WO2013129693A1 - 偏光板の製造方法 - Google Patents

偏光板の製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2013129693A1
WO2013129693A1 PCT/JP2013/056056 JP2013056056W WO2013129693A1 WO 2013129693 A1 WO2013129693 A1 WO 2013129693A1 JP 2013056056 W JP2013056056 W JP 2013056056W WO 2013129693 A1 WO2013129693 A1 WO 2013129693A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
film
polarizing plate
moisture
polarizer
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/056056
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
直子 竹之熊
Original Assignee
住友化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2012046493A external-priority patent/JP2013182162A/ja
Priority claimed from JP2012068785A external-priority patent/JP2013200445A/ja
Application filed by 住友化学株式会社 filed Critical 住友化学株式会社
Priority to KR1020197019174A priority Critical patent/KR102242306B1/ko
Priority to KR20147026264A priority patent/KR20140138752A/ko
Publication of WO2013129693A1 publication Critical patent/WO2013129693A1/ja

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/023Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B43/00Operations specially adapted for layered products and not otherwise provided for, e.g. repairing; Apparatus therefor
    • B32B43/006Delaminating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/03Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers with respect to the orientation of features
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528Polarisers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42Polarizing, birefringent, filtering

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a polarizing plate. Moreover, this invention relates to the polarizing plate with an adhesive layer which provided the adhesive layer in this polarizing plate, and an image display apparatus using the same.
  • An image display device such as a liquid crystal display device or an organic EL display device may be provided with a circularly polarizing plate on the viewing side in order to prevent reflection of external light.
  • a circularly polarizing plate has a polarizer layer and a phase difference layer such as a quarter-wave plate, and makes light incident on the image display device from the outside into circularly polarized light so that light is emitted outside the device. Therefore, the retardation layer is usually disposed so as to be inside the image display device.
  • the liquid crystal display device may be used in a high temperature and high humidity environment, the polarizing plate is also required to have heat resistance and moisture resistance.
  • the liquid crystal display device may be visually recognized with polarized sunglasses in order to eliminate the glare. Since the light emitted from the liquid crystal display device is usually linearly polarized light, when the liquid crystal display device is viewed with the polarized sunglasses on, the absorption axis of the polarized sunglasses and the polarization axis of the linearly polarized light from the liquid crystal display device are Depending on the angle formed, there may be a problem in visibility.
  • Patent Document 1 discloses that after forming a polyvinyl alcohol-based resin layer on one surface of a base film, the film is stretched and then polyvinyl alcohol-based resin layer. A method is described in which a triacetyl cellulose film is bonded to the surface opposite to the base film, and then the base film is peeled off and subjected to a dyeing treatment.
  • Patent Document 2 discloses that the polyvinyl alcohol resin layer is formed on one surface of a base film composed of an acrylic resin or a cyclic olefin resin, and then stretched and then subjected to a dyeing treatment.
  • Patent Document 3 A method for producing a polarizing plate in which a base film also serves as a protective film is described.
  • a quarter-wave plate is provided on one surface (image display unit side) of the thinned polarizer layer, and an easy-adhesive layer, a protective layer, and a layer are provided on the other surface (viewing side).
  • a circularly polarizing plate in which phase difference layers are provided in this order is described.
  • an object of the present invention is to provide a method for producing a thin polarizing plate which is excellent in heat resistance and moisture resistance under high temperature and high humidity and excellent in visibility when wearing polarized sunglasses.
  • Another object of the present invention is to provide a circularly polarizing plate that is excellent in heat resistance and moisture resistance under high temperature and high humidity while suppressing the total number of layers and thickness and ensuring visibility when wearing polarized sunglasses. It is to provide.
  • the present invention includes the following.
  • a circularly polarizing plate comprising the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer according to [5] and a retardation layer bonded on the pressure-sensitive adhesive layer side of the polarizing plate.
  • a circularly polarizing plate with an adhesive layer comprising: the circularly polarizing plate according to [7]; and an adhesive layer provided on a surface of the circularly polarizing plate opposite to the moisture-proof layer of the polarizer layer.
  • An image display device comprising: the circularly polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer according to [8]; and an image display unit bonded on the pressure-sensitive adhesive layer side of the circularly polarizing plate.
  • the method of manufacturing the thin polarizing plate which is excellent in the heat resistance and humidity resistance under high temperature and high humidity, and excellent in the visibility at the time of wearing polarized sunglasses can be provided.
  • an adhesive layer can be provided on the polarizing plate obtained by this method to obtain a polarizing plate with an adhesive layer, and further bonded to an image display panel via the adhesive layer. It can be. And by sticking the polarizing plate with the adhesive layer and the retardation layer through the adhesive layer, while suppressing the total number of layers and thickness, while ensuring the visibility when wearing polarized sunglasses It is possible to provide a circularly polarizing plate that is excellent in heat resistance and humidity resistance under high temperature and high humidity.
  • an adhesive layer can be provided on this circularly polarizing plate to form a circularly polarizing plate with an adhesive layer, and further bonded to an image display panel via the adhesive layer to form an image display device. Can do.
  • FIG. 1 is a figure showing typically the section of the film obtained at each process of the manufacturing method of the present invention.
  • FIG. 2 is a conceptual diagram showing the relationship between the slow axis of the moisture-proof layer and the absorption axis of the polarizer layer.
  • FIG. 3 is a conceptual diagram showing an example of a cross section of a polarizing plate obtained by the production method of the present invention.
  • FIG. 4 is a conceptual diagram showing an example of a cross section of a polarizing plate obtained by the production method of the present invention.
  • FIG. 5 is a conceptual diagram showing an example of a cross section of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention.
  • FIG. 6 is a conceptual diagram showing an example of a cross section of the image display device of the present invention.
  • FIG. 1 is a figure showing typically the section of the film obtained at each process of the manufacturing method of the present invention.
  • FIG. 2 is a conceptual diagram showing the relationship between the slow axis of the moisture-proof layer
  • FIG. 7 is a conceptual diagram showing an example of a cross section of the circularly polarizing plate of the present invention.
  • FIG. 8 is a conceptual diagram showing an example of a cross section of the circularly polarizing plate of the present invention.
  • FIG. 9 is a conceptual diagram showing an example of a cross section of the circularly polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention.
  • FIG. 10 is a conceptual diagram showing an example of a cross section of the circularly polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention.
  • FIG. 11 is a conceptual diagram showing an example of a cross section of the image display device of the present invention.
  • FIG. 12 is a conceptual diagram showing an example of a cross section of the image display device of the present invention.
  • the production method of the present invention is a resin layer forming step (S10) in which a polyvinyl alcohol resin layer is formed on at least one surface of a base film to obtain a laminated film, and the laminated film has a thickness of the polyvinyl alcohol resin layer.
  • the peeling process (S50) which peels a material film is included.
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing a cross section of a film obtained by each step.
  • a polyvinyl alcohol-based resin layer 2 is formed on at least one surface of the base film 1 to obtain a laminated film 3 (FIG. 1A).
  • a resin used for the base film for example, a thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, stretchability and the like is used, and an appropriate resin can be selected according to their Tg or Tm.
  • thermoplastic resin examples include polyolefin resins such as chain polyolefin resins and cyclic polyolefin resins, polyester resins, (meth) acrylic resins, cellulose ester resins, polycarbonate resins, polyvinyl alcohol resins, Examples thereof include vinyl acetate resins, polyarylate resins, polystyrene resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polyamide resins, polyimide resins, and mixtures and copolymers thereof.
  • the base film 1 can be a single layer or a multilayer composed of the resin described above.
  • chain polyolefin-based resin polyethylene, polypropylene and the like are preferable because they can be stably stretched at a high magnification. Further, an ethylene-propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene with ethylene can also be suitably used. Copolymerization can be performed with other types of monomers, and examples of other types of monomers copolymerizable with propylene include ethylene and ⁇ -olefins. As the ⁇ -olefin, an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms is preferable, and an ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms is more preferable.
  • ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms include linear monoolefins such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and 1-decene; 3-methyl Branched monoolefins such as -1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene; vinylcyclohexane and the like.
  • the copolymer of propylene and other monomers copolymerizable therewith may be a random copolymer or a block copolymer.
  • propylene-based resins constituting the propylene-based resin film include propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer, propylene-1-butene random copolymer, and propylene-ethylene-1-butene. Random copolymers are preferred.
  • the stereoregularity of the propylene resin constituting the propylene resin film is preferably substantially isotactic or syndiotactic.
  • a propylene-based resin film made of a propylene-based resin having substantially isotactic or syndiotactic stereoregularity has relatively good handleability and excellent mechanical strength in a high-temperature environment.
  • a norbornene resin is preferably used as the cyclic polyolefin resin.
  • Cyclic polyolefin resin is a general term for resins that are polymerized using cyclic olefin as a polymerization unit, and is described in, for example, JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Resin.
  • ring-opening (co) polymers of cyclic olefins include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and ⁇ -olefins such as ethylene and propylene (typically random copolymers), And graft polymers obtained by modifying them with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and hydrides thereof.
  • Specific examples of the cyclic olefin include norbornene monomers.
  • Various products are commercially available as cyclic polyolefin resins.
  • the polyester resin is a polymer having an ester bond and is mainly a polycondensate of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol.
  • divalent dicarboxylic acids are mainly used, and examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylate.
  • divalent diol is mainly used as the polyhydric alcohol used, and examples thereof include propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol.
  • a typical example of the polyester resin is polyethylene terephthalate which is a copolymer of terephthalic acid and ethylene glycol.
  • Polyethylene terephthalate is a crystalline resin, but the one in a state before crystallization treatment is more easily subjected to treatment such as stretching. If necessary, it can be crystallized during stretching or by heat treatment after stretching.
  • a copolymerized polyester whose crystallinity has been lowered (or made amorphous) by further copolymerizing another monomer with the polyethylene terephthalate skeleton is also preferably used.
  • resins for example, those obtained by copolymerization of cyclohexanedimethanol, isophthalic acid or the like are preferably used. These resins are also excellent in stretchability and can be suitably used.
  • Specific resins other than polyethylene terephthalate and copolymers thereof include polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexane dimethyl terephthalate, polycyclohexane dimethyl naphthalate. , Etc. These blend resins and copolymers can also be suitably used. Any appropriate (meth) acrylic resin can be adopted as the (meth) acrylic resin.
  • poly (meth) acrylic acid ester such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester -(Meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid methyl-styrene copolymer (MS resin, etc.), polymer having an alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer) And methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer).
  • poly (meth) acrylic acid ester such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester -(Meth) acrylic acid copolymer, (meth)
  • C1-6 alkyl poly (meth) acrylates such as poly (meth) acrylate methyl
  • the (meth) acrylic resin is a methyl methacrylate resin containing methyl methacrylate as a main component (50 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight).
  • the cellulose ester resin is an ester of cellulose and a fatty acid. Specific examples of the cellulose ester resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate.
  • these copolymers and those obtained by modifying a part of the hydroxyl group with other types of substituents are also included. Among these, cellulose triacetate is particularly preferable.
  • cellulose triacetate Many products are commercially available as cellulose triacetate, which is advantageous in terms of availability and cost.
  • Examples of commercially available cellulose triacetate include Fujitac (registered trademark) TD80 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), Fujitac (registered trademark) TD80UF (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), Fujitac (registered trademark) TD80UZ (Fuji Film ( Co., Ltd.), Fujitac (registered trademark) TD40UZ (Fuji Film Co., Ltd.), KC8UX2M (Konica Minolta Opto Co., Ltd.), KC4UY (Konica Minolta Opto Co., Ltd.), and the like.
  • the polycarbonate resin is an engineering plastic made of a polymer in which monomer units are bonded via a carbonate group, and is a resin having high impact resistance, heat resistance, and flame retardancy. Moreover, since it has high transparency, it is suitably used in optical applications. In optical applications, resins called modified polycarbonates in which the polymer skeleton is modified in order to lower the photoelastic coefficient, copolymerized polycarbonates with improved wavelength dependency, and the like are also commercially available and can be suitably used. Such polycarbonate resins are widely commercially available.
  • the content of the thermoplastic resin exemplified above in the base film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97%. % By weight. This is because, if the content of the thermoplastic resin in the base film is less than 50% by weight, the high transparency inherent in the thermoplastic resin may not be sufficiently exhibited.
  • the thickness of the base film 1 can be determined as appropriate, it is generally preferably 1 to 500 ⁇ m, more preferably 1 to 300 ⁇ m, and further preferably 5 to 200 ⁇ m from the viewpoint of workability such as strength and handleability.
  • the thickness of the base film is most preferably 5 to 150 ⁇ m.
  • the base film 1 may be subjected to corona treatment, plasma treatment, flame treatment, or the like on at least the surface on which the resin layer 2 is formed. Moreover, in order to improve adhesiveness, you may form thin layers, such as a primer layer and an adhesive bond layer, in the surface at the side by which the resin layer 2 of the base film 1 is formed.
  • the base film 1 here means what does not contain an adhesive bond layer, a corona treatment layer, etc.
  • the polyvinyl alcohol-based resin layer 2 is typically formed by applying a polyvinyl alcohol-based resin solution obtained by dissolving polyvinyl alcohol-based resin powder in a highly soluble solvent such as water onto one surface of a base film. Formed by evaporating and drying the solvent. By forming the resin layer in this way, it can be formed thin.
  • a method for coating a polyvinyl alcohol resin solution on a base film a wire bar coating method, a reverse coating, a roll coating method such as gravure coating, a die coating method, a comma coating method, a lip coating method, a spin coating method, a screen coating method.
  • a method, a fountain coating method, a dipping method, a spray method, and the like can be appropriately selected from known methods and employed.
  • the drying temperature is, for example, 50 to 200 ° C., preferably 60 to 150 ° C.
  • the drying time is, for example, 2 to 20 minutes.
  • the thickness of the resin layer 2 to be formed is preferably more than 3 ⁇ m and not more than 30 ⁇ m, and more preferably 5 to 20 ⁇ m. If it is 3 ⁇ m or less, it becomes too thin after stretching and the dyeability deteriorates. If it exceeds 30 ⁇ m, the thickness of the finally obtained polarizer layer may exceed 10 ⁇ m.
  • a primer layer may be provided between the base film 1 and the resin layer 2.
  • the primer layer is preferably formed from a composition containing a crosslinking agent or the like in a polyvinyl alcohol resin from the viewpoint of adhesion.
  • a polyvinyl alcohol resin a saponified polyvinyl acetate resin can be used.
  • the polyvinyl acetate resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers with other monomers copolymerizable with vinyl acetate.
  • Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.
  • the polyvinyl alcohol resin is preferably highly saponified.
  • the range of the degree of saponification is preferably 80.0 mol% to 100.0 mol%, more preferably 90.0 mol% to 99.5 mol%, more preferably 94.0 mol%. Most preferred is a range of from% to 99.0 mol%. If the degree of saponification is less than 80.0 mol%, the water and moisture resistance of the resulting polarizing plate may be lowered.
  • the saponification degree as used herein is a unit ratio (mol%) representing the ratio of the acetate group contained in the polyvinyl acetate resin, which is a raw material for the polyvinyl alcohol resin, to a hydroxyl group by the saponification step. Is a numerical value defined by the following formula. It can be determined by the method defined in JISK 6726 (1994).
  • the polyvinyl alcohol-based resin may be a modified polyvinyl alcohol partially modified.
  • polyvinyl alcohol resins modified with olefins such as ethylene and propylene, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid, alkyl esters of unsaturated carboxylic acids, acrylamide, and the like can be used.
  • the proportion of modification is preferably less than 30 mol%, and more preferably less than 10%. When the modification exceeds 30 mol%, it becomes difficult to adsorb the dichroic dye, and the polarization performance may be lowered.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is not particularly limited, but is preferably 100 to 10,000, more preferably 1500 to 8000, and most preferably 2000 to 5,000. The average degree of polymerization here is also a numerical value determined by a method defined by JISK 6726 (1994). Examples of the polyvinyl alcohol resin having such characteristics include PVA124 (degree of saponification: 98.0 to 99.0 mol%) and PVA117 (degree of saponification: 98.0 to 99.0) manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • JM-33 degree of saponification: 93.5 to 95.5 mol%)
  • JM-26 degree of saponification: 5.5 to 97.5 mol%)
  • JP-45 degree of saponification: 86.5 to 89.5 mol%)
  • JF-17 degree of saponification: 98.0 to 99.0 mol%)
  • JF -17L degree of saponification: 98.0 to 99.0 mol%)
  • JF-20 degree of saponification: 98.0 to 99.0 mol%)
  • the stretching step In the stretching step, the laminated film 3 is uniaxially stretched so that the thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer is 10 ⁇ m or less to obtain a stretched film 4 (FIG. 1B).
  • the draw ratio of uniaxial stretching is preferably more than 5 times and not more than 17 times, and more preferably more than 5 times and not more than 8 times. When the draw ratio is 5 times or less, the polyvinyl alcohol-based resin layer is not sufficiently oriented, and as a result, the degree of polarization of the polarizer layer may not be sufficiently high.
  • the stretching process in the stretching step (S20) is not limited to one-stage stretching, and can be performed in multiple stages.
  • the second and subsequent stretching steps may be performed in the stretching step (S20), but may be performed simultaneously with the dyeing process and the crosslinking process in the dyeing process (S30).
  • stretching process is performed so that it may become a draw ratio exceeding 5 times combining all the stages of extending
  • a longitudinal stretching process performed in the longitudinal direction of the laminated film 3, a lateral stretching process stretching in the width direction, and the like can be performed.
  • the longitudinal stretching method include an inter-roll stretching method and a compression stretching method
  • examples of the transverse stretching method include a tenter method.
  • the stretching treatment either a wet stretching method or a dry stretching method can be adopted, but the use of the dry stretching method is preferable in that the temperature at which the laminated film 3 is stretched can be selected from a wide range. .
  • the stretching temperature is set to be equal to or higher than the temperature at which the polyvinyl alcohol-based resin layer 2 and the entire base film 1 can be stretched, and preferably the phase transition temperature of the base film 1 is ⁇ 30 ° C. to + 30 ° C. More preferably, it is the range of ⁇ 25 ° C. to + 30 ° C. of the phase transition temperature of the base film 1. If the stretching temperature is lower than the phase transition temperature of ⁇ 30 ° C., it is difficult to achieve a high-magnification stretching of more than 5 times. When the stretching temperature exceeds + 30 ° C. of the phase transition temperature, the fluidity of the base film tends to be too high and stretching tends to be difficult.
  • the drawing temperature is within the above range, and more preferably 120 ° C. or higher.
  • the temperature adjustment of the stretching process is usually performed by adjusting the temperature of the heating furnace.
  • the stretched film 4 is dyed with a dichroic dye to form the polarizer layer 5 to obtain the polarizing laminated film 6 (FIG. 1C).
  • the dichroic dye include iodine and organic dyes.
  • organic dyes include Red BR, Red LR, Red R, Pink LB, Rubin BL, Bordeaux GS, Sky Blue LG, Lemon Yellow, Blue BR, Blue 2R, Navy RY, Green LG, Violet LB, Violet B, Black H, Black B, Black GSP, Yellow 3G, Yellow R, Orange LR, Orange 3R, Scarlet GL, Scarlet KGL, Congo Red, Brilliant Violet BK, Spura Blue G, Spura Blue GL, Spura Orange GL, Direct Sky Blue, Direct First Orange S, First Black, etc. can be used.
  • One kind of these dichroic substances may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • a dyeing process is performed by immersing the stretched film 4 whole in the solution (dyeing solution) containing the said dichroic dye, for example.
  • the staining solution a solution in which the above dichroic dye is dissolved in a solvent can be used.
  • a solvent for the dyeing solution water is generally used, but an organic solvent compatible with water may be further added.
  • the concentration of the dichroic dye is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.02 to 7% by weight, and particularly preferably 0.025 to 5% by weight.
  • iodine is used as the dichroic dye, it is preferable to further add an iodide because the dyeing efficiency can be further improved.
  • Examples of the iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and iodide.
  • Examples include titanium.
  • the addition ratio of these iodides is preferably 0.01 to 20% by weight in the dyeing solution. Of the iodides, it is preferable to add potassium iodide.
  • the ratio of iodine to potassium iodide is preferably in the range of 1: 5 to 1: 100, more preferably in the range of 1: 6 to 1:80 by weight. And particularly preferably in the range of 1: 7 to 1:70.
  • the immersion time of the stretched film 4 in the dyeing solution is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 15 seconds to 15 minutes, and more preferably 30 seconds to 3 minutes.
  • the temperature of the dyeing solution is preferably in the range of 10 to 60 ° C., more preferably in the range of 20 to 40 ° C.
  • the dyeing treatment can be performed before or simultaneously with the stretching step, the unstretched film is subjected to the stretching step so that the dichroic dye adsorbed on the polyvinyl alcohol-based resin can be favorably oriented. It is preferable to carry out after. At this time, it may be simply dyed what has been previously stretched at a target magnification, or may be a method in which a stretch previously stretched at a low magnification is stretched again during dyeing to reach the target magnification in total. Good. Further, when the stretching is performed during the subsequent crosslinking treatment, the stretching can be limited to a low magnification. In this case, adjustment may be made in a timely manner so as to reach the desired magnification after the crosslinking treatment.
  • a crosslinking treatment can be performed after dyeing.
  • the crosslinking treatment can be performed, for example, by immersing the stretched film in a solution containing a crosslinking agent (crosslinking solution).
  • crosslinking solution Conventionally known substances can be used as the crosslinking agent. Examples thereof include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, and glutaraldehyde. One kind of these may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • a crosslinking solution a solution in which a crosslinking agent is dissolved in a solvent can be used.
  • the solvent for example, water can be used, but an organic solvent compatible with water may be further included.
  • the concentration of the crosslinking agent in the crosslinking solution is not limited to this, but is preferably in the range of 1 to 20% by weight, more preferably 6 to 15% by weight.
  • Iodide may be added to the crosslinking solution. By adding iodide, the in-plane polarization characteristics of the resin layer can be made more uniform. Examples of the iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. Is mentioned.
  • the iodide content is 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight.
  • the immersion time of the stretched film in the crosslinking solution is usually preferably from 15 seconds to 20 minutes, and more preferably from 30 seconds to 15 minutes.
  • the temperature of the crosslinking solution is preferably in the range of 10 to 90 ° C.
  • a crosslinking process can also be performed simultaneously with a dyeing
  • stretched by the target magnification may be only bridge
  • a stretched film that has been stretched at a low magnification in the stretching step in advance may be stretched again during the cross-linking treatment to reach the target magnification in total.
  • a washing process and a drying process As the cleaning process, a water cleaning process can be performed.
  • the water washing treatment can usually be performed by immersing the stretched film in pure water such as ion exchange water or distilled water.
  • the water washing temperature is usually in the range of 3 to 50 ° C., preferably 4 to 20 ° C.
  • the immersion time is usually 2 to 300 seconds, preferably 3 to 240 seconds.
  • the washing treatment may be a combination of a washing treatment with an iodide solution and a water washing treatment, and a solution appropriately mixed with a liquid alcohol such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, propanol or the like can also be used. It is preferable to perform a drying process after the cleaning process. Any appropriate method (for example, natural drying, blow drying, heat drying) can be adopted as the drying treatment. For example, the drying temperature in the case of heat drying is usually 20 to 95 ° C., and the drying time is usually about 1 to 15 minutes.
  • the resin layer has a function as a polarizer.
  • the resin layer which has a function as a polarizer is called a polarizer layer
  • the laminated body provided with the polarizer layer on the base film is called a polarizing laminated film.
  • the moisture permeability is 200 g / m on the surface of the polarizer layer 5 opposite to the base film 1.
  • a multi-layer is formed by forming a moisture-proof layer 7 having an in-plane retardation of 100 nm or more and an angle ⁇ of a slow axis with respect to the absorption axis of the polarizer layer 5 of 20 degrees or more and 70 degrees or less.
  • FIG. 2A is a schematic view of the moisture-proof layer 7 and the polarizer layer 5 as seen from the cross-sectional direction thereof.
  • FIG. 2B shows the moisture-proof layer 7 and the polarizer layer 5 stacked on the moisture-proof layer. It is the typical figure seen from the 7 side in the normal line direction. 2A and 2B, the slow axis of the moisture-proof layer 7 is indicated as 7a, and the absorption axis of the polarizer layer 5 is indicated as 5a.
  • the angle ⁇ of the slow axis 7a of the moisture-proof layer 7 with respect to the absorption axis 5a of the polarizer layer 5 means ⁇ shown in FIG.
  • the moisture permeability of the moisture-proof layer 7 is 200 g / m from the viewpoint of the heat resistance and moisture resistance of the obtained polarizing plate. 2 / 24 hrs or more, 150 g / m 2 / 24 hrs or less is preferable.
  • the phase difference of the moisture-proof layer 7 is 100 nm or less from the viewpoint of visibility when wearing polarized sunglasses.
  • a retardation-expressing substance such as a liquid crystal material capable of exhibiting the above-described moisture permeability and retardation on the surface of the polarizer layer 5 opposite to the base film 1.
  • the moisture permeability is 200 g / m on the surface of the polarizer layer 5 opposite to the base film 1. 2 / 24 hrs or less, and a retardation film having an in-plane retardation of 100 nm or more is pasted so that the slow axis thereof is an angle ⁇ of 20 degrees or more and 70 degrees or less with respect to the absorption axis of the polarizer layer 5.
  • stretching process is mentioned.
  • the direction of the slow axis of the retardation film is determined by the material of the retardation film and the stretching direction.
  • a film that has been longitudinally uniaxially stretched or laterally uniaxially stretched it has a slow axis parallel or perpendicular to the longitudinal direction of the film, depending on the material of the film.
  • the retardation film is used in the longitudinal direction. It can be bonded in a so-called roll-to-roll format with a polarizing laminated film having an absorption axis in a parallel direction. The latter case is preferable from the viewpoint of production efficiency.
  • the method for achieving the tilted optical axis is not particularly limited, and may be oblique stretching or lateral stretching. In the case of transverse stretching, since the optical axis is inclined except for the central portion by intentionally strengthening the bow shape in the width direction, this portion can also be suitably used as a retardation film.
  • the moisture permeability is 200 g / m. 2
  • a polyester resin film composed of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, a cyclic polyolefin resin film, a polycarbonate resin film, (meth) acrylic. Resin film, polypropylene resin film and the like.
  • the polyester resin is a polymer having an ester bond and is mainly a polycondensate of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol.
  • divalent dicarboxylic acid is mainly used, and examples thereof include isophthalic acid, terephthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylate.
  • divalent diol is mainly used as the polyhydric alcohol used, and examples thereof include propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol.
  • polyester resin examples include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexane dimethyl terephthalate, polycyclohexane dimethyl naphthalate, and the like. It is done. These blend resins and copolymers can also be suitably used.
  • cyclic polyolefin-based resin examples include appropriate commercial products such as Topas (registered trademark) (manufactured by Ticona), Arton (registered trademark) (manufactured by JSR Corporation), ZEONOR (registered trademark) (Nippon ZEON ( ZEONEX (registered trademark) (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Apel (registered trademark) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) can be suitably used.
  • Topas registered trademark
  • Arton registered trademark
  • ZEONOR registered trademark
  • Nippon ZEON ZEONEX
  • Apel registered trademark
  • Mitsui Chemicals, Inc. a known method such as a solvent casting method or a melt extrusion method is appropriately used.
  • cyclic polyolefins such as Essina (registered trademark) (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), SCA40 (manufactured by Sekisui Chemical Industry Co., Ltd.), ZEONOR (registered trademark) film (manufactured by Optes Co., Ltd.), etc.
  • Essina registered trademark
  • SCA40 manufactured by Sekisui Chemical Industry Co., Ltd.
  • ZEONOR registered trademark film
  • a commercial product of a film made of a resin may be used.
  • the cyclic polyolefin resin film may be uniaxially stretched or biaxially stretched. An arbitrary retardation value can be imparted to the cyclic polyolefin-based resin film by stretching.
  • Stretching is usually performed continuously while unwinding the film roll, and is stretched in the heating furnace in the roll traveling direction, the direction perpendicular to the traveling direction, or both.
  • the temperature of the heating furnace is usually in the range from the vicinity of the glass transition temperature of the cyclic polyolefin resin to the glass transition temperature + 100 ° C.
  • the stretching ratio is usually 1.1 to 6 times, preferably 1.1 to 3.5 times in one direction. Since the cyclic polyolefin resin film is generally inferior in surface activity, the surface to be bonded to the polarizing laminated film is subjected to surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame (flame) treatment, and saponification treatment. It is preferred to do so.
  • the thickness of the moisture-proof layer is preferably 90 ⁇ m or less, and more preferably 50 ⁇ m or less, from the viewpoint of reducing the thickness of the resulting polarizing plate. On the other hand, the thickness is preferably 5 ⁇ m or more from the viewpoint of mechanical strength in the process of obtaining a polarizing plate.
  • the retardation film may be subjected to surface treatment on the surface opposite to the bonding surface to the polarizer layer in advance. Examples of the surface treatment include a treatment for forming a hard coat layer, an antistatic layer, an antifouling layer, an antireflection layer, and an antiglare layer. A surface treatment combining a plurality of these may be used.
  • the method for forming these surface treatment layers on the surface of the retardation film is not particularly limited, and a known method can be used.
  • the hard coat layer has a function of increasing the surface hardness of the film and is provided for the purpose of preventing scratches on the surface.
  • the hard coat layer preferably shows H or a value harder than that in the pencil hardness test specified in JIS K 5600-5-4.
  • the material for forming such a hard coat layer is generally cured by heat or light.
  • the antistatic layer is provided for the purpose of imparting conductivity to the surface of the film and suppressing the influence of static electricity.
  • a method of applying a resin composition containing a conductive substance (antistatic agent) can be employed.
  • an antistatic hard coat layer can be formed by allowing an antistatic agent to coexist in the hard coat material used for forming the hard coat layer described above.
  • the antifouling layer is provided for imparting water repellency, oil repellency, sweat resistance, antifouling properties and the like to the surface of the film.
  • a suitable material for forming the antifouling layer is a fluorine-containing organic compound. Examples of the fluorine-containing organic compound include fluorocarbon, perfluorosilane, and high molecular compounds thereof.
  • a method for forming the antifouling layer a physical vapor deposition method, a chemical vapor deposition method, a wet coating method, or the like typified by vapor deposition or sputtering can be used depending on the material to be formed.
  • the average thickness of the antifouling layer is usually about 1 to 50 nm, preferably 3 to 35 nm.
  • the antireflection layer is a layer for preventing reflection of external light incident on the film, and is provided on the outermost layer (surface exposed to the outside) of the film. In this case, it may be formed directly on the film, or may be formed on the outermost surface of another layer such as a hard coat layer.
  • the film provided with the antireflection layer preferably has a reflectance of 2% or less at an incident angle of 5 ° with respect to light having a wavelength of 430 to 700 nm, and in particular, has a reflectance at the same incident angle with respect to light having a wavelength of 550 nm.
  • the thickness of the antireflection layer can be about 0.01 to 1 ⁇ m, and more preferably in the range of 0.02 to 0.5 ⁇ m.
  • the antireflection layer is composed of a low refractive index layer having a refractive index smaller than the refractive index of the layer on which it is provided, specifically a refractive index of 1.30 to 1.45, or a low refractive index of a thin film made of an inorganic compound. For example, a plurality of high-refractive-index layers and thin layers made of an inorganic compound may be alternately stacked.
  • the material for forming the low refractive index layer is not particularly limited as long as it has a low refractive index.
  • Examples thereof include a resin material such as an ultraviolet curable acrylic resin, a hybrid material in which inorganic fine particles such as colloidal silica are dispersed in a resin, and a sol-gel material containing alkoxysilane.
  • a resin material such as an ultraviolet curable acrylic resin
  • a sol-gel material containing alkoxysilane examples thereof include a resin material such as an ultraviolet curable acrylic resin, a hybrid material in which inorganic fine particles such as colloidal silica are dispersed in a resin, and a sol-gel material containing alkoxysilane.
  • Such a low refractive index layer may be formed by applying a polymer that has been polymerized, or may be formed by applying the precursor in the state of a monomer or oligomer that is a precursor, followed by polymerization and curing.
  • each material contains the compound which has a fluorine atom
  • the antiglare layer is provided in order to reduce regular reflection of fluorescent lamps, sunlight, and the like by scattering the reflection of external light on the film at various angles. Thereby, an image of a fluorescent lamp or the like is hardly reflected, and the visibility of the display device is improved.
  • the antiglare layer may be a method of dispersing fine particles in a photocurable resin, or a method of forming a fine uneven shape on the surface by an embossing method or the like. When fine particles such as those described above are used to form an antiglare layer, inorganic or organic fine particles are dispersed in each component constituting the photocurable resin composition, and then the resin composition is applied onto a film to produce light.
  • the mold shape is transferred to a resin layer formed on a film using a mold having a fine irregularity shape. That's fine.
  • the resin layer to which the uneven shape is transferred may or may not contain inorganic or organic fine particles.
  • the uneven shape transfer by the embossing method is preferably a UV embossing method using an ultraviolet curable resin.
  • the moisture-proof layer 7 can be formed on the surface of the polarizer layer 5 opposite to the base film 1 through an adhesive layer.
  • the adhesive layer include a water-based adhesive layer or a photo-curable adhesive layer, but the point that the various moisture-proof layers described above can be adhered, the involvement of moisture is low, and the curl of the film is easy to control, And from the point which does not need to dry, it is more preferable to form the moisture-proof layer 7 through a photocurable adhesive bond layer.
  • the water-based adhesive include a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution and a water-based two-component urethane emulsion adhesive.
  • polyvinyl alcohol resin aqueous solution is preferably used.
  • Polyvinyl alcohol resins used as adhesives include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, as well as other single quantities copolymerizable with vinyl acetate. And vinyl alcohol copolymers obtained by saponifying the copolymer with the polymer, and modified polyvinyl alcohol polymers obtained by partially modifying the hydroxyl groups.
  • a polyhydric aldehyde, a water-soluble epoxy compound, a melamine compound, a zirconia compound, a zinc compound, or the like may be added as an additive to the water-based adhesive.
  • the adhesive layer obtained therefrom is usually much thinner than 1 ⁇ m, and even when the cross section is observed with a normal optical microscope, the adhesive layer is practically not observed.
  • the method of laminating the film using the water-based adhesive is not particularly limited, and the adhesive is evenly applied or poured on the surface of the film, and the other film is laminated on the coated surface and laminated with a roll or the like. And a drying method. Usually, after the preparation, the adhesive is applied at a temperature of 15 to 40 ° C., and the bonding temperature is usually in the range of 15 to 30 ° C.
  • a water-system adhesive after bonding a film, in order to remove the water contained in a water-system adhesive, it is made to dry.
  • the temperature of the drying furnace is preferably 30 ° C to 90 ° C. If it is less than 30 ° C., the adhesive surface tends to be peeled off. If it is 90 ° C. or higher, the optical performance of the polarizer or the like may be deteriorated by heat.
  • the drying time can be 10 to 1000 seconds. After drying, it may be further cured at room temperature or slightly higher, for example, at a temperature of about 20 to 45 ° C. for about 12 to 600 hours. The temperature at the time of curing is generally set lower than the temperature adopted at the time of drying.
  • a photocurable adhesive is an adhesive that cures when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • a photocurable adhesive includes a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, includes a photoreactive resin, and a binder resin. And those containing a photoreactive crosslinking agent.
  • the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as a photocurable epoxy monomer, a photocurable acrylic monomer, and a photocurable urethane monomer, and oligomers derived from these monomers.
  • the photopolymerization initiator include those containing substances that generate active species such as neutral radicals, anion radicals, and cation radicals by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • photocurable adhesive containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator those containing a photocurable epoxy monomer and a photocationic polymerization initiator are preferable.
  • a method of laminating a film with a photocurable adhesive a conventionally known method can be used. For example, casting method, Mayer bar coating method, gravure coating method, comma coater method, doctor plate method, die coating method Examples of the method include applying an adhesive to the adhesive surface of the film by a dip coating method, a spraying method, and the like, and superimposing two films.
  • the casting method is a method in which two films as an object to be coated are moved in a substantially vertical direction, generally in a horizontal direction, or in an oblique direction between the two, and an adhesive is allowed to flow down and spread on the surface. is there. After the adhesive is applied to the surface of the film, it is bonded by sandwiching the film with a nip roll or the like. Moreover, the method of pressing this laminated body with a roll etc. and spreading it uniformly can also be used suitably. In this case, a metal, rubber, or the like can be used as the material of the roll. Furthermore, a method in which this laminate is passed between rolls and pressed to spread is preferably employed. In this case, these rolls may be made of the same material or different materials.
  • the thickness of the adhesive layer after being bonded using the nip roll or the like before drying or curing is preferably 5 ⁇ m or less and 0.01 ⁇ m or more.
  • surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame (flame) treatment, and saponification treatment may be appropriately performed on the adhesion surface of the film.
  • the saponification treatment include a method of immersing in an aqueous alkali solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
  • the light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable.
  • the low-pressure mercury lamp, the medium-pressure mercury lamp, the high-pressure mercury lamp, the ultrahigh-pressure mercury lamp, the chemical lamp, and the black light lamp A microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp and the like are preferably used.
  • the light irradiation intensity to the photocurable adhesive is appropriately determined depending on the composition of the photocurable adhesive and is not particularly limited, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is 0.1 to 6000 mW / cm 2 It is preferable that Irradiation intensity is 0.1 mW / cm 2 If it is above, the reaction time does not become too long, 6000 mW / cm 2 In the following cases, there is little possibility of causing yellowing of the epoxy resin or deterioration of the polarizing film due to heat radiated from the light source and heat generated when the photocurable adhesive is cured.
  • the light irradiation time to the photocurable adhesive is not particularly limited and is applied according to the photocurable adhesive to be cured, but the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time. 10 ⁇ 10000mJ / cm 2 It is preferable to set so that. Accumulated light quantity to photo-curing adhesive is 10mJ / cm 2 In the case of the above, a sufficient amount of active species derived from the polymerization initiator can be generated to allow the curing reaction to proceed more reliably. 10,000 mJ / cm 2 In the following cases, the irradiation time does not become too long, and good productivity can be maintained.
  • the thickness of the adhesive layer after irradiation with active energy rays is usually about 0.001 to 5 ⁇ m, preferably 0.01 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less, more preferably 0.01 ⁇ m or more and 1 ⁇ m or less.
  • various polarizing plate properties such as the degree of polarization, transmittance and hue of the polarizer layer, and transparency of the moisture-proof layer, etc. It is preferable to perform the curing under conditions where the function does not decrease.
  • the said base film 1 is peeled from the multilayer film 8, and the polarizing plate 9 is obtained (FIG.1 (E)).
  • the peeling method of the base film 1 is not specifically limited, You may peel as it is, and after winding up once in roll shape, you may peel by providing a peeling process separately.
  • the polarizing plate 9 can be obtained through the steps S10 to S50 described above.
  • the polarizing plate 9 obtained by the production method of the present invention will be described with reference to FIGS.
  • the polarizing plate 9 of the present invention has a moisture-proof layer 7 and a polarizer layer 5.
  • an adhesive layer 10 is interposed between the antiglare layer 7 and the polarizer layer 5.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 11 can be provided on the surface of the polarizer layer 5 opposite to the moisture-proof layer 7 to obtain a polarizing plate 20 with a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the polarizing plate 20 with the pressure-sensitive adhesive layer can be bonded to the image display unit 12 on the pressure-sensitive adhesive layer 11 side to form the image display device 30.
  • the visibility correction single transmittance (Ty) of the polarizing plate 9 is 40% or more, and the visibility correction polarization degree (Py) is 99.9% or more.
  • the polarizing plate 9 can be used as a polarizing plate for an image display device.
  • the polarizing plate 9 has the optical characteristics as described above, when the polarizing plate 9 is used as a polarizing plate of an image display device, a display with a good contrast ratio can be obtained.
  • an adhesive used for the polarizing plate 20 with an adhesive layer an acrylic resin, a styrene resin, a silicone resin, or the like is used as a base polymer, and a crosslinking agent such as an isocyanate compound, an epoxy compound, or an aziridine compound is added to the base polymer. The added composition etc. are mentioned. Furthermore, it can also be set as the adhesive layer which contains microparticles
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 1 to 40 ⁇ m, but it is preferably applied thinly, and more preferably 3 to 25 ⁇ m, as long as the workability and durability characteristics are not impaired. When the thickness is 3 to 25 ⁇ m, it has good processability and is also suitable for suppressing the dimensional change of the polarizing film. When the pressure-sensitive adhesive layer 11 is less than 1 ⁇ m, the adhesiveness is lowered, and when it exceeds 40 ⁇ m, problems such as the pressure-sensitive adhesive protruding easily occur.
  • the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer 11 on the polarizer layer 5 is not particularly limited, and a solution containing each component including the above-described base polymer is applied onto the polarizer layer 5 and dried.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 11 after forming the pressure-sensitive adhesive layer 11, it may be bonded to a separator or another type of film, or after the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the separator, it may be bonded to the surface of the polarizer layer and laminated. Further, when forming the pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the polarizer layer, if necessary, one or both of the surface of the polarizer layer and the pressure-sensitive adhesive layer may be subjected to adhesion treatment, for example, corona treatment.
  • adhesion treatment for example, corona treatment.
  • the image display unit 12 a liquid crystal panel provided with a liquid crystal cell between glass substrates, an organic EL element, etc. are mentioned, for example.
  • the liquid crystal cell those of various known drive methods can be used.
  • another optical layer can be provided on the surface of the moisture-proof layer 7 opposite to the polarizer layer 5 as necessary.
  • the other optical layers herein include a reflective polarizing film that transmits certain types of polarized light and reflects polarized light that exhibits the opposite properties, a film with an antiglare function having an uneven surface, and a surface.
  • examples thereof include a film with an antireflection function, a reflection film having a reflection function on the surface, a transflective film having both a reflection function and a transmission function, and a viewing angle compensation film.
  • the viewing angle compensation film examples include an optical compensation film coated with a liquid crystal compound on the surface of the substrate and oriented, a retardation film made of a polycarbonate resin, and a retardation film made of a cyclic polyolefin resin.
  • WV film Fluji Film Co., Ltd.
  • NH film Tin Nippon Oil Co., Ltd.
  • NR Examples include films (manufactured by Nippon Oil Corporation).
  • Commercial products corresponding to retardation films made of cyclic polyolefin resins include Arton (registered trademark) film (manufactured by JSR Corporation), Essina (registered trademark) (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), Zeonor ( Registered trademark) film (manufactured by Optes Co., Ltd.).
  • the manufacturing method of the circularly-polarizing plate of this invention is a resin layer formation process (S10) which forms a polyvinyl alcohol-type resin layer in at least one surface of a base film, and obtains a laminated film, The said laminated film is made into polyvinyl alcohol-type resin.
  • Step (S30) in the polarizing laminate film a multilayer film is obtained by forming a moisture-proof layer on the surface of the polarizer layer opposite to the base film through a photocurable adhesive layer.
  • the polarizing plate 9 obtained at the peeling process in the manufacturing method of the said polarizing plate can be considered as a polarizing film with a moisture-proof layer obtained at the peeling process in the manufacturing method of this circularly-polarizing plate.
  • the retardation layer forming step the retardation layer 13 is formed on the surface of the polarizer layer 5 opposite to the moisture-proof layer 7 in the polarizing film 9 with the moisture-proof layer (FIG. 7).
  • the retardation layer 13 it is preferable to form it through the pressure-sensitive adhesive layer 11.
  • the 2nd phase difference layer 13b FIG.
  • the retardation layer 13 is a layer for exhibiting a function of preventing light from being emitted outside the apparatus by making light incident on the image display apparatus from the outside into circularly polarized light and, as a result, preventing reflection of external light. . Therefore, the retardation layer 13 is usually disposed so as to be inside the image display device.
  • the retardation layer 13 is appropriately selected from a 1 ⁇ 2 wavelength plate, a 1 ⁇ 4 wavelength plate, a 5 wavelength plate, a 6 wavelength plate, and the like depending on the use of the circularly polarizing plate having the layer. For example, when one retardation layer 13 is provided as shown in FIG.
  • a quarter wavelength plate is preferable as the retardation layer 13.
  • a half-wave plate is preferable as the retardation layer 13, and 1 as the second retardation layer 13b.
  • a quarter wave plate is preferred.
  • the configuration having two retardation layers as shown in FIG. 8 is preferable in that circularly polarized light can be created over a wide wavelength range of visible light.
  • the retardation layer include a retardation film made of a triacetyl cellulose resin, a polycarbonate resin, or a cyclic polyolefin resin.
  • retardation films made of cyclic polyolefin resin include Arton (registered trademark) film (manufactured by JSR Corporation), Essina (registered trademark) (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), and Zeonore (registered trademark). ) Film (manufactured by Optes Co., Ltd.).
  • the retardation layer 13 can be laminated via the pressure-sensitive adhesive layer 11 as shown in FIGS. 7 and 8. Moreover, when it has two phase difference layers, they can be laminated
  • an adhesive which comprises an adhesive layer a conventionally well-known appropriate adhesive can be used, for example, an acrylic adhesive, a urethane type adhesive, a silicone type adhesive etc. are mentioned. Among these, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used from the viewpoints of transparency, adhesive strength, reliability, reworkability, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be provided by a method in which the pressure-sensitive adhesive is applied to the surface of the film with a die coater or a gravure coater and dried. Moreover, it can also provide by the method of transcribe
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 40 ⁇ m.
  • An image display device such as a liquid crystal display device or an organic EL display device may be provided with a circularly polarizing plate on the viewing side in order to prevent reflection of external light.
  • Such a circularly polarizing plate has a polarizer layer and a phase difference layer such as a quarter-wave plate, and makes light incident on the image display device from the outside into circularly polarized light so that light is emitted outside the device. Therefore, the retardation layer is usually disposed so as to be inside the image display device.
  • the circularly polarizing plate 20 can be obtained through the steps S10 to S60 described above. Furthermore, as shown in FIG. 9, the pressure-sensitive adhesive layer 11 b is provided on the surface of the retardation layer 13 opposite to the polarizer layer 5, whereby the circularly polarizing plate 50 with the pressure-sensitive adhesive layer can be obtained. As shown in FIG. 10, when the second retardation layer 13b is provided, an adhesive layer 11c is provided on the surface of the retardation layer 13b opposite to the polarizer layer 5 to provide an adhesive layer. The circularly polarizing plate 50 can be obtained. As shown in FIGS.
  • the circularly polarizing plate 50 with the pressure-sensitive adhesive layer can be bonded to the image display unit 12 on the pressure-sensitive adhesive layers 11 b and 11 c side to form the image display device 30.
  • another optical layer can be provided on the surface of the moisture-proof layer 7 opposite to the polarizer layer 5 as necessary.
  • the other optical layer here, as in the case of the polarizing plate 9, for example, a reflective polarizing film that transmits a certain kind of polarized light and reflects polarized light having the opposite property, and has a concavo-convex shape on the surface.
  • Example 1 An unstretched polypropylene (PP) film (melting point: 163 ° C.) having a thickness of 110 ⁇ m was used as the base film.
  • PP polypropylene
  • Prior layer formation process Polyvinyl alcohol powder (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., average polymerization degree 1100, saponification degree 99.5 mol%, trade name: Z-200) is dissolved in 95 ° C. hot water to give an aqueous solution having a concentration of 3% by weight. Prepared.
  • the resulting aqueous solution was mixed with 5 parts by weight of a crosslinking agent (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: Sumirez (registered trademark) Resin 650) with respect to 6 parts by weight of polyvinyl alcohol powder.
  • a crosslinking agent manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: Sumirez (registered trademark) Resin 650
  • the obtained mixed aqueous solution was coated on a substrate film subjected to corona treatment using a micro gravure coater and dried at 80 ° C. for 10 minutes to form a primer layer having a thickness of 0.2 ⁇ m.
  • Polyvinyl alcohol-based resin layer forming step Polyvinyl alcohol powder having a concentration of 8% by weight by dissolving polyvinyl alcohol powder (manufactured by Kuraray Co., Ltd., average polymerization degree 2400, saponification degree 98.0 to 99.0 mol%, trade name: PVA124) in hot water at 95 ° C. An aqueous solution was prepared. The obtained aqueous solution was applied onto the primer layer using a lip coater and dried at 80 ° C. for 20 minutes to prepare a three-layered film including a base film, a primer layer, and a polyvinyl alcohol resin layer.
  • the laminated film was subjected to 5.8-fold free end uniaxial stretching at 160 ° C. using a tenter device to obtain a stretched film.
  • the thickness of the stretched polyvinyl alcohol resin layer was 5.0 ⁇ m.
  • the stretched film was dyed by immersing it in a dyeing solution that is a mixed aqueous solution of iodine and potassium iodide at 26 ° C. for 90 seconds, and then the excess iodine solution was washed away with 10 ° C. pure water. Next, it was immersed in a crosslinking solution, which is a mixed aqueous solution of boric acid and potassium iodide at 76 ° C. for 300 seconds.
  • the polarizer layer was formed from the resin layer by the above process, and the light-polarizing laminated film was obtained.
  • the blending ratio of each solution is as follows.
  • a photocurable adhesive (Adekaoptomer KR-25T) is applied to the surface of the polarizer layer opposite to the base film, and then polyethylene terephthalate is used as a moisture-proof layer on the coated surface.
  • a multilayer film consisting of 5 layers of a polarizer layer, a primer layer and a substrate film was obtained.
  • the base film was peeled from the obtained multilayer film to obtain a polarizing plate comprising 4 layers of a moisture-proof layer, an adhesive layer, a polarizer layer, and a primer layer.
  • Example 2 Polyethylene terephthalate film as a moisture barrier (moisture permeability 140g / m 2 / 24hrs, thickness 5 [mu] m) except using the obtain a polarizing plate in the same manner as in Example 1.
  • Example 3 Consisting cycloolefin polymer as a moisture barrier film (moisture permeability 110g / m 2 / 24hrs, thickness 20 [mu] m) except using the obtain a polarizing plate in the same manner as in Example 1.
  • polyvinyl alcohol powder (“KL-318” manufactured by Kuraray Co., Ltd., average polymerization degree 1800) is dissolved in hot water at 95 ° C. to prepare an aqueous polyvinyl alcohol solution having a concentration of 3% by weight.
  • the aqueous solution was mixed with 1 part by weight of a crosslinking agent (“SUMIREZ RESIN 650” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) with respect to 2 parts by weight of polyvinyl alcohol powder to obtain an adhesive solution.
  • a crosslinking agent (“SUMIREZ RESIN 650” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
  • MD transmittance is the transmittance when the direction of polarized light emitted from the Glan-Thompson prism is parallel to the transmission axis of the polarizing plate sample.
  • MD transmittance
  • TD transmittance is the transmittance when the direction of polarized light emitted from the Glan-Thompson prism and the polarizing plate sample are orthogonal to the transmission axis.
  • TD transmittance
  • Example 4 The polyethylene terephthalate film is bonded to the polarizing laminate film so that the slow axis of the polyethylene terephthalate film as the moisture-proof layer is every 10 degrees from 0 to 90 degrees with respect to the absorption axis of the polarizer layer.
  • Each of the obtained polarizing plates was evaluated for visibility when wearing sunglasses. Those with good visibility were marked with “ ⁇ ”, and those with poor visibility were marked with “x”. The results are shown in Table 2.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

 基材フィルム1の少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層2を形成して積層フィルム3を得る樹脂層形成工程、積層フィルム3を、樹脂層2の厚みが10μm以下になるように一軸延伸して延伸フィルム4を得る延伸工程、延伸フィルム4を二色性色素で染色して偏光子層5を形成し、偏光性積層フィルム6を得る染色工程、偏光性積層フィルム6において、偏光子層5の基材フィルム1とは反対側の面に、透湿度が200g/m/24hrs以下であり、面内位相差が100nm以上であり、かつ、偏光子層5の吸収軸に対する遅相軸の角度θが20度以上70度以下である防湿層7を形成して多層フィルム8を得る防湿層形成工程、及び、多層フィルム8から基材フィルム1を剥離する剥離工程、を含む偏光板の製造方法。

Description

偏光板の製造方法
 本発明は、偏光板の製造方法に関する。また、本発明は、該偏光板に粘着剤層を設けた粘着剤層付き偏光板、及び、それを用いた画像表示装置に関連する。
 液晶表示装置や有機EL表示装置などの画像表示装置には、外光の反射を防止するためにその視認側に円偏光板が設けられることがある。かかる円偏光板は、偏光子層と1/4波長板等の位相差層とを有するものであり、外部より画像表示装置内に入射した光を円偏光とすることで装置外への出光を防ぎ、その結果、外光の反射を防止するものであるから、通常、前記位相差層が画像表示装置の内側になるように配置される。
 近年、前記画像表示装置や、ノート型パーソナルコンピュータや携帯電話等のモバイル型液晶表示装置は、小型化、軽量化が要望されており、それら液晶表示装置に使用される偏光板(円偏光板や直線偏光板)についてもさらなる薄型化、軽量化が求められている。また、液晶表示装置は、高温、高湿環境下で用いられることがあるため、偏光板にも耐熱性、耐湿性が求められている。
 一方、日差しの強い屋外等の環境下においては、その眩しさを解消するために、偏光サングラスを掛けた状態で液晶表示装置が視認されることがある。液晶表示装置から出射される光は、通常、直線偏光であるため、偏光サングラスを掛けた状態で液晶表示装置を視認した場合、偏光サングラスの吸収軸と液晶表示装置からの直線偏光の偏光軸のなす角度によっては、視認性に問題を生じることがある。
 このような状況の下、薄型の偏光板を製造する方法として、特許文献1には、基材フィルムの一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層を形成した後、延伸し、次いでポリビニルアルコール系樹脂層の基材フィルムとは反対側の面に、トリアセチルセルロースフィルムを貼合した後、基材フィルムを剥離し、染色処理を施す方法が記載されている。また、特許文献2には、アクリル系樹脂又は環状オレフィン系樹脂から構成された基材フィルムの一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層を形成した後、延伸し、次いで染色処理を施すことにより、前記基材フィルムが保護フィルムを兼ねる偏光板の製造方法が記載されている。特許文献3には、薄肉化された偏光子層の一方の面(画像表示ユニット側)に1/4波長板が設けられ、他方の面(視認側)に易接着剤層、保護層および位相差層がこの順で設けられた円偏光板が記載されている。
特開2000−338329号公報 特開2009−98653号公報 特許第4804589号
 特許文献1~3に記載の方法により得られる偏光板は、高温高湿下での耐熱性及び耐湿性の点や、偏光サングラスを掛けた際の視認性の点で必ずしも十分なものではない。また、特許文献3に記載された円偏光板は、全体の層数が多く、厚いものであった。
 従って、本発明の目的は、高温高湿下での耐熱性及び耐湿性に優れ、偏光サングラスを掛けた際の視認性に優れる薄型の偏光板を製造する方法を提供することにある。また、本発明の他の目的は、全体の層数および厚みを抑え、偏光サングラスを掛けた際の視認性を確保しながら、高温高湿下での耐熱性および耐湿性に優れる円偏光板を提供することにある。
 本発明は、下記のものを含む。
[1] 基材フィルムの少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る樹脂層形成工程、
 前記積層フィルムを、ポリビニルアルコール系樹脂層の厚みが10μm以下になるように一軸延伸して延伸フィルムを得る延伸工程、
 前記延伸フィルムを二色性色素で染色して偏光子層を形成し、偏光性積層フィルムを得る染色工程、
 前記偏光性積層フィルムにおいて、前記偏光子層の前記基材フィルムとは反対側の面に、透湿度が200g/m/24hrs以下であり、面内位相差が100nm以上であり、かつ、前記偏光子層の吸収軸に対する遅相軸の角度θが20度以上70度以下である防湿層を形成して多層フィルムを得る防湿層形成工程、及び、
 前記多層フィルムから前記基材フィルムを剥離する剥離工程、
 を含む偏光板の製造方法。
[2] 前記防湿層形成工程において、前記偏光子層の前記基材フィルムとは反対側の面に、光硬化性接着剤層を介して防湿層を形成する[1]に記載の偏光板の製造方法。
[3] 前記防湿層形成工程において、前記偏光子層の前記基材フィルムとは反対側の面に、透湿度が200g/m/24hrs以下であり、面内位相差が100nm以上である位相差フィルムを、その遅相軸が前記偏光子層の吸収軸に対して20度以上70度以下の角度θとなるように貼合する[1]又は[2]に記載の偏光板の製造方法。
[4] 前記位相差フィルムは、偏光子層への貼合面とは反対側の面に表面処理が施されているフィルムである[1]~[3]のいずれかに記載の偏光板の製造方法。
[5] [1]~[4]のいずれかに記載の方法により製造された偏光板と、該偏光板における前記偏光子層の防湿層とは反対側の面に設けられている粘着剤層とを有する、粘着剤層付き偏光板。
[6] [5]に記載の粘着剤層付き偏光板と、該偏光板の粘着剤層側で貼合された画像表示ユニットとを有する画像表示装置。
[7] [5]に記載の粘着剤層付き偏光板と、該偏光板の粘着剤層側で貼合された位相差層とを有する円偏光板。
[8] [7]に記載の円偏光板と、該円偏光板における前記偏光子層の防湿層とは反対の面に設けられている粘着剤層とを有する、粘着剤層付き円偏光板。
[9] [8]に記載の粘着剤層付き円偏光板と、該円偏光板の粘着剤層側で貼合された画像表示ユニットとを有する画像表示装置。
[10] 基材フィルムの少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る樹脂層形成工程、
 前記積層フィルムを、ポリビニルアルコール系樹脂層の厚みが10μm以下になるように一軸延伸して延伸フィルムを得る延伸工程、
 前記延伸フィルムを二色性色素で染色して偏光子層を形成し、偏光性積層フィルムを得る染色工程、
 前記偏光性積層フィルムにおいて、前記偏光子層の前記基材フィルムとは反対側の面に、透湿度が200g/m/24hrs以下であり、面内位相差が100nm以上であり、かつ、前記偏光子層の吸収軸に対する遅相軸の角度θが20度以上70度以下である防湿層を、光硬化性接着剤層を介して形成することにより多層フィルムを得る防湿層形成工程、及び、
 前記多層フィルムから前記基材フィルムを剥離して防湿層付き偏光フィルムを得る剥離工程、および、
 前記防湿層付き偏光フィルムにおいて、前記偏光子層の前記防湿層とは反対側の面に、位相差層を形成する位相差層形成工程、
 を含む円偏光板の製造方法。
 本発明によれば、高温高湿下での耐熱性及び耐湿性に優れ、偏光サングラスを掛けた際の視認性に優れる薄型の偏光板を製造する方法を提供することができる。また、この方法により得られた偏光板に粘着剤層を設けて、粘着剤層付き偏光板とすることができ、さらに、該粘着剤層を介して画像表示パネルに貼合して画像表示装置とすることができる。そして、該粘着層付き偏光板と位相差層とを、該粘着剤層を介して貼合することにより、全体の層数および厚みを抑え、偏光サングラスを掛けた際の視認性を確保しながら、高温高湿下での耐熱性および耐湿性に優れる円偏光板を提供することができる。また、この円偏光板に粘着剤層を設けて、粘着剤層付き円偏光板とすることができ、さらに、該粘着剤層を介して画像表示パネルに貼合して画像表示装置とすることができる。
 図1は、本発明の製造方法の各工程で得られるフィルムの断面を模式的に表した図である。
 図2は、防湿層の遅相軸と、偏光子層の吸収軸の関係を示す概念図である。
 図3は、本発明の製造方法により得られる偏光板の断面の一例を示す概念図である。
 図4は、本発明の製造方法により得られる偏光板の断面の一例を示す概念図である。
 図5は、本発明の粘着剤層付き偏光板の断面の一例を示す概念図である。
 図6は、本発明の画像表示装置の断面の一例を示す概念図である。
 図7は、本発明の円偏光板の断面の一例を示す概念図である。
 図8は、本発明の円偏光板の断面の一例を示す概念図である。
 図9は、本発明の粘着剤層付き円偏光板の断面の一例を示す概念図である。
 図10は、本発明の粘着剤層付き円偏光板の断面の一例を示す概念図である。
 図11は、本発明の画像表示装置の断面の一例を示す概念図である。
 図12は、本発明の画像表示装置の断面の一例を示す概念図である。
<偏光板の製造方法>
 本発明の製造方法は、基材フィルムの少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る樹脂層形成工程(S10)、前記積層フィルムを、ポリビニルアルコール系樹脂層の厚みが10μm以下になるように一軸延伸して延伸フィルムを得る延伸工程(S20)、前記延伸フィルムを二色性色素で染色して偏光子層を形成し、偏光性積層フィルムを得る染色工程(S30)、前記偏光性積層フィルムにおいて、前記偏光子層の前記基材フィルムとは反対側の面に防湿層を形成して多層フィルムを得る防湿層形成工程(S40)、及び、前記多層フィルムから前記基材フィルムを剥離する剥離工程(S50)を含む。図1には、各工程により得られるフィルムの断面を模式的に表した図を示しており、以下、図1も参照しながら本発明の製造方法について詳細に説明する。
[樹脂層形成工程(S10)]
 樹脂層形成工程では、基材フィルム1の少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層2を形成して積層フィルム3を得る(図1(A))。
(基材フィルム)
 基材フィルム1に用いる樹脂としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、延伸性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられ、それらのTgまたはTmに応じて適切な樹脂を選択できる。熱可塑性樹脂の具体例としては、鎖状ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、セルロースエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、およびこれらの混合物、共重合物などが挙げられる。
 基材フィルム1は、上述した樹脂から構成される単層又は多層であることができる。
 鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、安定的に高倍率で延伸しうる点から、ポリエチレン、ポリプロピレンなどが好ましい。また、プロピレンにエチレンを共重合して得られるエチレン−プロピレン共重合体なども好適に用いることが出来る。共重合は他の種類のモノマーでも可能であり、プロピレンに共重合可能な他種のモノマーとしては、たとえば、エチレン、α−オレフィンを挙げることができる。α−オレフィンとしては、炭素数4以上のα−オレフィンが好ましく、炭素数4~10のα−オレフィンがより好ましい。炭素数4~10のα−オレフィンの具体例としては、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン等の直鎖状モノオレフィン類;3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン等の分岐状モノオレフィン類;ビニルシクロヘキサンなどが挙げられる。プロピレンとこれに共重合可能な他のモノマーとの共重合体は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。共重合体中の当該他のモノマー由来の構成単位の含有率は、「高分子分析ハンドブック」(1995年、紀伊国屋書店発行)の第616頁に記載されている方法に従い、赤外線(IR)スペクトル測定を行なうことにより求めることができる。
 上記のなかでも、プロピレン系樹脂フィルムを構成するプロピレン系樹脂として、プロピレンの単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−1−ブテンランダム共重合体、および、プロピレン−エチレン−1−ブテンランダム共重合体が好ましい。
 また、プロピレン系樹脂フィルムを構成するプロピレン系樹脂の立体規則性は、実質的にアイソタクチックまたはシンジオタクチックであることが好ましい。実質的にアイソタクチックまたはシンジオタクチックの立体規則性を有するプロピレン系樹脂からなるプロピレン系樹脂フィルムは、その取扱い性が比較的良好であるとともに、高温環境下における機械的強度に優れている。
 環状ポリオレフィン系樹脂としては、好ましくはノルボルネン系樹脂が用いられる。環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、たとえば、特開平1−240517号公報、特開平3−14882号公報、特開平3−122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。具体例としては、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等のα−オレフィンとの共重合体(代表的にはランダム共重合体)、およびこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、ならびにそれらの水素化物などが挙げられる。環状オレフィンの具体例としては、ノルボルネン系モノマーが挙げられる。
 環状ポリオレフィン系樹脂としては種々の製品が市販されている。具体例としては、Topas(登録商標)(Ticona社製)、アートン(登録商標)(JSR(株)製)、ゼオノア(ZEONOR)(登録商標)(日本ゼオン(株)製)、ゼオネックス(ZEONEX)(登録商標)(日本ゼオン(株)製)、アペル(登録商標)(三井化学(株)製)などが挙げられる。
 ポリエステル系樹脂は、エステル結合を有するポリマーであり、主に、多価カルボン酸と多価アルコールの重縮合体である。用いられる多価カルボン酸には、主に2価のジカルボン酸が用いられ、たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチルなどがある。また、用いられる多価アルコールも主に2価のジオールが用いられ、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。
 ポリエステル系樹脂の代表例として、テレフタル酸とエチレングリコールの共重合体であるポリエチレンテレフタレートが挙げられる。ポリエチレンテレフタレートは結晶性の樹脂であるが、結晶化処理する前の状態のものの方が延伸などの処理を施しやすい。必要であれば、延伸時、または延伸後の熱処理などによって結晶化処理することが出来る。また、ポリエチレンテレタレートの骨格にさらに他種のモノマーを共重合することで結晶性を下げた(もしくは、非晶性とした)共重合ポリエステルも好適に用いられる。このような樹脂の例として、例えば、シクロヘキサンジメタノールやイソフタル酸などを共重合したものなどが好適に用いられる。これらの樹脂も延伸性にすぐれ好適に用いることができる。
 ポリエチレンテレフタレートおよびその共重合体以外の具体的な樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレート、などが挙げられる。これらのブレンド樹脂や、共重合体も好適に用いることが出来る。
 (メタ)アクリル系樹脂としては、任意の適切な(メタ)アクリル系樹脂を採用し得る。たとえば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS樹脂など)、脂環族炭化水素基を有する重合体(たとえば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体など)が挙げられる。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸C1−6アルキルが挙げられる。(メタ)アクリル系樹脂として、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50~100重量%、好ましくは70~100重量%)とするメタクリル酸メチル系樹脂が用いられる。
 セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸のエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例としては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートなどが挙げられる。また、これらの共重合物や、水酸基の一部を他種の置換基などで修飾された物なども挙げられる。これらの中でも、セルローストリアセテートが特に好ましい。セルローストリアセテートとしては多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。セルローストリアセテートの市販品の例としては、フジタック(登録商標)TD80(富士フィルム(株)製)、フジタック(登録商標)TD80UF(富士フィルム(株)製)、フジタック(登録商標)TD80UZ(富士フィルム(株)製)、フジタック(登録商標)TD40UZ(富士フィルム(株)製)、KC8UX2M(コニカミノルタオプト(株)製)、KC4UY(コニカミノルタオプト(株)製)などが挙げられる。
 ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合されたポリマーからなるエンジニアリングプラスチックであり、高い耐衝撃性、耐熱性、難燃性を有する樹脂である。また、高い透明性を有することから光学用途でも好適に用いられる。光学用途では光弾性係数を下げるためにポリマー骨格を修飾したような変性ポリカーボネートと呼ばれる樹脂や、波長依存性を改良した共重合ポリカーボネートなども市販されており、好適に用いることが出来る。このようなポリカーボネート樹脂は広く市販されており、たとえば、パンライト(登録商標)(帝人化成(株))、ユーピロン(登録商標)(三菱エンジニアリングプラスチック(株))、SDポリカ(登録商標)(住友ダウ(株))、カリバー(登録商標)(ダウケミカル(株))などが挙げられる。
 基材フィルム1には、上記の熱可塑性樹脂の他に、任意の適切な添加剤が添加されていてもよい。このような添加剤としては、たとえば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、および着色剤などが挙げられる。基材フィルム中の上記にて例示した熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは50~100重量%、より好ましくは50~99重量%、さらに好ましくは60~98重量%、特に好ましくは70~97重量%である。基材フィルム中の熱可塑性樹脂の含有量が50重量%未満の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現されないおそれがあるからである。
 基材フィルム1の厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性の点から1~500μmが好ましく、1~300μmがより好ましく、さらには5~200μmが好ましい。基材フィルムの厚さは、5~150μmが最も好ましい。
 基材フィルム1は、樹脂層2との密着性を向上させるために、少なくとも樹脂層2が形成される側の表面に、コロナ処理、プラズマ処理、火炎処理等を行ってもよい。また密着性を向上させるために、基材フィルム1の樹脂層2が形成される側の表面にプライマー層、接着剤層等の薄層を形成してもよい。なお、ここでいう基材フィルム1は、接着剤層やコロナ処理層などは含まないものを意味する。
(ポリビニルアルコール系樹脂層)
 ポリビニルアルコール系樹脂層2は、典型的には、ポリビニルアルコール系樹脂の粉末を例えば水等の溶解度の高い溶媒に溶解させて得たポリビニルアルコール系樹脂溶液を基材フィルムの一方の表面上に塗工し、溶剤を蒸発させて乾燥することにより形成される。樹脂層をこのように形成することにより、薄く形成することが可能となる。ポリビニルアルコール系樹脂溶液を基材フィルムに塗工する方法としては、ワイヤーバーコーティング法、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、ダイコート法、カンマコート法、リップコート法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法、などを公知の方法から適宜選択して採用できる。乾燥温度は、たとえば50~200℃であり、好ましくは60~150℃である。乾燥時間は、たとえば2~20分である。
 形成する樹脂層2の厚みは、3μm超かつ30μm以下であることが好ましく、さらには5~20μmが好ましい。3μm以下であると延伸後に薄くなりすぎて染色性が悪化してしまい、30μmを超えると、最終的に得られる偏光子層の厚みが10μmを超えてしまうことがある。
 基材フィルム1とポリビニルアルコール系樹脂層2の密着性を向上させるために、基材フィルム1と該樹脂層2の間にプライマー層を設けてもよい。プライマー層はポリビニルアルコール系樹脂に架橋剤などを含有する組成物で形成することが密着性の観点から好ましい。
 ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。
 ポリビニルアルコール系樹脂は、ケン化の高いものが好ましい。ケン化度の範囲は、80.0モル%~100.0モル%であるものが好ましく、90.0モル%~99.5モル%の範囲であるものがより好ましく、さらには94.0モル%~99.0モル%の範囲であるものが最も好ましい。ケン化度が80.0モル%未満であると、得られる偏光板の耐水性・耐湿熱性が低下する恐れがある。また、ケン化度が高すぎると、染色速度が遅くなり、十分な偏光性能を有する偏光性積層フィルムが得られない場合がある。
 ここでいうケン化度とは、ポリビニルアルコール系樹脂の原料であるポリ酢酸ビニル系樹脂に含まれる酢酸基がケン化工程により水酸基に変化した割合をユニット比(モル%)で表したものであり、下記式で定義される数値である。JISK 6726(1994)で規定されている方法で求めることができる。
 ケン化度(モル%)=(水酸基の数)÷(水酸基の数+酢酸基の数)×100
 ケン化度が高いほど、水酸基の割合が高いことを示しており、すなわち結晶化を阻害する酢酸基の割合が低いことを示している。
 ポリビニルアルコール系樹脂は、一部が変性されている変性ポリビニルアルコールであってもよい。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂をエチレン、プロピレン等のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸のアルキルエステル、アクリルアミドなどで変性したものなどが挙げられる。変性の割合は30モル%未満であることが好ましく、10%未満であることがより好ましい。30モル%を超える変性を行った場合には、二色性色素を吸着しにくくなり、偏光性能が低くなってしまう恐れがある。
 ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度も特に限定されるものではないが、100~10000が好ましく、1500~8000がより好ましく、さらには2000~5000であることが最も好ましい。ここでいう平均重合度もJISK 6726(1994)によって定められた方法によって求められる数値である。
 このような特性を有するポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば(株)クラレ製のPVA124(ケン化度:98.0~99.0モル%)、PVA117(ケン化度:98.0~99.0モル%)、PVA624(ケン化度:95.0~96.0モル%)およびPVA617(ケン化度:94.5~95.5モル%);例えば日本合成化学工業(株)製のAH−26(ケン化度:97.0~98.8モル%)、AH−22(ケン化度:97.5~98.5モル%)、NH−18(ケン化度:98.0~99.0モル%)、およびN−300(ケン化度:98.0~99.0モル%);例えば日本酢ビ・ポバール(株)のJC−33(ケン化度:99.0モル%以上)、JM−33(ケン化度:93.5~95.5モル%)、JM−26(ケン化度:95.5~97.5モル%)、JP−45(ケン化度:86.5~89.5モル%)、JF−17(ケン化度:98.0~99.0モル%)、JF−17L(ケン化度:98.0~99.0モル%)およびJF−20(ケン化度:98.0~99.0モル%)などが挙げられ、本発明において好適に用いることができる。
[延伸工程(S20)]
 延伸工程では、前記積層フィルム3を、ポリビニルアルコール系樹脂層の厚みが10μm以下になるように一軸延伸して延伸フィルム4を得る(図1(B))。一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは、5倍超かつ17倍以下であり、さらに好ましくは5倍超かつ8倍以下である。延伸倍率が5倍以下だと、ポリビニルアルコール系樹脂層が十分に配向しないため、結果として、偏光子層の偏光度が十分に高くならない不具合を生じることがある。一方、延伸倍率が17倍を超えると延伸時の積層フィルム3の破断が生じ易くなると同時に、延伸フィルム4の厚みが必要以上に薄くなり、後工程での加工性・ハンドリング性が低下するおそれがある。延伸工程(S20)における延伸処理は、一段での延伸に限定されることはなく多段で行うこともできる。この場合、二段階目以降の延伸工程も延伸工程(S20)の中で行ってもよいが、染色工程(S30)における染色処理や架橋処理と同時に行われてもよい。このように多段で延伸を行う場合は、延伸処理の全段を合わせて5倍超の延伸倍率となるように延伸処理を行う。
 本実施形態における延伸工程(S20)においては、積層フィルム3の長手方向に対して行なう縦延伸処理や、幅方向に対して延伸する横延伸処理などを実施することが出来る。縦延伸方式としては、ロール間延伸方法、圧縮延伸方法などが挙げられ、横延伸方式としてはテンター法などが挙げられる。
 また、延伸処理は、湿潤式延伸方法と乾式延伸方法のいずれも採用できるが、乾式延伸方法を用いる方が、積層フィルム3を延伸する際の温度を広い範囲から選択することができる点で好ましい。
 延伸温度は、ポリビニルアルコール系樹脂層2及び基材フィルム1全体が延伸可能な程度に流動性を示す温度以上に設定され、好ましくは、基材フィルム1の相転移温度の−30℃から+30℃の範囲であり、より好ましくは、基材フィルム1の相転移温度の−25℃から+30℃の範囲である。延伸温度を相転移温度の−30℃より低くすると、5倍超の高倍率延伸が達成されにくい。延伸温度が相転移温度の+30℃を超えると、基材フィルムの流動性が大きすぎて延伸が困難になる傾向にある。5倍超の高延伸倍率をより達成しやすいことから、延伸温度は上記範囲内であって、さらに好ましくは120℃以上である。延伸処理の温度調整は通常、加熱炉の温度調整による。
[染色工程(S30)]
 染色工程では、延伸フィルム4を二色性色素で染色して偏光子層5を形成し、偏光性積層フィルム6を得る(図1(C))。二色性色素としては、たとえば、ヨウ素や有機染料などが挙げられる。有機染料としては、たとえば、レッドBR、レッドLR、レッドR、ピンクLB、ルビンBL、ボルドーGS、スカイブルーLG、レモンイエロー、ブルーBR、ブルー2R、ネイビーRY、グリーンLG、バイオレットLB、バイオレットB、ブラックH、ブラックB、ブラックGSP、イエロー3G、イエローR、オレンジLR、オレンジ3R、スカーレットGL、スカーレットKGL、コンゴーレッド、ブリリアントバイオレットBK、スプラブルーG、スプラブルーGL、スプラオレンジGL、ダイレクトスカイブルー、ダイレクトファーストオレンジS、ファーストブラックなどが使用できる。これらの二色性物質は、一種類でもよいし、二種類以上を併せて用いてもよい。
 染色工程は、たとえば、上記二色性色素を含有する溶液(染色溶液)に、延伸フィルム4全体を浸漬することにより行う。染色溶液としては、上記二色性色素を溶媒に溶解した溶液を使用できる。染色溶液の溶媒としては、一般的には水が使用されるが、水と相溶性のある有機溶媒がさらに添加されてもよい。二色性色素の濃度としては、0.01~10重量%であることが好ましく、0.02~7重量%であることがより好ましく、0.025~5重量%であることが特に好ましい。
 二色性色素としてヨウ素を使用する場合、染色効率をより一層向上できることから、さらにヨウ化物を添加することが好ましい。このヨウ化物としては、たとえば、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンなどが挙げられる。これらヨウ化物の添加割合は、染色溶液において、0.01~20重量%であることが好ましい。ヨウ化物の中でも、ヨウ化カリウムを添加することが好ましい。ヨウ化カリウムを添加する場合、ヨウ素とヨウ化カリウムの割合は重量比で、1:5~1:100の範囲にあることが好ましく、1:6~1:80の範囲にあることがより好ましく、1:7~1:70の範囲にあることが特に好ましい。
 染色溶液への延伸フィルム4の浸漬時間は、特に限定されないが、通常は15秒~15分間の範囲であることが好ましく、30秒~3分間であることがより好ましい。また、染色溶液の温度は、10~60℃の範囲にあることが好ましく、20~40℃の範囲にあることがより好ましい。
 なお、染色処理を延伸工程の前、または同時に行うことも可能であるが、ポリビニルアルコール系樹脂に吸着させた二色性色素を良好に配向させることが出来るよう、未延伸フィルムに延伸工程を施した後に行うことが好ましい。この際、予め目標の倍率で延伸されたものを単に染色するのみでもよいし、予め低倍率で延伸されたものを染色中に再度延伸して、トータルで目的の倍率に達する方法であってもよい。また、さらにその後の架橋処理中に延伸をする場合には、ここでも低倍率の延伸にとどめておくことも出来る。この場合架橋処理後に目的に倍率に達するように適時調整すればよい。
 染色工程において、染色に次いで架橋処理を行うことが出来る。架橋処理は、たとえば架橋剤を含む溶液(架橋溶液)中に延伸フィルムを浸漬することにより行うことができる。架橋剤としては、従来公知の物質を使用することができる。たとえば、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物や、グリオキザール、グルタルアルデヒドなどが挙げられる。これらは一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよい。
 架橋溶液として、架橋剤を溶媒に溶解した溶液を使用できる。溶媒としては、たとえば水が使用できるが、さらに、水と相溶性のある有機溶媒を含んでもよい。架橋溶液における架橋剤の濃度は、これに限定されるものではないが、1~20重量%の範囲にあることが好ましく、6~15重量%であることがより好ましい。
 架橋溶液中には、ヨウ化物を添加してもよい。ヨウ化物の添加により、樹脂層の面内における偏光特性をより均一化させることができる。ヨウ化物としては、たとえば、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンが挙げられる。ヨウ化物の含有量は、0.05~15重量%、より好ましくは0.5~8重量%である。
 架橋溶液への延伸フィルムの浸漬時間は、通常、15秒~20分間であることが好ましく、30秒~15分間であることがより好ましい。また、架橋溶液の温度は、10~90℃の範囲にあることが好ましい。
 なお、架橋処理は、架橋剤を染色溶液中に配合することにより、染色処理と同時に行うこともできる。また、予め目標の倍率で延伸されたものを単に架橋させるのみでもよいし、架橋処理と延伸を同時に行ってもよい。予め延伸工程において低倍率で延伸された延伸フィルムを、架橋処理中に再度延伸することで、トータルで目的の倍率に達するようにしてもよい。
 最後に洗浄処理および乾燥処理を行なうことが好ましい。洗浄処理としては、水洗浄処理を施すことができる。水洗浄処理は、通常、イオン交換水、蒸留水などの純水に延伸フィルムを浸漬することにより行なうことができる。水洗浄温度は、通常3~50℃、好ましくは4℃~20℃の範囲である。浸漬時間は通常2~300秒間、好ましくは3秒~240秒間である。
 洗浄処理は、ヨウ化物溶液による洗浄処理と水洗浄処理を組み合わせてもよく、適宜にメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、プロパノール等の液体アルコールを配合した溶液を用いることもできる。
 洗浄処理の後に、乾燥処理を施すことが好ましい。乾燥処理として、任意の適切な方法(たとえば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥)を採用しうる。たとえば、加熱乾燥の場合の乾燥温度は、通常、20~95℃であり、乾燥時間は、通常、1~15分間程度である。以上の染色工程(S30)により、樹脂層が偏光子としての機能を有することになる。本明細書においては、偏光子としての機能を有する樹脂層を偏光子層といい、基材フィルム上に偏光子層を備えた積層体を偏光性積層フィルムという。
[防湿層形成工程(S40)]
 防湿層形成工程では、前記偏光性積層フィルム6において、前記偏光子層5の前記基材フィルム1とは反対側の面に、透湿度が200g/m/24hrs以下であり、面内位相差が100nm以上であり、かつ、前記偏光子層5の吸収軸に対する遅相軸の角度θが20度以上70度以下である防湿層7を形成して多層フィルム8を得る(図1(D))。ここで、偏光子層5の吸収軸に対する防湿層7の遅相軸の角度θに関して、図2を用いて説明する。図2(A)は、防湿層7と偏光子層5についてそれらの断面方向からみた模式的な図であり、図2(B)は、防湿層7及び偏光子層5の積層体を防湿層7側からその法線方向にみた模式的な図である。図2(A)及び図2(B)において、防湿層7の遅相軸を7aと示し、偏光子層5の吸収軸を5aと示す。偏光子層5の吸収軸5aに対する防湿層7の遅相軸7aの角度θは、図2(B)に示すθを意味する。
 防湿層7の透湿度は、得られる偏光板の耐熱性、耐湿性の観点から、200g/m/24hrs以上、150g/m/24hrs以下であることが好ましい。また、防湿層7の位相差は、偏光サングラスを掛けた際の視認性の観点から、100nm以下であることが好ましい。
 防湿層7の形成方法としては、(1)前記偏光子層5の前記基材フィルム1とは反対側の面に、前述した透湿度及び位相差を発現しうる液晶材料等の位相差発現物質を前記所定の遅相軸方向になるように塗布して形成する方法、(2)前記偏光子層5の前記基材フィルム1とは反対側の面に、透湿度が200g/m/24hrs以下であり、面内位相差が100nm以上である位相差フィルムを、その遅相軸が前記偏光子層5の吸収軸に対して20度以上70度以下の角度θとなるように貼合する方法等が挙げられるが、前記(2)の方法が好ましく採用される。
 位相差フィルムとしては、通常、延伸処理によりその位相差が付与されたフィルムが挙げられる。位相差フィルムの遅相軸の向きは、その位相差フィルムの材質及び延伸方向によって決定される。例えば、縦一軸延伸又は横一軸延伸したフィルムの場合、フィルムの材質に応じ、フィルムの長手方向に平行又は垂直に遅相軸を有することになる。このような位相差フィルムとして使用する場合には、フィルムをカットした後、その遅相軸が前記偏光子層の吸収軸に対して20度以上70度以下の向きになるように貼合する。また、フィルムの長手方向に対して遅相軸が20度以上70度以下になるように斜め方向に一軸延伸したフィルムを位相差フィルムとして使用する場合には、この位相差フィルムを、長手方向に平行な方向に吸収軸を有する偏光性積層フィルムといわゆるロール・トゥ・ロール形式で貼合することができる。生産効率の観点からは、後者のケースが好ましい。このように傾いた光軸を達成する手法は、特に限定されず、斜め延伸でも横延伸でもよい。横延伸の場合、意図的に幅方向のボーイング形状を強くすることで、中央部以外は光軸が傾くので、この部分を位相差フィルムとして好適に用いることも出来る。
 防湿層を形成する材料としては、透湿度が200g/m/24hrs以下となる樹脂から選択することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどから構成されるポリエステル系樹脂フィルム、環状ポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、(メタ)アクリル系樹脂フィルム、ポリプロピレン系樹脂フィルムなどが挙げられる。
 ポリエステル系樹脂は、エステル結合を有するポリマーであり、主に、多価カルボン酸と多価アルコールの重縮合体である。用いられる多価カルボン酸は、主に2価のジカルボン酸が用いられ、たとえば、イソフタル酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチルなどがある。また、用いられる多価アルコールも主に2価のジオールが用いられ、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。
 ポリエステル系樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレート、などが挙げられる。これらのブレンド樹脂や、共重合体も好適に用いることができる。
 環状ポリオレフィン系樹脂としては、適宜の市販品、例えば、Topas(登録商標)(Ticona社製)、アートン(登録商標)(JSR(株)製)、ゼオノア(ZEONOR)(登録商標)(日本ゼオン(株)製)、ゼオネックス(登録商標)(ZEONEX)(日本ゼオン(株)製)、アペル(登録商標)(三井化学(株)製)を好適に用いることができる。このような環状ポリオレフィン系樹脂を製膜してフィルムとする際には、溶剤キャスト法、溶融押出法などの公知の方法が適宜用いられる。また、エスシーナ(登録商標)(積水化学工業(株)製)、SCA40(積水化学工業(株)製)、ゼオノア(登録商標)フィルム((株)オプテス製)などの予め製膜された環状ポリオレフィン系樹脂製のフィルムの市販品を用いてもよい。
 環状ポリオレフィン系樹脂フィルムは、一軸延伸又は二軸延伸されたものであってもよい。延伸することで、環状ポリオレフィン系樹脂フィルムに任意の位相差値を付与することができる。延伸は、通常、フィルムロールを巻き出しながら連続的に行われ、加熱炉にて、ロールの進行方向、その進行方向と垂直の方向、またはその両方へ延伸される。加熱炉の温度は、通常、環状ポリオレフィン系樹脂のガラス転移温度近傍からガラス転移温度+100℃までの範囲である。延伸の倍率は、一つの方向につき通常1.1~6倍、好ましくは1.1~3.5倍である。
 環状ポリオレフィン系樹脂フィルムは、一般に表面活性が劣るため、偏光性積層フィルムに貼合する表面には、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム(火炎)処理、ケン化処理などの表面処理を行うのが好ましい。中でも、比較的容易に実施可能なプラズマ処理、コロナ処理が好適である。
 防湿層の厚みは、得られる偏光板の薄型化の観点から、90μm以下であることが好ましく、50μm以下であることがより好ましい。一方、偏光板を得る過程での機械的強度などの観点から、5μm以上であることが好ましい。
 前記位相差フィルムは、予め、偏光子層への貼合面とは反対側の面に表面処理が施されていてもよい。表面処理として、例えば、ハードコート層、帯電防止層、防汚層、反射防止層、防眩層を形成する処理などが挙げられる。これらを複数組み合わせた表面処理であってもよい。位相差フィルム表面にこれらの表面処理層を形成する方法はとくに限定されず、公知の方法を用いることができる。
(ハードコート層)
 ハードコート層は、フィルムの表面硬度を高める機能を有し、表面の擦り傷防止などの目的で設けられる。ハードコート層は、JIS K 5600−5−4に規定される鉛筆硬度試験で、Hまたはそれより硬い値を示すことが好ましい。このハードコート層を形成した場合、製造工程もしくは最終製品において、たとえば表面の汚れを取るために布などで表面を擦った際でも、傷が入りにくい利点がある。かかるハードコート層を形成する材料は、一般に、熱や光によって硬化するものである。たとえば、有機シリコーン系、メラミン系、エポキシ系、アクリル系、ウレタンアクリレート系などの有機ハードコート材料や、二酸化ケイ素などの無機ハードコート材料を挙げることができる。
(帯電防止層)
 帯電防止層は、フィルムの表面に導電性を付与し、静電気による影響を抑制するなどの目的で設けられる。帯電防止層の形成には、たとえば、導電性物質(帯電防止剤)を含有する樹脂組成物を塗布する方法が採用できる。たとえば、上述したハードコート層の形成に用いるハードコート材料に帯電防止剤を共存させておくことにより、帯電防止性のハードコート層を形成することができる。
(防汚層)
 防汚層は、フィルムの表面に撥水性、撥油性、耐汗性、防汚性などを付与するために設けられる。防汚層を形成するための好適な材料は、フッ素含有有機化合物である。フッ素含有有機化合物としては、フルオロカーボン、パーフルオロシラン、これらの高分子化合物などを挙げることができる。防汚層の形成方法は、形成する材料に応じて、蒸着やスパッタリングを代表例とする物理的気相成長法、化学的気相成長法、湿式コーティング法などを用いることができる。防汚層の平均厚さは、通常1~50nm程度、好ましくは3~35nmである。
(反射防止層)
 反射防止層は、フィルムに入射された外光の反射を防止するための層であり、フィルムの最外層(外部に露出する面)に設けられる。この場合、フィルム上に直接形成してもよいが、ハードコート層などの他の層の最表面に形成してもよい。反射防止層が設けられたフィルムは、波長430~700nmの光に対する入射角5°での反射率が2%以下であることが好ましく、とりわけ、波長550nmの光に対する同じ入射角での反射率が1%以下であることが好ましい。
 反射防止層の厚さは、0.01~1μm程度とすることができるが、0.02~0.5μmの範囲がより好ましい。反射防止層は、それが設けられる層の屈折率より小さい屈折率、具体的には1.30~1.45の屈折率を有する低屈折率層からなるもの、無機化合物からなる薄膜の低屈折率層と無機化合物からなる薄膜の高屈折率層とを交互に複数積層したものなどであることができる。
 上記の低屈折率層を形成する材料は、屈折率の小さいものであれば特に制限されない。たとえば、紫外線硬化性アクリル樹脂のような樹脂材料、樹脂中にコロイダルシリカのような無機微粒子を分散させたハイブリッド材料、アルコキシシランを含むゾル−ゲル材料などを挙げることができる。このような低屈折率層は、重合済みのポリマーを塗布することによって形成してもよいし、前駆体となるモノマーまたはオリゴマーの状態で塗布し、その後重合硬化させることによって形成してもよい。また、それぞれの材料は、防汚性を付与するために、分子内にフッ素原子を有する化合物を含むことが好ましい。
(防眩層)
 防眩層は、フィルム上での外光の反射を様々な角度に散らすことで、蛍光灯や太陽光などの正反射を低減するために設けられる。これにより、蛍光灯などの像が映りこみにくくなり、表示装置の視認性がよくなる。防眩層は、光硬化性樹脂の中に微粒子を分散させる方法でもよいし、エンボス法などで表面に微細な凹凸形状を形成する方法でもよい。
 防眩層の形成に上記のような微粒子を用いる場合、光硬化性樹脂組成物を構成する各成分に無機または有機の微粒子を分散させた後、この樹脂組成物をフィルム上に塗布し、光を照射することにより、透明樹脂中に微粒子が分散されたハードコート層(防眩層)を形成することができる。
 一方、エンボス法により微細表面凹凸形状を有する防眩層を形成する場合には、微細凹凸形状が形成された金型を用いて、金型の形状をフィルム上に形成された樹脂層に転写すればよい。エンボス法により微細表面凹凸形状を形成する場合、凹凸形状が転写される樹脂層は、無機または有機の微粒子を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。エンボス法による凹凸形状の転写は、好ましくは、紫外線硬化性樹脂を用いるUVエンボス法が採用される。
 防湿層形成工程において、前記偏光子層5の前記基材フィルム1とは反対側の面に、接着剤層を介して防湿層7を形成することができる。ここで、接着剤層としては、水系接着剤層又は光硬化性接着剤層が挙げられるが、上述した様々な防湿層を接着できる点、水分の関与が少なくフィルムのカールを制御し易い点、及び、乾燥を行わなくてもよい点から、光硬化性接着剤層を介して防湿層7を形成することがより好ましい。
 水系接着剤とは、たとえば、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤などが挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂水溶液が好適に用いられる。接着剤として用いるポリビニルアルコール系樹脂には、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるビニルアルコール系共重合体、さらにはそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体などがある。水系接着剤には、多価アルデヒド、水溶性エポキシ化合物、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物などが添加剤として添加されてもよい。このような水系の接着剤を用いた場合、それから得られる接着剤層は、通常1μmよりもはるかに薄く、通常の光学顕微鏡で断面を観察しても、その接着剤層は事実上観察されない。
 水系接着剤を用いたフィルムの貼合方法は特に限定されるものではなく、フィルムの表面に接着剤を均一に塗布、または、流し込み、塗布面にもう一方のフィルムを重ねてロールなどにより貼合し、乾燥する方法などが挙げられる。通常、接着剤は、その調製後、15~40℃の温度下で塗布され、貼合温度は、通常15~30℃の範囲である。
 水系接着剤を使用する場合は、フィルムを貼合した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するため、乾燥させる。乾燥炉の温度は、30℃~90℃が好ましい。30℃未満であると接着面が剥離しやすくなる傾向がある。90℃以上であると熱によって偏光子などが光学性能が劣化するおそれがある。乾燥時間は10~1000秒とすることができる。
 乾燥後はさらに、室温またはそれよりやや高い温度、たとえば、20~45℃程度の温度で12~600時間程度養生してもよい。養生のときの温度は、乾燥時に採用した温度よりも低く設定されるのが一般的である。
 光硬化性接着剤とは、紫外線等の活性エネルギー線を照射することで硬化する接着剤であり、たとえば、重合性化合物及び光重合開始剤を含むもの、光反応性樹脂を含むもの、バインダー樹脂及び光反応性架橋剤を含むものなどを挙げることができる。前記重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマーなどの光重合性モノマーや、それらモノマーに由来するオリゴマーなどを挙げることができる。前記光重合開始剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射して中性ラジカル、アニオンラジカル、カチオンラジカルといった活性種を発生する物質を含むものを挙げることができる。重合性化合物及び光重合開始剤を含む光硬化性接着剤として、光硬化性エポキシ系モノマー及び光カチオン重合開始剤を含むものが好ましい。
 光硬化性接着剤にてフィルム貼合する方法としては、従来公知の方法を用いることができ、たとえば、流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、カンマコーター法、ドクタープレート法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法などにより、フィルムの接着面に接着剤を塗布し、2枚のフィルムを重ね合わせる方法が挙げられる。流延法とは、被塗布物である2枚のフィルムを、概ね垂直方向、概ね水平方向、または両者の間の斜め方向に移動させながら、その表面に接着剤を流下して拡布させる方法である。
 フィルムの表面に接着剤を塗布した後、ニップロールなどで挟んでフィルム貼り合わせることにより接着される。また、この積層体をロール等で加圧して均一に押し広げる方法も好適に使用することができる。この場合、ロールの材質としては金属やゴム等を用いることが可能である。さらに、この積層体をロールとロールとの間に通し、加圧して押し広げる方法も好ましく採用される。この場合、これらロールは同じ材質であってもよく、異なる材質であってもよい。上記ニップロール等を用いて貼り合わされた後の接着剤層の、乾燥または硬化前の厚さは、5μm以下かつ0.01μm以上であることが好ましい。
 フィルムの接着表面には、接着性を向上させるために、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム(火炎)処理、ケン化処理などの表面処理を適宜施してもよい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。
 接着剤として光硬化性樹脂を用いた場合は、フィルムを積層後、活性エネルギー線を照射することによって光硬化性接着剤を硬化させる。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する活性エネルギー線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが好ましく用いられる。
 光硬化性接着剤への光照射強度は、光硬化性接着剤の組成によって適宜決定され、特に限定されないが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が0.1~6000mW/cmであることが好ましい。照射強度が0.1mW/cm以上である場合、反応時間が長くなりすぎず、6000mW/cm以下である場合、光源から輻射される熱および光硬化性接着剤の硬化時の発熱によるエポキシ樹脂の黄変や偏光フィルムの劣化を生じるおそれが少ない。光硬化性接着剤への光照射時間は、硬化させる光硬化性接着剤に応じて適用されるものであって特に限定されないが、上記の照射強度と照射時間との積として表される積算光量が10~10000mJ/cmとなるように設定されることが好ましい。光硬化性接着剤への積算光量が10mJ/cm以上である場合、重合開始剤由来の活性種を十分量発生させて硬化反応をより確実に進行させることができ、10000mJ/cm以下である場合、照射時間が長くなりすぎず、良好な生産性を維持できる。なお、活性エネルギー線照射後の接着剤層の厚みは、通常0.001~5μm程度であり、好ましくは0.01μm以上でかつ2μm以下、さらに好ましくは0.01μm以上でかつ1μm以下である。
 活性エネルギー線の照射によって偏光子層や防湿層を含むフィルムの光硬化性接着剤を硬化させる場合、偏光子層の偏光度、透過率および色相、ならびに防湿層の透明性など、偏光板の諸機能が低下しない条件で硬化を行うことが好ましい。
[剥離工程(S50)]
 剥離工程では、多層フィルム8から前記基材フィルム1を剥離して偏光板9を得る(図1(E))。基材フィルム1の剥離方法は特に限定されるものでなく、そのまま剥離してもよいし、一度ロール状に巻き取った後、別に剥離工程を設けて剥離してもよい。
<偏光板、粘着剤層付き偏光板>
 前述したS10~S50の工程を経て偏光板9を得ることができる。ここで、本発明の製造方法により得られる偏光板9について、図3~図6を参照しながら説明する。本発明の偏光板9は、図3に示すように、防湿層7及び偏光子層5を有するものである。また、図4に示すように、防眩層7と偏光子層5の間に接着剤層10が介在したものが好ましい。さらに、図5に示すように、偏光子層5の防湿層7とは反対側の面に粘着剤層11を設けて、粘着剤層付き偏光板20とすることができる。この粘着剤層付き偏光板20は、粘着剤層11側で画像表示ユニット12と貼合して、画像表示装置30とすることができる。
 偏光板9の視認度補正単体透過率(Ty)は40%以上であり、かつ視感度補正偏光度(Py)は99.9%以上である。偏光板9は、画像表示装置の偏光板として用いることができる。偏光板9が上述のような光学特性を有することにより、偏光板9を画像表示装置の偏光板として用いた場合に良好なコントラスト比の表示が得られる。
 粘着剤層付き偏光板20に用いられる粘着剤としては、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂などをベースポリマーとし、該ベースポリマーに、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物などの架橋剤を加えた組成物などが挙げられる。さらに該ベースポリマーに微粒子を含有して光散乱性を示す粘着剤層とすることもできる。
 粘着剤層11の厚みは1~40μmであることが好ましいが、加工性、耐久性の特性を損なわない範囲で、薄く塗るのが好ましく、より好ましくは3~25μmである。3~25μmであると良好な加工性を有し、かつ偏光フィルムの寸法変化を押さえる上でも好適な厚みである。粘着剤層11が1μm未満であると粘着性が低下し、40μmを超えると粘着剤がはみ出すなどの不具合を生じ易くなる。
 偏光子層5の上に粘着剤層11を形成する方法は特に限定されるものではなく、偏光子層5の上に、上記したベースポリマーをはじめとする各成分を含む溶液を塗布し、乾燥して粘着剤層11を形成した後、セパレーターや他種のフィルムと貼り合わせてもよいし、セパレータ上に粘着剤層を形成した後、偏光子層面に貼り付けて積層してもよい。また、粘着剤層を偏光子層面に形成する際には必要に応じて、偏光子層面または粘着剤層の片方あるいは両方に密着処理、たとえば、コロナ処理等を施してもよい。
 画像表示ユニット12としては、例えば、ガラス基板の間に液晶セルを備える液晶パネルや、有機EL素子などが挙げられる。液晶セルとしては、従来公知の各種駆動方式のものを用いることができる。
 また、偏光板9において、防湿層7の偏光子層5とは反対側の面に、必要に応じて他の光学層を設けることができる。ここでいう他の光学層としては、例えば、ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルム、表面に凹凸形状を有する防眩機能付きフィルム、表面反射防止機能付きフィルム、表面に反射機能を有する反射フィルム、反射機能と透過機能とを併せ持つ半透過反射フィルム、視野角補償フィルムが挙げられる。
 ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルムに相当する市販品としては、例えばDBEF(3M社製、住友スリーエム(株)から入手可能)、APF(3M社製、住友スリーエム(株)から入手可能)が挙げられる。視野角補償フィルムとしては基材表面に液晶性化合物が塗布され、配向されている光学補償フィルム、ポリカーボネート系樹脂からなる位相差フィルム、環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムが挙げられる。基材表面に液晶性化合物が塗布され、配向されている光学補償フィルムに相当する市販品としては、WVフィルム(富士フィルム(株)製)、NHフィルム(新日本石油(株)製)、NRフィルム(新日本石油(株)製)などが挙げられる。また、環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムに相当する市販品としては、アートン(登録商標)フィルム(JSR(株)製)、エスシーナ(登録商標)(積水化学工業(株)製)、ゼオノア(登録商標)フィルム((株)オプテス製)などが挙げられる。
<円偏光板の製造方法>
 本発明の円偏光板の製造方法は、基材フィルムの少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る樹脂層形成工程(S10)、前記積層フィルムを、ポリビニルアルコール系樹脂層の厚みが10μm以下になるように一軸延伸して延伸フィルムを得る延伸工程(S20)、前記延伸フィルムを二色性色素で染色して偏光子層を形成し、偏光性積層フィルムを得る染色工程(S30)、前記偏光性積層フィルムにおいて、前記偏光子層の前記基材フィルムとは反対側の面に、光硬化性接着剤層を介して、防湿層を形成することにより多層フィルムを得る防湿層形成工程(S40)、前記多層フィルムから前記基材フィルムを剥離して防湿層付き偏光フィルムを得る剥離工程(S50)、及び、前記防湿層付き偏光フィルムにおいて、前記偏光子層の前記防湿層とは反対側の面に、位相差層を形成する位相差層形成工程(S60)を含む。樹脂層形成工程(S10)、延伸工程(S20)、染色工程(S30)、防湿層形成工程(S40)、および剥離工程(S50)については、上記偏光板の製造方法と同様であるため、位相差層形成工程(S60)について、以下詳細に説明する。なお、上記偏光板の製造方法における剥離工程で得られる偏光板9を、本円偏光板の製造方法における剥離工程で得られる防湿層付き偏光フィルムとみなすことができる。
[位相差層形成工程(S60)]
 位相差層形成工程では、防湿層付き偏光フィルム9において、偏光子層5の防湿層7とは反対側の面に、位相差層13を形成する(図7)。ここで、位相差層13を形成するにあたり、粘着剤層11を介して形成することが好ましい。また、位相差層13に加え、第2の位相差層13b(図8)を形成する場合には、さらに粘着剤層11bを介して積層することが好ましい。
(位相差層13)
 位相差層13は、外部より画像表示装置内に入射した光を円偏光とすることで装置外への出光を防ぎ、その結果、外光の反射を防止する機能を発揮させるための層である。そのため、通常、位相差層13は、画像表示装置の内側になるように配置される。位相差層13は、当該層を有する円偏光板の用途等によって、1/2波長板、1/4波長板、1/5波長板、1/6波長板などから適宜選択される。例えば、図7に示すように位相差層13を1層有する場合は、位相差層13として1/4波長板が好ましい。また、図8に示すように位相差層13に加え、第2の位相差層13bを有する場合は、位相差層13として1/2波長板が好ましく、第2の位相差層13bとしては1/4波長板が好ましい。図8のような位相差層を2層有する構成は、可視光の広い波長域にわたって円偏光を作り出せる点で好ましい。
 位相差層としては、例えば、トリアセチルセルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂または環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムが挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムに相当する市販品としては、アートン(登録商標)フィルム(JSR(株)製)、エスシーナ(登録商標)(積水化学工業(株)製)、ゼオノア(登録商標)フィルム((株)オプテス製)などが挙げられる。
 位相差層13は、図7及び図8に示すように、粘着剤層11を介して積層することができる。また、位相差層を2層有する場合は、それらを順次、粘着剤層(11、11b)を介して積層することができる。粘着剤層を構成する粘着剤としては、従来公知の適宜の粘着剤を用いることができ、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが挙げられる。中でも、透明性、粘着力、信頼性、リワーク性などの観点から、アクリル系粘着剤が好ましく用いられる。粘着剤層は、前記粘着剤をフィルムの表面にダイコータやグラビアコータなどによって塗布し、乾燥させる方法によって設けることができる。また、離型処理が施されたプラスチックフィルム(セパレートフィルムと呼ばれる)上に形成されたシート状粘着剤をフィルムの表面に転写する方法によっても設けることができる。粘着剤層の厚みについても特に制限はないが、2~40μmの範囲内であることが好ましい。
 <円偏光板、粘着剤層付き円偏光板、画像表示装置>
 液晶表示装置や有機EL表示装置などの画像表示装置には、外光の反射を防止するためにその視認側に円偏光板が設けられることがある。かかる円偏光板は、偏光子層と1/4波長板等の位相差層とを有するものであり、外部より画像表示装置内に入射した光を円偏光とすることで装置外への出光を防ぎ、その結果、外光の反射を防止するものであるから、通常、前記位相差層が画像表示装置の内側になるように配置される。
 前述したS10~S60の工程を経て円偏光板20を得ることができる。さらに、図9に示すように、位相差層13の偏光子層5とは反対側の面に粘着剤層11bを設けて、粘着剤層付き円偏光板50とすることができる。また、図10に示すように、第2の位相差層13bを設ける場合には、位相差層13bの偏光子層5とは反対側の面に粘着剤層11cを設けて、粘着剤層付き円偏光板50とすることができる。この粘着剤層付き円偏光板50は、図11及び図12に示すように、粘着剤層11b、11c側で画像表示ユニット12と貼合して、画像表示装置30とすることができる。
 また、円偏光板40において、防湿層7の偏光子層5とは反対側の面に、必要に応じて他の光学層を設けることができる。ここでいう他の光学層としては、偏光板9の場合と同様に、例えば、ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルム、表面に凹凸形状を有する防眩機能付きフィルム、表面反射防止機能付きフィルム、表面に反射機能を有する反射フィルム、反射機能と透過機能とを併せ持つ半透過反射フィルム、視野角補償フィルムが挙げられる。
 以下、実施例および比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
[実施例1]
(基材フィルム)
 基材フィルムとして、厚み110μmの未延伸のポリプロピレン(PP)フィルム(融点:163℃)を用いた。
(プライマー層形成工程)
 ポリビニルアルコール粉末(日本合成化学工業(株)製、平均重合度1100、ケン化度99.5モル%、商品名:Z−200)を95℃の熱水に溶解させ濃度3重量%の水溶液を調製した。得られた水溶液にポリビニルアルコール粉末6重量部に対して5重量部の架橋剤(住友化学(株)製、商品名:スミレーズ(登録商標)レジン650)を混ぜた。得られた混合水溶液を、コロナ処理を施した基材フィルム上にマイクログラビアコーターを用いて塗工し、80℃で10分間乾燥させ厚み0.2μmのプライマー層を形成した。
(ポリビニルアルコール系樹脂層形成工程)
 ポリビニルアルコール粉末(クラレ(株)製、平均重合度2400、ケン化度98.0~99.0モル%、商品名:PVA124)を95℃の熱水中に溶解させ濃度8重量%のポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液を上記プライマー層の上にリップコーターを用いて塗工し80℃で20分間乾燥させ、基材フィルム、プライマー層、ポリビニルアルコール系樹脂層からなる3層の積層フィルムを作成した。
(延伸工程)
 上記積層フィルムを、テンター装置を用いて160℃で5.8倍の自由端一軸延伸を実施し、延伸フィルムを得た。延伸後のポリビニルアルコール系樹脂層の厚みは5.0μmであった。
(染色工程)
 上記延伸フィルムを26℃のヨウ素とヨウ化カリウムの混合水溶液である染色溶液に90秒浸漬して染色した後、10℃の純水で余分なヨウ素液を洗い流した。次いで76℃のホウ酸とヨウ化カリウムの混合水溶液である架橋溶液に300秒浸漬させた。その後10℃の純水で10秒間洗浄し、最後に80℃で200秒間乾燥させた。以上の工程により樹脂層から偏光子層を形成し、偏光性積層フィルムを得た。各溶液の配合比率は以下である。
 <染色溶液>
水:100重量部
ヨウ素:0.35重量部
ヨウ化カリウム:10重量部
 <架橋溶液>
水:100重量部
ホウ酸:9.5重量部
ヨウ化カリウム:5重量部
(防湿層形成工程)
 上記偏光性積層フィルムにおいて、偏光子層の基材フィルムとは反対側の面に、光硬化性接着剤(アデカオプトマーKR‐25T)を塗布した後、該塗布面に、防湿層としてポリエチレンテレフタレートフィルム(透湿度33g/m/24hrs、厚み25μm)を、その遅相軸が前記偏光子層の吸収軸に対して45度の角度となるように貼合し、防湿層、接着剤層、偏光子層、プライマー層、基材フィルムの5層からなる多層フィルムを得た。得られた多層フィルムから基材フィルムを剥離し、防湿層、接着剤層、偏光子層、プライマー層の4層からなる偏光板を得た。
[実施例2]
 防湿層としてポリエチレンテレフタレートフィルム(透湿度140g/m/24hrs、厚み5μm)を用いた点以外は実施例1と同じ方法で偏光板を得た。
[実施例3]
 防湿層としてシクロオレフィンポリマーからなるフィルム(透湿度110g/m/24hrs、厚み20μm)を用いた点以外は実施例1と同じ方法で偏光板を得た。
[比較例1]
 防湿層としてトリアセチルセルロースフィルム(透湿度827g/m/24hrs、厚み42μm)を用いた点以外は実施例1と同じ方法で偏光板を得た。
[比較例2]
 防湿層としてトリアセチルセルロースフィルム(透湿度827g/m/24hrs、厚み42μm)を用いた点、及び、接着剤として水系接着剤を用いた点以外は実施例1と同じ方法で偏光板を得た。水系接着剤としては、ポリビニルアルコール粉末((株)クラレ製「KL−318」、平均重合度1800)を95℃の熱水に溶解し、濃度3重量%のポリビニルアルコール水溶液を調製し、得られた水溶液に架橋剤(住友化学(株)製「スミレーズレジン650」)をポリビニルアルコール粉末2重量部に対して1重量部混合し、接着剤溶液とした。
(偏光性能の測定)
 実施例1~3及び比較例1~2で得られた偏光板の光学特性を、積分球付き分光光度計(日本分光(株)製、V7100)にて測定した。波長380nm~780nmの範囲においてMD透過率とTD透過率を求め、以下に表す式(1)、式(2)に基づいて各波長における単体透過率、偏光度を算出し、さらにJISZ 8701の2度視野(C光源)により視感度補正を行い、視感度補正単体透過率(Ty)および視感度補正偏光度(Py)を求めた。なお、偏光板の測定は防湿層側をディテクター側とし、プライマー層側から光が入光するように機器にセットした。
 上記において、「MD透過率」とは、グラントムソンプリズムから出る偏光の向きと偏光板サンプルの透過軸を平行にしたときの透過率であり、式(1)、式(2)においては「MD」と表す。また、「TD透過率」とは、グラントムソンプリズムから出る偏光の向きと偏光板サンプルを透過軸を直交にしたときの透過率であり、式(1)、式(2)においては「TD」と表す。
 単体透過率(%)=(MD+TD)/2         ・・・・式(1)
 偏光度(%)={(MD−TD)/(MD+TD)}×100 ・・式(2)
(耐熱、耐湿性試験)
 実施例1~3及び比較例1~2で得られた偏光板を60℃、90%RHの環境下に750時間置き、その後の偏光板についてPy、Tyを求めた。その評価結果について、表1に示す。なお、表1中、開始時Ty(%)及び開始時Py(%)は、試験開始時のTy(%)及びPy(%)を意味し、終了時Py(%)は試験終了時のPy(%)を意味し、ΔPy(%)は、終了時Py(%)から開始時Py(%)を引いた差分を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
[実施例4]
 防湿層であるポリエチレンテレフタレートフィルムの遅相軸が、偏光子層の吸収軸に対して0度から90度までの10度ごとになるように、ポリエチレンテレフタレートフィルムを偏光性積層フィルムにそれぞれ貼合し、得られる各々の偏光板についてサングラス着用時の視認性を評価した。視認性がよいものを「○」、視認性が悪いものを「×」とした。その結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
1 基材フィルム
2 ポリビニルアルコール系樹脂層
3 積層フィルム
4 延伸フィルム
5 偏光子層
6 偏光性積層フィルム
7 防湿層
8 多層フィルム
9、9b 偏光板
10 接着剤層
11、11b、11c 粘着剤層
12 画像表示ユニット
13、13b、 位相差層
20 粘着剤層付き偏光板
30 画像表示装置
40 円偏光板
50 粘着剤層付き円偏光板

Claims (10)

  1.  基材フィルムの少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る樹脂層形成工程、
     前記積層フィルムを、ポリビニルアルコール系樹脂層の厚みが10μm以下になるように一軸延伸して延伸フィルムを得る延伸工程、
     前記延伸フィルムを二色性色素で染色して偏光子層を形成し、偏光性積層フィルムを得る染色工程、
     前記偏光性積層フィルムにおいて、前記偏光子層の前記基材フィルムとは反対側の面に、透湿度が200g/m/24hrs以下であり、面内位相差が100nm以上であり、かつ、前記偏光子層の吸収軸に対する遅相軸の角度θが20度以上70度以下である防湿層を形成して多層フィルムを得る防湿層形成工程、及び、
     前記多層フィルムから前記基材フィルムを剥離する剥離工程、
     を含む偏光板の製造方法。
  2.  前記防湿層形成工程において、前記偏光子層の前記基材フィルムとは反対側の面に、光硬化性接着剤層を介して防湿層を形成する請求項1に記載の偏光板の製造方法。
  3.  前記防湿層形成工程において、前記偏光子層の前記基材フィルムとは反対側の面に、透湿度が200g/m/24hrs以下であり、面内位相差が100nm以上である位相差フィルムを、その遅相軸が前記偏光子層の吸収軸に対して20度以上70度以下の角度θとなるように貼合する[請求項1又は2に記載の偏光板の製造方法。
  4.  前記位相差フィルムは、偏光子層への貼合面とは反対側の面に表面処理が施されているフィルムである請求項1~3のいずれかに記載の偏光板の製造方法。
  5.  請求項1~4のいずれかに記載の方法により製造された偏光板と、
     該偏光板における前記偏光子層の防湿層とは反対側の面に設けられている粘着剤層と
    を有する、粘着剤層付き偏光板。
  6.  請求項5に記載の粘着剤層付き偏光板と、該偏光板の粘着剤層側で貼合された画像表示ユニットとを有する画像表示装置。
  7.  請求項5に記載の粘着剤層付き偏光板と、該偏光板の粘着剤層側で貼合された位相差層とを有する円偏光板。
  8.  請求項7に記載の円偏光板と、該円偏光板における前記偏光子層の防湿層とは反対の面に設けられている粘着剤層とを有する、粘着剤層付き円偏光板。
  9.  請求項8に記載の粘着剤層付き円偏光板と、該円偏光板の粘着剤層側で貼合された画像表示ユニットとを有する画像表示装置。
  10.  基材フィルムの少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る樹脂層形成工程、
     前記積層フィルムを、ポリビニルアルコール系樹脂層の厚みが10μm以下になるように一軸延伸して延伸フィルムを得る延伸工程、
     前記延伸フィルムを二色性色素で染色して偏光子層を形成し、偏光性積層フィルムを得る染色工程、
     前記偏光性積層フィルムにおいて、前記偏光子層の前記基材フィルムとは反対側の面に、透湿度が200g/m/24hrs以下であり、面内位相差が100nm以上であり、かつ、前記偏光子層の吸収軸に対する遅相軸の角度θが20度以上70度以下である防湿層を、光硬化性接着剤層を介して形成することにより多層フィルムを得る防湿層形成工程、及び、
     前記多層フィルムから前記基材フィルムを剥離して防湿層付き偏光フィルムを得る剥離工程、および、
     前記防湿層付き偏光フィルムにおいて、前記偏光子層の前記防湿層とは反対側の面に、位相差層を形成する位相差層形成工程、
     を含む円偏光板の製造方法。
PCT/JP2013/056056 2012-03-02 2013-02-27 偏光板の製造方法 WO2013129693A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020197019174A KR102242306B1 (ko) 2012-03-02 2013-02-27 편광판의 제조 방법
KR20147026264A KR20140138752A (ko) 2012-03-02 2013-02-27 편광판의 제조 방법

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-046493 2012-03-02
JP2012046493A JP2013182162A (ja) 2012-03-02 2012-03-02 偏光板の製造方法
JP2012-068785 2012-03-26
JP2012068785A JP2013200445A (ja) 2012-03-26 2012-03-26 円偏光板

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013129693A1 true WO2013129693A1 (ja) 2013-09-06

Family

ID=49082873

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/056056 WO2013129693A1 (ja) 2012-03-02 2013-02-27 偏光板の製造方法

Country Status (3)

Country Link
KR (2) KR20140138752A (ja)
TW (1) TWI573683B (ja)
WO (1) WO2013129693A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110476197A (zh) * 2017-03-30 2019-11-19 日东电工株式会社 图像显示装置
CN110861325A (zh) * 2018-08-27 2020-03-06 日东电工株式会社 拉伸树脂膜的制造方法、偏光件的制造方法、及拉伸树脂膜的制造装置
CN113272114A (zh) * 2019-01-23 2021-08-17 日本瑞翁株式会社 层叠体、偏振片、层叠体的制造方法、偏振片的制造方法及显示装置的制造方法
US11486826B2 (en) * 2019-07-26 2022-11-01 Magic Leap, Inc. Panel retardance measurement

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5860449B2 (ja) * 2013-11-14 2016-02-16 日東電工株式会社 偏光膜および偏光膜の製造方法
JP6664912B2 (ja) 2014-09-19 2020-03-13 日東電工株式会社 偏光板
JP6152127B2 (ja) 2015-02-16 2017-06-21 日東電工株式会社 偏光子、偏光板および画像表示装置
JP6573544B2 (ja) * 2015-12-21 2019-09-11 日東電工株式会社 剥離方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007536570A (ja) * 2004-05-04 2007-12-13 イーストマン コダック カンパニー 付着促進体を有する、偏光板のガード型カバーシート
JP2009098653A (ja) * 2007-09-27 2009-05-07 Nitto Denko Corp 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
JP2011076067A (ja) * 2009-09-04 2011-04-14 Toyo Ink Mfg Co Ltd 偏光板及び偏光板形成用光硬化性接着剤
JP2011113018A (ja) * 2009-11-30 2011-06-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板および偏光板の製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS484589Y1 (ja) 1968-12-25 1973-02-05
JP4279944B2 (ja) 1999-06-01 2009-06-17 株式会社サンリッツ 偏光板の製造方法
JP2004233872A (ja) * 2003-01-31 2004-08-19 Fuji Photo Film Co Ltd 偏光フィルム、楕円偏光フィルム、円偏光フィルム、及び液晶表示装置
CN100388027C (zh) * 2004-03-25 2008-05-14 日东电工株式会社 偏光板的制造方法
KR101175700B1 (ko) * 2009-03-05 2012-08-21 닛토덴코 가부시키가이샤 박형 고기능 편광막의 제조방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007536570A (ja) * 2004-05-04 2007-12-13 イーストマン コダック カンパニー 付着促進体を有する、偏光板のガード型カバーシート
JP2009098653A (ja) * 2007-09-27 2009-05-07 Nitto Denko Corp 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
JP2011076067A (ja) * 2009-09-04 2011-04-14 Toyo Ink Mfg Co Ltd 偏光板及び偏光板形成用光硬化性接着剤
JP2011113018A (ja) * 2009-11-30 2011-06-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板および偏光板の製造方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110476197A (zh) * 2017-03-30 2019-11-19 日东电工株式会社 图像显示装置
CN110861325A (zh) * 2018-08-27 2020-03-06 日东电工株式会社 拉伸树脂膜的制造方法、偏光件的制造方法、及拉伸树脂膜的制造装置
CN110861325B (zh) * 2018-08-27 2023-03-31 日东电工株式会社 拉伸树脂膜的制造方法、偏光件的制造方法、及拉伸树脂膜的制造装置
CN113272114A (zh) * 2019-01-23 2021-08-17 日本瑞翁株式会社 层叠体、偏振片、层叠体的制造方法、偏振片的制造方法及显示装置的制造方法
CN113272114B (zh) * 2019-01-23 2023-11-07 日本瑞翁株式会社 层叠体、偏振片、层叠体的制造方法、偏振片的制造方法及显示装置的制造方法
US11486826B2 (en) * 2019-07-26 2022-11-01 Magic Leap, Inc. Panel retardance measurement

Also Published As

Publication number Publication date
TWI573683B (zh) 2017-03-11
KR20140138752A (ko) 2014-12-04
KR102242306B1 (ko) 2021-04-19
TW201343370A (zh) 2013-11-01
KR20190086571A (ko) 2019-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6339621B2 (ja) 偏光性積層フィルムおよび偏光板の製造方法
JP5143918B2 (ja) 偏光性積層フィルム、偏光板または基材フィルム付き偏光板の製造方法
JP2013182162A (ja) 偏光板の製造方法
WO2013047884A1 (ja) 偏光板およびその製造方法
KR102242306B1 (ko) 편광판의 제조 방법
WO2012077824A1 (ja) 偏光性積層フィルムおよび偏光板の製造方法
WO2013042795A1 (ja) 延伸フィルムおよびその製造方法
JP5602823B2 (ja) 偏光性積層フィルムおよび偏光板の製造方法、偏光性積層フィルム
JP5584259B2 (ja) 両面積層フィルム、両面偏光性積層フィルム、両面貼合フィルムおよび片面貼合フィルム
JP2013200445A (ja) 円偏光板
JP6116880B2 (ja) 偏光性積層フィルムおよび偏光板の製造方法
JP6232921B2 (ja) 偏光性積層フィルム及び偏光板の製造方法
WO2013018844A1 (ja) 偏光板の製造方法
JP6279615B2 (ja) 偏光子、ならびに、この偏光子を備える偏光板および偏光性積層フィルム
WO2013018845A1 (ja) 偏光板の製造方法
JP6174298B2 (ja) 偏光性積層フィルムおよび積層フィルム
JP2012103466A (ja) 偏光性積層フィルムおよび偏光板の製造方法
JP5514700B2 (ja) 偏光板の製造方法
JP2012133295A (ja) 偏光性積層フィルムおよび偏光板の製造方法
JP2016170438A (ja) 偏光性積層フィルムおよび積層フィルム
JP2012133296A (ja) 偏光性積層フィルムおよび偏光板の製造方法
JP2017049604A (ja) 円偏光板
JP2013037269A (ja) 偏光板の製造方法、偏光板および液晶表示装置
JP2019124959A (ja) 円偏光板

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13754648

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20147026264

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 13754648

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1