JPH11171593A - ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器 - Google Patents
ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器Info
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- JPH11171593A JPH11171593A JP36218297A JP36218297A JPH11171593A JP H11171593 A JPH11171593 A JP H11171593A JP 36218297 A JP36218297 A JP 36218297A JP 36218297 A JP36218297 A JP 36218297A JP H11171593 A JPH11171593 A JP H11171593A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 下記一般式（１）
ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜８の置換又は非置換の一価炭
化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシ
ロキシ基、Ｙは窒素含有有機基であり、ｍは０又は１で
ある。）で表される窒素原子含有有機基を含有する加水
分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００重量
部と、下記一般式（２） Ｒ3 nＳｉ（Ｒ4）4-n …（２） （式中、Ｒ3は炭素数１〜８の置換又は非置換の一価炭
化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシ
ロキシ基、ｎは０，１又は２である。）で表される加水
分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物５〜２００
重量部とを加水分解することにより得られる有機ケイ素
化合物を水に溶解してなることを特徴とするガラス容器
用擦り傷遮蔽剤。 【効果】 本発明の擦り傷遮蔽剤は、今までになかった
完全水系の組成物であり、果汁飲料びん、清涼飲料び
ん、ビールびん等のガラスびん容器に均一で透明な被膜
を容易に形成することができる。また、室温かつ短時間
で所要物性値の被膜を形成することが可能であり、形成
された被膜は擦り傷遮蔽性及び耐水性に優れている。
化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシ
ロキシ基、Ｙは窒素含有有機基であり、ｍは０又は１で
ある。）で表される窒素原子含有有機基を含有する加水
分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００重量
部と、下記一般式（２） Ｒ3 nＳｉ（Ｒ4）4-n …（２） （式中、Ｒ3は炭素数１〜８の置換又は非置換の一価炭
化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシ
ロキシ基、ｎは０，１又は２である。）で表される加水
分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物５〜２００
重量部とを加水分解することにより得られる有機ケイ素
化合物を水に溶解してなることを特徴とするガラス容器
用擦り傷遮蔽剤。 【効果】 本発明の擦り傷遮蔽剤は、今までになかった
完全水系の組成物であり、果汁飲料びん、清涼飲料び
ん、ビールびん等のガラスびん容器に均一で透明な被膜
を容易に形成することができる。また、室温かつ短時間
で所要物性値の被膜を形成することが可能であり、形成
された被膜は擦り傷遮蔽性及び耐水性に優れている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、果汁飲料びん、清
涼飲料びん、ビールびん等のガラスびん容器用の擦り傷
遮蔽剤に関し、特に安全性、室温硬化性に優れ、かつそ
の塗膜の遮蔽性、耐水性が良好で、滑り、べとつきがな
く、アルカリ溶液洗浄で容易に除去可能なガラス容器用
擦り傷遮蔽剤に関する。また、本発明は、この擦り傷遮
蔽剤の硬化被膜が形成されたガラス容器に関する。
涼飲料びん、ビールびん等のガラスびん容器用の擦り傷
遮蔽剤に関し、特に安全性、室温硬化性に優れ、かつそ
の塗膜の遮蔽性、耐水性が良好で、滑り、べとつきがな
く、アルカリ溶液洗浄で容易に除去可能なガラス容器用
擦り傷遮蔽剤に関する。また、本発明は、この擦り傷遮
蔽剤の硬化被膜が形成されたガラス容器に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】果汁飲
料びん、清涼飲料びん、ビールびん等のガラス容器は使
用後回収され、繰り返し使用されているのが現状である
が、そのうちにびん詰め工程や流通過程等において、ガ
ラス容器の表面に擦り傷が生じ、外観が損なわれて商品
価値が低下してくる。
料びん、清涼飲料びん、ビールびん等のガラス容器は使
用後回収され、繰り返し使用されているのが現状である
が、そのうちにびん詰め工程や流通過程等において、ガ
ラス容器の表面に擦り傷が生じ、外観が損なわれて商品
価値が低下してくる。
【０００３】このため近年では、各種塗布剤をガラス容
器表面に塗布することによって前記擦り傷の遮蔽を行
い、ガラス容器の美観を保護している。
器表面に塗布することによって前記擦り傷の遮蔽を行
い、ガラス容器の美観を保護している。
【０００４】ところで、一般にガラス容器の擦り傷の発
生部位に塗布された被膜は、 （１）擦り傷遮蔽性がよいこと （２）耐水性がよいこと （３）表面粘着性（ベとつき）がないこと （４）室温程度で被膜としての所要物性を得られること （５）遮蔽剤材料そのものが有毒でないこと （６）洗瓶工程でのアルカリ溶液洗浄によって容易かつ
安全に剥離すること などの諸要件を充足することが要求される。
生部位に塗布された被膜は、 （１）擦り傷遮蔽性がよいこと （２）耐水性がよいこと （３）表面粘着性（ベとつき）がないこと （４）室温程度で被膜としての所要物性を得られること （５）遮蔽剤材料そのものが有毒でないこと （６）洗瓶工程でのアルカリ溶液洗浄によって容易かつ
安全に剥離すること などの諸要件を充足することが要求される。
【０００５】上記の如く、この被膜に擦り傷遮蔽性のみ
ならず耐水性も要求されるのは、夏期においては、ビー
ルや清涼飲料等がびん詰めされたガラス容器がショーケ
ース等の冷水中に浸されたり、冷やすことにより結露を
起こす場合があるからである。即ち、ガラス容器が水中
に浸漬された場合でも油分が分離遊離しないことは勿
論、数週間経過させた後でも被膜が剥離しない程度の耐
水性が要求される。
ならず耐水性も要求されるのは、夏期においては、ビー
ルや清涼飲料等がびん詰めされたガラス容器がショーケ
ース等の冷水中に浸されたり、冷やすことにより結露を
起こす場合があるからである。即ち、ガラス容器が水中
に浸漬された場合でも油分が分離遊離しないことは勿
論、数週間経過させた後でも被膜が剥離しない程度の耐
水性が要求される。
【０００６】また、このようなガラス容器は一般に素手
で扱われる機会が多いので、表面が滑り易いと落下破損
の危険性がある一方、被膜表面に粘着性がある場合には
取扱者にべとつき等の不快感を与えるばかりでなく、流
通過程において大気中の粉塵が付着して被膜面を汚染す
る。
で扱われる機会が多いので、表面が滑り易いと落下破損
の危険性がある一方、被膜表面に粘着性がある場合には
取扱者にべとつき等の不快感を与えるばかりでなく、流
通過程において大気中の粉塵が付着して被膜面を汚染す
る。
【０００７】更に、被膜に硬度、強度、その他被膜とし
ての所要物性を付与させるべく硬化又は架橋を行わせる
ために加熱が必要な場合には、充填工程での擦り傷発生
を考慮して充填後に擦り傷遮蔽剤を塗布するのが普通で
あるので、加熱をびん詰め後に行わなくてはならず、こ
の場合には、びん詰め内容物が変質する危険性がある。
このことは加熱の代わりに光線照射を必要とする場合も
同様である。つまり室温又はそれ以下の温度で硬化する
ことが必要である。
ての所要物性を付与させるべく硬化又は架橋を行わせる
ために加熱が必要な場合には、充填工程での擦り傷発生
を考慮して充填後に擦り傷遮蔽剤を塗布するのが普通で
あるので、加熱をびん詰め後に行わなくてはならず、こ
の場合には、びん詰め内容物が変質する危険性がある。
このことは加熱の代わりに光線照射を必要とする場合も
同様である。つまり室温又はそれ以下の温度で硬化する
ことが必要である。
【０００８】また、このようなガラス容器は食品を収納
するものであるから被膜材料は無毒かつ無臭でなければ
ならないが、被膜を溶液から形成させる場合には当然に
使用する溶剤も無毒なものが必要であって、この要件は
作業環境上も要求される。従ってエタノール等の低毒性
の溶剤を中心としたものでなければならない制約がある
が、近年の環境問題の高まりから最も使用に適するもの
は水であることが望ましくなってきている。
するものであるから被膜材料は無毒かつ無臭でなければ
ならないが、被膜を溶液から形成させる場合には当然に
使用する溶剤も無毒なものが必要であって、この要件は
作業環境上も要求される。従ってエタノール等の低毒性
の溶剤を中心としたものでなければならない制約がある
が、近年の環境問題の高まりから最も使用に適するもの
は水であることが望ましくなってきている。
【０００９】このような諸要件にもまして、この被膜に
とって重要なのは、洗瓶工程でのアルカリ溶液洗浄に際
して剥離性が良好でなければならないということであ
る。即ち、回収されたガラス容器は洗瓶機によって、通
常、２〜４％程度の苛性ソーダ水溶液を使用して温度６
０〜８０℃で１０〜２０分間程度アルカリ溶液で洗浄殺
菌されてから使用されるのが普通であるから、もし被膜
が洗瓶機のアルカリ溶液により完全に剥離せずにその一
部がガラス面に残存することになると、残存シリコーン
分が剥離剤として働いて出荷時にラベルを効果的に貼る
ことができない上、そのような不均質表面に再度擦り傷
遮蔽剤が塗被された場合には塗被面の美観が損なわれ
る。
とって重要なのは、洗瓶工程でのアルカリ溶液洗浄に際
して剥離性が良好でなければならないということであ
る。即ち、回収されたガラス容器は洗瓶機によって、通
常、２〜４％程度の苛性ソーダ水溶液を使用して温度６
０〜８０℃で１０〜２０分間程度アルカリ溶液で洗浄殺
菌されてから使用されるのが普通であるから、もし被膜
が洗瓶機のアルカリ溶液により完全に剥離せずにその一
部がガラス面に残存することになると、残存シリコーン
分が剥離剤として働いて出荷時にラベルを効果的に貼る
ことができない上、そのような不均質表面に再度擦り傷
遮蔽剤が塗被された場合には塗被面の美観が損なわれ
る。
【００１０】そこで、ガラス容器の擦り傷面にアルカリ
溶液によって剥離しない強固な被膜（永久被膜）を施し
て擦り傷を遮蔽する方法が提案されているが、繰り返し
回収再使用されることによって永久被膜そのものに擦り
傷が発生することは避け難く、また繰り返しアルカリ溶
液に洗浄されると被膜が白化するなど外観が劣化しがち
である。更に永久被膜を得るためには一般に膜厚を５０
ミクロン以上に厚くする必要がありコスト高となる等の
問題もあって、この方法は実用に供し難いものである。
溶液によって剥離しない強固な被膜（永久被膜）を施し
て擦り傷を遮蔽する方法が提案されているが、繰り返し
回収再使用されることによって永久被膜そのものに擦り
傷が発生することは避け難く、また繰り返しアルカリ溶
液に洗浄されると被膜が白化するなど外観が劣化しがち
である。更に永久被膜を得るためには一般に膜厚を５０
ミクロン以上に厚くする必要がありコスト高となる等の
問題もあって、この方法は実用に供し難いものである。
【００１１】上記のような擦り傷遮蔽剤のみならず擦り
傷発生防止又は破瓶防止の観点から従来多くの種類の塗
被用材料が知られている。これらのうち例えばシリコー
ン系のものとしては特開昭５８−１６７４９９号、同５
９−１２１１３８号、同６０−２６０５７号、同６１−
６１５２号、同６１−２２７９４３号、同６２−２７３
５４号、同６３−７４９３７号、同５５−５６０４０
号、同６０−２６０５７号及び特開平１−６２３６４号
公報等数多くの提案がなされている。これらの提案のう
ち、特開昭５５−５６０４０号公報に開示されたフェニ
ル基を含むオルガノポリシロキサンの硬化生成物が前記
諸問題をかなり解決している。
傷発生防止又は破瓶防止の観点から従来多くの種類の塗
被用材料が知られている。これらのうち例えばシリコー
ン系のものとしては特開昭５８−１６７４９９号、同５
９−１２１１３８号、同６０−２６０５７号、同６１−
６１５２号、同６１−２２７９４３号、同６２−２７３
５４号、同６３−７４９３７号、同５５−５６０４０
号、同６０−２６０５７号及び特開平１−６２３６４号
公報等数多くの提案がなされている。これらの提案のう
ち、特開昭５５−５６０４０号公報に開示されたフェニ
ル基を含むオルガノポリシロキサンの硬化生成物が前記
諸問題をかなり解決している。
【００１２】しかしながら、近年のビール、清涼飲料水
等の消費の伸びにつれ物流の回転が速まってきているの
で、短時間で硬化する遮蔽剤が望まれている。また環境
問題の観点から溶剤系でなく水系の遮蔽剤の開発が急務
となっている。更に工程簡略の面から昨今ではびんに内
容物を詰め、栓をし、ラベルを貼った後、最後に遮蔽剤
を塗るという工程になりはじめてきている。そうなると
溶剤系の遮蔽剤ではラベルを変質させる悪影響もあるの
で、益々水系の遮蔽剤でなければならなくなってきてい
る。
等の消費の伸びにつれ物流の回転が速まってきているの
で、短時間で硬化する遮蔽剤が望まれている。また環境
問題の観点から溶剤系でなく水系の遮蔽剤の開発が急務
となっている。更に工程簡略の面から昨今ではびんに内
容物を詰め、栓をし、ラベルを貼った後、最後に遮蔽剤
を塗るという工程になりはじめてきている。そうなると
溶剤系の遮蔽剤ではラベルを変質させる悪影響もあるの
で、益々水系の遮蔽剤でなければならなくなってきてい
る。
【００１３】本発明は上記事情に鑑みなされたものであ
り、安全性、室温硬化性に優れ、かつその塗膜の遮蔽
性、耐水性が良好で、滑り、べとつきがなく、アルカリ
溶液洗浄で容易に除去可能な水溶性の有機ケイ素化合物
を主成分とするガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びこの擦り
傷遮蔽剤の硬化被膜が形成されたガラス容器を提供する
ことを目的とする。
り、安全性、室温硬化性に優れ、かつその塗膜の遮蔽
性、耐水性が良好で、滑り、べとつきがなく、アルカリ
溶液洗浄で容易に除去可能な水溶性の有機ケイ素化合物
を主成分とするガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びこの擦り
傷遮蔽剤の硬化被膜が形成されたガラス容器を提供する
ことを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、下記一般式（１） ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜８の置換又は非置換の一価炭
化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシ
ロキシ基、Ｙは窒素含有有機基であり、ｍは０又は１で
ある。）で表される窒素原子含有有機基を含有する加水
分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００重量
部と、下記一般式（２） Ｒ3 nＳｉ（Ｒ4）4-n …（２） （式中、Ｒ3は炭素数１〜８の置換又は非置換の一価炭
化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシ
ロキシ基、ｎは０，１又は２である。）で表される加水
分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物５〜２００
重量部とを水中或いは加水分解に必要である以上の水を
含む有機溶剤中で加水分解するという非常にシンプルな
方法により、水溶液中で安定であり、安全性、室温硬化
性に優れ、かつその塗膜の遮蔽性、耐水性が良好で、滑
り、べとつきがなく、アルカリ溶液洗浄で容易に除去可
能な有機ケイ素化合物を主成分とする水系のガラス容器
用擦り傷遮蔽剤を見出し、本発明をなすに至った。
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、下記一般式（１） ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜８の置換又は非置換の一価炭
化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシ
ロキシ基、Ｙは窒素含有有機基であり、ｍは０又は１で
ある。）で表される窒素原子含有有機基を含有する加水
分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００重量
部と、下記一般式（２） Ｒ3 nＳｉ（Ｒ4）4-n …（２） （式中、Ｒ3は炭素数１〜８の置換又は非置換の一価炭
化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシ
ロキシ基、ｎは０，１又は２である。）で表される加水
分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物５〜２００
重量部とを水中或いは加水分解に必要である以上の水を
含む有機溶剤中で加水分解するという非常にシンプルな
方法により、水溶液中で安定であり、安全性、室温硬化
性に優れ、かつその塗膜の遮蔽性、耐水性が良好で、滑
り、べとつきがなく、アルカリ溶液洗浄で容易に除去可
能な有機ケイ素化合物を主成分とする水系のガラス容器
用擦り傷遮蔽剤を見出し、本発明をなすに至った。
【００１５】従って、本発明は、上記式（１）の窒素原
子含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はそ
の部分加水分解物１００重量部と、上記式（２）の加水
分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物５〜２００
重量部とを加水分解することによって得られる有機ケイ
素化合物を水に溶解してなることを特徴とする水系のガ
ラス容器用擦り傷遮蔽剤及びこの擦り傷遮蔽剤の硬化被
膜が形成されたガラス容器を提供する。
子含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はそ
の部分加水分解物１００重量部と、上記式（２）の加水
分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物５〜２００
重量部とを加水分解することによって得られる有機ケイ
素化合物を水に溶解してなることを特徴とする水系のガ
ラス容器用擦り傷遮蔽剤及びこの擦り傷遮蔽剤の硬化被
膜が形成されたガラス容器を提供する。
【００１６】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のガラス容器用擦り傷遮蔽剤を得るために用いる
窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）
は、系を水溶性にするために用いられる成分であり、下
記一般式（１）で表されるもので、目的とする遮蔽剤の
主剤である有機ケイ素化合物に水溶性を付与させるため
に１種又は２種以上を適宜選定して用いられる。また、
その部分加水分解物を用いることもできる。 ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１）
本発明のガラス容器用擦り傷遮蔽剤を得るために用いる
窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）
は、系を水溶性にするために用いられる成分であり、下
記一般式（１）で表されるもので、目的とする遮蔽剤の
主剤である有機ケイ素化合物に水溶性を付与させるため
に１種又は２種以上を適宜選定して用いられる。また、
その部分加水分解物を用いることもできる。 ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１）
【００１７】ここで、Ｒ1は炭素数１〜８の窒素原子を
含まない置換又は非置換の一価炭化水素基であり、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基など
や、これらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子などで置換した例えばハロゲン化アルキル基などが挙
げられる。具体的には、−ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ3，−Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ （ＣＨ3）2，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ3，−ＣＨ （ＣＨ3） ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ （Ｃ
Ｈ3） ＣＨ3，−Ｃ（ＣＨ3）3，−Ｃ6Ｈ5，−Ｃ6Ｈ13な
どが例示される。
含まない置換又は非置換の一価炭化水素基であり、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基など
や、これらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子などで置換した例えばハロゲン化アルキル基などが挙
げられる。具体的には、−ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ3，−Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ （ＣＨ3）2，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ3，−ＣＨ （ＣＨ3） ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ （Ｃ
Ｈ3） ＣＨ3，−Ｃ（ＣＨ3）3，−Ｃ6Ｈ5，−Ｃ6Ｈ13な
どが例示される。
【００１８】また、Ｒ2は炭素数１〜４のアルコキシ基
又はアシロキシ基であり、具体的には、−ＯＣＨ3，−
ＯＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ （Ｃ
Ｈ3）2，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ （Ｃ
Ｈ3） ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ （ＣＨ3） ＣＨ3，−Ｏ
Ｃ（ＣＨ3）3，−ＯＣＯＣＨ3，−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ3な
どが例示されるが、中でも−ＯＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ3
が好ましい。
又はアシロキシ基であり、具体的には、−ＯＣＨ3，−
ＯＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ （Ｃ
Ｈ3）2，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ （Ｃ
Ｈ3） ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ （ＣＨ3） ＣＨ3，−Ｏ
Ｃ（ＣＨ3）3，−ＯＣＯＣＨ3，−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ3な
どが例示されるが、中でも−ＯＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ3
が好ましい。
【００１９】Ｙは窒素含有有機基であり、例えば下記式
（３）〜（６）で示されるものが挙げられる。
（３）〜（６）で示されるものが挙げられる。
【００２０】
【化１】 （式中、Ｒ5，Ｒ6，Ｒ9〜Ｒ13は水素原子又は炭素数１
〜１８の一価炭化水素基で、Ｒ5とＲ6、Ｒ9とＲ10とＲ
11、Ｒ12とＲ13は互いに同一であっても異なっていても
よい。Ｘはハロゲン原子を示す。Ｒ7，Ｒ8は炭素数１〜
８の二価炭化水素基で、Ｒ7とＲ8は互いに同一であって
も異なっていてもよい。ｐは０又は１〜３の整数であ
る。）
〜１８の一価炭化水素基で、Ｒ5とＲ6、Ｒ9とＲ10とＲ
11、Ｒ12とＲ13は互いに同一であっても異なっていても
よい。Ｘはハロゲン原子を示す。Ｒ7，Ｒ8は炭素数１〜
８の二価炭化水素基で、Ｒ7とＲ8は互いに同一であって
も異なっていてもよい。ｐは０又は１〜３の整数であ
る。）
【００２１】なお、炭素数１〜１８の一価炭化水素基
は、Ｒ1で説明したものと同様のものを例示することが
できる。炭素数１〜８の二価炭化水素基としては、アル
キレン基などが挙げられる。
は、Ｒ1で説明したものと同様のものを例示することが
できる。炭素数１〜８の二価炭化水素基としては、アル
キレン基などが挙げられる。
【００２２】Ｙとして具体的には、下記式で示されるも
のを挙げることができる。 Ｈ2ＮＣＨ2−，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2−，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ
2−，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2−，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2−，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，（ＣＨ3）2
ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2−，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2−，（ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2−，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2−，Ｃｌ-（ＣＨ3）3Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2−，Ｃｌ-（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5−ＣＨ2−）Ｎ+ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2−，
のを挙げることができる。 Ｈ2ＮＣＨ2−，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2−，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ
2−，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2−，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2−，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，（ＣＨ3）2
ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2−，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2−，（ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2−，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2−，Ｃｌ-（ＣＨ3）3Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2−，Ｃｌ-（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5−ＣＨ2−）Ｎ+ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2−，
【００２３】
【化２】 なお、式（１）において、ｍは０又は１である。
【００２４】上記式（１）の窒素原子含有有機基を含有
する加水分解性シラン（Ａ）としては、下記のものを例
示することができる。 Ｈ2ＮＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ
2ＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，Ｈ2Ｎ
ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｓ
ｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，Ｈ2
ＮＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓ
ｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3
（ＯＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣ
Ｈ2ＣＨ3）2，Ｈ （ＣＨ3） ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3）3，Ｈ （ＣＨ3） ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ
2ＣＨ3）3，Ｈ （ＣＨ3） ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ
3（ＯＣＨ3）2，Ｈ （ＣＨ3） ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣ
Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，（ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，（ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ
（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｃｌ-（ＣＨ3）3Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｃｌ-（ＣＨ3）3Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｃｌ-（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ
5−ＣＨ2−） Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｃ
ｌ-（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5−ＣＨ2−） Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｎ
ＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2
ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ2Ｎ
ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣ
Ｈ3（ＯＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
する加水分解性シラン（Ａ）としては、下記のものを例
示することができる。 Ｈ2ＮＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ
2ＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，Ｈ2Ｎ
ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｓ
ｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，Ｈ2
ＮＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓ
ｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3
（ＯＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣ
Ｈ2ＣＨ3）2，Ｈ （ＣＨ3） ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3）3，Ｈ （ＣＨ3） ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ
2ＣＨ3）3，Ｈ （ＣＨ3） ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ
3（ＯＣＨ3）2，Ｈ （ＣＨ3） ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣ
Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，（ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，（ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ
（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｃｌ-（ＣＨ3）3Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｃｌ-（ＣＨ3）3Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｃｌ-（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ
5−ＣＨ2−） Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｃ
ｌ-（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5−ＣＨ2−） Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｎ
ＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2
ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ2Ｎ
ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣ
Ｈ3（ＯＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
【００２５】
【化３】
【００２６】これらの中で特に好ましくは、 Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＨ3）3 であり、これらの部分加水分解物を用いてもよい。
Ｈ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＨ3）3 であり、これらの部分加水分解物を用いてもよい。
【００２７】一方、上記加水分解性シラン（Ａ）又はそ
の部分加水分解物と混合して用いられる加水分解性シラ
ン（Ｂ）は、下記一般式（２）で表され、その１種を単
独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、そ
の部分加水分解物を使用してもよい。 Ｒ3 nＳｉ（Ｒ4）4-n …（２）
の部分加水分解物と混合して用いられる加水分解性シラ
ン（Ｂ）は、下記一般式（２）で表され、その１種を単
独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、そ
の部分加水分解物を使用してもよい。 Ｒ3 nＳｉ（Ｒ4）4-n …（２）
【００２８】ここで、Ｒ3は炭素数１〜８の窒素原子を
含まない置換又は非置換の一価炭化水素基であり、上記
Ｒ1で説明したものと同様のものを挙げることができ
る。具体的には、−ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ3，−ＣＨ （ＣＨ3）2，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，
−ＣＨ （ＣＨ3） ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ （ＣＨ3） Ｃ
Ｈ3，−Ｃ（ＣＨ3）3，−Ｃ6Ｈ5，−Ｃ6Ｈ13などが例示
される。
含まない置換又は非置換の一価炭化水素基であり、上記
Ｒ1で説明したものと同様のものを挙げることができ
る。具体的には、−ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ3，−ＣＨ （ＣＨ3）2，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，
−ＣＨ （ＣＨ3） ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ （ＣＨ3） Ｃ
Ｈ3，−Ｃ（ＣＨ3）3，−Ｃ6Ｈ5，−Ｃ6Ｈ13などが例示
される。
【００２９】また、Ｒ4は炭素数１〜４のアルコキシ基
又はアシロキシ基であり、具体的には、−ＯＣＨ3，−
ＯＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ （Ｃ
Ｈ3）2，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ （Ｃ
Ｈ3） ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ （ＣＨ3） ＣＨ3，−Ｏ
Ｃ（ＣＨ3）3，−ＯＣＯＣＨ3，−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ3な
どが例示されるが、中でも−ＯＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ3
が好ましい。
又はアシロキシ基であり、具体的には、−ＯＣＨ3，−
ＯＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ （Ｃ
Ｈ3）2，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ （Ｃ
Ｈ3） ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ （ＣＨ3） ＣＨ3，−Ｏ
Ｃ（ＣＨ3）3，−ＯＣＯＣＨ3，−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ3な
どが例示されるが、中でも−ＯＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ3
が好ましい。
【００３０】なお、式（２）において、ｎは０，１又は
２である。
２である。
【００３１】この式（２）の加水分解性シラン（Ｂ）と
しては、下記のものを例示することができる。 Ｓｉ（ＯＣＨ3）4，Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4，Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）4，Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）
4，ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3）3，ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）3，ＣＨ3Ｓｉ
（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）3，（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）2，（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，（ＣＨ3）
2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）2，（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）2，
しては、下記のものを例示することができる。 Ｓｉ（ＯＣＨ3）4，Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4，Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）4，Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）
4，ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3）3，ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）3，ＣＨ3Ｓｉ
（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）3，（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）2，（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，（ＣＨ3）
2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）2，（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）2，
【００３２】
【化４】
【００３３】これらの中で特に好ましくは、Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）4，Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4，ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3，ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3及びこれらの部分
加水分解物である。
Ｈ3）4，Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4，ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3，ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3及びこれらの部分
加水分解物である。
【００３４】なお、必要に応じ、下記のような一官能性
アルコキシシラン又はアシロキシシランを併用すること
もできる。 （ＣＨ3）3ＳｉＯＣＨ3，（ＣＨ3）3ＳｉＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3，（ＣＨ3）3ＳｉＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，（ＣＨ3）3Ｓ
ｉＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3
アルコキシシラン又はアシロキシシランを併用すること
もできる。 （ＣＨ3）3ＳｉＯＣＨ3，（ＣＨ3）3ＳｉＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3，（ＣＨ3）3ＳｉＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，（ＣＨ3）3Ｓ
ｉＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3
【００３５】上記窒素原子含有有機基を含有する加水分
解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物に式（２）の
加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物を混合
して用いる場合、その混合比は、窒素原子含有有機基を
含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解
物１００重量部に対し加水分解性シラン（Ｂ）又はその
部分加水分解物５〜２００重量部が好ましい。より好ま
しくは加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物
の量が１０〜１５０重量部である。この量が２００重量
部を超えると水溶液中での安定性が悪化するため好まし
くない。
解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物に式（２）の
加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物を混合
して用いる場合、その混合比は、窒素原子含有有機基を
含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解
物１００重量部に対し加水分解性シラン（Ｂ）又はその
部分加水分解物５〜２００重量部が好ましい。より好ま
しくは加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物
の量が１０〜１５０重量部である。この量が２００重量
部を超えると水溶液中での安定性が悪化するため好まし
くない。
【００３６】上記加水分解性シラン（Ａ），（Ｂ）又は
それらの部分加水分解物を用いて加水分解し、本発明の
主剤となる有機ケイ素化合物を得る場合、溶媒は主とし
て水を使用するが、必要に応じて、水と溶解する有機溶
媒であるアルコール、エステル、ケトン、グリコール類
を水に添加する形で用いることができる。有機溶媒とし
ては、メチルアルコール、エチルアルコール、１−プロ
ピルアルコール、２−プロピルアルコール等のアルコー
ル類、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸エチル等の
エステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、グリセリン、ジエチレングリコール等のグリコール
類などを挙げることができる。
それらの部分加水分解物を用いて加水分解し、本発明の
主剤となる有機ケイ素化合物を得る場合、溶媒は主とし
て水を使用するが、必要に応じて、水と溶解する有機溶
媒であるアルコール、エステル、ケトン、グリコール類
を水に添加する形で用いることができる。有機溶媒とし
ては、メチルアルコール、エチルアルコール、１−プロ
ピルアルコール、２−プロピルアルコール等のアルコー
ル類、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸エチル等の
エステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、グリセリン、ジエチレングリコール等のグリコール
類などを挙げることができる。
【００３７】溶媒の量は原料シラン（加水分解性シラン
（Ａ），（Ｂ）又はそれらの部分加水分解物）１００重
量部に対して４００〜５０００重量部が好ましい。更に
好ましくは１０００〜３０００重量部である。溶媒の量
が４００重量部より少ないと反応が進行しすぎ、ゲル化
する場合がある。また液の保存安定性も悪くなる場合が
ある。一方、５０００重量部より多いと経済的に不利な
場合が生じる。
（Ａ），（Ｂ）又はそれらの部分加水分解物）１００重
量部に対して４００〜５０００重量部が好ましい。更に
好ましくは１０００〜３０００重量部である。溶媒の量
が４００重量部より少ないと反応が進行しすぎ、ゲル化
する場合がある。また液の保存安定性も悪くなる場合が
ある。一方、５０００重量部より多いと経済的に不利な
場合が生じる。
【００３８】溶媒中の水の量は、水／原料シランのモル
比率で５〜５０が好ましい。このモル比率が５より少な
いと加水分解が完全に進行しにくく、液の安定性が悪化
する場合がある。一方、５０を超えると経済的に不利な
場合が生じる。
比率で５〜５０が好ましい。このモル比率が５より少な
いと加水分解が完全に進行しにくく、液の安定性が悪化
する場合がある。一方、５０を超えると経済的に不利な
場合が生じる。
【００３９】反応方法としては、（１）混合シランを水
中或いは加水分解に必要である以上の量の水を含む有機
溶剤中に滴下する方法、（２）混合シラン或いは有機溶
剤含有混合シラン中に水を滴下する方法、（３）加水分
解性シラン（Ｂ）或いはその部分加水分解物を水中或い
は加水分解に必要である以上の量の水を含む有機溶剤中
に滴下し、その後、窒素原子含有有機基を含有する加水
分解性シラン（Ａ）或いはその部分加水分解物を滴下す
る方法、（４）窒素原子含有有機基を含有する加水分解
性シラン（Ａ）或いはその部分加水分解物を水中或いは
加水分解に必要である以上の量の水を含む有機溶剤中に
滴下し、その後、加水分解性シラン（Ｂ）或いはその部
分加水分解物を滴下する方法などが挙げられるが、遮蔽
剤の安定性の点から、特に（１）の反応方法が好まし
い。
中或いは加水分解に必要である以上の量の水を含む有機
溶剤中に滴下する方法、（２）混合シラン或いは有機溶
剤含有混合シラン中に水を滴下する方法、（３）加水分
解性シラン（Ｂ）或いはその部分加水分解物を水中或い
は加水分解に必要である以上の量の水を含む有機溶剤中
に滴下し、その後、窒素原子含有有機基を含有する加水
分解性シラン（Ａ）或いはその部分加水分解物を滴下す
る方法、（４）窒素原子含有有機基を含有する加水分解
性シラン（Ａ）或いはその部分加水分解物を水中或いは
加水分解に必要である以上の量の水を含む有機溶剤中に
滴下し、その後、加水分解性シラン（Ｂ）或いはその部
分加水分解物を滴下する方法などが挙げられるが、遮蔽
剤の安定性の点から、特に（１）の反応方法が好まし
い。
【００４０】なお、得られた有機ケイ素化合物は水溶液
の形で得られるが、必要に応じて、更に水を加えたり、
除去したりして、有機ケイ素化合物１００重量部に対し
て水１０〜２０００重量部の比率で調製することによ
り、水系のガラス容器用擦り傷遮蔽剤を形成することが
できる。この場合、水の量が１０重量部より少ないと有
機ケイ素化合物自体の保存安定性が悪化する場合があ
り、コスト的にも好ましくない。また、２０００重量部
よりも多いと効果的に擦り傷を遮蔽することが難しくな
る。より好ましい比率は有機ケイ素化合物１００重量部
に対して水１００〜９００重量部の比率で調製したもの
がよい。
の形で得られるが、必要に応じて、更に水を加えたり、
除去したりして、有機ケイ素化合物１００重量部に対し
て水１０〜２０００重量部の比率で調製することによ
り、水系のガラス容器用擦り傷遮蔽剤を形成することが
できる。この場合、水の量が１０重量部より少ないと有
機ケイ素化合物自体の保存安定性が悪化する場合があ
り、コスト的にも好ましくない。また、２０００重量部
よりも多いと効果的に擦り傷を遮蔽することが難しくな
る。より好ましい比率は有機ケイ素化合物１００重量部
に対して水１００〜９００重量部の比率で調製したもの
がよい。
【００４１】本発明においては、更に各種の補助成分、
例えば溶剤、分散媒、安定剤、着色剤、揺変剤、レベリ
ング剤、界面活性剤及び充填剤などを含有させることも
可能である。
例えば溶剤、分散媒、安定剤、着色剤、揺変剤、レベリ
ング剤、界面活性剤及び充填剤などを含有させることも
可能である。
【００４２】上記のような水溶性の有機ケイ素化合物を
主成分とする擦り傷遮蔽剤をガラス容器に塗布する場合
には、通常行われている方法、例えば浸漬法、スプレー
法、刷毛塗法、フローコータ法、転写法、その他目的に
より任意の方法を採用することができる。
主成分とする擦り傷遮蔽剤をガラス容器に塗布する場合
には、通常行われている方法、例えば浸漬法、スプレー
法、刷毛塗法、フローコータ法、転写法、その他目的に
より任意の方法を採用することができる。
【００４３】塗布すべき場所は擦り傷発生部位である
が、擦り傷発生部位のみに限らないことは言うまでもな
い。
が、擦り傷発生部位のみに限らないことは言うまでもな
い。
【００４４】塗布した後は０．５〜５時間程度放置する
ことにより表面粘着性のない硬化被膜を容易に得ること
ができるが、硬化時間の短縮、使用溶剤の除去、その他
必要に応じて、容器内容物の品質を損なわない程度の加
熱を行ってもよい。
ことにより表面粘着性のない硬化被膜を容易に得ること
ができるが、硬化時間の短縮、使用溶剤の除去、その他
必要に応じて、容器内容物の品質を損なわない程度の加
熱を行ってもよい。
【００４５】本発明の遮蔽剤を塗布するガラス容器は、
例えばビール、清涼飲料水、牛乳の容器等、市場から回
収されて再使用されるものであればよく、特に限定され
るものではない。
例えばビール、清涼飲料水、牛乳の容器等、市場から回
収されて再使用されるものであればよく、特に限定され
るものではない。
【００４６】
【実施例】以下、合成例及び実施例、比較例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。なお、下記の例において％は重
量％、部は重量部を示す。
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。なお、下記の例において％は重
量％、部は重量部を示す。
【００４７】〔合成例１〕水１２０ｇ（６．６７ｍｏ
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3４４．４ｇ
（０．２ｍｏｌ）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１３．６
ｇ（０．１ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間か
けて滴下したところ、２７℃から５０℃に内温が上昇し
た。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのま
ま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り
付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去
することにより、水系有機ケイ素化合物−１を１４９ｇ
得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２
５．１％であった。
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3４４．４ｇ
（０．２ｍｏｌ）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１３．６
ｇ（０．１ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間か
けて滴下したところ、２７℃から５０℃に内温が上昇し
た。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのま
ま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り
付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去
することにより、水系有機ケイ素化合物−１を１４９ｇ
得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２
５．１％であった。
【００４８】〔合成例２〕水１２０ｇ（６．６７ｍｏ
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3４４．４ｇ
（０．２ｍｏｌ）及びＳｉ（ＯＣＨ3）4１５．２ｇ
（０．１ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間かけ
て滴下したところ、２５℃から５６℃に内温が上昇し
た。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのま
ま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り
付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去
することにより、水系有機ケイ素化合物−２を１３７ｇ
得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２
７．３％であった。
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3４４．４ｇ
（０．２ｍｏｌ）及びＳｉ（ＯＣＨ3）4１５．２ｇ
（０．１ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間かけ
て滴下したところ、２５℃から５６℃に内温が上昇し
た。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのま
ま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り
付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去
することにより、水系有機ケイ素化合物−２を１３７ｇ
得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２
７．３％であった。
【００４９】〔合成例３〕水１２０ｇ（６．６７ｍｏ
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3３３．３ｇ
（０．１５ｍｏｌ）及びＳｉ（ＯＣＨ3）4２２．８ｇ
（０．１５ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間か
けて滴下したところ、２５℃から５３℃に内温が上昇し
た。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのま
ま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り
付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去
することにより、水系有機ケイ素化合物−３を１１７ｇ
得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２
７．５％であった。
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3３３．３ｇ
（０．１５ｍｏｌ）及びＳｉ（ＯＣＨ3）4２２．８ｇ
（０．１５ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間か
けて滴下したところ、２５℃から５３℃に内温が上昇し
た。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのま
ま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り
付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去
することにより、水系有機ケイ素化合物−３を１１７ｇ
得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２
７．５％であった。
【００５０】〔合成例４〕水１２０ｇ（６．６７ｍｏ
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3５５．６ｇ
（０．２５ｍｏｌ）及びＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4１０．
４ｇ（０．０５ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分
間かけて滴下したところ、２７℃から４９℃に内温が上
昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そ
のまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを
取り付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノール、
エタノールを除去することにより、水系有機ケイ素化合
物−４を１３７ｇ得た。このものの不揮発分（１０５℃
／３時間）は３１．１％であった。
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3５５．６ｇ
（０．２５ｍｏｌ）及びＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4１０．
４ｇ（０．０５ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分
間かけて滴下したところ、２７℃から４９℃に内温が上
昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そ
のまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを
取り付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノール、
エタノールを除去することにより、水系有機ケイ素化合
物−４を１３７ｇ得た。このものの不揮発分（１０５℃
／３時間）は３１．１％であった。
【００５１】〔合成例５〕水１２０ｇ（６．６７ｍｏ
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3４４．４ｇ
（０．２ｍｏｌ）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3６．８ｇ
（０．０５ｍｏｌ）及びＣ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3９．３
ｇ（０．０５ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間
かけて滴下したところ、２７℃から５２℃に内温が上昇
した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、その
まま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取
り付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除
去することにより、水系有機ケイ素化合物−５を１４６
ｇ得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２
７．５％であった。
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3４４．４ｇ
（０．２ｍｏｌ）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3６．８ｇ
（０．０５ｍｏｌ）及びＣ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3９．３
ｇ（０．０５ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間
かけて滴下したところ、２７℃から５２℃に内温が上昇
した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、その
まま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取
り付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除
去することにより、水系有機ケイ素化合物−５を１４６
ｇ得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２
７．５％であった。
【００５２】〔合成例６〕イオン交換水２００ｇ、アニ
オン性乳化剤ハイテノールＮｏ．８（第一工業製薬製）
の１５％溶液３０．０ｇを撹拌機、温度計及び冷却器を
備えた１．０Ｌの反応器に入れ、撹拌混合しながら５０
℃に加熱した。ここにＳｉ（ＯＣＨ3）4７２．０ｇ
（０．４７ｍｏｌ）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3８４．
５ｇ（０．６２ｍｏｌ）を１時間で滴下し、更に５０℃
で１時間撹拌を続けた後、冷却して水系有機ケイ素化合
物−６を３９０ｇ得た。このものの不揮発分（１０５℃
／３時間）は２１．０％であった。
オン性乳化剤ハイテノールＮｏ．８（第一工業製薬製）
の１５％溶液３０．０ｇを撹拌機、温度計及び冷却器を
備えた１．０Ｌの反応器に入れ、撹拌混合しながら５０
℃に加熱した。ここにＳｉ（ＯＣＨ3）4７２．０ｇ
（０．４７ｍｏｌ）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3８４．
５ｇ（０．６２ｍｏｌ）を１時間で滴下し、更に５０℃
で１時間撹拌を続けた後、冷却して水系有機ケイ素化合
物−６を３９０ｇ得た。このものの不揮発分（１０５℃
／３時間）は２１．０％であった。
【００５３】〔合成例７〕撹拌機、温度計、滴下ロート
及び冷却器を備えた３Ｌの反応器にＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2
ＣＨ3）3１６０２ｇ（９ｍｏｌ）と（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ
（ＯＣＨ2ＣＨ3）2２７２ｇ（１ｍｏｌ）とを仕込み、
８０℃に昇温し、撹拌下に０．１％の硫酸水１４４ｇを
滴下した。更にこの温度で３時間反応を行った後、蒸留
塔を通じて溜出物を溜去しながら反応物を１８０℃にな
るまで加熱昇温させ、アルコキシ基含有オルガノポリシ
ロキサンを１１９７ｇ得た。
及び冷却器を備えた３Ｌの反応器にＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2
ＣＨ3）3１６０２ｇ（９ｍｏｌ）と（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ
（ＯＣＨ2ＣＨ3）2２７２ｇ（１ｍｏｌ）とを仕込み、
８０℃に昇温し、撹拌下に０．１％の硫酸水１４４ｇを
滴下した。更にこの温度で３時間反応を行った後、蒸留
塔を通じて溜出物を溜去しながら反応物を１８０℃にな
るまで加熱昇温させ、アルコキシ基含有オルガノポリシ
ロキサンを１１９７ｇ得た。
【００５４】〔実施例１〜５及び比較例１，２〕水系有
機ケイ素化合物−１〜６及びアルコキシ基含有オルガノ
ポリシロキサンを表１に示す組成で用いて擦り傷遮蔽剤
を調製し、擦り傷で部分的に白化したビールびんの表面
にスポンジを用いて塗布した。 （性能評価） （１）膜の乾燥性、べとつき、滑り性 ビールびんに各遮蔽剤を塗布し、室温で３０分、１時
間、５時間、１日、３日、５日放置した後、手で剥離状
態を調べることにより乾燥性を評価した。また指触によ
りべとつき、滑り性も評価した。 （２）外観及び擦り傷遮蔽性 室温で３日硬化後のものを肉眼で評価した。 （３）耐水性 室温で３日硬化後のものを２５℃の水中に浸漬し、被膜
が一部剥離するに到るまでの浸漬時間を測定した。浸漬
時間が１週間以上であれば「良好」、１週間未満であれ
ば「不良」と判定した。 （４）密着性 室温で３日硬化後のものを碁盤目セロハンテープ剥離試
験により、１００ヶの碁盤目のうちセロハンテープによ
って剥離しなかった数で表示した。 （５）粘着性 ビールびんの胴表面に、びん底より１５０ｍｍ上を中心
として１０ｍｍ（垂直方向）×４０ｍｍ（円周方向）の
面積に擦り傷遮蔽剤を塗布し、室温にて３日乾燥させた
後、この塗布面を６０メッシュのカーボンランダム粉末
上に１回転させてカーボンランダムの付着量を測定し、
塗布面１ｃｍ2当 たりの付着量を算出した。なお、本方
法による無塗布ガラス面の粘着性は０．３ｍｇ／ｃｍ2
であった。 （６）塗膜強度 塗工後、室温にて２４時間放置して硬化したビールびん
に水を充填して密栓した後、硬質塩ビ製Ｐ函に入れて、
室温で振幅４ｃｍ、１７０ｒｐｍの水平振動を加え、擦
過傷が全面積の１／４以下しか認められなかったものを
Ａランク、全面に認められたものをＣランク、その中間
をＢランクと評価した。 （７）洗瓶機での剥離性 塗工後、室温で７日放置し更に７０℃で１時間加熱して
硬化を促進した後に、３．５％苛性ソーダ水溶液／７０
℃／１０分の条件で洗瓶操作を行った時の剥離性を目視
により観察し、完全に溶解除去されたものを良好、少し
でも残存したものを不良とした。（１）の評価結果を表
２、（２）〜（７）の評価結果を表３に示す。
機ケイ素化合物−１〜６及びアルコキシ基含有オルガノ
ポリシロキサンを表１に示す組成で用いて擦り傷遮蔽剤
を調製し、擦り傷で部分的に白化したビールびんの表面
にスポンジを用いて塗布した。 （性能評価） （１）膜の乾燥性、べとつき、滑り性 ビールびんに各遮蔽剤を塗布し、室温で３０分、１時
間、５時間、１日、３日、５日放置した後、手で剥離状
態を調べることにより乾燥性を評価した。また指触によ
りべとつき、滑り性も評価した。 （２）外観及び擦り傷遮蔽性 室温で３日硬化後のものを肉眼で評価した。 （３）耐水性 室温で３日硬化後のものを２５℃の水中に浸漬し、被膜
が一部剥離するに到るまでの浸漬時間を測定した。浸漬
時間が１週間以上であれば「良好」、１週間未満であれ
ば「不良」と判定した。 （４）密着性 室温で３日硬化後のものを碁盤目セロハンテープ剥離試
験により、１００ヶの碁盤目のうちセロハンテープによ
って剥離しなかった数で表示した。 （５）粘着性 ビールびんの胴表面に、びん底より１５０ｍｍ上を中心
として１０ｍｍ（垂直方向）×４０ｍｍ（円周方向）の
面積に擦り傷遮蔽剤を塗布し、室温にて３日乾燥させた
後、この塗布面を６０メッシュのカーボンランダム粉末
上に１回転させてカーボンランダムの付着量を測定し、
塗布面１ｃｍ2当 たりの付着量を算出した。なお、本方
法による無塗布ガラス面の粘着性は０．３ｍｇ／ｃｍ2
であった。 （６）塗膜強度 塗工後、室温にて２４時間放置して硬化したビールびん
に水を充填して密栓した後、硬質塩ビ製Ｐ函に入れて、
室温で振幅４ｃｍ、１７０ｒｐｍの水平振動を加え、擦
過傷が全面積の１／４以下しか認められなかったものを
Ａランク、全面に認められたものをＣランク、その中間
をＢランクと評価した。 （７）洗瓶機での剥離性 塗工後、室温で７日放置し更に７０℃で１時間加熱して
硬化を促進した後に、３．５％苛性ソーダ水溶液／７０
℃／１０分の条件で洗瓶操作を行った時の剥離性を目視
により観察し、完全に溶解除去されたものを良好、少し
でも残存したものを不良とした。（１）の評価結果を表
２、（２）〜（７）の評価結果を表３に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】
【表３】
【００５８】
【発明の効果】本発明の擦り傷遮蔽剤は、今までになか
った完全水系の組成物であり、果汁飲料びん、清涼飲料
びん、ビールびん等のガラスびん容器に均一で透明な被
膜を容易に形成することができる。また、室温かつ短時
間で所要物性値の被膜を形成することが可能であり、形
成された被膜は擦り傷遮蔽性及び耐水性に優れている。
更に水分と合っても過度に滑ることがない上、べとつき
もない。更に、輸送時におけるびん同士又は収納容器と
のぶつかり合いによる傷や白化が起こりにくい上、回収
毎の洗瓶機によるアルカリ洗浄に際しても優れた除去性
も有している。しかも、本発明の遮蔽剤は室温速硬化で
あるため、内容物充填後のガラス容器を対象としても全
く不都合は生じないし、また水系であるためラベル貼を
貼った後に処理してもラベルの印字物を侵すことがない
ため、最終工程で使用も可能である。
った完全水系の組成物であり、果汁飲料びん、清涼飲料
びん、ビールびん等のガラスびん容器に均一で透明な被
膜を容易に形成することができる。また、室温かつ短時
間で所要物性値の被膜を形成することが可能であり、形
成された被膜は擦り傷遮蔽性及び耐水性に優れている。
更に水分と合っても過度に滑ることがない上、べとつき
もない。更に、輸送時におけるびん同士又は収納容器と
のぶつかり合いによる傷や白化が起こりにくい上、回収
毎の洗瓶機によるアルカリ洗浄に際しても優れた除去性
も有している。しかも、本発明の遮蔽剤は室温速硬化で
あるため、内容物充填後のガラス容器を対象としても全
く不都合は生じないし、また水系であるためラベル貼を
貼った後に処理してもラベルの印字物を侵すことがない
ため、最終工程で使用も可能である。
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式（１） ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜８の置換又は非置換の一価炭
化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシ
ロキシ基、Ｙは窒素含有有機基であり、ｍは０又は１で
ある。）で表される窒素原子含有有機基を含有する加水
分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００重量
部と、下記一般式（２） Ｒ3 nＳｉ（Ｒ4）4-n …（２） （式中、Ｒ3は炭素数１〜８の置換又は非置換の一価炭
化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシ
ロキシ基、ｎは０，１又は２である。）で表される加水
分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物５〜２００
重量部とを加水分解することにより得られる有機ケイ素
化合物を水に溶解してなることを特徴とするガラス容器
用擦り傷遮蔽剤。 - 【請求項２】 加水分解性シラン（Ａ）が Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 又は Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3）3 であることを特徴とする請求項１記載のガラス容器用擦
り傷遮蔽剤。 - 【請求項３】 加水分解性シラン（Ｂ）が Ｓｉ（ＯＣＨ3）4，Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4，ＣＨ3Ｓｉ
（ＯＣＨ3）3又はＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 であることを特徴とする請求項１又は２記載のガラス容
器用擦り傷遮蔽剤。 - 【請求項４】 請求項１，２又は３記載のガラス容器用
擦り傷遮蔽剤の硬化被膜が形成されてなることを特徴と
するガラス容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36218297A JPH11171593A (ja) | 1997-12-11 | 1997-12-11 | ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36218297A JPH11171593A (ja) | 1997-12-11 | 1997-12-11 | ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11171593A true JPH11171593A (ja) | 1999-06-29 |
Family
ID=18476188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36218297A Pending JPH11171593A (ja) | 1997-12-11 | 1997-12-11 | ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11171593A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004269859A (ja) * | 2003-02-19 | 2004-09-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器 |
| US9034442B2 (en) | 2012-11-30 | 2015-05-19 | Corning Incorporated | Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance |
| US9428302B2 (en) | 2012-06-28 | 2016-08-30 | Corning Incorporated | Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings |
| US9668936B2 (en) | 2012-02-28 | 2017-06-06 | Corning Incorporated | Glass articles with low-friction coatings |
| US10065884B2 (en) | 2014-11-26 | 2018-09-04 | Corning Incorporated | Methods for producing strengthened and durable glass containers |
| US10117806B2 (en) | 2012-11-30 | 2018-11-06 | Corning Incorporated | Strengthened glass containers resistant to delamination and damage |
| US10737973B2 (en) | 2012-02-28 | 2020-08-11 | Corning Incorporated | Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction |
| US10899659B2 (en) | 2014-09-05 | 2021-01-26 | Corning Incorporated | Glass articles and methods for improving the reliability of glass articles |
| US11208348B2 (en) | 2015-09-30 | 2021-12-28 | Corning Incorporated | Halogenated polyimide siloxane chemical compositions and glass articles with halogenated polyimide siloxane low-friction coatings |
| US11497681B2 (en) | 2012-02-28 | 2022-11-15 | Corning Incorporated | Glass articles with low-friction coatings |
| US11772846B2 (en) | 2015-10-30 | 2023-10-03 | Corning Incorporated | Glass articles with mixed polymer and metal oxide coatings |
-
1997
- 1997-12-11 JP JP36218297A patent/JPH11171593A/ja active Pending
Cited By (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP4539815B2 (ja) * | 2003-02-19 | 2010-09-08 | 信越化学工業株式会社 | ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器 |
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| US9775775B2 (en) | 2012-02-28 | 2017-10-03 | Corning Incorporated | Glass articles with low-friction coatings |
| US11939259B2 (en) | 2012-02-28 | 2024-03-26 | Corning Incorporated | Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction |
| US10737973B2 (en) | 2012-02-28 | 2020-08-11 | Corning Incorporated | Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction |
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| US9763852B2 (en) | 2012-02-28 | 2017-09-19 | Corning Incorporated | Glass articles with low-friction coatings |
| US11007117B2 (en) | 2012-02-28 | 2021-05-18 | Corning Incorporated | Glass articles with low-friction coatings |
| US9918898B2 (en) | 2012-02-28 | 2018-03-20 | Corning Incorporated | Glass articles with low-friction coatings |
| US11872189B2 (en) | 2012-02-28 | 2024-01-16 | Corning Incorporated | Glass articles with low-friction coatings |
| US10034816B2 (en) | 2012-02-28 | 2018-07-31 | Corning Incorporated | Glass articles with low-friction coatings |
| US11786441B2 (en) | 2012-02-28 | 2023-10-17 | Corning Incorporated | Glass articles with low-friction coatings |
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| US11020317B2 (en) | 2012-02-28 | 2021-06-01 | Corning Incorporated | Glass articles with low-friction coatings |
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| US11608290B2 (en) | 2012-06-28 | 2023-03-21 | Corning Incorporated | Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings |
| US10273049B2 (en) | 2012-06-28 | 2019-04-30 | Corning Incorporated | Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings |
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| US10786431B2 (en) | 2012-11-30 | 2020-09-29 | Corning Incorporated | Glass containers with delamination resistance and improved damage tolerance |
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Legal Events
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Effective date: 20040602 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20060830 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
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| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20061220 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |