JP2002348567A - 防菌・防黴・防蟻性木材用水系撥水剤及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （Ａ）（Ｒ¹）_a（ＯＲ²）_bＳｉＯ
_(4-a-b)/2 （Ｒ¹はアルキル基、Ｒ²はアルキル基、ａは０．７５〜
１．５、ｂは０．２〜３で、かつ０．９＜ａ＋ｂ≦４．
０。）で示される有機ケイ素化合物と、 （Ｂ）Ｒ³Ｒ⁴ＮＲ⁵−ＳｉＲ⁶ _n（ＯＲ²）_3-n （Ｒ³、Ｒ⁴はＨ、アルキル基又はアミノアルキル基、Ｒ
⁵は２価炭化水素基、Ｒ⁶はアルキル基、ｎは０又は
１。）で示されるアミノ基含有アルコキシシラン又はそ
の部分加水分解物と、 （Ｃ）［（ＣＨ₃）₂Ｒ⁷Ｎ（ＣＨ₂）₃−ＳｉＲ⁶ _n（Ｏ
Ｒ²）_3-n］⁺Ｘ^- （Ｒ⁷は１価炭化水素基、ｎは０又は１。）で示される
４級アミノ基含有アルコキシシラン又はその部分加水分
解物と、 （Ｄ）ホウ酸化合物を有機酸又は無機酸の存在下で共加
水分解縮合させたものを含むことを特徴とする防菌・防
黴・防蟻性木材用水系撥水剤。 【効果】 本発明で得られる水系撥水剤は、優れた水溶
性と保存安定性を有し、水に希釈するだけで木材に対す
る撥水剤として使用でき、木材に塗布又は含浸して優れ
た撥水性、防菌・防黴性、防蟻性を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、木材に防菌・防黴
性及び防蟻性を簡単に付与可能であり、更に撥水性をも
付与できる操作性・安全性に優れた水系の処理剤及びそ
の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
木材などの建築材料に寸法安定性や撥水性を付与する方
法としては、シリコーン系、アクリル系、ウレタン系、
エステル系、油脂系の樹脂或いはモノマーを溶解させた
ものを材料に塗布・含浸させ、乾燥する方法が知られて
いる。これらの中ではシリコーン系のものが多く使われ
ており、特に溶剤希釈型のシリコーン系撥水剤が主流を
占めている。

【０００３】しかしながら、溶剤希釈型では火災、爆
発、中毒などの危険性があり、また地球環境の保護や資
源の活用の面からも溶剤を使用しない撥水剤の開発が望
まれており、特に高性能の水系撥水剤の開発が強く望ま
れている。

【０００４】最近、水系撥水剤としては、特開平１−２
９２０８９号公報、特開平５−１５６１６４号公報、特
開平５−２２１７４８号公報にアルキルトリアルコキシ
シランを水中乳化させた長期安定なエマルジョンが開示
されている。しかし、このエマルジョンには加水分解反
応の非常に遅いアルコキシシランが使用されているた
め、材料へ塗布した場合、含浸性はよいものの、材料表
面でのシランの揮散が起り、表面撥水性がなくなり、水
濡れ、汚れの付着、凍害によるポップアップなどが生
じ、耐久性の面で欠点がある上、外観が乳白色であるな
どの問題点もある。

【０００５】一方、上記のようなエマルジョンタイプの
ものでない均一水溶液タイプのものが特開昭６１−１６
２５５３号公報、特開平４−２４９５８８号公報或いは
特許第２７４０４５４号公報に開示されている。これら
は水で希釈する際に透明な混合物を生じさせた組成物で
ある。

【０００６】しかし、上記特開昭６１−１６２５５３号
公報の組成物は、水で希釈すると重合反応が速く進行す
るため、保存安定性が悪く、希釈後１日以内に使用しな
ければならず、実使用に耐えない。更に、重合反応が速
いので、分子量が大きくなって材料への含浸性が悪くな
り、ひいては材料表面に濡れ斑を発生するという欠点が
ある。

【０００７】また、特開平４−２４９５８８号公報の組
成物は、水溶性アミノ基含有カップリング剤と炭素鎖の
短いアルキルトリアルコキシシランからなっており、保
存安定性には優れているが、撥水成分としては低級のア
ルキル基しかないためか、撥水性に劣るという欠点があ
る。更に、アミノ基含有カップリング剤成分がアルキル
アルコキシシラン成分よりも過剰［アルキルアルコキシ
シラン成分／アミノ基含有カップリング剤成分＝０．５
〜３／１０〜１（モル比）］なため、木材の黄変が著し
い等の問題点も有している。

【０００８】特許第２７４０４５４号公報には塩基性窒
素含有オルガノポリシロキサンの塩と撥水性作用物質と
水との組成物による撥水剤が開示されているが、撥水性
を付与するため、撥水性作用物質を塩基性窒素含有オル
ガノポリシロキサンの塩１００重量部に対して５０重量
部以上も添加しなければ撥水性が付与されず、コスト的
にも有利ではない。また単に両成分を混合しているだけ
なので、撥水性成分が中性基材である木材などのセルロ
ースのＯＨ基と反応しづらいためか、あまり撥水性能が
よくないという欠点があった。更に撥水性作用物質が水
中で安定でないため、保存安定性が悪く、実使用に耐え
ない。

【０００９】また、本発明者らは、上記問題点を解決す
べく、特開平９−７７７８０号公報において、炭素数７
〜１８のアルキルアルコキシシランとアルコキシ基含有
シロキサンとアミノ基含有アルコキシシランとの共加水
分解物からなるものを提案したが、特に木材に対して長
鎖のアルキルシランを使用しているにも拘らず、撥水性
は弱く、また紙や繊維製品又は木材等に処理した場合、
黄変がやや激しいなどの問題があった。

【００１０】従って、上記撥水剤は、特に木材に対して
はいずれも満足な性能を有するとは言い難いものであっ
た。

【００１１】また、木材用として現在使用されている防
腐（防菌・防黴性）処理の中で、古くから用いられてい
るものの一つにクレオソート油がある。これの主成分は
芳香族炭化水素であり、無数の化合物を含む混合物であ
る。クレオソート油防腐処理木材の用途は枕木や電柱な
どであり、木材防腐剤としては安価で浸透性がよく、防
腐効力に優れているなどの長所を有する反面、悪臭や
眼、皮膚への刺激などの問題があった。また、溶脱して
周辺の土壌などを汚染したり、河川等への流出による魚
類などへの魚毒性の問題など、環境に与える負荷は避け
難い。

【００１２】現在最も多く使用されているエクステリア
ウッドは、ＣＣＡ加圧注入処理木材であり、ＣＣＡは基
剤として銅（Ｃｕ）、クロム（Ｃｒ）、ヒ素（Ａｓ）を
含む水溶性の薬剤で、処理木材の性能は大変優れてお
り、世界中で広く使用されている。しかしながら、クロ
ム、ヒ素といった元素が含まれているため、処理剤の安
全性について懸念され、既に使用を制限している国もあ
る。また、ＣＣＡ処理木材が公園や校庭の遊具に多く使
用され、皮膚接触による生体への影響も危惧されてい
る。更に経口毒性に関しては、乳幼児用の屋外遊具とし
ての使用を考えると、十分にその毒性を考慮する必要が
ある。一方、近年酸性雨が世界的な環境破壊の原因とし
て問題となっているが、ＣＣＡ処理木材の成分が酸性雨
によって溶出することが予想される。更に、ＣＣＡ処理
木材が廃棄で焼却される際には、ＣＣＡ成分からヒ素化
合物が三酸化二ヒ素として昇華し、大気中に放出される
と同時に、微粒子として銅やクロムの酸化物が放出され
る。従って、安全上の立場からＥＰＡ（米国環境保護
庁）は廃棄した処理材を焚火や暖炉に用いてはならない
とし、また英国では処理材を野外裸火する場合には、人
家より１００ｍ以上離れることが要求されている。

【００１３】このようにクレオソート油とＣＣＡは環境
への負荷が大きく、地球環境の諸問題がクローズアップ
されてきた昨今、これらの使用には十分な配慮が必要で
ある。そこで、注入用保存薬剤として急激にそのシェア
を伸ばしているのがＤＤＡＣ（ジデシルジメチルアンモ
ニウムクロリド）である。これは金属塩を含んだもの
で、ＣＣＡにおいて懸念されている廃棄の問題がクリア
されることで、その需要が増大しているものとみられ
る。しかしながら、その効力の持続性には問題があり、
半永久的な木材中への固定は実現していない。このほ
か、表面処理用防腐剤としてのナフテン酸金属塩は加圧
注入用薬剤として多く用いられており、安全性の高い薬
品として知られているが、ここでも効力の持続性に問題
があり、主に土台処理用として使用されている（木材科
学講座５，環境，海青社，１９９５）。一方、昨夏の病
原性大腸菌Ｏ−１５７による集団食中毒の発生でみられ
るように、防菌・防黴性、殺菌性などに対する社会的要
求は著しく高く、その半永久的な効果の持続と安全性を
保持した材料や処理剤の開発が急務である。

【００１４】そのため、本発明者らは、特開平１１−７
０５０７号公報において防菌・防黴性に優れた無機質複
合化木材を提案したが、これは防蟻性等が十分満足する
ものではなかった。

【００１５】本発明は、上記事情に鑑みなされたもので
あり、木材への含浸性、寸法安定性及び撥水性付与効果
に優れ、水系撥水剤として好適に利用することができ、
同時に防菌・防黴性及び防蟻性をも簡単に付与可能であ
り、安全性にも優れた水系撥水剤及びその製造方法を提
供することを目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、（Ａ）下記一般式（１） （Ｒ¹）_a（ＯＲ²）_bＳｉＯ_(4-a-b)/2 （１） （但し、式中Ｒ¹は炭素原子数１〜６のアルキル基、Ｒ²
は炭素原子数１〜４のアルキル基であり、ａは０．７５
〜１．５、ｂは０．２〜３で、かつ０．９＜ａ＋ｂ≦
４．０を満足する正数である。）で示される有機ケイ素
化合物１００重量部と、（Ｂ）下記一般式（２） Ｒ³Ｒ⁴ＮＲ⁵−ＳｉＲ⁶ _n（ＯＲ²）_3-n （２） （但し、式中Ｒ²は上記と同様であり、Ｒ³、Ｒ⁴はそれ
ぞれ水素原子、同一もしくは異種の炭素原子数１〜１５
のアルキル基又はアミノアルキル基、Ｒ⁵は炭素原子数
１〜１８の２価炭化水素基、Ｒ⁶は炭素原子数１〜４の
アルキル基である。ｎは０又は１である。）で示される
アミノ基含有アルコキシシラン又はその部分加水分解物
０．５〜４９重量部と、（Ｃ）下記一般式（３） ［（ＣＨ₃）₂Ｒ⁷Ｎ（ＣＨ₂）₃−ＳｉＲ⁶ _n（ＯＲ²）_3-n］⁺Ｘ^- （３） （但し、式中Ｒ²、Ｒ⁶は上記と同様であり、Ｒ⁷は炭素
原子数１１〜２２の１価炭化水素基である。ｎは０又は
１である。）で示される４級アミノ基含有アルコキシシ
ラン又はその部分加水分解物０．１〜１０重量部と、
（Ｄ）ホウ酸化合物０．１〜１０重量部を有機酸又は無
機酸の存在下で共加水分解縮合させることにより得られ
る成分を含む水系撥水剤、特に更に系からアルコール含
有量が３０重量％以下になるようにアルコールを除去す
ることにより得られる水系撥水剤は、驚くべきことにア
ミノ基含有アルコキシシラン成分が短鎖アルキルトリア
ルコキシシラン或いはアルコキシ基含有シロキサンに対
して少ないにも拘らず、それ自体が水溶性で水溶解時の
均一性に優れ、単に使用時に水で希釈するだけで利用で
き、しかも水で希釈後の保存安定性もよい上、木材への
浸透性がよく、撥水耐久性、寸法安定性を向上し得、か
つ木材に処理した場合もアミノ基含有アルコキシシラン
成分が少ないため黄変が低く抑えられること、また従来
撥水性付与のため必要であった長鎖アルキルシラン成分
が不必要なため、これにかかるコストを抑えることが可
能なため、経済的にも有利であり、更に４級アミノ基も
同時に固定化されるため、防菌・防黴性を付与でき、ま
た防蟻性のあるホウ酸化合物もシリコーンマトリックス
によりしっかり抑え込まれることにより、安定した防蟻
性も付与可能であることを見出した。

【００１７】つまり、この水系撥水剤は、木材への含浸
性が良好でかつ寸法安定性及び撥水性、撥水耐久性付与
効果に優れ、低コストで製造可能であり、防菌・防黴性
及び防蟻性付与効果にも優れることを知見し、本発明を
なすに至った。

【００１８】従って、本発明は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成
分を有機酸又は無機酸の存在下で共加水分解縮合させた
ものを含むことを特徴とする防菌・防黴・防蟻性木材用
水系撥水剤、及び、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を有機酸又
は無機酸及びアルコールの存在下で加水分解させ、次に
（Ｂ）成分と反応させ、その後（Ｄ）成分を加えて溶解
させてから、系内のアルコールを系外に除去することを
特徴とする上記撥水剤を提供する。

【００１９】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の水系撥水剤を得るための（Ａ）成分は、下
記一般式（１） （Ｒ¹）_a（ＯＲ²）_bＳｉＯ_(4-a-b)/2 （１） （但し、式中Ｒ¹は炭素原子数１〜６のアルキル基、Ｒ²
は炭素原子数１〜４のアルキル基であり、ａは０．７５
〜１．５、ｂは０．２〜３で、かつ０．９＜ａ＋ｂ≦
４．０を満足する正数である。）で示されるアルキルト
リアルコキシシラン或いはアルコキシ基含有シロキサン
である。

【００２０】上記式（１）のＲ¹は炭素原子数１〜６、
好ましくは１〜３の１価飽和炭化水素基、好ましくはア
ルキル基である。具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられ、
特にメチル基が好ましい。

【００２１】Ｒ²は炭素原子数１〜４のアルキル基であ
り、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられ、メチ
ル基、エチル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。

【００２２】このような式（１）の有機ケイ素化合物の
具体例としては、下記化合物を挙げることができる。 ＣＨ₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃，ＣＨ₃Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃，Ｃ
Ｈ₃Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂）₃，ＣＨ₃ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₃，ＣＨ₃ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃，ＣＨ₃ＣＨ₂Ｓ
ｉ（ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂）₃，Ｃ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃，
Ｃ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃，Ｃ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ₃）₂）₃，Ｃ₄Ｈ₉Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃，Ｃ₄Ｈ₉Ｓｉ（Ｏ
Ｃ₂Ｈ₅）₃，Ｃ₄Ｈ₉Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂）₃，Ｃ₅Ｈ
₁₁Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃，Ｃ₅Ｈ₁₁Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃，Ｃ₅
Ｈ₁₁Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂）₃，Ｃ₆Ｈ₁₃Ｓｉ（ＯＣＨ
₃）₃，Ｃ₆Ｈ₁₃Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃，Ｃ₆Ｈ₁₃Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ（ＣＨ₃） ₂）₃

【００２３】このように示される各種シランを単独で使
用しても２種類以上の混合物を使用してもよいし、混合
シランの部分加水分解物を使用してもよい。即ち、
（Ａ）成分として当該技術分野において周知であるよう
に、上記シランを部分加水分解縮合したアルコキシ基含
有シロキサンを用いることができる（この場合の部分加
水分解物のケイ素原子数は２〜１０、特に２〜４である
ことが好ましい）。また、もう一つの作り方として、水
中で炭素原子数１〜６のアルキルトリクロロシラン単独
又はこれと炭素原子数１〜６のジアルキルジクロロシラ
ン、トリアルキルクロロシランとの混合物と、メタノー
ル又はエタノールとの反応により得られるものであるも
のでもよい（この場合もケイ素原子数が２〜６、特に２
〜４であることが好ましく、また、２５℃で３００ｍｍ
²／Ｓ以下の粘度を有しているものが好ましく、特に１
〜１００ｍｍ²／Ｓの粘度を有するものが好適であ
る）。

【００２４】本発明の（Ｂ）成分は、下記一般式（２） Ｒ³Ｒ⁴ＮＲ⁵−ＳｉＲ⁶ _n（ＯＲ²）_3-n （２） （但し、式中Ｒ²は上記と同様であり、Ｒ³、Ｒ⁴はそれ
ぞれ水素原子、同一もしくは異種の炭素原子数１〜１５
のアルキル基又はアミノアルキル基、Ｒ⁵は炭素原子数
１〜１８の２価炭化水素基、Ｒ⁶は炭素原子数１〜４の
アルキル基である。ｎは０又は１である。）で示される
アミノ基含有アルコキシシラン又はその部分加水分解物
である。

【００２５】上記式（２）中のＲ³、Ｒ⁴としては、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミノ
メチル基、アミノエチル基、アミノプロピル基、アミノ
ブチル基等が挙げられる。Ｒ⁵としては、例えばメチレ
ン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアル
キレン基が挙げられる。Ｒ⁶としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。

【００２６】このような上記式（２）のアミノ基含有ア
ルコキシシランの具体例としては、Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₂Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃）₃，Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₃）₃，Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃，Ｈ₂Ｎ（Ｃ
Ｈ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₃，ＣＨ₃ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃）₃，ＣＨ₃ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₃）₃，ＣＨ₃ＮＨ（ＣＨ₂）₅Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃，ＣＨ₃
ＮＨ（ＣＨ₂）₅Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₃，Ｈ₂Ｎ（Ｃ
Ｈ₂）₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、Ｈ₂Ｎ（Ｃ
Ｈ₂）₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₃，ＣＨ₃Ｎ
Ｈ（ＣＨ₂）₂ＮＨ（ＣＨ ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃，ＣＨ₃
ＮＨ（ＣＨ₂）₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ ₃）₃，Ｃ₄Ｈ₉ＮＨ（ＣＨ₂）₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ₃）₃，Ｃ₄Ｈ₉ＮＨ（ＣＨ₂）₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ
（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₃，Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₂ＳｉＣＨ₃（ＯＣ
Ｈ₃）₂，Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₂ＳｉＣＨ₃（ＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₃）₂，Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₃ＳｉＣＨ₃（ＯＣＨ₃）₂，Ｈ₂
Ｎ（ＣＨ₂）₃ＳｉＣＨ₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₂，ＣＨ₃ＮＨ
（ＣＨ₂）₃ＳｉＣＨ₃（ＯＣＨ₃）₂，ＣＨ₃ＮＨ（Ｃ
Ｈ₂）₃ＳｉＣＨ₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₂，ＣＨ₃ＮＨ（Ｃ
Ｈ₂）₅ＳｉＣＨ₃（ＯＣＨ₃）₂，ＣＨ₃ＮＨ（ＣＨ₂）₅Ｓ
ｉＣＨ₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₂，Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₂ＮＨ（Ｃ
Ｈ₂）₃ＳｉＣＨ₃（ＯＣＨ ₃）₂，Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₂ＮＨ
（ＣＨ₂）₃ＳｉＣＨ₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₂，ＣＨ₃ＮＨ
（ＣＨ₂）₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃ＳｉＣＨ₃（ＯＣＨ₃）₂，Ｃ
Ｈ₃ＮＨ（ＣＨ₂）₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃ＳｉＣＨ₃（ＯＣＨ₂
ＣＨ₃）₂，Ｃ₄Ｈ₉ＮＨ（ＣＨ₂）₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃ＳｉＣ
Ｈ₃（ＯＣＨ₃）₂，Ｃ₄Ｈ₉ＮＨ（ＣＨ₂）₂ＮＨ（ＣＨ₂）
₃ＳｉＣＨ₃（ＯＣＨ ₂ＣＨ₃）₂等が挙げられる。

【００２７】これらの中で、特に、Ｎ−（２−アミノエ
チル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシ
シランなどが好適に用いられる。

【００２８】本発明の（Ｃ）成分は、下記一般式（３） ［（ＣＨ₃）₂Ｒ⁷Ｎ（ＣＨ₂）₃−ＳｉＲ⁶ _n（ＯＲ²）_3-n］⁺Ｘ^- （３） （但し、式中Ｒ²、Ｒ⁶は上記と同様であり、Ｒ⁷は炭素
原子数１１〜２２の１価炭化水素基、特にアルキル基、
アルケニル基などである。ｎは０又は１である。）で示
される４級アミノ基含有アルコキシシラン又はその部分
加水分解物である。これは木材に処理した場合、木材に
防菌性・防黴性を付与させる成分である。

【００２９】上記式（３）のＲ⁷は−Ｃ₁₁Ｈ₂₃基、−Ｃ
₁₂Ｈ₂₅基、−Ｃ₁₆Ｈ₃₁基、−Ｃ₁₆Ｈ_{3 3}基、−Ｃ₁₈Ｈ
₃₇基、−Ｃ₂₀Ｈ₄₁基、−Ｃ₂₂Ｈ₄₅基等が挙げられる。

【００３０】このような上記式（３）の４級アミノ基含
有アルコキシシランの具体例としては、［Ｃ₁₆Ｈ₃₃（Ｃ
Ｈ₃）₂Ｎ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃］⁺Ｃｌ^-、［Ｃ₁₆
Ｈ₃₃（ＣＨ₃）₂Ｎ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₃］⁺
Ｃｌ^-、［Ｃ₁₆Ｈ₃₃（ＣＨ₃）₂Ｎ（ＣＨ₂）₃ＳｉＣＨ
₃（ＯＣＨ₃）₂］⁺Ｃｌ^-、［Ｃ₁₆Ｈ₃₃（ＣＨ₃）₂Ｎ（Ｃ
Ｈ₂）₃ＳｉＣＨ₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₃］⁺Ｃｌ^-、［Ｃ₁₈Ｈ
₃₇（ＣＨ₃）₂Ｎ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃］⁺Ｃｌ^-、
［Ｃ₁₈Ｈ₃₇（ＣＨ₃）₂Ｎ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₃）₃］⁺Ｃｌ^-、［Ｃ₁₈Ｈ₃₇（ＣＨ₃）₂Ｎ（ＣＨ₂）₃Ｓ
ｉＣＨ₃（ＯＣＨ₃）₂］⁺Ｃｌ^-、［Ｃ₁₈Ｈ₃₇（ＣＨ₃）₂
Ｎ（ＣＨ₂）₃ＳｉＣＨ₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₃］⁺Ｃｌ^-など
が好適に用いられる。

【００３１】本発明の（Ｄ）成分のホウ酸化合物は、木
材に処理した場合に、木材に防蟻性を付与するための重
要な成分である。ホウ酸化合物としては、オルトホウ酸
（Ｈ ₃ＢＯ₃）、メタホウ酸（ＨＢＯ₂）、四ホウ酸（Ｈ₂
Ｂ₄Ｏ₇）等が例示され、オルトホウ酸（Ｈ₃ＢＯ₃）が好
ましい。

【００３２】上記（Ａ）及び（Ｂ）成分の使用割合は、
（Ａ）成分１００部（重量部、以下同じ）に対して
（Ｂ）成分０．５〜４９部、好ましくは５〜２０部であ
る。（Ｂ）成分が０．５部未満であると水溶性が弱くな
り、水溶液にした時の安定性が悪くなる。また、（Ｂ）
成分が４９部を超えると撥水性、長期吸水防止性が悪く
なったり、木材に処理したときに黄変が激しくなる。

【００３３】また、モル換算の場合、（Ａ）成分と
（Ｃ）成分のＳｉ総量１モルに対して（Ｂ）成分０．０
１〜０．３モル、好ましくは０．０５〜０．２モルであ
る。（Ｂ）成分が０．０１モル未満であると水溶性が弱
くなり、水溶液にした時の安定性が悪くなることがあ
る。また、（Ｂ）成分が０．３モルを超えると撥水性、
長期吸水防止性が悪くなったり、中性基材に処理したと
きに黄変が激しくなる場合がある。

【００３４】また、（Ｃ）成分は、（Ａ）成分１００部
に対して（Ｃ）成分０．１〜１０部、好ましくは２〜８
部である。（Ｃ）成分が０．１部未満であると防菌性・
防黴性が弱くなり、好ましくない。また、（Ｃ）成分が
１０部を超えると水溶液安定性が悪くなったり、コスト
的に不利な場合がある。

【００３５】更に、（Ｄ）成分は、（Ａ）成分１００部
に対して（Ｄ）成分０．１〜１０部、好ましくは２〜８
部である。（Ｄ）成分が０．１部未満であると防蟻性が
弱くなる。また、（Ｄ）成分が１０部を超えると水溶液
安定性や原液安定性が悪くなったりする。

【００３６】これら（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）
成分を用いて水系撥水剤を製造するには、有機酸又は無
機酸の存在下で共加水分解させればよい。この場合、最
初に（Ａ）成分と（Ｃ）成分を有機酸或いは無機酸の存
在下で加水分解し、この（Ａ）成分と（Ｃ）成分の加水
分解物と（Ｂ）成分とを混合し、有機酸或いは無機酸の
存在下、更に加水分解させるのが好ましい。

【００３７】まず、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を加水分解
する際に使用される有機酸及び無機酸としては、例えば
塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、クエン酸、シュウ酸及びマレイン酸などから選ば
れる少なくとも１種の酸が用いられるが、特に好適なの
ものは酢酸、プロピオン酸である。この酸の使用量は、
（Ａ）成分１００部に対して２〜４０部、特に３〜１５
部が好適である。

【００３８】加水分解の際は適度に溶剤で希釈した状態
で行うのが好ましい。溶剤としては、アルコール系溶剤
が好適であり、特にメタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、第三ブチルアルコールが好適である。
この溶剤の使用量は、（Ａ）成分１００部に対して５０
〜３００部、特に７０〜２００部が好ましい。溶剤の使
用量が５０部より少ないと縮合が進んでしまう場合があ
り、また３００部を超えると加水分解に時間がかかる場
合がある。

【００３９】また、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を加水分解
させるために加える水量は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の
合計１モルに対して０．５〜４モル量、特に１〜３モル
量が好適である。加える水量が０．５モル量より少ない
とアルコキシ基が多く残存してしまう場合があり、４モ
ル量を超えると縮合が進行しすぎる場合がある。

【００４０】（Ａ）成分と（Ｃ）成分を加水分解させる
際の反応条件は、反応温度１０〜４０℃、特に２０〜３
０℃がよく、反応時間は１〜３時間で加水分解反応させ
るのがよい。

【００４１】以上で得られた（Ａ）成分と（Ｃ）成分の
加水分解物と（Ｂ）成分とを反応させる。なお、反応条
件は、反応温度６０〜１００℃、反応時間１〜３時間が
好ましい。この反応終了後に（Ｄ）成分を系内に添加す
る。

【００４２】仮に、（Ｄ）成分を（Ａ）成分と（Ｃ）成
分の加水分解時に添加して反応させてしまうと、（Ｂ）
成分を反応中或いは系内からメタノールを除去中にゲル
化してしまうことがある。また、（Ｄ）成分を（Ｂ）成
分と共に添加しても、やはり反応中或いは系内からメタ
ノールを除去中にゲル化してしまうことがある。

【００４３】そして、（Ｄ）成分を混合溶解させた後、
系内のアルコール含有量を３０重量％以下となるように
溜去させる。特に好ましくはアルコール含有量を１０重
量％以下にするのが好ましい。この時アルコール含有量
が３０重量％より多いと、水で希釈した場合、白濁した
り、ゲル化が起こったり、保存安定性が悪くなる場合が
ある。アルコール除去方法は、反応後、溶剤の沸点以上
まで温度を上げ、アルコール溶剤を溜去させたり、減圧
下で溜去させる。極力長い時間熱をかけず、短時間でア
ルコールを溜去するのが好ましい。あまり長い時間熱を
かけると撥水剤の粘度が上昇し、作業性が悪くなった
り、撥水剤自体の保存安定性が悪くなる場合がある。

【００４４】上記方法で製造できる反応生成物は、２５
℃の粘度が５〜２，０００ｍｍ²／Ｓ、好ましくは５０
〜５００ｍｍ²／Ｓが好ましい。この粘度が２，０００
ｍｍ²／Ｓを超えると作業性が悪くなったり、撥水剤自
体の保存安定性が悪くなったり、水希釈時、溶解しづら
くなることがある。また、撥水剤の重量平均分子量が５
００〜５，０００、特に１，０００〜２，０００の範囲
であることが望ましい。

【００４５】本発明の水系撥水剤は、上述した方法で得
られる（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の共加水
分解縮合反応生成物からなるものであり、水溶液中でう
まく親水部（アミノ基、シラノール基）と疎水部（アル
キルシリル基）が配向し、溶解或いはミセル状になるた
めか、（Ｂ）成分が少量でも水溶性が発現する。そのた
め長鎖アルキルシラン成分がなくても撥水性が良好であ
り、また浸透性もよくなり、かつ基材に対する配向性の
ためか、撥水耐久性も向上する。また、水に希釈した際
も、水中での重合反応が抑えられ、保存安定性も向上す
る。更に４級アミノ基が固定化されるために、防菌性・
防黴性が付与され、更にホウ酸化合物もシリコーンマト
リックス中に固定されるため、白蟻などに対して防蟻性
を付与できる。

【００４６】本発明の水系撥水剤は、木材、合成木材や
パーチクルボード等の建築材料などの基材に好適に塗布
することができ、また種々の塗料や仕上材のプライマー
としても好適である。

【００４７】本発明の水系撥水剤を上記木材に処理する
際は、水にて０．５〜５０重量％、好ましくは１〜１０
重量％に希釈して使用される。０．５重量％より薄く希
釈されると本来の性能が発揮されないだけでなく、多量
に塗布しなければならないので乾燥に時間を要する場合
があり、また５０重量％よりも濃度が高い場合は、希釈
が十分に行われず、粘性が高くなって中性基材への含浸
性が悪くなり、塗り斑や変色が生じる場合がある。

【００４８】本発明の水系撥水剤を水で希釈する際に
は、香料、着色剤、ＵＶ吸収剤、タンニン、抗菌剤、調
味料、防炎剤或いはカルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ）、水溶性アクリル樹脂、Ｓ
ＢＲラテックス、コロイダルシリカなどを副次的に添加
してもよい。なお、これら任意成分の添加量は、本発明
の効果を妨げない範囲で通常量とすることができる。

【００４９】本発明の水系撥水剤の水希釈液を木材に塗
布するには、ローラー、刷毛、スプレー等を用い、場合
によっては浸漬法によってもよいし、常圧下又は減圧下
で処理してもよい。また乾燥方法としては、室温下に放
置してもよいし、天日乾燥、加熱乾燥によってもよい。

【００５０】このようにして木材に含浸された本発明の
水系撥水剤は、加水分解反応、縮合反応により、強固に
かつ優れた撥水、防菌・防黴、防蟻層を形成する。その
ため建築材料に塗布した場合、膨れ、腐食、黴など水に
起因する種々の問題点の解決に役立つばかりでなく、種
々の塗料や仕上材の下地防水プライマーとしても優れて
いる。

【００５１】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。

【００５２】［実施例１］冷却管、温度計及び滴下漏斗
を備えた５００ｍｌの四つ口フラスコにメチルトリメト
キシシランのオリゴマー８５ｇ（ダイマー換算で０．３
７モル）、３−（トリメトキシシリル）プロピルオクタ
デシルジメチルアンモニウムクロリド１．３ｇ（０．０
０２６モル）、メタノール５０ｇ及び酢酸５．１ｇを入
れ、撹拌しているところに水６．８ｇ（０．３７モル）
を投入し、２５℃で２時間撹拌した。そこにＮ−（２−
アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン８．４ｇ（０．０３８モル）を滴下した。その後、メ
タノールの還流温度まで加熱して１時間反応後、一旦室
温まで冷却した。そこにオルトホウ酸１．１５ｇ（０．
０１９０モル）を加え、室温下撹拌混合し、溶解させ
た。次にエステルアダプターにて内温が１１０℃になる
までメタノールを溜去し、粘度８０ｍｍ²／Ｓの薄黄色
透明溶液８５ｇを得た（重量平均分子量１，３００）。
このものの残存メタノール量は５％以下であった（撥水
剤１）。

【００５３】［実施例２］Ｎ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピルトリメトキシシランを１７．８ｇ
（０．０８モル）とした以外は実施例１と同様に反応を
行い、粘度１１６ｍｍ²／Ｓの薄黄色透明溶液９０ｇを
得た（重量平均分子量１，５００）。このものの残存メ
タノール量は５％以下であった（撥水剤２）。

【００５４】［実施例３］実施例１のメチルトリメトキ
シシランのオリゴマー８５ｇ（ダイマー換算で０．３７
モル）をメチルトリメトキシシラン５０．３ｇ（０．３
７モル）とした以外は、実施例１と同様に処理し、粘度
７５ｍｍ²／Ｓの薄黄色透明溶液５１ｇを得た（重量平
均分子量１，１００）。このものの残存メタノール量は
６％以下であった（撥水剤３）。

【００５５】［実施例４］実施例１のメチルトリメトキ
シシランのオリゴマー８５ｇ（ダイマー換算で０．３７
モル）をプロピルトリメトキシシラン６０．６ｇ（０．
３７モル）とした以外は、実施例１と同様に処理し、粘
度７５ｍｍ²／Ｓの薄黄色透明溶液５４ｇを得た（重量
平均分子量１，０００）。このものの残存メタノール量
は７％以下であった（撥水剤４）。

【００５６】［比較例１］冷却管、温度計及び滴下漏斗
を備えた５００ｍｌの四つ口フラスコにメチルトリメト
キシシランのオリゴマー８５ｇ（ダイマー換算で０．３
７モル）、３−（トリメトキシシリル）プロピルオクタ
デシルジメチルアンモニウムクロリド１．３ｇ（０．０
０２６モル）、オルトホウ酸１．１５ｇ（０．０１９０
モル）、メタノール５０ｇ及び酢酸５．１ｇを入れ、撹
拌しているところに水６．８ｇ（０．３７モル）を投入
し、２５℃で２時間撹拌した。そこにＮ−（２−アミノ
エチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン８．
４ｇ（０．０３８モル）を滴下した。その後、メタノー
ルの還流温度まで加熱して１時間反応させた後、エステ
ルアダプターにてメタノールを溜去させたところ、溜去
中に系内がゲル化した。

【００５７】［比較例２］冷却管、温度計及び滴下漏斗
を備えた５００ｍｌの四つ口フラスコにメチルトリメト
キシシランのオリゴマー８５ｇ（ダイマー換算で０．３
７モル）、３−（トリメトキシシリル）プロピルオクタ
デシルジメチルアンモニウムクロリド１．３ｇ（０．０
０２６モル）、メタノール５０ｇ及び酢酸５．１ｇを入
れ、撹拌しているところに水６．８ｇ（０．３７モル）
を投入し、２５℃で２時間撹拌した。そこにオルトホウ
酸１．１５ｇ（０．０１９０モル）を投入し、撹拌溶解
させた。次にＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン８．４ｇ（０．０３８モル）
を滴下した。その後、メタノールの還流温度まで加熱し
て１時間反応させた後、エステルアダプターにてメタノ
ールを溜去させたところ、溜去中に系内がゲル化した。

【００５８】［比較例３］冷却管、温度計及び滴下漏斗
を備えた５００ｍｌの四つ口フラスコにメチルトリメト
キシシランのオリゴマー８５ｇ（ダイマー換算で０．３
７モル）、メタノール１５４ｇ及び酢酸５．１ｇを入
れ、撹拌しているところに水６．８ｇ（０．３７モル）
を投入し、２５℃で２時間撹拌した。そこにＮ−（２−
アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン８．９ｇ（０．０４モル）を滴下した。その後、メタ
ノールの還流温度まで加熱して１時間反応後、エステル
アダプターにて内温が１１０℃になるまでメタノールを
溜去し、粘度７１ｍｍ²／Ｓの薄黄色透明溶液８１ｇを
得た（重量平均分子量１，１００）。このものの残存メ
タノール量は５％以下であった（撥水剤５）。

【００５９】［比較例４］アスピレーター、温度計を備
えた５００ｍｌの四つ口フラスコにメチルトリメトキシ
シラン１３６ｇ（１．０モル）、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン２２２．
０ｇ（１．０モル）及び水４３．２ｇ（２．４モル）を
入れ、加熱撹拌しながらアスピレーターでストリップし
て６０℃にし、薄黄色透明溶液を得た（重量平均分子量
９００）。このものの残存メタノール量は１％以下であ
った（撥水剤６）。

【００６０】［比較例５］デシルトリメトキシシラン１
０．５ｇ（０．０４モル）、メタノール８．８ｇ、酢酸
０．８ｇ及び水２．２ｇ（０．１２モル）を混合し、２
５℃で１時間撹拌し、透明溶液を得た。冷却管、温度計
及び滴下漏斗を備えた５００ｍｌの四つ口フラスコにメ
チルトリメトキシシランのオリゴマー８５ｇ（ダイマー
換算で０．３７モル）及びメタノール１７０ｇを入れ、
撹拌しているところに上記デシルトリメトキシシラン加
水分解物を滴下し、２５℃で１時間撹拌した。その後、
酢酸５．１ｇ及び水６．７ｇ（０．３７モル）を投入
し、２５℃で１時間更に撹拌した。そこにＮ−（２−ア
ミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン
１７．８ｇ（０．０８モル）を滴下した。その後、メタ
ノールの還流温度まで加熱して１時間反応後、エステル
アダプターにて内温が１１０℃になるまでメタノールを
溜去し、薄黄色透明溶液を得た（重量平均分子量１，３
００）。このものの残存メタノール量は８％以下であっ
た（撥水剤７）。

【００６１】［比較例６］冷却管、温度計及び滴下漏斗
を備えた５００ｍｌの四つ口フラスコにメチルトリメト
キシシランのオリゴマー８５ｇ（ダイマー換算で０．３
７モル）、メタノール１５４ｇ及び酢酸５．１ｇを入
れ、撹拌しているところに水６．８ｇ（０．３７モル）
を投入し、２５℃で２時間撹拌した。そこにＮ−（２−
アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン８．９ｇ（０．０４モル）を滴下した。その後、メタ
ノールの還流温度まで加熱して１時間反応後、冷却し、
メタノールを溜去せずに粘度８ｍｍ²／Ｓの薄黄色透明
溶液２７４ｇを得た（重量平均分子量５００）。このも
のの残存メタノール量は５９％であった（撥水剤８）。

【００６２】［保存安定性評価］実施例、比較例で合成
した撥水剤１〜８各２０部を水８０部で希釈したものを
プラスチック容器に入れ、室温下及び４０℃下での保存
安定性を評価した。その結果を表１に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】［使用例］実施例、比較例で得られた撥水
剤１〜８各２．５部を水９７．５部で希釈し、木材に浸
漬養生後、室温で１週間風乾し、評価用サンプルを作製
した。このサンプルについての表面変色性、吸水防止性
についての試験を下記方法で行った。結果を表２に示
す。 （ａ）表面変色性、吸水防止性試験 スギ材（２１×５０×５０ｍｍ）及ラワン材（２１×５
０×５０ｍｍ）の全面に処理液を常温常圧で２４時間浸
漬処理し、その後室温で７日間養生後、目視にて表面の
変色（黄変）を観察した。評価基準は下記の通りであ
る。引き続き、この供試体を水道水中に２４時間全面浸
漬させ、次式にて吸水率を算出した。表面変色性 ○：変色なし △：やや変色あり ×：変色吸水率 吸水率（重量％）＝［｛（吸水後の木片重量）−（吸水
前の木片重量）｝／（吸水前の木片重量）］×１００

【００６５】

【表２】

【００６６】（ｂ）白色腐朽菌及び褐色腐朽菌による木
材腐朽試験 防菌・防黴性能の評価のため、日本木材保存協会（ＪＷ
ＰＡ）規格第３号−１９９２「木質材料の耐久性試験方
法」に準拠して無機質複合化木材の腐朽試験を行った。
６０℃で４８時間の乾燥、滅菌の後、ガラス瓶中の培養
器で十分生育させた白色腐朽菌カワラタケ［Ｃｏｒｉｏ
ｌｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ（Ｌ．ｅｘ Ｆｒ．）Ｑ
ｕｅｌ］（ＩＦＯ ３０３４０）及び褐色腐朽菌オオウ
ズラタケ［Ｔｙｒｏｍｙｃｅｓ ｐａｌｕｓｔｒｉｓ
（Ｂｅｒｋ．ｅｔ Ｃｕｒｋ．Ｍｕｒｒ．）］（ＩＦＯ
３０３３９０）の菌叢上に調製した試験片を置いた。
８週間、室温２６℃，相対湿度５５〜６５％の恒湿室で
培養後、試験片を取り出し、試験片表面についた菌を取
り除き、試験片の絶乾重量を求めた。予め計っておいた
処理前の絶乾重量から腐朽菌による重量減少率（％）を
求めた。その結果を表３に示す。 （ｃ）埋没試験による腐朽試験 アセトン及び水により、それぞれ２４時間ソックスレー
抽出した未処理の木材試験片及び撥水剤処理した木材試
験片について、無殺菌土壌中（地上より１７ｃｍ）での
９ケ月の埋没試験を行い、試験前の絶乾重量と試験後の
絶乾重量から重量減少率を算出して、腐朽の度合いの進
行を推定した。その結果を表３に示す。 （ｄ）イエシロアリ死虫率試験 イエシロアリ２００匹を未処理木材片、撥水剤処理木材
片を入れた容器に入れ、２０日間放置後のイエシロアリ
の死虫率を測定した。その結果を表３に示す。

【００６７】

【表３】

【００６８】

【発明の効果】本発明で得られる水系撥水剤は、優れた
水溶性と保存安定性を有し、水に希釈するだけで木材に
対する撥水剤として使用でき、木材に塗布又は含浸して
優れた撥水性、防菌・防黴性、防蟻性を与える。また、
本発明の製造方法によれば、かかる水系撥水剤を確実に
製造し得る。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H011 AA01 AA03 AC03 BA01 BB16 BC18 DA12 DE14 DF03 4H020 BA32 BA34 4H049 VN01 VP01 VQ02 VQ35 VR22 VR23 VR41 VR42 VU01 VU28 4J035 CA18M HA04 LB07 4J038 DL031 DL082 HA476 JA36 MA08 NA05 NA07 PB05 PC06

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（１） （Ｒ¹）_a（ＯＲ²）_bＳｉＯ_(4-a-b)/2 （１） （但し、式中Ｒ¹は炭素原子数１〜６のアルキル基、Ｒ²
   は炭素原子数１〜４のアルキル基であり、ａは０．７５
   〜１．５、ｂは０．２〜３で、かつ０．９＜ａ＋ｂ≦
   ４．０を満足する正数である。）で示される有機ケイ素
   化合物１００重量部と、（Ｂ）下記一般式（２） Ｒ³Ｒ⁴ＮＲ⁵−ＳｉＲ⁶ _n（ＯＲ²）_3-n （２） （但し、式中Ｒ²は上記と同様であり、Ｒ³、Ｒ⁴はそれ
   ぞれ水素原子、同一もしくは異種の炭素原子数１〜１５
   のアルキル基又はアミノアルキル基、Ｒ⁵は炭素原子数
   １〜１８の２価炭化水素基、Ｒ⁶は炭素原子数１〜４の
   アルキル基である。ｎは０又は１である。）で示される
   アミノ基含有アルコキシシラン又はその部分加水分解物
   ０．５〜４９重量部と、（Ｃ）下記一般式（３） ［（ＣＨ₃）₂Ｒ⁷Ｎ（ＣＨ₂）₃−ＳｉＲ⁶ _n（ＯＲ²）_3-n］⁺Ｘ^- （３） （但し、式中Ｒ²、Ｒ⁶は上記と同様であり、Ｒ⁷は炭素
   原子数１１〜２２の１価炭化水素基である。ｎは０又は
   １である。）で示される４級アミノ基含有アルコキシシ
   ラン又はその部分加水分解物０．１〜１０重量部と、
   （Ｄ）ホウ酸化合物０．１〜１０重量部を有機酸又は無
   機酸の存在下で共加水分解縮合させたものを含むことを
   特徴とする防菌・防黴・防蟻性木材用水系撥水剤。
2. 【請求項２】 （Ａ）成分のＲ¹がメチル基であること
   を特徴とする請求項１記載の防菌・防黴・防蟻性木材用
   水系撥水剤。
3. 【請求項３】 （Ｂ）成分のアミノ基含有アルコキシシ
   ランが、 【化１】 であることを特徴とする請求項１又は２記載の防菌・防
   黴・防蟻性木材用水系撥水剤。
4. 【請求項４】 撥水剤の２５℃の粘度が５〜２，０００
   ｍｍ²／Ｓであることを特徴とする請求項１乃至３のい
   ずれか１項記載の防菌・防黴・防蟻性木材用水系撥水
   剤。
5. 【請求項５】 ［（Ａ）成分＋（Ｃ）成分］／（Ｂ）成
   分のモル比が、（Ａ）成分と（Ｃ）成分のＳｉ総量１モ
   ルに対し、（Ｂ）成分のアミノ基含有アルコキシシラン
   が０．０１〜０．３モルの比率であることを特徴とする
   請求項１乃至４のいずれか１項記載の防菌・防黴・防蟻
   性木材用水系撥水剤の製造方法。
6. 【請求項６】 （Ａ）成分と（Ｃ）成分を有機酸又は無
   機酸及びアルコールの存在下で加水分解させ、次に
   （Ｂ）成分と反応させ、その後（Ｄ）成分を加えて溶解
   させてから、系内のアルコールを系外に除去することを
   特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載の防菌・
   防黴・防蟻性木材用水系撥水剤の製造方法。
7. 【請求項７】 撥水剤中のアルコール含有量が３０重量
   ％以下になるようにアルコールを除去することを特徴と
   する請求項６記載の防菌・防黴・防蟻性木材用水系撥水
   剤の製造方法。