WO2012026290A1 - フラットパネルディスプレイ用カバーガラスおよび製造方法 - Google Patents

フラットパネルディスプレイ用カバーガラスおよび製造方法 Download PDF

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WO2012026290A1
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和孝 小野
周作 秋葉
有一 黒木
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旭硝子株式会社
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    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
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    • C03C21/00Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
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    • G02F1/133308Support structures for LCD panels, e.g. frames or bezels
    • G02F1/133331Cover glasses

Definitions

  • the present invention relates to a cover glass for a flat panel display, a manufacturing method thereof, and a display device using the glass.
  • a thin plate-like glass is installed on the front of the display so as to be wider than the image display portion, thereby eliminating the convex portion of the frame and enhancing the aesthetic appearance.
  • FPD flat panel display
  • the method of separating the cover glass and the FPD panel has been taken, but in this method, since the aesthetics are impaired by reflection between the glass and the air layer, the glass and the FPD panel The structure which joins with resin or an adhesive sheet, and reduces the reflection in an interface is good.
  • a large-sized television is favored as a home television.
  • the method of directly joining an FPD panel and a cover glass is used for a large-sized FPD of a 32-inch type or more, the area of the cover glass increases. If soda lime glass of .5 mm or the like is used, the weight of the main body itself increases, and the load during transportation or installation increases.
  • thin and light glass for example, 1.5 mm, 1.1 mm and 0.7 mm, etc. are used.
  • the strength is lowered, but in order to solve this problem, it is now essential to use glass strengthened by a chemical strengthening method (for example, Patent Documents 1 and 2).
  • the temperature distribution in the glass surface increases, and stress unevenness is likely to occur on the chemically strengthened glass surface.
  • the chemically strengthened glass plate is likely to warp or swell, which is a problem.
  • an object of the present invention is to provide a glass for a cover glass for a large display device that is excellent in productivity.
  • the present invention is as follows.
  • the KNO 3 is a flat panel display according to item 1 is not less than 75% of the surface compressive stress of the glass reinforced 6 hours chemically by KNO 3 at 400 ° C. Cover glass. 3. 3.
  • the glass before chemical strengthening has a composition expressed in mol%, SiO 2 is 50 to 80%, Al 2 O 3 is 2 to 25%, Li 2 O is 0 to 10%, and Na 2 O is 0 to 18%. %, K 2 O 0 to 10%, MgO 0 to 15%, CaO 0 to 5% and ZrO 2 0 to 5%. Cover glass for panel display. 6). 6.
  • the cover glass for a flat panel display according to any one of 1 to 5 above, wherein the glass before chemical strengthening is an aluminosilicate glass containing SiO 2 , Al 2 O 3 , Na 2 O and MgO. 7.
  • the composition was indicated by mol%, a SiO 2 50 ⁇ 74%, Al 2 O 3 of 1 ⁇ 10%, Na 2 O of 6 ⁇ 14%, K 2 O and 3-11 %, MgO 2 to 15%, CaO 0 to 6% and ZrO 2 0 to 5%, and the total content of SiO 2 and Al 2 O 3 is 75% or less, Na 2 O and K 2 O 6.
  • the cover glass for a flat panel display according to any one of the preceding items 1 to 4, which is a glass having a total content of 12 to 20% and containing CaO of less than 1%. 10. 10. A flat panel display device using the flat panel display cover glass according to any one of items 1 to 9 as a cover glass. 11.
  • a method for producing a cover glass for a flat panel display by chemically strengthening glass wherein the molar ratio of Na 2 O, Al 2 O 3 , MgO and ZrO 2 in the glass before chemical strengthening satisfies the formula (1) .
  • the method according to 11 or 12 above, wherein the glass before chemical strengthening has a strain point of 530 ° C. or higher. 14 14.
  • the glass before chemical strengthening is any one of the following (i) to (iv): (I) a composition that is displayed in mol%, the SiO 2 50 ⁇ 80%, the Al 2 O 3 2 ⁇ 25% , the Li 2 O 0 ⁇ 10%, a Na 2 O 0 ⁇ 18%, K 2 O Is represented by a glass (ii) mol% containing 0-10%, MgO 0-15%, CaO 0-5% and ZrO 2 0-5%, SiO 2 50-74%, Al 2 O 3 1-10%, Na 2 O 6-14%, K 2 O 3-11%, MgO 2-15%, CaO 0-6% and ZrO 2 0-5%
  • the total content of SiO 2 and Al 2 O 3 is 75% or less, the total content of Na 2 O and K 2 O is 12 to 25%, and the total content of MgO and CaO is 7 to 15%.
  • composition which is displayed at a certain glass (iii) mol%, a SiO 2 68 ⁇ 80%, the Al 2 O 3 4 ⁇ 10% ,
  • the a 2 O 5 ⁇ 15%, the K 2 O 0 to 1%, the MgO 4 ⁇ 15% and ZrO 2 is composition displaying a glass (iv) mole% containing 0 to 1%, a SiO 2 67 to 75% of Al 2 O 3 0 ⁇ 4% , Na 2 O and 7 ⁇ 15% K 2 O 1-9% of MgO 6 - 14% and the ZrO 2 contained 0 to 1.5%
  • the total content of SiO 2 and Al 2 O 3 is 71 to 75%, the total content of Na 2 O and K 2 O is 12 to 20%, and when CaO is contained, the content is 1% Glass that is less than
  • the present invention even when chemical strengthening is performed at a high temperature of, for example, 400 ° C. or higher, the temperature and time fluctuation of the surface compressive stress is small, and the cover glass for flat panel display having stable productivity is exhibited. Can be provided.
  • FIG. 1 is a side sectional view of a display device according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a front view of FIG.
  • FIG. 3 is a side sectional view of a modification of FIG.
  • FIG. 4 is a graph showing the correlation between the glass composition before chemical strengthening and the change in surface compressive stress when chemically strengthened.
  • the composition of the glass subjected to the chemical strengthening treatment and the chemical strengthening treatment step are not particularly limited and may be appropriately selected. Typically, a conventionally known step is applied. it can.
  • the raw materials of each component are prepared so as to have the composition described later, and heated and melted in a glass melting furnace.
  • the glass is homogenized by bubbling, stirring, adding a clarifying agent, etc., formed into a glass plate having a predetermined thickness by a conventionally known forming method, and gradually cooled.
  • Examples of the glass forming method include a float method, a press method, a fusion method, and a downdraw method.
  • a float method suitable for mass production is suitable.
  • continuous molding methods other than the float method, that is, the fusion method and the downdraw method are also suitable.
  • the molded glass is ground and polished as necessary, chemically strengthened, washed and dried.
  • a glass containing alkali ions having a small ionic radius (for example, alkali metal ions having an ionic radius smaller than potassium) is used.
  • the composition of the glass provides SiO 2 , Na 2 O, K 2 O, Al 2 O 3 from the viewpoint of sufficiently imparting surface compressive stress and allowing the thickness of the compressive stress layer to be added in a short time.
  • MgO are preferably included.
  • SiO 2 is an essential component for forming a glass skeleton.
  • Na 2 O is a component that chemically strengthens the glass by being mainly replaced with potassium ions in the ion exchange treatment, controls the thermal expansion coefficient, and lowers the high temperature viscosity of the glass to increase the meltability or formability. .
  • K 2 O is a component that enhances the meltability, and when it coexists with Na 2 O, the compressive stress layer can be inserted deeply in a short time. Therefore, when a deeper compressive stress layer is desired to be added, it is preferably contained.
  • Al 2 O 3 is a component that has an effect of increasing Tg, weather resistance, and Young's modulus, and further improves ion exchange performance on the glass surface.
  • MgO is a component that makes the glass difficult to damage and improves the solubility of the glass.
  • ZrO 2 is a component that improves the ion exchange rate and improves the chemical durability or hardness of the glass, and it may be preferably contained.
  • the inventors of the present invention have changed the composition of the glass before chemical strengthening to obtain a glass having a small reduction in surface compressive stress even when chemically strengthened at a high temperature.
  • the correlation with changes in surface compressive stress during chemical strengthening was investigated.
  • the vertical axis (y) is set to 450 ° C. by KNO 3 against the surface compressive stress (S 400 ) of glass chemically strengthened by KNO 3 at 400 ° C. for 6 hours.
  • the ratio of the surface compressive stress (S 450 ) of the glass chemically strengthened for 6 hours (S 450 / S 400 ), and the horizontal axis (x) is Na 2 O, Al 2 O 3 , MgO in the composition of the glass before chemical strengthening.
  • the glass satisfying the following formula (1) in which the molar ratio of Na 2 O, Al 2 O 3 , MgO and ZrO 2 in the glass before chemical strengthening has a characteristic that the change in surface compressive stress is small even when chemical strengthening is performed.
  • the above formula (1) is technical in that when the number of intermediate oxide ions having relatively strong bonds is large, the stress reduction is small, and when the number of sodium ions increasing the compressive stress is large, the stress reduction is likely to occur. It has significance.
  • Formula (1) of (Na 2 O / 2) / (Al 2 O 3/2 + MgO + ZrO 2) ( hereinafter sometimes referred to as x.) It is 0.85 or less, 0.75 or less Is preferred.
  • x is preferably 0.4 or more.
  • the glass subjected to chemical strengthening in the present invention has a surface compressive stress of glass strengthened by KNO 3 at 450 ° C. for 6 hours and 75% or more of the surface compressive stress of glass chemically strengthened by KNO 3 at 400 ° C. for 6 hours. It is preferable that it is 80% or more, and it is especially preferable that it is 85% or more.
  • the strain point of the glass before chemical strengthening is preferably 530 ° C. or higher. This is because when the strain point of the glass before chemical strengthening is set to 530 ° C. or higher, the surface compression stress is less likely to be relaxed.
  • the surface compressive stress of the glass in which the molar ratio of Na 2 O, Al 2 O 3 , MgO and ZrO 2 satisfies the above formula (1) and chemically strengthened with KNO 3 at 450 ° C. for 6 hours is 400 ° C. with KNO 3.
  • Examples of the glass that is 75% or more of the surface compressive stress of the glass chemically strengthened for 6 hours include any one of the following glasses (i) to (iv).
  • the total content of SiO 2 and Al 2 O 3 is 75% or less, the total content of Na 2 O and K 2 O is 12 to 25%, and the total content of MgO and CaO is 7 to 15%.
  • composition which is displayed at a certain glass (iii) mol%, a SiO 2 68 ⁇ 80%, the Al 2 O 3 4 ⁇ 10% ,
  • the a 2 O 5 ⁇ 15%, the K 2 O 0 to 1%, the MgO 4 ⁇ 15% and ZrO 2 is composition displaying a glass (iv) mole% containing 0 to 1%, a SiO 2 67 -75%, Al 2 O 3 0-4%, Na 2 O 7-15%, K 2 O 1-9%, MgO 6-14% and ZrO 2 0-1.5%
  • the total content of SiO 2 and Al 2 O 3 is 71 to 75%, the total content of Na 2 O and K 2 O is 12 to 20%, and when CaO is contained, the content is 1% Glass that is less than
  • the total content of SiO 2 and Al 2 O 3 is typically 80% or less.
  • Chemical strengthening treatment refers to a treatment in which alkali ions (for example, sodium ions) having a small ionic radius on the surface of glass are replaced with alkali ions (for example, potassium ions) having a large ionic radius.
  • alkali ions for example, sodium ions
  • alkali ions for example, potassium ions
  • it can be performed by treating glass containing sodium ions with a melt-treated salt containing potassium ions.
  • molten salt When the glass having the above composition is used as the glass to be chemically strengthened, it is preferable to use a treated salt containing at least potassium ions as the molten salt for performing the chemical strengthening treatment.
  • a treated salt for example, potassium nitrate is preferably mentioned.
  • the content of each component is expressed as a percentage by mass unless otherwise specified.
  • sodium nitrate may be included.
  • the surface compressive stress value may decrease due to sodium ions. Therefore, in order to obtain sufficient surface compressive stress, the content of sodium nitrate in the molten salt is preferably 10% or less. Further, it is more preferably 8% or less, and further preferably 5% or less.
  • the mixed molten salt may contain other components.
  • other components include alkali sulfates such as sodium sulfate and potassium sulfate, and alkali chlorides such as sodium chloride and potassium chloride.
  • the treatment conditions for the chemical strengthening treatment are not particularly limited, and can be appropriately selected from conventionally known methods.
  • Heating temperature of molten salt is preferably 350 ° C or higher, more preferably 380 ° C or higher, further preferably 400 ° C or higher, more preferably 500 ° C or lower, more preferably 480 ° C or lower, 450 degrees C or less is more preferable.
  • the heating temperature of the molten salt By setting the heating temperature of the molten salt to 350 ° C. or higher, it is possible to prevent chemical strengthening from becoming difficult due to a decrease in the ion exchange rate. Moreover, decomposition
  • Treatment time The time for bringing the glass into contact with the mixed molten salt is preferably 1 hour or longer and more preferably 2 hours or longer in order to give sufficient compressive stress. Moreover, in long-time ion exchange, while productivity falls and a compressive stress value falls by relaxation, 24 hours or less are preferable and 20 hours or less are more preferable.
  • the cover glass of the present invention preferably has a thickness of 1.5 mm or less, and preferably has a size of 22 inches or more diagonally. That is, the cover glass of the present invention has a sufficient strength even when the thickness is as thin as 1.5 mm or less, and the size is as large as 22 inches diagonal or larger, and is difficult to deform by its own weight. There is an advantage that the aesthetics or display quality of the apparatus can be improved.
  • a typical size is 32 inches diagonal or more.
  • the cover glass of the present invention is used as a cover glass for a flat panel display device.
  • FIG. 1 is a schematic side view of a flat panel display device (hereinafter sometimes simply referred to as a display device) according to an embodiment of the present invention.
  • the display device 10 includes a display panel 20 and a cover glass 30.
  • the cover glass 30 is installed mainly for the purpose of improving the aesthetics or strength of the display device 10 and preventing impact damage.
  • the cover glass 30 is installed in front of the display panel 20.
  • the cover glass 30 may be installed so as to be separated from the display side (front side) of the display panel 20 (with an air layer).
  • the cover glass 30 and the display panel 20 may be integrated via the housing 12.
  • the cover glass 30 may be affixed on the display side (front side) of the display panel 20, as shown in FIG.
  • the cover glass 30 is attached to the display side of the display panel 20 via a translucent adhesive film (not shown).
  • the adhesive film may have a general configuration, and the material or shape thereof is appropriately selected.
  • reflection of light at the interface between the cover glass 30 (or the display panel 20) and the gap can be suppressed by adopting a configuration in which there is no gap between the cover glass 30 and the display panel 20. it can. As a result, the image quality of the display device 10 can be improved. In addition, the display device 10 can be reduced in thickness.
  • the cover glass 30 has a front surface 31 that emits light from the display panel 20 and a back surface 32 that receives light from the display panel 20.
  • a functional film 40 may be provided on the front surface 31 and / or the back surface 32. Note that the functional film 40 is provided on the front surface 31 and the back surface 32 in FIG. 1, and is provided on the front surface 31 in FIG.
  • the functional film 40 has functions such as anti-reflection of ambient light, prevention of impact damage, electromagnetic wave shielding, near-infrared shielding, color tone correction, and / or scratch resistance improvement, for example.
  • the functional film 40 is formed, for example, by attaching a resin film to the cover glass 30.
  • the functional film 40 may be formed by a thin film forming method such as a vapor deposition method, a sputtering method, or a CVD method.
  • the functional film 40 may have a general configuration, and the thickness, shape, and the like are appropriately selected according to the application.
  • a decorative layer 50 is provided on the back surface 32 of the cover glass 30 along at least a part of the peripheral edge.
  • the decorative layer 50 may be disposed so as to surround the outer periphery of the display panel 20.
  • the decorative layer 50 is installed in order to improve the design or decoration of the cover glass plate 30 and thus the display device 10.
  • the decorative layer 50 is colored black, no light is emitted from the front surface 31 of the cover glass 30 including the peripheral edge of the cover glass 30 when the display device 10 is in the off state. Accordingly, the appearance of the display device 10 gives a sharp impression to the user, and the aesthetic appearance is improved.
  • the formation method of the decoration layer 50 there is no restriction
  • the pigment particles are composed of organic pigments, inorganic pigments, and the like, and ink is prepared by mixing and dispersing the pigment particles in an organic vehicle.
  • Tables 1 and 2 show the results of evaluating the glass before chemical strengthening treatment and the glass after chemical strengthening treatment by the following evaluation methods.
  • Tables 1 and 2 show the values in parentheses indicate calculated values.
  • Examples 1 to 11 are Examples, and Examples 12 to 15 are Comparative Examples.
  • the strain point was measured by the fiber elongation method based on JISR3103-2 (2001).
  • the thermal expansion coefficient at 50 to 350 ° C was calculated from the thermal expansion curve obtained by the same measurement method as the measurement of Tg.
  • Young's modulus and Poisson's ratio were measured by an ultrasonic pulse method on a glass plate having a thickness of 4 to 10 mm and a size of about 4 cm ⁇ 4 cm.
  • FIG. 4 shows a graph in which the ratio (S 450 / S 400 ) of the stress (S 450 ) and the surface compressive stress (S 400 ) of the glass chemically strengthened with KNO 3 at 400 ° C. for 6 hours is the vertical axis.
  • the composition of the glass before chemical strengthening is such that the molar ratio of Na 2 O, Al 2 O 3 , MgO and ZrO 2 satisfies the above formula (1), and x is 0.85 or less.
  • the surface compressive stress of the glass chemically strengthened with KNO 3 at 450 ° C. for 6 hours is 0.75 or more of the surface compressive stress of the glass chemically strengthened with KNO 3 at 400 ° C. for 6 hours. there were.
  • the surface compressive stress of the glass chemically strengthened with KNO 3 at 450 ° C. for 6 hours was less than 0.75 of the surface compressive stress of the glass chemically strengthened with KNO 3 at 400 ° C. for 6 hours.
  • the composition of the glass before chemical strengthening is chemically strengthened at a high temperature of 400 ° C. or higher by making the molar ratio of Na 2 O, Al 2 O 3 , MgO and ZrO 2 satisfy the above formula (1). It was found that, even when performing the above, a glass having a stable tempering characteristic can be obtained with small changes in temperature and time of the surface compressive stress.

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Abstract

 本発明は、高温でイオン交換を行った場合でも低温で化学強化を行った場合と同程度の表面圧縮応力を有し、温度変化が生じた場合でも圧縮応力の変化が小さい、生産性に優れた大型ディスプレイ装置用カバーガラス用のガラスを提供する。本発明は、ガラスを化学強化して得られるフラットパネルディスプレイ用カバーガラスであって、化学強化前のガラスにおけるNaO、Al、MgOおよびZrOのモル比が式(1)を満たすフラットパネルディスプレイ用カバーガラスに関する。 (NaO/2)/(Al/2+MgO+ZrO)≦0.85 …式(1)

Description

フラットパネルディスプレイ用カバーガラスおよび製造方法
 本発明は、フラットパネルディスプレイ用カバーガラスおよびその製造方法、並びに該ガラスを用いたディスプレイ装置に関する。
 近年、フラットパネルディスプレイ(以下、FPDともいう)において、画像表示部分よりも広い領域となるように薄い板状のガラスをディスプレイ前面に設置することによって、枠の凸部を無くし美観を高めるという構成が採用されている。前面に設置するためには、カバーガラスとFPDパネルを離す方法がとられていたが、この方法では、ガラスと空気層との間での反射によって、美観が損なわれるため、ガラスとFPDパネルとを樹脂または粘着シートで接合し、界面での反射を低下させる構成が良い。
 近年では家庭用テレビとしては大型のものが好まれているが、FPDパネルとカバーガラスを直接接合する方法を32インチ型以上の大型のFPDに用いる場合、カバーガラスの面積が大きくなるため、2.5mmなどのソーダライムガラスを用いると、本体そのものの重量が大きくなり、輸送または設置時の負荷が大きくなってしまう。
 そこで、薄型化し、軽量化したガラス、例えば1.5mm、1.1mmおよび0.7mmのもの等が用いられる。ガラスを薄型化すると、強度が低下してしまうが、これを解決するためには、現在、化学強化法によって強化したガラスを用いるのが必須となっている(例えば、特許文献1および2)。
日本国特開昭57-205343号公報 日本国特開平9-236792号公報
 しかしながら、上記のような大面積のガラス板を化学強化しようとする場合、ソーダライムガラスでは、必要な時間に十分な応力層深さを得ることができず、また、イオン交換の速度を高めるために高温にすると、応力緩和により、所望の表面圧縮応力が得られないという欠点があった。
 特に大面積のガラス板を化学強化しようとする場合にはガラス面内での温度分布が大きくなり、化学強化されたガラス面に応力むらが発生しやすくなる。その結果、化学強化されたガラス板に反りまたはうねりが発生しやすくなり、問題であった。
 本発明は上記課題を解決するものであり、高温で化学強化を行った場合でも低温で化学強化を行った場合と同程度の表面圧縮応力を有し、従って温度変動が生じた場合でも圧縮応力の変化が小さいため、生産性に優れた大型ディスプレイ装置用カバーガラス用のガラスを提供することを目的とする。
 すなわち、本発明は以下のとおりである。
1.ガラスを化学強化して得られるフラットパネルディスプレイ用カバーガラスであって、化学強化前のガラスにおけるNaO、Al、MgOおよびZrOのモル比が式(1)を満たすフラットパネルディスプレイ用カバーガラス。
(NaO/2)/(Al/2+MgO+ZrO)≦0.85 …式(1)
2.KNOにより450℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力が、KNOにより400℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力の75%以上である前項1に記載のフラットパネルディスプレイ用カバーガラス。
3.前記化学強化前のガラスの歪点が530℃以上である前項1または2に記載のフラットパネルティスプレイ用カバーガラス。
4.厚さが1.5mm以下、大きさが対角22インチ以上である前項1または2に記載のフラットパネルディスプレイ用カバーガラス。
5.前記化学強化前のガラスが、モル%で表示した組成で、SiOを50~80%、Alを2~25%、LiOを0~10%、NaOを0~18%、KOを0~10%、MgOを0~15%、CaOを0~5%およびZrOを0~5%を含むガラスである前項1~4のいずれか1項に記載のフラットパネルディスプレイ用カバーガラス。
6.前記化学強化前のガラスがSiO、Al、NaOおよびMgOを含むアルミノシリケートガラスである前項1~5のいずれか1項に記載のフラットパネルディスプレイ用カバーガラス。
7.前記化学強化前のガラスが、モル%で表示した組成が、SiOを50~74%、Alを1~10%、NaOを6~14%、KOを3~11%、MgOを2~15%、CaOを0~6%およびZrOを0~5%含有し、SiOおよびAlの含有量の合計が75%以下、NaOおよびKOの含有量の合計が12~25%、MgOおよびCaOの含有量の合計が7~15%のガラスである、前項1~5のいずれか1項に記載のフラットパネルディスプレイ用カバーガラス。
8.前記化学強化前のガラスが、モル%で表示した組成が、SiOを68~80%、Alを4~10%、NaOを5~15%、KOを0~1%、MgOを4~15%およびZrOを0~1%含有するガラスである、前項1~5のいずれか1項に記載のフラットパネルディスプレイ用カバーガラス。
9.前記化学強化前のガラスが、モル%で表示した組成が、SiOを67~75%、Alを0~4%、NaOを7~15%、KOを1~9%、MgOを6~14%およびZrOを0~1.5%含有し、SiOおよびAlの含有量の合計が71~75%、NaOおよびKOの含有量の合計が12~20%であり、CaOを含有する場合その含有量が1%未満のガラスである、前項1~4のいずれか1項に記載のフラットパネルディスプレイ用カバーガラス。
10.前項1~9のいずれか1項に記載のフラットパネルディスプレイ用カバーガラスをカバーガラスとして用いるフラットパネルディスプレイ装置。
11.ガラスを化学強化してフラットパネルディスプレイ用カバーガラスを製造する方法であって、化学強化前のガラスにおけるNaO、Al、MgOおよびZrOのモル比が式(1)を満たす方法。
(NaO/2)/(Al/2+MgO+ZrO)≦0.85 …式(1)
12.ガラスの化学強化を400~450℃にて行う前項11に記載の方法。
13.前記化学強化前のガラスの歪点が530℃以上である前項11または12に記載の方法。
14.前記化学強化前のガラスが以下の(i)~(iv)のいずれか1である前項11~13のいずれか1項に記載の方法。
(i)モル%で表示した組成で、SiOを50~80%、Alを2~25%、LiOを0~10%、NaOを0~18%、KOを0~10%、MgOを0~15%、CaOを0~5%およびZrOを0~5%を含むガラス
(ii)モル%で表示した組成が、SiOを50~74%、Alを1~10%、NaOを6~14%、KOを3~11%、MgOを2~15%、CaOを0~6%およびZrOを0~5%含有し、SiOおよびAlの含有量の合計が75%以下、NaOおよびKOの含有量の合計が12~25%、MgOおよびCaOの含有量の合計が7~15%であるガラス
(iii)モル%で表示した組成が、SiOを68~80%、Alを4~10%、NaOを5~15%、KOを0~1%、MgOを4~15%およびZrOを0~1%含有するガラス
(iv)モル%で表示した組成が、SiOを67~75%、Alを0~4%、NaOを7~15%、KOを1~9%、MgOを6~14%およびZrOを0~1.5%含有し、SiOおよびAlの含有量の合計が71~75%、NaOおよびKOの含有量の合計が12~20%であり、CaOを含有する場合その含有量が1%未満であるガラス
 本発明によれば、例えば400℃以上の高温で化学強化を行った場合でも、表面圧縮応力の温度・時間変動が小さく、安定な強化特性を示す、生産性に優れたフラットパネルディスプレイ用カバーガラスを提供することができる。
図1は、本発明の一実施形態におけるディスプレイ装置の側面断面図である。 図2は、図1の正面図である。 図3は、図1の変形例の側面断面図である。 図4は、化学強化前のガラスの組成と化学強化した際の表面圧縮応力の変化との相関関係を示すグラフである。
 以下、本発明に関して詳細に説明する。
 本発明のフラットパネルディスプレイ用カバーガラスの製造方法では、化学強化処理を施すガラスの組成および化学強化処理工程以外は特に限定されず適切に選択すればよく、典型的には従来公知の工程を適用できる。
 例えば、各成分の原料を後述する組成となるように調合し、ガラス溶融窯で加熱溶融する。バブリング、撹拌、清澄剤の添加等によりガラスを均質化し、従来公知の成形法により所定の厚さのガラス板に成形し、徐冷する。
 ガラスの成形法としては、例えば、フロート法、プレス法、フュージョン法およびダウンドロー法が挙げられる。特に、大量生産に適したフロート法が好適である。また、フロート法以外の連続成形法、すなわち、フュージョン法およびダウンドロー法も好適である。
 成形したガラスを必要に応じて研削および研磨処理し、化学強化処理をした後、洗浄および乾燥する。
1.化学強化前のガラス
 化学強化処理に供するガラスとしては、イオン半径の小さなアルカリイオン(例えば、イオン半径がカリウムより小さいアルカリ金属イオン)を含有するガラスを用いる。当該ガラスの組成は、表面圧縮応力を十分付与するとともに、圧縮応力層の厚みを短時間で入れることができるようにするという観点から、SiO、NaO、KO、AlおよびMgOを含むことが好ましい。
 SiOは、ガラス骨格を形成する必須成分である。
 NaOは、イオン交換処理において主としてカリウムイオンと置換されることによってガラスを化学強化するとともに、熱膨張係数を制御し、ガラスの高温粘度を低下させて溶融性または成形性を高める成分である。
 KOは、溶融性を高める成分であり、また、NaOと共存させると圧縮応力層を短時間で深く入れることができるようになる。そのため、より深い圧縮応力層を付与したい場合などは含有することが好ましい。
 Alは、Tg、耐候性、ヤング率を高くする効果を有し、さらにガラス表面のイオン交換性能を向上させる成分である。
 MgOは、ガラスを傷つきにくくするとともに、ガラスの溶解性を向上させる成分である。
 ZrOは、イオン交換速度を向上させ、ガラスの化学的耐久性または硬さを向上させる成分であり、含有した方が好ましい場合がある。
 本発明者らは、化学強化前のガラスの組成を変化させることにより、高温で化学強化した場合にも表面圧縮応力の低下が小さいガラスを得ることを目的として、化学強化前のガラスの組成と化学強化した際の表面圧縮応力の変化との相関関係について検討した。
 実施例においても後述するように、図4に示すように、縦軸(y)をKNOにより400℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力(S400)に対するKNOにより450℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力(S450)の比(S450/S400)とし、横軸(x)を化学強化前のガラスの組成におけるNaO、Al、MgOおよびZrOのモル比[(NaO/2)/(Al/2+MgO+ZrO)]とすると、式(y=-0.4374x+1.1035)で表される相関関係を示すことを見出した。
 化学強化前のガラスの組成におけるAlとMgOの合量が多いと、高温で化学強化した場合にも、表面圧縮応力の低下が小さいという点に着目し、さらに様々な組成比を検討し、最もデータの相関が高い成分の比率を見出したのが、前記相関関係である。
 化学強化前のガラスにおけるNaO、Al、MgOおよびZrOのモル比が下記式(1)を満たすガラスは、化学強化を行った場合でも、表面圧縮応力の変化が小さいという特性を示す。
(NaO/2)/(Al/2+MgO+ZrO)≦0.85 …式(1)
 前記式(1)は、結合が比較的強い中間酸化物イオン数が多い場合には、応力低下が小さく、圧縮応力を大きくするナトリウムイオン数が多い場合には、応力低下が生じやすいという技術的意義を有する。
 前記式(1)の(NaO/2)/(Al/2+MgO+ZrO)(以下、これをxということがある。)は0.85以下であり、0.75以下であることが好ましい。xを当該範囲とすることにより、十分な圧縮応力値を保ちながら、温度が変化した場合の表面圧縮応力の変化が小さくなるという効果が得られる。
 すなわち、xが0.85以下であれば前記相関関係の式(y=-0.4374x+1.1035)からS450/S400は0.75以上となり、ソーダライムガラスの0.72よりも大きくなり(実施例において後述する表2の例12)、対角22インチまたはそれを超えるような大面積のガラス板の場合でも反りまたはうねりが小さくなるという効果が得られる。
 また、xは0.4以上であることが好ましい。xを0.4以上とすることによりガラス中のNaO含有量が十分となり、十分な圧縮応力が得られ、ガラスの強度を向上することができる。
 本発明において化学強化を施すガラスは、KNOにより450℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力が、KNOにより400℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力の75%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、85%以上であることが特に好ましい。
 KNOにより450℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力を、KNOにより400℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力の75%以上とすることにより、400℃以上の高温で化学強化を行った場合でも、表面圧縮応力の温度・時間変化が小さく、安定な強化特性を有する、生産性に優れたカバーガラスを得ることができる。
 本発明において化学強化を施す前のガラスの歪点は530℃以上であることが好ましい。化学強化前のガラスの歪点を530℃以上とすることにより、表面圧縮応力の緩和が生じにくくなるからである。
 NaO、Al、MgOおよびZrOのモル比が上記式(1)を満たし、且つKNOにより450℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力が、KNOにより400℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力の75%以上であるガラスとしては、以下の(i)~(iv)のいずれか1のガラスが挙げられる。
(i)モル%で表示した組成で、SiOを50~80%、Alを2~25%、LiOを0~10%、NaOを0~18%、KOを0~10%、MgOを0~15%、CaOを0~5%およびZrOを0~5%を含むガラス
(ii)モル%で表示した組成が、SiOを50~74%、Alを1~10%、NaOを6~14%、KOを3~11%、MgOを2~15%、CaOを0~6%およびZrOを0~5%含有し、SiOおよびAlの含有量の合計が75%以下、NaOおよびKOの含有量の合計が12~25%、MgOおよびCaOの含有量の合計が7~15%であるガラス
(iii)モル%で表示した組成が、SiOを68~80%、Alを4~10%、NaOを5~15%、KOを0~1%、MgOを4~15%およびZrOを0~1%含有するガラス
(iv)モル%で表示した組成が、SiOを67~75%、Alを0~4%、NaOを7~15%、KOを1~9%、MgOを6~14%およびZrOを0~1.5%含有し、SiOおよびAlの含有量の合計が71~75%、NaOおよびKOの含有量の合計が12~20%であり、CaOを含有する場合その含有量が1%未満であるガラス
 なお、前記(iii)のガラスにおいてはSiOおよびAlの含有量の合計が80%以下であることが典型的である。
2.化学強化
 化学強化処理とは、ガラスの表面のイオン半径が小さいアルカリイオン(例えば、ナトリウムイオン)をイオン半径の大きなアルカリイオン(例えば、カリウムイオン)に置換する処理をいう。例えば、ナトリウムイオンを含有するガラスを、カリウムイオンを含む溶融処理塩で処理することにより行うことができる。このようなイオン交換処理が行われることにより、ガラス表面の圧縮応力層の組成はイオン交換処理前の組成と若干異なるが、基板深層部の組成はイオン交換処理前の組成とほぼ同じである。
(溶融塩)
 化学強化が施されるガラスとして、上記組成のものを用いる場合、化学強化処理を行うための溶融塩は、少なくともカリウムイオンを含む処理塩を用いることが好ましい。このような処理塩としては、例えば、硝酸カリウムが好適に挙げられる。なお、以下では特に断らない限り各成分の含有量は質量百分率で表示する。
 また、硝酸ナトリウムを含有してもよい場合がある。しかしナトリウムイオンにより、表面圧縮応力値が低下する場合がある。そのため、十分な表面圧縮応力を得るためには溶融塩における硝酸ナトリウムの含有量は10%以下とすることが好ましい。また、8%以下とすることがより好ましく、5%以下であることがさらに好ましい。
 また、混合溶融塩には、その他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、例えば、硫酸ナトリウムおよび硫酸カリウム等のアルカリ硫酸塩、並びに塩化ナトリウムおよび塩化カリウム等のアルカリ塩化塩などが挙げられる。
(化学強化処理の条件)
 本発明において、化学強化処理の処理条件は、特に限定されず、従来公知の方法から適宜選択することができる。
(1)溶融塩の加熱温度
 溶融塩の加熱温度は、350℃以上が好ましく、380℃以上がより好ましく、400℃以上が更に好ましく、また、500℃以下が好ましく、480℃以下がより好ましく、450℃以下がより好ましい。
 溶融塩の加熱温度を350℃以上とすることにより、イオン交換速度の低下により化学強化が入りにくくなるのを防ぐ。また、500℃以下とすることにより溶融塩の分解・劣化を抑制することができる。
(2)処理時間
 ガラスを混合溶融塩に接触させる時間は、十分な圧縮応力を付与するためには、1時間以上が好ましく、2時間以上がより好ましい。また、長時間のイオン交換では、生産性が落ちるとともに、緩和により圧縮応力値が低下するため、24時間以下が好ましく、20時間以下がより好ましい。
 本発明のカバーガラスは、厚さが1.5mm以下であることが好ましく、大きさが対角22インチ以上であることが好ましい。すなわち、本発明のカバーガラスは、厚さを1.5mm以下と薄くし、且つ大きさを対角22インチ以上と大面積としても、十分な強度を有しており、自重変形しにくく、ディスプレイ装置の美観または表示品質などを向上できるという利点を有する。典型的な大きさは対角32インチ以上である。
 本発明のカバーガラスは、フラットパネルディスプレイ装置のカバーガラスとして用いる。
 図1は、本発明の一実施形態におけるフラットパネルディスプレイ装置(以下、単にディスプレイ装置ということがある。)の概略側面図である。図1に示すように、ディスプレイ装置10は、表示パネル20と、カバーガラス30とを備える。
 カバーガラス30は、主として、ディスプレイ装置10の美観または強度の向上、衝撃破損防止などを目的として設置される。カバーガラス30は、表示パネル20の前方に設置される。
 例えば、カバーガラス30は、図1に示すように、表示パネル20の表示側(前側)から離間するように(空気の層を有するように)設置されてよい。この場合、カバーガラス30と、表示パネル20とは筐体12を介して一体化されてもよい。
 また、カバーガラス30は、図3に示すように、表示パネル20の表示側(前側)に貼り付けられてもよい。例えば、カバーガラス30は、透光性を有する接着膜(図示せず)を介して、表示パネル20の表示側に貼り付けられる。接着膜は、一般的な構成であって良く、その材質または形状は適宜選定される。
 図3に示すように、カバーガラス30と表示パネル20との間に空隙がない構成とすることによって、カバーガラス30(または、表示パネル20)と空隙との界面における光の反射を抑えることができる。その結果、ディスプレイ装置10の画質を高めることができる。また、ディスプレイ装置10の薄型化にも貢献することができる。
 カバーガラス30は、表示パネル20からの光を出射する前面31と、表示パネル20からの光が入射する背面32とを有する。前面31または/および背面32には、機能膜40が設けられていても良い。なお、機能膜40は、図1では前面31および背面32に設けられており、図3では前面31に設けられている。
 機能膜40は、例えば、周囲光の反射防止、衝撃破損防止、電磁波遮蔽、近赤外線遮蔽、色調補正、または/および耐傷性向上などの機能を有する。機能膜40は、例えば樹脂製の膜をカバーガラス30に貼り付けることにより形成される。あるいは、機能膜40は、蒸着法、スパッタ法、CVD法などの薄膜形成法により形成されてもよい。機能膜40は、一般的な構成であってよく、その厚さおよび形状などは、用途に応じて適宜選択される。
 カバーガラス30の背面32には、周縁部の少なくとも一部に沿って、加飾層50が設けられている。この加飾層50は、表示パネル20の外周を取り囲むように配置されて良い。加飾層50は、カバーガラス板30、ひいてはディスプレイ装置10のデザイン性または装飾性を高めるために設置される。
 例えば、加飾層50を黒色に着色すると、ディスプレイ装置10がオフ状態のときに、カバーガラス30の周縁部を含めて、カバーガラス30の前面31から全く光が出射されなくなる。従って、ディスプレイ装置10の外観がシャープな印象をユーザに与えるようになり、美観が向上する。
 加飾層50の形成方法に制限はなく、例えば、顔料粒子を含むインクをカバーガラス30に塗布し、これを紫外線照射、または加熱焼成した後、冷却することによって形成する方法がある。顔料粒子は、有機顔料、無機顔料などで構成され、顔料粒子を有機ビヒクルに混合、分散させることによりインクが調製される。
 以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
(化学強化ガラスの製造)
 表1および2にモル百分率で示す組成のガラス原料を白金坩堝で1400~1650℃に加熱、溶融して、清澄を行った後、鋳型に流し込んでガラスを作製した。ガラスが固化した後、ガラスをガラスの徐冷点付近に加熱された電気炉に移し、室温まで徐冷してガラスブロックを得た。このガラスブロックから、厚さ1.0mm、5.0cm×5.0cmの両面が研磨されたガラスを製造した。
 前記ガラスを400℃または450℃に保持したKNO中に6時間浸漬して化学強化処理を行い、強化ガラスを得た。化学強化処理を施す前のガラスおよび化学強化処理後のガラスを下記評価方法により評価した結果を表1および2に示す。なお、表1および2において、( )内は計算値を示す。表1および2において、例1~11は実施例、例12~15は比較例である。
(評価方法)
 表1および2に示す組成のガラスについて、歪点TStr(単位:℃)、ガラス転移点Tg(単位:℃)、比重d、熱膨張率α(単位:10-7/℃)、ヤング率E(単位:GPa)、ポアソン比σを以下に示す方法により測定または評価した。 
・歪点
 歪点は、JISR3103-2(2001年)に準拠したファイバーエロンゲーション法により測定を行った。
・ガラス転移点
 示差熱膨張計を用いて、石英ガラスを参照試料として室温から5℃/分の割合で昇温した際のガラスの伸び率を、ガラスが軟化してもはや伸びが観測されなくなる温度、すなわち屈伏点まで測定し、熱膨張曲線における屈曲点に相当する温度をガラス転移点とした。
・比重
 アルキメデス法により測定した。
・熱膨張率
 前記Tgの測定と同様な測定方法で得られた熱膨張曲線から50~350℃における熱膨張率を算出した。
・ヤング率およびポアソン比
 ヤング率およびポアソン比は、厚さが4~10mm、大きさが約4cm×4cmのガラス板について、超音波パルス法により測定した。
 また、これらガラスを400℃および450℃で化学強化した場合の表面圧縮応力S400(単位:MPa)、S450(単位:MPa)を次のようにして測定し、S450とS400の比率S450/S400を算出した。
・表面圧縮応力
 ガラスの表面圧縮応力は、折原製作所製表面応力計FSM-6000を用いて測定した。
 また、表1および2に示す組成のxすなわち(NaO/2)/(Al/2+MgO+ZrO)を横軸とし、KNOにより450℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力(S450)とKNOにより400℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力(S400)の比(S450/S400)を縦軸とするグラフを図4に示す。
 図4に示すように、化学強化前のガラスの組成におけるNaO、Al、MgOおよびZrOのモル比[(NaO/2)/(Al/2+MgO+ZrO)]である横軸(x)と、KNOにより400℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力(S400)とKNOにより450℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力(S450)の比(S450/S400)である縦軸(y)とは、式(y=-0.4374x+1.1035)で表される相関関係を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1および2に示すように、化学強化前のガラスの組成がNaO、Al、MgOおよびZrOのモル比が上記式(1)を満たし、xが0.85以下である例1~11のガラスは、KNOにより450℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力が、KNOにより400℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力の0.75以上であった。
 一方、化学強化前のガラスの組成がNaO、Al、MgOおよびZrOのモル比が上記式(1)を満たさず、xが0.85を超える例12~15のガラスは、KNOにより450℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力が、KNOにより400℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力の0.75未満であった。
 この結果から、化学強化前のガラスの組成がNaO、Al、MgOおよびZrOのモル比が上記式(1)を満たすようにすることによって、400℃以上の高温で化学強化を行った場合でも、表面圧縮応力の温度・時間変化が小さく、安定な強化特性を有するガラスが得られることが分かった。
 本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更および変形が可能であることは、当業者にとって明らかである。なお本出願は、2010年8月24日付で出願された日本特許出願(特願2010-187523)に基づいており、その全体が引用により援用される。
10 ディスプレイ装置
20 表示パネル
30 カバーガラス
31 前面
32 背面
40 機能膜
50 加飾層

Claims (14)

  1.  ガラスを化学強化して得られるフラットパネルディスプレイ用カバーガラスであって、化学強化前のガラスにおけるNaO、Al、MgOおよびZrOのモル比が式(1)を満たすフラットパネルディスプレイ用カバーガラス。
    (NaO/2)/(Al/2+MgO+ZrO)≦0.85 …式(1)
  2.  KNOにより450℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力が、KNOにより400℃にて6時間化学強化したガラスの表面圧縮応力の75%以上である請求項1に記載のフラットパネルディスプレイ用カバーガラス。
  3.  前記化学強化前のガラスの歪点が530℃以上である請求項1または2に記載のフラットパネルティスプレイ用カバーガラス。
  4.  厚さが1.5mm以下、大きさが対角22インチ以上である請求項1または2に記載のフラットパネルディスプレイ用カバーガラス。
  5.  前記化学強化前のガラスが、モル%で表示した組成で、SiOを50~80%、Alを2~25%、LiOを0~10%、NaOを0~18%、KOを0~10%、MgOを0~15%、CaOを0~5%およびZrOを0~5%を含むガラスである請求項1~4のいずれか1項に記載のフラットパネルディスプレイ用カバーガラス。
  6.  前記化学強化前のガラスがSiO、Al、NaOおよびMgOを含むアルミノシリケートガラスである請求項1~5のいずれか1項に記載のフラットパネルディスプレイ用カバーガラス。
  7.  前記化学強化前のガラスが、モル%で表示した組成が、SiOを50~74%、Alを1~10%、NaOを6~14%、KOを3~11%、MgOを2~15%、CaOを0~6%およびZrOを0~5%含有し、SiOおよびAlの含有量の合計が75%以下、NaOおよびKOの含有量の合計が12~25%、MgOおよびCaOの含有量の合計が7~15%のガラスである、請求項1~5のいずれか1項に記載のフラットパネルディスプレイ用カバーガラス。
  8.  前記化学強化前のガラスが、モル%で表示した組成が、SiOを68~80%、Alを4~10%、NaOを5~15%、KOを0~1%、MgOを4~15%およびZrOを0~1%含有するガラスである、請求項1~5のいずれか1項に記載のフラットパネルディスプレイ用カバーガラス。
  9.  前記化学強化前のガラスが、モル%で表示した組成が、SiOを67~75%、Alを0~4%、NaOを7~15%、KOを1~9%、MgOを6~14%およびZrOを0~1.5%含有し、SiOおよびAlの含有量の合計が71~75%、NaOおよびKOの含有量の合計が12~20%であり、CaOを含有する場合その含有量が1%未満のガラスである、請求項1~4のいずれか1項に記載のフラットパネルディスプレイ用カバーガラス。
  10.  請求項1~9のいずれか1項に記載のフラットパネルディスプレイ用カバーガラスをカバーガラスとして用いるフラットパネルディスプレイ装置。
  11.  ガラスを化学強化してフラットパネルディスプレイ用カバーガラスを製造する方法であって、化学強化前のガラスにおけるNaO、Al、MgOおよびZrOのモル比が式(1)を満たす方法。
    (NaO/2)/(Al/2+MgO+ZrO)≦0.85 …式(1)
  12.  ガラスの化学強化を400~450℃にて行う請求項11に記載の方法。
  13.  前記化学強化前のガラスの歪点が530℃以上である請求項11または12に記載の方法。
  14.  前記化学強化前のガラスが以下の(i)~(iv)のいずれか1である請求項11~13のいずれか1項に記載の方法。
    (i)モル%で表示した組成で、SiOを50~80%、Alを2~25%、LiOを0~10%、NaOを0~18%、KOを0~10%、MgOを0~15%、CaOを0~5%およびZrOを0~5%を含むガラス
    (ii)モル%で表示した組成が、SiOを50~74%、Alを1~10%、NaOを6~14%、KOを3~11%、MgOを2~15%、CaOを0~6%およびZrOを0~5%含有し、SiOおよびAlの含有量の合計が75%以下、NaOおよびKOの含有量の合計が12~25%、MgOおよびCaOの含有量の合計が7~15%であるガラス
    (iii)モル%で表示した組成が、SiOを68~80%、Alを4~10%、NaOを5~15%、KOを0~1%、MgOを4~15%およびZrOを0~1%含有するガラス
    (iv)モル%で表示した組成が、SiOを67~75%、Alを0~4%、NaOを7~15%、KOを1~9%、MgOを6~14%およびZrOを0~1.5%含有し、SiOおよびAlの含有量の合計が71~75%、NaOおよびKOの含有量の合計が12~20%であり、CaOを含有する場合その含有量が1%未満であるガラス。
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