CN111480100A - 偏振片用层叠体、偏振片、层叠体膜卷、偏振片用层叠体的制造方法及偏振片的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种偏振片用层叠体，其具有在波长550nm的光的透过率为50％以上的聚乙烯醇树脂膜和在上述聚乙烯醇树脂膜的至少一侧的面上直接层叠的树脂层。上述树脂层优选通过在上述聚乙烯醇树脂膜上涂敷树脂而形成。本发明还公开了偏振片用层叠体的制造方法、使用偏振片用层叠体制造的偏振片、层叠体膜卷及偏振片的制造方法。

Description

偏振片用层叠体、偏振片、层叠体膜卷、偏振片用层叠体的制 造方法及偏振片的制造方法

技术领域

本发明涉及偏振片用层叠体、偏振片、层叠体膜卷、偏振片用层叠体的制造方法及偏振片的制造方法。

背景技术

一直以来，作为液晶显示装置和有机电致发光(EL)显示装置等显示装置，要求显示面积大、重量轻且厚度薄。因此，构成显示装置的面板一直以来也要求薄。

在显示装置中，一般使用具有起偏器和保护起偏器的保护膜的偏振片。为了构成厚度薄的显示装置，偏振片也要求更薄。特别地，由于起偏器在显示装置的使用环境下有时会收缩，因而在薄且面积大的显示装置中，这样的收缩所导致的翘曲可能会成为问题。因此，通过采用厚度10μm以下这样的薄起偏器，不仅能够期待通过减小起偏器本身的厚度而减小显示装置的厚度，还能够期待减少上述那样的翘曲的发生。

然而，在试图根据以往的制造方法制造这样薄厚度的聚乙烯醇的起偏器的情况下，起偏器经常发生熔断。作为防止这样的起偏器的熔断且制造包含薄起偏器的偏振片的方法，提出了几种方法。

例如，在专利文献1中提出如下方法：在由非晶质酯系热塑性树脂形成的树脂膜上涂敷包含聚乙烯醇系树脂的水溶液，由此使聚乙烯醇系树脂层成膜而制成层叠体，对该层叠体进行拉伸处理后，使二向色性物质取向而制成着色层叠体，对该着色层叠体进行拉伸处理而得到光学膜。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特许第4691205号公报(对应公报：美国专利第8314987号说明书)。

发明内容

发明要解决的问题

在通过专利文献1记载的方法制造薄偏振片的情况下，由于以高拉伸倍率拉伸层叠体，因此在拉伸处理后的树脂膜中有时会产生相位差。在这样的情况下，难以将树脂膜直接用作偏振片保护膜，树脂膜会被剥离、丢弃，因此产生了材料的浪费。进而，会产生另外准备用于保护偏振片的保护膜，将其贴合在偏振片的操作。

因此，本发明目的在于提供也能够将树脂膜(树脂层)用作保护膜、即使厚度薄也能够高效地制造的偏振片用层叠体及其制造方法，提供使用上述层叠体的偏振片及其制造方法以及使用上述层叠体的偏振片用层叠体膜卷。

用于解决问题的方案

本发明人为了解决上述问题而进行了研究，结果发现通过使用具有规定波长的光的透过率为50％以上的聚乙烯醇树脂膜和直接层叠在该膜上的树脂层的层叠体，能够解决上述问题，从而完成了本发明。

因此，根据本发明，可提供下述[1]～[18]。

[1]一种偏振片用层叠体，其具有聚乙烯醇树脂膜和树脂层，

上述聚乙烯醇树脂膜的在波长550nm的光的透过率为50％以上，

上述树脂层直接层叠在上述聚乙烯醇树脂膜的至少一侧的面上。

[2]根据[1]所述的偏振片用层叠体，其中，上述树脂层通过将树脂涂敷在上述聚乙烯醇树脂膜上而形成。

[3]根据[1]或[2]所述的偏振片用层叠体，其中，上述聚乙烯醇树脂膜的面内方向的相位差Re1为50nm以下。

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的偏振片用层叠体，其中，上述聚乙烯醇树脂膜的厚度T为45μm以下，且，

上述树脂层的拉伸物的面内方向的相位差Re2为0nm以上且20nm以下，

上述相位差Re2为上述偏振片用层叠体在50℃～120℃的温度条件下自由端单轴拉伸至6.0倍而将上述树脂层制成上述拉伸物时，上述拉伸物具有的相位差。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的偏振片用层叠体，其中，上述树脂层的厚度为50μm以下。

[6]根据[1]～[5]中任一项所述的偏振片用层叠体，其中，上述树脂层包含环烯烃系树脂。

[7]根据[6]所述的偏振片用层叠体，其中，上述环烯烃系树脂包含环烯烃系聚合物，

上述环烯烃系聚合物为将嵌段共聚物[D]进行氢化的嵌段共聚物氢化物，

上述嵌段共聚物[D]包含聚合物嵌段[A]、以及聚合物嵌段[B]或聚合物嵌段[C]，

上述聚合物嵌段[A]以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]为主成分，

上述聚合物嵌段[B]以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]和来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分，

上述聚合物嵌段[C]以来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分。

[8]根据[1]～[7]中任一项所述的偏振片用层叠体，其中，上述树脂层含有增塑剂、软化剂或这两者。

[9]根据[8]所述的偏振片用层叠体，其中，上述增塑剂、软化剂或这两者选自酯系增塑剂和脂肪族烃聚合物中的一种以上。

[10]根据[1]～[9]中任一项所述的偏振片用层叠体，其中，上述树脂层含有有机金属化合物。

[11]一种偏振片，将[1]～[10]中任一项所述的偏振片用层叠体进行单轴拉伸而成。

[12]一种层叠体膜卷，其具有[1]～[10]中任一项所述的偏振片用层叠体和分隔膜，

上述分隔膜层叠在上述层叠体的树脂层的、与上述聚乙烯醇树脂膜相对侧的面上，

上述层叠体膜卷卷绕成卷状。

[13]一种偏振片用层叠体的制造方法，依次包含第一工序和第二工序，

上述第一工序为在波长550nm的光的透过率为50％以上的聚乙烯醇树脂膜的至少一侧的面上涂敷树脂而形成树脂层的工序，

上述第二工序为将在上述第一工序中形成的树脂层进行干燥的工序。

[14]根据[13]所述的偏振片用层叠体的制造方法，其中，上述涂敷的方法选自溶液涂敷法、乳液涂敷法或熔融挤出涂敷法中的一种以上。

[15]根据[13]或[14]所述的偏振片用层叠体的制造方法，包含在上述第一工序前，对上述聚乙烯醇树脂膜进行加热处理的第三工序。

[16]根据[13]～[15]中任一项所述的偏振片用层叠体的制造方法，包含在上述第一工序前，对上述聚乙烯醇树脂膜的表面进行活化处理的第四工序。

[17]一种偏振片的制造方法，使用[1]～[10]中任一项所述的偏振片用层叠体或通过[13]～[16]中任一项所述的偏振片用层叠体的制造方法得到的层叠体制造偏振片，包含第五工序和第六工序，

上述第五工序为使用二向色性染料对上述层叠体进行染色的工序，

上述第六工序为对上述层叠体进行单轴拉伸的工序。

[18]根据[17]所述的偏振片的制造方法，包含在经过上述第五工序和/或上述第六工序后，在上述层叠体的聚乙烯醇树脂膜的、与树脂层相对侧的面上贴合保护膜的第七工序。

发明效果

根据本发明，可提供也能够将树脂层用作保护膜、即使厚度薄也能够高效地制造的偏振片用层叠体及其制造方法、使用了上述层叠体的偏振片及其制造方法、以及层叠体膜卷。

附图说明

图1为示意性地示出本发明的实施方式1涉及的偏振片用层叠体的剖面图。

图2为示意性地示出实施方式1涉及的偏振片用层叠体的制造装置的一个例子的图。

图3为示意性地示出使用本发明的实施方式1涉及的偏振片用层叠体制造的层叠体膜卷的剖面图。

图4为示意性地示出使用实施方式1涉及的偏振片用层叠体制造偏振片的制造装置的一个例子的图。

图5为示意性地示出使用本发明的实施方式1涉及的偏振片用层叠体制造的偏振片的剖面图。

图6为示意性地示出本发明的实施方式2涉及的偏振片的剖面图。

具体实施方式

以下，示出实施方式和示例物对本发明进行详细说明。但是，本发明并不限定于以下说明的实施方式和示例物，在不脱离本发明的请求的范围和其等同的范围的范围内可以任意地进行变更实施。

在本申请中，“长条状”的膜是指相对于膜的宽度具有5倍以上的长度的膜，优选具有10倍或其以上的长度，具体而言是指具有可卷绕为卷状而进行保管或运送的程度的长度的膜。长度相对于膜宽度的比例的上限没有特别限定，能够为例如100000倍以下。

在本申请中，膜的面内方向的相位差Re和厚度方向的相位差Rth可根据式Re＝(nx-ny)×d和Rth＝[{(nx+ny)/2}-nz]×d算出。此外，膜的Nz系数为[(nx-nz)/(nx-ny)]所表示的值，也能够表示为[(Rth/Re)+0.5]。在此，nx为膜的面内的慢轴方向的折射率(面内的最大折射率)，ny为膜的面内的与慢轴垂直的面内方向的折射率，nz为膜的厚度方向的折射率，d为膜的厚度(nm)。只要没有另外说明，测定波长为可见光区域的代表性的波长550nm。

[实施方式1：偏振片用层叠体及其制造方法、层叠体膜卷、偏振片及其制造方法]

以下，参照图1～图5对作为本发明的一个实施方式的实施方式1的偏振片用层叠体(以下，简称为“层叠体”)及其制造方法、使用该层叠体的层叠体膜卷、以及使用该层叠体的偏振片及其制造方法进行说明。

[1.层叠体]

本发明的层叠体具有聚乙烯醇树脂膜和树脂层，该聚乙烯醇树脂膜在波长550nm的光的透过率为50％以上，该树脂层直接层叠在聚乙烯醇树脂膜的至少一侧的面上。

从上下文可知，在本申请中，“树脂层”为与聚乙烯醇树脂膜不同的层。

在本申请中，“直接层叠”在聚乙烯醇树脂膜的面上的树脂层是指在构成聚乙烯醇树脂膜的材料的层的面上形成的、其结果为直接与聚乙烯醇树脂膜的面连接的状态的树脂层。

图1为示意性地示出本发明涉及的实施方式1的层叠体10的剖面图的一个例子。如图1所示，本实施方式的层叠体10包含未拉伸的聚乙烯醇树脂膜11和设置在聚乙烯醇树脂膜11的一侧的面(图示上侧面)的树脂层12。本发明的层叠体10为用于制造起偏器(偏振片)的材料。

[聚乙烯醇树脂膜]

在本发明中，聚乙烯醇树脂膜为在波长550nm的光的透过率(以下，“波长550nm的光的透过率”也称为“光透过率”)为50％以上的膜。在本发明中，作为聚乙烯醇树脂膜，使用未着色的膜。聚乙烯醇树脂膜的光透过率优选为55％以上，更优选为60％以上，优选为99％以下，更优选为97％以下。

聚乙烯醇树脂膜为包含聚乙烯醇树脂(以下，有时将“聚乙烯醇”简称为“PVA”。)的未拉伸的膜。在本申请中，“未拉伸的膜”是指未进行拉伸处理的膜。

在本发明中，作为PVA树脂膜(聚乙烯醇树脂膜)，不一定进行限定，但从易获得性等方面出发，优选使用通过将对乙酸乙烯酯进行聚合所得到的聚乙酸乙烯酯进行皂化而制造的PVA树脂膜。从拉伸性、得到的起偏器的偏光性能等优异的观点出发，PVA树脂所包含的PVA的聚合度优选在500～8000的范围，皂化度优选为90摩尔％以上。在此，聚合度是指根据JIS K6726-1994的记载测定的平均聚合度，皂化度是指根据JIS K6726-1994的记载测定的值。聚合度的范围更优选为1000～6000，进一步优选为1500～4000。皂化度的范围更优选的为95摩尔％以上，进一步优选为99摩尔％以上。PVA可以为乙酸乙烯酯与能够共聚的其它单体的共聚物或接枝聚合物。

在本发明中，PVA树脂膜的制法没有特别限定，能够根据公知的方法等任意的方法进行制造。作为制法的例子，可举出：使用将PVA溶解于溶剂而成的PVA溶液作为制膜原液的流延制膜法、湿式制膜法(向不良溶剂中喷出)、干湿式制膜法、凝胶制膜法(将PVA水溶液暂时冷却凝胶化后，萃取除去溶剂，得到PVA树脂膜的方法)、以及将这些组合的方法。作为制法的进一步的例子，可举出将含有溶剂的PVA进行熔融后得到的熔液作为制膜原液而进行的熔融挤出制膜法。在它们之中，因可得到透明性高、着色少的PVA树脂膜，优选流延制膜法和熔融挤出制膜法，因可得到高制膜速度，更优选熔融挤出制膜法。

在本发明中，为了改善机械物性、二次加工时的工序通过性等，PVA树脂膜优选相对于PVA含有0.01～30重量％的甘油等多元醇等增塑剂，此外，为了改善处理性、膜外观等，优选相对于PVA含有0.01～1重量％的阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂等表面活性剂。

PVA树脂膜可以根据需要进一步包含抗氧化剂、紫外线吸收剂、滑剂、pH调节剂、无机物微粒、着色剂、防腐剂、防霉剂、除上述的成分以外的其它高分子化合物、水分等任意成分。PVA树脂膜能够包含1种或2种以上上述任意成分。

PVA树脂膜的厚度T优选为45μm以下，更优选为35μm以下，进一步优选为25μm以下，优选为5μm以上，更优选为10μm以上，进一步优选为15μm以上。通过使PVA树脂膜的厚度为上述范围的上限值以下，能够有效地降低偏振片的收缩力，通过为上述范围的下限值以上，能够得到具有充分高的偏光度的偏振片。

PVA树脂膜的面内方向的相位差Re1优选为50nm以下，更优选为40nm以下，进一步优选为30nm以下，优选为0nm以上，更优选为3nm以上。通过PVA树脂膜的面内方向的相位差Re1为上述范围的上限值以下，能够以充分的倍率拉伸层叠体，能够得到高偏光度的偏振片。

PVA树脂膜的形状和尺寸能够根据期望的用途进行适当调节。从制造的效率来看，PVA树脂膜优选为长条状的膜。

[树脂层]

树脂层是包含树脂的层。树脂层可为通过将树脂涂敷在PVA树脂膜上而形成的树脂层。在本发明中，形成树脂层的树脂优选为具有能够在低温(例如50～120℃)以高拉伸倍率(例如6.0倍)进行拉伸的柔软性的树脂，具体而言，优选环烯烃系树脂。环烯烃系树脂为包含环烯烃系聚合物的树脂。

[树脂]

作为环烯烃系树脂所包含的环烯烃系聚合物，优选将嵌段共聚物[D]进行氢化的嵌段共聚物氢化物，上述嵌段共聚物[D]包含聚合物嵌段[A]、以及聚合物嵌段[B]或聚合物嵌段[C]，上述聚合物嵌段[A]以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]为主成分，上述聚合物嵌段[B]以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]和来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分，上述聚合物嵌段[C]以来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分。作为这样的嵌段共聚物氢化物，可举出WO2000/32646号、WO2001/081957号、日本特开2002-105151号公报、日本特开2006-195242号公报、日本特开2011-13378号公报、WO2015/002020号等记载的聚合物。

[增塑剂和软化剂]

在本发明中，形成树脂层的树脂优选含有增塑剂和/或软化剂(增塑剂和软化剂中的任一者或两者)。通过含有增塑剂和/或软化剂，能够减小在拉伸层叠体而得到偏振片时树脂层所产生的相位差。

作为增塑剂和软化剂，能够使用能够在形成树脂层的树脂中均匀地溶解或分散的增塑剂和软化剂。作为增塑剂和软化剂的具体例子，可举出：由多元醇与一元羧酸形成的酯系增塑剂(以下称为“多元醇酯系增塑剂”)和由多元羧酸与一元醇形成的酯系增塑剂(以下称为“多元羧酸酯系增塑剂”)等酯系增塑剂；以及磷酸酯系增塑剂；碳水化合物酯系增塑剂及其它聚合物软化剂。

作为在本发明中优选使用的酯系增塑剂的原料多元醇的例子，没有特别限定，优选为乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷。

作为多元醇酯系增塑剂的例子，可举出乙二醇酯系增塑剂、甘油酯系增塑剂及其它多元醇酯系增塑剂。

作为多元羧酸酯系增塑剂的例子，可举出二羧酸酯系增塑剂和其它多元羧酸酯系增塑剂。

作为磷酸酯系增塑剂的例子，具体而言，可举出：磷酸三乙酰酯、磷酸三丁酯等磷酸烷基酯；磷酸三环戊酯、磷酸环己酯等磷酸环烷基酯；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯等磷酸芳基酯。

作为碳水化合物酯系增塑剂，具体而言，能够优选地举出葡萄糖五乙酸酯、葡萄糖五丙酸酯、葡萄糖五丁酸酯、蔗糖八乙酸酯、蔗糖八苯甲酸酯等，其中，更优选蔗糖八乙酸酯。

作为聚合物软化剂，具体而言，可举出：脂肪族烃聚合物、脂环式烃系聚合物、聚丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸-2-羟乙酯的共聚物、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸-2-羟乙酯的共聚物等丙烯酸系聚合物；聚乙烯基异丁基醚、聚-N-乙烯基吡咯烷酮等乙烯基系聚合物；聚苯乙烯、聚-4-羟基苯乙烯等苯乙烯系聚合物；聚丁二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；聚环氧乙烷、聚环氧丙烷等聚醚；聚酰胺；聚氨酯；聚脲等。

作为脂肪族烃聚合物的具体例子，可举出：聚异丁烯、聚丁烯、聚-4-甲基戊烯、聚-1-辛烯、乙烯·α-烯烃共聚物等低分子量化合物及其氢化物；聚异戊二烯、聚异戊二烯-丁二烯共聚物等低分子量化合物及其氢化物等。从容易均匀地溶解或分散在环烯烃树脂中的观点出发，脂肪族烃系聚合物的数均分子量优选为300～5000。

这些聚合物软化剂可以为由1种重复单元形成的均聚物，也可以为具有多种重复结构体的共聚物。此外，可以并用2种以上的上述聚合物。

在本发明中，作为增塑剂和/或软化剂，由于与形成树脂层的树脂的相溶性特别优异，优选选自酯系增塑剂和脂肪族烃聚合物中的一种以上。

树脂层中的增塑剂和/或软化剂(以下也称为“增塑剂等”)的比例相对于100重量份的形成树脂层的树脂优选为0.2重量份以上，更优选为0.5重量份以上，进一步优选为1.0重量份以上，另一方面，优选为50重量份以下，更优选为40重量份以下。通过使增塑剂等的比例在上述范围内，即使树脂层经过包含拉伸处理的偏振片的制造工序，也能够使树脂层显现充分低的相位差。

[有机金属化合物]

在本发明中，树脂层优选含有有机金属化合物。通过包含有机金属化合物，能更有效地抑制在以高拉伸倍率拉伸(例如以拉伸倍率6.0进行湿式拉伸)层叠体的情况下的树脂层的剥离的发生。

有机金属化合物为包含金属与碳的化学键和金属与氧的化学键的至少一者的化合物，为具有有机基团的金属化合物。作为有机金属化合物，可举出有机硅化合物、有机钛化合物、有机铝化合物、有机锆化合物等。在它们之中，从与聚乙烯醇的反应性优异的观点出发，优选有机硅化合物、有机钛化合物及有机锆化合物，更优选有机硅化合物。有机金属化合物可以使用一种或组合使用两种以上。

作为有机金属化合物，可举出例如下述式(1)所表示的有机硅化合物，但并不限定于此。

R¹ _aSi(OR²)_3-a(1)

(在式(1)中，R¹和R²分别独立地表示选自氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烃基、环氧基、氨基、巯基、异氰酸酯基及碳原子数为1～10的有机基团中的基团，a表示0～3的整数。)

在式(1)中，作为R¹，当举出优选的例子时，可举出环氧基、氨基、巯基、异氰酸酯基、乙烯基、丙烯基、芳基、-CH₂OC_nH_2n+1(n表示1～4的整数。)、碳原子数为1～8的烷基等。

此外，在式(1)中，作为R²，当举出优选的例子时，可举出氢原子、乙烯基、芳基、丙烯基、碳原子数为1～8的烷基、-CH₂OC_nH_2n+1(n表示1～4的整数。)等。

作为有机硅化合物的例子，可举出：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等环氧系有机硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基系有机硅化合物；三(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯等异氰脲酸酯系有机硅化合物；3-巯基丙基三甲氧基硅烷等巯基系有机硅化合物；3-异氰酸酯根合丙基三乙氧基硅烷等异氰酸酯系有机硅化合物。

作为有机钛化合物的例子，可举出钛酸四异丙酯等钛醇酯、乙酰丙酮钛等钛螯合物、异硬脂酸钛等酰化钛。

作为有机锆化合物的例子，可举出锆酸正丙酯等锆醇酯、四乙酰丙酮锆等锆螯合物、硬脂酸锆等酰化锆。

作为有机铝化合物的例子，可举出仲丁醇铝等烷醇铝、三乙酰丙酮铝等铝螯合物。

树脂层的有机金属化合物的比例相对于100重量份的形成树脂层的树脂，优选为0.005重量份以上，更优选为0.01重量份以上，更进一步优选为0.03重量份以上，另一方面，优选为1.0重量份以下，更优选为0.5重量部以下。通过使有机金属化合物的比例在上述范围内，能够更有效地抑制在以高倍率(例如拉伸倍率6.0)对层叠体进行湿式拉伸的情况下的树脂层的剥离的发生。

[任意成分]

树脂层能够包含除树脂、增塑剂、有机金属化合物等以外的任意成分。作为任意成分的例子，可举出：抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等稳定剂；滑剂等树脂改性剂；染料、颜料等着色剂；以及抗静电剂。这些配合剂能够单独使用1种，或组合使用2种以上，其配合量可适当地选择。

[树脂层的厚度]

树脂层的厚度优选为1μm以上，更优选为3μm以上，优选为50μm以下，更优选为20μm以下。通过使树脂层的厚度为上述范围的下限值以上，能够有效地防止在偏振片化工序中的起偏器的熔断，通过为上述范围的上限值以下，能够减小在拉伸层叠体得到偏振片时树脂层产生的相位差。

[树脂层的Re2]

树脂层的Re2优选为0nm以上且20nm以下。Re2更优选为0nm以上，更优选为10nm以下，特别优选为5nm以下。通过Re2为上限值以下，能够减小在拉伸层叠体10制成偏振片时树脂层显现的相位差。

Re2为层叠体10在50℃～120℃的温度条件自由端单轴拉伸至6.0倍而将层叠体的树脂层制成拉伸物时，树脂层的拉伸物所具有的面内方向的相位差。即，Re2不是层叠体的树脂层自身的相位差，而是对层叠体施加特定的拉伸处理后，树脂层的拉伸物产生的相位差。

为了得到这样的拉伸物，拉伸温度可以为50℃～120℃的范围内的任意的温度。因此，为了得到拉伸物而进行的拉伸存在多种操作条件。在通过该多种操作条件中的任一种，拉伸物显现0nm以上且20nm以下的相位差的情况下，层叠体满足上述要求。

但是，优选通过所有的能够采取的上述多种操作条件，拉伸物都显现0nm以上且20nm以下的相位差。在这种情况下，在利用本发明的偏振片用层叠体的偏振片的制造中，能够获得高的拉伸条件设定的自由度。

一般地，在该温度范围内，拉伸温度越低，则显现越大的相位差。因此，如果50℃的拉伸所导致的拉伸物的相位差和120℃的拉伸所导致的拉伸物的相位差这二者都在0nm以上且20nm以下的范围内，则能够判断通过所有的上述多种操作条件，拉伸物都显现0nm以上且20nm以下的相位差。

[2.层叠体的制造方法]

本实施方式涉及的层叠体的制造方法依次包含：第一工序，在波长550nm的光的透过率为50％以上的PVA树脂膜的至少一侧的面上涂敷树脂，形成树脂层；和第二工序，对在第一工序形成的树脂层进行干燥。

此外，层叠体的制造方法也可以包含选自第三工序和第四工序中的任一种工序或两种工序，第三工序为在第一工序前对PVA树脂膜进行加热处理的工序，第四工序为对PVA树脂膜的表面进行活化处理的工序。

[层叠体的制造装置]

图2为示意性地示出在本实施方式涉及的层叠体的制造方法中使用的制造装置200的一个例子的概略图。制造装置200具有送出装置201、涂敷装置202、卷绕装置203、进行加热处理和活化处理等处理的处理装置204以及干燥装置205。

[层叠体的制造方法]

如图2所示，将从送出装置201送出的PVA树脂膜11运送至处理装置204，在处理装置204中进行选自加热处理(第三工序)和活化处理(第四工序)的处理(处理工序)后，在涂敷装置202中形成树脂层12(第一工序)，经过在干燥装置205中的干燥工序(第二工序)，得到层叠体10。制造的层叠体10通过卷绕装置203卷绕，制成卷状，能够提供至进一步的工序。以下，对各种工序进行说明。

[第一工序]

第一工序为在PVA树脂膜11的至少一侧的面上涂敷树脂而形成树脂层12的工序。在PVA树脂膜11上涂敷树脂的方法(涂敷方法)没有特别限定，例如，优选为选自溶液涂敷法、乳液涂敷法或熔融挤出涂敷法中的一种以上的方法，因能够高速涂敷而得到膜厚均匀的树脂层，更优选溶液涂敷法。

在通过溶液涂敷法形成树脂层12的情况下，将用于形成树脂层12的树脂和根据需要添加的成分溶解在溶剂中，制成树脂组合物，将该树脂组合物涂敷在PVA树脂膜11上。即，“涂敷树脂”这个用语包含两种情况，即仅涂敷树脂的情况和涂敷包含树脂和其它成分的树脂组合物的情况。

[第二工序]

第二工序为将第一工序所形成的树脂层进行干燥的工序。

在第二工序中，优选将树脂层在温度50℃～120℃的干燥机中干燥0.5分钟～10分钟。上述树脂层的干燥温度更优选为60℃以上，进一步优选为70℃以上，更优选为100℃以下，进一步优选为90℃以下。通过使干燥温度为下限值以上，能够缩短干燥时间，通过使干燥温度为上限值以下，能够抑制PVA树脂膜的结晶化。

[处理工序]

处理工序为进行选自加热处理(第三工序)和活化处理(第四工序)的处理的工序。

[第三工序]

第三工序为在第一工序前对PVA树脂膜进行加热处理的工序。在本发明中，该第三工序为可选的工序，可以包含也可以不包含。通过在第三工序中对PVA树脂膜进行加热处理以除去PVA树脂膜存在的皱褶，能够使平面性提高。通过使PVA树脂膜平滑，能够使在第一工序中形成的树脂层的膜厚精度提高。PVA树脂膜的加热温度优选为50℃以上，更优选为60℃以上，优选为100℃以下，更优选为90℃以下。

[第四工序]

第四工序为在第一工序前对PVA树脂膜的形成树脂层的面进行活化处理的工序。在本发明中，该第四工序为可选的工序，可以包含也可以不包含。通过在第四工序中对PVA树脂膜的表面进行活性化，除去在PVA树脂膜表面渗出的增塑剂等，对PVA树脂膜表面进行氧化，从而能够提高树脂层的粘接性，能够抑制树脂层形成时树脂层剥离。

作为活化处理的方法，可举出例如电晕处理、等离子处理、皂化处理、底漆处理、锚固涂层处理等。

进行第四工序的时间只要在第一工序前则没有限定，可以在第三工序前、第三工序后、与第三工序同时的任一时期进行。由于通过第三工序，PVA树脂膜所包含的增塑剂等可能会在PVA树脂膜的表面渗出，因此第四工序特别优选在第三工序后进行。

[层叠体的用途]

本发明的层叠体10为用于制造偏振片的材料。层叠体在进行拉伸处理和染色处理等规定的处理后可制成偏振片。在将层叠体10作为偏振片的材料的情况下，可以直接使用通过图2所示的卷绕装置203卷绕的层叠体，也可以在被卷绕装置203卷绕的层叠体的树脂层12上层叠分隔膜，卷绕为卷状，制成层叠体膜卷后使用。以下，对使用本实施方式的层叠体10的本实施方式的层叠体膜卷和偏振片依次进行说明。

[3.层叠体膜卷]

图3为示意性地示出使用本实施方式涉及的层叠体的层叠体膜卷的剖面图。

如图3所示，本实施方式的层叠体膜卷15为卷绕为卷状的膜卷，其具有层叠体10和在层叠体10的树脂层12的与PVA树脂膜11相对侧的面(图示上侧面)上层叠的分隔膜13。

作为分隔膜13，只要为由能够从树脂层12剥离的材料形成的膜则没有特别限定，能够使用由选自例如环烯烃树脂、丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂和三乙酰纤维素树脂中的一种以上的树脂形成的膜。

[4.偏振片的制造方法]

本发明的偏振片100是通过对本实施方式的偏振片用层叠体10进行单轴拉伸得到的。图4为示意性地示出使用本实施方式涉及的偏振片用层叠体制造偏振片的制造装置的一个例子的图。

本发明的偏振片的制造方法包含使用二向色性染料将层叠体染色的第五工序和将层叠体进行单轴拉伸的第六工序。

此外，本发明的偏振片的制造方法也可以包含在经过第五工序和/或第六工序后，在层叠体的PVA树脂膜的、与树脂层相对侧的面上贴合保护膜的第七工序。第七工序为可选的工序，在实施方式中，对使用不包含第七工序的制造方法制造偏振片的例子进行说明。

[制造偏振片的装置]

如图4所示，制造偏振片的制造装置300具有：送出装置301、307、处理装置302～305、干燥装置306、309、贴合装置308及卷绕装置310。

[偏振片的制造方法]

在本实施方式中，将从送出装置301送出的层叠体10运送至处理装置302～305，进行将层叠体10的PVA树脂膜染色的染色处理(第五工序)、将层叠体单轴拉伸的拉伸处理(第六工序)以及规定的处理。当将进行了这些处理后的层叠体在干燥装置306中进行干燥处理(干燥工序)时，可得到偏振片100。以下，对各种工序进行详细说明。

[第五工序]

第五工序为对层叠体10的PVA树脂膜11进行染色的工序。在本实施方式中，虽然对层叠体的PVA树脂膜进行染色，但是PVA树脂膜的染色可以对形成层叠体前的PVA树脂膜进行。

作为在第五工序中的将PVA树脂膜进行染色的物质，可举出二向色性物质，作为二向色性物质，可举出碘、有机染料等。使用这些二向色性物质的染色方法是任意的。例如，可以在包含二向色性物质的染色溶液中浸渍PVA树脂膜的层，进行染色。此外，在使用碘作为二向色性物质的情况下，从提高染色效率的观点出发，染色溶液可以包含碘化钾等碘化物。二向色性物质没有特别限制，在偏振片在车载显示装置中使用的情况下，作为二向色性物质，优选有机染料。

[第六工序]

第六工序为将层叠体进行单轴拉伸的工序。作为拉伸层叠体的方法，没有特别限定，优选湿式拉伸。第六工序可以在第五工序前、第五工序后、与第五工序同时的任一时期进行。此外，第六工序可以分批在第五工序前、第五工序后、与第五工序同时的任一时期进行数次。拉伸工序可以进行1次，也可以进行2次以上。

层叠体的拉伸倍率优选为5.0以上，更优选为5.5以上，优选为7.0以下，更优选为6.5以下。当使层叠体的拉伸倍率为上述范围的上限值以下时，即使经过包含拉伸处理的偏振片的制造工序，也能够降低树脂层的相位差的显现，防止偏振片的断裂的发生，当使拉伸倍率为上述范围的下限值以上时，能够得到具有充分的偏光性能的偏振片。在进行2次以上层叠体的拉伸的情况下，优选使通过各次的拉伸倍率的积所表示的合计拉伸倍率在上述范围内。

层叠体的拉伸温度没有特别限制，优选为30℃以上，更优选为40℃以上，特别优选为50℃以上，优选为140℃以下，更优选为90℃以下，特别优选为70℃以下。通过拉伸温度为上述范围的下限值以上，能够顺利地进行拉伸，此外，通过拉伸温度为上述范围的上限值以下，能够通过拉伸进行有效的取向。在干式拉伸和湿式拉伸中的任一种方法中，均优选上述拉伸温度的范围，但是在湿式拉伸的情况下特别优选。

层叠体的拉伸处理可以进行以下任一种的处理：沿膜长度方向进行拉伸的纵拉伸处理、沿膜宽度方向进行拉伸的横拉伸处理、沿与膜宽度方向即不平行也不垂直的斜方向进行拉伸的斜拉伸处理。层叠体的拉伸处理优选自由端单轴拉伸，更优选纵方向的自由端单轴拉伸。

[干燥工序]

干燥工序为将经过第五工序和第六工序的层叠体进行干燥的工序。在干燥工序中，优选在将层叠体在温度50℃～100℃的温度的干燥机中干燥0.5分钟～10分钟。上述层叠体的干燥温度更优选为60℃以上，更优选为90℃以下。通过使干燥温度为下限值以上，能够缩短干燥时间，通过使干燥温度为上限值以下，能够防止PVA树脂膜的破损。上述层叠体的干燥时间更优选为1分钟以上，更优选为5分钟以下。通过使干燥时间为下限值以上，能够使上述层叠体的干燥变得充分，通过使干燥时间为上限值以下，能够防止层叠体的PVA树脂膜的破损。

在仅由现有的PVA树脂形成的薄膜的起偏器中，在干燥工序后有时会产生破损，但本实施方式的偏振片使用具有PVA树脂膜和直接层叠在PVA树脂膜上的树脂层的层叠体进行制造，因此即使在经过干燥工序后也能够抑制起偏器产生破损。

[5.偏振片]

通过上述的本实施方式的偏振片的制造方法，可得到偏振片。本实施方式的偏振片为将本实施方式的层叠体进行单轴拉伸的偏振片。图5为示意性地示出使用本实施方式涉及的层叠体制造的偏振片的剖面图。

如图5所示，在偏振片100中，树脂层112层叠在PVA树脂膜111的一侧的面(图示上侧面)上。

[偏振片的各层的特性]

偏振片100的PVA树脂膜111的厚度优选为20μm以下，更优选为10μm以下，优选为3μm以上，更优选为5μm以上。通过厚度为上限值以下，能够减小偏振片的厚度，通过厚度为下限值以上，能够得到具有充分高的偏光度的偏振片。

偏振片的树脂层的面内方向的相位差优选为20nm以下，更优选为15nm以下，进一步优选为10nm以下，优选为0nm以上。通过使偏振片的树脂层的面内方向的相位差在上述范围内，能够抑制将偏振片安装在液晶显示装置时的黑色偏移(Black color shift)。

[偏振片的用途]

本发明的使用偏振片用层叠体制造的偏振片能够作为液晶显示装置的材料。

通常，液晶显示装置依次具有光源、光源侧偏振片、液晶单元及观看侧偏振片，通过本发明得到的偏振片可以用作光源侧偏振片和观看侧偏振片中的任一种。该液晶显示装置能够通过将本发明的偏振片作为光源侧偏振片和观看侧偏振片两者或任一者设置在液晶面板上而进行制造。

此外，使用本发明的偏振片用层叠体制造的偏振片能够作为有机EL显示装置、无机EL显示装置等材料。

通常，有机EL显示装置从光输出侧起依次具有基板、透明电极、发光层及金属电极层，通过本发明的制造方法得到的偏振片可配置在基板的光输出侧。

EL显示装置具有2个基板、位于2个基板之间的发光层以及配置在2个基板中的一个基板的外侧的偏振片。该显示装置能够通过将本发明的偏振片设置在有机EL面板或无机EL面板上而进行制造。

[6.本实施方式的作用·效果]

在本实施方式中，由于通过对具有光透过率为50％以上的PVA树脂膜和直接层叠在PVA树脂膜的面上的树脂层的层叠体进行拉伸而制造偏振片，因此即使将层叠体在低温下以高倍率进行拉伸的情况下，也能够抑制PVA树脂膜发生熔断，且能够抑制拉伸后的树脂层显现相位差。结果根据本实施方式，能够提供偏振片用层叠体及其制造方法、使用上述层叠体的偏振片及其制造方法以及层叠体膜卷，上述偏振片用层叠体由于能够不剥离树脂层而直接将树脂层用作PVA树脂膜的一侧的面的保护膜，且能够减少材料的浪费，因此能够将树脂层用作保护膜，即使厚度薄也能够高效地制造。

此外，根据本实施方式，由于使用将树脂层12直接层叠在PVA树脂膜11上的层叠体，树脂层与PVA树脂膜之间不存在其它材料，因此断裂抑制效果优异，且能够防止生产环境中的其它物质导致的环境污染，能够防止对产品的污染(异物混入)。

[实施方式2：偏振片及其制造方法]

以下，参照图4和图6，对实施方式2涉及的偏振片120及其制造方法进行说明。本实施方式涉及的偏振片120使用实施方式1涉及的偏振片100进行制造。对与实施方式1相同的结构和方式标记相同的符号，省略重复的说明。

[偏振片]

图6为示意性地示出本发明的实施方式2涉及的偏振片120的剖面图。如图6所示，在该偏振片120中，树脂层112层叠在PVA树脂膜111的一侧的面(图示上侧面)上，保护膜115层叠在树脂膜111的另一侧的面(图示下侧面)上。图6的114为粘接剂。

本实施方式的偏振片120的制造方法包含在经过第五工序和第六工序后，在层叠体的PVA树脂膜的、与树脂层相对侧的面粘合保护膜的第七工序。以下进行详细说明。

本实施方式的偏振片120可使用图4所示的装置进行制造。在本实施方式的偏振片120的制造方法中，使用在染色处理和拉伸处理之后，在干燥装置306中进行干燥而得到的偏振片100，上述染色处理(第五工序)对层叠体10的PVA树脂膜11进行染色，上述拉伸处理(第六工序)对层叠体进行单轴拉伸。

偏振片120可通过以下工序获得：将经过染色处理(第五工序)和拉伸处理(第六工序)得到的偏振片100运送至贴合装置308，在层叠体的PVA树脂膜的、与树脂层相对侧的面(未层叠树脂层一侧的面)上涂敷粘接剂114，贴合从送出装置307送出的保护膜115(第七工序)而得到。得到的偏振片120能够使用卷绕装置310进行卷绕，制成卷状，提供至进一步的工序。

作为在第七工序中使用的、用于将保护膜115贴合在PVA树脂膜111上的粘接剂114，没有特别限制，可举出例如：丙烯酸系粘接剂；环氧系粘接剂；聚氨酯系粘接剂；聚酯系粘接剂；聚乙烯醇系粘接剂；聚烯烃系粘接剂；改性聚烯烃系粘接剂；聚乙烯烷基醚系粘接剂；橡胶系粘合剂；氯乙烯-乙酸乙烯酯系粘接剂；SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物)系粘接剂；乙烯-苯乙烯共聚物等乙烯系粘接剂；乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物等丙烯酸酯系粘接剂等。

作为在第七工序中使用的保护膜115，可举出由选自环烯烃树脂、丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂及三乙酰纤维素树脂中的一种以上的树脂形成的膜。

本实施方式的偏振片也与实施方式1的偏振片同样地通过将具有光透过率为50％以上的PVA树脂膜和在PVA树脂膜的面上直接层叠的树脂层的偏振片用层叠体进行拉伸而制造偏振片，因此也具有与实施方式1同样的作用效果。

此外，根据本实施方式，在PVA树脂膜111的未层叠树脂层112的一侧的面上具有保护膜115，因此也能够起到防止在PVA树脂膜111的表面出现划伤等的效果。

[其它实施方式]

(1)在实施方式1中，示出了在PVA树脂膜的一侧的面上层叠树脂层的偏振片用层叠体，在实施方式1和2中，示出了使用上述层叠体制造的偏振片，但是本发明并不限定于此。

实施例

以下，参照实施例和比较例，进一步详细说明本发明，但是本发明并不限定于下述实施例。以下只要没有另外说明，涉及成分的量比的“份”和“％”表示重量份。

[评价方法]

[重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)]

嵌段共聚物和嵌段共聚物氢化物的分子量作为以THF作为洗脱液的GPC的标准聚苯乙烯换算值，在38℃进行测定。作为测定装置，使用Tosoh Corporation制的HLC8020GPC。

[氢化率]

嵌段共聚物氢化物的氢化率通过¹H-NMR谱或GPC分析算出。在氢化率为99％以下的区域，通过测定¹H-NMR谱而算出，在氢化率超过99％的区域，通过GPC分析，根据UV检测器和RI检测器得到的峰面积的比率而算出。

[相位差的测定方法]

聚乙烯醇树脂膜的面内方向的相位差Re1、相位差Re2及偏振片的树脂层的面内方向的相位差使用相位差计(Opto Science,Inc.制，商品名“穆勒矩阵偏振仪(Axo Scan)”)进行测定。测定时，测定波长为550nm。

相位差Re2的测定是对将层叠体在规定温度(50℃和120℃)自由端单轴拉伸至6.0倍时产生的树脂层的面内方向的相位差进行测定。在本申请中，如果将层叠体在50℃的温度条件自由端单轴拉伸至6.0倍时产生的树脂层的面内方向的相位差、以及将层叠体在120℃的温度条件自由端单轴拉伸制6.0倍时产生的树脂层的面内方向的相位差这二者均在0nm以上且20nm以下的范围内，则判断将层叠体在50℃～120℃的温度条件自由端单轴拉伸至6.0倍时产生的树脂层的面内方向的相位差Re2为0nm以上且20nm以下。

[厚度的测定方法]

使用厚度计(Mitutoyo Corporation制，商品名“ABS Digimatic厚度仪(547-401)”)测定5次层叠体所包含的的各个膜(聚乙烯醇树脂膜和树脂膜)的厚度、偏振片所包含的各个膜的厚度，将其平均值作为各个膜的厚度。

[密合性的评价]

在各例的偏振片的制造的直至第二拉伸处理的工序中，聚乙烯醇树脂膜与树脂膜之间未发生剥离为A，观察到一部分剥离为B，完全剥离为C。

[干燥工序性的评价]

在各例的偏振片的制造的70℃、5分钟的干燥工序中，起偏器未产生破损为A，产生破损为C。

[层叠体的粘合面状态的评价]

目视观察层叠体的10cm见方(100cm²)的气泡数。

[黑色偏移]

从液晶显示装置(LG Electronics Japan公司制，商品名“IPS面板显示器(23MP47)”)中取出液晶显示面板，剥离配置在观看侧的偏振片，以树脂层成为面板侧的方式贴合在实施例和比较例中制作的偏振片。此外，将无保护膜的起偏器单体贴合在实施例和比较例中制作的偏振片旁，重新组装液晶显示装置。在实施例和比较例中制成的偏振片、无保护膜的起偏器单体的吸收轴以与剥离前的偏振片的吸收轴同方向的方式进行贴合。

在以配置在观看侧的偏振片的吸收轴的方向为方位角0°，以面板的垂直方向为极角0°时，使面板为黑色显示状态(即面板的显示画面全部显示为黑色的状态)，从方位角45°、极角45°的方位进行目视，如下进行判断：与无保护膜的起偏器的情况的颜色变化相同为A，稍微存在颜色变化为B，变化大为C。

[实施例1]

(1-1)聚合物X的制作

参照日本特开2002-105151号公报记载的制造例，在第1阶段使25份的苯乙烯单体聚合后，在第2阶段使30份的苯乙烯单体和25份的异戊二烯单体聚合，然后，在第3阶段使20份的苯乙烯单体聚合，得到嵌段共聚物[D1]后，将该嵌段共聚物氢化，合成嵌段共聚物氢化物[E1]。嵌段共聚物氢化物[E1]的Mw为84500，Mw/Mn为1.20，主链和芳香环的氢化率几乎为100％。

在100份的嵌段共聚物氢化物[E1]中，熔融混炼0.1份的作为抗氧化剂的季戊四醇[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](Matsubara Industry Inc.制，产品名“Songnox1010”)，进行添加后，制成颗粒状，得到成型用的聚合物X。

(1-2)层叠体的制造

使在(1-1)中制造的聚合物X溶解于环己烷，然后相对于100重量份的聚合物X，添加40重量份的聚异丁烯(JX Nippon Oil&Energy Corporation制，“Nisseki PolybuteneHV-300”，数均分子量为1400)和0.1重量份的有机硅化合物(3-氨基丙基三乙氧基硅烷，KBM903，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制)，制作制膜用涂敷液(树脂组合物)。

使用模涂机在未拉伸的聚乙烯醇树脂膜(平均聚合度约2400，皂化度99.9摩尔％，宽度650mm，厚度20μm，以下也称为“PVA20”)一侧的面上涂敷得到的制膜用涂敷液，进行干燥。由此，得到由PVA树脂膜和包含聚合物X的树脂层(宽度600mm，厚度10μm)形成的长条状的层叠体。

测定得到的层叠体的树脂层的厚度、聚乙烯醇树脂膜的厚度、面内方向的相位差Re1以及相位差Re2(温度条件50℃、120℃)。结果示于表1。

(1-3)偏振片的制造

将在(1-2)中制造的层叠体经由导辊沿长度方向连续地运送，并且进行下述操作。

对上述层叠体进行浸渍在水中的溶胀处理、浸渍在包含碘和碘化钾的染色溶液中的染色处理以及将染色处理后的层叠体进行拉伸的第一拉伸处理。接下来，进行在包含硼酸和碘化钾的浴槽钟对第一拉伸处理后的层叠体进行拉伸的第二拉伸处理。以第一拉伸处理的拉伸倍率与第二拉伸处理的拉伸倍率的积所表示的合计的拉伸倍率成为6.0的方式进行设定。拉伸温度为57℃。将第二拉伸处理后的层叠体在干燥机中，70℃干燥5分钟(干燥工序)，得到偏振片。

在直至第二拉伸处理的工序中进行密合性的评价，在干燥工序中进行干燥工序性的评价，对得到的偏振片进行黑色偏移的评价。评价结果示于表1。

此外，测定得到的偏振片的树脂层的厚度和相位差、以及聚乙烯醇树脂膜的厚度，测定结果示于表1。

[实施例2]

在实施例1的(1-2)中，使用代替0.1重量份的有机硅化合物而添加了0.1重量份的有机钛化合物(钛酸四异丙酯，有机物TA-8，Matsumoto Fine Chemical Co.Ltd.制)的制膜用涂敷液，形成树脂层，除此以外，与实施例1同样地进行，制作层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行评价。结果示于表1。

[实施例3]

在实施例1的(1-2)中，使用代替0.1重量份的有机硅化合物而添加了0.1重量份的有机锆化合物(正丙醇锆，ORGATIX ZA-45，Matsumoto Fine Chemical Co.Ltd.制)的制膜用涂敷液，形成树脂层，除此以外，与实施例1同样地进行，制作层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行评价。结果示于表1。

[实施例4]

在实施例1的(1-2)中，在使用模涂机将制膜用涂敷液涂敷在聚乙烯醇树脂膜上而进行干燥操作时，调节涂敷量等，以厚度为5μm的方式形成树脂层(宽度与实施例1相同)，除此以外，与实施例1同样地进行，制作层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行评价。结果示于表1。

[实施例5]

在实施例1的(1-2)中，不使用聚异丁烯，除此以外，与实施例1同样地进行，制作层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行评价。结果示于表2。

[实施例6]

在实施例1的(1-2)中，不使用有机硅化合物，并且在使用模涂机将制膜用涂敷液涂敷在聚乙烯醇树脂膜而进行干燥操作时，调节涂敷量等，以厚度为5μm的方式形成树脂层(宽度与实施例1相同)，除此以外，与实施例1同样地进行，制作层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行评价。结果示于表2。

[比较例1]

在实施例1的(1-3)中，代替(1-2)制造的层叠体，仅使用未拉伸的聚乙烯醇树脂膜(PVA20)，进行与(1-3)相同的操作，结果在第一拉伸处理和第二拉伸处理中，频繁发生熔断，在干燥工序中，也频繁发生断裂，不能够进行密合性和黑色偏移的评价。

[参考例1]

在实施例1的(1-3)中，代替(1-2)制造的层叠体，使用以下的(R1-2)的层叠体，制作偏振片，与实施例1同样地进行评价。结果示于表2。

(R1-2)层叠体的制造

在实施例1的(1-2)中，代替将制膜用涂敷液涂敷在聚乙烯醇树脂膜上，使用模涂机将制膜用涂敷液涂敷在分隔膜(Mitsubishi Chemical Corporation制，“MRV38”)上，进行干燥，由此得到宽度650mm，长度500m，厚度10μm的包含聚合物X的长条状的膜(树脂膜)。

将100重量份的水、3重量份的聚乙烯醇系粘接剂(Nippon Synthetic ChemicalIndustry Co.制，“Z-200”)及0.3重量份的交联剂(Nippon Synthetic Chemical IndustryCo.制，“SPM-01”)进行混合，得到粘接剂。将该粘接剂涂敷在上述树脂膜的一侧的面上，使未拉伸的聚乙烯醇树脂膜(平均聚合度约2400，皂化度99.9摩尔％，宽度650mm，厚度20μm，以下也称为“PVA20”)贴合。在该状态下，在70℃将粘接剂加热干燥5分钟，得到层叠体。

实施例、比较例及参考例的评价结果示于表1和表2。

在表中，“Re2(50℃)”是指将层叠体在50℃的温度条件自由端单轴拉伸至6.0倍时产生的树脂层的面内方向的相位差的意思，“Re2(120℃)”是指将层叠体在120℃温度条件自由端单轴拉伸至6.0倍时产生的树脂层的面内方向的相位差的意思。

在表中，“Re1”是指层叠体的聚乙烯醇树脂膜的面内方向的相位差的意思。

在表中，“涂敷”表示通过在聚乙烯醇树脂膜上涂敷制膜用涂敷液(树脂组合物)而形成树脂层，“贴合”表示通过粘接剂将树脂膜贴合在聚乙烯醇树脂膜上。

[表1]

[表2]

根据表1和表2的结果可知，根据本发明，能够减小在经过拉伸层叠体的工序后的在树脂层中显现的相位差，能够得到密合性、干燥工序性及光学物性优异的偏振片。由此可知，根据本发明能够提供也能够将树脂层用作保护膜、即使厚度薄也能够高效地制造的偏振片用层叠体及其制造方法、使用了上述层叠体的偏振片及其制造方法、以及层叠体膜卷。

附图标记说明

10：层叠体(偏振片用层叠体)

11：聚乙烯醇树脂膜(PVA树脂膜)

12：树脂层

13：分隔膜

15：层叠体膜卷

100、120：偏振片

111：聚乙烯醇树脂膜(PVA树脂膜)

112：树脂层

114：粘接剂层

115：保护膜

200：制造装置

201、202：送出装置

203：卷绕装置

205：干燥装置

300：制造装置

301、307：送出装置

302～305：处理装置

306、309：干燥装置

308：贴合装置

310：卷绕装置

Claims (18)

1.一种偏振片用层叠体，其具有聚乙烯醇树脂膜和树脂层，

所述聚乙烯醇树脂膜在波长550nm的光的透过率为50％以上，

所述树脂层直接层叠于所述聚乙烯醇树脂膜的至少一侧的面。

2.根据权利要求1所述的偏振片用层叠体，其中，所述树脂层通过将树脂涂敷于所述聚乙烯醇树脂膜而形成。

3.根据权利要求1或2所述的偏振片用层叠体，其中，所述聚乙烯醇树脂膜的面内方向的相位差Re1为50nm以下。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的偏振片用层叠体，其中，所述聚乙烯醇树脂膜的厚度T为45μm以下，并且，

所述树脂层的拉伸物的面内方向的相位差Re2为0nm以上且20nm以下，

所述相位差Re2为将所述偏振片用层叠体在50℃～120℃的温度条件进行自由端单轴拉伸至6.0倍而将所述树脂层制成所述拉伸物时，所述拉伸物具有的相位差。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的偏振片用层叠体，其中，所述树脂层的厚度为50μm以下。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的偏振片用层叠体，其中，所述树脂层包含环烯烃系树脂。

7.根据权利要求6所述的偏振片用层叠体，其中，所述环烯烃系树脂包含环烯烃系聚合物，

所述环烯烃系聚合物为将嵌段共聚物D进行了氢化的嵌段共聚物氢化物，

所述嵌段共聚物D包含聚合物嵌段A、以及聚合物嵌段B或聚合物嵌段C，

所述聚合物嵌段A以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元I为主成分，

所述聚合物嵌段B以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元I和来自链状共轭二烯化合物的重复单位II为主成分，

所述聚合物嵌段C以来自链状共轭二烯化合物的重复单位II作为主成分。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的偏振片用层叠体，其中，所述树脂层含有增塑剂或软化剂、或者增塑剂和软化剂这两者。

9.根据权利要求8所述的偏振片用层叠体，其中，所述增塑剂或软化剂、或者增塑剂和软化剂这两者选自酯系增塑剂和脂肪族烃聚合物中的一种以上。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的偏振片用层叠体，其中，所述树脂层含有有机金属化合物。

11.一种偏振片，其是将权利要求1～10中任一项所述的偏振片用层叠体进行单轴拉伸而形成的。

12.一种层叠体膜卷，其具有权利要求1～10中任一项所述的偏振片用层叠体和分隔膜，

所述分隔膜层叠于所述层叠体的树脂层的、与所述聚乙烯醇树脂膜相对侧的面，

所述层叠体膜卷卷绕成卷状。

13.一种偏振片用层叠体的制造方法，依次包含第一工序和第二工序，

所述第一工序为将树脂涂敷于在波长550nm的光的透过率为50％以上的聚乙烯醇树脂膜的至少一侧的面而形成树脂层的工序，

所述第二工序为将在所述第一工序中形成的树脂层进行干燥的工序。

14.根据权利要求13所述的偏振片用层叠体的制造方法，其中，所述涂敷的方法选自溶液涂敷法、乳液涂敷法或熔融挤出涂敷法中的一种以上方法。

15.根据权利要求13或14所述的偏振片用层叠体的制造方法，包含在所述第一工序前，对所述聚乙烯醇树脂膜进行加热处理的第三工序。

16.根据权利要求13～15中任一项所述的偏振片用层叠体的制造方法，包含在所述第一工序前，对所述聚乙烯醇树脂膜的表面进行活化处理的第四工序。

17.一种偏振片的制造方法，是使用权利要求1～10中任一项所述的偏振片用层叠体或通过权利要求13～16中任一项所述的偏振片用层叠体的制造方法得到的偏振片用层叠体来制造偏振片的方法，包含第五工序和第六工序，

所述第五工序为使用二向色性染料对所述层叠体进行染色的工序，

所述第六工序为对所述层叠体进行单轴拉伸的工序。

18.根据权利要求17所述的偏振片的制造方法，包含在经过所述第五工序和/或所述第六工序后进行的第七工序，

所述第七工序为将保护膜贴合于所述层叠体的聚乙烯醇树脂膜的、与树脂层相对侧的面的工序。

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