JP4539815B2 - ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器 - Google Patents
ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4539815B2 JP4539815B2 JP2004033360A JP2004033360A JP4539815B2 JP 4539815 B2 JP4539815 B2 JP 4539815B2 JP 2004033360 A JP2004033360 A JP 2004033360A JP 2004033360 A JP2004033360 A JP 2004033360A JP 4539815 B2 JP4539815 B2 JP 4539815B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- och
- group
- carbon atoms
- scratch
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims description 33
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 36
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 30
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 11
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 11
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 5
- 125000005011 alkyl ether group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 3
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 30
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 25
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 11
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 11
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 9
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 235000014214 soft drink Nutrition 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 4
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 4
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000005429 filling process Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- -1 heptadecafluorodecyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N tetrabutyl silicate Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)OCCCC UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N tetrapropyl silicate Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)OCCC ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 125000000725 trifluoropropyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C(F)(F)F 0.000 description 1
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は、果汁飲料びん、清涼飲料びん、ビールびん等のガラスびん容器用の擦り傷遮蔽剤に関し、特に安全性、室温硬化性に優れ、かつその塗膜の遮蔽性、耐水性が良好で、滑り、べとつきがなく、アルカリ溶液洗浄で容易に除去可能なガラス容器用擦り傷遮蔽剤に関する。また、本発明は、この擦り傷遮蔽剤の硬化被膜が表面に形成されたガラス容器に関する。
果汁飲料びん、清涼飲料びん、ビールびん等のガラス容器は使用後回収され、繰り返し使用されているのが現状であるが、そのうちにびん詰め工程や流通過程等において、ガラス容器の表面に擦り傷が生じ、外観が損なわれて商品価値が低下してくる。
このため近年では、各種塗布剤をガラス容器表面に塗布することによって前記擦り傷の遮蔽を行い、ガラス容器の美観を保護している。
このため近年では、各種塗布剤をガラス容器表面に塗布することによって前記擦り傷の遮蔽を行い、ガラス容器の美観を保護している。
ところで、一般にガラス容器の擦り傷発生部位に塗布された被膜は、
（１）擦り傷遮蔽性がよいこと
（２）耐水性がよいこと
（３）表面粘着性（べとつき）がないこと
（４）室温程度で被膜としての所要物性を得られること
（５）遮蔽剤材料そのものが有毒でないこと
（６）洗瓶行程でのアルカリ溶液洗浄によって容易かつ安全に剥離すること
などの諸要件を充足することが要求される。
（１）擦り傷遮蔽性がよいこと
（２）耐水性がよいこと
（３）表面粘着性（べとつき）がないこと
（４）室温程度で被膜としての所要物性を得られること
（５）遮蔽剤材料そのものが有毒でないこと
（６）洗瓶行程でのアルカリ溶液洗浄によって容易かつ安全に剥離すること
などの諸要件を充足することが要求される。
上記の如く、この被膜に擦り傷遮蔽性のみならず耐水性も要求されるのは、夏期においては、ビールや清涼飲料等がびん詰めされたガラス容器がショーケース等の冷水中に浸されたり、冷やすことにより結露を起こす場合があるからである。即ち、ガラス容器が水中に浸漬された場合でも油分が分離遊離しないことは勿論、数週間経過させた後でも被膜が剥離しない程度の耐水性が要求される。
また、このようなガラス容器は一般に素手で扱われる機会が多いので、表面が滑り易いと落下破損の危険性がある一方、被膜表面に粘着性がある場合には取扱者にべとつき等の不快感を与えるばかりでなく、流通過程において大気中の粉塵が付着して被膜面を汚染する。
更に、被膜に硬度、強度、その他被膜としての所要物性を付与させるべく硬化又は架橋を行わせるために加熱が必要な場合には、充填工程での擦り傷発生を考慮して充填後に擦り傷遮蔽剤を塗布するのが普通であるので、加熱をびん詰め後に行わなくてはならず、この場合には、びん詰め内容物が変質する危険性がある。このことは加熱の代わりに光線照射を必要とする場合も同様である。つまり室温又はそれ以下の温度で硬化することが必要である。
また、このようなガラス容器は食品を収納するものであるから被膜材料は無毒かつ無臭でなければならないが、被膜を溶液から形成させる場合には当然に使用する溶剤も無毒なものが必要であって、この要件は作業環境上も要求される。従って、エタノール等の低毒性の溶剤を中心としたものでなければならない制約があるが、近年の環境問題の高まりから最も使用に適するものは水であることが望ましくなってきている。
このような諸要件にもまして、この被膜にとって重要なのは、洗瓶工程でのアルカリ溶液洗浄に際して剥離性が良好でなければならないということである。即ち、回収されたガラス容器は洗瓶機によって、通常、２〜４％程度の苛性ソーダ水溶液を使用して温度６０〜８０℃で１０〜２０分間程度アルカリ溶液で洗浄殺菌されてから使用されるのが普通であるから、もし被膜が洗瓶機のアルカリ溶液により完全に剥離せずにその一部がガラス面に残存することになると、残存シリコーン分が剥離剤として働いて出荷時にラベルを効果的に貼ることができない上、そのような不均質表面に再度擦り傷遮蔽剤が塗被された場合には塗被面の美観が損なわれる。
そこで、ガラス容器の擦り傷面にアルカリ溶液によって剥離しない強固な被膜（永久被膜）を施して擦り傷を遮蔽する方法が提案されているが、繰り返し回収再使用されることによって永久被膜そのものに擦り傷が発生することは避け難く、また、繰り返しアルカリ溶液に洗浄されると被膜が白化するなど外観が劣化しがちである。更に、永久被膜を得るためには一般に膜厚を５０ミクロン以上に厚くする必要があり、コスト高となる等の問題もあって、この方法は実用に供し難いものである。
上記のような擦り傷遮蔽剤のみならず擦り傷発生防止又は破瓶防止の観点から、従来多くの種類の塗被用材料が知られている。これらのうち例えばシリコーン系のもの（溶剤系、エマルジョン系）等、数多くの提案がなされている（特許文献１〜２１参照：特開昭５８−１６７４９９号、同５９−１２１１３８号、同６０−２６０５７号、同６１−６１５２号、同６１−２２７９４３号、同６２−２７３５４号、同６２−２６５１４６号、同６３−７４９３７号、同５５−５６０４０号、特公昭６０−２６０５７号、特開平１−６２３６４号、同３−１６９３４号、同３−７０７８２号、同３−１３１５４８号、同４−５５３４３号、同６−３２３４２号、同６−１３５７４４号、同６−２３９６４９号、同８−１７６５０７号、同１１−１７１５９３号及び特開２０００−６３７５８号公報）。これらの提案のうち、特許文献９（特開昭５５−５６０４０号公報）に開示されたフェニル基を含むオルガノポリシロキサンの硬化生成物や特許文献２０（特開平１１−１７１５９３号公報）の提案が前記諸問題をかなり解決している。
しかしながら、近年のビール、清涼飲料水等の消費の伸びにつれ物流の回転が速まってきているので、短時間で硬化する遮蔽剤が望まれている。また環境問題の観点から溶剤系でなく水系の遮蔽剤の開発が急務となっている。更に工程簡略の面から昨今ではびんに内容物を詰め、栓をし、ラベルを貼った後、最後に遮蔽剤を塗るという工程になりはじめてきている。そうなると溶剤系の遮蔽剤ではラベルを変質させる悪影響もあるので、益々水系の遮蔽剤でなければならなくなってきている。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものあり、安全性、室温硬化性に優れ、かつその塗膜の遮蔽性、耐水性が良好で、滑り、べとつきがなく、アルカリ溶液洗浄で容易に除去可能な水溶性の有機ケイ素化合物を主成分とするガラス容器用擦り傷遮蔽剤、及びこの擦り傷遮蔽剤の硬化被膜が表面に形成されたガラス容器を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（１）
Ｒ1 mＳｉ（ＯＲ2）4-m …（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜２０の置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基、ｍは０，１又は２である。）
で表される１種又は２種以上の加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００質量部と、下記一般式（２）
Ｒ3Ｒ4ＮＲ5−ＳｉＲ6 n（ＯＲ2）3-n …（２）
（式中、Ｒ2は上記と同様であり、Ｒ3とＲ4はそれぞれ互いに同一又は異種の水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基又はアミノアルキル基、Ｒ5は炭素数１〜１８の二価炭化水素基、Ｒ6は炭素数１〜４のアルキル基である。ｎは０又は１である。）
で表されるアミノ基含有アルコキシシラン（Ｂ）又はその部分加水分解物１０〜２，０００質量部
とを共加水分解することにより得られる有機ケイ素化合物が水溶液中で安定であり、安全性、室温硬化性に優れ、かつその塗膜の遮蔽性、耐水性が良好で、滑り、べとつきがなく、アルカリ溶液洗浄で容易に除去可能な有機ケイ素化合物を主成分とする水系のガラス容器用擦り傷遮蔽剤を見出した。
Ｒ1 mＳｉ（ＯＲ2）4-m …（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜２０の置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基、ｍは０，１又は２である。）
で表される１種又は２種以上の加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００質量部と、下記一般式（２）
Ｒ3Ｒ4ＮＲ5−ＳｉＲ6 n（ＯＲ2）3-n …（２）
（式中、Ｒ2は上記と同様であり、Ｒ3とＲ4はそれぞれ互いに同一又は異種の水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基又はアミノアルキル基、Ｒ5は炭素数１〜１８の二価炭化水素基、Ｒ6は炭素数１〜４のアルキル基である。ｎは０又は１である。）
で表されるアミノ基含有アルコキシシラン（Ｂ）又はその部分加水分解物１０〜２，０００質量部
とを共加水分解することにより得られる有機ケイ素化合物が水溶液中で安定であり、安全性、室温硬化性に優れ、かつその塗膜の遮蔽性、耐水性が良好で、滑り、べとつきがなく、アルカリ溶液洗浄で容易に除去可能な有機ケイ素化合物を主成分とする水系のガラス容器用擦り傷遮蔽剤を見出した。
また、この有機ケイ素化合物に加えて、下記一般式（３）で示されるポリエーテル変性シリコーン化合物を添加することにより、Ｐ箱白化防止性（プラスチックケースでの傷付きによる被膜の白化防止）が更に向上することを知見し、本発明をなすに至った。
（Ｒ7は同一又は異種の炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基を示し、Ｘは−ＣpＨ2pＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）bＲ8で示されるアルキルエーテル基である。このときＲ8は炭素数１〜６のアルキル基もしくはアセチル基又は水素原子であり、ｐは２〜６の整数である。また、ｉは１以上の整数であり、ｊは０又は１以上の整数である。ｋは０又は１である。但し、ｊとｋが同時に０となることはない。ａは１以上の整数であり、ｂは０又は１以上の整数である。）
従って、本発明は、下記一般式（１）
Ｒ 1 m Ｓｉ（ＯＲ 2 ） 4-m …（１）
（式中、Ｒ 1 は炭素数１〜２０の置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｒ 2 は炭素数１〜４のアルキル基、ｍは０，１又は２である。）
で表される１種又は２種以上の加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００質量部と、下記一般式（２）
Ｒ 3 Ｒ 4 ＮＲ 5 −ＳｉＲ 6 n （ＯＲ 2 ） 3-n …（２）
（式中、Ｒ 2 は上記と同様であり、Ｒ 3 とＲ 4 はそれぞれ互いに同一又は異種の水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基又はアミノアルキル基、Ｒ 5 は炭素数１〜１８の二価炭化水素基、Ｒ 6 は炭素数１〜４のアルキル基である。ｎは０又は１である。）
で表されるアミノ基含有アルコキシシラン（Ｂ）又はその部分加水分解物１０〜２，０００質量部
とを共加水分解することにより得られる水溶性有機ケイ素化合物を水に溶解してなる成分に、下記一般式（３）
（Ｒ 7 は同一又は異種の炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基を示し、Ｘは−Ｃ p Ｈ 2p Ｏ（Ｃ 2 Ｈ 4 Ｏ） a （Ｃ 3 Ｈ 6 Ｏ） b Ｒ 8 で示されるアルキルエーテル基である。このときＲ 8 は炭素数１〜６のアルキル基もしくはアセチル基又は水素原子であり、ｐは２〜６の整数である。また、ｉは１以上の整数であり、ｊは０又は１以上の整数である。ｋは０又は１である。但し、ｊとｋが同時に０となることはない。ａは１以上の整数であり、ｂは０又は１以上の整数である。）
で示され、Ｈ．Ｌ．Ｂ価が３〜１２であるポリエーテル変性シリコーン化合物を水溶性有機ケイ素化合物１００質量部に対し０．１〜２０質量部添加してなることを特徴とするガラス容器用擦り傷遮蔽剤、並びに上記擦り傷遮蔽剤の硬化被膜が表面に形成されたガラス容器を提供する。
Ｒ 1 m Ｓｉ（ＯＲ 2 ） 4-m …（１）
（式中、Ｒ 1 は炭素数１〜２０の置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｒ 2 は炭素数１〜４のアルキル基、ｍは０，１又は２である。）
で表される１種又は２種以上の加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００質量部と、下記一般式（２）
Ｒ 3 Ｒ 4 ＮＲ 5 −ＳｉＲ 6 n （ＯＲ 2 ） 3-n …（２）
（式中、Ｒ 2 は上記と同様であり、Ｒ 3 とＲ 4 はそれぞれ互いに同一又は異種の水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基又はアミノアルキル基、Ｒ 5 は炭素数１〜１８の二価炭化水素基、Ｒ 6 は炭素数１〜４のアルキル基である。ｎは０又は１である。）
で表されるアミノ基含有アルコキシシラン（Ｂ）又はその部分加水分解物１０〜２，０００質量部
とを共加水分解することにより得られる水溶性有機ケイ素化合物を水に溶解してなる成分に、下記一般式（３）
で示され、Ｈ．Ｌ．Ｂ価が３〜１２であるポリエーテル変性シリコーン化合物を水溶性有機ケイ素化合物１００質量部に対し０．１〜２０質量部添加してなることを特徴とするガラス容器用擦り傷遮蔽剤、並びに上記擦り傷遮蔽剤の硬化被膜が表面に形成されたガラス容器を提供する。
本発明の擦り傷遮蔽剤は、今までになかった完全水系の組成物であり、果汁飲料びん、清涼飲料びん、ビールびん等のガラスびん容器に均一で透明な被膜を容易に形成することができる。また、室温かつ短時間で所要物性値の被膜を形成することが可能であり、形成された被膜は擦り傷遮蔽性及び耐水性に優れている。更に、水分と合っても過度に滑ることがない上、べとつきもない。また、輸送時におけるびん同士又は収納容器とのぶつかり合いによる傷や白化が起こりにくい上、回収毎の洗瓶機によるアルカリ洗浄に際しても優れた除去性も有している。しかも、本発明の遮蔽剤は室温速硬化であるため、内容物充填後のガラス容器を対象としても全く不都合は生じないし、また水系であるためラベルを貼った後に処理してもラベルの印字物を侵すことがないため、最終工程で使用も可能である。
本発明のガラス容器用擦り傷遮蔽剤を得るために用いる加水分解性シラン（Ａ）は、下記一般式（１）で示され、その１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その部分加水分解物を使用してもよい。
Ｒ1 mＳｉ（ＯＲ2）4-m …（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜２０の置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基、ｍは０，１又は２である。）
Ｒ1 mＳｉ（ＯＲ2）4-m …（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜２０の置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基、ｍは０，１又は２である。）
ここで、Ｒ1は炭素数１〜２０、特に１〜１０の窒素原子を含まない置換又は非置換の一価炭化水素基であり、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等や、これらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子等で置換した例えばハロゲン化アルキル基等が挙げられる。具体的には、−ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ（ＣＨ3）2，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3，−Ｃ（ＣＨ3）3，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−（ＣＨ2）9ＣＨ3，−Ｃ6Ｈ5，−Ｃ6Ｈ13等が例示される。
また、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基であり、具体的には、−ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ（ＣＨ3）2，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3，−Ｃ（ＣＨ3）3等が例示されるが、中でも−ＣＨ3，−Ｃ2Ｈ5が好ましい。
なお、ｍは０，１又は２である。
また、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基であり、具体的には、−ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ（ＣＨ3）2，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3，−Ｃ（ＣＨ3）3等が例示されるが、中でも−ＣＨ3，−Ｃ2Ｈ5が好ましい。
なお、ｍは０，１又は２である。
この式（１）の加水分解性シラン（Ａ）としては、下記のものを例示することができる。
Ｓｉ（ＯＣＨ3）4，
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4，
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）4，
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）4，
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）3，
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）3，
（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2，
（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2，
（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）2，
（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）2
Ｓｉ（ＯＣＨ3）4，
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4，
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）4，
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）4，
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）3，
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）3，
（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2，
（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2，
（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）2，
（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）2
これらの中で特に好ましくは、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2，
（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
Ｓｉ（ＯＣＨ3）4，
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4
及びこれらの部分加水分解物である。
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2，
（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
Ｓｉ（ＯＣＨ3）4，
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4
及びこれらの部分加水分解物である。
一方、上記加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物と混合して用いられるアミノ基含有アルコキシシラン（Ｂ）は、系を水溶性にするために用いられる成分であり、下記一般式（２）で表されるもので、目的とする擦り傷遮蔽剤の主剤である有機ケイ素化合物に水溶性を付与させるために１種又は２種以上を適宜選定して用いられる。また、その部分加水分解物を用いることもできる。
Ｒ3Ｒ4ＮＲ5−ＳｉＲ6 n（ＯＲ2）3-n …（２）
（式中、Ｒ2は上記と同様であり、Ｒ3とＲ4はそれぞれ互いに同一又は異種の水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基又はアミノアルキル基、Ｒ5は炭素数１〜１８の二価炭化水素基、Ｒ6は炭素数１〜４のアルキル基である。ｎは０又は１である。）
Ｒ3Ｒ4ＮＲ5−ＳｉＲ6 n（ＯＲ2）3-n …（２）
（式中、Ｒ2は上記と同様であり、Ｒ3とＲ4はそれぞれ互いに同一又は異種の水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基又はアミノアルキル基、Ｒ5は炭素数１〜１８の二価炭化水素基、Ｒ6は炭素数１〜４のアルキル基である。ｎは０又は１である。）
ここで、上記式（２）中のＲ2は上述した通りであり、Ｒ3，Ｒ4は、それぞれ互いに同一又は異種の水素原子、炭素数１〜１５、特に１〜６のアルキル基又はアミノアルキル基であり、例えば−ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＮＨ2，−ＣＨ3ＣＨ2ＮＨ2，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2等が挙げられる。Ｒ5は炭素数１〜１８、特に１〜１０の二価炭化水素基であり、例えば−ＣＨ2−，−ＣＨ2ＣＨ2−，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−等のアルキレン基が挙げられる。Ｒ6は炭素数１〜４のアルキル基であり、例えば−ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3等が挙げられる。
このような上記式（２）のアミノ基含有アルコキシシランの具体例としては、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）5Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｃ4Ｈ9ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
Ｃ4Ｈ9ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）5ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）5ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
Ｃ4Ｈ9ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，
Ｃ4Ｈ9ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2
等が挙げられる。
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）5Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｃ4Ｈ9ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
Ｃ4Ｈ9ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）5ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）5ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
Ｃ4Ｈ9ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，
Ｃ4Ｈ9ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2
等が挙げられる。
これらの中で、特に、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3
が好適に用いられ、これらの部分加水分解物を用いてもよい。
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3
が好適に用いられ、これらの部分加水分解物を用いてもよい。
上記加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物、アミノ基含有アルコキシシラン（Ｂ）又はその部分加水分解物を混合して用いる場合の使用割合は、加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００部（質量部、以下同じ）に対してアミノ基含有アルコキシシラン（Ｂ）又はその部分加水分解物は１０〜２，０００部、好ましくは３０〜１，０００部である。アミノ基含有アルコキシシラン（Ｂ）又はその部分加水分解物が１０部未満であると水溶性が弱くなり、水溶液にしたときの安定性が悪くなる場合がある。また、この量が２，０００部を超えると耐水性が悪くなる場合がある。
モル換算としては、加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物のＳｉ原子１モルに対しアミノ基含有アルコキシシラン（Ｂ）又はその部分加水分解物のＳｉ原子が０．０５〜２５モル量、特に０．４〜２０モル量となるように用いることが好ましい。
これら加水分解性シラン（Ａ）、アミノ基含有アルコキシシラン（Ｂ）又はそれらの部分加水分解物を用いて擦り傷遮蔽剤を製造する場合、例えば、最初に加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物を有機酸又は無機酸の存在下で加水分解し、この加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物の加水分解物とアミノ基含有アルコキシシラン（Ｂ）又はその部分加水分解物とを混合し、有機酸又は無機酸の存在下、更に加水分解させることが好ましい。
この場合、加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物を加水分解する際に使用される有機酸又は無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、シュウ酸及びマレイン酸等から選ばれる少なくとも１種の酸が用いられるが、特に好適なものは酢酸である。この有機酸又は無機酸の使用量は、加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００部に対して２〜２００部、特に２〜５０部が好ましい。
加水分解の際は適度に溶剤で希釈した状態でもよいし、溶剤が無い状態で行ってもよい。溶剤を使用する場合は、アルコール系溶剤が好適であり、特にメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、第三ブチルアルコールが好適である。この溶剤を使用する場合の使用量は、加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００部に対して５０〜３００部、特に７０〜２００部が好ましい。
また、加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物を加水分解させるために加える水量は、加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物のＳｉ原子１モルに対し０．５〜４モル量、特に１〜３モル量が好適である。加える水量が０．５モル量より少ないとアルコキシ基が多く残存してしまう場合があり、４モル量を超えると縮合が進行しすぎる場合がある。
加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物を加水分解させる際の反応条件は、反応温度１０〜１２０℃、特に２０〜８０℃がよく、反応時間は１〜６時間、特に１〜３時間で加水分解反応させるのがよい。
以上で得られた加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物の加水分解物とアミノ基含有アルコキシシラン（Ｂ）又はその部分加水分解物とを反応させる。この場合、反応条件は、反応温度６０〜１００℃、反応時間１〜６時間、特に７０〜８０℃で１〜３時間が好ましい。反応終了後は、溶剤の沸点以上まで温度を上げ、アルコール溶剤を留去させる。上記方法で製造できる反応生成物は、２５℃における粘度が５〜８，０００ｍｍ2／ｓ、特に５０〜３，０００ｍｍ2／ｓであることが好ましい。粘度が高すぎると作業性や保存安定性が低下することがある。また、反応生成物の重量平均分子量は５００〜５，０００、特に８００〜２，０００の範囲であることが望ましい。
また、本発明のガラス容器用擦り傷遮蔽剤に下記一般式（３）で示されるポリエーテル変性シリコーン化合物を添加することができる。このポリエーテル変性シリコーン化合物を添加することにより、硬化膜に適度な滑り性を与えることができるようになり、特にＰ箱白化性と称するプラスチックケースでの傷付きによる被膜の白化をより防止することができる。
ここで、上記式（３）中のＲ7は炭素数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基などを挙げることができるが、好ましくはメチル基が望ましい。
また、Ｒ8の具体例は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基又はアセチル基である。ｉは１以上の整数であり、ｊは０又は１以上の整数であり、このときｉ＋ｊは５〜１００の範囲が好ましい。またｋは０又は１である。但し、ｊとｋが同時に０となることはない。ａは１以上の整数であり、ｂは０又は１以上の整数であり、このときａ＋ｂは３〜６０の範囲が好ましい。
このポリエーテル変性シリコーンのＨ．Ｌ．Ｂ価は３〜１２、特に４〜１０の値のものが好ましい。この値が３未満だと系が水系なので、うまく分散せず、均一に塗工できない場合がある。また、１２より大きいとうまく滑り性が付与できない場合があり、好ましくない。
このポリエーテル変性シリコーンの添加量は、本発明の加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物とアミノ基含有アルコキシシラン（Ｂ）又はその部分加水分解物との反応生成物の固形分１００質量部に対し、０．１〜２０質量部が好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部である。この量が０．１質量部よりも少ないと滑り性効果が弱くなり、Ｐ箱白化性が悪くなる場合がある。また、この量が２０質量部よりも多いと今度は滑りやすくなったり、手触り感が悪くなる場合があり、好ましくない。
添加方法に特に指定はないが、本発明の加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物とアミノ基含有アルコキシシラン（Ｂ）又はその部分加水分解物との反応生成物に直接混合した後に水に溶解してもよいし、本発明の加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物とアミノ基含有アルコキシシラン（Ｂ）又はその部分加水分解物との反応生成物を水に溶解したものに添加混合してもよい。
本発明においては、更に各種の補助成分、例えば、溶剤、分散媒、安定剤、着色剤、揺変剤、レベリング剤、界面活性剤、浸透剤、硬化触媒及び充填剤等を含有させることも可能である。
上記のような水溶性の有機ケイ素化合物を主成分とする擦り傷遮蔽剤をガラス容器に塗布する場合には、通常行われている方法、例えば、浸漬法、スプレー法、刷毛塗法、フローコータ法、転写法、その他目的により任意の方法を採用することができる。
塗布すべき場所は擦り傷発生部位であるが、擦り傷発生部位のみに限らないことは言うまでもない。
塗布した後は、０．５〜５時間程度放置することにより表面粘着性のない硬化被膜を容易に得ることができるが、硬化時間の短縮、使用溶剤の除去その他の必要に応じて、容器内容物の品質を損なわない程度の加熱を行ってもよい。
本発明の遮蔽剤を塗布するガラス容器は、例えば、ビール、清涼飲料水、牛乳の容器等市場から回収されて再使用されるものであればよく、特に限定されるものではない。
以下、合成例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において％は質量％、部は質量部を示す。
［合成例１］
撹拌機、温度計及び冷却器を備えた１Ｌの反応器にＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 １９６．４ｇ（１．１０ｍｏｌ）、Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 ２６４．８ｇ（１．１０ｍｏｌ）、酢酸９９．３ｇ（１．６６ｍｏｌ）及びエタノール２４０ｇを入れ、撹拌混合した。ここに水３９．６ｇ（２．２０ｍｏｌ）を１０分かけて滴下した。更に、オイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま２時間撹拌を行った。次に、一旦オイルバスを外し、水浴をつけて、内温が２５℃になるまで冷却した。そこにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 ２４３．９ｇ（１．１０ｍｏｌ）を投入したところ、内温は６０℃まで上昇した。そのまま更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次に、エステルアダプターを取り付け、内温１１０℃まで上げ、エタノールを除去することにより、粘度１，３７１ｍｍ2／ｓの淡黄色透明液を５１１ｇ得た（重量平均分子量２，０００）（ボトルコート剤１）。
撹拌機、温度計及び冷却器を備えた１Ｌの反応器にＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 １９６．４ｇ（１．１０ｍｏｌ）、Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 ２６４．８ｇ（１．１０ｍｏｌ）、酢酸９９．３ｇ（１．６６ｍｏｌ）及びエタノール２４０ｇを入れ、撹拌混合した。ここに水３９．６ｇ（２．２０ｍｏｌ）を１０分かけて滴下した。更に、オイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま２時間撹拌を行った。次に、一旦オイルバスを外し、水浴をつけて、内温が２５℃になるまで冷却した。そこにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 ２４３．９ｇ（１．１０ｍｏｌ）を投入したところ、内温は６０℃まで上昇した。そのまま更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次に、エステルアダプターを取り付け、内温１１０℃まで上げ、エタノールを除去することにより、粘度１，３７１ｍｍ2／ｓの淡黄色透明液を５１１ｇ得た（重量平均分子量２，０００）（ボトルコート剤１）。
［合成例２］
撹拌機、温度計及び冷却器を備えた１Ｌの反応器にＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 １７５．３ｇ（１．２９ｍｏｌ）、Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ２５５．１ｇ（１．２９ｍｏｌ）、酢酸１１５．９ｇ（１．９３ｍｏｌ）及びメタノール２４０ｇを入れ、撹拌混合した。ここに水５８．０ｇ（３．２２ｍｏｌ）を１０分かけて滴下し、そのまま室温下で２時間撹拌を行った。そこにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 ２８４．７ｇ（１．２９ｍｏｌ）を投入したところ、内温は６５℃まで上昇した。そのまま更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次に、エステルアダプターを取り付け、内温１１０℃まで上げ、メタノール、エタノールを除去することにより、粘度１，９７３ｍｍ2／ｓの淡黄色透明液を６０９ｇ得た（重量平均分子量１，０００）（ボトルコート剤２）。
撹拌機、温度計及び冷却器を備えた１Ｌの反応器にＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 １７５．３ｇ（１．２９ｍｏｌ）、Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ２５５．１ｇ（１．２９ｍｏｌ）、酢酸１１５．９ｇ（１．９３ｍｏｌ）及びメタノール２４０ｇを入れ、撹拌混合した。ここに水５８．０ｇ（３．２２ｍｏｌ）を１０分かけて滴下し、そのまま室温下で２時間撹拌を行った。そこにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 ２８４．７ｇ（１．２９ｍｏｌ）を投入したところ、内温は６５℃まで上昇した。そのまま更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次に、エステルアダプターを取り付け、内温１１０℃まで上げ、メタノール、エタノールを除去することにより、粘度１，９７３ｍｍ2／ｓの淡黄色透明液を６０９ｇ得た（重量平均分子量１，０００）（ボトルコート剤２）。
［合成例３］
撹拌機、温度計及び冷却器を備えた１Ｌの反応器にＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 １５３．３ｇ（１．１３ｍｏｌ）、Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ２２４．５ｇ（１．１３ｍｏｌ）、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 ５２．２ｇ（０．２５ｍｏｌ）、酢酸１１２．９ｇ（１．８８ｍｏｌ）及びメタノール２４０ｇを入れ、撹拌混合した。ここに水６７．７ｇ（３．７６ｍｏｌ）を１０分かけて滴下し、そのまま室温下で２時間撹拌を行った。そこにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 ２７７．３ｇ（１．２５ｍｏｌ）を投入したところ、内温は６５℃まで上昇した。そのまま更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次に、エステルアダプターを取り付け、内温１１０℃まで上げ、副生したメタノール、エタノールを除去することにより、粘度３，０２２ｍｍ2／ｓの淡黄色透明液を５６６ｇ得た（重量平均分子量１，５００）（ボトルコート剤３）。
撹拌機、温度計及び冷却器を備えた１Ｌの反応器にＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 １５３．３ｇ（１．１３ｍｏｌ）、Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ２２４．５ｇ（１．１３ｍｏｌ）、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 ５２．２ｇ（０．２５ｍｏｌ）、酢酸１１２．９ｇ（１．８８ｍｏｌ）及びメタノール２４０ｇを入れ、撹拌混合した。ここに水６７．７ｇ（３．７６ｍｏｌ）を１０分かけて滴下し、そのまま室温下で２時間撹拌を行った。そこにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 ２７７．３ｇ（１．２５ｍｏｌ）を投入したところ、内温は６５℃まで上昇した。そのまま更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次に、エステルアダプターを取り付け、内温１１０℃まで上げ、副生したメタノール、エタノールを除去することにより、粘度３，０２２ｍｍ2／ｓの淡黄色透明液を５６６ｇ得た（重量平均分子量１，５００）（ボトルコート剤３）。
［合成例４］
イオン交換水２００ｇ、アニオン性乳化剤ハイテノールＮｏ．８（第一工業製薬（株）製）の１５％溶液３０．０ｇを撹拌機、温度計及び冷却器を備えた１．０Ｌの反応器に入れ、撹拌混合しながら５０℃に加熱した。ここにＳｉ（ＯＣＨ3）4 ７２．０ｇ（０．４７ｍｏｌ）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ８４．５ｇ（０．６２ｍｏｌ）を１時間で滴下し、更に５０℃で１時間撹拌を続けた後、冷却して乳濁液３９０ｇを得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２１．０％であった（ボトルコート剤４）。
イオン交換水２００ｇ、アニオン性乳化剤ハイテノールＮｏ．８（第一工業製薬（株）製）の１５％溶液３０．０ｇを撹拌機、温度計及び冷却器を備えた１．０Ｌの反応器に入れ、撹拌混合しながら５０℃に加熱した。ここにＳｉ（ＯＣＨ3）4 ７２．０ｇ（０．４７ｍｏｌ）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ８４．５ｇ（０．６２ｍｏｌ）を１時間で滴下し、更に５０℃で１時間撹拌を続けた後、冷却して乳濁液３９０ｇを得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２１．０％であった（ボトルコート剤４）。
［合成例５］
撹拌機、温度計、滴下ロート及び冷却器を備えた３Ｌの反応器にＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 １，６０２ｇ（９ｍｏｌ）及び（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）2 ２７２ｇ（１ｍｏｌ）を仕込み、８０℃に昇温し、撹拌下に０．１％の硫酸水１４４ｇを滴下した。更にこの温度で３時間反応を行った後、蒸留塔を通じて溜出物を溜去しながら反応物を１８０℃になるまで加熱昇温させ、アルコキシ基含有オルガノポリシロキサン１，１９７ｇを得た（ボトルコート剤５）。
撹拌機、温度計、滴下ロート及び冷却器を備えた３Ｌの反応器にＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 １，６０２ｇ（９ｍｏｌ）及び（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）2 ２７２ｇ（１ｍｏｌ）を仕込み、８０℃に昇温し、撹拌下に０．１％の硫酸水１４４ｇを滴下した。更にこの温度で３時間反応を行った後、蒸留塔を通じて溜出物を溜去しながら反応物を１８０℃になるまで加熱昇温させ、アルコキシ基含有オルガノポリシロキサン１，１９７ｇを得た（ボトルコート剤５）。
［実施例１〜３、参考例１〜３及び比較例１，２］
ボトルコート剤１〜５を表１に示す組成で用いて擦り傷遮蔽剤を調製し、擦り傷で部分的に白化したビールびんの表面にスポンジを用いて塗布した。
（性能評価）
（１）膜の乾燥性、べとつき、滑り性
ビールびんに各遮蔽剤を塗布し、室温で３０分、１時間、５時間、１日、３日、５日放置した後、手で剥離状態を調べることにより乾燥性を評価した。また指触によりべとつき、滑り性も評価した。
（２）外観及び擦り傷遮蔽性
室温で３日硬化後のものを肉眼で評価した。
（３）耐水性
室温で３日硬化後のものを２５℃の水中に浸漬し、被膜が一部剥離するに到るまでの浸漬時間を測定した。浸漬時間が１週間以上であれば「良好」、１週間未満であれば「不良」と判定した。
（４）密着性
室温で３日硬化後のものを碁盤目セロハンテープ剥離試験により、１００ヶの碁盤目のうちセロハンテープによって剥離しなかった数で表示した。
（５）粘着性
ビールびんの胴表面に、びん底より１５０ｍｍ上を中心として１０ｍｍ（垂直方向）×４０ｍｍ（円周方向）の面積に擦り傷遮蔽剤を塗布し、室温にて３日乾燥させた後、この塗布面を６０メッシュのカーボンランダム粉末上に１回転させてカーボンランダムの付着量を測定し、塗布面１ｃｍ2当たりの付着量を算出した。なお、本方法による無塗布ガラス面の粘着性は０．３ｍｇ／ｃｍ2であった。
（６）被膜強度
塗工後、室温にて２４時間放置して硬化したビールびんに水を充填して密栓した後、硬質塩ビ製Ｐ函に入れて、室温で振幅４ｃｍ、１７０ｒｐｍの水平振動を加え、擦過傷が全面積の１／４以下しか認められなかったものをＡランク、全面に認められたものをＣランク、その中間をＢランクと評価した。
（７）洗瓶機での剥離性
塗工後、室温で７日放置し、更に７０℃で１時間加熱して硬化を促進した後に、３．５％苛性ソーダ水溶液／７０℃／１０分の条件で洗瓶操作を行ったときの剥離性を目視により観察し、完全に溶解除去されたものを良好、少しでも残存したものを不良とした。
（８）Ｐ箱白化防止性
ビールプラスチックケース（Ｐ箱）にびんを入れ、仕切板に押し付けながらびんを１０回転させたときの塗膜の白化防止性を観察した。
○：塗膜の白化は認められなかった。
△：僅かに塗膜の白化が認められた。
×：塗膜が白化していた。
（１）の評価結果を表２、（２）〜（８）の評価結果を表３に示す。
ボトルコート剤１〜５を表１に示す組成で用いて擦り傷遮蔽剤を調製し、擦り傷で部分的に白化したビールびんの表面にスポンジを用いて塗布した。
（性能評価）
（１）膜の乾燥性、べとつき、滑り性
ビールびんに各遮蔽剤を塗布し、室温で３０分、１時間、５時間、１日、３日、５日放置した後、手で剥離状態を調べることにより乾燥性を評価した。また指触によりべとつき、滑り性も評価した。
（２）外観及び擦り傷遮蔽性
室温で３日硬化後のものを肉眼で評価した。
（３）耐水性
室温で３日硬化後のものを２５℃の水中に浸漬し、被膜が一部剥離するに到るまでの浸漬時間を測定した。浸漬時間が１週間以上であれば「良好」、１週間未満であれば「不良」と判定した。
（４）密着性
室温で３日硬化後のものを碁盤目セロハンテープ剥離試験により、１００ヶの碁盤目のうちセロハンテープによって剥離しなかった数で表示した。
（５）粘着性
ビールびんの胴表面に、びん底より１５０ｍｍ上を中心として１０ｍｍ（垂直方向）×４０ｍｍ（円周方向）の面積に擦り傷遮蔽剤を塗布し、室温にて３日乾燥させた後、この塗布面を６０メッシュのカーボンランダム粉末上に１回転させてカーボンランダムの付着量を測定し、塗布面１ｃｍ2当たりの付着量を算出した。なお、本方法による無塗布ガラス面の粘着性は０．３ｍｇ／ｃｍ2であった。
（６）被膜強度
塗工後、室温にて２４時間放置して硬化したビールびんに水を充填して密栓した後、硬質塩ビ製Ｐ函に入れて、室温で振幅４ｃｍ、１７０ｒｐｍの水平振動を加え、擦過傷が全面積の１／４以下しか認められなかったものをＡランク、全面に認められたものをＣランク、その中間をＢランクと評価した。
（７）洗瓶機での剥離性
塗工後、室温で７日放置し、更に７０℃で１時間加熱して硬化を促進した後に、３．５％苛性ソーダ水溶液／７０℃／１０分の条件で洗瓶操作を行ったときの剥離性を目視により観察し、完全に溶解除去されたものを良好、少しでも残存したものを不良とした。
（８）Ｐ箱白化防止性
ビールプラスチックケース（Ｐ箱）にびんを入れ、仕切板に押し付けながらびんを１０回転させたときの塗膜の白化防止性を観察した。
○：塗膜の白化は認められなかった。
△：僅かに塗膜の白化が認められた。
×：塗膜が白化していた。
（１）の評価結果を表２、（２）〜（８）の評価結果を表３に示す。
Claims (5)
- 下記一般式（１）
Ｒ1 mＳｉ（ＯＲ2）4-m …（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜２０の置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基、ｍは０，１又は２である。）
で表される１種又は２種以上の加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００質量部と、下記一般式（２）
Ｒ3Ｒ4ＮＲ5−ＳｉＲ6 n（ＯＲ2）3-n …（２）
（式中、Ｒ2は上記と同様であり、Ｒ3とＲ4はそれぞれ互いに同一又は異種の水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基又はアミノアルキル基、Ｒ5は炭素数１〜１８の二価炭化水素基、Ｒ6は炭素数１〜４のアルキル基である。ｎは０又は１である。）
で表されるアミノ基含有アルコキシシラン（Ｂ）又はその部分加水分解物１０〜２，０００質量部
とを共加水分解することにより得られる水溶性有機ケイ素化合物を水に溶解してなる成分に、下記一般式（３）
で示され、Ｈ．Ｌ．Ｂ価が３〜１２であるポリエーテル変性シリコーン化合物を水溶性有機ケイ素化合物１００質量部に対し０．１〜２０質量部添加してなることを特徴とするガラス容器用擦り傷遮蔽剤。 - 加水分解性シラン（Ａ）が、
Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2，（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｓｉ（ＯＣＨ3）4又は
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4
であることを特徴とする請求項１記載のガラス容器用擦り傷遮蔽剤。 - アミノ基含有アルコキシシラン（Ｂ）が、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3又は
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3
であることを特徴とする請求項１又は２記載のガラス容器用擦り傷遮蔽剤。 - 水溶性有機ケイ素化合物を共加水分解反応により得る際、反応後にアルコールを留去させることによりアルコールが除去された水溶性有機ケイ素化合物を用いることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のガラス容器用擦り傷遮蔽剤。
- 請求項１〜４のいずれか１項記載のガラス容器用擦り傷遮蔽剤の硬化被膜が表面に形成されてなることを特徴とするガラス容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004033360A JP4539815B2 (ja) | 2003-02-19 | 2004-02-10 | ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003041336 | 2003-02-19 | ||
| JP2004033360A JP4539815B2 (ja) | 2003-02-19 | 2004-02-10 | ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004269859A JP2004269859A (ja) | 2004-09-30 |
| JP4539815B2 true JP4539815B2 (ja) | 2010-09-08 |
Family
ID=33134151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004033360A Expired - Fee Related JP4539815B2 (ja) | 2003-02-19 | 2004-02-10 | ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4539815B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5388723B2 (ja) * | 2009-06-26 | 2014-01-15 | 日東電工株式会社 | 偏光子用組成物、偏光子、偏光子の製造方法、及び画像表示装置 |
Citations (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5497617A (en) * | 1978-01-18 | 1979-08-01 | Takeda Chemical Industries Ltd | Surface treatment of glass formed body |
| JPS59121138A (ja) * | 1982-12-28 | 1984-07-13 | Sapporo Breweries Ltd | 擦れ傷びん塗布剤 |
| JPS616152A (ja) * | 1984-06-20 | 1986-01-11 | Toshiba Silicone Co Ltd | 透明ガラス瓶のすり傷遮蔽剤 |
| JPH01199851A (ja) * | 1988-01-26 | 1989-08-11 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | ガラスびんの傷遮蔽剤 |
| JPH02284959A (ja) * | 1989-04-27 | 1990-11-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | アミノシリコーン微粒子エマルジョンの製造方法 |
| JPH038745A (ja) * | 1989-06-06 | 1991-01-16 | Nippon Unicar Co Ltd | ガラス容器の擦り傷遮蔽剤 |
| JPH0370782A (ja) * | 1989-08-11 | 1991-03-26 | Daisan Kogyo Kk | ガラス容器のかすれ傷塗布剤 |
| JPH03131548A (ja) * | 1989-04-27 | 1991-06-05 | Asahi Breweries Ltd | ガラス容器の擦り傷遮蔽剤、擦り傷が遮蔽されたガラス容器およびガラス容器の擦り傷遮蔽方法 |
| JPH0977780A (ja) * | 1995-09-08 | 1997-03-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 水溶性有機ケイ素化合物の製造方法 |
| JPH1081752A (ja) * | 1996-07-18 | 1998-03-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | バインダー組成物及び水系コーティング剤 |
| JPH1190315A (ja) * | 1997-09-12 | 1999-04-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | コーティング剤組成物及び親水性膜の形成方法並びに親水性膜被覆物品 |
| JPH11171593A (ja) * | 1997-12-11 | 1999-06-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器 |
| JP2000034442A (ja) * | 1998-07-15 | 2000-02-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 水系吸水防止剤組成物 |
| JP2000063758A (ja) * | 1998-08-21 | 2000-02-29 | Asahi Breweries Ltd | ガラス容器コーティング用エマルジョン組成物およびエマルジョン組成物が塗布されたガラス容器 |
| JP2000512259A (ja) * | 1997-04-04 | 2000-09-19 | ジヴェント ヒェミー ラインフェルデン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 表面シール中空ガラス容器の製造方法 |
| JP2000512258A (ja) * | 1997-04-04 | 2000-09-19 | ジヴェント ヒェミー ラインフェルデン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 表面シール中空ガラス容器の製造方法 |
| JP2002088308A (ja) * | 2000-09-13 | 2002-03-27 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | ガラス容器コーティング用エマルジョン組成物およびエマルジョン組成物が塗布されたガラス容器 |
| JP2002121483A (ja) * | 2000-10-13 | 2002-04-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 水性コーティング組成物 |
| JP2002241744A (ja) * | 2001-02-22 | 2002-08-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 基材処理用水系撥水剤及びその製造方法並びに改質合板又は改質単板積層材の製造方法及び木質繊維板の製造方法 |
| JP2002348567A (ja) * | 2001-05-29 | 2002-12-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 防菌・防黴・防蟻性木材用水系撥水剤及びその製造方法 |
-
2004
- 2004-02-10 JP JP2004033360A patent/JP4539815B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5497617A (en) * | 1978-01-18 | 1979-08-01 | Takeda Chemical Industries Ltd | Surface treatment of glass formed body |
| JPS59121138A (ja) * | 1982-12-28 | 1984-07-13 | Sapporo Breweries Ltd | 擦れ傷びん塗布剤 |
| JPS616152A (ja) * | 1984-06-20 | 1986-01-11 | Toshiba Silicone Co Ltd | 透明ガラス瓶のすり傷遮蔽剤 |
| JPH01199851A (ja) * | 1988-01-26 | 1989-08-11 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | ガラスびんの傷遮蔽剤 |
| JPH02284959A (ja) * | 1989-04-27 | 1990-11-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | アミノシリコーン微粒子エマルジョンの製造方法 |
| JPH03131548A (ja) * | 1989-04-27 | 1991-06-05 | Asahi Breweries Ltd | ガラス容器の擦り傷遮蔽剤、擦り傷が遮蔽されたガラス容器およびガラス容器の擦り傷遮蔽方法 |
| JPH038745A (ja) * | 1989-06-06 | 1991-01-16 | Nippon Unicar Co Ltd | ガラス容器の擦り傷遮蔽剤 |
| JPH0370782A (ja) * | 1989-08-11 | 1991-03-26 | Daisan Kogyo Kk | ガラス容器のかすれ傷塗布剤 |
| JPH0977780A (ja) * | 1995-09-08 | 1997-03-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 水溶性有機ケイ素化合物の製造方法 |
| JPH1081752A (ja) * | 1996-07-18 | 1998-03-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | バインダー組成物及び水系コーティング剤 |
| JP2000512258A (ja) * | 1997-04-04 | 2000-09-19 | ジヴェント ヒェミー ラインフェルデン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 表面シール中空ガラス容器の製造方法 |
| JP2000512259A (ja) * | 1997-04-04 | 2000-09-19 | ジヴェント ヒェミー ラインフェルデン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 表面シール中空ガラス容器の製造方法 |
| JPH1190315A (ja) * | 1997-09-12 | 1999-04-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | コーティング剤組成物及び親水性膜の形成方法並びに親水性膜被覆物品 |
| JPH11171593A (ja) * | 1997-12-11 | 1999-06-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器 |
| JP2000034442A (ja) * | 1998-07-15 | 2000-02-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 水系吸水防止剤組成物 |
| JP2000063758A (ja) * | 1998-08-21 | 2000-02-29 | Asahi Breweries Ltd | ガラス容器コーティング用エマルジョン組成物およびエマルジョン組成物が塗布されたガラス容器 |
| JP2002088308A (ja) * | 2000-09-13 | 2002-03-27 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | ガラス容器コーティング用エマルジョン組成物およびエマルジョン組成物が塗布されたガラス容器 |
| JP2002121483A (ja) * | 2000-10-13 | 2002-04-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 水性コーティング組成物 |
| JP2002241744A (ja) * | 2001-02-22 | 2002-08-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 基材処理用水系撥水剤及びその製造方法並びに改質合板又は改質単板積層材の製造方法及び木質繊維板の製造方法 |
| JP2002348567A (ja) * | 2001-05-29 | 2002-12-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 防菌・防黴・防蟻性木材用水系撥水剤及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004269859A (ja) | 2004-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU612930B2 (en) | Abrasion-concealing agent for glass containers, abrasion-concealed glass container, and method for concealing abrasions on glass container | |
| US4273834A (en) | Masking of abrasion injury on glass articles | |
| EP0731143B1 (en) | Solventless two component primer composition for improved adhesion of RTV silicone elastomers to substrates | |
| US4370385A (en) | Masking of abrasion injury on glass articles | |
| JPH11171593A (ja) | ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器 | |
| JP4258627B2 (ja) | ガラス容器の擦り傷遮蔽剤用水系被覆組成物及びその製造方法並びにその硬化被膜が形成された物品 | |
| JP4539815B2 (ja) | ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器 | |
| JP3190266B2 (ja) | ガラス容器用コーティング剤組成物及びコーティング剤が塗布されたガラス容器 | |
| JPH09165556A (ja) | 低粘度シリコーン組成物 | |
| JPS6116742B2 (ja) | ||
| JP2819162B2 (ja) | ガラス容器のかすれ傷塗布剤 | |
| JPH0610094B2 (ja) | ガラス容器の擦り傷遮蔽剤 | |
| JPH0647483B2 (ja) | ガラス容器用擦り傷遮蔽剤 | |
| JP2652169B2 (ja) | ガラス容器のかすれ傷塗布剤 | |
| JP4019259B2 (ja) | ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器 | |
| JP3281317B2 (ja) | ガラス容器の擦り傷遮蔽剤および擦り傷遮蔽剤が塗布されたガラス容器 | |
| JP4407867B2 (ja) | ガラス容器用コーティング剤組成物およびコーティング剤が塗布されたガラス容器 | |
| KR850001663B1 (ko) | 유리용기의 찰상차폐용 조성물(擦傷遮藏擺組成物) | |
| JPS63117932A (ja) | ガラス製瓶体のすり傷遮へい剤 | |
| JP3255468B2 (ja) | プラスチック製容器の表面処理剤および表面被覆されたプラスチック製容器 | |
| JPH06220326A (ja) | コーティング用組成物 | |
| JPH05295325A (ja) | コーティング用組成物 | |
| JPH0632342A (ja) | ガラス容器の擦り傷遮蔽剤および擦り傷が遮蔽されたガラス容器 | |
| JPH09286954A (ja) | 非粘着性塗膜付きフィルム及びその使用方法 | |
| JP2694090B2 (ja) | 容器の擦り傷遮蔽剤および擦り傷が遮蔽された容器 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060220 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090803 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090819 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091006 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100602 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4539815 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100615 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130702 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |