JPH038745A - ガラス容器の擦り傷遮蔽剤 - Google Patents
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
関する。
されるガラス容器の擦り傷を遮蔽し、かつガラス容器の
使用中、擦り傷が発生しにくく、ガラス容器の表面に水
分が存在しても遮蔽膜が破損しなく、洗場工程で遮蔽膜
が容易に除去されるガラス容器の擦り傷遮蔽剤及びその
製造方法に関する。
部は金属缶、テトラパック、樽等のワンウェイ容器によ
って消費者にわたっているが、大部分はガラス容器に入
れられ、流通しており、使用後は消費者より回収されて
、繰り返し使用されている。そのため、理詰工程や流通
過程等において、壜相互又は他の物体との衝突、擦れ等
により、ガラス容器の表面に擦り傷が発生し、外観が著
しく損われ、内容物の商品価値が低下してくる。
ーティング環もあるが、繰り返し使用すると被膜に擦り
傷が発生し十分な対策とはいえない。
理する方が経済的であり、確実な方法とみなされ、普及
してきた。かかる回収再使用されるガラス容器の擦り傷
遮蔽剤は、下記の要件を備えている事が必要である。
態と同程度に見える様に遮蔽できること。
。
で冷却されたり、冷蔵庫や倉庫中で表面に結露すること
があるので、水分によって遮蔽膜が軟化又は流失される
ことが生じない様、耐水性であること。
中に溶は出したり、水の表面に浮遊し、美観、清潔感を
損ねたり、水に異臭巽味を付与しないこと。
ないこと。
容易にかつ完全に剥離すること。
揮発成分を発生しないこと。
防止、安全性、処理費の低下のため)。
これらを大別すると、界面活性剤系、パラフィン系、有
機高分子系、シリコーン化合物系等である。
参照、以下同じ)、表面べとつき性(上記e)等の問題
があり、パラフィン系は耐水性(上記c)、浮遊成分(
上記d)等の問題があり、有機高分子系は、高温被覆(
上記h)、溶剤の使用(上記g)等の問題があり、また
これらに共通した問題点としては擦り傷の遮蔽性(上記
a)、透明性(上記b)及びアルカリ溶液による剥離性
(上記f)等がある。
るが、上記aからiまでの要件を完全に満足させるもの
はない。
54−150416号)、ジメチルオイルとアミノオイ
ルの混合物のエマルジョン(特開昭57−179053
号)、アミノオイル系(特開昭57−111263号)
等があるが、アルカリ溶液による剥離性(上記f)、硬
化速度が遅いこと(上記りに関連)、浮遊成分(上記d
)等に問題がある場合もあり、望ましくない。一方、各
種オルガノファンクショナルシランの縮合物を用いるフ
ェニルシランとメチルシランの縮合物(特開昭56−5
6040号)、アルコキシ基含有シラン(特開昭59−
121138号)、エテノイドアシルアミノシラン(特
開昭60−151254号)、アミノシランとエポキシ
シランの共縮合物(特開昭61−6152号)、アルキ
ル又はアルケニルシランとシリケートの共縮合物(特開
昭62−27354号)等が提案され、前記のポリシロ
キサン系より、擦り傷遮蔽性、透明性等において、ある
程度の改良は認められるものの十分ではない。
スと同等の透明性、耐水性、非水汚染性、非べとつき性
、耐塵埃付着性、アルカリ水による易剥離性、有害成分
不含性、常温被覆形成性、耐擦り傷発生性、低価格性等
において優れたガラス容器の擦り傷遮蔽剤を提供するこ
とを課題とする。
決されなかった課題である、擦り傷遮蔽性、擦り傷発生
防止性、遮蔽膜被膜工程の安全性等を特に解決すること
を課題とする。
り傷遮蔽剤の解決すべき問題点についてその原因を究明
したところ、擦り傷遮蔽性は塗膜厚さと関係があること
、即ち擦り傷はミクロ的に観察するとガラス容器の表面
に数ミクロンから数100ミクロンまでの凹凸が発生し
ており、これに対してその凹凸の山と谷の深さより薄い
遮蔽膜を被膜すると光線の乱反射が起り、擦り傷の白さ
が依然として残り、従来のシリコーン系遮蔽剤では遮蔽
膜が薄く課題が解決されないことを究明した。
反射、複屈折が防止できることに注目し、かかる物質を
多くの物質の中から選択し、実験を行い、効果のあるも
のを見出し、本発明を完成させた。
擦り傷遮蔽剤の成分としては、提案されたことのないコ
ロイダルシリカを主要な原料の一つとして採用すること
により、本発明を完成させた。
基、フェニル基、アミノアルキル基、アクリロキシアル
キル基、メタアクリロキシアルキル基、グリシドキシア
ルキル基、ポリオキシアルキレン基又はポリオキシアル
キレンアルキル基であり、R′はアルキル基又はフェニ
ル基であり、R”は低級アルキル基である)で表わされ
るシリコーン化合物を溶媒中で反応させて得られた生成
物を主成分とすることを特徴とするガラス容器の擦り傷
遮蔽剤。
基、フェニル基、アミノアルキル基、アクリロキシアル
キル基、メタアクリロキシアルキル基、グリシドキシア
ルキル基、ポリオキシアルキレン基又はポリオキシアル
キレンアルキル基であり、R゛はアルキル基又はフェニ
ル基であり、R“は低級アルキル基である)で表わされ
るシリコーン化合物を溶媒中で反応させた後、減圧下で
生成したR”OHを除去することを特徴とする請求項1
記載のガラス容器の擦り傷遮蔽剤の製造方法。
ン共重合体を添加したことを特徴とする請求項1記載の
ガラス容器の擦り傷遮蔽剤。
した事を特徴とする請求項l記載のガラス容器の擦り傷
遮蔽剤。
求項2記載の方法で作られたガラス容器の擦り傷遮蔽剤
又は請求項3又は請求項4記載のガラス容器の擦り傷遮
蔽剤を塗布成膜することを特徴とするガラス容器の擦り
傷遮蔽方法。
ラス容器である。
酸塩に希塩酸を作用させてから透析して得られる二酸化
ケイ素又はその水和物のコロイドで、代表的なものとし
ては無水ケイ酸を20〜40%含み、酸化ナトリウムと
してソーダの含有量は0.3〜0.4%以下、p H9
,5〜10.5であり、25℃における粘度は30cp
以下、20℃における比重は1.10〜1.40で、外
観は透明性乳白色であるか又は無水ケイ酸を20〜40
%含み、酸化ナトリウムとしてソーダの含有量は0.0
5%以下、pH2〜4であり、25℃における粘度は5
cp以下、20℃における比重は1.10〜1.20で
外観は透明性乳白色であるものである。
在し、アルカリイオンにより電気二重層が形成され、粒
子間の反発により安定化されている。
り、例えば、スノーテックス(日冷化学製)、ルドック
ス(デュポン製)、ナルコアグ(ナショナルアルミネー
ト製)、サイトロン(モンサンド・ケミカル製)等があ
げられる。
ル基、フェニル基、アミノアルキル基、アクリロキシア
ルキル基、メタアクリロキシアルキル基又はグリシドキ
シアルキル基であり、R。
キシ(メチル基、エチル基、又はプロピル基)である、
) で表わされるものである0例えば、 エチルトリメトキシシラン、 エチルトリエトキシシラン、 エチルトリプロポキシシラン、 エチルトリブトキシシラン、 ジメチルジメトキシシラン、 ジメチルジェトキシシラン、 ジメチルジプロポキシシラン、 ジメチルジブトキシ、 メチルエチルジメトキシシラン、 メチルエチルジプロポキシシラン、 メチルトリメトキシシラン、 メチルトリエトキシシラン、 メチルトリプロポキシシラン、 メチルトリブトキシシラン、 ビニルトリメトキシシラン、 ビニルトリエトキシシラン、 ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、 β−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメト
キシシラン、 γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、 γ−グリシドキシプロビルメチルジェトキシシラン、 N−β(アミノエチル)γ−7ミノブロビルトリメトキ
シシラン、 N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、 フェニルトリメトキシシラン、 γ−アミノブロビルトリエトキ2ジシラン、γ−アミノ
プロピルメチルジェトキシシラン、γ−アミノプロピル
エチルジェトキシシラン、γ−アミノプロピルエチルジ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルフエニルジエトキ
ジシラン、 2−アミノ−1−メチルエチルトリエトキシシラン、 N−メチル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、 N−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
、 N−ブチル−γ−アミノプロピルメチルジェトキシシラ
ン、 N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、 N−β−(アミノエチル)−N−β−(アミノエチル)
−γ−アミノプロピルートリメトキシシラン、 メチルトリイソプロポキシシラン、 メチルトリイソブトキシシラン、 エチルトリイソプロポキシシラン、 エチルトリイソブトキシシラン、 ジメチルジイソプロポキシシラン、 ジメチルジイソブトキシシラン、 メチルエチルイソプロポキシシラン、 メチルエチルイソブトキシシラン、 CLC)IJ (CHzC)I20hr!Si (QC
)+31 s、)1aCO(Ca)I20hr!Si
(OCH3) s、1 CH3CO(C)IiCHzOiOCHaC)lzcH
2−3i(QC)13) 5、H NO40HzC)I*0ヒロnCHz CHCH20C
H2CH2CH2−3i (QC)lac)ItOC)
Is) s、C)IJ+CHaCHzO′f−r6(C
HzC)If)h C)ltGHzGHz−113 Si (QC)13) $ 、 )10C)Idi(DC)Is)s− t(SC)liCHzSf(OCLCL)s、C113
0+CJ、0)−丁Si (OCHs)s 、CHJ
+C5)laOhr 5i(OCL)s、CHsO+C
2H40hC)IzCHz−3! (OCH3)s、C
HsO+C3HsO)yc)IaCHzCHz−3i(
QC)Is)s等である。
メトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキ
シシラン、テトライソプロポキシシラン、テトライソブ
トキシシラン等やエチルオルソシリケート及びこれの4
−6量体であるエチルシリケート40等を添加してもよ
い。
、アセトン、イソプロピルアルコール、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、エチルグリコール類、ブチルグリコー
ル類等があげられるが、経済性、安全性面からみて水を
使用することが望ましい。
水ケイ酸含有量)は、1:50〜1:0.2が望ましい
。
率が50より大であると擦り傷の遮蔽性が不十分であり
、0.2よりも小であると遮蔽膜の強度及びガラス容器
との付着が弱くな り、擦り傷が発生しやすくなる。また、遮蔽膜自体の透
明性が失われ望ましくない。
と被膜の厚さが不均一になり、好しくない。また5%以
下では非常に薄い被膜しか形成されず遮蔽効果が不十分
である。
た反応溶媒中で、温度O〜80℃の範囲で、1〜36時
間で完結し、そのまま又は、水辺外の溶媒の全部又は一
部を必要に応じて除去した反応混合物をそのまま、又は
、更に水又は他の溶媒を加えて遮蔽剤として使用する。
ルキレン共重合体を添加すると、塗膜の光沢がすぐれ、
空中の塵埃が塗膜面に付着しなくなり、回収後アルカリ
溶液で洗浄するとき容易に塗膜が除去される効果がある
。
リオキシアルキレン共重合体は公知の任意のものを使用
することができ、例えば、特公昭32−4148号、3
3−1147号、39−24731号、40−1219
0号、43−14000号、43−16399号、43
−30318号、45−20916号、47−1414
4号、49−11760号、49−36960号、50
−39648号、51−8440号、53−28199
号並びに特開昭47−12746号、47−32096
号、49−10300号、49−69795号、50−
35119号、5〇−158700号及び52−575
7号等に記載されており、日本ユニカー製L−7600
、L−7602、L−720、L−7001、L−70
02、L−7006、L−7604、L−5310、信
越化学製SRコンク、東芝シリコーン製XF−3913
、YF−3842等として市販されている。
マルジョンを添加すると、塗膜に滑性を与え、擦り傷の
発生を防止し、レベリング性を向上させる効果がある。
lo、ooocp以下のジメチルポリシロキサンにポリ
オキシエチレン−ノニルフェニルエーテルと水を添加し
、ホモミキサーで乳化しつくることができる。
知の方法、例えば織布、不織布、発泡体、フェルト、刷
毛などによって手塗りする方法、あるいはこれらをベル
トに固定し機械的に塗布する方法、浸漬方法、噴霧方法
等によって行われる。
溶媒中で反応させた後、減圧下で生成したメタノール、
エタノール、ブタノール又は最初に溶媒として使用した
エタノールを除去する場合と除去しない場合がある。理
由は、本発明の擦り傷遮蔽剤をガラス壜に塗布する作業
環境に、人がいる場合はメタノール、エタノール、ブタ
ノール等が人体に有害であり、塗布作業が不可能である
からである。塗布工程が機械化され、人が作業環境にい
る必要がない場合は溶媒を除去する必要はない、又、メ
タノール、エタノール、ブタノール等可燃性ガスが存在
すると、防災上問題であり、これの対策上、防災設備に
多額な投資が必要である。
、帯電防止剤、架橋剤、造核剤、滑剤、金属粉末、酸化
防止剤、紫外線防止剤等を必要に応じて添加してもよい
。
るものでなく、本発明の技術思想を利用する実施態様は
すべて本発明の範囲に含まれるものである。
重量部、メチルトリエトキシシラン(日本ユニカー製A
−162)50重量部、蒸留水10重量部、エタノール
35重量部の混合液を攪拌機、還流冷却器、温度計、滴
下ロート等を備えたガラス製反応器に入れ70℃で4時
間還流して反応を行った後、減圧下でエタノールを除去
して塗布剤1j2を調製した。
性、剥離性、外観、感触等を評価し、表Iに示した様に
すぐれた効果が確認された。
コーン化合物、溶媒等の種類、使用量を変化させて同様
な実験を行い評価した。
部に、ポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレ
ン共重合体を 3重量部添加し、攪拌を十分に行い、ビール環に塗布し
評価した。
な外観となり、光沢も増し、また表面に埃がつきにくく
なった。
に、ジメチルポリシロキサンの水性エマルジョン(蒸留
水100部にポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル ケミカルズ製)2部を均一に溶解し、これを攪拌機で攪
拌しながら、ここにジメチルポリシロキサン20部を添
加して製造したものである)5重量部添加し、攪拌を十
分に行いビール壜に塗布し評価した。
発生が減少し、表面のレベリングも向上した。
ン化合物として、トリメチルエトキシシランを使用した
ので、塗膜形成性が悪く、実用性がなかった。
ルシリカを全く使用していないので、擦り傷の遮蔽性、
外観、感触等が不十分で実用性がなかった。
ン1重量部と、コロイダルシリカの量が過剰であるので
、塗膜性能の評価項目のすべてが悪く実用性がない。
結したアルコキシ基を有するシリコーン化合物との反応
物を使用しているので、擦り傷遮蔽性、ガラスと同等の
透明性、耐水性、非水汚染性、非べとつき性、耐塵埃付
着性、アルカリ水による易剥離性、有害成分不含性、常
温被膜形成性、耐擦り傷発生性、低価格性、作業環境安
全性等にすぐれたガラス容器擦り傷遮蔽剤を提供するこ
とができる。
容器擦り傷遮蔽剤の一成分として、使用されることが提
案されたことがないコロイダルシリカを使用しており、
これの主成分はガラスと極めて類似しており、又、粒子
径が5mμから大きいものでは300mμまであり、こ
れとシリコーン化合物の反応物はガラス擦り傷の凹凸を
十分被覆し、厚い塗膜を形成し、光の乱反射と複屈折を
防止し、すぐれた擦り傷遮蔽性を発揮するものと思われ
る。
り傷のあるビール壜の表面に塗布後評価した。
不十分である。しかし使用は可能である。
り傷の遮蔽性および浸した水の表面のオイルの発生の有
無を肉眼で観察した。
いる。
Claims (6)
- (1)コロイダルシリカと一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、xは0又は1であり、Rはアルキル基、ビニル
基、フェニル基、アミノアルキル基、アクリロキシアル
キル基、メタアクリロキシアルキル基、グリシドキシア
ルキル基、ポリオキシアルキレン基又はポリオキシアル
キレンアルキル基であり、R’はアルキル基又はフェニ
ル基であり、R”は低級アルキル基である)で表わされ
るシリコーン化合物を溶媒中で反応させて得られた生成
物を主成分とすることを特徴とするガラス容器の擦り傷
遮蔽剤。 - (2)コロイダルシリカと一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、xは0又は1であり、Rはアルキル基、ビニル
基、フェニル基、アミノアルキル基、アクリロキシアル
キル基、メタアクリロキシアルキル基、グリシドキシア
ルキル基、ポリオキシアルキレン基又はポリオキシアル
キレンアルキル基であり、R’はアルキル基又はフェニ
ル基であり、R”は低級アルキル基である)で表わされ
るシリコーン化合物を溶媒中で反応させた後、減圧下で
生成したR”OHを除去することを特徴とする請求項1
記載のガラス容器の擦り傷遮蔽剤の製造方法。 - (3)ポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレ
ン共重合体を添加したことを特徴とする請求項1記載の
ガラス容器の擦り傷遮蔽剤。 - (4)ポリジオルガノシロキサンのエマルジョンを添加
した事を特徴とする請求項1記載のガラス容器の擦り傷
遮蔽剤。 - (5)請求項1記載のガラス容器の擦り傷遮蔽剤又は請
求項2記載の方法で作られたガラス容器の擦り傷遮蔽剤
又は請求項3又は請求項4記載のガラス容器の擦り傷遮
蔽剤を塗布成膜することを特徴とするガラス容器の擦り
傷遮蔽方法。 - (6)請求項5記載の方法で擦り傷が遮蔽されているガ
ラス容器。
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