CN105308103B - 基膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种基膜、一种积层体以及一种制备偏光膜的方法。本发明提供了一种能够有效地制备偏光膜的基膜、一种积层体以及一种制备偏光膜方法，所述偏光膜的厚度为约10μm以下、约8μm以下、约7μm以下、约6μm以下或约5μm以下，并具有优异的功能，例如偏光性能。根据本发明可以防止在延伸处理中产生撕裂或卷曲等，并且可以通过容易地延伸可偏光材料例如PVA类树脂而制备偏光膜。

Description

基膜
技术领域
本申请涉及一种基膜、积层体以及制备偏光膜的方法。
背景技术
将二色性材料吸附或定向在聚乙烯醇类树脂(以下称作“PVA树脂”)层中来制备偏光膜的方法是众所周知的。偏光膜通常被用于显示器，例如液晶显示器(LCD)。例如，通常厚度为约60μm至80μm的PVA树脂类偏光膜被粘贴到LCD液晶面板的两面。
PVA树脂是亲水性的。因此，偏光膜对温度或湿度的变化敏感，容易膨胀、收缩，并且容易导致所谓卷曲的缺陷。因此，为了抑制膨胀、收缩以及减少温度和湿度的影响，通常把保护膜粘贴到PVA树脂偏光膜的两面。然而，当偏光膜较厚时则不容易抑制膨胀、收缩，并且当偏光膜被粘贴到液晶面板等时会引起应力，该应力导致在屏幕上产生污渍等。此外，近来随着对薄型设备或低耗能设备需求增加，对更薄的偏光膜的需求也在增加。
例如，专利文件1等公开有制备薄偏光膜的方法。
现有技术文件
专利文件
专利文件1：韩国专利第1175700号。
发明内容
发明目的
本申请提供一种基膜，积层体以及制备偏光膜的方法。
技术方案
本申请涉及一种基膜。一种示例的基膜，例如，可以是一种在延伸能显示偏光功能的材料例如PVA树脂的处理中使用的膜(以下称作“可延伸膜”或“可延伸基膜”)。在上面的描述中，如图1所示，例如，当把包含由于延伸而能显出偏光功能的材料(以下称作“可偏光材料”)的层102(以下称作“可偏光材料层”)层合于基膜101的任一表面或两个表面上而制备积层体100时，可以进行该延伸处理以延伸该积层体。
为了有效进行这样的延伸处理并得到高功能的薄偏光膜，可以在考虑到被共同延伸的可偏光材料层的性能下确定基膜的性能。
基膜的性能可以包括，例如，可以通过拉伸试验而测定的各种物理性质。通常，拉伸试验所确定的伸长曲线可以被划分为显示所施加的负载与伸长度(伸长，mm)之间关系的负载-伸长曲线以及显示工程应力与工程应变之间关系的应力-应变曲线。除非另外具体定义，否则在本说明书中所定义的性能可以为在后者曲线中，即，显示工程应力与工程应变之间关系的应力-应变曲线中所确定的性能。
在本申请中，通过下面的方法说明伸长曲线。首先，将待测伸长曲线的样本制备成横向长度为15mm、纵向长度为70mm的样本。样本的横向长度和纵向长度是用于延伸的长度，排除了固定于拉伸试验机的部分。接着，将样本固定于拉伸试验机中，在室温以约300mm/min的拉伸速度在纵向方向上拉伸直到样本断裂为止，然后图示出到该样本断裂为止的距离对所测定的力的图(X轴：距离，Y轴：力)。接着，应用样本的面积与厚度，将该图转换为伸长率对拉伸强度的图(X轴：伸长率，Y轴：拉伸强度)，待描述的各拉伸性能可以根据该转换的图来测定。在本说明书中，术语“室温”是非人为提高或降低的自然温度，可以指约10℃至30℃、约25℃、或约23℃的温度。同样，当在本说明书中定义物理性质时，除非另外具体定义，否则该物理性质对应于室温下测得的物理性质。
例如，在基膜中，为了防止可偏光材料在延伸后因收缩而引起的缺陷(以下会描述)，该基膜需要满足下述式1。
[式1]
E/R≥5，
在式1中，E为室温下测定的可延伸基膜的伸长率(单位：％)，R为恢复率(单位：％)。在上面的描述中，可以从伸长曲线得到伸长率，该伸长曲线是通过在测量温度下进行上述拉伸试验而得到的。
此外，在上面的描述中，恢复率的测定是通过将宽度和长度与基膜相同而厚度为30μm的聚乙烯醇膜粘贴到被切成宽度为50mm、长度为100mm的基膜的表面而制备的积层体在水(温度：60℃)中在长度方向上延伸5倍，从水中取出该积层体，除去聚乙烯醇膜，然后将该积层体在室温保持1小时，测定该基膜在长度方向上的长度(T)，然后将所测得的值(T)代入式“100×(T-A)/A”。在所述式中，A为延伸前的基膜的长度。
当将根据式1的比率(E/R)调整到上述范围时，通过待述的延伸处理的有效延伸，可以得到具有优异的偏光功能或透光率的非常薄的偏光膜。在另一个实施例中，所述比率(E/R)可以为10以上、15以上、20以上、25以上、或30以上。在另一个实施例中，所述比率(E/R)可以为600以下、500以下、400以下、300以下、200以下、100以下、70以下、65以下、60以下、55以下、50以下、45以下、或40以下。
所述基膜可以满足式1并具有约200％至1500％的伸长率范围。在另一个实施例中，所述伸长率可以为约250％以上、或约300％以上。在另一个实施例中，所述伸长率可以为约1400％以下、1300％以下、1200％以下、1100％以下、1000％以下、900％以下、800％以下、700％以下、600％以下、或550％以下。
所述基膜的恢复率也可以为30％以下、25％以下、或约20％以下。所述恢复率还可以为约5％以上、10％以上、或15％以上。
在所述基膜中，通过上述方法测定的伸长曲线(直到所述样本被拉伸并断裂为止所测定的伸长率与拉伸强度的图(X轴：伸长率，Y轴：拉伸强度))的积分值范围可以为2000Nmm至10,000Nmm。在另一个实施例中，所述积分值可以为2500Nmm以上、3000Nmm以上、3500Nmm以上、或4000Nmm以上。在另一个实施例中，所述积分值还可以为9000Nmm以下、8000Nmm以下、或7600Nmm以下。在该范围内，在后叙的延伸处理中可以有利地形成非常薄且高功能的偏光膜。
所述基膜的拉伸强度范围可以为，例如45MPa至200MPa。在另一个实施例中，所述拉伸强度可以为50MPa以上。在另一个实施例中，所述拉伸强度可以为150MPa以下或100MPa以下。在该范围内，在后叙的延伸处理中可以有利地形成非常薄且高功能的偏光膜。
所述基膜的屈服点范围可以为，例如10MPa至150MPa。在另一个实施例中，所述屈服点可以为15MPa以上。在另一个实施例中，所述屈服点可以为100MPa以下。在该范围内，在后叙的延伸处理中可以有利地形成非常薄且高功能的偏光膜。
所述基膜的弹性极限范围可以为，例如200MPa至1,000MPa。在另一个实施例中，所述弹性极限可以为250MPa以上、300MPa以上、或350MPa以上。在另一个实施例中，所述弹性极限可以为900MPa以下、850MPa以下、或800MPa以下。在该范围内，在后叙的延伸处理中可以有利地形成非常薄且高功能的偏光膜。
当结合所述可偏光材料层来选择所述基膜以满足上述物理性质中的至少一种物理性质时，通过延伸处理可以有效地制备厚度为，例如，约10μm以下、约8μm以下、约7μm以下、约6μm以下、或约5μm以下并显示出高功能性的非常薄的偏光膜，并且可以有效防止偏光膜在所述处理中产生撕裂或卷曲。
例如，可以选择所述基膜以使得以相同方式测定的伸长曲线的积分值(A)与可偏光材料层的积分值(B)的差异(A-B)的绝对值在1,500Nmm至10,000Nmm范围内。在另一个实施例中，所述差异的绝对值可以为2,000Nmm以上、2,500Nmm以上、3,000Nmm以上、3,500Nmm以上、或约4,000Nmm以上。在另一个实施例中，所述差异的绝对值还可以为约9,000Nmm以下、8,000Nmm以下、7,000Nmm以下、或6,500Nmm以下。
例如，可以选择所述基膜以使得所述基膜的拉伸强度与所述可偏光材料层的拉伸强度的差异的绝对值在约0.5MPa至40MPa的范围内。在上面的描述中，所述拉伸强度是指将在所述拉伸试验中样本断裂时的最大拉伸负载除以该样本延伸前的截面积所得到的值。
例如，可以选择所述基膜以使得所述基膜的伸长率与所述可偏光材料层的伸长率的差异的绝对值在15％至500％的范围内。在另一个实施例中，所述差异的绝对值可以为20％以上。在另一个实施例中，所述差异的绝对值还可以为400％以下、300％以下、200％以下、或160％以下。
例如，可以选择所述基膜以使得所述基膜的屈服点与所述可偏光材料层的屈服点的差异的绝对值在1MPa至50MPa的范围内。在另一个实施例中，所述差异的绝对值可以为3MPa以上或5MPa以上。在另一个实施例中，所述差异的绝对值还可以为45MPa以下、40MPa以下、或35MPa以下。
例如，可以选择所述基膜以使得所述基膜的弹性极限与所述可偏光材料层的弹性极限的差异的绝对值范围为1,000MPa以下。在另一个实施例中，所述差异的绝对值可以为50MPa以上、100MPa以上、150MPa以上、200MPa以上、或230MPa以上。在另一个实施例中，所述差异的绝对值还可以为900MPa以下、800MPa以下、700MPa以下、或660MPa以下。
所述基膜的种类没有具体限制，只要选择的所述膜满足上述性质中的至少一种物理性质即可。所述基膜的例子可以包括：纤维素类膜，例如三乙酰纤维素(TAC)；聚醚砜类膜；聚烯烃，例如聚烯烃膜，例如聚乙烯膜或聚丙烯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(在上面的描述中，烷基可以指具1至4个碳原子的烷基)膜、乙烯-α-烯烃共聚物膜、或丙烯-α-烯烃共聚物膜；聚氯乙烯膜；弹性体膜；丙烯酸膜；或者用例如聚氨酯等聚合物制成的基膜。然而，例如，由于无定形的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜或者例如聚甲基戊烯膜显示出不同于PVA类树脂层(PVA类树脂层是后面将要描述的一种通用的可偏光材料层)的拉伸性能，所以是不合适的。
作为可以用作所述基膜的一个例子，可以使用热塑性聚氨酯膜(以下称作“热塑性聚氨酯(TPU)膜”)。在本说明书中，所述TPU膜可以指包含以TPU膜为主要组分的单层膜或者至少包含所述TPU膜的多层结构膜。所述TPU膜可以是未延伸的膜或者经单轴、双轴或多轴延伸的膜。作为TPU膜，已知的有聚酯TPU膜、聚醚TPU膜和聚己内酯TPU膜等。合适的类型可以选自于考虑到上述性质的这些已知材料中。例如，作为基膜，可以使用所述聚酯TPU膜。作为所述TPU膜，可以使用芳族或脂族TPU膜。
通常，通过使多元醇组分、多异氰酸酯组分和増链剂组分反应来制备所述TPU膜。以该方式制备的所述TPU膜包含软链段和硬链段。通常，所述软链段的主要组分是所述多元醇组分，而所述硬链段包含所述多异氰酸酯与所述増链剂反应所产生的氨酯键或脲键以及这些组分的未反应部分。因此，在所述TPU膜中，软链段与硬链段的比率通过控制所述来源组分而调整，从而可以容易地进行控制以保证上述拉伸性能等。因此，用作所述基膜的所述TPU膜可以是含有所述多元醇、所述多异氰酸酯和所述増链剂的混合物的反应产物。
所述混合物中包含的所述多元醇的种类没有具体限制。例如，通常，作为用于形成所述软链段的所述多元醇可以使用选自脂族或芳族聚醚二醇、脂族或芳族聚酯二醇、以及聚己内酯二醇中的至少一种组分。例如，聚酯多元醇可以通过使二元酸与二醇反应得到，所述二元酸例如是己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸、二甲基间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸二甲酯、乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、壬二酸。考虑到保证上述物理性质或者容易调整，作为所述多元醇，可以使用重均分子量范围为约500至5,000的多元醇。
所述混合物中包含的増链剂的种类没有具体限制。通常，可以使用用于形成所述硬链段的组分。作为这样的组分，可以举例出：乙二醇、1,6-己二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-戊二醇、新戊二醇、或者具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、或1至8个碳原子的脂族二元醇，例如1,4-环己烷二甲醇。
所述混合物中包含的多异氰酸酯化合物的种类没有具体限制。通常，可以使用用于形成所述硬链段的组分。作为这样的组分可以举例出：甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、或者脂族或芳族二异氰酸酯，例如萘二异氰酸酯，但该组分不限于此。
除了上述组分之外，所述混合物还可以包含已知用于制备所述TPU膜的各种组分。
在所述混合物中，所述组分的比率没有具体限制。可以选择所述比率以使得所述TPU膜包含合适比率的软链段和硬链段以显示出上述性能。在一个实施例中，相对于100重量份的所述多元醇组分，所述混合物中的所述多异氰酸酯组分和所述増链剂的总重量可以在约1重量份至90重量份的范围内。在本说明书中，除非另外具体定义，否则所述单位“重量份”是指组分间的重量比。例如，相对于100重量份的所述多元醇组分，所述混合物可以包含1重量份至50重量份或5重量份至45重量份的所述多异氰酸酯化合物以及约0.1重量份至30重量份或约0.5重量份至20重量份的所述増链剂。在该范围内，所述TPU膜可以包含本说明书希望的合适比率的软链段和硬链段。
通过混合物的反应来制备所述TPU的方法以及使用所述TPU来制备膜的方法没有具体限制。可以没有限制地使用制备所述TPU及其膜的已知的方法。
所述基膜的厚度没有具体限制，可以在显示上述性质的范围内选择。例如，所述厚度范围可以为约50μm至300μm或约100μm至200μm，但所述厚度不限于此。
本发明还提供一种积层体，其包含所述基膜和形成于该基膜的任一表面或两个表面上的可偏光材料层，例如，一种可延伸积层体。将所述积层体延伸以形成显示出偏光功能的膜(以下称作“偏光膜”)。
所述可偏光材料层的种类没有具体限制，只要因延伸而显示出偏光功能即可，所述偏光功能是指能够从在几个方向上振荡的入射光中只提取在一个方向上振荡的光的功能。通常，可举例出含有所述PVA类树脂的层。可以通过例如聚乙酸乙烯酯类树脂的凝胶化得到所述PVA类树脂。在这种情况下，待用的聚乙酸乙烯酯类树脂可以包括乙酸乙烯酯的均聚物以及乙酸乙烯酯与另一种可与其共聚的单体的共聚物。在上面的描述中，能够与乙酸乙烯酯共聚的单体的例子包括不饱和羧酸、烯烃、乙烯醚、不饱和磺酸、具有铵基的丙烯酰胺、或者其混合物，但所述单体不限于此。通常，所述PVA类树脂的凝胶化程度为约85mol％至100mol％或98mol％以上，但所述凝胶化程度不限于此。所述PVA类树脂还可以被改性。例如，可以使用被改性为醛的聚乙烯醇缩甲醛和聚乙烯醇缩乙醛等。通常，所述PVA类树脂的聚合度可以为约1,000至10,000或1,500至5,000。
在所述基膜的任一表面或两个表面上形成含有所述PVA类树脂等的所述可偏光材料层的方法没有具体限制。例如，可以使用将涂料溶液涂布于所述基膜的方法，所述涂料溶液通过在例如水的溶剂中溶解例如所述PVA类树脂的材料而制备，或者可以使用将膜(以下称作“可偏光膜”)层合于所述基膜的方法，所述膜是通过例如PVA类树脂的原料形成膜的方法形成的，例如PVA类树脂膜。所述方法没有具体限制，但在考虑到合适的延伸处理和延伸后得到的偏光膜的功能情况下，可以使用上述方法中的将可偏光膜粘贴到基膜的方法。在该处理中，可以不使用分隔层直接在基膜上进行可偏光膜的层合，或使用粘合剂等进行可偏光膜的层合。用于该处理的粘合剂层的种类没有具体限制。例如，可以使用制备偏光片时通常用于粘合偏光膜与保护膜的水基PVA类粘合剂层等。还可以在形成了可偏光材料层的基膜的表面上进行公知的粘合促进处理，例如电晕处理或底漆处理。
所述积层体的可偏光材料层可以吸附二色性材料。作为所述二色性材料，可以使用任一种已知的、在制备所述偏光膜的方法中显示出合适二色性的材料。所述二色性材料例子可以包括碘化物、有机染料及其混合物。在上面的描述中，所述碘化物的例子可以包括碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡和碘化钛等，但所述碘化物不限于此。
在所述积层体中，所述可偏光材料层的厚度(延伸前的厚度)没有具体限制，考虑到延伸后的厚度，可以在合适范围内进行选择。例如，所述可偏光材料层的厚度范围可以为15μm至100μm。在另一个实施例中，所述厚度范围可以为20μm至90μm、20μm至80μm、20μm至70μm、20μm至60μm、20μm至50μm、或20μm至40μm。
本申请还提供一种制备偏光膜的方法，其包括延伸积层体，该积层体含有所述基膜以及形成于所述基膜的任一表面或两个表面上的所述可偏光材料层。
在延伸所述积层体之前，可进行用上述的示例的二色性材料将所述可偏光材料层染色的染色处理。例如，可以将所述积层体浸渍于染料溶液中而进行所述染色处理。例如，可以通过将上述二色性材料中的任一种溶解在溶剂中来制备所述染料溶液。通常，将水用作为所述染料溶液的溶剂。在所述染料溶液中，所述二色性材料的比率没有具体限制。通常，相对于100重量份的所述溶剂，所述染料溶液可以含有约0.1重量份至4.3重量份的所述二色性材料。作为所述二色性材料，可以使用任一种上述的材料。当使用碘作为所述二色性材料时，所述染料溶液还可以含有碘化物以促进碘的溶解以及改善染色效率。通常，相对于100重量份的所述溶剂，所述碘化物的添加比率可以为约0.02重量份至20重量份或0.1重量份至10重量份，但所述比率不限于此。作为所述碘化物，可以举例出：碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡和碘化钛等，但所述碘化物不限于此。通常，在所述染料溶液中的浸渍时间为约5秒至5分钟，而在所述处理中所述染料溶液的温度范围通常可以为20℃至50℃，但所述时间和温度不限于此。
在所述染色处理后进行所述延伸处理，或者不作染色处理就进行所述延伸处理。进行所述延伸处理的方法没有具体限制，可以使用已知的方法。所述积层体的延伸可以在溶液中进行，例如，水溶液。进行所述延伸处理的溶液温度没有具体限制，只要可以进行合适的延伸即可，通常可以为85℃以下、20℃至70℃、或30℃至65℃的范围内。可以进行所述延伸以使延伸后的偏光膜的厚度范围在约10μm以下、约8μm以下、约7μm以下、约6μm以下、或约5μm以下。所述延伸后的偏光膜的厚度的下限没有具体限制，例如可以为约0.5μm以上、1μm以上、1.5μm以上、2μm以上、或2.5μm以上。因此，可以以原始长度的例如约2倍至15倍或约5倍至15倍的拉伸比进行所述延伸。在上述拉伸比范围内，所述偏光膜的所述可偏光材料层或者所述二色性材料可以被合适地定向。
根据需要，所述延伸处理可以与交联处理一起进行。例如，可以将所述积层体浸渍于硼酸溶液中而进行所述交联处理。当在所述硼酸溶液中进行所述延伸处理时，延伸可以与交联一起进行。所述交联处理是一种使所述偏光膜的膨胀的可偏光材料层或者所述PVA类树脂不溶解，从而不溶于水的处理。
通过将硼酸或硼酸盐溶解在作为溶剂的水中可以得到所述硼酸溶液。除了所述硼酸或所述硼酸盐之外，还可以使用例如硼、乙二醛和戊二醛等化合物。所述硼酸的浓度没有具体限制，通常，相对于100重量份的水，将硼酸的比例调整为1重量份至10重量份。在所述硼酸溶液中，例如可以添加碘化物，以阻止作为所述可偏光层材料的所述PVA类树脂层所吸附的碘被洗脱。通常，所述碘化物的浓度可以为0.05wt％至15wt％或0.5wt％至8wt％。作为所述碘化物，可以使用上述染色处理中所描述的材料。通常，在所述硼酸溶液中的浸渍时间是约15秒至5分钟。通常，所述硼酸溶液的温度范围可以为20℃至70℃。
上述交联处理可以先于所述染色处理而进行。在该情况下，可依次进行用所述硼酸溶液的交联处理、染色处理和延伸处理。在制备所述薄偏光膜时，在所述染色处理中，可以将所述可偏光材料层的材料，例如所述PVA类树脂，溶解于所述染料溶液中。因此，当所述交联处理先于所述染色处理而进行时，这可以是有效的。为了补充在所述染色处理中损失的所述硼酸，根据需要可以在所述延伸处理前，使用另外的硼酸溶液进行交联处理。
在所述延伸处理后可以进行清洗处理。所述清洗处理是一种对含有所述延伸后的偏光膜的积层膜的残留物进行清洗的处理。当该清洗处理不充分时，在所述积层体被干燥后，所述硼酸可能与所述薄偏光膜分开。例如，可以在含有碘化钾的清洗液中进行所述清洗，以防止例如所述PVA类树脂的材料溶解。通常，在所述清洗液中，所述碘化钾的浓度可以为约0.5wt％至10wt％。通常，所述清洗液的温度可以为约10℃至50℃，通常，浸渍时间可以为约1秒至1分钟，但所述温度和时间不限于此。
随后，可以进行所述干燥处理。可以通过合适的已知方法，例如自然干燥法、吹风干燥法、或加热干燥法来进行所述干燥处理。所述干燥温度与时间没有具体限制，但是可以调整以进行合适的干燥。
含有延伸后的偏光膜的积层体可以不经改变而使用，或者根据需要在剥离所述基膜之后使用。根据需要，通过合适的转移处理将所述基膜与所述偏光膜分开，并且可以将所述基膜转移至另一光学功能膜。
有益效果
本发明提供一种能够有效地制备偏光膜的基膜、一种积层体以及制备偏光膜的方法，所述偏光膜的厚度为约10μm以下、约8μm以下、约7μm以下、约6μm以下、或约5μm以下，并且具有优异的功能，例如偏光性能。根据本发明可以防止在所述延伸处理中产生撕裂或卷曲等，以及通过容易地延伸偏光材料例如所述PVA类树脂而制备偏光膜。
附图说明
图1是示例性的积层体的剖视图；
具体实施方式
下面，将参考实施例和比较例对上述内容进行详细描述，但本发明的范围不限于下面的实施例。
通过下面的方法评估实施例和比较例中的物理性质。
1.拉伸性能的评估
通过下面的方法评估基膜或可偏光材料层(实施例和比较例中的PVA类树脂膜)的拉伸特性。将实施例或比较例的基膜或可偏光材料层切成横向长度为15mm、纵向长度为90mm以制备样本。然后用胶带粘贴并缠住纵向上的顶部的10mm以及底部的10mm，接着，将所述胶带粘贴的部分固定于测量设备(XP plus，可购自TA)中。接着，当在室温以300mm/min的拉伸速度在纵向上拉伸所述样本时，图示出到所述样本断裂为止的距离对所测定的力的图(X轴：距离，Y轴：力)。应用所述样本的面积和厚度，将所述图表示为伸长率与拉伸强度的图(X轴：伸长率，Y轴：拉伸强度)，然后根据所述图评估各拉伸性能。由伸长曲线评估拉伸性能，例如拉伸弹性模量、拉伸弹性系数以及伸长率的方法是已知的。
2.恢复率的评估
通过下面的方法评估恢复率。首先，将实施例或比较例的基膜切成横向长度为50mm、纵向长度为100mm。然后将横向长度以及纵向长度与所述基膜相同而厚度为30μm的聚乙烯醇膜粘贴到所述基膜的表面以制备积层体。在上面的描述中，使用通常的水基聚乙烯醇类粘合剂将所述聚乙烯醇膜粘贴到所述基膜上。然后将所述积层体浸渍于水(温度：60℃)中，接着在纵向上延伸5倍。然后，将所述积层体从水中取出并剥离掉所述聚乙烯醇膜。将所述积层体在室温保持1小时，测定所述基膜的纵向长度(T)。然后将所测得的长度(T)带入式“100×(T-A)/A”以计算恢复率。在所述式中，A表示延伸之前所述基膜的纵向长度。
3.熔融指数(MI)的评估
根据ASTM D1238标准，使用500g的负载，在215℃的温度下，以在10分钟内通过直径为2.095mm的孔口的样本重量(单位：g/10min)来测定熔融指数。
4.硬度的评估
在室温下，使用厚度为2mm的样本，通过Shore D硬度计(ASKER Co.,Ltd.,Japan)来测定硬度。
制备例1.基膜(TPU膜(A))的制备
通过已知的方法，使用含有重均分子量(Mw)为约2,000的聚酯多元醇、亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)和1,4-丁二醇(増链剂)的混合物制备出TPU膜，所述聚酯多元醇是通过已知的己二酸与1,4-丁二醇的酯化反应制得的。具体地，将所述聚酯类多元醇和所述MDI以1：1.46的重量比(聚酯类多元醇：MDI)添加到反应器内。使用所得混合物在80℃以200rpm的转速搅拌并添加氮气下的反应来制备异氰酸酯封端的预聚合物。接着，相对于100重量份的所述预聚合物，另外加入14重量份的増链剂(1,4-丁二醇)，并在80℃以200rpm的转速搅拌并添加氮气下反应直到在所述反应器中的异氰酸酯(-NCO)的含量变为0为止以合成出TPU。浇铸所合成的TPU以制备厚度为约50μm的TPU膜。
制备例2.基膜(TPU膜(B))的制备
除了将1,4-丁二醇(BD)与新戊二醇(NPG)以1：0.5(BD：NPG)的重量比混合用作増链剂之外，以与制备例1相同的方式制备出厚度约为50μm的TPU膜。
制备例3.基膜(TPU膜(C))的制备
除了将1,4-丁二醇(BD)与新戊二醇(NPG)以1：1.5(BD：NPG)的重量比混合用作増链剂之外，以与制备例1相同的方式制备出厚度为约50μm的TPU膜。
在下面表1中总结并示出每个被制备的膜的性质。
[表1]
实施例1.
使用水基PVA类粘合剂将表1示出的所述PVA类树脂膜层合于制备例1所制备的所述TPU膜(A)的表面上以制备积层体。然后，在约30℃的温度下，将所述积层体浸渍于含有碘和碘化钾的染料溶液(溶剂：水)中合适的时间，碘被吸附到所述PVA类树脂膜中。相对于100重量份的水，所述染料溶液中碘的含量为约0.1重量份、所述碘化钾的含量为约0.7重量份。然后，在约60℃的温度下，将所述积层体浸渍于含硼酸和碘化钾的硼酸溶液中，并延伸直到最终的PVA类树脂膜的厚度为约5.8μm为止(拉伸比：原始长度的约5.6倍)。所述PVA类树脂膜与从所述经延伸的积层体分离用于测定。结果显示所制备的偏光膜的透光率为约40％以上、偏光度为99％以上。
实施例2.
除了使用在制备例2中制备的TPU膜(B)之外，以与实施例1相同的方式制备出偏光膜。所制备的偏光膜的透光率为约40％以上、其偏光度为约99％以上。
实施例3.
除了使用在制备例3中制备的TPU膜(C)之外，以与实施例1相同的方式制备出偏光膜。所制备的偏光膜的透光率为约40％以上、其偏光度为约99％以上。
比较例1.
除了使用表1所示的无定形PET膜来替代所述TPU膜之外，以与实施例1相同的方式制备出偏光膜。但在该情况下，随着拉伸比增加，所述PVA类树脂膜破裂或严重卷曲，因而未能制备出具有合适性能的偏光膜。
附图标记说明
100：积层体
101：基膜
102：可偏光材料层或偏光膜

Claims (19)

1.一种积层体，其包含：
一种满足下式1的可延伸基膜；以及
形成在所述基膜的任一表面或两个表面上的可偏光材料层，
其中所述基膜的伸长曲线的积分值A与所述可偏光材料层的伸长曲线的积分值B的差异A-B的绝对值在1,500Nmm至10,000Nmm范围内：
[式1]
E/R≥5，
其中，在式1中，E表示室温下测定的可延伸基膜的伸长率，单位：％，R表示恢复率，单位：％，所述恢复率的测定方法如下：通过将横向长度和纵向长度与基膜相同而厚度为30μm的聚乙烯醇膜粘贴到被切成横向长度为50mm、纵向长度为100mm的基膜的表面而制备的积层体在60℃的水中于纵向方向延伸5倍，从水中取出该积层体，剥离聚乙烯醇膜，将该积层体在室温保持1小时，测定所述基膜在纵向方向上的长度T，并将所测得的值代入式“100×(T-A)/A”中来计算恢复率，其中，该式中的A为延伸之前所述基膜的纵向长度。
2.如权利要求1所述的积层体，其中，所述基膜的伸长率在200％至1500％的范围内。
3.如权利要求1所述的积层体，其中，所述基膜的拉伸强度的范围为20MPa至200MPa。
4.如权利要求1所述的积层体，其中，所述基膜的伸长曲线的积分值在2000Nmm至10,000Nmm的范围内。
5.如权利要求1所述的积层体，其中，所述基膜的屈服点在10MPa至150MPa的范围内。
6.如权利要求1所述的积层体，其中，所述基膜的弹性极限在200MPa至1,000MPa的范围内。
7.如权利要求1所述的积层体，其中，所述基膜包含热塑性聚氨酯。
8.如权利要求7所述的积层体，其中，所述热塑性聚氨酯为包含多元醇、多异氰酸酯化合物和増链剂的混合物的反应产物。
9.如权利要求8所述的积层体，其中，所述多元醇的重均分子量在500至5,000的范围内。
10.如权利要求8所述的积层体，其中，相对于100重量份的所述多元醇，所述混合物中的多异氰酸酯化合物和増链剂的总重量在1重量份至90重量份的范围内。
11.如权利要求8所述的积层体，其中，相对于100重量份的所述多元醇，所述混合物包含1重量份至50重量份的多异氰酸酯化合物。
12.如权利要求8所述的积层体，其中，相对于100重量份的所述多元醇，所述混合物包含0.1重量份至30重量份的増链剂。
13.如权利要求1所述的积层体，其中，所述可偏光材料层为含有聚乙烯醇类树脂的薄膜或涂层。
14.如权利要求1所述的积层体，其中，所述可偏光材料层的厚度在15μm至100μm的范围内。
15.一种制备偏光膜的方法，其包括权利要求1所述积层体的延伸步骤。
16.如权利要求15所述的方法，其中，所述积层体的延伸步骤是在原始长度的2倍至15倍范围内的拉伸比下进行。
17.如权利要求15所述的方法，其中，所述积层体的延伸步骤是在20℃至80℃范围内的水溶液中进行。
18.如权利要求17所述的方法，其中，所述水溶液是硼酸溶液。
19.如权利要求15所述的方法，其中，延伸之后所述可偏光材料层的厚度为10μm以下。
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