JP2819162B2

JP2819162B2 - ガラス容器のかすれ傷塗布剤

Info

Publication number: JP2819162B2
Application number: JP20673389A
Authority: JP
Inventors: 洋男伊東; 経範千葉; 正彦小久保
Original assignee: Suntory Ltd
Current assignee: Suntory Ltd
Priority date: 1989-08-11
Filing date: 1989-08-11
Publication date: 1998-10-30
Anticipated expiration: 2013-10-30
Also published as: JPH0370782A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は果実飲料びん、清涼飲料びん、ビールびん等
のガラス容器のかすれ傷塗布剤に係り、特にすべり、べ
とつきがないガラス容器のかすれ傷塗布剤に関する。

〔従来技術〕

果実飲料びん、清涼飲料びん、ビールびん等のガラス
容器は使用後回収され、繰り返し使用されているのが現
状であるが、そのうちにびん詰め工程や流通過程等にお
いて、ガラス容器の表面にかすれ傷が生じ、外観が損な
われて商品価値が低下してくる。

このため、近年では各種塗布剤をガラス容器表面に塗
布することによって前記かすれ傷の遮蔽を行い、ガラス
容器の美観を保護している。

この種の塗布剤として、従来、流動パラフィンあるい
はシリコーン油を主成分とする乳化液ないしは水分散液
が知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、これらは結露により塗膜が流されて遮蔽性が
劣るばかりでなく、塗布後べとつきやすべりがあり、こ
のため触感性が悪くかつ容器が手からすべり落ちる危険
性もあり、また、ほこりが付着し易く、さらに、冷水中
あるいはショーケース中で塗膜が剥離してしまって耐水
性が悪いばかりでなく、その剥離物が水面に浮き上がっ
たり、あるいは洗びん工程でその剥離物が容器内部に再
付着して中味に悪影響を与える危険性もある。

これらの問題点を解決する塗布剤として、フェニル基
を含むオルガノポリシロキサンの硬化生成物が知られて
いる。（特開昭55−56040号公報）。この種の塗布剤は
空の容器に塗布する場合や、室温以上の中味を詰める際
の塗布の場合には前述の各種欠点を改良して良好に用い
られるが、室温以下の温度の中味を詰めた後に塗布する
場合には、容器表面には温度差により結露が発生するた
め、この結露により塗膜が剥離され、流されて遮蔽効果
が失われてしまう。

さらにまた、この種の塗布剤は通常の洗びん工程では
塗膜の除去が必ずしも充分ではないという欠点をも有し
ている。

そこで本出願人は前述の公知技術に存する各種欠点を
改良し、べとつきやすべりがなく、ほこりも付着せず、
耐水性が良好であって水に浸漬した時に剥離物が浮かぶ
ようなことがなく、このため中味の品質に悪影響を与え
ず、さらに容器中に室温以下の温度の中味を詰めた後に
塗布する際にも結露によって膜が流されるようなことが
なく、したがって遮蔽性良好であり、かつ洗びん工程で
塗膜が容易に除去されるガラス容器のかすれ傷塗布剤を
先願として出願している。（特開昭62−265147号）。

本発明の目的は前述の先願にかかる発明の改良であっ
て、前記先願発明の利点に加えてさらにすべり、べとつ
きが改良された新規なガラス容器のかすれ傷塗布剤を提
供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

前述の目的を達成するため、本発明によれば、次の成
分（Ａ）および（Ｂ）の二成分を必須成分とし、これら
二成分にさらに以下の成分（Ｃ）および／または（Ｄ）
を配合してなることを特徴とする。

（Ａ）一般式XSi（OR）_ｎで表される化合物の重合
物、一般式Ph・Si（OR）_ｎで表される化合物の重合物ま
たはこれら二つの化合物の共重合物。

（Ｂ）一般式Ｒ′COOHを有する化合物。

（Ｃ）ジフエニルアミンおよび／またはジベンジルア
ミン。

（Ｄ）アミノシラン。

前記（Ａ）または（Ｂ）の一般式において、Ｘはメチ
ル、エチル、ジメチルまたはメチルエチル基であり、Ph
はフエニルまたはジフエニル基であり、ＲはC₁〜C₄のア
ルキル基であり、Ｒ′はC₇〜C₂₅のアルキルまたはアル
ケニル基であり、ｎは２〜３の整数である。

以下、本発明を具体的に詳述する。

前述（Ａ）の一般式XSi（OR）_ｎで表される化合物は
具体的にはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリ
ブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルト
リエトキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、エチ
ルトリブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジ
メチルジエトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラ
ン、ジメチルジブトキシシラン、メチルエチルジメトキ
シシラン、メチルエチルジエトキシシラン、メチルエチ
ルジプロポキシシラン、メチルエチルジブトキシシラ
ン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリイソ
ブトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エ
チルトリイソブトキシシラン、ジメチルジイソプロポキ
シシラン、メチルジイソブトキシシラン、ジメチルジイ
ソブトキシシラン、メチルエチルイソプロポキシシラ
ン、メチルエチルイソブトキシシラン等である。

これら化合物は0.1〜0.01規定の塩酸、硫酸、スルフ
ォン酸、クロロ酢酸等の希酸を撹拌条件下、滴下ロート
により徐々に滴下し、このような希酸の存在下で混合物
の沸点温度に加熱して30分〜５時間還流し、反応により
脱離生成するアルコール分を除去しながらさらに100℃
〜210℃まで徐々に加熱し、この温度を保ちながら10分
〜５時間熟成することにより重合し、本発明にかかる重
合物（Ａ）を生成する。これら（Ａ）は具体的にはアル
コキシ基含有のアルキルポリシロキサンであって、例え
ば、メトキシ基含有のメチルポリシロキサン、エチルポ
リシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルエチル
ポリシロキサン、エトキシ基含有のメチルポリシロキサ
ン、エチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、
メチルエチルポリシロキサン、プロポキシ基含有のメチ
ルポリシロキサン、エチルポリシロキサン、ジメチルポ
リシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、ブトキシ
基含有のメチルポリシロキサン、エチルポリシロキサ
ン、ジメチルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキ
サン、イソプロポキシ基含有のメチルポリシロキサン、
エチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチ
ルエチルポリシロキサン、イソブトキシ基含有のメチル
ポリシロキサン、エチルポリシロキサン、ジメチルポリ
シロキサン、メチルエチルポリシロキサン等である。

前述（Ａ）の一般式Ph・Si（OR）_ｎで表される化合物
はであって、具体的にはフエニルトリメトキシシラン、フ
エニルトリエトキシシラン、フエニルトリプロポキシシ
ラン、フエニルトリブトキシシラン、フエニルトリイソ
プロポキシシラン、フエニルトリイソブトキシシラン、
ジフエニルジメトキシシラン、ジフエニルジエトキシシ
ラン、ジフエニルジプロポキシシラン、ジフエニルジブ
トキシシラン、ジフエニルジイソプロポキシシラン、ジ
フエニルジイソブトキシシラン等である。

これら化合物は前述と同様に重合して本発明にかかる
重合物（Ａ）を生成する。これら（Ａ）は具体的にはア
ルコキシ基含有のフエニルポリシロキサンであって、例
えば、メトキシ基含有のフエニルポリシロキサン、ジフ
エニルポリシロキサン、エトキシ基含有のフエニルポリ
シロキサン、ジフエニルポリシロキサン、プロポキシ基
含有のフエニルポリシロキサン、ジフエニルポリシロキ
サン、ブトキシ基含有のフエニルポリシロキサン、ジフ
エニルポリシロキサン、イソプロポキシ基含有のフエニ
ルポリシロキサン、ジフエニルポリシロキサン、イソブ
トキシ基含有のフエニルポリシロキサン、ジフエニルポ
リシロキサン等である。

さらに、本発明では前述（Ａ）の重合物として前述一
般式XSi（OR）_ｎおよび一般式Ph・Si（OR）_ｎでそれぞ
れ表される化合物の共重合物も含まれる。これら化合物
は重合に際して、任意の比率、好ましくは1:1（重量
比）の比率で混合し、この混合物に前述と同様、0.1〜
0.01規定の塩酸、硫酸、スルフォン酸、クロロ酢酸等の
希酸を撹拌条件下、滴下ロートにより徐々に滴下し、こ
のような希酸の存在下で混合物の沸点温度に加熱して30
分〜５時間還流し、反応により脱離生成するアルコール
分を除去しながらさらに100℃〜210℃まで徐々に加熱
し、この温度を保ちながら10分〜５時間熟成することに
より共重合する。

これら共重合物は具体的には例えば次のとおりであ
る。

一般式 XSi（OR）_ｎ・・・・・（イ）一般式 Ph・Si（OR）_ｎ・・・（ロ）とすると、（イ）としてメチルトリメトキシシラン、（ロ）としてフエニルトリメトキシシラン、共重合物：メトキシ基含有オルガノポリシロキサン。

（イ）としてエチルトリエトキシシラン、（ロ）としてフエニルトリエトキシシラン、共重合物：エトキシ基含有オルガノポリシロキサン。

（イ）としてジメチルジプロポキシシラン、（ロ）としてフエニルトリプロポキシシラン、共重合物：プロポキシ基含有オルガノポリシロキサン。

（イ）としてメチルトリイソプロポキシシラン、（ロ）としてジフエニルジイソプロポキシシラン、共重合物：イソプロポキシ基含有オルガノポリシロキサ
ン。

（イ）としてメチルエチルジブトキシシラン、（ロ）としてフエニルトリブトキシシラン、共重合物：ブトキシ基含有オルガノポリシロキサン。

（イ）としてエチルトリイソブトキシシラン、（ロ）としてジフエニルジイソブトキシシラン、共重合物：イソブトキシ基含有オルガノポリシロキサ
ン。

（イ）としてメチルトリメトキシシラン、（ロ）としてフエニルトリエトキシシラン、共重合物：メトキシ基・エトキシ基含有オルガノポリシ
ロキサン。

（イ）としてエチルトリプロポキシシラン、（ロ）としてジフエニルジブトキシシラン、共重合物：プロポキシ基・ブトキシ基含有オルガノポリ
シロキサン。

（イ）としてメチルエチルジイソプロポキシシラン、（ロ）としてフエニルトリブトキシシラン、共重合物：イソプロポキシ基・ブトキシ基含有オルガノ
ポリシロキサン。

（イ）としてメチルフエニルジプロポキシシラン、（ロ）としてジフエニルジイソブトキシシラン共重合物：プロポキシ基・イソブトキシ基含有オルガノ
ポリシロキサン。

また、前述（Ｂ）の一般式Ｒ′COOHで表される化合物
は例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベ
ヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソペ
プタン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソトリデカ
ン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステ
アリン酸、イソアラキン酸、イソヘキサコ酸等である。

なお、前述の（Ｃ）のジフエニルアミンおよびジベン
ジルアミンはこれらをそれぞれ別々に使用してもよく、
また、両者を併用することもできる。

さらに、前述（Ｄ）のアミノシランは具体的にはＮ−
フエニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン等である。

これら成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の各
々の配合量は以下のとおりである。

（１）成分（Ａ）および（Ｂ）の配合比率は任意である
が、特に（Ａ）：（Ｂ）＝90:10〜10:90（重量比）、好
ましくは90:10〜30:70（重量比）である。

（２）配合が成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の三成分
系からなる場合、成分（Ｃ）の配合量が成分（Ａ）およ
び（Ｂ）の合計量100重量部に対して、0.2〜80重量部、
好ましくは0.5〜50重量部である。

（３）配合が成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｄ）の三成分
系からなる場合、成分（Ｄ）の配合量が成分（Ａ）およ
び（Ｂ）の合計量100重量部に対して0.2〜80重量部、好
ましくは0.5〜50重量部である。

（４）配合が成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）
の四成分系からなる場合、成分（Ｃ）および（Ｄ）の合
計配合量が成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量100重量部
に対して0.2〜80重量部、好ましくは0.5〜50重量部であ
り、また、（Ｃ）および（Ｄ）の配合比率は任意であ
る。

上述の本発明塗布剤は原液のまま、または、水やアル
コール類、炭化水素類等の有機溶媒と混和希釈して、
布、スポンジ、フエルト、刷毛等により、あるいは浸
漬、噴霧等によりガラス容器に塗布され、使用に供され
る。

〔発明の実施例〕

実施例１メチルエチルジエトキシシラン１モルを500ml三ツ口
フラスコに仕込み、この中に撹拌しながら0.05N塩酸18g
を滴下ロートを通して徐々に滴下し、均一、かつ透明に
なってから81℃の温度まで昇温し、１時間還流する。低
沸点物（反応により脱離生成したアルコール分）を留去
しながら、さらに130℃の温度まで昇温し、減圧下（400
mm/Hg）、130℃の温度を保ったまま１時間熟成して重合
し、エトキシ基含有メチルエチルポリシロキサンを生成
して成分（Ａ）とした。

次いで、成分（Ｂ）としてカプリン酸およびイソヘキ
サコ酸を用い、さらに比較のため、参考成分としてカプ
ロン酸およびモンタン酸を用い、これら各成分と前記成
分（Ａ）を表−１に示す配合比でそれぞれ配合し、二成
分試料（ａ）〜（ｉ）を調製した。

表−１中、二成分試料、ａ〜ｃは本発明にかかるもの
であり、他の試料ｄ〜ｉは比較のためのものである。

これら各種二成分試料100重量部に対して本発明にか
かる成分（Ｃ）および／または成分（Ｄ）を表−２に示
す量、それぞれ配合し、三成分ないしは四成分試料No.1
〜23を調製した。

表−２中、試料No.1〜17は本発明にかかる塗布剤であ
り、他の試料No.18〜23は比較のためのものである。

表−２に示される各試料をガラスびんに塗布し、被覆
物の性能試験を行い、結果を表−２に示した。

被覆物の性能試験は次のようにして行った。

被覆物の性能試験方法＊膜の外観ビール大びんに各試料をスポンジで被覆し、室温に１
週間放置後、被覆状態を観察した。

＊被覆性ビール大びんに10℃の水250ml入れ、各試料をスポン
ジで被覆し、28℃、77％の恒温恒湿器に１週間放置した
のち、被覆性を観察した。

＊耐水性ビール大びんに各試料をスポンジで被覆し、室温に１
週間放置した壜を24時間水に浸漬し、耐水性を観察し
た。

＊非すべり・べとつきビール大びんに各試料をスポンジで被覆し、室温に３
日間放置し、指触感を調べた。

＊洗びん除去性ビール大びんに各試料をスポンジで被覆し、室温に１
ケ月間放置したびんを苛性ソーダ２％水溶液に、70℃10
分間浸漬して被覆物の除去性を観察した。

表−２から明白なように、試料１〜13はいずれも被覆
物性能試験において優れた結果を呈した。

また、試料No.14〜17は総合評価が「ややよい」であ
り、試料１〜13のものよりもやや劣るが、実用上許容さ
れる範囲である。

これに対して、試料No.18〜23は二成分試料が本発明
のものではないため、たとえ配合量が本発明の好ましい
範囲内であっても、総合評価が「ややわるい」あるいは
「わるい」を示した。

実施例２一般式XSi（OR）_ｎとして、以下の（イ）乃至（ヘ）
に示される各化合物を実施例１と同様にして重合し、そ
れぞれ以下の（ａ）乃至（ｆ）に示される本発明にかか
る成分（Ａ）を得た。

〔一般式XSi（OR）_ｎの化合物〕

（イ）メチルトリメトキシシラン（ロ）エチルトリエトキシシラン（ハ）ジメチルジプロポキシシラン（ニ）メチルトリイソプロポキシシラン（ホ）メチルエチルジブトキシシラン（ヘ）ジメチルジイソブトキシシラン〔成分（Ａ）〕（ａ）メトキシ基含有メチルポリシロキサン（ｂ）エトキシ基含有エチルポリシロキサン（ｃ）プロポキシ基含有ジメチルポリシロキサン（ｄ）イソプロポキシ基含有メチルポリシロキサン（ｅ）ブトキシ基含有メチルエチルポリシロキサン（ｆ）イソブトキシ基含有ジメチルポリシロキサン次いで、成分（Ｂ）として表−３に示す各物質を用
い、これら各成分と前記成分（Ａ）に示される各ポリシ
ロキサンを表−３に示す配合比でそれぞれ配合し、二成
分試料（ｊ）〜（ｓ）を調製した。

これら各種二成分試料100重量部に対して本発明にか
かる成分（Ｃ）および／または成分（Ｄ）を表−４に示
す量、それぞれ配合し、三成分ないしは四成分試料No.2
4〜33を調製した。

これら各試料をガラスびんに塗布して被覆物の性能試
験を実施例１と同様にして行い、結果を表−４に示し
た。

表−４から明らかなように、二成分試料として各種配
合を用いても、いずれも被覆物性能試験において優れた
結果を得た。

実施例３フエニルトリエトキシシラン１モルを実施例１と同様
にして重合してエトキシ基含有フエニルポリシロキサン
を生成し、成分（Ａ）とした。

次いで、成分（Ｂ）としてカプリン酸およびイソヘキ
サコ酸を用い、さらに比較のため、参考成分としてカプ
ロン酸およびモンタン酸を用い、これら各成分と前記成
分（Ａ）を表−５に示す配合比でそれぞれ配合し、二成
分試料（ａ′）〜（ｉ′）を調製した。

表−５中、二成分試料、ａ′−ｃ′は本発明にかかる
ものであり、他の試料ｄ′〜ｉ′は比較のためのもので
ある。

これら各種二成分試料100重量部に対して本発明にか
かる成分（Ｃ）および／または成分（Ｄ）を表−６に示
す量、それぞれ配合し、三成分ないしは四成分試料No.3
4〜56を調製した。

表−６中、試料No.34〜50は本発明にかかる塗布剤で
あり、他の試料No.51〜56は比較のためのものである。

表−６に示される各試料をガラスびんに塗布し、被覆
物の性能試験を行い、結果を表−６に示した。

被覆物の性能試験は実施例１と同様にして行った。

表−６から明白なように、試料34〜46はいずれも被覆
物性能試験において優れた結果を呈した。また、試料N
o.47〜50は総合評価が「ややよい」であり、試料34〜46
のものよりもやや劣るが、実用上許容される範囲であ
る。

これに対して、試料No.51〜56は二成分試料が本発明
のものではないため、たとえ配合量が本発明の好ましい
範囲内であっても、総合評価が「ややわるい」あるいは
「わるい」を示した。

実施例４一般式Ph・Si（OR）_ｎとして、以下の（イ）乃至
（ヘ）に示される各化合物を実施例１と同様にして重合
し、それぞれ以下の（ａ）乃至（ｆ）に示される本発明
にかかる成分（Ａ）を得た。

〔一般式Ph・Si（OR）_ｎの化合物〕

（イ）フエニルトリメトキシシラン（ロ）ジフエニルジエトキシシラン（ハ）ジフエニルジプロポキシシラン（ニ）フエニルトリイソプロポキシシラン（ホ）ジフエニルジブトキシシラン（ヘ）ジフエニルジイソブトキシシラン〔成分（Ａ）〕（ａ）メトキシ基含有フエニルポリシロキサン（ｂ）エトキシ基含有ジフエニルポリシロキサン（ｃ）プロポキシ基含有ジフエニルポリシロキサン（ｄ）イソプロポキシ基含有フエニルポリシロキサン（ｅ）ブトキシ基含有ジフエニルポリシロキサン（ｆ）イソブトキシ基含有ジフエニルポリシロキサン次いで、成分（Ｂ）として表−７に示す各物質を用
い、これら各成分と前記成分（Ａ）に示される各ポリシ
ロキサンを表−７に示す配合比でそれぞれ配合し、二成
分試料（ｊ′）〜（ｓ′）を調製した。

これら各種二成分試料100重量部に対して本発明にか
かる成分（Ｃ）および／または成分（Ｄ）を表−８に示
す量、それぞれ配合し、三成分ないしは四成分試料No.5
7〜66を調製した。

これら各試料をガラスびんに塗布して被覆物の性能試
験を実施例１と同様にして行い結果を表−８に示した。

表−８から明らかなように、二成分試料として各種配
合を用いても、いずれも被覆物性能試験において優れた
結果を得た。

実施例５メチルトリエトキシシラン0.5モルとフエニルトリエ
トキシシラン0.5モルを実施例１と同様にして重合して
エトキシ基含有メチルフェニルポリシロキサン共重合物
を生成し、成分（Ａ）とした。

次いで、成分（Ｂ）としてカプリン酸およびイソヘキ
サコ酸を用い、さらに比較のため、参考成分としてカプ
ロン酸およびモンタン酸を用い、これら各成分と前記成
分（Ａ）を表−９に示す配合比でそれぞれ配合し、二成
分試料（ａ″）〜（ｉ″）を調製した。

表−９中、二成分試料、ａ″〜ｃ″は本発明にかかる
ものであり、他の試料ｄ″〜ｉ″は比較のためのもので
ある。

これら各種二成分試料100重量部に対して本発明にか
かる成分（Ｃ）および／または成分（Ｄ）を表−10に示
す量、それぞれ配合し、三成分ないしは四成分試料No.6
7〜89を調製した。

表−10中、試料No.67〜83は本発明にかかる塗布剤で
あり、他の試料No.84〜89は比較のためのものである。

表−10に示される各試料をガラスびんに塗布し、被覆
物の性能試験を行い、結果を表−10に示した。

被覆物の性能試験は実施例１と同様にして行った。

表−10から明白なように、試料67〜79はいずれも被覆
物性能試験において優れた結果を呈した。また、試料N
o.80〜83は総合評価が「ややよい」であり、試料67〜79
のものよりもやや劣るが、実用上許容される範囲であ
る。

これに対して、試料No.84〜89は二成分試料が本発明
のものではないため、たとえ配合量が本発明の好ましい
範囲内であっても、総合評価が「ややわるい」あるいは
「わるい」を示した。

実施例６以下の一般式XSi（OR）_ｎ（イ）および一般式Ph・Si
（OR）_ｎ（ロ）でそれぞれ表される化合物（イ）および
（ロ）を1:1（重量比）の比率で混合し、この混合物お
実施例１と同様にして共重合し、以下の（ａ）〜（ｆ）
に示される本発明にかかる成分（Ａ）を得た。

（ａ）（イ）としてメチルトリメトキシシラン、（ロ）としてフエニルトリメトキシシラン、共重合物：メトキシ基含有オルガノポリシロキサ
ン。

（ｂ）（イ）としてエチルトリエトキシシラン、（ロ）としてフエニルトリエトキシシラン、共重合物：エトキシ基含有オルガノポリシロキサ
ン。

（ｃ）（イ）としてジメチルジプロポキシシラン、（ロ）としてフエニルトリプロポキシシラン、共重合物：プロポキシ基含有オルガノポリシロキ
サン。

（ｄ）（イ）としてメチルトリメトキシシラン、（ロ）としてフエニルトリエトキシキシシラン、共重合物：メトキシ基・エトキシ基含有オルガノ
ポリシロキサン。

（ｅ）（イ）としてエチルトリプロポキシシラン、（ロ）としてジフエニルジブトキシシラン、共重合物：プロポキシ基・ブトキシ基含有オルガ
ノポリシロキサン。

（ｆ）（イ）としてメチルエチルジイソプロポキシシラ
ン、（ロ）としてフエニルトリブトキシシラン、共重合物：イソブトキシプロポキシ基・ブトキシ基含
有オルガノポリシロキサン。

次いで、成分（Ｂ）として表−11に示す各物質を用
い、これら各成分と前記成分（Ａ）に示される各ポリシ
ロキサンを表−11に示す配合比でそれぞれ配合し、二成
分試料（ｊ″）〜（ｓ″）を調整した。

これら各種二成分試料100重量部に対して本発明にか
かる成分（Ｃ）および／または成分（Ｄ）を表−12に示
す量、それぞれ配合し、三成分ないしは四成分試料No.9
0〜99を調製した。

これら各試料をガラスびんに塗布して被覆物の性能試
験を実施例１と同様にして行い、結果を表−12に示し
た。

表−12から明らかなように、二成分試料として各種配
合を用いても、いずれも被覆物性能試験において優れた
結果を得た。

〔発明の効果〕以上のとおり、本発明にかかる塗布剤は膜の外観、被
覆性、耐水性、非すべり・べとつき、洗びん除去性等に
ついて優れた性能試験結果を呈し、実用上極めて有用な
発明である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 83/04 Ｃ０８Ｌ 83/04 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09D 183/04

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（Ａ）および（Ｂ）の二成分を必
須成分とし、これら二成分にさらに以下の成分（Ｃ）お
よび／または（Ｄ）を配合してなるガラス容器のかすれ
傷塗布剤。（Ａ）一般式XSi（OR）_ｎで表される化合物の重合物。（Ｂ）一般式Ｒ′COOHで表される化合物。（Ｃ）ジフエニルアミンおよび／またはジベンジルアミ
ン。（Ｄ）アミノシラン。前記（Ａ）または（Ｂ）の一般式において、Ｘはメチ
ル、エチル、ジメチルまたはメチルエチル基であり、Ｒ
はC₁〜C₄のアルキル基であり、Ｒ′はC₇〜C₂₅のアルキ
ルまたはアルケニル基であり、ｎは２〜３の整数であ
る。
【請求項２】次の成分（Ａ）および（Ｂ）の二成分を必
須成分とし、これら二成分にさらに以下の成分（Ｃ）お
よび／または（Ｄ）を配合してなるガラス容器のかすれ
傷塗布剤。（Ａ）一般式Ph・Si（OR）_ｎで表される化合物の重合
物。（Ｂ）一般式Ｒ′COOHで表される化合物。（Ｃ）ジフエニルアミンおよび／またはジベンジルアミ
ン。（Ｄ）アミノシラン。前記（Ａ）または（Ｂ）の一般式において、Phはフエニ
ルまたはジフエニル基であり、ＲはC₁〜C₄のアルキル基
であり、Ｒ′はC₇〜C₂₅のアルキルまたはアルケニル基
であり、ｎは２〜３の整数である。
【請求項３】次の成分（Ａ）および（Ｂ）の二成分を必
須成分とし、これら二成分にさらに以下の成分（Ｃ）お
よび／または（Ｄ）を配合してなるガラス容器のかすれ
傷塗布剤。（Ａ）一般式XSi（OR）_ｎで表される化合物と一般式Ph
・Si（OR）_ｎで表される化合物の共重合物。（Ｂ）一般式Ｒ′COOHで表される化合物。（Ｃ）ジフエニルアミンおよび／またはジベンジルアミ
ン。（Ｄ）アミノシラン。前記（Ａ）または（Ｂ）の一般式において、Ｘはメチ
ル、エチル、ジメチルまたはメチルエチル基であり、Ph
はフエニルまたはジフエニル基であり、ＲはC₁〜C₄のア
ルキル基であり、Ｒ′はC₇〜C₂₅のアルキルまたはアル
ケニル基であり、ｎは２〜３の整数である。
【請求項４】請求項第１、２または３項に記載の塗布剤
において、成分（Ｃ）および／または（Ｄ）の配合量が
成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量100重量部に対して、
0.2〜80重量部である塗布剤。