JPH10171119A

JPH10171119A - 光重合性樹脂組成物、およびこれを用いた色フィルタの製造方法

Info

Publication number: JPH10171119A
Application number: JP34647196A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Uchigawa; 喜代司内河; Masaru Shinoda; 勝信太; Junichi Onodera; 純一小野寺; Hiroshi Komano; 博司駒野
Original assignee: Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd
Current assignee: Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd
Priority date: 1996-12-11
Filing date: 1996-12-11
Publication date: 1998-06-26

Abstract

(57)【要約】【課題】保存安定性に優れ、かつ顔料または染料の分散
性が良好な光重合性樹脂組成物およびそれを用いた色フ
ィルタを提供すること。【解決手段】付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合
を少なくとも１個有する化合物、高分子バインダーおよ
び光重合開始剤を含有する光重合性樹脂組成物におい
て、前記高分子バインダーが一般式化１で表わされる
（メタ）アクリル酸エステル類を共重合成分とすること
を特徴とする光重合性樹脂組成物。【化１】（式中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基、Ｒ₂は側鎖にア
ルキル基を有してもよい炭素数１〜８のアルキレン基、
Ｒ₃は水素原子または側鎖にアルキル基を有してもよい
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシアルキル
基、ヒドロキシアルコキシアルキル基、アリール基を表
わし、ｎは１〜３０の整数を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な光重合性樹
脂組成物、更に詳しくは、経時安定性に優れ、顔料、染
料の分散性がよく、均一な色相を有する色フィルタを形
成できる光重合性樹脂組成物、およびこれを用いた色フ
ィルタの製造方法に関する。

【０００２】

【従来技術】従来より、液晶表示装置などの色フィルタ
の製造において、加工作業の容易さから顔料または染料
が分散する光重合性樹脂組成物を用いて、これを基板上
に塗布し感光層を形成したのち、パターンマスクを介し
て露光し、現像する製造方法が採用されている。しかし
ながら、前記光重合性樹脂組成物に顔料または染料を添
加するとその分散性の悪さから基板全面にわたり均一な
色相を有するフィルタを製造することが困難であった。
その上、前記光重合性樹脂組成物は経時安定性に欠け、
１日〜１ヶ月程度放置しておくと、分散が不均一となり
使用に適さなくなるという欠点もあった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】こうした現状に鑑み、
本発明者等は鋭意研究した結果、高分子バインダーを含
有する光重合性樹脂組成物において、前記高分子バイン
ダーとして特定の（メタ）アクリル酸エステル類を共重
合成分として含有する共重合体を用いることで顔料また
は染料の分散性が向上し、かつ保存安定性にも優れた光
重合性樹脂組成物が得られることを見出した。さらに、
前記光重合性樹脂組成物に顔料または染料を含有させ、
それを用いて色フィルタを形成すると、均一な色相を有
するフィルタが得られることも見出した。こうした知見
に基づいて本発明は完成したものである。すなわち、

【０００４】本発明は、顔料または染料の分散性がよ
く、しかも保存安定性に優れた光重合性樹脂組成物を提
供することを目的とする。

【０００５】また、本発明は、上記光重合性樹脂組成物
に顔料または染料を添加した色フィルタ用光重合性樹脂
組成物を提供することを目的とする。

【０００６】さらに、本発明は、記光重合性樹脂組成物
を用いた色フィルタの製造方法を提供することを目的と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明は、付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を少な
くとも１個有する化合物、高分子バインダーおよび光重
合開始剤を含有する光重合性樹脂組成物において、前記
高分子バインダーが一般式化３で表わされる（メタ）ア
クリル酸エステル類を共重合成分とすることを特徴とす
る光重合性樹脂組成物、前記光重合性樹脂組成物に顔料
または染料を添加した色フィルタ用光重合性樹脂組成物
およびそれを用いた色フィルタの製造方法に関する。

【０００８】

【化３】（式中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基、Ｒ₂は側鎖にア
ルキル基を有してもよい炭素数１〜８のアルキレン基、
Ｒ₃は水素原子または側鎖にアルキル基を有してもよい
アルキル基、シクロアルキル基、アルコッキシアルキル
基、ヒドロキシアルコキシアルキル基、アリール基を表
わし、ｎは１〜３０の整数を示す。）

【０００９】上記付加重合可能なエチレン性不飽和二重
結合を少なくとも１個有する化合物（以下「エチレン性
化合物」という）とは、光重合性組成物がエネルギー線
の照射を受けたとき、光重合開始剤の作用により付加重
合硬化するようなエチレン性不飽和二重結合を少なくと
も１個有する化合物であって、前記のエチレン性不飽和
二重結合を有する単量体、または、側鎖もしくは主鎖に
エチレン性不飽和二重結合を有する重合体をいう。本発
明では前記単量体は狭義の「単量体」にとどまらず、二
量体、三量体、オリゴマーを包含する。単量体としては
例えば不飽和カルボン酸、脂肪族（ポリ）ヒドロキシ化
合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香族（ポリ）
ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不
飽和カルボン酸と多価カルボン酸および前述の脂肪族
（ポリ）ヒドロキシ化合物、芳香族（ポリ）ヒドロキシ
化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応に
より得られるエステル、不飽和カルボン酸アミド、不飽
和カルボン酸ニトリル等が挙げられ、具体的にはメチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレ
ート、エチルメタクリレート、イソブチルアクリレー
ト、イソブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
エチレングリコールモノメチルエーテルアクリレート、
エチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレー
ト、エチレングリコールモノエチルエーテルアクリレー
ト、エチレングリコールモノエチルエーテルメタクリレ
ート、グリセロールアクリレート、グリセロールメタク
リレート、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、２−エチルヘキ
シルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テ
トラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレ
ングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジ
メタクリレート、プロピレングリコールジアクリレー
ト、プロピレングリコールジメタクリレート、トリメチ
ロールエタントリアクリレート、トリメチロールエタン
トリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、テトラメチロールプロパンテトラアクリレート、テ
トラメチロールプロパンテトラメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサメタクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリ
レート、カルドエポキシジアクリレート、カルドエポキ
シジメタクリレート、これら例示化合物のアクリレー
ト、メタクリレートを、フマレート、マレエート、クロ
トネート、イタコネートに代えた、フマル酸エステル、
マレイン酸エステル、クロトン酸エステル、イタコン酸
エステルや、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マ
レイン酸、クロトン酸、イタコン酸、ヒドロキノンモノ
アクリレート、ヒドロキノンモノメタクリレート、ヒド
ロキノンジアクリレート、ヒドロキノンジメタクリレー
ト、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリ
レート、ピロガロールジアクリレート、ピロガロールト
リアクリレート、アクリル酸とフタル酸およびジエチレ
ングリコールとの縮合物、アクリル酸とマレイン酸およ
びジエチレングリコールとの縮合物、メタクリル酸とテ
レフタル酸およびペンタエリスリトールとの縮合物、ア
クリル酸とアジピン酸およびブタンジオールとグリセリ
ンとの縮合物、エチレンビスアクリルアミド、エチレン
ビスメタクリルアミド、フタル酸ジアリルのアリルエス
テル、ジビニルフタレート等が有用である。

【００１０】また、側鎖もしくは主鎖にエチレン性不飽
和二重結合を有する重合体としては、例えば、不飽和二
価カルボン酸とジヒドロキシ化合物との重縮合反応によ
り得られるポリエステル、不飽和二価カルボン酸とジア
ミンとの重縮合反応により得られるポリアミド、イタコ
ン酸、プロピリデンコハク酸、エチリデンマロン酸とジ
ヒドロキシ化合物との重縮合反応により得られるポリエ
ステル、イタコン酸、プロピリデンコハク酸、エチリデ
ンマロン酸とジアミンとの重縮合反応により得られるポ
リアミド、フェノールノボラック型エポキシアクリレー
ト、フェノールノボラック型エポキシメタクリレート、
クレゾールノボラック型エポキシアクリレート、クレゾ
ールノボラック型エポキシメタクリレート、ビスフェノ
ールＡ型エポキシアクリレート、ビスフェノールＳ型エ
ポキシアクリレート、ウレタンアクリレートオリゴマ
ー、ウレタンメタクリレートオリゴマーなどが挙げられ
る。前記エポキシ（メタ）アクリレート樹脂にさらに多
塩基酸無水物を反応させたものであってもよい。また、
側鎖にヒドロキシ基やハロゲン化アルキル基のごとき反
応活性を有する官能基を有する重合体、例えばポリビニ
ルアルコール、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート）、ポリエピクロルヒドリンなどとアクリル酸、メ
タクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、イタ
コン酸等の不飽和カルボン酸との高分子反応により得ら
れる重合体なども使用できる。中でも、アクリル酸エス
テルまたはメタクリル酸エステルの単量体が特に好まし
く用いることができる。

【００１１】上記エチレン性化合物は、エチレン性化合
物、高分子バインダーおよび光重合開始剤の総和１００
重量部に対し２０〜７０重量部の範囲で含有でき、前記
範囲が２０重量部未満では露光硬化不良を起こすことが
あり、また被膜の耐摩耗性や耐薬品性を低下するため好
ましくなく、７０重量部を超えると塗膜性が低下するこ
とがあり好ましくない。

【００１２】本発明の光重合性樹脂組成物に含有する高
分子バインダーとしては、一般式化４で表わされる（メ
タ）アクリル酸エステルモノマー類

【００１３】

【化４】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、ｎは前記定義と同じ。）およ
び他の共重合性モノマー、さらに必要に応じて（メタ）
アクリル酸を共重合した共重合体が用いられる。前記
（メタ）アクリル酸エステル類モノマーの例としては、
具体的に化５〜８の化合物を挙げることができる。

【００１４】

【化５】

【００１５】

【化６】

【００１６】

【化７】

【００１７】

【化８】

【００１８】上記共重合体を形成する他の共重合性モノ
マーとしてはメチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロ
ピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロ
ピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、Ｎ−
ブチルアクリレート、Ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピル
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、
フェノキシアクリレート、フェノキシメタクリレート、
イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、スチレン、アクリルア
ミド、メタアクリルアミド、アクリロニトリル、メタア
クリロニトリルなどが挙げられる。

【００１９】本発明の高分子バインダーの側鎖中に極性
を有するアルキレンオキサイド鎖が導入されることによ
り、顔料、染料の保持性が高まり顔料または染料の分散
性が向上する上に、保存安定性も飛躍的に向上する。ま
た、アルカリ性水溶液での現像性を改善するためアクリ
ル酸、メタアクリル酸を共重合成分として含有すること
ができる。前記（メタ）アクリル酸は共重合成分中５〜
４０重量％の範囲が好ましい。

【００１９】上記高分子バインダーの重量平均分子量は
５０００以上１００００以下の範囲が好ましい。重量平
均分子量が５０００未満では光重合性樹脂組成物の塗膜
形成能が低下し、色フィルタの製造時に膜減りが大きく
現像不良を起こすことがあり、また、重量平均分子量が
１００００を越えると均一な膜厚の塗膜を形成すること
ができにくく好ましくない。

【００２０】また、高分子バインダーの酸価は４０〜２
５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが現像性の点から
好ましく、この酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では現像
時間が長時間となり現像不良を起こすことがあり、また
酸価が２５０ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると得られた色フィ
ルタの耐水性が低下することがある。

【００２１】高分子バインダーは、エチレン性化合物、
高分子バインダーおよび光重合開始剤の総和１００重量
部中、１０〜８０重量部の範囲で含有され、この範囲が
１０重量部未満では塗膜性が低下し、また顔料、染料を
配合した場合にあっては、分散性や保存安定性が低下し
て好ましくなく、８０重量部を超えると感度が低下する
ことがあり好ましくない。

【００２２】本発明の光重合樹脂組成物には光重合開始
剤が含有されるが、前記光重合開始剤としては、具体的
に１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，
２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オ
ン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕
−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル
−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニ
ル）−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−トリ
メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、１−
〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２，
４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキ
サントン、３，３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェ
ノン、ベンゾフェノン、１−（４−イソプロピルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−
２−メチルプロパン−１−オン、４−ベンゾイル−４’
−メチルジメチルスルフィド、４−ジメチルアミノ安息
香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチ
ルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸
ブチル、４−ジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキ
シルエステル、４−ジメチルアミノ安息香酸−２−イソ
アミルエステル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、
ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエ
チルアセタール、１−フェニル−１，２−プロパンジオ
ン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、ｏ−ベ
ンゾイル安息香酸メチル、ビス（４−ジメチルアミノフ
ェニル）ケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾ
フェノン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベ
ンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインブチルエーテ
ル、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、チオキサント
ン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオ
キサントン、ジベンゾスベロン、α，α−ジクロロ−４
−フェノキシアセトフェノン、ペンチル−４−ジメチル
アミノベンゾエート、２−（ｏ−クロロフェニル）−
４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２，４−ビス
−トリクロロメチル−６−［ジ−（エトキシカルボニル
メチル）アミノ］フェニル−ｓ−トリアジン、２，４−
ビス−トリクロロメチル−６−（４−エトキシ）フェニ
ル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル
−６−（３−ブロモ−４−エトキシ）フェニル−ｓ−ト
リアジンなどを挙げることができる。

【００２３】上記光重合開始剤は、エチレン性化合物、
高分子バインダーおよび光重合開始剤の総和１００重量
部中、１〜５０重量部の範囲で含有され、この範囲が１
重量部未満では露光不良を起こすことがあり、また５０
重量部を超えると塗膜性や、露光硬化後の被膜の耐摩耗
性や耐薬品性が低下することがあり好ましくない。

【００２４】上述のとおり本発明の光重合性樹脂組成物
はプリント配線板等のエッチングレジスト、平版、凹
版、凸版等の樹脂版に使用できるが、顔料または染料を
加えることで良好な色フィルタ形成用光重合性樹脂組成
物とすることができる。

【００２５】上記顔料または染料としては例えば特開昭
６０−２３７４０３号公報あるいは特開平４−３１０９
０１号公報に記載の顔料または染料が選ばれる。すなわ
ちカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで、黄色顔料：Ｃ．Ｉ．２０、２４、８３、８６、９３、
１０９、１１０、１１７、１２５、１２９、１３７、１
３８、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６
６、１６８橙色顔料：Ｃ．Ｉ．３６、４３、５１、５５、５９、
６１赤色顔料：Ｃ．Ｉ．９、９７、１２２、１２３、１４
９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１
６、又は２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２
２７、２２８、２４０紫色顔料：Ｃ．Ｉ．１９、２３、２９、３０、３７、
４０、５０青色顔料：Ｃ．Ｉ．１５、１５：６、２２、６０、６
４緑色顔料：Ｃ．Ｉ．７、３６茶色顔料：Ｃ．Ｉ．２３、２５、２６として表されているものが透明性が高く、しかも耐熱
性、耐候性および耐薬品性に優れているため好適に用い
ることができるがこれらに限定されるものではない。ま
た、染料としては具体的には、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエ
ロー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１１、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２
８、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドイ
エロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、Ｃ．Ｉ．ア
シッドイエロー１７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３８、Ｃ．Ｉ．アシッドイエ
ロー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２、Ｃ．Ｉ．ア
シッドイエロー７６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー９８、
Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー１、Ｃ．Ｉ．ディスパース
イエロー３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４、Ｃ．
Ｉ．ディスパースイエロー７、Ｃ．Ｉ．ディスパースイ
エロー３１、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６１、Ｃ．
Ｉ．ソルベントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロ
ー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２
１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントイエロー５６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレン
ジ７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ８、Ｃ．Ｉ．アシッド
オレンジ１０、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ２０、Ｃ．
Ｉ．アシッドオレンジ２４、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ
２８、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３３、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドオレンジ５６、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７４、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトオレンジ１、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレ
ンジ５、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントオレンジ２、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５、
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６、Ｃ．Ｉ．ソルベントオ
レンジ４５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２０、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトレッド３７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３
９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４４、Ｃ．Ｉ．アシッド
レッド６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドレッド９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３、Ｃ．Ｉ．ア
シッドレッド１４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８、Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド２６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２
７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、Ｃ．Ｉ．アシッドレ
ッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドレッド８８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８９、Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９
４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９７、Ｃ．Ｉ．アシッドレ
ッド１１１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１４、Ｃ．Ｉ．
アシッドレッド１１５、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３
４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１４５、Ｃ．Ｉ．アシッド
レッド１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド１８３、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１
８４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８６、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドレッド１９８、Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１２、Ｃ．
Ｉ．ベイシックレッド１３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッ
ド５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド７、Ｃ．Ｉ．ディス
パースレッド１３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１７、
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８、Ｃ．Ｉ．ソルベント
レッド１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド３、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントレッド８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２３、Ｃ．
Ｉ．ソルベントレッド２４、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド
２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．
Ｉ．ソルベントレッド１００、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイ
オレット２２、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９、
Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ベイシッ
クバイオレット７、Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット１
０、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２４、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトブルー２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８
６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー９０、Ｃ．Ｉ．ダイレク
トブルー１０８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．
アシッドブルー７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．
Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０
３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０４、Ｃ．Ｉ．アシッド
ブルー１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１６１、Ｃ．
Ｉ．ベイシックブルー１、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー
３、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー９、Ｃ．Ｉ．ベイシック
ブルー２５、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、Ｃ．Ｉ．ア
シッドグリーン９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６、
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６、Ｃ．Ｉ．ベイシックグ
リーン１、Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトブラウン６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン５
８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン９５、Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトブラウン１０１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１７
３、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン１４などが好適に用いら
れる。また、ブラックストライプ、ブラックマトリック
ス等の遮光膜の形成する場合には、カーボンブラック、
チタンブラック、酸化クロム、酸化鉄、アニリンブラッ
ク、ペリレン系顔料、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５１、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２、Ｃ．Ｉ．ベイシックブ
ラック２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック１２３などが好
適に使用できる。

【００２６】顔料または染料は、エチレン性化合物、高
分子バインダーおよび光重合開始剤の総和１００重量部
に対し、１０〜１５０重量部の範囲で添加でき、前記範
囲が１０重量部未満では色フィルタとして機能すること
ができず、また１５０重量部を超えると感度が低下した
り、硬化後の被膜の耐磨耗性や耐薬品性が低下すること
があり好ましくない。

【００２７】さらに、本発明の光重合性樹脂組成物は塗
布性の改善のために溶剤を添加してもよい。前記溶剤と
しては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコー
ルジプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロ
ピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリ
コールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエー
テルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエー
テルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテ
ルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテ
ルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエー
テルアセテート、２−メトキシブチルアセテート、３−
メトキシブチルアセテート、４−メトキシブチルアセテ
ート、２−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３
−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−エチル
−３−メトキシブチルアセテート、２−エトキシブチル
アセテート、４−エトキシブチルアセテート、４−プロ
ポキシブチルアセテート、２−メトキシペンチルアセテ
ート、３−メトキシペンチルアセテート、４−メトキシ
ペンチルアセテート、２−メチル−３−メトキシペンチ
ルアセテート、３−メチル−３−メトキシペンチルアセ
テート、３−メチル−４−メトキシペンチルアセテー
ト、４−メチル−４−メトキシペンチルアセテート、ア
セトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチル
シソブチルケトン、エチルイソブチルケトン、炭酸メチ
ル、炭酸エチル、炭酸プロピル、炭酸ブチル、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノ
ール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、グリセリン、などの溶剤を加えても
よい。中でも３−メトキシブチルアセテートは好ましく
用いることができる。

【００２８】上記溶剤は、エチレン性化合物、高分子バ
インダーおよび光重合開始剤を含有する光重合性樹脂組
成物の総量１００重量部に対し、１０００重量部以下、
好ましくは５００重量部以下の範囲で含有することがで
きる。

【００２９】上記各成分に加えて、増感剤、熱重合禁止
剤、可塑剤、界面活性剤、消泡剤、その他の添加剤を添
加することができる。増感剤としては、具体的にはエオ
シンＢ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５４００）、エオシンＪ
（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５３８０）、アルコール可溶性エオ
シン（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５３８６）、シアノシン（Ｃ．
Ｉ．Ｎｏ．４５４１０）、ベンガルローズ、エリスロシ
ン（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５４３０）、２，３，７−トリヒ
ドロキシ−９−フェニルキサンテン−６−オン、および
ローダミン６Ｇなどのキサンテン色素、チオニン（Ｃ．
Ｉ．Ｎｏ．５２０００）、アズレＡ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５
２００５）およびアズレＣ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５２００
２）などのチアジン色素、ピロニンＢ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．
４５００５）、およびピロニンＧＹ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４
５００５）などのピロニン色素や３−アセチルクマリ
ン、３−アセチル７−ジエチルアミノクマリンなどのク
マリン化合物が挙げられる。また、熱重合禁止剤として
はヒドロキノン、ヒドロキノンモノエチルエーテル、ｐ
−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−
ナフトール等、可塑剤としては、ジオクチルフタレー
ト、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジ
カプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリク
レジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチル
セバケート、トリアセチルグリセリン等、界面活性剤と
しては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系の各種活
性剤等、消泡剤としてはシリコーン系、フッ素系各種消
泡剤等が使用できる。

【００３０】本発明の光重合性樹脂組成物を用いた色フ
ィルタの製造方法の例を以下に示す。１）光重合性樹脂組成物の調製エチレン性化合物、高分子バインダーおよび光重合開始
剤を含有する光重合性樹脂組成物にさらに必要により結
合剤、溶剤、増感剤、熱重合禁止剤、可塑剤、界面活性
剤、消泡剤等を加えて３本ロールミル、ボールミル、サ
ンドミル、ジェットミル等でよく分散、混練して色フィ
ルタ用光重合性樹脂組成物を調製する。

【００３１】２）色フィルタ用光重合性組成物の塗布上記調製した色フィルタ用光重合性組成物をあらかじめ
表面を清浄にした基板上に塗布する。基板としてはガラ
ス、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂等の材
料が挙げられる。また、基板と光重合性組成物との密着
性を向上させるためにシランカップリング剤を光重合性
組成物に添加するか、または基板に予め塗布しておくの
もよい。光重合性樹脂組成物の塗布にはロールコータ
ー、リバースコーター、バーコーター等の接触転写型塗
布装置やスピンナー、カーテンフローコータ等の非接触
型塗布装置が用いられる。特に厚膜の場合には複数回塗
布するか前記塗布装置の数種を併用するのがよい。光重
合性樹脂組成物の塗布後は、室温にて数時間〜数日放置
するか、温風ヒーター、赤外線ヒーター中に数十分〜数
時間入れて溶剤を除去し、塗膜厚１〜１０μｍ程度に調
整する。

【００３２】３）露光処理塗膜の形成後、ネガマスクを介して、露光を行う。露光
に用いる活性エネルギー線としては紫外線、エキシマレ
ーザー光、エックス線、ガンマ線、電子線が好適であ
る。照射エネルギー線量は用いる光重合性組成物の組成
に応じて若干変わるが３０〜２０００ｍＪ／ｃｍ²の範
囲が好ましい。

【００３３】４）現像処理露光処理後、現像液を用いて浸漬法、スプレー法等によ
り現像が行われる。前記現像液としては、リチウム、ナ
トリウム、カリウム等アルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩、重炭酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、ベンジルアミ
ン、ブチルアミン等の第１級アミン、ジメチルアミン、
ジベンジルアミン、ジエタノールアミン等の第２級アミ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノ
ールアミン等の第３級アミン、モルホリン、ピペラジ
ン、ピリジン等の環状アミン、エチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン等のポリアミン、テトラエチルアン
モニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウ
ムヒドロキシド、トリメチルフェニルベンジルアンモニ
ウムヒドロキシド等のアンモニウムヒドロキシド類、ト
リメチルスルホニウムヒドロキシド、ジエチルメチルス
ルホニウムヒドロキシド、ジメチルベンジルスルホニウ
ムヒドロキシド等のスルホニウムヒドロキシド類、その
他コリン等の水溶液が使用される。

【００３４】上述のとおり本発明の光重合性樹脂組成物
は液晶ディスプレイ等の色フィルタの形成に有効である
が、他の表示素子の色フィルタの形成にも良好に使用で
きる。

【００３５】

【発明の実施の形態】次に本発明の実施例について述べ
るがこれによって本発明はなんら限定されるものではな
い。

【００３６】

【実施例】

実施例１下記１〜６に示す成分を３本ロールミルを用いて２時間
分散、混練し光重合性樹脂組成物を調製した。１．ファストゲンブルーＢ（ＤＩＣ社製）２０重量部２．メタクリル酸・メタクリル酸メチル・化９の（メタ）アクリル酸エステル類からなる共重合体（２５／５０／２５重量％比、重量平均分子量約２５０００）１５重量部

【００３７】

【化９】３．トリメチロールプロパントリアクリレート９重量部４．２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン（チバガイギー社製：ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）２重量部５．２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３−ブロモ−４メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン２重量部６．３−メトキシブチルアセテート５５重量部

【００３８】得られた光重合性樹脂組成物を厚さ１ｍｍ
の清浄な表面を有するガラス基板上にリバースコーター
（大日本スクリーン社製：ラウンドコーター）を用いて
乾燥膜厚が２μｍとなるように塗布し８０℃で１分間乾
燥して感光層を形成した。前記感光層に１００ｍＪ／ｃ
ｍ²の紫外線を全面照射して露光したのち、炭酸ナトリ
ウム０．５％水溶液で２５℃、６０秒間スプレー現像し
青色フィルタを作成した。前記フィルタの基板の背面か
ら３波長蛍光管の光を照射したが、色ムラ等がみられな
かった。また、同様にして光重合性樹脂組成物を塗布、
乾燥したガラス基板上に２０μｍライン／８０μｍスペ
ースを再現するようなマスクを介して露光、現像したと
ころ、露光部にはカケ、ハガレ等がみられず、未露光部
にも残渣がない良好なパターンが得られた。さらに、前
記光重合性樹脂組成物を６か月間放置した後、前記と同
様にして青色フィルタを作成したところ均一な色相を有
する青色フィルタが得られた。

【００３９】実施例２下記１〜８に示す成分を３本ロールミルを用いて２時間
分散、混練し光重合性樹脂組成物を調製した。１．クロモフタルレッドＡ２Ｂ（チバガイギー社製）２０重量部２．メタクリル酸・メタクリル酸メチル・化１０の（メタ）アクリル酸エステル類からなる共重合体（２５／５０／２５重量％比、重量平均分子量約３００００）１５重量部

【００４０】

【化１０】３．ペンタエリトリトールテトラアクリレート９重量部４．２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノ −１−プロパノン（チバガイギー社製：ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７）２重量部５．２，４−ビス−トリクロロメチル−６−〔ジ−（エトキシカルボニルメチル）アミノ〕フェニル−ｓ−トリアジン２重量部６．２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体０．５重量部７．３−メトキシブチルアセテート４５重量部８．エチレングリコールモノメチルエーテル１０重量部

【００４１】得られた光重合性樹脂組成物を厚さ１ｍｍ
の清浄な表面を有するガラス基板上にスピンコーター
（東京応化工業社製：ＴＲ２５０００）を用いて乾燥膜
厚２μｍとなるように塗布した後、実施例１と同様にし
て乾燥、露光、現像し赤色フィルタを形成した。得られ
た赤色フィルタ層には色ムラがみれなかった。また、実
施例１と同様にして２０μｍライン／８０μｍスペース
を再現するようなマスクを介して露光、現像したとこ
ろ、露光部にはカケ、ハガレ等みられず、未露光部には
残渣がない良好なパターンが得られた。また、前記光重
合性樹脂組成物を６か月間放置した後、赤色フィルタ層
を形成したが色相は均一であった。

【００４２】実施例３下記１〜６に示す成分を３本ロールミルを用いて２時間
分散、混練し光重合性樹脂組成物を調製した。１．シアニングリーン２ＹＬ（東洋インキ製造社製）２０重量部２．メタクリル酸・メタクリル酸メチル・構造式化１１からなる共重合体（２５／５０／２５重量％比、重量平均分子量約１００００）１５重量部

【００４３】

【化１１】３．ペンタエリトリトールテトラアクリレート９重量部４．２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン −１−オンとトリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドの５０％／５０％混合物（チバガイギー社製：ＤＡＲＯＣＵＲ４２６５）４重量部５．３−メチル−３−メトキシブチルアセテート４５重量部６．エチレングリコールモノメチルエーテル１０重量部を３本ロールミルを用いて２時間分散、混練した。

【００４４】得られた光重合性樹脂組成物を実施例１と
同様にして塗布、乾燥、露光、現像したところ色ムラ等
のない優れた緑色フィルタ層が形成された。また、実施
例１と同様にして２０μｍライン／８０μｍスペースを
再現するようなマスクを介して露光、現像したが露光部
にカケ、ハガレ等みられず未露光部にも残渣のない良好
なパターンが得られた。さらに、前記光重合性樹脂組成
物を６か月間放置した後、緑色フィルタ層を形成したが
色相は均一であった。

【００４５】実施例４下記１〜６に示す成分を３本ロールミルを用いて２時間
分散、混練し光重合性樹脂組成物を調整した。１．カーボンブラック１０重量部２．メタクリル酸・ベンジルメタクリレート・化１２の（メタ）アクリル酸エステル類からなる共重合体（２５／５０／２５重量％比、重量平均分子量約２５０００）１５重量部

【００４６】

【化１２】３．ペンタエリトリトールテトラアクリレート９重量部４．２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン（チバガイギー社製：ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）４重量部５．ジエチルチオキサントン３重量部６．３−メトキシブチルアセテート５５重量部

【００４７】得られた光重合性樹脂組成物を実施例１と
同様にして塗布、乾燥後、２００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線
を全面照射して露光、現像したところ色ムラ等のない優
れた黒色フィルタ層が得られた。また、実施例１と同様
にして２０μｍライン／８０μｍスペースを再現するよ
うなマスクを介して２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線で露
光、現像した。露光部にはカケ、ハガレ等みられず未露
光部にも残渣のない良好なパターンが得られた。さら
に、前記光重合性樹脂組成物を６か月間放置した後、黒
色フィルタ層を形成したが色相は均一であった。

【００４８】比較例１実施例１で示される共重合体１５重量部の代りに、メタ
クリル酸・メタクリル酸メチル共重合体（２５／７５重
量％比、分子量２５０００）１５重量部を使用した以外
はすべて同様にして、光重合性樹脂組成物を調製し、６
か月放置したのち塗布、乾燥、露光、現像を行ったとこ
ろ、顔料の分散性が悪く、作成したフィルタの色相にム
ラが生じていた。

【００４９】

【発明の効果】本発明の光重合性樹脂組成物は、顔料ま
たは染料の分散性が高く、しかも保存安定性の良好な光
重合性樹脂組成物である。前記光重合性樹脂組成物を用
いることで均一な色相を有する色フィルタが形成でき
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 29/10 Ｃ０８Ｌ 29/10 33/04 33/04 101/00 101/00 Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ (72)発明者駒野博司神奈川県川崎市中原区中丸子150番地東京応化工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合
を少なくとも１個有する化合物、高分子バインダーおよ
び光重合開始剤を含有する光重合性樹脂組成物におい
て、前記高分子バインダーが一般式化１で表わされる
（メタ）アクリル酸エステル類を共重合成分とすること
を特徴とする光重合性樹脂組成物。【化１】（式中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基、Ｒ₂は側鎖にア
ルキル基を有してもよい炭素数１〜８のアルキレン基、
Ｒ₃は水素原子または側鎖にアルキル基を有してもよい
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシアルキル
基、ヒドロキシアルコキシアルキル基、アリール基を表
わし、ｎは１〜３０の整数を示す。）
【請求項２】請求項１記載の光重合性樹脂組成物がさら
に顔料または染料を含有することを特徴とする色フィル
タ用光重合性樹脂組成物。
【請求項３】高分子バインダーの重量平均分子量が５０
００以上１０００００以下であることを特徴とする請求
項１に記載の光重合性樹脂組成物。
【請求項４】付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合
を少なくとも１個有する化合物、一般式化２で表わされ
る（メタ）アクリル酸エステル類を共重合成分とする高
分子バインダー、光重合開始剤および顔料または染料を
含有する光重合性樹脂組成物【化２】（式中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基、Ｒ₂は側鎖にア
ルキル基を有してもよい炭素数１〜８のアルキレン基、
Ｒ₃は水素原子または側鎖にアルキル基を有してもよい
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシアルキル
基、ヒドロキシアルコキシアルキル基、アリール基を表
わし、ｎは１〜３０の整数を示す。）を基板上に塗布し
感光層を形成したのち、ネガマスクを介して画像露光、
現像することを特徴とする色フィルタの製造方法。