TW457268B - New O-acyloxime photoinitators and photopolymerizable compositions comprising the same - Google Patents

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TW457268B
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Akira Matsumoto
Masaki Ohwa
Hidetaka Oka
Hisatoshi Kura
Jean-Luc Birbaum
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Ciba Sc Holding Ag
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Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ϋ 72 6 8 五、發明說明（丨） 本發明係有關於一種新穎的〇-醯基胎化合物及其等在光可聚合 組成物中做爲光起始劑的用途。 由美國專利3558309中可知，部份肟酯衍生物爲光起始劑。在美 國專利4255513中揭示陌酯化合物。在美國專利4590145中則揭示數 種經對二甲基-和對二乙基胺基-取代的肟酯化合物。美國專利 4202697揭示經丙烯基胺基取代之肟酯。在化學摘要96 : 52526c，化 工數據期刊(J. Chem. Eng, Data 9 (3) ’ 403-4 ( 1964) ’中國化學學會 (J. Chm. Chem. Soc.)(台北）41 (5) 573-8 ’（ 1994) ’ 日本專利 62-273259-A (=化學摘要 109 : 83463w)，曰本專利 62-286961-A〔 Derwent 號碼 88-025703/04)，日本專利 62-201859-A (= Derwent 號 碼 87-288481/41 )，日本專利 62484056-A ( =Derwent 號碼 87-266739 /38)，美國專利5019482和光化學和光生物學期刊A (J, of Photochemistry and Photobiology A) 107，261-269 ( 1997)中揭示一些 對烷氧基-苯基肟酯化合物。 在光聚合技術中仍對於無反應性，易於製備和易於處理光起始 劑存有需求。除此之外，此等新穎光起始劑必須符合與工業有關的 高度需求，例如熱穩定性和儲存穩定性。 令人驚訝地，經發現式I，π，m和rv化合物在光聚合反應中 顯示出非預期的良好效果 ί锖先閱讀背面之注意事項再勝.¾本¥') 訂. 線
本紙張尺度適用中國玛家標準（CNS):V1規格（21〇 X 297公這） 經濟部智慧財產局員工消费合作杜印f 4 5 7 2 S 8 at _—-—_ Β7 五、發明說明（少）
其中R i爲未經取代或經一或多個C 1-C 6烷基，苯基，鹵素，〇私， 呂私或NR，《Rn取代之苯基；或R,爲(：,_(：2(|院基或選擇性地經一或多 個-Ο插入及/或選擇性地經一或多個羥基取代之C 2- C 烷基；或R | 爲C C s環院基，C C π烷醒基；或爲未經取代或經一或多個C卜C 6 烷基，苯基’〇RS，S&或NRmRu取代之苯甲醯基；或1爲選擇性地 經一或多個-0-插入及/或選擇性地經一或多個羥基取代之C 2- C η烷 氧基羰基；或R|爲未經取代或經CwC6烷基，鹵素，苯基，〇私或 NR·取代之苯氧基羯基；或Ri爲-CONRmRu，CN，NO!，C 鹵 烷基，WOVOG烷基；未經取代或經Ci-Cd完基取代之StOVCo-Cn 芳基； soe-c^c^ 烷基， S〇2〇-C6-Cm 芳基 ，或二苯膦醯基； m爲1或2， R，爲選擇性地經一或多個-0-插入及/或選擇性地經一或多個羥基 取代之C y C 烷氧基羰基；或R /爲未經取代或經一或多個C卜C 6_ 烷基，鹵素，苯基’ 0&或NRh，R"取代之苯氧基羰基；或R，爲C5-Cs環烷基，-CONRmR"，CN ;或經S心取代之苯基，其中選擇性地經 由基團與攜有R/，R，和基團之苯基環上的碳原子鍵結 而形成一個5-或6-員環；或如果至少其中一個R/，R/或R/ 爲 6 弋請先閲讀背面之注意事項再^-蔦未頁) r % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A!規格匕χ 297公坌） ά 5 72β 8 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 五、發明說明（>) _服’則R/另外爲未經取代或經一或多個鹵素，〇H，〇r2 ,苯基， 鹵化之苯基或經SR*取代之苯基取代的C卜C u烷基，且該c卜c p院 基可選擇性地經-0-或-NH(C〇)-插入； R2舄未經取代或經一或多個鹵素或CN取代之(：^12院醒基；或&2 爲OCfi烷烯醯基(alkenoyl)，但雙鍵並不與羰基共飽；或1爲未經 取代或經一'或多個C t-C6 ί兀基，鹵素’ CN ’ ORa，SRi>或NRmRu取代 之苯甲薩基1或R2爲C 2- C 6院禹基羯基；或未經取代或經c卜c 6院 基或_素取代之苯氧基羰基； R3，R4，R5，R4QR7分別爲氫’ _素，Ci-Cl2院基，環戊基，環 己基；或未經取代或經一或多個〇Rs，SR·;或NRioRii取代之苯基；或 r3 ’ R" Rp R^R7分S[J爲苯甲基，苯甲醯基，C2-C,2烷醯基； 選擇性地經一或多個-0-插入及/或選擇性地經一或多個羥基取代之 C2-Cu烷氧基羰基；或R3 ’ Re，R5，RdaR7爲苯氧基羰基或爲 〇心 ’ Sfc，SOfo，SCbR9或 NRmRn ;其中〇RS，SR<)和 NRmRn 取代基選 擇性地經由Rs，r9，1„及/或Ru與在苯基環上的進—步取代基或 與在苯基環上的其中一個碳原子形成5 -或6 -員環； 但是至少其中一個R” R·、，Ί，或R7爲0RS，Sfo或NRu>Rn ; R，，H口R，分別爲氫，鹵素，Ct-Cn烷基，環戊基，環己基 ;未經取代或經0¾，SR;或NRmRn取代之苯基；或R/，R/和 R(，爲苯甲基，苯甲驢基，C2-C 4完醯基；或選擇性地經一或多個 Ό-插入及/或選擇性地經一或多個羥基取代之CC η烷氧基羰基； 或R，，R·，和R，爲苯氧基羰基；或爲ORs，SR” SOW，S0^ ，NRh>Ru ;其中0¾，SR9和NRi«Rn取代基選擇性地經由Rs，Rq ’ {請先閱讀背面之注意事項再莩¾本頁) 1 Λ/. =α τ
I 用中國國家標準（CNS)A.l规烙（210 x 297公坌） 或—M,·
jj-o-r2 c—R； 基 % 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 5 7268 a? _ B7 五、發明說明（斗） R⑴及/或R;!與在苯基環上的進一步取代基或與在苯基環上的其中 一個碳原子形成5 -或6 -員環； 但是至少其中一個Rr , RT和Rr爲〇RS，SRy或NRmRu ;及 但是若爲甲氧基且和Rr均同時爲氫且R，爲CN時，則 並不爲苯甲廳基或‘(匕-^院基译甲醯基；
Rs爲氫’ ChC,烷基；或爲經ΌΗ，-SH，-CN ’ C^CM完氧基’ C3-C 6 焼儲氧基(a丨kenoxy)，-OCtLCftCN ’ -〇CH2CH2(CO)〇（C !- C 4 院基） ，-◦(⑴丨-匚^^完基-以⑴卜苯基’^⑴:^^或^⑴似匕^^完基) 取代之C2-Cs烷基；或仏爲經一或多個-〇-插入之C>C6烷基’或RK 爲 -(CHCH2〇)nH ’ G-Cs烷醯基，CtCl2烯基’ 0-(：6烷稀酿基，環己 基；或未經取代或經鹵素，C ,- C η烷基或CC ..r烷氧基取代之苯基 ，或Rs爲苯基-Ci-C;院基’ Si(Ci-Cs院基X苯基)¾. ’或 N—O—R， II 2 C—C—R* II 1 〇 η爲卜20 ; r爲1，2或3 ;
Ry爲氫，C,-Cn院基，C3-Cl2烯基，環己基；經-〇H，-SH，-CN， 〇(：-烷氧基，匕-(：(>烷烯氧基’-00^010^’-0(：出0^(<：0)0((：1· C4完基），-〇(〇〇)-〇C.>烷基，-0(C0)-苯基，-(CO)OH 或-(COXXCi-(^烷基)取代之〇2-(：6烷基；或1爲經一或多個-〇-或各插入之(：2- CI:院基：或R”爲未經取代或經園素’ C I- C i_2院基或C1- C ·_ι院氧基 +額家標举(CNS)A.l規格⑵0 X 297公坌） <請先閱讀背面之注意事項再壤i:本頁) V.0 45 726 8 A7 B7
N一0—R2 或 0 -Μ,
基 五、發明說明（< 取代之苯基；或R9爲苯基-Ci-C;烷基或- N-O—R. II 2 -C—R,' 1^)和1111分別爲氫，〇1-(：12烷基，（：2-0羥烷基.，（^-(：1«)烷氧基烷 基，C3-C5烯基，ChCl2環烷基，苯基-Ci-C;烷基；未經取代或經 C…Cu烷基或Ch C4完氧基取代之苯基；或R!。和Rη爲c2-C3烷醯 基，C3-C4完烯醯基或苯甲醯基；或RHdaRu共同爲選擇性地經-0-或 -NR«-插入及/或選擇性地經羥基，C C 4完氧基，C 2- C 4完醯基氧 基或苯甲醯基氧基取代之C 2-Cfi亞烷基；或當Rm爲氫時R Η可爲式 --------------裝--- \1/ ί (請先閲諳背面之注意事項再堉萬本頁) -Μ; N-O—R, -C—C一R, II 1 〇
基 从爲C卜C 12亞烷基，亞環己基，亞苯基，-(⑴)0-( C 3- C 12亞烷基)-0(03)-，-(0))〇-(012(：压(：)1,-((：〇)-，或-(0))-((：2-(^亞院基)-(0)); VL爲直接鍵；或選擇性地經1至5個-0-或-S-及/或-NR1()-插入之C卜 C 12亞院氧基； M2爲直接鍵；或選擇性地經1至5個-◦-或-S-及/或-NR，插入之C卜 C12亞院基-S-; VL·爲直接鍵，補1秦基；或選擇性地經1至5個-0-或-S-及/或-NRh>-插入之CVCu亞烷基-NH-; 但是 ，線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中0國家標準（CNS)A.l規格（2[ϋ X 297公.¾ ) 4 5 726 8 Α7 Β7 五、發明說明（b ) (i) 若Rs爲甲氧基且Rz爲苯甲酶基或乙酿基，則Ri並非爲苯基； (ii) 若Rs爲甲氧基且Rl爲乙氧基羰基’則R2並非爲苯甲醯基或 乙氧基羯基； (ill)若h爲甲氧基且R i爲4-甲氧基苯甲醯基，則r2並非爲乙氧 基環基； (iv)若Rs爲異丁烯醯基胺基且R 1爲甲基，則並非爲苯甲醯基 1 (V)若R5與只4或尺5與尺6同時爲〇R8且這些〇r8基藉由R8 形成一個環以得到-O-OtO，且R 1爲甲基，則r2並非爲乙醯基 1 (vi)若R4，Rs和Re同時爲甲氧基且R 1爲乙氧基鑛基，則Κ·2 並非爲乙酿基； (VU)若Rs爲甲氧基且同時R4或116爲乙醯氧基且R i爲乙基，貝U Rz並非爲乙醯基； (viii)若在式ΙΠ中R ^ ’爲甲基，R5 ’爲苯基硫基，且尺4 ’和R6 ’均 爲Η，則R2並非爲4-氯苯甲醯基。 濟 部 智 慧 財 產 工 消 費 合 钍 印 式I，Π，ΙΠ及IV化合物之特徵在於其等所含有之至少一個烷 氧基，芳氧基，烷基硫基，芳基硫基，烷基胺基或芳基胺基取代基 直接與fl弓基的碳原子鍵結之苯基或苯甲酿基相連接。 邊取代的本基係經-至四次取代，麵一，二或三次，尤其爲 二次。在苯基環上繼倾___上之第4位置賴认， 3A5-，2,6-，2,4-或2,4,6-組態’特別爲在4_或3,4_位置。 29? (請先閱讀背面之泫意事項再填.¾本頁) -線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)Ai規格（2L0 10 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 726 8 A7 B7 五、發明說明（) C 1- C 2U垸基爲線性或分枝，且例如爲(3|-(^-，（31-〇14-，（31- C ，C C t，C卜C 6-或C卜C t烷基或C卜C !2-或C 4- c s-烷基。例子 爲甲基，乙基，丙基，異丙基，正-丁基，次-丁基，異丁基，三級丁 基，戊基，己基，庚基，2,4,4-三甲基戊基，2-乙基己基，辛基，壬 基，癸基，十二烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十八烷基 和二十烷基。Ci-Cn烷基，C2-Cl2烷基，CtCs烷基，ChCft烷基 ，C 2- C ή烷基和C卜C4完基具有上述中如CC12烷基之相同意義且具 有至多爲相對應之碳原子。 經一或多個-0-插入之C 2-c2。烷基例如爲經-0-插入1-9次，1-5 次，1-3次或一或兩次。二個0-原子至少經兩個亞甲基，即爲亞乙基 ，分離。該等烷基爲線性或分枝。例如可產生下列的結構單位，-CH2-CH2-〇-CH2CH3 ，-[CH2Cft〇PCH_;其中 y = 1-9 ，-(CH2-CH2〇)7-ch2chs，或-ch>ch(ch3)-〇-ch2CH3。經 —或二個-0-插入之 C 2- c6 烷基例如爲-CtL-CH2-aCH2CH2-OCH2〇L 或-CHhCB-O-CtLCH;。 C 2- C 4羥基烷基意味爲經一或二個氧原子取代之C 2- c 烷基。該 烷基爲線性或分枝。例子爲2-羥基乙基，1-羥基乙基，1-羥基丙基， 2-羥基丙基，3-羥基丙基，1-羥基丁基，4-羥基丁基，2-羥基丁基，3-經基丁基，2,3-—經基丙基或2,4-—淫基丁基。 C 5- C Π環烷基例如爲環戊基，環己基，環辛基，環十二烷基， 尤其爲環戊基和環己基，$交佳爲環己基。 G-C4完氧基爲線性或分枝，例如爲甲氧基，乙氧基，丙氧基， 異丙氧基，正-丁氧基，次-丁氧基，異丁氧基，三級-丁氧基。 (請先閱讀背面之注意事項再填:¾本頁) 訂. 線 本紙張尺度適用中固因家標準（C1S\S),V1規格（2.10 X 297公t ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 5 726 B A? ____B7_ 五、發明說明（g ) C 2- C1D烷氧基烷基爲經一個氧原子插入之C 2- C,。烷基。C 2- C 具有上述中如C C M烷基之相同意義且具有至多爲相對應之碳原子 。例子爲甲氧基甲基，甲氧基乙基，甲氧基丙基，乙氧基甲基，乙 氧基乙基，乙氧基丙基，丙氧基甲基，丙氧基乙基，丙氧基丙基。 j - c2-Cm- > c2- C U-，C 2- C ，C 2- C 6-或 C 2- C 4-烷醯基或 C 4- C P_-或 C 4- c s-烷醯基。 例子爲乙醯基，丙醯基，丁醯基，異丁醯基，戊醯基，己醯基，庚 酿基，辛醒基，壬醯基，癸醯基，十二院醯基，十四院醯基，十五 烷醯基，十六烷醯基，十八烷醯基，二十烷醯基，較佳爲乙醯基。 〇2-匕2烷醯基，〇2-(^烷醯基，（：2-(：6烷醯基和(^-(：4完醯基具有上 述中如C (^院醯基之相同意義且具有至多爲相對應之碳原子。 C 2-C4烷醯基氧基爲線性或分枝，例如爲乙醯氧基，丙醯氧基， 丁醯氧基，異丁醯氧基，較佳爲乙醯氧基。 C 2- Cl；!院氧基鑛基爲線性或分枝’且例爲甲氧基類基，乙氧基 羰基，丙氧基羰基，正-丁氧基羰基，異丁氧基羰基，U-二甲基丙氧 基鑛基5戊氧基幾基，.己氧基鑛基’庚氧基簾基，辛氧基鑛基，壬 氧基環基，癸氧基羰基或十二院氧基羰基，尤其爲甲氧基羰基，乙 氧基羰基，丙氧基羰基，正-丁氧基羰基或異丁氧基羰基，較佳爲甲 氣基顏基。C C 6院氧基鑛基和C 2- C .1院氧基碳基具有上述中如C ίο u 烷氧基羰基之相同意義且具有至多爲相對應之碳原子 。經一或多 個-◦-插入之CC烷氧基羰基爲線性或分枝。二個0-原子至少經兩 個亞甲基，即爲亞乙基，分離。 苯氧基羰基爲。經取代的苯氧基羰基係經一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNSU!规格（210 X 297公垡） ---------------------訂------*--- (請先閱讀背面之注意事項再填鸡本1)
A7 B7 四次取代，例如一’二或三次，尤其爲二或三次。在苯基環上的 ，代較佳爲在苯基環上之第4位置或在3,4-，3,4,5-，2,6-，2,4-或 2’4,6-位置，特別爲在4-或3,4-位置。 本基，Ci-Q烷基例如爲苯甲基，苯乙基，甲基苯甲基或α， 甲基苯甲基，尤其爲苯甲基。 C > C η稀基可爲一元_或多元飽和且例如爲燦丙基，甲代嫌丙基 ’ U '二甲基烯丙基，1-丁烯基，3-丁烯基，2-丁烯基，1,3-戊二烯基 基’ 7-辛稀基或十二院嫌基，尤其爲烯丙基。 C>C6烷烯氧基可爲一元—或多元飽和且例如爲烯丙氧基，甲代 燦肉氧基，丁烯氧基1戊烯氧基，1,3-戊二烯氧基，5-己烯氧基。 C:—C0烷烯醯基可爲一元-或多元飽和且例如爲丙烯醯基，2-甲 基'汽烯醯基，丁烯醯基，戊烯醯基，1,3 -戊二烯醯基，5-己烯醯基。 甲硫基爲-scm。 鹵素爲氟，氯，溴和碘，尤其爲氟，氯和溴，較佳爲氟和氯。 C — C12芳基例如爲苯基，1-萘基，2-萘基，較佳爲苯基。 若在苯基環上之〇RS，NRmR"取代基經由Rs，’化。及 /磲Ru與在苯基環上的進一步取代基或與在苯基環上的其中一個碳 原子形成5-或6-員環，可得到包含二或四個環（包含苯基環）的結 _ °例子爲 ------II —--— It ' 11 V) (請先閱讀背面之注意事項再^-Λ-本頁) 訂* ，線 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製
45 726 3 A7 B7 玉、發明說明（、 若R，爲經SR9取代之苯基，其中選擇性地經由Rg基團與& Θ R，，R，和R，基團之苯基環上的碳原子鍵結而形成〜個j5 ^ 6 -員環，則可得到例如下列之結構 ^ 式II化合物，其中R9爲苯基且Rz爲經鹵素取代之苯甲醜基 ，較佳爲上述定義之外者。 較佳者爲式I和瓜化合物’其中 R!爲未經取代或經C!- C 6院基，苯基’ 〇RS，SR”或NR1取代之苯 基；或Ri爲選擇性地經一或多個-〇-插入及/或選擇性地經一或多個 羥基取代之C I- C 院基；或RI爲CC 4鹵院基； R，爲未經取代或經CCU烷基’鹵素，苯基，〇Rs或NR",RU取代 之苯氧基鑛基，或R1爲-CONRmRii，或如果其中一個R,i /，r5 -或R /爲-SR‘> ’則Ri >另外爲未經取代或經一或多個鹵素，〇H， 〇R2，苯基，鹵化之苯基或經SR»取代之苯基取代的C C12烷基，且 該C卜C12烷基可選擇性地經-0-或-NH(C〇)-插入； R 2爲未經取代或經鹵素取代之C 2- C π烷醯基；或R 2爲C C 6烷烯醯 基.，但雙鍵並不與羯基共軛；或R2爲未經取代或經一或多個c 1- c6 烷基或鹵素取代之苯甲醯基； R4C]R7 爲氫； R4，R6，R/和分別爲氫，鹵素，C i- C12 {完基，〇Rs或SR;， 14 ---- - - --------裝·-------訂--------—線 \SJ/ (琦先閱ίϊ背面之;±φ?·')ί項再谀λ'本1') 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.l規格（210x 297公坌） 4
6 726 B A7 B7 娛濟部智慧財雇扃員Λ湞费合作社印製 五、發明說明（μ ) 其中0私和SR9取代基經由仏及/或!^基與在苯基環上的進一步取 代基或與在苯基環上的其中一個碳原子形成5-或6-員環；和 RjCiRr 爲 〇R8.Sfo。 特別佳者爲式I或ΠΙ化合物，其中至少其中一個R3，R4，r5 , R6或R?，或R/，R/ 或R/ 爲 SRy或 NRmRn。 其他較佳之式I化合物例如爲式I中其中RjPR7爲氫且R4和 R5均爲ORs。 在特別的式I或K[化合物中，其中R;，R4和R?，或Ret]R6’爲 氫且匕或反^爲SR,。特別佳者之化合物例如爲Ry爲苯基，亦即其 中R 5和R 5爲 一s—^~~. 之化合物。 式瓜化合物中，其中R，爲未經取代或經鹵素或苯基取代之Cl_ C pJ完基爲較佳者，特別爲其中爲SR()，尤其爲 -^ζ) 者。 ， 進一步引起與趣者爲式I，Π，瓜或IV，其中 Rj爲苯基’ Cl-Cl2院基； Rt '爲C 2-0院氧基簾基，或經Sfo取代之苯基，其中經由心基團 與攜有R/ ’ 和R，基團之苯基環上的碳原子鍵結而形成一個 5-或6-員環；或如果至少其中一個R，，或R，爲-SR‘) ’則 R，爲未經取代或經苯基或一或多個鹵素取代的CC π烷基‘， 尺2爲(^-(：4烷醯基；或爲未經取代或經一或多個C:-C4烷基或鹵素 取代之苯甲醯基： (琦先閱讀背面之注意事項再#t;本頁) 裝 訂. .線 本紙張尺度適用中® ®家標举（CNS)Ai蜆格（210 x 297公莖） '〇 726 8 A7 B7 五、發明說明（ R3 ^ R_6和 R_7爲氯； R4DR5分別爲氫或〇R3，SRy或NRidRh之基； R，和Rr分別爲氫或0RS，SR^^NRmRu之基； R_6爲氫(； Rs和Ry爲C 1-C4院基’苯基或-Mg N-O—R, II 2十 -C-C-R,或 〇
N-0—R2 II C 一 FV 之基； 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 R m和R i i爲甲基或乙基，或R 1()和R ii共同爲經-0-插入之C 2- C 6亞烷 * ， Μ爲Cl- C 12亞院基；和. M2爲直接鍵。 進一步引起興趣者爲式m化合物，其中R，和Rr爲氫且R， 爲 SRy。 比較佳爲未經取代或經一或多個Ci-C6烷基，苯基，鹵素，〇RS ，SRy或NRmRn取代之苯基，或R、爲未經取代或經一或多個C1- C 6 烷基，苯基，0¾，SR)或NRmRn取代之C^-Cw烷基。 特別佳之化合物爲其中至少其中一個R3 -R7基爲SR)，〇RS， 或尤其爲其中至少其中一個R3 -R7基爲NRlί)R11或 SR)，尤其爲SR;
Rs較佳爲SR9，0¾或NRmRu，特別爲S沁或ΝΪΜ，尤其爲 SRe。較佳者爲式I和ΠΙ化合物。 16 -----------* - 1 --------訂--------- / (請先閱讀背面之士意事項再堉艮本頁) 本紙張尺度適用中固國家標準（CNS)A.l規格（210 X 297公f ) u 7 2 6 8 A7 B7 五、發明說明（ 進一步較佳之化合物爲其中R3和R·?爲氫。Ri較佳爲Ci-C 烷基。R2較佳爲苯甲醯基，甲基苯甲醯基，二甲基苯甲醯基或乙 醯基。R6 /較佳爲氫。Ri '較佳爲C H cl2烷基或完基 硫基)苯基。R 5 較佳爲C1- C 4院基硫基或苯基硫基。 本發明之較佳化合物爲2-肟-〇-苯甲酸1-(4-苯基硫烷基-苯基)-丁-U-二酮酯，2-胎-0-苯甲酸1-(4-苯基硫烷基-苯基)-辛-U-二酮酯，月弓-0-乙酸1-(4-苯基硫烷基-苯基)·辛小酮酯，肟-〇-乙酸1-(4-苯基硫烷基-苯基)-丁-1-酮酯，特別爲2拥-0-苯甲酸1-(4-苯基硫烷基-苯基)-辛-1,2-二酮酯 式I，Π，EI和IV肟酯類的製備可利用在文獻中所述之方法， 例如利用相對應肟類（Rz =H)與醯基氯或酐反應且係在惰性溶 劑中，例如四氫呋喃或二甲基甲醯胺，且存有鹼，例如三級胺如三 乙胺，或在鹼性溶齊咖吡啶。
(0 (Hi) 該等反應對熟於此藝者係爲習知者，且通常進行於溫度在-15 +50T：，較佳爲0至20°〇 式Π和IV化合物可類似地使用適當的肟爲起始物質而得到： 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A·!規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 S 之 注 意 事 項 再 填八V 本衣 頁 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 726 8 A7 B7 五、發明說明（\少）
經濟部智慧財產局員X消費合作社印製 或 。厂 k〇H °尺1-117和尺1 R6 >和Μ具有如上述之相同意義。 可做爲起始物質的肟可藉由各種不同的方法得到且述於標準的 化學教科書（例如j. March，高等有機化學(Advanced Organic Oiemistry) ’ 第 4 版，Wiley Interecience，1992)，或在特定的專題論文 ，例如 S.R. Sandler&W. Karo，有機官能基的製備(Organic functional group preparations)，卷 3，學院出版社(Academic Press) ° 其中一個最簡 易的方法例如爲酮類與羥基胺或其鹽在極性溶劑，如乙醇或乙醇水 溶液，的反應。在此情況下，加入例如乙酸鈉的鹼可控制反應混合 物的酸鹼値。習知者爲該反應速率係依酸驗値而定’且鹼的加入係 在反應期間的最初或連續式°例如毗啶的驗性溶劑亦可使用爲驗及 /或溶劑或共溶劑。反應溫度通常爲混合物的回流溫度’ 一般爲60-120t。肟的另一種簡易的合成方法爲『反應性』亞甲基與亞硝酸或 亞硝酸烷基酯的亞硝化作用。兩者的鹼性條件，如同例如述於有機 合成(Ogamc Syntheses)收集版卷(coll, vol) 6 (L Wiley&Sons，紐約， 1988)，第199和840頁’和酸f生條件’如同例如述於有機合成收集 版卷V，第32和373頁，收集版卷冚，第⑼和513頁，收集版卷 H，第202，204和363頁，均適合用於製備在本發明中做爲起始物 質之肟。亞硝酸通常由亞硝酸鈉生成。亞硝酸烷基酯可例如爲亞硝 酸甲醋，亞硝酸乙醋，亞硝酸異丙醋，亞硝酸丁醒’亞硝酸戊醋。 每種肟酯基團之存在可爲（Z)或（E)二種組態。其可能利 用習用的方法分離，但其亦可能使用異構混合物做爲光起始物種。 因此，本發明亦有關於一種式I，Π，E和IV化合物構形異構物之 [8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A:1规格（210 X 297公釐） •I I-----1 I I I--- --- Λ~/ (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -"-ο Γ % A74 5 72S 3 混合物。 依據本發明，式][’ π ’瓜和IV化合物可做用爲光起始齊晒使 用於燔屬不飽和化合物或包含該等化合物之混合物之光聚合作用。 因此，本發明亦有關於一種光可聚合組成物’其包含 (a )至少一種嫌屬不飽和的光可聚合化合物，及 (b )至少一種式I，Π，羾及/或IV化合物ί故爲光起始劑
Μ (II)
C——R(, II D N一0 一 R2 (!!!)
c- II N—O—R, Μ (IV), 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R I爲未經取代或經一或多個C C 6院基，苯基，鹵素，〇Rs，SR)或 NRl°Ru取代之苯基；或R1爲C 5_ Cs環烷基，CC »烷基；或選擇性 地經—或多個插入及/或選擇性地經一或多個經基取代之C 2- C a> k基二或R t爲c c烷醯基·’或爲未經取代或經一或多個cc 6烷 基本基，0RS，SRg或NRrnR"取代之苯甲II基；或化爲選擇性地經 ，多個-Q韻人及/或選雜地經—财麵纖代之cc |2院氧 基鎖基，或R,爲未經取代或經C卜C 6燒基，齒素，苯基，⑽或 NR R!i取代之本氧基擬基；或Ri爲功呢成"，⑶，肌，c |心鹵
----------------------訂---------•線 — WM,. (請先閱讀背面之注意事項再秦寫本頁) A7 B7 45726 β ______________ 五、發明説明（ 院基，S(〇V c卜c 6院基；未經取代或經C卜C烷基取代之s(0)m- c 6-匸12芳基；3〇2〇'(^1-〇6院基’3〇2〇〇6-(1：|。芳基’或二苯膦酸基； m爲1或2 ’ R，爲選擇性地經一或多個插入及/或選擇性垴經一或多個羥基 取代之c 2_ C12烷氧基環基；或R，爲未經取代或經—或多個C卜C 6 烷基，鹵素’苯基，⑽或NR|°R|1取代之苯氧基羰基；或R，爲C5-Cs環燒基’ -C〇NRiuRii ’ CN ’或經SR9取代之苯基，其中選擇性地經 由Ry基1圖與搞有R4 ，R5和Rs基團之本基运上的碳原子鍵結 而形成一個5-或6-員環；或如果至少其中一個R’，R/或 爲 ，則R1 /另外爲未經取代或經—或多個鹵素’ 〇H，〇R2，苯基， 園化之苯基或經SRy取代之苯基取代的CC η烷基，且該C,- C 12烧 基可選擇性地經-〇-或_NH(C0)_插入； R2爲未經取代或經一或多個鹵素或CN取代之C2-Cl2^酿基；或!^ 爲C 4-C 6烷烯醯基，但雙鍵並不與羰基共軛；或1^爲未經取代或經 —或多個c I-CVJ：完基’鹵素，CN，ORs，SR9或NRmRn取代之苯甲醯 基；或R 2爲C > C5烷氧基羯基；或未經取代或經C卜C ^院基或_素 取代之苯氧基羰基；
Rj，R.i ’ Rs ’ Rs和R?分別爲氫，_素，Ci-Cd院基，環戊基，環 己基，或未？I；坐取代或經一或多個〇Rs ’ SRy或NR^Rii取代之苯基；或 R;，R.,，R5，R6和1爲苯甲基，苯甲醯基，C2-Cn烷醯基；選擇 性地經一或多個-0-插入及/或選擇性地經一或多個羥基取代之C
Cu烷氧基羰基；或R;，R4，r5，^6和尺7爲苯氧基羰基；或爲〇Rs __ 20 k紙張尺度中國國家標举（CNSM4規^]〇 x_297 fgy --------------Mi, f請先閱讀背面之;i意事項再填駕本頁) 訂： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟郤智慧財產局員工消費合作社印製 ^ ^ 726 8 at I----~__ B7 五、發明說明（ ’ Sfo ’ SOR9 ’ SCbR9或 NRmRr 其中 〇Rii，孤和 NRk)Rii 取代基選擇 性地經由匕’ R 9 ’ R 1(1及/或Ru與在苯基環上的進一步取代基或與 在苯基環上的其中一個碳原子形成5 _或6 _員環； 〃 但是至少其中-個R” R4，ρ、5 , ^或^爲〇Rs，SR”咖或 NRioRn ； URe分別爲氫’鹵素，CC“完基，環戊基，環己基 ，未經取代或經ORs，SR^ NH.取代之苯基；或Rl,，R5，和R6, 爲苯甲基，苯甲酿基，CA院艦基；或選擇性地經—或多個办插 入及/或選擇性地經—或多個羥麵代之。2心烷氧基羰基；或仏， ，R，’狐’爲苯氧基羯基；或爲⑽，弧或舰心： 其中亡’ S,細R‘(1RU取代基選擇性地經由Rs，Ry，心及,或只 "赃雜環上的進-步取代基或與在苯基環上的其中 成5-或6-員環；
但是至少其中-個L 和見，爲⑽，狐或NRU 但是若R，爲鴨基且R，，均同時爲氫且爲⑶時，& ，並不爲苯甲醯基或‘(C,-Cm烷基)苯甲醯基； RS爲氫，C·心垸基；或爲經_0H，领，,，^匕院氧基，匕 * -OCH,CH，CN > -〇CH，CH2(C〇)〇(C，C4«) > -O(CO)- C,-C.,烷基，-0(C0)摩基，_(c〇)〇h^〇(c〇)〇(Ci_C4院基)取代之 c2-cfe烷基；或匕爲經一或多個_0韻入之院基，或Rs爲 -(CH棚),,H 1 ^匕垸酿基，C、Cl3烯基，C3_C6院顯基，環己 基‘，或未經取代或經鹵素，CC J完基或cc 4烷氧基取代之苯基 21 --------------^--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填冩本頁) 本紙張尺度適用中1S國^•標準（CNS) A4蜆格（2】〇 X 297公楚） 4
b 726 B A7 B7 五、發明說明（1¾ ) 或Rs爲苯基-Ci-C;烷基，Si(ChCs烷基)<苯基)h，或
-M
N—〇—R. II 2 C—C—R,
或 -M
N-0—R, II 2 -C—R； 基 η 爲 1-20; r爲1，2或3 ; R<)爲氫，C丨-Cu烷基，C3-Cn烯基，環己基；經-OH，-SH，-CN， (：1-(：4烷氧基，（：3-〇6烷烯氧基，-0：出0104，-〇(：吐012((：〇)0((：1- 匚4烷基），-〇((：0)-(：1-(：4烷基，-0((：0)-苯基，-((：〇)〇1或-〇((：0)〇 (<：1-〇1烷基)取代之〇2,〇6烷基；或1^爲經一或多個-0-或|插入之 C 2- C 12院基；或Ry爲未經取代或經虛素* C I- C 12院基或C I- C 4院氣 .- N—〇—R2 基取代之苯基；或h爲苯基-CtC;烷基或或
C一C一Rh II 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
N-O—Rs II 2 -C—FV 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製
Rm和Rn分別爲氣’ C i- C 12院基1 C :-C .1經院基’ C > C m院氧基院 基，ChC.、烯基，C_—c12環烷基，苯基-Ci-C」烷基；未經取代或經 C H C 12烷基或CC 4烷氧基取代之苯基：或“和心爲匕-匕烷醯 基，（：><：6烷烯醯基或苯甲醯基；或RdDRn共同爲選擇性地經Ό-或 -NRS-插入及/或選擇性地經羥基，C C 4烷氧基，C 2- C ··烷醯基氧 基或苯甲醯基氧基取代之(：2-〇6亞烷基；或當R1(>爲氫時Rn可爲式 Γ〇-α2
或 -Μς Ν—〇一R II 2 -C—R： ?2 本紙張尺度適用t國國家標準（CNSM4規格（210x297公釐） A7 4 5 72 6 8 _B7_ 五、發明說明（1) …爲C C 亞烷基，亞環己基，亞苯基，-(C0)0( C 2- C π亞烷基)-◦(C〇)-，-(C〇)〇-(CH2CH2CMC〇)-，或-(CO)-(C2-Cl2亞院基HC〇）；
Mi爲直接鍵；或選擇性地經1型5個-0-或-S-及/或-NR，插入之C ,-C 12亞院氧基； M2爲直接鍵；或選擇性地經1型5個-0-或-S-及/或-NRm-插入之C卜 Ci2亞院基-S-; 爲直接鍵，派_基；或選擇性地經1型5個-0-或-S-及/或-NRI()-插入之C!-C12亞烷基 但是 (i)若R5爲甲氧基且R2爲苯甲醯基或乙醯基，則R 1並非爲苯基； (U) 若R5爲甲氧基且Ri爲乙氧基羰基，貝[JR2並非爲苯甲醯基或 乙氧基羰基； (iii) 若Rs爲甲氧基且Ri爲4-甲氧基苯甲醯基，貝[JR2並非爲乙氧 基羰基； (iv) 若R 5爲異丁烯醯基胺基且R i爲甲基，則Rz並非爲苯甲醯基 (V) 若r5與r4或尺5與尺6同時爲〇r8且這些〇r8基藉由r8 形成一個環以得到-O-OtO-，且R jl爲甲基，則R2並非爲乙醯基 (Vi)若r4，r5和r6同時爲甲氧基且尺^爲乙氧基羰基，則R2 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公' (請先閱讀背面之注意事項再填窝本I) 訂- -線' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 726 8 at B7 五、發明說明（θ) 並非爲乙醯基。 該組成物除了組成（b )，另外包含至少一種進一步之光起始劑 (c )，及/或進一步之共起始劑（d)及/或其他添加劑。 不飽和化合物（a)可包括一或多個烯屬雙鍵°它們可爲低分 子質量（單體）或高分子質量（低聚體）。包含一個雙鍵之單體例子 爲丙烯酸或異丁烯酸烷基酯或羥基烷基酯’例如丙烯酸甲基酯，乙 基酯，丁基酯，2-乙基己基酯或2-羥基乙基酯’丙烯酸異冰片基酯， 異丁烯酸甲基酯或異丁烯酸乙基酯。丙烯酸聚矽氧烷酯亦爲有利者 。其他的例子爲丙焴腈，丙烯驢胺，異丁烯醯胺，經N取代之(甲基） 丙烯醯胺，乙烯基酯如乙酸乙烯酯，乙烯基醚類如異丁基乙烯基醚 ，苯乙烯，烷基-與_素苯乙烯，N-乙烯基姐略烷酮，乙烯基氯與二 氯乙;。 包含二或多個雙鍵之單體例子爲乙二醇，丙二醇，新戊基二醇 ，六亞甲基二醇或雙酚A之二丙烯酸酯，及4,4'-雙（2-丙烯醯基氧乙 氧基)二苯基丙烷，三丙烯酸三羥甲基丙基酯，三丙烯酸或四丙烯酸 季戊四醇酯，丙烯酸乙烯酯，二乙烯基苯，丁二酸二乙烯基酯，鄰 苯二甲酸二烯丙基酯，磷酸三烯丙基酯，異氰脲酸三烯丙基酯或異 氰脲酸三(2-丙烯醯基乙基)酯。 相當高分子質量（低聚體）的多元不飽和化合物例子爲丙烯酸 化运氧樹脂，丙稀酸化聚酯類，包含乙稀基酸或运氧基之聚醋類， 亦及聚胺基甲酸乙酯類與聚醚類。不飽和低聚體之進一步例子爲不 飽和聚酯樹脂，其通常製備自馬來酸，苯二甲酸和一或多種二醇類 且具有分子量由約500至3000。除此之外，其亦可能使用乙稀基醚 單體及低聚體，其亦可使用具有聚酯’聚胺基甲酸乙酯’聚醚，聚 _ —__24____ 本紙張尺度適用t國標準（cns)A4規格（210 x 297 ' ---------------------訂·--------各 f . (請先閱讀背面之注意事項再填駕本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 726 8 A7 B7 五、發明說明（>/) 乙烯基醚及環氧基爲主鏈且以馬來酸酯爲末端的低聚體。特別適合 者爲攜有乙烯基醚基團的低聚體與述於W0 90/01512之聚合物的組 合。然而，乙烯基醚與馬來酸官能基化單體的共聚物亦爲適當。此 類不飽和低聚體亦可被歸爲預聚物。 特別適合的例子爲烯屬不飽和菝酸與多元醇或聚環氧化物之酯 類，亦及在主鏈或側基中具有烯屬不飽和基的聚合物，例如不飽和 的聚酯，聚醯胺與聚胺基甲酸乙酯，及有關之共聚物，在側鏈含有( 甲基)丙烯酸基的聚合物與共聚物，亦及一或多種此類聚合物的混合 物。 不飽和羧酸之例子爲丙烯酸，異丁烯酸，巴豆酸，衣康酸，肉 桂酸，及不飽和脂肪酸，例如亞麻酸或油酸。丙烯酸與異丁烯酸爲 較佳者。 適當的多元醇爲芳香族，且特別爲脂族與環脂族的多元醇。芳 香族多元醇之例子爲對苯二酚，4,4'-二羥基二苯基，2>二(4-羥基苯 基)丙烷，亦及酚醛淸漆及酚醛樹脂。聚環氧化物的例子爲基於上述 多元醇者，特別爲芳香族多元醇，與表氯醇。其他的適當多元醇爲 於聚合物鏈或於側基含有羥基之聚合物與共聚物，例子爲聚乙烯醇 及有關共聚物’或聚異丁烯酸羥基烷基酯或有關共聚物。亦爲適合 之進一步多兀醇爲具有經基爲末端基之低聚酷類(〇lig0eS|；ers)。 脂族與環脂族多元醇的例子爲具有較佳爲2至丨2個碳原子的亞 太元基一醇，例如乙一醇’丨，2-或1,3-丙二醇，1.2-，ι，3-或1,4-丁二酉享 ，戊二醇，己二醇，辛二醇，十二烷二醇’二乙二醇，三乙二醇’ 具有分子量較佳由200至1500之聚乙二醇，丨，3_環戊二醇，u_ , u_ 或1,4-環己二醇’ 1,4-二羥基甲基環己烷，丙三醇，三(沒_羥基乙基) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） ----------------------訂---------線 iJ, (請先閱讀背面之注意事項再填H本頁) 45 726 8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 R7 五、發明說明（y>") 胺’二經甲基乙烷，三羥甲基丙烷，季戊四醇，二季戊四醇與山梨 醇。 多元醇可使用一個羧酸或使用不同的不飽和羧酸部份或完全酯 化’且在部份的酯中，游離羥基可被修飾，例如使用其他羧酸醚化 或酯化。 酯類的例子爲： 三丙烯酸三羥甲基丙基酯，三丙烯酸三羥甲基乙基酯，三異丁烯酸 三羥甲基丙基酯，三異丁烯酸三羥甲基乙基酯，二異丁烯酸四亞甲 基二醇酯，三異丁烯酸三乙二醇酯，二丙烯酸四乙二醇酯，二丙烯 酸季戊四醇酯’三丙烯酸季戊四醇酯，四丙烯酸季戊四醇酯，二丙 烯酸二季戊四醇酯，三丙烯酸二季戊四醇酯，四丙烯酸二季戊四醇 酯，五丙烯酸二季戊四醇酯，六丙烯酸二季戊四醇酯，八丙烯酸三 季戊四醇酯，二異丁烯酸季戊四醇酯，三異丁烯酸季戊四醇酯，二 異丁烯酸二季戊四醇酯，四異丁烯酸二季戊四醇酯，八異丁燔酸三 季戊四醇酯，二衣康酸季戊四醇酯，三衣康酸二季戊四醇酯，五衣 康酸二季戊四醇酯，六衣康酸二季戊四醇酯，二丙烯酸乙二醇酯.， 二丙烯酸U-丁二醇酯，二異丁烯酸U-丁二醇酯，二衣康酸丨，4-丁 二醇酯，三丙烯酸山梨醇酯，四丙烯酸山梨醇酯，經季戊四醇修飾 之三丙烯酸酯，四異丁烯酸山梨醇酯，五丙烯酸山梨醇酯，六丙烯 酸山梨醇酯，丙烯酸和異丁烯酸低酯，二丙烯酸和三丙烯酸丙三醇 酯，二丙嫌酸1,4-環己基酯，分子量爲由200至1500之聚乙二醇的 雙丙烯酸酯和雙異丁烯酸酯，或有關混合物。 亦適合做爲組成（a )者爲相同或不同之醯胺，具有芳香族， 環脂族和脂族聚胺之不飽和羧酸，且該等聚胺較佳具有2至6個， _ _ 26 本紙張尺度適f中國國家標準（CNS)A4規格 (210x297公犮) ' ------------1¼--------訂---------線1”------------------------ ( V, (請先閱讀背面之注意事項再廣w本頁) _ 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 726 8 五、發明說明（>》） 特別爲2至4個胺基。此類聚胺的例子爲爲乙二胺，ι，2-或1,3-丙二 胺，1,2-，1,3-或 1,4-丁二胺 ’ 1，5-戊二胺，1,6-己二胺，辛二胺，十二 烷二胺，丨，4-二胺基環己烷，異佛爾酮二胺，苯二胺，雙苯二胺，二_ /5-胺基乙基醚，二亞乙基三胺，三亞乙基四胺，二(/5-胺基乙氧基)-或二(/5-胺基丙氧基)乙烷。其他適合的聚胺爲較隹在側鏈上具有額 外胺基的聚合物和共聚物’及具有胺基末端基的低釀胺。此類不飽 和醯胺的例子爲亞甲基雙丙烯醯胺’ 1,6-六亞甲基雙丙烯醯胺，二亞 乙基三胺三異丁烯醯胺，雙(異丁烯基胺基丙氧基)乙烷，異丁烯酸/5 -異丁烯基胺基乙基酯與N[( /3 -羥基乙氧基)乙基]丙;I：希醯胺。 適當的不飽和聚酯與聚醯胺係源自於例如馬來酸，及源自於二 醇或二胺。部份的馬來酸可利用其他的二羧酸取代。它們可與烯屬 不飽和共聚單體’例如苯乙烯，共同使用。這些聚酯與聚酿胺亦可 源自於二殘酸，及源自於稀屬不飽和二醇或二胺，特別爲源自於相 當長鏈者，例如6至20個碳原子。聚胺基甲酸乙醋的例子爲構成飽 合或不飽和二異氰酸酯者，及分別構成不飽合或飽合的二醇者。 在側鏈上具(甲基)丙烯酸酯基之聚合物同樣地爲習知。它們可例 如爲基於酚醛淸漆的環氧樹脂與(甲基)丙烯酸的反應產物，或可爲經 酯化之乙烯基醇或有關經基烷基衍生物與(甲基)丙稀酸之均-或兵聚 物’或可爲經酯化的(甲基)丙烯酸酯與(甲基)丙稀酸羧基烷基酯的均 -及共聚物。 此等光可聚合化合物可單獨使用或於任何需要之混合物中。其 較佳係使用（甲基)丙烯酸多元醇酯的混合物。 組成（a)的例子亦可爲在分子結構中具有至少兩個稀屬不飽 和基與至少一個羧基官能基之聚合物或低聚物，例如經酸修飾之丙 __________ 27 本紙張尺度翻+關雜ϋϋ丨娜⑵G x视公楚） ^ -- -------------k^-------訂·-------- {請先閱讀背面之注意事項再現.寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 45 726 8 A7 ___ _ B7 五、發明說明（对） 烯酸環氧基酯（例如EB9696，UCB化學品公司；KAYARAD TCR1025，Nippon Kayaku有限公司）’或經丙烯酸化的丙烯基共聚物 (例如ACA200M，Daicel工業公司）。 單-或多官能基的烯屬不飽和化合物 > 或數種該等化合物的混合 物可做爲稀釋劑且包含於上述組成物中，其量爲基於組成物固體部 份之至多70%重量。 黏合劑（e)亦可加至這些新穎組成物中。當光可聚合化合物 爲液體或黏性物質時此一加入特別有利。黏合劑的量可例如爲相對 於總固體含量之2-98%，較佳爲5-95%'，及尤其爲20-90%重量。黏 合劑的選擇係依據施用的領域與對該領域所需的性質而定，例如於 水溶性或有機溶劑系統中摻合(devdopment)的能力，對基質的黏著性 及對氧的敏感性。 適當黏合劑的例子爲具有分子量由約2’000至2,000,000，較佳由 5Ό00至！’00〇,〇〇〇之聚合物者。在驗性中可慘合之黏合齊係爲具有殘 酸官能基爲側基之丙烯酸系聚合物，例如習知中可得自烯屬不飽和 羧酸與一或多種單體共聚合作用之共聚物；該烯屬不飽和羧酸例如 爲（甲基）丙烯酸，2-駿乙基（甲基）丙烯酸，2-殘丙基（甲基）丙 烯酸’衣康酸，巴豆酸，順丁烯二酸和反丁烯二酸；該一或多種單 體係選自（甲基）丙烯酸的酯類，例如（甲基）丙烯酸甲基酯，（甲 基）丙烯酸乙基酯，（甲基）丙烯酸丙基酯，（甲基）丙烯酸丁基酯 ，（甲基）丙烯酸苯甲基酯，（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯，（甲基） 丙烯酸羥基乙基酯，（甲基）丙烯酸羥基丙基酯，（甲基）丙烯酸苯 甲基酯；乙烯基芳香族化合物，.例如苯乙烯.，α-甲基苯乙烯’乙嫌 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)ZVl覘格（210 X 297公釐） --------------------訂---------幺 (請先閱讀背面之注意事項再填罵本頁) 4 5 726 8 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 B7 五、.發明說明（〆） 基甲苯，對氯苯乙烯；醯胺類不飽和化合物，（甲基）丙烯醯胺二丙 酮丙烯醯胺，iN-羥甲基丙烯醯胺，N-丁氧基異丁烯醯胺；和聚烯烴 類化合物’例如丁二烯’異戊二烯’氯丁二烯和類似者；甲基丙烯 腈，甲基異丙烯基酮，乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，或特戊酸乙烯酯 。共聚物的例子爲丙烯酸酯和異丁烯酯與丙烯酸或異丁烯酸的共聚 物，及與苯乙烯或經取代苯乙烯，酚系樹脂，例如酚醛樹脂，（多元 )羥基苯乙烯’的共聚物’及羥基苯乙烯與丙烯酸烷基酯，丙烯酸 及/或異丁烯酸的共聚物。該等共聚物的較佳例子爲異丁烯酸甲基 酯/異丁烯酸的共聚物，異丁烯酸苯甲基酯/異丁烯酸的共聚物， 異丁烯酸甲基酯/丙烯酸乙基酯/異丁烯酸的共聚物，異丁烯酸苯 甲基酯/異丁烯酸/苯乙烯的共聚物，異丁烯酸苯甲基酯/異丁烯 酸/異丁烯酸羥基乙基酯的共聚物，異丁烯酸苯甲基酯/異丁烯酸 丁基酯/異丁烯酸/苯乙烯的共聚物，異丁烯酸苯甲基酯/異丁烯 酸苯甲基酯/異丁烯酸/異丁烯酸羥基苯基酯的共聚物。可在溶劑 中摻合的黏合劑聚合物例子爲聚（異丁烯酸烷基醋），聚（丙烯酸烷 基酯），聚（異丁烯酸苯甲基酯-共聚-異丁烯酸羥基乙基酯-共聚-異丁 烯酸），聚（異丁烯酸苯甲基酯-共聚-異丁烯酸）；纖維素酯類和纖維 素醚類，例如乙酸纖維素，乙醯丁酸纖維素，甲基纖維素，乙基纖 維素；聚乙烯醇縮丁醛，聚乙烯醇縮甲醛，環化橡膠，聚醚類，例 如聚環氧乙烷，聚環氧丙烷和聚四氫呋喃；聚苯乙烯，聚碳酸酯， 聚胺基甲酸乙酯，氯化之聚烯烴，聚氯乙烯，乙烯基氯/亞乙烯基 共聚物，亞乙烯基二氯與 丙烯腈，異丁烯酸甲基酯和乙酸乙烯酯的共聚物，聚乙酸乙烯酯， 共聚（乙烯/乙酸乙烯酯），例如聚己內醯胺和聚（六亞甲基己二醯 _____29______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.丨規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： 線. 45 726 8 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明（>) 二胺）的聚合物，和例如聚（對苯二酸乙二醇酯）和聚（丁二酸六 亞甲基二醇酯）的聚酯類，和聚驢亞胺黏合劑樹脂。 於本發明中之聚醯亞胺黏合劑樹脂可爲溶劑可溶的聚醯亞胺或 聚醯亞胺前軀物，例如聚（醯胺基酸酯）化合物，其可選擇性地在 分子中具有與主鏈或酯基團相接的光可聚合側鏈，或可例如爲聚（ 醯胺基酸），其較佳爲在分子中具有一個含有至少一個驗性基團之丙 烯酸酯或異丁烯酸酯；該聚醯亞胺黏合劑樹脂可加至溶液中，例如 胺基丙烯酸酯或胺基異丁烯酸醋。 較佳之光可聚合組成物包含異丁烯酸酯和異丁烯酸共聚物做爲 黏合劑聚合物（e )。進一步引起與趣者爲特別用於彩色濾光片的聚 合性黏合劑組成，例如述於】P 10-171U9-A者。 未飽和化合物（a )亦可與非光可聚合之薄膜形成組成混合使 用。這些可例如爲於有機溶劑中之物理性乾燥聚合物或有關溶液， 例如硝基纖維素或乙醯丁酸纖維素。然而，它們亦可爲化學性及/ 或熱可熟化（加熱可熟化）樹脂，例子爲聚異氰酸酯，聚環氧化物 及蜜胺樹脂，同時有聚醯亞胺前軀物。同時使用加熱可熟化樹脂對 習知爲混合系統的系統爲重要的，其於第一階段爲光聚合且於第二 階段爲藉著熱後處理而交聯。 、 '除了光起始劑，此類光可聚合混合物可包括不同的添加劑（d )。這些例子爲熱抑制劑，其意圖用爲預防過早聚合作用，例子爲對 苯二酚，對苯二酚衍生物，對甲氧基酚，/5-荼酚或位阻酚類，例如 2,6-—(第二丁基)對甲醱。爲了增加儲藏於黑暗中的穩定性，其可能 使用例如銅化合物，例如環烷酸銅，硬脂酸銅或辛酸銅，磷化合物 _ 30 本紙張又&適用中國囷家標準（CNS〉AO見格（2L0 X 297公.¾ > ---------------------^ --------I ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 726 8 五、發明說明（yp ，例如三苯基膦，三丁基膦，亞磷酸三乙基酯，亞磷酸三苯基酯或 亞磷酸三苯甲基酯，四級銨化合物，例如四甲基氯化銨或三甲基苯 甲基氯化銨，或羥基胺衍生物，例如N-二乙基羥基胺。爲了於聚合 作用期間排除空氣中的氧，其可能加入於聚合物中具有不適當溶解 度的石蠟或類似的似蠟物質，其於聚合作用之初遷移至表面且形成 可阻止空氣進入之透明表面層。其亦可能在塗覆層上施用氧不滲透 層，例如聚（乙烯基醇-共聚-乙酸乙烯基酯）。可少量加入之光穩定 劑爲U V吸收劑，例如羥基苯基苯並三唑，羥基苯基二苯酮，乙二 醯胺或羥基苯基-s-三嗪種類。這些化合物可在具有或不具有位阻胺 (HALS)之下個別使用或於混合物中使用。 此類U V吸收劑及光穩定劑之例子爲 卜2-C-羥某苯基)苯並三哗例如2-(2’-羥基彳-甲基苯基)苯並三唑， 2，(3'，5'_二第三丁基-2'-羥基苯苯並三唑，2-(5’-第三丁基1經基苯基 )苯並三唑，2-(2’-羥基-5'-(U,3,3-四甲基丁基)苯基)苯並三唑，2-(3’，5'-二(第三丁基)-2'-羥基苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3'-第三丁基羥基-5’-甲 基苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3'-次丁基第三丁基-2'-羥基苯基)苯並三 唑，2-(2'-羥基-4’-辛氧基苯基)苯並三唑，2-(3_，5'-二(第三戊基)-2'-羥基 苯基)苯並三唑，2-(3',5_-雙(ο:，二甲基)-Z-羥基苯基)苯並三唑，2-(3_-第三丁基-21-羥基辛氧基環基乙基)苯_-5-氯苯並三唑之混合 物，2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯 苯並三唑，2-(3’-第三丁基-2’-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三 唑，2-(3'-第三丁基-2_-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑，2-(3'-第三丁基-542-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-21-輕基苯基)苯並三唑，2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯並三唑和2-C31-第三丁基-2’·羥基- -------------跋--------訂·-------- ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 5 726 8 A7 B7 五、發明說明（>δ) 5’-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯並三唑，2,2'-亞甲基-雙[4-(14,3,3-四甲 基丁基)，6-苯並三唑-2-基酚];2-[3:第三丁基-Κ2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]苯並三唑與聚乙二醇300之酯基轉移作用產物；[R-CH 2 CH 2 -COO(CH 2 )3 k -，其中 R=3’-第三丁基-41-羥基·5'-2Η-苯並三 唑-2-基苯基。 2 · 2-羥某二苯酮，例如4-羥基-，4-甲氧基-，4-辛氧基-，4-癸氧基-，4-十二烷氧基-，4-苯甲氧基-，4,2’，4'-三羥基-，和2’-經基-4,4'-二甲 氧基衍生物。 3 ·經取代和未取代苯甲酸之醋類，例如水楊酸4-第三丁基苯基酯 ，水楊酸苯基酯，水楊酸辛基苯基酯，二苯甲醯基間苯二酚，雙(4- 第三丁基苯甲醯基)間苯二酚，苯甲醯基間苯二酚，3,5-二第三丁基，4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯基酯，3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十 六烷基酯，3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯，及3,5-二第三 丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二(第三丁基)苯基酯。 4 _丙烯酸酯類，例如α -氰基-A，点-二苯基丙烯酸異辛基酯 或乙基酯，α -甲氧甲醯基肉桂酸甲基酯，α -氰基-Θ -甲基對 甲氧基肉桂酸丁基酯或甲基酯，α -甲氧甲醯基對甲氧基肉桂酸甲 基酯和Ν-(/3 -甲氧甲醯基-0 -氰乙烯基)-2-甲基吲11朵。 5 位阻胺類，例如雙(Z2A6-四甲基□欣啶基)癸二酸酯，雙(2,2,6,6-四 甲基顿啶基)琥珀酸酯，雙(1，2,2,6,6-五甲基顿啶基)癸二酸酯，雙 (1，2,2,6,6-五甲基顿啶基)正丁基·3,5-二(第三丁基)·4-羥基苯甲基丙二酸 酯，丨-羥基乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基顿啶和琥珀酸之縮合作用產物 ，Ν,Ν'-雙(2么6,6-四甲基-4-_定基)六亞甲基二胺和4-第三辛基胺基· 2,6-二氯-丨，3,5-三嗪之縮合作用產物，三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氮基 32 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)Al規格（21CU297公S ) ------1—------ — ------訂 It-------- (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) Δ7 Β7 α 5 726 8 五、發明說明（>/) 三乙酸酯，肆(2,2,6,6-四甲基-4-派啶基)-1，2,3,4-丁基四羧酸酯，1，广 (1,2-乙二基)雙(3,3,5,5-四甲基_秦酮），4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基顿啶 ，4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基_定，雙(1,2,2,6,6-五甲基呢啶基)-2-正丁 基1(2-羥基-3,5-二(第三丁基)苯甲基)丙二酸酯，3-正辛基-7,7,9,9-四 甲基-1,3,8-三氮雜螺環[4.5]癸基-2,4-二酮，雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基 呢啶基)癸二酸酯，雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基派啶基)琥珀酸酯， N，N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-顿啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合作用產物，2-氯-4,6-二(4-正丁基胺基-2,2.，6知四甲基 顿啶基)-1,3,5-三H秦和U-雙(3,胺基丙基胺基)乙烷之縮合作用產物，2-氯4,6-二¢4-正丁基胺基-l，2,2,6,6-五甲基顿啶基)-U>三ίI秦和丨，2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合作用產物，8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四 甲基-1,3,8-三氮雜螺環[45]癸基-2,4-二酮，3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲 基-4-派啶基)_各，2,5-二酮，及3-十二烷基-U(l，2,2,6,6-五甲基-4-派啶 基)Dtt 略-15-二酮。 6 ·草醯胺類(Oxarrndes)，例如4,4'-二辛氧基草醯二苯胺，2,2'-二乙 氧基草醯二苯胺，2,2'-二辛氧基-5J-二(第三丁基)草醯二苯胺，2,2'-二(十二烷氧基)-55-二(第三丁基)草醯二苯胺，2-乙氧基-2’-乙基草醯 二苯胺，N，N'-雙(3-二甲基胺基丙基)草醯胺，2-乙氧基-5-第三丁基-2'-乙氧基草醯二苯胺及與2-乙氧基-2'-乙基-5/Γ-二(第三丁基)草醯二苯胺 之混合物，及經間-及對-甲氧基雙取代的草醯二苯胺和經間-及 對-乙氧基雙取代的草醯二苯胺混合物。 7 · 2-(2-經基苯基)-1,3,5-二嗪類，例如2,4,6-參(2-經基-4-辛氧基苯基 )-1,3,5-三η秦’ 2-(2-經基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基>1,3,5-三 嗪’ 2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2,4-雙(2- ____33_ $紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.丨規格297公ίέ ) (請先閱讀背面之注意事項再填莴本頁) . -線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 5 726 8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明（3， 羥基4_丙氧基苯_-6-(2,4-二甲基苯基)-1二5-三嗪，2-(2-經基-4-辛氧 基苯_-4,6-雙(4-甲基苯基)_1，3,5-三|]秦，2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基>1，3,5_三嗪，2_[2_羥基_4_(2_羥基_3_丁氧基丙氧 基)苯基K6-雙(2,4-二甲基)·1，3,5-三嗪，242-羥基-4-(2-經基-3-辛氧基 丙氧基)苯基K6-雙(2,4-二甲基)-1，3,5·三嗪，2-[4-(十二烷基/十三烷 基-氧-(2_經基丙基)氧-2-輕基苯基H，6-雙(2,4二甲基苯基)-1,3,5-三η秦。 8 ·...亞遞酸酿igjiMili·例如亞磷酸三苯基酯，亞磷酸二苯基烷基 酯’亞磷酸苯基二烷基酯，亞磷酸三(壬基苯基)酯，亞磷酸三(十二 烷基)酯’亞磷酸三(十八院基)酯，二亞磷酸二(十八烷基)季戊四醇酯 ，亞磷酸三(2,4-二(第三丁基)苯基)酯，二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯 ，二亞磷酸雙(2,4-二(第三丁基)苯基)季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2,6-二（ 第三丁基)-冬甲基苯基)季戊四醇酯，二亞隣酸二異癸氧基季戊四醇酯 ，二亞磷酸雙(2,4-二(第三丁基)各甲基苯基)季戊四醇酯，二亞憐酸雙 (2,4,6-三(第三丁基)苯基)季戊四醇酯，三亞磷酸三(十八烷基)山梨醇 酯，二亞磷酸肆(2,4-二(第三丁_苯基)-4,4-二亞苯基酯’ 6-異辛氧基- 2.4.8.10- 四（第三丁基)-1211-二苯並[(^]-1，3,2-二氧膦酸醋，6-氟- 2.4.8.10- 四(第三丁基)-12-甲基二苯並[d,g]-l,3,2-二氧膦酸酯，亞磷酸雙 (2,4-二(第三丁基)_6-甲基苯基)甲基酯及亞磷酸雙(2,4-二(第三丁基)-6-甲基苯基)乙基酯。 於本技藝中習知之進一步添加劑可加入做爲組成（d )，例如流 動改良劑，黏著促進劑，例如乙烯基三甲氧基矽烷，乙烯基三乙氧 基砂烷’乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷，N-(2-胺基乙基)各胺基丙基 甲基二甲氧基矽烷，N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基三甲氧基矽烷， 3-胺基丙基甲基三乙氧基矽烷，3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷， 本紙張&度適用中國國家標準（CNSM.1規丨各（210 X 297公釐） ------I--— 111 ---------訂·-------1 --- (J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 」 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明㈠I ) K3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷’ 3-氯丙基甲基二甲氧基砂烷 ，3-氯丙基三甲氧基砂烷，3-異丁烯氧基丙基三甲氧基砍院和3-蔬基 丙基三甲氧基矽烷。界面活性劑，預防聚集劑，抗氧化劑，光敏劑 ，或塡充劑可爲添加劑（d)的進一步例子。 爲加速光聚合作用，其可能加入胺類，例如三乙醇胺，N-甲基 二乙醇胺，對二甲基胺基苯甲酸醋或米蚩酮(Michler'sketone)。此類胺 的作用可藉由加入二苯酮類型的芳香族酮而增加。能使用爲氧淸除 劑的胺類例子爲經取代的N，N-二烷基苯胺，如述於EP 339841者。其 他的促進劑，兵起始劑與自氧化劑爲硫醇，硫醚，二硫化物，鳞鹽 ，氧化膦或隣類，如述於 EP 438123，GB 2180358 和 JP Kokai Hei 6-68309 者。 其亦可能進一步加入習用於本技藝中之鏈轉移劑至本發明的組 成物中。該等例子爲硫醇類，胺類和苯並噻唑類。 光聚合作用亦可經由進一步加入可移動或加寬光譜敏感性之光 敏劑或共起始劑（做爲組成（d ))。這些特別爲芳香族化合物，例 如二苯酮與其衍生物，噻咕吨酮與其衍生物，憩醌與其衍生物，香 豆素，吩__與其衍生物，亦及3-(芳醯基亞甲基)噻哩啉，繞丹寧’ 樟腦醌，亦有曙紅，若丹明，四碘螢光素，咕吨，噻咕吨’吖啶’ < 例如9-苯基吖啶，U7-雙(9-D丫陡基)庚烷，U5-雙(9-D丫聢基)戊烷，花青 和部花青染料。 此類化合物之特定例子爲 1 ·瞭咕吨酮[類 暖咕吨酮，2-異丙基噻咕吨酮，2-氯_咕吨酮，2-十二烷基噻咕吨酮 35 ---------------------訂---------良 ' < (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國.家標準（CNS)A4规格（210 X 297公t ) 4 5 726 8 A7 B7 五、發明說明（+0 ，2,4-二乙基噻咕吨酮，2,4-二甲基噻咕吨酮，1-甲氧基羰基_咕吨酮 ，2-乙氧基羰基_咕吨酮，3-(2-甲氧基乙氧基羰基)噻咕吨酮，4-丁氧 基羰基_咕吨酮，3-丁氧基羰基-7-甲基隨咕吨酮，1-氰基-3-氯_咕吨 酮，1-乙氧基羰基-3-氯_咕吨酮，乙氧基羰基-3-乙氧基噻咕吨酮， 1- 乙氧基羰基-3-胺基噻咕吨酮，1，乙氧基羰基-3-苯基砸基噻咕吨酮， 3,4-二-[2-(2-甲氧基乙氧基)-乙氧基羰基]-噻咕吨酮，1-乙氧基羰基-ία· 甲基 小 嗎啉代乙基)-噻咕吨酮， 2-甲基-6-二甲氧基甲基噻咕吨酮， 2- 甲基-6-(1,1-二甲氧基苯甲基)噻咕吨酮，2-嗎咐代甲基噻咕吨酮，2-甲基-6-嗎啉代甲基_咕吨酮，N-烯丙基_咕吨酮-3,4-二羧酸醯亞胺 (dicarboximide)，1-苯氧基I®咕吨酮，6-乙氧基羯基-2-甲氧基ill咕吨酮 ，卜乙氧基羰基-2-甲基_咕吨酮，噻咕吨酮-2-羧酸聚乙二醇酯，2-羥 基·3(3,4-二甲基-9-氧代-9Η-ϋΙ 口占吨酮-厶基氧基)-N，N，N-三甲基-1-丙烷 氧化鏡； 2 請 先 間 讀 背 意 章 項 再 填厂、 頁 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印- 4-苯基二苯酮，4-甲氧基二苯酮，4,4’-二甲氧基二苯酮， 4,4’-二曱基二苯酮，4,4’-二氯二苯酮，4,4’-雙(二甲基胺基)二苯酮， 4,4’-雙(二乙基胺基)二苯酮，4-甲基二苯酮，2,4,6-三甲基二苯酮，4-(Φ甲基硫代苯基)二苯酮，3,3’，二甲基4-甲氧基二苯酮，甲基-2-苯甲 醯基苯甲酸酯，4-(2-羥基乙基硫代)二苯酮，4-(4-甲苯基硫代)二苯酮 ，4-苯甲醯基-Ν,Ν,Ν-三甲基苯甲烷氯化銨，2-羥基-3-(4-苯甲醯基苯氧 基)-N，N，N-三甲基-1-丙烷氯化銨單水合物，4-(13-丙烯醯基-1,4,7，10，13-五氧雜十三烷基)二苯酮，4-苯甲醯基-N，N-二甲基-N-[2-(L·氧代-2-丙烯 基)氧基]乙基苯甲烷氯化銨； 36 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2i0 X 297公筮）
4 5 726 B A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明) 3·香豆素類 香豆素1，香豆素2，香豆素6，香豆素7，香豆素30，香豆素102 ，香豆素106，香豆素138，香豆素152，香豆素153，香豆素307， 香豆素314，香豆素314T，香豆素334，香豆素337，香豆素500，3-苯曱醯基香豆素，3-苯甲醯基-7-甲氧基香豆素，3-苯甲醯基-5,7,二甲 氧基香豆素，3-苯甲醯基及7-二丙氧基香豆素，3-苯甲醯基-6,8-二氯 香豆素，3-苯甲醯基-6-氯香豆素，3,3’-羰基-雙[5,7-二(丙氧基)香豆素] ，3,3’-羰基-雙(7-甲氧基香豆素），3,3’-羰基-雙(7-二乙基胺基香豆素） ，:3-異丁醯基香豆素，3-苯甲醯基-5,7-二甲氧基香豆素，3-苯甲醯基- 5.7- 二乙氧基香豆素，3-苯甲醯基-5,7-二丁醯基香豆素，3-苯甲醯基- 5.7- 二(甲氧基乙氧基)香豆素，3-苯甲醯基-5,7-二(烯丙醯基)香豆素， 3-苯甲醯基孕二甲基胺基香豆素，3-苯甲醯基-7-二乙基胺基香豆素， 3-異丁醯基-7-二甲基胺基香豆素，5,7二甲氧基-3-(1-萘甲醯基)香豆素 ，:3-苯甲醯基苯並[f]香豆素，7-二乙基胺基-3-_吩基香豆素，3-(4-氰 基苯甲醯基>5,7-二甲氧基香豆素，3-(4-氰基苯甲醯基)-5,7-二丙氧基 香豆素，7-二甲基胺基-3-苯基香豆素，7-二乙基胺基-3-苯基香豆素， 揭示於P 09-179299-A與:ίΡ 09-325209-A之香豆素衍生物，例如7-[(4-氯-6-(二乙基胺基)-S-三卩_-2-基}胺基]-3-苯基香豆素； 4 · 3-(芳醯基亞甲基)皞哇琳 3- 甲基·2-苯甲醯基亞甲基-点-萘並噻哩咐，3-甲基-2-苯甲醯基亞甲基 苯並_唑啉，3-乙基-2-丙醯基亞甲基-/3-萘並_唑啉； 5 ·若丹明類 4- 二甲基胺基亞苄基若丹明，4-二乙基胺基亞苄基若丹明，3-乙基-5- 37 Hi瓦度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) <請先閱讀背面之注意事項再成寫本頁) 铍 訂.. -線 4 5 726 8 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 五、發明說明（V卜） (3-辛基-2-亞苯並噻哩啉基Xbnzothiazolinylidene)若丹明，揭示於:ίΡ 08-305019Α之式〔1〕，〔 2〕，〔 7〕若丹明衍生物； Η·其他化合物 乙醯苯，3-甲氧基乙醯苯，4-苯基乙醯苯，苯偶醯’ 4,4’-雙(二甲基胺 基)苯偶醯，2-乙醯基萘，2-蔡甲醛，丹醯酸衍生物，9,10-憩醌，證， 芘，胺基芘，北，菲，菲媪，9-芴酮，二苯並環庚酮，姜黃素，咕吨 酮，硫米蚩酮(thiomichler’s ketone)，a-(4C甲基胺基亞苯甲基)酮， 例如2,5-雙(4-二乙基胺基亞苯甲基)環戊酮，2-(4-二甲基胺基亞苯甲 基)-二氫化茚-1-酮，3-(4-二甲基胺基苯基)小二氫化茚-5-基丙烯酮，3~ 苯基硫基鄰苯二甲醯亞胺，N-甲基-3,5-二(乙基硫基)鄰苯二甲醯亞胺 ，N-甲基-3,5-二(乙基硫基)鄰苯二甲醯亞胺，.吩_嗪，甲基吩噻嚷， 胺類，例如N-苯基甘氨酸，4-二甲基胺基苯甲酸乙基酯，4-二甲基胺 基苯甲酸丁氧基乙基酯，4-二甲基胺基乙醯苯，三乙醇胺，甲基二乙 醇胺，二甲基胺基乙醇，苯甲酸2-(二甲基胺基)乙基酯。 一種光可聚合組成物，其包含做爲光敏劑（d)之化合物較佳 係選自包含二苯酮與其衍生物，噻咕吨酮與其衍生物，憩醌與其衍 生物，或香豆素衍生物。 熟化方法可特別地藉助於在經染色（例如使用二氧化鈦）之組 成物中加入光敏劑1亦及藉由加入於熱條件下形成自由基的組成， 例如偶氮化合物如2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈），三嗪，苯 並噻二唑，五氮二烯或過氧化合物，例如述於EP 245639之過氧化氫 或過碳酸鹽，例如第三丁基化過氧氫。 本發明之組成物包含一種光致可還原(photoreducable)染料做爲進 ____ 38 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇χ 297公楚巧 (請先閱讀背面之注意事項再既骂本頁) ;、裝 訂. -線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 5 726 8 A7 B7 五、發明說明 —步之添加劑（d )，例如咕吨-，苯並咕吨，，苯並噻咕吨，幽秦-’ 焦寧-，紫菜驗-或吖啶染料，及/或可利用輻射作用裂解之三_素甲 基化合物。相似的化合物例如述於EP 445624中者。 依所欲意的用途而定，進一步習知的添加劑爲螢光增白劑，塡 充劑，顏料，染料，濕潤劑，均染助劑，分散劑及黏著促進劑，例 如異丁烯醯丙基三甲氧基矽烷。爲了熟化厚的且經染色的塗覆層， 其可適當地加入玻璃微球體或粉末化玻璃纖維，例如述於US 5013768 。 一或多種添加劑（d)之選擇係依據施用之領域與該領域所需 的性質而定。上述之添加劑爲本技藝中所習知者，依此其加入量爲 個別施用的習用量。 本發明亦提供一種組成物，其包含乳化或溶解於水中之至少一 種烯屬不飽和光可聚合化合物做爲成分（a )。多種不同之此類輻射 可熟化水性預聚物分散液爲商用。預聚物分散液可理解爲一種水的 分散液且至少一種預聚物分散其中。於這些系統中水的濃度例如爲 由5至80%重量，特別爲由30至60%重量。輻射可熟化預聚物或預 聚物混合物的濃度例如爲由95至20%重量，特別爲由70至40%重 量。在這些組成物中，水與預聚物的百分率總數於每個案例中均爲 100，其中所加入之助劑與添加劑的量依意欲的用途而改變。分散於 水中且通常爲溶解之此類輻射可熟化，薄膜形成預聚物爲單-或多 官能基且爲本身所習知之烯屬不飽和預聚物的水性預聚物分散液， 其可藉由自由基起始，且每100克預聚物具有例如由0.01至1.0莫耳 可聚合雙鍵的含量，且平均分子量例如爲至少400，特別爲由500至 ΙΟ’ΟΟΟ。然而，亦可依所意欲的施用而考慮使用具有高分子量的預聚 I n I =°_ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中II國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) 4 5 726 8 A7 B7___ 五、發明說明（>^ ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 物。所使用者例如含有可聚合c - C雙鍵及具有酸數不多於1〇的聚 酯’含有可聚合C - C雙鍵的聚醚，每分子含有至少兩個環氧基的 聚環氧化物與至少一個α，/3-烯屬不飽和羧酸的含羥基反應產物，（甲 基)丙烯酸聚胺基甲酸乙酯，及含有/3-烯屬不飽和丙烯酸基之丙烯 酸共聚物，如同述於ΕΡ 12339者。亦可同樣地使用這些預聚物的混 合物。同時也適當者爲述於ΕΡ 33896之可聚合預聚物，其爲可聚合 預聚物之硫醚加成物，其具有平均分子量爲至少600，羧基含量由 0.2至15%且每1〇〇克預聚物具有由〇.〇1至〇.8莫耳的可聚合c - C 雙鍵含量。基於特定(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物之其他適當的水性分 散液述於ΕΡ 41125，及適當的水可分散，丙烯酸胺基甲酸乙酯的輻 射可熟化預聚物可見於DE 2936039。可包括在這些輻射可熟化水性 預聚物分散液的進一步添加劑爲分散助劑，乳化劑，抗氧化劑如2,2-硫基雙(4-甲基-6-第三丁基_或2,6-二(第三丁基)酚，光穩定劑，染料 ，顏料，塡充劑如玻璃或氧化鋁，例如滑石，石膏，矽酸，金紅石 ，碳黑，氧化鋅，氧化鐵，反應促進劑，均染劑，潤滑劑，濕潤劑 ，增稠劑，消光劑，抗泡沬劑與其他習用於塗料技術中的助劑。適 當的分散助劑爲具高分子質量且含有極性基的水可溶有機化合物， 例子爲聚乙烯醇，聚乙烯基吡咯烷酮或纖維素醚類。可使用之乳化 劑爲非離子性乳化劑1且若需要時可使用離子性乳化劑。 於部份案例中，其較有利使用二或多種的新穎光起始劑。其當 然也可能使用含有習知光起始劑的混合物（C )，例如混合物中含有 樟腦醌，二苯酮，二苯酮衍生物，乙醯苯，乙醯苯衍生物，如α -羥基環烷基苯基酮，2-羥基-2-甲基小苯基丙酮’二烷氧基乙醯苯， α-經基-或胺基乙醯苯，如(4-甲基硫代苯甲醯基)-1-甲基-1-嗎琳代 ____40_ 冬紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚) 45 726 8 A7 B7 五、發明說明（y) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) 線 乙烷，（4-嗎啉代苯甲醯基)小苯甲基-1-二甲基胺基丙烷，4-芳醯基-1,3-二氧戊環，苯偶姻烷基醚與苯偶醯縮酮，如二甲基苯偶醯縮酮， 苯基乙醛酸酯與其衍生物，二聚化苯基乙醛酸酯，二乙醯，過酸酯 ，例如述於EP 126541的二苯酮四羧酸過酸酯，單醯基氧化膦，例如 (2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化膦，雙醯基氧化膦，雙(2,6-二甲氧 基-苯甲醯基)-(2,4，Φ三甲基苯基)氧化膦，雙(2,4,6-三甲基苯甲醯-苯 基氧化膦，雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,4-二戊氧基苯基氧化膦，三醯 基氧化膦，鹵甲基三卩秦，例如2·[2-(4-甲氧基苯基)-乙烯基]-4,6-雙三 氯甲基-[U3,5]-三卩秦，2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙三氯甲基-[1，3,5]-三嗪， 2-(3,4-二甲氧基苯基)-4,6-雙三氯甲基-[1，3,5]-三嗪，2-甲基-4,6-雙三氯 甲基-[丨，3,5]-三嗪，2-(p-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基)-4,6-二(三 氯甲基)-[1，3,5]-三嗪，2-(4-甲氧基蔡基)-4,6-雙三氯甲基-[1，3,5]-三嗪， 2-(1,3-苯並間二氧雜環戊烯-5-基)-4,6-雙三氯甲基-[1，3,5]-三D秦，2-[ 2-[4-(戊氧基)苯基]乙烯基>4,6-雙三氯甲基41，3,5]-三嗪，2-[2-(3-甲基-2-呋喃基)-乙烯基]-4,6-雙三氯甲基-[丨,3,5]-三嗪，2-[2-(5-甲基1呋喃基)-乙烯基]-4,6-雙三氯甲基-[1，3,5]-三嗪，2-[2-(2,4-二甲氧基苯基)-乙烯基 ]-4,6-雙三氯甲基-[1，3,5]-三嗪，2，[2，(2-甲氧基苯基)-乙烯基]-4,6-雙三 氯甲基-[1,3,5]-三嗪，2-[2-(4-異丙氧基苯基)-乙烯基]-4,6-雙三氯甲基-[1，3,5]-三η秦，2-[2-(3-氯-4-甲氧基苯基)-乙烯基]-4,6-雙三氯甲基4U3,5l· 三嗪，2-[2-溴jN，N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基l·4,6-雙三氯甲基-[1Λ5]-三嗪，2-[2-氯4-N，N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-4,6-雙三氯 甲基-[1,3,5]-三嚷，2-[3-溴斗Ν，Ν·二(乙氧基環基甲基)胺基苯基]-4,6-雙 三氯甲基-[1,3,5>三嗪，2-[3-氯-4-Ν，Ν，二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-4,6-雙三氯甲基-[1，3,5]-三嗪，或例如由G. Buhr，R. Dammel和C. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 45 726 8_b7___ 五、發明說明（衫）
Lindley 述於聚合物質科學工程(Mym. Mater. Sci, Eng.) 61，269 (1989) ，和EP 0262788中的其他鹵甲基-三嗪；例如述於US 4371606和US 4371607中的齒甲基-卩惡哩光起始劑，例如由E. A. Bartmann在合成 (Synthesis) 5，490 U993)中所述之1,2-二楓；六芳基雙牌唑，和六 芳基雙咪唑/共起始劑系統，例如鄰-氯六苯基-雙咪唑與2-锍基苯並 噻嗤，鐵铈齊化合物，或二茂鈦倂用，例如雙(環戊二烯基)-雙(2,6-二 氟各毗咯基苯基)鈦。 當此新穎的光起始劑應周於混合系統時，除了新穎的自由基硬 化劑，亦可使用陽離子光起始劑，過氧化化合物如苯甲醯基過氧化 物（其他的適當過氧化物述於美國專利號4950581，第19欄，第17-25行），芳香族疏-或鳞-或跳絲鹽（如同述於例如美國專利號4950581 ，第18欄，第60行至第丨9欄，第10行者），或環戊二烯芳烴鐵(Π) 複合鹽如（7? 6 -異丙基苯)（?? 5 -環戊二烯基)鐵(Π)六氟磷酸鹽，亦及 如同述於例如EP 780729之脂磺酸酯類。例如述於EP 497531和EP 441232之吡卩定錄和(異)醌基鑰鹽亦可與該新穎光起始劑倂用。 本發明的標目爲一種組成物，其包含式I，Π，ΠΙ或IV化合物 與至少一種α-胺基酮，特別爲(4-甲基硫代苯甲醯基)-1-甲基-嗎啉代 乙烷。 該等光可聚合組成物一般含有之光起始劑爲基於固體組成物之 0.005至25%重量，$交佳爲0.01至10%重量。若使用起始劑混合物時 ，所提及之數量爲加入之所有光起始劑總量。因此’該數量或爲光 起始劑（b)或爲光起始劑（b) + (d ) ° 此類光可聚合組成物可使用於不同的目的，例如用爲印刷油墨 _ 42 _ 本紙張反度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） t Γ 良 ---------------------^ ----—111* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 :4 5 726 8 五、發明說明) ，用爲澄淸塗飾劑，用爲白色塗飾劑，例如使用於木材或金屬者， 用爲粉末塗覆物，用爲塗覆層物質，特別爲使用於紙，木材，金屬 或塑膠者，用爲建築標示和路標的日光可熟化塗覆層，使用於照相 再製技術，使用於全息記錄物質，使用於影像記錄技術或用於製造 以有機溶劑或以鹼性水溶液顯像的印刷板，使用於製造篩網印刷的 光罩，用爲牙科充塡組成物，用爲黏著劑，用爲感壓黏著劑，用爲 層壓脂，用爲液態或乾燥薄膜之蝕刻光阻劑，電鍍光阻劑，或永 久性光阻劑，用爲印刷電路板和電子電路的光可重組 (photostructurable)介電體及綠漆光罩，用爲光阻劑以製造各種不同顯 示器應用之彩色濾光片，或在電漿顯示板與電發光顯示器的製造方 法中生成結構，（例如述於 US 5853446，EP 863534，P 09-244230-A， JP 10-62980-A > JP 08-171863-A * US 5840465 - EP 855731 ^ JP 05-271576-A，JP 05-67405-A)用於製造光學開關，光柵條（干擾柵條） ，光電路，利用大量熟化（於透明鑄模內U.V熟化）或利用如同述 於美國專利號4575330之立體微影技術製造三次元物品，用爲製造 複合材料（例如苯乙烯聚酯，其可於需要時包含玻璃纖維及/或其 他纖維和其他助劑），及其他層增厚組成物，用於塗覆或封裝電子組 件和積體電路，或用爲光學纖維的塗覆物，或用於製造光學鏡片（ 例如隱形眼鏡，Fresnel鏡片）。本發明之組成物可進一步地適合用於 製造醫藥設備，助劑或植入物。更甚者，本發明組成物適合用於製 備具有熱致變性質的凝膠，例如述於DE 19700064和EP 678534。 該等新穎光起始劑可額外地使用爲乳化聚合作用，微珠粒化聚 合作用或懸浮化聚合作用的起始劑，做爲液晶單體及低聚體中固定 有序態之聚合作用起始劑，或做爲染料固定在有機物質上的起始劑 ___43_ 本纸張只Γ度適^中®國家標準（CNS)AT規(210 X 297公垃) ~ --------------、"*----*---訂---------線 ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 V Ο /2 6 8 A7 --------- B7 i、發明說明（V〇) 於塗覆物質中通常使用具有多元不飽和單體的預聚物混合物 其可另外包含單元不飽和單體此處之預聚物係主要主宰塗覆薄膜 的性質且藉由其的改變熟於此藝者足以改變經熟化薄膜的性質 該多元不飽和單體作用爲使薄膜不溶的交聯劑該單元不飽和單 體作用爲無需藉助溶劑即可降低黏度的反應性稀釋劑不飽和聚酯 樹脂通常共同與單元不飽和單體較佳與苯乙烯使用於二成份系 、 統對於光阻劑通常使用特定的單成份系統例如聚馬來醯亞胺 聚查耳酮或聚醯亞胺如述於DE 2308830者 該等新穎光起始劑與其混合物亦可被使用爲輻射可熟化的粉末 塗覆物之聚合作用此種粉末塗覆物可基於固體樹脂與包含反應性 雙鍵的單體例如馬來酸酯乙烯基醚丙烯酸酯丙烯醯胺與其 混合物一種自由基U V可熟化粉末塗覆物之配製可經由具有固體 丙烯醯胺例如甲基丙烯基胺基甘醇酸甲基酯的不飽和聚酯樹脂 與新穎的自由基光起始劑混合此類配製物已述於硏討會文獻例 如於論文粉末塗覆物之輻射熟化（Radiation Curing Coating) Radtech Europe 1993 M. Wittig 及 Th. GohmannC該等粉末塗覆物亦可 包含黏合劑如同述於例如DE 4228514與EP 636669者自由基U V可熟化粉末塗覆物之配製亦可經由不飽和聚酯樹脂與固體丙烯酸 酯異丁烯酸酯或乙烯基醚與新穎光起始劑或光起始劑混合物 混合此類粉末塗覆亦可包含黏合劑如述於例如DE 4228514與EP 636669者此類U V可熟化粉末塗覆物亦可額外包含白色或有色顏 料例如較佳的二氧化金紅石鈦所使用之濃度至多爲50%重量以 利於得到良好遮蓋力的經熟化粉末塗覆物此步驟一般地包含靜電 44 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.丨規格（210 x 297公發） ---------- I I ' ---l i 丨丨 1 訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填k本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製 45 726 8___ 五、發明說明（彳1) 或靜摩擦噴霧此粉末至基質，例如金屬或木材，經由加熱熔融此粉 末，及在平滑薄膜形成後，使用例如中壓水銀燈’金屬鹵化物燈或 氙燈的紫外線及/或可見光輻射熟化此塗覆物。此類輻射可熟化粉 末塗覆物較之於它們的熱可熟化對應物所具有之特別優點爲，可延 遲粉末微粒熔融後的流動時間以確保形成一種平滑’高光澤性的塗 覆物。相對於熱可熟化系統，輻射可熟化粉末塗覆物可在較低溫度 下熔融配製且沒有減少儲存期的不利效應。爲此緣故，它們同時也 適合用爲感熱基質，例如木材或塑膠'之塗覆物。除了此等新穎光 起始劑系統，該種粉末塗覆物配製物亦可包含uv吸收劑。適當的 例子列於上述之第1- 8部份。 該等光可熟化組成物適合用爲各種基質的塗覆物質，例如木材 ，織物，紙，陶瓷，玻璃，例如特別爲薄膜形式之聚酯，聚對苯二 甲酸乙二醇酯，聚烯烴或纖維素乙酸酯的塑性物，及意欲藉由似影 像曝光對例如A卜Cu，Νι τ Fe，Zn，Mg或Co與GaAs，Si或Si〇2 施以保護層或生成影像的金屬。 基質的塗覆可進行於藉由施用液體組成物，溶液或懸浮液至此 基質=溶劑及濃度的選擇原則上係依組成物的類型與塗覆技術而定 。溶劑應爲惰性，例如不與組成進行化學反應，且塗覆後可利用乾 燥作用將之移除。適當的溶劑例子爲酮類，醚類與酯類，如甲基乙 基酮，異丁基甲基酮，環戊酮，環己酮，N-甲基毗咯烷酮，二噁烷 ，四氫呋喃，2-甲氧基乙醇，2-乙氧基乙醇，1-甲氧基-2-丙醇，U-二甲氧基乙烷，乙酸乙酯，乙酸正丁基酯，3-乙氧基丙酸乙基酯，2-甲氧基丙基乙酸酯，甲基-3-甲氧基丙酸酯，2-庚酮，2-戊酮，和乳酸 乙基酯。 _ _ 45_ 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（.210 X .297公坌） n n n i n n n n n n n n I ^ T— I I— n t t— [ 一 n if (f —l [ I 1 It n » (請先閱讀背面之注急事項再填，寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 45 726 B A7 ____ B7 五、發明說明（&y) 該溶液可均勻地施用至基質，其係藉由習知之塗覆技術，例如 藉由旋轉塗覆，浸漬塗覆，抹刀塗覆，幕塗，刷拂，噴霧，特別藉 由靜電噴霧，及反轉輥塗覆，及藉由電泳沈積。其同時也可能施用 光敏層至暫時的撓性載體，而後藉由層壓作用轉移此層而塗覆至最 終基質，例如鍍銅電路板，或玻璃基質。施用的量（塗覆厚度）與 基質（層載體）的性質依所欲的施用範疇而定。塗覆厚度的範圍一 般包含由約0.1微米至至多100微米，例如0.1微米至1公分，較佳 爲1微米至1000微米。 此種新穎輻射敏感組成物進一步發現使用爲負光阻劑的應用， 其對光具有極高的敏感性且於鹼性水溶性介質中無需溶脹即足以顯 像。它們適合用爲電子產品的光阻劑如液態或乾燥薄膜之電鍍光阻 齊Ij ’蝕刻光阻劑，綠漆光阻劑，使用爲光阻劑以製造各種不同顯示 器應用之彩色濾光片，或在電漿顯示板與電發光顯示器的製造方法 中生成結構，製造例如膠版印刷板或篩網印刷板之印刷板，使用於 製造印刷型式而用至浮凸印刷，撓曲圖形印刷，照像凹板印刷或篩 網印刷型式，使用於製造浮凸複製物，例如製造點字文字，用於製 造印模，使用在化學軋煉或在製造積體電路中用爲微影光阻劑。此 類組成物可進一步用爲光圖案化介電層或塗覆層，封裝材料，和在 製造電腦晶片，電路板和其他電子或電器元件時做爲絕緣層。塗覆 基質的可能層載體與加工條件各不相同。 因爲本發明的光可熟化組成物具有良好的熱穩定性且對氧的抑 制作用具有充份的阻抗性，因此它們特別適合用於製造彩色濾光片 或彩色馬賽克系統，例如述於£P 320264。彩色灑光片通常使用於製 造LCD顯示器，投影系統和影像感應器。這些彩色濾光片可例如使 46 本紙張尺度適用中0國家標準（CNS)M蜆格<210 X 297公笼） I ^^1 i I 1^1 ^^1 ^^1 ^^1 ^^1 ttn te I ϋΐ.-'* ^^1 ^1* i *1 ft Ifl -k f— n I I t-α 皂) f靖先閱讀背面之注意事項再填舄本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 726 B a7 ___B7_ 五、發明說明（ίΗ) 用於電視接收器，影像螢幕或電腦，平面顯示器技術等等中做爲顯 示器和掃描器。 在形成彩色濾光片的方法中’著色物質，染料和紅色，綠色和 藍色顏料加至本發明之光敏性樹脂組成物以生成在透明基質上任何 顏色的光敏性樹脂組成物層，然後將其施用至例如曝光，顯影及依 需要而定的加熱程序而形成影像。 顯像之進行係利用適當的鹼性顯影溶液洗濯未經聚合的區域。 重複該程序直至形成具有複數種顏色的影像。 在本發明之光敏樹脂組成物中，至少一或多種影像單元在透明 基質上形成，然後曝光可進行於透明基質中未形成上述影像單元的 一側，因此上述影像單元可使用爲光屏遮罩。在此情況下，例如在 得到總曝光時，並無需調整光罩的位置且可排除對位置移動的影嚮 。而且，其可能熟化上述影像單元未形成的所有部位。更甚者，於 此情況下，其亦可能部份地利用光屏遮罩顯像且移除上述影像單元 未形成的一部份部位。 在任一種情況下，影像單元在先前的形成與之後的形成之間並 未有空隙，本發明組成物適合使用爲例如彩色濾光片的形成物質。 爲了固定化，可將著色物質，染料和紅色，綠色和藍色顔料加至本 發明之光敏性樹脂組成物，且重複形成影像的步驟而形成紅色，綠 色和藍色影像單元。然後，加入例如黑色著色物質，染料和顏料至 該光敏性的樹脂組成物以得到完整形像。完全曝光（或經由光屏遮 罩部份曝光）可由之得到，並形成黑色顏色的影像單元佈滿紅色， 綠色和藍色影像單元之間的所有空間（或幾乎光屏遮罩的部份區域 47 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)/V!規烙（210 X 297公坌） -------------裝-------ί訂·--------線 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 該光敏性樹脂組成物除了可使用至塗覆基質並乾燥的步驟之外 ，本發明之光敏性組成物亦可使用爲層轉移物質。亦即，該光敏性 樹脂組成物直接以餍狀形式在暫時的載體上形成 > 較佳在聚對苯二 甲酸乙二醇酯的薄膜上，或在具有氧屏遮層和剝離層的聚對苯二甲 酸乙一醇的薄膜上，或具有剝離層和氧屏遮層者。通常，一層由合 成樹脂製成的可移除覆蓋面層壓於上面用於處理時的保護作用。進 一步地，其亦可能施加一層具有鹼性可溶解的熱塑性樹脂層與中間 層的層結構至暫時載體之上，於其上再進一步放置光敏性樹脂組成 物層（Ρ-Α-5-173320)。 使用時，移除上述的覆蓋面且將該光敏性樹脂組成物層層壓至 永久載體上。接著，剝除作用在具有氧屏遮層和剝離層時進行於該 等層與暫時載體之間，在具有剝離層和氧屏遮層時進行於剝離層與 氧屏遮層之間，及在不具有剝離層或氧屏遮層時進行於暫時載體和 光敏性樹脂組成物層之間，再而移除暫時載體。 金屬載體5玻璃，陶瓷，和合成樹脂膜可在彩色濾光片中使用 爲載體。本身爲透明且具有極佳尺寸穩定性之玻璃和合成樹脂膜爲 較佳者。 光敏性樹脂組成物層的厚度通常爲0·1至50微米，尤其爲1至 5微米。 鹼性物質的稀釋水溶液可使用爲本發明光敏性樹脂組成物之顯 影溶液，且亦可包括利用加入少量水可混溶有機溶劑而製備得到之 進一步溶液。 48 本紙張&度適用中因國家標準〈CNS〉A4規格（210x 297公楚） _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ : _ _ ^ J _ _ _ _ __ _ _ ^1« ^^1 19 ^^1 1 tn v^i ϋ ifl I I 11 __ ft ^^1 uf - · 1 If I ^1· n itc I <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
45 726 8 I 五、發明說明（ 適當鹼性物質的例子包括鹼金屬氫氧化物（例如氫氧化鈉和氫 氧化鉀），鹼金屬碳酸鹽〔例如碳酸鈉和碳酸鉀），鹼金屬碳酸氫鹽 (例如碳酸氫鈉和碳酸氫鉀），鹼金屬矽酸鹽（例如矽酸鈉和矽酸錦 )，驗金屬偏砂酸鹽(metasilicate)(例如偏砂酸鈉和偏砂酸錦），三乙 醇胺，二乙醇胺，單乙醇胺，嗎咐，四烷基氫氧化銨（例如四甲基 氫氧化銨），或三磷酸鈉。該鹼性物質的濃度爲0.01至30重量％， 且酸鹼値較佳爲8至14。 與水易混溶的適當有機溶劑包括甲醇，乙醇，2-丙醇，丨-丙醇， 丁醇，二丙酮醇，乙二醇單甲基醚，乙二醇單乙醚，乙二醇單正丁 基醚，苯甲醇，丙酮，甲基乙基酮，環己酮，e-己內酯，丁內酮 ，二甲基甲醯胺，二甲基乙醯胺，六甲基磷醯基，乳酸乙基酯，乳 酸甲基酯，r-己內醯胺，和N-甲基-〇比咯烷酮。可與水易混溶的有機 溶劑濃度爲0.1至30重量％。 更進一步地，亦可加入廣泛習知之表面活性試劑。表面活性試 劑之濃度較佳爲0.001至10重量％。 顯影溶液之使用可爲水浴溶液或噴霧溶液形式。爲了移除光敏 性樹脂組成物的未熟化部份，可合併使闬旋轉刷塗擦拭或以濕海綿 擦拭的方法。通常，顯影溶液的溫度較佳爲室溫至40°c左右。顯影 時間可改變且係依據特定種類的光敏性樹脂組成物，顯影溶液的鹼 性度和溫度，和若加入時的有機溶劑種類和濃度而定。一般而言， 其爲10秒至2分鐘。其亦可能在顯影程序之後加入沖洗的步驟。 最後的熱處理較佳係進行於顯影程序之後。因此，具有藉由曝 光而光聚合的層（以下簡稱爲光熟化層）之載體在電爐和乾燥器中 49 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.丨規格（210 x 297公發） -------------農--------訂.--------線 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) A7 4 5 726 8 五、發明說明（ 加熱，或光熟化層在紅外燈上輻射或在熱板上加熱。加熱的溫度和 時間依所使用之組成物與所形成的層厚度而定。大體上’加熱較佳 進行於大約120°C至約25CTC達大約5至約60分鐘。 本發明光敏性組成物適合使用至形成彩色濾光片 > 但並不限制 在此應用。其亦有用於記錄物質，顯示器，顯示元件，塗料，和印 刷油墨。 .因爲本發明的光可熟化組成物具有良好的熱穩定性且對氧的抑 制作用具有充份的阻抗性，因此它們特別適合用於製造彩色濾光片 或彩色馬賽克系統，例如述於EP 320264。彩色濾光片通常使用於製 造LCD顯示器，投影系統和影像感應器。這些彩色濾光片的製備通 常爲在玻璃基質上形成紅色，綠色和藍色圖素(pkel)和黑色基體。在 這些方法中可使用本發明之光可熟化組成物。所使用的一個特別佳 方法係包含使用本發明組成物塗覆該基質，以短時間的熱處理乾燥 該塗覆層，將該塗覆層於光化輻射下圖案化曝光，及接著在鹼性的 顯像劑水溶液中顯影該圖案且選擇性地熱處理。因此，接著依據任 何所需的順序施加紅色，綠色和藍色顏料塗覆層至彼此的頂端，依 此方法可生成具有紅色，綠色和藍色彩色圖素的彩色濾光片層。該 等彩色濾光片可例如使用於電視接收器，影像螢幕或電腦，平面顯 示器技術等等中做爲顯示器和掃描器。 在本發明組成物中，包括經染色彩色濾光片之光阻劑組成物， 所包含的顏料較佳爲已加工顏料，例如粉末或糊狀產物且係藉由微 細地分散顏料至至少一種樹脂而製得；該樹脂爲選自包含丙烯酸樹 脂，氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，順丁烯二酸樹脂和乙基纖維素樹脂 __ 50 本紙張尺度適用中國國家標準（CNSM4规格（21Gx 297公f " — — II 丨 — — . Ϊ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 線 二 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 726 8 A7 經濟耶智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（仏1) 〇 紅色顏料例如包含單獨的葱觀類型顏料，單獨的北類型顏料， 或由它們的至少其中一種與雙偶氮類型黃色顏料或異二氫氮雜茚類 型黃色顏料所組成之混合物，特別爲單獨的C. I.顏料紅色177，單獨 的C. I.顏料紅色155或由至少一種C. I.顔料177，C. L顏料紅色155 和C. I.顏料黃色83或C. 1.顏料黃色139所組成之混合物（『C.I.』爲 比色指數，其爲熟於此藝者所習知且廣泛可得者）。顏料的進一步適 合例子爲 C. I.顏料紅色 105，144，丨49，176，177，185，202，209， 214，222，242，254，255，264，272 和 CI.顏料黃色 24，3卜 53， 83，93，95，109，110，128，129，138，139，166 和 C.I.顏料橙色 43 ° 綠色顏料例如包含單獨的鹵化酞菁類型顏料或與雙偶氮類型黃 色顔料或異二氫氮雜茚類型黃色顏料所組成之混合物，特別爲單獨 的C. L顏料綠色7，單獨的C. I.顏料綠色36，單獨的C. I.顏料綠色37 或由至少其中一種C. I.顏料綠色7，C. I.顏料綠色36，C. I.顏料綠色 37，C. I，顏料綠色136和C. I.顔料黃色83或C. I.顏料黃色139所組成 之混合物。其他適當的綠色顔料爲C. I.顏料綠色15和25。 適合的藍色顏料例子爲單獨的酞菁類型顏料，或其與二噁嗓類 型紫色顏料倂用，例如與C. I.顏料藍色15:3和C.I.顏料紫色23之組 合。藍色顏料的進一步例子爲C. L顏料藍色15 : 3，15 : 4，15 : 6， 16和60，也就是狀菁C. I.顏料藍色15 : 3，或缺菁C. I顏料藍色15 6。其他適合的顏料爲C. I.顏料藍色22，28，C. I.顏料紫色14，19 ，23，29，32 1 37，177 和 C. I.顏料橙色 73。 51 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· -線_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.l規格m〇x 297公釐） A7 B7 45 726 8 五、發明說明（必） 黑色基體光聚合組成物的顏料較佳包含至少一種選自包含碳， 鈦黑和氧化鐵。然而，亦可使用在整體上可得到黑色外觀的其他顏 料混合物。例如可使用單獨的C· I.顏料黑色丨和7可其組合。 爲得到任何顏色，可使用多於二種顔料的組合。尤其適合使用 於彩色濾光片應用者爲粉末處理之顏料，其製備係將上述之顔料微 細地分散至樹脂內。 在總固體組成（各種不同顏色的顏料和樹脂）中顏料的濃度的 範圍例如爲5 %至80%重量，特別爲在20%至40%重量之範圍。 彩色濾光片光阻劑組成物中之顏料較佳具有平均粒子直徑低於 可見光的波長（400毫微米至700毫微米）。特別佳者爲平均顏料直 徑<100毫微米^ 在總固體組成中個別顏色的顏料濃度範圍爲由5 %重量至80% 重量，特別爲在20%至45%之範圍。 若必要時，顏料在光敏性組成物中之穩定化可利用分散劑預處 理該等顏料，其可改良顏料在液態配製物中的分散穩定性。 彩色濾光片光阻劑，此等光阻劑組成物與加工條件之例子示於 T, Kudo及其硏究同仁，日本應用物理期刊(Jpn. Appl. Phys.)卷37 ( 1998) 3594 ; T. Kudo及其硏究同仁，光聚合科學技術期刊(J. Photopolym. Sci. Technol.)卷 9 ( 1996) 109 ’ Κ· Kobayashi ’ 固態技術 (Solid State Technol.) 1992 年—月，第 S15-S18 頁，US 5368976 ; US 5800952 ； US 5882843 ； US 5879855 ； US 5866298 ； US 5863678 ； JP 06-230212-A ； EP 320264 ； JP 09-269410-A JP 10-221843-A ； JP 01-090516-A ； JP 10-171119-A ' US 5821016 > US 5847015 - US 5882843 > _52_______ 冬紙張尺S適用中Θ國家標準（CNS)A4^烙（210 x 297公笼 1 ~" ' --------------------111 訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制^ 45 726 8 A7 ___ B7 經濟部智慧財產局員JL消費合作社印製 五、發明說明（ψ/ ) US 5719008 ’ EP 881541，或 EP 902327。 本發明的光起始劑可使用於上文中所例舉之彩色濾光片光阻劑 中，或可在這些光阻劑中部份或完全地取代習知之光起始劑。熟於 此藝者可理解者爲，本發明新穎光起始劑的用途並不僅限制在特定 的黏合劑樹脂，交聯劑和上文所述之彩色濾光片光阻劑配製物，亦 可與染料或彩色顏料或潛在顏料倂用至任何的自由基可聚合組成中 以形成光敏性彩色濾光片油墨或彩色濾光片光阻劑。 , 因此，本發明的目的亦爲一種彩色濾光片，其製備係藉由將包 含光敏性樹脂和顔料之紅’綠和藍（RGB)彩色單元與選擇性使用之 黑色基體置於透明基質上，及將透明電極置於基質的表面上或彩色 濾光片層的表面上，其中該光敏性樹脂包含多元官能基的丙烯酸酯 單體，有機聚合物黏合劑和上文所述之式I，π，m或iv光聚合作 用起始劑。單體和黏合劑組成，以及適當的顏料爲如同於上文中所 述及者。在製備彩色濾光片時，透明的電極層可施加至透明基質的 表面上，或施加在紅，綠和藍圖畫單元和黑色基體的表面上。該透 明基質例如可爲具有額外電極層在表面上的玻璃基質。較佳爲施加 黑色基體至不同顏色的彩色區域間以改良彩色濾光片的對比性。 有別於使用光敏性組成物形成黑色基體，及藉由圖案化曝光（ 也就是藉由適當的光罩）光微影式地圖案化該黑色光敏性組成物， 並在該透明基質上形成與經紅綠和藍著色區域分離的黑色圖案，其 亦可能使用無機性黑色基體。該種無機性黑色基體之形成爲在透明 基質上沈積（亦即濺鍍）金屬（亦即鉻）薄膜，其可利用適當的影 像化程序，利用蝕刻光阻劑蝕刻未受到該蝕刻光阻劑保護區域中的 53 ---------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -°
I % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格 (210 X 297公楚） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4- 5 T 2 6 8 A7 --—^ B7 五、發明說明（tf) 無機層，然後移除該蝕刻光阻劑。 其中已可使用許多不同的既定方法，其中在彩色濾光片的製造 步驟中可使用該黑色基體。其可如同已在上文中所述及地在形成紅 ’綠和藍（RGB)的彩色濾光片之前直接施加至透明基質上，或在 RGB彩色濾光片在基質上形成之後施加。 依據US 5626796，使用於液晶顯示器的一個彩色濾光片不同具 體實施例中，該黑色基體亦可施加至藉由液晶層與模型分離且攜有 RGB彩色濾光片單元基質的相對基質上。 例如述於US 5650263者，若透明電極層在施加RGB彩色濾光片 單元與選擇性的黑色基體之後沈積，做爲保護層的額外外塗覆薄膜 能在沈積該電極層之前施加至彩色濾光片層上。 對於熟於此藝者顯而易知者爲，無論在上文中所述及加工程序 的不同性，可施加的額外層和所設計彩色濾光片的不同性，本發明 的光敏性組成物可使用於生成紅，綠和藍色的彩色圖素和黑色基體 進而製造彩色濾光片。使用本發明組成物以形成著色的單元並不因 爲此類彩色濾光片的不同設計和製造程度而受到限制。 較佳者，在彩色濾光片光阻劑組成物中之有機聚合物黏合劑包 含一種鹼性可溶共聚物，其係包含至少一種不飽和有機酸化合物如 丙烯酸，異丁烯酸和相似者，做爲可加成聚合的單體單位。較佳爲 對聚合物黏合劑使用不飽和有機酸酯化合物做爲進一步的共單體以 平衡例如鹼性溶解度，黏著穩定性，化學品阻抗性等等，該類共單 體例如爲丙烯酸甲基酯，（甲基）丙烯酸乙基酯，（甲基）丙烯酸苯 甲基酯，苯乙烯和相似者。有機聚合物黏合劑可爲任意共聚物或嵌 ---------------------訂·--------1 H7. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公定） 45 726 8 45 726 8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Β7 玉、發明說明（ζ·/) 段共聚物，例如述於US 5368976者。 較佳者，本發明之彩色濾光片光阻劑組成物可額外含有至少一 種可加成聚合的單體化合物。 例如，下列化合物可單獨使用或與其他單體倂用，而在本發明 中做爲具有烯屬不飽和雙鍵的可加成聚合單體。特而言之，它們包 括（甲基）丙烯酸第三丁基酯，二（甲基）丙烯酸乙二醇酯，（甲基 )丙烯酸2-羥基丙基酯，二（甲基）丙烯酸三乙二醇酯，三（甲基 )丙烯酸三羥甲基丙基酯，二（甲基）丙烯酸2-乙基-2-丁基丙二醇 酯，三（甲基）丙烯酸季戊四醇酯，四（甲基）丙烯酸季戊四醇酯 ，六（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯，五（甲基）丙烯酸二季戊四醇 酉旨，聚氧基乙基化之三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙基酯，異氰脲酸 參(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)酯，1,4-二異丙烯基苯，（甲基）丙烯酸 1,4-二羥基苯酯，二（甲基）丙烯酸十亞甲基二醇酯，苯乙烯，反丁 烯二酸二烯丙基酯，苯三酸三烯丙基酯，（甲基）丙烯酸月桂基酯， (甲基）丙烯醯胺，和二甲苯雙（甲基）丙烯醯胺。更甚者，亦可 使用具有羥基之化合物與二異氰酸酯的反應產物；該具有羥基之化 合物例如爲（甲基）丙烯酸2-羥基乙基酯，（甲基）丙烯酸2-羥基丙 基酯，和單（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯，該二異氰酸酯例如爲六亞 甲基二異氰酸酯，甲苯基二異氰酸酯，和二甲苯基二異氰酸酯。特 別佳者爲四丙烯酸季戊四醇酯，六丙烯酸二季戊四醇酯，五丙烯酸 二季戊四醇酯，和異氰脲酸參(2-醯氧基乙基)酯。 在彩色濾光片光阻劑組成物中，在光可聚合組成物中所含有的 單體總重量較佳爲基於組成物中總組成之5至80%重量，特別爲10
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2.10 X 297公H -----------— I— - ! ! 1 ----訂--------- (請先閒讀背面之;i意事項再填寫本頁) 4 5 726 8 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（s/) 至70%重量。 在彩色濾光片光阻劑組成物中做爲黏合劑需可溶解在鹼性水溶 液且不溶於水，例如可使用在分子中具有一或多個酸基和一或多個 可聚合不飽和鍵的可聚合化合物的均聚物，或二或多種類型的共聚 物，和一或多種具有可與這些化合物共聚合且不含有酸基的可聚合 化合物的共聚物。該等化合物可得自一或多種種類在分子中具有一 或多個酸基和一或多個可聚合不飽和鍵的低分子量化合物，與一或 多種具有可與這些化合物共聚合的不飽和雙鍵且不含有酸基的可聚 合化合物共聚合。酸基的例子爲-COOH基，-S〇3H基，-SChNHCO-基 ，酚系羥基，-SONH-基，和-C0-NH-C0-基。在上述之中，具有-C〇〇H基的高分子量化合物爲特別佳者。 在分子中具有一或多個酸基和一或多個可聚合不飽和鍵的可聚 合化合物例子包括下列之化合物： 丙烯酸，異丁烯酸，衣康酸，巴豆酸，順丁烯二酸，乙烯基苯甲酸 ，和肉桂酸係爲在分子中具有一或多個-C00H基和一或多個可聚合 不飽和鍵的可聚合化合物的例子。乙儲基苯擴酸和2-(甲基)丙烧醯胺 -2-甲基丙烷磺酸爲具有一或多個-SChH基和一或多個可聚合不飽和鍵 的可聚合化合物例子。N-甲基磺醯基（甲基）丙烯醯胺，N-乙基磺 ϋ基（甲基）丙嫌酿胺，N-苯基磺醯基（甲基）丙烯醯胺，和N-(對 甲基苯基磺醯基）（甲基）丙烯醯胺爲具有一或多個_S〇2NHC〇_基和 一或多個可聚合不飽和鍵的可聚合化合物例子。 在分子中具有一或多個般系羥基和一或多個可聚合不飽和鍵的 可聚合化合物例子包括羥基苯基（甲基）丙烯Μ胺，二經基苯基（ 56 本紙張尺度適用中國0家標準（CNS)Al規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) >=° r % 4 5 726 Β Λ7 I— ---B7 五、發明說明（S弓） 甲基）丙烯醯胺，（甲基）丙烯酸羥基苯基-羰氧基乙基酯，（甲基） 丙烯酸羥基苯氧基乙基酯，（甲基）丙烯酸羥基苯基硫基乙基酯，（ 甲基）丙烯酸一羥基苯基羰氧基乙基酯，（甲基）丙嫌酸二經基苯氧 基乙基酯，和（甲基）丙烯酸二羥基—苯基硫基乙基酯。 在分子中具有—或多個-SChNHCO基和一或多個可聚合不飽和鍵 的可聚合化合物例子包栝以式（a)或（b)代表之化合物： CH2=CHAi-Y1-A2-SO2-NH-Aj (a) CH2 = CHA4-Y2-A5-NH-SO2-Α6 (b) 其中Υ 1和Υ2分別代表_C〇〇-，-COMA?-，或單一鍵；A !和八4 分別代表Η或CH; ; A2和As分別代表選擇性地具有取代基，亞環 烷基，亞芳基’或亞芳烷基之C C 亞烷基，或經醚基和硫醚基， 亞環烷基’亞芳基，或亞芳院基插入之C2-cl2亞院基；A3和A6 分別代表Η或選擇性地具有取代基，環烷基，芳基，或芳烷基之Cl_ Cp_烷基；和A7代表Η或選擇性地具有取代基，環烷基，芳基，或 芳烷基之CC pj完基。 具有一或多個-CO-NH-CO-基和一或多個可聚合不飽和鍵的可聚 合化合物例子包括順丁烯二醯亞胺和N-丙烯醯基-丙烯醯胺=這些可 聚合的化合物變成含有-CO-NH-CO-基的高分子量化合物，其中環可 藉由聚合作用而共同與主要的鏈形成。更進一步地.，亦可使用每別 具有-CO-NH-CO-基的異丁烯酸衍生物和丙烯酸衍生物。該等異丁烯 酸衍生物和丙烯酸衍生物例如包括異丁烯醯胺衍生物如N-乙醯基異 丁烯醯胺，N-丙醯基異丁烯醯胺，N-丁醯基異丁烯醯胺，N-戊醯基 異丁烯醯胺，正-癸酿基異丁烯醯胺，N-十二烷醯基異丁烯醯胺，N- 57 本紙張尺度適用中國函家標準（CNS)A4規格mo x 297公釐） ----1----------、農--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本i) 訂： -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 6726 8 五、發明說明（_) 苯甲酿基異丁烯醯胺，N-(對甲基苯甲醯基)異丁烯醯胺，N-(對氯苯甲 醯基)異丁烯醯胺，N-(萘基鑛基)異丁烯醯胺，队(苯基乙醯基)異丁烯 醯胺，和4-異丁烯醯基胺基醯亞胺，和具有如上文相同取代基之丙 烯醯胺。這些可聚合化合物經聚合而成爲在側鏈具有-CO-NH-CO-基 之化合物。 具有一或多個可聚合不飽和鍵且不含有酸基的例子包括具有可 聚合不飽和鍵的化合物且係選自（甲基）丙烯酸酯類，（甲基）丙烯 醯胺類，丙烯酸化合物，乙烯基醚類，乙烯基酯類，苯乙烯類’和 巴豆酸酯類，且特別地包括 (甲基）丙烯酸酯類如（甲基）丙烯酸烷基酯或經取代的（甲基） 丙烯酸烷基酯（例如（甲基）丙烯酸甲基酯，（甲基）丙烯酸乙基醒 ，（甲基）丙烯酸丙基酯，（甲基）丙烯酸異丙基醋，（甲基）丙烯酸 丁基酯，（甲基）丙烯酸戊基酯，（甲基）丙烯酸己基酯，（甲基）丙 烯酸環己基酯，（甲基）丙烯酸乙基己基酯，（甲基）丙烯酸辛基酯 ，（甲基）丙燦酸第三辛基醋，（甲基）丙嫌酸氯乙基醋，（甲基）丙 烯酸嫌丙基酯，（甲基）丙烯酸2-經基-乙基酯，（甲基）丙烯酸2_經 基丙基醋，（甲基）丙烯酸4-羥基丁基酯，（甲基）丙烯酸2,2-二甲基 各羥基-丙基酯，（甲基）丙烯酸5-羥基戊基酯，單（甲基）丙'嫌酸 三羥甲基丙基酯，單（甲基）丙烯酸季戊四醇酯，（甲基）丙烯酸苯 甲基酯，（甲基）丙烯酸甲氧基苯甲基酯，（甲基）丙烯酸氯苯甲基 酯，（甲基）丙烯酸糠基酯，（甲基）丙烯酸四氫糠基酯，（甲基）丙 烯酸苯氧基乙基酯’和（甲基）丙烯酸芳基酯（例如（甲基）丙烯 酸苯基醋，（甲基）丙稀酸甲本氧基醋，和（甲基）丙嫌酸奈基醋） 58 _____ 本紙張尺度適用中Θ困家標準（CNS)A-!規格《10 X 297公:f ) — 111----- - - - - ---------^ ------111,¾ (請先閒讀背面之注急事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7
5 726 B 五、發明說明（¥) (甲基）丙烯醯胺類如（甲基）丙烯基-醯胺，N-院基（甲基）丙 隨胺（S亥院基例如包括甲基’乙基’丙基，丁基，第三丁基，庚基 ’辛基’乙基己基，環己基’經基乙基，和苯甲基），N-芳基（甲基 )丙烯醯胺（該芳基例如包括苯基，甲苯基，硝基苯基，蔡基，和 羥基苯基）’ N，N-二烷基（甲基）丙烯基-醯胺（該院基例如包括甲基 ’乙基，丁基，異丁基’乙基己基’和環己基），Ν,Ν-二芳基（甲基 )丙烯醯胺（該芳基例如包括苯基）’ Ν-甲基，Ν-苯基（甲基）丙烯基 -醯胺’ Ν-經基乙基-Ν-甲基（甲基）丙烯醯胺，Ν-2-乙醯胺基乙基-Ν-乙醯基（甲基）丙烯醯胺，Ν-(苯基磺酿基）（甲基）丙烯醯胺，和Ν-(對甲基苯基磺醯基）（甲基）丙烯醯胺； 烯丙基化合物如烯丙基酯（例如乙酸烯丙基酯，己酸稀丙基酯，辛 酸烯丙基酯，月桂酸烯丙基酯，棕櫚酸烯丙基酯，硬脂酸烯丙基酯 ，苯甲酸烯丙基酯，乙醯乙酸烯丙基酯，和乳酸烯丙基酯），和烯丙 氧基乙醇； 乙嫌基酸類如院基乙嫌基醚（該院基例如包括己基，辛基，癸基， 乙基己基，甲氧基乙基，乙氧基乙基，氯乙基，卜甲基__2,2-二甲基丙 基，2-乙基丁基，基乙基，經基乙氧基乙基，二甲基胺基乙基，二 乙基胺基乙基，丁基胺基乙基，苯甲基，和四氫糠基），和乙烯基芳 基醚（該芳基例如包括苯基，甲苯基，氯苯基，2,冬二氯苯基，蔡基 ，和蔥基）； 乙烯基酯類如丁酸乙烯基酯，異丁酸乙烯基酯，三甲基乙酸乙烯基 酉旨’乙酸乙嫌基一乙基酯，硼酸乙烯基醋，己酸乙稀基醋，乙酸乙 59 本紙張尺度適用中0國家標準（CNS)A4規格（210x297公楚) -一^ -------------1，--------訂·-------丨線—^ j (請先閱讀背面之注意事項再填3本頁) : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*!·Λ Α7 4 5 726 8 _____Β7___ 五、發明說明（4) 烯基氯酯，乙酸二氯乙烯酯，甲氧基乙酸乙烯基酯，丁氧基乙酸乙 燦基酯，苯基乙酸乙烯基酯，乙醯乙酸乙烯基酯，乳酸乙烯基酯，b-苯基丁酸乙烯基酯，環己基羧酸乙烯基酯，苯甲酸乙烯基酯，柳酸 乙烯基酯，氯苯甲酸乙烯基酯’四氯苯甲酸乙烯基酯，和萘酸乙烯 基酯； 苯乙烯類如苯乙烯，烷基苯乙烯（例如甲基苯乙烯，二甲基苯乙烯 ，三甲基苯乙烯，乙基苯乙烯，二乙基苯乙烯，異丙基苯乙烯，丁 基苯乙烯，己基苯乙烯，環己基苯乙烯，癸基苯乙烯，苯甲基苯乙 烯’氯甲基苯乙烯，三氟甲基苯乙烯，乙氧基甲基苯乙烯，和乙醯 氧基甲基苯乙烯），烷氧基苯乙烯（例如甲氧基苯乙烯，4-甲氧基-3-甲基苯乙烯，和二甲氧基苯乙烯），和鹵素苯乙烯（例如氯苯乙烯， 二氯苯乙烯，三氯苯乙烯，四氯苯乙烯，五氯苯乙烯，溴苯乙烯， 二溴苯乙嫌，碘苯乙嫌，氟苯乙儲，三氟苯乙稀，2-溴-4-三氟甲基苯 乙烯，和4-氟-3-三氟甲基-苯乙烯）； 巴豆酸酯類如巴豆酸烷基酯（例如巴豆酸丁基酯，巴豆酸己基酯， 和單巴豆酸甘油酯）； 衣康酸二烷基酯（例如衣康酸二甲基酯，衣康酸二乙基酯，和衣康 酸二丁基酯）：順丁烯二酸或反丁烯二酸二烷基酯（例如順丁烯二酸 二甲基酯和反丁烯二酸二丁基酿）；和（甲基）丙嫌腈。 其亦可使用羥基苯乙烯的均-或共-聚合物或酚醛樹脂類型的酚樹 脂’例如聚（羥基苯乙烯）和聚（羥基苯乙烯—共聚-乙烯基環己醇） ’酚醛樹脂，甲酚酚醛樹脂，和鹵化酚酚醛樹脂。更特而言之，其 例如包括異丁烯酸共聚物，丙烯酸共聚物，衣康酸共聚物，巴豆酸 ____ 60 本紙張尺度適用中國國家標導（CNS)A4規格（210 X 297公ίίΐ — (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) '線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Ah 726 8 A7 __ B7 五、發明說明) 共聚物，順丁烯二酸酐共聚物，例如以苯乙烯爲共聚單體，和順丁 烯二酸共聚物，和部份酯化的順丁烯二酸共聚物，其等分別述於例 如JP 59-44615-B4 (於本文中所使用之『JP-B.4』一詞意爲已審查的曰 本專利公告）’ P 54-'34327-B4，IP 58-12577-B4，和 P 54-25957-B4， JP59-53836-A ’ JP 59-71048-A，JP60-159743-A，JP 60-258539-A，JP 1-252449-Α ’ JP 2-199403-Α 和 Ρ 2-199404-Α，且該等的共聚物可進一步 與胺反應，例如揭示於US 5650263者；更甚者，亦可使用在側鏈上 具有羧基之纖維素，且特別佳者爲（甲基）丙烯酸苯甲基酯和（甲 基）丙烯酸的共聚物，（甲基）丙烯酸苯甲基酯，（甲基）丙烯酸和 其他單體的共聚物，例如揭示於US 4139391，〗Ρ 59-44615-Β4，JP 60-159743-Α 和]Ρ 60-258539-Α 者。 有關於在上述有機性黏合劑聚合物中具有羧酸基團者，它的部 份或全部羧酸基團可能與（甲基）丙烯酸縮水甘油基酯或（甲基） 丙烯酸環氧基酯反應，因此得到光可聚合的有機性黏合劑聚合物且 使用於改良對基質的光敏性，塗覆薄膜強度，塗覆溶劑和化學品阻 抵性和黏著性。例子係揭示於〗Ρ 50-34443-Β4和]Ρ 50-34444-Β4，US 5153095，T. Kudo及其硏究同仁刊登於應用物理期刊(〗.AppL Phys.)， 卷 37 ( 1998) ’ 第 3594-3603 頁，US 5677385 1 和 US 5650233。 黏合劑的重量平均分子量較佳爲500至ΓΟΟΟ’ΟΟΟ，例如3’000至 ΓΟΟΟ’ΟΟΟ，更佳爲 5’000 至 400’000。 這些化合物可單獨使用或爲二或多種種類的混合物。該黏合劑 在光敏性樹脂組成物中之含量較佳爲基於總固體量的10至95重量g ，更佳爲丨5至90重量％。 61 本紙張尺度適用中國Ϊ家標準（CNS)A4規格（210 >^297公發） — --------------III----訂------II— {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45726 8 at B7 五、發明說明（0) 更甚者，在彩色濾光片中每個顏色的總固體組成可能包含一種 離子性雜質淸除劑，例如具有環氧基的有機化合物。在總固體組成 中離子性雜質淸除劑濃度的範圍通常爲CU %重量至10%重量。彩色 濾光片的例子，尤其有關於上文中所提及之顏料和離子性雜質淸除 劑組合係示於EP 320264。需理解者爲，在EP 320264中所述及之彩 色濾光片配製物中，本發明之光起始劑，也就是式I，Π，ΠΙ和IV 化合物可取代三(1秦起始劑化合物。 本發明之組成物可額外地包含一種可以酸活化之交聯劑，例如 述於〗Ρ 10 221843-Α者，和一種可藉由熱或光化輻射而生成酸的化合 物且可活化交聯反應。 本發明組成物亦可包含一種潛在顔料，其可在熱處理包含有潛 在顏料之光敏性圖案或塗覆層期間轉換爲微細分散的顏料。該等熱 處理可.進行於曝光之後，或在含潛在顏料的光可影像化層顯影之後 。此類潛在顔料爲可溶解的顏料前軀物，它們可利用例如述於US 5879855之經化學，熱，光致或輻射引致的方法轉換成爲不溶解的顏 料。該等潛在顏料的轉換可藉由加入在光化曝光時生成酸的化合物 ，或藉由加入酸性化合物至組成物中而加強。因此，亦可製備一種 彩色濾光片光阻劑，其包含一種潛在顏料在本發明的組成物中。 本發明組成物亦發現可應用於製造用於影像記錄或影像再製（ 副本，複製圖形）的單-或多-層物質，其可爲單-或多色彩。更 甚者，該等物質適合用於彩色塗膠系統。於此技術中，可使用含有 微膠的配製物，且對於影像製造時可在輻射熟化後接著進行熱處理 。此系統與技術及它們的應用例如揭示於US 5376459。 _ 62 未紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公坌) " -------------1·-------訂---------線 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I 45726 8 五、發明說明（<;/) 使用於照相資訊記錄的基質例如包括聚酯’纖維素乙酸酯或經 聚合物塗覆紙之薄膜；用於膠版印刷模型的基質爲特別處理的鋁， 用於製造印刷電路的基質爲鍍銅層壓物’及用於製造積體電路的基 質爲砂晶片。照相物質與膠版印刷模型的層厚度一般爲由約0.5微米 至10微米，而對於印刷電路則爲由L0微米至約100微米。塗覆基 質之後，一般係藉由乾燥作用移除溶劑’而使光阻劑的塗覆層留置 於基質上。 『似影像』曝光一詞同時包括利用包含預設圖案的光罩曝光， 例如一膠片或線網，或利用例如以電腦控制下的雷射或光束於經塗 覆基質表面移動而曝光且產生一影像，及以電腦控制的電子光束照 射。其亦可能使用以液晶製成之光罩’其被一格一格(p1Xel by pixel)讀 取而產生數位影像，例如述於A. Bertsch ’ J.Y. Jezequel，J_C. Andre之 『光化學和光生物學A :化學1997』期刊，107 ’第275-281 頁 和K.-P. Nicday於『膠板印刷』1997，6，第34-37頁。在物質的似影 像曝光之後及顯像之前，其可有利地進行短時間的熱處理。影像之 後，可進行熱的後烘烤使該組成物硬化，且可移除所有的殘餘溶劑 。所使用的溫度一般爲50-250°C，較佳爲80-220°C、熱處理期間一般 爲0.25至60分鐘之間。 光可熟化組成物可額外地使用於製造印刷板或光阻劑的方法中 ，例如述於DE 4013358。於此方法中，此組成物於沒有光罩，似影 像輻射之前，同時或之後，於短時間內曝光於至少400微毫米波長的 可見光下。 在曝光’且選擇性進行熱處理之後，此光敏性塗覆物的未曝光 區域以本身習知的方式以顯影劑移除。 _____ 63 本紙張尺度適用標準（CNS)A4^；格（21〇 x 297公H " f琦先閱til背面之注音？事if再填寫本I、) 訂· 4. 45726 8 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（π) 如已論及者，該新穎組成物能以鹼性水溶液顯像。特別適合的 鹼性水溶液顯影劑溶液爲水溶液的四烷基氫氧化銨或鹼金屬的矽酸 鹽，磷酸鹽，氫氧化物及碳酸鹽。若需要時，亦可加入微量的濕潤 劑及/或有機溶劑至這些溶液中》可少量加至此等顯影劑液體內之 典型有機溶劑例子爲環己酮1 2-乙氧基乙醇，甲苯，丙酮及這些溶劑 的混合物。依基質而定，例可使用溶劑，例如有機溶劑，或上文所 述之鹼性水溶液與該等溶劑的混合物做爲顯影劑。 對於印刷而言光熟化極爲重要，因爲對於圖案產物的製造率而 言油墨的乾燥時間爲一關鍵的因素，且應爲秒的級數。UV可熟化 油墨對篩網印刷及膠板油墨爲特別重要。 如上文中已論及者，該新穎混合物亦高度地適合於製造印刷板 。此一應用所使用的混合物例如爲可溶的線性聚醯胺或苯乙烯/丁 二烯及/或苯乙烯/異戊二烯橡膠，含有羧基之聚丙烯酸酯或聚異 丁烯酸甲基酯，含有光可聚合單體之聚乙烯醇或丙烯酸胺基甲酸乙 酯，例如丙烯醯胺及/或異丁烯醯胺，或丙烯酸酯及/或異丁烯酸 酯，及光起始劑。這些系統（濕或乾）的薄膜與板經由已印刷原板 的正相（或負相）曝光，且未熟化部份而後使用適當溶劑或水溶液 洗除。可利用到光熟化的另一個範疇爲金屬塗覆物，於此案例中， 例如用於塗覆金屬板與管，罐或瓶蓋，及光熟化聚合物塗覆物，例 如基於聚氯乙烯的地板或壁面塗覆物。光熟化紙塗覆物的例子爲標 籤，記錄筒與書封面的無色淸漆。 亦引起興趣者爲將本發明的光起始劑使用於熟化以複合組成物 製成之成型物品。此複合化合物包含一自支撐的基質物質，例如玻 璃纖維紡織品，或另可爲例如，植物纖維〔參見K.-P. Mieck，Τ. _64_______ 本紙張又度適用中國國家標^ (CNSM4規格（210 X 297公P 一 ---------------------訂·--------線 (請先閱讀背面之注意事項再壤寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 726 8 A7 _ — ____B7__ 五、發明說明（Μ) Reussmann 發表於 Kunststoffe 85( 1995)，366-370〕，其係以光熟 化配製物浸漬。當包含複合化合物之成型部件係使用本發明化合物 製成時’可達到高水平的機械穩定性及阻抗性。本發明化合物亦可 於模製’浸漬及塗覆組成物中使用爲光熟化劑，例如述於EP 7086。 此類組成物的例子爲使用至對熟化反應性與抗黃度有嚴格需求的膠 體塗覆樹脂，及強化纖維的模製體，例如爲平面或具有長形或交叉 起皺的光擴散板。製造此類模製體的技術，例如手工疊層，噴霧疊 層’離心鑄造或纖絲繞法例如述於P.H. Selden於『 Glasfaserverstarkte Kunststoffe』，第 610 頁，Springer Verlag Berl in-Heidelberg-New York 1967。以這些技術製成之物品例子爲 以強化坡璃纖維塑膠雙面塗覆的舟皿，纖維板或硬紙板，管子，容 器等。模製，浸漬及塗覆組成物的進一步例子爲U P樹脂膠體塗覆 層且使用於含有玻璃纖維(GRP)的模製體，例如起雛片及紙層壓物。 紙層壓物可基於尿素樹脂或蜜胺樹脂。在生產此層壓物之前，膠體 塗覆層在載體（例如一薄膜）上生成。本發明的光可熟化組成物亦 可使用於鑄造樹脂或用爲嵌入物品，例如電子元件等。 本發明之組成物與化合物可使用於製造全息照片，導波器與光 學開關，其優點爲利用經輻射與未經輻射區域之間的折射率差而影 像。 光可熟化組成物使用於影像技術與用爲資訊載體的光學製造亦 爲重要。如同上文所述者，於此類應用中，以U V或可見光似影像 輻射，例如經由光罩，施加至載體之層（濕或乾），且此層的未曝光 區域藉由顯影劑的處理而移除。光可熟化層施加至金屬亦可藉由電 沈積而進行。經曝光區域藉由交聯作用而聚合且因此爲不溶解而留 65 (請先閒讀背面之注意事項再填葺本頁) : 訂. -線 本紙張足度適用中國國家標準（CNSM4覘格（210 X 297公·笼） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 726 8 a? __B7_ 五、發明說明（ 在載體上。適當的著色可產生可見影像。其中此載體爲金屬化層， 此金屬可接著曝光及顯影，且未曝光區域經由蝕刻移除或藉由電鍍 增強。於此方式中，其可能產生電路與光阻。當使用於影像形成物 質時，本發明之光起始劑在生成稱之爲印出影像時表現出極佳的效 果，藉此可由輻射作用產生顏色變化◊爲形成此種印出影像，可使 用不同的染料及/或它們的無色型式，且該等印出影像系統的例子 可例如見於 W0 96/41240，EP 706091，EP 511403，US 3579339，和 US 4622286。 本發明組成物光敏感性之延伸一般由約190毫微米至600毫微米 (U V至可見光區域）。適當的輻射例如存於日光或源自人造光源的 光。因此，可使用極大數量的不同類型光源。點光源和排列型式（『 燈地毯』）均可適用。例子可爲碳電弧燈，氙電弧燈，中-，高-與 低-壓汞燈，可能使用金屬鹵化物摻加物（金屬-鹵素燈），以微波 激發之金屬氣化燈，準分子燈，超光化螢光管，日光燈，氬白熱燈 ，電子閃光燈，照相的泛光燈，光激發二極管(LED)，電子光束與X -射線。燈與本發明欲曝光基質之間的距離依所欲的應用及燈的類 型與輸出而定，且可例如爲由2公分至150公分。亦適當者爲雷射光 源，例如準分子雷射，如KrF準分子雷射在248毫微米曝光且ArF準 分子雷射在193毫微米曝光。亦可使用在可見區域的雷射。經由此方 法，其可能生產電子工業中的印刷電路，微影的膠版印刷板或浮凸 印刷板，亦即照相影像記錄物質。 因此，本發明亦提供一種光聚合作用含有至少一個烯屬不飽和 雙鍵之單體，低聚或聚合性化合物之方法，此方法包含加入至少一 種上述之式I，Π，ΠΙ或IV光起始劑至上述之化合物中、及以電磁 _66_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)义丨規格（210 X 297公釐) - ----丨 — — — — — I- * I ———.—--訂. — —.-. — — — I- 丨 J — (請先閱讀背面之注意事項再填貧本頁) .一 5 726 8 五、發明說明（^ ) 輻射，尤其爲190毫微米至600毫微米的光，以電子光束或以X-射 線輻射所得之組成物。 本發明另外提供一種組成物用於製備經染色與非經染色的塗料 及淸漆，粉末塗覆物，印刷油墨，印刷板，黏著劑，牙科的組成物 ，包括光阻劑的阻劑物質，彩色濾光片物質，使用於微囊化電器及 電子元件之組成物，用於製備磁性記錄物質，微機械部件，波導器 ，光學開關，電鍍光罩，蝕刻光罩，彩色塗膠系統，玻璃纖維電纜 塗覆物，篩網印刷模板，利用立體微影術製造三次元物體，用爲影 像記錄物質，特別爲用於全息照相記錄物，.微電子的電路，消除顏 色物質，影像記錄物質的消除顏色物質，使用微囊的影像記錄物質 〇 本發明進一步地提供一種經塗覆基質，其係以上述組成物塗覆 在至少一個表面上，及一種照像生成浮凸影像的方法，其中將經塗 覆基質似影像曝光，然後未曝光部份以顯影劑移除。似影像曝光經 由光罩，或利用雷射光束輻射而進行。於本文中特別引起興趣者爲 使用已於上文述及之雷射光束曝光。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 >J — ill — — —— — — — — ' I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線_ 本發明之化合物即使在未存有增感劑之下，在低濃度時仍具有 高度的敏感性和解析度。它們具有良好的熱穩定性和低揮發性，而 且在存有空氣（氧）時亦適合用於光聚合作用。更甚者，本發明的 化合物在組成物光聚合作用之後僅造成低的黃度。 接著的實施例將更詳細地說明本發明。除非提及，否則於下文 及申請專利範圍所提及之部份與百分率爲重量計。其中具有超過三 個碳原子的烷基爲無需任何提示之特定異構物，在每個情況下意謂 爲η-異構物。 __67_ 本i氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4^格（21〇χ 297公坌) '~" A7 B7
4 5 726 B 五、發明說明df) 實施盤1_L合成2-月弓-〇-乙酸1-(4-甲基硫院基-苯丁基-1,2-二酮酯 於式 I 中.R 1 = C2H5，R_2 = COCtL·，R_3 1 R4 ' R6 1 R 7 = Η ； Rs =SCH3 以1-(4-甲基硫烷基-苯基)-丁基-U-二酮2-目弓 11.0克（0.206莫耳）之甲醇鈉懸浮在130毫升的甲醇內。然後 將溶解在70毫升四氫呋喃（THF)之亞硝酸異戊酯（27毫升，0.206 莫耳）和1-(4-甲基硫烷基-苯基)-丁基-1-酮25克（0.129莫耳）加入， 而且反應溶液在室溫下攪拌1.5天。濃縮之後，加入水及乙酸中和。 粗產物以乙酸乙酯萃取，以鹽水淸洗，經MgSO·乾燥，及濃縮。殘 餘物以矽膠的管柱色層分析法純化且使用乙酸乙酯-己烷（15 : 85) 爲沖提劑。結構經由1 H-NMR光譜（CDC1 3 )確認。（5〔ppm〕： 1.14 (t ’ 3H)，152 (s，3H)，2.72 (q，2H)，7.25 (d，2H)，7.86 (d ，2H)，8.01 (s，1H)。 1·ί^ 2-月弓-〇-乙酸1-(4-甲基硫院基-苯基)-丁基-1，2-二醒醋 3.5克（15.7笔吴耳）之1-(4-甲基硫院基-本基)-丁基-1，2-—酉同2· 肟溶解在20毫升的THF，而且溶液在冰浴中冷卻。連續加入乙醯氯 (1.23毫升’ 17.3毫莫耳）和三乙胺（3.3毫升，23.6毫莫耳）且反 應溶液在0°C下攪拌1小時後倒至水內。粗產物以乙酸乙酯萃取， 以鹽水淸洗，經Mgsa乾燥，及濃縮。殘餘物以矽膠的管柱色層分 析法純化且使用乙酸乙酯-己院（20 : 80)爲沖提劑。結構經由1 H- NMR 光|普 CCDC1 3 )確認。<5〔ppm〕： 1.17 (t，3H)，127 (s，3H )，2.53 (s ’ 3H) ’ 2.78 (q ’ 2H)，7.27 (d，2H)，8.00 (d，2H)。 實施例2 47 = ____68_ 紙張尺度用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公楚) " n n In 1^1 I * n n 1 1 n 一OJ4 n n —i n I ^^^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 726 8 A7 _B7_ 五、發明說明（（，<) 依據如實施例1中所述者由相對等酮類之製備方法1實施例2-17化合物之合成係利用佛瑞德-克萊夫(Fnedel-Crafts)反應，該等反應 進行於二氯甲烷中且存有氯化鋁下使用相對等之芳香族氯和醯基氯 。該等化合物和1 H-NMR數據示於表1。. ---------------------訂·-------I --. 、1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.1規格（210 x 297公坌） A7 B7
45726 B 五、發明說明（&) 表1
N-O-R 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印1
Ex am ple R1 r2 R4 r5 state/mp [°C] δ [ppm] 2 c2hs 〇 ^t H -sch3 (oil) 1- 26 (t, 3H), 2.53 (s, 3H), 2- 91 (q, 2H), 7-32 (d, 2H), 7.53 (t, 2H), 7.66 (t, 1H), 8.08-8.13 (m, 4H) 3 C2Hs -COCHa H /"\ -N 〇 \_/ (oil) 1.56 (t, 3H), 2.28 (s, 3H), 2.77 (q, 2H), 3.35 (t, 4H), 3-85 (t, 4H), 6.87 (d, 2H) 8.03(d, 2H) 4 C2Hs H /~Λ —N 〇 \ / (〇i〇 1.25 (t, 3H) 2.90 (q, 2H) 3.36 (t, 4H) 3.86 {t, 4H) 6.90 (d, 2H) 7.52 (t, 2H) 7.65 (t, 1H) 8.10-8.18 (m, 4H) 5 1. C2Hs -COCH3 -OCH3 -0CH3 (oil) 1.17 (t, 3H) 2.27 (s, 3H) 2-79 (q, 2H) 3.95 (s, 3H) 3.96 (s, 3H) 6.92 (d, 1H) 7.70 (d, 1H) 7.77 (dd, 1H) (琦先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 5 72 6 8 五、發明說明) A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Ex am ple R, r2 R4 r5 state/mp [°C] Ή-nmr, δ [ppm] 6 C2H5 -OCH3 -〇ch3 89-93 1.25 (t 3H) 2.91 (q, 2H) 3.97 (s, 3H) 3.99 (s, 3H) 6.98 (d, 2H) 7.54 (¢, 2H) 7.65 (t, 1H) 7.79 (d, 1H) 7.90 (dd, 1H) 8.12 (d, 2H) 7 Phenyl -c〇ch3 H -sch3 ㈣ 2.02 (s, 3H) 2.53 (st 3H) 7.30 (d, 2H) 7.40 (ΐ, 2H) 7.48 (t, 1H) 7.71 (d, 2H) 7.83 (d, 2H) 8 c2h5 -COCH3 H -och3 (oil) ^ 16 (t, 3H) 2.27 (s, 3H) 2.78 (q, 2H) 3.88 (s, 3H) 6.96 (dr 2H) 8.09 (dr 2H) 9 C2H5 〇 ,-s -Kw) H -OCH3 (oil) 1.26 (t, 3H) 2.91 (q, 2H) 3.90 (s, 3H) 7.00 (d, 2H) 7.53 (t, 2H) 7.65 (t, 1H) 8.13 (d, 2H) 8.20 (d, 2H) 10 C2H5 -COCH3 H 0~s' (oil) 1.13 (t, 3H) 2.25 (s, 3H) 2.77 (q, 2H) 7.18 (d, 2H) 7.41-7.43 (m, 3H) 7.51-7.54 (m, 2H) 7.94 (d, 2H) 71 •-------------ΐ^·-- (請先閱讀背面之注意事項再填笫本頁) 訂， -線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 45 726 8 五、發明說明（/^) A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Ex^ am ple Ri r2 R4 Rs state/mp [°C] 'H-NMR, δ [ppm] 11 C2Hs -K—> H 〇_ 78-80 1.25 (t, 3H) 2.89 (q, 2H) 7.21 (d, 2H) 7.41-7.43 (mt 3H) 7.50-7.55 (m, 4H) 7.65 (t, 1H) 8.04 (d, 2H) 8.10 (d, 2H) 12 C2H5 H,C H -sch3 (oil) 1.14(3H, t) 2.33(3H, s) 2.38:6Η，s) 2.53(3H, s) 2.78(2H,q) 6.92{2H, s) 7.29(2H, d) 8.05(2H, d) 13 ch3 N /^\ -C"\ // H -sch3 87-90 2.43(3H, 3) 2.53(3Η, s) 7.30(2H, d) 7.52(2H, t) 7.67(1H! t) 8.13(4Ht d} 14 n-CeHi3 -COCH3 H -sch3 (oil) 0.88(3H, t) 1.28(4H, m) 1.35(2H, m) 1.53(2H, m) 2.26(3H, s) 2.77(2H, t) 7.27{2H, d) 8.01 (2H,d) 15 n-CeHi3 \. H -sch3 (oil) 0.85(3H, t) 1.30(4H, m) 1.41(2H, m) 1.63(2H, m) 2.52(3H. s) 2,91 (2H, t) 7.30(2H, d) 7.51 (2H, t) 7.65(1 H, t) 8.10(4H, d) 72 (請先閱讀背面之沒意事項再填寫本頁) A7
4 5 726 B _B7 五、發明說明（以） 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製
Ex am ple Ri r2 R4 r5 state/mp [aC】 1H-NMR, 5 [ppm] 16 ch3 ch3 ——C—C—C—CH] H H2 | 3 ch3 〇 V-, H -sch3 (〇ii) 0.92(9H, s) 1.41(3H, d) 1.51(1H, dd) 1.98{1H,dd) 2.49(3Ht s) 3.54(1 H, m) 7.28(2H, d) 7.54(2H, t) 7.66(1 H, t) 8.10(2H, d) 8.13(2H, d) 17 CH, CH, I 3 I 3 —c—c—c—CH, H H2 | 3 ch3 -COCH3 H -sch3 (oil) 0.91(9H, s) 1.30(3H, d) 1.43(1 H,dd) 1.85(1H, dd) 2.27(3Hr s) 2.52(3H, s) 3.90(1 H, m) 7.29(2H, d) 7.97(2H,d) 18 n-CeH-13 H 0~s_ (〇if) 0.85 (t, 3H), 1.22-1.44 (m, 6H), 1.59-1.67 (m, 2H), 2.45 (s, 3H), 2.88 (t, 2H), 7.21 (d,2H), 7.31 (d, 2H), 7.40-7.45 (m,3H), 7.52-7.57 (m, 2H), 7.98 (d, 2H), 8.04 (d, 2H) 19 n-CeH^ H (oil) 0.85 (t, 3H), 1.23-1.44 (m, 6H), 1.57-1.67 (m, 2H), 2.87 (t, 2H), 7.20 (d, 2H), 7.39-7.56 (m, 7H)， 8.00-8.05 (m, 4H) 73 --------------Μ — (請先閱讀背面之注意事項再填，¾本頁) J^T' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 726 8 A7 ____J7 五、發明說明（f)
Ex am ple R, r2 R4 Rs state/mp [°C] δ [ppm] 20 πΌβΗ^ ch3 H 仏- (〇i〇 0.84 (t, 3H), 1.23-1.44 (m，6H), 1.57-1,66 K 2H), 2.43 (s, 3H), 2.88 (t, 2H), 7.21 (df 2H), 7.38-7.47 (m, 5H), 7.50-7.55 (m, 2H), 7.85-7.92 (m, 2H), 8.05 (d, 2H) 21 n-CgH^ H On- (〇ii) 0.84 (t,3H) 1.28 (m,4H) 1.40 (m,2H) 1.63 (m,2H) 2.89 (t,2H) 7.22 (d,2H) 7.42 (m,3H) 7.54 (m,4H) 7.64 (t,1H) 8.06 (d,2H) 8.10 (d,2H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本W' ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 45?26 8 A7 B7 五、發明說明（<\') 寰施合成肟-〇-乙酸H4-甲基硫烷基-苯基)-丁基-1-酮酯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
於式 m中：r 1 — =gh7 ; r2 =c〇cb; R& 一 =sca ; r4 ' ’ Re 一 =H 1-(4-甲基硫烷基-苯基)-丁基-1-酮月弓 9.72克（50毫莫耳）之1-(4-甲基硫烷基-苯基)-丁基-1-酮溶解在 熱乙醇中。然後加入在20毫升水中的羥基氯化銨（3.58克，51.5毫 莫耳）和乙酸鈉（7.0克，85毫莫耳）之溶液，且反應溶液在l〇〇°C 下攪拌4小時。冷卻且濃縮之後，加入水。粗產物以乙酸乙酯萃取 ’以鹽水淸洗，經MgS〇4乾燥，及濃縮。殘餘物以矽膠的管柱色層 分析法純化且使用乙酸乙酯，己烷（20 : 80)爲沖提劑。結構經由1 H-NMR 光譜（CDC1 3 )確認。<5〔ppm〕： 0.98 (t，3H)，1.54-1.64 (ίτι，2H)，2.50 (s，3H)，176 (t，2H)，7.24 (d，2H)，7.54 (d， 2H)，7.98 (s，1H)。 21k 弓-〇-乙酸1-(4-甲基硫烷基-苯基)-丁基-l-酮酯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2.0克（9.56毫莫耳）之1-(4-甲基硫院基-苯基)-丁基小麵弓溶解 在10毫升的四氫呋喃（THF)，而且溶液在冰浴中冷卻。連續加入乙 醯氯（0.75毫升，10.5毫莫耳）和三乙胺（2.0毫升，14.3毫莫耳） 且反應溶液在0°C下攪拌1小時後倒至水內。粗產物以乙酸乙酯萃 取’以鹽水淸洗，經MgSO·乾燥，及濃縮。殘餘物以矽膠的管柱色 層分析法純化且使用乙酸乙酯-己烷（20 : 80)爲沖提劑。結構經由 1 H-NMR 光譜（CDC1 3 )確認。〇〔卿11〕：098 ([，31〇，1.56-1.64 (m，2H) ’ 2.26 (s，3H)，2.50 (s，3H)，2.81 (t，2H)，7.25 ( d，2H)，7.65 (d，2H)。 __ 75 本紙張尺度適用中國國家標準 (CNS)A'丨規格（210 χ 297公g ) 45 726 8 A7 B7. 五、發明說明（q/) 實施例 23 :阮-0-7,ρ 於式ΠΙ中：Ri ' :οΗ7 ； Rz -C0CH3: R«
H ； R :-s-gh5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 u中所拉施，服用H4-苯 基硫院基-苯基)-丁基-1-酮爲起始物質。結構經由1 H-NMR光譜（ CDCl3)^^[ppm)^-〇4(t!3H)jL71(m!2H)!2-93(t 2H) > 7.32-7.5 (m>9H) ^.62 7.70 (d^H). 8.10 (d- 2H)。 實脑丨24 :朊某―⑷甲基硫烷基-苯基)_乙酸乙基酯_〇_乙酸酯 於式瓜中：R t 一 =CO〇C拙’ Rz R4 ' Re =H ，Rs " ~SCH：i 24.a.㈣基硫驗雜)_祕石酸乙基酉曰 eng核夕37.5克（0.3莫耳）苯硫基甲烷和 將溶解在200毫升二氯甲如’ 士，二〆化7酸乙基酯在(TC下逐滴加至在350毫 41·4克（0.3莫耳）之氯氧代乙取。 二氯化鋁的懸浮液。溶液在室溫下 升二氯甲烷的60克（0_45吳瓦）一^ 1 、/ 、 γ-ι9小時15在冷卻至室溫後’反應混合 攪拌隔夜’然後加熱至回流達2/」 物倒入毫升濃Μ和冰/水的混合物。使用一氯甲院卒取之後 ，有樹麵口碳酸氫鈉淸洗且經硫_美乾燥。麟之鹽過濾出且 將溶劑蒸以得到52.3克08%)之(（鴨硫院基_本基)_氧代·乙酸 乙基酯係爲黃色油狀物。該油狀物無需進—步的純化而使用至下一 個步驟。結構經由1 H-NMR光譜（CDCI3 )確認。占〔PPm〕： 7.87 (d，2H)，7.24 (d，2H)，4.39 (q ’ 2H)，2.48 (s，2H) ’ 1.37 (t， 3H)。 76 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------I--· --- (請先閱讀背面之泫意事項再填寫本頁) 線‘ 、\ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 726 8 Β； 五、發明說明（p) 2ik肟基-(4-甲基硫烷基-苯基)-乙酸乙基酯 將22.4克（0.1莫耳）之(4-甲基硫烷基-苯基)-氧代-乙酸乙基酯和 7.6克（0.1莫耳）之羥基銨氫氯化物溶解在180毫升的吡啶中，且混 合物在室溫下攪拌16小時。微黃色的溶液以水和乙酸乙酯稀釋，分 離出有機相且水相以乙酸乙酯萃取數次。合倂的有機萃取物以稀釋 的氯化氫淸洗，及蒸發出水和溶劑。因此得到24克（1〇〇% )之粗月弓 基-(4-甲基硫院基-苯基)-乙酸乙基醋（66 : 34·之E和Z異構物混合物 )且無需進一步的純化而使用至下一個步驟。結構經由1 H-NMR光 譜（CDC1 3 )確認。6〔ppm〕： 7_46 (d ’ 2H)，7.19 (d，2H)，4.44 (E)和 4·32 (Z)(二 d ’ 2H)，2.47 (Z)和 2.46 (E) (s，3H)，1.37 (E)和 1.28 (Z) (t，3H)。 24.c.肟基-(4-甲基硫烷基-苯基)-乙酸乙基醋-〇-乙酸酯 將14.35克（0.06莫耳）之麵弓基-(4-甲基硫烷基-苯基)_乙酸乙基 醋和9.1克（0.09旲耳）之二乙胺溶解於1〇〇鼋升的THF中。在〇 °C 下加入ί谷解在10笔升THF之5.2克（0.066吴耳）乙酿氯。懸浮液溫 熱至室溫並且攪拌隔夜。反應混合物以乙酸乙酯和水稀釋，水相以 額外的乙酸乙酯萃取數次且合倂的有機餾份以鹽水和水淸洗，及經 MgSOe乾燥。黑鍾出溶劑後，所得到之粗產物爲油狀物，其經由政膠 過濾作用而純化。得到11.2克（66%)之肟基-(4-甲基硫院基—苯基)_ 乙酸乙基酯-0-乙酸酯爲微黃色油狀物。由1 H-NMR光譜顯示其爲 70:30之（E )和（Z )異構物混合物。結構經由1 H_NMR光譜（ CDC1 3 )確認。<5〔 ppm〕： 7‘59 和 7.43 (d，2H)，4.44 和 4.35 (q， 2H) ’ 2.48 和 2.47 (s ’ 3H)，2.15 和 2.13 (s，3H)，1.33 和 1.32 (t , _______ 77 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A]規格（2〖〇χ 297公髮) --------I I I I I ---I I---訂 —11 ------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 45726 8 A7 B7 五、發明說明（^|Ψ) 3Η)。 元素分析： %c %H %N %S 理論値 55.50 5.37 4.98 11.40 實驗値 55.54 5.46 4.95 11.41 實施盤弓基-(4_甲基硫烷基-苯基)-乙酸乙基酯-0-苯甲酸醋
(請先閱讀背面之注急事項再填寫本頁) 於式ΠΙ中：R 丄 一 =C00GH5，Rz = ?\ —c R6 " = H - R5 ^ =SCH3 如同於實施例24.c中所述者，113克（0_〇5莫耳）之目弓基_(4_甲 基硫院基-苯基)-乙酸乙基醒-〇-乙酸醋與7.95克（0.056莫耳）苯甲釀 氯反應。得到17.5克之粗產物且爲褐色油狀物，其進一步經砂膠的 急驟色層分析法純化（沖提劑：石油醚/乙酸乙酯5: 1，然後3 : i )。第一餾份（微黃色油狀物，5.4克，31%)經1 H-NMR確定爲月弓 基-(4-甲基硫烷基-苯基)-乙酸乙基酯-0-苯甲酸酯的純（E )異構物。 第二餾份（微黃色油狀物，7.6克，44%)經確定爲目弓基-(4-甲基硫烷 基-苯基)-乙酸乙基醋-〇-苯甲酸酯且爲45 : 55之（E )和（Z )異構 物混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 餾份 1 ((E)-異構物）：1 H-NMR (CDC1 3 )，5〔PPm〕： 8.01 (d ，2H)，7.68 (d，2H)，7.57 (t，1H)，7.48 (t，2H) ’ 7_25 (d，2H) ，4.49 (q，2H)，2.49 (s，3H)，1.38 (t，3H)。 元素分析= %C %H %N %S 理論値 62.96 4.99 4.08 9.34 實驗値 62.98 4.99 3.97 9.20 78 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A·!规格〈210 X 297公Μ ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 726 8 at B7 五、發明說明 倉留份 1 ((E)和（Ζ)-異構物）：1 H-NMR (CDC1 3 )，（5〔ppm〕 :8.01 和 7.89 (d，2H)，7.68-7.20 (7H)，4.49 和 4.39 (q，2H)，2.52 和 2.49 (s，3H)，1.40和 1.38 (t，3H)。 元素分析： 96C %N %S 理論値 62.96 4.99 4.08 9.34 實驗値 62.79 4.90 34.34 ' 9.25 實施例26 :肟基-(3,4-二甲氧基-苯基乙酸乙某醋-〇乙酸酯 於式HI中：R i — =C〇OGH5，Rz =C〇CH]，R4 一 =OCH3，
一=〇CH3，Rs ^ =H 26.a_ (3Λ二甲氧基-苯基)-氧代-乙酸乙基酯 該化合物係依據實施例24.a中所述的相似方法製備，且使用鄰 二甲氧基苯取代苯硫基甲院做爲起始物質。產率：74%的橙色油狀物 。結構經由1 H-NMR 光譜（CDC1 3 )確認。δ〔ppm〕： 7.58 (dxd ，1H)，7.53 (d ’ 1H)，6.87 (d，1H)，4.38 (q，2H)，3.92 (s，3H) ，3.89 (s，3H)，1.37 (q，3H)。 26.b. (3,4-二甲氧基-苯基)弓基-乙酸乙基酯 該化合物係依據實施例24.b中所述的方法由(3,4-二甲氧基-苯基)-氧代-乙酸乙基酯製備，且得到產率爲83%之（E )和（Z )異構物 80 : 20 混合物。1 H-NMR (CDCU )，5〔ppm〕： 8.43 (寬 s，1H) ，7.18 和7.17 (d，1H) ’ 6.99 (dxd，1H)，6.83 (d，1 H)，4.44 和4.33 (q，2H)，3,90，3·89，3.87，186 (s，6H)，1.38，1.36 (t，3H)。 乙酸2-(3,4,二甲氧基-苯基)-2-乙酿基目弓基乙基酯 79 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)/V1覘格（210 X 297公运） ____________________=τ*_______I {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 726 8 A7 _B7_ 五、發明說明Πl) --I i Ϊ ] 1 1-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如同於實施例24.C中所述者，（3,4-二甲氧基-苯基)-聘基-乙酸乙 基酯與乙醯氯反應。所得到之產物爲79%之產率且爲微黃色液體。 由1 H-NMR (CDC1 3 )光譜顯示其爲85:15之（E )和（Z )異構 物混合物：5〔ppm〕： 7.38 和 7.32 (d，1H) ’ 7.15-7.10 (1H)，6.88 和 6.83 (d，1H)，4.44 和 4.35 U，2H)，3.87，3.86，3.84，3.83 (s， 611)，127和2.16(5,3幻，1.37和1,32((1，311)。 元素分析： %C %H 理論値 56.95 5.80 4.74 實驗値 56.71 5.76 4.88 實施例27 ： :苯甲酸2-(3,4-二甲氧3 卜苯基)，2-苯甲醯基聘基乙基酯 於式ΙΠ中：R 1 ' =C〇〇CH3，R2 = ，R4 =
〇OL，R5 一 =〇〇l·，R6 — = H -線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印糾拆 該化合物之製備係依據實施例25中所述之方法且由(3,4-二甲氧 基-苯基)-目弓基-乙酸乙基酯與苯甲醯氯反應。固體產物由甲苯中再結 晶以得到白色固體的純（E)-異構物，熔點爲98-99°C〔產率：49% )。蒸發母液以得到43%的黃色液體，依據1 H-NMR光譜其爲55:45 之（E )和（Z )異構物混合物。1 H-NMR光譜（CDC1 3 )，（ E )異構物，（5〔ppm〕： 8.02 (d，1H) ’ 7.57，7.49 (d) ’ 7.48 (t ’ 3H )，7.13 (d，1H)，6.87 (d * 2H)，4‘49 (q，2H) ’ 3.94 (s，3H)，3·92 (s，3H)，1.39 (t，3H)。 元素分析： %C %H %N 理論値 63.86 5.36 3.92 80 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)/V1 ί見格（210 X 297公堃） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 了26 8 A7 . _B7_.____ 五、發明說明（Ί) 實驗値 63.95 5.37 3.75 實施例28 :目弓苯甲酸1 -(4-甲基硫烷基-苯基)-丁基小酮酯 於式ΠΙ中：R 1 — =03¾ ’ Rz = —' R4 1 R6 " = H > Rs =SCH3 該化合物之製備係依據實施例22b中所述者，且使用苯甲醯氯取 代乙醯氯。所得到之產物爲油狀體，其置於室溫下會固化（熔點爲 48-53°C )。結構經由 1 H-NMR 光譜確認，（5〔 PPm〕： 1·〇4 (t，3H) ，1.7i (dt，2H)，2,52 (s，3H)，2.94 (t，2H)，7·27 (d，2H)，7.51 (t，2Η)，7.62 (t，1Η)，7.74 (d，2Η)，8.11 (d，2Η)。 實施例29 :肟-0-乙酸1-(4-苯基硫烷某-苯某)-辛某-1-酮酯 於式m中：R i ’ = C7HI5，R2 =C〇CH3，R4 ’，R6，= H，R5 ’ =SC6H5 該化合物之製備係依據實施例22b中所述者，且由相對應之酮起 始。所得到之產物爲油狀體。結構經由1 H-NMR光譜確認，5〔 ppm〕： 0_87 (t，3H)，UO-1.39〔m，8H)，1.49-1.60 (m，2H)，2.25 (s，3H)，179 (t，2H)，7‘26 (d，2H)，7.31-7.38 (m，3H)，7.42 (d，2H)，7.61 (d，2H)。 實施例30 :阮-0-苯甲酸H4-苯基硫烷基-苯基)-辛基-1 -酮酯 於式ΠΙ中：Ri ’ =(：赴5，=C〇-CsHi，R4 ’，R6 ’ = H，R5， 二 SCH; 該化合物之製備係依攄實施例29中所述者，且使用苯甲醯氯取 代乙醯氯。結構經由1 H-NMR光譜確認，5〔 ppm〕： 0.85 (t，3H) 81 W 丁 ^^1 ^^1 ^^1 ^^1 II ^^1 ^^1 ^^1 ^^1 ^1 ^^1 I V «^1 n 1 n n i^i - 1 -i 11 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A‘l規格（210 X 297公t ) A7 45 726 8 五、發明說明（，么） ’ 1.25-1.44 (m，8H)，165 ，2H) , 2·94 (t，2H)，7.20-7.45 (m， 7H) ’ 7.5() ，2H)，7说（t，1H)，7·69 (d，2H)，8.10 (d，2H)。 貫施例3 弓-〇-乙酸2,2,2-三氟小(4-甲基硫烷基-苯基)-乙酮酯 於式m中：R 1，=CF3，=C〇CH3 , R4，，Re，= H，Rs，= SCH3 1U 2,2,2^氟小(4_甲基硫烷基-苯基)_乙酮 在0 C下，500毫升ch2C12的50.0克（403毫莫耳）苯硫基甲烷 和49.2克（4〇3毫莫耳）冬二甲胺基胺基毗啶的溶液中小心地依序加 入84.6克（4〇3毫莫耳）三氟乙酸酐和123克（926毫莫耳）Αία。 反應混合物在室溫下攪拌隔夜然後倒至冰中Η吏用CH2Ch萃取之後 ’有機層以水，氯化銨水溶液，和鹽水淸洗，接著利用無水MgS〇t 乾燥。經過濾及蒸發出溶劑後，得到50.0克（56% )的黃色固體。 該固體無需進一步的純化而使用至下一個步驟。結構經由1 tl-NMR 光譜（CDCI3，ppm)確認：d 2.55 (s，3H)，7.32 (d，2H)，7.97 ( d，2H)。 1L2 2,2,2-三氟-1 -(4-甲基硫烷基-苯基)-乙麵弓 59.3克（224毫莫耳）之^2-三氟-H4-甲基硫院基-苯基)-乙酮 溶解於250毫升之熱乙醇中^該溶液逐滴加入在丨25毫升水中之經基 氯化銨（16.3克，235毫莫耳）和乙酸鈉（31.2克，381毫莫耳），且 該反應混合物在回流下攪拌6.5小時。利用旋轉蒸發器濃縮該反應混 合物，然後倒至冰/水中。過濾所得到之黃色固體且以水淸洗。在 減壓下乾燥後，由己烷-乙酸乙酯中再結晶以得到24.8克（54%)的 白色固體。結構經由1 H-NMR光譜（CDC1 3 )確認’ <5〔 ppm〕： d S2 本紙張尺度適用中國國家標準（C.NS)A4規格（2〗0 X 297公釐） ---------------------訂·--------線-- - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 726 8 A7 B7 五、發明說明（f/) 2.51 (s，3H)，7.31 (d，2H)，7.49 (d，2H)，8.80 (寬 s，1H)。 肟-〇-乙酸2,2,2-三氟-1-(4-甲基硫烷基-苯基)-乙酮酯 在0°C下，在.30毫升THF之2,2,2-三氟-1-(4-甲基硫烷基-苯基)-乙酮目亏（2.00克，8.50毫莫耳）和乙醯氯（0.734克，9.35毫莫耳） 之溶液中逐滴加入三乙胺（1.29克，12.8毫莫耳）。在0°C下攪拌3 小時後，反應混合物倒至冰水中。產物以乙酸乙酯萃取，且有機 層以NaHCCb水溶液和鹽水淸洗，接著經由無水MgSa乾燥。經過濾 及蒸發出溶劑後，所得之產物經矽膠之管柱色層分析法純化且使用 乙酸乙酯-己烷（1 : 9)爲沖提劑。得到1.20克（51%)的無色油狀 體。結構經由1 H-NMR 光譜（CDC1 3 )確認，5〔 ppm〕： d 2.11 ( s，3H)，2Λ5 (s，3H)，7.24 (d，2H)，7.32 (d，2H)。 實施例亏，〇-乙酸2,2,2-三氟-1-(4-苯基硫烷基-苯基)-乙酮酯 於式ΠΙ中：Ri，= CF:>，R2 =C〇CH3，R4，，R6，= H，R5，= SC6H5 2M 2,2,2-三氟4-(4-苯基硫烷基-苯基)-乙酮 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ______________裝--- <請先閱讀背面之江意事項再填寫本頁) 線_ 在0°C下，500毫升CftCh的37,3克（200毫莫耳）二苯硫和 36.7克（300毫莫耳）4-二甲胺基胺基吡啶的溶液中小心地依序加入 63.0克（300毫莫耳）三氟乙酸酐和92.0克（690毫莫耳）A1C1;。反 應混合物在室溫下攪拌隔夜然後倒至冰中。使用萃取之後， 有機層以水’氯化銨水溶液，和鹽水淸洗，經著利用無水MgSO„乾 燥。經過濾及蒸發出溶劑後’得到54.1克的棕色油狀物。將1〇克的 粗產物經砂膠之管柱色層分析法純化且使用CH2CI2-己院（1 : 4)爲 沖提劑。得到7.40克（13% )的黃色油狀體^ H-NMR ( CDC1 3， 83 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A‘l規格（210 X 297公笼）
45 726 B A7 —---------_B7____ 五、發明說明（#°) PPm) ： d 7.19 (d > 2H) > 7.45-7.49 (m * 3H) 1 7.54-7.58 (m » 2H) 5 7.90 (d，2H)。 -------------裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 延2 2,2,2-三氟-1 _(4_苯基硫院基-苯基)_乙麵弓 6.21克（22.0毫莫耳）之2,2,2-三氟-H4-苯基硫烷基-苯基)-乙酮 溶解於25毫升之熱乙醇中。該溶液逐滴加入在12.5毫升水中之羥基 氯化銨（1_61克，23.1毫莫耳）和乙酸鈉（3.07克，37.4毫莫耳）’ 且言亥反應混合物在回流下攪拌6小時。利用旋轉蒸發器濃縮該反應 混合物’然後倒至冰/水中。過濾所得到之白色固體且以水淸洗。 在減壓下乾燥後，由己烷_CH2Ch中再結晶以得到4.1克（63%)的白 色固體。結構經由1 H-NMR光譜（CDC1 3 )確認，占〔PPm〕： d 7.26 (d，2H) ’ 7.36-7,44 (m，5H)，7.48-7.51 (m，2H)，8.78 (s ’ 1H )° 坦肟-〇-乙酸2,21三氟-1-(4-苯基硫院基，苯基)-乙酮酯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在0°C下，在THF (25毫升）之2,2,2-三氟-1-(4-苯基硫院基-苯 基)，乙酮肟（1.50克，5.05毫莫耳）和乙醯氯（0.436克，5.56毫莫耳 )之溶液中逐滴加入三乙胺（0.766克，7.57毫莫耳）。在0°C下攪泮 3小時後’反應混合物倒至冰/水中。產物以乙酸乙酯萃取，且有 機層以NaHCCb水溶液和鹽水淸洗，接著經由無水MgSOi乾燥。經過 濾及蒸發出溶劑後，所得之產物經矽膠之管柱色層分析法純化且使 用CH2Ch-己烷（1 : 1)爲沖提劑。得到0.91克（53%)的白色油狀 體爲順與反的異構物混合物。基於1 H-NMR，主要量異構物與少量 異構物之比率爲 87 : 13。1 H-NMR (CDC1.3 )，5〔ppm〕： d 2.18 和 2.28 (s，3H)，7.24 (d，2H)，7_34-7_53 (m，7H)。主要量異構物 84 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（21〇 X 297公楚） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*'1^ 4 5 726 8 at _ B7 五、發明說明（) 之訊號如下。d2.18 (s，3H)，7.34 (d，2H)，7.53 (dd，2H)。 實施例_33 :肟-0-五氟苯甲酸1-(4-苯基硫烷基-苯基)-癸基-1-酮酯
於式Π中：R ，= GFI9，R2 =COGH5，R4 ’，Rs，= H，R5， -SCeB 在0°C下，在THF (25毫升）之H4-苯基硫院基-苯基)-癸基-1-酮月亏（2.00克，5.63毫莫耳）和五氟苯甲醯氯（1.43克，6.19毫莫耳 )之溶液中逐滴加入三乙胺（0.85克，8.45毫莫耳）。在〇°C下攪拌 1小時後，反應混合物倒至冰/水中。產物以乙酸乙酯萃取，且有 機層以NaHCCb水溶液和鹽水淸洗，接著經由無水MgSa乾燥。經過 濾及蒸發出溶劑後，所需之產物經矽膠之管柱色層分析法純化且使 用乙酸乙酯-己烷（1 : 4)爲沖提劑。得到108克（67%)的白色固 體且具有熔點爲56-59°C。基於1 H-NMR，主要量異構物與少量異構 物之比率爲 87 : 13。1 H-NMR (CDC1 3 )，5〔E>pm〕： d 0.86 (t， 3H)，1.2-1.4 (m，12H)，1.56 (寬 s，2H)，2.84 (t ’ 2H)，7.27 (d， 2H)，7.35-7.38 (m，3H)，7.45 (dd，2H)，7.64 (d，2H)。 富施例34 ϋ〇-乙酸3，3,3-二氣-1 -(4-甲基硫院基-苯基)-丙基-1 -嗣酉旨 於式m中：R 1，=CRCR，R2 =⑴CH3，R4，，Rs，二Η，R5， 34.1 N，N-二甲基-Ν’ -(4-甲基硫烷基-亞苯甲基)-聯胺 將7.44克（48.9毫莫耳）之4-甲基硫基苯甲醛和4.0毫升（52.7 毫莫耳）之U-二甲基聯胺溶解於甲苯（50毫升）且加熱至回流達 2.5小時。冷卻後加入鹽水至反應混合物中’且產物以甲苯萃取。濃 85 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格 (210 X 297公J ) ------------- i i I -----訂‘·--- ------ (請先閱讀背面之沒意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45726 B A7 _ B7 五、發明說明（％〆） 縮甲苯層，殘餘物使用至矽膠的管柱色層分析法純化且使用丙酮-己 烷（1 : 20)爲沖提劑。得到9.07克（96%)淺黃色油狀物。1^-NMR (CDC1 3 ) J ^ [ppm] ： d 2.48 (s * 3H) * 2.96 (s 1 6H) 7.20 (s，1H)，7.21 (d，2H)，7.49 (d，2H)。 34.2 3，3,3-二氣-1-(4-甲基硫院基-苯基)，丙基-1 -酉同 在0 °C且超過20分鐘期間，將64毫升（453毫莫耳）的三氟乙 酸酐逐滴加至在吡啶中之8.68克（44.7毫莫耳）N，N-二甲基-NM4-甲 基硫烷基-亞苯甲基)-聯胺中。然後，反應溶液逐漸加熱至室溫且攪 拌隔夜。過的三氟乙酸酐和吡啶在真空中蒸發移除。殘餘物溶解於 200毫升的乙腈，和200毫升的6N HC1水溶液。在室溫下攪拌隔夜 後，反應溶液以NaHCCb中和。移除乙腈以得到白色固體，將之過濾 後以水淸洗。產物經矽膠之管柱色層分析法純化且使用CHCh-己烷 (1 : 1)爲沖提劑。得到3.18克（30%)的白色固體且具有熔點爲 li8-120°C。1 H-NMR (CDCI3 )，5〔ppm〕： d 2.54 (s，3H)，3.75 (q，2H)，7‘29 (d，2H)，7·84 (d，2H)。 H 3,3,3-三氟-1-(4-苯基硫烷基-苯基)-丙基-1-麵弓 將羥基氯化銨（1.07克，15.4毫莫耳）和乙酸鈉（1.85克，22.5 毫莫耳）溶解在10毫升的水中。將在30毫升乙醇之2.35克（10.0毫 莫耳）之3,3,3-三氟-1-(4-甲基硫院基-苯基)-丙基-1-酮力[]至該溶液。反 應混合物在回流下攪拌6.5小時。利用旋轉蒸發器濃縮該反應混合物 且倒至水中。產物以CHiCh萃取之後，有機層以水淸洗，接著利用 無水MgSCu乾燥。經過濾及蒸發出溶劑後，產物經矽膠之管柱色層 分析法純化且使用CH2a-己烷（2 : 1)爲沖提劑。得到1.48克（59 ____ 86 本^張尺度適用中國國ϋ準（CNS)A4規格（210 X 297公_呈) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本貝) 訂. 線' A7 B7
45 726 B 五、發明說明U)) %)的白色固體且在106-107°C下熔融。1 H-NMR (CDCU，PPm) :d 151 (s，3H)，3.73 (q，2H)，726 (d，2H)，7.57 (d，2H)， 8.23 (s，1H> 肟-〇-乙酸3,3,3-三氟-1-(4-甲基硫烷基·苯基)-丙基-1-酮酯 在CTC下，在THF (10毫升）之3,3,3-三小(4-甲基硫烷基-苯 丙基-1-画弓（1.12克’ 4.50毫莫耳）和乙醯氯（0.35毫升，4.92 毫莫耳）之溶液中逐滴加入卩比陡（0,40毫升.，4.95毫莫耳）。在室溫 下攪拌隔夜後’反應混合物倒至水中。產物以THF萃取，且有機層 以NaHCCh水溶液和鹽水淸洗，接著經由無水MgSa乾燥。經過濾及 蒸發出溶劑後，所需之產物經矽膠之管柱色層分析法純化且使用 CHO-己烷（2 :丨）爲沖提劑，得到0.997克（76%)的淺黃色固體 ’溶點70-71°C。1 H-NMR (CDC13 )，占〔ppm〕： d 2.28 (s，3H) ’2‘51 (s，3H)，3.75 (4, 2H)，7.26 (d，2H)，7.69 (d，2H)。 實施例35 :J弓-〇-乙酸1-(4-甲基硫烷基-苯基)-2-苯基-乙酮酯 於式m中：R 1 ’ = GH5CH2，R2 =C〇CH; ’ R4，，R6，= H， R 5 = SCeH?
Hi H4-甲基硫烷基-苯基)-2-苯基-乙酮 經CHCh ( 5毫升）稀釋之苯硫基甲烷（6.22克' 50毫莫耳） 加至在45毫升CH:CL·的AlCh (6.8克，Μ毫莫耳）懸浮液。在 CHO (15毫升）之苯乙醯氯（7.73克，50.0毫莫耳）在〇°C及超過 5分鐘期間逐滴加入。然後，反應溶液逐漸地加熱至室溫且攪拌隔 夜。反應溶液倒至冰中。所得的白色沈殿物以CHCh萃取，且有機 _ 87 本紙張尺度用中國國家標準（CNS)A4覘棬（210 X 297公釐) " ---------------- I 訂·-----— It (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 45 726 B A7 B7 五、發明說明（4) 層以水和NaHCCb水溶液淸洗，接著經由無水MgSCu乾燥。經過濾:及 蒸發出溶劑後，殘餘物藉由己院-CHCh再結晶而純化。得到10.4克 〔86%)的白色固體。1 H-NMR (CDC1 3 )，<?〔ppm〕： d 2.50 (s ，3H)，4.23 (s，2H) ’ 7.22-7.27 (m，5H)，7·32 (t，2H)，7.91 (d ，2H)。 112 H4-甲基硫烷基-苯基)-2-苯基-乙酮肟 將經基氯化銨（4.19克，60.2毫莫耳）和乙酸鈉（7.42克，90,4 毫莫耳）溶解在20毫升的水中。將在60毫升乙醇之9.72克（40.1毫 莫耳）之H4-甲基硫烷基-苯基)-2-苯基-乙酮加至該溶液。反應混合 物在回流下攪拌18.5小時=利用旋轉蒸發器濃縮該反應混合物且倒 至水中。所得到之白色固體經過濾且以水淸洗。在減壓下乾燥後， 由己烷-CHCb中再結晶以得到7.32克（71%)之白色固體。iH-NMR(CDCU)，^〔pPm〕：d2.45(s’3H)，4.20(s，2H)’7.16-7.20 (m，3H)，7.24-7.27 (m，4H)，7.54 (d，2H)，9·03 (s，1H)。 坦肟-0-乙酸1-(4-甲基硫烷基-苯基)-2-苯基-乙酮酯
在〇°C下，在THF (20毫升）之1-(4-甲基硫院基-苯基)-2-苯基-乙酮胎（2.64克，10,3毫莫耳）和乙醯氯（0.8毫升，11.3毫莫耳） 之溶液中逐滴加入毗啶（1.0毫升，12.4毫莫耳）。在室溫下攪拌隔夜 後，反應混合物倒至水中。產物以THF萃取，且有機層以NaHC〇3水 溶液和鹽水淸洗，接著經由無水MgS〇4乾燥。經過濾及蒸發出溶劑 後，所需之產物經矽膠之管柱色層分析法純化且使用CH:Ch爲沖提 劑。得到2.79克（91%)的白色固體，熔點57-59°C。1 H-NMR ( CDC1 3 )，<5〔ppm〕： d 2.20 (s，3H)，144 (s，3H)，4,20 (s，2H 88 本紙張尺度適用中®國家標準（CNS)A-1規格（210 X 297公笼） ---- ------ - - - - I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁· _ -*-° 線1 A7
45 726 B ___._B7__ 五、發明說明（g<) )，7.16-7.23 (m ’ 5H)，7.26 (dd，2H)，7.67 (d，2H)。 窨施例36 :丨,9-雙-(4-甲某硫烷基-苯基)-壬基-U，8,9-四酮2,8-二肟二 (〇-乙酸酯） 於Π式：M = -(Cft)5- ; R2 =-COCft ; R3 1 R4 5 Re - Rv = H ： Rs =-SCH3 36.1 1,9-雙-(4-甲基硫烷基-苯基)-壬基-1,9-二酮 苯硫基甲烷（23.5毫升，0.20莫耳）加至在200毫升OBCh的 AlCh (27.3克，0.205莫耳）懸浮液。壬二醯氯（19.7毫升，0.10莫 耳）逐滴地緩緩加入，當反應混合物在冰浴中冷卻後，反應溶液在 室溫下攪拌19小時。然後，反應溶液倒至冰水中。過濾所得到的白 色沈澱物且粗產物以CHCh由濾液中萃取，以鹽水淸洗，及經 MgSO乾燥後濃縮。殘餘物由i-PnO-CHCb再結晶而純化。所得到之 產物爲白色固體。1 H-NMRCCDC13 )，5〔ppm〕： 5 1.35-U3 ( m，6H) ’ 1.72 (t，4H)，2.52 (s，6H)，2.91 (t，4H) ’ 7.26 (d，4H )，7.87 (d，4H)。 36.2 1，9-雙-(4-甲基硫烷基-苯基)-壬基-U8,9-四酮2,8-二月弓 將5.0克（12.5毫莫耳）之1，9-雙-(4-甲基硫烷基-苯基壬基-1，9- 二酮溶解在120毫升三級丁基甲基醚和200毫升之CtLCh。通入HC1 氣體至混合物，接著通入亞硝酸甲酯氣體達0.5小時。通氣完成之後 ，反應溶液倒至水中。粗產品以乙酸乙酯萃取’使用水和鹽水淸洗 ’及經MgSO乾燥後濃縮。殘餘物由甲醇中再結晶而純化°所得到
之產物爲微黃色固體。1 H-NMR (DMS〇-d 6 )，占〔PPm〕： 1.25 C
m，2H)，1.41 (m，4H)，2.45 (s，6H)，2.50 (1； ’ 4H)，7,24 (d ’ 4H __ 89 ___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)M規格（210 X 297公蜚） (請先閱讀背面之沒意事項再填寫本頁) J1T· -線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 726 8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（ )，7.69 (d，4H)。 1，9-雙-(4-甲基硫烷基-苯基)-壬基-1，2,8,9-四酮2,8-二肟二(〇-乙酸 酉旨） 在35毫升THF之1，9-雙-(4-甲基硫烷基-苯基)-壬基-U8,9-四酮 2,8-二肟（1.0克，2.18毫莫耳）加入乙醯氯（0.33毫升，4.58毫莫耳 )和三乙胺（0.91毫升，6.54毫莫耳）。在0°C下攪拌3小時後，過 濾出所得到固體。粗產物濃縮後經矽膠之管柱色層分析法純化且使 用乙酸乙酯-己烷（1:4至2:3)爲沖提劑。所得到之產物爲黏性油狀 體。11«^11(匚〇€：13)，<5〔口?爪〕：1.40-1.49(111，況），1.52- 1.64 (m，4H)，125 (s，6H)，2.52 (s，6H)，176 (t，4H)，7.26 ( d，4H)，7,98 (d，4H)。 實施例37 : 1,9-雙-(4-甲基硫烷基-苯基)-壬基丄9_二嗣2,8-二肟二(〇-乙 酸酯） 於Π式‘ M = -(CH2)7-，Rz =-COCH3 ; ，，Re，= H ; R_5，= -SCHi m 1，9-雙-(4-甲基硫烷基-苯基)-壬基4,9_二酬 將8.◦克（20毫莫耳）之1,9-雙-(4_甲基硫縫_苯基)_壬基砂二 酮溶解在400毫升熱乙醇和70毫升之ΤΗρ。然働口入在7〇毫升水中 之經基氯化卿克，42毫莫耳)和乙酸鈉(5 6克，紹毫莫耳） 碰，且飯麟粧酿C下雛3顿。齡卩及纖後加入水。 粗產物以乙酸乙酯萃取，經鹽水淸洗，以咖老燥且濃縮。殘餘 物由甲醇之離晶臓化。所·|这_自觸體。t h福r ( _ _ _ I I I ---- ---- i I I^^. . · I— It n i I I 一：0, ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ^1 ^1 I \ (請先閱讀背面之法意事項再填寫本頁)
5 4 72B 8 A7 _B7_ 五、發明說明) CDC1 3 )，<5〔ppm〕： 1.30-1.40 (m，6H)，1.48-1.58 (m，4H)，2.50 (s，6H)，2.75 (t，4H)，7.23 (d ’ 4H)，7.52 (d，4H)。 37,2 1,9-雙-(4-甲基硫烷基-苯基)-壬基-1,9-二酮二肟二(〇-乙酸酯） 在20毫升THF之1,9-雙-(4-甲基硫烷基-苯基)，壬基-1，9·二酮二肟 (2.0克，4.64毫莫耳）加入乙醯氯（0.69毫升，9.74毫莫耳）和三 乙胺（1.9毫升，13.9毫莫耳）。在Ot下攪拌30分鐘後，過濾出所 得到固體。粗產物濃縮後經矽膠之管柱色層分析法純化且使用乙酸 乙酯-己烷（1:4至2:3)爲沖提劑。所得到之產物爲黏性油狀體。1 H-NMR (CDC1 3 )，5〔ppm〕： 1,27-1.40 (m，6H)，1.48-1.58 (m， 4H)，2.25 (s，6H)，2.50 (s，6H)，2,80 (t，4H)，7.24 (d，4H)， 7.63 (d，4H)。 實施例38 : 2-陪-〇-乙酸l-{4-[4-(2-乙醯氧基亞胺基-丁醯基)-苯基硫烷 基]-苯基卜丁基-1,2-二酮酯 於式 I 中：R i ; R2 =-C〇CH3 ; R3 1 R4，R6 ，R7 = H ; Rs =SRy ; Rg = /=\ !ΐ-0-^ ; Mz =直接鍵
~ O 38.1 l· [4-(4-丁醯基摩基硫烷基)-苯基]-丁基小酮 將二苯硫（33.3毫升，0.20莫耳）加至在350毫升CHCh中之 A1C1; (54.7克，0.41毫莫耳）懸浮液。在冰浴下緩緩地逐滴加入正 丁醯氯（41.4毫升，0Λ0莫耳），且該反應溶液在室溫下攪拌15小時 。然後，反應溶液倒至冰水之內。粗產物以CH£：L·萃取，經1Ν Na〇H和鹽水淸洗，以MgSa乾燥且濃縮。所得到之產物爲白色固體 。1 H-NMR (CDC1 3 )，6〔ppm〕： 1‘00 (t，6H)，1.77 (tq，4H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) β ,- . ;線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS)A<1規格（210 χ 297公釐） 45 726 8 A7 __ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 五、發明說明（抑） ，2.92 (t，4H)，7.40 (d，4H)，7.90 (d，4H)。 乳2 ι·{4-[4-(2-月弓基-丁醯苯基硫院基l·苯基}-丁基-1,2-二酮2-月弓 將20克（61毫莫耳）之1-[4-(4-丁醯基-苯基硫烷基)-苯基]-丁基-1-酮溶解在3⑻毫升的第三丁基甲基醚和50毫升之CH2Cb。通入HC1 氣體至混合物，接著通入亞硝酸甲酯氣體達0.5小時。通氣完成之後 ，反應溶液倒至水中。粗產品以乙酸乙酯萃取，使用水和鹽水淸洗 ，及經MgS〇4乾燥後濃縮。殘餘物經矽膠之管柱色層分析法純化且 使用乙酸乙酯-己烷（1:8至1:3)爲沖提劑。所得到之產物爲黃色固 體。1 H-NMR (CDC1 3 )，5〔ppm〕： U5 (t，6H) ’ 2.73 (q，4H )’ 7.35 (d，4H) ’ 7.84 (d，4H)，8Λ0 (寬s，2H)。 2-胎-0-乙酸l，{4-[4-(2-乙醯氧基亞胺基-丁醯基)-苯基硫院基]-苯 基}-丁基-1，2-二酮酯 在20毫升THF之1-丨4-[4-(2柄基-丁醯基)-苯基硫院基]-苯基卜丁 基-1,2-二酮2-肟（5.0克，13.6毫莫耳）加入乙醯氯（2.0毫升，28.6 毫莫耳）和三乙胺（5.7毫升，40.8毫莫耳）。在〇°C下攪拌30分鐘 後，過濾出所得到固體。粗產物濃縮後經矽膠之管柱色層分析法純 化且使用乙酸乙酯-己烷（1:8至1:3)爲沖提劑。所得到之產物爲微 黃色油狀體。1 H-NMR (CDC1 3 )，5 bpm〕： 1.18 (t，&〇，2‘27 (s，6H)，Z80 (q，4H)，7.44 (d，4H)，8.04 (d，4H)。 實施避LU„2-肟-0-乙酸l]4-[4-(2-苯甲醯氧基亞胺基-丁醯基)-苯基硫 烷基]-苯基卜丁基-1,2-二酮酯 於式 I 中 R 1 =-CO-苯基；R3 ' R4 ' Re，R7 — N —0—R, =H ； R 5 = SRy ； R 9 = _M_y^V-c-c-R, ; M2 =直接鍵 '—^ o 92 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i --:3
T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.4規格（210 X 297公筮） 45 726 8 A7 B7 五、發明說明（多/ ) 在40毫升THF之1]4-[4-(2-目弓基-丁醯基)-苯基硫院基]-苯基卜丁 基-1,2-二酮2-聘（7.45克，20.3毫莫耳）加入苯甲醯氯（4.72毫升， 40.7毫莫耳）和三乙胺（8.5毫升，61毫莫耳）。在〇。〇下攪拌50分 鐘後，反應溶液倒入水中。粗產物以乙酸乙酯萃取，經水淸洗，以 MgSO-乾燥且濃縮。粗產物經矽膠之管柱色層分析法純化且使用乙酸 乙酯-己院-CH2Cb (1:9:0至1:3:1)爲沖提劑。所得到之產物爲微黃色 油狀體且在 110-113°C熔融。1 H-NMR (CDC1 3 )，<5〔ppm〕： 1.28 (t，6H)’2.93(q，4H)，7.45-7.56(m，8H)，7.65(t，2H)，8.08-8·18 (m，8H)。 實施例40 :肟-〇-乙酸Η4- [4-( 1 -乙醯氧基亞胺基-丁基)-苯基硫烷基]-苯基卜丁基-1-酮酉旨 於式瓜中：R !，=C3H7 ; R2 =，C〇CH:，； IU，，Re，= H ; R5 = SR'j · R 9 = /=\ ri_0—R= ; =直接鍵
40.1 l-(4-[4-(l-肟基丁基)-苯基硫烷基]-苯基卜丁基-1-酮月亏 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ______________%/--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --線- 將20克（61.3毫莫耳）之H4-(4-丁醯基-苯基硫院基)_苯基]-丁 基小酮溶解在U0毫升的熱乙醇。加入在70毫升水的羥基氯化銨（ 8.55克，123毫莫耳）和乙酸鈉（17.1克，208毫莫耳）’且反應溶液 在100°C下攪拌2小時。冷卻且濃縮之後加入水。粗產物以乙酸乙酯 萃取，使用鹽水淸洗，及經MgSO,乾燥後濃縮。殘餘物由甲醇之再 結晶純化。得到之產物（異構物混合物）爲白色固體。〈主要量異構
物〉1 H-NMR (CDC1 3 )，5〔ppm〕： 0.98 (t ’ 6H) ’ 1.6i (tq，4H 93 本紙張尺度適用中國國家標準（CNSW规格（210 X 297公t )
N—〇- 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製 45726 B at ____________ B7 五、發明說明（p) )，2.76 (t ’ 4H) ’ 7.34 (d，4H)，7.55 (d，4H)。 艇肟-0-乙酸l-{4-[4-(l-乙醯氧基亞胺基-丁基)-苯基硫烷基]-苯基卜 丁基小酮酯 在40毫升THF之1-{4-[4-(1-肟基-丁基)-苯基硫烷基>苯基丨-丁基-1-酮肟（5.0克’ 14.0毫莫耳）加入乙醯氯（2.1毫升，29.4毫莫耳） 和三乙胺（5.9毫升，42毫莫耳）。在〇°C下攪拌30分鐘後，過濾出 所得到固體。粗產物濃縮後經矽膠之管柱色層分析法純化且使用乙 酸乙醋-己烷（1:4至2:5)爲沖提劑。所得到之產物爲無色油狀體。 1 H-NMR (CDC1 3 ) ’（5〔 ppm〕： 0.99 (t，6H)，1.60 (tq ’ 4H)， 2.26 (s，6H)，2.81 (t ’ 4H)，7.35 (d，4H)，7‘66 (d，4H)。 實施例41 :脂-〇-苯甲酸2,4-二乙基-噻咕吨基-9-酮酯
?：HS r〇 (R 1爲SR 9經由R 9基團 與攜有R4 >和R6 z基團之苯基環上的碳原子形成一個環） 41.1 2,4-二乙基-噻咕吨基-9-酮月亏 將7.0克（26毫莫耳）之二乙基-噻咕吨基冬酮溶解在15毫升的 熱乙醇和毫升之卩ftn定。加入經基氯化錢（.3.6克，52毫莫耳），且 反應溶液在115°C下攪拌21小時。冷卻之後加入水。粗產物以乙酸 乙酯萃取’使用水淸洗，及經MgSCu乾燥後濃縮。殘餘物經矽膠之 管柱色層分析法純化且使用乙酸乙酯-己院（1:30至1:10)爲沖提劑 。得到之產物（異構物混合物）爲微黃色固體。1 H-NMR (CDC1 3 )5 δ [ppm] : 1.23-1.32 (m ' 6H) j 2.65-2.72 (m > 2H) 1 2.77-2.86 ( m，2H)，7_12 (s，1Η)，7.30-7.36 (m，2H)，7‘45 (dd，1/2H)， 94 -------1 ---------------訂·--------線 <請先閱讀背.面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用尹國國家標準（CNS)A.l規格（2]0 X 297公釐） 45 726 8 A7 ----B7 五、發明說明（吖） 7.53-7.55 (m，1H)，7.80 (dd，1/2H)，8.03 (d，1/2H)，8.09-8.48 ( 寬s ’ 1H)，8.34 (dd，1/2H)，其中1/2意爲1 Η或異構物。 似肟-〇-苯甲酸2,4-二乙基-噻咕吨基-9-酮酯 在10毫升™F之2,4-二乙基-螻咕吨基冬酮胎（156克，9,0毫 莫耳）加入苯甲醯氯（1.1毫升，9,9毫莫耳）和三乙胺（1.9毫升， 13.5毫莫耳）。在〇°C下攪拌70分鐘後，反應溶液倒至水中。粗產物 以乙酸乙酯萃取，使用水淸洗，及經MgSO乾燥後濃縮。殘餘物經 矽膠之管柱色層分析法純化且使用乙酸乙酯-己烷（1:20至1:8)爲沖 提劑。得到之產物（異構物混合物）爲黃色固體。1 H-NMR (CDC1 3 )，5〔ppm〕： 1.24-1.36 (m，6H)，2.71-2.76 (q，2H)，181-2,90 (m，2H) ’ 7.20 (d，1/2H)，7.23 (d，1/2H)，7.17.54 (m，4H + 1/2H)，7.59-7.65 (m，1H + 1/2H)，7.87 (ra，1/2H)，7.94 (m，1/2H )，8.08 (t ’ 2H) ’ 8.16 (dd，1/2H)，8.22 (dd，1/2H)，，其中 1/2 意 爲1H或異構物。 實施例42 : 一種光可熟化配製物之製備係藉由下列組成的混合作用： 200.0重量部份 丙烯酸化丙烯基共聚物（RTMACA200M，由Daicel 工業公司提供） 15.0重量部份 六丙烯酸二季戊四醇酯（（DPHA)，由UCB化學 品公司提供） 23重量部份 欲測試的光起始劑 所有之操作係進行於黃光下，該配製物施加至鋁板。溶劑藉由 95 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格U10 X 297公堃） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Τ % 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 45 726 8 五、發明說明（p) 在一個習用烤箱中在80t下加熱15分鐘而移除。乾燥薄膜的厚度爲 25微米。於此薄膜上再施加一層乙酸酯薄膜，於其上放置具有21步 驟不同光學密度（Stouffer步進楔形物）之標準化測試負相。試樣以 第二層UV透明薄膜覆蓋且藉由真空壓製至金屬板上。曝光係使用3 kW金屬鹵化物燈（ORC，SMX 3000型號）在60公分距離，於第一 測試系列進行40秒，於第二系列進行80秒，和於第三系列進行160 秒。曝光後，移除覆蓋薄膜及光罩且經曝光之薄膜於30°C下使用噴 霧類型顯影劑（WalterLemmen，T21型號）使用1 %碳酸鈉水溶液顯 影ISO秒。所使用的起始劑系統敏感性係藉由顯影後可維持的最高步 驟數目（也就經聚合）表示。步驟數目愈高，受測試系統愈敏感。 進一步的測試系列爲在上述之配製物中加入0.23重量部份之2-異丙 基噻咕吨酮和4-異丙基螻咕吨酮（K™QUANTACURE ITX，國際生物 合成(International Biosynthetics))。結果示於表 2。 ----- - -----I - , 1 1 1 -----訂------ ---各 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 96 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.丨規格（210 X 297公楚） A7 B7 45 726 8 五、發明說明) 表2 光起始劑 實施例 增感劑 曝光時間後重複之步 驟數目 40秒 80秒 160秒 1 — 15 17 19 1 一 11 13 15 3 - 10 12 14 5 - 14 16 19 7 — 12 14 17 7 Quantacure ITX 13 15 17 8 - 12 14 17 10 ~ 15 17 20 11 - 12 14 16 12 - 12 14 15 13 - 12 14 15 14 - 15 17 19 15 — 12 14 16 18 - 10 12 14 19 一 10 12 14 20 - 11 13 15 29 Quantacure ITX 10 12 14 21 - 12 14 16 (請先閱讀背面之庄意事項再填寫本！) ήπ· -線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例43 一種做爲乾燥薄膜蝕蝕刻光阻劑模型之製備係藉由下列組成的 混合作用： 45.1重量部份 r™SCRIPSET 540 (苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物， 97 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（2丨.0 X 297公釐) 45726 B A7 _ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印Μ 五、發明說明（彳t) 得自 Monsanto) 48.3重量部份 三丙烯酸三羥甲基丙基酯· 6.6重量部份 二丙烯酸季戊四醇酯 105.2重量部份丙酮 於該混合物中加入0.25% (基於固體含量）之r™QUANTACURE ITX ’〇_ 14% (基於固體含量）之雙(二乙基胺基)二苯酮和3 % (基於 固體含量）欲測試之起始劑。 所有之操作係進行於黃光條件下 。已加入起始劑之試樣施加至鋁箔。溶劑藉由在一個習用烤箱中在 60°C下加熱15分鐘而移除。乾燥後該薄膜的厚度爲35-40微米。於 此乾燥薄膜上再施加一層厚度爲76微米之聚酯薄膜，於其#放置具 有21步驟不同光學密度（Stouffer楔形物）之標準化測試負相。試樣 以第二層U V透明薄膜覆蓋且藉由真空壓製至金屬板上。曝光係使 用5 kW金屬鹵化物燈（M06卜Staub AG)在30公分距離，於第一 測試系列進行10秒，於第二系列進行20秒，和於第三系列進行40 秒。曝光後，移除覆蓋薄膜及光罩且經曝光之薄膜於35°C下使用噴 霧類型顯影劑（Walter Lemmen，T21型號）使用0.85%碳酸鈉水溶液 顯影8分鐘。所使用的起始劑系統敏感性係藉由顯影後可維持的最 高步驟數目（也就經聚合）表不。步驟數目愈局，受測試系統愈敏 感。 98 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) =α Γ % 本紙張尺度適用中囵國家標準（CNS)A-l規格（210 X 297公釐） 45 726 8 A7 B7 五、發明說明（ 表3 光起始劑 實施例 曝光時間後重複之步 驟數目 10秒 20秒 40秒 29 12 14 16 21 13 15 17 23 12 14 16 實施例44 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製備聚(異丁烯酸苯甲基醋-共聚-異丁烯酸） 將24克之異丁烯酸苯甲基酯，6克之異丁烯酸和0.525克之偶氮 雙異丁腈（AIBN)溶解於90毫升的2-乙酸丙二醇1-單甲基醚酯（ PGMEA)。所得之反應混合物置於預熱於8〇°C之油浴中。在80°C下 攪拌5小時，所生成之黏性溶液冷卻至室溫且無需進一步純化作用 。固體含量爲約25%。 一種光可熟化組成物之製備係藉由下列組成的混合作用： 2⑴.0重量部份 異丁烯酸苯甲基酯和異丁烯酸的共聚物（異丁烯 酸苯甲基酯：異丁烯酸=80 : 20重量）25%之2-乙酸丙二醇單甲基 醚酯（PGMEA)溶液，依上述方法製備； 50.0重量部份 六丙烯酸二季戊四醇酯（（DPHA)，由UCB化學 品公司提供）； 4.0重量部份 光起始劑；和 150.0重量部份 PGMEA。 99 ------- ----I I - I ---*---^ ------l I > (tf先閱磧背面之注意事項再填寫朱頁) 本紙張尺度適用中0國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公釐） 45726 B A7 _ B7 五、發明說明（巧(〇 所有之操作係進行於黃光下。該組成物使用具有電線纏繞棒的 電子塗板器施加至銘板。溶劑藉由在一個習用烤箱中在I⑻°c下加熱 2分鐘而移除。該乾燥薄膜的厚度大約爲2微米。於此塗覆層上再 施加一層乙酸酯薄膜，於其上放置具有21步驟不同光學密度（ Stouffer步進楔形物）之標準化測試負相。試樣以第二層U V透明薄 膜覆蓋且藉由真空壓製至金屬板上。干擾濾光片放置在最上層以選 擇365毫微米和405毫微米的波長。曝光係使用250W超高壓汞燈（ USHIO，USH-250BY)在15公分距離上進行。曝光後，移除覆蓋薄 膜及光罩且經曝光之薄膜於30°C下使用噴霧類型顯影劑（Walter Lemmen，T21型號）使用1 %碳酸鈉水溶液顯影200秒。所使用的 起始劑系統敏感性係藉由在每種波長下輻射熟化時所需的最小劑量 ’其可由熟化時的最高數目步驟的透射比計算出。愈小的劑量，受 測試系統在該選擇的波長下愈敏感。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： -線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張反度適用中國國家標準（CNS)A4蜆格（21〇 X 297公楚） 45 726 8 A7 B7五、發明說明（^) 表4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 光起始劑 實施例 增感劑 敏感性[m〗/cm2] 365nm 405 nm 2 - 4 161 2 S-1 4 29 4 - 129 >1000 4 S-1 129 323 6 - 6 161 6 S-1 6 20 9 一 46 >1000 9 S4 8 29 13 一 4 57 13 S-1 11 29 25 -- 523 >1000 25 S-1 182 645 27 - >1000 >1000 27 S-1 65 114 28 - >1000 >1000 28 S-L 8 14 30 — 182 >1000 30 S-1 6 14 21 - 4 114 21 S-1 4 14 S-1爲4,4’-雙(二乙基胺基)二苯酮（加入量爲2.4重量部份） 竇施例45 :一種光可熟化組成物之製備係藉由下列組成的混合作用： 101 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.l規格（210 X 297公f ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4<· . 丨線 A7 45 726 8 五、發明說明（p ) 200.0重量部份異丁烯酸苯甲基酯和異丁烯酸的共聚物（異丁烯 酸苯甲基酯：異丁稀酸=80 : 20重量）25%之2-乙酸丙二醇1-單甲基醚酯（PGMEA)溶液，依實 施例33所述之方法製備： 50.0重量部份 六丙烯酸二季戊四醇酯（（DPHA)，由UCB化學 品公司提供）； 2.0重量部份 光起始劑；和 150.0重量部份 PGMEA。 所有之操作係進行於黃光下。該組成物使用具有電線纏繞棒的 電子塗板器施加至錯板。溶劑藉由在一個習用烤箱中在l〇〇°C下加熱 2分鐘而移除。該乾燥薄膜的厚度大約爲2微米。具有21步驟不同 光學密度（Stouffer步進楔形物）之標準化測試負相薄置於薄膜與光 阻劑之間且具有大約100微米的空氣間隔。干擾濾光片放置在最上層 以選擇365毫微米的波長。曝光係使用250W超高壓汞燈（USHIO， USH-250BY)在15公分距離上進行。曝光後，移除覆蓋薄膜及光罩 且經曝光之薄膜於30°C下使用噴霧類型顯影劑（WalterLemmen，T21 型號）使用1 %碳酸鈉水溶液顯影200秒。所使用的起始劑系統敏感 性係藉由在每種波長下輻射熟化時所需的最小劑量，其可由熟化時 的最高數目步驟的透射比計算出。愈小的劑量，受測試系統在該選 擇的波長下愈敏感。結果示於表5。 102 衣紙張尺度適用中0國家標準（CNS)A4規格（2〗〇 X 297公ϋ -I n I 1 n o n I d u ] -- I . I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •\1T. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45726 8 A7 __B7 表5 五、發明說明（f/) 光起始劑實施例 增感劑 在365 nm之敏感性[mJ/cm2] 21 — 57 21 S-1 114 ' 21 S-2 57 經濟部智慧財產局員Η消費合作杜印製 S-1爲4,4’-雙(二乙基胺基)二苯酮（加入量爲2.4重量部份） S-2爲香豆素106 (加入量爲1.2重量部份） 實施例46 : 依據EP 624826之實施例1.1，聚醯胺酸酯之製備係由氧基苯二酸 二酐，異丁烯酸2-羥基乙基酯和4,4’-二胺基二苯基醚。特有黏度爲 ◦.31dl/g且平均分子量爲Mw= 2550克/莫耳和Mn=3800克/莫 耳。一種配製物之製備係藉由溶解16.97克之上述前軀物，2.545克 之一異丁稀四乙二醇酯（SR 209，得自Gray VaUey)，和0.85克之實 施例21化合物於29.52克之N-甲基卩比略烷酮。該配製物在1500轉/分 之旋轉周期旋轉塗覆至一矽晶圓上達5秒，接著以5000轉/分塗覆3〇 秒°經塗覆之晶圓在l〇〇°C之熱板上乾燥5分鐘。得到6微米厚度之 無光敏劑殘餘物薄膜。該晶圓然後經由步進楔形物，使用裝置有 35〇W录電弧的ORIEL (87532型號）曝光工具或經由365毫微米狹 窄光譜通帶攄光片或完全電弧光譜曝光。步進楔形物光罩的真空接 觸可使用聚酯箔覆蓋在該基質和步進楔形物光罩上而在真空桌上得 到。強度可使用裝置有365毫微米感應器之0AI能量計測得。經曝 光的薄膜在環戊酮中浸漬顯像60秒，使用環戊酮/異丙酮的1 : 1 ^ __ 103 ---------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· -線 本紙浪K度適用中國國豕螵準（CNS)A;1規格（21〇χ 297公堃） A7 4 5 726 8 ___B7__ 五、發明說明（ 合物淸洗10秒且共二次，及最後使用純異丙醇淸洗1〇秒。在365毫 微米單色曝光，28 nJ/cm2的劑量可使薄膜充份地交聯致使其在顯像 劑中不溶解。使用汞電弧之完全光譜需要38 m〗/cm2的劑量使薄膜 交聯致使其在顯像劑中不溶解。 實施例47 : 一種配製物之製備係藉由混合如16.97克實施例A中所述之聚醯 亞胺前軀物，2.545克之二異丁烯四乙二醇酯（_SR 209，Gray Valley )，0.85克實施例29的起始劑，0.17克米蚩酮和29.52克之N-甲基吡 咯烷酮。該配製物在1500轉/分之旋轉周期旋轉塗覆至一矽晶圓上達 5秒，接著以5000轉/分塗覆30秒。經塗覆之晶圓在l〇〇°c之熱板上 乾燥5分鐘。得到6微米厚度之無光敏劑殘餘物薄膜。該晶圓然後 經由步進楔形物，使用裝置有350W汞電弧的ORIEL (87532型號） 曝光工具或經由365毫微米狹窄光譜通帶濾光片或完全電弧光譜曝光 。步進楔形物光罩的真空接觸可使用聚酯箔覆蓋在該基質和步進楔 形物光罩上而在真空桌上得到。強度可使用裝置有365毫微米感應器 之〇AI能量計測得。經曝光的薄膜在環戊酮中浸漬顯像6〇秒，.使用 環戊酮/異丙酮的1 : 1混合物淸洗10秒且共二次，及最後使用純異 丙醇淸洗10秒。在365毫微米單色曝光，36 的劑量可使薄 膜在顯像劑中不溶解。使闬完全光譜時需要75 的劑量使^ 膜欄翻柯藤。 使^ 104 本紙張尺度適用中0國家標準（CNS)A4 公t ) -------------. I------訂---------各 (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Claims (1)

  1. 公 告本 45726 8 AS Βδ CS D8 跄3。2!修正 年月曰/ 、申請專利範園 1 - 一種式I，Π，瓜或IV化合物
    c-c—R, 0) N—0*R-
    -C- II N—Ο-R, (II)
    C—R\ π 1 N—〇—R, (IH)
    c- It N 一O 一 R, •Μ (IV), 2 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 娌濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中I爲未經取代或經一或多個C C 6烷基，苯基，鹵素，〇RS， SR9或NR1QRu取代之苯基：或R ^爲C卜C 2。烷基或選擇性地經一或多 個Ό-插入及/或選擇性地經一或多個羥基取代之C2-C2〇院基；或& 爲C 5- C 3環烷基，C 2- C 2^)焼醯基；或爲未經取代或經一或多個C卜C 6 烷基，苯基’ 0¾，SR9或NRwRu取代之苯甲醯基；或見爲選_性地 經一或多個-0-插入及或選擇性地經一或多個羥基取代之C 2- C u烷 氧基羰基；或1爲未經取代或經匕-匕烷基，鹵素，苯基，ORs或 NRujRu取代之苯氧基羰基；或爲-CONRkjRu.，CN，N〇2，C。鹵 烷基，沉0>11-(：1-(：6烷基：未經取代或經(：1-(：12烷基取代之3(0>11-(：6-c12芳基；sao-ChCe烷基，s〇2〇-c6-Cm芳基，或二苯隣醯基； πι爲1或2， 爲選擇性地經一或多個-0-插入及/或選擇性地經一或多個淫基 取代之C2-C u烷氧基羰基；或爲未經取代或經一或多個cc6 烷基’鹵素’苯基，0¾或NRwRh取代之苯氧基幾基；或R，爲c5-cs環烷基’ -c〇NR1QRn，CN :或經SR9取代之苯基，其中選擇性地經 本紙張適用中關家樣準（CNS ) ( 2ι<) χ 297公兼） Α8 38 CS DB 45 726 8 六、申請專刺範圍. 由r'9基團與攜有R/，R/和基團之苯基環上的碳原子鏈結 而形成一個5-或6-員環；或如果至少其中一個R/，R/或Rs 一 爲-SR9，則R /另外爲未經取代或經一或多個鹵素，〇H ’ 0R2，苯基 ，園化之苯基或經Sfo取代之苯基取代的ChCu院基，且該Ci，c12 烷基可選擇性地經或插入； R2爲未經取代或經一或多個鹵素或CN取代之C2-Cl2烷醯基：或尺2 爲C4-C%烷烯醯基(alkenoyl)，但雙鍵並不與羰基共軛；或R2爲未經 取代或經·一或多個C1- C 6院基’鹵素’ CN ’ ORg，SR9或NRioRu取代 之苯甲酶基；或R2爲Ca-C6烷氧基羯基；或未經取代或經C卜Cs燒 基或鹵素取代之苯氧基鑛基； R3 ’ R4 ’ R_5 ’ Rs和R7分別爲氫，鹵素，Cl-Cn院基，環戊基，環 己基；或未經取代或經一或多個0¾，SR9或NRmRn取代之苯基；或 R3，R4，R5，RdDR?分別爲苯甲基，苯甲醯基，匕-(：12烷_基； 選擇性地經一或多個-〇-插入及/或選擇性地經一或多個羥基取代;之 C 2- C 12院氧基擬基；或R 3 ’ R 4 ’ R 5 ’ R (5+和R 7爲苯氧基鑛基或爲 ORs : SR9，SOR9，SCKRs(或 NRwRu ;其中 ORe，SR9 和 NRioRu 取代基選 擇性地經由R*，R9，Rrn及/或Ru與在苯基環上的進一步取代基或 與在苯基環上的其中一個碳原子形成5 -或Θ -員環； 但是至少其中一個R;，R4，R5，R6或R7爲〇R8，SR9或NR1QR„ ; R/ ’ R，和R，分別爲氫，鹵素，院基’環戊基，環己基 ;未經取代或經〇匕，SR9或NRioRu取代之苯基；或R，，Rs -和 R/爲苯甲基，苯甲醯基，匕-(：12烷醯基；或選擇性地經一或多個 -0-辦入及/或選擇性地經一或多個羥基取代之C > C12烷氧基幾基： 本紙張又度逋用中固国家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '訂 ^i "濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 726 8 A8 BS cs D8 申請專利範圍 或R4 —，R/和R/爲苯氧基羰基；或爲〇RS，SRi*，S〇R9，S〇2R9 ，NRu)Ru ;其中〇R8，SRdriNRoRn取代基選擇性地經由R8，R9， Rm及/或Ru與在苯基環上的進一步取代基或與在苯基環上的其中 一個碳原子形成5 -或& ·員環； 但是至少其中一個R/，和R，爲OR*，SR?或ΝΜΙη ;及 但是若R，爲甲氧基且R，和ΪΙΓ均同時爲氫且R，爲CN時，則 並不爲苯甲醯基或4-( C ϊ- C i。院基)苯甲醯基； R8爲氫，Ci-Cu焼基；或爲經-OH，-SH，-CN，OC4烷氧基，C> C 6 烷烯氧基(alkenoxy)，-OCHhCHbCN，-0CH£：H<C0)0( C 卜 C4 烷基) ，-〇(〇))-(：1-〇4院基，.-〇((：〇)-苯基，-(〇))〇^1或-((：〇)0((：1-{：4烷基) 取代之c2-c6烷基；或1^8爲經一或多個-0-插入之C2-C6烷基，或r8 爲 -(CH2CH2〇)nH ' C 2- C 8 院酿基 ’ C 3- C 12 嫌基 ’ C 3· C 6 垸嫌釀基 (alkenoxy)，環己基；或未經取代或經鹵素，C卜C12烷基或C卜G烷 氧基取代之苯基，或R 8爲苯基-C卜C 3烷基，Si( C!- C 8烷基Μ苯基)^ 基； (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -° 绝濟部智慧財產局員工消費合作社印製
    r爲1，2或3 ; R9爲氫，Κ12烷基，C>C12烯基，環己基；經-OH，-SH，-CN， C 卜。烷氧基，。3_。6院嫌氧基，-OCHbO^CN，-0CH2CH2(C0)0(Cjc^mm) - ·〇(〇.〇).- -〇(c〇y^.m ^ -(c〇)〇h m<c〇)〇{c 本紙張尺度適用中國國家裸準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 45726 B 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 <：4烷_取代之c2-c6院基；或仏爲經一或多個-〇-或-s-插入之c2-C12烷基；或R9爲未經取代或經鹵素，C卜C12烷基或C I-c4烷氧基 取代之苯基；或R9爲苯基_ C卜c 3院基或
    基； -M,
    n-o-r2 ^ Rk^IHRu 分別爲氫，C卜C12院基，C2-C4羥院基，C2-Cu>烷氧基烷基，c3-c5 燦基，C5-Cl2環烷基，苯基-Ci-C;院基；未經取代或經Ci-C12烷基 或(^-(：4烷氧基取代之苯基；或Ru)和Ru爲(：2-(：3烷醯基，C3-Cs烷 烯醯基或苯甲醯基；或1。和Ru共同爲選擇性地經-0-或-NRS-插入及 /或選擇性地經羥基，Ci-C 4烷氧基，C 2-C4烷醯基氧基或苯甲醯基 氧基取代之C2-C6亞院基；或當Rk)爲氫時Ru可爲式 . 一M.
    〇-R2 或
    基 <请先聞讀背面之注意事項再填寫本1) 訂' …爲C卜C U亞烷基，亞環己基，亞苯基，-(C0)0-( C 2- C 12亞烷基)-0(C0)-，-(CO)CKCH2CH2CV(CO)-，或-(CO)-(C2-C12亞院基)-(c〇）； —濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Mi爲直接鍵；或選擇性地經1至5個-〇-或各及/或-NR1Q-插入之C i-。口異院氧基； M2爲直接鍵；或選擇性地經1至5個-〇-或-S-及/或-NRrn-插入之c ιέ 12 亞烷基-s- ; · Μ3爲直接鍵，_秦基；或選擇性地經1至5個-0-或-S-及/或-NR1〇-插入之Cl_Cu亞烷基-NH-; 本紙張尺度適用中國國家椟丰（CNS) Μ规格（21〇χ297公釐） 45 726 8 AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍 十 但是 (請先w讀背面之注意事項再填寫本頁) (i) 若Rs爲甲氧基且R2爲苯甲醯基或乙醯基，貝[JR i並非爲苯基； (ii) 若R1爲甲氧基且Ri爲乙氧基羰基，則並非爲苯甲醯基或 乙氧基羰基； (iii) 若Rs爲甲氧基且Ri爲4-甲氧基苯甲醯基，則R2並非爲乙氧 甘逆甘. S療垂， (iv) 若爲異丁嫌醯基胺基且Ri爲甲基，則並非爲苯甲醯基 ⑺若Rs與R4或Rs與R6同時爲〇rs且這些OR 8基藉由Rs 形成一個環以得到-0-CB-0-，且R 1爲甲基，則R2並非爲乙醯基 t (vi) 若R4，Rs和Rs同時爲甲氧基且1^爲乙氧基鑛基，則R2 並非爲乙酿基； (vii) 若R5爲甲氧基且同時R4或116爲乙醯氧基且R i爲乙基，則 t . Rz並非爲乙醯基； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (viii诺在式’爲甲基，Rs，爲苯基硫基，且R4 ’和Re ’均 爲Η，則Rz並非爲4-氯苯甲醯基。 2 ·根據申請專利範圍第1項之化合物，其係爲式I或瓜化合 物，其中R3，R*和R7，或R，和R，爲氫且R5或爲SR9。 3 .根據申請專利範圍第1項之式I，Π ’ m或IV化合物’其 中 I . 1 ______ 本紙張尺度逋用中國國家標準< CNS > A4現格（2丨〇><297公菱） A8 BS C8 D8 N—O—\ -C-R,或
    726 8 六、申請專利範圍 R,爲苯基，C卜C丨2烷基； R^,爲C2-C4烷氧基鑛基，或經SR9取代之苯基，其中經由R9基團 與攜有R，，R，和Rr基團之苯基環上的碳原子鍵結而形成一個 5-或6-員環；或如果至少其中一個R4’，R5’或R〆爲-SR9，則R!’爲 未經取代或經苯基或一或多個鹵素取代的C卜C烷基； R 2爲C 2- C 4烷酿基；或爲未經取代或經一或多個C卜C 4烷基或鹵素 取代之苯甲醯基； R_3 ^ R6和 R_7 爲氨;' R4和R5分別爲氫或〇RS，SR9或NRioRu之基； i . R，和Rr分別爲氫或〇Rs，SR9或NR^Ru之基； Rs ’爲氫； Rs和R_9爲C l- C4院基，苯基或 n—o—a, 之基 ll·· C 一 R/ R1〇和Ru爲甲基或乙基，或Rm和Ru共同爲經-〇插入之Ci-C6亞院 基； I , ^1爲(^-(：12亞院基；和 M2爲直接鍵。 4 * —種光可聚合組成物，其包含 (a)至少一種儲屬不飽和的光可聚合化合物，及 (b )至少一種式I，Π，ΠΙ及/或ΓΥ化合物做爲光起始劑 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4洗格（210Χ297公釐） ----------.¾.------，玎------ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 726 8 申請專利範圍 A8 B8 C8 D8
    -C——R, ⑴ II 1 N_OeR,
    C—C- II N—〇—n (M)
    (III) R
    c- II N—〇— (IV), ----------- (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中 1爲未經取代或經一或多個ChC6院基，苯基，鹵素，〇R8， NRioRu取代之苯基；或Ri爲C_5-Ca環院基，C1-C20院基；或選擇性 地經 <一或多個-0-插入及/或選擇性地經一或多個羥基取代之C2- c 20 烷基；或R!爲C 2- C μ院醯基；或爲未經取代或經一或多個C1- C 6院 基，苯基，〇R8，SRs或NRioRii取代之苯甲醯基；或Ri爲選擇性地經 一或多個-0-插入及/或選擇性地經一或多個羥基取代之C 2- C12烷氧 基羰基；或1爲未經取代或經(^-(：6烷基，鹵素，苯基，〇私或 NRu)Ru取代之苯氧基鑛基；或R,’ CN，N〇2，CC4鹵 烷基，S(〇v C卜C s烷基；未經取代或經C I- C12院基取代之s(〇)m- C 6-c12芳基；sao-Ci-Cs烷基，s〇2〇CeCw芳基，或二苯膦醯基； πι 爲'1 或 2 ; 爲選擇性地經一或多個-〇-插入及/或選擇性地經一或多個羥基 取代之C 2- C12烷氧基碳基；或R，爲未經取代或經一或多個C卜C 6 烷基’鹵素，苯基，〇沁或NRk<Ru取代之苯氧基羰基；或爲C> 本紙張尺度逋用中國囷家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 訂 .绛『 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 5 72 6 8 六、申請專利範圍 C8環烷基，-CONR1()Ru，CN ;或經SR9取代之苯基，其中選擇性地經 由基團與攜有R，，R，和R，基團之苯基環上的碳原子鍵結 而形成一個5 -或6 -員環；或如果至少其中一個R4r，R，或Rr 爲 -SRg ’則Ri /另夕f爲未經取代或經一或多個齒素，〇H，〇R2，苯基， 鹵化之苯基或經SR9取代之苯基取代的C卜C12院基，且該C卜C12烷 基可選擇性地經-〇-或-NH(CO)-插入； h爲未經取代或經一或多個鹵素或CN取代之(：2-(：12烷醯基；或R2 爲C-C 6烷烯醯基，但雙鍵並不與羰基共軛：或只2爲未經取代或經 —或多個ChCe烷基，鹵素，CN，〇R3，SR9或NRmRu取代之苯甲醯 基；或R2爲CkC6烷氧基羰基；或未經取代或經院基或鹵素 取代之苯氧基羰基； R3 ’ ，R5 ’ Rs和R?分別爲氫，鹵素，Ci-Ciz院基，環戊'基，環 己基；或未經取代或經一或多個OR8，SRi»或NRwRu取代之苯基；或 R3，Ro，R5，Rs和R?爲苯甲基，苯甲醯基，C2-C12院酸基;選擇 性地經一或多個插入及/或選擇性地經一或多個羥基取代之c 2_ C[2烷氧基鑛基；或I，I，R5，Re和R7爲苯氧基羰基；或爲〇Rs ，SRs，S〇R9，S〇2f^ 或 NRiqRii，其中 OR8，SR9 和 NRioRu 取代基選擇 性地經由，R9 ’ Rk)及/或Rk與在苯基環上的進一步取代基或與 在苯基環上的其中一個碳原子形成5 -或6 -員環； 但是至少其中一個R3，R4，R5，1^或117爲〇R8，SR9或; R’，Rr和R，分別爲氫，鹵素，Ci-Cu院基，環戊基，環己基 ’未經取代或經〇r8，Sfo或NRkjRu取代之苯基；或R4,，r5,和Re， _ 8 ---------一上------訂·------哚 i- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員4消費合作社印製 本紙張尺度適用中國囷家棣率（CNS ) A4規格（210X 297公* ) 8 888 ABCD 457268 申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲苯甲基，苯甲醯基，C2-C12烷醯基；或選擇性地經一或多個-〇-插 入及：/或選擇性地經一或多個羥基取代之C2-C12烷氧基羰基；或R4’ ，R〗’和R?爲苯氧基鑛基，或爲〇R_8 ’ SR?，SOR9，SO2R9或NR]〇Rn ; 其中0R8 ’ SR9和NR1()Rn取代基選擇性地經由R8，R9，R,。及/或R u與在苯基環上的進一步取代基或與在苯基環上的其中一個碳原子形 成5 -或6 -員環； 但是至少其中一個，R5>和爲〇Rs，SRs或NRmRu ;及 但是若R5’爲甲氧基且R4’和R6’均同時爲氫且R,’爲CN時* R2’並不 爲苯甲醯基或冬(C卜C H)烷基)苯甲醯基； R8爲氫，ChC!2烷基；或爲經-〇H，-SH，-CN，Ci-C*烷氧基，C3-1烷烯氧基’-〇〇12〇10^，-〇(：压012((：0)0(；(：1-〇4烷基：)’-〇((：〇)- Ct-C4烷基’ -〇(c〇)-苯基，_(c〇)〇H或((：〇)〇((：1-(：4烷基)取_代之〇 >C6院基；或1^8爲經一或多個心插入之C2_c6院基，或尺8爲 -(CH2CH2〇)nH ’ C2-Cs烷醯基，C3-Cl2烯基，C3-C6烷烯醯基，環己 基：或未經取代或經鹵素，c i- C烷基或C C 4烷氧基取代之苯基 ，或Rs爲苯基-ChG烷基，Si(Ci-C8院基>痒基)3<，或 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基
    或 η 爲 1-20 N— II 2 C 一 R,· r爲1，2或3 ; R9爲氫’ Cl_C12院基，c3-C12嫌基，環己基：經-OH，-SH，-CN， Cl-C4 烷氧基，C3-C6 烷烯氧基，，OCBCHCN，-〇CH£：H2(C〇)〇（C 本紙張尺度適用t國國CNS（21〇><297公康1 5 726 B 申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 〇烷基），-〇((：0)-(：!-(：4院基，-0((：〇)-苯基，-((：0)0«或-((：0)0((：1-c 4院基)取代之C 2- C 6院基；或R 9爲經一或多個-0-或-S-插入之C 2- C12烷基；或R9爲未經取代或經鹵素，CC12烷基或C hC4烷氧基 取代之苯基；或119爲苯基-ChG院基或 ——Γ>- nU -Μ
    Ν—〇_基； C_R/ 一 Μ
    Rl〇和Ru分別爲氫，Ci-Cu烷基，C2-C4羥烷基，OCi。烷氧基院 基，C3-C5烯基，C5-Cn環院基，苯基-Ci-C3院基；未經取代或經 ChC12烷基或ChCe烷氧基取代之苯基；或Rm和見1爲(：2-(：3烷醯 基，（：3-(：6烷烯醯基或苯甲醯基；或Rh)和Ru共同爲選擇性地經-〇-或 » , -NRS-插入及/或選擇性地經羥基，CC 4烷氧基，C 2- C 4烷醯基氧 j 基或苯甲醯基氧基取代之C 2-(：6亞烷基；或當RK)爲氫時R η可爲式 Ν—〇_〇 —Μ
    或
    基 ---------X------訂------味一 -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 MM CC 12亞院基，亞環己基，亞苯基，-(C〇)〇-(C 2- C12亞院基)-0(C〇)-，-(CO)〇-(CH2CH2CMC〇)-，或-(CO)-(C2-C12 亞烷基)-(C〇)·; Mi离直接鍵；或選擇性地經1至5個-0-或-S-及/或-NRk)-插入之C卜 C 12亞院氧基， 爲直接鍵；或選擇性地經1至5個-0-或-S-及/或插入之C ίο 12 亞院基-S- ; 本紙張足度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 4 5 726 B C8 D8 一 ----- --—----— ----' 六、申^專利範園 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 虬爲直接鍵，_秦基；或選擇性地經1至5個-〇_或各及/或-NRl0-插入之C卜Cl2亞烷基-NH-; 但是 G)若R5爲甲氧基且R2爲苯甲醯基或乙醯基’貝iJR 1並非爲苯基； (ii诺R5爲甲氧基且R 爲乙氧戀基，則Rz並非爲苯甲醯基或 乙氧基羰基； (iii) 若R5爲甲氧基且R i爲4-甲氧基苯甲醯基’則Rz並非爲乙氧 基羰基； (iv) 若R 5爲異丁烯醯基胺基且Ri爲甲基，則Rz並非爲苯甲醯基 j 以)若1^與1^或只5與1^同時爲〇118且這些〇&8基藉由1^8 形成一個環以得到-0-CH>0-，且Ri爲甲基，則R2並非爲乙醯基 » s , (vi)若R4，R5和R6同時爲甲氧基且R jl爲乙氧基羰基’則R2 並非爲乙醯基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 ·根據申請專利範圍第4項之光可聚合組成物，其除了光起 始劑（b )，包含至少一種進一步之光起始劑（c )，及/或其他添 加劑（d )。 6 ·根據申請專利範圍第4項之光可聚合組成物，其另外包含 —種黏合劑聚合物（e )。 ‘7 ·—種光聚合作用含有烯屬不飽和雙鍵化合物之方法，其包 含使用由190至600毫微米範圍之電磁輻射，使用電子光束或使用X _____ 11 __ >紙張尺度逋用中國國^^^ ( CNS > A4規格（21〇X297公. 4 5 7 2 6 B A8 58 C8 D8 六、申請專利範圍 -射線輻射根據申請專利範圍第4項之組成物。 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 8 ·根據申請專利範圍第7項之方法，其使用於製造經染色與 非經染色的塗料及淸漆，粉末塗覆物，印刷油墨，印刷板，黏著劑 ，牙科的組成物，複合組成物，包括光阻劑的阻劑，彩色濾光片物 質，使用於微囊化電器及電子元件之組成物，用於製造磁性記錄物 質，微機械部件，波導器，光學開關，電鍍光罩，蝕刻光罩，彩色 塗膠系統，玻璃纖維電纜塗覆物，篩網印刷模板，利用微影術、電 鍍、立體微影術製造三次元物體，用於製造影像記錄物質，特別爲 用於，全息照相記錄物，，微電子的電路，消除顏色物質，影像記錄物 質的消除顏色物質，使用微囊的影像記錄物質。 9 ·一種照像生成浮凸影像的方法，其中將根據申請專利範圍 第4項之組成物塗覆至基質且使用至似影像曝光，然後未曝光部份 以顯影劑移除。 ： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10 ·—種彩色濾光片，其製備係藉由將包含光敏性樹脂和顏 料之紅，綠和藍彩色單元與黑色基體置於透明基質上，及將透明電 極置於基質的表面上或彩色濾光片層的表面上，其中該光敏性樹脂 包含多元官能基的丙烯酸酯單體，有機聚合物黏合劑和根據申請專 利範圍第1項之式I，Π，HI或IV化合物。 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29/公漦）
    申# EI期 案 號 類 別 〇c>^ t ^%6 (以上各欄由本局填註） 、Λ2ί
    Α4 C4 457268 經濟部智毡对邊局一貝工消赀合作社印製 翁1專利説明書 發明1 -'«名稱 中 文 新穎0-醯基肟光起始劑及含其之光可聚合組成物 英 文 New O-acyloxime photoiniiators and photopolymerizable compositions comprising the same 姓.名 (1)ί公本明 （4搶久利 ⑵岡秀隆 （5)尙呂克必爾邦 ⑶大輪正樹⑹克特迪艾特利克 __ 發明 —、創作 國 籍 住、居所 ⑴曰本 ⑷日本 ⑵曰本 （5)瑞士 (3)日本 ⑹瑞士 ⑴日本京都市606,左京區-世時東浦町56-B-102 ⑵曰本兵庫縣665,寶塚末成町18-27 ⑶曰本神戶市657,灘區湖德町1-1-4 : ⑷日本兵庫縣665,寶塚大林5-3-15-205 ⑸瑞士 4102畢寧根，布德霍街17號 (6滕士 4123歐雪威，巴賽爾梅特街132號 姓 名 (名稱） 汽巴特用化學品控股公司 國 籍 瑞 士 三、申請人 1 住、居所 (事務所） 瑞士 4057巴賽爾城，克律貝街U1號 代表人 姓 名 (1)恩斯特.阿特黑爾 ⑵漢斯-培特滅特林 - - _ n^i 5 I HI·— I. in A0^4 旁 .T餐 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） 4 5 726 8 四、中文奋明摘要（發明之名稱 f 修正)—-Mm A5 B5 新釋Ο醯基肟光鈀始劑及含其之光可聚合組成物 式I，Π，m和IV之脂酯化合物適合使用爲自由基可聚合化合 物中光聚合作用之起始劑
    -C—RT II N—O-R, (I)
    一 c- II N—o-fl. (Π)
    (HI) fl«·
    c- N_0一Rz (iv), ----------'}裝 — _ 】 (請先閱讀背面之注意事領再填寫本Ϊ各梱J 其中 訂 英文發明摘要（發明之名稱：New 〇-acy|〇xime Photo丨nitatGrs and Phot〇P〇|ymerizat)le) compositions comprising the same ; Oximeester compounds of the formulae I, Ιί, II! and IV 11/ /(\
    N—0—R，
    N—0 一 R， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
    M
    (Hi) (IV), wherein Ri is phenyl，CrC20all<yl or CrC20alky( optionally interrupted by -0- _ CrC^aikanoyl or ben-zoyl, or R, is C2-Ciaalkoxycarbonyl or phenoxycarfaonyl; R»' is C2-C12aikoxycarbonyl, or R/ is phenoxycarbonyl, or R,' is -CONR,〇Ru or CN; Ra is Ca-Ctaalkanoyi, C4-C6aikenoyl, benzoyt, 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2丨0X297公楚） 4 5 726 8 90. 3. 21 年月 1補充J· A5 B5 四 '中文發明麟（發明 ( r ,爲苯基，C1- C 20院基或選擇性地經-0-插入之C 2- C 20焼基，C 2- C a 烷^基或苯甲醯基，或爲C2_c 12烷氧基幾基或苯氧基羰基； 爲c2-cl2烷氧基羰基’或11/爲苯氧基鑛基’或R /爲-CONRioRi1 或CN ; R2爲C 2- C12焼醯基，C 4- C 6烷嫌醯基(alkenoyl)，苯甲醯基， C2-Ce院氧基羰基或苯氧基鑛基；R3 ’ R4，R5 ’ R6和R7爲氫’ ® 素，基’環戊基’環己基’苯基’苯甲基’苯甲醯基’ c> c12院醯基，C2-C12烷氧基鑛基’苯氧基鑛基’或爲ORa，SR9 ’ S〇R9 ，呂〇2119或 NRi()Ru; R4’ R5'和R6 爲氫’鹵素 ’ c!-Ci2 院基’ 環戊棊，環己基，苯基.，苯甲基，苯甲醯基，C2-Clz院醯基，C2-C 12院氧基碳基，苯氧基裁基’或爲〇Rs，SRs ’ S〇R9 ’ SOR9 ’ NR!〇Rii ; 伯辛4>其中一"fjgR3，R4，R5，Rs，R7，R4 >，Rs -和R/ 爲 ORs， ----------裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁各欄) 英文發明摘要（發明之名稱： ττ 姓濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C2-Cealkoxycarbony! or phenoxycarbonyl; R3f R4, Rg, Rs and R7 are hydrogen, halogen, C,-C12alkyt. cyclopentyl, cyclohexyl, phenyl, benzyl, benzoyl, C2-C,aalkanoyl, Ca-C12alkoxy-carfaonyl, phenoxycarbonyf or a group 〇Re, 3R9i SOR9t SOaRg or NR,〇Rn; R4', Rs' and R6' are hydrogen, halogen, CrCqalkyi, cyciopentyl, cydohexyl, pheny!，benzyl, benzoyl, CrCir alkanoyl, CrC12alkoxycarbonyl, phenoxycarbonyf, or are a group ORe, SR3l SOR<,, S02R9, NRi〇Rt1; provided that at least one of R3, R4| Rs, R6p R7> R*s and R's is OR8, SRg or NR10R11； Re, Rg, Ri〇 and are for example hydrogen, CrC^alkyl, phenyi; are suitable as initiators for the photopolymerization of radically polymerizable compounds. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210 X 297公釐） 1 5 72 6 8 洲· 3· 年 a 2ί修正 A3 Β5 補充 四、t文發明摘要（發明之名稱： SR9或NRwRu ; R8，R9，RiQ和例如爲氫，（：卜(：12烷基，苯基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁各欄) 趣濟部智慧財產局員工消費合作社印製 英文發明摘要（發明之名稱 本紙張尺度適用中國國家標準 ( CNS >人4規格（210Χ297公釐） 公 告本 45726 8 AS Βδ CS D8 跄3。2!修正 年月曰/ 、申請專利範園 1 - 一種式I，Π，瓜或IV化合物
    c-c—R, 0) N—0*R-
    -C- II N—Ο-R, (II)
    C—R\ π 1 N—〇—R, (IH)
    c- It N 一O 一 R, •Μ (IV), 2 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 娌濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中I爲未經取代或經一或多個C C 6烷基，苯基，鹵素，〇RS， SR9或NR1QRu取代之苯基：或R ^爲C卜C 2。烷基或選擇性地經一或多 個Ό-插入及/或選擇性地經一或多個羥基取代之C2-C2〇院基；或& 爲C 5- C 3環烷基，C 2- C 2^)焼醯基；或爲未經取代或經一或多個C卜C 6 烷基，苯基’ 0¾，SR9或NRwRu取代之苯甲醯基；或見爲選_性地 經一或多個-0-插入及或選擇性地經一或多個羥基取代之C 2- C u烷 氧基羰基；或1爲未經取代或經匕-匕烷基，鹵素，苯基，ORs或 NRujRu取代之苯氧基羰基；或爲-CONRkjRu.，CN，N〇2，C。鹵 烷基，沉0>11-(：1-(：6烷基：未經取代或經(：1-(：12烷基取代之3(0>11-(：6-c12芳基；sao-ChCe烷基，s〇2〇-c6-Cm芳基，或二苯隣醯基； πι爲1或2， 爲選擇性地經一或多個-0-插入及/或選擇性地經一或多個淫基 取代之C2-C u烷氧基羰基；或爲未經取代或經一或多個cc6 烷基’鹵素’苯基，0¾或NRwRh取代之苯氧基幾基；或R，爲c5-cs環烷基’ -c〇NR1QRn，CN :或經SR9取代之苯基，其中選擇性地經 本紙張適用中關家樣準（CNS ) ( 2ι<) χ 297公兼）
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