CN111492276B - 偏振片用层叠体、偏振片及它们的制造方法 - Google Patents

偏振片用层叠体、偏振片及它们的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111492276B
CN111492276B CN201880081442.XA CN201880081442A CN111492276B CN 111492276 B CN111492276 B CN 111492276B CN 201880081442 A CN201880081442 A CN 201880081442A CN 111492276 B CN111492276 B CN 111492276B
Authority
CN
China
Prior art keywords
laminate
polarizing plate
resin film
resin
polyvinyl alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201880081442.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN111492276A (zh
Inventor
真岛启
猪股贵道
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Zeon Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeon Corp filed Critical Zeon Corp
Publication of CN111492276A publication Critical patent/CN111492276A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111492276B publication Critical patent/CN111492276B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/04—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65H—HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL, e.g. SHEETS, WEBS, CABLES
    • B65H18/00—Winding webs
    • B65H18/28—Wound package of webs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65H—HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL, e.g. SHEETS, WEBS, CABLES
    • B65H2701/00—Handled material; Storage means
    • B65H2701/10—Handled articles or webs
    • B65H2701/17—Nature of material
    • B65H2701/172—Composite material

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明提供了一种偏振片用层叠体，其具有包含环烯烃系树脂的树脂膜和通过涂敷层叠于树脂膜的至少一侧的面的聚乙烯醇层，环烯烃系树脂包含环烯烃系聚合物，环烯烃系聚合物为将嵌段共聚物[D]进行了氢化的嵌段共聚物氢化物，该嵌段共聚物[D]包含聚合物嵌段[A]、以及聚合物嵌段[B]或聚合物嵌段[C]，该聚合物嵌段[A]以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]为主成分，该聚合物嵌段[B]以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]和来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分，该聚合物嵌段[C]以来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分。

Description

偏振片用层叠体、偏振片及它们的制造方法
技术领域
本发明涉及偏振片用层叠体、偏振片、偏振片用层叠体膜卷、偏振片用层叠体的制造方法及偏振片的制造方法。
背景技术
作为液晶显示装置和有机电致发光(EL)显示装置等显示装置，一直以来，要求显示面积大、重量轻且厚度薄。因此，构成显示装置的面板也一直要求薄。
显示装置中通常使用具有起偏器和保护起偏器的保护膜的偏振片。为了构成厚度薄的显示装置，偏振片也要求更薄。特别地，由于起偏器有时会在显示装置的使用环境下收缩，所以在薄且面积大的显示装置中，这样的收缩导致的翘曲可能会成为问题。因此，通过采用厚度为10μm以下这样的薄起偏器，不仅能够期待起偏器的厚度减小本身所带来的显示装置的厚度减小，还能够期待减少上述那样的翘曲的产生。
然而，在试图通过现有的制造方法制造这样的厚度薄的聚乙烯醇的起偏器的情况下，起偏器频繁发生熔断。作为防止这样的起偏器的熔断且制造包含薄起偏器的偏振片的方法，提出了几种方法。
例如，在专利文献1中提出了如下方法：通过在由非晶质酯系热塑性树脂形成的树脂膜上涂敷包含聚乙烯醇系树脂的水溶液，将聚乙烯醇系树脂层制成膜，制成层叠体，对该层叠体进行拉伸处理后，使二向色性物质取向，制成着色层叠体，对该着色层叠体进行拉伸处理得到光学膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第4691205号公报(对应公报：美国专利第8314987号说明书)。
发明内容
发明要解决的问题
在通过专利文献1记载的方法制造薄偏振片的情况下，由于以高拉伸倍率对层叠体进行拉伸，所以在拉伸处理后的树脂膜中有时会产生相位差。在这样的情况下，难以直接将树脂膜用作偏振片保护膜，树脂膜会被剥离而废弃，因此会产生浪费的材料。进而，会产生另外准备用于保护偏振片的保护膜，将其贴合在偏振片上的操作。
因此，本发明目的在于提供也能够将树脂膜用作保护膜、即使厚度薄也能够高效地制造的偏振片用层叠体及其制造方法，提供使用上述层叠体的偏振片及其制造方法、以及使用上述层叠体的偏振片用层叠体膜卷。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决上述问题而进行了研究，结果发现通过使用具有树脂膜和聚乙烯醇层的层叠体能够解决上述问题，该树脂膜包含含有规定的环烯烃系聚合物的环烯烃系树脂，该聚乙烯醇层层叠于树脂膜的至少一侧的面，从而完成了本发明。
因此，根据本发明，提供了下述[1]～[12]。
[1]一种偏振片用层叠体，其具有包含环烯烃系树脂的树脂膜和聚乙烯醇层，
上述聚乙烯醇层通过涂敷层叠于上述树脂膜的至少一侧的面，
上述环烯烃系树脂包含环烯烃系聚合物，
上述环烯烃聚合物为将嵌段共聚物[D]进行了氢化的嵌段共聚物氢化物，
上述嵌段共聚物[D]包含聚合物嵌段[A]、以及聚合物嵌段[B]或聚合物嵌段[C]，
上述聚合物嵌段[A]以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]为主成分，
上述聚合物嵌段[B]以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]和来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分，
上述聚合物嵌段[C]以来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分。
[2]根据[1]所述的偏振片用层叠体，其中，上述聚乙烯醇层的厚度T为45μm以下，并且，
上述树脂膜的拉伸物的面内方向的相位差Re2为0nm以上且20nm以下，上述相位差Re2为将上述层叠体在50℃～120℃的温度条件下进行自由端单轴拉伸至6.0倍而将上述树脂膜制成上述拉伸物时，上述拉伸物具有的相位差。
[3]根据[1]或[2]所述的偏振片用层叠体，其中，上述环烯烃系树脂含有增塑剂、软化剂或它们两者。
[4]根据[3]所述的偏振片用层叠体，其中，上述增塑剂、上述软化剂或它们两者为选自酯系增塑剂和脂肪族烃聚合物中的一种以上。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的偏振片用层叠体，其中，上述树脂膜含有有机金属化合物。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的偏振片用层叠体，其中，上述聚乙烯醇层为直接层叠于上述树脂膜的层。
[7]一种偏振片，其是对[1]～[6]中任一项所述的偏振片用层叠体进行单轴拉伸而形成的。
[8]一种偏振片用层叠体膜卷，其具有[1]～[6]中任一项所述的偏振片用层叠体和分隔膜，
上述分隔膜层叠于所述层叠体的树脂膜的、与所述聚乙烯醇层相对侧的面，
上述偏振片用层叠体膜卷卷绕为卷状。
[9]一种偏振片用层叠体的制造方法，依次包含：
第一工序，将聚乙烯醇树脂涂敷于包含环烯烃系树脂的树脂膜的至少一侧的面而形成聚乙烯醇层，
第二工序，使上述第一工序所形成的聚乙烯醇层干燥，
上述环烯烃系树脂包含环烯烃系聚合物，
上述环烯烃聚合物为将嵌段共聚物[D]进行了氢化的嵌段共聚物氢化物，
上述嵌段共聚物[D]包含聚合物嵌段[A]、以及聚合物嵌段[B]或聚合物嵌段[C]，
上述聚合物嵌段[A]以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]为主成分，
上述聚合物嵌段[B]以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]和来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分，
上述聚合物嵌段[C]以来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分。
[10]根据[9]所述的偏振片用层叠体的制造方法，通过选自溶液涂敷法、乳液涂敷法或熔融挤出涂敷法中的一种以上的方法形成上述聚乙烯醇层。
[11]一种偏振片的制造方法，是使用[1]～[6]中任一项所述的偏振片用层叠体或通过[9]或[10]所述的偏振片用层叠体的制造方法得到的偏振片用层叠体制造偏振片的方法，包含：
第三工序，使用二向色性染料对上述层叠体进行染色，
第四工序，对上述层叠体进行单轴拉伸。
[12]根据[11]所述的偏振片的制造方法，包含：
第五工序，经过所述第三工序、所述第四工序或它们两者后，将保护膜贴合于所述层叠体的聚乙烯醇层的、与树脂膜相对侧的面。
发明效果
根据本发明，能够提供也能够将树脂膜用作保护膜、即使厚度薄也能够高效地制造的偏振片用层叠体及其制造方法，提供使用上述层叠体的偏振片及其制造方法、以及偏振片用层叠体膜卷。
附图说明
图1为示意性地示出本发明的实施方式1涉及的偏振片用层叠体的剖面图。
图2为示意性地示出实施方式1涉及的偏振片用层叠体的制造装置的一个例子的图。
图3为示意性地示出使用本发明的实施方式1涉及的偏振片用层叠体制造的偏振片用层叠体膜卷的剖面图。
图4为示意性地示出使用实施方式1涉及的偏振片用层叠体制造偏振片的制造装置的一个例子的图。
图5为示意性地示出使用本发明的实施方式1涉及的偏振片用层叠体制造的偏振片的剖面图。
图6为示意性地示出本发明的实施方式2涉及的偏振片的剖面图。
具体实施方式
以下，示出实施方式和示例物对本发明进行详细说明。但是，本发明并不限定于以下说明的实施方式和示例物，可以在不脱离本发明的请求的范围及其同等的范围的范围任意地变更而实施。
在本申请中，“长条状”的膜是指相对于膜的宽度具有5倍以上的长度的膜，优选具有10倍或其以上的长度，具体而言是指具有卷绕为卷状而进行保管或运输的程度的长度的膜。膜的长度相对于宽度的比例的上限没有特别限定，能够为例如100000倍以下。
在本申请中，膜的面内方向的相位差Re和厚度方向的相位差Rth根据式Re＝(nx-ny)×d和Rth＝[{(nx+ny)/2}-nz]×d算出。此外，膜的Nz系数为[(nx-nz)/(nx-ny)]表示的值，也能够表示为[(Rth/Re)+0.5]。在此，nx为膜的面内的慢轴方向的折射率(面内的最大折射率)，ny为膜的面内的、与慢轴垂直的面内方向的折射率，nz为膜的厚度方向的折射率，d为膜的厚度(nm)。只要没有另外说明，测定波长为可见光区域的代表性的波长550nm。
[实施方式1：偏振片用层叠体及其制造方法、偏振片用层叠体膜卷、偏振片及其制造方法]
以下，参照图1～图5对作为本发明的一个实施方式的实施方式1的偏振片用层叠体(以下也仅称作“层叠体”)及其制造方法、使用该层叠体的偏振片用层叠体膜卷、以及使用该层叠体的偏振片及其制造方法进行说明。
[1.偏振片用层叠体]
本发明的偏振片用层叠体具有包含环烯烃系树脂的树脂膜和层叠于树脂膜的至少一侧的面的聚乙烯醇层。聚乙烯醇层为通过涂敷而层叠的层(涂敷层)。
图1为示意性地示出本发明涉及的实施方式1的层叠体10的剖面图的一个例子。如图1所示，本实施方式的层叠体10具有树脂膜12和设置于树脂膜的一侧的面(图示上面)的聚乙烯醇层11。本发明的层叠体10为用于制造起偏器(偏振片)的材料。
[聚乙烯醇层]
在本发明中，聚乙烯醇层为由聚乙烯醇树脂形成的层。以下，“聚乙烯醇”有时简称为“PVA”。
在本发明中，作为形成PVA层的PVA树脂(聚乙烯醇树脂)，不一定进行限定，从易获得性等方面出发，优选使用通过对乙酸乙烯酯进行聚合所得到的聚乙酸乙烯酯进行皂化而制造的树脂。从拉伸性、得到的起偏器的偏光性能等优异的观点出发，PVA树脂所包含的PVA的聚合度优选在500～8000的范围，皂化度优选为90摩尔％以上。在此，聚合度是指根据JISK6726-1994的记载测定的平均聚合度，皂化度是指根据JIS K6726-1994的记载测定的值。聚合度的更优选的范围为1000～6000，进一步优选为1500～4000。皂化度的更优选的范围95摩尔％以上，进一步优选为99摩尔％以上。PVA可以为乙酸乙烯酯与能够共聚的其它单体的共聚物或接枝聚合物。
在本发明中，为了改善机械物性、二次加工时的工序通过性等，PVA树脂优选含有相对于PVA为0.01～30重量％的甘油等多元醇等增塑剂，并且为了改善处理性、膜外观等，优选含有相对于PVA为0.01～1重量％的阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂等表面活性剂。
PVA树脂可以根据需要进一步包含抗氧化剂、紫外线吸收剂、滑剂、pH调节剂、无机物微粒、着色剂、防腐剂、防霉剂、除上述成分以外的其它高分子化合物、水分等其它成分。PVA树脂能够包含1种或2种以上这些其它成分。
PVA层的厚度T优选为45μm以下，更优选为35μm以下，进一步优选为25μm以下，优选为5μm以上，更优选为10μm以上，进一步优选为15μm以上。通过PVA层的厚度为上述范围的上限值以下，能够有效地降低偏振片的收缩力，通过PVA层的厚度为上述范围的下限值以上，能够得到具有充分高的偏光性能的偏振片。
PVA层的面内方向的相位差Re1优选为50nm以下，更优选为40nm以下，进一步优选为30nm以下，优选为0nm以上，更优选为3nm以上。通过PVA层的面内方向的相位差Re1为上述范围的上限值以下，能够以充分的倍率拉伸层叠体，能够得到高偏光性能的偏振片。
[树脂膜]
树脂膜包含环烯烃系树脂。环烯烃系树脂为包含环烯烃系聚合物的树脂。在本发明中，作为环烯烃树脂，优选为具有能够在低温(例如50～120℃)以高拉伸倍率(例如6.0倍)进行拉伸的柔软性的树脂。
[环烯烃系树脂]
环烯烃系树脂所包含的环烯烃系聚合物为将嵌段共聚物[D]氢化的嵌段共聚物氢化物，该嵌段共聚物[D]包含聚合物嵌段[A]、以及聚合物嵌段[B]或聚合物嵌段[C]，该聚合物嵌段[A]以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]为主成分，该聚合物嵌段[B]以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]和来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分，该聚合物嵌段[C]以来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分。作为这样的嵌段共聚物氢化物，可举出WO2000/32646号、WO2001/081957号、日本特开2002-105151号公报、日本特开2006-195242号公报、日本特开2011-13378号公报、WO2015/002020号等记载的聚合物。
[增塑剂和软化剂]
在本发明中，形成树脂膜的环烯烃系树脂优选含有增塑剂和/或软化剂(增塑剂和软化剂中的任一者或两者)。通过含有增塑剂和/或软化剂，能够减小在拉伸层叠体而得到偏振片时树脂膜所产生的相位差。
作为增塑剂和软化剂，能够使用能够均匀溶解或分散在形成树脂膜的环烯烃系树脂中的增塑剂和软化剂。作为增塑剂和软化剂的具体例子，可举出由多元醇和1元羧酸形成的酯系增塑剂(以下称为“多元醇酯系增塑剂”)、由多元羧酸和1元醇形成的酯系增塑剂(以下称为“多元羧酸酯系增塑剂”)等酯系增塑剂、磷酸酯系增塑剂、碳水化合物酯系增塑剂和其它聚合物软化剂。
作为本发明中优选使用的酯系增塑剂原料的多元醇的例子，没有特别限定，优选为乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷。
作为多元醇酯系增塑剂的例子，可举出乙二醇酯系增塑剂、甘油酯系增塑剂和其它多元醇酯系增塑剂。
作为多元羧酸酯系增塑剂的例子，可举出二羧酸酯系增塑剂和其它多元羧酸酯系增塑剂。
作为磷酸酯系增塑剂的例子，具体而言，可举出：磷酸三乙酰酯、磷酸三丁酯等磷酸烷基酯；磷酸三环戊酯、磷酸环己酯等磷酸环烷基酯；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯等磷酸芳基酯。
作为碳水化合物酯系增塑剂，具体而言，能够优选地举出葡萄糖五乙酸酯、葡萄糖五丙酸酯、葡萄糖五丁酸酯、蔗糖八乙酸酯、蔗糖八苯甲酸酯等，其中，更优选蔗糖八乙酸酯。
作为聚合物软化剂，具体而言，可举出：脂肪族烃聚合物、脂环式烃系聚合物、聚丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸-2-羟乙酯的共聚物、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸-2-羟乙酯的共聚物等丙烯酸系聚合物；聚乙烯基异丁醚、聚N-乙烯基吡咯烷酮等乙烯基系聚合物；聚苯乙烯、聚4-羟基苯乙烯等苯乙烯系聚合物；聚丁二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；聚环氧乙烷、聚环氧丙烷等聚醚；聚酰胺、聚氨酯、聚脲等。
作为脂肪族烃聚合物的具体例子，可举出：聚异丁烯、聚丁烯、聚-4-甲基戊烯、聚-1-辛烯、乙烯·α-烯烃共聚物等低分子量聚合物及其氢化物；聚异戊二烯、聚异戊二烯-丁二烯共聚物等低分子量体及其氢化物等。从能够均匀溶解或分散在环烯烃树脂中的观点出发，脂肪族烃系聚合物的数均分子量优选为300～5000。
这些聚合物软化剂可以为由1种重复单元形成的均聚物，也可以为具有多种重复结构体的共聚物。此外，也可以并用2种以上的上述聚合物。
在本发明中，作为增塑剂和/或软化剂，从与形成树脂膜的树脂的相溶性特别优异的方面出发，优选选自酯系增塑剂和脂肪族烃聚合物中的一种以上。
树脂膜的增塑剂和/或软化剂(以下也称为“增塑剂等”)的比例相对于100重量份的形成树脂膜的环烯烃树脂优选为0.2重量份以上，更优选为0.5重量份以上，进一步优选为1.0重量份以上，另一方面，优选为50重量份以下，更优选为40重量份以下。通过使增塑剂等的比例为上述范围内，即使树脂膜经过包含拉伸处理的偏振片的制造工序，也能够使相位差的显现性充分低。
[有机金属化合物]
在本发明中，树脂膜优选含有有机金属化合物。通过包含有机金属化合物，能够更有效地抑制在以高拉伸倍率对层叠体进行拉伸(例如以拉伸倍率6.0进行湿式拉伸)的情况下的树脂膜的剥离的发生。
有机金属化合物为包含金属与碳的化学键和金属与氧的化学键中的至少一者的化合物，为具有有机基团的金属化合物。作为有机金属化合物，可举出有机硅化合物、有机钛化合物、有机铝化合物、有机锆化合物等。在它们中，优选有机硅化合物、有机钛化合物和有机锆化合物，从与聚乙烯醇的反应性优异的方面出发，更优选为有机硅化合物。有机金属化合物可以使用一种或组合使用两种以上。
作为有机金属化合物，可举出例如下述式(1)所表示的有机硅化合物，但并不限定于此。
R1 aSi(OR2)3-a (1)
(式(1)中，R1和R2分别独立地表示选自氢原子、卤原子、碳原子数为1～10的烃基、环氧基、氨基、巯基、异氰酸酯基和碳原子数为1～10的有机基团中的基团，a表示0～3的整数。)
在式(1)中，当举出作为R1的优选例子时，可举出环氧基、氨基、巯基、异氰酸酯基、乙烯基、芳基、丙烯基、碳原子数为1～8的烷基、-CH2OCnH2n+1(n表示1～4的整数。)等。
此外，在式(1)中，当举出作为R2的优选例子时，可举出氢原子、乙烯基、芳基、丙烯基、碳原子数为1～8的烷基、-CH2OCnH2n+1(n表示1～4的整数)等。
作为有机硅化合物的例子，可举出：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等环氧基系有机硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基系有机硅化合物；三(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯等异氰脲酸酯系有机硅化合物；3-巯基丙基三甲氧基硅烷等巯基系有机硅化合物；3-异氰酸酯根合丙基三乙氧基硅烷等异氰酸酯系有机硅化合物。
作为有机钛化合物的例子，可举出钛酸四异丙酯等钛醇酯、乙酰丙酮钛等钛螯合物、异硬脂酸钛等酰化钛。
作为有机锆化合物的例子，可举出锆酸正丙酯等锆醇酯、四乙酰丙酮锆等锆螯合物、硬脂酸锆等酰化锆。
作为有机铝化合物的例子，可举出仲丁醇铝等烷醇铝、三乙酰丙酮铝等铝螯合物。
树脂膜的有机金属化合物的比例相对于100重量份的形成树脂膜的环烯烃系树脂优选为0.05重量份以上，更优选为0.01重量份以上，更进一步优选为0.03重量份以上，另一方面，优选为1.0重量份以下，更优选为0.5重量份以下。通过使有机金属化合物的比例在上述范围内，能够有效地抑制在以高倍率(例如拉伸倍率6.0)对层叠体进行湿式拉伸的情况下的树脂膜的剥离的发生。
[任意成分]
树脂膜能够包含除树脂、增塑剂、有机金属化合物等之外的任意成分。作为任意成分的例子，可举出：抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等稳定剂；滑剂等树脂改性剂；染料、颜料等着色剂；和抗静电剂。这些配合剂能够单独使用1种或组合使用2种以上，其配合量可适当选择。
[树脂膜的制造方法]
树脂膜能够通过利用任意的成型方法将包含用于形成树脂膜的成分(环烯烃系树脂和根据需要添加的成分)的组合物(以下也称为“树脂组合物”)成型为膜状而制造。
作为将树脂组合物成型为膜状的方法的例子，可举出例如浇铸成型法、挤出成型法、吹胀成型法等。
树脂膜的厚度优选为1μm以上，更优选为3μm以上，优选为50μm以下，更优选为20μm以下。通过树脂膜的厚度为上述范围的下限值以上，能够得到贴合面状态良好的层叠体，通过树脂膜的厚度为上述范围的上限值以下，能够减小在拉伸层叠体而得到偏振片时树脂膜所产生的相位差。
树脂膜的形状和尺寸能够根据期望的用途适当调节。从制造效率的方面出发，树脂膜优选为长条状的膜。
[树脂膜的Re2]
树脂膜的拉伸物的面内方向的相位差Re2优选为0nm以上且20nm以下。Re2更优选为0nm以上，更优选为10nm以下，特别优选为5nm以下。通过Re2为上限值以下，能够减小在拉伸层叠体10制成偏振片时树脂膜所显现的相位差。
Re2为在50℃～120℃的温度条件下将层叠体10自由端单轴拉伸至6.0倍而将层叠体的树脂膜制成拉伸物时，树脂膜的拉伸物具有的面内方向的相位差。即，Re2不是层叠体的树脂膜本身的相位差，而是对层叠体加施加特定的拉伸处理后，树脂膜的拉伸物所产生的相位差。
用于得到这种拉伸物的拉伸温度可以为50℃～120℃的范围内的任一温度。因此，为了得到拉伸物而进行的拉伸存在多种操作条件。在通过这些多种操作条件中的任一种、拉伸物显现0nm以上且20nm以下的相位差的情况下，层叠体满足上述要求。
但是，优选通过所有的能够采取的上述多种操作条件，拉伸物均显现0nm以上且20nm以下的相位差。在这种情况下，在利用本发明的偏振片用层叠体的偏振片的制造中，能够得到高的拉伸条件设定的自由度。
通常，在该温度范围内，拉伸温度越低，则显现越大的相位差。因此，如果50℃的拉伸所导致的拉伸物的相位差和120℃的拉伸所导致的拉伸物的相位差这两者均在0nm以上且20nm以下的范围内，则能够判断通过所有的上述多种操作条件，拉伸物均显现0nm以上且20nm以下的相位差。
[2.层叠体的制造方法]
本实施方式涉及的层叠体的制造方法依次包含第一工序和第二工序，该第一工序为将PVA树脂涂敷在包含环烯烃系树脂的树脂膜的至少一侧的面而形成PVA层的工序，该第二工序为使在第一工序形成的PVA层干燥的工序。用于层叠体制造的树脂膜所包含的环烯烃系聚合物为将嵌段共聚物[D]氢化的嵌段共聚物氢化物，该嵌段共聚物[D]包含聚合物嵌段[A]、以及聚合物嵌段[B]或聚合物嵌段[C]，该聚合物嵌段[A]以来自上述芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]为主成分，该聚合物嵌段[B]以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]和来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分，该聚合物嵌段[C]以来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分。
[层叠体的制造装置]
图2为示意性地示出在本实施方式涉及的层叠体的制造方法中使用的制造装置200的一个例子的示意图。制造装置200具有送出装置201、涂敷装置202、卷绕装置203和干燥装置205。
[层叠体的制造方法]
如图2所示，在涂敷装置202中，将PVA树脂涂敷于从送出装置201送出的树脂膜12的面，形成PVA层11(第一工序)，其后经过使其在干燥装置205中干燥的工序(第二工序)，由此得到层叠体10。制造的层叠体10能够通过卷绕装置203卷绕，制成卷的形状，供给至进一步的工序。以下，对各种工序进行说明。
[第一工序]
第一工序为将PVA树脂涂敷于包含环烯烃系树脂的树脂膜12的至少一侧的面而形成PVA层11的工序。将PVA树脂涂敷于树脂膜12的方法(涂敷方法)没有特别限定，优选为选自例如溶液涂敷法、乳液涂敷法或熔融挤出涂敷法中的一种以上的方法，从能够高速涂敷且可得到均匀的膜厚的PVA层的方面出发，更优选溶液涂敷法。
在进行溶液涂敷的情况下，将用于形成PVA层11的PVA(PVA或PVA膜)和根据需要添加的成分溶解在溶剂中，制成PVA组合物，将该PVA组合物涂敷在树脂膜11上。即“涂敷树脂”这个用语包含仅涂敷树脂的情况和涂敷包含树脂和除此以外的成分的树脂组合物的情况这两者。
[第二工序]
第二工序为使在第一工序形成的PVA层干燥的工序。
在第二工序中，优选在温度50℃～120℃的温度的干燥机中使PVA层干燥0.5分钟～10分钟。上述PVA层的干燥温度更优选为60℃以上，更优选为100℃以下。通过使干燥温度为下限值以上，能够缩短干燥时间，防止PVA层的裂纹的产生，通过使干燥温度为上限值以下，能够抑制PVA层的结晶化。
[任意的工序]
本发明的层叠体的制造方法也可以包含在第一工序前对树脂膜的形成PVA层的面进行易粘接处理的工序。作为该工序的易粘接处理的方法，可举出电晕处理、皂化处理、底漆处理、锚固涂层处理等。在该工序中，通过对树脂膜的表面进行易粘接处理，能够提高树脂膜与PVA层的粘接性，抑制在PVA层形成时PVA层剥离。
[层叠体的用途]
本发明的层叠体10为用于制造偏振片的材料。层叠体在进行拉伸处理和染色处理等规定的处理后制成偏振片。在将层叠体10作为偏振片的材料的情况下，可以直接使用通过如图2所示的卷绕装置203卷绕的层叠体，也可以将分隔膜层叠于在卷绕装置203中卷绕的层叠体10的树脂膜12，卷绕成卷状而制成层叠体膜卷后使用。以下对使用本实施方式的层叠体10的本实施方式的层叠体膜卷和偏振片依次进行说明。
[3.偏振片用层叠体膜卷]
图3为示意性地示出使用本实施方式涉及的层叠体的偏振片用层叠体膜卷的剖面图。
如图3所示，本实施方式的偏振片用层叠体膜卷15为具有层叠体10和层叠于层叠体10的树脂膜12的、与PVA层11的相对侧的面(图示下侧面)的分隔膜13且卷绕为卷状的膜卷。本实施方式的层叠体膜卷15具有层叠体10和分隔膜13，上述层叠体10具有树脂膜12和层叠于树脂膜12一侧的面的PVA层11，上述分隔膜13层叠于层叠体10的树脂膜12的、与PVA层11相对侧的面。
作为分隔膜13，只要为由能够从树脂膜12剥离的材料形成的膜则没有特别限定，能够使用选自例如环烯烃树脂、丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂和三乙酰纤维素树脂中的一种以上的树脂形成的膜。
[4.偏振片的制造方法]
本发明的偏振片100通过将本实施方式的层叠体10单轴拉伸而得到。图4为示意性地示出使用本实施方式涉及的偏振片用层叠体制造的偏振片的制造装置的一个例子的图。
本发明的偏振片的制造方法包含用二向色性染料将层叠体染色的第三工序和将层叠体单轴拉伸的第四工序。
此外，本发明的偏振片的制造方法也可以包含第五工序，其为在经过第三工序和/或第四工序后，在层叠体的PVA层的、与树脂膜相对侧的面贴合保护膜的工序。在本实施方式中，通过不包含第五工序的制造方法制造偏振片。
[制造偏振片的装置]
如图4所示，制造偏振片的制造装置300具有：送出装置301、307；处理装置302～305；干燥装置306、309；贴合装置308；和卷绕装置310。
[偏振片的制造方法]
本实施方式中，将从送出装置301送出的层叠体10运送至处理装置302～305，进行将层叠体10的PVA层11染色的染色处理(第三工序)、将层叠体单轴拉伸的拉伸处理(第四工序)和规定的处理。当通过干燥装置306对进行这些处理后的层叠体进行干燥的处理(干燥工序)时，可得到偏振片100。以下对各工序进行详细地说明。
[第三工序]
第三工序为对层叠体10的PVA层11进行染色的工序。
作为第三工序的将PVA层染色的物质，可举出二向色性物质，作为二向色性物质，可举出碘、有机染料等。使用这些二向色性物质的染色方法是任意的。例如，可以通过将PVA层浸渍在包含二向色性物质的染色溶液中进行染色。此外，在将碘用作二向色性物质的情况下，从提高染色效率的观点出发，染色溶液也可以包含碘化钾等碘化物。二向色性物质没有特别限制，在偏振片用在车载显示装置中使用的情况下，作为二色性物质，优选有机染料。
[第四工序]
第四工序为将层叠体进行单轴拉伸的工序。作为拉伸层叠体的方法，没有特别限定，优选湿式拉伸。第四工序可以在第三工序之前、第三工序之后、与第三工序同时的任一时期进行。此外，第四工序可以进行1次，也可以进行多次(2次以上)。在进行多次第四工序的情况下，可以分别在上述时期中的两个以上的时期进行，也可以在一个时期进行多次。
层叠体的拉伸倍率优选为5.0以上，更优选为5.5以上，优选为7.0以下，更优选为6.5以下。当使层叠体的拉伸倍率为上述范围的上限值以下时，即使经过包含拉伸处理的偏振片的制造工序，也能够降低树脂膜的相位差的显现，能够防止偏振片的断裂的发生，当使拉伸倍率为上述范围的下限值以上时，能够得到具有充分的偏光性能的偏振片。在进行2次以上层叠体的拉伸的情况下，优选使各次的拉伸倍率的积所表示的总拉伸倍率在上述范围内。
层叠体的拉伸温度没有特别限制，优选为30℃以上，更优选为40℃以上，特别优选为50℃以上，优选为140℃以下，更优选为90℃以下，特别优选为70℃以下。通过使拉伸温度为上述范围的下限值以上，能够顺利地进行拉伸，并且，通过使拉伸温度为上述范围的上限值以下，通过拉伸能够进行有效的取向。上述拉伸温度的范围对于干式拉伸和湿式拉伸的任一种方法均优选，在湿式拉伸的情况下特别优选。
层叠体的拉伸处理可以进行以下任一种的处理：沿膜长度方向进行拉伸的纵拉伸处理、沿膜宽度方向进行拉伸的横拉伸处理、沿与膜宽度方向即不平行也不垂直的斜方向进行拉伸的斜拉伸处理。层叠体的拉伸处理优选自由端单轴拉伸，更优选纵方向的自由端单轴拉伸。
[干燥工序]
干燥工序为对经过第三工序和第四工序等处理工序的层叠体进行干燥的工序。在干燥工序中，优选在温度50℃～100℃的温度的干燥机中使处理工序后的层叠体干燥0.5分钟～10分钟。上述层叠体的干燥温度更优选为60℃以上，更优选为90℃以下。通过使干燥温度为下限值以上，能够缩短干燥时间，能够防止PVA层的裂纹的产生，通过使干燥温度为上限值以下，能够防止PVA层的裂纹。上述层叠体的干燥时间更优选为1分钟以上，更优选为5分钟以下。通过使干燥时间为下限值以上，能够使上述层叠体的干燥充分，通过使干燥时间为上限值以下，能够防止层叠体的PVA层的裂纹。
在现有的仅由PVA树脂形成的薄膜的起偏器中，干燥工序后有时会产生裂纹，但本实施方式的偏振片由于使用包含PVA层和包含环烯烃系树脂的树脂膜的层叠体制造，所以即使经过干燥工序后也能够抑制起偏器的裂纹的产生。
[5.偏振片]
通过上述本实施方式的偏振片的制造方法，可得到偏振片。本实施方式的偏振片为将本实施方式的层叠体单轴拉伸的偏振片。图5为示意性地示出使用本实施方式涉及的层叠体制造的偏振片的剖面图。
如图5所示，在偏振片100中，在PVA层111的一侧的面(图示下侧面)上层叠有树脂膜112。
[偏振片的各层的特性]
偏振片100的PVA层111的厚度优选为20μm以下，更优选为10μm以下，优选为3μm以上，更优选为5μm以上。通过厚度为上限值以下，能够减小偏振片的厚度，通过厚度为下限值以上，能够得到具有充分高的偏光性能的偏振片。
偏振片的树脂膜的面内方向的相位差优选为20nm以下，更优选为15nm以下，进一步优选为10nm以下，优选为0nm以上。通过偏振片的树脂膜的面内方向的相位差在上述范围内，能够抑制将偏振片安装在液晶显示装置时的黑色偏移。
[偏振片的用途]
使用本发明的偏振片用层叠体制造的偏振片能够作为液晶显示装置的材料。
通常，液晶显示装置依次具有光源、光源侧偏振片、液晶单元和观看侧偏振片，通过本发明得到的偏振片可以用作光源侧偏振片和观看侧偏振片中的任一者。该液晶显示装置能够通过将本发明的偏振片作为光源侧偏振片和观看侧偏振片两者或任一者层叠于液晶面板而进行制造。
此外，使用本发明的偏振片用层叠体制造的偏振片能够成为有机EL显示装置、无机EL显示装置等的材料。
通常，有机EL显示装置从光出射侧起依次具有基板、透明电极、发光层和金属电极层，通过本发明的制造方法得到的偏振片可配置在基板的光出射侧。
EL显示装置具有2张基板、位于2张基板间的发光层和配置在2张基板中的一张基板的外侧的偏振片。该显示装置能够通过将本发明的偏振片层叠于有机EL面板或无机EL面板而进行制造。
[6.本实施方式的作用·效果]
在本实施方式中，通过将具有树脂膜和层叠于树脂膜的PVA层的层叠体拉伸而制造偏振片，因此即使在低温下以高倍率拉伸层叠体的情况下也能够抑制PVA层的熔断的发生，且能够抑制拉伸后的树脂膜的相位差的显现。其结果为根据本实施方式，能够提供一种偏振片的制造方法，该偏振片由于能够不剥离树脂膜而将树脂膜直接用作PVA层的一侧的面的保护膜，且能够减少浪费的材料，所以也能够将树脂膜用作保护膜，即使厚度薄也能够高效地制造。
此外，根据本实施方式，由于使用将PVA层11直接层叠于树脂膜12的层叠体，在树脂膜12与PVA层11之间不存在其它材料，所以断裂抑制效果优异且能够防止由生产环境的其它物质导致的环境污染、防止对产品的污染(异物混入)。
[实施方式2：偏振片及其制造方法]
以下参照图4和图6对实施方式2涉及的偏振片120及其制造方法进行说明。本实施方式涉及的偏振片120使用实施方式1涉及的偏振片100进行制造。对与实施方式1相同的结构和方式标记相同的符号，省略重复的说明。
[偏振片]
图6为示意性地示出本发明的实施方式2涉及的偏振片120的剖面图。如图6所示，在该偏振片120中，在PVA层111的一侧的面(图示下侧面)层叠树脂膜112，在PVA层111的另一侧的面(图示上侧面)层叠保护膜115。在图6中，114为粘接剂。
本实施方式的偏振片120的制造方法包含在经过上述第三工序和第四工序后，在层叠体的PVA层的、与树脂膜相对侧的面贴合保护膜的第五工序。以下进行详细说明。
本实施方式的偏振片120使用图4所示的装置进行制造。在本实施方式的偏振片120的制造方法中，使用如下所述的偏振片100：在对层叠体10的PVA层进行染色的染色处理(第三工序)和对层叠体进行单轴拉伸的拉伸处理(第四工序)之后，在干燥装置306中干燥而得到偏振片100。
偏振片120通过如下方式得到：将经过染色处理(第三工序)和拉伸处理(第四工序)得到的偏振片100运送到贴合装置308，将粘接剂114涂敷在层叠体的PVA层的、与树脂膜相对侧的面(未层叠树脂膜一侧的面：图示上侧面)，贴合从送出装置307送出的保护膜115(第五工序)，从而得到。得到的偏振片120能够通过卷绕装置310卷绕，制成卷的形状，提供至进一步的工序。
作为在第五工序中使用的用于将保护膜115贴合于PVA层111的粘接剂114，没有特别限制，可举出例如丙烯酸系粘接剂、环氧系粘接剂、聚氨酯系粘接剂、聚酯系粘接剂、聚乙烯醇系粘接剂、聚烯烃系粘接剂、改性聚烯烃系粘接剂、聚乙烯基烷基醚系粘接剂、橡胶系粘接剂、氯乙烯-乙酸乙烯酯系粘接剂、SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物)系粘接剂、乙烯-苯乙烯共聚物等乙烯系粘接剂、乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物等丙烯酸酯系粘接剂等。
作为在第五工序中使用的保护膜115，可举出由选自环烯烃树脂、丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和三乙酰纤维素树脂中的一种以上的树脂形成的膜。
本实施方式的偏振片也与实施方式1的偏振片同样地通过将具有树脂膜和直接层叠于树脂膜的PVA层的层叠体进行拉伸而制造偏振片，因此具有与实施方式1相同的作用效果。
此外，根据本实施方式，由于在PVA层111的未层叠树脂膜112的一侧的面具有保护膜115，所以也可起到防止在PVA层111的表面出现损伤等的效果。
[其它实施方式]
(1)在实施方式1中，示出了在树脂膜的一侧的面层叠了PVA层的偏振片用层叠体，在实施方式1和2中，示出使用上述层叠体制造的偏振片，但本发明并不限定于此。偏振片用层叠体也可以为在树脂膜的两面层叠了PVA层的层叠体，偏振片也可以为使用上述层叠体制造的偏振片。
(2)在实施方式1中，示出了具有树脂膜和直接层叠于该树脂膜的PVA层的偏振片用层叠体，也可以为在树脂膜与PVA层之间进一步具有提高树脂膜与PVA层的粘合力的层的层叠体。
实施例
以下参照实施例和比较例，对本发明进一步详细地进行说明，但本发明并不限定于下述实施例。在以下中，只要没有另外说明，关于成分的量比的“份”和“％”表示重量份。
[评价方法]
[重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)]
嵌段共聚物和嵌段共聚物氢化物的分子量作为以THF为洗脱液的GPC得到的标准聚苯乙烯换算值，在38℃进行测定。作为测定装置，使用Tosoh Corporation制的HLC8020GPC。
[氢化率]
嵌段共聚物氢化物的氢化率通过1H-NMR谱或GPC分析算出。氢化率99％以下的区域通过测定1H-NMR谱算出，超过99％的区域通过GPC分析，根据通过UV检测器和RI检测器得到的峰面积的比率算出。
[相位差的测定方法]
聚乙烯醇层的面内方向的相位差Re1、树脂膜的拉伸物的面内方向的相位差Re2和偏振片的树脂膜的面内方向的相位差使用相位差计(Opto Science,Inc.制，商品名称“穆勒矩阵偏振计(Axo Scan)”)测定。测定时，测定波长为550nm。
相位差Re2的测定为测定在规定温度(50℃和120℃)将层叠体自由端单轴拉伸至6.0倍时产生的树脂膜的面内方向的相位差。在本申请中，如果在50℃的温度条件下将层叠体自由端单轴拉伸至6.0倍时产生的树脂膜的面内方向的相位差和在120℃的温度条件下将层叠体自由端单轴拉伸至6.0倍时产生的树脂膜的面内方向的相位差这二者都为0nm以上且20nm以下的范围内，则判断在50℃～120℃的温度条件下将层叠体自由端单轴拉伸至6.0倍时产生的树脂膜的面内方向的相位差Re2为0nm以上且20nm以下。
[厚度的测定方法]
层叠体所包含的各层(聚乙烯醇层和树脂膜)的厚度、偏振片所包含的各层的厚度使用厚度计(Mitutoyo Corporation制，商品名称“ABS Digimatic厚度计(547-401)”)测定5次，将其平均值作为各层的厚度。
[密合性的评价]
在各例的偏振片的制造的第二拉伸处理为止的工序中，将聚乙烯醇层与树脂膜之间未发生剥离的记为A，观察到一部分剥离的记为B，完全剥离的记为C。
[干燥工序性的评价]
在各例的偏振片的制造的70℃、5分钟的干燥工序中，将起偏器未产生裂纹的记为A，产生裂纹的记为C。
[黑色偏移]
从液晶显示装置(LG Electronics Japan公司制，商品名称“IPS面板显示器(23MP47)”)中取下液晶显示面板，剥离配置在观看侧的偏振片，以树脂膜成为面板侧的方式贴合实施例和比较例中制作的偏振片。此外，将无保护膜的起偏器单体贴合在实施例和比较例中制作的偏振片的旁边，重新组装液晶显示装置。以实施例和比较例所制成的偏振片、无保护膜的起偏器单体的吸收轴与剥离前的偏振片的吸收轴同方向的方式进行贴合。
将配置在观看侧的偏振片的吸收轴的方向设为方位角0°，将面板的垂直方向设为极角0°时，使面板为黑色显示状态(即面板的显示画面整面显示黑色的状态)，从方位角45°、极角45°的方向进行目视，与无保护膜的起偏器时的颜色变化相同判断为A，稍微有颜色变化判断为B，变化大的判断为C。
[实施例1]
(1-1)聚合物X的制作
参照日本特开2002-105151号公报记载的制造例，在第1阶段使25份的苯乙烯单体聚合后，在第2阶段使30份的苯乙烯单体和25份的异戊二烯单体聚合，其后在第3阶段使20份的苯乙烯单体聚合，得到嵌段共聚物[D1]后，将该嵌段共聚物氢化，合成嵌段共聚物氢化物[E1]。嵌段共聚物氢化物[E1]的Mw为84500，Mw/Mn为1.20，主链和芳香环的氢化率几乎为100％。
在100份的嵌段共聚物氢化物[E1]中，熔融混炼0.1份的作为抗氧化剂的季戊四醇[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](松原产业公司制，产品名“Songnox1010”)，进行添加后，制成颗粒状，得到成型用的聚合物X。
(1-2)树脂膜的制造
使在(1-1)制造的聚合物X溶解于环己烷后，相对于100重量份的聚合物X，添加40重量份的聚异丁烯(JX Nippon Oil&Energy Corporation制“Nisseki聚丁烯HV-300”，数均分子量1400)和0.1重量份的有机硅化合物(3-氨基丙基三乙氧基硅烷，KBM903，Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制)，制作流延制膜用涂敷液。
使用模涂机将得到的制膜用涂敷液涂敷在分隔膜(Mitsubishi ChemicalCorporation制，“MRV38”)，进行干燥。由此，得到宽度650mm、长度500m、厚度10μm的包含聚合物X的树脂膜。
(1-3)层叠体的制造
将未拉伸聚乙烯醇树脂膜(平均聚合度约为2400，皂化度为99.9摩尔％，厚度为20μm，以下也称为“PVA20”)溶解在95℃的热水中，制备浓度10重量％的聚乙烯醇水溶液。在(1-2)制造的树脂膜上涂敷上述聚乙烯醇水溶液后，使其在100℃干燥10分钟，得到宽度600mm、厚度5μm的形成了聚乙烯醇层的长条状的层叠体。
测定得到的层叠体的树脂膜的厚度、聚乙烯醇层的厚度及面内方向的相位差Re1以及相位差Re2(温度条件50℃、120℃)。结果示于表1。
(1-4)偏振片的制造
经由导辊将在(1-2)制造的层叠体沿长度方向连续运送，同时进行下述操作。
对上述层叠体进行浸渍在水中的溶胀处理、浸渍在包含碘和碘化钾的染色溶液中的染色处理、以及将染色处理后的层叠体进行拉伸的第一拉伸处理。接下来，进行第二拉伸处理：在包含硼酸和碘化钾的浴槽中对第一拉伸处理后的层叠体进行拉伸。将第一拉伸处理的拉伸倍率与第二拉伸处理的拉伸倍率的积所表示的总拉伸倍率设定为6.0。拉伸温度为设为57℃。在干燥机中在70℃将第二拉伸处理后的层叠体干燥5分钟(干燥工序)，得到偏振片。
在第二拉伸处理为止的工序中进行密合性的评价，在干燥工序中进行干燥工序性的评价，对得到的偏振片进行黑色偏移的评价。评价结果示于表1。
此外，测定得到的偏振片的树脂膜的厚度和相位差、以及聚乙烯醇层的厚度。测定结果示于表1。
[实施例2]
在实施例1的(1-2)中，使用代替0.1重量份的有机硅化合物而添加了0.1重量份的有机钛化合物(钛酸四异丙酯，Organix TA-8，Matsumoto Fine Chemical Co.Ltd.制)的制膜用涂敷液，形成树脂膜，除此以外，与实施例1同样地进行，制作层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行评价。结果示于表1。
[实施例3]
在实施例1的(1-2)中，使用代替0.1重量份的有机硅化合物而添加了0.1重量份的有机锆化合物(锆酸正丙酯，Organix ZA-45，Matsumoto Fine Chemical Co.Ltd.制)的制膜用涂敷液，形成树脂膜，除此以外，与实施例1同样地进行，制作层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行评价。结果示于表1。
[实施例4]
在实施例1的(1-2)中，在使用模涂机将制膜用涂敷液涂敷于分隔膜而进行干燥操作时，调节涂敷量等，制造厚度为5μm的长条状的树脂膜(宽度和长度与实施例1相同)，除此以外，与实施例1同样地进行，制作层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行评价。结果示于表1。
[实施例5]
在实施例1的(1-2)中，不使用聚异丁烯，除此以外，与实施例1同样地进行，制作层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行评价。结果示于表2。
[实施例6]
在实施例1的(1-2)中，不使用有机硅化合物，并且在使用模涂机将制膜用涂敷液涂敷于分隔膜而进行干燥操作时，调节涂敷量等，制造厚度为5μm的长条状的树脂膜(宽度和长度与实施例1相同)，除此以外，与实施例1同样地进行，制作层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行评价。结果示于表2。
[比较例1]
在实施例1的(1-3)中，代替在(1-2)制造的层叠体，仅使用未拉伸的聚乙烯醇树脂膜(PVA20)，进行与(1-3)相同的操作，结果第一拉伸处理和第二拉伸处理中频繁发生熔断，干燥工序中频繁发生断裂，不能评价密合性和黑色偏移。
[比较例2]
在实施例1的(1-3)中，代替在(1-2)制造的树脂膜，使用环烯烃系树脂膜(ZeonorFilm，脂环式烃的开环聚合物氢化物，Zeon Corporation制，厚度为13μm)，除此以外，与实施例1同样地进行，制造层叠体。使用该层叠体进行与实施例1的(1-4)相同的操作，结果第一拉伸处理中发生断裂，不能够制作偏振片。
实施例、比较例和参考例的评价结果示于表1和表2。
在表中，“COP”是指环烯烃系树脂的意思。
在表中，“Re2(50℃)”是指在50℃的温度条件下将层叠体自由端单轴拉伸至6.0倍时产生的树脂膜的面内方向的相位差，“Re2(120℃)”是指在120℃的温度条件下将层叠体自由端单轴拉伸至6.0倍时产生的树脂膜的面内方向的相位差的意思。
在表中，“Re1”是指层叠体的聚乙烯醇层的面内方向的相位差的意思。
在表中，“涂敷”表示通过将聚乙烯醇水溶液涂敷在树脂膜而形成PVA层。
[表1]
Figure GDA0003460873630000241
[表2]
Figure GDA0003460873630000251
由表1和表2的结果可知，根据本发明，能够减小经过拉伸层叠体的工序后的树脂膜显现的相位差，能够得到密合性、干燥工序性和光学物性优异的偏振片。由此可知，根据本发明能够提供也能够将树脂膜用作保护膜、即使厚度薄也能够高效地制造的偏振片用层叠体及其制造方法，提供使用上述层叠体的偏振片及其制造方法、以及偏振片用层叠体膜卷。
附图标记说明
10：层叠体(偏振片用层叠体)
11：聚乙烯醇层(PVA层)
12：树脂膜
13：分隔膜
15：层叠体膜卷
100、120：偏振片
111：聚乙烯醇层(PVA层)
112：树脂膜
114：粘接剂层
115：保护膜
200：制造装置
201、202：送出装置
203：卷绕装置
205：干燥装置
300：制造装置
301、307：送出装置
302～305：处理装置
306、309：干燥装置
308：贴合装置
310：卷绕装置

Claims (10)

1.一种偏振片用层叠体，其具有包含环烯烃系树脂的树脂膜和聚乙烯醇层，
所述聚乙烯醇层通过涂敷层叠于所述树脂膜的至少一侧的面，
所述聚乙烯醇层直接层叠于所述树脂膜，
所述环烯烃系树脂包含环烯烃系聚合物，
所述环烯烃系聚合物为将嵌段共聚物D进行了氢化的嵌段共聚物氢化物，
所述嵌段共聚物D包含聚合物嵌段A和聚合物嵌段B、或者包含聚合物嵌段A和聚合物嵌段C，
所述聚合物嵌段A以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元I为主成分，
所述聚合物嵌段B以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元I和来自链状共轭二烯化合物的重复单元II为主成分，
所述聚合物嵌段C以来自链状共轭二烯化合物的重复单元II作为主成分，
所述树脂膜的拉伸物的面内方向的相位差Re2为0nm以上且20nm以下，所述相位差Re2为将所述层叠体在50℃～120℃的温度条件下进行自由端单轴拉伸至6.0倍而将所述树脂膜制成所述拉伸物时，所述拉伸物具有的相位差，
所述树脂膜含有有机金属化合物，所述有机金属化合物的比例相对于100重量份的形成所述树脂膜的所述环烯烃系树脂为0.05重量份以上且1.0重量份以下。
2.根据权利要求1所述的偏振片用层叠体，其中，所述聚乙烯醇层的厚度T为45μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的偏振片用层叠体，其中，所述环烯烃系树脂含有增塑剂或软化剂、或者增塑剂和软化剂这两者。
4.根据权利要求3所述的偏振片用层叠体，其中，所述增塑剂或软化剂、或者增塑剂和软化剂这两者选自酯系增塑剂和脂肪族烃聚合物中的一种以上。
5.一种偏振片，其是对权利要求1～4中任一项所述的偏振片用层叠体进行单轴拉伸而形成的。
6.一种偏振片用层叠体膜卷，其具有权利要求1～4中任一项所述的偏振片用层叠体和分隔膜，
所述分隔膜层叠于所述层叠体的树脂膜的、与所述聚乙烯醇层相对侧的面，
所述偏振片用层叠体膜卷卷绕为卷状。
7.一种偏振片的制造方法，是使用权利要求1～4中任一项所述的偏振片用层叠体来制造偏振片的方法，包含以下工序：
第三工序，使用二向色性染料对所述层叠体进行染色，
第四工序，对所述层叠体进行单轴拉伸。
8.一种偏振片的制造方法，包含以下工序：
制造偏振片用层叠体的工序，
第三工序，使用二向色性染料对所述层叠体进行染色，
第四工序，以30℃以上且90℃以下的拉伸温度和5.0以上且7.0以下的拉伸倍率对所述层叠体进行单轴拉伸，
所述制造偏振片用层叠体的工序依次包含以下工序：
第一工序，将聚乙烯醇树脂涂敷于包含环烯烃系树脂的树脂膜的至少一侧的面而形成聚乙烯醇层，
第二工序，使所述第一工序所形成的聚乙烯醇层干燥，
所述环烯烃系树脂包含环烯烃系聚合物，
所述环烯烃系聚合物为将嵌段共聚物D进行了氢化的嵌段共聚物氢化物，
所述嵌段共聚物D包含聚合物嵌段A和聚合物嵌段B、或者包含聚合物嵌段A和聚合物嵌段C，
所述聚合物嵌段A以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元I为主成分，
所述聚合物嵌段B以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元I和来自链状共轭二烯化合物的重复单元II为主成分，
所述聚合物嵌段C以来自链状共轭二烯化合物的重复单元II为主成分，
所述树脂膜含有有机金属化合物，所述有机金属化合物的比例相对于100重量份的形成所述树脂膜的所述环烯烃系树脂为0.05重量份以上且1.0重量份以下。
9.根据权利要求8所述的偏振片的制造方法，通过选自溶液涂敷法、乳液涂敷法或熔融挤出涂敷法中的一种以上的方法形成所述聚乙烯醇层。
10.根据权利要求8或9所述的偏振片的制造方法，经过所述第三工序、所述第四工序或它们两者后，包含：
第五工序，将保护膜贴合于所述层叠体的聚乙烯醇层的、与树脂膜相对侧的面。
CN201880081442.XA 2017-12-28 2018-12-25 偏振片用层叠体、偏振片及它们的制造方法 Active CN111492276B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017254203 2017-12-28
JP2017-254203 2017-12-28
PCT/JP2018/047638 WO2019131666A1 (ja) 2017-12-28 2018-12-25 偏光板用積層体、偏光板、偏光板用積層体フィルムロール、偏光板用積層体の製造方法及び偏光板の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111492276A CN111492276A (zh) 2020-08-04
CN111492276B true CN111492276B (zh) 2022-04-19

Family

ID=67063717

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880081442.XA Active CN111492276B (zh) 2017-12-28 2018-12-25 偏振片用层叠体、偏振片及它们的制造方法

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP7226334B2 (zh)
KR (1) KR20200101915A (zh)
CN (1) CN111492276B (zh)
TW (1) TWI795501B (zh)
WO (1) WO2019131666A1 (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004004755A (ja) * 2002-04-18 2004-01-08 Nitto Denko Corp 光学補償機能付き偏光板、及びそれを用いた液晶表示装置
JP2005206669A (ja) * 2004-01-21 2005-08-04 Mitsubishi Chemicals Corp ビニル芳香族系熱可塑性エラストマー組成物
JP2006283010A (ja) * 2005-03-07 2006-10-19 Asahi Kasei Chemicals Corp 光学フィルム
JP2011013378A (ja) * 2009-06-30 2011-01-20 Nippon Zeon Co Ltd フィルム
CN105359011A (zh) * 2013-07-01 2016-02-24 日本瑞翁株式会社 光学用膜及其制造方法
CN105813843A (zh) * 2014-01-09 2016-07-27 日本瑞翁株式会社 多层膜及其制造方法
JP2017097048A (ja) * 2015-11-19 2017-06-01 日本合成化学工業株式会社 偏光板用積層体および偏光板
WO2017130681A1 (ja) * 2016-01-29 2017-08-03 日本ゼオン株式会社 樹脂組成物、及びその用途
EP3208290A1 (en) * 2014-10-15 2017-08-23 Zeon Corporation Block copolymer hydride and stretched film formed from same

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4691205B1 (ja) 2010-09-03 2011-06-01 日東電工株式会社 薄型高機能偏光膜を含む光学フィルム積層体の製造方法
EP2655511B1 (de) * 2010-12-23 2016-04-06 INEOS Styrolution Europe GmbH Thermoplastische elastomer-zusammensetzung und verfahren zu deren herstellung

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004004755A (ja) * 2002-04-18 2004-01-08 Nitto Denko Corp 光学補償機能付き偏光板、及びそれを用いた液晶表示装置
JP2005206669A (ja) * 2004-01-21 2005-08-04 Mitsubishi Chemicals Corp ビニル芳香族系熱可塑性エラストマー組成物
JP2006283010A (ja) * 2005-03-07 2006-10-19 Asahi Kasei Chemicals Corp 光学フィルム
JP2011013378A (ja) * 2009-06-30 2011-01-20 Nippon Zeon Co Ltd フィルム
CN105359011A (zh) * 2013-07-01 2016-02-24 日本瑞翁株式会社 光学用膜及其制造方法
CN105813843A (zh) * 2014-01-09 2016-07-27 日本瑞翁株式会社 多层膜及其制造方法
EP3208290A1 (en) * 2014-10-15 2017-08-23 Zeon Corporation Block copolymer hydride and stretched film formed from same
JP2017097048A (ja) * 2015-11-19 2017-06-01 日本合成化学工業株式会社 偏光板用積層体および偏光板
WO2017130681A1 (ja) * 2016-01-29 2017-08-03 日本ゼオン株式会社 樹脂組成物、及びその用途

Also Published As

Publication number Publication date
KR20200101915A (ko) 2020-08-28
JP7226334B2 (ja) 2023-02-21
JPWO2019131666A1 (ja) 2021-01-28
TWI795501B (zh) 2023-03-11
CN111492276A (zh) 2020-08-04
WO2019131666A1 (ja) 2019-07-04
TW201930086A (zh) 2019-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI381196B (zh) A polarizing plate, a method for manufacturing the same, an optical film, and an image display device
JP6811549B2 (ja) 積層フィルム、及び画像表示装置
KR101615460B1 (ko) 원 편광판 및 입체 화상 표시 장치
CN111480100B (zh) 偏振片用层叠体、偏振片、层叠体膜卷、及其制造方法
CN110945393B (zh) 偏振片及显示装置
CN110959126B (zh) 偏振片
CN111492276B (zh) 偏振片用层叠体、偏振片及它们的制造方法
CN113272114B (zh) 层叠体、偏振片、层叠体的制造方法、偏振片的制造方法及显示装置的制造方法
CN110998380B (zh) 层叠体
CN111480101B (zh) 偏振片用层叠体、偏振片、显示装置及偏振片的制造方法
CN110998379B (zh) 偏振片的制造方法和显示装置的制造方法
CN110959125B (zh) 层叠体

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant