CN113272114A - 层叠体、偏振片、层叠体的制造方法、偏振片的制造方法及显示装置的制造方法 - Google Patents

层叠体、偏振片、层叠体的制造方法、偏振片的制造方法及显示装置的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种层叠体，其具有起偏器材料膜和直接设置在上述起偏器材料膜上的树脂层，上述起偏器材料膜的面内方向的相位差Re1大于50nm，上述起偏器材料膜的厚度T1为45μm以下。上述起偏器材料膜优选为通过特定拉伸倍率X倍的拉伸得到的起偏器材料膜。本发明还提供了使用上述层叠体得到的偏振片、层叠体的制造方法、偏振片的制造方法及显示装置的制造方法。

Description

层叠体、偏振片、层叠体的制造方法、偏振片的制造方法及显 示装置的制造方法
技术领域
本发明涉及层叠体、偏振片、层叠体的制造方法、偏振片的制造方法及显示装置的制造方法。
背景技术
作为液晶显示装置和有机电致发光(EL)显示装置等显示装置，一直以来要求显示面积大、重量轻、且厚度薄。因此，一直以来，构成显示装置的面板也要求薄。
在显示装置中，通常使用具有起偏器和保护起偏器的保护膜的偏振片。为了构成厚度薄的显示装置，偏振片也要求更薄。特别地，起偏器有时在显示装置的使用环境中会收缩，因此在薄且面积大的显示装置中，这样的收缩导致的翘曲会成为问题。因此，通过采用厚度为10μm以下这样的薄的起偏器，除了期待起偏器的厚度降低本身所带来的显示装置的厚度的降低以外，还期待降低上述那样的翘曲的发生。
然而，在试图通过现有的制造方法制造这样的厚度薄的聚乙烯醇起偏器的情况下，经常发生起偏器的熔断。作为防止这样的起偏器的熔断、并制造包含薄的起偏器的偏振片的方法，已经提出了几种方法。
例如，专利文献1中提出了如下方法：在未拉伸高密度聚乙烯制的基材膜上粘贴未拉伸聚乙烯醇系膜来制成层叠体，拉伸处理该层叠体后，剥离基材膜，得到聚乙烯醇系膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2016-505404号公报(对应公报：美国专利申请公开第2016/084990号说明书)。
发明内容
发明要解决的问题
在根据专利文献1记载的方法制造薄的偏振片的情况下，由于将层叠体以高拉伸倍率进行拉伸，所以拉伸处理后的基材膜中会产生相位差。在这样的情况下，基材膜难以直接作为偏振片保护膜使用，会被剥离而废弃，因此产生了材料的浪费。
因此，研究了使用下述层叠体来制造偏振片，该层叠体是将拉伸了的聚乙烯醇树脂膜与未拉伸的基材膜经由聚乙烯醇系粘接剂贴合而成的。然而，在该方法中，由于聚乙烯醇系粘接剂渗入拉伸后的聚乙烯醇树脂膜，所以有时在层叠体和偏振片中会产生褶皱、空隙(void)。
因此，本发明的目的在于提供：一种能够将树脂层用作保护膜、即使厚度薄也能够高效地制造、且防止了褶皱、空隙的产生的层叠体及其制造方法；使用上述层叠体的偏振片及其制造方法；以及使用上述偏振片的显示装置的制造方法。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决上述问题而进行了研究，结果发现，通过使用具有起偏器材料膜和直接设置在起偏器材料膜上的树脂层的层叠体，该起偏器材料膜具有规定的相位差和规定的厚度，能够解决上述问题，从而完成了本发明。
因此，根据本发明，提供下述[1]～[21]。
[1]一种层叠体，其具有起偏器材料膜和直接设置在上述起偏器材料膜上的树脂层，
上述起偏器材料膜的面内方向的相位差Re1大于50nm，
上述起偏器材料膜的厚度T1为45μm以下。
[2]根据[1]所述的层叠体，其中，上述起偏器材料膜为通过拉伸倍率X倍的拉伸得到的膜。
[3]根据[2]所述的层叠体，其中，X满足1.5≤X≤5.5。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的层叠体，其中，拉伸树脂层的面内方向的相位差Re2为0nm以上且20nm以下，
上述拉伸树脂层为拉伸层叠体中的上述树脂层的拉伸物，上述拉伸层叠体是在50℃～120℃的温度条件将上述层叠体自由端单轴拉伸至4.0倍的拉伸物。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的层叠体，其中，上述起偏器材料膜为聚乙烯醇树脂膜。
[6]根据[5]所述的层叠体，其中，上述聚乙烯醇树脂膜的波长550nm的光的透过率为50％以上。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的层叠体，其中，上述树脂层包含环烯烃系树脂。
[8]根据[7]所述的层叠体，其中，上述环烯烃系树脂包含环烯烃系聚合物，
上述环烯烃系聚合物是将嵌段共聚物[D]进行了氢化的嵌段共聚物氢化物，
上述嵌段共聚物[D]包含聚合物嵌段[A]、以及聚合物嵌段[B]或聚合物嵌段[C]，
上述聚合物嵌段[A]以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]为主成分，
上述聚合物嵌段[B]以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]和来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分，
上述聚合物嵌段[C]以来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分。
[9]根据[1]～[8]中任一项所述的层叠体，其中，上述树脂层为由树脂形成的层，
上述树脂的熔体流动速率为1g/10分钟以上，拉伸弹性模量E为50MPa以上且1200MPa以下，
上述熔体流动速率是在190℃、荷重2.16kg测定的值。
[10]根据[1]～[9]中任一项所述的层叠体，其中，上述树脂层含有增塑剂、软化剂、或它们两者。
[11]根据[10]所述的层叠体，其中，上述增塑剂、软化剂、或它们两者为选自酯系增塑剂和脂肪族烃聚合物中的一种以上。
[12]根据[1]～[11]中任一项所述的层叠体，其中，上述树脂层含有有机金属化合物。
[13]一种偏振片，其为[1]～[12]中任一项所述的层叠体的单轴拉伸物。
[14]一种层叠体的制造方法，其依次包括：
第一工序，拉伸包含起偏器的材料的原材料膜，得到起偏器材料膜；
第二工序，在上述起偏器材料膜的一侧表面涂敷树脂，形成涂敷层；
第三工序，干燥上述涂敷层。
[15]根据[14]所述的层叠体的制造方法，其中，上述第一工序中的上述拉伸的拉伸倍率为X倍，X满足1.5≤X≤5.5。
[16]根据[14]或[15]所述的层叠体的制造方法，其包括：
第四工序，在上述第二工序前对上述起偏器材料膜的上述表面进行活化处理。
[17]一种偏振片的制造方法，其包括：
制备[1]～[12]中任一项所述的层叠体、或者根据[14]～[16]中任一项所述的层叠体的制造方法制造层叠体的工序；
第五工序，将上述层叠体用二色性色素进行染色；
第六工序，单轴拉伸上述层叠体。
[18]根据[17]所述的偏振片的制造方法，其中，上述第六工序中的上述拉伸的倍率为Z倍，Z满足1.2≤Z≤5.0。
[19]根据[17]或[18]所述的层叠体的制造方法，其中，X和Z满足5.1≤X＊Z≤9.0。
[20]根据[17]～[19]中任一项所述的偏振片的制造方法，其包括：
第七工序，在经过上述第五工序、第六工序、或它们两者后，在上述层叠体的上述起偏器材料膜侧的面和上述树脂层侧的面中的一个面或两个面上贴合保护膜。
[21]一种显示装置的制造方法，其包括：
根据[17]～[20]中任一项所述的偏振片的制造方法制造偏振片的工序；和
在面板上层叠上述偏振片的第八工序，
上述面板为选自液晶面板、有机电致发光面板、微型LED面板中的面板。
发明效果
根据本发明，能够提供：一种能够将树脂层用作保护膜、即使厚度薄也能够高效地制造、且防止了褶皱、空隙的产生的层叠体及其制造方法；使用上述层叠体的偏振片及其制造方法；以及使用上述偏振片的显示装置的制造方法。
附图说明
图1为示意性地示出实施方式1的层叠体的剖面图。
图2为示意性地示出实施方式1的层叠体的制造方法所使用的制造装置的一个例子的示意图。
图3为示意性地示出实施方式1的偏振片的制造方法所使用的制造装置的一个例子的示意图。
图4为示意性地示出使用实施方式1的层叠体制造的偏振片的剖面图。
图5为示意性地示出通过实施方式2的偏振片的制造方法制造的偏振片的剖面图。
图6为示意性地示出通过实施方式3的显示装置的制造方法制造的显示装置的剖面图。
图7为示意性地示出通过实施方式4的显示装置的制造方法制造的显示装置的剖面图。
具体实施方式
以下，示出实施方式和示例物对本发明进行详细地说明。但是，本发明并不限定于以下说明的实施方式和示例物，在不脱离本发明的请求的范围及其同等的范围的范围可以任意地进行变更而实施。
在本申请中，“长条”的膜是指相对于膜的宽度具有5倍以上的长度的膜，优选具有10倍或其以上的长度，具体而言是指具有可卷成辊状而保管或搬运的程度的长度的膜。膜的长度相对于宽度的比例的上限没有特别限定，例如可以设为100000倍以下。
在本申请中，膜的面内方向的相位差Re和厚度方向的相位差Rth按照式Re＝(nx-ny)×d和Rth＝[{(nx+ny)/2}-nz]×d算出。此外，膜的Nz系数是[(nx-nz)/(nx-ny)]所表示的值，也可以表示为[(Rth/Re)+0.5]。在此，nx为膜的面内的慢轴方向的折射率(面内最大折射率)，ny为膜的面内的与慢轴垂直的面内方向的折射率，nz为膜的厚度方向的折射率，d为膜的厚度(nm)。只要没有另外说明，测定波长为可见光范围的代表性的波长550nm。
[实施方式1：层叠体及其制造方法、偏振片及其制造方法]
以下参照图1～图4，对作为本发明的一个实施方式的实施方式1的层叠体及其制造方法、以及使用该层叠体的偏振片及其制造方法进行说明。
[1.层叠体]
本发明的层叠体具有起偏器材料膜和直接设置在起偏器材料膜上的树脂层，在本发明的层叠体中，起偏器材料膜的面内方向的相位差Re1大于50nm，起偏器材料膜的厚度T1为45μm以下。
如上下文所示，在本发明中，“树脂层”与起偏器材料膜是不同的层。
在本发明中，在起偏器材料膜上“直接设置的树脂层”是指：该树脂层设置在构成起偏器材料膜的材料的层的面上，结果其处于与起偏器材料膜的面直接接触的状态。
图1为示意性地示出本发明的实施方式1的层叠体10的剖面图的一个例子。如图1所示，本实施方式的层叠体10包含起偏器材料膜11和设置在起偏器材料膜11的一侧的面(图示的上侧面)上的树脂层12。本发明的层叠体10是用于制造起偏器和具有起偏器的偏振片的材料。
[起偏器材料膜]
起偏器材料膜是用于制造起偏器的膜(起偏器用膜)。本发明中，起偏器材料膜是面内方向的相位差Re1大于50nm、厚度T1为45μm以下的膜。起偏器材料膜可以通过如下方式得到：对包含起偏器的材料的未拉伸的膜进行拉伸处理，以使得面内方向的相位差Re1大于50nm、厚度T1为45μm以下。起偏器材料膜是包含起偏器的材料的(拉伸)膜。在本发明中，将作为用于得到起偏器材料膜的膜的、还未进行用于制成规定的相位差和厚度的拉伸处理的膜(包含起偏器的材料的未拉伸的膜)称作“原材料膜”。原材料膜包含起偏器的材料。
在本发明中，作为原材料膜，只要可以实现本发明的目的则没有限定，由于性价比高，所以优选聚乙烯醇树脂膜。
在本发明中，作为可用作原材料膜的聚乙烯醇树脂膜(以下有时称作“PVA树脂膜”)，没有特别限定，由于可获得性等，优选使用将通过乙酸乙烯酯聚合而得到的聚乙酸乙烯酯进行皂化而制造的聚乙烯醇树脂膜。从拉伸性、得到的起偏器的偏振性能等优异的观点出发，PVA树脂膜所包含的聚乙烯醇(以下有时称作“PVA”)优选聚合度处于500～8000的范围，优选皂化度为90摩尔％以上。在此，聚合度是指按照JIS K6726-1994的记载测定的平均聚合度，皂化度是按照JIS K6726-1994的记载测定的值。聚合度的更优选范围为1000～6000，进一步优选为1500～4000。皂化度的更优选范围为95摩尔％以上，进一步优选为99摩尔％以上。PVA可以是乙酸乙烯酯与能够共聚的其他单体的共聚物，或接枝聚合物。
在本发明中，可以用作原材料膜的PVA树脂膜的制造方法没有特别限定，能够通过公知的方法等任意的方法制造。作为制造方法的例子，可举出：将在溶剂中溶解了PVA的PVA溶液用作制膜原液的、流延制膜法、湿式制膜法(向不良溶剂中排出)、干湿式制膜法、凝胶制膜法(将PVA水溶液暂时冷却凝胶化后、萃取除去溶剂来得到PVA树脂膜的方法)以及基于这些的组合的方法。作为制造方法的进一步的例子，可举出将熔融了含有溶剂的PVA的熔融液作为制膜原液进行的熔融挤出制膜法。在这些中，因为可得到透明性高、着色少的PVA树脂膜，所以优选流延制膜法和熔融挤出制膜法，因为可得到高制膜速度，所以更优选熔融挤出制膜法。
在本发明中，为了改善机械物性、二次加工时的工序通过性等，可用作原材料膜的PVA树脂膜优选相对于PVA含有0.01～30重量％的甘油等多元醇等增塑剂，此外，为了改善处理性、膜外观等，优选相对于PVA优选含有0.01～1重量％的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂等表面活性剂。
可用作原材料膜的PVA树脂膜可以根据需要进一步包含抗氧化剂、紫外线吸收剂、滑剂、pH调节剂、无机物微粒、着色剂、防腐剂、防霉剂、除了上述的成分以外的其他高分子化合物、水等任意成分。PVA树脂膜能够包含上述任意成分的一种或两种以上。
原材料膜的厚度优选为60μm以下，更优选为45μm以下，进一步优选为30μm以下，优选为10μm以上，更优选为15μm以上，进一步优选为20μm以上。通过原材料膜的厚度为上述范围的下限值以上，能够得到具有充分高的偏振度的偏振片，通过原材料膜的厚度为上述范围的上限值以下，能够有效提高偏振片的耐弯曲性。
起偏器材料膜可以是通过拉伸得到的膜。起偏器材料膜能够通过将原材料膜进行拉伸处理来得到。作为拉伸处理的方法，可举出干式拉伸和湿式拉伸等。干式拉伸与湿式拉伸相比，设备、工序更简单，因此作为起偏器材料膜，优选通过干式拉伸得到的起偏器材料膜。作为干式拉伸，能够使用拉幅机拉伸、浮法拉伸、热辊拉伸等拉伸方法。干式拉伸是指在高温(例如100℃以上)的气体环境下进行拉伸的拉伸处理。作为干式拉伸使用的气体，可举出空气。
拉伸原材料膜来制成起偏器材料膜时的拉伸条件可以适当地选择，从而得到期望的起偏器材料膜。例如，拉伸原材料膜来制成起偏器材料膜时的拉伸方式可以为单轴拉伸、二轴向拉伸等任意的方式。此外，在原材料膜为长条状的膜的情况下，拉伸方向可以为纵向(与长条状的膜的长度方向平行的方向)、横向(与长条状的膜的宽度方向平行的方向)及斜向(既不是纵向也不是横向的方向)中的任一种。
起偏器材料膜可以是以拉伸倍率X进行拉伸的膜。X优选满足1.5≤X≤5.5。这样的起偏器材料膜能够通过将原材料膜以拉伸倍率X倍进行拉伸来得到。在本发明中，X优选为1.5以上，更优选为2.0以上，进一步优选为2.5以上，优选为5.5以下，更优选为4.5以下，进一步优选为3.5以下。即，起偏器材料膜优选为以1.5倍以上且5.5倍以下的拉伸倍率进行了拉伸的膜，更优选为以2.0倍以上且4.5倍以下的拉伸倍率进行了拉伸的膜，进一步优选为以2.5倍以上且3.5倍以下的拉伸倍率进行了拉伸的膜。当X为上述范围的上限值以下时，在拉伸原材料膜来制成起偏器材料膜时，能够防止断裂的发生。此外，当X为上述范围的下限值以上时，能够降低拉伸层叠体来得到偏振片时的拉伸倍率。在通过二轴向拉伸等沿两个以上方向的拉伸来进行原材料膜的拉伸的情况下，拉伸倍率X为各拉伸的倍率的乘积。
在对原材料膜进行干式拉伸来制成起偏器材料膜时的拉伸温度优选为100℃以上，更优选为110℃以上，另一方面优选为150℃以下，更优选为140℃以下。通过使干式拉伸的温度在上述范围，可得到均匀的膜厚的起偏器材料膜。
起偏器材料膜优选为PVA树脂膜。作为可以用作起偏器材料膜的PVA树脂膜，优选波长550nm的光的透过率(以下，“波长550nm的光的透过率”也称作“光透过率”)为50％以上的膜。作为PVA树脂膜，可以使用未着色的膜。这样的PVA树脂膜的光透过率优选为55％以上，更优选为60％以上，优选为99％以下，更优选为97％以下。
起偏器材料膜的厚度T1优选为45μm以下，更优选为35μm以下，进一步优选为25μm以下，优选为5μm以上，更优选为7μm以上，进一步优选为10μm以上。通过起偏器材料膜的厚度为上述范围的上限值以下，能够有效降低偏振片的收缩力，通过起偏器材料膜的厚度为上述范围的下限值以上，能够得到具有充分高的偏振度的偏振片。
起偏器材料膜的面内方向的相位差Re1优选为50nm以上，更优选为大于50nm，更进一步优选为100nm以上，特别优选为150nm以上，优选为1500nm以下，更优选为1000nm以下。通过起偏器材料膜的面内方向的相位差Re1为上述范围的下限值以上，能够将拉伸处理层叠体来制成偏振片时的拉伸倍率抑制得低，保持拉伸处理后的树脂层的相位差低。
起偏器材料膜的形状和尺寸可以适当调节为符合期望的用途。从制造的效率出发，起偏器材料膜优选为长条的膜。
[树脂层]
树脂层为由树脂形成的层。树脂层可以是通过在起偏器材料膜上涂敷树脂而设置的树脂层。此外，树脂层可以通过将制成膜状的树脂在起偏器材料膜上直接热压接来设置。在起偏器材料膜上“直接热压接”是指在起偏器材料膜和树脂层之间不存在粘接剂和粘合剂，起偏器材料膜与作为树脂层的膜状的树脂进行压接。
在本发明中，构成树脂层的树脂优选为能够在低温(例如50～120℃)以高拉伸倍率(例如6.0倍)进行拉伸的具有柔软性的树脂。作为这样的树脂，可举出例如：包含环烯烃系聚合物的环烯烃系树脂；熔体流动速率为1g/10分钟以上且拉伸弹性模量E为50MPa以上且1200MPa以下的树脂。在此，熔体流动速率是以190℃、荷重2.16kg测定的值。以下，将“以190℃、荷重2.16kg测定的熔体流动速率”简称为“MFR”。
[树脂]
环烯烃系树脂是包含环烯烃系聚合物的树脂。作为环烯烃系树脂所包含的环烯烃系聚合物，优选为将嵌段共聚物[D]氢化了的嵌段共聚物氢化物，上述嵌段共聚物[D]包含聚合物嵌段[A]、以及聚合物嵌段[B]或聚合物嵌段[C]，上述聚合物嵌段[A]以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]为主成分，上述聚合物嵌段[B]以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]和来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分，上述聚合物嵌段[C]以来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分。作为这样的嵌段共聚物氢化物，可举出WO2000/32646号公报、WO2001/081957号、日本特开2002-105151号公报、日本特开2006-195242号公报、日本特开2011-13378号公报、WO2015/002020号等记载的聚合物。环烯烃系树脂优选MFR为1g/10分钟以上且拉伸弹性模量E为50MPa以上且1200MPa以下，但是MFR、拉伸弹性模量E或这两者都可以在上述范围外。
此外，在本发明中，“以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]为主成分的聚合物嵌段[A]”可以是“含有超过60质量％的来自芳香族乙烯基化合物的重复单元的聚合物嵌段[A]”。“以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]和来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分的聚合物嵌段[B]”可以是“含有合计超过60质量％的来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]和来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]的聚合物嵌段[B]”。“以来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分的聚合物嵌段[C]”可以是“含有超过60质量％的来自链状共轭二烯化合物的重复单元的聚合物嵌段[C]”。
在本发明中，作为构成树脂层的树脂，优选熔体流动速率为1g/10分钟以上且拉伸弹性模量E为50MPa以上且1200MPa以下的树脂。MFR为1g/10分钟以上且拉伸弹性模量E为50MPa以上且1200MPa以下的树脂优选为环烯烃系树脂，也可以是除了环烯烃系树脂以外的树脂。
树脂的MFR优选为1g/10分钟以上，更优选为3g/10分钟以上，进一步优选为5g/10分钟以上，优选为300g/10分钟以下，更优选为100g/10分钟以下。通过树脂的MFR为下限值以上，在制成偏振片时能够将相位差抑制得小，通过MFR为上限值以下，能够提高耐热性。
树脂的MFR可以基于JIS-K-7210，使用熔融指数仪以温度190℃、荷重2.16kg的条件进行测定。
在本发明中，构成树脂层的树脂的拉伸弹性模量E优选为50MPa以上，更优选为100MPa以上，进一步更优选为200MPa以上，优选为1200MPa以下，更优选为1000MPa以下，进一步更优选为800MPa以下。通过树脂的拉伸弹性模量E为下限值以上，在拉伸层叠体制成偏振片时能够减小树脂层的相位差，通过树脂的拉伸弹性模量E为上限值以下，在拉伸层叠体时能够防止树脂层发生断裂。
拉伸弹性模量可以基于JIS K7127，使用拉伸试验机(Instron Japan CompanyLimited制，商品名“电气机械式万能材料试验机(5564)”)进行测定。
[增塑剂和软化剂]
在本发明中，构成树脂层的树脂优选含有增塑剂、软化剂或这两者。通过含有增塑剂、软化剂或这两者，在拉伸层叠体得到偏振片时能够减小树脂层产生的相位差。
作为增塑剂和软化剂，可以使用能够均匀地溶解或分散在构成树脂层的树脂中的增塑剂和软化剂。作为增塑剂和软化剂的具体例子，可举出由多元醇与一元的羧酸形成的酯系增塑剂(以下称作“多元醇酯系增塑剂”)和由多元羧酸与一元醇形成的酯系增塑剂(以下称作“多元羧酸酯系增塑剂”)等酯系增塑剂、以及磷酸酯系增塑剂、烃酯系增塑剂、以及其他聚合物软化剂。
作为本发明中可以优选用作酯系增塑剂的原料的多元醇的例子，没有特别限定，优选乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷。
作为多元醇酯系增塑剂的例子，可举出乙二醇酯系增塑剂、甘油酯系增塑剂及其他的多元醇酯系增塑剂。
作为多元羧酸酯系增塑剂的例子，可举出二羧酸酯系增塑剂和其他的多元羧酸酯系增塑剂。
作为磷酸酯系增塑剂的例子，具体地可举出：磷酸三乙酰酯、磷酸三丁酯等磷酸烷基酯；磷酸三环戊酯、磷酸环己酯等磷酸环烷基酯；磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯等磷酸芳酯。
作为糖酯系增塑剂，具体地能够优选举出葡萄糖五乙酸酯、葡萄糖五丙酸酯、葡萄糖五丁酸酯、蔗糖八乙酸酯、蔗糖八苯甲酸酯等，其中更优选蔗糖八乙酸酯。
作为聚合物软化剂，具体地可举出：脂肪族烃聚合物、脂环式烃系聚合物、聚丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸-2-羟基乙酯的共聚物、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸-2-羟基乙酯的共聚物等丙烯酸系聚合物；聚乙烯异丁基醚、聚N-乙烯基吡咯烷酮等乙烯基系聚合物；聚苯乙烯和聚4-羟基苯乙烯等苯乙烯系聚合物；聚琥珀酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；聚环氧乙烷、聚环氧丙烷等聚醚；聚酰胺；聚氨酯；聚脲等。
作为脂肪族烃聚合物的具体例子，可举出：聚异丁烯、聚丁烯、聚-4-甲基戊烯、聚-1-辛烯、乙烯·α-烯烃共聚物等低分子量体及其氢化物；聚异戊二烯、聚异戊二烯-丁二烯共聚物等低分子量体及其氢化物等。从容易均匀地溶解或分散在环烯烃树脂中的观点出发，脂肪族烃系聚合物优选数均分子量为300～5000。
这些聚合物软化剂可以是由一种重复单元形成的均聚物，也可以是具有多个重复结构体的共聚物。此外，上述聚合物可以并用两种以上。
在本发明中，作为增塑剂、软化剂或这两者(以下也称作“增塑剂等”)，因为与构成树脂层的树脂的相溶性特别优异，所以优选为选自酯系增塑剂和脂肪族烃聚合物中的一种以上。
树脂层中的增塑剂等的比例相对于100重量份的构成树脂层的树脂，优选为0.2重量份以上，更优选为0.5重量份以上，更进一步优选为1.0重量份以上，另一方面，优选为50重量份以下，更优选为40重量份以下。通过使增塑剂等的比例在上述范围内，即使经过包含拉伸处理的偏振片的制造工序，也能够使树脂层的相位差的显现充分地低。
[有机金属化合物]
在本发明中，树脂层优选含有有机金属化合物。通过包含有机金属化合物，在以高拉伸倍率拉伸(例如以拉伸倍率6.0进行湿式拉伸)层叠体的情况下，能够更有效地抑制树脂层发生剥离。
有机金属化合物是包含金属与碳的化学键和金属与氧的化学键中的至少一者的化合物，是具有有机基团的金属化合物。作为有机金属化合物，可举出有机硅化合物、有机钛化合物、有机铝化合物、有机锆化合物等。在这些中，因为与聚乙烯醇的反应性优异，所以优选有机硅化合物、有机钛化合物及有机锆化合物，更优选有机硅化合物。有机金属化合物可以使用一种或组合使用两种以上。
作为有机金属化合物，可举出例如下述式(1)所表示的有机硅化合物，但不限定于此。
R1 aSi(OR2)4-a(1)
(在式(1)中，R1和R2各自独立地表示选自氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烃基、环氧基、氨基、硫醇基、异氰酸酯基及碳原子数为1～10的有机基团中的基团，a表示0～4的整数。)
在式(1)中，当举出作为R1的优选例子时，可举出环氧基、氨基、硫醇基、异氰酸酯基、乙烯基、丙烯酰基、芳基、-CH2OCnH2n+1(n表示1～4的整数)、碳原子数为1～8的烷基等。
此外，在式(1)中，当举出作为R2的优选例子时，可举出氢原子、乙烯基、芳基、丙烯酰基、碳原子数为1～8的烷基、-CH2OCnH2n+1(n表示1～4的整数)等。
作为有机硅化合物的例子，可举出：3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等环氧系有机硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基系有机硅化合物；三-(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯等异氰脲酸酯系有机硅化合物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等巯基系有机硅化合物、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等异氰酸酯系有机硅化合物。
作为有机钛化合物的例子，可举出钛酸四异丙酯等钛醇酯、乙酰丙酮钛等钛螯合物、异硬脂酸钛等酰化钛。
作为有机锆化合物的例子，可举出正丙基锆等锆醇盐、四乙酰丙酮锆等锆螯合物、硬脂酸锆等酰化锆。
作为有机铝化合物的例子，可举出仲丁醇铝等铝醇盐、三乙酰丙酮铝等铝螯合物。
树脂层中的有机金属化合物的比例相对于100重量份的构成树脂层的树脂优选为0.005重量份以上，更优选为0.01重量份以上，更进一步优选为0.03重量份以上，另一方面优选为1.0重量份以下，更优选为0.5重量份以下。通过有机金属化合物的比例在上述范围内，在以高倍率(例如以拉伸倍率6.0)进行湿式拉伸层叠体的情况下，能够更有效地抑制树脂层发生剥离。
[任意成分]
树脂层除了包含树脂、增塑剂、有机金属化合物等以外，还可以包含其他任意成分。作为任意成分的例子，可举出：抗氧化剂；紫外线吸收剂；光稳定剂等稳定剂；滑剂等树脂改性剂；染料、颜料等着色剂；以及防静电剂。这些添加剂能够使用一种，或将两种以上组合使用，其添加量可适宜选择。
[树脂层的厚度]
层叠体中的树脂层的厚度优选为3μm以上，更优选为5μm以上，优选为60μm以下，更优选为20μm以下。通过树脂层的厚度为上述范围的下限以上，能够有效防止偏振片化工序中的起偏器的熔断，通过树脂层的厚度为上述范围的上限值以下，在拉伸层叠体得到偏振片时，能够减小树脂层产生的相位差。
[树脂层的Re2]
树脂层的Re2优选为0nm以上且20nm以下。Re2更优选为0nm以上，更优选为10nm以下，特别优选为5nm以下。通过Re2为上限值以下，在拉伸层叠体10制成偏振片时，能够减小树脂层显现的相位差。
将层叠体10在50℃～120℃的温度条件自由端单轴拉伸6.0倍而制成拉伸层叠体，由此将层叠体中的树脂层制成拉伸树脂层、即树脂层的拉伸物，此时这样的拉伸树脂层所具有的面内方向的相位差为Re2。即，Re2不是层叠体中的树脂层本身的相位差，而是对层叠体施加了特定的拉伸处理后、树脂层的拉伸物中产生的相位差。
用于得到该拉伸物的拉伸温度可以是50℃～120℃的范围内的任一温度。因此，可以考虑多种用于得到拉伸物的拉伸的操作条件。在拉伸物通过该多种操作条件的任一种显现0nm以上且20nm以下的相位差的情况下，层叠体满足上述要件。
但是，优选拉伸物通过可采取的所有上述多种操作条件，均显现0nm以上且20nm以下的相位差。在此情况下，在利用本发明的偏振片用层叠体来制造偏振片时，能够得到拉伸条件设定的高自由度。
通常，在该温度范围中，在拉伸温度较低的情况下显现较大的相位差。因此，如果利用50℃的拉伸的拉伸物的相位差和利用120℃的拉伸的拉伸物的相位差两者在0nm以上且20nm以下的范围内，则可以判断拉伸物通过所有的上述多种操作条件，均显现0nm以上且20nm以下的相位差。
[2.层叠体的制造方法]
本实施方式的层叠体的制造方法依次包括：第一工序，将包含起偏器的材料的原材料膜拉伸来得到起偏器材料膜；第二工序，在起偏器材料膜的一侧表面涂敷树脂，形成涂敷层；第三工序，干燥第二工序中形成的涂敷层。
此外，层叠体的制造方法可以包括：第四工序，在第二工序前对起偏器材料膜的表面进行活化处理。
[层叠体的制造装置]
图2为示意性地示出本实施方式的层叠体的制造方法中使用的制造装置200的一个例子的示意图。制造装置200具有送出装置201、涂敷装置202、卷绕装置203、拉伸装置204、进行活化处理的处理装置205及干燥装置206。A1为运送方向。
[层叠体的制造方法]
如图2所示，将从送出装置201送出的原材料膜1运送至拉伸装置204，在拉伸装置204进行拉伸处理，由此得到起偏器材料膜11(第一工序)。将起偏器材料膜11运送至处理装置205，在处理装置205进行活化处理(第四工序)后，在涂敷装置202中形成涂敷层(第二工序)，经过在干燥装置206进行干燥的工序(第三工序)，得到层叠体10。制造的层叠体10被卷绕装置203卷绕，制成卷的形状，能够供给至进一步的工序。以下对各工序进行说明。
[第一工序]
第一工序是拉伸包含起偏器的材料的原材料膜来得到起偏器材料膜的工序。
第一工序中的原材料膜的拉伸处理优选通过[1.层叠体]的[起偏器材料膜]项中说明的条件和方法(拉伸处理的方法、拉伸的方式、拉伸倍率、拉伸温度)进行。具体而言，第一工序中的原材料膜的拉伸的拉伸倍率为X，优选X满足1.5≤X≤5.5。X的更优选的范围如[1.层叠体]的[起偏器材料膜]项中说明的那样。
[第二工序]
第二工序是在起偏器材料膜11的一侧表面涂敷树脂来形成涂敷层的工序。在起偏器材料膜11上涂敷树脂的方法(涂敷方法)没有特别限定，优选为例如选自溶液涂布、乳液涂布或熔融挤出涂布中的一种以上的方法，因为能够高速涂敷、得到均匀膜厚的树脂层，所以更优选溶液涂布。
在通过溶液涂布形成涂敷层的情况下，将用于形成涂敷层的树脂和根据需要添加的成分溶解在溶剂中制成树脂组合物，将该树脂组合物涂敷在起偏器材料膜11上。即，“涂敷树脂”这一表述包含仅涂敷树脂的情况和涂敷包含树脂和除此以外的成分的树脂组合物的情况两者。
[第三工序]
第三工序是干燥在第二工序中形成的涂敷层的工序。通过进行第三工序，在起偏器材料膜11的一侧的面形成树脂层12。
在第三工序中，优选将涂敷层在温度50℃～120℃的干燥机中干燥0.5分钟～10分钟。上述涂敷层的干燥温度更优选为60℃以上，进一步优选为70℃以上，更优选为100℃以下，进一步优选为90℃以下。通过使干燥温度为下限值以上，能够缩短干燥时间，通过使干燥温度为上限值以下，能够抑制起偏器材料膜的结晶化。
[第四工序]
第四工序是在第二工序前将起偏器材料膜的表面进行活化处理的工序。在本发明中，该第四工序为可选的工序，本发明的制造方法可以包含第四工序，也可以不包含第四工序。在第四工序中，通过将起偏器材料膜的表面活性化，能够除去起偏器材料膜表面渗出的增塑剂等，将起偏器材料膜表面氧化来提高树脂层的粘接性，在设置树脂层时抑制树脂层剥离。
作为活化处理的方法，可举出例如电晕处理、等离子体处理、皂化处理、底漆处理、锚涂处理等。
第四工序进行的时间只要在第二工序之前则没有限定，在进行后述的加热处理工序的情况下，可以在加热处理工序之前、加热处理工序之后、与加热处理工序同时的任一时间进行。因为起偏器材料膜所包含的增塑剂等可能由于加热处理工序而渗出至起偏器材料膜的表面，因此第四工序特别优选在加热处理工序之后进行。
[加热处理工序]
加热处理工序是在第二工序前将起偏器材料膜进行加热处理的工序。在本发明中，该加热处理工序为任选的工序，本发明的制造方法可以包含加热处理工序，也可以不包含。在加热处理工序中，通过将起偏器材料膜进行加热处理，能够除去起偏器材料膜中存在的褶皱，使平面性提高。通过使起偏器材料膜平滑，能够使第二工序中形成的树脂膜的膜厚精度提高。起偏器材料膜的加热温度优选为50℃以上，更优选为60℃以上，优选为100℃以下，更优选为90℃以下。
[层叠体的用途]
本发明的层叠体10是用于制造偏振片的材料。层叠体在进行拉伸处理和染色处理等处理后，可以制成偏振片。在将层叠体10作为偏振片的材料的情况下，可以直接使用通过图2所示的卷绕装置203卷绕的层叠体，也可以在被卷绕装置203卷绕的层叠体的树脂层12层叠隔离膜，卷绕成卷形状制成层叠体膜卷后使用。以下，对使用了本实施方式的层叠体10的本实施方式的偏振片进行说明。
[3.偏振片]
[概要]
本发明的偏振片可通过单轴拉伸本发明的层叠体来得到。图3为示意性地示出使用本实施方式的层叠体来制造偏振片的制造装置的一个例子的示意图。图4为示意性地示出使用本实施方式的层叠体制造的偏振片的剖面图。
[偏振片]
本实施方式的偏振片100是通过单轴拉伸本实施方式的层叠体来得到的偏振片。如图4所示，在偏振片100中，在起偏器材料膜111的一侧的面(图示的上侧面)上层叠了树脂层112。
[偏振片中的各层的特性]
偏振片100中的起偏器材料膜111的厚度优选为30μm以下，更优选为20μm以下，优选为3μm以上，更优选为5μm以上。通过厚度为上限值以下，能够减小偏振片的厚度，通过厚度为下限值以上，能够得到具有充分高的偏振度的偏振片。
偏振片中的树脂层的面内方向的相位差优选为20nm以下，更优选为15nm以下，进一步优选为10nm以下，优选为0nm以上。通过偏振片中的树脂层的面内方向的相位差在上述范围内，在将偏振片安装在液晶显示装置中时，能够抑制黑色色偏。
[4.偏振片的制造方法]
[概要]
本发明的偏振片的制造方法是使用本发明的层叠体、或通过本发明的层叠体的制造方法得到的层叠体来制造偏振片的方法。本发明的偏振片的制造方法包括：第五工序，用二色性色素将层叠体染色；第六工序，单轴拉伸层叠体。即，本发明的偏振片的制造方法包括：通过任意的方法制造上述本发明的层叠体的工序或通过上述本发明的层叠体的制造方法来制造层叠体的工序；用二色性色素将层叠体染色的第五工序；单轴拉伸层叠体的第六工序。
此外，本发明的偏振片的制造方法可以包括在经过第五工序、第六工序或这两者后，在层叠体的起偏器材料膜侧的面和树脂层侧的面中的一个或两个面上贴合保护膜的第七工序。第七工序为任选的工序，在本实施方式中，对通过不包括第七工序的制造方法来制造偏振片的例子进行说明。
[制造偏振片的装置]
如图3所示，制造偏振片的制造装置300具有送出装置301、307、处理装置302～305、干燥装置306、贴合装置308及卷绕装置310。
[偏振片的制造方法]
在本实施方式中，将从送出装置301送出的层叠体10运送至处理装置302～305，进行用二色性色素将层叠体10染色的染色处理(第五工序)和单轴拉伸层叠体的拉伸处理(第六工序)。当对进行了这些处理后的层叠体在干燥装置306中进行干燥的处理(干燥工序)时，可得到偏振片100。以下对各工序进行详细说明。
[第五工序]
第五工序是用二色性色素将层叠体10染色的工序。在本实施方式中，在第五工序中，将层叠体的起偏器材料膜染色。在本发明中，进行第五工序的层叠体所包含的起偏器材料膜优选为未染色的，也可以对形成层叠体前的起偏器材料膜进行起偏器材料膜的染色。
作为第五工序中的将层叠体染色的二色性色素(二色性物质)，可举出碘、有机染料等。使用这些二色性色素的染色方法是任意的。例如，可以通过在包含二色性色素的染色溶液中浸渍起偏器材料膜的层来进行染色。此外，在使用碘作为二色性色素的情况下，从提高染色效率的观点出发，染色溶液可以包含碘化钾等碘化物。二色性色素没有特别限制，在车载用的显示装置中使用偏振片的情况下，作为二色性色素，优选有机染料。
[第六工序]
第六工序是单轴拉伸层叠体的工序。作为拉伸层叠体的方法，没有特别限定，优选湿式拉伸。第六工序可以在第五工序之前、第五工序之后、与第五工序同时的任一时间进行。此外，第六工序可以在第五工序之前、第五工序之后、与第五工序同时的任一时间分开进行多次。拉伸工序可以进行一次，也可以进行两次以上。
第六工序中的层叠体的拉伸倍率为Z倍，Z可以为1.2≤Z≤5.0。Z优选为1.2以上，更优选为1.5以上，优选为5.0以下，更优选为4.0以下。当层叠体的拉伸倍率为上述范围的上限值以下时，即使经过包含拉伸处理的偏振片的制造工序，也能够使树脂层的相位差的显现低，防止偏振片发生断裂，通过使拉伸倍率为上述范围的下限值以上，能够得到具有充分的偏振性能的偏振片。在层叠体的拉伸进行两次以上的情况下，优选使各次的拉伸倍率的乘积所表示的总的拉伸倍率在上述范围。
第一工序中的原材料膜的拉伸倍率X和第六工序中的层叠体的拉伸倍率Z优选满足5.1≤X＊Z≤9.0。X＊Z是X和Z的乘积(拉伸倍率的乘积)。X＊Z优选为5.1以上，更优选为5.5以上，优选为9.0以下，更优选为7.0以下。通过X＊Z为上述范围的上限值以下，即使经过包含拉伸处理的偏振片的制造工序也能够使树脂层的相位差的显现低，防止偏振片发生断裂。通过X＊Z为上述范围的下限值以上，能够得到具有充分的偏振性能的偏振片。
层叠体的拉伸温度没有特别限定，优选为30℃以上，更优选为40℃以上，特别优选为50℃以上，优选为140℃以下，更优选为90℃以下，特别优选为70℃以下。通过拉伸温度为上述范围的下限值以上，能够流畅地进行拉伸，此外，通过拉伸温度为上述范围的上限值以下，能够有效地通过拉伸进行取向。上述拉伸温度的范围在干式拉伸和湿式拉伸的任一种方法中均优选，在湿式拉伸的情况下特别优选。
层叠体的拉伸处理可以进行沿膜的长边方向进行拉伸的纵向拉伸处理、沿膜的短边方向进行拉伸的横向拉伸处理、沿与膜的短边方向既不平行也不垂直的斜方向进行拉伸的斜向拉伸处理中的任一种。层叠体的拉伸处理优选自由端单轴拉伸，更优选纵向的自由端单轴拉伸。
[干燥工序]
干燥工序是将经过第五工序和第六工序的层叠体干燥的工序。本发明中，干燥工序为任意的工序。在干燥工序中，优选将层叠体在温度50℃～100℃的干燥机中干燥0.5分钟～10分钟。上述层叠体的干燥温度更优选为60℃以上，更优选为90℃以下。通过使干燥温度为下限值以上，能够缩短干燥时间，通过使干燥温度为上限值以下，能够防止起偏器材料膜的破裂。上述层叠体的干燥时间更优选为1分钟以上，更优选为5分钟以下。通过使干燥时间为下限值以上，能够使上述层叠体的干燥充分，通过使其为上限值以下，能够防止层叠体中的起偏器材料膜的破裂。
在现有的仅由PVA树脂形成的薄膜起偏器中，在干燥工序后有时发生破裂，但本实施方式的偏振片是使用具有起偏器材料膜和直接层叠在起偏器材料膜上的树脂层的层叠体制造的，因此即使在经过干燥工序后，也能够抑制起偏器发生破裂。
[5.本实施方式的作用、效果]
在本实施方式中，通过拉伸具有下述起偏器材料膜和直接设置在起偏器材料膜上的树脂层的层叠体来制造偏振片，上述起偏器材料膜片具有规定的相位差Re1、厚度T1小，因此能够降低拉伸该层叠体来制造偏振片时的拉伸倍率。由此能够抑制在拉伸处理层叠体后的树脂层中的相位差的显现。结果，根据本实施方式，能够不剥离树脂层而将其直接用作起偏器材料膜的一侧的面的保护膜，而且能够减少材料的浪费，因此能够提供能够将树脂层用作保护膜的、即使厚度薄也能够高效地制造的偏振片用层叠体及其制造方法、使用了上述层叠体的偏振片及其制造方法、以及使用了上述偏振片的显示装置的制造方法。
另外，在本实施方式的层叠体10中，树脂层12不经由粘接剂等直接设置在起偏器材料膜11上，因此能够防止产生因粘接剂等的渗透所导致的褶皱和空隙。结果，根据本实施方式，能够提供一种防止褶皱和空隙的产生的层叠体及其制造方法、偏振片及其制造方法、以及显示装置的制造方法。
进而，根据本实施方式，树脂层12和起偏器材料层11之间不存在其他的材料，因此断裂抑制效果优异，且能够防止生产环境中的其他物质导致的环境污染，防止对产品的污染(杂质混入)。
[实施方式2：偏振片及其制造方法]
以下，参照图3和图5，对实施方式2的偏振片120及其制造方法进行说明。本实施方式的偏振片120是使用实施方式1的偏振片100制造的。对于与实施方式1相同的构成和方式，使用相同符号，省略重复的说明。
[偏振片]
图5为示意性地示出本发明的实施方式2的偏振片120的剖面图。在该偏振片120中，如图5所示，在起偏器材料层111的一侧的面(图示的上侧面)上层叠树脂层112，在起偏器材料膜111的另一面侧(图示的下侧面)层叠保护膜115。
[偏振片的制造方法]
本实施方式的偏振片120的制造方法包含在经过第五工序和第六工序后，在层叠体的起偏器材料膜侧的面上贴合保护膜的第七工序。以下详细说明。
在本实施方式的偏振片120的制造方法中，使用如下得到的偏振片100：在将层叠体10的起偏器材料膜11染色的染色处理(第五工序)和单轴拉伸层叠体的拉伸处理(第六工序)之后，用干燥装置306进行干燥。
偏振片120是通过如下方式得到的：如图3所示，将经过染色处理(第五工序)和拉伸处理(第六工序)得到的偏振片100运送至贴合装置308，在层叠体的起偏器材料膜侧的面贴合从送出装置307送出的保护膜115(第七工序)。得到的偏振片120被卷绕装置310卷绕，制成卷的形状，能够供给至进一步的工序。
作为第七工序中使用的保护膜115，可举出选自环烯烃树脂、丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂及三乙酰纤维素树脂中的一种以上的树脂所形成的膜。
在偏振片100贴合保护膜115的贴合方法，没有特别限制，可以通过热压接等方法进行(参照图5)。在偏振片100贴合保护膜115可以经由粘接剂或粘合剂等进行。在经过第五工序和第六工序后的偏振片中，起偏器材料膜发生固化，因此不易发生粘接剂等渗透导致的产生褶皱的问题。
作为用于贴合保护膜和偏振片的粘接剂和粘合剂，可举出例如丙烯酸系粘接剂、环氧系粘接剂、聚氨酯系粘接剂、聚酯系粘接剂、聚乙烯醇系粘接剂、聚烯烃系粘接剂、改性聚烯烃系粘接剂、聚乙烯基烷基醚系粘接剂、橡胶系粘接剂、氯乙烯-乙酸乙烯酯系粘接剂、SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物)系粘接剂、乙烯-苯乙烯共聚物等乙烯系粘接剂、乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物等丙烯酸酯系粘接剂等。
本实施方式的偏振片120由于与实施方式1的偏振片同样是通过将具有起偏器材料膜和直接层叠在起偏器材料膜的面上的树脂层的层叠体进行拉伸来制造偏振片，所以具有与实施方式1同样的作用效果。
此外，根据本实施方式，在起偏器材料膜111的未层叠树脂层112侧的面具有保护膜115，因此可以起到防止起偏器材料膜111的表面损伤的效果。
[本发明的显示装置的制造方法的概要]
使用本发明的层叠体制造的线偏振片可以作为液晶显示装置、有机EL显示装置和无机EL显示装置和微型LED显示装置等显示装置的材料。
本发明的显示装置的制造方法是使用通过本发明的制造方法得到的偏振片来制造显示装置的方法，包含第八工序，在面板上层叠偏振片。在本发明的偏振片的制造方法中，面板为选自液晶面板、有机EL面板、微型LED面板中的面板。
[实施方式3：显示装置的制造方法]
以下，参照图4和图6，对具有使用实施方式1的层叠体10制造的偏振片100的实施方式3的显示装置400进行说明。
本实施方式的显示装置的制造方法包含在面板上层叠图4所示的偏振片100的工序(第八工序)。本实施方式中，对使用液晶面板作为面板来制造液晶显示装置的例子进行说明。
通常液晶显示装置依次具有光源、光源侧偏振片、液晶单元及观看侧偏振片。通过本发明得到的偏振片可以用于光源侧偏振片、观看侧偏振片或这两者。
在本实施方式中，在第八工序中，将偏振片100作为光源侧偏振片和观看侧偏振片，分别层叠在液晶面板上，由此制造液晶显示装置。
图6为示意性地示出通过本发明的实施方式3的显示装置的制造方法制造的显示装置的剖面图。如图6所示，显示装置400具有2张基板410、420、位于基板之间的液晶层430、及分别配置在2张基板410、420的外侧的偏振片100、100。2张偏振片100是使用实施方式1的层叠体10制造的偏振片100。如图6所示，2张偏振片100分别以偏振片的树脂层112配置在偏振片的起偏器材料膜111和液晶层430之间的方式进行层叠。
根据本实施方式，能够提供一种具有偏振片的显示装置，该偏振片能够将树脂层也用作保护膜，即使厚度薄也能够高效地制造，而且防止了褶皱和空隙的产生。
[实施方式4：显示装置的制造方法]
以下，参照图5和图7，对具有通过实施方式2制造的偏振片120的实施方式4的显示装置500进行说明。
本实施方式的显示装置的制造方法包括在面板上层叠图5所示的偏振片120的工序(第八工序)。本实施方式中，对使用有机EL面板作为面板来制造有机EL显示装置的例子进行说明。
通常，有机EL显示装置从光射出侧起，依次具有基板、透明电极、发光层及金属电极层，通过本发明的制造方法得到的偏振片配置在基板的光射出侧。
通常，有机EL显示装置具有2张基板、位于基板间的发光层及配置在2张基板中的一个基板的外侧的偏振片。该有机EL显示装置能够通过将本发明的偏振片设置在有机EL面板上来制造。
在本实施方式中，在第八工序中，通过在有机EL面板上层叠偏振片120来制造有机EL显示装置。
图7为示意性地示出通过本发明的实施方式4的显示装置的制造方法制造的显示装置的剖面图。如图7所示，显示装置500具有2张基板510、520、位于基板间的发光层530及配置在下侧的基板510的外侧(图示的下侧)的偏振片120。偏振片120是使用层叠体10制造的实施方式2的偏振片120。如图7所示，偏振片120以偏振片的树脂层112配置在偏振片的起偏器材料膜111和发光层530之间的方式进行层叠。
根据本实施方式，能够提供一种具有偏振片的显示装置，该偏振片能够将树脂层也用作保护膜，即使厚度薄也能够高效地制造，而且防止了褶皱和空隙的产生。
[其他实施方式]
(1)在实施方式2中示出了仅在层叠体的起偏器材料膜侧的面贴合保护膜的例子，但可以仅在层叠体的树脂层侧的面贴合保护层，也可以在层叠体的起偏器材料膜侧的面和树脂层侧的面两者贴合保护膜。
(2)在实施方式3和4中示出了面板为液晶面板和有机EL面板的例子，但层叠偏振片的面板也可以是微型LED面板。
(3)在实施方式3中示出了层叠2张实施方式1中说明的偏振片100的液晶显示装置的制造方法，但不限定于此。可以层叠2张实施方式2中说明的偏振片120，可以层叠2种偏振片，也可以层叠1张偏振片。
(4)在实施方式4中示出了层叠实施方式2的偏振片120的有机EL显示装置的制造方法，但也可以使用偏振片100代替偏振片120。
实施例
以下，参照实施例和比较例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限定于下述实施例。以下，只要没有另外说明，涉及成分的量比的“份”和“％”表示重量份。
[评价方法]
[重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)]
关于嵌段共聚物和嵌段共聚物氢化物的分子量，基于使用THF作为洗脱液的GPC，作为标准聚苯乙烯换算值在38℃进行测定。作为测定装置，使用Tosoh公司制、HLC8020GPC。
[氢化率]
嵌段共聚物氢化物的氢化率通过1H-NMR光谱或GPC分析算出。氢化率为99％以下的区域测定1H-NMR光谱来算出，超过99％的区域通过GPC分析，根据基于UV检测器和RI检测器的峰面积的比率算出。
[MFR(以190℃、荷重2.16kg测定的熔体流动速率)的测定]
各例中使用的制膜用涂敷液使用模涂机涂敷在隔离膜(三菱化学公司制，“MRV38”)上进行干燥，形成包含厚度10μm的聚合物X的膜。从隔离膜剥离包含上述聚合物X的膜，作为样品膜。使用该样品膜，通过以下的方法测定MFR。
MFR基于JIS K7210，使用作为测定装置的挤出型塑性计(立山科学工业株式会社制，商品名“Melt indexer(L240)”)，在温度190℃、荷重2.16kg的条件进行测定。
[拉伸弹性模量的测定]
使用与“MFR测定”项目中说明的“样品膜”相同的方法制作的样品膜，测定拉伸弹性模量。
拉伸弹性模量基于JISK7127，使用拉伸试验机(Instron Japan Company Limited制，商品名“电气机械式万能材料试验机(5564)”)，通过下述的方法进行测定。
将样品膜冲压成JIS K7127记载的试验片类型1B的形状，测定将该试验片沿长边方向拉伸使其变形时的应力。应力的测定条件为温度23℃、湿度60±5％RH，卡盘间距115mm、拉伸速度50mm/分钟。应力的测定进行5次。根据测定的应力和该应力所对应的变形的测定数据，在试验片的变形为0.6％～1.2％的范围，每间隔0.2％地选择4个测定数据(即，变形为0.6％、0.8％、1.0％和1.2％时的测定数据)，根据5次测定的4个测定数据(合计20个)，使用最小二乘法算出拉伸弹性模量。
[相位差的测定方法]
起偏器材料膜的面内方向的相位差Re1、相位差Re2及偏振片中的树脂层的面内方向的相位差使用相位差计(Opto Science,Inc.制，穆勒矩阵旋光仪，商品名“AxoScan”)测定。测定时，测定波长为550nm。
对于相位差Re2的测定，测定了拉伸树脂层、即在规定温度(50℃和120℃)将层叠体自由端单轴拉伸6.0倍得到的树脂层中产生的面内方向的相位差。在本申请中，如果以50℃的温度条件将层叠体自由端单轴拉伸6.0倍时产生的树脂层的面内方向的相位差、和以120℃的温度条件将层叠体自由端单轴拉伸6.0倍时产生的树脂层的面内方向的相位差两者均在0nm以上且20nm以下的范围内，则判断以50℃～120℃的温度条件将层叠体自由端单轴拉伸6.0倍时产生的树脂层的面内方向的相位差Re2为0nm以上且20nm以下。
[厚度的测定方法]
层叠体所包含的各膜(起偏器材料膜和树脂层)的厚度、偏振片所包含的各膜的厚度使用厚度计(Mitutoyo Corporation制，商品名“ABS Digimatic Thickness Gauge(547-401)”)测定5次，将其平均值作为各膜的厚度。
[偏振片的表面状态的评价]
目视观察各例的偏振片的表面，测定10cm见方的褶皱和空隙的个数。测定对偏振片的5处进行，算出其平均值，通过下述评价基准进行评价。
A：未确认到褶皱和空隙。
B：褶皱的个数为1个以上且3个以下，或者空隙的个数为1个以上且小于10个。
C：褶皱的个数为4个以上，或者空隙的个数为10个以上。
[密合性的评价]
在各例的偏振片的制造中的直到第二拉伸处理为止的工序中，将起偏器材料膜与树脂层之间没有发生剥离的作为A，将一部分剥离的作为B，完全剥离的作为C。
[干燥工序性的评价]
在各例的偏振片的制造中的70℃、5分钟的干燥工序中，将起偏器没有产生裂纹的作为A，产生了裂纹的作为C。
[黑色色偏]
从液晶显示装置(LG Electronics Japan公司制，商品名“IPS panel monitor(23MP47)”)取下液晶显示面板，剥离配置在观看侧的偏振片，以树脂层成为面板侧的方式贴合实施例和比较例中制作的偏振片。此外，在实施例和比较例中制作的偏振片旁边贴合没有保护膜的起偏器单体，重新组装液晶显示装置。以实施例和比较例中制作的偏振片、没有保护膜的起偏器单体的吸收轴与剥离前的偏振片的吸收轴为相同方向的方式进行贴合。
将配置在观看侧的偏振片的吸收轴的方向作为方位角0°，将面板的垂直方向作为极角0°，此时使面板为黑色显示状态(即面板的显示画面全部显示黑色的状态)，从方位角45°、极角45°的方位目视，将与没有保护膜的起偏器的情况的色调变化相同的情况判断为A，将略微有色调变化的情况判断为B，变化大的情况判断为C。
[实施例1]
(1-1)起偏器材料膜的制造
作为原材料膜，使用未拉伸聚乙烯醇膜(平均聚合度约2400，皂化度99.9摩尔％、厚度20μm，以下也称作“PVA20”)。
使用纵单轴拉伸机，以拉伸温度130℃沿长度方向以拉伸倍率1.5倍(X＝1.5)干式拉伸原材料膜，得到了起偏器材料膜。起偏器材料膜的厚度T1为16μm、Re1为320nm。
(1-2)聚合物X的制作
参照日本特开2002-105151号公报记载的制造例，在第一阶段使25份的苯乙烯单体聚合后，在第二阶段使30份的苯乙烯单体和25份的异戊二烯单体聚合，然后在第三阶段使20份的苯乙烯单体聚合，得到嵌段共聚物[D1]后，将该嵌段共聚物氢化，合成了嵌段共聚物氢化物[E1]。嵌段共聚物氢化物[E1]的Mw为84500，Mw/Mn为1.20，主链和芳香环的氢化率为几乎100％。
在100份的嵌段共聚物氢化物[E1]中，熔融混炼添加0.1份的作为抗氧化剂的季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](松原产业公司制，产品名“Songnox1010”)后，制成颗粒状，得到成型用的聚合物X。
(1-3)层叠体的制造
使(1-2)中制造的聚合物X溶于环己烷后，相对于100重量份的聚合物X，添加40重量份的聚异丁烯(JX日矿日石能源株式会社制“Nisseki Polybutene HV-300”，数均分子量1400)和0.1重量份的有机硅化合物(3-氨基丙基三乙氧基硅烷，KBM903，信越化学公司制)，制作了制膜用涂敷液A(树脂组合物A)。
将得到的制膜用涂敷液A使用模涂机涂敷在(1-1)中制造的起偏器材料膜的一侧的面上，干燥。由此得到了由起偏器材料膜和包含聚合物X的树脂层(宽度600mm，厚度10μm)形成的长条的层叠体。
测定了得到的层叠体中的树脂层的厚度、起偏器材料膜的厚度T1和面内方向的相位差Re1以及相位差Re2(温度条件50℃、120℃)。此外，通过评价方法中说明的方法测定了构成树脂层的树脂的MFR和拉伸弹性模量。结果示于表1。
(1-4)偏振片的制造
将(1-3)中制造的层叠体经由导辊沿长度方向连续运送，进行下述的操作。
进行了将上述层叠体浸渍在水中的溶胀处理、浸渍在包含碘和碘化钾的染色溶液中的染色处理、以及拉伸染色处理后的层叠体的第一拉伸处理。接下来，进行将第一拉伸处理后的层叠体在包含硼酸和碘化钾的浴槽中拉伸的第二拉伸处理。以第一拉伸处理的拉伸倍率和第二拉伸处理的拉伸倍率的乘积所表示的总的拉伸倍率成为4.0倍(Z＝4.0)的方式进行设定。拉伸温度为57℃。在干燥机中将第二拉伸处理后的层叠体在70℃干燥5分钟(干燥工序)，得到偏振片。
在直到第二拉伸处理为止的工序中，进行密合性的评价，在干燥工序中进行干燥工序性的评价，对得到的偏振片进行表面状态和黑色色偏的评价。评价结果示于表1。
此外，测定得到的偏振片中的树脂层的厚度和相位差、起偏器材料膜的厚度，将测定结果示于表1。
[实施例2]
使原材料膜的拉伸倍率为5.5倍(X＝5.5)，并使层叠体的拉伸倍率为1.2倍(Z＝1.2)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，制造了层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行了评价。结果示于表1。
[实施例3]
使原材料膜的拉伸倍率为2.0倍(X＝2.0)，在实施例1的(1-3)中，涂敷制膜用涂敷液A，在进行干燥的操作使，调节涂敷量等，以厚度成为5μm的方式设置树脂层(宽度与实施例1相同)，并使层叠体的拉伸倍率为3.0倍(Z＝3.0)除此以外，进行与实施例1同样的操作，制造了层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行了评价。结果示于表1。
[实施例4]
使原材料膜的拉伸倍率为3.0倍(X＝3.0)，并使层叠体的拉伸倍率为2.0倍(Z＝2.0)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，制造了层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行了评价。结果示于表1。
[实施例5]
使原材料膜的拉伸倍率为3.0倍(X＝3.0)，使用制膜用涂敷液B代替制膜用涂敷液A，并使层叠体的拉伸倍率为2.0倍(Z＝2.0)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，制造了层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行了评价。结果示于表1。
制膜用涂敷液B通过以下的方法制作。
使实施例1的(1-2)中制作的聚合物X溶解于环己烷后，对100重量份的聚合物X添加0.1重量份的有机硅化合物(3-氨基丙基三乙氧基硅烷，KBM903，信越化学公司制)，制作了制膜用涂敷液B(树脂组合物B)。
[实施例6]
使原材料膜的拉伸倍率为3.0倍(X＝3.0)，使用制膜用涂敷液C代替制膜用涂敷液A，并使层叠体的拉伸倍率为2.0倍(Z＝2.0)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，制造了层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行了评价。结果示于表2。
制膜用涂敷液C通过以下的方法制作。
使实施例1的(1-2)中制造的聚合物X溶于环己烷后，相对于100重量份的聚合物X，添加40重量份的聚异丁烯(JX日矿日石能源株式会社制“Nisseki Polybutene HV-300”，数均分子量1400)和0.1重量份的有机钛化合物(钛酸四异丙酯，Orgatics TA-8，MatsumotoFine Chemical Co.Ltd.制)，制作了制膜用涂敷液C(树脂组合物C)。
[实施例7]
使原材料膜的拉伸倍率为2.0倍(X＝2.0)，使用制膜用涂敷液D代替制膜用涂敷液A，并使层叠体的拉伸倍率为3.0倍(Z＝3.0)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，制造了层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行了评价。结果示于表2。
制膜用涂敷液D通过以下的方法制作。
使实施例1的(1-2)中制造的聚合物X溶于环己烷后，相对于100重量份的聚合物X，添加40重量份的聚异丁烯(JX日矿日石能源株式会社制“Nisseki Polybutene HV-300”，数均分子量1400)和0.1重量份的有机锆化合物(正丙基锆，Orgatics ZA-45，Matsumoto FineChemical Co.Ltd.制)，制作了制膜用涂敷液D(树脂组合物D)。
[实施例8]
作为原材料膜，代替PVA20，使用厚度为45μm的未拉伸聚乙烯醇膜(平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔％，以下也称作“PVA45”)，使原材料膜的拉伸倍率为2.0倍(X＝2.0)，并使层叠体的拉伸倍率为3.0倍(Z＝3.0)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，制造了层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行了评价。结果示于表2。
[实施例9]
作为原材料膜，使用PVA45代替PVA20，使原材料膜的拉伸倍率为3.0倍(X＝3.0)，并使层叠体的拉伸倍率为2.0倍(Z＝2.0)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，制造了层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行了评价。结果示于表2。
[实施例10]
作为原材料膜，代替PVA20，使用厚度为60μm的未拉伸聚乙烯醇膜(平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔％，以下也称作“PVA60”)，使原材料膜的拉伸倍率为2.0倍(X＝2.0)，并使层叠体的拉伸倍率为3.0倍(Z＝3.0)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，制造了层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行了评价。结果示于表2。
[实施例11]
使原材料膜的拉伸倍率为3.0倍(X＝3.0)，使用制膜用涂敷液E代替制膜用涂敷液A，并使层叠体的拉伸倍率Z为2.0，除此以外，进行与实施例1同样的操作，制造了层叠体和偏振片，与实施例1同样地进行了评价。结果示于表3。
制膜用涂敷液E通过以下的方法制作。
使实施例1的(1-2)中制作的聚合物X溶解于环己烷后，对100重量份的聚合物X添加40重量份的聚异丁烯(JX日矿日石能源株式会社制“Nisseki Polybutene HV-300”，数均分子量1400)，制作了制膜用涂敷液E(树脂组合物E)。
[比较例1]
在实施例1的(1-4)中，代替(1-3)中制造的层叠体，使用PVA20(未拉伸的聚乙烯醇树脂膜)，除此以外，进行与实施例1的(1-4)相同的操作，结果在第一拉伸处理和第二拉伸处理中熔断频发，在干燥工序中断裂频发，不能评价表面状态、密合性和黑色色偏。
[比较例2]
(C2-1)起偏器材料膜的制造
作为原材料膜使用PVA20，使用纵单轴拉伸机，以拉伸温度130℃沿长度方向以拉伸倍率2.0倍(X＝2.0)进行干式拉伸，得到了起偏器材料膜。起偏器材料膜的厚度T1为14μm、Re1为350nm。
(C2-2)层叠体的制造
使用模涂机将实施例1的(1-3)中制作的制膜用涂膜液A涂敷在隔离膜(三菱化学公司制，“MRV38”)上，通过干燥，得到了宽度650mm、长度500m、厚度10μm的包含聚合物X的长条的膜(树脂膜)。
混合100重量份的水、3重量份的聚乙烯醇系粘接剂(日本合成化学公司制“Z-200”)和0.3重量份的交联剂(日本合成化学公司制“SPM-01”)，得到粘接剂。在上述树脂膜的一侧的面涂敷该粘接剂，将(C2-1)中制造的起偏器材料膜贴合。在此状态下，将粘接剂在70℃加热5分钟进行干燥，得到了层叠体。对得到的层叠体，进行与实施例1的(1-4)相同的操作，得到了偏振片。与实施例1同样地对得到的层叠体和偏振片进行了评价。结果示于表3。
表中，“Re2(50℃)”的意思是以50℃的温度条件自由端单轴拉伸层叠体6.0倍时产生的树脂层的面内方向的相位差，“Re2(120℃)”的意思是以120℃的温度条件自由端单轴拉伸层叠体6.0倍时产生的树脂层的面内方向的相位差。
表中，“Re1”的意思是层叠体中的起偏器材料膜的面内方向的相位差。
表中，“直接涂敷”表示在起偏器材料膜上直接涂敷制膜用涂敷液(树脂组合物)来形成树脂膜，“贴合”表示经由粘接剂将树脂膜贴合在起偏器材料膜上。
表中，“起偏器”表示偏振片中的起偏器材料膜。
[表1]
Figure BDA0003155822880000341
[表2]
Figure BDA0003155822880000351
[表3]
Figure BDA0003155822880000361
根据表1～表3的结果可知，根据本发明，能够得到一种偏振片，其能够减小经过拉伸层叠体的工序后的树脂层中显现的相位差，其密合性、干燥工序性及光学物性优异。此外，可知根据本发明可以降低褶皱和空隙的产生。由此可知，可以提供一种能够将树脂层用作保护膜、即使厚度薄也能够高效制造、且防止了褶皱、空隙的产生的层叠体及其制造方法；使用上述层叠体的偏振片及其制造方法；以及显示装置的制造方法。
附图标记说明
1…原材料膜
10…层叠体
11…起偏器材料膜
12…树脂层
100,120…偏振片
111…起偏器材料膜
112…树脂层
115…保护膜
200…制造装置
201…送出装置
202…涂敷装置
203…卷绕装置
204…拉伸装置
205…活化处理装置
206…干燥装置
300…制造装置
301，307…送出装置
302～305…处理装置
306…干燥装置
308…贴合装置
310…卷绕装置
400…显示装置(液晶显示装置)
410，420…基板
430…液晶层
500…显示装置(有机EL显示装置)
510，520…基板
530…发光层

Claims (21)

1.一种层叠体，其具有起偏器材料膜和直接设置在所述起偏器材料膜上的树脂层，
所述起偏器材料膜的面内方向的相位差Re1大于50nm，
所述起偏器材料膜的厚度T1为45μm以下。
2.根据权利要求1所述的层叠体，其中，所述起偏器材料膜为通过拉伸倍率X倍的拉伸得到的膜。
3.根据权利要求2所述的层叠体，其中，X满足1.5≤X≤5.5。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的层叠体，其中，拉伸树脂层的面内方向的相位差Re2为0nm以上且20nm以下，
所述拉伸树脂层为拉伸层叠体中的所述树脂层的拉伸物，所述拉伸层叠体是在50℃～120℃的温度条件将所述层叠体自由端单轴拉伸至4.0倍的拉伸物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的层叠体，其中，所述起偏器材料膜为聚乙烯醇树脂膜。
6.根据权利要求5所述的层叠体，其中，所述聚乙烯醇树脂膜在波长550nm的光的透过率为50％以上。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的层叠体，其中，所述树脂层包含环烯烃系树脂。
8.根据权利要求7所述的层叠体，其中，所述环烯烃系树脂包含环烯烃系聚合物，
所述环烯烃系聚合物是将嵌段共聚物[D]进行了氢化的嵌段共聚物氢化物，
所述嵌段共聚物[D]包含聚合物嵌段[A]、以及聚合物嵌段[B]或聚合物嵌段[C]，
所述聚合物嵌段[A]以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]为主成分，
所述聚合物嵌段[B]以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元[I]和来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分，
所述聚合物嵌段[C]以来自链状共轭二烯化合物的重复单元[II]为主成分。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的层叠体，其中，所述树脂层为由树脂形成的层，
所述树脂的熔体流动速率为1g/10分钟以上，拉伸弹性模量E为50MPa以上且1200MPa以下，
所述熔体流动速率是在190℃、荷重2.16kg测定的值。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的层叠体，其中，所述树脂层含有增塑剂、或软化剂、或者它们两者。
11.根据权利要求10所述的层叠体，其中，所述增塑剂、或软化剂、或者它们两者为选自酯系增塑剂和脂肪族烃聚合物中的一种以上。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的层叠体，其中，所述树脂层含有有机金属化合物。
13.一种偏振片，其为权利要求1～12中任一项所述的层叠体的单轴拉伸物。
14.一种层叠体的制造方法，其依次包括：
第一工序，拉伸包含起偏器的材料的原材料膜，得到起偏器材料膜；
第二工序，在所述起偏器材料膜的一侧表面涂敷树脂，形成涂敷层；
第三工序，干燥所述涂敷层。
15.根据权利要求14所述的层叠体的制造方法，其中，所述第一工序中的所述拉伸的拉伸倍率为X倍，X满足1.5≤X≤5.5。
16.根据权利要求14或15所述的层叠体的制造方法，其包括：
第四工序，在所述第二工序前对所述起偏器材料膜的所述表面进行活化处理。
17.一种偏振片的制造方法，其包括：
制备权利要求1～12中任一项所述的层叠体、或者根据权利要求14～16中任一项所述的层叠体的制造方法制造层叠体的工序；
第五工序，将所述层叠体用二色性色素进行染色；
第六工序，单轴拉伸所述层叠体。
18.根据权利要求17所述的偏振片的制造方法，其中，所述第六工序中的所述拉伸的倍率为Z倍，Z满足1.2≤Z≤5.0。
19.根据权利要求17或18所述的偏振片的制造方法，其中，X和Z满足5.1≤X＊Z≤9.0。
20.根据权利要求17～19中任一项所述的偏振片的制造方法，其包括：
第七工序，在经过所述第五工序、第六工序、或它们两者后，在所述层叠体的所述起偏器材料膜侧的面和所述树脂层侧的面中的一个面或两个面上贴合保护膜。
21.一种显示装置的制造方法，其包括：
根据权利要求17～20中任一项所述的偏振片的制造方法制造偏振片的工序；以及
在面板上层叠所述偏振片的第八工序，
所述面板为选自液晶面板、有机电致发光面板、微型LED面板中的面板。
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