CN116348282A - 反射型偏振膜用表面保护膜以及层叠体 - Google Patents

反射型偏振膜用表面保护膜以及层叠体 Download PDF

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CN116348282A CN202180068759.1A CN202180068759A CN116348282A CN 116348282 A CN116348282 A CN 116348282A CN 202180068759 A CN202180068759 A CN 202180068759A CN 116348282 A CN116348282 A CN 116348282A
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佐藤有希
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Abstract

本发明能够提供一种反射型偏振膜用表面保护膜，该反射型偏振膜用表面保护膜的粘合力(初始粘合力)高，另一方面能够难以发生粘合亢进而容易地剥离，即使在保护反射型偏振膜的表面的状态下进一步层叠偏振板而进行反射型偏振膜的品质检查的情况下，也能够抑制可视性的降低。另外，本发明能够提供具有该反射型偏振膜用表面保护膜的层叠体。本发明为一种反射型偏振膜用表面保护膜，其贴附于反射型偏振膜以保护表面而使用，所述反射型偏振膜用表面保护膜至少具有基材层和粘合剂层，相对于反射型偏振膜的粘合力为0.01N/25mm以上且0.5N/25mm以下，波长590nm下的延迟Re为50nm以上且200nm以下。

Description

反射型偏振膜用表面保护膜以及层叠体
技术领域
本发明涉及反射型偏振膜用表面保护膜，该反射型偏振膜用表面保护膜的粘合力(初始粘合力)高，另一方面能够难以发生粘合亢进而容易地剥离，即使在保护反射型偏振膜的表面的状态下进一步层叠偏振板来进行反射型偏振膜的品质检查的情况下，也能够抑制可视性降低。另外，本发明涉及具有该反射型偏振膜用表面保护膜的层叠体。
背景技术
一直以来，为了保护光学器件、金属板、涂装的金属板、树脂板、玻璃板等构件的表面，广泛使用有具有基材层、和层叠于其一个的面上的粘合剂层的表面保护膜(一般地，也被称作保护带)(例如，专利文献1～3)。其中，为了保护液晶显示器用的光学构件的表面，而使用表面保护膜。光学构件中包括如棱镜片、扩散膜、反射型偏振膜等这样的在单侧或者两侧的表面具有凹凸形状的构件，因为不给该凹凸形状带来损伤，所以在光学构件的使用之前，用表面保护膜保护着其表面。
对于表面保护膜，根据用途而要求高的粘合力。一般地，为了提高粘合力，增加粘合剂层中的增粘树脂的配合量是有效的。然而，关于这样粘合剂层，特别是被粘物在表面具有凹凸形状的情况下，已知有如下情况：经时或者高温下，发生被粘物与粘合剂层之间的接触面积增加而导致的粘合力的上升，即发生所谓的粘合亢进问题，剥离变得困难；发生残胶。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平1-129085号公报
专利文献2：日本特开平6-1958号公报
专利文献3：日本特开平8-12952号公报
发明内容
发明所要解决的课题
另外，液晶显示器用的光学构件有时会在用表面保护膜保护其表面的状态下进行品质检查。更具体地，例如，在用表面保护膜保护光学构件的表面的状态下，进一步在其表面保护膜上层叠偏振板，从光学构件侧照射光而从偏振板侧进行观察，检查在光学构件中有无异物、鱼眼、条纹(积脂(日文：目ヤニ))等。
然而，光学构件中，在对于反射型偏振膜进行这样的品质检查的情况下，由于反射型偏振膜本身具有偏振功能，因此在分别具有偏振功能的反射型偏振膜和偏振板之间，将存在具有双折射的表面保护膜。因此，将观察到表面保护膜的偏振色，在观察到的偏振色过暗的情况或者过亮的情况下，有可视性降低而难以进行品质检查的问题。
本发明的目的在于提供一种反射型偏振膜用表面保护膜，该反射型偏振膜用表面保护膜的粘合力(初始粘合力)高，另一方面能够难以发生粘合亢进而容易地剥离，即使在保护反射型偏振膜的表面的状态下进一步层叠偏振板而进行反射型偏振膜的品质检查的情况下，也能够抑制可视性的降低。另外，本发明的目的在于，提供具有该反射型偏振膜用表面保护膜的层叠体。
用于解决课题的手段
本发明为一种反射型偏振膜用表面保护膜，其为贴附于反射型偏振膜以保护表面而使用的表面保护膜，至少具有基材层和粘合剂层，相对于反射型偏振膜的粘合力为0.01N/25mm以上且0.5N/25mm以下，波长590nm下的延迟Re为50nm以上且200nm以下。
本发明人们在贴附于反射型偏振膜以保护表面而使用的、至少具有基材层和粘合剂层的表面保护膜中，研究了将相对于反射型偏振膜的粘合力、以及规定波长下的延迟Re调整为规定范围。本发明人们发现，如果是这样的表面保护膜，则粘合力(初始粘合力)高，另一方面能够难以发生粘合亢进而容易地剥离，即使在保护反射型偏振膜的表面的状态下进一步层叠偏振板来进行反射型偏振膜的品质检查的情况下，也能够抑制可视性的降低，以致完成本发明。
本发明的反射型偏振膜用表面保护膜为贴附于反射型偏振膜以保护表面而使用表面保护膜，其至少具有基材层和粘合剂层。
上述反射型偏振膜为规定的偏振状态的光会透射、另一方面规定的偏振状态以外的光会反射的膜。更具体地，例如，作为上述反射型偏振膜，可列举：规定的偏振轴的直线偏振光透射，另一方面，除此以外的光反射的膜；将左旋或者右旋中的任一种圆偏振光反射，另一方面，除此以外的光透射的膜等。
通常，在液晶显示器中，以夹着液晶层的方式配置两张偏振膜。上述反射型偏振膜例如配置在：配置于液晶层的下侧(背光侧)的偏振膜(以下，也称“液晶层下侧偏振膜”)的更下侧(背光侧)处。该情况下，关于上述反射型偏振膜，从背光侧入射的光中规定的偏振状态的光会透射，另一方面，规定的偏振状态以外的光会反射。另外，被上述反射型偏振膜反射的光之后通过反射层等被反转，再次入射到上述反射型偏振膜。因此，通过将上述反射型偏振膜配置于液晶层下侧偏振膜的更下侧(背光侧)，从而仅供给从背光侧入射的光中难以被液晶层下侧偏振膜吸收(换言之，易于从液晶层下侧偏振膜透射)的偏振状态的光，能够使光的利用效率上升。由此，能够提高液晶显示器正面的亮度。
上述反射型偏振膜的结构没有特别限定，例如可列举：包含折射率各向异性不同的多个薄膜的层叠体的结构等。更具体地，例如可列举：在折射率各向异性的不同的多个薄膜的层叠体的单侧或者两侧，经由UV粘接层而配置了扩散膜的结构等。
构成上述折射率各向异性不同的多个薄膜的层叠体的材料没有特别限定，优选为聚：萘二甲酸乙二醇酯(PEN)以及其异构体；PEN与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等的共聚物。
构成上述扩散膜的材料没有特别限定，优选聚碳酸酯(PC)。
上述扩散膜优选在表面具有凹凸形状，其表面粗糙度Ra没有特别限定，但从进一步提高光的扩散功能的观点出发，优选下限为0.3μm，优选上限为5μm，更优选下限为0.5μm，更优选上限为3μm。另外，从更加提高光的扩散功能的观点出发，上述扩散膜的表面可以实施聚合物珠处理、防静电处理等表面处理。
需要说明的是，所谓表面粗糙度Ra是指JIS B0601中规定的表面粗糙度Ra，能够通过接触式粗糙度试验仪(例如，SJ-310，Mitsutoyo公司制等)测定。
上述反射型偏振膜的厚度没有特别限定，但从对于处理性以及液晶显示器的厚度的影响的观点出发，优选下限为50μm，优选上限为800μm，更优选下限为80μm，更优选上限为600μm。
作为上述反射型偏振膜，具体而言，例如，能够使用DBEF系列(3M公司制，厚度200～500μm，两表面上具有包含聚碳酸酯(PC)的表面粗糙度Ra为0.5～2.5μm的扩散膜)等。
关于本发明的反射型偏振膜用表面保护膜，相对于反射型偏振膜的粘合力的下限为0.01N/25mm，上限为0.5N/25mm。通过使上述相对于反射型偏振膜的粘合力在上述范围内，本发明的反射型偏振膜用表面保护膜能够相对于反射型偏振膜具有适度的粘合力，粘合力(初始粘合力)高，另一方面能够难以发生粘合亢进而容易地剥离。上述相对于反射型偏振膜的粘合力的优选下限为0.03N/25mm，优选上限为0.4N/25mm，更优选上限为0.35N/25mm。
需要说明的是，相对于反射型偏振膜的粘合力能够由如下测定。
以覆盖作为被粘物的反射型偏振膜上的方式贴附25mm宽的表面保护膜，制作试验片。贴附以如下方式进行：在23℃以及相对湿度50％RH的环境下，使用2kg的压接橡胶辊，以300mm/分钟的速度进行压紧。将得到的试验片在23℃以及相对湿度50％RH的环境下放置30分钟。放置后，依据JIS Z0237，从被粘物以拉伸速度300mm/分钟沿180°方向剥离表面保护膜，测定粘合力(初始粘合力)。就作为被粘物的反射型偏振膜而言，能够使用：如上述的反射型偏振膜，具体而言例如DBEF-D2(3M公司制，厚度390μm，在两表面具有包含聚碳酸酯(PC)的表面粗糙度Ra为1.8μm的扩散膜)等。即，相对于反射型偏振膜的粘合力可以是：相对于在两表面具有包含聚碳酸酯(PC)的表面粗糙度Ra为1.8μm的扩散膜的反射型偏振膜的粘合力。
关于本发明的反射型偏振膜用表面保护膜，贴附于反射型偏振膜并在55℃下经过1周后的相对于反射型偏振膜的粘合力的优选下限为0.01N/25mm，优选上限为0.7N/25mm。通过使上述在55℃下经过1周后的相对于反射型偏振膜的粘合力在上述范围内，反射型偏振膜用表面保护膜即使经时或者在高温下也能够难以粘合亢进而容易地剥离。上述在55℃下经过1周后的相对于反射型偏振膜的粘合力的更优选上限为0.5N/25mm。
需要说明的是，贴附于反射型偏振膜并在55℃下经过1周后的相对于反射型偏振膜的粘合力能够如下测定。
以覆盖作为被粘物的反射型偏振膜上的方式贴附25mm宽的表面保护膜，制作试验片。贴附以如下方式进行：在23℃以及相对湿度50％RH的环境下，使用2kg的压接橡胶辊，以300mm/分钟的速度进行压紧。将得到的试验片在55℃的环境下放置1周。放置后，将试验片取出至室温，进一步放置60分钟后，依据JIS Z0237，从被粘物以拉伸速度300mm/分钟沿180°方向剥离表面保护膜，测定粘合力(经时后粘合力)。就作为被粘物的反射型偏振膜而言，能够使用：如上述的反射型偏振膜，具体而言例如DBEF-D2(3M公司制，厚度390μm，在两表面具有包含聚碳酸酯(PC)的表面粗糙度Ra为1.8μm的扩散膜)等。即，贴附于反射型偏振膜并在55℃下经过1周后的相对于反射型偏振膜的粘合力可以是：贴附于在两表面具有包含聚碳酸酯(PC)的表面粗糙度Ra为1.8μm的扩散膜的反射型偏振膜并在55℃下经过1周后的相对于反射型偏振膜的粘合力。
将上述相对于反射型偏振膜的粘合力、以及上述在55℃下经过1周后的相对于反射型偏振膜的粘合力调整为上述范围的方法没有特别限定，例如，可列举调整上述粘合剂层的组成以及厚度的方法等。作为调整上述粘合剂层的组成的方法，更具体地，例如，可列举调整上述粘合剂层中的增粘树脂的种类以及含量的方法等。
本发明的反射型偏振膜用表面保护膜的波长590nm下的延迟Re的下限为50nm，上限为200nm。通过使上述波长590nm下的延迟Re在上述范围内，从而本发明的反射型偏振膜用表面保护膜，即使在保护反射型偏振膜的表面的状态下进一步层叠偏振板而进行反射型偏振膜的品质检查的情况下，也能够抑制可视性降低。上述波长590nm下的延迟Re的优选下限为60nm，优选上限为175nm，更优选下限为70nm，更优选上限为150nm。
需要说明的是，波长590nm是指可见光的平均波长。波长590nm下的延迟Re为由反射型偏振膜用表面保护膜的波长590nm下的双折射率Δn以及厚度d通过下述式(1)来表示的值，例如，能够使用相位差测定装置(例如，王子计测机器公司制，KOBRA-WR等)测定。
Re＝Δn·d (1)
关于本发明的反射型偏振膜用表面保护膜，波长590nm下从50°的角度观察到的延迟Reθ与波长590nm下的延迟Re的比(Reθ/Re)的优选上限为1.32。如果上述Reθ/Re为1.32以下，则反射型偏振膜用表面保护膜，即使在保护反射型偏振膜的表面的状态下进一步层叠偏振板而进行反射型偏振膜的品质检查的情况下，可视性也变得难以发生角度依赖性。即，即使在从斜向观察的情况下也能够良好地进行品质检查。上述Reθ/Re的更优选上限为1.30。
需要说明的是，波长590nm下从50°的角度观察到的延迟Reθ与波长590nm下的延迟Re的比(Reθ/Re)例如能够使用相位差测定装置(例如，王子计测机器公司制，KOBRA-WR等)测定。
本发明的反射型偏振膜用表面保护膜的平均取向角的优选上限为10°，最大取向角的优选上限为15°。如果上述平均取向角以及上述最大取向角在上述范围内，则反射型偏振膜用表面保护膜能够更加抑制可视性降低。上述平均取向角的更优选上限为8°，上述最大取向角的更优选上限为10°。
需要说明的是，平均取向角以及最大取向角例如能够使用相位差测定装置(例如，王子计测机器公司制，KOBRA-WR等)测定。
关于本发明的反射型偏振膜用表面保护膜，优选宽度方向(即，TD方向(横向，Transverse direction))的波长590nm下的延迟Re的偏差少。如果上述宽度方向的波长590nm下的延迟Re的偏差少，则关于反射型偏振膜用表面保护膜，即使在保护反射型偏振膜的表面的状态下进一步层叠偏振板而进行反射型偏振膜的品质检查的情况下，可视性也变得难以发生宽度方向的偏差。即，能够不论宽度方向的位置而良好地进行品质检查。
更具体地，关于本发明的反射型偏振膜用表面保护膜，宽度方向的不同的5点中，波长590nm下的延迟Re的最大值与最小值的差的优选上限为50nm，更优选上限为47nm，进一步优选上限为40nm，进一步更优选上限为30nm。上述最大值与最小值的差的下限没有特别限定，可以是0nm。
需要说明的是，上述最大值与最小值的差如下求出：采取反射型偏振膜用表面保护膜的宽度方向的不同5点(两端部、中央部、以及两端部与中央部之间的中间地点，合计5点)的样品而测定波长590nm下的延迟Re，作为5点之中的最大值与最小值的差而求出。
将上述波长590nm下的延迟Re、上述Reθ/Re、上述平均取向角及上述最大取向角、以及、上述宽度方向的不同5点的波长590nm下的延迟Re的最大值与最小值的差调整为上述范围的方法没有特别限定。作为这样的方法，例如可列举：调整本发明的反射型偏振膜用表面保护膜的组成、成形条件以及厚度的方法等。
作为调整本发明的反射型偏振膜用表面保护膜的组成的方法，更具体地，例如可列举：在本发明的反射型偏振膜用表面保护膜中配合聚烯烃树脂的方法等。即，本发明的反射型偏振膜用表面保护膜优选包含聚烯烃树脂。需要说明的是，该情况下，聚烯烃树脂可以配合于上述基材层，也可以配合于上述粘合剂层，也可以配合于除此以外的层。其中，从易于将上述波长590nm下的延迟Re调整为上述范围，提高反射型偏振膜用表面保护膜的处理性，相对于其他树脂的成本优势优异的角度出发，聚烯烃树脂优选配合于上述基材层。
上述聚烯烃树脂没有特别限定，能够使用以往公知的聚烯烃树脂，但优选包含从由聚丙烯(PP)树脂以及聚乙烯(PE)树脂组成的组中选择的至少1个。
作为上述聚丙烯树脂，例如可列举：均聚聚丙烯、无规聚丙烯、嵌段聚丙烯等。作为上述聚乙烯树脂，例如可列举：高压法低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯等。其中，从透明性、刚性、耐热性的的观点出发，优选聚丙烯树脂，更优选均聚聚丙烯、或者丙烯与至少1种α-烯烃的共聚物。这些可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
另外，上述聚烯烃树脂优选组合使用熔点不同的2种以上的聚烯烃树脂。例如，上述基材层含有熔点不同的2种以上的聚烯烃树脂时，上述基材层的宽度变得比成膜时的设定宽度更窄，能够抑制所谓内缩的发生。
在本发明的反射型偏振膜用表面保护膜整体中的上述聚烯烃树脂的含量没有特别限定，优选下限为60重量％，优选上限为98重量％。如果上述聚烯烃树脂的含量在上述范围内，则反射型偏振膜用表面保护膜的上述波长590nm下的延迟Re变得容易满足上述范围，能够更加抑制可视性降低。上述聚烯烃树脂的含量的更优选下限为80重量％，更优选上限为96重量％。
上述聚烯烃树脂中，上述聚乙烯树脂所占的含量没有特别限定，优选上限为30重量％。如果上述聚乙烯树脂的含量为30重量％以下，则反射型偏振膜用表面保护膜的上述波长590nm下的延迟Re容易满足上述范围，并且能够具有适度的弹性模量，因此能够更加抑制可视性的降低，处理性也提高。上述聚乙烯树脂的含量的更优选上限为17重量％。
上述聚烯烃树脂中，上述聚乙烯树脂所占的含量的下限没有特别限定，可以是0重量％，但优选下限为1重量％。如果上述聚乙烯树脂的含量为1重量％以上，则反射型偏振膜用表面保护膜的上述波长590nm下的延迟Re容易满足上述范围，并且能够具有适度的弹性模量，因此能够更加抑制可视性的降低，处理性也提高。
作为调整本发明的反射型偏振膜用表面保护膜的成形条件的方法，更具体地，例如可列举：调整挤出成形时的拉伸倍率的方法、调整挤出成形时的温度条件的方法、根据成膜方式的选择来调整挤出的树脂对冷却辊的密合性的方法等。
其中，本发明的反射型偏振膜用表面保护膜通过不具有拉伸工序的挤出成形而得到，即，在挤出成形时，优选拉伸倍率为1倍。通过利用不具有拉伸工序的挤出成形而得到，从而反射型偏振膜用表面保护膜的上述波长590nm下的延迟Re、上述Reθ/Re、上述平均取向角及上述最大取向角、以及上述宽度方向的不同5点的波长590nm下的延迟Re的最大值与最小值的差将变得容易满足上述范围。其结果，能够更加抑制可视性的降低。
另外，本发明的反射型偏振膜用表面保护膜在通过具有拉伸工序的挤出成形而得到的情况下，在挤出成形时，优选拉伸倍率为1.1倍以下。通过使上述拉伸倍率为1.1倍以下，从而反射型偏振膜用表面保护膜的上述波长590nm下的延迟Re、上述Reθ/Re、上述平均取向角及上述最大取向角、以及上述宽度方向的不同5点的波长590nm下的延迟Re的最大值与最小值的差将变得容易满足上述范围。其结果，能够更加抑制可视性降低。上述拉伸倍率只要大于1倍则下限没有特别限定。需要说明的是，拉伸的方向没有特别限定，可以是纵向也可以是横向，也可以是这两个方向。
上述挤出成形时的温度条件(例如，挤出机以及模具的温度、冷却温度等)没有特别限定，挤出温度的优选下限为190℃，优选上限为240℃，紧跟模具之后的冷却辊的温度的优选下限为25℃，优选上限为70℃。
上述成膜方式没有特别限定，例如可列举：气室方式、气刀方式、接触辊方式、静电密合(日文：静電ピニング)方式等。若是气刀方式、接触辊方式等所挤出的树脂对冷却辊的密合性容易变高的成膜方式，则上述波长590nm下的延迟Re容易变得比较小。
特别是，作为将上述宽度方向的不同5点的波长590nm下的延迟Re的最大值与最小值的差调整为上述范围的方法，例如，可列举下列方法。
即，例如有如下方法：通过使用从由熔融张力高的上述聚丙烯(PP)树脂以及上述聚乙烯(PE)树脂组成的组中选择至少1个，从而控制住由模具挤出的熔融状态的树脂的变形，特别是抑制反射型偏振膜用表面保护膜的宽度方向的端部处的波长590nm下的延迟Re的变化的方法。另外，例如有如下方法：缩短从模具出口到冷却辊接地点之间的距离，降低反射型偏振膜用表面保护膜的宽度方向上的收缩，由此，特别是抑制反射型偏振膜用表面保护膜的宽度方向的端部处的波长590nm下的延迟Re的变化的方法。
从上述模具出口到冷却辊接地点之间的距离没有特别限定，根据制造装置的特性而不同，但优选设定为200mm以下，更优选设定为180mm以下，进一步优选设定为150mm以下。从上述模具出口到冷却辊接地点之间的距离的下限没有特别限定，若考虑设备设定，则能够将100mm左右设为下限。
作为将上述宽度方向的不同5点的波长590nm下的延迟Re的最大值与最小值的差调整为上述范围的方法，例如可列举：通过分切反射型偏振膜用表面保护膜的宽度方向上的波长590nm下的延迟Re的变化大的部分(端部的耳状部分)，从而物理性地排除的方法。然而，由于在该方法中产品部分减少，所以从生产率的观点出发，更优选其他的方法。
本发明的反射型偏振膜用表面保护膜如上所述至少具有基材层和粘合剂层。
上述基材层没有特别限定，优选含有如上所述的聚烯烃树脂。
另外，上述基材层优选至少具有表层和内层。该情况下，例如，通过调整上述内层的组成将上述波长590nm下的延迟Re调整为上述范围，并且在上述表层配合离型剂，从而能够在抑制反射型偏振膜用表面保护膜的可视性降低的同时赋予离型性。另外，通过调整上述表层的组成，能够调整反射型偏振膜用表面保护膜的雾度。上述表层以及上述内层没有特别限定，均优选含有如上所述的聚烯烃树脂。
上述基材层，在不损害本发明的效果的范围内可以含有：防静电剂、离型剂、抗氧化剂、耐候剂、结晶成核剂等添加剂；聚烯烃、聚酯、聚酰胺、弹性体等树脂改性剂。其中，优选上述表层含有离型剂，更优选上述内层不含有离型剂而上述表层含有离型剂。
上述基材层的厚度没有特别限定，优选下限为20μm，优选上限为200μm。如果上述基材层的厚度在上述范围内，则反射型偏振膜用表面保护膜的上述波长590nm下的延迟Re变得容易满足上述范围，能够更加抑制可视性的降低。上述基材层的厚度的更优选下限为25μm，更优选上限为120μm，进一步优选下限为30μm，进一步优选上限为70μm。
另外，上述基材层中，上述内层的厚度相对于上述表层的厚度的比(上述内层的厚度/上述表层的厚度)没有特别限定，但从保持抑制可视性降低和赋予离型性的平衡的观点出发，优选下限为1，优选上限为50，更优选下限为3，更优选上限为30。
上述粘合剂层没有特别限定，优选含有：具有苯乙烯系单体来源的嵌段和共轭二烯系单体来源的嵌段的嵌段共聚物、或者作为其氢化物的苯乙烯系弹性体。通过含有这样的苯乙烯系弹性体，从而上述粘合剂层的粘合力(初始粘合力)进一步变高，能够更加难以发生粘合亢进而容易地剥离。
上述苯乙烯系单体没有特别限定，例如可列举：苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，4-二异丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、5-叔丁基-2-甲基苯乙烯、乙烯基乙基苯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘、叔丁氧基苯乙烯、乙烯基苄基二甲胺、(4-乙烯基苄基)二甲基氨基乙基醚、N，N-二甲基氨基乙基苯乙烯、N，N-二甲基氨基甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、2-叔丁基苯乙烯、3-叔丁基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基萘、乙烯基吡啶、二苯基乙烯、含叔氨基的二苯基乙烯等，上述含叔氨基的二苯基乙烯没有特别限定，例如可列举1-(4-N，N-二甲基氨基苯基)-1-苯基乙烯等。这些苯乙烯系单体可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
上述共轭二烯系单体没有特别限定，例如可列举：异戊二烯、1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、1，3-庚二烯、2-苯基-1，3-丁二烯、3-甲基-1，3-戊二烯、2-氯-1，3-丁二烯等。这些共轭二烯系单体可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
上述苯乙烯系弹性体在室温下具有橡胶弹性(rubber elasticity)，只要是具有硬链段部分和软链段部分的嵌段共聚物即可。需要说明的是，上述苯乙烯系单体来源的嵌段是硬链段部分，上述共轭二烯系单体来源的嵌段是软链段部分。
作为上述苯乙烯系弹性体，具体而言，例如可列举：苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-氯丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物等。其中，从上述粘合剂层的粘合力(初始粘合力)进一步变高，能够更加难以发生粘合亢进而容易地剥离的方面出发，优选苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物。这些苯乙烯系弹性体可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
上述苯乙烯系弹性体除了含有上述苯乙烯系单体来源的嵌段与上述共轭二烯系单体来源的嵌段的三嵌段共聚物之外，还可以含有上述苯乙烯系单体来源的嵌段与上述共轭二烯系单体来源的嵌段的二嵌段共聚物。
在上述苯乙烯系弹性体中的上述二嵌段共聚物的含量(以下，也称“二嵌段比率”)没有特别限定，但优选下限为5重量％，更优选下限为15重量％。如果上述二嵌段比率在上述范围内，则上述粘合剂层对被粘物的密合性变高，粘合力(初始粘合力)提高。上述二嵌段比率的上限没有特别限定，但从维持上述粘合剂层的凝集力的观点出发，优选上限为90重量％。
需要说明的是，二嵌段比率能够由通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的各共聚物的峰面积比算出。
上述苯乙烯系弹性体中的上述苯乙烯系单体来源的嵌段的含量(以下，也称“苯乙烯含量”)没有特别限定，但优选上限为40重量％，更优选上限为25重量％。如果上述苯乙烯含量在上述范围内，则上述粘合剂层变得过硬，对被粘物的密合性变高，粘合力(初始粘合力)提高。上述苯乙烯含量的下限没有特别限定，但从维持上述粘合剂层的凝集力的观点出发，优选下限为8重量％。
需要说明的是，苯乙烯含量能够由通过1H-NMR测定的各嵌段的峰面积比算出。
上述苯乙烯系弹性体的重量平均分子量没有特别限定，但优选下限为5万，优选上限为60万。如果上述重量平均分子量为5万以上，则上述粘合剂层的块体的强度增加，粘合力(初始粘合力)提高。如果上述重量平均分子量为60万以下，则能够防止上述苯乙烯系弹性体与其他成分的相容性过于降低。上述重量平均分子量的更优选下限为10万，更优选上限为50万。
上述粘合剂层优选含有增粘树脂。
通过含有上述增粘树脂，上述粘合剂层的粘合力(初始粘合力)进一步变高。上述增粘树脂没有特别限定，但优选软化点为80℃以上，更优选为90℃以上、140℃以下。
作为上述增粘树脂，例如可列举：脂肪族共聚物、芳香族共聚物、脂肪族芳香族共聚物、脂环式共聚物等石油系树脂；香豆酮-茚系树脂、萜烯系树脂、萜烯酚系树脂、聚合松香等松香系树脂；(烷基)酚醛系树脂、二甲苯系树脂、以及它们的氢化物等。另外，作为与聚烯烃树脂的混合物，可以使用市售的增粘树脂。这些增粘树脂可以单独使用，也可以两种以上组合使用。其中，从上述粘合剂层能够更难以发生粘合亢进而容易地剥离的角度出发，上述增粘树脂优选为氢化物。
上述增粘树脂的含量没有特别限定，但相对于上述苯乙烯系弹性体100重量份的优选下限为5重量份，优选上限为45重量份。如果上述增粘树脂的含量为5重量份以上，则上述粘合剂层的粘合力(初始粘合力)充分地变高。如果上述增粘树脂的含量为45重量份以下，则上述粘合剂层能够更加难以发生粘合亢进而容易地剥离。上述增粘树脂的含量的更优选下限为10重量份，更优选上限为40重量份，进一步优选下限为12重量份，进一步优选上限为35重量份。
上述粘合剂层进一步根据需要而可以含有：离型剂、粘接力调节剂、增塑剂、乳化剂、软化剂、微粒、填充剂、颜料、染料、硅烷偶联剂、抗氧化剂、表面活性剂、蜡等公知的添加剂。
上述粘合剂层的凝胶分率没有特别限定，但优选上限为20重量％。如果上述粘合剂层的凝胶分率为20重量％以下，则上述粘合剂层的粘合力(初始粘合力)充分地变高，能够抑制成本。上述粘合剂层的凝胶分率的更优选上限为10重量％。上述粘合剂层的凝胶分率的下限没有特别限定，可以是0重量％。
调整上述粘合剂层的凝胶分率为上述范围的方法没有特别限定，例如可列举：通过电子束照射进行交联工序，由此将构成上述粘合剂层的成分(上述苯乙烯系弹性体、上述增粘树脂等)交联的方法等。
需要说明的是，粘合剂层的凝胶分率能够通过以下的方法测定。
将反射型偏振膜用表面保护膜裁切为50mm×100mm的平面长方形状而制作试验片。将试验片在甲苯中23℃下浸渍24小时后，从甲苯中取出，在110℃的条件下干燥1小时。测定干燥后的试验片的重量，用下述式(2)算出凝胶分率。需要说明的是，试验片中，没有层叠用于保护粘合剂层的离型膜。
凝胶分率(重量％)＝100×(W2-W0)/(W1-W0)(2)
(W0：基材层的重量，W1：浸渍前的试验片的重量，W2：浸渍、干燥后的试验片的重量)
上述粘合剂层的厚度没有特别限定，但优选下限为1.5μm，优选上限为30μm。如果上述粘合剂层的厚度为1.5μm以上，则粘合力(初始粘合力)充分地变高。如果上述粘合剂层的厚度为30μm以下，则上述粘合剂层能够更加容易地剥离。上述粘合剂层的厚度的更优选下限为1.8μm，更优选上限为20μm，进一步优选下限为2.0μm，进一步优选上限为10μm。
本发明的反射型偏振膜用表面保护膜的制造方法没有特别限定，例如可列举：在预先通过T模成形或者吹塑成形而得到的基材层上，通过挤出层压、挤出涂布等公知的层叠法来层叠粘合剂层的方法。另外，也可列举：将基材层和粘合剂层独立地制成膜后，将得到的各个膜通过干式层压来层叠的方法；将构成基材层的树脂和构成粘合剂层的树脂通过T模法共挤出成形的方法等。
本发明的反射型偏振膜用表面保护膜的雾度没有特别限定，但优选下限为5％，优选上限为50％。如果上述雾度在上述范围内，则能够防止层叠有反射型偏振膜和反射型偏振膜用表面保护膜而难以可视的问题，所以能够良好地进行品质检查，处理性也提高。上述雾度的更优选下限为10％，更优选上限为40％。
调整上述雾度为上述范围的方法没有特别限定，例如可列举：调整上述基材层以及上述基粘合剂层(日文：基粘着剤層)的组成的方法等。更具体地，例如可列举：调整构成上述基材层以及上述基粘合剂层的成分的相容性的方法等。
需要说明的是，雾度例如能够使用雾度计(日本电色工业公司制，NDH4000等)测定。
本发明的反射型偏振膜用表面保护膜是贴附于反射型偏振膜以保护表面而使用的表面保护膜。具有本发明的反射型偏振膜用表面保护膜和如上所述的反射型偏振膜的层叠体也是本发明之一。
图1中示出表示将本发明的反射型偏振膜用表面保护膜贴附于反射型偏振膜以保护表面的方式的一个示例的示意图。
图1中，本发明的反射型偏振膜用表面保护膜1具有基材层2(具有表层2b和内层2a)和粘合剂层3，反射型偏振膜4具有在折射率各向异性不同的多个薄膜的层叠体5的两侧经由UV粘接层6配置了扩散膜7的结构。如图1所示，本发明的反射型偏振膜用表面保护膜1贴附于反射型偏振膜4以保护表面而使用。需要说明的是，在图1中，将本发明的反射型偏振膜用表面保护膜1贴附于反射型偏振膜4的两面，但也可以仅贴附于反射型偏振膜4的单面。
发明效果
根据本发明，能够提供一种反射型偏振膜用表面保护膜，该反射型偏振膜用表面保护膜的粘合力(初始粘合力)高，另一方面能够难以发生粘合亢进而容易地剥离，即使在保护反射型偏振膜的表面的状态下进一步层叠偏振板来进行反射型偏振膜的品质检查的情况下，也能够抑制可视性降低。另外，根据本发明，能够提供具有该反射型偏振膜用表面保护膜的层叠体。
附图说明
图1是表示将本发明的反射型偏振膜用表面保护膜贴附于反射型偏振膜以保护表面的方式的一个示例的示意图。
具体实施方式
以下列举实施例对本发明的方式进一步详细说明，但本发明不是只限定于实施例。
(实施例1)
(1)表面保护膜的制造
作为表层的原料，配合聚丙烯树脂(S135，Prime Polymer公司制)73重量份、聚丙烯树脂(J715M，Prime Polymer公司制)25重量份、离型剂(EBSA，ALFLOW H50TF，日油公司制)2重量份，得到树脂组合物。作为内层的原料，使用聚丙烯树脂(S135，Prime Polymer公司制)100重量份。作为粘合剂层的原料，配合苯乙烯系弹性体(SEBS嵌段共聚物，DR8300P，JSR公司制)100重量份、作为增粘树脂的P110(氢化石油树脂，荒川化学工业公司制)40重量份、离型剂(EBSA，ALFLOW H50TF，日油公司制)1重量份，得到树脂组合物。
作为基材层(表层以及内层)的原料而使用上述得到的树脂组合物，作为粘合剂层的原料而使用上述得到的树脂组合物，使用3个单螺杆挤出机挤出表层、内层以及粘合剂层的各原料。将挤出的树脂使用多歧管型的T模模具进行3种3层的共挤出成形，在气室中，密合于冷却辊，由此得到表面保护膜。以表层的厚度成为10μm、内层的厚度成为30μm、粘合剂层的厚度成为5μm的方式调整挤出量以及冷却辊的速度，设定从模具出口到冷却辊接地点之间距离为200mm。分切得到的表面保护膜的两端耳状部分，使宽度方向的厚度均匀后，通过卷取于芯而得到辊状的表面保护膜。
需要说明的是，单螺杆挤出机的腔室以及模具的温度为210℃，冷却辊的温度为50℃。拉伸倍率为1倍(未进行拉伸工序)。
使用相位差测定装置(王子计测机器公司制，KOBRA-WR)，测定得到的表面保护膜的波长590nm下的延迟Re、波长590nm下从50°的角度观察到的延迟Reθ与波长590nm下的延迟Re的比(Reθ/Re)、平均取向角以及最大取向角。另外，使用相位差测定装置(王子计测机器公司制，KOBRA-WR)，求得所得到的表面保护膜的宽度方向的不同5点的波长590nm下的延迟Re的最大值与最小值的差。另外，使用雾度计(日本电色工业公司制，NDH4000)测定得到的表面保护膜的雾度。
(2)相对于反射型偏振膜的粘合力(初始粘合力)的测定
以覆盖作为被粘物的反射型偏振膜上的方式贴附25mm宽的表面保护膜，制作试验片。贴附通过在23℃以及相对湿度50％RH的环境下，使用2kg的压接橡胶辊，以300mm/分钟的速度压紧来进行。将得到的试验片在23℃以及相对湿度50％RH的环境下放置30分钟。放置后，依据JIS Z0237，从被粘物以拉伸速度300mm/分钟沿180°方向剥离表面保护膜，测定粘合力(初始粘合力)。就作为被粘物的反射型偏振膜而言，使用DBEF-D2(3M公司制，厚度390μm，在两表面具有包含聚碳酸酯(PC)的表面粗糙度Ra为1.8μm的扩散膜)。
(3)粘合剂层的凝胶分率的测定
将得到的表面保护膜裁切为50mm×100mm的平面长方形状而制作试验片。将试验片在甲苯中在23℃下浸渍24小时后，从甲苯中取出，在110℃的条件下干燥1小时。测定干燥后的试验片的重量，使用下述式(2)算出凝胶分率。
凝胶分率(重量％)＝100×(W2-W0)/(W1-W0) (2)
(W0：基材层的重量，W1：浸渍前的试验片的重量，W2：浸渍、干燥后的试验片的重量)
(实施例2～15，比较例1～4)
如表1～2所示，变更表层、内层以及粘合剂层的组成、以及拉伸工序及交联工序，除此以外，与实施例1同样操作，得到表面保护膜。需要说明的是，使用以下的材料。
·聚乙烯树脂(L2340，旭化成公司制)
·增粘树脂(UH115，氢化萜烯酚，安原化学公司制)
另外，在实施例4以及比较例1中，将冷却辊的温度变更为25℃，在比较例1中，作为成膜方式而使用气室以及气刀，更加提高了对冷却辊的密合性。实施例10中，拉伸倍率为纵向拉伸为5倍，横向拉伸为8倍。在实施例14中，对于所成膜的表面保护膜，使用电子束照射装置(商品名“EZCure SF”，岩崎电气公司制)在加速电压110kV、剂量100kGy的条件下，通过照射电子束进行交联。在实施例15中，将从模具出口到冷却辊接地点之间的距离变更为150mm。
＜评价＞
对于实施例、比较例中得到的表面保护膜进行以下的评价。结果如表1～2所示。
(1)品质检查
(1-1)可视性(偏振)
以覆盖作为被粘物的反射型偏振膜上的方式，贴附25mm宽的表面保护膜，制作试验片。贴附通过在23℃以及相对湿度50％RH的环境下，使用2kg的压接橡胶辊，以300mm/分钟的速度压紧来进行。在得到的试验片的表面保护膜上，以相对于反射型偏振膜的偏振轴为0°或者90°的方式层叠偏振板，从反射型偏振膜侧照射光并从偏振板侧进行观察。就作为被粘物的反射型偏振膜而言，使用了DBEF-D2(3M公司制，厚度390μm，在两表面具有包含聚碳酸酯(PC)的表面粗糙度Ra为1.8μm的扩散膜)。
将在任意的角度下透过充分的光、能够视觉辨认反射型偏振膜以及表面保护膜的异常的外观的情况设为◎，将虽然在任意的角度下明或者暗严重(光的透射过强或者过弱)、但能够视觉辨认外观异常的程度的情况设为〇。将在任意的角度下明或者暗严重，为不能视觉辨认外观异常的程度的情况设为×。
需要说明的是，比较例3的表面保护膜因为不能贴附于反射型偏振膜，所以不能进行本评价。
(1-2)可视性(宽度方向的颜色不均)
采取表面保护膜的宽度方向的不同5点(两端部、中央部、以及两端部与中央部之间的中间地点，合计5点)的样品。进行与上述“(1-1)可视性(偏振)”同样的操作，从反射型偏振膜侧照射光并从偏振板侧进行观察。在偏振轴为0°或者90°的状态下通过目视确认各自的表面保护膜的宽度方向的颜色不均。
将5点的样品间颜色差异强的情况设为D，将颜色的差异弱的情况设为C，将颜色的差异基本看不出的情况设为B，将横向排列也看不出颜色的差异的情况设为A。
需要说明的是，比较例3的表面保护膜因为不能贴附于反射型偏振膜，所以不能进行本评价。
(1-3)处理性
以覆盖作为被粘物的反射型偏振膜上的方式，贴附25mm宽的表面保护膜而制作试验片。贴附通过在23℃以及相对湿度50％RH的环境下，使用2kg的压接橡胶辊，以300mm/分钟的速度压紧来进行。就作为被粘物的反射型偏振膜而言，使用DBEF-D2(3M公司制，厚度390μm，在两表面具有包含聚碳酸酯(PC)的表面粗糙度Ra为1.8μm的扩散膜)。
将贴附时褶皱出现在表面保护膜的容易程度、贴附后的表面保护膜的可视性没有问题的情况设为〇。将表面保护膜过于柔软而在贴附时延伸、或者难以视觉辨认贴附有表面保护膜、或者表面保护膜的白浊强而难以视觉辨认反射型偏振膜的情况设为△。
(2)粘合性能
以覆盖作为被粘物的反射型偏振膜上的方式贴附25mm宽的表面保护膜，制作试验片。贴附通过在23℃以及相对湿度50％RH的环境下，使用2kg的压接橡胶辊，以300mm/分钟的速度压紧来进行。将得到的试验片在55℃的环境下放置1周。放置后，将试验片取出至室温，进一步放置60分钟后，依据JIS Z0237，从被粘物以拉伸速度300mm/分钟沿180°方向剥离表面保护膜，测定粘合力(经时后粘合力)。就作为被粘物的反射型偏振膜而言，使用DBEF-D2(3M公司制，厚度390μm，在两表面具有包含聚碳酸酯(PC)的表面粗糙度Ra为1.8μm的扩散膜)。
将初始粘合力为0.01～0.5N/25mm、经时后粘合力为0.01～0.7N/25mm的情况设为〇，将初始粘合力为0.01～0.5N/25mm、但经时后粘合力大于0.7N/25mm的情况设为△，将初始粘合力为0.01～0.5N/25mm的范围以外的情况设为×。
Figure BDA0004164830620000201
Figure BDA0004164830620000211
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供一种反射型偏振膜用表面保护膜，该反射型偏振膜用表面保护膜的粘合力(初始粘合力)高，另一方面能够难以发生粘合亢进而容易地剥离，即使在保护反射型偏振膜的表面的状态下进一步层叠偏振板而进行反射型偏振膜的品质检查的情况下，也能够抑制可视性的降低。另外，根据本发明，能够提供具有该反射型偏振膜用表面保护膜的层叠体。
附图标记说明
1 反射型偏振膜用表面保护膜
2 基材层
2a 内层
2b 表层
3 粘合剂层
4 反射型偏振膜
5 折射率各向异性不同的多个薄膜的层叠体
6 UV粘接层
7 扩散膜

Claims (15)

1.一种反射型偏振膜用表面保护膜，其特征在于，其为贴附于反射型偏振膜以保护表面而使用的表面保护膜，
至少具有基材层和粘合剂层，
相对于反射型偏振膜的粘合力为0.01N/25mm以上且0.5N/25mm以下，波长590nm下的延迟Re为50nm以上且200nm以下。
2.根据权利要求1所述的反射型偏振膜用表面保护膜，其中，波长590nm下从50°的角度观察到的延迟Reθ与波长590nm下的延迟Re的比即Reθ/Re为1.32以下。
3.根据权利要求1或2所述的反射型偏振膜用表面保护膜，其中，平均取向角为10°以下，并且，最大取向角为15°以下。
4.根据权利要求1、2或3所述的反射型偏振膜用表面保护膜，其中，宽度方向的不同5点中，波长590nm下的延迟Re的最大值与最小值的差为47nm以下。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的反射型偏振膜用表面保护膜，其中，反射型偏振膜用表面保护膜包含聚烯烃树脂，所述聚烯烃树脂包含从由聚丙烯树脂以及聚乙烯树脂组成的组中选择的至少1个。
6.根据权利要求5所述的反射型偏振膜用表面保护膜，其中，反射型偏振膜用表面保护膜整体中的聚烯烃树脂的含量为60重量％以上，所述聚烯烃树脂中，聚乙烯树脂所占的含量为30重量％以下。
7.根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的反射型偏振膜用表面保护膜，其中，拉伸倍率为1.1倍以下。
8.根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的反射型偏振膜用表面保护膜，其中，拉伸倍率为1倍。
9.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的反射型偏振膜用表面保护膜，其中，雾度为10％以上且40％以下。
10.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的反射型偏振膜用表面保护膜，其中，贴附于反射型偏振膜且在55℃下经过1周后的相对于反射型偏振膜的粘合力为0.01N/25mm以上且0.7N/25mm以下。
11.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9或10所述的反射型偏振膜用表面保护膜，其中，所述粘合剂层含有苯乙烯系弹性体。
12.根据权利要求11所述的反射型偏振膜用表面保护膜，其中，所述苯乙烯系弹性体为苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、即SEBS嵌段共聚物。
13.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12所述的反射型偏振膜用表面保护膜，其中，所述粘合剂层的凝胶分率为20重量％以下。
14.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13所述的反射型偏振膜用表面保护膜，其中，
所述相对于反射型偏振膜的粘合力为相对于在两表面具有包含聚碳酸酯PC的表面粗糙度Ra1.8μm的扩散膜的反射型偏振膜的粘合力。
15.一种层叠体，其特征在于，具有权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14所述的反射型偏振膜用表面保护膜、和反射型偏振膜。
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