JPS61287742A - 易接着性フイルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は易接着性フィルム及びその製造方法に関し、更
に詳しくは特定のポリウレタンの薄層がプライマーコー
トされ℃いて次に塗布される被膜層を広範囲に受容し、
基材の高分子フィルム層とプライマ一層の密着はもとよ
り、上ぬり物質の被膜層との間におい工も広い範囲にわ
たってすぐれた密着性を奏し、同時に該物質塗設時にす
ぐれた耐溶剤性を奏する易接着性フィルム及びその製造
方法に関する。

〈従来技術〉 高分子フィルムの中でもポリエステルフィルムは工業的
に広（使用され℃いる強靭なフィルムである。このポリ
エステルフィルムは、通常芳香族二塩基酸またはそのエ
ステル形成性誘導体とから合成されるポリエステル、例
えばポリ二チンンテレフタレート、ポリフルキレンナフ
タレート、それらの共重合体、またはこれら重合体と小
割合の池樹脂とりブレンド体を溶融押出し、製膜するこ
とで得られ、特に二軸延伸したポリエステルフィルムは
耐熱性、ガス遮断性、電気的特性および耐薬品性が優れ
ている。もつともその表面は、高度に結晶配向されてい
るので、表面の凝集性が高（、塗料、接着剤およびイン
キの受容性に乏しい。

したがって、ポリエステルフィルム等の表面に合成樹脂
層を設ける場合、両者の接着を強靭にする必要がある。

この接着性を向上する方法として種々の方法が知られて
いるが、その１つとし℃予め基材上にプライマ一層（下
塗り層）を設け、基材とは異質の表面層を薄（形成せし
めたあと所望する合成樹脂層を被覆する方法がある。

下塗り層形成に際し℃は、概ね製膜工程とは別のプロセ
スにおいて塗布処理が行われるので、処理工程中でゴミ
、猥雑物などの塵埃を捲きこむ危険がある。この理由か
らフィルムの高度化加工商品、例えばオーディオ用磁気
テープ、ビデオ用磁気テープ、フロッピーディスク、コ
ンピューター用磁気テープ、Ｘ線写真フィルム、印刷用
写真フィルム、ジアゾ１イクロフイルムなどの精密微妙
な品質を維持しなければならない用途においては、易接
着性の界面がうま（形成されたとしてもベースフィルム
とＬ℃の塵埃による表面欠陥があるとこれら用途には供
し得ない。特に、ベースフィルムを所望する加工品に仕
上げるに際し１、その中間で一度加工性に富む表面に変
性すべく、プライマーコート処理の工程を設けることは
、合理性を欠き、経済的あるいは工業技術上も有利とは
言えない。

そこで、下引（下塗）を施すプロセスを極力塵埃の生じ
にくい雰囲気すなわちフィルム製膜の一連の流れの中で
実施遂行する場合には、工程の簡略化と同時に前述高度
化フィルム加工商品の用途にも充分対応が可能となる。

すなわち、インラインのプロセスで下引処理することが
望まれる。そこで、この下引処理が検討され、種々の方
法が提案されている。

その１つにポリウレタンの水性液を塗布する方法がある
。

ところで、磁気記録の分野においては、近年高密度化、
長時間記録化等の二〜ズが強くなり、これに伴つ℃磁気
記録層（磁性層）の薄層化が進められているが、この薄
層化によって新たな問題例えば磁性層にスジが生じる等
が生じ℃いる。この主たる要因はプライマ一層の耐溶剤
性が十分でないことにあると考えられる。

本発明者は、耐溶剤性を有しかつ易接着性界面形成に寄
与効果の大きい方法についてあらゆる角度から鋭意検討
した結果、この発明に到達したものである。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、高分子フィルムに塗布される種々の被
覆物、例えばセロファンインキ。

磁気塗料、ゼラチン組成物、オフセントインキ、電子写
真トナー、ケミカルマット塗料。

ジアゾ塗料、ヒートシール性付与組成物、無機質被膜形
成性物質等に幻し優れた密着性を有し、同時に優れた耐
溶剤性を有する特定のプライマ一層を塗設してなる積層
フィルムを提供することにある。更に、本発明の目的は
、上記プライマ一層の塗設をフィルム製造工程中で実施
して積層フィルムを製造する方法を提供することにある
。

〈発明の構成・効果〉 本発明の目的は１本発明によれば、主たる特徴 （１＋　　高分子フィルムの少（とも片面に平均分子量
５　Ｘ　１０’〜１０°の熱可塑性ポリウレタン被膜を
設け℃なる易接着性フィルム、並びに （２）　　結晶配向が完了する前の高分子フィルムの少
くとも片面に、平均分子量５　Ｘ　１０’〜１０６の熱
可塑性ポリウレタンの水性液を塗布し、次いで乾燥、延
伸さらに熱処理を施して配向結晶化を完了させることを
特徴とする易接着性フィルムの製造方法 によって達成される。

本発明において高分子フィルムとは、例えばポリエステ
ル、ポリアミド、ポリアミドイミ　ド、ポリエステルイ
ミ　ドアポリウレタン。

ビニル系共重合体、繊維素系高分子、ポリ塩化ビニル等
の高分子からなるフィルムであるが、特にポリエステル
が好ましい。

ポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形
成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体
とから合成される線状飽和ポリエステルであって、例え
ばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−
シクρヘキシレンジメチレンテンフタレート）、ポリエ
チレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート等のホ
モポリマー。

これらの共重合体またはこれらと小割合の他樹脂とのブ
レンド物などを含むものである。

これらのうちポリエチレンテレフタレート。

ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレ７タレ
ートン、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキ
シレートが特に好ましい。

また、結晶配向完了前のフィルムとは、ポリマーを熱溶
融し℃、そのまま押出し製膜した未延伸状態（押出方向
に僅かに配向している場合もある）の高分子膜であるか
、さらにこれをタテ方向またはヨコ方向の何れか一方向
に延伸を施した状態のフィルム（膜）を相称する。

更に、本発明におけるポリウレタンは平均分子量が５　
Ｘ　１０’〜１０６の熱可塑性ポリウレタンであり、こ
の水性液は該熱可塑性ポリウレタンの水溶液、水分散液
、乳化液等である。

ポリウレタンの平均分子量が５　Ｘ　１０’より小さい
と、耐溶剤性が低く、また１０“より大きいと高分子フ
ィルムへの密着性が低（なり、好ましくない。

ポリウレタンの水性液は反応性水素原子含有多官能性化
合物、ポリイソシアネート及び必要なら鎖延長剤等から
つ（もれる。ポリウレタンに親水性を付与させるために
カルボン酸塩、スルホン酸塩等の親水基を含む化合物を
原料の一部として用いることが好ましい。

反応性水素原子含有多官能性化合物とじては、例えば末
端てヒト１０キシ基２個を有する公知のポリエステル、
ポリエーテル（外にエチレンオキシドのホモポリマー）
、ポリチオエーテル、ポリラクトン、ポリアセタールお
よびポリエステルアミドなどを挙げることが出来る。多
官能性化合物の分子量が小さすぎると、プライマー被覆
層の強度および耐摩耗性が低下するので、分子量は４０
０以上であることが好ましい。

ポリイソシアナートとしては、１，４−ブタンジイソシ
アナート、１，６−へキサンジイソシアナート、　　２
，２．４−および２，４．４−）リメチルへキサメチレ
ンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシアナー）
、４．４−ジイソシアナート−ジフェニルメタン、４，
４−ジイソシアナート−ジシクロヘキシルメタン。

２．４−および２．６−）ルイレンジイソシアナート、
イソホｐンジイソシアナートならびにその工業用異性体
混合物をその対象として例示出来る。

親水性を付与する原料としては、ジメチｐ−ルプ９ピオ
ン酸カリウムのようなカルボン酸塩基を有する化合物、
γ−アミツブｐビルスルホン酸ナトリウムのようなスル
ホン酸塩基を有する化合物を例示できる。

更に鎖延長剤としては、例えば１，４−ブタンジオール
、１，６−へキサンジオール、エチレンジアミン、１．
６−へキサメチンンジアミン等の低分子量鎖延長剤を挙
げることができる。

ポリウレタンの生成反応は−ＮＣＯ基が存在する過程は
溶剤中で行ない、適当な段階で水を加えてから溶媒を留
去して水性液とするのが好ましい。カルボン酸塩基を導
入したり、スルホン酸塩基を導入したりする反応は水性
液中で行いうる。

ポリウレタンの水性液としては乳化液（エマルジョン）
、水分散液、懸濁液、水溶液等種々の形が含まれる。ポ
リウレタン）〕水性液を高分子フィルムに塗布するにあ
たつ℃は、水性液にノニオン系またはアニオン系界面活
性剤をポリマー重量に対し、好ましくは２０部以下加え
℃最終的にブライマー組成物とするのが好ましい。有効
なノニオン系またはアニオン系界面活性剤としては公知
のポリオキシエチレンアルキルまたは同フェノールエー
テル、同脂肪族酸エステル、脂肪酸、ンルビタンエステ
ル、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホン
酸塩などを挙げることが出来る。

以上のごとくして得たボリウレクンブライマー組成物を
フィルムに塗布するに際【−、プライマーの固形分濃度
と０℃は普通２０　ｖｒｔ＊以下が適当である。被覆に
ついてはフィルムの表層が塗膜によって覆われる最低限
度の厚みであればよい。過剰に塗布層を厚（する必要は
全くない。その際、本発明の目的を消失しないかぎりに
おい℃帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、有機フィラー
、無機フィラー。

潤滑剤、ブロッキング防止剤１等の添加剤を併用するこ
とは差し支えない。

また、高分子フィルムの表面に、かかるポリ′ウレタン
の水性液を塗布する方法として公知の任意の塗工法が適
用できる。例えばｐ−ルコート法、ロールプラッシュ法
、スプレーコート、エアーナイフコート、含浸法および
カーテンコート法などが独立または組み合せて適用でき
る。

塗工を施す工程は、ポリマーを溶融押出１−てキャステ
ィングした直後（未延伸状態のフィルム）、またはタテ
またはヨコどちらか一方向Ｋｉｔ、仲を行った直後の基
材表層か好ましいが、延伸完了後のフィルムでもよい。

湿式法でつ（られるフィルム（ポリアミドイミド等）に
おい℃は延伸を何ら行わぬものも対象となりうる。塗布
液の乾燥は風乾でも加熱乾燥でも良い。もつとも塗布処
理な製膜工程中で行う場合には加熱乾燥で行い、乾燥は
独立して行っても良く、延伸の予熱と兼ねて行っても良
い。加熱乾燥温度は５０〜２４０℃の範囲から選ぶこと
が好ま［、＜、例えば１００℃で約５秒間、１１０℃で
約５秒間、９０℃で約２０秒間を目安に加熱すると良い
。フィルムの延伸、熱処理（熱固定）等は従来から良（
知られている方法、条件等を用いることができる。

本発明の易接着性フィルムは耐溶剤性にすぐれ、かつセ
ルフアンインキ、磁気塗料、ゼラチン組成物、アマニ油
系オフセットインキ。

電子写真用トナー組成物、ケミカルマット塗料、ジアゾ
塗料、ヒートシール性付与組成物。

無機質被膜形成性物質および金属蒸着物質らに対して極
めて広汎な密着付着性能を示す。

〈実施例シ 以下、実施例をあげて詳しく説明する。なお実施例中の
測定項目は次の方法で測定した。

１、密着性 フィルム（プライマー被覆処理したものはプ″ライマ一
層）上に下記評価用塗料を下記条件でコーティングし、
スコッチテープ／１６６００（３Ｍ社製）巾１９．４　
ｖｖ’ｍ、長さ８５を気泡のはいらないように貼着し、
この上をＪＩＳ　Ｃ２７０１（、’　７５　’）記載の
手動式荷１ｉａ−ルでならし貼着積層部分５ｃｒｎ間を
東洋精機社製テンシーンを使用してヘッド速度３００＋
ｅｎ／分で、この試料をＴ字剥離し、この際の剥離強さ
を求め、これをテープ巾で除してｆ　／　ｃｍとして求
める７、なおＴ字剥離において積層体はテープ側を下に
【。

て引張りチャック間は５ｍとした。

〔評価用塗料の調製及びコーティング〕（１）　　ｍ料
量ラッカーシンナーにニトロセルローズＲ８Ｉ／２　Ｃ
イソプロパツール２５チ含有フレークス　ダイセル■製
〕を溶解し、４０　ｗｔチ溶液を調製（２、膣液を４３
．８重量部、続いてポリエステル樹脂（デスモフエン１
７００　　バイエル社製）３２．５重量部、二酸化クロ
ム粉末２００重量部、分散剤、湿潤剤として大豆油脂肪
酸（レジオンＰ　理研ビタミン■製）、カチオン系活性
剤（カチオンＡＢ日本油脂■製）およびスクワレン（鮫
肝油）を夫々１重量部、０．５重量部および０．８重量
部をボールミルに投入する。メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋと以下略記）／シクロヘキサノン／トルエン＝３／４
／３　（重量比）からなる混合溶媒２８２重量部をさら
に追加混合して、充分微粉化【、て母液塗料（４５ｗｔ
％）を調製する。この母液５０重量部に対し、トリメチ
ロールプロパンとトルイレンジイソシアナートの付加反
応物４８重量部（コロネートＬ：日本ポリウレタン工業
■製）と酢酸グチル６．２５重量部を加え、最終的に４
２．７　ｗｔ％の評価用磁気塗料を得た。

この磁気塗料は、８０℃１分間の乾燥、その後６０℃２
４時間のエージング時の塗布厚みか平均５μになるよう
にロールコートした。

（Ｉｔ）二）ロセルズ系樹脂バインダーおよびｐジン系
樹脂を主バインダーとするセロファン印刷用インキ（Ｃ
Ｌ−８７０９白）原液１をメチルエチルケトン／トルエ
ン／酢酸エチル＝１／１／１の混合溶媒２の割合で稀釈
し、評価用塗料（セロファンインキ）を得た。

このセロファンインキは、８０℃１．４分間の乾燥で塗
布厚みが、平均１．２μとなるようにグラビアコート【
５た。

０１１）写真用ゼラチン１０重量部（新田ゼラチン）に
サポニン１重量部、蒸留水５３９重量部を加え、固形分
濃度２％の簡易評価用ゼラチン塗料を得た。

このゼラチン塗料は、１１０℃２分間 の乾燥で塗布厚みが平均０．６μとなるようにロールフ
ートした。

２、表面滑り性 プライマー塗布面と非塗布面につい℃温度２０℃、湿度
６０　Ｓ　ＲＨにおいて静摩擦係数を東洋テスター社製
のスリッパリー測定試験機を用いて測定した。

３、耐ブーツキング性 ２枚のフィルム（５ｃｙｎ　Ｘ　５０）を塗布面同志貼
り合せ℃、これに６×６３の厚さ２ｉのシリコーンラバ
ーな、次いで同寸法厚さ３〜菊のガラス板を両面からサ
ンドインチし、これに２Ｋｆの荷重をかけ４０℃×７５
　ＳＲＨの雰囲気で２４　ｈｒ放装したのち、フィルム
面同志を相互に剥離し、全（造作なく剥し得たものを○
、どちらかの面に粘着による表面欠陥が全面に生じたも
の×、若干生じたもの△で表示する。

４、耐溶剤性 プライマー被覆処理フィルムの表面にテトラヒドロフラ
ンをスポイトで一滴落し、その上にガーゼをおき、更に
１００ｆの分銅をのせ、ガーゼを１０００　ｍ　／　ａ
ｉｌの速度で動かす。室温乾燥後、テトラヒドロフラン
で処理しないものと処理したものをそれぞれ４００倍の
干渉顕微鏡写真に撮り、プライマーの表面変化状況を下
記基準で判定する。

×ニブライマーがほとんどなくなったものＯ：はとんど
変化のないもの Ｑ〜△：その中間で表面形態の変化度合により微小変化
したもの Δ：変化が中間のもの Ｘ〜△：かなり変化したもの 実施例１ アジピン酸、１，６−ヘキサンジオール及びネオペンチ
ルグリフールから合成されたポリエステル樹脂、１，６
−ヘキサンジインシアネート並びにジメチｐ−ルプロピ
オン酸ナトリウムから合成された、平均分子量５．２　
Ｘ　１０’のポリウレタンの水性液（ポリウレタン中の
ＣＯＯ基含有量は２．Ｏｗｔ％　）にノニオン系界面活
性剤ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（Ｈ，
Ｌ、Ｂ　＝１２．８、固形分比１５　ｖｔ％　）を加え
、最終的に固形分濃度４ｗｔ％の水分散塗液をｖ４裏し
た。

〔塗布液Ａとする〕 ｍ限粘度（オルツクｐＩ：＋フェノール溶媒を用い、２
５℃で測定）　０．６２のポリエチレンテレフタレート
（結晶融解熱９．８　Ｃａｔ　／　ｆ　）をエクストル
ーダーでダイかう押出し、これを４０℃に冷却したドラ
ム上で静電印加しつつ、厚さ１５２μの未延伸フィルム
を得、続いてこれを９３℃に加熱した金属ロール上で長
手方向に、３．６倍に延伸し、前記塗布液Ａをキスコー
ト法に℃−軸延伸フイルムに塗布した。その時の平均塗
布量は７６η／−（固形分換算）であった。

引続き１０２℃で横方向に３．６倍延伸し、更に２２０
℃で熱処理し、厚さ１２，０μの二軸延伸ポリエステル
フィルムを得た。このフィルムの密着性、耐溶剤性等を
測定し、第１表の結果を得た。

比較例１ 実施例１において塗布液Ａを塗布しないこと以外は実施
例１と同様に行った。得られたフィルムの密着性等を測
定し、第１表の結果を得た。

実施例２ 実施例１におい℃ポリエチレンテレフタレートの代りに
極限粘度が０．６２のポリエチレンテレフタレート（８
５ｖｔ９１ｒ　）と極限粘度が０．７３のポリエチレン
テレフタレート（１５ｗｔ％　）の混合物を用いること
以外は実施例１と同様に行った。得られたフィルムの密
着、性、耐溶剤性等を測定し、第１表の結果を得た。

実施例３ 厚み１２．３μの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルム（縦３．５倍、横３．６倍延伸）に実施例１の
塗布液Ａをキスコート法にて６２１１ｉ＋／ｍ”（固形
分換算）塗布し、１３０　’Ｃテ４分間熱処理した。得
られたフィルムの密着性、耐溶剤性等を測定し、第１表
の結果を得た。

比較例２ ポリ（エチレンオキシド）、１．６−ヘキサンジイソシ
アネート及び１，４−ジアミノ安息香酸カリウムから合
成された。平均分子量８　Ｘ　１０”のポリウレタンの
水性液（ポリウレタン中のＣＯＯ基含有量は２．５　ｗ
ｔ％　）を用いること以外は実施例１と同様に行った。

得られたフィルムの密着性、耐溶剤性等を測定（−１そ
の結果を第１表に示（−た。

実施例４ 実施例１におい℃厚さ１５２μのポリエチレンテレフタ
レート未延伸フィルムに塗布液Ａをキスコート法で塗布
（５た。この時の平均塗布量ハ２８０１１ｇ／ｒｒ？（
固形分換算）であった。次いで６５℃の温風で予備乾燥
し、続いて長手方向に３，６倍に延伸［７た。引続き１
００℃で横方向に３．５倍延伸し、更に２１５℃で熱処
理し、厚さ１２．３μの二軸延伸ポリエステルフィルム
を得た。このフィルムの密着性、耐溶剤性等を測定〔−
１第１表の結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、高分子フィルムの少くとも片面に平均分子量５×１
   ０＾４〜１０＾６の熱可塑性ポリウレタン被膜を設けて
   なる易接着性フィルム。 ２、結晶配向が完了する前の高分子フィルムの少くとも
   片面に平均分子量５×１０＾４〜１０＾６の熱可塑性ポ
   リウレタンの水性液を塗布し、次いで乾燥、延伸さらに
   熱処理を施して配向結晶化を完了させることを特徴とす
   る易接着性フィルムの製造方法。