JPS61104847A - ポリアミド系積層二軸延伸フィルムおよびその製造方法 - Google Patents
ポリアミド系積層二軸延伸フィルムおよびその製造方法Info
- Publication number
- JPS61104847A JPS61104847A JP22604784A JP22604784A JPS61104847A JP S61104847 A JPS61104847 A JP S61104847A JP 22604784 A JP22604784 A JP 22604784A JP 22604784 A JP22604784 A JP 22604784A JP S61104847 A JPS61104847 A JP S61104847A
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- Japan
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- nylon
- film
- stretching
- manufacture
- heat treatment
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- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Wrappers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は強度、耐熱性、接着性９色調等の優れたポリア
ミド系積層フィルムに関するものであり。
ミド系積層フィルムに関するものであり。
このフィルムは特に食品包装用フィルム素材として好適
なものである。
なものである。
（従来の技術）
ポリアミド系ポリマーの中でナイロン６６は融点が高い
ため耐熱性に優れ、しかもポリアミドの特徴である種々
の強度特性も備えているためナイロン６６二軸延伸フィ
ルムは例えば包装用材料として優れた素材となる可能性
を持つ。
ため耐熱性に優れ、しかもポリアミドの特徴である種々
の強度特性も備えているためナイロン６６二軸延伸フィ
ルムは例えば包装用材料として優れた素材となる可能性
を持つ。
しかしながらナイロン６６は高温の空気中で熱処理する
と劣化するという欠点をもち、二軸延伸後耐熱性を高め
るために高温熱処理すると強度が著しく低下する。この
ことが優れた素質があるにもかかわらず、実際上は代表
的な二軸延伸フィルム用ポリアミド材料と成り得ていな
いひとつの大きな理由である。この問題を解決するため
の従来技術としては特開昭５８−４６３２号公報には延
伸後事活性ガス中で熱処理して酸化による熱劣化を防ぐ
方法が提案されており、又特開昭５８−１５８２２４号
公報にはナイロン６６にナイロン６を混合して製膜、二
軸延伸しナイロン６の融点以上の温度まで熱処理する方
法が提案されており９例えばナイロン６６／ナイロン６
の混合比を１００／２５とし温度２３５℃で熱処理する
ことにより８強度と１３０℃における熱水収縮率のバラ
ンスのとれたポリアミド系二軸延伸フィルムの得られる
ことが示されている。
と劣化するという欠点をもち、二軸延伸後耐熱性を高め
るために高温熱処理すると強度が著しく低下する。この
ことが優れた素質があるにもかかわらず、実際上は代表
的な二軸延伸フィルム用ポリアミド材料と成り得ていな
いひとつの大きな理由である。この問題を解決するため
の従来技術としては特開昭５８−４６３２号公報には延
伸後事活性ガス中で熱処理して酸化による熱劣化を防ぐ
方法が提案されており、又特開昭５８−１５８２２４号
公報にはナイロン６６にナイロン６を混合して製膜、二
軸延伸しナイロン６の融点以上の温度まで熱処理する方
法が提案されており９例えばナイロン６６／ナイロン６
の混合比を１００／２５とし温度２３５℃で熱処理する
ことにより８強度と１３０℃における熱水収縮率のバラ
ンスのとれたポリアミド系二軸延伸フィルムの得られる
ことが示されている。
（発明が解決しようとする問題点）
特開昭５６−４６３２号公報の方法は熱処理時にフィル
ムに接する酸素濃度を下げて酸化反応を抑えようとする
ものであり、原理的には優れた方法であるが、二軸延伸
と熱処理をテンタ一式延伸機で行う場合は延伸機の構造
上機内外のシールが極めて難しく、不活性ガスの洩れ量
を常に補充する必要があるため運転コストが高くつくと
いう欠点があり工業的に現実的な方法とは言い難い。
ムに接する酸素濃度を下げて酸化反応を抑えようとする
ものであり、原理的には優れた方法であるが、二軸延伸
と熱処理をテンタ一式延伸機で行う場合は延伸機の構造
上機内外のシールが極めて難しく、不活性ガスの洩れ量
を常に補充する必要があるため運転コストが高くつくと
いう欠点があり工業的に現実的な方法とは言い難い。
特開昭５８−１５８２２４号公報の方法はナイロン６の
融点以上の温度ではあるが、ナイロン６６の融点より充
分低い温度で熱処理することにより、混合物中のナイロ
ン６の部分の配向状態を消失もしくは緩和させ、この部
分を熱収縮に対する抵抗体とすることにより寸法安定性
を改良する方法である。
融点以上の温度ではあるが、ナイロン６６の融点より充
分低い温度で熱処理することにより、混合物中のナイロ
ン６の部分の配向状態を消失もしくは緩和させ、この部
分を熱収縮に対する抵抗体とすることにより寸法安定性
を改良する方法である。
この方法の場合スクラップフィルムのリサイクルにより
混合物中のナイロン６６は繰り返し熱処理を受けること
になり、比較的低い温度で熱処理されていても熱劣化は
除々に進みその結果リサイクル率を高くすると強度が低
下したり着色の程度が強くなったりする。
混合物中のナイロン６６は繰り返し熱処理を受けること
になり、比較的低い温度で熱処理されていても熱劣化は
除々に進みその結果リサイクル率を高くすると強度が低
下したり着色の程度が強くなったりする。
（問題点を解決するための手段）
本発明者等は高温の空気に接触させずにナイロン６６フ
ィルムを熱処理するためにフィルムを多層構造とする方
法について研究し１表層材として適当なポリマー材料を
捜したところ、製膜性、延伸性など製造の容易さと得ら
れた積層フィルムの品質のバランスからナイロン６で表
層を形成して。
ィルムを熱処理するためにフィルムを多層構造とする方
法について研究し１表層材として適当なポリマー材料を
捜したところ、製膜性、延伸性など製造の容易さと得ら
れた積層フィルムの品質のバランスからナイロン６で表
層を形成して。
この層で内層のナイロン６６層をサンドインチする構成
が好適であることを知って本発明に到達した。
が好適であることを知って本発明に到達した。
ナイロン６はナイロン６６との接着性に優れ又延伸挙動
も似ているため積層延伸は容易であり、さらに物性面も
ともにポリアミド系ポリマーの特徴である突きさし強度
、屈曲強度が広い温度範囲で優れているため多層化した
ことによる欠点はほとんど発現しない。ナイロン６とナ
イロン６６を組み合せることのもうひとつの大きなメリ
ットは両者の相客性が良いため、スクラップフィルムの
リサイクルが容易に行なえることである。リサイクルポ
リマーはナイロン６とナイロン６６の層の間にリサイク
ルＮ（ナイロン６６とナイロン６の混合物）を設けて５
層構造としてもよいし、内層のナイロン６６とブレンド
してもよい。ブレンドの場合はナイロン６の含有率が１
０％以下となるように各層厚みとリサイクル率を選べば
、内層は実用的にはナイロン６６単体の場合と同じ性能
を示す。
も似ているため積層延伸は容易であり、さらに物性面も
ともにポリアミド系ポリマーの特徴である突きさし強度
、屈曲強度が広い温度範囲で優れているため多層化した
ことによる欠点はほとんど発現しない。ナイロン６とナ
イロン６６を組み合せることのもうひとつの大きなメリ
ットは両者の相客性が良いため、スクラップフィルムの
リサイクルが容易に行なえることである。リサイクルポ
リマーはナイロン６とナイロン６６の層の間にリサイク
ルＮ（ナイロン６６とナイロン６の混合物）を設けて５
層構造としてもよいし、内層のナイロン６６とブレンド
してもよい。ブレンドの場合はナイロン６の含有率が１
０％以下となるように各層厚みとリサイクル率を選べば
、内層は実用的にはナイロン６６単体の場合と同じ性能
を示す。
表層を形成するナイロン６はナイロン６ホモポリマー又
はナイロン６の融点を５℃以上変化させない範囲で他の
ポリマーと共重合したもの、ナイロン６を９０％以上含
む他のポリマーとのブレンド物などであり、これに湧剤
、帯電防止剤、酸化防止剤などの添加剤が少量添加され
たものを含む。
はナイロン６の融点を５℃以上変化させない範囲で他の
ポリマーと共重合したもの、ナイロン６を９０％以上含
む他のポリマーとのブレンド物などであり、これに湧剤
、帯電防止剤、酸化防止剤などの添加剤が少量添加され
たものを含む。
表層はフィルムの両面に形成されるがこの厚みは特殊な
目的の場合を除いて同じ厚みとする。内層を形成するナ
イロン６６はナイロン６６ホモポリマー又はナイロン６
６の融点を１０℃以上変化させない範囲で他のポリマー
と共重合したもの、ナイロン６６を９０％以上含む他の
ポリマーとのブレンド物などであり、これに滑剤、帯電
防止剤、酸化防止剤などの添加剤が少量添加されたもの
を含む。
目的の場合を除いて同じ厚みとする。内層を形成するナ
イロン６６はナイロン６６ホモポリマー又はナイロン６
６の融点を１０℃以上変化させない範囲で他のポリマー
と共重合したもの、ナイロン６６を９０％以上含む他の
ポリマーとのブレンド物などであり、これに滑剤、帯電
防止剤、酸化防止剤などの添加剤が少量添加されたもの
を含む。
積層構造はまず共押出法で形成し二輪延伸は同時二軸延
伸法で行う。この組み合わせによりほとんどの場合接着
剤を使うことなしに積層延伸フィルムが得られる。特に
フィードブロック式の共押出法で積層する場合は溶融加
圧状態で界面が十分に親和するため特に好ましい。
伸法で行う。この組み合わせによりほとんどの場合接着
剤を使うことなしに積層延伸フィルムが得られる。特に
フィードブロック式の共押出法で積層する場合は溶融加
圧状態で界面が十分に親和するため特に好ましい。
同時二軸延伸法は各層の延伸挙動が異なる場合でも界面
に剪断力に発生しにくく多層共延伸に通した延伸方法で
ある。従って両者の組み合わせによりナイロン６とナイ
ロン６６の界面が強固に接着゛し一体化した延伸フィル
ムが得られる。
に剪断力に発生しにくく多層共延伸に通した延伸方法で
ある。従って両者の組み合わせによりナイロン６とナイ
ロン６６の界面が強固に接着゛し一体化した延伸フィル
ムが得られる。
延伸倍率は縦横それぞれ２．８〜３．８倍が適している
。延伸後の熱処理はナイロン６の融点以下又は融点以上
の温度、具体的には２００〜２５０℃の温度で２〜２０
秒の時間行う。各層厚みの構成は用途上の品質目的に応
じて任意に選ぶことができる。
。延伸後の熱処理はナイロン６の融点以下又は融点以上
の温度、具体的には２００〜２５０℃の温度で２〜２０
秒の時間行う。各層厚みの構成は用途上の品質目的に応
じて任意に選ぶことができる。
ナイロン６／ナイロン６６／ナイロン６の三層構成を例
にとれば内層のナイロン６６が５〜２０μ１表層のナイ
ロン６がフィルムの表裏両層とも１〜１０μの範囲が一
般的であり、用途上の目的に応じて厚み構成、熱処理温
度を選択する。
にとれば内層のナイロン６６が５〜２０μ１表層のナイ
ロン６がフィルムの表裏両層とも１〜１０μの範囲が一
般的であり、用途上の目的に応じて厚み構成、熱処理温
度を選択する。
熱処理温度が高くなると表層のナイロン６はある゛程度
酸化あるいは分解して着色したり強度、が低下したりす
るが、厚みが薄いため着色しても目立たず又全体の強度
に及ぼす寄与分が小さいため問題にならないことが多い
、熱処理温度を高（すると耐熱寸法安定性の優れたフィ
ルムが得られ、低くすると強度と色目の優れたフィルム
が得られる。
酸化あるいは分解して着色したり強度、が低下したりす
るが、厚みが薄いため着色しても目立たず又全体の強度
に及ぼす寄与分が小さいため問題にならないことが多い
、熱処理温度を高（すると耐熱寸法安定性の優れたフィ
ルムが得られ、低くすると強度と色目の優れたフィルム
が得られる。
（作用）
本発明フィルムは強度と寸法安定性が両立し特にボイル
又はレトルト殺菌プロセスを受ける食品包装用フィルム
に適している。表層のナイロン６は製造工程で熱処理を
受けるときの保護層としてのみならずボイル、レトルト
時の高温水による加水分解に対しても保護機能をもつ。
又はレトルト殺菌プロセスを受ける食品包装用フィルム
に適している。表層のナイロン６は製造工程で熱処理を
受けるときの保護層としてのみならずボイル、レトルト
時の高温水による加水分解に対しても保護機能をもつ。
又ナイロン６の融点以上の温度で熱処理したフィルムは
延伸による配向状態が緩和又は消失する傾向があるため
。
延伸による配向状態が緩和又は消失する傾向があるため
。
接着性が回復するという別のメリットがありこれにより
本発明フィルムの用途分野はさらに拡がる。
本発明フィルムの用途分野はさらに拡がる。
ナイロン６６の屈曲強度はナイロン６より少し劣るが、
内層にあるため積層フィルムが屈曲したときナイロン６
６層の変形量は少なくてすみ、積層フィルムとしての屈
曲強度は向上する。又多層構成としたことにより種々の
品質のコントロール手段が増加するというメリットが生
まれる。例えば易滑性付与のための無機物微粒子は表層
にのみ添加すればよいため透明性をあまり損なうことな
く易滑性を改良できること、帯電防止剤あるいは酸化防
止剤を練り込む場合でも表層にだけ添加すること又は表
層の添加濃度を高くすることにより大きな効果が生まれ
ることなどである。
内層にあるため積層フィルムが屈曲したときナイロン６
６層の変形量は少なくてすみ、積層フィルムとしての屈
曲強度は向上する。又多層構成としたことにより種々の
品質のコントロール手段が増加するというメリットが生
まれる。例えば易滑性付与のための無機物微粒子は表層
にのみ添加すればよいため透明性をあまり損なうことな
く易滑性を改良できること、帯電防止剤あるいは酸化防
止剤を練り込む場合でも表層にだけ添加すること又は表
層の添加濃度を高くすることにより大きな効果が生まれ
ることなどである。
（実施例および比較例）
２台の９０ｍｍ押出機、フィードブロック式３層Ｔダイ
、同時二軸延伸機を主要機器とする装置で相対粘度３．
８のナイロン６６を内層とし、その両面に相対粘度３．
０のナイロン６が積層された積層二軸延伸フィルムを製
造した。ナイロン６には少量の滑剤と酸化防止剤、ナイ
ロン６６には少量の酸化防止剤を添加した。
、同時二軸延伸機を主要機器とする装置で相対粘度３．
８のナイロン６６を内層とし、その両面に相対粘度３．
０のナイロン６が積層された積層二軸延伸フィルムを製
造した。ナイロン６には少量の滑剤と酸化防止剤、ナイ
ロン６６には少量の酸化防止剤を添加した。
同時二軸延伸はテンク一式延伸機で縦方向３．０倍、横
方向３．５倍に延伸し、延伸後横方向に３％弛緩させな
がら５秒間熱処理した。又比較例として２台の押出機に
同じナイロン６６ポリマーを投入し、単層フィルムを製
膜し他は同じ条件として単層のナイロン６６延伸フィル
ムを製造した。厚み構成、熱処理温度と得られたフィル
ムの物性値を表１にまとめる。
方向３．５倍に延伸し、延伸後横方向に３％弛緩させな
がら５秒間熱処理した。又比較例として２台の押出機に
同じナイロン６６ポリマーを投入し、単層フィルムを製
膜し他は同じ条件として単層のナイロン６６延伸フィル
ムを製造した。厚み構成、熱処理温度と得られたフィル
ムの物性値を表１にまとめる。
本発明方法により強度、熱水収縮率のバランスのとれた
フィルムの得られることが判る。
フィルムの得られることが判る。
（発明の効果）
以上の説明から明らかなよ・□うに本発明は、優れた素
質を持ちながら熱処理時の熱劣化挙動がひとつの大きな
障害となって、従来においては用途の拡がらなかったナ
イロン６６延伸フィルムに新しい可能性を与えたもので
ある。すなわちナイロン６と多層構造のフィルムとする
ことにより９強度と寸法安定性のコントロール手段を増
やし用途上のより広い目的に適合するフィルムを実現し
、これらのフィルムは特にボイル又はレトルト殺菌され
る食品包装用材料として優れたものとなる。
質を持ちながら熱処理時の熱劣化挙動がひとつの大きな
障害となって、従来においては用途の拡がらなかったナ
イロン６６延伸フィルムに新しい可能性を与えたもので
ある。すなわちナイロン６と多層構造のフィルムとする
ことにより９強度と寸法安定性のコントロール手段を増
やし用途上のより広い目的に適合するフィルムを実現し
、これらのフィルムは特にボイル又はレトルト殺菌され
る食品包装用材料として優れたものとなる。
Claims (2)
- （１）実質的にナイロン６６で構成される内層と実質的
にナイロン６で構成される表層とを含む、少なくとも三
層以上のポリアミド系積層二軸延伸フィルム。 - （２）共押出法で積層した実質的にナイロン６６で構成
される内層と実質的にナイロン６で構成される表層とを
含む、少なくとも三層以上の積層フィルムを同時二軸延
伸した後、短時間熱処理することを特徴とするポリアミ
ド系積層二軸延伸フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22604784A JPS61104847A (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | ポリアミド系積層二軸延伸フィルムおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22604784A JPS61104847A (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | ポリアミド系積層二軸延伸フィルムおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61104847A true JPS61104847A (ja) | 1986-05-23 |
| JPH04468B2 JPH04468B2 (ja) | 1992-01-07 |
Family
ID=16838951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22604784A Granted JPS61104847A (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | ポリアミド系積層二軸延伸フィルムおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61104847A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0464271A1 (en) * | 1990-07-06 | 1992-01-08 | Dsm N.V. | Multilayer laminated material, method for its manufacture, compatibilizing polyamide composition used therefor and method for its manufacture |
| US5549943A (en) * | 1992-09-23 | 1996-08-27 | Viskase Corporation | Heat shrinkable nylon food casing with a polyolefin core layer |
| US5698279A (en) * | 1992-09-23 | 1997-12-16 | Viskase Corporation | Heat shrinkable nylon food casing having a functionalized ethylenic polymer core layer |
| JP2015536485A (ja) * | 2013-06-18 | 2015-12-21 | エルジー・ケム・リミテッド | 延伸積層体、薄型偏光子の製造方法、これを用いて製造される薄型偏光子及びこれを含む偏光板 |
| JP2016522455A (ja) * | 2013-06-19 | 2016-07-28 | エルジー・ケム・リミテッド | 積層体 |
| US9581730B2 (en) | 2013-06-19 | 2017-02-28 | Lg Chem, Ltd. | Substrate film |
| US10254457B2 (en) | 2013-06-18 | 2019-04-09 | Lg Chem, Ltd. | Stretched laminate, method of manufacturing thin polarizer, thin polarizer manufactured by the method, and polarizing plate including the thin polarizer |
| WO2021199461A1 (ja) * | 2020-03-31 | 2021-10-07 | 東洋紡株式会社 | 二軸延伸ポリアミドフィルム |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58175657A (ja) * | 1982-04-07 | 1983-10-14 | ユニチカ株式会社 | ポリアミド系積層フイルム |
-
1984
- 1984-10-26 JP JP22604784A patent/JPS61104847A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58175657A (ja) * | 1982-04-07 | 1983-10-14 | ユニチカ株式会社 | ポリアミド系積層フイルム |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0464271A1 (en) * | 1990-07-06 | 1992-01-08 | Dsm N.V. | Multilayer laminated material, method for its manufacture, compatibilizing polyamide composition used therefor and method for its manufacture |
| US5549943A (en) * | 1992-09-23 | 1996-08-27 | Viskase Corporation | Heat shrinkable nylon food casing with a polyolefin core layer |
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| JP2015536485A (ja) * | 2013-06-18 | 2015-12-21 | エルジー・ケム・リミテッド | 延伸積層体、薄型偏光子の製造方法、これを用いて製造される薄型偏光子及びこれを含む偏光板 |
| US9662865B2 (en) | 2013-06-18 | 2017-05-30 | Lg Chem, Ltd. | Stretched laminate, method of manufacturing thin polarizer, thin polarizer manufactured by the method, and polarizing plate including the thin polarizer |
| US10254457B2 (en) | 2013-06-18 | 2019-04-09 | Lg Chem, Ltd. | Stretched laminate, method of manufacturing thin polarizer, thin polarizer manufactured by the method, and polarizing plate including the thin polarizer |
| JP2016522455A (ja) * | 2013-06-19 | 2016-07-28 | エルジー・ケム・リミテッド | 積層体 |
| US9581730B2 (en) | 2013-06-19 | 2017-02-28 | Lg Chem, Ltd. | Substrate film |
| US10254458B2 (en) | 2013-06-19 | 2019-04-09 | Lg Chem, Ltd. | Laminate |
| WO2021199461A1 (ja) * | 2020-03-31 | 2021-10-07 | 東洋紡株式会社 | 二軸延伸ポリアミドフィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04468B2 (ja) | 1992-01-07 |
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