CN108292001A - 带相位差层的偏振片及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种可实现通过具有偏光作用的光学构件可视时的可视性优异的液晶显示装置的带相位差层的偏振片。本发明的带相位差层的偏振片为长条状,依次具备相位差层、起偏器及粘合剂层。相位差层的面内相位差Re(550)为100nm~180nm,满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系,且相位差层的折射率椭圆体显示出nx>nz>ny的关系,Nz系数为0.2~0.8。
Description
技术领域
本发明涉及一种带相位差层的偏振片及使用了该带相位差层的偏振片的图像显示装置。
背景技术
近年来,如移动电话、智能手机、平板型个人计算机(PC)、汽车导航系统、数字标牌、窗口显示器等那样,图像显示装置在较强的外界光下被使用的机会增加。像这样在室外使用图像显示装置的情况下,在可视者配戴偏光太阳镜观察该图像显示装置时,根据可视者观察的角度,偏光太阳镜的透射轴方向与图像显示装置的出射侧的透射轴方向会成为正交尼科耳状态,其结果是,有时画面变黑而无法可视显示图像。为了解决这样的问题,提出了在图像显示装置的可视侧配置λ/4板或超高相位差膜的技术。但是,关于可视者配戴偏光太阳镜观察图像显示装置时的可视性,尚存有许多改善的余地。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2005-352068号公报
专利文献2:日本特开2011-107198号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明是为了解决上述以往的课题而进行的,其目的在于提供一种可实现通过具有偏光作用的光学构件可视时的可视性优异的液晶显示装置的带相位差层的偏振片。
用于解决技术问题的手段
本发明的带相位差层的偏振片为长条状,依次具备相位差层、起偏器及粘合剂层。该相位差层的面内相位差Re(550)为100nm~180nm,满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系,且该相位差层的折射率椭圆体显示出nx>nz>ny的关系,Nz系数为0.2~0.8。
在一实施方式中,上述相位差层的慢轴与上述起偏器的吸收轴所成的角度为125°~145°。
在一实施方式中,上述带相位差层的偏振片在上述起偏器与上述粘合剂层之间进一步具备另外的相位差层。该另外的相位差层的面内相位差Re(550)为100nm~180nm,且该另外的相位差层的折射率椭圆体显示出nx>ny≥nz的关系。在一实施方式中,上述相位差层的慢轴与上述另外的相位差层的慢轴实质上正交。
在一实施方式中,该另外的相位差层的面内相位差Re(550)为150nm~350nm,且该另外的相位差层的折射率椭圆体显示出nx>nz>ny的关系。在一实施方式中,上述相位差层的慢轴与上述另外的相位差层的慢轴所成的角度为35°~55°。
在一实施方式中,上述另外的相位差层的面内相位差满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系。
在一实施方式中,上述带相位差层的偏振片在上述粘合剂层的外侧暂时粘接有隔片。
在一实施方式中,上述带相位差层的偏振片为卷状。
根据本发明的另一方面,提供一种图像显示装置。该图像显示装置在可视侧具备经剪断的上述带相位差层的偏振片,且该带相位差层的偏振片的相位差层被配置于可视侧。
在一实施方式中,上述图像显示装置是具备具有非连续的发光光谱的背光光源的液晶显示装置或有机电致发光显示装置。
发明效果
根据本发明的实施方式,通过将具有特定的波长分散特性、面内相位差、折射率椭圆体及Nz系数的相位差层以成为起偏器的可视侧的方式进行配置,能够获得可实现通过具有偏光作用的光学构件可视时的可视性优异的液晶显示装置的带相位差层的偏振片。
附图说明
图1是基于本发明的一实施方式的带相位差层的偏振片的概略截面图。
图2是基于本发明的另一实施方式的带相位差层的偏振片的概略截面图。
图3是示意地表示可用于基于本发明的实施方式的液晶显示装置的背光光源的发光光谱的一个例子的图。
图4是示意地表示以往的背光光源的发光光谱的一个例子的图。
具体实施方式
以下,对本发明的代表性的实施方式进行说明,但本发明并不限定于这些实施方式。
(用语及符号的定义)
本说明书中的用语及符号的定义如下所述。
(1)折射率(nx、ny、nz)
“nx”是面内的折射率成为最大的方向(即慢轴方向)的折射率,“ny”是在面内与慢轴正交的方向(即快轴方向)的折射率,“nz”是厚度方向的折射率。
(2)面内相位差(Re)
“Re(λ)”是23℃下的由波长为λnm的光测定得到的膜的面内相位差。例如,“Re(450)”是23℃下的由波长为450nm的光测定得到的膜的面内相位差。在将膜的厚度设为d(nm)时,Re(λ)通过式:Re=(nx-ny)×d而求出。
(3)厚度方向的相位差(Rth)
“Rth(λ)”是23℃下的由波长为550nm的光测定得到的膜的厚度方向的相位差。例如,“Rth(450)”是23℃下的由波长为450nm的光测定得到的膜的厚度方向的相位差。在将膜的厚度设为d(nm)时,Rth(λ)通过式:Rth=(nx-nz)×d而求出。
(4)Nz系数
Nz系数通过Nz=Rth/Re而求出。
(5)nx=ny、nx=nz、ny=nz
所谓nx=ny,不仅包含nx与ny完全相同的情况,也包含nx与ny实质上相同的情况。关于nx=nz及ny=nz的关系也相同。
(6)实质上正交或平行
“实质上正交”及”大致正交”的表述包含2个方向所成的角度为90°±10°的情况,优选为90°±7°,进一步优选为90°±5°。“实质上平行”及“大致平行”的表述包含2个方向所成的角度为0°±10°的情况,优选为0°±7°,进一步优选为0°±5°。进而,简称为“正交”或“平行”时,也可包含实质上正交或实质上平行的状态。
(7)角度
在本说明书中,言及角度时,只要未特别明确记载,则该角度包含顺时针及逆时针这两个方向的角度。
(8)长条状
所谓“长条状”,是指长度相对于宽度充分长的细长形状,例如,包含长度相对于宽度为10倍以上、优选为20倍以上的细长形状。
(9)卷对卷
所谓“卷对卷”,是指一边搬送卷状的膜,一边使彼此的长条方向一致并贴合。
A.带相位差层的偏振片
A-1.带相位差层的偏振片的整体构成
图1是基于本发明的一实施方式的带相位差层的偏振片的概略截面图。在附图中,为了易于观察,各层的厚度的比率与实际不同。本实施方式的带相位差层的偏振片100依次具备相位差层10、起偏器20及粘合剂层30。在本发明的实施方式中,相位差层10的面内相位差Re(550)为100nm~180nm,优选为110nm~170nm,进一步优选为120nm~160nm,特别优选为135nm~155nm。进而,相位差层10满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系。此外,相位差层10的折射率椭圆体显示出nx>nz>ny的关系,Nz系数为0.2~0.8,优选为0.3~0.7,更优选为0.4~0.6,进一步优选为约0.5。相位差层10的慢轴与起偏器20的吸收轴所成的角度优选为125°~145°,更优选为128°~142°,进一步优选为130°~140°,特别优选为132°~138°,尤其优选为134°~136°,最优选为约135°。
图2是基于本发明的另一实施方式的带相位差层的偏振片的概略截面图。本实施方式的带相位差层的偏振片101在起偏器20与粘合剂层30之间进一步具备另外的相位差层50。以下,方便起见,有时将相位差层10称为第1相位差层,将另外的相位差层50称为第2相位差层。第2相位差层50的面内相位差Re(550)优选为100nm~180nm,更优选为110nm~170nm,进一步优选为120nm~160nm,特别优选为135nm~155nm。进而,第2相位差层50优选满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系。此外,第2相位差层50的折射率椭圆体优选显示出nx>ny≥nz的关系。
第2相位差层50的面内相位差Re(550)也可优选为150nm~350nm。在这种情况下,第2相位差层的折射率椭圆体优选显示出nx>nz>ny的关系。第2相位差层50的面内相位差Re(550)更优选为180nm~320nm,进一步优选为240nm~300nm。在这种情况下,第2相位差层也优选满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系。
在一实施方式中,第1相位差层10的慢轴与第2相位差层50的慢轴实质上正交。在这种情况下,第2相位差层50的慢轴与起偏器20的吸收轴所成的角度优选为35°~55°,更优选为38°~52°,进一步优选为40°~50°,特别优选为42°~48°,尤其优选为44°~46°,最优选为约45°。在这种情况下,第2相位差层的面内相位差Re(550)优选为100nm~180nm,且优选满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系,折射率椭圆体优选显示出nx>ny≥nz的关系。根据这样的构成,带相位差层的偏振片可作为有机EL(Electroluminescence,电致发光)显示装置的抗反射膜良好地发挥功能。在另一实施方式中,第1相位差层10的慢轴与第2相位差层50的慢轴所成的角度优选为35°~55°,更优选为38°~52°,进一步优选为40°~50°,特别优选为42°~48°,尤其优选为44°~46°,最优选为约45°。在这种情况下,第2相位差层50的慢轴与起偏器20的吸收轴实质上正交。在这种情况下,第2相位差层的面内相位差Re(550)优选为150nm~350nm,且优选满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系,折射率椭圆体优选显示出nx>nz>ny的关系。根据这样的构成,带相位差层的偏振片可使液晶显示装置宽视角化。
虽根据附图并不明确,但本发明的实施方式的带相位差层的偏振片为长条状。因此,带相位差层的偏振片的构成要素(例如起偏器、第1相位差层、第2相位差层)也为长条状。代表性而言,起偏器在长条方向上具有吸收轴。因此,第1相位差层及第2相位差层均可以相对于长条方向呈上述规定的角度的方式(即在倾斜方向上)具有慢轴。在一实施方式中,带相位差层的偏振片被卷绕成卷状。带相位差层的偏振片例如可通过利用卷对卷将构成第1相位差层10的长条状的相位差膜、长条状的起偏器20及根据需要的构成第2相位差层50的长条状的相位差膜层叠而制作。
也可根据需要在起偏器20与第1相位差层10之间和/或起偏器20与粘合剂层30(在存在的情况下为第2相位差层50)之间设置保护膜(未图示)。保护膜当然也为长条状。
也可根据需要在起偏器20(在存在的情况下为第2相位差层50)与粘合剂层30之间设置导电层(未图示)。通过设置导电层,使用了带相位差层的偏振片的图像显示装置可构成在显示单元(例如液晶单元、有机EL单元)与起偏器之间插入有触摸传感器的所谓的内嵌式触摸面板型输入显示装置。
在实际使用中,在粘合剂层30的外侧暂时粘接有隔片40,可在将带相位差层的偏振片供于使用之前的期间保护粘合剂层,并且可形成卷。
以下,对带相位差层的偏振片的各层进行说明。
A-2.第1相位差层
如上所述,第1相位差层10的面内相位差Re(550)为100nm~180nm,优选为110nm~170nm,进一步优选为120nm~160nm,特别优选为135nm~155nm。即,第1相位差层可作为所谓的λ/4板发挥功能。进而,第1相位差层(在将带相位差层的偏振片应用于图像显示装置的情况下,以成为可视侧的方式)被配置于起偏器的与粘合剂层相反的一侧。因此,第1相位差层具有将从起偏器出射至可视侧的直线偏振光转换成椭圆偏振光或圆偏振光的功能。像这样,通过将可作为λ/4板发挥功能的第1相位差层以上述那样的特定的轴关系配置于比起偏器更靠可视侧,即使在介由具有偏光作用的光学构件(例如偏光太阳镜)可视显示画面的情况下,也可实现具有优异的可视性的图像显示装置。因此,使用了本发明的带相位差层的偏振片的图像显示装置可在室外优选地使用。
进而,如上所述,第1相位差层满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系。即,第1相位差层显示出相位差值与测定光的波长相应地增大的逆分散的波长依赖性。第1相位差层的Re(450)/Re(550)优选为0.8以上且低于1.0,更优选为0.8~0.95。Re(550)/Re(650)优选为0.8以上且低于1.0,更优选为0.8~0.97。
如上所述,第1相位差层的折射率椭圆体显示出nx>nz>ny的关系,且具有慢轴。如上所述,第1相位差层10的慢轴与第1起偏器20的吸收轴所成的角度优选为125°~145°,更优选为128°~142°,进一步优选为130°~140°,特别优选为132°~138°,尤其优选为134°~136°,最优选为约135°。若该角度为这样的范围,则通过将第1相位差层设为λ/4板,可实现非常优异的圆偏振光特性(结果是非常优异的抗反射特性)。
第1相位差层的Nz系数优选为0.2~0.8,更优选为0.3~0.7,进一步优选为0.4~0.6,特别优选为约0.5。通过满足这样的关系,在应用了带相位差层的偏振片的图像显示装置中,具有抑制介由具有偏光作用的光学构件(例如偏光太阳镜)从倾斜方向观察的情况下的着色的优点。
第1相位差层包含光弹性系数的绝对值优选为2×10-11m2/N以下、更优选为2.0×10-13m2/N~1.5×10-11m2/N、进一步优选为1.0×10-12m2/N~1.2×10-11m2/N的树脂。若光弹性系数的绝对值为这样的范围,则在产生加热时的收缩应力的情况下难以产生相位差变化。其结果是,可良好地防止使用了带相位差层的偏振片的图像显示装置的热不均。
第1相位差层的厚度可以可作为λ/4板最适当地发挥功能的方式进行设定。换而言之,厚度可以获得所期望的面内相位差的方式进行设定。具体而言,厚度优选为1μm~80μm,更优选为10μm~80μm,进一步优选为10μm~60μm,特别优选为30μm~50μm。
第1相位差层由可满足上述那样的特性的任意适当的树脂形成。作为形成第1相位差层的树脂,可列举出聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、环烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、纤维素酯系树脂等。优选为聚碳酸酯树脂。
作为上述聚碳酸酯树脂,只要可获得本发明的效果,则可使用任意适当的聚碳酸酯树脂。优选聚碳酸酯树脂包含:来源于芴系二羟基化合物的结构单元、来源于异山梨酯系二羟基化合物的结构单元及来源于选自由脂环式二醇、脂环式二甲醇、二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇、以及亚烷基二醇或螺二醇构成的组中的至少1种二羟基化合物的结构单元。优选聚碳酸酯树脂包含:来源于芴系二羟基化合物的结构单元、来源于异山梨酯系二羟基化合物的结构单元、来源于脂环式二甲醇的结构单元和/或来源于二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇的结构单元;进一步优选包含:来源于芴系二羟基化合物的结构单元、来源于异山梨酯系二羟基化合物的结构单元及来源于二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇的结构单元。聚碳酸酯树脂也可根据需要包含来源于其他二羟基化合物的结构单元。另外,本发明中可优选使用的聚碳酸酯树脂的详细内容例如记载在日本特开2014-10291号公报、日本特开2014-26266号公报中,且该记载作为参考被援引于本说明书中。
聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度优选为110℃以上且250℃以下,更优选为120℃以上且230℃以下。若玻璃化转变温度过低,则存在耐热性变差的倾向,在膜成型后有可能会引起尺寸变化,此外,有时会降低所获得的液晶显示装置的图像品质。若玻璃化转变温度过高,则有时膜成型时的成型稳定性变差,此外,有时会损害膜的透明性。另外,玻璃化转变温度依据JIS K 7121(1987)而求出。
上述聚碳酸酯树脂的分子量可由比浓粘度表示。比浓粘度是使用二氯甲烷作为溶剂,将聚碳酸酯浓度精密地制备成0.6g/dL,并在温度20.0℃±0.1℃下使用乌氏粘度管而测定。比浓粘度的下限通常优选为0.30dL/g,更优选为0.35dL/g以上。比浓粘度的上限通常优选为1.20dL/g,更优选为1.00dL/g,进一步优选为0.80dL/g。若比浓粘度小于上述下限值,则有时会产生成型品的机械强度减小的问题。另一方面,若比浓粘度大于上述上限值,则有时会产生成型时的流动性降低、生产率或成型性降低的问题。
构成第1相位差层的相位差膜例如可通过将由上述聚碳酸酯系树脂形成的膜进行拉伸而获得。作为由聚碳酸酯系树脂形成膜的方法,可采用任意适当的成型加工法。作为具体例子,可列举出压缩成型法、传递模塑法、射出成型法、挤出成型法、吹塑成型法、粉末成型法、FRP(FiberReinforcedPlastics,纤维强化塑料)成型法、流延涂装法(例如流延法)、压延成型法、热压制法等。优选为挤出成型法或流延涂装法。原因在于可提高所获得的膜的平滑性,可获得良好的光学均匀性。成型条件可根据所使用的树脂的组成或种类、相位差膜所期望的特性等而适当设定。
树脂膜(未拉伸膜)的厚度可根据所获得的相位差膜的所期望的厚度、所期望的光学特性、下述的拉伸条件等而设定为任意适当的值。优选为50μm~300μm。
上述拉伸可采用任意适当的拉伸方法、拉伸条件(例如拉伸温度、拉伸倍率、拉伸方向)。具体而言,可单独使用自由端拉伸、固定端拉伸、自由端收缩、固定端收缩等各种拉伸方法,也可同时或者逐步使用。关于拉伸方向,也可在长度方向、宽度方向、厚度方向、倾斜方向等各种方向或维度上进行。
通过适当选择上述拉伸方法、拉伸条件,能够获得具有上述所期望的光学特性(例如折射率特性、面内相位差、Nz系数)的相位差膜。
在一实施方式中,相位差膜可通过将长条状的树脂膜相对于长度方向沿规定的角度的方向连续地进行倾斜拉伸而制作。通过采用倾斜拉伸,可获得相对于膜的长度方向具有规定的角度的取向角(在规定的角度的方向上具有慢轴)的长条状的拉伸膜,例如在与起偏器层叠时可实现卷对卷,从而能够简化制造工序。另外,上述规定的角度可为起偏器的吸收轴(即长条状膜的长条方向)与第1相位差层的慢轴所成的角度。如上所述,该角度优选为125°~145°,更优选为128°~142°,进一步优选为130°~140°,特别优选为132°~138°,尤其优选为134°~136°,最优选为约135°。
作为用于倾斜拉伸的拉伸机,例如可列举出可在横向和/或纵向上赋予左右不同的速度的进给力或者拉伸力或拉拽力的拉幅机式拉伸机。拉幅机式拉伸机有横向单轴拉伸机、同时双轴拉伸机等,只要可将长条状的树脂膜连续地进行倾斜拉伸,则可使用任意适当的拉伸机。
在上述拉伸机中,通过分别适当地控制左右的速度,可获得具有上述所期望的面内相位差且在上述所期望的方向上具有慢轴的相位差膜(实质上为长条状的相位差膜)。
作为倾斜拉伸的方法,例如可列举出日本特开昭50-83482号公报、日本特开平2-113920号公报、日本特开平3-182701号公报、日本特开2000-9912号公报、日本特开2002-86554号公报、日本特开2002-22944号公报等中记载的方法。
本发明的实施方式中可优选使用的相位差膜(即Nz系数低于1.0的相位差膜)可通过介由例如丙烯酸系粘合剂将热收缩膜贴合在树脂膜的单面或两面而形成层叠体,并将该层叠体供于上述那样的拉伸而制作。通过调整热收缩膜的构成(例如收缩力)及拉伸条件(例如拉伸温度),可获得具有所期望的Nz系数的相位差膜。
上述膜的拉伸温度可根据相位差膜所期望的面内相位差值及厚度、所使用的树脂的种类、所使用的膜的厚度、拉伸倍率等而变化。具体而言,拉伸温度优选为Tg-30℃~Tg+30℃,进一步优选为Tg-15℃~Tg+15℃,最优选为Tg-10℃~Tg+10℃。通过在这样的温度下进行拉伸,在本发明中可获得具有适当的特性的相位差膜。另外,Tg是膜的构成材料的玻璃化转变温度。
作为聚碳酸酯系树脂膜,也可使用市售的膜。作为市售品的具体例子,可列举出帝人株式会社制造的商品名“PURE-ACE WR-S”、“PURE-ACE WR-W”、“PURE-ACE WR-M”、日东电工株式会社制造的商品名“NRF”。可直接使用市售的膜,也可根据目的对市售的膜进行2次加工(例如拉伸处理、表面处理)后使用。
A-3.起偏器
作为起偏器,可采用任意适当的起偏器。形成起偏器的树脂膜可以为单层的树脂膜,也可以为两层以上的层叠体。
作为由单层的树脂膜构成的起偏器的具体例子,可列举出对聚乙烯醇(PVA)系膜、部分缩甲醛化PVA系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜实施利用碘或二色性染料等二色性物质而进行的染色处理及拉伸处理而得到的膜、PVA的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。从光学特性优异的方面出发,优选使用利用碘对PVA系膜进行染色并单轴拉伸而获得的起偏器。
上述利用碘而进行的染色例如可通过将PVA系膜浸渍在碘水溶液中而进行。上述单轴拉伸的拉伸倍率优选为3~7倍。拉伸可在染色处理后进行,也可一边染色一边进行。此外,也可在拉伸后进行染色。可根据需要对PVA系膜实施溶胀处理、交联处理、洗涤处理、干燥处理等。例如,在染色之前通过将PVA系膜浸渍在水中进行水洗,不仅能够将PVA系膜表面的污渍或抗粘连剂洗涤掉,还能够使PVA系膜溶胀而防止染色不均等。
作为使用层叠体而获得的起偏器的具体例子,可列举出使用树脂基材与层叠于该树脂基材上的PVA系树脂层(PVA系树脂膜)的层叠体、或者树脂基材与涂布形成于该树脂基材上的PVA系树脂层的层叠体而获得的起偏器。使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材上的PVA系树脂层的层叠体而获得的起偏器例如可通过如下方式制作:将PVA系树脂溶液涂布在树脂基材上,使其干燥而在树脂基材上形成PVA系树脂层,获得树脂基材与PVA系树脂层的层叠体;对该层叠体进行拉伸及染色而将PVA系树脂层制成起偏器。在本实施方式中,代表性而言,拉伸包含使层叠体浸渍在硼酸水溶液中而进行拉伸。进而,拉伸可根据需要进一步包含在于硼酸水溶液中拉伸之前将层叠体在高温(例如95℃以上)下进行空中拉伸。所获得的树脂基材/起偏器的层叠体可直接使用(即也可将树脂基材作为起偏器的保护层),也可将树脂基材从树脂基材/起偏器的层叠体上剥离,并在该剥离面层叠与目的相应的任意适当的保护层后使用。这样的起偏器的制造方法的详细内容例如记载在日本特开2012-73580号公报中。该公报的整体的记载作为参考被援引于本说明书中。
起偏器的厚度优选为15μm以下,更优选为1μm~12μm,进一步优选为3μm~10μm,特别优选为3μm~8μm。若起偏器的厚度为这样的范围,则能够良好地抑制加热时的卷曲,及可获得良好的加热时的外观耐久性。进而,若起偏器的厚度为这样的范围,则可有助于图像显示装置的薄型化。
起偏器优选在波长380nm~780nm的任一波长下显示出吸收二色性。起偏器的单体透射率优选为43.0%~46.0%,更优选为44.5%~46.0%。起偏器的偏光度优选为97.0%以上,更优选为99.0%以上,进一步优选为99.9%以上。
如上所述,也可在起偏器的单侧或两侧配置保护膜。保护膜由任意适当的膜形成。作为成为该膜的主要成分的材料的具体例子,可列举出三乙酰纤维素(TAC)等纤维素系树脂或聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明树脂等。此外,也可列举出(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、有机硅系等热固化型树脂或紫外线固化型树脂等。此外,例如也可列举出硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。此外,也可使用日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜。作为该膜的材料,例如可使用含有侧链具有取代或未取代的酰亚胺基的热塑性树脂及侧链具有取代或未取代的苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物,例如可列举出具有包含异丁烯与N-甲基马来酰亚胺的交替共聚物及丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物膜例如可为上述树脂组合物的挤出成型物。
保护膜的厚度优选为20μm~200μm,更优选为30μm~100μm,进一步优选为35μm~95μm。
在起偏器的与第1相位差层相反的一侧配置有保护膜(内侧保护膜)的情况下,该内侧保护膜优选为光学各向同性。本说明书中所谓“光学各向同性”是指面内相位差Re(550)为0nm~10nm且厚度方向的相位差Rth(550)为-10nm~+10nm。
A-4.第2相位差层
如上所述,第2相位差层50的面内相位差Re(550)为100nm~180nm,优选为110nm~170nm,进一步优选为120nm~160nm,特别优选为135nm~155nm。若第2相位差层的面内相位差为这样的范围,则通过以上述那样的特定的轴角度进行配置,可获得可实现具有优异的抗反射特性的图像显示装置的带相位差层的偏振片。
进而,如上所述,第2相位差层满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系。
第2相位差层的如上所述的折射率椭圆体显示出nx>ny≥nz的关系,且具有慢轴。在这种情况下,如上所述,第1相位差层10的慢轴与第2相位差层50的慢轴实质上正交。若为这样的构成,则由于第1相位差层与第2相位差层的尺寸变化成为对称,所以可抑制卷曲等,从而可获得耐久性优异的带相位差层的偏振片。进而,例如在有机EL显示装置中,可实现优异的抗反射功能。第2相位差层的Nz系数优选为0.9~2,更优选为1~1.5,进一步优选为1~1.3。
关于第2相位差层的其他特性、构成材料等,如关于第1相位差层而在上述A-2项中的说明那样。此外,关于第2相位差层的形成方法,基本上也可援用关于第1相位差层的上述A-2项的说明。但是,在拉伸时未使用热收缩性膜这点不同。
如上所述,作为第2相位差层,也可使用面内相位差Re(550)为150nm~350nm、满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系、且折射率椭圆体显示出nx>nz>ny的关系的相位差膜。即,第2相位差层除了面内相位差不同以外,也可具有与第1相位差层相同的光学特性。若为这样的构成,则具有在例如液晶显示装置中可实现优异的视角特性的优点。在这种情况下,如上所述,第1相位差层10的慢轴与第2相位差层50的慢轴所成的角度优选为35°~55°,更优选为38°~52°,进一步优选为40°~50°,特别优选为42°~48°,尤其优选为44°~46°,最优选为约45°。
A-5.粘合剂层
作为构成粘合剂层30的粘合剂,可使用任意适当的粘合剂。代表性而言,粘合剂层由丙烯酸系粘合剂形成。粘合剂层的厚度例如为10μm~50μm。
A-6.导电层
代表性而言,导电层透明(即导电层为透明导电层)。导电层可根据需要进行图案化。通过图案化,可形成导通部与绝缘部。结果是,可形成电极。电极可作为感知与触摸面板的接触的触摸传感器电极发挥功能。图案的形状优选为作为触摸面板(例如静电电容方式触摸面板)良好地动作的图案。作为具体例子,可列举出日本特表2011-511357号公报、日本特开2010-164938号公报、日本特开2008-310550号公报、日本特表2003-511799号公报、日本特表2010-541109号公报中记载的图案。
导电层的总光线透射率优选为80%以上,更优选为85%以上,进一步优选为90%以上。例如,若使用下述的导电性纳米线,则能够形成透明导电层,该透明导电层形成有开口部,从而能够获得透光率高的透明导电层。
导电层的密度优选为1.0g/cm3~10.5g/cm3,更优选为1.3g/cm3~3.0g/cm3。
导电层的表面电阻值优选为0.1Ω/□~1000Ω/□,更优选为0.5Ω/□~500Ω/□,进一步优选为1Ω/□~250Ω/□。
作为导电层的代表例,可列举出包含金属氧化物的导电层、包含导电性纳米线的导电层、包含金属网的导电层。优选为包含导电性纳米线的导电层或包含金属网的导电层。原因在于耐弯曲性优异,即使弯曲、导电性也难以消失,因此可形成能够良好地弯折的导电层。其结果是,可将带相位差层的偏振片应用于可弯曲的图像显示装置。
包含金属氧化物的导电层可通过任意适当的成膜方法(例如真空蒸镀法、溅射法、CVD(Chemical Vapor Deposition,化学气相沉积)法、离子镀法、喷雾法等)在任意适当的基材上成膜出金属氧化物膜而形成。作为金属氧化物,例如可列举出氧化铟、氧化锡、氧化锌、铟-锡复合氧化物、锡-锑复合氧化物、锌-铝复合氧化物、铟-锌复合氧化物。其中,优选为铟-锡复合氧化物(ITO)。
包含导电性纳米线的导电层可将使导电性纳米线分散在溶剂中而得到的分散液(导电性纳米线分散液)涂布在任意适当的基材上后,使涂布层干燥而形成。作为导电性纳米线,只要可获得本发明的效果,则可使用任意适当的导电性纳米线。所谓导电性纳米线是指形状为针状或线状且直径为纳米尺寸的导电性物质。导电性纳米线可为直线状,也可为曲线状。如上所述,包含导电性纳米线的导电层的耐弯曲性优异。此外,包含导电性纳米线的导电层通过使导电性纳米线彼此形成间隙而成为网眼状,即使为少量的导电性纳米线,也能够形成良好的导电路径,从而能够获得电阻小的导电层。进而,通过使导电性纳米线成为网眼状,可在网眼的间隙形成开口部而获得透光率高的导电层。作为导电性纳米线,例如可列举出由金属构成的金属纳米线、包含碳纳米管的导电性纳米线等。
导电性纳米线的粗细度d与长度L的比(长宽比:L/d)优选为10~100,000,更优选为50~100,000,进一步优选为100~10,000。若使用像这样长宽比大的导电性纳米线,则导电性纳米线良好地交叉而能够表现出比少量的导电性纳米线高的导电性。其结果是,能够获得透光率高的导电层。另外,在本说明书中,关于所谓“导电性纳米线的粗细度”,在导电性纳米线的剖面为圆状的情况下,是指其直径,在为椭圆状的情况下,是指其短径,在为多边形的情况下,是指最长的对角线。导电性纳米线的粗细度及长度可通过扫描型电子显微镜或透射型电子显微镜进行确认。
导电性纳米线的粗细度优选为低于500nm,更优选为低于200nm,进一步优选为1nm~100nm,特别优选为1nm~50nm。若为这样的范围,则能够形成透光率高的导电层。导电性纳米线的长度优选为2.5μm~1000μm,更优选为10μm~500μm,进一步优选为20μm~100μm。若为这样的范围,则能够获得导电性高的导电层。
作为构成导电性纳米线(金属纳米线)的金属,只要为导电性高的金属,则可使用任意适当的金属。金属纳米线优选由选自由金、铂、银及铜构成的组中的1种以上的金属构成。其中,从导电性的观点出发,优选为银、铜或金,更优选为银。此外,也可使用对上述金属进行了镀覆处理(例如镀金处理)而得到的材料。
作为碳纳米管,可使用任意适当的碳纳米管。例如,可使用所谓的多层碳纳米管、两层碳纳米管、单层碳纳米管等。其中,从导电性高的方面出发,可优选使用单层碳纳米管。
作为金属网,只要可获得本发明的效果,则可使用任意适当的金属网。例如,可使用设置在膜基材上的金属布线层的图案形成为网眼状的金属网。
导电性纳米线及金属网的详细内容例如记载在日本特开2014-113705号公报及日本特开2014-219667号公报中。该公报的记载作为参考被援引于本说明书中。
导电层的厚度优选为0.01μm~10μm,更优选为0.05μm~3μm,进一步优选为0.1μm~1μm。若为这样的范围,则能够获得导电性及光透射性优异的导电层。另外,在导电层包含金属氧化物的情况下,导电层的厚度优选为0.01μm~0.05μm。
导电层可从形成有导电层的基材转印至起偏器(或者在存在的情况下,转印至内侧保护膜或第2相位差层)而将导电层单独作为带相位差层的偏振片的构成层,也可作为与基材的层叠体(带基材的导电层)层叠于起偏器(或者在存在的情况下,层叠于内侧保护膜或第2相位差层)上而作为带相位差层的偏振片的构成层。
B.图像显示装置
上述A项中记载的长条状的带相位差层的偏振片可剪断成规定的尺寸后应用于图像显示装置。因此,本发明包含使用了这样的带相位差层的偏振片的图像显示装置。基于本发明的实施方式的图像显示装置具备显示单元及在其可视侧剪断成规定的尺寸(即与显示单元相对应的尺寸)的带相位差层的偏振片。带相位差层的偏振片以第1相位差层成为可视侧的方式配置。作为图像显示装置的代表例,可列举出液晶显示装置、有机EL显示装置。在一实施方式中,图像显示装置是具备具有非连续的发光光谱的背光光源的液晶显示装置。以下,对这样的背光光源进行说明。另外,关于液晶显示装置及有机EL显示装置等图像显示装置的整体构成,可采用本领域周知的构成,因此省略详细的说明。
背光光源包含于液晶显示装置的背光单元中。如上所述,背光光源具有非连续的发光光谱。所谓“具有非连续的发光光谱”是指在红色(R)、绿色(G)及蓝色(B)的各个波长区域存在明确的峰,且该各个峰被明确地相区别。图3是示意地表示非连续的发光光谱的一个例子的图。如图3中所示的那样,背光光源的发光光谱在优选为430nm~470nm、更优选为440nm~460nm的波长区域(蓝色的波长区域)具有峰P1,在优选为530nm~570nm、更优选为540nm~560nm的波长区域(绿色的波长区域)具有峰P2,及在优选为630nm~670nm、更优选为640nm~660nm的波长区域(红色的波长区域)具有峰P3。优选峰P1的波长λ1、高度hP1及半值宽度Δλ1、峰P2的波长λ2、高度hP2及半值宽度Δλ2、峰P3的波长λ3、高度hP3及半值宽度Δλ3、峰P1与峰P2之间的谷的高度hB1、以及峰P2与峰P3之间的谷的高度hB2满足下述关系式(1)~(3):
(λ2-λ1)/(Δλ2+Δλ1)>1(1)
(λ3-λ2)/(Δλ3+Δλ2)>1(2)
0.8≤{hP2-(hB2+hB1)/2}/hP2≤1(3)。
式(1)的(λ2-λ1)/(Δλ2+Δλ1)更优选为1.01~2.00,进一步优选为1.10~1.50。式(2)的(λ3-λ2)/(Δλ3+Δλ2)更优选为1.01~2.00,进一步优选为1.10~1.50。式(3)的{hP2-(hB2+hB1)/2}更优选为0.85~1,进一步优选为0.9~1。式(1)是指蓝色光与绿色光的关系是作为光源并未混色而独立。式(2)是指绿色光与红色光的关系是作为光源并未混色而独立。式(3)是指峰P1、P2及P3之间的谷间低且蓝色光、绿色光及红色光的峰被明确地区别。通过规定式(1)~(3),具有色再现性提高的优点。通过具有满足式(1)~式(3)的发光光谱的背光光源300与上述第1相位差层200的协同效应,能够实现色再现性优异且通过具有偏光作用的光学构件可视时的可视性优异及颜色不均得以抑制的液晶显示装置。例如,与具有图3中所示那样的发光光谱的以往的背光光源(仅将发出红色光、绿色光及蓝色光的LED组合而成的白色光源)相比,能够使色再现性、通过具有偏光作用的光学构件可视时的可视性及颜色不均全部显著地提高。
背光光源设为可实现上述那样的发光光谱的任意适当的构成。在一实施方式中,背光光源包含发出红色的LED、发出绿色的LED及发出蓝色的LED,且发出红色的LED的荧光体被四价的锰离子活化。通过将发出红色的LED的荧光体活化,能够减小图4中所示的发光光谱中的红色光与绿色光的重叠,从而实现图3中所示那样的发光光谱。作为这样的被四价的锰离子活化的红色荧光体的优选的具体例子,可列举出William M.Yen and MarvinJ.Weber著CRC出版的“INORGANICPHOS PHORS”p.212(SECTION4:PHOSPHOR DATA的4.10Miscellaneous Oxides)中例示的Mn4+活化Mg氟锗酸盐荧光体(2.5MgO·MgF2:Mn4+)及Journal of the Electrochemical Society:SOLID-STATE SCIENCE AND TECHNOLOGY、July 1973、p942中例示的M1 2M2F6:Mn4+(M1=Li、Na、K、Rb、Cs;M2=Si、Ge、Sn、Ti、Zr)荧光体。使用了这样的红色荧光体的背光光源例如记载在日本特开2015-52648号公报中。此外,包含发出红色的LED、发出绿色的LED及发出蓝色的LED的一般构成的背光光源例如记载在日本特开2012-256014号公报中。这些公报的记载作为参考被援引于本说明书中。
在另一实施方式中,背光光源包含发出蓝色的LED及包含量子点的波长转换层。若为这样的构成,则从LED发出的蓝色光的一部分通过波长转换层被转换成红色光及绿色光,蓝色光的一部分直接作为蓝色光出射。其结果是,能够实现白色光。进而,通过适当地构成波长转换层,能够实现红色光、绿色光及蓝色光的峰明确且各色光的重叠小的发光光谱(图2中所示那样的发光光谱)。
代表性而言,波长转换层包含基体及分散在该基体中的量子点。作为构成基体的材料(以下也称为基体材料),可使用任意适当的材料。作为这样的材料,可列举出树脂、有机氧化物、无机氧化物。基体材料优选具有低的透氧性及透湿性、具有高的光稳定性及化学稳定性、具有规定的折射率、具有优异的透明性和/或相对于量子点具有优异的分散性。若综合地考虑到这些,则基体材料优选为树脂。树脂可以为热塑性树脂,也可以为热固化性树脂,还可以为活性能量射线固化性树脂(例如电子射线固化型树脂、紫外线固化型树脂、可见光线固化型树脂)。优选为热固化性树脂或紫外线固化型树脂,更优选为热固化性树脂。树脂可单独使用,也可组合(例如共混、共聚)后使用。
量子点可控制波长转换层的波长转换特性。具体而言,通过将具有不同发光中心波长的量子点适当地组合使用,能够形成实现具有所期望的发光中心波长的光的波长转换层。量子点的发光中心波长可通过量子点的材料和/或组成、粒子尺寸、形状等进行调整。作为量子点,例如已知有在600nm~680nm的范围的波长带域中具有发光中心波长的量子点(以下称为量子点A)、在500nm~600nm的范围的波长带域中具有发光中心波长的量子点(以下称为量子点B)、在400nm~500nm的波长带域中具有发光中心波长的量子点(以下称为量子点C)。量子点A被激发光(在本发明中是来自背光光源的光)激发而发出红色光,量子点B发出绿色光,量子点C发出蓝色光。若通过将它们适当地组合,从而使规定波长的光(来自背光光源的光)入射并通过波长转换层,则能够实现在所期望的波长带域中具有发光中心波长的光。
量子点可由任意适当的材料构成。量子点可由优选为无机材料、更优选为无机导体材料或无机半导体材料构成。作为半导体材料,例如可列举出II-VI族、III-V族、IV-VI族及IV族的半导体。作为具体例子,可列举出Si、Ge、Sn、Se、Te、B、C(包含金刚石)、P、BN、BP、BAs、AlN、AlP、AlAs、AlSb、GaN、GaP、GaAs、GaSb、InN、InP、InAs、InSb、ZnO、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdS、CdSe、CdSeZn、CdTe、HgS、HgSe、HgTe、BeS、BeSe、BeTe、MgS、MgSe、GeS、GeSe、GeTe、SnS、SnSe、SnTe、PbO、PbS、PbSe、PbTe、CuF、CuCl、CuBr、CuI、Si3N4、Ge3N4、Al2O3、(Al、Ga、In)2(S、Se、Te)3、Al2CO。它们可单独使用,也可将2种以上组合使用。量子点也可包含p型掺杂剂或n型掺杂剂。
量子点的尺寸可根据所期望的发光波长而采用任意适当的尺寸。量子点的尺寸优选为1nm~10nm,更优选为2nm~8nm。若量子点的尺寸为这样的范围,则绿色及红色分别显示出鲜明的发光,能够实现高演色性。例如,绿色光可以量子点的尺寸为7nm左右发光,红色光可以3nm左右发光。关于量子点的尺寸,在量子点为例如真球状的情况下,是平均粒径,在为除此以外的形状的情况下,是沿着该形状中的最小轴的尺寸。另外,作为量子点的形状,可根据目的而采用任意适当的形状。作为具体例子,可列举出真球状、鳞片状、板状、椭圆球状、不定形。
量子点相对于基体材料100重量份,可以优选为1重量份~50重量份、更优选为2重量份~30重量份的比例配合。若量子点的配合量为这样的范围,则能够实现RGB全部的色相平衡优异的液晶显示装置。
量子点的详细内容例如记载在日本特开2012-169271号公报、日本特开2015-102857号公报、日本特开2015-65158号公报、日本特表2013-544018号公报、日本特表2013-544018号公报、日本特表2010-533976号公报中,且这些公报的记载作为参考被援引于本说明书中。量子点也可使用市售品。
波长转换层的厚度优选为1μm~500μm,更优选为100μm~400μm。若波长转换层的厚度为这样的范围,则转换效率及耐久性优异。
波长转换层在背光单元中,作为膜被配置于LED(光源)的出射侧。
实施例
以下,通过实施例对本发明具体地进行说明,但本发明并不受这些实施例的限定。另外,各特性的测定方法如下所述。此外,只要未特别明确记载,则实施例中的“份”及“%”为重量基准。
(1)厚度
使用千分表(PEACOCK公司制造,制品名“DG-205”,千分表架(制品名“pds-2”))进行测定。
(2)相位差
从各相位差膜及液晶固化层切取50mm×50mm的样品作为测定样品,并使用Axometrics公司制造的Axoscan进行测定。测定波长为450nm、550nm,测定温度为23℃。
此外,使用Atago公司制造的阿贝折射率计测定平均折射率,并由所获得的相位差值算出折射率nx、ny、nz。
(3)吸水率
依据JIS K 7209中记载的“塑料的吸水率及沸腾吸水率试验方法”进行测定。试验片的大小为边长50mm的正方形,通过使试验片在水温为25℃的水中浸渍24小时后,测定浸水前后的重量变化而求出。单位为%。
(4)背光光谱测定
使实施例2中获得的液晶显示装置中显示白色图像,使用Topcon公司制造的SR-UL1R进行发光光谱的测定。基于与所获得的发光光谱相关的图3所示的波长λ1、波长λ2、波长λ3、高度hP1、高度hP2、高度hP3、高度hB1、高度hB2、半值宽度Δλ1、半值宽度Δλ2及半值宽度Δλ3,将满足以下的式(1)~(3)的光源设为具有非连续光谱的光源。另外,由于使液晶显示装置中显示白色图像时的显示光的光谱与背光光源的发光光谱大致相等,所以将显示白色图像时的显示光的光谱设为背光光源的发光光谱。
(λ2-λ1)/(Δλ2+Δλ1)>1 (1)
(λ3-λ2)/(Δλ3+Δλ2)>1 (2)
0.8≤{hP2-(hB2+hB1)/2}/hP2≤1 (3)
(5)可视性评价
使各实施例及各比较例中获得的显示装置中显示白色图像,并按照以下的基准对透过偏光太阳镜观察图像时的可视性进行评价。
良好 没有产生着色及虹不均
不良 产生了着色
<实施例1>
(构成第1相位差层的相位差膜A的制作)
使用包含2台具备搅拌翼及控制为100℃的回流冷却器的立式反应器的分批聚合装置进行聚合。将9,9-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(BHEPF)、异山梨酯(ISB)、二乙二醇(DEG)、碳酸二苯酯(DPC)及乙酸镁4水合物按照以摩尔比率计成为BHEPF/ISB/DEG/DPC/乙酸镁=0.348/0.490/0.162/1.005/1.00×10-5的方式投入。在对反应器内充分地进行氮置换后(氧浓度为0.0005~0.001体积%),利用热介质进行加温,并在内温达到100℃的时刻开始搅拌。在升温开始40分钟后使内温达到220℃,并以保持该温度的方式进行控制,同时开始减压,在达到220℃后的90分钟内设成13.3kPa。将与聚合反应一起副产的苯酚蒸气导入至100℃的回流冷却器中,使包含在苯酚蒸气中的若干量的单体成分返回至反应器中,将未冷凝的苯酚蒸气导入至45℃的冷凝器中并回收。
在将氮气导入至第1反应器中并暂且恢复成大气压后,将第1反应器内的经低聚物化的反应液转移至第2反应器中。接着,开始第2反应器内的升温及减压,在50分钟内设成内温240℃、压力0.2kPa。其后,进行聚合直至达到规定的搅拌动力。在达到规定动力的时刻将氮气导入至反应器中并进行复压,将反应液以线料的形态抽出,并利用旋转式切割机进行颗粒化,获得BHEPF/ISB/DEG=34.8/49.0/16.2[摩尔%]的共聚组成的聚碳酸酯树脂。该聚碳酸酯树脂的比浓粘度为0.430dL/g,玻璃化转变温度为128℃。
使所获得的聚碳酸酯树脂溶解在二氯甲烷中,制备双折射层形成材料。接下来,直接将上述双折射层形成材料涂装在收缩性膜(纵向单轴拉伸聚丙烯膜,TOKYO PRINTINGINK MFG CO.,LTD.制造,商品名“Noblen”)上,并使该涂膜在干燥温度30℃下干燥5分钟,在80℃下干燥5分钟,形成收缩性膜/双折射层的层叠体(60μm)。
将所获得的层叠体在拉伸装置的预热区域预热至142℃。在预热区域中,左右的夹具的夹具间距为125mm。接着,膜进入至第1倾斜拉伸区域C1,同时开始增大右侧夹具的夹具间距,在第1倾斜拉伸区域C1中从125mm增大至177.5mm。夹具间距变化率为1.42。在第1倾斜拉伸区域C1中,关于左侧夹具的夹具间距,开始减少夹具间距,在第1倾斜拉伸区域C1中从125mm减少至90mm。夹具间距变化率为0.72。进而,膜进入至第2倾斜拉伸区域C2,同时开始增大左侧夹具的夹具间距,在第2倾斜拉伸区域C2中从90mm增大至177.5mm。另一方面,右侧夹具的夹具间距在第2倾斜拉伸区域C2中维持177.5mm原样。此外,与上述倾斜拉伸同时地也在宽度方向上进行1.7倍的拉伸。另外,上述倾斜拉伸在135℃下进行。接着,在收缩区域中进行MD(Machinedirection,机械方向)收缩处理。具体而言,使左侧夹具及右侧夹具的夹具间距均从177.5mm减少至160mm。MD收缩处理中的收缩率为10.0%。通过上述的拉伸处理,在收缩性膜上形成相位差膜A。接下来,将该相位差膜A从收缩性膜剥离。
以如上方式获得相位差膜A(厚度为60μm)。所获得的相位差膜A的Re(550)为140nm,Rth(550)为70nm,Re(450)/Re(550)为0.89。相位差膜A的慢轴方向相对于长度方向为135°。
(起偏器的制作)
准备A-PET(非晶-聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜、(三菱树脂(株式会社)制造,商品名:NOVACLEAR SH046200μm)作为基材,并对表面实施电晕处理(58W/m2/分钟)。另一方面,准备添加有1wt%的乙酰乙酰基改性PVA(日本合成化学工业(株式会社)制造的商品名:GOHSEFIMER Z200(聚合度为1200、皂化度为99.0%以上、乙酰乙酰基改性度为4.6%))的PVA(聚合度为4200、皂化度为99.2%),以干燥后的膜厚成为12μm的方式涂布在基材上,在60℃的气氛下通过热风干燥使其干燥10分钟,制作在基材上设置有PVA系树脂层的层叠体。
接着,使该层叠体首先在空气中在130℃下将MD方向拉伸成2.0倍,生成拉伸层叠体。接着,进行通过将拉伸层叠体在液温为30℃的硼酸不溶化水溶液中浸渍30秒而使拉伸层叠体中所包含的PVA分子取向后的PVA层不溶化的工序。该工序中的不溶化用硼酸水溶液制成相对于水100重量份包含3重量份的硼酸含量的水溶液。通过对经过不溶化工序后的该拉伸层叠体进行染色,生成着色层叠体。该着色层叠体是通过将拉伸层叠体浸渍在染色液中而使拉伸层叠体中所包含的PVA层上吸附有碘的层叠体。染色液包含碘及碘化钾,染色液的液温设定为30℃,以水作为溶剂,将碘浓度设定为0.08~0.25重量%的范围内,将碘化钾浓度设定为0.56~1.75重量%的范围内。碘与碘化钾的浓度的比设定为1:7。作为染色条件,以构成起偏器的PVA系树脂层的单体透射率成为40.9%的方式设定碘浓度及浸渍时间。
接着,进行通过将着色层叠体在30℃的交联用硼酸水溶液中浸渍60秒钟而对吸附有碘的PVA层的PVA分子彼此实施交联处理的工序。该交联工序中使用的交联用硼酸水溶液是将硼酸含量相对于水100重量份设定为3重量份、将碘化钾含量相对于水100重量份设定为3重量份的水溶液。进而,进行通过使所获得的着色层叠体在硼酸水溶液中、在拉伸温度70℃下沿与之前的空气中的拉伸相同的方向拉伸成2.7倍而使最终的拉伸倍率成为5.4倍的拉伸,获得包含供试用起偏器的光学膜层叠体。该拉伸工序中所使用的硼酸水溶液是将硼酸含量相对于水100重量份设定为4.0重量份、将碘化钾含量相对于水100重量份设定为5重量份的水溶液。将所获得的光学膜层叠体从硼酸水溶液中取出,并利用相对于水100重量份包含4重量份的碘化钾含量的水溶液将附着在PVA层的表面的硼酸进行洗涤。通过利用60℃的热风而进行的干燥工序使经洗涤的光学膜层叠体干燥,获得层叠于PET膜上的厚度为5μm且在长度方向上具有吸收轴的长条状的起偏器。
(构成第2相位差层的相位差膜B的制作)
利用与在制作相位差膜A时获得聚碳酸酯树脂的方法相同的方法获得聚碳酸酯树脂。使所获得的聚碳酸酯树脂在80℃下真空干燥5小时后,使用具备单螺杆挤出机(ISUZUKAKOKI Co.,Ltd.制造,螺杆直径为25mm,汽缸设定温度:220℃)、T型冲模(宽度为900mm,设定温度:220℃)、冷硬轧辊(设定温度:125℃)及卷取机的膜制膜装置,制作厚度为130μm的聚碳酸酯树脂膜。所获得的聚碳酸酯树脂膜的吸水率为1.2%。
利用依据日本特开2014-194483号公报的实施例1的方法将上述聚碳酸酯树脂膜进行倾斜拉伸,获得相位差膜B。
相位差膜B的具体的制作步骤如下所述:将聚碳酸酯树脂膜(厚度为130μm,宽度为765mm)在拉伸装置的预热区域预热至142℃。在预热区域中,左右的夹具的夹具间距为125mm。接着,膜进入至第1倾斜拉伸区域C1,同时开始增大右侧夹具的夹具间距,在第1倾斜拉伸区域C1中从125mm增大至177.5mm。夹具间距变化率为1.42。在第1倾斜拉伸区域C1中,关于左侧夹具的夹具间距,开始减少夹具间距,在第1倾斜拉伸区域C1中从125mm减少至90mm。夹具间距变化率为0.72。进而,膜进入至第2倾斜拉伸区域C2,同时开始增大左侧夹具的夹具间距,在第2倾斜拉伸区域C2中从90mm增大至177.5mm。另一方面,右侧夹具的夹具间距在第2倾斜拉伸区域C2中维持177.5mm原样。此外,与上述倾斜拉伸同时地也在宽度方向上进行1.9倍的拉伸。另外,上述倾斜拉伸在135℃下进行。接着,在收缩区域中进行MD收缩处理。具体而言,使左侧夹具及右侧夹具的夹具间距均从177.5mm减少至165mm。MD收缩处理中的收缩率为7.0%。
以如上方式获得相位差膜B(厚度为40μm)。所获得的相位差膜B的Re(550)为140nm,Rth(550)为168nm,Re(450)/Re(550)为0.89。相位差膜B的慢轴方向相对于长度方向为45°。
(带相位差层的偏振片的制作)
在以如上方式制作的起偏器中,针对层叠于PET膜上的厚度为5μm的起偏器,介由UV固化型粘接剂将上述相位差膜A以其慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度实质上成为135°的方式贴合在与PET相反侧的面上。进而,将PET膜从该层叠体剥离后,介由UV固化型粘接剂将上述相位差膜B以其慢轴与上述相位差膜A的慢轴实质上正交的方式贴合在起偏器的与相位差膜A相反侧的面上,制作长条状的带相位差层的偏振片。
(有机EL显示装置的制作)
利用丙烯酸系粘合剂在所获得的带相位差层的偏振片的相位差膜B侧形成粘合剂层,并切成尺寸50mm×50mm。
将智能手机(三星无线公司制造Galaxy-S5)分解并取出有机EL显示装置的有机EL面板。将贴附在该有机EL面板上的偏光膜剥去,取而代之,介由上述粘合剂层贴合切成50mm×50mm的上述带相位差层的偏振片而获得有机EL面板。将贴合有带相位差板的偏振片的上述有机EL面板安装在上述智能手机中,作为本实施例的有机EL显示装置。使该有机EL显示装置中显示白色图像,并在白色图像状态下透过偏光太阳镜评价可视性。将评价结果示于表1中。
<实施例2>
(构成第2相位差层的相位差膜C的制作)
在具备搅拌装置的反应容器中,使2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷27.0kg及四丁基氯化铵0.8kg溶解在氢氧化钠溶液250L中。一边进行搅拌,一边向该溶液中一次性添加使对苯二甲酰氯13.5kg与间苯二甲酰氯6.30kg溶解在300L的甲苯中而得到的溶液,在室温下搅拌90分钟,制成缩聚溶液。其后,对上述缩聚溶液进行静置分离而将包含聚芳酯的甲苯溶液分离。接下来,利用乙酸水将上述分离液进行洗涤,进而利用离子交换水洗涤后,投入至甲醇中而使聚芳酯析出。将所析出的聚芳酯进行过滤,并在减压下使其干燥,获得白色的聚芳酯34.1kg(收率为92%)。
使所获得的聚芳酯10kg溶解在甲苯73kg中,制备涂装液。其后,将该涂装液直接涂装在收缩性膜(纵向单轴拉伸聚丙烯膜,TOKYO PRINTING INK MFG CO.,LTD.制造,商品名“Noblen”)上,并使该涂膜在干燥温度60℃下干燥5分钟,在80℃下干燥5分钟,形成收缩性膜/双折射层的层叠体。通过使用同时双轴拉伸机在拉伸温度155℃下将所获得的层叠体在MD方向上以收缩倍率0.80拉伸,在TD方向上拉伸1.17倍,在收缩性膜上形成相位差膜C。接下来,将该相位差膜C从收缩性膜剥离。相位差膜C的厚度为17μm,Re(550)为270nm,Rth(550)为135nm,Re(450)/Re(550)为1.10,Nz系数为0.50。相位差膜C的慢轴方向相对于长度方向为90°。
(带相位差层的偏振片的制作)
将相位差膜A以其慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度实质上成为45°的方式贴合,及使用相位差膜C来代替相位差膜B,将相位差膜C以其慢轴与上述相位差膜A的慢轴所成的角度实质上成为45°且相位差膜C的慢轴与起偏器的吸收轴实质上正交的方式贴合,除此以外,与实施例1同样地制作带相位差层的偏振片。
(液晶显示装置的制作)
从具备IPS方式的液晶显示装置的智能手机(SONY公司制造XperiaZ4:背光源的发光光谱为非连续)的液晶显示装置中取出液晶面板,将配置于液晶单元的可视侧的偏振片除去,并将该液晶单元的玻璃面进行洗涤。接下来,介由丙烯酸系粘合剂(厚度为20μm)将上述带相位差板的偏振片的相位差膜C侧的面以起偏器的吸收轴相对于该液晶单元的初始取向方向正交的方式层叠于上述液晶单元的可视侧的表面,获得液晶面板。将层叠有带相位差板的偏振片的上述液晶面板安装在上述智能手机中,作为本实施例的液晶显示装置。使该液晶显示装置中显示白色图像,并在白色图像状态下透过偏光太阳镜评价可视性。将评价结果示于表1中。
<比较例1>
(构成第1相位差层的相位差膜D的制作)
通过将市售的ARTON膜(JSR公司制造,厚度为70μm)进行拉伸,获得相位差膜D。所获得的相位差膜D的Re(550)为140nm,Rth(550)为168nm,Re(450)/Re(550)为1.00。相位差膜D的慢轴方向相对于长度方向为135°。
(带相位差层的偏振片的制作)
使用相位差膜D来代替相位差膜A,并以其慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度实质上成为45°的方式贴合,将上述相位差膜B以其慢轴与上述相位差膜D的慢轴实质上正交的方式贴合,除此以外,与实施例1同样地制作带相位差层的偏振片。
(有机EL显示装置的制作)
使用上述带相位差层的偏振片,除此以外,与实施例1同样地制作有机EL显示装置。使该有机EL显示装置中显示白色图像,并在白色图像状态下透过偏光太阳镜评价可视性。将评价结果示于表1中。
<比较例2>
(构成第1相位差层的相位差膜E的制作)
使用作为碳酸酯前体物质的碳酰氯、作为芳香族二价苯酚成分的(A)2,2-双(4-羟基苯基)丙烷及(B)1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷,并按照常规方法获得(A):(B)的重量比为4:6并且包含重均分子量(Mw)为60,000的下述化学式(I)及(II)的重复单元的聚碳酸酯系树脂[数均分子量(Mn)=33,000,Mw/Mn=1.78]。将上述聚碳酸酯系树脂70重量份及重均分子量(Mw)为1,300的苯乙烯系树脂[数均分子量(Mn)=716,Mw/Mn=1.78](三洋化成制造的HIMER SB75)30重量份添加至二氯甲烷300重量份中,并在室温下搅拌混合4小时而获得透明的溶液。将该溶液流延在玻璃板上,并在室温下放置15分钟后从玻璃板剥离,在80℃的烘箱中干燥10分钟,在120℃下干燥20分钟,获得厚度为40μm、玻璃化转变温度(Tg)为140℃的高分子膜。所获得的高分子膜的波长590nm下的透光率为93%。此外,上述高分子膜的面内相位差值:Re(590)为5.0nm,厚度方向的相位差值:Rth(590)为12.0nm。平均折射率为1.576。
通过将所获得的高分子膜进行拉伸,获得相位差膜E。所获得的相位差膜E的Re(550)为140nm,Rth(550)为168nm,Re(450)/Re(550)为1.06。相位差膜E的慢轴方向相对于长度方向为135°。
(带相位差层的偏振片的制作)
使用相位差膜E来代替相位差膜A,并以其慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度实质上成为45°的方式贴合,将上述相位差膜B以其慢轴与上述相位差膜E的慢轴实质上正交的方式贴合,除此以外,与实施例1同样地制作带相位差层的偏振片。
(有机EL显示装置的制作)
使用上述带相位差层的偏振片,除此以外,与实施例1同样地制作有机EL显示装置。使该有机EL显示装置中显示白色图像,并在白色图像状态下透过偏光太阳镜评价可视性。将评价结果示于表1中。
产业上的可利用性
本发明的带相位差层的偏振片可优选地用于液晶显示装置及有机EL显示装置那样的图像显示装置。
符号说明
10 第1相位差层
20 起偏器
30 粘合剂层
40 隔片
50 第2相位差层
100 带相位差层的偏振片
101 带相位差层的偏振片
Claims (11)
1.一种带相位差层的偏振片,
其是长条状,依次具备相位差层、起偏器及粘合剂层,
所述相位差层的面内相位差Re(550)为100nm~180nm,满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系,且所述相位差层的折射率椭圆体显示出nx>nz>ny的关系,Nz系数为0.2~0.8。
2.根据权利要求1所述的带相位差层的偏振片,其中,
所述相位差层的慢轴与所述起偏器的吸收轴所成的角度为125°~145°。
3.根据权利要求1或2所述的带相位差层的偏振片,其在所述起偏器与所述粘合剂层之间进一步具备另外的相位差层,
所述另外的相位差层的面内相位差Re(550)为100nm~180nm,且所述另外的相位差层的折射率椭圆体显示出nx>ny≥nz的关系。
4.根据权利要求1或2所述的带相位差层的偏振片,其在所述起偏器与所述粘合剂层之间进一步具备另外的相位差层,
所述另外的相位差层的面内相位差Re(550)为150nm~350nm,且所述另外的相位差层的折射率椭圆体显示出nx>nz>ny的关系。
5.根据权利要求3所述的带相位差层的偏振片,其中,
所述相位差层的慢轴与所述另外的相位差层的慢轴实质上正交。
6.根据权利要求4所述的带相位差层的偏振片,其中,
所述相位差层的慢轴与所述另外的相位差层的慢轴所成的角度为35°~55°。
7.根据权利要求5或6所述的带相位差层的偏振片,其中,
所述另外的相位差层的面内相位差满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的带相位差层的偏振片,其中,在所述粘合剂层的外侧暂时粘接有隔片。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的带相位差层的偏振片,其为卷状。
10.一种图像显示装置,其在可视侧具备经剪断的权利要求1至9中任一项所述的带相位差层的偏振片,所述带相位差层的偏振片的相位差层被配置于可视侧。
11.根据权利要求10所述的图像显示装置,其是具备具有非连续的发光光谱的背光光源的液晶显示装置或有机电致发光显示装置。
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