RU2667538C2 - Способы изготовления стойких к расслоению стеклянных емкостей - Google Patents

Способы изготовления стойких к расслоению стеклянных емкостей Download PDF

Info

Publication number
RU2667538C2
RU2667538C2 RU2015125706A RU2015125706A RU2667538C2 RU 2667538 C2 RU2667538 C2 RU 2667538C2 RU 2015125706 A RU2015125706 A RU 2015125706A RU 2015125706 A RU2015125706 A RU 2015125706A RU 2667538 C2 RU2667538 C2 RU 2667538C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glass
glass container
side wall
layer
surface layer
Prior art date
Application number
RU2015125706A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015125706A (ru
Inventor
Пол Стефен ДЭНИЭЛСОН
Роберт Энтони ШОТ
Сара Джин СИК
Original Assignee
Корнинг Инкорпорейтед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Корнинг Инкорпорейтед filed Critical Корнинг Инкорпорейтед
Publication of RU2015125706A publication Critical patent/RU2015125706A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2667538C2 publication Critical patent/RU2667538C2/ru

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61JCONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
    • A61J1/00Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
    • A61J1/05Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes for collecting, storing or administering blood, plasma or medical fluids ; Infusion or perfusion containers
    • A61J1/06Ampoules or carpules
    • A61J1/065Rigid ampoules, e.g. glass ampoules
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61JCONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
    • A61J1/00Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
    • A61J1/14Details; Accessories therefor
    • A61J1/1468Containers characterised by specific material properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
    • B65D1/0215Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features multilayered
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/40Details of walls
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/40Details of walls
    • B65D1/42Reinforcing or strengthening parts or members
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D23/00Details of bottles or jars not otherwise provided for
    • B65D23/02Linings or internal coatings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D23/00Details of bottles or jars not otherwise provided for
    • B65D23/08Coverings or external coatings
    • B65D23/0807Coatings
    • B65D23/0814Coatings characterised by the composition of the material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D23/00Details of bottles or jars not otherwise provided for
    • B65D23/08Coverings or external coatings
    • B65D23/0807Coatings
    • B65D23/0814Coatings characterised by the composition of the material
    • B65D23/0821Coatings characterised by the composition of the material consisting mainly of polymeric materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D25/00Details of other kinds or types of rigid or semi-rigid containers
    • B65D25/14Linings or internal coatings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D25/00Details of other kinds or types of rigid or semi-rigid containers
    • B65D25/34Coverings or external coatings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38Packaging materials of special type or form
    • B65D65/42Applications of coated or impregnated materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B23/00Re-forming shaped glass
    • C03B23/04Re-forming tubes or rods
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C15/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by etching
    • C03C15/02Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by etching for making a smooth surface
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/001General methods for coating; Devices therefor
    • C03C17/003General methods for coating; Devices therefor for hollow ware, e.g. containers
    • C03C17/005Coating the outside
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3405Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of organic materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/42Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating of an organic material and at least one non-metal coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/001Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
    • C03C21/002Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform ion-exchange between alkali ions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1046Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
    • C08G73/105Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain with oxygen only in the diamino moiety
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1067Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
    • C08G73/1071Wholly aromatic polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D179/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
    • C09D179/04Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C09D179/08Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/70Properties of coatings
    • C03C2217/78Coatings specially designed to be durable, e.g. scratch-resistant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00Methods for coating glass
    • C03C2218/10Deposition methods
    • C03C2218/11Deposition methods from solutions or suspensions
    • C03C2218/111Deposition methods from solutions or suspensions by dipping, immersion
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/131Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/131Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
    • Y10T428/1317Multilayer [continuous layer]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31Surface property or characteristic of web, sheet or block
    • Y10T428/315Surface modified glass [e.g., tempered, strengthened, etc.]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
  • Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Filling Or Discharging Of Gas Storage Vessels (AREA)
  • Turbine Rotor Nozzle Sealing (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу изготовления стойких к расслоению стеклянных емкостей. Способ включает формование стеклянной емкости, имеющей боковую стенку, при этом по меньшей мере участок внутренней поверхности боковой стенки имеет внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью слоя относительно срединной точки боковой стенки. Затем осуществляют удаление внутреннего поверхностного слоя с внутренней поверхности боковой стенки так, что модифицированная внутренняя поверхность боковой стенки имеет внутреннюю область, продолжающуюся от около 10 нм ниже модифицированной внутренней поверхности внутрь толщины боковой стенки. Внутренняя область имеет устойчивую гомогенность слоя относительно срединной точки боковой стенки. Экстремум концентрации в слое каждого компонента во внутренней области больше или равен 92% и меньше или равен 108% объемной концентрации того же компонента в середине толщины боковой стенки после того, как внутренний поверхностный слой удален. Экстремум концентрации во внутреннем поверхностном слое каждого компонента составляет менее чем 80% или более чем 120% объемной концентрации того же компонента в срединной точке боковой стенки, когда емкость находится в состоянии как отформована. Технический результат – повышение стойкости к расслоению стеклянных емкостей. 2 н. и 22 з.п. ф-лы, 7 ил., 2 табл.

Description

Настоящая заявка имеет приоритет заявки США Сер. №61/731767 от 30 ноября 2012, "Стеклянные емкости с улучшенными свойствами"; и заявки США Сер. №14/088556 от 25 ноября 2013, "Способы изготовления стойких к расслоению стеклянных емкостей", полностью включенных в настоящее описание путем ссылки.
Область техники
Настоящее изобретение относится, вообще, к способам изготовления стеклянных емкостей, более конкретно, к способам изготовления стеклянных емкостей, таких как стеклянные емкости, стойкие к расслоению.
Уровень техники
Исторически, стекло используют в качестве предпочтительного материала для упаковки фармацевтических препаратов из-за его герметичности, оптической прозрачности и великолепной химической стойкости по сравнению с другими материалами. А именно, стекло, используемое для упаковки фармацевтических препаратов, должно обладать адекватной химической стойкостью, чтобы не нарушать стабильность содержащихся в ней фармацевтических препаратов. К стеклам с надлежащей химической стойкостью относятся те композиции стекла, которые отвечают стандарту ASTM Е438.92 на стеклянные композиции «Типа IA» и «Типа IB», химическая стойкость которых подтверждена опытом. Вообще говоря, химически стойкие стекла - это стекла, составные компоненты которых не выделяются путем растворения из стекла в результате воздействия на стекло какого-либо растворе в течении длительного времени.
Хотя композиции стекла «Типа IA» и «Типа IB» широко используют для упаковки фармацевтических препаратов из-за их химической стойкости, им все же присущи некоторые недостатки, включая тенденцию, наблюдающуюся на внутренних поверхностях упаковки фармацевтических препаратов, к отторжению частиц стекла или «расслоению» в результате контакта с фармацевтическими растворами.
Следовательно, имеется потребность в альтернативных стеклянных емкостях, обладающих уменьшенной предрасположенностью к расслоению.
Сущность изобретения
В соответствии с одним из вариантов выполнения изобретения, способ изготовления стеклянной емкости может включать формование стеклянной емкости, имеющей боковую стенку, по меньшей мере, частично охватывающую внутренний объем. По меньшей мере, на части внутренней поверхности боковой стенки может находиться внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью слоя относительно срединной точки боковой стенки. Внутренний поверхностный слой стеклянной емкости может быть удален с внутренней поверхности боковой стенки так, что модифицированная внутренняя поверхность боковой стенки будет иметь внутреннюю область, продолжающуюся от около 10 нм ниже модифицированной внутренней поверхностью внутрь толщины боковой стенки. Внутренняя область может характеризоваться устойчивой гомогенностью слоя относительно срединной точки боковой стенки, так что модифицированная внутренняя поверхность будет устойчивой к расслоению.
В соответствии с другим вариантом выполнения изобретения, способ изготовления стеклянной емкости может включать формование стеклянной емкости, имеющей боковую стенку, по меньшей мере, частично охватывающую внутренний объем. По меньшей мере, на части внутренней поверхности боковой стенки может находиться внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью слоя относительно срединной точки боковой стенки. Внутреннюю поверхность боковой стенки подвергают травлению с целью удаления внутреннего поверхностного слоя с тем, чтобы модифицированная внутренняя поверхность боковой стенки имела внутреннюю область, продолжающуюся от около 10 нм ниже модифицированной внутренней поверхностью внутрь толщины боковой стенки. Внутренняя область может характеризоваться устойчивой гомогенностью слоя относительно срединной точки боковой стенки, так что модифицированная внутренняя поверхность будет устойчивой к расслоению.
В соответствии с другим вариантом выполнения изобретения, способ изготовления стеклянной емкости включает формование стеклянной емкости, имеющей боковую стенку, по меньшей мере, частично охватывающую внутренний объем, так, чтобы, по меньшей мере, на части внутренней поверхности боковой стенки находился внутренний поверхностный слой. Экстремум концентрации во внутреннем поверхностном слое каждого компонента составляет менее чем около 80% или более чем около 120% объемной концентрации того же компонента в срединной точке боковой стенки, когда емкость находится в состоянии как отформована. Внутренний поверхностный слой удаляют с внутренней поверхности боковой стенки так, чтобы модифицированная внутренняя поверхность боковой стенки имела внутреннюю область, продолжающуюся внутрь толщины боковой стенки. Экстремум концентрации в слое каждого компонента во внутренней области больше или равен приблизительно 92% и меньше или равен приблизительно 108% объемной концентрации того же компонента в середине толщины боковой стенки после того, как внутренний поверхностный слой удален.
Дополнительные отличительные особенности и преимущества стеклянных емкостей, описанных в данном документе, будут изложены в нижеследующем подробном описании и, отчасти, станут очевидны специалистам в данной области из данного описания или выявлены в ходе практической реализации описанных в данном документе вариантов выполнения изобретения, включая нижеследующее подробное описание, формулу изобретения, а также прилагаемые чертежи.
Следует понимать, что и предшествующее общее описание, и нижеследующее подробное описание посвящены различным вариантам выполнения изобретения и предназначены для того, чтобы дать общее представление и основу для понимания природы и характера заявленного предмета изобретения. Прилагаемые чертежи предназначены для того, чтобы дать более полное понимание различных вариантов выполнения, включаются в настоящую заявку и составляют ее часть. На чертежах поясняются различные варианты выполнения изобретения, описанные в настоящем документе, и вместе с этим описанием чертежи служат для пояснения принципов и порядка работы заявленного предмета изобретения.
Краткое описание чертежей
Фиг. 1 - схематичный вид в сечении стеклянной емкости, а именно, стеклянного пузырька, соответствующего одному или нескольким вариантам выполнения изобретения, описанным в настоящем документе.
Фиг. 2 - схематичный вид части боковой стенки стеклянной емкости по Фиг. 1 до удаления внутреннего поверхностного слоя, характеризующегося устойчивой гетерогенностью слоя.
Фиг. 3 - схематичный вид части боковой стенки стеклянной емкости, показанного на Фиг. 1, после удаления внутреннего поверхностного слоя, характеризующегося устойчивой гетерогенностью слоя.
Фиг. 4 - схематичный вид части боковой стенки стеклянной емкости, показанного на Фиг. 1, после удаления внутреннего поверхностного слоя, характеризующегося устойчивой гетерогенностью слоя.
Фиг. 5 - график убыли массы (ось y) как функция времени травления (ось x) для стеклянных емкостей, изготовленных из различных стекол типа IB и протравленных различными травителями;
Фиг. 6А - фотография стеклянных пузырьков с окрашиванием, указывающим на наличие внутреннего поверхностного слоя, характеризующегося устойчивой гетерогенностью; и
Фиг. 6В - фотография стеклянных пузырьков после обработки травлением и окрашивания метиленовым синим.
Подробное описание
Ниже подробно описаны варианты выполнения способов изготовления стеклянных емкостей, обладающих повышенной стойкостью к расслоению, примеры которых поясняются прилагаемыми чертежами. Где это возможно, одинаковые позиции использованы на всех чертежах для обозначения одних и тех же или подобных частей. В одном из вариантов выполнения изобретения способ изготовления стеклянной емкости может включать формование стеклянной емкости, имеющей боковую стенку, по меньшей мере, частично охватывающую внутренний объем. По меньшей мере, на части внутренней поверхности боковой стенки может находиться внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью слоя относительно срединной точки боковой стенки. Внутренний поверхностный слой стеклянной емкости может быть удален с внутренней поверхности боковой стенки так, что модифицированная внутренняя поверхность боковой стенки будет иметь внутреннюю область, продолжающуюся от около 10 нм ниже модифицированной внутренней поверхностью внутрь толщины боковой стенки. Внутренняя область может характеризоваться устойчивой гомогенностью слоя относительно срединной точки боковой стенки, так что модифицированная внутренняя поверхность является устойчивой к расслоению. Способы изготовления стеклянных емкостей, стойких к расслоению, и свойства этих стеклянных емкостей описаны более подробно далее со ссылкой на прилагаемые чертежи.
Термин «химическая стойкость» в настоящем контексте означает способность композиции стекла противостоять разложению под воздействием определенных химических условий. А именно, химическую стойкость описываемых в данном документе композиций стекла оценивали в соответствии с 3 установленными стандартами испытания материалов: DIN 12116, датированным мартом 2001 г. и озаглавленным «Испытание стекла - Стойкость к воздействию кипящего водного раствора соляной кислоты - Метод испытания и классификации»; ISO 695:1991, озаглавленным «Стекло - Стойкость к воздействию кипящего водного раствора смеси щелочей - Метод испытания и классификации»; ISO 720:1985, озаглавленным «Стекло - Гидролитическая стойкость частиц стекла при 121 градусе С - Метод испытания и классификации»; и ISO 719:1985, озаглавленным «Стекло - Гидролитическая стойкость частиц стекла при 98 градусах С - Метод испытания и классификации». Каждый стандарт и классификация в рамках каждого стандарта более подробно описаны в настоящем документе. В качестве альтернативы, оценка химической стойкости композиции стекла может быть осуществлена в соответствии с документами USP <660> (United States Pharmacopeia - Фармакопея США) «Испытание поверхности стекла» и/или Европейской фармакопеи 3.2.1 под заголовком Стеклянные емкости для использования в фармацевтическом производстве», посвященных оценке стойкости поверхности стекла.
Традиционные стеклянные емкости или стеклянную упаковку для фармацевтических композиций, вообще, изготавливают из композиций стекла, о которых известно, что они обладают химической стойкостью и малым термическим расширением, таких как щелочно-боросиликатные стекла типа IB. Хотя щелочно-боросиликатные стекла обладают приемлемой химической стойкостью, производителями емкостей обнаружено наличие в растворе, содержащемся в стеклянных емкостях, диспергированных обогащенных оксидом кремния стеклянных хлопьев. Этот явление называют расслоением. Расслоение происходит, в частности, когда раствор продолжает храниться в непосредственном контакте с поверхностью стекла в течении длительного периода времени (месяцы и годы). Следовательно, стекло, обладающее приемлемой химической стойкостью, не обязательно может быть стойким к расслоению.
Расслоением называют явление, при котором частицы стекла отделяются от поверхности стекла вследствие ряда реакций выщелачивания, коррозии и/или разрушения в атмосферных условиях. Вообще говоря, частицы стекла представляют собой обогащенные оксидом кремния стеклянные хлопья, которые выделяются с внутренней поверхности упаковки в результате выщелачивания ионов модификатора в раствор, находящийся в упаковке. Эти хлопья могут иметь размер, вообще, от около 1 нм до около 2 мкм в толщину при ширине более чем около 50 мкм. Поскольку эти хлопья состоят, главным образом, из оксида кремния, хлопья, как правило, после отделения от поверхности стекла не претерпевают дальнейшего разложения.
Следовательно, было выдвинуто предположение, что расслоение является следствием разделения фаз, которое происходит в щелочно-боросиликатных стеклах, когда стекла подвергаются действию повышенных температур, применяемых для придания стеклу формы емкости.
Однако, в настоящее время полагают, что отслоение обогащенных оксидом кремния стеклянных хлопьев от внутренних поверхностей стеклянных емкостей является следствием композиционных параметров стеклянной емкости сразу после формования. А именно, высокое содержание оксида кремния в щелочно-боросиликатных стеклах сообщает стеклу относительно высокую температуру плавления и формования. Однако, щелочные и боратные компоненты композиции стекла плавятся и/или испаряются при много меньших температурах. В частности, боратные компоненты стекла очень летучи и испаряются с поверхности стекла при высокой температуре, необходимой для формования и повторного формования стекла.
А именно, исходному стеклу, такому как стеклянные трубки и т.п., придают форму стеклянных емкостей при высокой температуре в открытом пламени. При более высокой температуре, применяемой при большей скорости оборудования, с участков поверхности стекла испаряется больше летучих боратных компонентов. Когда такое испарение происходит во внутреннем объеме стеклянной емкости, испарившиеся боратные компоненты снова осаждаются на других участках поверхности стеклянной емкости, вызывая гетерогенность состава поверхности стеклянной емкости, в частности, это касается приповерхностных областей внутренней части стеклянной емкости (т.е., тех областей, которые расположены рядом или непосредственно примыкают к внутренним поверхностям стеклянной емкости).
Обратимся к Фиг. 1, на которой для примера показана в сечении стеклянная емкость, такая как стеклянная емкость для фармацевтических композиций. Вообще, стеклянная емкость 100 включает изделие из стекла со стеклянной основой 102. Стеклянная основа 102 расположена между внутренней поверхностью 104 и наружной поверхностью 106 и, в общем смысле, охватывает внутренний объем 108. В варианте выполнения стеклянной емкости 100, показанном на Фиг. 1, стеклянная основа 102, вообще, включает боковую часть 110 и донную часть 112. Боковые части 110 и донная часть 112, вообще, могут иметь толщину, величина которой лежит в диапазоне от около 0,5 мм до около 3,0 мм. Боковая часть 110 переходит в донную часть 112 через пяточную часть 114. Внутренняя поверхность 104 и донная часть 112 не имеют покрытия (т.е., они не имеют никакого неорганического покрытия или органического покрытия, по этой причине содержимое, хранящееся во внутреннем объеме 108 стеклянной емкости 100 непосредственно контактирует со стеклом, из которого отформована стеклянная емкость 100. Хотя стеклянная емкость 100 показана на Фиг. 1 с определенной формой (т.е., в виде пузырька), следует понимать, что стеклянная емкость 100 может иметь другую форму, включая, помимо прочего, форму вакутейнера, картриджа, шприца, цилиндра шприца, ампулы, бутылки, колбы, склянки, трубки, мензурки и т.п.
Как отмечено в настоящем документе, стеклянная емкость 100 может быть отформована путем придания стеклянной трубке формы емкости. Например, когда один конец стеклянной трубки нагревают, чтобы закрыть трубку и получить, таким образом, дно, или донную часть 112, емкости 100, более летучие компоненты, такие как боратные компоненты и/или щелочные компоненты и т.п., могут испаряться из донной части трубки и снова осаждаться в других частях трубки. Испарение материала с пяточной и донной частей емкости особенно выражено в тех областях емкости, где производится наиболее существенное повторное формование, и которые, по этой причине, подвергаются воздействию самых высоких температур. В результате, области емкости, нагреваемые до более высокой температуры, такие как донная часть 112, могут иметь обогащенные оксидом кремния поверхности. Другие области внутренней поверхности 104 емкости, доступные для осаждения испарившихся компонентов, такие как боковая часть 110, могут иметь внутренний поверхностный слой 105 (схематично показанный на Фиг. 2), образовавшийся в результате конденсации испарившихся компонентов, поэтому эта поверхность является обедненной оксидом кремния. Например, в случае боратных компонентов, в областях, доступных для осаждения бора, температура которых выше, чем температура отжига композиции стекла, но ниже, чем наивысшая температура, до которой стекло нагревают во время повторного формования, может происходить встраивания бора в поверхность стекла.
Теперь обратимся к Фиг. 1 и 2, на Фиг. 2 схематично показана внутренняя поверхность 104 части стеклянной емкости 100, на которой имеется внутренний поверхностный слой 105, включающий осажденные испарившиеся компоненты. Состав внутреннего поверхностного слоя 105 отличается от состава стекла, расположенного глубже по толщине стенки, например, в срединной точке МР (МР - midpoint) боковой части 110. А именно, на Фиг. 2 схематично показано частичное сечение боковой части 110 стеклянной емкости 100 по Фиг. 1. Стеклянная основа 102 стеклянной емкости 100 включает внутренний поверхностный слой 105, продолжающийся от внутренней поверхности 104 стеклянной емкости 100 вглубь боковой части 110 до глубины DSL от внутренней поверхности 104 стеклянной емкости. Состав стекла во внутреннем поверхностном слое 105 характеризуется устойчивой гетерогенностью слоя относительно стекла в срединной точке МР боковой части, и, в этой связи, следует понимать, что состав стекла во внутреннем поверхностном слое 105 отличен от состава стекла в срединной точке МР боковой части 110. В некоторых вариантах выполнения изобретения толщина TSL внутреннего поверхностного слоя составляет, по меньшей мере, около 30 нм. В некоторых вариантах выполнения изобретения толщина TSL внутреннего поверхностного слоя составляет, по меньшей мере, около 50 нм. В некоторых вариантах выполнения изобретения толщина TSL внутреннего поверхностного слоя составляет, по меньшей мере, около 100 нм. В некоторых вариантах выполнения изобретения толщина TSL внутреннего поверхностного слоя составляет, по меньшей мере, около 150 нм. В некоторых вариантах выполнения изобретения толщина TSL внутреннего поверхностного слоя составляет, по меньшей мере, около 200 нм или даже около 250 нм. В некоторых других вариантах выполнения изобретения толщина TSL внутреннего поверхностного слоя составляет, по меньшей мере, около 300 нм или даже около 350 нм. В других вариантах выполнения изобретения толщина TSL внутреннего поверхностного слоя составляет, по меньшей мере, около 500 нм. В некоторых вариантах выполнения изобретения внутренний поверхностный слой может обладать толщиной TSL, по меньшей мере, около 1 мкм или даже, по меньшей мере, около 2 мкм.
В контексте описываемых в настоящем документе вариантов выполнения изобретения выражение «устойчивая гетерогенность слоя» означает, что концентрация компонентов (например, SiO2, Al2O3, Na2O и т.д.), составляющих композицию стекла во внутреннем поверхностном слое 105, отличается от величины концентрации того же компонента в середине толщины стеклянной основы (т.е., в точке на средней линии МР, которая разделяет стеклянную основу между внутренней поверхностью 104 и наружной поверхностью 106 на две равные части) на величину, которая могла бы привести к расслоению стеклянной основы при длительном воздействии раствора, содержащегося в стеклянной емкости. В описываемых в настоящем документе вариантах выполнения изобретения устойчивая гетерогенность внутреннего поверхностного слоя стеклянной основы такова, что экстремум (т.е., минимум или максимум) концентрации каждого из компонентов композиции стекла во внутреннем поверхностном слое 105 меньше чем около 92% или больше чем около 108% концентрации этого же компонента в середине толщины стеклянной основы, когда стеклянная емкость 100 находится в состоянии сразу после формования. В других вариантах выполнения изобретения устойчивая гетерогенность внутреннего поверхностного слоя стеклянной основы такова, что экстремум концентрации каждого из компонентов композиции стекла во внутреннем поверхностном слое 105 составляет меньше чем около 90% или больше чем около 110% концентрации этого же компонента в середине толщины стеклянной основы, когда стеклянная емкость 100 находится в состоянии сразу после формования. В других вариантах выполнения изобретения устойчивая гетерогенность внутреннего поверхностного слоя стеклянной основы такова, что экстремум концентрации каждого из компонентов композиции стекла во внутреннем поверхностном слое 105 составляет меньше чем около 80% или больше чем около 120% концентрации этого же компонента в середине толщины стеклянной основы, когда стеклянная емкость 100 находится в состоянии сразу после формования. В некоторых вариантах выполнения изобретения устойчивая гетерогенность слоя не относится к тем компонентам композиции стекла, которые присутствуют в количестве менее чем около 2% мол. Понятие устойчивая гетерогенность слоя также не относится к какой-либо воде, которая может присутствовать в композиции стекла.
Термин «состояние сразу после формования» в настоящем контексте относится к составу стеклянной емкости 100 после того, как стеклянная емкость изготовлена из исходного стекла, но до того, как емкость подвергнута обработке на каких-либо дополнительных технологических стадиях, таких как упрочнение путем ионного обмена, нанесение покрытия, обработка сульфатом аммония, кислотное травление и/или какие-либо другие варианты модификации поверхности. В вариантах выполнения изобретения, описываемых в настоящем документе, концентрация компонентов композиции стекла в слое определена путем сбора результатов измерений состава по толщине стеклянной основы в представляющей интерес области методом динамической масс-спектрометрии вторичных ионов (Dynamic secondary ion mass spectroscopy - D-sims). В вариантах выполнения изобретения, описываемых в настоящем документе, композиционный профиль определяли для областей внутренней поверхности 104 стеклянной основы 102. Исследованные области имели максимальную площадь поверхности 1 мм2. Таким способом получен композиционный профиль компонентов стекла как функция глубины от внутренней поверхности стеклянной основы для исследованной области.
Когда стеклянная емкость образована из композиции боросиликатного стекла (такой как композиции стекла типа IB), присутствие внутреннего поверхностного слоя 105, содержащего осажденные летучие компоненты, также может быть установлено качественно. А именно, стеклянная емкость 100 может быть заполнена раствором красителя метиленовый синий. Краситель метиленовый синий вступает в реакцию и образует химические связи с обогащенными бором областями поверхности стекла, видимым образом окрашивая эти области в синий цвет. Пригодный раствор красителя метиленовый синий может содержать, помимо прочего, 1%-ный раствор метиленового синего в воде.
Если внутренний поверхностный слой 105 осажденных испарившихся компонентов остается на внутренней поверхности 104, растворы, находящиеся в емкости, могут выщелачивать осажденные испарившиеся компоненты из внутреннего поверхностного слоя 105. По мере того, как эти испарившиеся компоненты выщелачиваются из стекла, на внутренней поверхности 104 остается стекло с высококремнеземистой структурой (гель), который набухает и деформируется при гидратации и, в конце концов, отслаивается от поверхности (т.е., на внутренней поверхности 104 стеклянной емкости 100 происходит расслоение), потенциально способствуя появлению частиц в растворе, находящемся в стеклянной емкости.
Одним из традиционных решений, направленных на преодоление расслоения, является нанесение на внутреннюю поверхность основы стеклянной емкости неорганического покрытия, такого как SiO2. Такое покрытие может иметь толщину от около 100 нм до 200 нм и препятствовать контакту содержимого емкости с внутренней поверхностью основы и возникновению расслоения. Однако, нанесение таких покрытий может быть трудоемким и требовать дополнительных стадий обработки и/или проверки, тем самым, увеличивая общие затраты на производство емкости. Кроме того, если содержимое емкости проникает сквозь покрытие и вступает в контакт с внутренней поверхностью основы, например, через разрывы в покрытии, из-за происходящего расслоения стеклянной основы части покрытия могут отделяться от внутренней поверхности основы.
В описываемых в настоящем документе вариантах выполнения изобретения предрасположенность стеклянных емкостей к расслоению уменьшается благодаря удалению внутреннего поверхностного слоя 105 со стеклянной емкости так, что модифицированная внутренняя поверхность (т.е., внутренняя поверхность стеклянной емкости после удаления внутреннего поверхностного слоя) характеризуется более гомогенным составом по сравнению со срединной точкой МР боковой части 110 стеклянной емкости. После удаления внутреннего поверхностного слоя 105 стеклянная емкость 100 обладает повышенной стойкостью к расслоению.
В некоторых вариантах выполнения изобретения внутренний поверхностный слой 105 удаляют с боковой части 110 стеклянной емкости путем травления. Например, травитель может быть введен во внутренний объем 108 и оставлен во внутреннем объеме на время, достаточное для удаления внутреннего поверхностного слоя 105. Пригодные травители равномерно растворяют внутренний поверхностный слой 105. А именно, стеклянная емкость 100, как правило, формуют из композиции стекла, содержащей в качестве основного структурообразователя оксид кремния (SiO2) и дополнительные компоненты (например, В2О3, щелочные оксиды, щелочноземельные оксиды и т.п.), которые присутствуют в структуре оксида кремния. Однако, оксид кремния и остальные компоненты не обязательно являются растворимыми в одних и тех же растворах или растворяются в одном и том же растворе с одинаковой скоростью. Следовательно, раствор травителя может содержать одну или несколько кислот с целью облегчения равномерного растворения структуры стекла и дополнительных компонентов, содержащихся во внутреннем поверхностном слое 105.
Например, плавиковая кислота (HF) может быть использована для растворения структуры оксида кремния, так как фтор химически воздействует на связи Si-O-Si оксида кремния. Оставшиеся компоненты (т.е., компоненты, отличные от оксида кремния) могут не являться легко растворимыми в HF и, следовательно, могут оставаться в виде осадка внутри стеклянной емкости. Эти отложения при наблюдении в микроскоп могут выглядеть как особенности рельефа поверхности, и, поскольку структура вокруг отложений была растворена, отложения могут быть слабо связаны со внутренней поверхностью стеклянной емкости и, по этой причине, создают риск загрязнения. Для удаления оставшихся компонентов с внутренней поверхности травитель может дополнительно включать одну или несколько минеральных кислот, которые растворяют оставшиеся компоненты, тем самым, облегчая равномерное растворение структуры стекла и дополнительных компонентов с образованием гладкой, лишенной каких-либо особенностей рельефа модифицированной внутренней поверхности на внутренней части емкости.
Вообще, травитель содержит, по меньшей мере, 0,1 молярную FH, предназначенную для растворения структуры оксида кремния, и, по меньшей мере, одну минеральную кислоту, предназначенную для растворения других компонентов, присутствующих в структуре стекла. Один из примеров пригодных травителей содержит, помимо прочего, 1,5 молярную плавиковую кислоту и 3 молярную соляную кислоту (HCl). Такой травитель способен растворять обычное фармацевтическое стекло типа IB со скоростью, приблизительно, 1 мкм за четыре минуты (т.е., 0,25 мкм/мин). Один микрометр глубины, как правило, соответствует около 0,24 мг/см2 растворенного стекла. Скорость растворения стекла в травителе, приблизительно, линейна во времени (т.е., растворение конгруэнтное), что позволяет точно регулировать глубину слоя, удаляемого травителем. Например, 12-минутная обработка в указанном выше растворе HF-HCl приводит к удалению слоя стекла толщиной, приблизительно, 3 мкм. В описанных в настоящем документе вариантах выполнения изобретения травитель оставляют внутри емкости на время, достаточное для удаления внутреннего поверхностного слоя 105 с устойчивой гетерогенностью, тем самым, повышая стойкость стеклянной емкости к расслоению. В некоторых вариантах выполнения изобретения травитель остается во внутреннем объеме стеклянной емкости в течении времени, достаточного для удаления слоя стекла толщиной, по меньшей мере, 1 мкм или даже толщиной, по меньшей мере, 1,5 мкм, что, как правило, является достаточным для удаления устойчивой гетерогенности слоя. В некоторых вариантах выполнения изобретения травитель остается во внутреннем объеме стеклянной емкости в течении времени, достаточного для удаления слоя стекла толщиной, по меньшей мере, 3 мкм.
Следует понимать, что в описанных в настоящем документе вариантах выполнения изобретения условия обработки могут влиять на скорость травления стекла травителем и могут быть отрегулированы с целью управления скоростью растворения стекла. Например, температура травителя и/или стеклянного пузырька может быть увеличена с целью повышения скорости травления стекла травителем и, тем самым, сокращения времени обработки. В качестве альтернативы, может быть увеличена концентрация травителя с целью повышения скорости травления стекла травителем и, тем самым, сокращения времени обработки.
Хотя в настоящем документе описан конкретный раствор травителя, следует понимать, что предусматриваются другие травители, удаляющие устойчивую гетерогенность слоя внутри стеклянной емкости. Например, травитель может содержать другие минеральные кислоты, такие как серная кислота, азотная кислота, соляная кислота, плавиковая кислота, бромистоводородная кислота и фосфорная кислота и/или различные их сочетания. В одном из вариантов выполнения изобретения раствор кислоты может содержать смесь 1,5М плавиковой кислоты и 0,9М серной кислоты. Эти растворы кислот эффективным образом удаляют тонкий наружный слой испарившегося и снова осажденного органического раствора, не оставляя на внутренней поверхности стеклянной емкости обедненного «выщелоченного слоя». Другие пригодные травители могут соответствовать, помимо прочего, способам обработки травлением, раскрываемым в патенте США №2106744, патентной публикации США №2011/0165393, патентной публикации США №2013/0122306 и патентной публикации США №2012/0282449, и также могут быть использованы для травления, по меньшей мере, внутренней поверхности стеклянной емкости.
В определенных случаях травитель может содержать соединения, известные как ускорители хелатообразования. Хелатообразующие вещества добавляют для того, чтобы снизить активность металлов, растворенных в растворе. Термин «металлы» относится к компонентам стекла (Si, Al, B, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Fe, Ti, Zr и т.д.), которые растворяются травителем. Благодаря снижению активности/концентрации металлов в травителе, травитель более равномерно растворяет поверхность стекла, образуя поверхность стекла с однородным химизмом. Иначе говоря, хелатообразующие вещества могут быть добавлены с целью ограничения неконгруэнтного растворения, которое приводит к появлению композиционной гетерогенности по глубине вследствие селективного травления.
Точно так же, для выведения металлов из травителя путем их осаждения может быть использован принцип Ле-Шателье. В отличие от хелатообразующих веществ, в травитель могут быть добавлены реакционноспособные анионы (или функциональные группы), усиливающие осаждение металлов из травителя и поддерживающие в травителе низкую концентрацию металлов. Когда концентрация металлов достаточно низкая, раствор травителя ускоряет образование поверхности стекла с однородным химизмом.
Некоторая гетерогенность состава поверхности связана с поверхностными отложения органической или неорганической материи в форме частиц. Для ускорения вымывания/удаления этих частиц и гетерогенности с поверхности стекла во время процесса травления в раствор травителя могут быть добавлены поверхностно-активные вещества. При надлежащем выборе поверхностно-активных веществ гетерогенность состава и концентрация частиц может быть уменьшена, что способствует достижению однородного химизма поверхности стекла.
После того, как устойчивая гетерогенность слоя удалена с внутренней поверхности стеклянной емкости посредством обработки травлением, емкость промывают и сушат, после чего видимые признаки обработки травлением отсутствуют. Кроме того, после обработки травлением модифицированная внутренняя поверхность стеклянной емкости является гладкой, не имеет топографических особенностей, таких как выемки и/или пики, включая топографические особенности, вызванные присутствием отложений нерастворенных компонентов стекла. В настоящем контексте модифицированная внутренняя поверхность стеклянной емкости считается «не имеющей топографических особенностей», когда средняя шероховатость неровностей профиля на 10000 мкм2 площади поверхности составляет менее 1 мкм. В некоторых вариантах выполнения изобретения модифицированная внутренняя поверхность стеклянной емкости считается «не имеющей топографических особенностей», когда средняя шероховатость неровностей профиля на 10000 мкм2 площади поверхности составляет менее 100 нм. В некоторых вариантах выполнения изобретения модифицированная внутренняя поверхность стеклянной емкости считается «не имеющей топографических особенностей», когда средняя шероховатость неровностей профиля на 10000 мкм2 площади поверхности составляет менее 50 нм. Отсутствие топографических особенностей на стеклянной емкости после удаления внутреннего поверхностного слоя с устойчивой гетерогенностью слоя может в дальнейшем помочь в качественной оценке наличия (или отсутствия) расслоения в результате воздействия какого-либо раствора. Например, один из способов качественной оценки расслоения заключается в исследовании топологии поверхности стеклянной емкости после воздействия какого-либо раствора. Если внутренняя поверхность, сначала гладкая, затем, под воздействием какого-либо раствора становится изъязвленной, может наблюдаться расслоение. Однако, такая качественная оценка может быть затруднена, если только изначально стеклянная емкость не была по существу лишен топографических особенностей.
Хотя травитель описан выше как вводимый во внутренний объем стеклянной емкости, следует понимать, что возможны другие варианты выполнения. Например, стеклянная емкость может быть полностью погружена в травитель, так что травитель будет непосредственно контактировать и со внутренней поверхностью стеклянной емкости, и с наружной поверхностью стеклянной емкости. Это позволяет одновременно удалять некоторый слой стекла с наружной поверхности стеклянной емкости, что может способствовать улучшению механических свойств стеклянной емкости. А именно, дефекты, такие как царапины, крошки и т.п., могут быть внесены внутрь стеклянной емкости в состоянии сразу после формования. Такие дефекты могут быть результатом механического перемещения емкостей технологическим оборудованием и т.п. Эти дефекты могут выполнять роль «концентраторов напряжений» и служить местом начала образования трещин, серьезно уменьшая прочность стеклянной емкости. В данном варианте выполнения изобретения наружную поверхность стеклянной емкости протравливают до большей глубины, чем глубина поверхностных дефектов, имеющихся на наружной поверхности боковой части стеклянной емкости. Травление наружной поверхности стеклянной емкости позволяет удалить эти дефекты путем удаления слоя стекла, включающего эти дефекты, тем самым, снижая подверженность стеклянной емкости разрушению из-за наличия дефектов. Кроме того, травление наружной поверхности стеклянной емкости может улучшать сцепляемость с покрытиями, впоследствии наносимыми на наружную поверхность, включая, помимо прочего, органические и неорганические покрытия.
Обратимся к Фиг. 1 и 3; после удаления внутреннего поверхностного слоя 105 со стеклянной емкости, стеклянная емкость имеет гомогенный состав по всей толщине стеклянной основы 102 во всех своих частях: боковой, пяточной и донной. А именно, на Фиг. 3 схематично показано частичное сечение боковой части 110 стеклянной емкости 100. Стеклянная основа 102 стеклянной емкости 100 имеет внутреннюю область 120, продолжающуюся от около 10 нм ниже модифицированной внутренней поверхностью 104'' стеклянной емкости 100 (на Фиг. 3 обозначена как DLR1) вглубь боковой части 110 до глубины DLR2 от модифицированной внутренней поверхности 104'' стеклянной емкости. Внутренняя область, начинающаяся на глубине около 10 нм от модифицированной внутренней поверхности 104'', отличается по составу от начальных 5-10 нм под поверхностью из-за экспериментальных артефактов. В начале анализа методом D-sims первые 5-10 нм не используются для анализа по трем соображением: переменной скорости распыления ионов с поверхности из-за побочного углерода, установления устойчивого состояния заряда отчасти из-за переменной скорости распыления и смешивания частиц во время установления устойчивого состояния распыления. Таким образом, следует понимать, что внутренняя область 120 имеет толщину TLR, которая равна DLR2-DLR1. Состав стекла во внутренней области имеет устойчивую гомогенность слоя, которой, в сочетании с толщиной TLR внутренней области, достаточно для предотвращения расслоения стеклянной основы в результате длительного воздействия раствора, находящегося во внутреннем объеме 108 стеклянной емкости 100. В некоторых вариантах выполнения изобретения толщина TLR составляет, по меньшей мере, около 100 нм. В некоторых вариантах выполнения изобретения толщина TLR составляет, по меньшей мере, около 150 нм. В некоторых вариантах выполнения изобретения толщина TLR составляет, по меньшей мере, около 200 нм или даже около 250 нм. В некоторых вариантах выполнения изобретения толщина TLR составляет, по меньшей мере, около 300 нм или даже около 350 нм. В других вариантах выполнения изобретения толщина TLR составляет, по меньшей мере, около 500 нм. В некоторых вариантах выполнения изобретения внутренняя область 120 может иметь толщину TLR, по меньшей мере, около 1 мкм или даже, по меньшей мере, около 2 мкм.
Хотя внутренняя область 120 описана выше как продолжающаяся от глубины 10 нм под модифицированной внутренней поверхностью 104'' стеклянной емкости 100 вглубь боковой части 110 до глубины DLR2 от модифицированной внутренней поверхности 104'' стеклянной емкости 100, следует понимать, что возможны другие варианты выполнения. Например, предполагается, что, несмотря на экспериментальные артефакты, отмеченные выше, внутренняя область с устойчивой гомогенностью слоя в действительности может продолжаться от модифицированной внутренней поверхности 104'' стеклянной емкости 100 вглубь боковой части. Следовательно, в некоторых вариантах выполнения изобретения толщина TLR может иметь протяженность от внутренней поверхности до глубины DLR2. В этих вариантах выполнения изобретения толщина TLR может составлять, по меньшей мере, около 100 нм. В некоторых вариантах выполнения изобретения толщина TLR составляет, по меньшей мере, около 150 нм. В некоторых вариантах выполнения изобретения толщина TLR составляет, по меньшей мере, около 200 нм или даже около 250 нм. В некоторых других вариантах выполнения изобретения толщина TLR составляет, по меньшей мере, около 300 нм или даже около 350 нм. В других вариантах выполнения изобретения толщина TLR составляет, по меньшей мере, около 500 нм. В некоторых вариантах выполнения изобретения внутренняя область 120 может иметь толщину TLR, по меньшей мере, около 1 мкм или даже, по меньшей мере, около 2 мкм.
В описанных в настоящем документе вариантах выполнения изобретения выражение «устойчивая гомогенность слоя» означает, что концентрация компонентов (например, SiO2, Al2O3, Na2O и т.д.) композиции стекла во внутренней области не отклоняется от концентрации того же компонента в середине толщины стеклянной основы (т.е., в точке на срединной линии МР, которая разделяет стеклянную основу между модифицированной внутренней поверхностью 104'' и наружной поверхностью 106 на две равные части) на величину, которая могла бы привести к расслоению стеклянной основы при длительном воздействии раствора, находящегося в стеклянной емкости. В вариантах выполнения изобретения, описываемых в настоящем документе, устойчивая гомогенность слоя во внутренней области стеклянной основы такова, что экстремум (т.е., минимум или максимум) концентрации каждого из компонентов композиции стекла в слое во внутренней области 120 больше или равен около 80% и меньше или равен около 120% концентрации этого же компонента в середине толщины стеклянной основы после удаления внутреннего поверхностного слоя с устойчивой гетерогенностью со стеклянной емкости. В других вариантах выполнения изобретения устойчивая гомогенность слоя во внутренней области стеклянной основы такова, что экстремум концентрации каждого из компонентов композиции стекла в слое во внутренней области 120 больше или равен около 90% и меньше или равен около 110% концентрации этого же компонента в середине толщины стеклянной основы после удаления внутреннего поверхностного слоя с устойчивой гетерогенностью со стеклянной емкости. В других вариантах выполнения изобретения устойчивая гомогенность слоя во внутренней области стеклянной основы такова, что экстремум концентрации каждого из компонентов композиции стекла в слое во внутренней области 120 больше или равен около 92% и меньше или равен около 108% концентрации этого же компонента в середине толщины стеклянной основы после удаления внутреннего поверхностного слоя с устойчивой гетерогенностью со стеклянной емкости. В некоторых вариантах выполнения изобретения устойчивая гомогенность слоя не относится к тем компонентам композиции стекла, которые присутствуют в количестве менее чем около 2% мол. Понятие устойчивая гомогенность слоя также не относится к какой-либо воде, которая может присутствовать в композиции стекла.
Удаление внутреннего поверхностного слоя с устойчивой гетерогенностью с тем, чтобы модифицированная внутренняя поверхность стеклянной емкости характеризовалась устойчивой гомогенностью слоя, как описано выше, вообще, повышает стойкость стеклянной емкости к расслоению. А именно, при наличии в стеклянной емкости внутренней области с гомогенным составом (т.е., экстремум концентрации компонентов во внутренней области находится в пределах +/-20% концентрации тех же компонентов в середине толщины стеклянной основы) исключаются локальные концентрации компонентов композиции стекла, которые могли бы быть подвержены выщелачиванию, что, в свою очередь, ослабляет убыль частиц стекла с внутренней поверхности стеклянной емкости в случае, когда эти компоненты выщелачиваются с поверхности стекла.
После того, как внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью удален, стеклянная емкость имеет по существу однородный состав на протяжении от внутренней поверхности основы до глубины, по меньшей мере, 250 нм или даже, по меньшей мере, 300 нм. Термин «однородный состав» отражает тот факт, что стекло, из которого изготовлена часть основы, идущая от модифицированной внутренней поверхности вглубь основы на, по меньшей мере, 250 нм или даже, по меньшей мере, 300 нм, имеет один и тот же состав материала по сравнению с материалом покрытия, нанесенного на любой другой материал либо того же, либо иного состава. Например, в некоторых вариантах выполнения изобретения основа емкости может быть образована из одной композиции стекла. В другом варианте выполнения изобретения основа емкости может быть образована из ламинированного стекла, так что внутренняя поверхность основы имеет однородный состав от внутренней поверхности до глубины, по меньшей мере, 250 нм или даже, по меньшей мере, 300 нм. Стеклянная емкость может включать внутреннюю область, продолжающуюся либо от модифицированной внутренней поверхности, либо от глубины 10 нм под модифицированной внутренней поверхностью до глубины, по меньшей мере, 100 нм, как указано выше. Эта внутренняя область может характеризироваться устойчивой гомогенностью слоя.
Обратимся к Фиг. 1 и 4; стеклянные емкости, описываемые в настоящем документе, также могут иметь гомогенный состав поверхности на модифицированной внутренней поверхности 104'' стеклянной основы 102, включая боковую, пяточную и донную части, после удаления внутреннего поверхностного слоя с устойчивой гетерогенностью поверхности. На Фиг. 4 схематично показано частичное сечение боковой части 110 стеклянной емкости 100. В стеклянной емкости 100 имеется поверхностная область 130, охватывающая всю внутреннюю поверхность стеклянной емкости. Поверхностная область 130 имеет глубину DSR, продолжающуюся от модифицированной внутренней поверхности 104'' стеклянной емкости 100 вглубь стеклянной основы к наружной поверхности 106. Таким образом, следует понимать, что поверхностная область 130 имеет толщину TSR, равную глубине DSR. В некоторых вариантах выполнения изобретения поверхностная область продолжается до глубины DSR, по меньшей мере, около 10 нм от модифицированной внутренней поверхности 104'' стеклянной емкости 100. В некоторых других вариантах выполнения изобретения поверхностная область 130 может продолжаться до глубины DSR, по меньшей мере, около 50 нм. В некоторых других вариантах выполнения изобретения поверхностная область 130 может продолжаться до глубины DSR от около 10 нм до около 50 нм. Таким образом, следует понимать, что поверхностная область 130 имеет меньшую глубину, чем внутренняя область 120. Состав стекла поверхностной области имеет устойчивую гомогенность поверхности, чего, в сочетании с глубиной DSR внутренней области, достаточно для предотвращения расслоения стеклянной основы вследствие длительного воздействия раствора, находящегося во внутреннем объеме стеклянной емкости.
В описанных в настоящем документе вариантах выполнения изобретения выражение «устойчивая гомогенность поверхности» означает, что концентрация компонентов (например, SiO2, Al2O3, Na2O и т.д.) композиции стекла в отдельной точке поверхностной области не отклоняется от концентрации того же компонента в любой второй отдельной точке поверхностной области на величину, которая могла бы привести к расслоению стеклянной основы при длительном воздействии раствора, находящегося в стеклянной емкости. В вариантах выполнения изобретения, описываемых в настоящем документе, устойчивая гомогенность поверхности в поверхностной области стеклянной основы такова, что для отдельной точки на модифицированной внутренней поверхности 104'' стеклянной емкости экстремум (т.е., минимум или максимум) поверхностной концентрации каждого из компонентов в какой-либо отдельной точке поверхностной области 130 больше или равен около 70% и меньше или равен около 130% концентрации тех же компонентов в любой второй отдельной точке на модифицированной внутренней поверхности 104'' стеклянной емкости 100 после удаления со стеклянной емкости внутреннего поверхностного слоя с устойчивой гетерогенностью. Например, на Фиг. 3 отмечены три отдельных точки (А, В и С) на модифицированной внутренней поверхности 104'' боковой части 110. Каждая точка отстоит от соседней точки, по меньшей мере около на 3 мм. Экстремум концентрации каждого из компонентов на поверхности в поверхностной области 130 в точке «А» больше или равен около 70% и меньше или равен около 130% концентрации тех же компонентов в поверхностной области 130 в точках «В» и «С». Что касается пяточной части емкости, отдельные точки могут быть приблизительно центрированы относительно гребня пяточной части так, чтобы соседние точки отстояли, по меньшей мере, на 3 мм от гребня пяточной части вдоль донной части емкости и вдоль боковой части емкости, при этом расстояние между точками ограничивается радиусом пузырька и высотой боковой стенки (т.е., точкой перехода боковой стенки в плечо пузырька).
В некоторых вариантах выполнения изобретения устойчивая гомогенность поверхности в поверхностной области такова, что экстремум концентрации на поверхности каждого из компонентов композиции стекла в поверхностной области 130 для любой отдельной точки на модифицированной внутренней поверхности 104'' стеклянной емкости 100 больше или равен приблизительно 75% и меньше или равен приблизительно 125% концентрации того же компонента в поверхностной области 130 в любой второй отдельной точке на модифицированной внутренней поверхности 104'' стеклянной емкости 100 после удаления со стеклянной емкости внутреннего поверхностного слоя с устойчивой гетерогенностью. В некоторых других вариантах выполнения изобретения устойчивая гомогенность поверхности в поверхностной области такова, что экстремум концентрации на поверхности каждого из компонентов композиции стекла в поверхностной области 130 для любой отдельной точки на модифицированной внутренней поверхности 104'' стеклянной емкости 100 больше или равен приблизительно 80% и меньше или равен приблизительно 120% концентрации того же компонента в поверхностной области 130 в любой второй отдельной точке на модифицированной внутренней поверхности 104'' стеклянной емкости 100 после удаления со стеклянной емкости внутреннего поверхностного слоя с устойчивой гетерогенностью. В других вариантах выполнения изобретения устойчивая гомогенность поверхности в поверхностной области такова, что экстремум концентрации на поверхности каждого из компонентов композиции стекла в поверхностной области 130 для любой отдельной точки на модифицированной внутренней поверхности 104'' стеклянной емкости 100 больше или равен приблизительно 85% и меньше или равен приблизительно 115% концентрации того же компонента в поверхностной области 130 в любой второй отдельной точке на модифицированной внутренней поверхности 104'' стеклянной емкости 100 после удаления со стеклянной емкости внутреннего поверхностного слоя с устойчивой гетерогенностью. В вариантах выполнения изобретения, описываемых в настоящем документе, поверхностную концентрацию компонентов композиции стекла в поверхностной области измеряют методом фотоэлектронной спектроскопии. В некоторых вариантах выполнения изобретения устойчивая гомогенность поверхности в поверхностной области не относится к тем компонентам композиции стекла, которые присутствуют в количестве менее чем около 2% мол. Понятие устойчивая гетерогенность поверхности также не относится к какой-либо воде, которая может присутствовать в композиции стекла.
Гомогенность поверхностной концентрации компонентов композиции стекла в поверхностной области 130 после удаления со стеклянной емкости внутреннего поверхностного слоя с устойчивой гетерогенностью, вообще, является показателем предрасположенности данной композиции стекла к расслоению и отделению частиц стекла от модифицированной внутренней поверхности 104'' стеклянной емкости 100. Когда состав стекла имеет устойчивую гомогенность поверхности в поверхностной области 130 (т.е. когда экстремум поверхностной концентрации компонентов композиции стекла в поверхностной области 130 в отдельной точке модифицированной внутренней поверхности 104'' находится в пределах +/-30% концентрации тех же компонентов в поверхностной области 130 в любой второй отдельной точке на модифицированной внутренней поверхности 104''), эта композиция обладает повышенной стойкостью к расслоению.
Следует понимать, что стеклянные емкости, описываемые в настоящем документе, характеризуются устойчивой гомогенностью слоя и/или устойчивой гомогенностью поверхности, каждая из которых означает повышение стойкости стеклянных емкостей к расслоению после удаления со стеклянной емкости внутреннего поверхностного слоя с устойчивой гетерогенностью. Устойчивая гомогенность слоя и/или устойчивая гомогенность поверхности свойственны не только боковым стенкам стеклянных емкостей, но также и пяточным и донным частям стеклянной емкости, так что поверхности стеклянной емкости, охватывающие его внутренний объем, являются стойкими к расслоению.
Как указано выше, расслоение может привести к выделению обогащенных оксидом кремния стеклянных хлопьев в раствор, содержащийся в стеклянной емкости, после длительного воздействия этого раствора. Следовательно, стойкость к расслоению можно охарактеризовать через количество стеклянных частиц, присутствующих в растворе, содержащемся в стеклянной емкости, после действия этого раствора в определенных условиях. Чтобы оценить долгосрочную стойкость стеклянной емкости к расслоению, использовали ускоренное испытание на расслоение. Это испытание осуществляли в отношении и подвергнутых, и не подвергнутых обработке путем ионного обмена стеклянных емкостей. Испытание состояло в промывке стеклянной емкости при комнатной температуре в течении 1 минуты и депирогенизации емкости около при 320°С в течении 1 часа. После этого раствор 20 мМ глицина с рН 10 в воде помещали в эту стеклянную емкость до 80-90% заполнения, стеклянную емкость закрывали и быстро нагревали до 100°С, после чего нагревали от 100°С до 121°С со скоростью 1 градус/мин под давлением 2 атмосферы. Стеклянную емкость и раствор выдерживали при этой температуре 60 минут, охлаждали до комнатной температуры со скоростью 0,5 градуса/мин и повторяли цикл нагревания и выдерживания. Затем стеклянную емкость нагревали до 50°С и выдерживали десять или более дней в условиях повышенной температуры. После нагревания стеклянную емкость бросали с расстояния, по меньшей мере, 18 дюймов (45,7 см) на твердую поверхность, такую как ламинированный плиточный пол, чтобы сдвинуть с места какие-либо хлопья или частицы, слабо связанные с внутренней поверхностью стеклянной емкости. Расстояние падения может быть должным образом масштабировано, чтобы предотвратить разрушение от удара пузырьков большего размера.
После этого, раствор, находящийся в стеклянной емкости, подвергали анализу с целью определения количества стеклянных частиц в литре раствора. А именно, раствор из стеклянной емкости непосредственно наливали в центр мембранного фильтра Millipore Isotope (Millipore #ATTP02500, удерживаемого в узле с деталями #AP1002500 и #М000025А0), соединенного с вакуум-отсосом с целью пропускания сквозь фильтр 5 мл раствора за 10-15 сек. Затем другие 5 мл воды использовали для промывки с целью удаления остатка буфера с фильтрующего материала. Хлопья в форме частиц затем подсчитывали при помощи дифференциальной микроскопии по методу интерференционного контраста (differential interference contrast microscopy - DIC) в режиме отражения, как описано в статье «Differential interference contrast (DIC) microscopy and modulation contrast microscopy» из Fundamentals of light microscopy and digital imaging. New York: Wiley-Liss, pp 153-168. Поле зрения устанавливали равным, приблизительно, 1,5 мм × 1,5 мм, и частицы крупнее 50 микрон подсчитывали вручную. По 9 таких измерений проводили в центре каждой мембраны фильтра со структурой 3×3 без перекрывания между полями. При анализе большей площади фильтрующего материала результаты можно нормализовать по эквивалентной площади (т.е., 20,25 мм2). Изображения, полученные при помощи оптического микроскопа, исследовали посредством программы анализа изображений (ImagePro Plus версия 6.1 от Media Cybernetic) с целью измерения и подсчета количества имеющихся стеклянных хлопьев. Это осуществляли следующим образом: выделяли все микрообъекты на изображении, производившие впечатление более темных, чем фон, при простой полутоновой сегментации; затем измеряли длину, ширину, площадь и периметр всех выделенных микрообъектов, длина которых составляла более 25 мкм; из этих данных исключали какие-либо очевидно не стеклянные частицы; данные измерений затем экспортировали в программу табличных вычислений. После этого выделяли и измеряли все микрообъекты длиной более 25 мкм и более светлые, чем фон; измеряли длину, ширину, площадь, периметр и аспектное отношение X-Y всех выделенных микрообъектов, длина которых составляла более 25 мкм; из этих данных исключали какие-либо очевидно не стеклянные частицы; данные измерений добавляли к ранее экспортированным в программу табличных вычислений. Данные в таблице сортировали по длине микрообъектов и разделяли по ячейкам в соответствии с размером. Представленные результаты относятся к микрообъектам длиной более 50 мкм. Каждую из групп подсчитывали, итог соотносили с каждым из образцов.
Испытанию подвергали минимум 100 мл раствора. По этой причине раствор из множества небольших емкостей мог быть объединен с получением общего количества раствора 100 мл. Для емкостей объемом более 10 мл испытание повторяли для серии из 10 емкостей, изготовленных из одной и той же композиции стекла в одинаковых технологических условиях, результат подсчета частиц усредняли для 10 емкостей с целью определения среднего количества частиц. В качестве альтернативы, в случае небольших емкостей, испытание проводили для серии из 10 пузырьков, каждый из которых подвергали анализу, и количество частиц усредняли для нескольких серий с целью определения среднего количества частиц в серии. При усреднении количества частиц для множества емкостей учитываются потенциальные вариации параметров расслоения индивидуальных емкостей. В таблице 1 суммированы некоторые не имеющие ограничительного характера примеры объемов образцов и количеств емкостей для испытания:
Таблица 1
Таблица примерных образцов для испытаний
Номинальная вместимость пузырька, мл Максимальный объем пузырька, мл Минимум раствора в пузырьке, мл Количество пузырьков в серии Количество серий Общий объем раствора в испытании, мл
2,0 4,0 3,2 10 4 128
3,5 7,0 5,6 10 2 112
4,0 6,0 4,8 10 3 144
5,0 10,0 8,0 10 2 160
6,0 10,0 8,0 10 2 160
8,0 11,5 9,2 10 2 184
10,0 13,5 10,8 10 1 108
20,0 26,0 20,8 10 1 208
30,0 37,5 30,0 10 1 300
50,0 63,0 50,4 10 1 504
Следует понимать, что описанное выше испытание использовано для идентификации частиц, которые отделились от внутренней стенки(стенок) стеклянной емкости вследствие расслоения, а не случайных частиц, присутствующих в емкости из-за процесса изготовления, или частиц, которые осаждаются из раствора, заключенного в стеклянной емкости, в результате реакций между раствором и стеклом. А именно, отслоившиеся частицы можно отличить от случайных стеклянных частиц на основании аспектного отношения этих частиц (т.е., отношения максимальной длины частицы к толщине этой частицы, или отношения максимального и минимального измерений). При расслоении образуются частицы в виде хлопьев или пластинок, которые имеют неправильную форму и обычно обладают максимальной длиной более чем около 50 мкм, но часто более чем около 200 мкм. Толщина хлопьев обычно больше чем около 100 нм, но может быть и большой - около 1 мкм. Таким образом, минимальное аспектное отношение хлопьев обычно превышает около 50. Аспектное отношение может быть больше чем около 100 и иногда - больше, приметно, 1000. Напротив, случайные частицы стекла, вообще, характеризуются малым аспектным отношением, меньше чем около 3. Следовательно, частицы, образующееся вследствие расслоения, при наблюдении в микроскоп можно отличить от случайных частиц на основании аспектного отношения. К другим распространенным не стеклянным частица относятся волоски, волокна, металлические частицы, пластиковые частицы и другие загрязняющие примеси, исключаемые во время осмотра. Оценку результатов можно выполнить посредством оценки внутренних областей испытываемых емкостей. При наблюдении отмечается очевидная поверхностная коррозия/точечная коррозия/отделение хлопьев, как описано в статье «Nondestructive Detection of Glass Vial Inner Surface Morphology with Differential Interference Contrast Microscopy» (Неразрушающий способ определения морфологии внутренней поверхности стеклянного пузырька при помощи дифференциальной микроскопии по методу интерференционного контраста) из Journal of Pharmaceutical Sciences 101(4), 2012, pp 1378-1384.
В вариантах выполнения изобретения, описываемых в настоящем документе, количество частиц, присутствующих после ускоренного испытания на расслоение, может быть использовано для определения коэффициента расслоения для группы испытываемых пузырьков. В вариантах выполнения изобретения, описываемых в настоящем документе, серии стеклянных емкостей, которые характеризуются в среднем наличием менее, чем 10 стеклянных частиц с минимальной длиной около 50 мкм и аспектным отношением более, чем около 50 в серии после ускоренного испытания на расслоение, рассматриваются как имеющие коэффициент расслоения 10. В вариантах выполнения изобретения, описываемых в настоящем документе, серии стеклянных емкостей, которые характеризуются в среднем наличием менее, чем 9 стеклянных частиц с минимальной длиной около 50 мкм и аспектным отношением более, чем около 50 в серии после ускоренного испытания на расслоение, рассматриваются как имеющие коэффициент расслоения 9. В вариантах выполнения изобретения, описываемых в настоящем документе, серии стеклянных емкостей, которые характеризуются в среднем наличием менее, чем 8 стеклянных частиц с минимальной длиной около 50 мкм и аспектным отношением более, чем около 50 в серии после ускоренного испытания на расслоение, рассматриваются как имеющие коэффициент расслоения 8. В вариантах выполнения изобретения, описываемых в настоящем документе, серии стеклянных емкостей, которые характеризуются в среднем наличием менее, чем 7 стеклянных частиц с минимальной длиной около 50 мкм и аспектным отношением более, чем около 50 в серии после ускоренного испытания на расслоение, рассматриваются как имеющие коэффициент расслоения 7. В вариантах выполнения изобретения, описываемых в настоящем документе, серии стеклянных емкостей, которые характеризуются в среднем наличием менее, чем 6 стеклянных частиц с минимальной длиной около 50 мкм и аспектным отношением более, чем около 50 в серии после ускоренного испытания на расслоение, рассматриваются как имеющие коэффициент расслоения 6. В вариантах выполнения изобретения, описываемых в настоящем документе, серии стеклянных емкостей, которые характеризуются в среднем наличием менее, чем 5 стеклянных частиц с минимальной длиной около 50 мкм и аспектным отношением более, чем около 50 в серии после ускоренного испытания на расслоение, рассматриваются как имеющие коэффициент расслоения 5. В вариантах выполнения изобретения, описываемых в настоящем документе, серии стеклянных емкостей, которые характеризуются в среднем наличием менее, чем 4 стеклянных частиц с минимальной длиной около 50 мкм и аспектным отношением более, чем около 50 в серии после ускоренного испытания на расслоение, рассматриваются как имеющие коэффициент расслоения 4. В вариантах выполнения изобретения, описываемых в настоящем документе, серии стеклянных емкостей, которые характеризуются в среднем наличием менее, чем 3 стеклянных частиц с минимальной длиной около 50 мкм и аспектным отношением более, чем около 50 в серии после ускоренного испытания на расслоение, рассматриваются как имеющие коэффициент расслоения 3. В вариантах выполнения изобретения, описываемых в настоящем документе, серии стеклянных емкостей, которые характеризуются в среднем наличием менее, чем 2 стеклянных частиц с минимальной длиной около 50 мкм и аспектным отношением более, чем около 50 в серии после ускоренного испытания на расслоение, рассматриваются как имеющие коэффициент расслоения 2. В вариантах выполнения изобретения, описываемых в настоящем документе, серии стеклянных емкостей, которые характеризуются в среднем наличием менее, чем 1 стеклянной частицы с минимальной длиной около 50 мкм и аспектным отношением более, чем около 50 в серии после ускоренного испытания на расслоение, рассматриваются как имеющие коэффициент расслоения 1. В вариантах выполнения изобретения, описываемых в настоящем документе, серии стеклянных емкостей, которые характеризуются наличием 0 стеклянных частиц с минимальной длиной около 50 мкм и аспектным отношением более, чем около 50 в серии после ускоренного испытания на расслоение, рассматриваются как имеющие коэффициент расслоения 0. Следовательно, следует понимать, что чем ниже коэффициент расслоения, тем выше стойкость стеклянной емкости к расслоению. В вариантах выполнения изобретения, описываемых в настоящем документе, стеклянные емкости, имеют коэффициент расслоения 10 или менее (например, коэффициент расслоения 3, 2, 1 или 0) после того, как внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью слоя был удален со стеклянной емкости.
Стеклянные емкости, характеризующиеся параметрами, описанными выше (т.е. гомогенный состав по внутренней поверхности и по толщине, а также стойкость к расслоению), получают путем удаления внутреннего поверхностного слоя с устойчивой гетерогенностью со стеклянной емкости, как описано в настоящем документе. А именно, емкости стачало формируют из композиции стекла типа IB, так что в стеклянных емкостях имеется внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью, находящийся на внутренней поверхности стеклянной емкости (т.е., состав внутреннего поверхностного слоя отличается от состава стекла в срединной точке боковой части). Вначале емкости формируют путем обеспечения исходного стеклянного материала, такого как стеклянные трубки, стеклянные листы и т.п., и придания исходному стеклянному материалу формы стеклянной емкости, используя традиционные способы формования, так что, по меньшей мере, на внутренней поверхности стеклянной емкости имеется внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью. Затем внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью удаляют с внутренней поверхности стеклянной емкости, как описано в настоящем документе, так что стеклянная емкость имеет гомогенный состав по всей внутренней поверхности и по толщине боковой части.
В описанных в настоящем документе вариантах выполнения изобретения емкости могут быть отформованы из композицией стекла, отвечающих критериям для стекол типа I, класса А (тип IA) или типа I, класса В (тип IB) в соответствии со стандартом ASTM Е438-92 (2011), озаглавленным «Standard Specification for Glasses in Laboratory Apparatus». Боросиликатные стекла отвечают критериям для типа I (А или В) и традиционно используются для упаковки фармацевтических препаратов. К примерам боросиликатных стекол относятся, помимо прочего, Corning® Pyrex® 7740, 7800, Wheaton 180, 200 и 400, Schott Duran®, Schott Fiolax®, KIMAX® N-51A, Gerresheimer GX-51 Flint и другие.
В описанных в настоящем документе вариантах выполнения изобретения стеклянную основу 102 упрочняют, например, посредством упрочнения путем ионного обмена и т.п., после того, как внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью был удален со стеклянной емкости. В вариантах выполнения изобретения стеклянная основа 102 может характеризоваться напряжением сжатия, большим или равным около 250 МПа, 300 МПа или даже большим или равным около 350 МПа на поверхности стекла. В вариантах выполнения изобретения напряжение сжатия на поверхности стекла может быть больше или равно около 400 МПа или даже больше или равно около 450 МПа на поверхности стекла. В некоторых вариантах выполнения изобретения напряжение сжатия на поверхности стекла может быть больше или равно около 500 МПа или лаже больше или равно около 550 МПа на поверхности стекла. В других вариантах выполнения изобретения напряжение сжатия на поверхности стекла может быть больше или равно около 650 МПа или даже больше или равно около 750 МПа на поверхности стекла. Напряжение сжатия стеклянной основы 102, как правило, продолжается на глубину слоя (depth of layer-DOL), по меньшей мере, около 10 мкм. В некоторых вариантах выполнения изобретения стеклянная основа 102 может характеризоваться глубиной слоя, большей около 25 мкм или даже большей около 50 мкм. В некоторых других вариантах выполнения изобретения глубина слоя может доходить до около 75 мкм или даже около 100 мкм. Упрочнение путем ионного обмена может быть осуществлено в ванне солевого расплава, температуру которого поддерживают равной от около 350°С до около 600°С. Для достижения заданного напряжения сжатия стеклянная емкость в состоянии сразу после формования может быть погружена в ванну солевого расплава на менее, чем около 30 часов или даже менее, чем около 20 часов. В некоторых вариантах выполнения изобретения емкость может быть погружена на менее, чем около 15 часов или даже менее, чем около 12 часов. В других вариантах выполнения изобретения емкость может быть погружена на менее, чем около 10 часов. Например, в одном из вариантов выполнения изобретения стеклянную емкость погружают в солевую ванну из 100% KNO3 при около 450°С на около от 5 часов до 8 часов с целью достижения заданной глубины слоя и напряжения сжатия при сохранении химической стойкости композиции стекла.
Композиции стекла, из которых изготовлены стеклянные емкости, являются химически стойкими и стойкими к разложению, что определяется в соответствии со стандартом ISO 720 после того, как внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью был удален со стеклянной емкости. В стандарте ISO 720 измеряется стойкость стекла к разложению в дистиллированной воде (т.е., гидролитическая стойкость стекла). Коротко говоря, в соответствии с протоколом стандарта ISO 720 используют частицы стеклобоя, которые приводят в контакт с водой 18 МΩ в условиях автоклавирования (121°С, 2 атм) на 30 минут. Раствор затем подвергают колориметрическому титрованию разбавленной HCl до нейтрального рН. Количество HCl, необходимое для титрования до получения нейтрального раствора, затем преобразуют в эквивалент Na2O, извлеченного из стекла, и выражают в мкг (Na2O на единицу веса) стекла, при этом меньшие величины указывают на большую стойкость. Стандарт ISO 720 разделен на отдельные типы. Тип HGA1 указывает на извлечение до 62 мкг эквивалента Na2O; тип HGA2 указывает на извлечение более 62 мкг и до 527 мкг эквивалента Na2O; и тип HGA3 указывает на извлечение более 527 мкг и до 930 мкг эквивалента Na2O. Стеклянные емкости, описываемые в настоящем документе, характеризуются гидролитической стойкостью по ISO 720 типа HGA1 после того, как внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью был удален со стеклянной емкости.
Композиции стекла, из которых изготовлены стеклянные емкости, также являются химически стойкими и стойкими к разложению в соответствии со стандартом ISO 719 после того, как внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью был удален со стеклянной емкости. В стандарте ISO 719 измеряется стойкость стекла к разложению в дистиллированной воде (т.е., гидролитическая стойкость стекла). Коротко говоря, в соответствии с протоколом стандарта ISO 719 используют частицы стеклобоя, которые приводят в контакт с водой 18 МΩ в условиях давления 2 атм и температуры 98°С на 60 минут. Раствор затем подвергают колориметрическому титрованию разбавленной HCl до нейтрального рН. Количество HCl, необходимое для титрования до получения нейтрального раствора, затем преобразуют в эквивалент Na2O, извлеченного из стекла, и выражают в мкг стекла, при этом меньшие величины указывают на большую стойкость. Стандарт ISO 719 разделен на отдельные типы. Тип HGB1 указывает на извлечение до 31 мкг эквивалента Na2O; тип HGB2 указывает на извлечение более 31 мкг и до 62 мкг эквивалента Na2O; тип HGB3 указывает на извлечение более 62 мкг и до 264 мкг эквивалента Na2O; тип HGB4 указывает на извлечение более 264 мкг и до 620 мкг эквивалента Na2O; и тип HGB5 указывает на извлечение более 620 мкг и до 1085 мкг эквивалента Na2O. Стеклянные емкости, описываемые в настоящем документе, характеризуются гидролитической стойкостью по ISO 719 типа HGB1 после того, как внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью был удален со стеклянной емкости.
Что касается испытаний по USP <660> и/или Европейской фармакопеи 3.2.1, стеклянные емкости, описываемые в настоящем документе, характеризуются типом 1 химической стойкости после того, как внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью был удален со стеклянной емкости. Как указано выше, испытания в соответствии с USP <660> и/или Европейской фармакопеи 3.2.1 осуществляют в отношении неповрежденных емкостей, а не частиц стеклобоя, по этой причине испытания по USP <660> и/или Европейской фармакопеи 3.2.1 могут быть использованы для непосредственной оценки химической стойкости внутренней поверхности стеклянных емкостей.
Композиции стекла, из которых изготовлены стеклянные емкости, также являются химически стойкими и стойкими к разложению в кислых растворах в соответствии со стандартом DIN 12116 после того, как внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью был удален со стеклянной емкости. Коротко говоря, в стандарте DIN 12116 используют полированный образец стекла с известной площадью поверхности, который взвешивают, после чего приводят в контакт с пропорциональным количеством кипящей 6М соляной кислоты на 6 часов. После этого образец вынимают из раствора, сушат и снова взвешивают. Убыль массы стекла в ходе воздействия кислого раствора является мерой кислотостойкости образца, при этом меньшие величины указывают на большую стойкость. Результаты испытания выражают в единицах, представляющих собой половину массы, деленную на площадь поверхности, а именно, в мг/дм2. Стандарт DIN 12116 разделен на отдельные классы. Класс S1 указывает на убыль массы до 0,7 мг/дм2; класс S2 указывает убыль массы от 0,7 мг/дм2 до 1,5 мг/дм2; класс S3 указывает на убыль массы от 1,5 мг/дм2 до 15 мг/дм2; класс S4 указывает на убыль массы более 15 мг/дм2. Стеклянные емкости, описываемые в настоящем документе, относятся к классу S2 кислотостойкости по DIN 12116 или выше после того, как внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью был удален со стеклянной емкости.
Композиции стекла, из которых изготовлены стеклянные емкости, также являются химически стойкими и стойкими к разложению в основных растворах в соответствии со стандартом ISO 695 после того, как внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью был удален со стеклянной емкости. Коротко говоря, в стандарте ISO 695 используют полированный стеклянный образец, который взвешивают, после чего помещают в кипящий раствор 1М NaOH + 0,5M Na2CO3 на 3 часа. Затем образец вынимают из раствора, сушат и снова взвешивают. Убыль массы стекла во время воздействия основного раствора является мерой стойкости образца к основаниям, при этом меньшие числа указывают на большую стойкость. Как и в стандарте DIN 12116, результаты измерений по ISO 695 выражаются в единицах массы на площадь поверхности, а именно, мг/дм2. Стандарт ISO 695 разделен на отдельные классы. Класс А1 указывает на убыль массы до 75 мг/дм2; класс А2 указывает на убыль массы от 75 мг/дм2 до 175 мг/дм2; класс А3 указывает на убыль массы более 175 мг/дм2. Стеклянные емкости, описываемые в настоящем документе, относятся к классу А2 стойкости к основаниям по ISO 695 или выше после того, как внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью был удален со стеклянной емкости.
Следует понимать, что при ссылке на упоминаемые выше классификации в соответствии с ISO 695, ISO 719, ISO 720 или DIN 12116, описание композиции стекла или стеклянного изделия как относящихся к указанному типу или классу «или выше» означает, что параметры этой композиции стекла такие же или лучше, чем у указанного типа или класса. Например, стеклянное изделие, обладающее стойкостью к основаниям по ISO 695 класса А2 или выше, может иметь классификацию по ISO 695 либо класса А2, либо класса А1.
Примеры
Варианты выполнения стеклянных емкостей, обладающих повышенной стойкостью к расслоению и описываемых в настоящем документе, дополнительно пояснены нижеследующими примерами.
Пример 1
Провели определение скорости травления стеклянных емкостей, основой для которых послужили стеклянные емкости из фармацевтического боросиликатного стекла типа IB. Испытанию подвергли две серии по пять стеклянных емкостей (серии G1 и G2), каждый из которых был изготовлен из фармацевтического боросиликатного стекла типа IB, выпускаемого серийно компанией Gerresheimer. А именно, емкости представляли собой стеклянные пузырьки объемом 3 мл, изготовленные из стекла Gerresheimer GX-51 Flint. Также подвергли испытанию две серии по пять стеклянных емкостей (серии S1 и S2), изготовленных из фармацевтического боросиликатного стекла типа IB, выпускаемого серийно компанией Schott Glass. А именно, емкости представляли собой стеклянные пузырьки объемом 3 мл, изготовленные из стекла Schott Fiolax®. Каждый емкость сначала взвесили, полученную величину зафиксировали. Серии G1 и S1 заполнили раствором 0,5М плавиковой кислоты и 0,9М соляной кислоты. Раствор оставили в каждом из емкостей на разный период времени в диапазоне от 1 минуты до 12 минут (т.е., 1 минуту, 2 минуты, 4 минуты, 8 минут и 12 минут). По истечении указанного времени раствор из каждой емкости удалили, емкости промыли, высушили и взвесили с целью определения убыли массы. Убыль массы затем нормализовали по расчетной площади поверхности.
Серии G2 и S2 заполнили раствором 1,5М плавиковой кислоты и 3,0М соляной кислоты. Раствор оставили в каждом из емкостей на разный период времени в диапазоне от 1 минуты до 12 минут (т.е., 1 минуту, 2 минуты, 4 минуты, 8 минут и 12 минут). По истечении указанного времени раствор из каждой емкости удалили, емкости промыли, высушили и взвесили с целью определения убыли массы. Убыль массы затем нормализовали по расчетной площади поверхности.
Убыль массы (мг/см2) как функция времени травления (минуты) графически представлена на Фиг. 5. Как показано на Фиг. 5, убыль массы становится более отрицательной (т.е., теряется большая масса) при увеличении времени воздействия травителя. На Фиг. 5 также показано, что скорость убыли массы увеличивается с увеличением концентрации травителя, из чего ясно, что количество материала, удаляемого со внутренней поверхности стекла, можно регулировать либо посредством времени воздействия и/или концентрации травителя.
Пример 2
Две серии емкостей подвергли испытанию с целью оценки эффективности травителя с точки зрения удаления внутреннего поверхностного слоя с устойчивой гетерогенностью изнутри емкостей. Емкости были изготовлены из фармацевтического боросиликатного стекла типа IB. Подвергнутые испытанию стеклянные емкости представляли собой стеклянные пузырьки объемом 3 мл из стекла Gerresheimer GX-51 Flint (образцы «G») и стеклянные пузырьки объемом 3 мл из стекла Schott Fiolax® (образцы «S»). Первую серию из пяти емкостей (смесь образцов G и S) подвергли испытанию с целью определения наличия внутреннего поверхностного слоя с устойчивой гетерогенностью. А именно, 1%-ный раствор метиленового синего в воде поместили во внутренний объем каждой емкости этой серии на 1 минуту. Затем емкости опустошили и промыли водой. Каждую емкость этой серии визуально исследовали на наличие синего окрашивания. Каждая емкость имела заметное синее окрашивание на своей внутренней поверхности, что указывало на наличие внутреннего поверхностного слоя с устойчивой гетерогенностью, а именно, обогащенных бором областей, как показано на Фиг. 6А, где синее окрашивание выглядит как серая область возле дна каждого пузырька.
Вторую серию емкостей, идентичную первой серии, обработали травителем, содержащим 1,5М плавиковую кислоту и 3М соляную кислоту. Травитель оставили в емкостях на двенадцать минут. Затем емкости опустошили, промыли и высушили. После этого 1%-ный раствор метиленового синего в воде поместили во внутренний объем каждой емкости этой серии на 1 минуту. Затем емкости опустошили и промыли водой. Емкости после испытания показаны на Фиг. 6В. Каждую емкость этой серии визуально исследовали на наличие синего окрашивания. Ни на одном из емкостей окрашивания не обнаружено, что указывает на полное удаление внутреннего поверхностного слоя с устойчивой гетерогенностью в результате обработки травителем.
Пример 3
Провели испытание емкостей с целью определения влияния удаления внутреннего поверхностного слоя с устойчивой гетерогенностью на гидролитическую стойкость стеклянной емкости. Емкости были изготовлены из фармацевтического боросиликатного стекла типа IB. А именно, емкости «G» представляли собой стеклянные пузырьки объемом 3 мл из стекла Gerresheimer GX-51 Flint. Емкости «S» представляли собой стеклянные пузырьки объемом 3 мл из стекла Schott Fiolax®. Образцы подвергли испытанию в соответствии с разделом 3.2.1 Европейской фармакопеи 7.0, озаглавленным «Glass Containers For Pharmaceutical Use» (Стеклянные емкости для фармацевтического использования) (далее именуемому испытание ЕР 3.2.1). Образцы G1, S1-S3, Gнe травленый, S4, S5, G6, и G7 подвергли испытанию в состоянии сразу после формования. Gтравленый испытывали после обработки травителем, содержащим 1,5М плавиковую кислоту и 3М соляную кислоту. Травитель оставили в емкости на двенадцать минут. Затем емкости опустошили, промыли и высушили.
В таблице 2 представлены результаты испытания ЕР 3.2.1. А именно, результаты испытания выражены как объем 0,01М HCl, использованный на миллилитр раствора для того, чтобы нейтрализовать щелочи, экстрагированные из емкости в ходе испытания. Таким образом, чем меньше величины количества использованной HCl, тем выше гидролитическая стойкость. Как показано в таблице 2, для нетравленых емкостей для нейтрализации экстрагированных щелочей требовалось от около 0,4 мл до около 1,14 мл HCl. Однако, для травленых емкостей (Gтравленый) для нейтрализации экстрагированных щелочей потребовалось только 0,1 мл HCl, что указывает на намного меньшее количество щелочей, присутствующих в растворе после травления, и значительно повышенную гидролитическую стойкость по сравнению с не травлеными емкостями.
Таблица 2
Образец Использовано HCl (мл 0,01М HCl на 100 мл)
G1 0,89
S1 0,5
S2 0,59
S3 0,4
Gтравленый 0,1
Gнe травленый 1,09
S4 0,59
S5 0,59
G6 1,14
G7 1,14
Изложенные способы изготовления стеклянной емкости могут быть поняты в соответствии с рядом аспектов.
Первый аспект включает способ изготовления стеклянной емкости, который может включать формование стеклянной емкости, имеющей боковую стенку, по меньшей мере, частично охватывающую внутренний объем. По меньшей мере, на части внутренней поверхности боковой стенки может находиться внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью слоя относительно срединной точки боковой стенки. Внутренний поверхностный слой стеклянной емкости может быть удален с внутренней поверхности боковой стенки так, что модифицированная внутренняя поверхность боковой стенки будет иметь внутреннюю область, продолжающуюся от около 10 нм ниже модифицированной внутренней поверхностью внутрь толщины боковой стенки. Внутренняя область может характеризоваться устойчивой гомогенностью слоя относительно срединной точки боковой стенки, так что модифицированная внутренняя поверхность является устойчивой к расслоению.
Во втором аспекте способ изготовления стеклянной емкости может включать формование стеклянной емкости, имеющей боковую стенку, по меньшей мере, частично охватывающую внутренний объем. По меньшей мере, на части внутренней поверхности боковой стенки может находиться внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью слоя относительно срединной точки боковой стенки. Внутреннюю поверхность боковой стенки подвергают травлению с целью удаления внутреннего поверхностного слоя с тем, чтобы модифицированная внутренняя поверхность боковой стенки имела внутреннюю область, продолжающуюся от около 10 нм ниже модифицированной внутренней поверхностью внутрь толщины боковой стенки. Внутренняя область может характеризоваться устойчивой гомогенностью слоя относительно срединной точки боковой стенки, так что модифицированная внутренняя поверхность является устойчивой к расслоению.
В третьем аспекте способ изготовления стеклянной емкости включает формование стеклянной емкости, имеющей боковую стенку, по меньшей мере, частично охватывающую внутренний объем, так, что, по меньшей мере, участок внутренней поверхности боковой стенки имеет внутренний поверхностный слой. Экстремум концентрации во внутреннем поверхностном слое каждого компонента составляет менее чем около 80% или более чем около 120% объемной концентрации того же компонента в срединной точке боковой стенки, когда емкость находится в состоянии как отформована. Внутренний поверхностный слой удаляют с внутренней поверхности боковой стенки так, что модифицированная внутренняя поверхность боковой стенки имеет внутреннюю область, продолжающуюся внутрь толщины боковой стенки. Экстремум концентрации в слое каждого компонента во внутренней области больше или равен приблизительно 92% и меньше или равен приблизительно 108% объемной концентрации того же компонента в середине толщины боковой стенки после того, как внутренний поверхностный слой удален.
Четвертый аспект включает способ любого из аспектов от первого до третьего, дополнительно включающий удаление наружного поверхностного слоя с наружной поверхности боковой стенки. Наружная поверхность может быть подвергнута травлению до большей глубины, чем глубина поверхностных дефектов, имеющихся на наружной поверхности боковой стенки.
Пятый аспект включает способ любого из аспектов от первого до четвертого, в котором, по меньшей мере, внутренняя поверхность стеклянной емкости характеризуется коэффициентом расслоения, меньшим или равным 10, после удаления внутреннего поверхностного слоя.
Шестой аспект включает способ любого из аспектов от первого до пятого, в котором внутренний поверхностный слой удален с внутренней поверхностной стенки травителем.
Седьмой аспект включает способ любого из аспектов от первого до шестого, в котором травитель содержит плавиковую кислоту и/или, по меньшей мере, одну минеральную кислоту.
Восьмой аспект включает способ любого из аспектов от первого до седьмого, в котором внутренний поверхностный слой имеет толщину, большую или равную 10 нм или даже большую или равную 30 нм.
Девятый аспект включает способ любого из аспектов: первого, второго и от четвертого до восьмого, в котором экстремум концентрации во внутреннем поверхностном слое каждого компонента составляет менее чем около 80% или более чем около 120% объемной концентрации того же компонента в срединной точке боковой стенки, когда емкость находится в состоянии как отформована.
Десятый аспект включает способ любого из аспектов от первого до девятого, в котором стеклянная емкость изготовлена из стекла типа I класса А или типа I класса В в соответствии со стандартом ASTM Е438-92.
Одиннадцатый аспект включает способ любого из аспектов от первого до десятого, в котором стеклянная емкость изготовлена из боросиликатного стекла.
Двенадцатый аспект включает способ любого из аспектов от первого до одиннадцатого, в котором внутренний поверхностный слой обеднен оксидом кремния.
Тринадцатый аспект включает способ любого из аспектов: первого, второго и от четвертого до двенадцатого, в котором экстремум концентрации в слое каждого компонента во внутренней области больше или равен приблизительно 92% и меньше или равен приблизительно 108% объемной концентрации того же компонента в середине толщины боковой стенки после того, как внутренний поверхностный слой удален.
Четырнадцатый аспект включает способ любого из аспектов от первого до тринадцатого, в котором на модифицированной внутренней поверхности боковой стенки имеется поверхностная область, продолжающаяся по всей модифицированной внутренней поверхности стеклянной емкости на глубину от около 10 нм до около 50 нм от внутренней поверхности стеклянной емкости; и для отдельной точки на модифицированной внутренней поверхности стеклянной емкости экстремум поверхностной концентрации каждого из компонентов стекла в какой-либо отдельной точке поверхностной области больше или равен около 70% и меньше или равен около 130% концентрации тех же компонентов в поверхностной области в любой второй отдельной точке на модифицированной внутренней поверхности стеклянной емкости после удаления слоя с устойчивой гетерогенностью.
Пятнадцатый аспект включает способ любого из аспектов от первого до четырнадцатого, в котором модифицированная внутренняя поверхность стеклянной емкости по существу не имеет топографических особенностей.
Шестнадцатый аспект включает способ любого из аспектов от первого до пятнадцатого, в котором внутренний поверхностный слой содержит стеклянный материал, обогащенный боратом натрия.
Семнадцатый аспект включает способ любого из аспектов от первого до шестнадцатого, в котором средняя шероховатость неровностей профиля на 10000 мкм2 площади модифицированной внутренней поверхности составляет менее 1 мкм.
Специалистам в данной области очевидно, что возможны различные модификации и изменения вариантов выполнения изобретения, описанных в настоящем документе, не выходящие за рамки существа и объема заявленного изобретения. Таким образом, подразумевается, что данное описание охватывает модификации и изменения различных описанных в данном документе вариантов выполнения изобретения при условии, что такие модификации и изменения находятся в пределах прилагаемой формулы изобретения и ее эквивалентов.

Claims (32)

1. Способ изготовления стеклянной емкости, включающий:
формование стеклянной емкости, имеющей боковую стенку, по меньшей мере, частично охватывающую внутренний объем, при этом, по меньшей мере, участок внутренней поверхности боковой стенки имеет внутренний поверхностный слой с устойчивой гетерогенностью слоя относительно срединной точки боковой стенки; и
удаление внутреннего поверхностного слоя с внутренней поверхности боковой стенки так, что модифицированная внутренняя поверхность боковой стенки имеет внутреннюю область, продолжающуюся от около 10 нм ниже модифицированной внутренней поверхности внутрь толщины боковой стенки, при этом внутренняя область имеет устойчивую гомогенность слоя относительно срединной точки боковой стенки, так что модифицированная внутренняя поверхность является устойчивой к расслоению;
при этом экстремум концентрации в слое каждого компонента во внутренней области больше или равен 92% и меньше или равен 108% объемной концентрации того же компонента в середине толщины боковой стенки после того, как внутренний поверхностный слой удален; или
экстремум концентрации во внутреннем поверхностном слое каждого компонента составляет менее чем 80% или более чем 120% объемной концентрации того же компонента в срединной точке боковой стенки, когда емкость находится в состоянии как отформована.
2. Способ по п.1, в котором внутренний поверхностный слой удален с внутренней поверхностной стенки травителем.
3. Способ по п.2, в котором травитель содержит плавиковую кислоту.
4. Способ по п.2, в котором травитель содержит по меньшей мере одну минеральную кислоту.
5. Способ по п.1, в котором на модифицированной внутренней поверхности боковой стенки имеется поверхностная область, продолжающаяся по всей модифицированной внутренней поверхности стеклянной емкости на глубину от около 10 нм до около 50 нм от внутренней поверхности стеклянной емкости; и
для отдельной точки на модифицированной внутренней поверхности стеклянной емкости экстремум поверхностной концентрации каждого из компонентов стекла в какой-либо отдельной точке поверхностной области больше или равен 70% и меньше или равен 130% концентрации того же компонента в поверхностной области в любой второй отдельной точке на модифицированной внутренней поверхности стеклянной емкости после удаления слоя с устойчивой гетерогенностью.
6. Способ по п.1, дополнительно включающий удаление наружного поверхностного слоя с наружной поверхности боковой стенки.
7. Способ по п.1, в котором стеклянная емкость характеризуется коэффициентом расслоения, меньшим или равным 10, после удаления внутреннего поверхностного слоя.
8. Способ по п.1, в котором внутренний поверхностный слой имеет толщину, большую или равную 10 нм.
9. Способ по п.1, в котором стеклянная емкость изготовлена из стекла типа I класса А или типа I класса В в соответствии со стандартом ASTM Е438-92.
10. Способ по п.1, в котором внутренний поверхностный слой обеднен оксидом кремния.
11. Способ по п.1, в котором средняя шероховатость неровностей профиля на 10000 мкм2 площади модифицированной внутренней поверхности составляет менее 1 мкм.
12. Способ по п.1, в котором модифицированная внутренняя поверхность стеклянной емкости по существу не имеет топографических особенностей.
13. Способ изготовления стеклянной емкости, включающий:
формование стеклянной емкости, имеющей боковую стенку, по меньшей мере, частично охватывающую внутренний объем, так что, по меньшей мере, участок внутренней поверхности боковой стенки имеет внутренний поверхностный слой, при этом экстремум концентрации во внутреннем поверхностном слое каждого компонента составляет менее чем 80% или более чем 120% объемной концентрации того же компонента в срединной точке боковой стенки, когда емкость находится в состоянии как отформована; и
удаление внутреннего поверхностного слоя с внутренней поверхности боковой стенки так, что модифицированная внутренняя поверхность боковой стенки имеет внутреннюю область, продолжающуюся внутрь толщины боковой стенки, при этом экстремум концентрации в слое каждого компонента во внутренней области больше или равен 92% и меньше или равен 108% объемной концентрации того же компонента в середине толщины боковой стенки после того, как внутренний поверхностный слой удален.
14. Способ по п.13, в котором внутренний поверхностный слой удален с внутренней поверхностной стенки травителем.
15. Способ по п.14, в котором травитель содержит плавиковую кислоту.
16. Способ по п.14, в котором травитель содержит по меньшей мере одну минеральную кислоту.
17. Способ по п.13, в котором на модифицированной внутренней поверхности боковой стенки имеется поверхностная область, продолжающаяся по всей модифицированной внутренней поверхности стеклянной емкости на глубину от около 10 нм до около 50 нм от внутренней поверхности стеклянной емкости; и
для отдельной точки на модифицированной внутренней поверхности стеклянной емкости экстремум поверхностной концентрации каждого из компонентов стекла в какой-либо отдельной точке поверхностной области больше или равен 70% и меньше или равен 130% концентрации того же компонента в поверхностной области в любой второй отдельной точке на модифицированной внутренней поверхности стеклянной емкости после удаления слоя с устойчивой гетерогенностью.
18. Способ по п.13, дополнительно включающий удаление наружного поверхностного слоя с наружной поверхности боковой стенки.
19. Способ по п.13, в котором стеклянная емкость характеризуется коэффициентом расслоения, меньшим или равным 10, после удаления внутреннего поверхностного слоя.
20. Способ по п.13, в котором внутренний поверхностный слой имеет толщину, большую или равную 10 нм.
21. Способ по п.13, в котором стеклянная емкость изготовлена из стекла типа I класса А или типа I класса В в соответствии со стандартом ASTM Е438-92.
22. Способ по п.13, в котором внутренний поверхностный слой обеднен оксидом кремния.
23. Способ по п.13, в котором средняя шероховатость неровностей профиля на 10000 мкм2 площади модифицированной внутренней поверхности составляет менее 1 мкм.
24. Способ по п.13, в котором модифицированная внутренняя поверхность стеклянной емкости по существу не имеет топографических особенностей.
RU2015125706A 2012-11-30 2013-11-26 Способы изготовления стойких к расслоению стеклянных емкостей RU2667538C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261731767P 2012-11-30 2012-11-30
US61/731,767 2012-11-30
US14/088,556 2013-11-25
US14/088,556 US9346707B2 (en) 2012-11-30 2013-11-25 Methods for forming delamination resistant glass containers
PCT/US2013/071776 WO2014085356A1 (en) 2012-11-30 2013-11-26 Methods for forming delamination resistant glass containers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015125706A RU2015125706A (ru) 2017-01-10
RU2667538C2 true RU2667538C2 (ru) 2018-09-21

Family

ID=50024429

Family Applications (7)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015125911A RU2634133C2 (ru) 2012-11-30 2013-10-23 Контейнеры из упрочненного боросиликатного стекла с повышенной устойчивостью к повреждению
RU2015125913A RU2679454C2 (ru) 2012-11-30 2013-11-22 Стеклянные контейнеры с улучшенной прочностью и улучшенной стойкостью к разрушению
RU2015125783A RU2658852C2 (ru) 2012-11-30 2013-11-22 Стеклянные контейнеры с улучшенной прочностью и устойчивостью к отслаиванию
RU2018122056A RU2706146C2 (ru) 2012-11-30 2013-11-22 Стеклянные контейнеры с устойчивостью к отслаиванию и повышенной устойчивостью к повреждению
RU2019101197A RU2706846C2 (ru) 2012-11-30 2013-11-22 Стеклянные контейнеры с улучшенной прочностью и улучшенной стойкостью к разрушению
RU2015125693A RU2659928C2 (ru) 2012-11-30 2013-11-22 Стеклянные контейнеры с устойчивостью к отслаиванию и повышенной устойчивостью к повреждению
RU2015125706A RU2667538C2 (ru) 2012-11-30 2013-11-26 Способы изготовления стойких к расслоению стеклянных емкостей

Family Applications Before (6)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015125911A RU2634133C2 (ru) 2012-11-30 2013-10-23 Контейнеры из упрочненного боросиликатного стекла с повышенной устойчивостью к повреждению
RU2015125913A RU2679454C2 (ru) 2012-11-30 2013-11-22 Стеклянные контейнеры с улучшенной прочностью и улучшенной стойкостью к разрушению
RU2015125783A RU2658852C2 (ru) 2012-11-30 2013-11-22 Стеклянные контейнеры с улучшенной прочностью и устойчивостью к отслаиванию
RU2018122056A RU2706146C2 (ru) 2012-11-30 2013-11-22 Стеклянные контейнеры с устойчивостью к отслаиванию и повышенной устойчивостью к повреждению
RU2019101197A RU2706846C2 (ru) 2012-11-30 2013-11-22 Стеклянные контейнеры с улучшенной прочностью и улучшенной стойкостью к разрушению
RU2015125693A RU2659928C2 (ru) 2012-11-30 2013-11-22 Стеклянные контейнеры с устойчивостью к отслаиванию и повышенной устойчивостью к повреждению

Country Status (14)

Country Link
US (13) US9034442B2 (ru)
EP (9) EP2925691B1 (ru)
JP (17) JP6560618B2 (ru)
KR (6) KR101872571B1 (ru)
CN (8) CN104968625B (ru)
AU (8) AU2013353429A1 (ru)
BR (4) BR112015010084B1 (ru)
CA (7) CA2888831C (ru)
DE (2) DE202013012848U1 (ru)
MX (8) MX2015006887A (ru)
RU (7) RU2634133C2 (ru)
SG (6) SG11201504073WA (ru)
TW (8) TWI629980B (ru)
WO (5) WO2014084990A1 (ru)

Families Citing this family (144)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120042748A (ko) 2009-05-13 2012-05-03 씨브이 홀딩스 엘엘씨 코팅된 표면 검사를 위한 가스제거 방법
US9458536B2 (en) 2009-07-02 2016-10-04 Sio2 Medical Products, Inc. PECVD coating methods for capped syringes, cartridges and other articles
US11624115B2 (en) 2010-05-12 2023-04-11 Sio2 Medical Products, Inc. Syringe with PECVD lubrication
US9878101B2 (en) 2010-11-12 2018-01-30 Sio2 Medical Products, Inc. Cyclic olefin polymer vessels and vessel coating methods
US9272095B2 (en) 2011-04-01 2016-03-01 Sio2 Medical Products, Inc. Vessels, contact surfaces, and coating and inspection apparatus and methods
JP6095678B2 (ja) 2011-11-11 2017-03-15 エスアイオーツー・メディカル・プロダクツ・インコーポレイテッド 薬剤パッケージ用の不動態化、pH保護又は滑性皮膜、被覆プロセス及び装置
US11116695B2 (en) 2011-11-11 2021-09-14 Sio2 Medical Products, Inc. Blood sample collection tube
GB201200890D0 (en) * 2012-01-19 2012-02-29 Univ Dundee An ion exchange substrate and metalized product and apparatus and method for production thereof
US10737973B2 (en) 2012-02-28 2020-08-11 Corning Incorporated Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction
KR102047016B1 (ko) 2012-02-28 2019-11-20 코닝 인코포레이티드 저-마찰 코팅을 갖는 유리 제품
US11497681B2 (en) 2012-02-28 2022-11-15 Corning Incorporated Glass articles with low-friction coatings
EP2846755A1 (en) 2012-05-09 2015-03-18 SiO2 Medical Products, Inc. Saccharide protective coating for pharmaceutical package
US10273048B2 (en) 2012-06-07 2019-04-30 Corning Incorporated Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings
US9988174B2 (en) * 2012-06-07 2018-06-05 Corning Incorporated Delamination resistant glass containers
US9034442B2 (en) 2012-11-30 2015-05-19 Corning Incorporated Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance
CA2890066C (en) 2012-11-01 2021-11-09 Sio2 Medical Products, Inc. Coating inspection method
EP2920567B1 (en) 2012-11-16 2020-08-19 SiO2 Medical Products, Inc. Method and apparatus for detecting rapid barrier coating integrity characteristics
WO2014085346A1 (en) 2012-11-30 2014-06-05 Sio2 Medical Products, Inc. Hollow body with inside coating
US9764093B2 (en) 2012-11-30 2017-09-19 Sio2 Medical Products, Inc. Controlling the uniformity of PECVD deposition
US10117806B2 (en) 2012-11-30 2018-11-06 Corning Incorporated Strengthened glass containers resistant to delamination and damage
EP2961858B1 (en) 2013-03-01 2022-09-07 Si02 Medical Products, Inc. Coated syringe.
JP2014169209A (ja) * 2013-03-05 2014-09-18 Nippon Electric Glass Co Ltd 医薬品容器及びその製造方法
US9937099B2 (en) 2013-03-11 2018-04-10 Sio2 Medical Products, Inc. Trilayer coated pharmaceutical packaging with low oxygen transmission rate
CA2904611C (en) 2013-03-11 2021-11-23 Sio2 Medical Products, Inc. Coated packaging
EP2971227B1 (en) 2013-03-15 2017-11-15 Si02 Medical Products, Inc. Coating method.
US10227160B2 (en) 2013-09-04 2019-03-12 Owens-Brockway Glass Container Inc. Polysilazane-derived coating for glass containers
US9321677B2 (en) 2014-01-29 2016-04-26 Corning Incorporated Bendable glass stack assemblies, articles and methods of making the same
US11066745B2 (en) 2014-03-28 2021-07-20 Sio2 Medical Products, Inc. Antistatic coatings for plastic vessels
CN106461327B (zh) * 2014-06-09 2019-12-13 泰尔茂比司特公司 冻干法
WO2016037083A1 (en) 2014-09-05 2016-03-10 Corning Incorporated Glass articles and methods for improving the reliability of glass articles
WO2016085867A1 (en) * 2014-11-26 2016-06-02 Corning Incorporated Methods for producing strengthened and durable glass containers
US10601071B2 (en) 2014-12-02 2020-03-24 Polyplus Battery Company Methods of making and inspecting a web of vitreous lithium sulfide separator sheet and lithium electrode assemblies
US10147968B2 (en) 2014-12-02 2018-12-04 Polyplus Battery Company Standalone sulfide based lithium ion-conducting glass solid electrolyte and associated structures, cells and methods
US11984553B2 (en) 2014-12-02 2024-05-14 Polyplus Battery Company Lithium ion conducting sulfide glass fabrication
US11749834B2 (en) 2014-12-02 2023-09-05 Polyplus Battery Company Methods of making lithium ion conducting sulfide glass
US10164289B2 (en) 2014-12-02 2018-12-25 Polyplus Battery Company Vitreous solid electrolyte sheets of Li ion conducting sulfur-based glass and associated structures, cells and methods
CA2972777C (en) * 2014-12-31 2020-07-21 Corning Incorporated Methods for treating glass articles
AU2015374004B2 (en) 2014-12-31 2020-04-09 Corning Incorporated Methods for thermally treating glass articles
WO2016135050A1 (en) * 2015-02-23 2016-09-01 Stevanato Group International A. S. Screening method for assessing the delamination propensity of glass
WO2016163426A1 (ja) * 2015-04-09 2016-10-13 ニプロ株式会社 医療用バイアルの製造方法
CA2995225C (en) 2015-08-18 2023-08-29 Sio2 Medical Products, Inc. Pharmaceutical and other packaging with low oxygen transmission rate
EP3150564B1 (en) * 2015-09-30 2018-12-05 Corning Incorporated Halogenated polyimide siloxane chemical compositions and glass articles with halogenated polylmide siloxane low-friction coatings
RU2729081C2 (ru) * 2015-10-30 2020-08-04 Корнинг Инкорпорейтед Изделия из стекла со смешанными полимерными и металлоксидными покрытиями
ES2755412T3 (es) * 2015-10-30 2020-04-22 Agc Glass Europe Lámina de vidrio recubierta
US10396809B2 (en) * 2016-02-19 2019-08-27 Seiko Epson Corporation Atomic cell, atomic cell manufacturing method, quantum interference device, atomic oscillator, electronic apparatus, and vehicle
US11472590B2 (en) * 2016-05-05 2022-10-18 The Coca-Cola Company Containers and methods for improved mechanical strength
WO2017197039A1 (en) 2016-05-10 2017-11-16 Polyplus Battery Company Solid-state laminate electrode assemblies and methods of making
EP3243805A1 (en) 2016-05-12 2017-11-15 Anheuser-Busch InBev S.A. A glass container having an inkjet printed image and a method for the manufacturing thereof
JP2019517980A (ja) 2016-05-12 2019-06-27 アンハイザー−ブッシュ・インベヴ・ソシエテ・アノニムAnheuser−Busch InBev S.A. インクジェット印刷される画像を有するガラス容器及びそれを製造するための方法
US9881880B2 (en) 2016-05-13 2018-01-30 International Business Machines Corporation Tamper-proof electronic packages with stressed glass component substrate(s)
TWI739843B (zh) * 2016-05-31 2021-09-21 美商康寧公司 用於玻璃製品的防偽措施
CN105948536B (zh) * 2016-06-16 2019-02-26 深圳市东丽华科技有限公司 单一强化层玻璃及其制备方法
ITUA20164808A1 (it) * 2016-06-30 2017-12-30 Bormioli Pharma S R L Metodo e apparato di rilevamento di particelle metalliche presenti in una parete di un contenitore in vetro.
EP3491376B1 (en) * 2016-09-02 2024-03-06 Corning Incorporated Methods and apparatuses for detecting volatile organic compounds in glass packaging processes
US11419231B1 (en) 2016-09-22 2022-08-16 Apple Inc. Forming glass covers for electronic devices
US11565506B2 (en) 2016-09-23 2023-01-31 Apple Inc. Thermoformed cover glass for an electronic device
US10800141B2 (en) 2016-09-23 2020-10-13 Apple Inc. Electronic device having a glass component with crack hindering internal stress regions
US11535551B2 (en) * 2016-09-23 2022-12-27 Apple Inc. Thermoformed cover glass for an electronic device
US10479717B1 (en) 2016-10-03 2019-11-19 Owens-Brockway Glass Container Inc. Glass foam
US10364176B1 (en) 2016-10-03 2019-07-30 Owens-Brockway Glass Container Inc. Glass precursor gel and methods to treat with microwave energy
US10427970B1 (en) 2016-10-03 2019-10-01 Owens-Brockway Glass Container Inc. Glass coatings and methods to deposit same
EP3896039B1 (en) 2016-10-12 2024-03-13 Corning Incorporated Methods for determining chemical heterogeneity of glass containers
DE102016123865A1 (de) * 2016-12-08 2018-06-14 Schott Ag Verfahren zum Weiterverarbeiten eines Glasrohr-Halbzeugs einschließlich einer thermischen Umformung
DE102016124833A1 (de) 2016-12-19 2018-06-21 Schott Ag Verfahren zum Herstellen eines Hohlglasprodukts aus einem Glasrohr-Halbzeug mit Markierungen, sowie Verwendungen hiervon
WO2018132637A1 (en) 2017-01-13 2018-07-19 Momentive Performance Materials Inc. Fused quartz container having low levels of surface defects
WO2018140698A1 (en) * 2017-01-27 2018-08-02 Tedia Company, Inc. Chemical reagent bottle internally coated with a fluoropolymer
JP6380577B2 (ja) * 2017-03-01 2018-08-29 日本電気硝子株式会社 医薬品容器及びその製造方法
SG11201909084SA (en) 2017-03-31 2019-10-30 Corning Inc High transmission glasses
US20180346368A1 (en) * 2017-05-31 2018-12-06 Nipro Corporation Method of manufacturing glass vessel, and apparatus for manufacturing glass vessel
US11650166B2 (en) * 2017-05-31 2023-05-16 Nipro Corporation Method for evaluation of glass container
KR101891519B1 (ko) * 2017-06-21 2018-08-24 박종환 분말 정량 투입장치
CN107265880B (zh) * 2017-06-26 2020-01-03 信利光电股份有限公司 一种防眩光玻璃镀膜方法
US10868293B2 (en) 2017-07-07 2020-12-15 Polyplus Battery Company Treating sulfide glass surfaces and making solid state laminate electrode assemblies
US10629950B2 (en) 2017-07-07 2020-04-21 Polyplus Battery Company Encapsulated sulfide glass solid electrolytes and solid-state laminate electrode assemblies
US10862171B2 (en) 2017-07-19 2020-12-08 Polyplus Battery Company Solid-state laminate electrode assembly fabrication and making thin extruded lithium metal foils
US11129848B2 (en) 2017-08-08 2021-09-28 Perricone Hydrogen Water Company, Llc Medication enhancement using hydrogen
US11709155B2 (en) 2017-09-18 2023-07-25 Waters Technologies Corporation Use of vapor deposition coated flow paths for improved chromatography of metal interacting analytes
US11709156B2 (en) 2017-09-18 2023-07-25 Waters Technologies Corporation Use of vapor deposition coated flow paths for improved analytical analysis
WO2019100049A1 (en) 2017-11-20 2019-05-23 Corning Incorporated Method for increasing fracture toughness of glass ribbons
US10968133B2 (en) 2017-11-30 2021-04-06 Corning Incorporated Methods for minimizing SHR in glass articles by producing a gas flow during pharmaceutical part converting
US11339079B2 (en) 2017-11-30 2022-05-24 Corning Incorporated Systems and methods for minimizing SHR from pharmaceutical part converting using pulsed ejection
US11186513B2 (en) * 2017-11-30 2021-11-30 Corning Incorporated Systems and methods for minimizing SHR from pharmaceutical part converting using negative pressure evacuation
US11420893B2 (en) 2017-11-30 2022-08-23 Corning Incorporated Systems and methods for minimizing SHR from piercing during pharmaceutical part converting using a gas flow
US20190161399A1 (en) * 2017-11-30 2019-05-30 Corning Incorporated Glass articles with low-friction coatings and methods for coating glass articles
US11078103B2 (en) 2017-11-30 2021-08-03 Corning Incorporated Glass articles made from laminated glass tubing and systems and methods for converting laminated glass tubing into the glass articles
JP2019107445A (ja) * 2017-12-15 2019-07-04 ニプロ株式会社 医療用ガラス容器及びその製造方法
WO2019117267A1 (ja) * 2017-12-15 2019-06-20 ニプロ株式会社 医療用ガラス容器及びその製造方法
US10306753B1 (en) 2018-02-22 2019-05-28 International Business Machines Corporation Enclosure-to-board interface with tamper-detect circuit(s)
US20200399173A1 (en) * 2018-03-09 2020-12-24 Corning Incorporated Method for minimizing dent defects in chemically strengthened glass
KR102124326B1 (ko) * 2018-03-16 2020-06-19 주식회사 잼이지 센서기반으로 사운드를 발생시키는 악기 연주음 검출장치
DE102018205257A1 (de) * 2018-04-09 2019-10-10 Schott Ag Verfahren zum herstellen eines glasartikels
EP3560897B1 (en) * 2018-04-26 2021-11-24 Schott AG Process for making a functionalised hollow body, having a layer of glass, including a superposition of one or more siloxanes and contacting with a plasma
EP3567014A1 (en) * 2018-05-11 2019-11-13 Schott AG Hollow body having a wall with a layer of glass and at least one elevated region
EP3566685A1 (en) * 2018-05-11 2019-11-13 Schott AG Hollow body having a wall with a layer of glass and a plurality of particles
CN109939910A (zh) * 2018-07-29 2019-06-28 珠海市磐石电子科技有限公司 石墨烯防护层及其成型方法、复合螺纹紧固件、复合齿轮
US11167375B2 (en) 2018-08-10 2021-11-09 The Research Foundation For The State University Of New York Additive manufacturing processes and additively manufactured products
WO2020036760A1 (en) 2018-08-13 2020-02-20 Corning Incorporated Ion exchangeable borosilicate glass compositions and glass articles formed from the same
US11091389B2 (en) * 2018-08-31 2021-08-17 Corning Incorporated Methods for making coated glass articles such as coated glass containers
MX2021002539A (es) 2018-09-04 2021-07-21 Corning Inc Artículos de vidrio reforzados con características de separación.
US11420900B2 (en) 2018-09-26 2022-08-23 Apple Inc. Localized control of bulk material properties
CN113365610A (zh) * 2018-10-04 2021-09-07 现代化制药公司 制备和递送比生群制剂的方法
US20200156991A1 (en) * 2018-11-20 2020-05-21 Corning Incorporated Glass articles having damage-resistant coatings and methods for coating glass articles
GB201901496D0 (en) 2019-02-04 2019-03-27 Innospec Ltd Chemical reactions
GB201901503D0 (en) 2019-02-04 2019-03-27 Innospec Ltd Chemical reactions
CN109956678A (zh) * 2019-03-29 2019-07-02 安徽凤阳淮河玻璃有限公司 一种日用玻璃器皿的钢化方法及钢化玻璃器皿
JP7423914B2 (ja) * 2019-06-14 2024-01-30 ニプロ株式会社 皮膜付きガラスおよびその製造方法並びに改質されたガラス基材
EP3760596B1 (en) * 2019-07-04 2024-04-17 SCHOTT Pharma AG & Co. KGaA Vial with optimized neck for improved side compression performance
EP3760597B1 (en) * 2019-07-04 2024-03-06 SCHOTT Pharma AG & Co. KGaA Vial with optimized neck for improved side compression performance
US11680010B2 (en) 2019-07-09 2023-06-20 Apple Inc. Evaluation of transparent components for electronic devices
US11707411B2 (en) * 2019-08-09 2023-07-25 Corning Incorporated Pharmaceutical packages with coatings comprising polycyanurates
US11613498B2 (en) 2019-08-12 2023-03-28 Corning Incorporated Coated glasses with high effective fracture toughness
CN110938305B (zh) * 2019-11-07 2022-05-27 中山大学 一种聚酰亚胺阻隔薄膜材料及其制备方法和应用
US11123365B2 (en) 2019-11-18 2021-09-21 Perricone Hydrogen Water Company, Llc Compositions comprising palmitoylethanolamide and hydrogen water, and methods thereof
CN111040169B (zh) * 2019-12-30 2021-09-24 南京林业大学 一种萜类基聚硅氧烷、其制备方法、及改性双组份水性聚氨酯
US11631889B2 (en) 2020-01-15 2023-04-18 Polyplus Battery Company Methods and materials for protection of sulfide glass solid electrolytes
EP3851421A1 (en) * 2020-01-16 2021-07-21 Schott Ag Glass container for pharamceutical, medical or cosmetic applications
US11918936B2 (en) 2020-01-17 2024-03-05 Waters Technologies Corporation Performance and dynamic range for oligonucleotide bioanalysis through reduction of non specific binding
EP4110738A1 (en) * 2020-02-25 2023-01-04 Corning Incorporated High efficiency pharmaceutical filling line
CN113453458B (zh) 2020-03-28 2023-01-31 苹果公司 用于电子设备壳体的玻璃覆盖构件
US11460892B2 (en) 2020-03-28 2022-10-04 Apple Inc. Glass cover member for an electronic device enclosure
US11666273B2 (en) 2020-05-20 2023-06-06 Apple Inc. Electronic device enclosure including a glass ceramic region
US12051824B2 (en) 2020-07-10 2024-07-30 Polyplus Battery Company Methods of making glass constructs
US12021238B2 (en) 2020-08-04 2024-06-25 Polyplus Battery Company Glassy embedded solid-state electrode assemblies, solid-state batteries and methods of making electrode assemblies and solid-state batteries
US12034116B2 (en) 2020-08-04 2024-07-09 Polyplus Battery Company Glass solid electrolyte layer, methods of making glass solid electrolyte layer and electrodes and battery cells thereof
US12021187B2 (en) 2020-08-04 2024-06-25 Polyplus Battery Company Surface treatment of a sulfide glass solid electrolyte layer
CN111961407B (zh) * 2020-08-27 2022-08-16 厦门三德信科技股份有限公司 无色聚酰亚胺防爆层及其制备方法
JP2023540736A (ja) * 2020-09-04 2023-09-26 コーニング インコーポレイテッド 紫外光を遮断するコーティングされた医薬品包装
WO2022133136A1 (en) 2020-12-17 2022-06-23 Apple Inc. Fluid forming a glass component for a portable electronic device
WO2022140541A1 (en) 2020-12-23 2022-06-30 Apple Inc. Laser-based cutting of transparent components for an electronic device
USD1011838S1 (en) * 2021-01-04 2024-01-23 Miyamoto, Llc Bottle assembly
USD989625S1 (en) * 2021-03-29 2023-06-20 Owens-Brockway Glass Container Inc. Container
CN117295939A (zh) 2021-03-31 2023-12-26 康宁股份有限公司 用于在线检查相机资格鉴定的激光标记的校准标准件及其使用方法
WO2022211638A1 (en) * 2021-04-02 2022-10-06 Witteman Amber Helene Tamara Medication container comprising an enclosure provided with a graphene coating or an enclosure made of a material comprising graphene
US11676633B2 (en) * 2021-04-28 2023-06-13 Seagate Technology Llc Coated disk separator plate, electronic devices that include one or more coated disk separator plates, and related methods of making and using
RU2768760C1 (ru) * 2021-07-02 2022-03-24 Василий Алексеевич Елиферов Способ изготовления картриджей для прямого масс-спектрометрического анализа
MX2024001361A (es) * 2021-07-27 2024-05-09 Corning Inc Contenedores de vidrio poroso y métodos para hacerlos.
KR20240069782A (ko) * 2021-09-21 2024-05-20 코닝 인코포레이티드 접착 촉진 영역을 갖는 코팅된 유리 물품
CN113956785A (zh) * 2021-09-23 2022-01-21 江苏高润新材料有限公司 一种环保型固体润滑涂层及制备使用方法
EP4408808A1 (en) 2021-10-01 2024-08-07 Corning Incorporated Fining packages for glass compositions
KR102427252B1 (ko) * 2021-11-02 2022-08-01 정영숙 항균성 화장료 용기
EP4440753A1 (en) 2021-11-30 2024-10-09 Corning Incorporated Spray coating apparatuses with turn nozzle assemblies and methods of coating glass objects
EP4303195A1 (en) * 2022-07-08 2024-01-10 SCHOTT Pharma AG & Co. KGaA Glass container with increased breakage resistance
WO2024025798A1 (en) 2022-07-28 2024-02-01 Corning Incorporated Fining packages for glass compositions
US12109173B1 (en) * 2024-02-06 2024-10-08 Innovative Scientific Products, Inc. Pharmaceutical container with pH protective layer deposited by atomic layer deposition

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2138159A1 (de) * 1971-07-30 1973-02-15 Phoenix Glas Verfahren und vorrichtung zum polieren von insbesondere aus glas bestehenden hohlkoerpern wie bsp. flaschen o. dgl
SU722865A1 (ru) * 1978-03-09 1980-03-25 Предприятие П/Я В-2038 Травильный раствор

Family Cites Families (485)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA853121A (en) 1970-10-06 P. Poole James Method of strengthening glass and increasing the scratch resistance of the surface thereof
GB102292A (en) 1916-02-15 1916-11-30 Singer Mfg Co Pantograph Equipment for Grouped Embroidering Machines.
GB120778A (en) 1917-11-22 1918-11-22 James Joiner Multiple or Double or Supplementary Wheels for Tractors and other Vehicles.
US2106744A (en) 1934-03-19 1938-02-01 Corning Glass Works Treated borosilicate glass
US2323643A (en) 1940-08-01 1943-07-06 Armstrong Cork Co Glass composition
GB702292A (en) 1950-09-13 1954-01-13 Pfizer & Co C Improvements in or relating to liquid containers
NL85087C (ru) 1951-10-09
GB720778A (en) 1952-03-04 1954-12-29 Bayer Ag A process of rendering materials hydrophobic
US2753304A (en) 1955-09-26 1956-07-03 Pennsylvania Salt Mfg Co Lubricating composition
DE1073160B (de) 1956-05-31 1960-01-14 Owens Illinois Glass Company Toledo Ohio (V St A) Vorrich tung zum Behandeln der Innenflachen von Glasampullen od a enghalsigen Glasbehaltern
US3023139A (en) 1957-03-16 1962-02-27 Floris Van Tetterode And Jan D Method of strengthening sheet glass in agitated liquid fluoride bath
US3058177A (en) 1959-08-20 1962-10-16 American Cyanamid Co Rapid heat sterilization of bottles
NL279296A (ru) 1961-06-12
NL279298A (ru) 1962-03-23
US3287311A (en) 1963-01-03 1966-11-22 Du Pont Polyimide containing tio2, articles, and process of making
US3323889A (en) 1963-04-16 1967-06-06 Owens Illinois Inc Method for increasing scratch resistance of a glass surface with a pyrolyzing treatment and a coating of an olefin polymer
US3395069A (en) 1964-10-15 1968-07-30 Dow Corning Bonding of organic resins to siliceous materials
US3441432A (en) 1965-08-19 1969-04-29 Owens Illinois Inc Method of rendering glass surfaces abrasion and scratch resistant
US3481726A (en) 1965-10-23 1969-12-02 Owens Illinois Inc Methods of strengthening inorganic articles by ion exchange
US3900329A (en) 1965-12-07 1975-08-19 Owens Illinois Inc Glass compositions
US3445267A (en) 1966-01-12 1969-05-20 Dow Corning Treatment of glass with silsesquioxanes to improve durability of subsequent silicone treatments to washing
US3844754A (en) 1966-02-23 1974-10-29 Owens Illinois Inc Process of ion exchange of glass
US3498773A (en) 1966-02-23 1970-03-03 Owens Illinois Inc Method of strengthening glass by ion exchange
FR93015E (fr) 1966-04-19 1969-01-31 Ball Brothers Co Inc Procédé et appareil pour déposer un enduit sous forme de vapeur sur des objects en verre.
US3451796A (en) * 1966-05-16 1969-06-24 Corning Glass Works Method of treating strengthened glass surface to increase acid durability
US3574045A (en) * 1968-04-23 1971-04-06 Glass Container Ind Res Skin-tempered glass and process for making
FR2033431A5 (en) 1969-02-24 1970-12-04 Autolubrification Aps Coating glass with fluorocarbons
US3561631A (en) * 1969-05-05 1971-02-09 Owens Illinois Inc Closure cap for containers
US3577256A (en) 1969-06-26 1971-05-04 Owens Illinois Inc Scratch and abrasion resistant coatings for glass
US3674690A (en) 1969-07-08 1972-07-04 Us Air Force Air drying silicone resin bonded dry film lubricant
GB1322228A (en) 1969-07-10 1973-07-04 Asahi Glass Co Ltd Method of strengthening a glass article and a strengthened glass article
GB1267855A (en) 1969-08-08 1972-03-22 Owens Illinois Inc Method of coating glass surface and products produced thereby
US3687799A (en) 1969-12-11 1972-08-29 Owens Illinois Inc Glass lasers of increased heat dissipation capability made by ion exchange treatment of the laser glass
US3876410A (en) * 1969-12-24 1975-04-08 Ball Brothers Co Inc Method of applying durable lubricous coatings on glass containers
US3958073A (en) 1970-01-29 1976-05-18 Fidenza S.A. Vetraria S.P.A. Properties of glass surfaces
US3607186A (en) 1970-04-08 1971-09-21 Corning Glass Works Method and apparatus for forming hollow articles from sheet glass
US3874610A (en) * 1970-05-11 1975-04-01 Eric C Wahlberg Powered fishing reel
US3760968A (en) * 1971-07-02 1973-09-25 Owens Illinois Inc Composite container article
US3801361A (en) 1971-09-17 1974-04-02 Owens Illinois Inc Coated glass surface
US4055441A (en) 1971-10-14 1977-10-25 Owens-Illinois, Inc. Process for recovering, recycling and reusing a composite container
US3772061A (en) 1971-10-14 1973-11-13 Liberty Glass Co Containers and methods of preparing
US4065317A (en) 1971-10-28 1977-12-27 Nippon Electric Glass Company, Ltd. Novel glass compositions
US3811921A (en) * 1971-12-09 1974-05-21 Owens Illinois Inc Method of coating glass surface and products produced thereby
US3819346A (en) 1972-05-08 1974-06-25 Glass Container Mfg Inst Inc Method for applying an inorganic tin coating to a glass surface
US3967995A (en) 1972-05-23 1976-07-06 Liberty Glass Company Jacketed bottle and methods of making same
SU504719A1 (ru) 1972-06-01 1976-02-28 Ленинградский Филиал Всесоюзного Научно-Исследовательского Института Медицинского Приборостения Способ обработки изделий
US3878960A (en) 1972-06-12 1975-04-22 Platmanufaktur Ab Glass container with a shrunk-on plastic protective cover
US4093759A (en) 1972-12-23 1978-06-06 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Glass container coated with polyurethane
US3791809A (en) 1973-01-12 1974-02-12 Owens Illinois Inc Method of strengthening glass articles using powdered salts for ion exchange
JPS49115088A (ru) 1973-03-08 1974-11-02
US4030904A (en) 1973-09-10 1977-06-21 United Glass, Ltd. Surface coating of glass containers while annealing
US4238041A (en) 1973-12-07 1980-12-09 Bodelind Bo T Glass container with a fixed plastic protective layer
US3926604A (en) 1974-02-19 1975-12-16 Glass Container Manufacturers Method for applying an inorganic titanium coating to a glass surface
GB1436658A (en) 1974-04-18 1976-05-19 Ici Ltd Treatment of glass containers
GB1520124A (en) 1974-09-18 1978-08-02 M & T Chemicals Inc Process for applying stannic oxide coatings to glass
DE2609931C3 (de) 1975-03-13 1978-07-20 Owens-Illinois, Inc., Toledo, Ohio (V.St.A.) Verfahren zum Herstellen eines polymeren Schutzüberzuges auf einer Glasoberfläche, der Glasbruchstücke festhält, sowie Glasbehälter
US4056651A (en) 1975-03-18 1977-11-01 United Technologies Corporation Moisture and heat resistant coating for glass fibers
US4086373A (en) 1975-04-02 1978-04-25 Owens-Illinois, Inc. Protective polymeric coating for glass substrate
JPS51114414A (en) 1975-04-02 1976-10-08 Yamamura Glass Co Ltd Method of chemically strengthening glass articles which have been treated to have hardwearing properties
US4065589A (en) 1975-06-09 1977-12-27 Owens-Illinois, Inc. Polymeric coating for protection of glass substrate
DE2611170C3 (de) 1975-06-19 1978-08-31 Owens-Illinois, Inc., Toledo, Ohio (V.St.A.) Verfahren zum Herstellen eines polymeren Schutzüberzugs auf einer Glasoberfläche, der Glasbruchstücke festhält, sowie Glasbehälter
US3975175A (en) 1975-06-26 1976-08-17 International Business Machines Corporation Process for increasing the strength of sealing glass
US4023953A (en) 1975-08-07 1977-05-17 Corning Glass Works Apparatus and method for producing composite glass tubing
US4056208A (en) 1976-08-11 1977-11-01 George Wyatt Prejean Caustic-resistant polymer coatings for glass
JPS5454124A (en) 1977-10-07 1979-04-28 Toyo Glass Co Ltd Surface treatment of glass bottle
US4130677A (en) 1977-10-21 1978-12-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for applying to glass an organic coating having controlled bond strength
US4164402A (en) 1978-02-27 1979-08-14 Yamamura Glass Co., Ltd. Strengthening of thin-walled, light glass containers
US4395527A (en) 1978-05-17 1983-07-26 M & T Chemicals Inc. Siloxane-containing polymers
US4264658A (en) 1978-07-10 1981-04-28 Owens-Illinois, Inc. Three-component polymeric coating for glass substrate
US4215165A (en) 1978-07-17 1980-07-29 Chemische Werke Huls Aktiengesellschaft Method for coating of glass surfaces
JPS5532722A (en) 1978-08-25 1980-03-07 Toshiba Corp Removing method for glass invisible flaw
GB2043040B (en) 1978-12-07 1982-12-15 Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd Method for preventing leaching of contaminants from solid surfaces
JPS599501B2 (ja) 1978-12-26 1984-03-02 株式会社東芝 ガラスの潜傷除去方法
JPS55104949A (en) 1979-02-01 1980-08-11 Nippon Taisanbin Kogyo Kk Treating method for surface layer of soda lime glass
US4214886A (en) 1979-04-05 1980-07-29 Corning Glass Works Forming laminated sheet glass
WO1980002249A1 (en) * 1979-04-24 1980-10-30 J Puehringer A process for impregnating cellulosic materials and products hereby obtained
JPS56819A (en) 1979-05-17 1981-01-07 Mitui Toatsu Chem Inc Thermosetting polyurethane resin and coating agent
JPS5663845A (en) 1979-10-26 1981-05-30 Nippon Kogaku Kk <Nikon> Inorganic substance product having surface layer rendered hydrophilic and its manufacture
US4431692A (en) 1980-02-15 1984-02-14 Owens-Illinois, Inc. Process for making glass surfaces abrasion-resistant and article produced thereby
SU990700A1 (ru) 1980-03-03 1983-01-23 Белорусский технологический институт им.С.М.Кирова Стекло дл химико-лабораторных изделий
JPS5738346A (en) 1980-08-11 1982-03-03 Ishizuka Glass Ltd Tempered glass container
US4315573A (en) 1980-10-06 1982-02-16 Owens-Illinois, Inc. Method of strengthening glass containers and articles so made
JPS5767035A (en) 1980-10-07 1982-04-23 Ishizuka Glass Ltd Tempered glass container and its manufacture
JPS56155044A (en) 1981-03-25 1981-12-01 Ishizuka Glass Ltd Glass bottle coated with protecting film
SU1025680A1 (ru) 1981-09-23 1983-06-30 Всесоюзный научно-исследовательский институт медицинских полимеров Способ подготовки стеклоизделий дл затаривани лекарственных средств
LU83731A1 (fr) 1981-11-04 1983-09-01 Inst Nat Du Verre Procede de desalcalinisation de la surface interne d'objets en verre creux
RO83460B1 (ro) 1981-11-17 1984-03-30 Institutul De Chimie STICLE DE AMBALAJ CU îNALTA REZISTENTA LA ACIZI
US4386164A (en) * 1981-12-14 1983-05-31 Owens-Illinois, Inc. Barium-free Type I, Class B laboratory soda-alumina-borosilicate glass
JPS58156553A (ja) 1982-03-09 1983-09-17 Toshiba Glass Co Ltd ポリイミド樹脂で着色したフオグランプ用ガラスレンズ
JPS58158553A (ja) 1982-03-17 1983-09-20 Toyota Motor Corp 酸素センサ
FR2561234A1 (fr) 1984-03-16 1985-09-20 Bouvet Vernis Procede de traitement de recipients en verre avec un vernis protecteur et vernis de protection mis en oeuvre
US4654235A (en) 1984-04-13 1987-03-31 Chemical Fabrics Corporation Novel wear resistant fluoropolymer-containing flexible composites and method for preparation thereof
SU1293134A1 (ru) 1984-06-28 1987-02-28 Всесоюзный научно-исследовательский институт медицинских полимеров Способ повышени химической устойчивости полых стеклоизделий
US4595548A (en) 1984-08-23 1986-06-17 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Process for preparing essentially colorless polyimide film containing phenoxy-linked diamines
US4603061A (en) 1984-08-23 1986-07-29 The United States Of America As Represented By The National Aeronautics And Space Administration Process for preparing highly optically transparent/colorless aromatic polyimide film
EP0176062A3 (en) 1984-09-27 1987-07-15 Dow Corning Corporation Silane bonding agents for high temperature applications and method therefor
US4696994A (en) 1984-12-14 1987-09-29 Ube Industries, Ltd. Transparent aromatic polyimide
US4668268A (en) * 1984-12-20 1987-05-26 M&T Chemicals Inc. Coating hood with air flow guide for minimizing deposition of coating compound on finish of containers
US4680373A (en) 1984-12-31 1987-07-14 General Electric Company Process for the production of a random copolymer containing repeating polyimide units and repeating polyetherimide units
US4558110A (en) 1985-02-01 1985-12-10 General Electric Company Crystalline silicone-imide copolymers
JPS60254022A (ja) 1985-03-05 1985-12-14 Sharp Corp 液晶表示素子
US4620985A (en) 1985-03-22 1986-11-04 The D. L. Auld Company Circumferential groove coating method for protecting a glass bottle
US4767414A (en) 1985-05-16 1988-08-30 Becton, Dickinson And Company Ionizing plasma lubricant method
DE3518197A1 (de) 1985-05-21 1986-11-27 Heinrich 7413 Gomaringen Grünwald Verfahren zur entfernung von metallionen aus koerpern aus glas, keramischen werkstoffen und sonstigen amorphen werkstoffen sowie kristallinen werkstoffen
JPS6247623A (ja) 1985-08-27 1987-03-02 Toshiba Corp 液晶表示装置
JPH0768347B2 (ja) 1985-09-25 1995-07-26 株式会社日立製作所 有機ケイ素末端ポリイミド前駆体とポリイミドの製造方法
JPS62140257A (ja) 1985-12-13 1987-06-23 Mitsubishi Chem Ind Ltd 光デイスク用基板
JPH0637609B2 (ja) 1986-01-24 1994-05-18 マサチユ−セツツ インスチチユ−ト オブ テクノロジ− 接着促進剤
JPS62231222A (ja) 1986-03-31 1987-10-09 Nitto Electric Ind Co Ltd 液晶配向膜形成用溶液
US4749614A (en) 1986-04-10 1988-06-07 International Business Machines Corporation Process for coating fibers, use thereof, and product
US4689085A (en) 1986-06-30 1987-08-25 Dow Corning Corporation Coupling agent compositions
JPH0339465Y2 (ru) 1986-10-30 1991-08-20
JPS63236731A (ja) 1987-03-24 1988-10-03 Hidetoshi Tsuchida ガラス材料表面にリン脂質化合物を導入する方法
FR2613846B1 (fr) 1987-04-10 1990-10-26 Commissariat Energie Atomique Dispositif d'affichage a cristal liquide smectique ferroelectrique bistable
JPS63270330A (ja) 1987-04-24 1988-11-08 Ishizuka Glass Ltd ソ−ダライムガラス容器の耐熱性を向上させる方法
JP2632696B2 (ja) 1987-04-28 1997-07-23 大日本インキ化学工業株式会社 ガラス容器の力学的強度の向上方法
CA1333785C (en) 1987-04-28 1995-01-03 Yutaka Hashimoto Method of increasing the dynamical strength of glass container
DE3722130A1 (de) 1987-07-02 1989-01-12 Schott Glaswerke Borosilikatglas
US4842889A (en) 1987-08-03 1989-06-27 Becton, Dickinson And Company Method for preparing lubricated surfaces
US4860906A (en) 1987-09-14 1989-08-29 Bloomfield Industries, Inc. Glass container with safety coating
FR2625450B1 (fr) 1988-01-05 1992-05-07 Corning Glass Works Article muni d'un revetement anti-adherent presentant une adhesion audit substrat et une durabilite ameliorees, sa fabrication et composition mise en oeuvre
JPH0676234B2 (ja) 1988-02-05 1994-09-28 工業技術院長 ガラス容器表面の改質方法
JPH0749482B2 (ja) 1988-02-26 1995-05-31 チッソ株式会社 低吸湿性かつ高接着性のシリコン含有ポリイミド及びその前駆体の製造方法
JPH01223845A (ja) 1988-03-03 1989-09-06 Ricoh Co Ltd データ伝送装置
JPH01279058A (ja) 1988-04-20 1989-11-09 Moon Star Co 高分子被覆保護膜を有するガラス瓶
US4988288A (en) 1988-05-13 1991-01-29 Despatch Industries, Inc. Material heating oven
US4882210A (en) 1988-09-26 1989-11-21 The West Company Glass container
US5024922A (en) 1988-11-07 1991-06-18 Moss Mary G Positive working polyamic acid/imide and diazoquinone photoresist with high temperature pre-bake
EP0945842B1 (en) 1988-11-07 2005-04-20 Heineken Technical Services B.V. Applying a label laminate to a container
US5112658A (en) 1988-11-16 1992-05-12 Ensign-Bickford Optics Company Coating compositions for glass containers
JPH02153846A (ja) 1988-12-07 1990-06-13 Murase Glass Kk 低アルカリガラス容器の製法
JPH0280539U (ru) * 1988-12-12 1990-06-21
JPH0645481B2 (ja) 1989-01-19 1994-06-15 不二硝子株式会社 低アルカリ硝子容器製造方法
US5049421A (en) 1989-01-30 1991-09-17 Dresser Industries, Inc. Transducer glass bonding technique
JP2601717B2 (ja) 1989-02-27 1997-04-16 ハニー化成株式会社 ガラス積層体
US4923960A (en) 1989-02-27 1990-05-08 Hoechst Celanese Corp. Polyamide-imide polymers having fluorine-containing linking groups
US4931539A (en) 1989-03-06 1990-06-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Highly-soluble, amorphous siloxane polyimides
US5281690A (en) 1989-03-30 1994-01-25 Brewer Science, Inc. Base-soluble polyimide release layers for use in microlithographic processing
US5246782A (en) 1990-12-10 1993-09-21 The Dow Chemical Company Laminates of polymers having perfluorocyclobutane rings and polymers containing perfluorocyclobutane rings
US5036145A (en) 1989-07-10 1991-07-30 Armstrong World Industries, Inc. Alkoxysilane and alkoxysilane terminated polyamic or polyimide lacquer composition
US5124618A (en) 1989-11-16 1992-06-23 Matsushita Electronics Corporation Shatter-proof fluorescent lamp
US5108819A (en) 1990-02-14 1992-04-28 Eli Lilly And Company Thin film electrical component
DE69113291T3 (de) 1990-02-20 1999-08-26 Ishizuka Glass Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von Glascontainern.
US5137751A (en) 1990-03-09 1992-08-11 Amoco Corporation Process for making thick multilayers of polyimide
US5427862A (en) 1990-05-08 1995-06-27 Amoco Corporation Photocurable polyimide coated glass fiber
US5206337A (en) 1990-05-10 1993-04-27 Sumitomo Bakelite Company Limited Solvent-soluble polyimidesiloxane oligomer and process for producing the same
US5002359A (en) 1990-05-22 1991-03-26 W. L. Gore & Associates, Inc. Buffered insulated optical waveguide fiber cable
JPH0676233B2 (ja) 1990-05-30 1994-09-28 日本硝子産業株式会社 ガラスアンプルまたは管瓶、及びその製造方法
US5252703A (en) 1990-06-01 1993-10-12 Ube Industries, Ltd. Polyimidosiloxane resin and composition thereof and method of applying same
DK146790D0 (da) 1990-06-15 1990-06-15 Meadox Surgimed As Fremgangsmaade til fremstilling af en ved befrugtning friktionsnedsaettende belaegning samt medicinsk instrument med en friktionsnedsaettende belaegning
JP2706998B2 (ja) 1990-08-03 1998-01-28 信越化学工業株式会社 ポリアミド酸共重合体及びその製造方法
US6013333A (en) 1990-08-30 2000-01-11 Elf Atochem North America, Inc. Method for strengthening a brittle oxide substrate
JPH04156402A (ja) 1990-10-19 1992-05-28 Dainippon Printing Co Ltd カラーフィルター
US5114757A (en) 1990-10-26 1992-05-19 Linde Harold G Enhancement of polyimide adhesion on reactive metals
US5230429A (en) * 1990-12-13 1993-07-27 Etheredge Iii Robert W Tamper-evident injectable drug vial
DE69129019T2 (de) 1990-12-24 1998-07-02 Moon Star Chemical Corp Harz-Laminat zur Glasbeschichtung
GB2252333B (en) 1991-01-29 1995-07-19 Spectra Physics Scanning Syst Improved scanner window
DE4113655A1 (de) 1991-04-26 1992-10-29 Basf Lacke & Farben Haftvermittler
GB9111261D0 (en) 1991-05-24 1991-07-17 Univ Sheffield A method of strenghthening glass
DK0524802T4 (da) 1991-07-22 2010-02-08 Daikyo Gomu Seiko Kk Beholder til en hygiejneartikel
US5310862A (en) 1991-08-20 1994-05-10 Toray Industries, Inc. Photosensitive polyimide precursor compositions and process for preparing same
DE4128634A1 (de) 1991-08-29 1993-03-04 Mueller Klaus Peter Dr Ing Mittel zur bruchsicherungsbeschichtung und zur waschfesten sicherung von etiketten und aufschriften von mehrfach verwendbaren hohlglaesern
DE4130414A1 (de) 1991-09-10 1993-04-29 Zentralinstitut Fuer Anorganis Polymerbeschichtetes calciumhaltiges silicatglas
US5232783A (en) 1991-09-10 1993-08-03 General Electric Company Abrasion resistant coatings for glass articles
US5306537A (en) 1991-12-20 1994-04-26 The Standard Products Company Wear resistant coating for glass run channel
GB2265021B (en) 1992-03-10 1996-02-14 Nippon Steel Chemical Co Photosensitive materials and their use in forming protective layers for printed circuit and process for preparation of printed circuit
US6391459B1 (en) 1992-04-20 2002-05-21 Dsm N.V. Radiation curable oligomers containing alkoxylated fluorinated polyols
JP3268470B2 (ja) * 1992-11-18 2002-03-25 興亜硝子株式会社 溶出防止機能を有するガラス製品の製造方法
US5337537A (en) 1992-12-28 1994-08-16 Soughan John J Granulable container means and method
US5482768A (en) 1993-05-14 1996-01-09 Asahi Glass Company Ltd. Surface-treated substrate and process for its production
TW283163B (ru) 1993-08-19 1996-08-11 Nissan Chemical Ind Ltd
SE9303357L (sv) 1993-10-12 1995-04-13 Plm Ab Sätt att framställa en glasartikel med skyddande överdrag av polymermaterial
CA2132783C (en) 1993-10-18 2001-12-25 Leonard Pinchuk Lubricious silicone surface modification
JP3342758B2 (ja) 1993-11-26 2002-11-11 鬼怒川ゴム工業株式会社 ゴム成形品の滑面構造
RU2071492C1 (ru) 1994-02-09 1997-01-10 Андрейчикова Галина Емельяновна Композиция для покрытия
JP2871440B2 (ja) 1994-02-15 1999-03-17 日本板硝子株式会社 化学強化ガラスの製造方法
US5508237A (en) * 1994-03-14 1996-04-16 Corning Incorporated Flat panel display
US5489558A (en) 1994-03-14 1996-02-06 Corning Incorporated Glasses for flat panel display
US5488092A (en) 1994-04-26 1996-01-30 Gencorp Inc. Low VOC, primerless, polyurethane compostions
US6096432A (en) 1994-05-17 2000-08-01 Asahi Chemical Company, Limited Glazing layer-forming composition for hot-coating of furnace refractories and method of forming glazing layer
US5498758A (en) 1994-05-20 1996-03-12 Alltrista Corporation Method for the cold end coating of glassware using a vaporizer having an internal flow path from a reservoir of liquid coating material to a vapor deposition chamber
JP2974576B2 (ja) 1994-05-25 1999-11-10 リンテック株式会社 易滑性ハードコートフイルム及びその製造方法
JPH083510A (ja) 1994-06-20 1996-01-09 Nippon Zeon Co Ltd 新規なコート剤、およびコート層を有する成形品
JPH0826754A (ja) 1994-07-19 1996-01-30 Toshiba Glass Co Ltd ガラス製品の成形方法および成形装置
JPH08151564A (ja) 1994-11-30 1996-06-11 Asahi Glass Co Ltd 容器用表面処理剤および表面処理された容器
JPH08245242A (ja) 1995-01-10 1996-09-24 Ishizuka Glass Co Ltd コーティング方法及びコーティング用溶液
EP0757021B1 (en) 1995-02-10 2001-04-25 Asahi Glass Company Ltd. Scratch-resistant glass
JPH08337654A (ja) 1995-06-14 1996-12-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd 化学吸着膜の製造方法及びこれに用いる化学吸着液
AU725161B2 (en) 1995-08-09 2000-10-05 Tetsuro Higashikawa Syringe, its sealing structure and sealing method and sliding valve for syringe
DE19536708C1 (de) 1995-09-30 1996-10-31 Jenaer Glaswerk Gmbh Zirkon- und lithiumoxidhaltiges Borosilicatglas hoher chemischer Beständigkeit und geringer Viskosität und dessen Verwendung
US5938919A (en) 1995-12-22 1999-08-17 Phenomenex Fused silica capillary columns protected by flexible shielding
IL116815A0 (en) 1996-01-18 1996-05-14 Hadasit Med Res Service Carpule for an interligamentary syringe
JPH09241033A (ja) 1996-03-11 1997-09-16 Asahi Glass Co Ltd 密閉用ガラス容器
US5888591A (en) 1996-05-06 1999-03-30 Massachusetts Institute Of Technology Chemical vapor deposition of fluorocarbon polymer thin films
JP3256459B2 (ja) 1996-05-20 2002-02-12 株式会社大協精工 衛生品用容器及びその製造方法
DE19622550A1 (de) * 1996-06-05 1997-12-11 Schott Glaswerke Glasbehälter insbesondere zur Aufbewahrung pharmazeutischer oder diagnostischer Lösungen
ZA976079B (en) 1996-06-13 1998-03-02 South African Breweries Ltd A coating composition.
US5968913A (en) * 1996-07-03 1999-10-19 Inspire Pharmaceuticals, Inc. Pharmaceutical compositions of uridine triphosphate
DE19632664B4 (de) 1996-08-14 2004-09-23 Schott Glas Glasfläschchen mit einem umspritzten Kunststoffüberzug, Verfahren zu seiner Herstellung und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
US6214429B1 (en) 1996-09-04 2001-04-10 Hoya Corporation Disc substrates for information recording discs and magnetic discs
CN1138718C (zh) 1996-11-08 2004-02-18 Dsm有限公司 可辐射固化光导玻璃纤维涂料组合物、涂层光导玻璃纤维及光导玻璃纤维组件
WO1998029736A1 (en) 1996-12-31 1998-07-09 Genometrix Incorporated Multiplexed molecular analysis apparatus and method
DE19706255C2 (de) 1997-02-18 2000-11-30 Schott Glas Sterilisierbarer Glasbehälter für medizinische Zwecke, insbesondere zur Aufbewahrung pharmazeutischer oder diagnostischer Produkte
DE29702816U1 (de) 1997-02-18 1997-04-10 Schott Glaswerke, 55122 Mainz Sterilisierbarer Glasbehälter für medizinische Zwecke, insbesondere zur Aufbewahrung pharmazeutischer oder diagnostischer Produkte
US5908542A (en) 1997-07-02 1999-06-01 Gould Electronics Inc. Metal foil with improved bonding to substrates and method for making the foil
EP0902333A3 (en) * 1997-09-09 2001-07-25 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Sheet having antistatic function and manufacturing method therefor
WO1999019771A1 (fr) 1997-10-13 1999-04-22 Pi R & D Co., Ltd. Composition de polyimide photosensible positive
US6346315B1 (en) * 1997-10-20 2002-02-12 Henry Sawatsky House wares and decorative process therefor
JPH11171593A (ja) 1997-12-11 1999-06-29 Shin Etsu Chem Co Ltd ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器
US6048911A (en) 1997-12-12 2000-04-11 Borden Chemical, Inc. Coated optical fibers
DE19801861C2 (de) 1998-01-20 2001-10-18 Schott Glas Verfahren zum Herstellen eines hohlen, innenbeschichteten Glasformkörpers
US6358519B1 (en) 1998-02-16 2002-03-19 Ruth S. Waterman Germ-resistant communication and data transfer/entry products
US6482509B2 (en) 1998-03-06 2002-11-19 Novo Nordisk A/S Coating system providing low friction
US6046758A (en) 1998-03-10 2000-04-04 Diamonex, Incorporated Highly wear-resistant thermal print heads with silicon-doped diamond-like carbon protective coatings
JP4790120B2 (ja) 1998-03-13 2011-10-12 ベクトン・ディキンソン・アンド・カンパニー 医療容器の製造、充填および包装方法
US6037286A (en) * 1998-03-20 2000-03-14 Owens-Brockway Glass Container Inc. UV absorbing container glass compositions
GB2335423A (en) 1998-03-20 1999-09-22 Pilkington Plc Chemically toughenable glass
US6171652B1 (en) 1998-05-26 2001-01-09 Brij P. Singh Method for modifying surfaces with ultra thin films
JP2000007372A (ja) 1998-06-19 2000-01-11 Asahi Techno Glass Corp 化学強化用ガラス及び磁気記録媒体用ガラス基板
DE19831112C2 (de) 1998-07-11 2003-06-26 Schott Glas Universeller Behälter aus Glas für medizinische Zwecke
DE19842942C2 (de) 1998-09-18 2001-05-23 Schott Glas Borosilicatglas hoher chemischer Beständigkeit und dessen Verwendung
US6986868B2 (en) 1998-11-20 2006-01-17 Coloplast A/S Method for sterilizing a medical device having a hydrophilic coating
US6232428B1 (en) 1999-01-19 2001-05-15 I.S.T. Corporation Essentially colorless, transparent polyimide coatings and films
JP2000211644A (ja) 1999-01-27 2000-08-02 Asahi Beer Packs:Kk 酸化ジルコニウムコ―ティングガラスびんおよびその製造法
JP2000219621A (ja) 1999-01-28 2000-08-08 Taiyo Yakuhin Kogyo Kk 硫酸塩含有化合物を含む液状医薬製剤
JP3657453B2 (ja) 1999-02-04 2005-06-08 日本板硝子株式会社 情報処理記録媒体
AU3488800A (en) * 1999-02-12 2000-08-29 Pennsylvania State University, The Strengthening, crack arrest and multiple cracking in brittle materials using residual stresses
DE19906240A1 (de) 1999-02-15 2000-08-17 Schott Glas Hochzirkoniumoxidhaltiges Glas und dessen Verwendungen
DE19921303C1 (de) 1999-05-07 2000-10-12 Schott Glas Glasbehälter für medizinische Zwecke
JP4253403B2 (ja) 1999-07-23 2009-04-15 オリンパス株式会社 球面測定装置
DE19940706A1 (de) 1999-08-27 2001-03-08 Schott Glas Verschließbarer Glasbehälter mit einem umspritzten Kunststoffüberzug und Verfahren zu seiner Herstellung
JP2001072441A (ja) 1999-08-31 2001-03-21 Mihara Ryoju Engineering Kk 着色ガラス瓶の製造方法及び着色ガラス瓶
GB9920772D0 (en) 1999-09-03 1999-11-03 Nycomed Amersham Plc Improved container composition for radiopharmaceutical agents
JP2001131485A (ja) 1999-10-29 2001-05-15 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 透明導電性膜形成用塗料及び透明導電性膜
JP2001192239A (ja) 1999-12-28 2001-07-17 Asahi Techno Glass Corp 強化ガラスの製造方法、強化ガラスおよびガラス基板
JP2001180969A (ja) 1999-12-28 2001-07-03 Central Glass Co Ltd リチウム含有高ヤング率ガラスおよびガラス物品
PT1261480E (pt) 2000-01-19 2005-02-28 Saint Gobain Performance Plast Membranas compositas reforcadas nao ondulantes com faces opostas diferentes metodos para producao e sua utilizacao em varias aplicacoes
US6277950B1 (en) 2000-01-26 2001-08-21 National Science Council Organic-soluble aromatic polyimides, organic solutions and preparation thereof
US6652935B1 (en) 2000-02-28 2003-11-25 Owens-Brookway Glass Container Inc. Flint/amber laminated glass container and method of manufacture
FR2806076B1 (fr) 2000-03-08 2002-09-20 Saint Gobain Vitrage Substrat transparent revetu d'une couche polymere
JP2001294447A (ja) 2000-04-12 2001-10-23 Nippon Electric Glass Co Ltd ガラス容器およびその処理方法
JP3984407B2 (ja) 2000-04-25 2007-10-03 東洋ガラス株式会社 ガラス製品
US6797396B1 (en) 2000-06-09 2004-09-28 3M Innovative Properties Company Wrinkle resistant infrared reflecting film and non-planar laminate articles made therefrom
JP2002003241A (ja) 2000-06-19 2002-01-09 Central Glass Co Ltd プレス成形用ガラスおよび情報記録媒体用基板ガラス
JP2002012666A (ja) 2000-06-29 2002-01-15 Shin Etsu Chem Co Ltd ポリイミドシリコーン樹脂、その製造方法およびその組成物
DE10036832C1 (de) 2000-07-28 2001-12-13 Schott Glas Verfahren und Vorrichtung zum Aufbringen einer hitzefixierten Gleitmittelschicht auf die Innenwandung von zylindrischen Behältern für medizinische Zwecke
AU2001284158B2 (en) 2000-08-18 2004-03-25 Norton Healthcare, Ltd. Spray device
EP1193185A1 (en) 2000-10-02 2002-04-03 Heineken Technical Services B.V. Glass container with improved coating
US6472068B1 (en) 2000-10-26 2002-10-29 Sandia Corporation Glass rupture disk
US6444783B1 (en) 2000-12-21 2002-09-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt-processible semicrystalline block copolyimides
JP2001229526A (ja) 2001-01-04 2001-08-24 Nippon Sheet Glass Co Ltd 化学強化用ガラス組成物からなる磁気ディスク基板および磁気ディスク媒体。
JP2001236634A (ja) 2001-01-04 2001-08-31 Nippon Sheet Glass Co Ltd 化学強化用ガラス組成物からなる磁気ディスク基板および磁気ディスク媒体。
DE10300323A1 (de) 2003-01-09 2004-10-14 Baxter Healthcare S.A. Sicherheitsbehälter mit erhöhter Bruch und Splitterfestigkeit sowie kontaminationsfreier Außenfläche für biologisch aktive Substanzen und Verfahren zu deren Herstellung
WO2002061469A2 (en) 2001-01-15 2002-08-08 3M Innovative Properties Company Multilayer infrared reflecting film with high and smooth transmission in visible wavelength region and laminate articles made therefrom
WO2002085537A2 (en) 2001-04-19 2002-10-31 General Electric Company Spin coating process
US6715316B2 (en) 2001-05-08 2004-04-06 Corning Incorporated Water-removable coatings for LCD glass
US6660386B2 (en) 2001-05-21 2003-12-09 Polymer Ventures, L.L.C. Flame activated primer for polyolefinic coatings
CN2483332Y (zh) 2001-05-29 2002-03-27 简济廉 套膜防爆玻璃瓶
JP3995902B2 (ja) 2001-05-31 2007-10-24 Hoya株式会社 情報記録媒体用ガラス基板及びそれを用いた磁気情報記録媒体
GB0117879D0 (en) 2001-07-21 2001-09-12 Common Services Agency Storage of liquid compositions
US6737105B2 (en) 2001-07-27 2004-05-18 Vtec Technologies, Inc. Multilayered hydrophobic coating and method of manufacturing the same
JP2003053259A (ja) 2001-08-20 2003-02-25 Nippon Paint Co Ltd ガラス容器の塗装方法
JP2003064345A (ja) 2001-08-28 2003-03-05 Sony Corp 表面改質材、表面改質膜用組成物、表面改質膜、光学部品及び表示装置
JP2003128439A (ja) 2001-10-17 2003-05-08 Nippon Electric Glass Co Ltd ガラス容器及びその処理方法
WO2003040057A1 (fr) 2001-11-05 2003-05-15 Asahi Glass Company, Limited Composition de vitroceramique
JP2003146699A (ja) * 2001-11-08 2003-05-21 Toyo Glass Co Ltd ガラスびんのコーティング装置
GB0127942D0 (en) 2001-11-21 2002-01-16 Weston Medical Ltd Needleless injector drug capsule and a method for filing thereof
JP2002249340A (ja) 2001-11-30 2002-09-06 Hoya Corp 半導体パッケージ用カバーガラス
JP4251552B2 (ja) 2001-12-28 2009-04-08 日本板硝子株式会社 ガラス板、光電変換装置用ガラス板およびガラス板の製造方法
JP4464626B2 (ja) 2002-05-17 2010-05-19 日本山村硝子株式会社 ガラス表面処理用コーティング組成物及びガラス製品
DE10332176B4 (de) 2002-07-24 2007-04-05 Schott Ag Verfahren zur Verminderung der Kontamination mit Alkaliverbindungen der Innenoberfläche von aus Glasrohr hergestellte Hohlkörpern aus Glas und Behälter, sowie dessen Verwendung für medizinische Zwecke
DE10236728A1 (de) * 2002-08-09 2004-02-26 Schott Glas Reinigungsfreundliche Vorrichtung
US7215473B2 (en) 2002-08-17 2007-05-08 3M Innovative Properties Company Enhanced heat mirror films
DE10238930C1 (de) 2002-08-24 2003-11-20 Schott Glas Borosilicatglas und seine Verwendungen
JP2004099638A (ja) 2002-09-04 2004-04-02 Shin Etsu Chem Co Ltd イミドシリコーン樹脂およびその製造方法
RU2220219C1 (ru) 2002-11-28 2003-12-27 Открытое акционерное общество "Научно-производственное объединение "Сатурн" Высокотемпературный антифрикционный материал покрытия
WO2004063238A1 (ja) 2003-01-10 2004-07-29 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. 多層構造重合体及び樹脂組成物、並びに、アクリル樹脂フィルム状物、アクリル樹脂積層フィルム、光硬化性アクリル樹脂フィルム又はシート、積層フィルム又はシート、及び、これを積層した積層成形品
JP3959367B2 (ja) * 2003-04-16 2007-08-15 東洋ガラス株式会社 ガラス容器のコーティング方法及びガラス容器
DE602004031106D1 (de) * 2003-04-22 2011-03-03 Coca Cola Co Verfahren und vorrichtung zur verfestigung von glas
US20050061033A1 (en) 2003-06-05 2005-03-24 Petrany Valeria Greco Method of making amber glass composition having low thermal expansion
TWI296569B (en) 2003-08-27 2008-05-11 Mitsui Chemicals Inc Polyimide metal laminated matter
US8166778B2 (en) 2003-10-29 2012-05-01 Saint-Gobain Glass France Tempered glass for thermal insulation
DE102004001603B4 (de) * 2004-01-09 2009-03-05 Schott Ag Behälter mit Innendekor
JP4483331B2 (ja) * 2004-02-17 2010-06-16 チッソ株式会社 シルセスキオキサン骨格を有するジアミン及びそれを用いた重合体
DE102004008772A1 (de) 2004-02-23 2005-09-08 Institut für Neue Materialien Gemeinnützige GmbH Abriebbeständige und alkalibeständige Beschichtungen oder Formkörper mit Niedrigenergieoberfläche
DE102004011009A1 (de) 2004-03-08 2005-09-29 Schott Ag Glaskörper aus einem Mehrkomponentenglas mit modifizierter Oberfläche, Verfahren und Vorrichtung zu seiner Herstellung und Verwendung des Glaskörpers
JP3749909B2 (ja) 2004-06-03 2006-03-01 西山ステンレスケミカル株式会社 ガラス板表面の研磨方法、フラットパネルディスプレイ用ガラス基板、及びフラットパネルディスプレイ
US7617501B2 (en) * 2004-07-09 2009-11-10 Quest Software, Inc. Apparatus, system, and method for managing policies on a computer having a foreign operating system
KR20070083838A (ko) 2004-09-29 2007-08-24 니폰 덴키 가라스 가부시키가이샤 반도체 밀봉용 유리 및 반도체 밀봉용 외투관 및 반도체전자 부품
DE102004048097A1 (de) 2004-09-30 2006-04-06 Schott Ag Thermisch hochbelastbares Glas für Lampenkolben und dessen Verwendung
FR2876626B1 (fr) 2004-10-19 2007-01-05 Arkema Sa Utilisation d'un polymere fluore pour proteger la surface d' un materiau inorganique contre la corrosion
US20060099360A1 (en) 2004-11-05 2006-05-11 Pepsico, Inc. Dip, spray, and flow coating process for forming coated articles
FR2879619B1 (fr) 2004-12-16 2007-07-13 Arkema Sa Composition adhesive a base de copolymeres ethyleniques, utilisable pour extrusion-couchage et extrusion-lamination sur divers supports
DE102005007743A1 (de) 2005-01-11 2006-07-20 Merck Patent Gmbh Druckfähiges Medium zur Ätzung von Siliziumdioxid- und Siliziumnitridschichten
JP2006291049A (ja) 2005-04-12 2006-10-26 Mitsui Chemicals Inc 水分散型ガラス瓶保護コート剤用組成物
US20060233675A1 (en) 2005-04-13 2006-10-19 Stein Israel M Glass test tube having protective outer shield
DE602006008455D1 (de) 2005-04-14 2009-09-24 Mitsubishi Gas Chemical Co Verfahren zur herstellung einer polyimidfolie
WO2006117372A1 (en) 2005-05-02 2006-11-09 Coloplast A/S A method for sterilising a medical device having a hydrophilic coating
SI1923359T1 (sl) * 2005-05-16 2016-04-29 Nipro Corporation Postopek za izdelavo vial
DE102005023582B4 (de) 2005-05-18 2009-04-16 Schott Ag Verfahren zur Herstellung von innenvergüteten Glasrohren
US20060267250A1 (en) 2005-05-24 2006-11-30 Gerretz Herbert A Device and method for forming a non-ground vial
PL1731227T3 (pl) 2005-06-10 2015-04-30 Arkema Inc Powłoka maskująca zadrapania do opakowań szklanych
US7781493B2 (en) 2005-06-20 2010-08-24 Dow Global Technologies Inc. Protective coating for window glass
US20080199618A1 (en) 2005-07-07 2008-08-21 Arkema Inc. Method of Strengthening a Brittle Oxide Substrate with a Weatherable Coating
JP2009502997A (ja) 2005-08-01 2009-01-29 シエシー ファルマセウティチィ ソシエタ ペル アチオニ 噴霧投与用の長時間作用型ベータ2−アゴニストを含む医薬製剤
US20080214777A1 (en) 2005-08-02 2008-09-04 Srs Technologies Heteropolymeric Polyimide Polymer Compositions
DE102005040266A1 (de) 2005-08-24 2007-03-01 Schott Ag Verfahren und Vorrichtung zur innenseitigen Plasmabehandlung von Hohlkörpern
US8304078B2 (en) 2005-09-12 2012-11-06 Saxon Glass Technologies, Inc. Chemically strengthened lithium aluminosilicate glass having high strength effective to resist fracture upon flexing
US20070082135A1 (en) 2005-10-06 2007-04-12 Vincent Lee Coating glass containers and labels
FR2893022B1 (fr) 2005-11-10 2007-12-21 Saint Gobain Emballage Sa Procede de renforcement d'articles en verre creux
JP2007137713A (ja) 2005-11-17 2007-06-07 Fujifilm Corp 表面防曇かつ防汚性強化ガラス及びその製造方法
US20070116907A1 (en) 2005-11-18 2007-05-24 Landon Shayne J Insulated glass unit possessing room temperature-cured siloxane sealant composition of reduced gas permeability
US8234883B2 (en) 2005-11-29 2012-08-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Apparatus and method for tempering glass sheets
WO2007069494A1 (ja) 2005-12-16 2007-06-21 Konica Minolta Business Technologies, Inc. 透明部材及び読取ガラス
US8025915B2 (en) 2006-01-11 2011-09-27 Schott Ag Method of preparing a macromolecule deterrent surface on a pharmaceutical package
US20080221263A1 (en) 2006-08-31 2008-09-11 Subbareddy Kanagasabapathy Coating compositions for producing transparent super-hydrophobic surfaces
EP1979015A2 (en) 2006-01-31 2008-10-15 Angiotech BioCoatings, Corp. Lubricious coatings
US7569653B2 (en) 2006-02-01 2009-08-04 Momentive Performance Materials Inc. Sealant composition having reduced permeability to gas
US20070178256A1 (en) 2006-02-01 2007-08-02 Landon Shayne J Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas
EP1889654A1 (en) 2006-02-03 2008-02-20 Wockhardt Limited Silicone oil-in-water emulsions-formulation, production and use
WO2007097376A1 (ja) 2006-02-21 2007-08-30 Nihon Yamamura Glass Co., Ltd. 水性コーティング組成物及びガラス製品
US8110242B2 (en) 2006-03-24 2012-02-07 Zimmer, Inc. Methods of preparing hydrogel coatings
KR100630309B1 (ko) 2006-04-13 2006-10-02 (주)한국나노글라스 핸드폰 표시창용 박판 강화유리의 제조방법 및 그에 의해제조된 핸드폰 표시창용 박판 강화유리
WO2007135752A1 (ja) 2006-05-19 2007-11-29 Toyo-Sasaki Glass Co., Ltd. クリスタルガラス物品
US9399000B2 (en) 2006-06-20 2016-07-26 Momentive Performance Materials, Inc. Fused quartz tubing for pharmaceutical packaging
US20070293388A1 (en) 2006-06-20 2007-12-20 General Electric Company Glass articles and method for making thereof
WO2011022664A1 (en) * 2009-08-21 2011-02-24 Momentive Performance Materials Inc. Fused quartz tubing for pharmaceutical packaging
FR2903417B1 (fr) 2006-07-07 2012-11-09 Arkema France Activateur d'adhesion destine a etre applique sur un substrat en polymere thermoplastique elastomere ou en pa et procede de traitement de surface et d'assemblage par collage correspondant
EP2042540B1 (en) 2006-07-18 2012-02-08 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polyimide resin
US8084103B2 (en) 2006-08-15 2011-12-27 Sakhrani Vinay G Method for treating a hydrophilic surface
CN101528280B (zh) 2006-09-15 2013-06-05 贝克顿·迪金森公司 具有显示出低摩擦的涂布表面的医疗组件和降低粘附的方法
EP2061529B1 (en) 2006-09-15 2013-07-24 Becton, Dickinson & Company Medical components having coated surfaces exhibiting low friction and methods of reducing sticktion
FR2905872B1 (fr) * 2006-09-19 2008-12-19 Crossjet Dispositif d'injection sans aiguille muni d'un reservoir securise
WO2008050500A1 (fr) 2006-09-29 2008-05-02 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Plaque protectrice pour dispositif d'affichage d'équipement portable
JP4751297B2 (ja) * 2006-11-01 2011-08-17 オリンパス株式会社 凸部を有するガラス基板の製造方法および凸部を有するガラス基板
US20080114096A1 (en) 2006-11-09 2008-05-15 Hydromer, Inc. Lubricious biopolymeric network compositions and methods of making same
CN101190969B (zh) 2006-11-17 2010-05-19 长兴化学工业股份有限公司 聚酰亚胺的前驱物组合物及其应用
CN100421018C (zh) 2006-11-17 2008-09-24 北京京东方光电科技有限公司 一种tft lcd阵列基板结构及其制造方法
KR101361593B1 (ko) 2006-12-20 2014-02-21 다우 코닝 코포레이션 경화된 실리콘 수지 조성물의 다층으로 피복되거나 적층된 유리 기판
US7619042B2 (en) 2007-09-07 2009-11-17 Nexolve Corporation Polyimide polymer with oligomeric silsesquioxane
JP2008195602A (ja) 2007-01-16 2008-08-28 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板
JP5808069B2 (ja) 2007-02-16 2015-11-10 日本電気硝子株式会社 太陽電池用ガラス基板
WO2008106038A1 (en) 2007-02-28 2008-09-04 Corning Incorporated Extruded glass structures and methods for manufacturing the same
BRPI0809959A2 (pt) 2007-04-05 2019-03-12 Polytechnic Institute Of New York Univ aperfeiçoamento em nanocompósitos e suas superfícies
CN101688009A (zh) 2007-04-13 2010-03-31 宇部兴产株式会社 一面平滑的聚酰亚胺薄膜
CN101687697A (zh) * 2007-04-26 2010-03-31 可口可乐公司 容器涂层干燥、固化的方法和装置及由此制成的容器
US8349454B2 (en) 2007-06-07 2013-01-08 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Strengthened glass substrate and process for producing the same
US20080308444A1 (en) 2007-06-13 2008-12-18 Baxter International Inc. Packaging system and method of alerting a practitioner
EP2155761B1 (en) 2007-06-15 2013-08-14 Mayaterials, Inc. Multi-functional silsesquioxanes for novel coating applications
JP2010202413A (ja) 2007-06-27 2010-09-16 Asahi Glass Co Ltd ガラスの製造方法、ガラス原料の製造方法及びガラス原料
JP5467490B2 (ja) 2007-08-03 2014-04-09 日本電気硝子株式会社 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板
ITPD20070272A1 (it) 2007-08-03 2009-02-04 Nuova Ompi Srl Procedimento per la produzione di contenitori in vetro e prodotto ottenuto
ATE538185T1 (de) 2007-08-22 2012-01-15 Datalase Ltd Laserempfindliche beschichtungszusammensetzung
EP2031124A1 (en) * 2007-08-27 2009-03-04 Nederlandse Organisatie voor Toegepast-Natuuurwetenschappelijk Onderzoek TNO Coating having low friction characteristics
KR101225842B1 (ko) 2007-08-27 2013-01-23 코오롱인더스트리 주식회사 무색투명한 폴리이미드 필름
US8053492B2 (en) 2007-09-07 2011-11-08 Nexolve Corporation Polymeric coating for protecting objects
US8048938B2 (en) 2007-09-07 2011-11-01 Nexolve Corporation Reflective film for thermal control
US8017698B2 (en) 2007-09-07 2011-09-13 Nexolve Corporation Solar panel with polymeric cover
US8309627B2 (en) 2007-09-07 2012-11-13 Nexolve Corporation Polymeric coating for the protection of objects
JP5743125B2 (ja) 2007-09-27 2015-07-01 日本電気硝子株式会社 強化ガラス及び強化ガラス基板
TWI349013B (en) 2007-10-03 2011-09-21 Univ Nat Taiwan Polyimide-titania hybrid materials and method of preparing thin films
JP2009108181A (ja) 2007-10-30 2009-05-21 Sumitomo Chemical Co Ltd 重合体組成物、フィルム及び容器
WO2009070237A1 (en) * 2007-11-29 2009-06-04 Corning Incorporated Glasses having improved toughness and scratch resistance
FR2924432B1 (fr) 2007-11-30 2010-10-22 Cray Valley Sa Dispersion aqueuse de polymere structuree en coeur/ecorce, son procede de preparation et son application dans les revetements
US8048471B2 (en) 2007-12-21 2011-11-01 Innovatech, Llc Marked precoated medical device and method of manufacturing same
US10023776B2 (en) 2007-12-21 2018-07-17 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Preparation of a self-bonding thermoplastic elastomer using an in situ adhesion promoter
US8097674B2 (en) 2007-12-31 2012-01-17 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxanes in silica-filled rubber with low volatile organic chemical evolution
JP2009175600A (ja) 2008-01-28 2009-08-06 Funai Electric Co Ltd 液晶パネル及び液晶表示装置
WO2009099615A1 (en) 2008-02-05 2009-08-13 Corning Incorporated Damage resistant glass article for use as a cover plate in electronic devices
US7566632B1 (en) 2008-02-06 2009-07-28 International Business Machines Corporation Lock and key structure for three-dimensional chip connection and process thereof
US8121452B2 (en) 2008-02-20 2012-02-21 Hitachi Cable, Ltd. Method for fabricating a hollow fiber
DE202009018722U1 (de) 2008-02-26 2012-11-21 Corning Inc. Läutermittel für Silikatgläser
JP2009204780A (ja) 2008-02-27 2009-09-10 Mitsubishi Electric Corp 液晶パネルとその製造方法
US8232218B2 (en) 2008-02-29 2012-07-31 Corning Incorporated Ion exchanged, fast cooled glasses
JP5243064B2 (ja) 2008-03-03 2013-07-24 テルモ株式会社 医療用容器
WO2009116300A1 (ja) * 2008-03-21 2009-09-24 大和特殊硝子株式会社 低アルカリガラス容器の製造方法
DE102008016436A1 (de) 2008-03-31 2009-10-01 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse für lackfreie, zähe Gehäuse mit Hochglanz-Oberfläche
AU2009248885B2 (en) 2008-05-23 2015-02-05 Hospira, Inc. Packaged iron sucrose products
WO2010005715A2 (en) 2008-06-16 2010-01-14 The Texas A & M University System Glass hardening methods and compositions
FR2932807B1 (fr) 2008-06-20 2011-12-30 Arkema France Polyamide, composition comprenant un tel polyamide et leurs utilisations.
JP5867953B2 (ja) 2008-06-27 2016-02-24 日本電気硝子株式会社 強化ガラスおよび強化用ガラス
EP2307328A1 (en) 2008-07-11 2011-04-13 Corning Incorporated Glass with compressive surface for consumer applications
US8324304B2 (en) 2008-07-30 2012-12-04 E I Du Pont De Nemours And Company Polyimide resins for high temperature wear applications
JP5614607B2 (ja) 2008-08-04 2014-10-29 日本電気硝子株式会社 強化ガラスおよびその製造方法
KR20110050522A (ko) * 2008-08-21 2011-05-13 코닝 인코포레이티드 전자 장치용 내구성 유리 하우징/인클로저
DE102008051614B4 (de) 2008-10-09 2012-09-20 Schott Ag Verfahren zur Herstellung von Packmitteln aus Glas für Pharmaprodukte
JP2010168270A (ja) 2008-12-26 2010-08-05 Hoya Corp ガラス基材及びその製造方法
JP5622069B2 (ja) 2009-01-21 2014-11-12 日本電気硝子株式会社 強化ガラス、強化用ガラス及び強化ガラスの製造方法
DE102009008723B4 (de) 2009-02-06 2011-07-07 Schott Ag, 55122 Verfahren zur Herstellung eines pharmazeutischen Behälters aus der Schmelze und Behälter
US8535761B2 (en) 2009-02-13 2013-09-17 Mayaterials, Inc. Silsesquioxane derived hard, hydrophobic and thermally stable thin films and coatings for tailorable protective and multi-structured surfaces and interfaces
CN201390409Y (zh) 2009-02-27 2010-01-27 金治平 一种玻璃容器
US20120018338A1 (en) 2009-03-30 2012-01-26 Hoffman-La Roche Inc. Method for avoiding glass fogging
US8771532B2 (en) 2009-03-31 2014-07-08 Corning Incorporated Glass having anti-glare surface and method of making
CN101857356B (zh) 2009-04-07 2014-03-26 尼普洛株式会社 用于生产医用玻璃容器的方法和用于医用玻璃容器的内表面处理的燃烧器
US8444186B2 (en) 2009-04-20 2013-05-21 S & B Technical Products, Inc. Seal and restraint system for plastic pipe with low friction coating
CN201404453Y (zh) 2009-04-29 2010-02-17 山东省药用玻璃股份有限公司 新型轻量化药用玻璃瓶
JP5771353B2 (ja) 2009-04-30 2015-08-26 ニプロ株式会社 医療用ガラス容器の製造方法
EP2427278B1 (en) * 2009-05-06 2015-09-23 3M Innovative Properties Company Medicinal inhalation devices and components thereof
US7985188B2 (en) 2009-05-13 2011-07-26 Cv Holdings Llc Vessel, coating, inspection and processing apparatus
JP5568910B2 (ja) 2009-05-18 2014-08-13 ニプロ株式会社 医療用ガラス容器及び医療用ガラス容器の製造方法
TW201041818A (en) 2009-05-20 2010-12-01 Jian-Ping Wu Surface grinding processing and producing method of glass product
US8986623B2 (en) 2009-05-27 2015-03-24 Pall Life Sciences Belgium Bvba Disposable membrane
EP2436734B1 (en) 2009-05-29 2014-07-23 DIC Corporation Thermosetting resin composite and cured product thereof
US8283270B2 (en) 2009-06-12 2012-10-09 Schott Ag Boron-poor neutral glass with titanium and zirconium oxides
CN101585666B (zh) 2009-06-22 2011-08-31 浙江新康药用玻璃有限公司 一种药用玻璃瓶的内表面涂膜工艺
WO2011001501A1 (ja) 2009-06-30 2011-01-06 双日株式会社 Pmda、dade、bpdaおよび9,9-ビス(4-アミノフェニル)フルオレン成分を含む有機溶媒に可溶なポリイミド組成物およびその製造方法
US20110045219A1 (en) 2009-08-18 2011-02-24 Bayer Materialscience Llc Coating compositions for glass substrates
US8148487B2 (en) 2009-08-19 2012-04-03 Ppg Industries Ohio, Inc. Polysiloxane coating with hybrid copolymer
CN101717189B (zh) 2009-08-28 2011-06-08 武汉力诺太阳能集团股份有限公司 高耐化学性硼硅玻璃及用途
EP2298825A1 (de) 2009-09-17 2011-03-23 Bayer MaterialScience AG Hydrophile Polyurethanharnstoffdispersionen
TW201113233A (en) 2009-10-06 2011-04-16 Guo Chun Ying Method of coating noble metal nanoparticle in glassware
CN102039645A (zh) * 2009-10-13 2011-05-04 桑德公司 容器及其制造方法
TWI466949B (zh) 2009-10-15 2015-01-01 Ind Tech Res Inst 聚醯胺酸樹脂組成物、由其製備之聚醯亞胺薄膜及積層材料
EP2492247A1 (en) 2009-10-20 2012-08-29 Asahi Glass Company, Limited Glass sheet for cu-in-ga-se solar cells, and solar cells using same
DE102009050568A1 (de) 2009-10-23 2011-04-28 Schott Ag Einrichtung mit verminderten Reibeigenschaften
DE102009051852B4 (de) * 2009-10-28 2013-03-21 Schott Ag Borfreies Glas und dessen Verwendung
US9597458B2 (en) 2009-10-29 2017-03-21 W. L. Gore & Associates, Inc. Fluoropolymer barrier materials for containers
JP4951057B2 (ja) 2009-12-10 2012-06-13 信越石英株式会社 シリカ容器及びその製造方法
CN102092940A (zh) 2009-12-11 2011-06-15 肖特公开股份有限公司 用于触摸屏的铝硅酸盐玻璃
EP2336093A1 (en) 2009-12-14 2011-06-22 Arkema Vlissingen B.V. Process for scratch masking of glass containers
JP2011132061A (ja) 2009-12-24 2011-07-07 Asahi Glass Co Ltd 情報記録媒体用ガラス基板および磁気ディスク
US20130211344A1 (en) 2009-12-31 2013-08-15 Nestor Rodriguez Medical components having coated surfaces exhibiting low friction and/or low gas/liquid permeability
JP2013516387A (ja) 2010-01-07 2013-05-13 コーニング インコーポレイテッド 耐衝撃損傷性ガラス板
JP5652742B2 (ja) * 2010-02-12 2015-01-14 日本電気硝子株式会社 強化板ガラス及びその製造方法
JP5644129B2 (ja) * 2010-02-12 2014-12-24 日本電気硝子株式会社 強化板ガラス及びその製造方法
US9063268B2 (en) 2010-02-24 2015-06-23 Corning Incorporated Dual coated optical fibers and methods for forming the same
CN102167507B (zh) 2010-02-26 2016-03-16 肖特玻璃科技(苏州)有限公司 用于3d紧密模压的薄锂铝硅玻璃
CN102167509A (zh) 2010-02-26 2011-08-31 肖特玻璃科技(苏州)有限公司 能进行后续切割的化学钢化玻璃
JP2011178642A (ja) * 2010-03-03 2011-09-15 Nippon Sheet Glass Co Ltd 貫通電極付きガラス板の製造方法および電子部品
CN201694531U (zh) 2010-03-11 2011-01-05 黄灿荣 玻璃瓶防破保护贴膜
JP5683971B2 (ja) * 2010-03-19 2015-03-11 石塚硝子株式会社 化学強化用ガラス組成物及び化学強化ガラス材
JP4808827B1 (ja) * 2010-03-30 2011-11-02 東洋ガラス株式会社 ガラス容器の内面処理方法及びガラス容器
WO2011121811A1 (ja) * 2010-03-30 2011-10-06 東洋ガラス株式会社 ガラス容器及びガラス容器の内面処理方法
CN101831175A (zh) 2010-04-01 2010-09-15 辽宁科技大学 一种无色透明的聚酰亚胺纳米复合材料膜及其制备方法
US8993723B2 (en) 2010-04-28 2015-03-31 Atyr Pharma, Inc. Innovative discovery of therapeutic, diagnostic, and antibody compositions related to protein fragments of alanyl-tRNA synthetases
JP2011236100A (ja) 2010-05-13 2011-11-24 Hitachi Displays Ltd ガラス基板用化学研磨液、及びそれを用いたガラス基板の研磨方法
KR20130072187A (ko) 2010-05-19 2013-07-01 아사히 가라스 가부시키가이샤 화학 강화용 유리 및 디스플레이 장치용 유리판
US8802603B2 (en) 2010-06-17 2014-08-12 Becton, Dickinson And Company Medical components having coated surfaces exhibiting low friction and low reactivity
US20130101792A1 (en) 2010-07-01 2013-04-25 Inmold Biosystems A/S Method and apparatus for producing a nanostructured or smooth polymer article
KR101677634B1 (ko) 2010-07-12 2016-11-18 엘지전자 주식회사 로봇 청소기 및 이의 제어 방법
CN102336910B (zh) 2010-07-14 2015-04-08 株式会社Lg化学 可低温固化的聚酰亚胺树脂及其制备方法
WO2012006748A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Gevartis Ag Verfahren zur verbesserung von hitzeschutzverglasungen durch verhinderung der glaskorrosion, verursacht durch alkalischen glasangriff, und durch primerung
FR2963328B1 (fr) 2010-07-30 2013-11-29 Disposable Lab Article de conditionnement jetable
US8973401B2 (en) 2010-08-06 2015-03-10 Corning Incorporated Coated, antimicrobial, chemically strengthened glass and method of making
JP4638553B1 (ja) * 2010-08-09 2011-02-23 株式会社アルテ 二室式容器兼用注射器の製造方法及びフロントストッパー
WO2012026290A1 (ja) 2010-08-24 2012-03-01 旭硝子株式会社 フラットパネルディスプレイ用カバーガラスおよび製造方法
US20120052302A1 (en) * 2010-08-24 2012-03-01 Matusick Joseph M Method of strengthening edge of glass article
DE102010045094B4 (de) 2010-09-13 2013-03-07 Schott Ag Verfahren und Vorrichtung zur lasergestützten Glasformung
FR2964646B1 (fr) * 2010-09-13 2014-06-13 Sgd Sa Recipient en verre et procede de fabrication correspondant
JP5255611B2 (ja) 2010-09-17 2013-08-07 Hoya株式会社 ディスプレイ用ガラス基板及びその製造方法並びにこれを用いたディスプレイ
US9434644B2 (en) * 2010-09-30 2016-09-06 Avanstrate Inc. Cover glass and method for producing cover glass
EP2624801A1 (en) * 2010-10-06 2013-08-14 Allergan, Inc. System for storage and subsequent handling of botulinum toxin
TWI520921B (zh) * 2010-10-08 2016-02-11 康寧公司 抵抗衝擊損害之玻璃片
CN102452797B (zh) 2010-10-19 2014-08-20 英作纳米科技(北京)有限公司 药用玻璃瓶内壁涂层的制备方法
CN202006114U (zh) 2010-12-03 2011-10-12 成都威邦科技有限公司 不易摔坏的玻璃试管
DE102010054967B4 (de) 2010-12-08 2014-08-28 Schott Ag Borfreies Universalglas und dessen Verwendung
JP5834793B2 (ja) 2010-12-24 2015-12-24 旭硝子株式会社 化学強化ガラスの製造方法
CN102531384B (zh) * 2010-12-29 2019-02-22 安瀚视特股份有限公司 玻璃盖片及其制造方法
US8415337B1 (en) 2011-03-06 2013-04-09 Recordati Rare Diseases Inc. Ibuprofen compositions and methods of making same
WO2012125736A2 (en) 2011-03-14 2012-09-20 Sio2 Medical Products, Inc. Detection of mechanical stress on coated articles
FR2973804B1 (fr) 2011-04-08 2014-06-13 Seb Sa Revetement sol-gel comportant une charge fluoree et article culinaire muni d'un tel revetement
JP5504487B2 (ja) 2011-04-22 2014-05-28 東洋ガラス株式会社 水性コーティング剤、ガラス容器のコーティング方法及びガラス容器
US9346709B2 (en) * 2011-05-05 2016-05-24 Corning Incorporated Glass with high frictive damage resistance
JP5736993B2 (ja) 2011-06-15 2015-06-17 日立化成デュポンマイクロシステムズ株式会社 感光性樹脂組成物、パターン硬化膜の製造方法及び電子部品
JP5767035B2 (ja) 2011-06-17 2015-08-19 株式会社クボタ 作業車の車速制御構造
US9315412B2 (en) 2011-07-07 2016-04-19 Corning Incorporated Surface flaw modification for strengthening of glass articles
US9850162B2 (en) 2012-02-29 2017-12-26 Corning Incorporated Glass packaging ensuring container integrity
EP2771294B1 (en) 2011-10-25 2017-12-13 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
RU2691186C2 (ru) * 2011-10-25 2019-06-11 Корнинг Инкорпорейтед Щелочноземельные алюмосиликатные стеклянные композиции с улучшенной химической и механической стойкостью
DE102011085267B4 (de) 2011-10-27 2013-05-23 Schott Ag Schnelltest-Verfahren zur Bewertung der Delaminationsneigung von Glas-Packmitteln
KR101822227B1 (ko) 2011-11-10 2018-01-25 코닝 인코포레이티드 유리의 산 강화방법
WO2013101444A1 (en) 2011-12-30 2013-07-04 Corning Incorporated Media and methods for etching glass
US9725357B2 (en) 2012-10-12 2017-08-08 Corning Incorporated Glass articles having films with moderate adhesion and retained strength
KR102047016B1 (ko) 2012-02-28 2019-11-20 코닝 인코포레이티드 저-마찰 코팅을 갖는 유리 제품
JP5740353B2 (ja) 2012-06-05 2015-06-24 日本電信電話株式会社 音声明瞭度推定装置、音声明瞭度推定方法及びそのプログラム
US10273048B2 (en) 2012-06-07 2019-04-30 Corning Incorporated Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings
US9988174B2 (en) 2012-06-07 2018-06-05 Corning Incorporated Delamination resistant glass containers
US9034442B2 (en) 2012-11-30 2015-05-19 Corning Incorporated Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance
US9365694B2 (en) 2012-07-27 2016-06-14 Samsung Electronics Co., Ltd. Composition including polyimide block copolymer and inorganic particles, method of preparing same, article including same, and display device including the article
SG11201500493YA (en) 2012-08-01 2015-04-29 Toray Industries Polyamide acid resin composition, polyimide film using same, and method for producing said polyimide film
US10117806B2 (en) 2012-11-30 2018-11-06 Corning Incorporated Strengthened glass containers resistant to delamination and damage
KR102269921B1 (ko) 2014-03-31 2021-06-28 삼성디스플레이 주식회사 유리 강화용 조성물 및 이를 이용한 터치 스크린 글래스의 제조 방법
CN104194618B (zh) 2014-08-13 2017-01-11 南京理工大学 一种高附着力的含硅聚酰亚胺涂层胶及其制备方法
WO2016085867A1 (en) 2014-11-26 2016-06-02 Corning Incorporated Methods for producing strengthened and durable glass containers
WO2020241127A1 (ja) 2019-05-24 2020-12-03 ヤマハ発動機株式会社 ストラドルドビークル

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2138159A1 (de) * 1971-07-30 1973-02-15 Phoenix Glas Verfahren und vorrichtung zum polieren von insbesondere aus glas bestehenden hohlkoerpern wie bsp. flaschen o. dgl
SU722865A1 (ru) * 1978-03-09 1980-03-25 Предприятие П/Я В-2038 Травильный раствор

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SCHWARZENBACH M. et al. Topological structure and chemical composition of inner surfaces of borosilicate vials, PDA Journal Pharmaceutical Sceince and Technology, vol.58, N3, may/june 2004, pages 169-175. *
WÄTJEN U. Et al. The certification of a reference material for the determination of the alkali leaching from pharmaceutical glass containers [онлайн], 19.02.2007 [найдено 24.10.2017]. Найдено в https://publications.europa.eu/en/publication-detail/-/publication/0589250e-f6ae-490b-b0fc-cf1e204e8389, см. раздел 1.1.1, 1.2, 3, 4.1, 4.2, 5.1, 5.3). *
КИТАЙГОРОДСКИЙ И.И. и др. Технология стекла. Государственное издательство литературы по строительству, архитектуре и строительным материалам, Москва, 1961 г., см. с.11, с.113-114, 492. *
КИТАЙГОРОДСКИЙ И.И. и др. Технология стекла. Государственное издательство литературы по строительству, архитектуре и строительным материалам, Москва, 1961 г., см. с.11, с.113-114, 492. W&Auml;TJEN U. Et al. The certification of a reference material for the determination of the alkali leaching from pharmaceutical glass containers [онлайн], 19.02.2007 [найдено 24.10.2017]. Найдено в https://publications.europa.eu/en/publication-detail/-/publication/0589250e-f6ae-490b-b0fc-cf1e204e8389, см. раздел 1.1.1, 1.2, 3, 4.1, 4.2, 5.1, 5.3). *

Also Published As

Publication number Publication date
SG11201504033TA (en) 2015-06-29
US10786431B2 (en) 2020-09-29
AU2013352514A8 (en) 2015-06-11
MX2015006888A (es) 2015-09-16
US10023495B2 (en) 2018-07-17
BR112015012289B1 (pt) 2022-02-01
JP7217317B2 (ja) 2023-02-02
CA2889763C (en) 2019-05-21
EP2925695B1 (en) 2021-06-30
US20190077702A1 (en) 2019-03-14
CN104968625A (zh) 2015-10-07
CA3061514C (en) 2023-01-31
JP2023157979A (ja) 2023-10-26
RU2015125693A (ru) 2017-01-10
TWI620725B (zh) 2018-04-11
JP2020164418A (ja) 2020-10-08
KR20150091369A (ko) 2015-08-10
TWI613164B (zh) 2018-02-01
WO2014084990A1 (en) 2014-06-05
EP2925695A1 (en) 2015-10-07
SG11201504070PA (en) 2015-06-29
EP2925697A1 (en) 2015-10-07
KR101869590B1 (ko) 2018-06-20
WO2014085244A1 (en) 2014-06-05
US10307333B2 (en) 2019-06-04
RU2019101197A (ru) 2019-03-18
MX2020004984A (es) 2020-08-24
SG10201705439YA (en) 2017-07-28
US20200375846A1 (en) 2020-12-03
KR101845142B1 (ko) 2018-04-03
RU2018122056A3 (ru) 2019-04-29
US20140151321A1 (en) 2014-06-05
AU2013352514A1 (en) 2015-06-04
CA3061515C (en) 2022-03-29
AU2013352510B2 (en) 2017-02-16
AU2013352444B2 (en) 2017-08-03
JP7337980B2 (ja) 2023-09-04
CA2891781A1 (en) 2014-06-05
EP2925691A1 (en) 2015-10-07
WO2014085246A1 (en) 2014-06-05
RU2015125913A (ru) 2017-01-11
RU2019101197A3 (ru) 2019-10-01
TWI664156B (zh) 2019-07-01
SG11201503964WA (en) 2015-06-29
EP2925693A1 (en) 2015-10-07
SG11201504073WA (en) 2015-06-29
TW201425255A (zh) 2014-07-01
EP3858797A1 (en) 2021-08-04
TW201945310A (zh) 2019-12-01
BR112015011407B1 (pt) 2022-02-22
CN105143133B (zh) 2018-09-25
US9034442B2 (en) 2015-05-19
AU2013352510C1 (en) 2017-08-03
AU2013352514B2 (en) 2017-03-16
AU2017206194A1 (en) 2017-08-03
EP2925693B1 (en) 2018-08-01
TW201425254A (zh) 2014-07-01
TW201431815A (zh) 2014-08-16
MX2015006887A (es) 2015-09-16
JP2023157981A (ja) 2023-10-26
MX2020003820A (es) 2020-08-06
JP2020147500A (ja) 2020-09-17
JP2016504259A (ja) 2016-02-12
BR112015012354B1 (pt) 2022-02-15
CA2891784A1 (en) 2014-06-05
TWI671187B (zh) 2019-09-11
AU2013352510A1 (en) 2015-05-21
JP2019151551A (ja) 2019-09-12
RU2015125911A (ru) 2017-01-11
EP2925697B1 (en) 2022-11-02
AU2013352512A8 (en) 2015-06-18
DE202013012848U1 (de) 2020-09-14
JP2016510288A (ja) 2016-04-07
MX2015006890A (es) 2015-09-16
AU2019203191A1 (en) 2019-05-30
CN105050978B (zh) 2019-02-12
KR101939872B1 (ko) 2019-01-17
AU2017203973A1 (en) 2017-07-06
JP2018203377A (ja) 2018-12-27
CA3061515A1 (en) 2014-06-05
KR20150091144A (ko) 2015-08-07
US10507164B2 (en) 2019-12-17
JP7296852B2 (ja) 2023-06-23
TW201433311A (zh) 2014-09-01
BR112015012354A8 (pt) 2020-01-21
JP7391779B2 (ja) 2023-12-05
AU2013353429A1 (en) 2015-06-04
CA2888831C (en) 2019-05-28
EP3406578A1 (en) 2018-11-28
US11963927B2 (en) 2024-04-23
RU2659928C2 (ru) 2018-07-04
WO2014085246A8 (en) 2015-05-21
US20170036951A1 (en) 2017-02-09
BR112015010084A2 (pt) 2017-07-11
CN104968626A (zh) 2015-10-07
EP2925691B1 (en) 2022-11-30
BR112015012289A8 (pt) 2020-01-21
JP6417530B2 (ja) 2018-11-07
RU2706846C2 (ru) 2019-11-21
CA2891784C (en) 2020-04-14
CN109336403A (zh) 2019-02-15
KR101941743B1 (ko) 2019-01-23
TW201827376A (zh) 2018-08-01
JP7028916B2 (ja) 2022-03-02
EP2925694A1 (en) 2015-10-07
WO2014085242A1 (en) 2014-06-05
BR112015011407A2 (pt) 2017-07-11
JP7094811B2 (ja) 2022-07-04
WO2014085356A1 (en) 2014-06-05
BR112015012354A2 (pt) 2017-07-11
CN105050978A (zh) 2015-11-11
US10307334B2 (en) 2019-06-04
AU2019203191B2 (en) 2020-05-07
KR20150091367A (ko) 2015-08-10
MX2021000418A (es) 2021-03-25
EP2925694B1 (en) 2018-08-01
JP6541573B2 (ja) 2019-07-10
EP3406578B1 (en) 2021-03-24
CN105283427A (zh) 2016-01-27
CA3061514A1 (en) 2014-06-05
US20200046607A1 (en) 2020-02-13
JP6726336B2 (ja) 2020-07-22
US11951072B2 (en) 2024-04-09
MX2015006897A (es) 2015-09-16
KR20190009837A (ko) 2019-01-29
JP2023157980A (ja) 2023-10-26
CN105283427B (zh) 2018-11-23
MX2015006900A (es) 2015-09-16
CA2891781C (en) 2019-05-28
US9346707B2 (en) 2016-05-24
RU2679454C2 (ru) 2019-02-11
DE202013012836U1 (de) 2020-03-26
JP2019011135A (ja) 2019-01-24
KR101872571B1 (ko) 2018-08-02
JP2016505455A (ja) 2016-02-25
RU2634133C2 (ru) 2017-10-24
CA2888831A1 (en) 2014-06-05
RU2018122056A (ru) 2019-03-07
US20240197566A1 (en) 2024-06-20
KR20150091142A (ko) 2015-08-07
KR102003920B1 (ko) 2019-07-25
TWI613166B (zh) 2018-02-01
TW201434624A (zh) 2014-09-16
RU2015125706A (ru) 2017-01-10
JP2020033106A (ja) 2020-03-05
RU2015125783A (ru) 2017-01-10
CN105143133A (zh) 2015-12-09
JP2016506348A (ja) 2016-03-03
CN109081602A (zh) 2018-12-25
BR112015012289A2 (pt) 2017-07-11
US20240225956A1 (en) 2024-07-11
JP2018165246A (ja) 2018-10-25
AU2013352512A1 (en) 2015-06-04
JP6560618B2 (ja) 2019-08-14
AU2013352512B2 (en) 2017-03-30
US20140150499A1 (en) 2014-06-05
US9272946B2 (en) 2016-03-01
AU2013352444A1 (en) 2015-07-02
SG10201704148SA (en) 2017-06-29
US20170320773A1 (en) 2017-11-09
TWI702193B (zh) 2020-08-21
CA2889763A1 (en) 2014-06-05
KR20150092224A (ko) 2015-08-12
EP3971148A1 (en) 2022-03-23
TWI629980B (zh) 2018-07-21
JP2022063326A (ja) 2022-04-21
RU2658852C2 (ru) 2018-06-25
CA3061517C (en) 2022-03-15
RU2706146C2 (ru) 2019-11-14
CN104968625B (zh) 2019-02-12
CA3061517A1 (en) 2014-06-05
US20140151320A1 (en) 2014-06-05
JP2021176782A (ja) 2021-11-11
EP3403998A1 (en) 2018-11-21
BR112015010084B1 (pt) 2022-04-12
US10813835B2 (en) 2020-10-27
US20140034544A1 (en) 2014-02-06
BR112015010084A8 (pt) 2020-01-21
TWI636874B (zh) 2018-10-01
TW201841749A (zh) 2018-12-01
CN113044353A (zh) 2021-06-29
US20140151371A1 (en) 2014-06-05
JP2016500045A (ja) 2016-01-07
US20190084875A1 (en) 2019-03-21
CN109336403B (zh) 2021-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2667538C2 (ru) Способы изготовления стойких к расслоению стеклянных емкостей
RU2674269C2 (ru) Стойкие к расслаиванию стеклянные контейнеры
US10065884B2 (en) Methods for producing strengthened and durable glass containers
CN107108314B (zh) 处理玻璃制品的方法
JP7148217B2 (ja) ガラス容器の化学的不均一性を決定する方法