WO2014204248A2 - 기재 필름 - Google Patents

기재 필름 Download PDF

Info

Publication number
WO2014204248A2
WO2014204248A2 PCT/KR2014/005441 KR2014005441W WO2014204248A2 WO 2014204248 A2 WO2014204248 A2 WO 2014204248A2 KR 2014005441 W KR2014005441 W KR 2014005441W WO 2014204248 A2 WO2014204248 A2 WO 2014204248A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
film
base film
stretching
weight
polarizing
Prior art date
Application number
PCT/KR2014/005441
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2014204248A3 (ko
Inventor
양세우
남성현
나균일
황윤태
정종현
유혜민
황지영
박은숙
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to CN201480032961.9A priority Critical patent/CN105308103B/zh
Priority to JP2016521209A priority patent/JP6164441B2/ja
Priority to US14/787,436 priority patent/US9581730B2/en
Publication of WO2014204248A2 publication Critical patent/WO2014204248A2/ko
Publication of WO2014204248A3 publication Critical patent/WO2014204248A3/ko

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/08—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of polarising materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/023—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00634—Production of filters
    • B29D11/00644—Production of filters polarizing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/0073—Optical laminates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0012—Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/04—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2055/00—Use of specific polymers obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in a single one of main groups B29K2023/00 - B29K2049/00, e.g. having a vinyl group, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2075/00—Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00—Layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0012—Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
    • B32B2038/0028—Stretching, elongating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42—Polarizing, birefringent, filtering
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/51—Elastic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/536—Hardness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/582—Tearability
    • B32B2307/5825—Tear resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/202—LCD, i.e. liquid crystal displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2551/00—Optical elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/06—Polyurethanes from polyesters

Definitions

  • the present application relates to a method for producing a base film, a laminate, and a polarizing film.
  • polarizing film which adsorb
  • PVA resin polyvinyl alcohol-type resin
  • Typical applications in which polarizing films are used are display devices such as liquid crystal displays (LCDs).
  • LCDs liquid crystal displays
  • a PVA resin polarizing film having a thickness of about 60 ⁇ m to 80 ⁇ m is usually attached to both surfaces of a liquid crystal panel of a liquid crystal display.
  • the PVA resin is hydrophilic, and thus the polarizing film is sensitive to changes in temperature or humidity, is easy to stretch, and so-called defects such as curl easily occur. Therefore, in general, a PVA resin can be used to reduce the effects of stretch inhibition and temperature and humidity.
  • a protective film is attached and used, however, when the thickness of the polarizing film is thick, it is not easy to suppress the expansion and contraction, and stress is generated when it is attached to a liquid crystal panel or the like, causing a stain or the like on the screen.
  • the demand for thin devices and low energy consumption devices has increased recently, the demand for thinner polarizing films has also increased.
  • Patent Document 1 discloses a process for producing a thin polarizing film.
  • Patent Document 1 Republic of Korea Patent No. 1175700
  • the present application provides a method for producing a base film, a laminate and a polarizing film.
  • the present application relates to a base film.
  • the exemplary base film may be, for example, a film (hereinafter, referred to as a film for stretching or a base film for stretching) used in a process of stretching a material capable of exhibiting a polarizing function such as PVA resin. .
  • a material hereinafter, referred to as a polarization function material
  • the layered body 102 (hereinafter, may be referred to as a polarization function material layer) may be laminated and stretched in the state where the laminate 101 is manufactured.
  • the characteristics of the base film may be determined in consideration of the characteristics of the polarizing function material layer being stretched together.
  • the properties of the base film may include various physical properties that may be measured by, for example, a tensile test.
  • Tensile curves identified in the tensile test typically include a load-versus-elongation curve expressed as a relationship of elongation (mm) with respect to the applied load; And a stress-versus-strain curve, which is expressed as a relation of engineering strain to nominal stress, and the characteristics defined in the present specification, unless otherwise specified , The latter, i.e., it may be a characteristic identified from a stress-versus-strain curve expressed as a relation of the engineering strain to the nominal stress.
  • Tensile curves in the present application are shown in the following manner. First, prepare a specimen for measuring a tensile curve so that the length of the horizontal is 15 mm and the length of the vertical is 70 mm. The transverse and longitudinal lengths of the specimens are the length excluding the portion secured to the tensile tester for tension. The specimen was then fixed to the tensile tester and then tensioned in the longitudinal direction at a tensile rate of about 300 mm / min at room temperature, and then the load measured according to the distance until the specimen was cut ( force) graph (X-axis: distance, Y-axis: force).
  • the graph is converted into a graph of elongation and tensile strength (X-axis: elongation, Y-axis: tensile strength) by applying the width and thickness of the specimen, and the angles described later from the converted graph.
  • Tensile properties can be measured.
  • room temperature is a natural temperature that is not heated or reduced, and may mean a temperature of about 10 ° C. to 30 ° C., about 25 ° C., or about 23 ° C.
  • the physical properties correspond to the physical properties measured at room temperature.
  • the base film may be required to satisfy the following formula 1 in view of prevention of defects caused by shrinkage after stretching of the polarizing function material layer as described later.
  • Equation 1 E is an elongation (unit:%) of the base film for stretching measured at room temperature, and R is a recovery rate (unit:%). Elongation in the above can be obtained from the tensile curve obtained by performing the tensile test as described above at the measurement temperature.
  • the above recovery rate is a polyvinyl alcohol film having a thickness of 30 ⁇ m and having the same length and width on one surface of the base film cut to have a length of 50 mm and a length of 100 mm.
  • the prepared laminate was stretched five times in the longitudinal direction in water (temperature: 60 °C) and then taken out of the water to peel off the polyvinyl alcohol film, and maintained at room temperature for 1 hour, the longitudinal direction of the base film measured Is a value measured by substituting the length T of the formula "100 x (TA) / A", where A is the longitudinal length before the stretching of the base film.
  • the ratio (E / R) may be at least 10, at least 15, at least 20, at least 25, or at least 30 in another example.
  • the ratio (E / R) may be 600 or less, 500 or less, 400 or less, 300 or less, 200 or less, 100 or less, 70 or less, 65 or less, 60 or less, 55 or less, 50 or less, 45 or less or 40 or less in another example. have.
  • the base film may satisfy the above Equation 1 and have the elongation in the range of about 200% to 1500%.
  • the elongation may in another example be at least about 250%, at least about 300%.
  • Elongation may be about 1400% or less, 1300% or less, 1200% or less, 1100% or less, 1000% or less, 900% or less, 800% or less, 700% or less, 600% or less or 550% or less in another example.
  • the recovery rate of the base film may also be 30% or less, 25% or less, or about 20% or less.
  • the recovery rate may also be at least about 5%, at least 10% or at least 15%.
  • the base film has a tensile curve measured in the above-mentioned manner (a graph of the elongation and tensile strength measured while pulling until the specimen is cut (e-axis: elongation, Y-axis: tensile strength) ) May be in the range of 2000 Nmm to 10,000 Nmm.
  • the integral value may be 2500 Nmm or more, 3000 Nmm or more, 3500 Nmm or more, or 4000 Nmm or more.
  • the integral value may also be 9000 Nmm or less, 8000 Nmm or less, or 7600 Nmm or less in another example. Such a range may be advantageous for forming a very thin and highly functional polarizing film in the stretching step described later.
  • the tensile strength of the base film may be in the range of 45 MPa to 200 MPa, for example.
  • the tensile strength may be 50 MPa or more in another example.
  • the tensile strength may also be 150 MPa or 100 MPa or less in another example. Such a range may be advantageous for forming a very thin and highly functional polarizing film in the stretching step described later.
  • the yield point of the base film may be in the range of 10 MPa to 150 MPa, for example.
  • the yield point may be at least 15 MPa in another example.
  • the yield point may also be 100 MPa or less in another example.
  • Such a range may be advantageous for forming a very thin and highly functional polarizing film in the stretching step described later.
  • the elastic limit of the base film may be in the range of 200 MPa to 1,000 MPa, for example. In another example, the elastic limit may be 250 MPa or more, 300 MPa or more, or 350 MPa or more. The elastic limit may also be 900 MPa or less, 850 MPa or less, or 800 MPa or less in another example. Such a range may be advantageous for forming a very thin and highly functional polarizing film in the stretching step described later.
  • the base film is selected in relation to the polarizing function material layer so as to satisfy at least one or more of the above-mentioned physical properties, for example, it is very thin, for example, about 10 ⁇ m or less, about 8 ⁇ m or less, by an stretching process.
  • a polarizing film having a thickness of about 7 ⁇ m or less, about 6 ⁇ m or less, or about 5 ⁇ m or less can be effectively produced, and tearing and curling of the polarizing film can be effectively prevented in this process. have.
  • the absolute value of the integral value (A) of the tensile curve and the difference (AB) of the integral value (B) of the polarizing function material layer measured in the same manner is 1,500 Nmm to 10,000 Nmm. It may be selected to fall within a range.
  • the absolute value of the difference may be at least 2,000 Nmm, at least 2,500 Nmm, at least 3,000 Nmm, at least 3,500 Nmm, or at least about 4,000 Nmm in another example.
  • the absolute value of the difference may be about 9,000 Nmm or less, 8,000 Nmm or less, 7,000 Nmm or less, or 6,500 Nmm or less in another example.
  • the base film may be selected such that the absolute value of the difference between its tensile strength and the tensile strength of the polarizing functional material layer falls within a range of about 0.5 MPa to 40 MPa.
  • the tensile strength means the value obtained by dividing the maximum tensile load until the specimen breaks in the tensile test by the cross-sectional area of the specimen before tensioning.
  • the base film may be selected such that the absolute value of the difference between the elongation of the base film and the elongation of the polarizing material layer falls within a range of 15% to 500%.
  • the absolute value of the difference may be at least 20% in other examples.
  • the absolute value of the difference may be 400% or less, 300% or less, 200% or less, or 160% or less in another example.
  • the base film may be selected such that, for example, the absolute value of the difference between the yield point and the yield point of the polarization functional material layer falls within a range of 1 MPa to 50 MPa.
  • the absolute value of the difference may be at least 3 MPa or at least 5 MPa in another example.
  • the absolute value of the difference may be 45 MPa or less, 40 MPa or less, or 35 MPa or less.
  • the base film may be selected such that the absolute value of the difference between the elastic limit and the elastic limit of the polarization functional material layer falls within a range of 1,000 MPa or less.
  • the absolute value of the difference may be at least 50 MPa, at least 100 MPa, at least 150 MPa, at least 200 MPa, or at least 230 MPa.
  • the absolute value of the difference may be 900 MPa or less, 800 MPa or less, 700 MPa or less, or 660 MPa or less in another example.
  • the type of the base film is not particularly limited as long as it is selected to satisfy one or more of the above physical properties.
  • the base film include a cellulose film such as triacetyl cellulose (TAC); Polyether sulfone-based film; Polyolefin films such as polyethylene or polypropylene films, ethylene-vinyl acetate copolymer films, ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymers (wherein alkyl may be an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) film, ethylene-alpha Polyolefins such as -olefin copolymer film or propylene-alpha-olefin copolymer film; Polyvinyl chloride; Elastomer films; Acrylic film; Or the base film which consists of polymers, such as a urethane type, etc.
  • TAC triacetyl cellulose
  • Polyether sulfone-based film Polyolefin films such as polyethylene or polypropylene
  • an amorphous PET (poly (ethylene terephthalate)) film or a film such as polymethylpentene is suitable because it exhibits a different tensile behavior from the PVA-based resin layer, which is a general-purpose polarization functional material layer, as described later.
  • PVA-based resin layer which is a general-purpose polarization functional material layer, as described later.
  • a thermoplastic polyurethane film (henceforth, a TPU (thermoplastic polyurethane) film) is mentioned.
  • a TPU film may mean a single layer film including a TPU film as a main component, or a film having a multilayer structure including at least a TPU film.
  • Such a TPU film may be an unstretched film or a uniaxial, biaxial or multiaxially stretched film.
  • a polyester TPU film, a polyether TPU film, a polycaprolactone TPU film, or the like is known, and an appropriate kind may be selected from these known materials in consideration of the above characteristics.
  • a polyester TPU film can be used as a base film.
  • An aromatic or aliphatic TPU film may be used as the TPU film.
  • TPU films are usually prepared by reacting a polyol component, a polyvalent isocyanate component and a chain extender component, wherein the TPU thus prepared has soft segments and hard segments.
  • Soft segments typically comprise the polyol component as the main component and the hard segment comprises urethane bonds or urea bonds resulting from the reaction of the polyvalent isocyanate with chain extenders and unreacted portions of these components. Therefore, in the TPU film, by controlling the ratio of the soft and hard segments through the control of the raw material component it can be easily controlled to ensure the above-described tensile properties and the like.
  • the TPU film used as the base film may thus be a reactant of a mixture comprising polyols, polyvalent isocyanates and chain extenders.
  • the kind of polyol contained in a mixture is not specifically limited.
  • one or more components selected from the group consisting of aliphatic or aromatic polyether glycols, aliphatic or aromatic polyester glycols and polycaprolactone glycols, which are typically used for the formation of soft segments, can be used as the polyol.
  • polyester polyols include adipic acid, sebasic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, terephthalic acid, and dimethyl phthalate.
  • a polyol may be one having a weight average molecular weight in the range of about 500 to 5,000.
  • the kind of chain extender included in the mixture is also not particularly limited, and components typically used for forming hard segments can be used.
  • Such components include carbon number such as ethylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-pentanediol, neopentyl glycol, or 1,4-cyclohexanedimethanol
  • Aliphatic diols of 1 to 20, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms or 1 to 8 carbon atoms can be exemplified.
  • the kind of polyhydric isocyanate compound contained in the mixture is not particularly limited either, and components typically used for forming hard segments can be used.
  • Such components include aliphatic or aromatic diisocyanates such as toluene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoborone diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, methylenediphenyl diisocyanate or naphthalene diisocyanate
  • Isocyanates may be exemplified but are not limited thereto.
  • the mixture may further comprise various components known to be applicable to the preparation of the TPU film in addition to the respective components described above.
  • the proportion of the components in the mixture is not particularly limited and may be selected so that soft and hard segments are present in the TPU film in suitable proportions to exhibit the above-described properties.
  • the total weight of the polyvalent isocyanate component and the chain extender in the mixture may be in the range of about 1 part by weight to 90 parts by weight relative to 100 parts by weight of the polyol component.
  • unit parts by weight means a ratio of weights between components, unless otherwise specified.
  • the mixture may contain about 1 part by weight to about 50 parts by weight or about 5 parts by weight to about 45 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol component and about 0.1 parts by weight to about 30 parts by weight or about 100 parts by weight of the polyol component.
  • 0.5 to 20 parts by weight of the chain extender may be included. In this range, soft and hard segments in the TPU may be present in suitable proportions as intended herein.
  • the method for producing the TPU by reacting the mixture, the method for producing the film using the TPU is not particularly limited, and known methods for the production of the TPU and the production method of the film can be employed without limitation.
  • the thickness of the base film is not particularly limited, and may be selected from the ranges exhibiting the above-described characteristics, and may be, for example, in a range of about 50 ⁇ m to 300 ⁇ m or about 100 ⁇ m to 200 ⁇ m, but is not limited thereto. no.
  • the present application also relates to a laminate, for example, a laminate for stretching, including the base film and a polarizing function material layer formed on one or both surfaces of the base film.
  • a laminate can be stretched to form a film (hereinafter referred to as a polarizing film) having a polarizing function.
  • the type of polarizing function material layer is not particularly limited as long as it can exhibit a polarizing function, for example, a function capable of extracting only light that vibrates in one direction from incident light while vibrating in various directions by stretching.
  • a polarizing function for example, a function capable of extracting only light that vibrates in one direction from incident light while vibrating in various directions by stretching.
  • the layer containing the PVA-based resin may be mentioned.
  • PVA system resin can be obtained by gelatinizing polyvinylacetate system resin, for example.
  • the polyvinylacetate resin which can be used at this time may include not only a homopolymer of vinyl acetate but also a copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable with the above.
  • Examples of the monomer copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and a mixture of one or two or more kinds of acrylamides having an ammonium group, but are not limited thereto. no.
  • the gelation degree of the PVA-based resin is usually 85 mol% to 100 mol% or 98 mol% or more, but is not limited thereto.
  • the PVA-based resin may be further modified. For example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may also be used.
  • the degree of polymerization of the PVA-based resin may be about 1,000 to 10,000 or about 1,500 to 5,000.
  • the method of forming the said polarizing function material layer containing PVA system resin etc. in one surface or both surfaces of a base film is not specifically limited.
  • a PVA-type resin film etc. can be laminated
  • the method of attaching a polarizing function film to a base film among the said methods can be used in consideration of the appropriate extending process and the function of the polarizing film obtained after extending
  • the lamination of the polarizing function film may be performed directly on the base film without a separate layer, and may be performed using an adhesive or the like.
  • the kind of adhesive layer which can be used in this process is not specifically limited, For example, the water-based PVA-type adhesive bond layer etc. which are normally used at the time of attachment of a polarizing film and a protective film at the time of manufacture of a polarizing plate can be used.
  • a known easy adhesion treatment such as corona treatment or primer treatment may be performed on the surface of the base film on which the polarizing function material layer is formed.
  • the dichroic substance may be dyed in the polarizing function material layer in the laminate.
  • any kind can be used as long as it is known to exhibit appropriate dichroism and can be used for the production of a polarizing film.
  • Examples of the dichroic substance may be exemplified by iodide, organic dye, and mixtures thereof, and the like as iodide such as lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, balium iodide, and iodide Calcium, tin iodide or titanium iodide may be exemplified, but is not limited thereto.
  • the thickness (thickness before stretching) of the polarizing function material layer in the laminate is not particularly limited and may be selected in an appropriate range in consideration of the thickness after stretching.
  • the thickness of the polarizing material layer may be in the range of 15 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the thickness range may be in the range of 20 ⁇ m to 90 ⁇ m, 20 ⁇ m to 80 ⁇ m, 20 ⁇ m to 70 ⁇ m, 20 ⁇ m to 60 ⁇ m, 20 ⁇ m to 50 ⁇ m or 20 ⁇ m to 40 ⁇ m in another example.
  • This application also relates to the manufacturing method of the polarizing film containing extending
  • a dyeing process may be performed in which the polarizing function material layer is dyed with the dichroic material exemplified as described above.
  • the dyeing step can be performed, for example, by immersing the laminate in a dyeing liquid.
  • the dyeing solution can be prepared, for example, by dissolving the dichroic substance described above in a solvent.
  • the solvent of the dyeing solution water is usually used.
  • the proportion of the dichroic substance in the dyeing solution is not particularly limited.
  • the dyeing solution may include about 0.1 to 4.3 parts by weight of the dichroic material relative to 100 parts by weight of the solvent.
  • the dichroic material the above-mentioned material may be used.
  • iodide When iodine is used as the dichroic substance, iodide can be further added to the dyeing solution from the viewpoint of promoting dissolution of iodine and improving dyeing efficiency. Iodide may be added in a ratio of about 0.02 to 20 parts by weight or 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a solvent, but is not limited thereto.
  • iodide examples include, but are not limited to, potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, or titanium iodide.
  • Immersion time in the dyeing solution is usually about 5 seconds to 5 minutes, in this process, the temperature of the dyeing solution may be usually in the range of 20 °C to 50 °C, but is not limited thereto.
  • the stretching process may proceed.
  • the manner of performing the stretching process is not particularly limited and may be performed in a known manner. Stretching of the laminate can be carried out in a solution, for example an aqueous solution.
  • the temperature of the solution in which the stretching process is performed is not particularly limited as long as proper stretching can be carried out, and may generally be in the range of 85 ° C. or less, 20 ° C. to 70 ° C., or 30 ° C. to 65 ° C. Stretching may be performed such that the thickness of the stretched polarizing film is within a range of about 10 ⁇ m or less, about 8 ⁇ m or less, about 7 ⁇ m or less, about 6 ⁇ m or less, or about 5 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness of the stretched polarizing film is not particularly limited, and may be, for example, about 0.5 ⁇ m or more, 1 ⁇ m or more, 1.5 ⁇ m or more, 2 ⁇ m or more, or 2.5 ⁇ m or more.
  • the stretching may be performed at a draw ratio of, for example, about 2 to 15 times or about 5 to 15 times.
  • the dichroic substance of a polarizing function material layer or a polarizing film may be suitably oriented in the range of the draw ratio mentioned above.
  • the stretching process may be performed together with the crosslinking process.
  • the crosslinking process may be performed, for example, by immersing the laminate in an aqueous boric acid solution. When the stretching process is performed in the aqueous boric acid solution, the stretching may be performed together with the crosslinking.
  • the crosslinking step is also a step of insolubilizing the PVA resin of the swollen polarizing function material layer or polarizing film so as not to be dissolved in water.
  • An aqueous boric acid solution can be obtained by dissolving boric acid or a borate in water as a solvent.
  • boric acid or borate salts boron compounds such as boron, glyoxal, glutaraldehyde and the like can also be used.
  • the boric acid concentration is not particularly limited and is usually adjusted so that boric acid is present at a ratio of 1 part by weight to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.
  • Iodide can be added to boric-acid aqueous solution for the purpose of suppressing elution of the iodine adsorbed to the PVA system resin layer which is a material of a polarizing functional layer, for example.
  • the concentration of iodide may be usually 0.05% to 15% by weight or 0.5% to 8% by weight.
  • iodide the materials mentioned in the dyeing process can be used.
  • Immersion time in boric acid aqueous solution is about 15 second-5 minutes normally, and the temperature of boric acid aqueous solution can be in the range of 20 degreeC-70 degreeC normally.
  • the above-mentioned crosslinking process may be performed before the dyeing process.
  • the process may proceed in the order of crosslinking, dyeing and stretching using an aqueous solution of boric acid.
  • dissolution of the material of the polarizing function material layer, such as PVA-based resin, into the dyeing solution may occur in the dyeing process, and therefore, if the crosslinking process is performed before the dyeing process, Can be.
  • a crosslinking process by a separate boric acid aqueous solution may be performed from the viewpoint of reinforcing the boric acid missing during the dyeing process in the entire process of the stretching process.
  • the cleaning process may be performed after the stretching process.
  • a washing process is a process of washing
  • the cleaning may be performed in a cleaning liquid containing potassium iodide such that a material such as a PVA-based resin does not dissolve.
  • the concentration of potassium iodide in the cleaning liquid may be usually about 0.5% by weight to about 10% by weight.
  • the temperature of the cleaning liquid may be about 10 ° C. to about 50 ° C., and the immersion time may be about 1 second to about 1 minute, but is not limited thereto.
  • the drying process can then proceed.
  • a drying process it can be performed by a well-known suitable method, for example, natural drying, ventilation drying, or heat drying.
  • the temperature and time of drying are not particularly limited and may be adjusted so that proper drying can be performed.
  • the laminate including the stretched polarizing film may be used as it is, or if necessary, may be used after peeling off the base film. If necessary, the base film may be peeled from the polarizing film through an appropriate transfer process, and the above may be transferred to another optical function film.
  • a base film and a laminate which can effectively produce a polarizing film having a thickness of about 10 ⁇ m or less, about 8 ⁇ m or less, about 7 ⁇ m or less, about 6 ⁇ m or less, or about 5 ⁇ m or less, and having excellent functions such as polarization performance.
  • a sieve or method of preparation is provided. According to the above, a polarizing film can be prepared by easily stretching a polarizing functional material such as a PVA-based resin while preventing tearing or curling in the stretching process.
  • 1 is a cross-sectional view of one exemplary laminate.
  • Tensile properties of the base film or the polarizing function material layer were evaluated in the following manner.
  • the specimen was produced by cutting the base film or the polarizing function material layer of the Example or Comparative Example so that the length of the horizontal was 15 mm and the length of the vertical was 90 mm. Subsequently, the tapered portions were fixed to the measuring instrument XP plus (TA) after taping and wrapping each of the upper and lower portions 10 mm in the longitudinal direction.
  • a graph of the force (X-axis: distance, Y-axis :) is then measured according to the distance until the specimen is cut while tensioning the specimen in the longitudinal direction at a tensile speed of 300 mm / min at room temperature.
  • the recovery rate was evaluated in the following manner. First, the base film of an Example or a comparative example is cut
  • the polyvinyl alcohol film is peeled off from the water, and the length T in the longitudinal direction of the base film is measured after maintaining at room temperature for 1 hour. Subsequently, the measured length T is substituted into the formula "100 x (T-A) / A" to find the recovery rate.
  • A is the length before stretching of the base film.
  • MI Melt Index
  • Melt index was measured according to ASTM D1238 by the weight of the sample passing through a 2.095 mm diameter orifice for 10 minutes at a load of 500 g at a temperature of 215 ° C. (unit: g / 10 min).
  • Hardness was measured using a Shore D durometer (Japan ASKER) at room temperature using a 2 mm thick specimen.
  • Polyester polyol, methylenediphenyl di, having a weight average molecular weight (Mw) of about 2,000 prepared by known esterification of adipic acid and 1,4-butanediol (1,4-butane diol) TPU films were prepared in a known manner using a mixture comprising isocyanates (MDI, Methylene Diphenyl Diisocyanate) and 1,4-butanediol (chain extender). Specifically, the polyester-based polyol and methylenediphenyl diisocyanate are added to the reactor in a weight ratio of 1: 1.46 (polyester-based polyol: MDI), while stirring at 200 rpm while introducing nitrogen at 80 ° C.
  • MDI isocyanates
  • MDI Methylene Diphenyl Diisocyanate
  • BD 1,4-butanediol
  • NPG neopentane glycol
  • the PVA-based resin film shown in Table 1 was laminated with an aqueous PVA-based adhesive to prepare a laminate. Subsequently, the laminate was immersed in a dye solution (solvent: water) containing iodine and potassium iodide having a temperature of about 30 ° C. for an appropriate time to adsorb iodine to the PVA-based resin film.
  • a dye solution solvent: water
  • the iodine content in the dyeing solution was about 0.1 part by weight relative to 100 parts by weight of water
  • the potassium iodide content was about 0.7 part by weight relative to 100 parts by weight of water.
  • the laminate was then immersed in an aqueous boric acid solution containing boric acid and potassium iodide at a temperature of about 60 ° C. and stretched until the thickness of the final PVA resin film was about 5.8 ⁇ m (stretching ratio: about 5.6 times).
  • a polarizing film having a transmittance of about 40% or more and a polarization degree of 99% or more was produced.
  • a polarizing film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the TPU film (B) prepared in Preparation Example 2 was used.
  • the transmittance of the prepared polarizing film was about 40% or more, and the degree of polarization was about 99% or more.
  • a polarizing film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the TPU film (C) prepared in Preparation Example 3 was used.
  • the transmittance of the prepared polarizing film was about 40% or more, and the degree of polarization was about 99% or more.
  • a polarizing film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amorphous PET film shown in Table 1 was used instead of the TPU film.
  • the PVA-based resin film breaks or curls are severely generated, so that a polarizing film having proper performance could not be produced.

Abstract

본 출원은 기재 필름, 적층체 또는 편광막의 제조 방법에 대한 것이다. 본 출원에서는 약 10 ㎛ 이하, 약 8 ㎛ 이하, 약 7 ㎛ 이하, 약 6 ㎛ 이하 또는 약 5 ㎛ 이하의 두께를 가지면서도 편광 성능 등의 기능이 우수한 편광막을 효과적으로 제조할 수 있는 기재 필름, 적층체 또는 제조 방법이 제공된다. 상기에 따르면, 연신 과정에서 찢어짐이나 컬(curl) 등의 발생을 방지하면서 PVA계 수지와 같은 편광 기능성 재료를 용이하게 연신하여 편광막을 제조할 수 있다.

Description

기재 필름
본 출원은 기재 필름, 적층체 및 편광막의 제조 방법에 관한 것이다.
폴리비닐알코올계 수지(이하, “PVA 수지”라고 한다)층에 2색성 물질을 흡착 및 배향시킨 편광막의 제조 방법은 잘 알려져 있다. 편광막이 이용되는 대표적인 용도는 액정 디스플레이(LCD, liquid crystal display) 등과 같은 디스플레이 장치이다. 예를 들어, 액정 디스플레이의 액정 패널의 양면에 통상 약 60㎛ 내지 80㎛ 정도의 두께를 가지는 PVA 수지계 편광막이 부착된다.
PVA 수지는 친수성이고, 따라서 편광막은 온도나 습도의 변화에 민감하며, 신축하기 쉽고, 소위 컬(curl과 같은 불량이 쉽게 발생한다. 따라서, 신축 억제 및 온습도의 영향을 줄일 수 있게, 통상 PVA 수지 편광막의 양면에는 보호 필름이 부착되어 이용된다. 그렇지만, 편광막의 두께가 두꺼운 경우에는 신축의 억제가 쉽지 않고, 액정 패널 등에 부착되었을 때에 응력을 발생시켜, 화면에 얼룩 등을 발생시키는 원인이 되고 있다. 또한, 최근에 박형 소자나 낮은 에너지 소비의 소자에 대한 요구가 증가하면서 보다 박형의 편광막에 대한 요구도 역시 증가하고 있다.
예를 들어 특허문헌 1에서는 박형의 편광막을 제조하기 위한 공정을 개시하고 있다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
특허문헌 1: 대한민국 등록 특허 제1175700호
본 출원은 기재 필름, 적층체 및 편광막의 제조 방법을 제공한다.
본 출원은 기재 필름에 대한 것이다. 예시적인 기재 필름은, 예를 들면, PVA 수지 등과 같은 편광 기능을 나타낼 수 있는 소재를 연신하는 공정에 사용되는 필름(이하, 연신용 필름 또는 연신용 기재 필름이라고 호칭할 수 있다.)일 수 있다. 상기에서 연신 공정은 예를 들면, 도 1에 나타난 바와 같이 상기 기재 필름(101)의 일면 또는 양면에 연신에 의해 편광 기능을 나타낼 수 있는 소재(이하, 편광 기능 소재라고 호칭할 수 있다.)를 포함하는 층(102)(이하, 편광 기능 소재층이라 호칭할 수 있다.)을 적층하여 적층체(101)를 제조한 상태에서 상기 적층체를 연신하여 수행될 수 있다.
이러한 연신 공정을 보다 효율적으로 수행하고, 고기능은 박형의 편광막을 얻기 위하여 상기 기재 필름의 특성은 함께 연신되는 편광 기능 소재층의 특성을 고려하여 정해질 수 있다.
상기에서 기재 필름의 특성은, 예를 들면, 인장 시험에 의해 측정될 수 있는 다양한 물성을 포함할 수 있다. 인장 시험에서 확인되는 인장 곡선은 통상 가해진 하중(load)에 대한 연신 정도(elongation, mm)의 관계로 표시되는 인장 곡선(Load-versus-elongation curve); 및 공칭 응력(engineering stress)에 대한 공칭 변형(engineering strain)의 관계로 표시되는 인장 곡선(Stress-versus-strain curve)으로 분류될 수 있는데, 본 명세서에서 규정하는 특성은, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 후자, 즉 공칭 응력(engineering stress)에 대한 공칭 변형(engineering strain)의 관계로 표시되는 인장 곡선(Stress-versus-strain curve)으로부터 확인되는 특성일 수 있다.
본 출원에서 인장 곡선은 하기의 방식으로 도시한다. 우선 인장 곡선을 측정할 시편을 가로의 길이가 15 mm이고, 세로의 길이가 70 mm가 되도록 준비한다. 상기 시편의 가로 및 세로의 길이는 인장을 위해 인장 시험기에 고정되는 부분을 제외한 길이이다. 그 후 시편을 인장 시험기에 고정한 후에 세로 방향으로 상온에서 약 300 mm/min의 인장 속도로 시편이 절단될 때까지 인장한 후에, 시편이 절단될 때까지의 거리(distance)에 따라 측정된 하중(force)의 그래프(X축: distance, Y축: force)를 도시한다. 그 후, 상기 그래프를 시편의 넓이 및 두께를 적용해 연신율(elongation)과 인장 강도(tensile strength)의 그래프(X축: elongation, Y축: tensile strength)로 변환하고, 변환된 그래프로부터 후술하는 각 인장 특성을 측정할 수 있다. 본 명세서에서 용어 상온은 가온되거나 감온되지 않은 자연 그대로의 온도로서, 약 10℃ 내지 30℃, 약 25℃ 또는 약 23℃ 정도의 온도를 의미할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 물성을 규정할 때 특별히 달리 규정하지 않는 한, 그 물성은 상온에서 측정한 물성에 해당한다.
예를 들면, 기재 필름은, 후술하는 바와 같은 편광 기능 소재층의 연신 후에 수축에 의한 불량의 방지의 관점에서 상기 기재 필름은 하기 수식 1을 만족하는 것이 요구될 수 있다.
[수식 1]
E/R ≥ 5
수식 1에서 E는 상온에서 측정한 상기 연신용 기재 필름의 연신율(단위: %)이고, R은 복원율(단위: %)이다. 상기에서 연신율은 상기 측정 온도에서 전술한 바와 같은 인장 시험을 수행하여 얻어지는 인장 곡선으로부터 구해질 수 있다.
또한, 상기에서 복원율은 가로의 길이가 50 mm이고, 세로의 길이가 100 mm가 되도록 재단된 상기 기재 필름의 일면에 동일한 가로와 세로의 길이를 가지고, 두께가 30 ㎛인 폴리비닐알코올 필름을 부착하여 제조된 적층체를 물(온도: 60℃)에서 세로 방향으로 5배 연신한 후에 물에서 꺼내어 상기 폴리비닐알코올 필름을 박리하고, 상온에서 1 시간 동안 유지한 후에 측정한 상기 기재 필름의 세로 방향의 길이(T)를 수식 「100×(T-A)/A」에 대입하여 측정한 값이고, 상기 수식에서 A는 상기 기재 필름의 연신 전의 세로 길이다.
수식 1에 따른 비율(E/R)이 상기 범위에 속하도록 조절되면, 후술하는 연신 과정에서 효과적인 연신을 통해 매우 박형이면서도 편광 기능이나 투과율이 우수한 편광막을 얻을 수 있다. 상기 비율(E/R)은 다른 예시에서 10 이상, 15 이상, 20 이상, 25 이상 또는 30 이상일 수 있다. 상기 비율(E/R)은 다른 예시에서 600 이하, 500 이하, 400 이하, 300 이하, 200 이하, 100 이하, 70 이하, 65 이하, 60 이하, 55 이하, 50 이하, 45 이하 또는 40 이하일 수 있다.
기재 필름은 상기 수식 1을 만족하면서, 약 200% 내지 1500%의 범위 내의 상기 연신율을 가질 수 있다. 연신율은 다른 예시에서 약 250% 이상, 약 300% 이상일 수 있다. 연신율은 다른 예시에서 약 1400% 이하, 1300% 이하, 1200% 이하, 1100% 이하, 1000% 이하, 900% 이하, 800% 이하, 700% 이하, 600% 이하 또는 550% 이하일 수 있다.
기재 필름의 상기 복원율은 또한 30% 이하, 25% 이하 또는 약 20% 이하일 수 있다. 상기 복원율은 또한 약 5% 이상, 10% 이상 또는 15% 이상일 수 있다.
기재 필름은, 상기 언급한 방식으로 측정한 인장 곡선(시편이 절단될 때까지 인장하면서 측정한 상기 연신율(elongation)과 인장 강도(tensile strength)의 그래프(X축: elongation, Y축: tensile strength))의 적분치가 2000 Nmm 내지 10,000 Nmm의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 적분치는 다른 예시에서 2500 Nmm 이상, 3000 Nmm 이상, 3500 Nmm 이상 또는 4000 Nmm 이상일 수 있다. 상기 적분치는 또한 다른 예시에서 9000 Nmm 이하, 8000 Nmm 이하 또는 7600 Nmm 이하일 수 있다. 이러한 범위는 후술하는 연신 공정에서 매우 박형이면서도 고기능의 편광막을 형성하는 것에 유리할 수 있다.
기재 필름의 인장 강도는, 예를 들면, 45 MPa 내지 200 MPa의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 인장 강도는 다른 예시에서 50 MPa 이상일 수 있다. 상기 인장 강도는 또한 다른 예시에서 150 MPa 또는 100 MPa 이하일 수 있다. 이러한 범위는 후술하는 연신 공정에서 매우 박형이면서도 고기능의 편광막을 형성하는 것에 유리할 수 있다.
기재 필름의 항복점은, 예를 들면, 10 MPa 내지 150 MPa의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 항복점은 다른 예시에서 15 MPa 이상일 수 있다. 상기 항복점은 또한 다른 예시에서 100 MPa 이하일 수 있다. 이러한 범위는 후술하는 연신 공정에서 매우 박형이면서도 고기능의 편광막을 형성하는 것에 유리할 수 있다.
기재 필름의 탄성 한도는, 예를 들면, 200 MPa 내지 1,000 MPa의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 탄성 한도는 다른 예시에서 250 MPa 이상, 300 MPa 이상 또는 350 MPa 이상일 수 있다. 상기 탄성 한도는 또한 다른 예시에서 900 MPa 이하, 850 MPa 이하 또는 800 MPa 이하일 수 있다. 이러한 범위는 후술하는 연신 공정에서 매우 박형이면서도 고기능의 편광막을 형성하는 것에 유리할 수 있다.
기재 필름이 상기 언급한 물성 중 적어도 하나 이상의 물성을 만족하도록 편광 기능 소재층과의 관계에서 선택되면, 예를 들면, 연신 공정에 의해 매우 박형, 예를 들면, 약 10 ㎛ 이하, 약 8 ㎛ 이하, 약 7 ㎛ 이하, 약 6 ㎛ 이하 또는 약 5 ㎛ 이하의 두께를 가지면서도 고기능을 나타내는 편광막을 효과적으로 제조할 수 있고, 이 과정에서의 편광막의 찢어짐이나 컬(curl)의 발생 등도 효과적으로 방지할 수 있다.
기재 필름은, 예를 들면, 상기 인장 곡선의 적분치(A) 및 동일한 방식으로 측정한 상기 편광 기능 소재층의 상기 적분치(B)의 차이(A-B)의 절대값이 1,500 Nmm 내지 10,000 Nmm의 범위 내에 속하도록 선택될 수 있다. 상기 차이의 절대값은 다른 예시에서 2,000 Nmm 이상, 2,500 Nmm 이상, 3,000 Nmm 이상, 3,500 Nmm 이상 또는 약 4,000 Nmm 이상일 수 있다. 또한, 상기 차이의 절대값은 다른 예시에서 약 9,000 Nmm 이하, 8,000 Nmm 이하, 7,000 Nmm 이하 또는 6,500 Nmm 이하일 수 있다.
예를 들면, 기재 필름은, 그 인장 강도와 상기 편광 기능 소재층의 인장 강도의 차이의 절대값은 약 0.5 MPa 내지 40 MPa의 범위 내에 속하도록 선택될 수 있다. 상기에서 인장 강도는 인장 시험에서 시편이 파단할 때까지의 최대 인장 하중을 인장 전 시편의 단면적으로 나눈 값을 의미한다.
기재 필름은, 예를 들면, 그 연신율과 상기 편광 기능 소재층의 연신율의 차이의 절대값이 15% 내지 500%의 범위 내에 속하도록 선택될 수 있다. 상기 차이의 절대값은 다른 예시에서 20% 이상일 수 있다. 또한, 상기 차이의 절대값은 다른 예시에서 400% 이하, 300% 이하, 200% 이하 또는 160% 이하일 수 있다.
기재 필름은, 예를 들면, 그 항복점과 상기 편광 기능 소재층의 항복점의 차이의 절대값이 1 MPa 내지 50 MPa의 범위 내에 속하도록 선택될 수 있다. 상기 차이의 절대값은 다른 예시에서 3 MPa 이상 또는 5 MPa 이상일 수 있다. 또한, 상기 차이의 절대값은 다른 예시에서 45 MPa 이하, 40 MPa 이하 이하 또는 35 MPa 이하일 수 있다.
기재 필름은, 예를 들면, 그 탄성 한도와 상기 편광 기능 소재층의 탄성 한도의 차이의 절대값이 1,000 MPa 이하가 되는 범위 내에 속하도록 선택될 수 있다. 상기 차이의 절대값은 다른 예시에서 50 MPa 이상, 100 MPa 이상, 150 MPa 이상, 200 MPa 이상 또는 230 MPa 이상일 수 있다. 또한, 상기 차이의 절대값은 다른 예시에서 900 MPa 이하, 800 MPa 이하, 700 MPa 이하 또는 660 MPa 이하일 수 있다.
기재 필름의 종류는 상기 중 하나 이상의 물성을 만족하도록 선택되는 한 특별히 제한되는 것은 아니다. 기재 필름의 예로는, TAC(Triacetyl cellulose)와 같은 셀룰로오스계 필름; 폴리에테르설폰계 필름; 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 필름과 같은 폴리올레핀 필름, 에틸렌-초산 비닐 공중합체 필름, 에틸렌-알킬(메타)아크릴레이트 공중합체(상기에서, 알킬은 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있다.) 필름, 에틸렌-알파-올레핀 공중합체 필름 또는 프로필렌-알파-올레핀 공중합체 필름 등의 폴리올레핀; 폴리비닐클로라이드; 엘라스토머 필름; 아크릴 필름; 또는 우레탄계 등의 고분자로 이루어지는 기재 필름 등이 예시될 수 있다. 다만, 예를 들어, 비정질 PET(poly(ethylene terephthalate)) 필름이나, 폴리메틸펜텐 등과 같은 필름은 후술하는 바와 같이 범용의 편광 기능 소재층인 PVA계 수지층과는 상이한 인장 거동을 나타내기 때문에 적절하지 않다.
기재 필름으로 사용할 수 있는 예로는, 열가소성 폴리우레탄 필름(이하, TPU(thermoplastic polyurethane) 필름)을 들 수 있다. 본 명세서에서 TPU 필름은, TPU 필름을 주성분으로 포함하는 단일층의 필름이나, 적어도 TPU 필름을 포함하는 다층 구조의 필름을 의미할 수 있다. 이러한 TPU 필름은 무연신 필름이거나, 혹은 일축, 이축 혹은 다축 연신된 필름일 수 있다. TPU 필름으로는 폴리에스테르 TPU 필름, 폴리에테르 TPU 필름 또는 폴리카프로락톤 TPU 필름 등이 알려져 있으며, 이러한 공지의 재료 중에서 상기 특성을 고려하여 적절한 종류가 선택될 수 있다. 예를 들면, 기재 필름으로는 폴리에스테르 TPU 필름을 사용할 수 있다. TPU 필름으로는 방향족(aromatic) 또는 지방족(aliphatic) TPU 필름이 사용될 수 있다.
TPU 필름은 통상 폴리올 성분, 다가 이소시아네이트 성분 및 쇄 연장제 성분을 반응시켜 제조되며, 이와 같이 제조된 TPU는 연질 세그먼트와 경질 세그먼트가 존재한다. 통상 연질세그먼트는 상기 폴리올 성분이 주성분이며, 상기 경질 세그먼트는 상기 다가이소시아네이트와 쇄 연장제의 반응으로 생성되는 우레탄 결합 또는 우레아 결합과 이들 성분의 미반응 부분을 포함한다. 따라서, TPU 필름에서는 상기 원료 성분의 제어를 통해 연질 및 경질 세그먼트의 비율을 조절함으로써 전술한 인장 특성 등이 확보되도록 용이하게 제어할 수 있다. 기재 필름으로 사용되는 TPU 필름은, 따라서, 폴리올, 다가 이소시아네이트 및 쇄 연장제를 포함하는 혼합물의 반응물일 수 있다.
혼합물에 포함되는 폴리올의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 통상적으로 연질 세그먼트의 형성에 이용되는 것으로서 지방족 또는 방향족 폴리에테르 글리콜, 지방족 또는 방향족 폴리에스테르 글리콜 및 폴리카프로락톤 글리콜으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 성분을 상기 폴리올로서 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리에스테르 폴리올은, 아디프산(adipic acid), 세바스산(sebasic acid), 이소프탈산(isophthalic acid), 디메틸 테레프탈레이트(dimethyl terephthalate), 테레프탈산(terephthalic acid), 디메틸프탈레이트(dimethyl phthalate), 프탈산(phthalic acid), 디메틸이소프탈레이트(dimethyl isophthalic acid), 디메틸 나프탈렌 2,6-디카복실산(dimethyl naphthalene 2,6-dicarboxylic acid), 옥살산(oxalic acid), 말론산(malonic acid), 숙신산(succinic acid), 글루타르산(glutaric acid), 아젤라산(azelaic acid), 노나산(nona acid) 또는 도데카데카산(dodeca-deca acid) 등의 이염기산과 글리콜을 반응시켜 생성할 수 있다. 전술한 각 물성의 확보 내지는 조절 용이성을 고려하여, 폴리올로는 중량평균분자량이 약 500 내지 5,000의 범위 내에 있는 것을 사용할 수 있다.
혼합물에 포함되는 쇄 연장제의 종류도 특별히 제한되지 않고, 통상적으로 경질 세그먼트의 형성에 이용되는 성분을 사용할 수 있다. 이러한 성분으로는, 에틸렌글리콜, 1,6-헥산디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-펜탄디올, 네오펜틸 글리콜 또는 1,4-사이클로헥산디메탄올 등과 같은 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12 또는 탄소수 1 내지 8의 지방족 디올이 예시될 수 있다.
혼합물에 포함되는 다가 이소시아네이트 화합물의 종류도 특별히 제한되지 않고, 통상적으로 경질 세그먼트의 형성에 이용되는 성분을 사용할 수 있다. 이러한 성분으로는, 톨루엔 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 메틸렌디페닐 디이소시아네이트 또는 나프탈렌 디이소시아네이트 등과 같은 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트가 예시될 수 있지만 이에 제한되는 것은 아니다.
혼합물은 상기 기술한 각 성분 외에도 TPU 필름의 제조에 적용될 수 있는 것으로 알려진 다양한 성분을 추가로 포함할 수 있다.
혼합물 내에서 상기 성분들의 비율은 특별히 제한되지 않으며, TPU 필름 내에 연질 및 경질 세그먼트가 적정 비율로 존재하여 전술한 특성을 나타낼 수 있도록 선택될 수 있다. 하나의 예시에서 상기 혼합물에서 다가 이소시아네이트 성분 및 쇄 연장제의 합계 중량은 상기 폴리올 성분 100 중량부 대비 약 1 중량부 내지 90 중량부의 범위 내에 있을 수 있다. 본 명세서에서 단위 중량부는 특별히 달리 규정하지 않는 한, 성분간의 중량의 비율을 의미한다. 예를 들면, 상기 혼합물은 상기 폴리올 성분 100 중량부 대비 1 중량부 내지 50 중량부 또는 5 중량부 내지 45 중량부의 다가 이소시아네이트 화합물과 상기 폴리올 성분 100 중량부 대비 약 0.1 중량부 내지 30 중량부 또는 약 0.5 중량부 내지 20 중량부의 쇄 연장제를 포함할 수 있다. 이러한 범위에서 TPU 내의 연질 및 경질 세그먼트가 본원에서 의도하는 적합한 비율로 존재할 수 있다.
혼합물을 반응시켜 TPU를 제조하는 방법, TPU를 사용하여 필름을 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, TPU의 제조 및 필름의 제조 방식으로 공지된 방식을 제한 없이 채용할 수 있다.
기재 필름의 두께는 특별히 제한되지 않고, 전술한 특성을 나타내는 범위에서 선택될 수 있으며, 예를 들면, 약 50 ㎛ 내지 300 ㎛ 또는 약 100 ㎛ 내지 200 ㎛의 범위 내에 있을 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 출원은 또한 상기 기재 필름 및 상기 기재 필름의 일면 또는 양면에 형성된 편광 기능 소재층을 포함하는 적층체, 예를 들면 연신용 적층체에 대한 것이다. 이러한 적층체를 연신하여 편광 기능을 나타내는 막(이하, 편광막이라 한다.)을 형성할 수 있다.
편광 기능 소재층의 종류는 연신에 의해 편광 기능, 예를 들면, 여러 방향으로 진동하면서 입사되는 빛으로부터 한쪽 방향으로 진동하는 빛만을 추출할 수 있는 기능을 나타낼 수 있는 것이라면 특별히 제한되지 않으며, 대표적으로는 PVA계 수지를 포함하는 층을 예시할 수 있다. PVA계 수지는, 예를 들면, 폴리비닐아세테이트계 수지를 겔화하여 얻을 수 있다. 이 때 사용할 수 있는 폴리비닐아세테이트계 수지에는, 비닐 아세테이트의 단독 중합체는 물론, 비닐 아세테이트 및 상기와 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체도 포함될 수 있다. 상기에서 비닐 아세테이트와 공중합 가능한 단량체의 예에는, 불포화 카르본산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류 및 암모늄기를 가지는 아크릴아미드류 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. PVA계 수지의 겔화도는, 통상 85몰% 내지 100몰% 정도 또는 98몰% 이상이지만 이에 제한되는 것은 아니다. PVA계 수지는, 추가로 변성되어 있을 수도 있으며, 예를 들면, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말 또는 폴리비닐아세탈 등도 사용될 수 있다. PVA계 수지의 중합도는, 통상 1,000 내지 10,000 정도 또는 1,500 내지 5,000 정도일 수 있다.
PVA계 수지 등을 포함하는 상기 편광 기능 소재층을 기재 필름의 일면 또는 양면에 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, PVA계 수지 등의 재료를 용매, 예를 들면 물 등에 용해시켜 제조된 코팅액을 상기 기재 필름에 코팅하는 방식을 적용하거나, 혹은 PVA계 수지 등의 원료를 제막하여 형성한 필름(이하, 편광 기능 필름이라 칭할 수 있다.), 예를 들면, PVA계 수지 필름 등을 기재 필름에 적층하여 형성할 수 있다. 특별히 제한되는 것은 아니지만, 적절한 연신 공정과 연신 후 얻어지는 편광막의 기능을 고려하여 상기 방식 중에서 편광 기능 필름을 기재 필름에 부착하는 방식을 사용할 수 있다. 이 과정에서 편광 기능 필름의 적층은 별도의 층이 없이 직접 기재 필름에 수행할 수 있고, 접착제 등을 사용하여 수행할 수 있다. 이 과정에서 사용할 수 있는 접착제층의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 편광판의 제조 시에 편광막과 보호 필름의 부착 시에 통상 사용되는 수계 PVA계 접착제층 등을 사용할 수 있다. 또한, 편광 기능 소재층이 형성되는 기재 필름의 면에는 코로나 처리 또는 프라이머 처리 등과 같은 공지의 접착 용이 처리가 수행되어 있을 수도 있다.
적층체에서 편광 기능 소재층에는, 이색성 물질이 염착되어 있을 수 있다. 이색성 물질로는, 적절한 이색성을 나타내어 편광막의 제조에 사용될 수 있는 것으로 알려져 있는 것이라면 어떠한 종류도 사용 가능하다. 이색성 물질의 예로는 요오드화물, 유기 염료 및 이들의 혼합물 등이 예시될 수 있고, 상기에서 요오드화물로는 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화동, 요오드화발륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석 또는 요오드화티탄 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
적층체에서 편광 기능 소재층의 두께(연신 전 두께)는 특별히 제한되지 않고, 연신 후의 두께를 고려하여 적정 범위에서 선택될 수 있다. 예를 들면, 상기 편광 기능 소재층의 두께는 15 ㎛ 내지 100 ㎛의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 두께 범위는 다른 예시에서 20 ㎛ 내지 90 ㎛, 20 ㎛ 내지 80 ㎛, 20 ㎛ 내지 70 ㎛, 20 ㎛ 내지 60 ㎛, 20 ㎛ 내지 50 ㎛ 또는 20 ㎛ 내지 40 ㎛의 범위 내일 수 있다.
본 출원은 또한 상기 적층체, 즉 기재 필름 및 상기 기재 필름의 일면 또는 양면에 형성되어 있는 편광 기능 소재층을 포함하는 적층체를 연신하는 것을 포함하는 편광막의 제조 방법에 대한 것이다.
적층체를 연신하기 전에 편광 기능 소재층을 전술한 바와 같이 예시된 이색성 물질로 염색하는 염색 공정이 진행될 수 있다. 염색 공정은, 예를 들면, 적층체를 염색액에 침지하여 수행할 수 있다. 염색액은, 예를 들면, 전술한 이색성 물질을 용매에 용해시켜 제조할 수 있다. 염색액의 용매로는, 통상 물이 사용된다. 염색액 내에서 이색성 물질의 비율은 특별히 제한되지 않는다. 통상 염색액은, 용매 100 중량부 대비 약 0.1 내지 4.3 중량부의 이색성 물질을 포함할 수 있다. 이색성 물질로는 전술한 물질이 사용될 수 있다. 이색성 물질로서 요오드를 이용하는 경우는, 요오드의 용해를 촉진하여 염색 효율을 향상시키는 관점에서 염색액에 요오드화물을 추가로 첨가할 수 있다. 요오드화물은, 통상 용매 100 중량부 대비 약 0.02 중량부 내지 20 중량부 또는 0.1 중량부 내지 10 중량부의 비율로 첨가될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 요오드화물로는, 요오드 칼륨, 요오드화 리튬, 요오드화 나트륨, 요오드화 아연, 요오드화 알루미늄, 요오드화 납, 요오드화 구리, 요오드화 바륨, 요오드화 칼슘, 요오드화 주석 또는 요오드화 티탄 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 염색액으로의 침지 시간은, 통상 5초 내지 5분 정도이고, 이 과정에서 염색액의 온도는 통상, 20℃ 내지 50℃의 범위 내에 있을 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
염색 공정에 이어서 혹은 염색 공정 없이 연신 공정이 진행될 수 있다. 연신 공정을 수행하는 방식은 특별히 제한되지 않으며, 공지의 방식으로 수행될 수 있다. 적층체의 연신은, 용액, 예를 들면 수용액 내에서 수행될 수 있다. 연신 공정이 수행되는 용액의 온도는 적절한 연신이 수행될 수 있다면 특별히 제한되는 것은 아니며, 통상 85℃ 이하, 20℃ 내지 70℃ 또는 30℃ 내지 65℃의 범위 내에 있을 수 있다. 연신은 연신된 편광막의 두께가 약 10 ㎛ 이하, 약 8 ㎛ 이하, 약 7 ㎛ 이하, 약 6 ㎛ 이하 또는 약 5 ㎛ 이하의 범위 내가 되도록 수행될 수 있다. 연신된 편광막의 두께의 하한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 약 0.5 ㎛ 이상, 1 ㎛ 이상, 1.5 ㎛ 이상, 2 ㎛ 이상 또는 2.5 ㎛ 이상 정도일 수 있다. 이를 위해 연신은, 예를 들면, 약 2배 내지 15배 또는 약 5배 내지 15배 정도의 연신 배율로 수행될 수 있다. 전술한 연신 배율의 범위 내에서 편광 기능 소재층 또는 편광막의 이색성 물질이 적절히 배향될 수 있다.
필요한 경우에 연신 공정은, 가교 공정과 함께 수행될 수 있다. 가교 공정은, 예를 들면, 적층체를 붕산 수용액에 침지하여, 수행할 수 있는데, 상기 붕산 수용액 내에서 연신 공정을 수행하면, 가교와 함께 연신이 진행될 수 있다. 가교 공정은, 팽윤화한 편광 기능 소재층 또는 편광막의 PVA계 수지를 물에 녹지 않도록 불용화시키는 공정이기도 하다.
붕산 수용액은 용매인 물에 붕산 또는 붕산염을 용해하여 얻을 수 있다. 붕산 또는 붕산염 이외에, 붕소 등의 붕소 화합물, 글리옥살(glyoxal) 또는 글루타르알데히드(glutaraldehyde) 등을 이용할 수도 있다. 붕산 농도는, 특별히 제한되지 않고, 통상 물 100중량부 대비 1 중량부 내지 10 중량부의 비율로 붕산이 존재하도록 조절된다. 붕산 수용액에는, 예를 들면, 편광 기능성층의 재료인 PVA계 수지층에 흡착시킨 요오드의 용출을 억제하는 목적으로부터 요오드화물을 첨가할 수 있다. 요오드화물의 농도는, 통상 0.05 중량% 내지 15중량% 또는 0.5 중량% 내지 8 중량%일 수 있다. 요오드화물로는 상기 염색 공정에서 언급한 물질을 사용할 수 있다. 붕산 수용액으로의 침지 시간은, 통상, 15초 내지 5분 정도이며, 붕산 수용액의 온도는 통상, 20℃ 내지 70℃ 범위 내일 수 있다.
전술한 가교 공정은, 상기 염색 공정의 전에 수행할 수도 있다. 이러한 경우에는 붕산 수용액을 사용한 가교, 염색 및 연신의 순으로 공정이 진행될 수 있다. 박형의 편광막의 제조를 목적으로 하는 경우에 염색 과정에서 염색액으로의 편광 기능 소재층의 재료, 예를 들면, PVA계 수지의 용해가 발생할 수 있고, 따라서, 염색 공정 전에 가교 공정을 수행하면 효과적일 수 있다. 필요하다면 연신 공정의 전 공정에서 염색 공정 중 빠진 붕산을 보강하는 관점에서 별도의 붕산 수용액에 의한 가교 공정를 수행할 수도 있다.
연신 공정 후에 세정 공정이 수행될 수 있다. 세정 공정은, 연신된 편광막을 포함하는 적층체 필름의 잔존물을 세척하는 공정이다. 이 처리가 불충분하다면 적층체 건조 후에 박형의 편광막으로부터 붕산이 석출하기도 한다. 예를 들면, 세정은, PVA계 수지와 같은 재료가 용해하지 않도록 요오드화 칼륨을 포함한 세정액에서 수행될 수도 있다. 세정액 내의 요오드화 칼륨의 농도는, 통상 0.5 중량% 내지 10 중량% 정도일 수 있다. 세정액의 온도는, 통상 10℃ 내지 50℃ 정도일 수 있고, 침지 시간은, 통상, 1초 내지 1분 정도일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
이어서 건조 공정이 진행될 수 있다. 건조 공정으로서, 공지의 적절한 방법, 예를 들면, 자연 건조, 송풍 건조 또는 가열 건조 등의 방식으로 수행될 수 있다. 건조의 온도 및 시간은 특별히 제한되지 않고, 적절한 건조가 수행될 수 있도록 조절되면 된다.
연신된 편광막을 포함하는 적층체는 그대로 사용될 수도 있고, 필요하다면, 기재 필름을 박리한 후에 사용할 수도 있다. 필요하다면, 적절한 전사 공정을 통해 기재 필름을 편광막으로부터 박리하고, 상기를 다른 광학 기능 필름에 전사할 수도 있다.
본 출원에서는 약 10 ㎛ 이하, 약 8 ㎛ 이하, 약 7 ㎛ 이하, 약 6 ㎛ 이하 또는 약 5 ㎛ 이하의 두께를 가지면서도 편광 성능 등의 기능이 우수한 편광막을 효과적으로 제조할 수 있는 기재 필름, 적층체 또는 제조 방법이 제공된다. 상기에 따르면, 연신 과정에서 찢어짐이나 컬(curl) 등의 발생을 방지하면서 PVA계 수지와 같은 편광 기능성 재료를 용이하게 연신하여 편광막을 제조할 수 있다.
도 1은 하나의 예시적인 적층체의 단면도이다.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 상기를 상세히 설명하지만, 상기의 범위가 하기 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
본 출원의 실시예 및 비교예의 물성은 하기와 같은 방식으로 평가되었다.
1. 인장 특성의 평가
기재 필름 또는 편광 기능 소재층(실시예 및 비교예의 경우 PVA계 수지 필름)의 인장 특성은 다음 방식으로 평가하였다. 시편은 실시예 또는 비교예의 기재 필름 또는 편광 기능 소재층을 가로의 길이가 15 mm이고, 세로의 길이가 90 mm가 되도록 재단하여 제조하였다. 이어서, 세로 방향의 상단과 하단 10 mm씩을 테이핑(taping)하여 감싼 후에 측정 기기(XP plus, TA(제))에 테이핑된 부분을 고정하였다. 이어서, 상온에서 300 mm/min의 인장 속도로 세로 방향으로 시편을 인장하면서, 시편이 절단될 때까지의 거리(distance)에 따라 측정된 하중(force)의 그래프(X축: distance, Y축: force)를 도시하고, 시편의 넓이 및 두께를 적용해 상기 그래프를 연신율(elongation)과 인장 강도(tensile strength)의 그래프(X축: elongation, Y축: tensile strength)로 나타낸 후에 그로부터 각 인장 특성을 평가하였다. 인장 곡선으로부터 인장 탄성률, 인장 탄성 계수, 연신율 등의 인장 특성을 평가하는 방식은 공지이다.
2. 복원률의 평가
복원율은 다음의 방식으로 평가하였다. 우선 실시예 또는 비교예의 기재 필름을 가로의 길이가 50 mm이고, 세로의 길이가 100 mm가 되도록 재단한다. 그 후, 상기 기재 필름의 일면에 기재 필름과 동일한 가로와 세로의 길이를 각각 가지고, 두께가 30 ㎛인 폴리비닐알코올 필름을 부착하여 적층체를 제조한다. 상기에서 폴리비닐알코올 필름과 기재 필름의 부착은 통상적인 수계 폴리비닐알코올계 접착제를 사용하여 수행한다. 그 후 적층체를 물(온도: 60℃)에 침지한 후에 이를 세로 방향으로 5배 연신한다. 그 후에 물에서 꺼내어 상기 폴리비닐알코올 필름을 박리하고, 상온에서 1 시간 동안 유지한 후에 상기 기재 필름의 세로 방향의 길이(T)를 측정한다. 이어서 측정된 길이(T)를 수식 「100×(T-A)/A」에 대입하여 복원율을 구한다. 상기 수식에서 A는 상기 기재 필름의 연신 전의 세로 길이다.
3. 용융 지수(MI)의 평가
용융 지수는 ASTM D1238에 따라 하중 500 g, 온도 215℃에서 2.095mm 직경의 오리피스를 10분 동안 통과하는 시료의 무게로 측정하였다(단위: g/10min).
4. 경도의 평가
경도는 두께가 2mm 시편을 사용하여 상온에서 쇼어(shore) D 경도계(일본 ASKER)를 사용하여 측정하였다.
제조예 1. 기재 필름의 제조(TPU 필름(A))
아디프산(adipic acid)와 1,4-부탄디올(1,4-butane diol)의 공지의 에스테르화 반응에 의해 제조된 중량평균분자량(Mw)이 약 2,000 정도인 폴리에스테르 폴리올, 메틸렌디페닐 디이소시아네이트(MDI, Methylene Diphenyl Diisocyanate) 및 1,4-부탄디올(쇄 연장제)를 포함하는 혼합물을 사용하여 공지의 방식으로 TPU 필름을 제조하였다. 구체적으로는 반응기에 상기 폴리에스테르계 폴리올 및 메틸렌디페닐 디이소시아네이트를 1:1.46의 중량 비율(폴리에스테르계 폴리올:MDI)로 첨가하고, 80℃에서 질소를 투입하면서, 200 rpm의 속도로 교반하면서, 반응시켜 이소시아네이트 말단 프리폴리머를 제조하였다. 이어서 상기 프리폴리머 100 중량부 대비 14 중량부의 쇄 연장제(1,4-부탄디올)를 추가로 투입하고, 80℃에서 질소를 투입하면서 200 rpm의 속도로 교반하면서 반응기 내의 이소시아네이트(NCO)의 함량이 0에 도달할 때까지 반응시켜 TPU를 합성하였다. 합성된 TPU를 캐스팅하여 약 50 ㎛ 두께의 TPU 필름을 제조하였다.
제조예 2. 기재 필름의 제조(TPU 필름(B))
쇄 연장제로서, 1,4-부탄디올(BD) 및 네오펜탄 글리콜(NPG)을 1:0.5(BD:NPG)의 중량 비율로 혼합한 것을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일하게 약 50 ㎛ 두께의 TPU 필름을 제조하였다.
제조예 3. 기재 필름의 제조(TPU 필름(C))
쇄 연장제로서, 1,4-부탄디올(BD) 및 네오펜탄 글리콜(NPG)을 1:1.5(BD:NPG)의 중량 비율로 혼합한 것을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일하게 약 50 ㎛ 두께의 TPU 필름을 제조하였다.
상기 제조된 각 필름의 특성은 하기 표 1에 정리하여 기재하였다.
표 1
TPU 필름 PVA계 수지 필름 비정성PET 필름
A B C
인장 곡선 적분치 4343 7317 5404 1566 728
인장 강도 51 83 53 53 66
연신율 378 491 413 519.8 6.8
항복점 22 83 46 53 66
탄성 한도 545 390 754 120 1404
복원율 19 18.8 11.3 - -
MI 30 30 30 - -
경도 80D 75D 75D - -
인장 곡선 적분치 단위: Nmm 인장 강도 단위: MPa 연신율 단위: % 항복점 단위: MPa 탄성 한도 단위: MPa 복원율 단위: % MI(215℃ 및 5 Kg 기준) 단위: g/10분 PVA계 수지 필름: 편광막 제조에 사용되는 공지의 PVA계 수지를 사용하여 제막한 필름(두께: 약 30 ㎛) 비정성 PET 필름(제조사: LG Hausys)
실시예 1.
제조예 1에서 제조된 TPU 필름(A)의 일면에 상기 표 1에 나타난 PVA계 수지 필름을 수계 PVA계 접착제로 적층하여 적층체를 제조하였다. 이어서 적층체를 온도가 약 30℃인 요오드와 요오드화 칼륨을 포함한 염색액(용매: 물)에 적정 시간 침지시켜 PVA계 수지 필름에 요오드를 흡착시켰다. 염색액 내의 요오드 함유량은 물 100 중량부 대비 약 0.1 중량부였고, 요오드화 칼륨 함유량은 물 100 중량부 대비 약 0.7 중량부였다. 이어서 적층체를 온도가 약 60℃의 붕산 및 요오드화 칼륨을 포함한 붕산 수용액 중에 침지시키고, 최종 PVA계 수지 필름의 두께가 약 5.8 ㎛가 될 때까지 연신시켰다(연신 배율: 약 5.6배). 연신된 적층체에서 PVA계 수지 필름을 박리하고 측정한 결과 투과율이 약 40% 이상이고, 편광도가 99% 이상인 편광막이 제조된 것을 확인하였다.
실시예 2.
제조예 2에서 제조된 TPU 필름(B)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 편광막을 제조하였다. 제조된 편광막의 투과율은 약 40% 이상이었으며, 편광도는 약 99% 이상이었다.
실시예 3.
제조예 3에서 제조된 TPU 필름(C)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 편광막을 제조하였다. 제조된 편광막의 투과율은 약 40% 이상이었으며, 편광도는 약 99% 이상이었다.
비교예 1.
표 1에 나타난 비정성 PET 필름을 TPU 필름 대신 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 편광막을 제조하였다. 그렇지만, 이 경우 연신 배율이 증가하면서 PVA계 수지 필름이 파단되거나 컬(curl)이 심하게 발생하여 적절한 성능의 편광막을 제조할 수 없었다.
[부호의 설명]
100: 적층체
101: 기재 필름
102: 편광 기능 소재층 또는 편광막

Claims (20)

  1. 하기 수식 1을 만족하는 연신용 기재 필름:
    [수식 1]
    E/R ≥ 5
    수식 1에서 E는 상온에서 측정한 상기 연신용 기재 필름의 연신율(단위: %)이고, R은 복원율(단위: %)이며, 상기 복원율은 가로의 길이가 50 mm이고, 세로의 길이가 100 mm가 되도록 재단된 상기 기재 필름의 일면에 동일한 가로와 세로의 길이를 가지고, 두께가 30㎛ 인 폴리비닐알코올 필름을 부착하여 제조된 적층체를 물(온도: 60℃)에서 세로 방향으로 5배 연신한 후에 물에서 꺼내어 상기 폴리비닐알코올 필름을 박리하고, 상온에서 1 시간 동안 유지한 후에 측정한 상기 기재 필름의 세로 방향의 길이(T)를 수식 「100×(T-A)/A」에 대입하여 측정한 값이고, 상기 수식에서 A는 상기 기재 필름의 연신 전의 세로 길이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 연신율이 200% 내지 1500%의 범위 내인 연신용 기재 필름.
  3. 제 1 항에 있어서, 인장 강도가 20 MPa 내지 200 MPa의 범위 내인 연신용 기재 필름.
  4. 제 1 항에 있어서, 인장 곡선의 적분치가 2000 Nmm 내지 10,000 Nmm의 범위 내인 연신용 기재 필름.
  5. 제 1 항에 있어서, 항복점이 10 MPa 내지 150 MPa의 범위 내인 연신용 기재 필름.
  6. 제 1 항에 있어서, 탄성 한도가 200 MPa 내지 1,000 MPa의 범위 내인 연신용 기재 필름.
  7. 제 1 항에 있어서, 열가소성 폴리우레탄을 포함하는 연신용 기재 필름.
  8. 제 7 항에 있어서, 열가소성 폴리우레탄은, 폴리올, 다가 이소시아네이트 화합물 및 쇄 연장제를 포함하는 혼합물의 반응물인 연신용 기재 필름.
  9. 제 8 항에 있어서, 폴리올은 중량평균분자량이 500 내지 5,000의 범위 내에 있는 연신용 기재 필름.
  10. 제 8 항에 있어서, 혼합물에서 다가 이소시아네이트 화합물 및 쇄 연장제의 합계 중량은 폴리올 100 중량부 대비 약 1 중량부 내지 90 중량부의 범위 내에 있는 연신용 기재 필름.
  11. 제 8 항에 있어서, 혼합물은, 폴리올 100 중량부 대비 1 중량부 내지 50 중량부의 다가 이소시아네이트 화합물을 포함하는 연신용 기재 필름.
  12. 제 8 항에 있어서, 혼합물은 폴리올 100 중량부 대비 0.1 중량부 내지 30 중량부의 쇄 연장제를 포함하는 연신용 기재 필름.
  13. 제 1 항의 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 일면 또는 양면에 형성되어 있는 편광 기능 소재층을 포함하는 적층체.
  14. 제 13 항에 있어서, 편광 기능 소재층은 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 필름 또는 코팅층인 적층체.
  15. 제 13 항에 있어서, 편광 기능 소재층의 두께는 15 ㎛ 내지 100 ㎛의 범위 내인 적층체.
  16. 제 13 항의 적층체를 연신하는 것을 포함하는 편광막의 제조 방법.
  17. 제 16 항에 있어서, 연신은 원래 길이의 2배 내지 15배의 범위 내의 연신 배율로 수행되는 편광막의 제조 방법.
  18. 제 16 항에 있어서, 연신은 20℃ 내지 80℃의 범위 내의 수용액 내에서 수행되는 편광막의 제조 방법.
  19. 제 18 항에 있어서, 수용액은 붕산 수용액인 편광막의 제조 방법.
  20. 제 16 항에 있어서, 연신 후의 편광 기능 소재층의 두께가 10 ㎛ 이하인 편광막의 제조 방법.
PCT/KR2014/005441 2013-06-19 2014-06-19 기재 필름 WO2014204248A2 (ko)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201480032961.9A CN105308103B (zh) 2013-06-19 2014-06-19 基膜
JP2016521209A JP6164441B2 (ja) 2013-06-19 2014-06-19 基材フィルム
US14/787,436 US9581730B2 (en) 2013-06-19 2014-06-19 Substrate film

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20130070530 2013-06-19
KR10-2013-0070530 2013-06-19
KR20130124858 2013-10-18
KR10-2013-0124858 2013-10-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2014204248A2 true WO2014204248A2 (ko) 2014-12-24
WO2014204248A3 WO2014204248A3 (ko) 2015-04-23

Family

ID=52105448

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2014/005441 WO2014204248A2 (ko) 2013-06-19 2014-06-19 기재 필름

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9581730B2 (ko)
JP (1) JP6164441B2 (ko)
KR (2) KR101705944B1 (ko)
CN (1) CN105308103B (ko)
TW (1) TWI533998B (ko)
WO (1) WO2014204248A2 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018522275A (ja) * 2015-07-01 2018-08-09 エルジー・ケム・リミテッド 基材フィルム
CN108780179A (zh) * 2016-03-17 2018-11-09 日东电工株式会社 带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法、带粘合剂层的偏振膜的制造方法、光学层叠体的制造方法
EP3315631A4 (en) * 2015-06-26 2019-03-13 DIC Corporation SURFACE TREATING AGENT FOR STEEL SHEET AND STEEL SHEET HAVING A COATING FILM COMPRISING THE SAME

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109564300B (zh) * 2016-08-11 2022-01-11 三星Sdi株式会社 用于光学显示器的保护膜、光学构件与光学显示器
US11052346B2 (en) * 2018-05-23 2021-07-06 Molecule Works Inc. Device and method for separation of water from mixtures
WO2020124120A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Polynovo Biomaterials Pty Limited Oriented biodegradable polyurethanes

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100755763B1 (ko) * 2003-04-25 2007-09-05 닛토덴코 가부시키가이샤 편광막을 제조하는 방법, 편광막, 및 이 편광막을 이용한 이미지 표시장치
KR100812579B1 (ko) * 2004-11-22 2008-03-13 닛토덴코 가부시키가이샤 광학 필름, 편광판, 액정 셀, 액정 표시 장치, 화상 표시장치 및 광학 필름의 제조 방법
KR20110006679A (ko) * 2008-05-14 2011-01-20 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. 열가소성 폴리우레탄을 함유하는 수감응성 필름
JP2012215775A (ja) * 2011-04-01 2012-11-08 Sekisui Chem Co Ltd 光学補償フィルム及びその製造方法
KR101274056B1 (ko) * 2010-09-03 2013-06-12 닛토덴코 가부시키가이샤 편광막을 가지는 적층체 스트립 롤의 제조방법

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5169644A (ko) * 1974-12-13 1976-06-16 Sakurai Kogaku Kogyosho Kk
JPS61104847A (ja) 1984-10-26 1986-05-23 ユニチカ株式会社 ポリアミド系積層二軸延伸フィルムおよびその製造方法
JPS61287742A (ja) * 1985-06-17 1986-12-18 帝人株式会社 易接着性フイルム及びその製造方法
JPH0791399B2 (ja) 1987-03-31 1995-10-04 三菱化学株式会社 ポリ弗化ビニリデンもしくは弗化ビニリデン共重合体からなるフイルムの製造法
JP3315914B2 (ja) * 1997-12-18 2002-08-19 日本合成化学工業株式会社 偏光フィルムおよびそれを用いた偏光板
JP4279944B2 (ja) 1999-06-01 2009-06-17 株式会社サンリッツ 偏光板の製造方法
JP2003232924A (ja) * 2002-02-08 2003-08-22 Sekisui Chem Co Ltd 位相差フィルムの製造方法
WO2004050363A1 (ja) * 2002-12-02 2004-06-17 Daicel-Degussa Ltd. 複合成形体及びその製造方法
JP4270997B2 (ja) 2003-09-30 2009-06-03 大日本印刷株式会社 仮着保護シート付き化粧シート及び化粧シート
DE112004002986B4 (de) * 2004-10-15 2009-10-08 Ge Sensing & Inspection Technologies Gmbh Prüfanlage zur zerstörungsfreien Materialprüfung
KR20060133215A (ko) 2005-06-20 2006-12-26 주식회사 엘지화학 접착성 및 내수성이 우수한 편광판 및 이의 제조방법
US20080269454A1 (en) * 2005-11-17 2008-10-30 Industrial Technology Research Institute Linear thermoplastic polyurethanes and method of fabricating the same
WO2007139138A1 (ja) 2006-06-01 2007-12-06 Teijin Limited 偏光板およびその製造方法
TW200946551A (en) * 2008-03-31 2009-11-16 Toyo Kohan Co Ltd Polyurethane resins containing cycloaliphatic and/or aromatic component and phase difference films using them
JP5335401B2 (ja) * 2008-12-19 2013-11-06 富士フイルム株式会社 偏光フィルム及び偏光フィルムの製造方法、偏光板及び偏光板の製造方法、並びに乗り物用映り込み防止フィルム
CN102736165B (zh) 2009-03-05 2016-08-10 日东电工株式会社 薄型高功能偏振膜及其制造方法
JP2011085894A (ja) * 2009-09-18 2011-04-28 Sumitomo Chemical Co Ltd 光学フィルム及び該光学フィルムの製造方法
JP5760160B2 (ja) 2009-12-10 2015-08-05 株式会社フジシール 熱収縮性フィルム
KR20110069352A (ko) 2009-12-17 2011-06-23 동우 화인켐 주식회사 편광자 보호필름 및 이를 이용한 편광판의 제조방법
JP4901978B2 (ja) * 2010-05-31 2012-03-21 住友化学株式会社 延伸フィルム、偏光性延伸フィルムおよび偏光板の製造方法
JP5502023B2 (ja) 2010-09-03 2014-05-28 日東電工株式会社 偏光膜を有する光学フィルム積層体ロールの製造方法
JP4691205B1 (ja) 2010-09-03 2011-06-01 日東電工株式会社 薄型高機能偏光膜を含む光学フィルム積層体の製造方法
US10160173B2 (en) 2010-09-09 2018-12-25 Nitto Denko Corporation Method of producing thin polarizing film involving in-air stretching, underwater stretching, and stretching while drying
KR101740763B1 (ko) * 2010-11-10 2017-05-26 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광성 적층 필름 및 편광판의 제조 방법
JP5808916B2 (ja) 2011-01-12 2015-11-10 住友化学株式会社 偏光性積層フィルムおよび偏光板の製造方法
KR101552748B1 (ko) 2011-01-27 2015-09-14 주식회사 엘지화학 점착 시트
JP5143918B2 (ja) 2011-02-02 2013-02-13 住友化学株式会社 偏光性積層フィルム、偏光板または基材フィルム付き偏光板の製造方法
JP5919643B2 (ja) * 2011-05-02 2016-05-18 東ソー株式会社 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物
JP5912833B2 (ja) * 2011-05-26 2016-04-27 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付光学フィルムおよび画像表示装置
KR101790108B1 (ko) 2011-07-28 2017-10-25 동우 화인켐 주식회사 편광판
WO2013055158A2 (ko) 2011-10-14 2013-04-18 주식회사 엘지화학 편광판용 접착제 및 이를 포함하는 편광판
JP6066211B2 (ja) 2011-10-14 2017-01-25 エルジー・ケム・リミテッド 偏光板用接着剤、偏光板及び光学素子
KR102085225B1 (ko) 2012-12-05 2020-03-05 삼성전자주식회사 사용자 단말 장치 및 그 제어 방법

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100755763B1 (ko) * 2003-04-25 2007-09-05 닛토덴코 가부시키가이샤 편광막을 제조하는 방법, 편광막, 및 이 편광막을 이용한 이미지 표시장치
KR100812579B1 (ko) * 2004-11-22 2008-03-13 닛토덴코 가부시키가이샤 광학 필름, 편광판, 액정 셀, 액정 표시 장치, 화상 표시장치 및 광학 필름의 제조 방법
KR20110006679A (ko) * 2008-05-14 2011-01-20 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. 열가소성 폴리우레탄을 함유하는 수감응성 필름
KR101274056B1 (ko) * 2010-09-03 2013-06-12 닛토덴코 가부시키가이샤 편광막을 가지는 적층체 스트립 롤의 제조방법
JP2012215775A (ja) * 2011-04-01 2012-11-08 Sekisui Chem Co Ltd 光学補償フィルム及びその製造方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3315631A4 (en) * 2015-06-26 2019-03-13 DIC Corporation SURFACE TREATING AGENT FOR STEEL SHEET AND STEEL SHEET HAVING A COATING FILM COMPRISING THE SAME
JP2018522275A (ja) * 2015-07-01 2018-08-09 エルジー・ケム・リミテッド 基材フィルム
US10647098B2 (en) 2015-07-01 2020-05-12 Lg Chem, Ltd. Base film
CN108780179A (zh) * 2016-03-17 2018-11-09 日东电工株式会社 带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法、带粘合剂层的偏振膜的制造方法、光学层叠体的制造方法
CN108780179B (zh) * 2016-03-17 2022-03-29 日东电工株式会社 带透明树脂层的单侧保护偏振膜的制造方法、带粘合剂层的偏振膜的制造方法、光学层叠体的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016522456A (ja) 2016-07-28
US20160195641A1 (en) 2016-07-07
JP6164441B2 (ja) 2017-07-19
US9581730B2 (en) 2017-02-28
CN105308103A (zh) 2016-02-03
CN105308103B (zh) 2018-02-27
KR20140147765A (ko) 2014-12-30
KR101705944B1 (ko) 2017-02-10
TW201515815A (zh) 2015-05-01
WO2014204248A3 (ko) 2015-04-23
KR20140147766A (ko) 2014-12-30
TWI533998B (zh) 2016-05-21
KR101815341B1 (ko) 2018-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2014204248A2 (ko) 기재 필름
WO2017003249A1 (ko) 기재 필름
KR20080059097A (ko) 광학 필름, 편광판, 및 화상 표시 장치
WO2013035977A1 (ko) 위상차 점착필름, 그 제조방법 및 이를 포함하는 광학부재
WO2014204247A1 (ko) 적층체
CN111480100A (zh) 偏振片用层叠体、偏振片、层叠体膜卷、偏振片用层叠体的制造方法及偏振片的制造方法
CN110730916B (zh) 偏振膜及图像显示装置
KR101700081B1 (ko) 기재 필름
CN113272114A (zh) 层叠体、偏振片、层叠体的制造方法、偏振片的制造方法及显示装置的制造方法
KR101719869B1 (ko) 기재 필름
TW201942607A (zh) 偏光件之製造方法
KR101671058B1 (ko) 기재 필름
CN113165365B (zh) 偏振膜、其制造方法及图像显示装置
CN111480101B (zh) 偏振片用层叠体、偏振片、显示装置及偏振片的制造方法
WO2014204133A1 (ko) 박형 편광자, 그의 제조 방법, 이를 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치
KR20200094009A (ko) 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20170050337A (ko) 광학필름 및 이를 포함하는 액정표시장치

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201480032961.9

Country of ref document: CN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14787436

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016521209

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 14813358

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2