CN102368100A - 偏振膜、光学膜叠层体、拉伸叠层体及它们的制造方法、以及有机el显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供厚度为10μm以下的光学特性高的有机EL显示装置用偏振膜。本发明涉及在有机EL显示装置中用于与1/4波长相位差膜一起使用以生成圆偏振光的有机EL显示装置用偏振膜,所述偏振膜是由聚乙烯醇类树脂形成的具有连续带状结构的偏振膜,且其中二色性物质发生了取向,通过拉伸,使其厚度为10μm以下,并且,在将单体透射率设为T、将偏振度设为P时,该偏振膜具有满足T≥42.5、及P≥99.5这样条件的光学特性。该有机EL显示装置用偏振膜可以采用由气体氛围中的辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸构成的两阶段拉伸工序,对包含成膜在非晶性酯类热塑性树脂基体材料上的聚乙烯醇类树脂层的叠层体进行拉伸来制造。

Description

偏振膜、光学膜叠层体、拉伸叠层体及它们的制造方法、以及有机EL显示装置
技术领域
本发明涉及偏振膜、包含偏振膜的光学膜叠层体、用于制造包含偏振膜的光学膜叠层体的拉伸叠层体、及它们的制造方法、以及具有偏振膜的有机EL显示装置。特别是,本发明涉及:由聚乙烯醇类树脂形成的厚度为10μm以下且其中二色性物质发生了取向的偏振膜、包含上述偏振膜的光学膜叠层体、用于制造包含上述偏振膜的光学膜叠层体的拉伸叠层体、及它们的制造方法、以及具有上述偏振膜的有机EL显示装置。 
背景技术
通过对制成膜状的聚乙烯醇类树脂(以下称为“PVA类树脂”)的单层体实施染色处理及拉伸处理,来制造由PVA类树脂层构成的偏振膜的方法广为人知,所述PVA类树脂层中,PVA类树脂的分子沿拉伸方向取向,且该PVA类树脂内以取向状态吸附有二色性物质。通过使用所述PVA类树脂单层膜的现有方法得到的偏振膜的厚度基本上为15~35μm。根据该方法,可以获得具有单体透射率为42%以上、偏振度为99.95%以上的光学特性的偏振膜,并且利用该方法制造的偏振膜目前已被应用于电视、手机、便携式信息终端、及其它光学显示装置中。 
但由于PVA类树脂为亲水性,具有高吸湿性,因此,使用PVA类树脂制造的偏振膜对温度、湿度的变化敏感,容易因周围环境的变化而产生伸缩,因此具有易产生裂缝的倾向。另外,因使用中的环境变化而引起的伸缩会导致应力作用于与该偏振膜相接合的邻接部件,进而导致该邻接部件发生翘曲等变形。 
因此,为了抑制偏振膜的伸缩、减轻温度及湿度的影响,通常使用在偏振膜的两面贴合有作为保护膜的40~80μm的TAC(三乙酸纤维素类)膜的叠层体作为电视、手机、便携式信息终端等光学显示装置用偏振膜。但即使采取这样的构成,在使用由单层体形成的偏振膜的情况下,由于偏振膜的薄膜 化有限,因此不能忽略伸缩力,难以完全抑制伸缩的影响,包含偏振膜的光学膜叠层体将不可避免地发生一定程度的伸缩。包含这类偏振膜的光学膜叠层体产生伸缩时,由该伸缩引起的应力会导致邻接部件发生翘曲等变形。该变形即使微小,也会成为导致显示装置发生显示不均的原因。因此,为了减少该显示不均的发生,必须从设计上加以考虑,慎重选择在包含偏振膜的光学膜叠层体中使用的部件的材料。另外,由于偏振膜的收缩应力会成为导致光学膜叠层体从显示面板上剥离等的原因,因此,为了将该光学膜叠层体接合在显示面板上,要求使用具有高粘接力的粘合剂。但是,使用这类高粘接力的粘合剂时,存在的问题是:如果在随后的检查中发现在贴合于显示面板上的光学膜叠层体的偏振膜上存在光学缺陷,则很难进行重新加工,即,很难进行将该光学膜叠层体从显示面板上剥离、再在该显示面板上贴合其它光学膜叠层体的操作。对于在液晶显示面板的两面设置有包含偏振膜的光学膜叠层体的液晶显示装置而言,由于两个面上的偏振膜的收缩应力相互抵消,收缩应力得到一定的缓和,但在使用了有机EL显示面板的有机EL显示装置中,由于仅可以在包含偏振膜的光学膜叠层体的一侧的面上设置偏振膜,因此上述问题尤其会成为严重的问题。对于有机EL显示装置而言,除了上述的显示不均、难以重新加工以外,还会产生以下问题:由于显示面板的翘曲,显示面板的密封材料被破坏,有机发光层会因湿度而导致劣化。这是在使用制成膜状的PVA类树脂的单层体、通过传统方法得到的偏振膜存在的技术问题。 
因上述问题的存在,要求开发一种能够替代使用薄膜化未达到充分程度的传统PVA类树脂单层体来制造偏振膜的方法的偏振膜的制造方法。而对于使用制成膜状的PVA类树脂的单层体的传统方法而言,事实上是无法制造出厚度为10μm以下的偏振膜的。其理由在于,在利用膜状PVA类树脂单层体制造偏振膜时,如果PVA类树脂单层体的厚度过薄,则由于在染色工序和/或拉伸工序中,PVA类树脂层存在发生溶解和/或断裂的隐患,因此无法形成厚度均匀的偏振膜。 
针对这一问题,已提出了下述制造方法:通过在热塑性树脂基体材料上涂敷形成PVA类树脂层,并将形成于该树脂基体材料上的PVA类树脂层与树脂基体材料一起进行拉伸,再进行染色处理,由此来制造与利用传统方法得到的偏振膜相比非常薄的偏振膜。与利用PVA类树脂的单层体制造偏振 膜的方法相比,使用该热塑性树脂基体材料的偏振膜的制造方法能够制造出更为均匀的偏振膜,在这方面受到关注。 
例如,日本专利第4279944号公报(专利文献1)中公开了如下的偏振片制造方法:通过涂敷法在热塑性树脂膜的一面形成厚度为6μm~30μm的聚乙烯醇类树脂层,然后,拉伸至2~5倍,使该聚乙烯醇类树脂层成为透明被膜元件层,由此形成由热塑性树脂膜层和透明被膜元件层这两层构成的复合膜,接着,通过粘接剂在所述由两层构成的复合膜的透明被膜元件层侧贴合光学透明树脂膜层,然后将热塑性树脂膜层剥离除去,再对透明被膜元件层进行染色、固定,从而得到偏光元件层。利用该方法得到的偏振片是光学透明树脂膜层与偏光元件层的两层结构,根据专利文献1的记载,偏光元件的厚度为2~4μm。 
在该专利文献1中记载的方法中,通过在加热下进行单向拉伸来实施其拉伸,且其拉伸倍率如上所述,被限制在2倍以上且5倍以下的范围。根据专利文献1中的说明,该方法中拉伸倍率限于5倍以下的理由在于,进行拉伸倍率大于5倍的高倍率拉伸时,稳定生产将变得极端困难。此外,认为拉伸倍率即使在5倍以下的4~5倍附近,也难以进行稳定的生产。此外,作为拉伸时的周围温度,具体如下:使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作为热塑性树脂膜的情况下,周围温度为55℃;使用未拉伸的聚丙烯作为热塑性树脂膜的情况下,周围温度为60℃;使用未拉伸的尼龙作为热塑性树脂膜的情况下,周围温度为70℃。该专利文献1记载的方法中,采用了气体氛围中的高温单向拉伸的手法,如专利文献1中所述,其拉伸倍率被限制为5倍以下,因此,难以稳定地生产满足用于有机EL显示装置所期望的光学特性的2~4μm这样的极薄的偏振膜,或者,通过该方法得到的2~4μm的极薄偏振膜无法满足在有机EL显示装置中使用的偏振膜所期望的光学特性。 
通过在热塑性树脂基体材料上涂敷形成PVA类树脂层、并对该PVA类树脂层连同基体材料一起进行拉伸来形成偏振膜的方法还记载于日本特开2001-343521号公报(专利文献2)及日本特开2003-43257号公报(专利文献3)中。在这些专利文献记载的方法中,基体材料为非晶性聚酯树脂的情况下,在70℃~120℃的温度下对由热塑性树脂基体材料和涂敷在该基体材料上的PVA类树脂层构成的叠层体进行单向拉伸。接着,通过对经拉伸而取向的PVA类树脂层进行染色,使二色性物质吸附于该PVA类树脂层中。根据专 利文献2的记载,该单向拉伸既可以是纵向单向拉伸也可以是横向单向拉伸;而专利文献3中记载的方法是,进行横向单向拉伸,并在该横向单向拉伸过程中或拉伸后,使与拉伸方向垂直的方向上的长度收缩特定量。另外,就拉伸倍率而言,专利文献2及3中均通常为4~8倍左右。而作为得到的偏振膜的厚度,则记载为1~1.6μm。 
上述专利文献2及3中,均记载了拉伸倍率通常为4~8倍,但所采用的拉伸方法是气体氛围中的高温拉伸法,就这样的方法而言,如专利文献1所述,其拉伸倍率如果高于5倍,则稳定生产将变得非常困难。在专利文献2及3中均未记载用来通过气体氛围中的高温拉伸法达到高于5倍的拉伸倍率的特别的方法。事实上,参考上述专利文献2及3中记载的实施例后发现,专利文献2中仅记载了5倍的拉伸倍率、专利文献3中仅记载了4.5倍的拉伸倍率。本发明人等进行了专利文献2及3中记载的方法的追加实验,结果确认,利用其中记载的方法无法实现拉伸倍率高于5倍的拉伸,此外,拉伸倍率为4~5倍时,难以进行稳定的拉伸。因此,应该作如下理解:专利文献2及3的有关拉伸倍率的记载中,仅公开了5倍以下的拉伸倍率,即使拉伸倍率为5倍以下的4~5倍,也难以稳定地生产。对于该专利文献2及3而言,也如专利文献1中记载的那样,由于拉伸倍率被限制在5倍以下,因此得到的极薄的偏振膜无法满足在有机EL显示装置中使用的偏振膜所期望的光学特性,或者难以稳定地生产满足用于有机EL显示装置所期望的光学特性的极薄偏振膜。 
美国专利第4659523号说明书(专利文献4)中公开了一种偏振膜的制造方法,该方法包括:对涂敷形成于聚酯膜上的PVA类树脂层连同该聚酯膜一起进行单向拉伸。该专利文献4中记载的方法的目的在于,使作为PVA类树脂层的基体材料的聚酯膜具有能够与偏振膜共同使用的光学特性,其意图并非在于制造薄型且具有优异光学特性的、由PVA类树脂层形成的偏振膜。即,专利文献4中记载的方法的目的不过是要改善与作为偏振膜的PVA类树脂层共同被拉伸的聚酯树脂膜的光学特性。具有同样目的的起偏器用材料的制造方法也记载于日本特公平8-12296号公报(专利文献5)中。 
现有技术文献 
专利文献 
专利文献1:日本专利4279944号公报 
专利文献2:日本特开2001-343521号公报 
专利文献3:日本特开2003-43257号公报 
专利文献4:美国专利第4659523号说明书 
专利文献5:日本特公平8-12296号公报 
专利文献6:日本特开2002-258269号公报 
专利文献7:日本特开2004-078143号公报 
专利文献8:日本特开2007-171892号公报 
专利文献9:日本特开2004-338379号公报 
专利文献10:日本特开2005-248173号公报 
专利文献11:日本特开2011-2759号公报 
专利文献12:日本特开平5-27118号公报 
专利文献13:日本特开平11-149015号公报 
非专利文献 
非专利文献1:松广宪治,“Xpol及其在3D-TV中的应用(Xpolとその3D-TVヘの応用)”、EKISHO、Vol.14,No.4,2010、pp.219~232 
非专利文献2:森裕行等,“富士膜WV film WIDEVIEW SA的开发(富士フイルムWV filmワイドビユ一SAの開発)”、FUJIFILM RESEARCH &DEVELOPMENT(No.46-2001)、PP.51~55 
非专利文献3:H.W.Siesler,Adv.Polym.Sci.,65,1(1984) 
发明内容
发明要解决的问题 
如专利文献1~5中所记载,在热塑性树脂基体材料上涂敷形成PVA类树脂层,然后将该PVA类树脂层和热塑性树脂基体材料一起进行拉伸来制造偏振膜的方法是已知的方法。但是,到目前为止还无法获得进而稳定地制造满足作为有机EL显示装置用偏振膜所要求的光学特性、且厚度为10μm以下的非常薄的高功能的偏振膜,所述有机EL显示装置用偏振膜所要求的光学特性为:单体透射率为42.5以上且偏振度为99.5以上、优选单体透射率为43.0以上且偏振度为99.5以上。 
因此,本发明的目的在于,提供、进而稳定地提供与传统的偏振膜相比非常薄且具有必须的光学特性的偏振膜、包含上述偏振膜的光学膜叠层体、 用于制造包含上述偏振膜的光学膜叠层体的拉伸叠层体、及它们的制造方法、以及具有上述偏振膜的有机EL显示装置。 
解决问题的方法 
本发明人等优选对非晶性热塑性树脂基体材料和涂敷形成在其上的PVA类树脂层一体地实施拉伸,更优选通过由气体氛围中的辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸构成的两阶段拉伸工序对非晶性热塑性树脂基体材料和在其上涂敷形成的PVA类树脂层一体地实施拉伸,并利用二色性色素对该PVA类树脂层实施染色处理,成功地获得了现有技术中不存在的偏振膜,从而完成了本发明,该偏振膜的厚度为10μm以下、且利用单体透射率T及偏振度P表征的光学特性能够满足用于光学显示装置的偏振膜所要求的特性。在将单体透射率设为T、将偏振度设为P时,本发明人等设定 
T≥42.5,及P≥99.5 
所表示的条件作为偏振膜所要求的光学特性,所述偏振膜在有机EL显示装置中用于与1/4波长相位差膜一起使用以生成圆偏振光。本发明通过上述拉伸和染色来提供偏振膜、包含偏振膜的光学膜叠层体、用于制造包含偏振膜的光学膜叠层体的拉伸叠层体、及它们的制造方法、以及使用偏振膜的有机EL显示装置,其中,所述偏振膜的厚度为10μm以下、且通过单体透射率T及偏振度P表征的光学特性满足上述条件。 
在本发明中,所述“气体氛围中的拉伸”是指,未浸渍在水中或水溶液中,而是在气体氛围中进行的拉伸;所述“辅助拉伸”是指,在进行第2阶段的拉伸之前进行的“前阶段的拉伸”。 
详细来说,本发明的一个实施方式涉及一种有机EL显示装置用偏振膜,该偏振膜在有机EL显示装置中用于与1/4波长相位差膜一起使用以生成圆偏振光,该偏振膜是由聚乙烯醇类树脂形成的具有连续带状结构的偏振膜,且其中二色性物质发生了取向, 
优选采用由气体氛围中的辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸构成的两阶段拉伸工序,优选对包含成膜在非晶性热塑性树脂基体材料上的所述聚乙烯醇类树脂层的叠层体进行拉伸,由此形成厚度10μm以下的偏振膜,并且在将单体透射率设为T、将偏振度设为P时,所述偏振膜具有满足下述条件的光学特性: 
T≥42.5、及P≥99.5。 
更优选单体透射率T满足T≥43.0的条件。非晶性热塑性树脂基体材料可以为非晶性酯类热塑性树脂基体材料。二色性物质可以是碘或碘与有机染料的混合物。 
满足将单体透射率设为T、将偏振度设为P时的上述条件的偏振膜具有作为有机EL显示器所要求的性能。 
在一个实施方式中,可以形成如下的光学功能膜叠层体:在连续带状的所述有机EL显示装置用偏振膜的一个面上贴合光学功能膜、在另一个面上形成粘合剂层,并隔着粘合剂层在所述偏光膜上能够自由剥离地叠层分离膜(セパレ一タ)。此时,光学功能膜可以为TAC(三乙酸纤维素类)膜。 
作为用于接合或粘接层、膜等的材料,可以适当选择使用以下述聚合物为基础聚合物的材料:例如,丙烯酸类聚合物、有机硅类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟类或橡胶类、异氰酸酯类、聚乙烯醇类、明胶类、乙烯类胶乳类、水性聚酯等聚合物。 
作为用于提高粘合剂层的粘接力的材料,还可以设置例如日本特开2002-258269号公报(专利文献6)、日本特开2004-078143号公报(专利文献7)、日本特开2007-171892号公报(专利文献8)中记载的增粘涂层。作为粘合剂树脂,只要是能够提高粘合剂的锚固力(投錨力)的层即可,并无特殊限制,具体可以使用例如:环氧类树脂、异氰酸酯类树脂、聚氨酯类树脂、聚酯类树脂、分子中包含氨基的聚合物类、酯氨基甲酸酯(エステルウレタン)类树脂、含有 
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唑啉基等的各种丙烯酸类树脂等具有有机反应性基团的树脂(聚合物)。 
另外,为了赋予上述增粘涂层以防静电性,还可以向其中添加例如日本特开2004-338379号公报(专利文献9)中记载的防静电剂。作为用以赋予防静电性的防静电剂,可列举:离子型表面活性剂类、聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚喹喔啉等导电性聚合物类;氧化锡、氧化锑、氧化铟等金属氧化物类等,但从光学特性、外观、防静电效果、以及防静电效果在加热、加湿时的稳定性方面考虑时,特别优选使用导电性聚合物类。其中,特别优选使用聚苯胺、聚噻吩等水溶性导电性聚合物、或水分散性导电性聚合物。使用水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物作为防静电层的形成材料时,可以抑制在涂敷时由有机溶剂引起的光学膜基体材料的改性。 
在其它实施方式中,还可以形成如下的光学功能膜叠层体:在连续带状 的所述有机EL显示装置用偏振膜的一个面上贴合保护层、在另一个面上贴合相位差层,从而形成叠层体,在该叠层体的一侧的面上,隔着粘合剂层能够自由剥离地叠层分离膜,其中,所述相位差层是用于与所述有机EL显示装置用偏振膜一起使用以生成圆偏振光的相位差层。此时,保护层可以为TAC(三乙酸纤维素类)膜,相位差膜可以为具有nx>nz>ny的三维折射率的双轴性相位差膜。 
其中,nx、ny、nz分别表示相位差膜的慢轴方向的折射率、与慢轴垂直方向的折射率、膜厚度方向的折射率。通过这样的构成,与现有技术的构成相比、并且,与上述实施方式的构成相比,可以进一步地大幅度减少有机EL显示面板上产生的翘曲。即,偏振膜具有容易因周围环境变化而产生伸缩的性质。由于该偏振膜的伸缩,会导致向显示面板施加产生翘曲的力。越接近偏振膜和显示面板,所述产生翘曲的力变得越小,结果存在减少显示面板的翘曲的倾向。在使用利用传统的PVA类树脂单层膜制造的偏振膜的情况下,为了抑制偏振膜的伸缩、减轻温度、湿度的影响,必须在偏振膜的两侧贴合保护膜。而另一方面,如果是本发明的厚度10μm以下的偏振膜,则由于偏振膜的伸缩应力较小,因此可以不在偏振膜的两侧叠层保护层。这样一来,由于可以省去显示面板和偏振膜之间的保护层,因此可以缩短显示面板和偏振膜之间的距离,从而能够减轻向显示面板施加的产生翘曲的力。如果为本发明的厚度10μm以下的偏振膜,则由于可以减小偏振膜的收缩应力,并且可以省去显示面板和偏振膜之间的保护层,因此可以减小产生在显示面板上的引起翘曲的力,这样一来,与传统的构成相比、或与上述实施方式的构成相比,可以更进一步地大幅度减少翘曲。 
作为保护层的材料,通常使用透明性、机械强度、热稳定性、阻水性(水分遮断性)、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例子,可以列举:三乙酸纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯类树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、以及它们的混合物。 
在保护层的未粘接偏振膜的面上,可以设置实施了硬涂处理、防反射处理、以扩散或防眩为目的的处理的层作为表面处理层。此外,表面处理层中还可以含有紫外线吸收剂。另外,为了提高偏振膜的加湿耐久性,优选表面 处理层为透湿度低的层。硬涂处理是为了防止擦伤偏振膜表面等而实施的处理,可以通过以下方式来实现:通过例如丙烯酸类、有机硅类等适当的紫外线固化型树脂,在透明保护膜的表面附加硬度、爽滑特性等优异的固化被膜的方式等。防反射处理是为了防止外光在偏振膜表面的反射而实施的处理,可以基于现有技术来实现,例如,如日本特开2005-248173号公报(专利文献10)中所述的那样,利用通过光的干涉作用来消除反射光的效果来形成防止反射的薄层型的低反射层;或如日本特开2011-2759号公报(专利文献11)所述的那样,通过在表面上赋予微细结构从而形成表现出低反射率的结构型的低反射层等。防眩处理是为了防止外光在偏振膜的表面发生反射而阻碍偏振片透射光的识别等而实施的,其可通过例如以喷砂方式或压纹加工方式进行的表面粗糙化方式、或配合透明微粒的方式等适当的方式在透明保护膜的表面赋予微细凹凸结构来实现。防眩层可以兼作用于使偏振片透射光扩散而扩大视角等的扩散层(视场角扩大功能等)。作为所述硬涂层,优选铅笔硬度为2H以上的硬涂层。 
本发明其它的实施方式涉及一种光学膜叠层体,该光学膜叠层体包含:连续带状的非晶性热塑性树脂基体材料、及有机EL显示装置用偏振膜,所述偏振膜成膜在所述非晶性热塑性树脂基体材料上,其中二色性物质发生了取向,且该偏振膜由聚乙烯醇类树脂形成,所述偏振膜在有机EL显示装置中用于与1/4波长相位差膜一起使用以生成圆偏振光, 
其中,所述有机EL显示装置用偏振膜是采用由气体氛围中的辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸构成的两阶段拉伸工序、对包含成膜在所述非晶性热塑性树脂基体材料上的所述聚乙烯醇类树脂层的叠层体进行拉伸而形成的厚度10μm以下的偏振膜,并且在将单体透射率设为T、将偏振度设为P时,所述偏振膜具有满足下述条件的光学特性, 
T≥42.5、以及P≥99.5。 
更优选单体透射率T满足T≥43.0的条件。非晶性热塑性树脂基体材料可以为非晶性酯类热塑性树脂基体材料。 
在一个实施方式中,非晶性热塑性树脂基体材料的厚度优选为成膜的PVA类树脂层的厚度的6倍以上,更优选为7倍以上。非晶性酯类热塑性树脂基体材料的厚度为PVA类树脂层的厚度的6倍以上时,不会产生下述的不良情况:在制造工序中进行搬运时的膜强度变弱、发生断裂这样的搬运性 问题;在对包含偏振膜的叠层体和其它膜进行贴合时成为导致产生不良情况的原因的卷边性问题;以及在对偏振膜进行转印时,基体材料过薄,无法良好转印的转印性问题等。 
参见图1。图1是用于确认在非晶性酯类热塑性树脂基体材料的厚度和PVA类树脂层的涂敷厚度(偏振膜厚度)之间是否会产生不良情况的图。如图1所示,基体材料的厚度为PVA类树脂层的厚度的5倍时,在搬运性方面可能会产生问题。另一方面,对于厚度为10μm以上的偏振膜而言,在断裂耐久性方面可能会产生问题。 
在其它的实施方式中,就非晶性酯类热塑性树脂基体材料而言,作为树脂基体材料,优选包括共聚有间苯二甲酸的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、共聚有环己烷二甲醇的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、或其它共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯在内的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯,此外,基体材料可以为透明树脂。 
用于染色聚乙烯醇类树脂的二色性物质优选为碘或碘与有机染料的混合物。 
在其它实施方式中,可以形成如下的光学膜叠层体:在所述光学膜叠层体所含有的有机EL显示装置用偏振膜的未成膜在非晶性热塑性树脂基体材料上的面上,隔着粘合剂层能够自由剥离地叠层分离膜。此时,由于非晶性热塑性树脂基体材料成为有机EL显示装置用偏振膜的保护膜,因此树脂基体材料必须是透明的。 
在其它实施方式中,可以形成如下的光学功能膜叠层体:在所述光学膜叠层体所含有的有机EL显示装置用偏振膜的未成膜在非晶性热塑性树脂基体材料上的面上贴合光学功能膜,并在所述光学功能膜上形成粘合剂层,再隔着所述粘合剂层能够自由剥离地叠层分离膜。此时,为了防止从偏振膜的观看侧入射到内部的光在偏振膜的内部发生反射、并射出至观看侧,优选使光学功能膜为用于与偏振膜一起使用以生成圆偏振光的相位差层。 
这里所说的圆偏振光,只要是处于实质上表现出防反射功能的范围内的偏振光即可,还包括椭圆偏振光。作为相位差层的正面相位差,代表性地,可以使用1/4波长相位差的层,但只要是实质上表现出防反射功能的相位差即可,并不限定于1/4波长相位差,也可以使用例如1/5波长相位差的层、1/6波长相位差的层等。这里所说的正面相位差是指将相位差层的慢轴方向 的折射率设为nx、将与慢轴垂直的方向的折射率设为ny、将相位差膜的厚度视为d(nm)时,可以利用“(nx-ny)×d”求出的数值。就相位差层的设置角度而言,代表性地,可以为如下形式:对直线偏振膜和相位差层进行叠层并使它们的光轴以45度或135度交叉,但并不限于45度或135度,只要是实质上可以表现出防反射功能的角度即可使用。就相位差层的三维折射率的关系而言,如果将厚度方向的折射率设为nz,可以使用具有例如“nx>ny=nz”、“nx>ny>nz”、“nx>nz>ny”等关系的相位差层。通过使用三维折射率具有“nx>nz>ny”关系的相位差层,则不仅在正面方向具有防反射功能,而且在倾斜方向也可以具有防反射功能。对于相位差层的波长分散性而言,只要是处于实质上表现出防反射功能的范围内即可,可以广泛地使用正分散性至逆分散性的相位差层,其中,从能够表现出防反射功能且不依赖于波长这点来看,优选为逆分散性。只要是处于实质上表现出防反射功能的范围内即可,相位差层还可以由多个层构成,对于各层的配置角度也没有限定。例如,如日本特开平5-27118号公报(专利文献12)、日本特开平11-149015号公报(专利文献13)所记载的那样,还提出了通过使用多片相位差膜来改善相位差的波长分散特性的技术。作为相位差层的材料,可以列举:对高分子原料进行单向或双向拉伸处理而得到的双折射性膜、液晶聚合物的取向膜、在膜上支撑有液晶聚合物的取向层而得到的材料等。作为高分子原料,可以举出例如:聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基乙烯基醚、聚丙烯酸羟乙酯、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚芳砜、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚醚酮、聚酰胺酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚烯烃、聚氯乙烯、纤维素树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯类树脂)、或它们的二元系、三元系各种共聚物、接枝共聚物、掺混物等。作为液晶聚合物,可以举出例如:在聚合物的主链、侧链导入了赋予液晶取向性的共轭性的直线状原子团(介晶基元(mesogen))的主链型、侧链型的各种液晶聚合物等。作为主链型的液晶聚合物的具体例子,可以举出:通过用于赋予曲折性的间隔部来键合介晶基元的结构的聚合物,例如向列取向性的聚酯类液晶性聚合物、盘状聚合物、胆甾型聚合物等。作为侧链型的液晶聚合物的具体例子,可以举出:以聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯作为主链骨架,且侧链具有由共轭的原子团构成的间隔部、及由向列取向赋予性的对位取代环 状化合物单元构成的介晶部,所述介晶部与所述间隔部间隔连接。这些液晶聚合物可以如下得到:例如,在取向处理面上展开液晶性聚合物溶液,并进行热处理,所述取向处理面包括:对玻璃板上形成的聚酰亚胺、聚乙烯醇等的薄膜表面进行摩擦处理后的取向处理面、对氧化硅进行斜向蒸镀后的取向处理面等。 
在其它实施方式中,可以形成如下的光学膜叠层体:在所述光学膜叠层体所含有的所述有机EL显示装置用偏振膜的未成膜在非晶性热塑性树脂基体材料上的面上贴合相位差层,并在贴合的所述光学功能膜上形成粘合剂层,再隔着粘合剂层能够自由剥离地叠层分离膜,所述相位差层用于与所述有机EL显示装置用偏振膜一起使用以生成圆偏振光。 
本发明的其它实施方式涉及一种拉伸叠层体,其包含由取向的PVA类树脂形成的拉伸中间产物,且该拉伸叠层体用于制造光学膜叠层体, 
所述光学膜叠层体包含:连续带状的非晶性酯类热塑性树脂基体材料、及有机EL显示装置用偏振膜,所述偏振膜成膜在所述非晶性热塑性树脂基体材料上,其中二色性物质发生了取向,且该偏振膜由聚乙烯醇类树脂形成,所述偏振膜在有机EL显示装置中用于与1/4波长相位差膜一起使用以生成圆偏振光, 
其中,作为所述非晶性酯类热塑性树脂基体材料,使用的是取向函数设定为0.10以下、且经过了气体氛围中的辅助拉伸的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯;作为所述拉伸中间产物,使用的是结晶度为27%以上且40%以下、且取向函数设定为0.05以上且0.35以下的聚乙烯醇类树脂, 
所述有机EL显示装置用偏振膜成膜在所述非晶性酯类热塑性树脂基体材料上,且其厚度为10μm以下,并且在将单体透射率设为T、将偏振度设为P时,所述有机EL显示装置用偏振膜具有满足下述条件的光学特性, 
T≥42.5、以及P≥99.5。 
更优选单体透射率T满足T≥43.0的条件。 
在一个实施方式中,非晶性酯类热塑性树脂基体材料的厚度优选为成膜的PVA类树脂层的厚度的6倍以上,更优选为7倍以上。非晶性酯类热塑性树脂基体材料的厚度为PVA类树脂层的厚度的6倍以上时,不会产生下述的不良情况:在制造工序中进行搬运时的膜强度变弱、发生断裂这样的搬运性问题;在对含偏振膜的叠层体和其它膜进行贴合时成为导致产生不良情 况的原因的卷边性问题;以及在对偏振膜进行转印时,基体材料过薄,无法良好转印的转印性问题等。 
在一个实施方式中,非晶性酯类热塑性树脂基体材料优选:取向函数设定为0.10以下且经过了气体氛围中的高温拉伸处理的、包括共聚有间苯二甲酸的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、共聚有环己烷二甲醇的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、或其它共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯在内的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯,此外,基体材料可以为透明树脂。 
本发明的其它实施方式涉及一种光学膜叠层体的制造方法,该光学膜叠层体是在连续带状的非晶性热塑性树脂基体材料上成膜有有机EL显示装置用偏振膜而成的光学膜叠层体,所述偏振膜中,二色性物质发生了取向,且所述偏振膜由聚乙烯醇类树脂形成,所述偏振膜在有机EL显示装置中用于与1/4波长相位差膜一起使用以生成圆偏振光,该方法包括下述工序: 
形成拉伸叠层体的工序,通过对包含所述非晶性热塑性树脂基体材料和成膜在所述非晶性酯类热塑性树脂基体材料上的聚乙烯醇类树脂层的叠层体进行气体氛围中的高温拉伸,形成包含拉伸中间产物的拉伸叠层体,所述拉伸中间产物由发生了取向的聚乙烯醇类树脂层形成; 
形成着色叠层体的工序,通过使二色性物质吸附在所述拉伸叠层体中,形成包含着色中间产物的着色叠层体,所述着色中间产物由二色性物质发生了取向的聚乙烯醇类树脂层形成;以及 
形成光学膜叠层体的工序,通过对所述着色叠层体进行硼酸水溶液中拉伸,制作包含二色性物质发生了取向的有机EL显示装置用偏振膜的光学膜叠层体,所述偏振膜由聚乙烯醇类树脂形成, 
其中,所述有机EL显示装置用偏振膜的由单体透射率T和偏振度P表征的光学特性值处于下述范围内: 
T≥42.5、以及P≥99.5, 
且所述有机EL显示装置用偏振膜的厚度为10μm以下。更优选单体透射率T为T≥43.0。非晶性热塑性树脂基体材料可以为非晶性酯类热塑性树脂基体材料。 
在一个实施方式中,非晶性酯类热塑性树脂基体材料的厚度优选为成膜的PVA类树脂层的厚度的6倍以上,更优选为7倍以上。非晶性酯类热塑性树脂基体材料的厚度为PVA类树脂层的厚度的6倍以上时,不会产生下 述的不良情况:在制造工序中进行搬运时的膜强度变弱、发生断裂这样的搬运性问题;在对含偏振膜的叠层体和其它膜进行贴合时成为导致产生不良情况的原因的卷边性问题;以及在对偏振膜进行转印时,基体材料过薄,无法良好转印的转印性问题等。 
参见图1。图1是用于确认在非晶性酯类热塑性树脂基体材料的厚度和PVA类树脂层的涂敷厚度(偏振膜厚度)之间是否会产生不良情况的图。如图1所示,在非晶性酯类热塑性树脂基体材料的厚度为PVA类树脂层的厚度的5倍左右时,在搬运性方面可能会产生问题。 
在本实施方式中,偏振膜厚度优选为10μm以下。对于厚度为3~10μm以下的偏振膜而言,由表示偏振膜的偏光性能的图2的T-P曲线可以确认,厚度为3μm、8μm、10μm的偏振膜的偏光性能不存在显著差异,具有满足上述不等式的光学特性。图2至少表明:厚度不超过10μm的偏振膜不存在断裂耐久性产生问题的隐患,可获得满足要求性能的光学特性。 
在一个实施方式中,非晶性酯类热塑性树脂基体材料可以包括共聚有间苯二甲酸的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、共聚有环己烷二甲醇的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、或其它共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯在内的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯。此外,非晶性酯类热塑性树脂基体材料优选为透明树脂,这样一来,能够使其成为对有机EL显示装置用偏振膜的一面进行保护的光学功能膜。另外,二色性物质可以为碘或碘与有机染料的混合物。 
在一个实施方式中,可以包括在非晶性热塑性树脂基体材料上成膜PVA类树脂层的工序。对该工序没有限定,可以为如下工序:在非晶性热塑性树脂基体材料上涂敷PVA类树脂,并进行干燥。 
在一个实施方式中,优选气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率为3.5倍以下、且拉伸温度为PVA类树脂的玻璃化转变温度以上。另外,气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度更优选在95℃~150℃的范围。 
在一个实施方式中,通过气体氛围中的辅助拉伸形成的包含发生了取向的PVA类树脂层的拉伸叠层体并不限于上述叠层体,还可以通过浸渍于二色性物质碘的染色液中来制作包含碘发生了取向的PVA类树脂层的着色叠层体。 
在一个实施方式中,优选在浸渍于染色液中之前预先对拉伸叠层体进行不溶化。具体为如下的工序:通过将拉伸中间产物在液温30℃的硼酸水溶 液中浸渍30秒钟,对拉伸叠层体所包含的PVA分子发生了取向的PVA类树脂层实施不溶化,但并不限定于该工序。本工序的硼酸水溶液中,相对于100重量份水,含有硼酸3重量份。该不溶化工序所要求的技术课题是,至少在染色工序中,不使拉伸叠层体包含的PVA类树脂层发生溶解。如果将该工序作为第1不溶化,则还可以赋予下述工序作为第2不溶化:在硼酸水溶液中拉伸之前,对包含二色性物质发生了取向的PVA类树脂层的着色叠层体在40℃的硼酸水溶液中浸渍60秒钟来实施交联处理,从而进行不溶化。在本发明的实施方式中,第1不溶化及第2不溶化均对最终制造的光学膜叠层体包含的有机EL显示装置用偏振膜的光学特性产生影响。 
在一个实施方式中,在以自由端单向拉伸进行气体氛围中的辅助拉伸时,成膜在非晶性热塑性树脂基体材料上的PVA类树脂层的最终的总拉伸倍率优选为5倍以上且7.5倍以下。另外,在以固定端单向拉伸进行气体氛围中的辅助拉伸时,成膜在非晶性热塑性树脂基体材料上的PVA类树脂层的最终的总拉伸倍率优选为5倍以上且8.5倍以下。 
在一个实施方式中,还可以包括下述工序:利用含有碘化物盐的水溶液对包含二色性物质发生了取向的由PVA类树脂形成的有机EL显示装置用偏振膜的光学膜叠层体进行洗涤,所述含有碘化物盐的水溶液的温度低于光学膜叠层体所包含的非晶性热塑性树脂基体材料的玻璃化转变温度。另外,还可以包括以下工序:在50℃以上且100℃以下的温度对经过洗涤的光学膜叠层体进行干燥。 
在一个实施方式中,还可以包含下述工序:在经过干燥的光学膜叠层体所包含的成膜在非晶性热塑性树脂基体材料上的有机EL显示装置用偏振膜的另一面上叠层光学功能膜。或者还可以包含下述工序:在经过干燥的光学膜叠层体所包含的有机EL显示装置用偏振膜的未成膜在非晶性热塑性树脂基体材料上的面上叠层光学功能膜,同时从有机EL显示装置用偏振膜上剥离所述非晶性热塑性树脂基体材料,由此将有机EL显示装置用偏振膜转印至光学功能膜叠层体上,从而形成在光学功能膜上转印有有机EL显示装置用偏振膜的光学功能膜叠层体。所形成的光学功能膜叠层体可以具有后述的各种实施方式。 
本发明的其它实施方式涉及一种有机EL显示装置,该显示装置如下所述:在包含偏振膜和第1相位差层的叠层体的所述第1相位差层一侧的面上, 隔着光学透明的粘合剂层与有机EL显示面板的一个面相接合,所述第1相位差层相反侧的所述偏振膜的面与透明树脂材料的保护层相接合, 
其中,所述偏振膜由聚乙烯醇类树脂形成,并且在该偏振膜中,二色性物质发生了取向,所述偏振膜通过由气体氛围中的辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸构成的两阶段拉伸工序拉伸而得到,其厚度为10μm以下、且由单体透射率T及偏振度P表征的光学特性满足T≥42.5、及P≥99.5的条件, 
所述叠层体是用来生成圆偏振光以防止从所述偏振膜的观看侧入射至内部的光发生内部反射、并射出至观看侧。更优选单体透射率T为T≥43.0。 
第1相位差层用于与偏振膜一起使用以生成圆偏振光,从而防止从偏振膜的观看侧入射至内部的光发生内部反射并射出至观看侧。这里所说的圆偏振光,只要是处于实质上表现出防反射功能的范围内即可,还包括椭圆偏振光。第1相位差层的结构、性质等与前述的光学功能膜叠层体的实施方式所描述的相位差层相同。 
此外,对于包含偏振膜和第1相位差层的叠层体而言,除了偏振膜和第1相位差层之外,还可以包括例如,接合在偏振膜的第1相位差层一侧的面上的易粘接层、扩散层、保护层等层。 
在一个实施方式中,偏振膜与第1相位差层相接合。通过这样的构成,与传统的构成相比,可以大幅减少在有机EL显示面板上产生的翘曲;另外,与上述实施方式的构成相比,可以更进一步地减少在有机EL显示面板上产生的翘曲。即,偏振膜具有因周围环境变化而容易产生伸缩的性质。由于该偏振膜的伸缩会对显示面板施加产生翘曲的力。偏振膜和显示面板越接近,该产生翘曲的力变得越小,结果具有减少显示面板的翘曲这样的倾向。在使用利用传统的PVA类树脂单层膜制造的偏振膜的情况下,为了抑制偏振膜的伸缩,减轻温度、湿度的影响,需要在偏振膜的两侧贴合保护膜。而另一方面,如果是本发明的厚度10μm以下的偏振膜,则由于偏振膜的伸缩应力较小,因此可以不在两侧上叠层保护层。这样一来,由于可以省去显示面板和偏振膜之间的保护层,因此可以缩短显示面板和偏振膜之间的距离,从而能够减轻向显示面板施加的产生翘曲的力。如果为本发明的厚度10μm以下的偏振膜,则由于可以减少偏振膜的收缩应力,并且可以省去显示面板和偏振膜之间的保护层,因此可以减少产生在显示面板上的引起翘曲的力,这样一来,与传统的构成相比,可以大幅地减少翘曲,另外,与上述实施方式的 构成相比,可以更进一步地减少翘曲。 
在其它实施方式中,有机EL显示装置可以具有设置在保护层外侧的窗。此外,可以在该保护层和偏振膜之间、及偏振膜和有机EL显示面板之间的至少一个位置设置扩散层。可以在偏振膜和保护层之间设置易粘接层,所述易粘接层使得该偏振膜与该保护层之间的粘接变得容易。还可以在保护层上形成防静电层。保护层可以以第2相位差层的方式构成,用于与所述偏振膜一起使用以生成圆偏振光。通过这样的构成,可以使有机EL显示装置具有以下优点:由于可以将从偏振膜射出的直线偏振光转变为圆偏振光,因此,即使在例如视听者带着偏光太阳镜的情况下,也不会对观看带来障碍。 
在其它实施方式中,偏振膜是利用上述两阶段拉伸工序、对涂敷形成在酯类热塑性树脂材料的基体材料上的聚乙烯醇类树脂层与所述热塑性树脂基体材料一起进行拉伸而形成的,所述透明树脂材料的保护层是由与所述聚乙烯醇类树脂层一起被拉伸的所述热塑性树脂基体材料构成的。在这种情况下,可以使用非晶性PET作为酯类热塑性树脂材料。 
在其它实施方式中,透明树脂材料的保护层由纤维素类材料或丙烯酸类树脂材料形成。 
在其它实施方式中,所述透明树脂材料的保护层可以为包含三维电视用显示装置中所使用的图案相位差层的保护层。作为所述图案相位差层的实例,有例如由松广宪治在“EKISHO”Vol.14、No.4、2010、pp219~232中发表的“Xpol及其在3D-TV中的应用”(非专利文献1)中记载的偏光式(Pattern Retarder)。 
在其它实施方式中,可以在有机EL显示面板的观看侧设置具有触摸检测功能的触摸面板叠层体。在该构成中,触摸面板叠层体可以为隔着电介质层设置有经过了图案化的一对透明电极的结构的容量型触摸面板。 
在这种情况下,触摸面板叠层体优选设置在观看侧的最外侧的部件与偏振膜之间。触摸面板叠层体可以设置在偏振膜与显示面板之间。另外,触摸面板叠层体可以为电阻膜型触摸面板,其具有经过了图案化的透明电极与对向电极相对设置的结构,且它们之间隔着空气间隙,在该结构中,触摸面板叠层体设置在观看侧的最外侧的部件与偏振膜之间或第一偏振膜与显示面板之间。 
发明的效果 
根据本发明,可以获得进而可以稳定地获得:与传统的偏振膜相比被大幅薄膜化且具有必要的光学特性的偏振膜;包含这样的偏振膜的光学膜叠层体;用于制造包含这样的偏振膜的光学膜叠层体的拉伸叠层体;以及使用与传统偏振膜相比被大幅薄膜化的偏振膜,并且具有必要的光学特性的有机EL显示装置。即,根据本发明,可以获得进而可以稳定地获得:由聚乙烯醇类树脂形成的厚度为10μm以下且其中二色性物质发生了取向的、具有所需的光学特性的偏振膜;包含这样的偏振膜的光学膜叠层体;用于制造包含这样的偏振膜的光学膜叠层体的拉伸叠层体;及它们的制造方法;以及使用这样的偏振膜的有机EL显示装置。 
如上所述,在记载了现有技术的文献中并未发现下述事例:使用热塑性树脂基体材料,对包含形成在该基体材料上的PVA类树脂层的叠层体进行单向拉伸,使得拉伸倍率为5倍以上,由此得到厚度为10μm以下的偏振膜的事例;以及进行拉伸倍率为4~5倍的单向拉伸,稳定地得到厚度为10μm以下的偏振膜的事例。 
下面,结合附图对本发明所使用的偏振膜的制造方法的代表例及本发明的有机EL显示装置的实施方式进行详细说明。 
附图说明
图1是示出相对于PVA层的厚度(或偏振膜厚度)的树脂基体材料的适当厚度的图表。 
图2为厚3μm、8μm、10μm的偏振膜的偏光性能的比较图。 
图3是示出单体透射率P与偏振度T之间关系的图表。该T-P曲线是表示偏振膜的性能的曲线图,将偏振膜的单体透射率和偏振度作成曲线图时,可以用该曲线来表示偏振膜的性能,该曲线越是位于图中右上的位置,表示性能越高。 
图4是示出有机EL显示装置中使用的偏振膜所要求的光学性能的范围的图表。 
图5是比较表,用以比较由染色浴的碘浓度不同引起的PVA类树脂层的溶解的有无。 
图6是示出染色浴的碘浓度和由PVA类树脂层形成的偏振膜的偏光性能之间的关系的图表。 
图7是示出本发明实施例的偏振膜的偏光性能的图表。 
图8是用来制造光学膜叠层体的不包括不溶化处理的制造工序的简图。 
图9是用来制造光学膜叠层体的包括不溶化处理的制造工序的简图。 
图10a是示出本发明的各种实施方式的有机EL显示装置的剖视图。 
图10b是示出本发明的各种实施方式的有机EL显示装置的剖视图。 
图10c是示出本发明的各种实施方式的有机EL显示装置的剖视图。 
图10d是示出本发明的各种实施方式的有机EL显示装置的剖视图。 
图10e是示出本发明的各种实施方式的有机EL显示装置的剖视图。 
图10f是示出本发明的各种实施方式的有机EL显示装置的剖视图。 
图10g是示出本发明的各种实施方式的有机EL显示装置的剖视图。 
图10h是示出本发明的各种实施方式的有机EL显示装置的剖视图。 
图11是示出由本发明的其它实施方式得到的光学显示装置的例子的剖视图。 
图12a是示出由本发明的其它实施方式得到的光学显示装置的例子的剖视图。 
图12b是示出由本发明的其它实施方式得到的光学显示装置的例子的剖视图。 
图13是示出对由本发明的几个实施例得到的偏振膜的偏光性能进行对比的图表。 
图14是示出对本发明的另外几个实施例的偏振膜的偏光性能进行对比的图表。 
图15是示出由本发明的实施例得到的偏振膜的偏光性能的图表。 
图16是示出由本发明的其它实施例得到的偏振膜的偏光性能的图表。 
图17是示出由本发明的另外的实施例得到的偏振膜的偏光性能的图表。 
图18是示出结晶性PET、非晶性PET及PVA类树脂各自的拉伸温度与可拉伸倍率之间的相对关系的图表。 
图19是示出结晶性PET、非晶性PET伴随温度在Tg和熔点Tm之间的变化而产生的结晶化速度的变化的图表。 
图20是示出非晶性PET及PVA在高温气体氛围中的拉伸倍率与总拉伸倍率之间的关系的图表。 
图21是示出与结晶性PET、非晶性PET及PVA类树脂相关的、在高温气体氛围中的拉伸温度与总可拉伸倍率之间的相对关系的图表。 
图22是示出作为热塑性树脂基体材料使用的PET的取向性和结晶度相 对于总拉伸倍率的关系的图表。 
图23是示出进行了1.8倍的气体氛围中的辅助拉伸时的辅助拉伸温度与经过辅助拉伸处理后的PET的取向函数之间的关系的图表。 
图24是示出PVA的结晶度与PVA的取向函数之间的相对关系的图表。 
图25是使用热塑性树脂基体材料制造的偏振膜的制造工序的简图。 
图26是示出不包含在本发明中的示例的偏振膜的偏光性能的图表。 
图27是本发明的实施例中制造的偏振膜、或包含偏振膜的光学膜叠层体的制造条件的一览表。 
图28是本发明的实施例中制造的偏振膜、或包含偏振膜的光学膜叠层体的制造条件的一览表。 
图29是本发明的实施例与参考例1~3的取向函数值的比较表。 
图30是示出由本发明的实施例得到的偏振膜的偏光性能的图表。 
图31a是示出使用了由本发明的实施例得到的偏振膜的有机EL显示装置因加热而引起的色度变化的色度图。 
图31b是示出使用了由比较例得到的偏振膜的有机EL显示装置因加热而引起的色度变化的色度图。 
图32a是示出使用了由本发明的实施例得到偏振膜的有机EL显示装置因加热而引起的颜色不均的照片。 
图32b是示出使用了由比较例得到的偏振膜的有机EL显示装置因加热而引起的颜色不均的照片。 
符号说明 
1  非晶性PET基体材料 
2  PVA类树脂层 
3  偏振膜 
4  光学功能膜 
5  第2光学功能膜 
7  包含PVA类树脂层的叠层体 
8  拉伸叠层体 
8’拉伸叠层体的卷 
8”经过不溶化的拉伸叠层体 
9    着色叠层体 
9’  经过交联的着色叠层体 
10   光学膜叠层体 
11   光学功能膜叠层体 
20   叠层体制作装置 
21   涂敷机构 
22   干燥机构 
23   表面改性处理装置 
30   气体氛围中的辅助拉伸处理装置 
31   拉伸机构 
32   卷绕装置 
33   烘箱 
40   染色装置 
41   染色液 
42   染色浴 
43   连续抽出装置 
50   硼酸水溶液中处理装置 
51   硼酸水溶液 
52   硼酸浴 
53   拉伸机构 
60   不溶化处理装置 
61   硼酸不溶化水溶液 
70   交联处理装置 
71   硼酸交联水溶液 
80   洗涤装置 
81   洗涤液 
90   干燥装置 
91   卷绕装置 
100  贴合/转印装置 
101  连续抽出/贴合装置 
102  卷绕/转印装置 
200  有机EL显示装置 
201  有机EL显示装置面板 
202  粘合剂层 
203  偏振膜 
204  第1相位差层 
205  叠层体 
206  保护层 
207  窗 
208  扩散层 
209  易粘接层 
210  防静电层 
211  第2相位差层 
300  有机EL显示装置 
301  图案相位差层 
400  有机EL显示装置 
401  触摸面板叠层体 
401a 图案电极 
401b 图案电极 
401c 电介质层 
500  有机EL显示装置 
501  触摸面板叠层体 
(A)  叠层体制作工序 
(B)  气体氛围中的辅助拉伸工序 
(C)  染色工序 
(D)  硼酸水溶液中拉伸工序 
(E)  第1不溶化工序 
(F)  包括第2不溶化的交联工序 
(G)  洗涤工序 
(H)  干燥工序 
(I)  贴合/转印工序 
具体实施方式
(偏振膜的相关的技术背景) 
作为偏振膜的背景技术,针对由本发明中使用的热塑性树脂基体材料的材料特性和偏振膜的偏光性能表征的光学特性进行说明。 
首先,针对适用于本发明的热塑性树脂的一般的材料特性进行概述。 
热塑性树脂可大致分为:高分子处于有序排列的结晶状态的树脂,和高分子不具有有序排列、或仅有极少一部分具有有序排列的无定形或非晶状态的树脂。将前者称为结晶状态、后者称为无定形或非晶状态。相应地,将具有不处于结晶状态、但能够根据条件变化而形成结晶状态的性质的热塑性树脂称为结晶性树脂,将不具有上述性质的热塑性树脂称为非晶性树脂。另一方面,无论是结晶性树脂还是非晶性树脂,将不处于结晶状态的树脂或未达到结晶状态的树脂称为无定形或非晶质树脂。这里,将所谓无定形或非晶质的技术用语与代表不会形成结晶状态的性质的所谓非晶性的技术用语区别使用。 
作为结晶性树脂,包括例如:包括聚乙烯(PE)及聚丙烯(PP)在内的烯烃类树脂、和包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)及聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)在内的酯类树脂。结晶性树脂的特征之一是具有下述性质:通常,高分子会因加热和/或拉伸取向而发生排列,从而促进结晶化。树脂的物性因结晶化程度不同而发生各种变化。另一方面,即使对于例如聚丙烯(PP)及聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)这样的结晶性树脂,也可以通过阻碍由加热处理、拉伸取向引起的高分子取向来抑制结晶化。将结晶化受到抑制的这些聚丙烯(PP)及聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)分别称为非晶性聚丙烯及非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯,并将它们分别统称为非晶性烯烃类树脂及非晶性酯类树脂。 
例如,对于聚丙烯(PP)的情况而言,通过使其成为不具有有规立构性的无规立体结构,可制成结晶化受到抑制的非晶性聚丙烯(PP)。此外,对于例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的情况,通过使用间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇这样的改性基团作为聚合单体进行共聚,即,通过使用阻碍聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的结晶化的分子进行共聚,可制成结晶化受到抑制的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。 
以下,针对可应用于有机EL显示元件的偏振膜的光学特性进行概述。 
所述偏振膜的光学特性,事实上是指用偏振度P和单体透射率T表征的 偏光性能。偏振膜的偏振度P与单体透射率T之间通常处于折衷(trade off)关系。这两个光学特性值可利用T-P曲线表示。在T-P曲线中,经作图而得到的线越位于单体透射率高的方向、且偏振度也高的方向,则偏振膜的偏光性能越优异。 
在此,参考示出T-P曲线的图3,其中的理想的光学特性为T=50%、P=100%的情况。由图3可知,存在T值越低则P值越易提高、T值越高则P值越难提高的倾向。此外,参考示出偏振膜的偏光性能中透射率T与偏振度P之间函数的图4,针对偏振膜的单体透射率T及偏振度P而言,可以认为:图4中线1(T=42.5)及线2(P=99.5)上部区域所确定的范围,具有有机EL显示装置的偏振膜性能所要求的光学特性。更优选单体透射率T为T≥43.0。此外,单体透射率T的理想值为T=50%,但当光透射过偏振膜时,在偏振膜与空气的界面处会发生部分光反射的现象。如果考虑该反射现象,则由于单体透射率T仅减少与反射相当的量,因此实际上能达到的T值的最大值为45~46%左右。 
另一方面,偏振度P与有机EL显示面板中所使用的圆偏振片使外光在有机EL显示面板的内部反射减少的功能相关联,偏振度越高,降低外光的内部反射的性能越高。下面,首先针对有机EL显示装置进行说明。 
有机EL显示装置通常具有在透明基板上依次叠层有透明电极、有机发光层及金属电极的发光体(有机EL发光体)。所述有机发光层是多种有机薄膜的叠层体,可以举出例如:由三苯胺衍生物等形成的空穴注入层和由蒽等荧光性有机固体形成的发光层的叠层体;上述这样的发光层和由芘衍生物等形成的电子注入层的叠层体;或所述空穴注入层、发光层和电子注入层的叠层体等各种组合。 
另外,这样的有机EL显示装置通过下述原理来发光:通过向所述阳极和阴极施加电压,向所述有机发光层中注入空穴和电子,由所述空穴和电子的再结合产生的能量激发荧光物质,被激发的荧光物质返回基底状态时放射出光。所述空穴和电子的再结合的机理与通常的二极管相同,伴随施加电压的整流性的变化,电流和发光强度显示出极强的非线性。 
在有机EL显示装置中,为了取出有机发光层所发的光,需要至少一个电极为透明的,因此,通常使用由氧化铟锡(ITO)等透明导电体形成的透明电极作为阳极。另一方面,为了使电子注入容易从而提高发光效率,在阴极 中使用功函数小的物质是非常重要的,通常使用Mg-Ag、Al-Li等金属电极。 
在这样构成的有机EL显示装置中,优选所述有机发光层由例如厚度10nm左右的极薄的膜形成。这是因为即使是所述有机发光层,也与透明电极一样,光基本被完全透射。其结果使得:从所述透明基板表面入射的、透射过所述透明电极和有机发光层、并由所述金属电极反射的光等在内部反射的光,会再次从所述透明基板的表面侧射出。这样一来,特别是在非发光时的黑状态中,从外部进行观看时,可以看到如同镜面一样的有机EL显示装置的显示面。 
在此,为了防止金属电极反射等内部反射,例如,提出了将偏振膜与1/4波长相位差板等相位差板一起使用的方案。由于所述相位差板以及偏振膜具有例如使从外部入射并通过所述金属电极反射的光发生偏振的作用,因此利用这样的偏光作用,具有从外部不能观看到所述金属电极的镜面这样的效果。特别是,使用1/4波长相位差板作为相位差板、并将所述偏振膜和所述相位差板的偏光方向所成的角度调节为π/4时,可以基本完全遮蔽所述金属电极的镜面。即,,通过由于所述偏振膜的存在,射入到该有机EL显示装置中的外部光中,仅有透射轴方向的直线偏振光成分发生透射。根据所述相位差板的不同,该直线偏振光通常成为椭圆偏振光,特别是当所述相位差板为1/4波长板、且所述角度为π/4时,所述直线偏振光变为圆偏振光。 
所述圆偏振光透射过例如透明基板、透明电极、有机薄膜,在金属电极上发生反射,并再一次透射过有机薄膜、透明电极、透明基板,在所述相位差板处再次成为直线偏振光。于是,由于该直线偏振光垂直于所述偏振片的透射轴方向,因此不能透射过所述偏振片,其结果,如上所述,可以基本完全遮蔽金属电极的镜面。 
因此,为了使显示器的内部反射率为特定值以下,必须使偏振膜的垂直透射率(使偏振膜的吸收轴为垂直状态时的透射率)为特定值以下,也就是说,必须使偏振膜的偏振度处于特定值以上。 
作为结论,需要满足处于线1(T=42.5)及线2(P=99.5)上部区域所确定的范围内、即满足单体透射率为42.5以上且偏振度为99.5以上,优选单体透射率为43.0以上且偏振度为99.5以上的光学特性的偏振膜来作为有机EL显示装置用偏振膜。 
[偏振膜的制造的相关实施例] 
作为用于本发明的有机EL显示装置的偏振膜的实施例,示出实施例1~25。需要说明的是,本发明并不受这些实施例的限定。这些实施例中,在实施例1~18中制造偏振膜的制造条件如图27及图28所示。另外,作为用于对比的实例,还制作了参考例及比较例。图29是示出在第1阶段的气体氛围中的高温拉伸后,由实施例1~25及参考例1~3得到的拉伸叠层体各自的PET树脂基体材料的取向函数值的表。另外,下面示出厚度、透射率、偏振度的测定方法,以及PET的取向函数、PVA的取向函数、PVA的结晶度的评价方法。 
(厚度的测定方法) 
使用数字测微仪(Anritsu公司制造的KC-351C)测定了非晶性PET基体材料、结晶性PET基体材料及PVA层的厚度。 
(透射率及偏振度的测定方法) 
使用紫外可见分光光度计(日本分光公司制造的V7100)测定了偏振膜的单体透射率T、平行透射率Tp、垂直透射率Tc。这些T、Tp、Tc是经过JISZ 8701的二度视野(C光源)测定并经可见度补正而得到的Y值。 
利用上述透射率,通过下式求出了偏振度P。 
偏振度P(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100 
(PET的取向函数的评价方法) 
测定装置使用的是傅立叶变换红外分光光度计(FT-IR)(Perkin Elmer公司制造,商品名:“SPECTRUM2000”)。以偏振光为测定光,通过衰减全反射分光(ATR:attenuated total reflection)测定对PET树脂层表面进行了评价。取向函数的计算按照下述程序进行。在使测定偏振光与拉伸方向成0°和90°的状态下实施了测定。利用所得光谱在1340cm-1的强度,按照下述记载的(式4)进行了计算(参见非专利文献3)。需要说明的是,f=1时为完全取向、f=0时为无规。另外,1340cm-1处的峰可认为是由PET的乙二醇单元的亚甲基引起的吸收。 
(式4)f=(3<cos2θ>-1)/2 
      =[(R-1)(R0+2)]/[(R+2)(R0-1)] 
      =(1-D)/[c(2D+1)] 
      =-2×(1-D)/(2D+1) 
其中, 
c=(3cos2β-1)/2 
β=90deg 
θ:分子链相对于拉伸方向所成的角度 
β:跃迁偶极矩相对于分子链轴所成的角度 
R0=2cot2β 
1/R=D=(I⊥)/(I//) 
(PET的取向程度越高则D值越大。) 
I⊥:从垂直于拉伸方向的方向入射偏振光并进行测定时的吸收强度 
I//:从平行于拉伸方向的方向入射偏振光并进行测定时的吸收强度 
(PVA的取向函数的评价方法) 
测定装置使用的是傅立叶变换红外分光光度计(FT-IR)(Perkin Elmer公司制造,商品名:“SPECTRUM2000”)。以偏振光为测定光,通过衰减全反射分光(ATR:attenuated total reflection)测定对PVA树脂层表面进行了评价。取向函数的计算按照下述程序进行。在使测定偏振光与拉伸方向成0°和90°的状态下实施了测定。利用所得光谱在2941cm-1的吸收强度,按照上述(式4)进行了计算。另外,强度I采用的是,以3330cm-1为参比峰时的2941cm-1/3330cm-1值。需要说明的是,f=1时为完全取向、f=0时为无规。另外,2941cm-1处的峰可认为是由PVA的主链(-CH2-)振动引起的吸收。 
(PVA的结晶度的评价方法) 
测定装置使用的是傅立叶变换红外分光光度计(FT-IR)(Perkin Elmer公司制造,商品名:“SPECTRUM2000”)。以偏振光为测定光,通过衰减全反射分光(ATR:attenuated total reflection)测定对PVA树脂层表面进行了评价。结晶度的计算按照下述程序进行。在使测定偏振光与拉伸方向成0°和90°的状态下实施了测定。利用所得光谱在1141cm-1及1440cm-1的强度,按照下式进行了计算。事先确认1141cm-1的强度大小与结晶部分的量存在相关性的事实,以1440cm-1为参比峰,通过下式计算出结晶化指数。(式6)进一步,使用结晶度已知的PVA样品,事先制作结晶化指数与结晶度的校正曲线,利用校正曲线、由结晶化指数计算出结晶度。(式5) 
(式5)结晶度=63.8×(结晶化指数)-44.8 
(式6)结晶化指数=((I(1141cm-1)0°+2×I(1141cm-1)90°)/ 3)/((I(1440cm-1)0°+2×I(1440cm-1)90°)/3) 
其中, 
I(1141cm-1)0°:从平行于拉伸方向的方向入射偏振光并进行测定时1141cm-1处的强度 
I(1141cm-1)90°:从垂直于拉伸方向的方向入射偏振光并进行测定时1141cm-1处的强度 
I(1440cm-1)0°:从平行于拉伸方向的方向入射偏振光并进行测定时1440cm-1处的强度 
I(1440cm-1)90°:从垂直于拉伸方向的方向入射偏振光并进行测定时1440cm-1处的强度 
[实施例1] 
作为非晶性酯类热塑性树脂基体材料,制作了共聚有6mol%间苯二甲酸的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下称为“非晶性PET”)的连续带状基体材料。非晶性PET的玻璃化转变温度为75℃。通过下述方法制作了连续带状的非晶性PET基体材料和聚乙烯醇(以下称为“PVA”)层构成的叠层体。另需说明的是,PVA的玻璃化转变温度为80℃。 
准备了厚200μm的非晶性PET基体材料、和将聚合度1000以上、皂化度99%以上的PVA粉末溶解于水中而得到的浓度4~5重量%的PVA水溶液。在此,浓度是在总溶液量中所占的配合比例。在本说明书的下述内容中,浓度这样的用语具有相同的含义。接着,在上述厚200μm的非晶性PET基体材料上涂敷PVA水溶液,在50~60℃的温度下干燥,在非晶性PET基体材料上成膜了厚7μm的PVA层。以下,将其称为“非晶性PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体”或“包含7μm厚的PVA层的叠层体”或简称为“叠层体”。 
使包含7μm厚的PVA层的叠层体经过包括气体氛围中的辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸的两阶段拉伸工序的下述工序,制造了3μm厚的偏振膜。经过第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸工序,将包含7μm厚的PVA层的叠层体与非晶性PET基体材料一体地进行拉伸,形成了包含5μm厚PVA层的拉伸叠层体。以下称其为“拉伸叠层体”。具体而言,拉伸叠层体通过下述方法得到:将包含7μm厚的PVA层的叠层体设置于拉伸装置上,该拉伸装置配备在设定于130℃拉伸温度环境中的烘箱中,对该叠层体的自由端进行单 向拉伸,使得拉伸倍率达到1.8倍。通过该拉伸处理,拉伸叠层体内的PVA层转变为PVA分子发生了取向的5μm厚的PVA层。 
接着,通过染色工序,形成了在PVA分子发生了取向的5μm厚的PVA层吸附有碘的着色叠层体。以下称其为“着色叠层体”。具体而言,着色叠层体通过下述方法得到:将拉伸叠层体在液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中浸渍任意时间,使得最终生成的构成偏振膜的PVA层的单体透射率达到40~44%,由此,使碘吸附于拉伸叠层体中含有的PVA层。在本工序中,染色液以水为溶剂,并使碘浓度在0.12~0.30重量%的范围内、碘化钾浓度在0.7~2.1重量%的范围内。碘和碘化钾的浓度比为1∶7。在此,碘浓度是指在总溶液量中碘所占的配合比例,不包括例如通过碘化钾等碘化物而加入的碘的量。在本说明书的下述内容中,碘浓度这样的用语具有同样的含义。 
另需说明的是,为了将碘溶解于水中,须存在碘化钾。更具体而言,通过将拉伸叠层体在碘浓度0.30重量%、碘化钾浓度2.1重量%的染色液中浸渍60秒钟,制作在PVA分子发生了取向的5μm厚的PVA层吸附有碘的着色叠层体。在实施例1中,通过改变拉伸叠层体在碘浓度0.30重量%、碘化钾浓度2.1重量%的染色液中的浸渍时间,来调整碘吸附量,使得最终生成的偏振膜的单体透射率达到40~44%,从而形成了单体透射率和偏振度不同的各种着色叠层体。 
接着,通过第2阶段的硼酸水溶液中拉伸工序,进一步对着色叠层体与非晶性PET基体材料一起一体地进行拉伸,制作了包含3μm厚的构成偏振膜的PVA层的光学膜叠层体。以下称其为“光学膜叠层体”。具体而言,光学膜叠层体通过下述方法得到:将着色叠层体设置在拉伸装置上,将拉伸装置配备在设定于包含硼酸和碘化钾的液温范围为60~85℃的硼酸水溶液中的处理装置,对该着色叠层体的自由端进行单向拉伸,使得拉伸倍率达到3.3倍。更具体而言,硼酸水溶液的液温为65℃。此外,相对于100重量份水,使硼酸含量为4重量份、碘化钾含量为5重量份。 
在本工序中,首先将碘吸附量经过调整的着色叠层体在硼酸水溶液中浸渍5~10秒钟。然后,使该着色叠层体直接在设置于处理装置中的拉伸装置、即圆周速度不同的多组辊间通过,对其自由端单向拉伸30~90秒钟,使得拉伸倍率达到3.3倍。通过该拉伸处理,着色叠层体中含有的PVA层转变为吸附的碘以多碘离子络合物形式发生了单向高级次(高次)取向的3μm厚的PVA 层。该PVA层构成光学膜叠层体的偏振膜。 
如上所述,实施例1如下所述地制成光学膜叠层体:首先,通过对在非晶性PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体进行拉伸温度130℃的气体氛围中的辅助拉伸,来形成拉伸叠层体,然后,通过对拉伸叠层体进行染色而制成着色叠层体,然后再通过对着色叠层体进行拉伸温度65度的硼酸水溶液中拉伸、并使总拉伸倍率达到5.94倍,从而制成与非晶性PET基体材料一体地经过了拉伸的包含3μm厚PVA层的光学膜叠层体。通过上述的两阶段拉伸,可使在非晶性PET基体材料上成膜的PVA层的PVA分子发生高级次取向,生成包含构成偏振膜的3μm厚PVA层的光学膜叠层体,且所述PVA层中通过染色而吸附的碘以多碘离子络合物形式发生了单向高级次取向。 
虽不是光学膜叠层体制造中的必要工序,但也进行了下述洗涤工序:将光学膜叠层体从硼酸水溶液中取出,利用碘化钾水溶液对在非晶性PET基体材料上成膜的3μm厚PVA层的表面所附着的硼酸进行洗涤。然后,通过利用60℃暖风的干燥工序对经过洗涤后的光学膜叠层体进行了干燥。洗涤工序是用以消除硼酸析出等外观不良的工序。 
接着,通过贴合和/或转印工序,一边将粘接剂涂敷于在非晶性PET基体材料上成膜的3μm厚PVA层的表面,一边贴合80μm厚的TAC(三乙酸纤维素类)膜,然后再将非晶性PET基体材料剥离,从而将3μm厚的PVA层转印于80μm厚的TAC(三乙酸纤维素类)膜上。 
[实施例2] 
实施例2与实施例1的情况相同,首先,制成在非晶性PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体,然后,通过对包含7μm厚的PVA层的叠层体进行气体氛围中的辅助拉伸来制成拉伸倍率达到1.8倍的拉伸叠层体,然后,通过将拉伸叠层体浸渍于液温30℃的含碘及碘化钾的染色液,以制成包含吸附有碘的PVA层的着色叠层体。实施例2包含与实施例1不同的下述交联工序。该交联工序为下述工序:通过将着色叠层体在40℃的硼酸交联水溶液中浸渍60秒钟,对吸附有碘的PVA层的PVA分子之间实施交联处理。在本工序的硼酸交联水溶液中,相对于100重量份水,使硼酸含量为3重量份、碘化钾含量为3重量份。 
实施例2的交联工序谋求至少3个技术效果。第1效果是:使着色叠层 体中所含的经过薄膜化的PVA层在后续工序的硼酸水溶液中拉伸中不发生溶解的不溶化效果。第2效果是:使对PVA层着色的碘不发生溶出的着色稳定化效果。第3效果是:通过使PVA层的分子之间发生交联来生成结点的结点生成效果。 
接着,实施例2中,通过将经过交联的着色叠层体浸渍于温度比实施例1的拉伸温度65℃高的75℃的硼酸水溶液拉伸浴中,进行与实施例1的情况相同的拉伸,并使拉伸倍率达到3.3倍,从而制成了光学膜叠层体。另外,实施例2的洗涤工序、干燥工序、贴合和/或转印工序均与实施例1的情况相同。 
需要说明的是,为了使硼酸水溶液中拉伸工序之前的交联工序所谋求的技术效果变得更为显著,而将实施例1的未交联的着色叠层体浸渍于拉伸温度70~75℃的硼酸水溶液拉伸浴时,着色叠层体中所含的PVA层在硼酸水溶液拉伸浴中发生了溶解,未能实施拉伸。 
[实施例3] 
实施例3与实施例1的情况相同,首先,制成在非晶性PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体,然后,通过对包含7μm厚的PVA层的叠层体进行气体氛围中的辅助拉伸来制成拉伸倍率达到1.8倍的拉伸叠层体。实施例3包含与实施例1不同的下述不溶化工序。该不溶化工序为下述工序:通过将拉伸叠层体在液温30℃的硼酸不溶化水溶液中浸渍30秒钟,对拉伸叠层体中所含的PVA分子发生了取向的PVA层进行不溶化。在本工序的硼酸不溶化水溶液中,相对于100重量份水,使硼酸含量为3重量份。实施例3的不溶化工序所谋求的技术效果是:使拉伸叠层体中所含的PVA层至少在后续工序的染色工序中不发生溶解的不溶化效果。 
接着,实施例3与实施例1的情况同样地,通过将经过不溶化的拉伸叠层体浸渍于液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中,制成了包含吸附有碘的PVA层的着色叠层体。然后,通过将制成的着色叠层体浸渍于与实施例1的拉伸温度相同的65℃的硼酸水溶液拉伸浴中,进行与实施例1的情况相同的拉伸,并使拉伸倍率达到3.3倍,从而制作了光学膜叠层体。另外,实施例3的洗涤工序、干燥工序、贴合和/或转印工序均与实施例1的情况相同。 
需要说明的是,为了使染色工序之前的不溶化工序所谋求的技术效果变 得更为显著,首先,通过对实施例1的未经不溶化的拉伸叠层体进行染色而制成着色叠层体,再将支撑的着色叠层体浸渍于拉伸温度70~75℃的硼酸水溶液拉伸浴中,此时,着色叠层体中所含的PVA层如实施例2所示地,在硼酸水溶液拉伸浴中发生了溶解,未能实施拉伸。 
接着,以水为溶剂,代替实施例1中的碘浓度为0.30重量%的染色液,将实施例1的未经不溶化的拉伸叠层体浸渍于碘浓度为0.12~0.25重量%、其它条件保持不变的染色液中,此时,拉伸叠层体中所含的PVA层在染色浴中溶解、未能进行染色。但在使用实施例3的经过不溶化的拉伸叠层体的情况下,即使染色液的碘浓度为0.12~0.25重量%,PVA层也不溶解,能够进行对PVA层的染色。 
在染色液的碘浓度为0.12~0.25重量%时也能够进行对PVA层的染色的实施例3中,通过使拉伸叠层体在染色液中的浸渍时间恒定、并在实施例1所示的一定范围内改变染色液的碘浓度及碘化钾浓度,来调整碘吸附量,使最终生成的偏振膜的单体透射率为40~44%,从而制作了单体透射率和偏振度不同的各种着色叠层体。 
[实施例4] 
实施例4通过在实施例1的制造工序中加入了实施例3的不溶化工序和实施例2的交联工序的制造工序,来制作光学膜叠层体。首先,制成在非晶性PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体,然后,通过气体氛围中的辅助拉伸,对包含7μm厚的PVA层的叠层体的自由端进行了单向拉伸、并使拉伸倍率达到1.8倍,制作了拉伸叠层体。实施例4中,与实施例3的情况同样地,通过对制成的拉伸叠层体进行在液温30℃的硼酸不溶化水溶液中浸渍30秒钟的不溶化工序,对拉伸叠层体中所含的PVA分子发生了取向的PVA层进行不溶化。与实施例3的情况同样地,实施例4中还通过进一步将包含经过不溶化的PVA层的拉伸叠层体浸渍于液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中,来制成包含吸附有碘的PVA层的着色叠层体。 
实施例4中,通过与实施例2的情况同样地进行将制成的着色叠层体浸渍于40℃的硼酸交联水溶液中的交联工序,来使吸附有碘的PVA层的PVA分子之间发生交联。接着,在实施例4中,通过将经过交联的着色叠层体在拉伸温度比实施例1的拉伸温度65℃高的75℃的硼酸水溶液拉伸浴中浸渍5~10秒钟,进行与实施例2的情况相同的自由端单向拉伸、并使拉伸倍率 达到3.3倍,从而制作了光学膜叠层体。另外,实施例4的洗涤工序、干燥工序、贴合和/或转印工序均与实施例1~3的情况相同。 
另外,与实施例3的情况相同,实施例4的染色液的碘浓度即使为0.12~0.25重量%,PVA层也不发生溶解。实施例4中,通过使拉伸叠层体在染色液中的浸渍时间恒定、并在实施例1所示的一定范围内改变染色液的碘浓度及碘化钾浓度,来调整碘吸附量,使得最终生成的偏振膜的单体透射率为40~44%,从而制作了单体透射率和偏振度不同的各种着色叠层体。 
如上所述,实施例4如下所述地制成光学膜叠层体:首先,制成在非晶性PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体,然后,通过气体氛围中的辅助拉伸,对包含7μm厚的PVA层的叠层体的自由端进行单向拉伸、并使拉伸倍率达到1.8倍,制成了拉伸叠层体。通过将制成的拉伸叠层体在液温30℃的硼酸不溶化水溶液中浸渍30秒钟,对拉伸叠层体中所含的PVA层进行了不溶化。通过将包含经过不溶化的PVA层的拉伸叠层体浸渍于液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中,制成了在经过不溶化的PVA层吸附有碘的着色叠层体。通过将包含吸附有碘的PVA层的着色叠层体在40℃的硼酸交联水溶液中浸渍60秒钟,使吸附有碘的PVA层的PVA分子之间发生交联。将包含经过交联的PVA层的着色叠层体在含有硼酸和碘化钾的液温75℃的硼酸水溶液拉伸浴中浸渍5~10秒钟,然后,通过硼酸水溶液中拉伸对其自由端进行单向拉伸、并使拉伸倍率达到3.3倍,从而制作了光学膜叠层体。 
由此,实施例4中,通过进行由气体氛围中的高温拉伸及硼酸水溶液中拉伸构成的两阶段拉伸、和由在浸渍于染色浴中之前进行的不溶化和在硼酸水溶液中拉伸之前进行的交联构成的前处理,可使在非晶性PET基体材料上成膜的PVA层的PVA分子发生高级次取向,稳定地制成包含构成偏振膜的3μm厚PVA层的光学膜叠层体,且所述PVA层中通过染色而切实地吸附于PVA分子的碘以多碘离子络合物形式发生了单向高级次取向。 
[实施例5] 
除了下述区别点之外,实施例5在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于在非晶性PET基体材料上成膜的PVA层的厚度。实施例4中,利用了7μm厚的PVA层,而在最终的光学膜叠层体中所含的PVA层为3μm厚。与此相对,实施例5中,利用了12μm厚的PVA层,而 在最终的光学膜叠层体中所含的PVA层为5μm厚。 
[实施例6] 
除了下述区别点之外,实施例6在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层。所述区别点在于,用于非晶性PET基体材料的聚合单体。实施例4中,使用的是使间苯二甲酸与PET共聚而得到的非晶性PET基体材料。与此相对,实施例6中,使用的是使作为改性基团的1,4-环己烷二甲醇与PET共聚而得到的非晶性PET基体材料。 
[实施例7] 
除了下述区别点之外,实施例7在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于,分别改变了气体氛围中的辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率,使得总拉伸倍率达到6倍或接近6倍的值。实施例4中,气体氛围中的辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率分别为1.8倍及3.3倍。与此相对,实施例7中,使气体氛围中的辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率分别为1.2倍及4.9倍。需要说明的是,实施例4的总拉伸倍率为5.94倍。与此相对,实施例7的总拉伸倍率为5.88倍。这是由于在硼酸水溶液中拉伸的过程中,无法使拉伸倍率达到4.9倍以上。 
[实施例8] 
除了下述区别点之外,实施例8在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于,分别改变气体氛围中的辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率,使得总拉伸倍率达到6倍。实施例8中,使气体氛围中的辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率分别为1.5倍及4.0倍。 
[实施例9] 
除了下述区别点之外,实施例9在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于,分别改变气体氛围中的辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率,使得总拉伸倍率达到6倍。在实施例9中,使气体氛围中的辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率分别为2.5倍及2.4倍。 
[实施例10] 
除了下述区别点之外,实施例10在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于,实施例4中将气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度设定为130℃,与此相对,实施例10中的气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度设定为95℃。 
[实施例11] 
除了下述区别点之外,实施例11在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于,实施例4中气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度设定为130℃,与此相对,实施例11中的气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度设定为110℃。 
[实施例12] 
除了下述区别点之外,实施例12在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于,实施例4中的气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度设定为130℃,与此相对,实施例12中的气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度设定为150℃。 
[实施例13] 
除了下述区别点之外,实施例13在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于,将气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率变更为1.8倍、将硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率变更为2.8倍。由此,相对于实施例4中约6倍(准确而言为5.94倍)的总拉伸倍率,实施例13中的总拉伸倍率约为5倍(准确而言为5.04倍)。 
[实施例14] 
除了下述区别点之外,实施例14在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于,将气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率变更为1.8倍、将硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率变更为3.1倍。由此,相对于实施例4中约6倍(准确而言为5.94倍)的总拉伸倍率,实施例14中的总拉伸倍率约为5.5倍(准确而言为5.58倍)。 
[实施例15] 
除了下述区别点之外,实施例15在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于,将气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率变更为1.8倍、将硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率变更为3.6倍。由此,相对于实施例4中约6倍(准确而言为5.94倍)的总拉伸倍率,实施例15中的总拉伸倍率约为6.5倍(准确而言为6.48倍)。 
[实施例16] 
除了下述区别点之外,实施例16在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于气体氛围中的辅助拉伸的拉伸方法。实施例4 中,通过气体氛围中的辅助拉伸,多起自由端进行单向拉伸,使得拉伸倍率达到1.8倍。与此相对,实施例16中,通过气体氛围中的辅助拉伸,进行固定端单向拉伸使得拉伸倍率达到1.8倍。 
[实施例17] 
除了下述区别点之外,实施例17在与实施例16相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于,将气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率变更为1.8倍、将硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率变更为3.9倍。由此,相对于实施例16中的约6倍(准确而言为5.94倍)的总拉伸倍率,实施例17中的总拉伸倍率为约7倍(准确而言为7.02倍)。 
[实施例18] 
除了下述区别点之外,实施例18在与实施例16相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于,将气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率变更为1.8倍、将硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率变更为4.4倍。由此,相对于实施例16中的约6倍(准确而言为5.94倍)的总拉伸倍率,实施例18中的总拉伸倍率为约8倍(准确而言为7.92倍)。 
[实施例19] 
除了下述区别点之外,实施例19在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于,分别改变气体氛围中的辅助拉伸以及硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率,使得在非晶性PET基体材料上成膜的PVA层的厚度和总拉伸倍率达到6倍。实施例4中,利用了7μm厚的PVA层,而在最终的光学膜叠层体中所含的PVA层为3μm厚。与此相对,实施例19中,利用了9μm厚的PVA层,而在最终的光学膜叠层体中所含的PVA层为3.5μm厚。此外,实施例4中,气体氛围中的辅助拉伸以及硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率分别为1.8倍及3.3倍。与此相对,实施例19中,气体氛围中的辅助拉伸以及硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率分别为2.0倍及3.0倍。 
[实施例20] 
除了下述区别点之外,实施例20在与实施例19相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于,在非晶性PET基体材料上成膜的PVA层的厚度。实施例19中,利用了9μm厚的PVA层,而在最终的光学膜叠层体中所含的PVA层为3.5μm厚。与此相对,实施例20中,利用了6μm厚的PVA层,而在最终的光学膜叠层体中所含的PVA层为2.5μm厚。 
[实施例21] 
除了下述区别点之外,实施例21在与实施例19相同的条件下制造了光学膜叠层体。实施例21中,利用了14μm厚的PVA层,而在最终的光学膜叠层体中所含的PVA层为6μm厚。 
[实施例22] 
除了下述区别点之外,实施例22在与实施例19相同的条件下制造了光学膜叠层体。实施例22中,利用了24μm厚的PVA层,而在最终的光学膜叠层体中所含的PVA层为10μm厚。 
[实施例23] 
除了下述区别点之外,实施例23在与实施例19相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于,将气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率变更为2.0倍、将硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率变更为3.25倍。由此,相对于实施例19中6倍的总拉伸倍率,实施例23中的总拉伸倍率为6.5倍。 
[实施例24] 
除了下述区别点之外,实施例24在与实施例19相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度和硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率。实施例19中的气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度设定为130℃,与此相对,实施例24中的气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度设定为110℃。此外,实施例19中的硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率设定为3.0倍、总拉伸倍率设定为6.0倍,与此相对,实施例24中的硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率设定为2.5倍、总拉伸倍率设定为5.0倍。 
[实施例25] 
除了下述区别点之外,实施例25在与实施例24相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度。实施例24中的气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度设定为110℃,与此相对,实施例25中的气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度设定为95℃。 
[比较例1] 
比较例1在与实施例4相同的条件下,在200μm厚的非晶性PET基体材料上涂敷PVA水溶液并使其干燥,制作了在非晶性PET基体材料成膜有7μm厚PVA层的叠层体。接着,通过进行拉伸温度设定于130℃的气体氛围中的高温拉伸,对包含7μm厚的PVA层的叠层体的自由端进行单向拉伸、 并使拉伸倍率达到4.0倍,制成了叠层体。通过该拉伸处理,拉伸叠层体中所含的PVA层转变为PVA分子发生了取向的3.5μm厚的PVA层。 
接着,拉伸叠层体经过染色处理,制成了在PVA分子发生了取向的3.5μm厚的PVA层吸附有碘的着色叠层体。具体而言,着色叠层体通过下述方法得到:将拉伸叠层体在液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中浸渍任意时间,使得最终制成的构成偏振膜的PVA层的单体透射率达到40~44%,由此,使碘吸附于拉伸叠层体中含有的PVA层中。由此,对PVA分子发生了取向的PVA层的碘吸附量进行了调整,制成了单体透射率和偏振度不同的各种着色叠层体。 
接着,对着色叠层体进行交联处理。具体而言,通过将着色叠层体在液温40℃的硼酸交联水溶液浸渍60秒钟,对着色叠层体实施交联处理,所述硼酸交联水溶液中,相对于100重量份水,含有硼酸3重量份、含有碘化钾3重量份。比较例1中的经过交联处理后的着色叠层体相当于实施例4的光学膜叠层体。因此,洗涤工序、干燥工序、贴合和/或转印工序均与实施例4的情况相同。 
[比较例2] 
比较例2中,在与比较例1相同的条件下对比较例1的拉伸叠层体进行拉伸,并使拉伸倍率达到4.5倍、5.0倍、6.0倍,从而制成了拉伸叠层体。表1所示的比较表中示出了包括比较例1和比较例2的、在200μm厚的非晶性PET基体材料和在该非晶性PET基体材料上成膜的PVA层所发生的现象。由此确认,通过拉伸温度130℃的气体氛围中的高温拉伸而达到的拉伸倍率以4.0倍为限。 
[表1] 
比较表 
Figure BDA0000089006610000391
[比较例3] 
比较例3中,在与比较例1的情况相同的条件下,将PVA水溶液涂敷在200μm厚的PET基体材料上,并使之干燥,从而制作了在PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体。接着,通过将叠层体浸渍在液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中,制作了包含吸附有碘的PVA层的着色叠层体。具体而言,着色叠层体通过下述方法得到:将叠层体在液温30℃的含有0.3重量%浓度的碘及2.1重量%浓度的碘化钾的染色液中浸渍任意时间,使得最终生成的构成偏振膜的PVA层的单体透射率达到40~44%,由此,使碘吸附于拉伸叠层体中含有的PVA层中。然后,进行拉伸温度设定为60℃的硼酸水溶液中拉伸,对包含吸附有碘的PVA层的着色叠层体进行自由端单向拉伸,使得拉伸倍率达到5.0倍,由此制作了各种包含与PET树脂基体材料一体地经过拉伸的3μm厚的PVA层的光学膜叠层体。 
[比较例4] 
将75μm厚的聚乙烯醇类膜(Kuraray公司制造、商品名“Poval膜VF-PSN7500”)浸渍在30℃的水中使其溶胀,并进一步在水中进行单向拉伸(拉伸倍率3.5倍)。接着,在浓度0.1重量%(重量比:碘/碘化钾=1/8)的30℃的碘溶液中进行任意时间的染色。然后,在30℃的硼酸水溶液中(相对于100重量份水,硼酸浓度为3重量份、碘化钾浓度为3重量份)浸渍45秒钟,接下来,一边在60℃的硼酸水溶液中(相对于100重量份水,硼酸浓度为4重 量份、碘化钾浓度为5重量份)浸渍,一边进行拉伸直至综合拉伸倍率达到6倍。然后,在30℃的碘化钾水溶液(相对100重量份水,碘化钾浓度为4重量份)浸渍10秒钟。拉伸后,在60℃的烘箱中进行3分钟干燥,从而得到厚度30μm的偏振膜。 
[参考例1] 
参考例1使用结晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下称为“结晶性PET”)的连续带状基体材料作为树脂基体材料,将PVA水溶液涂敷在200μm厚的结晶性PET基体材料上,并使之干燥,从而制作了在结晶性PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体。结晶性PET的玻璃化转变温度为80℃。接着,通过进行设定为110℃的气体氛围中的高温拉伸,对制作的叠层体进行自由端单向拉伸,并使拉伸倍率达到4.0倍,从而制作了拉伸叠层体。通过该拉伸处理,拉伸叠层体中含有的PVA层转变为PVA分子发生了取向的3.3μm厚的PVA层。参考例1的情况下,在拉伸温度110℃的气体氛围中的高温拉伸中,无法将叠层体拉伸至4.0倍以上。 
通过下述的染色工序,将拉伸叠层体制成在PVA分子发生了取向的3.3μm厚的PVA层中吸附有碘的着色叠层体。具体而言,着色叠层体通过下述方法得到:将拉伸叠层体在液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中浸渍任意时间,使得最终生成的构成偏振膜的PVA层的单体透射率达到40~44%,由此,使碘吸附于拉伸叠层体所含有的PVA层中。这样,通过对PVA分子发生了取向的PVA层的碘吸附量进行调整,制成了单体透射率和偏振度不同的各种着色叠层体。接着,对制作的着色叠层体进行交联处理。具体而言,通过在液温40℃的硼酸交联水溶液中浸渍60秒钟,对着色叠层体实施了交联处理,在所述硼酸交联水溶液中,相对于100重量份水,含硼酸3重量份、碘化钾3重量份。参考例1中,经过交联处理的着色叠层体相当于实施例4的光学膜叠层体。因此,洗涤工序、干燥工序、贴合和/或转印工序均与实施例4的情况相同。 
[参考例2] 
与参考例1的情况相同,参考例2中使用结晶性PET基体材料作为树脂基体材料,制作了在200μm厚的结晶性PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体。接着,通过进行设定为100℃的气体氛围中的高温拉伸,对制作的叠层体进行自由端单向拉伸,并使拉伸倍率达到4.5倍,从而制作 了拉伸叠层体。通过该拉伸处理,拉伸叠层体中所含的PVA层转变为PVA分子发生了取向的3.3μm厚的PVA层。参考例2的情况下,在拉伸温度100℃的气体氛围中的高温拉伸中,无法将叠层体拉伸至4.5倍以上。 
接着,由拉伸叠层体制作了着色叠层体。着色叠层体通过下述方法得到:将拉伸叠层体在液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中浸渍任意时间,使得最终制成的构成偏振膜的PVA层的单体透射率达到40~44%,由此,使碘吸附于拉伸叠层体中所含的PVA层。与参考例1的情况相同,参考例2中通过对PVA分子发生了取向的PVA层的碘吸附量进行调整,制成了单体透射率和偏振度不同的各种着色叠层体。 
[参考例3] 
与参考例1或2的情况相同,参考例3中使用结晶性PET基体材料作为树脂基体材料,制作了在200μm厚的结晶性PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体。接着,将制作的叠层体在液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中浸渍任意时间,使得最终制成的构成偏振膜的PVA层的单体透射率达到40~44%,由此,制作了各种叠层体所含有的PVA层中吸附有碘的着色叠层体。然后,通过90℃的气体氛围中的高温拉伸,对制作的着色叠层体进行自由端单向拉伸,并使拉伸倍率达到4.5倍,从而由着色叠层体制作了相当于偏振膜的包含吸附有碘的PVA层的拉伸叠层体。通过该拉伸处理,由着色叠层体制作的拉伸叠层体中所含的吸附有碘的PVA层转变为PVA分子发生了取向的3.3μm厚的PVA层。参考例3的情况下,在拉伸温度90℃的气体氛围中的高温拉伸中,无法将叠层体拉伸至4.5倍以上。 
由实施例1~18、比较例1~4及参考例1~3的制造方法得到的偏振膜的光学特性如图7、13~17、26所示,当然,图中的各实施例、比较例、参考例中的曲线是为了参考而示出的,实际制作的偏振膜仅为图表所表示的偏振膜。 
从由实施例4、8、12、19~25及比较例1、4的制造方法得到的偏振膜中选择特定的偏振膜,针对各偏振膜,进行了如下所示的各种评价。作为评价对象的偏振膜的光学特性如图30所示、包括光学特性在内的各种特性和评价结果如表2所示。其中,各偏振膜的实施例的编号以制造方法的实施例编号的分支编号的形式给出。 
首先,对各评价中共同的构成即圆偏振片的构成进行说明。 
就比较例4-1涉及的偏振膜而言,与传统的情况相同,通过粘接剂,在偏振膜的两面上分别贴合TAC(三乙酸纤维素类)膜(厚度40μm)以及经过硬涂(HC)处理的TAC(三乙酸纤维素类)膜(厚度45μm),从而制作了光学功能膜叠层体。将得到的光学功能膜叠层体与1/4波长相位差膜(帝人化成株式会社制造,商品名“Pure Ace WR(S-148)”)进行贴合,制作了圆偏振片。具体而言,隔着丙烯酸类粘合剂(20μm)将光学功能膜叠层体的未经HC处理的TAC膜面与1/4波长相位差层贴合,使得1/4波长相位差层的慢轴和偏振膜的吸收轴成45度,由此制成了圆偏振片。 
与比较例4-1不同,就各实施例及比较例1-1、1-2涉及的偏振膜而言,仅在偏振膜的一个面上接合了TAC(三乙酸纤维素类)膜(厚度40μm)。即,利用粘接剂,在非晶性PET基体材料上成膜的PVA层的表面上贴合经过硬涂(HC)处理的TAC(三乙酸纤维素类)膜(厚度45μm),从而制作了光学膜叠层体。另外,从光学膜叠层体上将非晶性PET基体材料剥离,将PVA层转印至45μm厚的HC处理TAC(三乙酸纤维素类)膜上,制作了光学功能膜叠层体。将得到的光学功能膜叠层体与1/4波长相位差膜(帝人化成株式会社制造,商品名“Pure Ace WR(S-148)”)贴合,制作了圆偏振片。具体而言,隔着丙烯酸类粘合剂(20μm)将光学功能膜叠层体的偏振膜面与1/4波长相位差膜贴合,使得1/4波长相位差膜的慢轴和偏振膜的吸收轴成45度,由此制成了圆偏振片。 
(反射率) 
隔着丙烯酸类粘合剂(20μm),将各个圆偏振片的1/4波长相位差膜面贴合在有机EL显示装置(SAMSUNG电子公司制造,商品名“GALAXY S”)的有机EL显示面板上,并测定了反射率。从测定的反射率中减去叠层体的表面反射率(4.5%),进行了比较评价。需要说明的是,所使用的用于评价的有机EL显示面板,是预先将在其表面贴合的防反射膜剥离而得到的显示面板。 
(全白亮度(白輝度)) 
隔着丙烯酸类粘合剂(20μm),将各个圆偏振片的1/4波长相位差膜面贴合在有机EL显示装置(SAMSUNG电子公司制造,商品名“GALAXY S”)的有机EL显示面板上,并测定了全白显示时的亮度。测定装置使用的是TOPCON公司制造的BM-5。将比较例1的全白亮度作为100,进行了评价 比较。需要说明的是,所使用的用于评价的有机EL显示面板,是预先将在其表面贴合的防反射膜剥离而得到的显示面板。 
(翘曲) 
隔着丙烯酸类粘合剂(20μm),将各个圆偏振片的1/4波长相位差膜面贴合在尺寸为255mm×150mm的玻璃板(0.7mm厚)的一侧,贴合尺寸为250mm×140mm,在80℃的恒温烘箱中保存96小时(加热实验),然后测定4角的翘曲量,并求出其平均值。 
(由加热引起的色度变化及颜色不均) 
隔着丙烯酸类粘合剂(20μm),将各个圆偏振片贴合在有机EL显示面板(LG显示器公司制造,商品名“15EL9500”)的观看侧,制作了有机EL显示面板装置。使用分光光度计[Konica Minolta Sensing(株)制造,商品名“CM-2600d”],对得到的有机EL显示面板装置的显示画面上的45点的色度(反射色相)进行了测定。以在竖、横方向上,均匀地将显示画面分别分成5份、9份从而得到45个分割区域的中心部分作为测定点。需要说明的是,所使用的用于评价的有机EL显示面板,是预先将在其表面贴合的防反射膜剥离而得到的显示面板。此外,将该有机EL显示面板装置保存在85℃的恒温烘箱中40小时(加热试验),然后同样地对显示画面上的45点的色度进行了测定。另外,通过肉眼观察,对显示画面整体的反射色的均匀性进行了评价。结果通过x、y色度图以及照片示出,实施例19-2如图31a、32a所示,比较例4-1如图31b、32b所示。图31a、31b中示出的x、y色度图,以色度坐标(x、y)为基准画出显示画面上的45点的色度,该图谱的变化越大,显示画面内的色度变化越大,越不优选作为显示装置。 
根据表2可知:就偏振度低于99.5的比较例1-1的偏振膜而言,反射率变得过大,不适合在有机EL显示装置的防反射用圆偏振片中作为偏振膜使用。另一方面,根据表2可知:就偏振度为99.5以上的各实施例而言,反射率被控制在较低水平,作为在有机EL显示装置的内部防反射用圆偏振片中使用的偏振膜,具有优异的特性。 
此外,根据表2可知:就单体透射率低于42.5的比较例1-2而言,全白亮度变小,不适合在有机EL显示装置的防反射用圆偏振片中作为偏振膜使用。另一方面,根据表2可知:就单体透射率为42.5以上的实施例而言,可以获得充分的全白亮度,作为在有机EL显示装置的防反射用圆偏振片中 使用的偏振膜,具有优异的特性。 
根据表2可知:就膜厚较厚、且在偏振膜的两面接合有保护层的比较例3-1的偏振膜而言,发生了明显的翘曲,不适合在有机EL显示装置的防反射用圆偏振片中作为偏振膜使用。另一方面,根据表2可知:就膜厚非常薄、为10μm以下、且仅在偏振膜的一面接合有保护层的各实施例而言,均可以将翘曲控制在较小水平,作为在有机EL显示装置的内部防反射用圆偏振片中使用的偏振膜,具有优异的特性。 
如图31b所示,就比较例4-1而言,经过加热试验后,在从色度坐标(x、y)接近(0.3、0.3)的中性色相到坐标数值小的蓝色色相范围内,显示画面内的色度变化较大。另一方面,如图31a所示,就实施例19-2而言,即使在加热试验后,色度坐标(x、y)的图谱的变化也较小,在显示画面内,将色度的变化控制在较小水平。其它实施例也得到了相同的结果。另外,如图32b所示,在比较例4-1中,经过加热,反射色在显示画面内变得不均匀,与此相对,在实施例19-2中,如图32a所示,即使经过加热,显示画面内的反射色也保持均匀。其它实施例也得到了相同的结果。由此可知:就膜厚非常薄、为10μm以下、且仅在偏振膜的一面上接合有保护层的各实施例而言,作为在有机EL显示装置的内部防反射用圆偏振片中使用的偏振膜,具有优异的特性。 
(拉伸的相关技术背景) 
图18~图22均是基于实验而绘制的附图。首先,就图18而言,图18是基于实验而绘制的表示结晶性PET、非晶性PET及PVA类树脂各自的拉伸温度与可拉伸倍率的相对关系的图。 
图18的粗线代表非晶性PET的可拉伸倍率随拉伸温度的变化。非晶性PET的Tg约为75℃,在该温度以下无法进行拉伸。由图18可知,通过进行气体氛围中的高温自由端单向拉伸,可以在超过约110℃的温度下实现7.0倍以上的拉伸。另一方面,图18的细线代表结晶性PET的可拉伸倍率随拉伸温度的变化。结晶性PET的Tg约为80℃,在该温度以下无法进行拉伸。 
另外,就图19而言,该图代表伴随在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的Tg和熔点Tm之间发生的温度变化,结晶性PET和非晶性PET各自的结晶化速度的变化。由图19可知,对于在80℃~110℃左右处于无定形状态的结晶性PET而言,其在120℃左右发生急剧结晶化。 
另外,由图18可知,对于结晶性PET而言,通过进行气体氛围中的高温自由端单向拉伸而达到的可拉伸倍率的上限为4.5~5.5倍。并且,其能够适用的拉伸温度是极为有限的,为约90℃~约110℃的温度范围。 
图29中以参考例1~3为例,示出了使用结晶性PET进行气体氛围中的高温自由端单向拉伸的情况。这些例子均是通过对在厚200μm的结晶性PET基体材料上成膜有厚7μm的PVA层的叠层体进行气体氛围中的高温拉伸而制作的厚3.3μm的偏振膜。这些例子的拉伸温度各不相同,参考例1的拉伸温度为110℃、参考例2的拉伸温度为100℃、参考例3的拉伸温度为90℃。这里,值得注意的是可拉伸倍率。参考例1的拉伸倍率的极限为4.0倍,参考例2及3的拉伸倍率的极限为4.5倍。由于最终会导致叠层体本身发生断裂,因此不能进行超过上述拉伸倍率极限的拉伸处理。但就该结果而言,不能否定在结晶性PET基体材料上成膜的PVA类树脂层本身的可拉伸倍率所带来的影响。 
另外,参见图18,该图中的虚线代表属于PVA类树脂的PVA的可拉伸倍率。PVA类树脂的Tg为75~80℃,在该温度以下无法对由PVA类树脂形成的单层体进行拉伸。由图18可知,进行气体氛围中的高温自由端单向拉伸时,由PVA类树脂形成的单层体的可拉伸倍率以5.0倍为限。基于此,本发明人等发现了下述结论:由结晶性PET及PVA类树脂各自的拉伸温度及可拉伸倍率的关系可知,包含在结晶性PET基体材料上成膜的PVA类树脂层的叠层体,在90~110℃的拉伸温度范围内进行气体氛围中的高温自由端单向拉伸时,可拉伸倍率以4.0~5.0倍为限。 
进一步,参照上述表1中的比较例1及2,其示出了通过气体氛围中的拉伸对在非晶性PET基体材料上涂敷形成有PVA类树脂层的叠层体进行自由端单向拉伸的情况。非晶性PET基体材料不受拉伸温度的限制。比较例1通过对包含在200μm厚的非晶性PET基体材料上成膜的7μm厚的PVA类树脂层的叠层体进行拉伸温度设定于130℃的气体氛围中的高温自由端单向拉伸而制作了偏振膜。此时的拉伸倍率为4.0倍。 
参见表1可知,比较例2与比较例1相同,通过对包含在200μm厚的非晶性PET基体材料上成膜的7μm厚的PVA类树脂层的叠层体进行拉伸,并使拉伸倍率分别达到4.5倍、5.0倍、6.0倍,制作了偏振膜。在任一比较例中,均如表1所示地在非晶性PET基体材料的膜的面内产生了拉伸不均、 或发生了断裂,另一方面,当拉伸倍率为4.5倍时,PVA类树脂层发生断裂。由此可以确认,进行拉伸温度130℃的气体氛围中的高温拉伸时,PVA类树脂层的拉伸倍率的极限为4.0倍。 
就参考例1~3而言,虽然它们的拉伸温度不同,但均是通过对在结晶性PET基体材料上成膜有PVA类树脂层的叠层体实施4.0~4.5倍的拉伸处理,而在PVA分子发生取向、且经过了薄膜化的PVA类树脂层中吸附碘、进而制成着色叠层体的实例。具体如下:将拉伸叠层体在液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中浸渍任意时间,使得最终制成的构成偏振膜的PVA类树脂层的单体透射率达到40~44%,由此,使碘吸附于拉伸叠层体中含有的PVA类树脂层。另外,通过对经过薄膜化后的PVA类树脂层的碘吸附量进行调整,制成了单体透射率T和偏振度P不同的各种偏振膜。 
参见图26,参考例1~3的偏振膜的光学特性均较差。其原因推测如下:在结晶性PET基体材料上成膜的PVA类树脂层经过气体氛围中的高温拉伸,虽发生了一定程度的PVA分子取向,但另一方面,气体氛围中的高温拉伸会促进PVA分子的结晶化,进而阻碍非晶部分的取向。 
于是,在本发明之前,本发明人等开发了PCT/JP2010/001460国际申请中公开的偏振膜及其制造方法。该发明是基于下述观点而完成的:所述观点着眼于在Tg以下的拉伸温度下也能够对包含在PET基体材料上成膜的PVA类树脂层的叠层体进行拉伸这样的水的增塑剂功能。本发明将通过该方法制造的偏振膜的一例作为比较例3。通过该方法,能够使包含在PET基体材料上成膜的PVA类树脂层的叠层体的拉伸倍率达到5.0倍。 
随后,本发明人等经过进一步研究而确认到,拉伸倍率的极限为5.0倍的原因在于:PET基体材料是由结晶性PET形成的。由于包含在PET基体材料上成膜的PVA类树脂层的叠层体可以在Tg以下的硼酸水溶液中拉伸,由此可以认识到,PET基体材料是结晶性还是非晶性对于拉伸作用并不造成显著影响,但在使用非晶性PET的情况下,发现可以将叠层体拉伸至5.5倍的拉伸倍率。此时,使用非晶性PET作为基体材料、并采用与比较例3所示的偏振膜的制造方法相同的方法时,拉伸倍率的极限为5.5倍的原因可推测为:非结晶性PET基体材料对于拉伸倍率的限制存在影响。 
比较例1中制作了单体透射率T和偏振度P不同的各种偏振膜。图26连同参考例1~3一起,示出了这些偏振膜的光学特性。当然,图中比较例、 各参考例的曲线是为了参考而示出的,实际制作的偏振膜仅为图表所表示的偏振膜。 
图20示出了本发明人等基于上述研究而得到的结果,即,表征本发明的两阶段拉伸中的气体氛围中的高温拉伸的拉伸倍率与综合拉伸倍率(以下称为“总拉伸倍率”)之间关系的图表。横轴为利用自由端单向拉伸进行拉伸温度130℃的气体氛围中的拉伸时的拉伸倍率。纵轴的总拉伸倍率表示:将气体氛围中的高温拉伸前的长度即原长作为1时,经过下述包含自由端单向气体氛围中的高温拉伸的两阶段拉伸处理后,最终拉伸为原长的多少倍。例如,当利用拉伸温度130℃的气体氛围中的高温拉伸达到的拉伸倍率为2倍、随后的拉伸倍率为3倍时,总拉伸倍率为6倍(2×3=6)。气体氛围中的高温拉伸之后的第2阶段的拉伸工序,是在拉伸温度65℃的硼酸水溶液中进行的自由端单向拉伸(以下,将在浸渍于硼酸水溶液中的同时进行的拉伸处理称为“硼酸水溶液中拉伸”)。通过将这两个拉伸方法组合,可获得图20所示的结果。 
图20的实线代表非晶性PET的可拉伸倍率。在直接进行硼酸水溶液中拉伸而不进行气体氛围中的高温拉伸的情况下,即,当气体氛围中的高温拉伸的倍率为1倍时,非晶性PET的总拉伸倍率以5.5倍为限。进行超过5.5倍的拉伸时,会导致非晶性PET发生断裂。但该值相当于非晶性PET的最小拉伸倍率。气体氛围中的高温拉伸时的拉伸倍率越大,则非晶性PET的总拉伸倍率越大,可拉伸倍率超过10倍。 
与此相对,图20的虚线表示在非晶性PET上成膜的PVA类树脂层的可拉伸倍率。在直接进行硼酸水溶液中拉伸而不进行气体氛围中的高温拉伸的情况下,PVA类树脂层的总拉伸倍率为代表最大倍率的7倍。但气体氛围中的高温拉伸时的拉伸倍率越大,则PVA类树脂层的总拉伸倍率越小,气体氛围中的高温拉伸时的拉伸倍率为3倍时,PVA类树脂层的综合拉伸倍率低于6倍。欲使PVA类树脂层的综合拉伸倍率为6倍时,PVA类树脂层发生断裂。由图20可知,无法对包含在非晶性PET基体材料上成膜的PVA类树脂层的叠层体进行拉伸的原因在于,随着气体氛围中的高温拉伸倍率增大,由来自非晶性PET基体材料的原因转变为来自PVA类树脂层。另需说明的是,PVA的气体氛围中的拉伸倍率到4倍为止,无法进行4倍以上的拉伸。可以将该倍率推测为相当于PVA的总拉伸倍率的倍率。 
这里,参见图21。图21示出了结晶性PET、非晶性PET及PVA类树脂进行气体氛围中的高温拉伸和硼酸水溶液中拉伸的两阶段拉伸时,总的可拉伸倍率与气体氛围中的高温拉伸的拉伸温度之间的关系,该图是基于由实验得到的数据而绘制的。图18是针对结晶性PET、非晶性PET及PVA类树脂的图,其中,以气体氛围中的高温拉伸的拉伸温度为横轴、以气体氛围中的高温拉伸的可拉伸倍率为纵轴。图21与图18的区别在于:图21以进行2倍的气体氛围中的高温拉伸时的拉伸温度为横轴、以气体氛围中的高温拉伸和硼酸水溶液中拉伸的总的可拉伸倍率为纵轴。 
如后所述,本发明中使用的偏振膜的制造方法由气体氛围中的高温拉伸和硼酸水溶液中拉伸这两个阶段的拉伸工序组合而成。两阶段拉伸工序的组合并不是容易想到的。本发明人等经过长期而深入的研究,发现了下述的令人惊讶的结果:通过该组合,才能够使下述的2个技术问题同时得到解决。在通过于热塑性树脂基体材料上形成PVA类树脂层、并进行拉伸及染色来制造偏振膜的尝试中,存在被认为是至今无法解决的2个技术问题。 
第1个技术问题是:对于PVA类树脂取向性的提高具有影响的拉伸倍率及拉伸温度,很大程度上受到用于在其上形成PVA类树脂的热塑性树脂基体材料的限制。 
第2个技术问题是:即使能够克服拉伸倍率及拉伸温度受限的问题,对于PVA类树脂和作为热塑性树脂基体材料使用的PET等而言,由于结晶性树脂的结晶化和可拉伸性是对立的物性,因此PVA类树脂的拉伸仍会受到PVA类树脂的结晶化的限制。 
第1个问题如下所述。如图18所示,使用热塑性树脂基体材料制造偏振膜时的限制,是由拉伸温度在PVA类树脂的Tg(约75~80℃)以上、拉伸倍率为4.5~5.0倍这样的PVA类树脂的特性引起的。使用结晶性PET作为热塑性树脂基体材料时,拉伸温度进一步被限定为90~110℃。通过叠层体的气体氛围中的高温拉伸,使该叠层体中所含的形成于热塑性树脂基体材料上的PVA类树脂层发生薄膜化后,所得偏振膜仍然不可避免地受到这样的限制。 
因此,本发明人等着眼于水的增塑剂功能,提出一种可取代气体氛围中的高温拉伸的硼酸水溶液中拉伸方法。但即使通过拉伸温度为60~85℃的硼酸水溶液中拉伸,也无法避免由热塑性树脂基体材料引起的限制,即,使用 结晶性PET时,拉伸倍率以5.0倍为限,使用非晶性PET时,拉伸倍率以5.5倍为限。这样,会导致PVA分子取向性的提高受限、经过薄膜化的偏振膜的光学特性也受到限制的结果。这是第1个技术问题。 
可结合图22对第1个技术问题的解决方法进行说明。图22由2个关联图构成。一个是示出用作热塑性树脂基体材料的PET的取向性的图,另一个是示出PET的结晶度的图。这两个图的横轴均代表气体氛围中的高温拉伸与硼酸水溶液中拉伸的总拉伸倍率。图22的虚线表示仅进行硼酸水溶液中拉伸时的总拉伸倍率。无论是结晶性还是非晶性的PET,其结晶度均在拉伸倍率为4~5倍时急剧升高。因此,即使是采用硼酸水溶液中拉伸的情况下,拉伸倍率也以5倍或5.5倍为限。此时,取向性达到上限,拉伸张力急剧升高。结果导致无法进行拉伸。 
与此相对,图22的实线代表经过下述拉伸后的结果:在拉伸温度110℃下进行气体氛围中的高温自由端单向拉伸、并使拉伸倍率达到2倍,然后,进行拉伸温度65℃的硼酸水溶液中拉伸。无论是结晶性还是非晶性的PET,其结晶度均未发生急剧升高,这与仅进行硼酸水溶液中拉伸的情况不同。其结果,总的可拉伸倍率可提高至7倍。此时,取向性达到上限,拉伸张力急剧升高。由图21可知,这是采用气体氛围中的高温自由端单向拉伸作为第1阶段的拉伸方法的结果。相对而言,如后所述,如果采用限制在拉伸时与拉伸方向成直角的方向发生收缩的所谓固定端单向拉伸法来进行气体氛围中的高温拉伸,则总的可拉伸倍率可达到8.5倍。 
由图22中用作热塑性树脂基体材料的PET的取向性与结晶度之间的关系可以确认,无论是结晶性还是非晶性的PET,通过进行利用气体氛围中的高温拉伸的辅助拉伸,均可抑制PET的结晶化。参照示出辅助拉伸温度与PET的取向性之间关系的图23可知,使用结晶性PET作为热塑性树脂基体材料时,辅助拉伸后的结晶性PET的取向性在90℃为0.30以上、在100℃为0.20以上、在110℃为0.10以上。而当PET的取向性为0.10以上时,在硼酸水溶液中进行第2阶段的拉伸时,拉伸张力升高、拉伸装置的负载增大,作为制造条件并不优选。图23中示出了优选使用非晶性PET作为热塑性树脂基体材料的结果,并进一步暗示了下述结果:更优选取向函数在0.10以下的非晶性PET,进一步优选取向函数在0.05以下的非晶性PET。 
图23是表征1.8倍气体氛围中的高温拉伸中的气体氛围中的拉伸温度 与用作热塑性树脂基体材料的PET的取向函数之间关系的实验数据。由图23可知,能够在硼酸水溶液中对拉伸叠层体实现高倍率拉伸的取向函数为0.10以下的PET,是非晶性PET。特别是,当取向函数为0.05以下时,在进行硼酸水溶液中的第2阶段的拉伸时,能够实现稳定且高倍率的拉伸,而不会对拉伸装置造成导致拉伸张力提高等大的负荷。这一结论也可以通过图29中示出的实施例1~18及参考例1~3的取向函数值而容易地理解。 
通过解决第1个技术问题,可以消除由PET基体材料引起的对于拉伸倍率的限制,使总拉伸达到高倍率化,由此可以提高PVA类树脂的取向性。由此,可使偏振膜的光学特性得到明显改善。但本发明人等实现的光学特性的改善并不仅限于此。这是通过解决第2技术问题而达成的。 
第2个技术问题如下所述。PVA类树脂及作为热塑性树脂基体材料的PET等结晶性树脂的特征之一是:通常具有可通过加热、拉伸取向使高分子排列而促进结晶化的性质。PVA类树脂的拉伸受到作为结晶性树脂的PVA类树脂的结晶化的限制。结晶化和可拉伸性是对立的物性,PVA类树脂的结晶化的提高会妨碍PVA类树脂的取向性,这是一般的认识。这就是第2个技术问题。可结合图24对解决该技术问题的方法进行说明。图24中用实线和虚线示出了基于2个实验结果算出的PVA类树脂的结晶度与PVA类树脂的取向函数之间的关系。 
图24中的实线示出了下述试样的PVA类树脂的结晶度与PVA类树脂的取向函数之间的关系。首先,作为试样,在相同条件下制作了6个包含在非晶性PET基体材料上成膜的PVA类树脂层的叠层体。对于准备的6个包含PVA类树脂层的叠层体,分别通过气体氛围中的高温拉伸在不同的拉伸温度80℃、95℃、110℃、130℃、150℃及170℃下进行了拉伸,并使它们达到相同的拉伸倍率1.8倍,由此制作了包含PVA类树脂层的拉伸叠层体。对制作的各个拉伸叠层体中所含的PVA类树脂层的结晶度和PVA类树脂的取向函数如上所述地进行了测定、解析。 
图24中的虚线与实线的情况相同,示出了下述试样中的PVA类树脂的结晶度与PVA类树脂的取向函数之间的关系。首先,通过在相同条件下制作了6个包含在非晶性PET基体材料上成膜的PVA类树脂层的叠层体,准备了试样。对于准备的6个包含PVA类树脂层的叠层体,分别通过气体氛围中的高温拉伸、在相同的拉伸温度130℃下进行了拉伸,并使它们分别达 到不同的拉伸倍率1.2倍、1.5倍、1.8倍、2.2倍、2.5倍及3.0倍,由此制作了包含PVA类树脂层的拉伸叠层体。通过后述方法对制作的各个拉伸叠层体中所含的PVA类树脂层的结晶度和PVA类树脂的取向函数进行了测定、解析。 
由图24中的实线可知,将气体氛围中的高温拉伸的拉伸温度设定为高温的情况下,可提高拉伸叠层体中所含的PVA类树脂层的取向性。另外,由图24中的虚线可知,将气体氛围中的高温拉伸的拉伸倍率设定为高倍率的情况下,可提高拉伸叠层体中所含的PVA类树脂层的取向性。通过在进行第2阶段的硼酸水溶液中拉伸之前预先使PVA类树脂的取向性提高、即预先提高PVA类树脂的结晶度,结果也可以提高硼酸水溶液中拉伸后的PVA类树脂的取向性。此外,通过后述的实施例的T-P曲线,还可确认到下述结果:通过提高PVA类树脂的取向性,也可以提高多碘离子的取向性。 
通过预先将第1阶段的气体氛围中的高温拉伸的拉伸温度设定为高温、或预先将拉伸倍率设定为更高倍率,可获得下述的意想不到的结果:能够进一步提高经第2阶段的硼酸水溶液中拉伸而制作的PVA类树脂层的PVA分子的取向性。 
参见图24所示的PVA类树脂的结晶度(横轴)。在将包含PVA类树脂层的拉伸叠层体浸渍于水溶液中来进行染色的着色工序中,为了在不发生PVA类树脂层的溶解等问题的情况下制作着色叠层体,优选PVA类树脂层的结晶度至少为27%以上。由此,可以在不使PVA类树脂层溶解的情况下对PVA类树脂层进行染色。另外,通过将PVA类树脂层的结晶度设定为30%以上,可使硼酸水溶液中的拉伸温度进一步提高。由此,能够实现着色叠层体的稳定拉伸,从而稳定地制作偏振膜。 
另一方面,PVA类树脂层的结晶度达到37%以上时,染色性低,须增大染色浓度,这可能会导致使用材料增加、染色时间增加、生产性降低。另外,PVA类树脂层的结晶度达到40%以上时,还可能导致在硼酸水溶液中的拉伸处理中发生PVA类树脂层断裂等状况。因此,优选设定PVA类树脂的结晶度为27%以上且40%以下。更优选设定为30%以上且37%以下。 
接着,参见图24的PVA类树脂层的取向函数(纵轴)。为了使用非晶性PET的树脂基体材料制作高功能偏振膜,优选PVA类树脂层的取向函数至少为0.05以上。另外,PVA类树脂层的取向性达到0.15以上时,可降低在 硼酸水溶液中对包含PVA类树脂层的着色叠层体进行拉伸时的拉伸倍率。由此,可实现宽幅偏振膜的制作。 
另一方面,PVA类树脂层的取向函数达到0.30以上时,染色性低,须增大染色浓度,这可能会导致使用材料增加、染色时间增加、生产性降低。另外,PVA类树脂层的取向函数达到0.35以上时,还可能导致在硼酸水溶液中的拉伸处理中发生PVA类树脂层断裂等状况。因此,优选设定PVA类树脂层的取向函数为0.05以上且0.35以下。更优选设定为0.15以上且0.30以下。 
第1个技术问题的解决方法为:预先通过第1阶段的气体氛围中的高温拉伸对包含在非晶性PET基体材料上成膜的PVA类树脂层的叠层体进行预备或辅助的拉伸,并通过第2阶段的硼酸水溶液中拉伸,从而使PVA类树脂层拉伸至高倍率而不受非晶性PET基体材料的拉伸倍率的限制,由此来充分提高PVA的取向性。 
另外,第2个技术问题的解决方法为:预先将第1阶段的气体氛围中的高温拉伸的拉伸温度预备或辅助性地设定于更高温度、或将拉伸倍率预备或辅助性地设定于更高倍率,由此带来下述意想不到的结果:进一步提高经第2阶段的硼酸水溶液中拉伸而制作的PVA类树脂层的PVA分子的取向性。在任一情况下,均可将第1阶段的气体氛围中的高温拉伸作为第2阶段的硼酸水溶液中拉伸的预备或辅助的气体氛围中的拉伸方法。以下,将“第1阶段的气体氛围中的高温拉伸”称为“气体氛围中的辅助拉伸”,以区别于第2阶段的硼酸水溶液中拉伸。 
作为通过进行“气体氛围中的辅助拉伸”来解决特别是第2个技术问题的机理,可推测如下。正如由图24可以确认的那样,气体氛围中的辅助拉伸越在高温下、或是越以高倍率进行,则气体氛围中的辅助拉伸后的PVA类树脂的取向性越高。其主要原因可推测为:越是高温或高倍率,就越能够在PVA类树脂的结晶化得到促进的同时实现拉伸,这样,可以在局部产生交联点的同时进行拉伸。由此,可提高PVA类树脂的取向性。通过在进行硼酸水溶液中拉伸之前预先进行气体氛围中的辅助拉伸来提高PVA类树脂的取向性,在浸渍于硼酸水溶液中时,可使硼酸与PVA类树脂易于交联,从而在硼酸产生结点的同时实施拉伸。这样,在硼酸水溶液中拉伸后,PVA类树脂的取向性也得到提高。 
综上所述,通过利用由气体氛围中的辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸构成的两阶段拉伸工序进行拉伸,可以稳定地获得具有下述构成的偏振膜:厚度为10μm以下,由单体透射率T及偏振度P表征的光学特性满足T≥42.5、以及P≥99.5的条件。 
该偏振膜可以用于贴合在有机EL显示面板的观看侧的光学功能膜叠层体。 
此外,实施使用热塑性树脂基体材料制造由PVA类树脂形成的偏振膜的本发明的方法时,对PVA类树脂进行不溶化的不溶化方法作为重要的技术问题之一,如下所述。 
在对在热塑性树脂基体材料上成膜的PVA类树脂层进行拉伸时,在不使拉伸中间产物或经过拉伸后的叠层体中所含的PVA类树脂层溶解于染色液的情况下使碘吸附于PVA类树脂层中,绝不是简单的问题。在偏振膜的制造中,使碘吸附于经过薄膜化的PVA类树脂层是必要的工序。在常规的染色工序中,通过使用碘浓度在0.12~0.25重量%范围内的碘浓度不同的多个染色液、并使浸渍时间恒定,来对PVA类树脂层中的碘吸附量进行调整。就这样的常规染色处理而言,在制造偏振膜的情况下,由于会发生PVA类树脂层的溶解,因此无法进行染色。 
由图5所示的实验结果可知,该技术问题可通过使作为二色性物质的碘的浓度为0.3重量%或其以上来解决。具体如下:使用碘浓度不同的染色液对包含由PVA类树脂层形成的拉伸中间产物的叠层体进行染色,并调节其浸渍时间,由此来制作包含着色中间产物的着色叠层体,并通过进行硼酸水溶液中拉伸来制作具有各种偏光性能的各偏振膜。 
这里,参见图6。图6示出了碘浓度分别调整为0.2重量%、0.5重量%、1.0重量%的偏振膜的偏光性能并不存在显著差别。另需说明的是,在包含着色中间产物的着色叠层体的制作中,为了实现稳定、均匀性优异的着色,相比于加大碘浓度、仅以短暂的浸渍时间进行染色,更优选以较稀薄的浓度确保稳定的浸渍时间。 
参见图7,其显示了下述结果:在实施本发明的方法时进行的2个不同的不溶化(以下称为“第1不溶化及第2不溶化”)均会对最终制造的偏振膜的光学特性造成影响。图7可视为是第1不溶化及第2不溶化对于经过薄膜化的PVA类树脂层的效果的分析结果。图7示出了基于满足作为有机EL 显示装置所要求的要求性能的4个实施例1~4而制造的各偏振膜的光学特性。 
实施例1为未经第1不溶化及第2不溶化工序而制造的偏振膜的光学特性。与此相对,实施例2示出了未经第1不溶化工序、仅进行了第2不溶化处理的偏振膜的光学特性;实施例3示出了未经第2不溶化工序、仅进行了第1不溶化处理的偏振膜的光学特性;实施例4示出了进行了第1及第2不溶化处理的偏振膜的光学特性。 
本发明的实施方式中,可不经第1不溶化及第2不溶化工序而制造出满足要求性能的偏振膜。但是,如图7所示,实施例1的未经不溶化处理的偏振膜的光学特性低于实施例2~4中任一偏振膜的光学特性。分别将它们的光学特性值进行比较后发现,光学特性以实施例1<实施例3<实施例2<实施例4的顺序依次增高。实施例1及实施例2中,均使用了碘浓度设定为0.3重量%、碘化钾浓度设定为2.1重量%的染色液。与此相对,实施例3及实施例4中使用的是碘浓度设定为0.12~0.25重量%、碘化钾浓度在0.84~1.75重量%范围内变化的多个染色液。实施例1与实施例3的组和实施例2与实施例4的组之间的显著差异在于,前者的着色中间产物未经不溶化处理,而后者的着色中间产物经过了不溶化处理。实施例4中,不仅是硼酸处理前的着色中间产物,对于染色处理前的拉伸中间产物也实施了不溶化处理。通过第1不溶化及第2不溶化处理,可使偏振膜的光学特性得到进一步提高。 
由图6可知,使偏振膜的光学特性提高的机理并非在于染色液的碘浓度,而是由第1不溶化及第2不溶化处理达到的效果。可以将这一认识作为本发明的制造方法中的第3个技术问题及其解决方法。 
本发明的实施方式中,第1不溶化是用于使拉伸中间产物(或拉伸叠层体)中所含的经过薄膜化的PVA类树脂层不发生溶解的处理。与此相对,包括在交联工序中的第2不溶化包括下述着色稳定化处理和下述不溶化处理,所述着色稳定化处理使得在后续工序的液温75℃的硼酸水溶液中拉伸的过程中,对着色中间产物(或着色叠层体)中所含的PVA类树脂层进行着色的碘不发生溶出;所述不溶化处理使得经过薄膜化的PVA类树脂层不发生溶解。 
但如果省略第2不溶化工序,则在液温75℃的硼酸水溶液中拉伸的过程中,吸附于PVA类树脂层的碘的溶出加速,由此还会加速PVA类树脂层的溶解。可通过降低硼酸水溶液的液温来避免碘的溶出及PVA类树脂层的 溶解。例如,需要在将着色中间产物(或着色叠层体)浸渍于液温低于65℃的硼酸水溶液中的同时进行拉伸。但这样一来,会导致水的增塑剂功能得不到充分发挥,进而无法充分实现着色中间产物(或着色叠层体)中所含的PVA类树脂层的软化。即,由于拉伸性能降低,在硼酸水溶液中拉伸的过程中,着色中间产物(或着色叠层体)会发生断裂。当然,也无法使PVA类树脂层获得指定的总拉伸倍率。 
以下,结合附图对本发明中使用的偏振膜的制造方法的实例进行说明。 
[制造工序的概要] 
参见图8,图8是不具有不溶化处理工序的包含偏振膜3的光学膜叠层体10的制造工序的简图。这里,针对包含基于上述实施例1得到的偏振膜3的光学膜叠层体10的制造方法进行概述。 
作为非晶性酯类热塑性树脂基体材料,制作了共聚有6mol%间苯二甲酸的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下称其为“非晶性PET”)的连续带状基体材料。按照下述方法制作了包含玻璃化转变温度为75℃的连续带状非晶性PET基体材料1、和玻璃化转变温度为80℃的PVA层2的叠层体7。 
[叠层体制作工序(A)] 
首先,准备了200μm厚的非晶性PET基体材料1、和将聚合度1000以上、皂化度99%以上的PVA粉末溶解于水中而得到的4~5重量%浓度的PVA水溶液。接着,在具备涂敷机构21、干燥机构22及表面改性处理装置23的叠层体制作装置20中,将PVA水溶液涂敷在200μm厚的非晶性PET基体材料1上,并在50~60℃的温度下进行干燥,从而在非晶性PET基体材料1上成膜了7μm厚的PVA层2。如后所述,可适当改变该PVA层的厚度。以下,将由此得到的叠层体称为“非晶性PET基体材料上成膜有PVA层的叠层体7”、“包含PVA层的叠层体7”、或简称为“叠层体7”。 
包含PVA层的叠层体7经过包括气体氛围中的辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸的两阶段拉伸工序的下述工序,最终制造了3μm厚的偏振膜3。本发明中使用的是厚度为10μm以下的偏振膜,但可以通过适当改变在PET基体材料1上成膜的PVA类树脂层的厚度,来制作厚度为10μm以下的任意厚度的偏振膜。 
[气体氛围中的辅助拉伸工序(B)] 
通过第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸工序(B),将包含7μm厚的PVA层2的叠层体7与非晶性PET基体材料1一体地拉伸,制成了包含5μm厚的PVA层2的“拉伸叠层体8”。具体而言,在烘箱33内配备有拉伸机构31的气体氛围中的辅助拉伸处理装置30中,使包含7μm厚的PVA层2的叠层体7在拉伸温度环境设定于130℃的烘箱33内通过拉伸机构31,进行自由端单向拉伸,并使拉伸倍率达到1.8倍,从而制作了拉伸叠层体8。该步骤中,利用共同设置于烘箱30的卷绕装置32进行卷绕,可制造出拉伸叠层体8的卷8’。 
这里,针对自由端拉伸和固定端拉伸进行概述。对于长形膜,如果沿输送方向拉伸,则膜会沿着与拉伸方向垂直的方向、即宽度方向发生收缩。自由端拉伸是指进行拉伸而不抑制该收缩的方法。另外,所述纵向单向拉伸,是仅沿纵向进行拉伸的拉伸方法。自由端单向拉伸通常与一边抑制在与拉伸方向垂直的方向上发生的收缩一边进行拉伸的固定端单向拉伸形成对比。通过该自由端单向的拉伸处理,叠层体7所含的7μm厚的PVA层2转变为PVA分子沿拉伸方向取向的5μm厚的PVA层2。 
[染色工序(C)] 
接着,通过染色工序(C),制作了在PVA分子发生了取向的5μm厚的PVA层2中吸附了二色性物质碘的着色叠层体9。具体而言,如下所述地制作了着色叠层体9:在具备染色液41的染色浴42的染色装置40中,通过将由共同设置于染色装置40中的装有卷8’的连续抽出装置43连续抽出的拉伸叠层体8在液温30℃的含碘及碘化钾的染色液41浸渍任意时间,使得最终生成的构成偏振膜3的PVA层的单体透射率达到40~44%,从而制作了在拉伸叠层体8的发生取向的PVA层2中吸附有碘的着色叠层体9。 
在本工序中,为了不使拉伸叠层体8中所含的PVA层2溶解,将染色液41制成了碘浓度为0.30重量%的水溶液。另外,对染色液41进行调整,使得用于将碘溶解于水中的碘化钾浓度达到2.1重量%。碘和碘化钾的浓度比为1∶7。更具体而言,通过将拉伸叠层体8在碘浓度0.30重量%、碘化钾浓度2.1重量%的染色液41中浸渍60秒钟,制作了在PVA分子发生了取向的5μm厚的PVA层2中吸附了碘的着色叠层体9。实施例1中,通过改变拉伸叠层体8在碘浓度0.30重量%、碘化钾浓度2.1重量%的染色液41中的浸渍时间,来调整碘吸附量,使得最终生成的偏振膜3的单体透射率达到 40~44%,从而制作了单体透射率和偏振度不同的各种着色叠层体9。 
[硼酸水溶液中拉伸工序(D)] 
通过第2阶段的硼酸水溶液中拉伸工序,进一步对包含碘发生了取向的PVA层2的着色叠层体9进行拉伸,从而制作了包含构成偏振膜3的、碘发生了取向的3μm厚的PVA层的光学膜叠层体10。具体而言,在具备硼酸水溶液51的硼酸浴52和拉伸机构53的硼酸水溶液中拉伸处理装置50中,将由染色装置40连续抽出的着色叠层体9浸渍于包含硼酸和碘化钾且设定于液温65℃的拉伸温度环境中的硼酸水溶液51中,然后使其在配备于硼酸水溶液中处理装置50中的拉伸机构53中通过,进行自由端单向拉伸,并使拉伸倍率达到3.3倍,从而制作了光学膜叠层体10。 
更具体而言,对硼酸水溶液51进行调整,使得相对于100重量份水,包含硼酸4重量份、碘化钾5重量份。本工序中,首先将碘吸附量经过调整后的着色叠层体9在硼酸水溶液51中浸渍5~10秒钟。然后,直接使该着色叠层体9在硼酸水溶液中处理装置50中的拉伸机构53、即周速不同的多组辊间通过,对其自由端进行30~90秒钟的单向拉伸,并使拉伸倍率达到3.3倍。通过该拉伸处理,着色叠层体9中所含的PVA层转变为吸附的碘以多碘离子络合物形式发生了单向高级次取向的3μm厚的PVA层。该PVA层构成光学膜叠层体10的偏振膜3。 
如上所述,在实施例1中,对在非晶性PET基体材料1上成膜有7μm厚的PVA层2的叠层体7在拉伸温度130℃下进行气体氛围中的辅助拉伸,制成拉伸叠层体8,接着,对拉伸叠层体8进行染色,制成着色叠层体9,然后,在拉伸温度65度下对着色叠层体9进行硼酸水溶液中拉伸,从而制作了包含3μm厚的PVA层的光学膜叠层体10,其中,所含的PVA层与非晶性PET基体材料一体地经过拉伸、且其总拉伸倍率为5.94倍。经过上述的两阶段拉伸,在成膜于非晶性PET基体材料1上的PVA层2中,PVA分子发生高级次取向,从而可制作包含构成偏振膜3的3μm厚的PVA层的光学膜叠层体10,且在所含的PVA层中,经染色而吸附的碘以多碘离子络合物形式发生了单向高级次取向。优选通过随后的洗涤、干燥、转印工序,来完成光学膜叠层体10的制作。对于洗涤工序(G)、干燥工序(H)以及转印工序(I)的详细情况,基于组合了不溶化处理工序的实施例4,与制造工序一起进行说明。 
[其它制造工序的概要] 
参见图9,图9为具有不溶化处理工序的包含偏振膜3的光学膜叠层体10的制造工序的简图。在此,基于实施例4对包含偏振膜3的光学膜叠层体10的制造方法进行概述。如图9所示,可以将基于实施例4的制造方法设想为:在基于实施例1的制造工序中组合了染色工序前的第1不溶化工序和硼酸水溶液中拉伸工序前的包含第2不溶化的交联工序的制造工序。除了用于硼酸水溶液中拉伸工序的硼酸水溶液的液温不同以外,本工序中所组合的叠层体的制作工序(A)、气体氛围中的辅助拉伸工序(B)、染色工序(C)、以及硼酸水溶液中拉伸工序(D)与基于实施例1的制造工序相同。因而省略对该部分的说明,仅针对染色工序前的第1不溶化工序和硼酸水溶液中拉伸工序前的包含第2不溶化的交联工序进行说明。 
[第1不溶化工序(E)] 
第1不溶化工序是染色工序(C)之前的不溶化工序(E)。与实施例1的制造工序相同,在叠层体的制作工序(A)中,制作在非晶性PET基体材料1上成膜有7μm厚的PVA层2的叠层体7,接着,在气体氛围中的辅助拉伸工序(B)中,对包含7μm厚的PVA层2的叠层体7进行气体氛围中的辅助拉伸,从而制作了包含5μm厚的PVA层2的拉伸叠层体8。然后,在第1不溶化工序(E)中,对从装有卷8’的连续抽出装置43所连续抽出的拉伸叠层体8实施不溶化处理,制作了经过不溶化的拉伸叠层体8”。当然,在该工序中经过不溶化的拉伸叠层体8”包含经过不溶化的PVA层2。以下,将其称为“经过不溶化的拉伸叠层体8””。 
具体而言,在具备硼酸不溶化水溶液61的不溶化处理装置60中,将拉伸叠层体8在液温30℃的硼酸不溶化水溶液61中浸渍30秒钟。该工序中使用的硼酸不溶化水溶液61中,相对于100重量份水,含有硼酸3重量份(以下,称为“硼酸不溶化水溶液”)。该工序的目的在于,实施用于至少在其后即将进行的染色工序(C)中使拉伸叠层体8中所含的5μm厚的PVA层不发生溶解的不溶化处理。 
经过不溶化处理后,拉伸叠层体8被送至染色工序(C)。在该染色工序(C)中,与实施例1的情况不同,准备了在0.12~0.25重量%范围内改变碘浓度而配制的多个染色液。使用这些染色液,将经过不溶化的拉伸叠层体8”在染色液中浸渍恒定时间,来调整碘吸附量,并使最终生成的偏振膜的单体 透射率达到40~44%,从而制作了单体透射率和偏振度不同的各种着色叠层体9。即使浸渍于碘浓度0.12~0.25重量%的染色液中,经过不溶化的拉伸叠层体8”中所含的PVA层也未发生溶解。 
[包含第2不溶化的交联工序(F)] 
基于下述交联目的,可以认为,下述说明的交联工序(F)是包含第2不溶化工序的工序。交联工序用以实现下述效果:第1,不溶化,使着色叠层体9中所含的PVA层在后续工序的硼酸水溶液中拉伸工序(D)中不发生溶解;第2,着色稳定化,使对PVA层着色的碘不发生溶出的着色稳定化;第3,结点的生成,通过使PVA层的分子之间发生交联来生成结点。其中,第2不溶化用以实现所述第1和第2个效果。 
交联工序(F)作为硼酸水溶液中拉伸工序(D)之前的工序进行。通过对在染色工序(C)中制作的着色叠层体9实施交联处理,来制作经过交联的着色叠层体9’。经过交联的着色叠层体9’包含经过交联的PVA层2。具体而言,通过在收纳有包含硼酸和碘化钾的水溶液(以下称为“硼酸交联水溶液”)71的交联处理装置70中,将着色叠层体9在40℃的硼酸交联水溶液71中浸渍60秒钟,并使吸附有碘的PVA层的PVA分子之间发生交联,来制作经过交联的着色叠层体9’。该工序中使用的硼酸交联水溶液中,相对于100重量份水,包含硼酸3重量份、碘化钾3重量份。 
通过在硼酸水溶液中拉伸工序(D)中,将经过交联的着色叠层体9’浸渍于75℃的硼酸水溶液中进行自由端单向拉伸、并使拉伸倍率达到3.3倍,来制作光学膜叠层体10。通过该拉伸处理,着色叠层体9’中所含的吸附有碘的PVA层2转变为吸附的碘以多碘离子络合物形式发生了单向高级次取向的3μm厚的PVA层2。该PVA层构成光学膜叠层体10的偏振膜3。 
在实施例4中,首先,制作在非晶性PET基体材料1成膜有7μm厚的PVA层2的叠层体7,然后,通过拉伸温度130℃的气体氛围中的辅助拉伸,对叠层体7进行自由端单向拉伸、并使拉伸倍率达到1.8倍,从而制作了拉伸叠层体8。通过将制作的拉伸叠层体8在液温30℃的硼酸不溶化水溶液61中浸渍30秒钟,使拉伸叠层体中所含的PVA层不溶化。由此得到经过不溶化的拉伸叠层体8”。通过将经过不溶化的拉伸叠层体8”浸渍于液温30℃的含碘及碘化钾的染色液,制成了在经过不溶化的PVA层中吸附有碘的着色叠层体9。将包含吸附有碘的PVA层的着色叠层体9在40℃的硼酸交 联水溶液71中浸渍60秒钟,使吸附有碘的PVA层的PVA分子之间发生了交联。由此得到经过交联的着色叠层体9’。将经过交联的着色叠层体9’在包含硼酸和碘化钾的液温75℃的硼酸水溶液中拉伸浴51中浸渍5~10秒钟,然后,通过硼酸水溶液中拉伸,进行自由端单向拉伸、并使拉伸倍率达到3.3倍,从而制作了光学膜叠层体10。 
如上所述,实施例4通过由气体氛围中的高温拉伸及硼酸水溶液中拉伸构成的两阶段拉伸、和由浸渍于染色浴之前的不溶化及进行硼酸水溶液中拉伸之前进行的交联构成的前处理,使成膜于非晶性PET基体材料1上的PVA层2中的PVA分子发生高级次取向,并通过染色使碘切实地吸附于PVA分子,从而可稳定地制作包含吸附的碘以多碘离子络合物形式发生了单向高级次取向的构成偏振膜的3μm厚的PVA层的光学膜叠层体10。 
[洗涤工序(G)] 
在硼酸水溶液中拉伸工序(D)中,对实施例1或4的着色叠层体9或经过交联的着色叠层体9’进行拉伸处理,并将其从硼酸水溶液51中取出。优选直接将取出的包含偏振膜3的光学膜叠层体10保持其状态送至洗涤工序(G)。洗涤工序(G)的目的在于洗去附着于偏振膜3的表面的不需要的残留物。也可省去洗涤工序(G),直接将取出的包含偏振膜3的光学膜叠层体10送入干燥工序(H)。但如果该洗涤处理不充分,则在将光学膜叠层体10干燥后,硼酸可能从偏振膜3中析出。具体而言,将光学膜叠层体10送入洗涤装置80,将其在液温30℃的包含碘化钾的洗涤液81中浸渍1~10秒钟,并使偏振膜3的PVA不发生溶解。洗涤液81中的碘化钾浓度在0.5~10重量%左右。 
[干燥工序(H)] 
将经过洗涤的光学膜叠层体10送入干燥工序(H),并在此进行干燥。接着,利用共同设置于干燥装置90中的卷绕装置91将经过干燥的光学膜叠层体10卷绕成连续带状的光学膜叠层体10,来制作包含偏振膜3的光学膜叠层体10的卷。作为干燥工序(H),可采用任意的适宜方法,例如,可采用自然干燥、送风干燥、加热干燥。实施例1及实施例4中,均在烘箱的干燥装置90中,于60℃的暖风中干燥了240秒钟。 
[贴合/转印工序(I)] 
如上所述,本发明提供使用偏振膜的有机EL显示装置,该偏振膜由聚 乙烯醇类树脂形成,且所述偏振膜通过用由气体氛围中的辅助拉伸与硼酸水溶液中拉伸构成的两阶段拉伸工序进行拉伸而构成,其光学特性满足上述所期望的条件,并且所述聚乙烯醇类树脂中,二色性物质发生了取向。 
为了形成该有机EL显示装置,对于将例如在非晶性PET基体材料这样的热塑性树脂基体材料上成膜的、厚度10μm以下的、例如通过上述实施例制造的包含厚3μm的偏振膜3的光学膜叠层体10,作为光学膜叠层体10的卷来准备,在贴合/转印工序(I)中,对于从卷上连续抽出的光学膜叠层体10,可以同时进行如下所述的贴合处理和转印处理。 
制造的偏振膜3在经过由拉伸实现的薄膜化之后,其厚度在10μm以下、通常仅处于2~5μm左右的状态。很难以单层体的形式对这样薄的偏振膜3进行处理。因此,以下述形式对偏振膜3进行处理:在直接残留在成膜有该偏振膜的热塑性基体材料、例如非晶性PET基体材料上的状态下,以光学膜叠层体10的形式加以处理,或者,利用粘接剂、通过贴合/转印于其它光学功能膜4上,以光学功能膜叠层体11的形式加以处理。 
在图8及图9所示的贴合/转印工序(I)中,一边利用粘接剂将连续带状的光学膜叠层体10中所含的偏振膜3和另外准备的光学功能膜4加以贴合,一边进行卷绕,在该卷绕工序中,一边将偏振膜3转印于光学功能膜4上,一边剥离非晶性PET基体材料,由此来制作光学功能膜叠层体11。具体而言,利用贴合/转印装置100中所含的连续抽出/贴合装置101,从卷上连续抽出光学膜叠层体10,并利用卷绕/转印装置102将连续抽出的光学膜叠层体10的偏振膜3转印于光学功能膜4上,在该过程中,将偏振膜3从基体材料1剥离,从而制作光学功能膜叠层体11。 
[各种制造条件下获得的偏振膜的光学特性] 
(1)利用不溶化工序得到的偏振膜的光学特性的提高(实施例1~4) 
正如已结合图7加以说明的那样,基于实施例1~4制造的各个偏振膜均可克服上述技术问题,这些光学特性均满足作为有机EL显示装置所要求的要求性能。另外,由图7可知,实施例1的未实施不溶化处理的偏振膜的光学特性低于实施了第1不溶化处理和/或第2不溶化处理的实施例2~4中的任一偏振膜的光学特性。将各偏振膜的光学特性加以比较后发现,它们的光学特性以下述顺序依次提高:(实施例1)<(仅实施了第1不溶化处理的实施例3)<(仅实施了第2不溶化处理的实施例2)<(实施了第1不溶化处理及第2 不溶化处理的实施例4)。通过不仅包括包含偏振膜3的光学膜叠层体10的制造工序、还包括第1不溶化工序和/或第2不溶化工序的制造方法制造的偏振膜,可使它们的光学特性进一步提高。 
(2)PVA类树脂层的厚度对于偏振膜的光学特性的影响(实施例5) 
实施例4中,对厚7μm的PVA层进行拉伸而形成了厚3μm的偏振膜。与此相对,实施例5中,首先形成厚12μm的PVA层,再对该PVA层进行拉伸,从而形成了厚5μm的偏振膜。除此之外,在同样条件下制造了偏振膜。 
(3)非晶性PET基体材料不同对于偏振膜的光学特性的影响(实施例6) 
在实施例4中,使用的是使PET共聚间苯二甲酸而得到的非晶性PET基体材料,与此相对,在实施例6中,使用的是共聚有1,4-环己烷二甲醇作为对PET进行改性的基团的非晶性PET基体材料。实施例6中,除了这一点以外,在相同条件下制造了偏振膜。 
参见图13可知,利用基于实施例4~6的方法制造的偏振膜的光学特性不存在显著差异。可以认为,该结果表明:PVA类树脂层的厚度及非晶性酯类热塑性树脂的种类对于所得偏振膜的光学特性不会带来可识别程度的影响。 
(4)由气体氛围中的辅助拉伸倍率引起的偏振膜的光学特性的提高(实施例7~9) 
实施例4中,第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸及第2阶段的硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率分别为1.8倍及3.3倍,而在实施例7~9中,它们的拉伸倍率分别为1.2倍及4.9倍、1.5倍及4.0、2.5倍及2.4倍。在这些实施例中,除该点以外,在与实施例4相同的条件下制造了偏振膜。例如,气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度为130℃,用液温75℃的硼酸水溶液进行了硼酸水溶液中拉伸。实施例8、9的总拉伸倍率为6.0倍,与在实施例4中气体氛围中的辅助拉伸倍率1.8倍时的总拉伸倍率5.94倍相当。但与此相对,实施例7的总拉伸倍率以5.88倍为限。这是在硼酸水溶液中拉伸中,无法使拉伸倍率达到4.9倍以上的结果。可以推测,这是利用图20所说明的、非晶性PET的可拉伸倍率对于第1阶段气体氛围中的辅助拉伸倍率与总拉伸倍率之间的相关关系所产生的影响。 
参见图14,实施例7~9中得到的偏振膜均与实施例4的情况相同,可 克服与制造厚度为10μm以下的偏振膜相关的技术问题,具有满足有机EL显示装置所需的要求性能的光学特性。将这些偏振膜的光学特性加以比较可知,它们的光学特性以下述顺序依次增高:实施例7<实施例8<实施例4<实施例9。这表明:将第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率设定在1.2倍~2.5倍范围内的情况下,在将通过第2阶段的硼酸水溶液中拉伸而得到的最终的总拉伸倍率设定为相同程度时,其光学特性也能够提高至第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸设定为高拉伸倍率的偏振膜那样的程度。在包含偏振膜3的光学膜叠层体10的制造工序中,通过将第1气体氛围中的辅助拉伸设定为高拉伸倍率,可显著提高所制造的偏振膜、或含偏振膜的光学膜叠层体的光学特性。 
(5)由气体氛围中的辅助拉伸温度引起的偏振膜的光学特性的提高(实施例10~12) 
在实施例4中,将气体氛围中的辅助拉伸温度设定于130℃,而与此相对,在实施例10~12中,将它们的气体氛围中的辅助拉伸温度分别设定为95℃、110℃、150℃。均为高于PVA的玻璃化转变温度Tg的温度。在这些实施例中,除了这一点之外,例如在包括使气体氛围中的辅助拉伸倍率为1.8倍的方面、使硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率为3.3倍的方面,在与实施例4相同的条件下制造了偏振膜。实施例4的气体氛围中的辅助拉伸温度为130℃。包括实施例4在内的这些实施例,除了拉伸温度为95℃、110℃、130℃及150℃的区别之外,制造条件完全相同。 
参见图15,实施例4、10~12中得到的偏振膜均可克服涉及制造厚度为10μm以下的偏振膜的技术问题,具有满足有机EL显示装置所需的要求性能的光学特性。将这些偏振膜的光学特性加以比较可知,它们的光学特性以下述顺序依次增高:实施例10<实施例11<实施例4<实施例12。这表明:在设定温度环境使得第1阶段气体氛围中的辅助拉伸温度高于玻璃化转变温度、且从95℃到150℃依次增高的情况下,在将通过第2阶段的硼酸水溶液中拉伸而得到的最终的总拉伸倍率设定为相同倍率时,其光学特性也能够提高至第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸温度设定为更高温度的偏振膜那样的程度。在包含偏振膜3的光学膜叠层体10的制造工序中,通过将第1气体氛围中的辅助拉伸温度设定为更高温度,可显著提高所制造的偏振膜、或含偏振膜的光学膜叠层体的光学特性。 
(6)由总拉伸倍率引起的偏振膜的光学特性的提高(实施例13~15) 
实施例4中,第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸倍率设定为1.8倍、且第2阶段的硼酸水溶液中拉伸倍率设定为3.3倍。与此相对,在实施例13~15中,仅使它们的第2阶段的硼酸水溶液中拉伸倍率分别为2.1倍、3.1倍、3.6倍。这意味着,实施例13~15的总拉伸倍率设定为5.04倍(约5倍)、5.58倍(约5.5倍)、6.48倍(约6.5倍)。而实施例4的总拉伸倍率为5.94倍(约6倍)。包括实施例4在内的这些实施例,除了总拉伸倍率为5倍、5.5倍、6.0倍、6.5倍的区别以外,其制造条件完全相同。 
参见图16,实施例4、13~15的偏振膜均可克服与制造厚度为10μm以下的偏振膜相关的技术问题,具有满足有机EL显示装置所需的要求性能的光学特性。将这些偏振膜的光学特性加以比较可知,它们的光学特性以下述顺序依次增高:实施例13<实施例14<实施例4<实施例15。这表明:在将第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸倍率均设定为1.8倍、仅设定第2阶段的硼酸水溶液中拉伸倍率使得总拉伸倍率以5倍、5.5倍、6.0倍、6.5倍的顺序依次增高的情况下,其光学特性可提高至最终的总拉伸倍率设定为更高的偏振膜那样的程度。在包含偏振膜3的光学膜叠层体10的制造工序中,通过将第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸和第2阶段的硼酸水溶液中拉伸的总拉伸倍率设定为更高倍率,可显著提高所制造的偏振膜、或含偏振膜的光学膜叠层体的光学特性。 
(7)由固定端单向拉伸的总拉伸倍率引起的偏振膜的光学特性的提高(实施例16~18) 
除了下述区别点之外,实施例16~1 8在与实施例4相同的条件下制造得到了光学膜叠层体。区别点在于气体氛围中的辅助拉伸的拉伸方法。在实施例4中,采用的是自由端单向的拉伸方法,而与此相对,在实施例16~18中,均采用了固定端单向的拉伸方法。这些实施例中,均将第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸倍率设定为1.8倍、并仅使各自的第2阶段的硼酸水溶液中拉伸倍率分别为3.3倍、3.9倍、4.4倍。由此,实施例16的总拉伸倍率为5.94倍(约6倍),实施例17的总拉伸倍率为7.02倍(约7倍),此外,实施例18的总拉伸倍率为7.92倍(约8倍)。除了这一点以外,实施例16~18的制造条件完全相同。 
参见图17,实施例16~18中得到的偏振膜均可克服与制造厚度为10μ m以下的偏振膜相关的技术问题,具有满足有机EL显示装置所需的要求性能的光学特性。将这些偏振膜的光学特性加以比较可知,它们的光学特性以下述顺序依次增高:实施例16<实施例17<实施例18。这表明:在将第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸倍率均设定为1.8倍、仅设定第2阶段的硼酸水溶液中拉伸倍率使得总拉伸倍率以6倍、7倍、8倍的顺序依次增高的情况下,其光学特性可提高至最终的总拉伸倍率设定为更高的偏振膜那样的程度。在包含偏振膜3的光学膜叠层体10的制造工序中,通过将利用固定端单向拉伸方法得到的第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸与第2阶段的硼酸水溶液中拉伸的总拉伸倍率设定为更高,可显著提高所制造的偏振膜、或含偏振膜的光学膜叠层体的光学特性。此外还确认到:与将自由端单向拉伸方法用于第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸的情况相比,将固定端单向拉伸方法用于第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸的情况下,可进一步提高最终的总拉伸倍率。 
[发明的实施方式] 
图10a~12b举例示出了几个使用了上述偏振膜的本发明的有机EL显示装置的实施方式。 
图10a为示出本发明的有机EL显示装置的最基本的实施方式的剖视图,该有机EL显示装置200具备有机EL显示面板201,在该有机EL显示面板201的一侧表面上,隔着光学透明的粘合剂层202接合有包含偏振膜203和第1相位差层204的叠层体205。偏振膜203和第1相位差层204用于生成圆偏振光,以防止从偏振膜203的观看侧入射至内部的光在内部反射并从观看侧射出。在该偏振膜203的外侧表面上,粘接有由光学透明的树脂材料形成的保护层206。 
如图10b所示,可以是偏振膜203与第1相位差层204相接合,也可以是第1相位差层204与粘合剂层202相接合。需要说明的是,以下出于简化的目的,以包含偏振膜203和第1相位差层204的叠层体205仅由偏振膜203和第1相位差层204构成,并且第1相位差层204与粘合剂层202相接合的形式为例在图中示出。 
此外,如图10c所示,在作为有机EL显示装置的观看侧的保护层206的外侧,如虚线所示,可以设置透明的窗207。 
如上所述,偏振膜203的厚度为10μm以下、且满足上述的光学特性。 该偏振膜203与以往的这类用于有机EL显示装置的偏振膜相比非常薄,因此由温度或湿度条件下产生的伸缩所引起的应力极小。因此,可大幅降低由偏振膜的收缩所引起的应力而导致相邻的有机EL显示面板201发生翘曲等变形的可能性,从而可大幅抑制由变形引起的显示品质的下降和对面板密封材料的破坏。 
在该构成中,作为粘合剂层202,可以使用具有扩散功能的材料,或者可以为粘合剂层和扩散层的两层结构。 
图10d所示的光学显示装置的结构与图10a~10c中所示的装置的结构基本相同,但其具有在偏振膜203和保护层206之间设置有扩散层208的结构。 
在图10e所示的结构中,扩散层208设置在偏振膜203和有机EL显示面板201之间。 
图10f所示的光学显示装置基本上与图10a~c所示的装置相同,但隔着使粘接变易的易粘接层209,通过粘接剂,在保护层206上粘接偏振膜203。作为易粘接层使用的材料是本领域技术人员公知的。 
对于图10g所示的光学显示装置而言,仅在在保护层206的外侧表面上设置有防静电层210这一点上与图10f所示的光学显示装置不同。 
在图10h所示的光学显示装置200中,在图10g所示的有机EL显示装置的结构中,在保护层206和防静电层210之间设置有例如与被称为1/4波长相位差膜的偏振膜一起使用的用于生成圆偏振光的第2相位差层211。采用该结构时,由于在偏振膜206的观看侧设置有与偏振膜一起使用的用于生成圆偏振光的相位差层,因此,从有机EL显示面板201、经偏振膜206射出的光,在从第2相位差层211射出时被转变为圆偏振光。该结构的有机EL显示装置具有以下优点:即使在例如视听者带着偏光太阳镜的情况下,在观看时也不会产生障碍。 
在图11所示的有机EL显示装置300中,在有机EL显示面板201的观看侧的表面上隔着粘合剂层202接合有第1相位差层204,并利用粘接剂将偏振膜203接合在所述第1相位差层204上。偏振膜203隔着易粘接层209接合在保护层204上,在该保护层204上接合有图案相位差层301。该图案相位差层301如非专利文献1所记载的那样,形成图案相位差膜。所述图案相位差层具有如下功能:为了能够进行3D显示,将从显示面板输出的右眼用的画像和左眼用的画像分别转变为各自的偏光状态的功能。在该图案相位 差层301的外侧可任选设置窗207。 
图12a示出了具有触摸输入传感器功能的有机EL显示装置400的实施方式。有机EL显示装置400的面板结构与图10h所示的结构基本相同,对于对应的构成要素,赋予其与图10h相同的符号,并省略对其的说明。在该实施方式中,在防静电层210和窗207之间设置有触摸面板叠层体401。该触摸面板叠层体401可以为容量型触摸面板,也可以为电阻膜型触摸面板。在为容量型触摸面板的情况下,如图12(a)所示,可以形成如下的结构:上侧的图案电极401a和下侧的图案电极401b相对设置,并且在它们之间夹着电介质层401c。作为容量型触摸面板叠层体,除图示的结构之外,还可以采用任意公知的结构。触摸面板叠层体401为电阻膜型的结构时,可以为如下结构:在上侧电极和下侧电极之间设置空隙,由此在两电极间形成有空气间隙。就这样的触摸面板叠层体的结构而言,已知有各种不同设置的结构,在本实施方式中,可以使用其中的任意结构。 
在图12b中示出了作为具有触摸输入传感器功能的有机EL显示装置的其它实施方式的有机EL显示装置500。就该实施方式而言,有机EL显示装置500的面板结构与图10h所示的结构基本相同,对于对应的构成要素,赋予其与图10h相同的符号,并省略对其的说明。在该实施方式中,在有机EL显示面板201和第1相位差层204之间设置有触摸面板叠层体501。与图12a所示的实施方式同样,在该实施方式中,触摸面板叠层体401也可以是容量型触摸面板,或者电阻膜型触摸面板。 
以上,结合附图对本发明的特定实施方式进行了说明,但本发明除了图示并说明的构成以外,还可进行各种变更。因此,本发明并不限于图示并说明的构成,应根据所附的权利要求书及其等同的范围确认本发明的范围。 

Claims (68)

1.一种有机EL显示装置用偏振膜,其在有机EL显示装置中用于与1/4波长相位差膜一起使用以生成圆偏振光,其中,
所述偏振膜是由聚乙烯醇类树脂形成的具有连续带状结构的偏振膜,且其中二色性物质发生了取向,
所述偏振膜是通过进行拉伸而得到的厚度为10μm以下的偏振膜,并且,在将单体透射率设为T、将偏振度设为P时,所述偏振膜具有满足下述条件的光学特性:
T≥43.0、及P≥99.5。
2.根据权利要求1所述的有机EL显示装置用偏振膜,其是通过对包含成膜在非晶性热塑性树脂基体材料上的所述聚乙烯醇类树脂层的叠层体进行拉伸而制造的。
3.根据权利要求2所述的有机EL显示装置用偏振膜,其中,拉伸采用由气体氛围中的辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸构成的两阶段拉伸工序来进行。
4.根据权利要求2或3所述的有机EL显示装置用偏振膜,其中,所述非晶性热塑性树脂基体材料为非晶性酯类热塑性树脂基体材料。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的有机EL显示装置用偏振膜,其中,所述二色性物质为碘或碘与有机染料的混合物。
6.一种光学功能膜叠层体,其具有如下结构:
在权利要求1~5中任一项所述的连续带状的有机EL显示装置用偏振膜的一个面上贴合光学功能膜,在另一面上形成粘合剂层,再隔着所述粘合剂层能够自由剥离地叠层分离膜。
7.一种光学功能叠层体,其具有如下结构:
在权利要求1~6中任一项所述的连续带状的有机EL显示装置用偏振膜的一个面上贴合第1光学功能膜,在另一面上贴合第2光学功能膜,形成叠层体,然后在所形成的叠层体的一侧表面上,隔着粘合剂层能够自由剥离地叠层分离膜。
8.一种光学功能膜叠层体,其具有如下结构:
在权利要求1~6中任一项所述的连续带状的有机EL显示装置用偏振膜的一个面上贴合保护层,在另一个面上贴合相位差层,形成叠层体,在所形成的叠层体的一侧表面上,隔着粘合剂层能够自由剥离地叠层分离膜,其中,所述相位差层用于与所述有机EL显示装置用偏振膜一起使用以生成圆偏振光。
9.一种光学膜叠层体,该光学膜叠层体包含连续带状的非晶性热塑性树脂基体材料、及有机EL显示装置用偏振膜,
所述偏振膜成膜在所述非晶性热塑性树脂基体材料上,其中二色性物质发生了取向,且该偏振膜由聚乙烯醇类树脂形成,所述偏振膜在有机EL显示装置中用于与1/4波长相位差膜一起使用以生成圆偏振光,其中,
所述偏振膜是通过进行拉伸而得到的厚度为10μm以下的偏振膜,并且,在将单体透射率设为T、将偏振度设为P时,所述偏振膜具有满足下述条件的光学特性:
T≥43.0、及P≥99.5。
10.根据权利要求9所述的光学膜叠层体,其中,所述偏振膜是通过对包含成膜在非晶性热塑性树脂基体材料上的所述聚乙烯醇类树脂层的叠层体进行拉伸而制造的。
11.根据权利要求10所述的光学膜叠层体,其中,所述拉伸采用由气体氛围中的辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸构成的两阶段拉伸工序来进行。
12.根据权利要求9~11中任一项所述的光学膜叠层体,其中,所述非晶性热塑性树脂基体材料为非晶性酯类热塑性树脂基体材料。
13.根据权利要求9~12中任一项所述的光学膜叠层体,其中,所述非晶性热塑性树脂基体材料的厚度为成膜的聚乙烯醇类树脂层的厚度的6倍以上。
14.根据权利要求9~13中任一项所述的光学膜叠层体,其中,所述非晶性热塑性树脂基体材料为非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯,所述非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯包括:共聚有间苯二甲酸的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、共聚有环己烷二甲醇的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、其它共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯。
15.根据权利要求9~14中任一项所述的光学膜叠层体,其中,所述非晶性热塑性树脂基体材料由透明树脂形成。
16.根据权利要求9~15中任一项所述的光学膜叠层体,其中,所述二色性物质为碘或碘与有机染料的混合物。
17.一种光学膜叠层体,其具有如下结构:
在权利要求9~15中任一项所述的光学膜叠层体所包含的所述有机EL显示装置用偏振膜的未成膜在非晶性热塑性树脂基体材料上的面上,隔着粘合剂层能够自由剥离地叠层分离膜。
18.一种光学膜叠层体,其具有如下结构:
在权利要求9~15中任一项所述的光学膜叠层体所包含的所述有机EL显示装置用偏振膜的未成膜在非晶性热塑性树脂基体材料上的面上贴合光学功能膜,并在贴合后的所述光学功能膜上形成粘合剂层,并且隔着所述粘合剂层能够自由剥离地叠层分离膜。
19.一种光学膜叠层体,其具有如下结构:
在权利要求9~15中任一项所述的光学膜叠层体所包含的所述有机EL显示装置用偏振膜的未成膜在非晶性热塑性树脂基体材料上的面上贴合相位差层,并在贴合后的所述光学功能膜上形成粘合剂层,并且隔着所述粘合剂层能够自由剥离地叠层分离膜,所述相位差层用于与所述有机EL显示装置用偏振膜一起使用以生成圆偏振光。
20.一种拉伸叠层体,其包含由取向的聚乙烯醇类树脂形成的拉伸中间产物,且该拉伸叠层体用于制造光学膜叠层体,
所述光学膜叠层体包含:连续带状的非晶性酯类热塑性树脂基体材料、及有机EL显示装置用偏振膜,
所述偏振膜成膜在所述非晶性热塑性树脂基体材料上,其中二色性物质发生了取向,且该偏振膜由聚乙烯醇类树脂形成,所述偏振膜在有机EL显示装置中用于与1/4波长相位差膜一起使用以生成圆偏振光,
其中,作为所述非晶性酯类热塑性树脂基体材料,使用的是取向函数设定为0.10以下、且经过了气体氛围中的辅助拉伸的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯,
作为所述拉伸中间产物,使用的是结晶度为27%以上且40%以下、且取向函数设定为0.05以上且0.35以下的聚乙烯醇类树脂,
所述有机EL显示装置用偏振膜成膜在所述非晶性酯类热塑性树脂基体材料上,且其厚度为10μm以下,并且在将单体透射率设为T、将偏振度设为P时,所述有机EL显示装置用偏振膜具有满足下述条件的光学特性,
T≥42.5、以及P≥99.5。
21.根据权利要求20所述的拉伸叠层体,其中,所述非晶性酯类热塑性树脂基体材料的厚度为成膜的聚乙烯醇类树脂层的厚度的6倍以上。
22.根据权利要求20或21所述的拉伸叠层体,其中,
所述非晶性酯类热塑性树脂基体材料是经过了气体氛围中的高温拉伸处理的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯,且所述非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯的取向函数设定为0.10以下,
所述非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯包括:共聚有间苯二甲酸的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、共聚有环己烷二甲醇的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、其它共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯。
23.根据权利要求20~22中任一项所述的拉伸叠层体,其中,所述非晶性酯类热塑性树脂基体材料由透明树脂形成。
24.一种光学膜叠层体的制造方法,所述光学膜叠层体是在连续带状的非晶性热塑性树脂基体材料上成膜有有机EL显示装置用偏振膜而形成的光学膜叠层体,所述偏振膜中,二色性物质发生了取向,且所述偏振膜由聚乙烯醇类树脂形成,所述偏振膜在有机EL显示装置中用于与1/4波长相位差膜一起使用以生成圆偏振光,其中,该方法包括下述工序:
形成拉伸叠层体的工序,通过对包含所述非晶性热塑性树脂基体材料和成膜在所述非晶性酯类热塑性树脂基体材料上的聚乙烯醇类树脂层的叠层体进行气体氛围中的高温拉伸,形成包含拉伸中间产物的拉伸叠层体,所述拉伸中间产物由发生了取向的聚乙烯醇类树脂层形成;
形成着色叠层体的工序,通过使二色性物质吸附在所述拉伸叠层体中,形成包含着色中间产物的着色叠层体,所述着色中间产物由二色性物质发生了取向的聚乙烯醇类树脂层形成;以及
形成光学膜叠层体的工序,通过对所述着色叠层体进行硼酸水溶液中拉伸,制作包含二色性物质发生了取向的有机EL显示装置用偏振膜的光学膜叠层体,所述偏振膜由聚乙烯醇类树脂形成,
所述有机EL显示装置用偏振膜的由单体透射率T和偏振度P表征的光学特性值处于下述范围内:
T≥42.5、以及P≥99.5,
且所述有机EL显示装置用偏振膜的厚度为10μm以下。
25.根据权利要求24所述的光学膜叠层体的制造方法,其中,所述非晶性热塑性树脂基体材料为非晶性酯类热塑性树脂基体材料。
26.根据权利要求24或25所述的光学膜叠层体的制造方法,其中,所述非晶性热塑性树脂基体材料的厚度为成膜的聚乙烯醇类树脂层的厚度的6倍以上。
27.根据权利要求25或26所述的光学膜叠层体的制造方法,其中,所述非晶性热塑性树脂基体材料为非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯,所述非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯包括:共聚有间苯二甲酸的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、共聚有环己烷二甲醇的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、其它共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯。
28.根据权利要求24~27中任一项所述的光学膜叠层体的制造方法,其中,所述非晶性热塑性树脂基体材料由透明树脂形成。
29.根据权利要求24~28中任一项所述的光学膜叠层体的制造方法,该方法还包括下述工序:通过在所述非晶性酯类热塑性树脂基体材料上涂敷聚乙烯醇类树脂并进行干燥,在所述非晶性酯类热塑性树脂基体材料上成膜聚乙烯醇类树脂层。
30.根据权利要求24~29中任一项所述的光学膜叠层体的制造方法,其中,所述气体氛围中的高温拉伸的拉伸倍率为3.5倍以下。
31.根据权利要求24~30中任一项所述的光学膜叠层体的制造方法,其中,所述气体氛围中的高温拉伸的拉伸温度为聚乙烯醇类树脂的玻璃化转变温度以上。
32.根据权利要求24~31中任一项所述的光学膜叠层体的制造方法,其中,所述气体氛围中的高温拉伸的拉伸温度为95℃~150℃。
33.根据权利要求24~32中任一项所述的光学膜叠层体的制造方法,其中,通过将所述拉伸叠层体浸渍于二色性物质的染色液中来制作所述着色叠层体。
34.根据权利要求24~33中任一项所述的光学膜叠层体的制造方法,该方法还包括下述第1不溶化工序:在将所述拉伸叠层体浸渍于二色性物质的染色液中之前,对所述拉伸叠层体所包含的所述拉伸中间产物实施不溶化。
35.根据权利要求34所述的光学膜叠层体的制造方法,其中,所述第1不溶化工序是在液温低于或等于40℃的硼酸水溶液中浸渍所述拉伸叠层体的工序。
36.根据权利要求24~35中任一项所述的光学膜叠层体的制造方法,其中,通过在硼酸水溶液中对所述着色叠层体进行拉伸而制成厚度为10μm以下的所述有机EL显示装置用偏振膜。
37.根据权利要求24~36中任一项所述的光学膜叠层体的制造方法,该方法还包括下述第2不溶化工序:在所述硼酸水溶液中对所述着色叠层体进行拉伸之前,对所述着色叠层体实施不溶化处理。
38.根据权利要求37所述的光学膜叠层体的制造方法,其中,所述第2不溶化工序是在液温低于或等于40℃的硼酸水溶液中浸渍所述着色叠层体的工序。
39.根据权利要求24~38中任一项所述的光学膜叠层体的制造方法,其中,利用所述气体氛围中的高温拉伸和所述硼酸水溶液中拉伸得到的所述拉伸叠层体和所述着色叠层体的总拉伸倍率为5.0倍以上。
40.根据权利要求24~39中任一项所述的光学膜叠层体的制造方法,其中,用于所述硼酸水溶液中拉伸的硼酸水溶液的液温为60℃以上。
41.根据权利要求24~40中任一项所述的光学膜叠层体的制造方法,其中,在以自由端单向拉伸进行所述气体氛围中的高温拉伸时,所述拉伸叠层体和所述着色叠层体的总拉伸倍率为5倍以上且7.5倍以下。
42.根据权利要求24~40中任一项所述的光学膜叠层体的制造方法,其中,在以固定端单向拉伸进行所述气体氛围中的高温拉伸时,所述拉伸叠层体和所述着色叠层体的总拉伸倍率为5倍以上且8.5倍以下。
43.根据权利要求24~42中任一项所述的光学膜叠层体的制造方法,其中还包括下述工序:利用含有碘化物盐的水溶液对包含二色性物质发生了取向的有机EL显示装置用偏振膜的所述光学膜叠层体进行洗涤,所述含有碘化物盐的水溶液的温度低于所述光学膜叠层体所包含的所述非晶性酯类热塑性树脂基体材料的玻璃化转变温度,所述偏振膜由聚乙烯醇类树脂形成。
44.根据权利要求24~43中任一项所述的光学膜叠层体的制造方法,该方法还包括下述工序:在50℃以上且100℃以下的温度对所述光学膜叠层体进行干燥。
45.根据权利要求24~44中任一项所述的光学膜叠层体的制造方法,该方法还包括下述工序:在所述光学膜叠层体所包含的成膜在所述非晶性酯类热塑性树脂基体材料上的所述有机EL显示装置用偏振膜的另一面上,通过粘合剂叠层分离膜。
46.根据权利要求24~44中任一项所述的光学膜叠层体的制造方法,该方法还包括下述工序:在所述光学膜叠层体所包含的成膜在所述非晶性酯类热塑性树脂基体材料上的所述有机EL显示装置用偏振膜的另一面上叠层光学功能膜。
47.根据权利要求46所述的光学膜叠层体的制造方法,该方法还包括下述工序:在所述光学功能膜的另一面上,通过粘合剂叠层分离膜。
48.根据权利要求24~47中任一项所述的光学功能膜叠层体的制造方法,该方法还包括下述工序:在所述光学膜叠层体所包含的所述有机EL显示装置用偏振膜的未成膜在非晶性热塑性树脂基体材料上的面上叠层光学功能膜,同时从所述有机EL显示装置用偏振膜上剥离所述非晶性热塑性树脂基体材料,由此将所述有机EL显示装置用偏振膜转印至光学功能膜叠层体上,从而形成在所述光学功能膜上转印有所述有机EL显示装置用偏振膜的光学功能膜叠层体。
49.根据权利要求48所述的光学功能膜叠层体的制造方法,该方法还包括下述工序:在转印至所述光学功能膜上的所述有机EL显示装置用偏振膜的另一面上,通过粘合剂叠层分离膜。
50.根据权利要求48所述的光学功能膜叠层体的制造方法,该方法还包括下述工序:在转印至所述光学功能膜上的所述有机EL显示装置用偏振膜的另一面上叠层第2光学功能膜,并在该第2光学功能膜上通过粘合剂叠层分离膜。
51.一种有机EL显示装置,其中,在包含偏振膜和第1相位差层的叠层体的所述第1相位差层一侧的面上,隔着光学透明的粘合剂层与有机EL显示面板的一个面相接合,所述第1相位差层相反侧的所述偏振膜的面与透明树脂材料的保护层相接合,
所述偏振膜由聚乙烯醇类树脂形成,并且在该偏振膜中,二色性物质发生了取向,所述偏振膜是通过拉伸而得到的厚度为10μm以下的偏振膜,且由单体透射率T及偏振度P表征的光学特性满足T≥42.5、及P≥99.5的条件,
所述叠层体是用来生成圆偏振光以防止从所述偏振膜的观看侧入射至内部的光发生内部反射、并射出至观看侧。
52.根据权利要求51所述的有机EL显示装置,其是通过对包含成膜在非晶性热塑性树脂基体材料上的所述聚乙烯醇类树脂层的叠层体进行拉伸而制造的。
53.根据权利要求52所述的有机EL显示装置,其中,所述拉伸通过由气体氛围中的辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸构成的两阶段拉伸工序来进行。
54.根据权利要求51~53中任一项所述的有机EL显示装置,其中,所述偏振膜与第1相位差层相接合。
55.根据权利要求51~54中任一项所述的有机EL显示装置,其中,在所述保护层的外侧设置有窗。
56.根据权利要求51~55中任一项所述的有机EL显示装置,其中,在所述保护层与所述偏振膜之间及所述偏振膜与所述有机EL显示面板之间的至少一个位置设置有扩散层。
57.根据权利要求51~56中任一项所述的有机EL显示装置,其中,在所述偏振膜和所述保护层之间形成有易粘接层,所述易粘接层使得所述偏振膜与所述保护层之间的粘接变得容易。
58.根据权利要求51~57中任一项所述的有机EL显示装置,其中,在所述保护层上形成有防静电层。
59.根据权利要求51~58中任一项所述的有机EL显示装置,其中,所述保护层为第2相位差层,所述第2相位差层用于与所述偏振膜一起使用以生成圆偏振光。
60.根据权利要求51~59中任一项所述的有机EL显示装置,其中,所述偏振膜是通过对涂敷形成在酯类热塑性树脂材料的基体材料上的聚乙烯醇类树脂层和所述热塑性树脂基体材料一起进行所述两阶段拉伸工序中的拉伸而形成的,所述透明树脂材料的保护层由与所述聚乙烯醇类树脂层一起被拉伸的所述热塑性树脂基体材料形成。
61.根据权利要求60所述的有机EL显示装置,其中,所述酯类热塑性树脂材料为非晶性PET。
62.根据权利要求51~59中任一项所述的有机EL显示装置,其中,所述透明树脂材料的保护层由纤维素类材料或丙烯酸类树脂材料形成。
63.根据权利要求51~58、60~62中任一项所述的有机EL显示装置,其中,所述透明树脂材料的保护层包括图案相位差层。
64.根据权利要求51~63中任一项所述的有机EL显示装置,其中,在所述显示面板的观看侧设置了具有触摸检测功能的触摸面板叠层体。
65.根据权利要求64所述的有机EL显示装置,其中,所述触摸面板叠层体是具有隔着电介质层设置有经过了图案化的一对透明电极的结构的容量型触摸面板。
66.根据权利要求65所述的有机EL显示装置,其中,所述触摸面板叠层体设置在观看侧最外侧部件与所述偏振膜之间。
67.根据权利要求65所述的有机EL显示装置,其中,所述触摸面板叠层体设置在所述偏振膜与所述显示面板之间。
68.根据权利要求64所述的有机EL显示装置,其中,所述触摸面板叠层体设置在观看侧最外侧部件与所述偏振膜之间,或者设置在所述偏振膜和所述显示面板之间,并且所述触摸面板叠层体是电阻膜型触摸面板,其具有透明电极与对向电极相对设置的结构,且它们之间隔着空气间隙。
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