JPH07278537A - スピロ化合物およびエレクトロルミネセンス材料としてのそれらの使用 - Google Patents

スピロ化合物およびエレクトロルミネセンス材料としてのそれらの使用

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JPH07278537A
JPH07278537A JP7082703A JP8270395A JPH07278537A JP H07278537 A JPH07278537 A JP H07278537A JP 7082703 A JP7082703 A JP 7082703A JP 8270395 A JP8270395 A JP 8270395A JP H07278537 A JPH07278537 A JP H07278537A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好な光収率を与え、それと同時に、結晶化
しにくい薄くて均一なフィルムに加工することのできる
エレクトロルミネセンス材料を提供する。 【構成】 エレクトロルミネセンス装置における、式
（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｋ1およびＫ2は、互いに独立に、共役系であ
る。］で表されるスピロ化合物の使用。式（Ｉ）で表さ
れる好ましい化合物は、式（ＩＩ）： 【化２】 ［式中、ベンゾ基は、互いに独立に、置換されていても
よい。］で表される９，９’−スピロビフルオレン誘導
体である。 【効果】 式（Ｉ）で表される化合物は、慣用的な有機
溶剤中で良好な安定性を有し、改良されたフィルム形成
性を有し、著しく結晶化しにくい。エレクトロルミネセ
ンス装置の製造は、これらの化合物により著しく容易と
なり、それらの使用寿命が延びる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】広い表面積の固体状態（solid st
ate）光源は、一連の用途、特に、デイスプレイ素子、
ＶＤＵ技術および光工学の領域で、工業的に大きな需要
がある。これらの光源に対する需要は、現在の所、既存
の技術では、いずれも完全に満足するに足るものではな
い。従来のデイスプレイ素子、例えば、白熱電球、ガス
放電ランプおよびそれ自体は光を発生しない液晶デイス
プレイ素子の代わりとしては、エレクトロルミネセンス
（ＥＬ）材料および装置、例えば、発光ダイオード（Ｌ
ＥＤｓ）についての若干の知見が存在するのみである。
【０００２】
【従来の技術】エレクトロルミネセンス材料は、電界の
適用で、光を放射することのできる物質である。この効
果を説明するための物理的モデルは、電子と電子空隙
（gaps）（孔）との放射再結合に基づく。発光ダイオー
ドの場合には、電荷キャリヤー(charge carriers)は、
カソードまたはアノードを介して、エレクトロルミネセ
ンス材料に注入される。エレクトロルミネセンス装置
は、発光層としてのルミネセント材料を含む。エレクト
ロルミネセンス材料および装置は、例えば、Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol. A9, 5th
Ed. VCH Verlag 1987およびそこに引用されている文献
中に一般的に記載されている。無機材料、例えば、Ｚｎ
Ｓ／ＭｎまたはＧａＡｓを別にして、有機化合物もＥＬ
材料として公知となりつつある。
【０００３】低分子量有機ＥＬ材料を含有するＥＬ装置
についての説明は、例えば、US 4,539,507に記載されて
いる。これらの低分子量有機材料の欠点は、例えば、フ
ィルム形成性が満足するに足るものではなく、著しく結
晶化しやすいことである。最近、ポリマー類もＥＬ材料
として記載されている（例えば、WO-A 90/13148を参
照）。しかし、これらの材料の光収率（量子効率）は、
低分子量化合物に対するものより、著しく低い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】良好な光収率を与え、
それと同時に、結晶化しにくい薄く均一なフィルムに加
工することのできるＥＬ材料を見いだすことが望まし
い。
【０００５】
【課題を解決するための手段】さて、驚くべきことに、
スピロ化合物、特に、９，９’−スピロビフルオレン誘
導体が、ＥＬ材料として、非常に適当であることが見い
だされた。このタイプの個々の化合物は、高分子有機半
導体用の結合素子として既に記載されており、分子エレ
クトロニクス(molecular electronics）用の材料とし
て、例えば、US-A 5,026,,894、J.M. Tour et al., J.
Am. Chem. Soc. 112 (1990)5662およびJ.M. Tour et a
l., Polym. Prepr. (1990) 408において提案されてい
る。しかし、ＥＬ材料として使用可能か否かについて
は、全く記載されていない。したがって、本発明は、エ
レクトロルミネセンス装置における、式（Ｉ）：
【化１８】 ［式中、Ｋ1およびＫ2は、互いに独立に、共役系であ
る。］で表されるスピロ化合物の使用を提供する。式
（Ｉ）の化合物は、慣用的な有機溶剤に容易に可溶であ
り、改良されたフィルム形成性を有し、有意な結晶化低
下傾向を有する。これは、エレクトロルミネセンス装置
の製造をより容易にし、それらの使用寿命を延ばす。本
発明に従い使用される化合物の発光性は、適当な置換基
を選択することによって、可視スペクトルの全領域にわ
たって設定することができる。さらに、スピロ化合物の
二つの部分の共有結合配置は、分子の両半分で特定の性
質を独立に設定することができるように、分子を構成す
ることを可能とする。かくして、片方の半分は、例え
ば、電荷移動性または電荷注入性を有し、他方、もう一
方の半分は、発光性を有することができる。この両半分
の立体的な近接(spatial proximity)は、共有結合によ
って固定されているので、このコンテキスト中では、エ
ネルギー移動に対して好ましい[例えば、B. Liphardt,
W. Luttke, Liebigs Ann. Chem. (1981) 1118を参照]。
【０００６】式（Ｉ）の好ましい化合物は、式（Ｉ
Ｉ）：
【化１９】 ［式中、ベンゾ基は、互いに独立に、置換および／また
は融合されていてもよい。］で表される９，９’−スピ
ロビフルオレン誘導体である。
【０００７】特に好ましくは、式（ＩＩＩ）：
【化２０】 ［式中、記号および指数は、以下の意味を有する：Ｋ、
Ｌ、Ｍ，Ｎは、同一であっても異なっていてもよく、
【化２１】 であり、Ｒは、各外見上、同一であっても異なっていて
もよく、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎと同じ意味を有するか、Ｈ、１
〜２２個、好ましくは１〜１５個、特に好ましくは、１
〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキ
ル、アルコキシまたはエステル基、−ＣＮ、−ＮＯ2、
−ＮＲ2Ｒ3、−Ａｒあるいは−Ｏ−Ａｒであり；Ａｒ
は、各々が１〜２個の基Ｒを有してもよい、フェニル、
ビフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、２−チエニ
ル、２−フリルであり；ｍ、ｎ、ｐは、０、１、２また
は３であり；Ｘ、Ｙは、同一であっても異なっていても
よく、ＣＲまたは窒素であり；Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、
−ＮＲ1−、−ＣＲ1Ｒ4−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝
Ｎ−であり；Ｒ1、Ｒ4は、同一であっても異なっていて
もよく、Ｒと同一の意味を有し；Ｒ2、Ｒ3は、同一であ
っても異なっていてもよく、Ｈ、１〜２２個の炭素原子
を有する直鎖もしくは分岐のアルキル基、−Ａｒ、３−
メチルフェニルである。］で表されるスピロビフルオレ
ン誘導体である。
【０００８】式（ＩＩＩ）で表される好ましい化合物
は、以下の（ＩＩＩａ）から（ＩＩＩｇ）の化合物であ
る： （ＩＩＩａ） Ｋ＝Ｌ＝Ｍ＝Ｎであり、以下の群：
【化２２】 ［Ｒ＝Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ2Ｈ4ＳＯ3 -］から選択
される。； （ＩＩＩｂ） Ｋ＝Ｍ＝ＨおよびＮ＝Ｌであり、以下の
群：
【化２３】 から選択される。 （ＩＩＩｃ） Ｋ＝Ｍであり、以下の群：
【化２４】 ［Ｒ＝アルキル、Ｃ2Ｈ4ＳＯ3 -］から選択されるか、ま
たは、Ｎ＝Ｌであり、以下の群：
【化２５】 から選択される。 （ＩＩＩｄ） Ｋ＝Ｍであり、以下の群：
【化２６】 から選択されるか、または、Ｎ＝Ｌであり、以下の群：
【化２７】 から選択される。 （ＩＩＩｅ） Ｋ＝Ｌ＝ＨおよびＭ＝Ｎであり、以下の
群：
【化２８】 から選択される。 （ＩＩＩｆ） Ｋ＝Ｌであり、以下の群：
【化２９】 ［Ｒ＝アルキル、Ｃ2Ｈ4ＳＯ3 -］から選択されるか、ま
たは、Ｍ＝Ｎであり、以下の群：
【化３０】 から選択される。 （ＩＩＩｇ） Ｋ＝Ｌであり、以下の群：
【化３１】 から選択されるか、またはＭ＝Ｎであり、以下の群：
【化３２】 ［Ｒ＝アルキル、Ｃ2Ｈ4ＳＯ3 -］から選択される。
【０００９】式（ＩＩＩ）の特に好ましい化合物は、以
下の式（ＩＩＩａａ）〜（ＩＩＩｄｂ）の化合物であ
る。 （ＩＩＩａａ） Ｋ＝Ｌ＝Ｍ＝Ｎであり、以下の群から
選択される。
【化３３】 （ＩＩＩｂａ） Ｋ＝Ｍ＝ＨおよびＮ＝Ｌであり、以下
の群から選択される。
【化３４】 （ＩＩＩｃａ） Ｋ＝Ｍであり、以下の群：
【化３５】 から選択されるか、またはＮ＝Ｌであり、以下の群であ
る。
【化３６】 （ＩＩＩｄａ） Ｋ＝Ｍであり、以下の群：
【化３７】 から選択されるか、またはＮ＝Ｌであり、以下の群であ
る。
【化３８】 （ＩＩＩａｂ） Ｋ＝Ｌ＝Ｍ＝Ｎであり、以下の群：
【化３９】 から選択される。 （ＩＩＩｂｂ） Ｋ＝Ｌ＝ＨおよびＭ＝Ｎであり、以下
の群から選択される。
【化４０】 （ＩＩＩｃｂ） Ｋ＝Ｌであり、以下の群：
【化４１】 から選択されるか、または、Ｍ＝Ｎであり、以下の群で
ある。
【化４２】 （ＩＩＩｄｂ） Ｋ＝Ｌであり、以下の群：
【化４３】 から選択されるか、または、以下の基である。
【化４４】
【００１０】特に非常に好ましいスピロ化合物は、式
（ＩＶ）：
【化４５】 ［式中、記号は、以下の意味を有する：Ｋ、Ｌ、Ｍ、
Ｎ、Ｒ5、Ｒ6は、同一であっても異なっていてもよく、
Ｇ１〜Ｇ１４の基：
【化４６】 の一つであり、また、Ｒ5およびＲ6は、同一であっても
異なっていてもよく、水素、１〜２２個の炭素原子を有
する直鎖もしくは分岐のアルキル、アルキルオキシ基ま
たはエステル基、−ＣＮあるいは−ＮＯ2である。］で
表される化合物である。式（ＩＶ）の最も特に好ましい
スピロ化合物は、２，２’，４，４’，７，７’−ヘキ
サキス（ビフェニリル）−９，９’−スピロビフルオレ
ン、２，２’，４，４’，７，７’−ヘキサキス（ター
フェニリル）−９，９’−スピロビフルオレン、およ
び、略号Ｇ１〜Ｇ１４が式（ＩＶ）に対しての意味を有
する、表１に示した化合物である。
【表１】 表１： 式（ＩＶ）のスピロ化合物 Ｒ5＝Ｒ6＝水素化合物 K L M N スピロー1 G1 G1 G3 G3 スピロ-2 G1 G1 G4 G4 スピロー3 G1 G1 G5 G5 スピロー4 G1 G1 G6 G6 スピロー5 G1 G1 G7 G7 スピロ-6 G1 G1 G8 G8 スピロ-7 G1 G1 G9 G9 スピロ-8 G1 G1 G10 G10 スピロ-9 G1 G1 G11 G11 スピロ-10 G1 G1 G12 G12 スピロ-11 G1 G1 G13 G13 スピロ-12 G1 G1 G14 G14 スピロ-13 G2 G2 G2 G2 スピロ-14 G2 G2 G3 G3 スピロー15 G2 G2 G4 G4 スピロ-16 G2 G2 G5 G5 スピロ-17 G2 G2 G6 G6 スピロ-18 G2 G2 G7 G7 スピロ-19 G2 G2 G8 G8 スピロー20 G2 G2 G9 G9 スピロ-21 G2 G2 G10 G10 スピロ-22 G2 G2 G11 G11 スピロ-23 G2 G2 G12 G12 スピロ-24 G2 G2 G13 G13 スピロー25 G2 G2 G14 G14 スピロ-26 G3 G3 G3 G3 スピロー27 G3 G3 G4 G4 スピロー28 G3 G3 G5 G5 スピロー29 G3 G3 G6 G6 スピロ-30 G3 G3 G7 G7 スピロ-31 G3 G3 G8 G8 スピロ-32 G3 G3 G9 G9 スピロ-33 G3 G3 G10 G10 スピロ-34 G3 G3 G11 G11 スピロ-35 G3 G3 G12 G12 スピロ-36 G3 G3 G13 G13 スピロ-37 G3 G3 G14 G14 スピロ-38 G4 G4 G4 G4 スピロー39 G5 G5 G5 G5 スピロ-40 G6 G6 G6 G6 スピロ-41 G7 G7 G7 G7 スピロ-42 G8 G8 G8 G8 スピロ-43 G9 G9 G9 G9 スピロー44 G10 G10 G10 G10 スピロ-45 G11 G11 G11 G11 スピロ-46 G12 G12 G12 G12 スピロ-47 G13 G13 G13 G13 スピロ-48 G14 G14 G14 G14 スピロ-49 H H G3 G3 スピロー50 H H G4 G4 スピロ-51 H H G5 G5 スピロー52 H H G6 G6 スピロー53 H H G7 G7 スピロー54 H H G8 G8 スピロ-55 H H G9 G9 スピロ-56 H H G10 G10 スピロ-57 H H GII G11 スピロ-58 H H G12 G12 スピロ-59 H H G13 G13 スピロ-60 H H G14 G14 スピロ-61 G1 G3 G3 G1 スピロ-62 G1 G4 G4 G1 スピロ-63 G1 G5 G5 G1 スピロー64 G1 G6 G6 G1 スピロ-65 G1 G7 G7 G1 スピロ-66 G1 G8 G8 G1 スピロ-67 G1 G9 G9 G1 スピロ-68 G1 G10 G10 G1 スピロー69 G1 G11 G11 G1 スピロ-70 G1 G12 G12 G1 スピロ-71 G1 G13 G13 G1 スピロ-72 G1 G14 G14 G1 スピロ-73 G2 G4 G4 G2 スピロ-74 G2 G5 G5 G2 スピロー75 G2 G6 G6 G2 スピロ-76 G2 G7 G7 G2 スピロー77 G2 G8 G8 G2 スピロー78 G2 G9 G9 G2 スピロー79 G2 G10 G10 G2 スピロ-80 G2 G11 G11 G2 スピロ-81 G2 G12 G12 G2 スピロ-82 G2 G13 G13 G2 スピロ-83 G2 G14 G14 G2 スピロ-84 G3 G4 G4 G3 スピロ-85 G3 G5 G5 G3 スピロ-86 G3 G6 G6 G3 スピロ-87 G3 G7 G7 G3 スピロ-88 G3 G8 G8 G3 スピロー89 G3 G9 G9 G3 スピロ-90 G3 G10 G10 G3 スピロ-91 G3 G11 G11 G3 スピロ-92 G3 G12 G12 G3 スピロ-93 G3 G13 G13 G3 スピロー94 G3 G14 G14 G3 スピロ-95 H G3 G3 H スピロ-96 H G4 G4 H スピロ-97 H G5 G5 H スピロ-98 H G6 G6 H スピロ-99 H G7 G7 H スピロ-100 H G8 G8 H スピロ-101 H G9 G9 H スピロ-102 H G10 G10 H スピロ-103 H G11 G11 H スピロ-104 H G12 G12 H スピロ-105 H G13 G13 H スピロ-106 H G14 G14 H 本発明に従い使用されるスピロ化合物のあるものは、公
知であり、また、あるものは、新規である。
【００１１】したがって、本発明は、また、式（Ｖ）：
【化４７】 ［式中、記号は、以下の意味を有する：Ａ、Ｂ、Ｋ、
Ｌ、Ｍ、Ｎは、同一であっても異なっていてもよく、各
々、基：
【化４８】 であり、Ａ，Ｂは、また、同一であっても異なっていて
もよく、各々、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もし
くは分岐のアルキル、アルキルオキシまたはエステル
基、−ＣＮ、−ＮＯ2、−Ａｒあるいは−Ｏ−Ａｒであ
り；Ｒは、Ｈ、１〜２２個、好ましくは、１〜１５個、
特に好ましくは、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖も
しくは分岐のアルキル、アルコキシまたはエステル基、
−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＲ2Ｒ3、−Ａｒあるいは−Ｏ−
Ａｒであり；Ａｒは、各々が１〜２個の基Ｒを有しても
よい、フェニル、ビフェニル、１−ナフチル、２−ナフ
チル、２−チエニル、２−フリルであり；ｍ、ｎ、ｐ
は、０、１、２または３であり；Ｘ、Ｙは、同一であっ
ても異なっていてもよく、ＣＲまたはＮであり；Ｚは、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＲ1Ｒ4−、−ＣＨ＝
ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−であり；Ｒ1、Ｒ4は、同一であっ
ても異なっていてもよく、Ｒと同一の意味を有し；
Ｒ2、Ｒ3は、同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、
１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアル
キル基、−Ａｒまたは３−メチルフェニルである。］で
表されるスピロ化合物を提供する。
【００１２】Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、および、所望される場合
には、Ａ、Ｂもが、以下の基Ｇ１〜Ｇ１４：
【化４９】 から選択される式（Ｖ）で表される化合物が好ましい。
【００１３】式（Ｖ）で表される最も特に好ましいスピ
ロ化合物は、２，２’，４，４’，７，７’−ヘキサキ
ス（ビフェニリル）−９，９’−スピロビフルオレン、
２，２’，４，４’，７，７’−ヘキサキス（ターフェ
ニリル）−９，９’−スピロビフルオレン、および、略
号Ｇ１〜Ｇ１４が式（Ｖ）に対してと同じ意味を有す
る、表２〜表５に示した化合物である。
【表２】 表２： 式（Ｖ）のスピロ化合物 Ａ＝Ｂ＝Ｇ１化合物 K L M N スピロー107 G1 G1 G3 G3 スピロ-108 G1 G1 G4 G4 スピロー109 G1 G1 G5 G5 スピロー110 G1 G1 G6 G6 スピロー111 G1 G1 G7 G7 スピロ-112 G1 G1 G8 G8 スピロ-113 G1 G1 G9 G9 スピロ-114 G1 G1 G10 G10 スピロ-115 G1 G1 G11 G11 スピロ-116 G1 G1 G12 G12 スピロ-117 G1 G1 G13 G13 スピロ-118 G1 G1 G14 G14 スピロ-119 G2 G2 G2 G2 スピロ-120 G2 G2 G3 G3 スピロー121 G2 G2 G4 G4 スピロ-122 G2 G2 G5 G5 スピロ-123 G2 G2 G6 G6 スピロ-124 G2 G2 G7 G7 スピロ-125 G2 G2 G8 G8 スピロー126 G2 G2 G9 G9 スピロ-127 G2 G2 G10 G10 スピロ-128 G2 G2 G11 G11 スピロ-129 G2 G2 G12 G12 スピロ-130 G2 G2 G13 G13 スピロー131 G2 G2 G14 G14 スピロ-132 G3 G3 G3 G3 スピロー133 G3 G3 G4 G4 スピロー134 G3 G3 G5 G5 スピロー135 G3 G3 G6 G6 スピロ-136 G3 G3 G7 G7 スピロ-137 G3 G3 G8 G8 スピロ-138 G3 G3 G9 G9 スピロ-139 G3 G3 G10 G10 スピロ-140 G3 G3 G11 G11 スピロ-141 G3 G3 G12 G12 スピロ-142 G3 G3 G13 G13 スピロ-143 G3 G3 G14 G14 スピロ-144 G4 G4 G4 G4 スピロー145 G5 G5 G5 G5 スピロ-146 G6 G6 G6 G6 スピロ-147 G7 G7 G7 G7 スピロ-148 G8 G8 G8 G8 スピロ-149 G9 G9 G9 G9 スピロー150 G10 G10 G10 G10 スピロ-151 G11 G11 G11 G11 スピロ-152 G12 G12 G12 G12 スピロ-153 G13 G13 G13 G13 スピロ-154 G14 G14 G14 G14 スピロ-155 H H G3 G3 スピロー156 H H G4 G4 スピロ-157 H H G5 G5 スピロー158 H H G6 G6 スピロー159 H H G7 G7 スピロー160 H H G8 G8 スピロ-161 H H G9 G9 スピロ-162 H H G10 G10 スピロ-163 H H G11 G11 スピロ-164 H H G12 G12 スピロ-165 H H G13 G13 スピロ-166 H H G14 G14 スピロ-167 G1 G3 G3 G1 スピロ-168 G1 G4 G4 G1 スピロ-169 G1 G5 G5 G1 スピロー170 G1 G6 G6 G1 スピロ-171 G1 G7 G7 G1 スピロ-172 G1 G8 G8 G1 スピロ-173 G1 G9 G9 G1 スピロ-174 G1 G10 G10 G1 スピロー175 G1 G11 G11 G1 スピロ-176 G1 G12 G12 G1 スピロ-177 G1 G13 G13 G1 スピロ-178 G1 G14 G14 G1 スピロ-179 G2 G4 G4 G2 スピロ-180 G2 G5 G5 G2 スピロー181 G2 G6 G6 G2 スピロ-182 G2 G7 G7 G2 スピロー183 G2 G8 G8 G2 スピロー184 G2 G9 G9 G2 スピロー185 G2 G10 G10 G2 スピロ-186 G2 G11 G11 G2 スピロ-187 G2 G12 G12 G2 スピロ-188 G2 G13 G13 G2 スピロ-189 G2 G14 G14 G2 スピロ-190 G3 G4 G4 G3 スピロ-191 G3 G5 G5 G3 スピロ-192 G3 G6 G6 G3 スピロ-193 G3 G7 G7 G3 スピロ-194 G3 G8 G8 G3 スピロー195 G3 G9 G9 G3 スピロ-196 G3 G10 G10 G3 スピロ-197 G3 G11 G11 G3 スピロ-198 G3 G12 G12 G3 スピロ-199 G3 G13 G13 G3 スピロー200 G3 G14 G14 G3 スピロ-201 H G3 G3 H スピロ-202 H G4 G4 H スピロ-203 H G5 G5 H スピロ-204 H G6 G6 H スピロ-205 H G7 G7 H スピロー206 H G8 G8 H スピロ-207 H G9 G9 H スピロー208 H G10 G10 H スピロー209 H G11 G11 H スピロー210 H G12 G12 H スピロ-211 H G13 G13 H スピロ-212 H G14 G14 H
【表３】 表３： 式（Ｖ）のスピロ化合物 Ａ＝Ｂ＝Ｇ２化合物 K L M N スピロー213 G1 G1 G3 G3 スピロ-214 G1 G1 G4 G4 スピロー215 G1 G1 G5 G5 スピロー216 G1 G1 G6 G6 スピロー217 G1 G1 G7 G7 スピロ-218 G1 G1 G8 G8 スピロ-219 G1 G1 G9 G9 スピロ-220 G1 G1 G10 G10 スピロ-221 G1 G1 G11 G11 スピロ-222 G1 G1 G12 G12 スピロ-223 G1 G1 G13 G13 スピロ-224 G1 G1 G14 G14 スピロ-225 G2 G2 G2 G2 スピロ-226 G2 G2 G3 G3 スピロー227 G2 G2 G4 G4 スピロ-228 G2 G2 G5 G5 スピロ-229 G2 G2 G6 G6 スピロ-230 G2 G2 G7 G7 スピロ-231 G2 G2 G8 G8 スピロー232 G2 G2 G9 G9 スピロ-233 G2 G2 G10 G10 スピロ-234 G2 G2 G11 G11 スピロ-235 G2 G2 G12 G12 スピロ-236 G2 G2 G13 G13 スピロー237 G2 G2 G14 G14 スピロ-238 G3 G3 G3 G3 スピロー239 G3 G3 G4 G4 スピロー240 G3 G3 G5 G5 スピロー241 G3 G3 G6 G6 スピロ-242 G3 G3 G7 G7 スピロ-243 G3 G3 G8 G8 スピロ-244 G3 G3 G9 G9 スピロ-245 G3 G3 G10 G10 スピロ-246 G3 G3 G11 G11 スピロ-247 G3 G3 G12 G12 スピロ-248 G3 G3 G13 G13 スピロ-249 G3 G3 G14 G14 スピロ-250 G4 G4 G4 G4 スピロ-251 G5 G5 G5 G5 スピロー252 G6 G6 G6 G6 スピロ-253 G7 G7 G7 G7 スピロ-254 G8 G8 G8 G8 スピロ-255 G9 G9 G9 G9 スピロ-256 G10 G10 G10 G10 スピロー257 G11 G11 G11 G11 スピロ-258 G12 G12 G12 G12 スピロ-259 G13 G13 G13 G13 スピロ-260 G14 G14 G14 G14 スピロ-261 H H G3 G3 スピロー262 H H G4 G4 スピロ-263 H H G5 G5 スピロー264 H H G6 G6 スピロー265 H H G7 G7 スピロー266 H H G8 G8 スピロ-267 H H G9 G9 スピロ-268 H H G10 G10 スピロ-269 H H G11 G11 スピロ-270 H H G12 G12 スピロ-271 H H G13 G13 スピロ-272 H H G14 G14 スピロ-273 G1 G3 G3 G1 スピロ-274 G1 G4 G4 G1 スピロ-275 G1 G5 G5 G1 スピロ-276 G1 G6 G6 G1 スピロー277 G1 G7 G7 G1 スピロ-278 G1 G8 G8 G1 スピロ-279 G1 G9 G9 G1 スピロ-280 G1 G10 G10 G1 スピロ-281 G1 G11 G11 G1 スピロー282 G1 G12 G12 G1 スピロ-283 G1 G13 G13 G1 スピロ-284 G1 G14 G14 G1 スピロ-285 G2 G4 G4 G2 スピロ-286 G2 G5 G5 G2 スピロー287 G2 G6 G6 G2 スピロ-288 G2 G7 G7 G2 スピロー289 G2 G8 G8 G2 スピロー290 G2 G9 G9 G2 スピロー291 G2 G10 G10 G2 スピロ-292 G2 G11 G11 G2 スピロ-293 G2 G12 G12 G2 スピロ-294 G2 G13 G13 G2 スピロ-295 G2 G14 G14 G2 スピロ-296 G3 G4 G4 G3 スピロ-297 G3 G5 G5 G3 スピロ-298 G3 G6 G6 G3 スピロ-299 G3 G7 G7 G3 スピロ-300 G3 G8 G8 G3 スピロ-301 G3 G9 G9 G3 スピロー302 G3 G10 G10 G3 スピロ-303 G3 G11 G11 G3 スピロ-304 G3 G12 G12 G3 スピロ-305 G3 G13 G13 G3 スピロ-306 G3 G14 G14 G3 スピロー307 H G3 G3 H スピロ-308 H G4 G4 H スピロ-309 H G5 G5 H スピロ-310 H G6 G6 H スピロ-311 H G7 G7 H スピロー312 H G8 G8 H スピロ-313 H G9 G9 H スピロー314 H G10 G10 H スピロー315 H G11 G11 H スピロー316 H G12 G12 H スピロ-317 H G13 G13 H スピロ-318 H G14 G14 H
【表４】 表４： 式（Ｖ）のスピロ化合物 Ａ＝Ｂ＝Ｇ３化合物 K L M N スピロー319 G1 G1 G3 G3 スピロ-320 G1 G1 G4 G4 スピロー321 G1 G1 G5 G5 スピロー322 G1 G1 G6 G6 スピロー323 G1 G1 G7 G7 スピロ-324 G1 G1 G8 G8 スピロ-325 G1 G1 G9 G9 スピロ-326 G1 G1 G10 G10 スピロ-327 G1 G1 G11 G11 スピロ-328 G1 G1 G12 G12 スピロ-329 G1 G1 G13 G13 スピロ-330 G1 G1 G14 G14 スピロ-331 G2 G2 G2 G2 スピロ-332 G2 G2 G3 G3 スピロー333 G2 G2 G4 G4 スピロ-334 G2 G2 G5 G5 スピロ-335 G2 G2 G6 G6 スピロ-336 G2 G2 G7 G7 スピロ-337 G2 G2 G8 G8 スピロー338 G2 G2 G9 G9 スピロ-339 G2 G2 G10 G10 スピロ-340 G2 G2 G11 G11 スピロ-341 G2 G2 G12 G12 スピロ-342 G2 G2 G13 G13 スピロー343 G2 G2 G14 G14 スピロ-344 G3 G3 G3 G3 スピロー345 G3 G3 G4 G4 スピロー346 G3 G3 G5 G5 スピロー347 G3 G3 G6 G6 スピロ-348 G3 G3 G7 G7 スピロ-349 G3 G3 G8 G8 スピロ-350 G3 G3 G9 G9 スピロ-351 G3 G3 G10 G10 スピロ-352 G3 G3 G11 G11 スピロ-353 G3 G3 G12 G12 スピロ-354 G3 G3 G13 G13 スピロ-355 G3 G3 G14 G14 スピロ-356 G4 G4 G4 G4 スピロ-357 G5 G5 G5 G5 スピロー358 G6 G6 G6 G6 スピロ-359 G7 G7 G7 G7 スピロ-360 G8 G8 G8 G8 スピロ-361 G9 G9 G9 G9 スピロ-362 G10 G10 G10 G10 スピロー363 G11 G11 G11 G11 スピロ-364 G12 G12 G12 G12 スピロ-365 G13 G13 G13 G13 スピロ-366 G14 G14 G14 G14 スピロ-367 H H G3 G3 スピロー368 H H G4 G4 スピロ-369 H H G5 G5 スピロー370 H H G6 G6 スピロー371 H H G7 G7 スピロー372 H H G8 G8 スピロ-373 H H G9 G9 スピロ-374 H H G10 G10 スピロ-375 H H G11 G11 スピロ-376 H H G12 G12 スピロ-377 H H G13 G13 スピロ-378 H H G14 G14 スピロ-379 G1 G3 G3 G1 スピロ-380 G1 G4 G4 G1 スピロ-381 G1 G5 G5 G1 スピロ-382 G1 G6 G6 G1 スピロー383 G1 G7 G7 G1 スピロ-384 G1 G8 G8 G1 スピロ-385 G1 G9 G9 G1 スピロ-386 G1 G10 G10 G1 スピロ-387 G1 G11 G11 G1 スピロー388 G1 G12 G12 G1 スピロ-389 G1 G13 G13 G1 スピロ-390 G1 G14 G14 G1 スピロ-391 G2 G4 G4 G2 スピロ-392 G2 G5 G5 G2 スピロー393 G2 G6 G6 G2 スピロ-394 G2 G7 G7 G2 スピロー395 G2 G8 G8 G2 スピロー396 G2 G9 G9 G2 スピロー397 G2 G10 G10 G2 スピロ-398 G2 G11 G11 G2 スピロ-399 G2 G12 G12 G2 スピロ-400 G2 G13 G13 G2 スピロ-401 G2 G14 G14 G2 スピロ-402 G3 G4 G4 G3 スピロ-403 G3 G5 G5 G3 スピロ-404 G3 G6 G6 G3 スピロ-405 G3 G7 G7 G3 スピロ-406 G3 G8 G8 G3 スピロ-407 G3 G9 G9 G3 スピロー408 G3 G10 G10 G3 スピロ-409 G3 G11 G11 G3 スピロ-410 G3 G12 G12 G3 スピロ-411 G3 G13 G13 G3 スピロ-412 G3 G14 G14 G3 スピロー413 H G3 G3 H スピロ-414 H G4 G4 H スピロ-415 H G5 G5 H スピロ-416 H G6 G6 H スピロ-417 H G7 G7 H スピロ-418 H G8 G8 H スピロ-419 H G9 G9 H スピロー420 H G10 G10 H スピロ-421 H G11 G11 H スピロ-422 H G12 G12 H スピロ-423 H G13 G13 H スピロ-424 H G14 G14 H
【表５】 表５： 式（Ｖ）のスピロ化合物 Ａ＝Ｂ＝Ｇ１２化合物 K L M N スピロー425 G1 G1 G3 G3 スピロ-426 G1 G1 G4 G4 スピロー427 G1 G1 G5 G5 スピロー428 G1 G1 G6 G6 スピロー429 G1 G1 G7 G7 スピロ-430 G1 G1 G8 G8 スピロ-431 G1 G1 G9 G9 スピロ-432 G1 G1 G10 G10 スピロ-433 G1 G1 G11 G11 スピロ-434 G1 G1 G12 G12 スピロ-435 G1 G1 G13 G13 スピロ-436 G1 G1 G14 G14 スピロ-437 G2 G2 G2 G2 スピロ-438 G2 G2 G3 G3 スピロー439 G2 G2 G4 G4 スピロ-440 G2 G2 G5 G5 スピロ-441 G2 G2 G6 G6 スピロ-442 G2 G2 G7 G7 スピロ-443 G2 G2 G8 G8 スピロー444 G2 G2 G9 G9 スピロ-445 G2 G2 G10 G10 スピロ-446 G2 G2 G11 G11 スピロ-447 G2 G2 G12 G12 スピロ-448 G2 G2 G13 G13 スピロー449 G2 G2 G14 G14 スピロ-450 G3 G3 G3 G3 スピロー451 G3 G3 G4 G4 スピロー452 G3 G3 G5 G5 スピロー453 G3 G3 G6 G6 スピロ-454 G3 G3 G7 G7 スピロ-455 G3 G3 G8 G8 スピロ-456 G3 G3 G9 G9 スピロ-457 G3 G3 G10 G10 スピロ-458 G3 G3 G11 G11 スピロ-459 G3 G3 G12 G12 スピロ-460 G3 G3 G13 G13 スピロ-461 G3 G3 G14 G14 スピロ-462 G4 G4 G4 G4 スピロ-463 G5 G5 G5 G5 スピロー464 G6 G6 G6 G6 スピロ-465 G7 G7 G7 G7 スピロ-466 G8 G8 G8 G8 スピロ-467 G9 G9 G9 G9 スピロ-468 G10 G10 G10 G10 スピロー469 G11 G11 G11 G11 スピロ-470 G12 G12 G12 G12 スピロ-471 G13 G13 G13 G13 スピロ-472 G14 G14 G14 G14 スピロ-473 H H G3 G3 スピロー474 H H G4 G4 スピロ-475 H H G5 G5 スピロー476 H H G6 G6 スピロー477 H H G7 G7 スピロー478 H H G8 G8 スピロ-479 H H G9 G9 スピロ-480 H H G10 G10 スピロ-481 H H G11 G11 スピロ-482 H H G12 G12 スピロ-483 H H G13 G13 スピロ-484 H H G14 G14 スピロ-485 G1 G3 G3 G1 スピロ-486 G1 G4 G4 G1 スピロ-487 G1 G5 G5 G1 スピロ-488 G1 G6 G6 G1 スピロー489 G1 G7 G7 G1 スピロ-490 G1 G8 G8 G1 スピロ-491 G1 G9 G9 G1 スピロ-492 G1 G10 G10 G1 スピロ-493 G1 G11 G11 G1 スピロー494 G1 G12 G12 G1 スピロ-495 G1 G13 G13 G1 スピロ-496 G1 G14 G14 G1 スピロ-497 G2 G4 G4 G2 スピロ-498 G2 G5 G5 G2 スピロー499 G2 G6 G6 G2 スピロ-500 G2 G7 G7 G2 スピロー501 G2 G8 G8 G2 スピロー502 G2 G9 G9 G2 スピロー503 G2 G10 G10 G2 スピロ-504 G2 G11 G11 G2 スピロ-505 G2 G12 G12 G2 スピロ-506 G2 G13 G13 G2 スピロ-507 G2 G14 G14 G2 スピロ-508 G3 G4 G4 G3 スピロ-509 G3 G5 G5 G3 スピロ-510 G3 G6 G6 G3 スピロ-511 G3 G7 G7 G3 スピロ-512 G3 G8 G8 G3 スピロ-513 G3 G9 G9 G3 スピロー514 G3 G10 G10 G3 スピロ-515 G3 G11 G11 G3 スピロ-516 G3 G12 G12 G3 スピロ-517 G3 G13 G13 G3 スピロ-518 G3 G14 G14 G3 スピロー519 H G3 G3 H スピロ-520 H G4 G4 H スピロ-521 H G5 G5 H スピロ-522 H G6 G6 H スピロ-523 H G7 G7 H スピロ-524 H G8 G8 H スピロ-525 H G9 G9 H スピロー526 H G10 G10 H スピロ-527 H G11 G11 H スピロ-528 H G12 G12 H スピロ-529 H G13 G13 H スピロ-530 H G14 G14 H
【００１４】本発明に従い使用されるスピロ化合物は、
有機合成の標準作業書、例えば、Houben-Weyl, Methode
n der Organischen Chemie(methods of organic chemis
try)、Georg-Thieme-Verlag, StuttgartおよびA. Weiss
berger and E.C. Taylor編集の“The Chemistry of Het
erocyclic Compounds"シリーズの適当な巻に記載されて
いるような、それ自体文献公知の方法によって製造され
る。ここで、製造は、公知、かつ、当該反応に適当な反
応条件下で行われる。それ自体公知であり、本明細書で
は詳述しない変形方法を使用することも可能である。
【００１５】式（ＩＩＩ）で表される化合物は、例え
ば、その合成が例えばR.G. Clarkson,M. Gombergにより
J. Am. Chem. Soc. 52 (1930) 2881に記載されている
ようにして、９，９’−スピロビフルオレンから出発し
て得られる。
【００１６】式（ＩＩＩａ）の化合物は、例えば、９，
９’−スピロビフルオレンの２，２’，７，７’−位の
テトラハロゲン化、およびそれに続く置換反応（例え
ば、US5,026,894参照）から出発して、あるいは、９，
９’−スピロビフルオレンの２，２’，７，７’位のテ
トラアセチル化と、それに続く、アセチル基のアルデヒ
ド基への転化後のＣ−Ｃ結合、またはアセチル基のカル
ボン酸基への転化後の複素環形成によって製造すること
ができる。式（ＩＩＩｂ）の化合物は、例えば、式（Ｉ
ＩＩａ）の化合物と同様の方法によって、反応における
化学量論比を、２，２’または７，７’位が官能化され
るように選択することによって製造できる［例えば、J.
H. Weisburger, E.K. Weisburger, F. E. Ray, J. Am.
Chem. Soc. 72 (1959) 4253; F.K. Sutcliffe, H.M. Sh
ahidi, D. Paterson, J. Soc. Dyers Colour 94 (1978)
306およびG. Haas,V. Prelog, Helv. Chim. Acta 52
(1069) 1202を参照］。
【００１７】式（ＩＩＩｃ）の化合物は、例えば、９，
９’−スピロビフルオレンの２，２’位をジブロム化
し、続いて、７，７’位をジアセチル化し、続いて、化
合物（ＩＩＩａ）に対しての反応と同様の方法によって
反応させることにより製造することができる。
【００１８】式（ＩＩＩｅ）〜（ＩＩＩｇ）の化合物
は、例えば、スピロビフルオレンの形成において適当な
置換出発化合物を選択することによって製造することが
でき、例えば、２，７−ジブロモスピロビフルオレン
は、２，７−ジブロモスピロフルオレノンと２，７−ジ
カルボエトキシ−９，９−スピロビフルオレンとから
２，７−ジカルボエトキシフルオレノンの使用によって
形成することができる。スピロビフルオレンの空位（fr
ee）の２’，７’位は、次いで、独立して、さらに置換
することができる。
【００１９】基Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎの合成には、１，４−フ
ェニレン基を有する化合物については、例えば、DE-A 2
3 44 732, 24 50 088, 24 29 093, 25 02 904, 26 36 6
84,27 01 591 および27 52 975を参照し；ピリミジン−
２，５−ジイル基を有する化合物については、DE A 26
41 724を参照し；ピリジン−２，５−ジイル基を有する
化合物については、DE-A 40 26 223およびEP-A 03 91 2
03を参照し、ピリダジン−３，６−ジイル基を有する化
合物については、DE-A 32 31 462を参照し；芳香族およ
び複素芳香族の直接結合については、N. Miyaura, T. Y
anagi and A.Suzuki in Synthetic Communications 11
(1981) 513 to 519、DE-A 3,930,663, M.J. Sharp, W.
Cheng, V. Snieckus in Tetrahedron Letters 28 (198
7) 5093; G.W. Gray in J. Chem. Soc. Perkin Trans I
I (1989) 2041およびMol. Cryst. Liq. Cryst. 172 (19
89) 165, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 204 (1991) 43and9
1; EP-A 0,449,015; WO 89/12039; WO 89/03821; EP-A-
0,354,434を参照すればよい。
【００２０】ジ置換ピリジン類、ジ置換ピラジン類、ジ
置換ピリミジン類およびジ置換ピリダジン類の製造は、
例えば、A. Weissberger and E.C. Taylor(editors)に
よる“The Chemistry of Heterocyclic Compounds"シリ
ーズの適当な巻に記載されている。
【００２１】本発明に従えば、式（Ｉ）、（ＩＩ）およ
び（ＩＩＩ）で表されるスピロ化合物は、エレクトロル
ミネセンス材料として使用され、すなわち、それらは、
エレクトロルミネセンス装置における活性層として使用
される。本発明の目的のためには、活性層は、電界を適
用する際に、光を放射することのできるエレクトロルミ
ネセンス材料（発光材料、発光層）であり、また、注入
(injection)を改良（電荷注入物質、電荷注入層）し、
および／または、正および/または負の電荷の移動を改
良する（電荷移動材料、電荷移動層）材料でもある。
【００２２】本発明に従うエレクトロルミネセンス材料
は、公知の有機エレクトロルミネセンス材料と比較し
て、とりわけ、例外的な温度安定性を有する。これは、
例えば、熱応力後、若干のみ減少し、場合によっては、
全く減少しない化合物の発光最大値によって、および、
熱応力後、発光最大値の増大を示すことさえある多くの
化合物によって示される。
【００２３】したがって、本発明は、室温で測定した４
００〜７５０nmの領域の発光最大値が、水晶基板に対し
て１μm以下の厚さで適用した材料を圧力１ミリバール
以下で不活性雰囲気中で２５０℃に３０分間加熱した後
に、その初期状態と比較して、１５％以下減少する有機
エレクトロルミネセンス材料を提供する。発光最大値に
おける減少は、熱処理前の初期状態と比較して、好まし
くは、１０％以下、特に好ましくは、５％以下である。
上記条件下において発光最大値の減少を示さないエレク
トロルミネセンス材料が非常に特に好ましい。特定の条
件下において発光最大値の増大を示す有機エレクトロル
ミネセンス材料が特に最も好ましい。
【００２４】不活性雰囲気は、好ましくは、窒素または
アルゴン雰囲気を意味すると理解すべきである。
【００２５】したがって、本発明は、また、式（Ｉ）、
式（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）で表される一以上
の化合物を含む一以上の活性層を有するエレクトロルミ
ネセンス装置を提供する。活性層は、例えば、発光層お
よび／または移動層および／または電荷注入層であって
もよい。このようなエレクトロルミネセンス装置の一般
的な構造は、例えば、US 4,539,507およびUS 5,151,629
に記載されているこれらは、通常、カソードとアノード
との間にエレクトロルミネシング層を含み、前記電極の
うちの少なくとも一つは、透明(transparent)である。
また、電子注入および／または電子移動層は、エレクト
ロルミネシング層とカソードとの間に導入することがで
き、および／または、孔注入および／または孔移動層
は、エレクトロルミネシング層とアノードとの間に導入
することができる。適当なカソードは、例えば、Ｃａ、
Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ／Ａｇである。適当なアノード
は、例えば、ＡｕまたはＩＴＯ（透明基板、例えば、ガ
ラスまたは透明なポリマー上のインジウムオキシド／錫
オキシド）である。
【００２６】操作において、カソードは、アノードに対
して負の電位に置かれ、カソードから電子注入層／電子
移動層へと、または、直接、発光層へと電子が注入され
る。それと同時に、アノードからの孔は、孔注入層／孔
移動層へと、または、直接、発光層へと注入される。注
入された電荷キャリヤーは、適用された電位の作用下、
活性層を介して、相互に移動する。電荷移動層と発光層
との界面または発光層内で、これは、発光とともに再結
合する電子／孔対をもたらす。発光される光の色は、発
光層として使用される化合物によって変化させることが
できる。
【００２７】エレクトロルミネセンス装置は、例えば、
自己照明(self-illuminating)デイスプレイ素子、例え
ば、制御ランプ、英数字デイスプレイ、インフォメーシ
ョンサインとして、並びに光電子カプラー(opto-electr
onic couplers)において使用される。
【００２８】
【実施例】以下、本発明を実施例によって例示するが、
これは、本発明を限定するものではない。実施例 Ａ． 出発化合物 （ａ） ９，９’−スピロビフルオレンの合成 還流冷却器を備えた１リットルの三径フラスコで、アル
ゴン下、マグネシウム削り屑６．３gとアントラセン５
０mgとを、最初に、１２０mlの乾燥ジエチルエーテル中
に入れ、超音波を用いて、マグネシウムを１５分間活性
化する。２−ブロモビフェニル６２gを乾燥ジエチルエ
ーテル６０mlに溶解させる。この溶液の約１０mlを、最
初に充填したマグネシウムに加えて、グリニヤール反応
を開始する。反応開始後、還流下で溶液が緩やかに沸騰
するように、さらに超音波処理しながら、２−ブロモビ
フェニル溶液を滴下添加する。添加が完了した後、超音
波を用いて、さらに１時間、還流下、反応混合物を沸騰
させる。９−フルオレノン４８．８gを乾燥ジエチルエ
ーテル４００mlに溶解し、さらに超音波処理しながら、
グリニヤール溶液に滴下添加する。添加が完了した後、
混合物をさらに２時間沸騰させる。反応混合物を冷却し
た後、沈殿した９−（２−ビフェニル）−９−フルオレ
ノールの黄色マグネシウム錯体を吸引濾過し、少量のエ
ーテルで洗浄する。塩化アンモニウム４０gを含有する
氷水８００ml中で、マグネシウム錯体を加水分解する。
６０分間撹拌後、形成された９−（２−ビフェニル）−
９−フルオレノールを吸引濾過し、水で洗浄して、吸引
乾燥する。次いで、氷酢酸５００mlに、乾燥した９−
（２−ビフェニル）−９−フルオレノールを高温溶解す
る。この溶液に濃塩酸０．５mlを加える。溶液を数分間
沸騰させ、形成された９，９’−スピロビフルオレン
を、水を用いて高温溶液から沈殿させる（溶液が濁り始
めるまで水を加える）。冷却後、生成物を吸引濾過し、
水で洗浄する。エタノールからの再結晶によって、乾燥
した生成物を、さらに、精製する。これにより、無色の
結晶（m.p. １９８℃）として、９，９’−スピロビフ
ルオレン６６ｇ（２−ブロモビフェニル基準で８０％）
が得られる。
【００２９】（ｂ） ２，２’−ジブロモ−９，９’−
スピロビフルオレン[F.K. Sutcliffe,H.M. Shahidi, D.
Patterson, J. Soc. Dyers Colour 94 (1978) 306] ９，９’−スピロビフルオレン３．２６g(１０．３mmo
l）を塩化メチレン３０mlに溶解し、触媒としてのＦｅ
Ｃｌ3（無水）５mgと混合する。反応フラスコは光から
遮蔽される。塩化メチレン５ml中の臭素１．１２ml（２
１．８mmol）を３０分間かけて攪拌しながら滴下添加す
る。２４時間後、得られた褐色溶液を飽和ＮａＨＣＯ3
水溶液と水とで洗浄し、過剰の臭素を除く。有機相は、
Ｎａ2ＳＯ4で乾燥後、ロータリエバポレータで蒸発させ
る。白色の残渣をメタノールから再結晶すると、無色の
結晶（m.p. ２４０℃）としてジブロモ化合物３．４５g
(７０％）が得られる。
【００３０】（ｃ） ２，２’，７，７’−テトラブロ
モ−９，９’−スピロビフルオレン ９，９’−スピロビフルオレン３．１６g（１０．０mmo
l)の塩化メチレン３０ml溶液に、無水ＦｅＣｌ3８０mg
（０．５mmol)を加え、５ml塩化メチレン中の臭素２．
１ml（４１mmol）を１０分間かけて滴下添加する。溶液
を６時間還流する。冷却すると、生成物が沈殿する。沈
殿物を吸引濾過し、少量の冷却塩化メチレンで洗浄す
る。乾燥後、テトラブロモ化合物６．０g（９５％）
が、白色の固体として、得られる。
【００３１】（ｄ） ２−ブロモ−９，９’−スピロビ
フルオレンおよび２，２’，７−トリブロモ−９，９’
−スピロビフルオレンは、異なる化学量論比を用いて、
同様に製造することができる。
【００３２】（ｅ） ２，２’−ジシアノ−９，９’−
スピロビフルオレンを介しての２，２’−ジブロモ−
９，９’−スピロビフルオレンからの９，９’−スピロ
ビフルオレン−２，２’−ジカルボン酸 ２，２’−ジブロモ−９，９’−スピロビフルオレン
１．１９gおよびＣｕＣＮ０．５４gを、ＤＭＦ５ml中、
６時間加熱還流する。得られる褐色の混合物を、水２０
ｍｌ中のＦｅＣｌ3（水和物）３gと濃塩酸１．５mlとの
混合物に注ぐ。Ｃｕ錯体を破壊するために、混合物を６
０〜７０℃に３０分間維持する。高温水溶液をトルエン
で２度抽出する。次いで、有機相を希塩酸、水、およ
び、１０％強度のＮａＯＨ水溶液で洗浄する。有機相を
濾過し、蒸発させる。得られた黄色の残渣をメタノール
から再結晶する。これにより、淡黄色の結晶として(融
解範囲２１５〜２４５℃）、２，２’−ジシアノ−９，
９’−スピロビフルオレン０．７２g（８０％）が得ら
れる。２，２’−ジシアノ−９，９’−スピロビフルオ
レン３ｇを３０％強度のＮａＯＨ水溶液２５mlおよびエ
タノール３０mlとともに６時間加熱還流する。スピロビ
フルオレンジカルボン酸のジナトリウム塩が、黄色の固
体として沈殿し、これを、濾過し、２５％強度のＨＣｌ
水溶液中で加熱すると、遊離の酸が得られる。スピロビ
フルオレンジカルボン酸は、氷酢酸から再結晶される。
これにより、白色の結晶（m.p. ３７６℃、ＩＲバンド
１６８５cm-1 C=O)２．２g（６６．６％）が得られ
る。９，９’−スピロビフルオレン−２，２’，７，
７’−テトラカルボン酸は、２，２’，７，７’−テト
ラブロモ−９，９’−スピロビフルオレンから同様に製
造することができる。
【００３３】（ｆ） ２，２’−ジアセチル−９，９’
−スピロビフルオレンを介しての９，９’−スピロビフ
ルオレンからの９，９’−スピロビフルオレン−２，
２’−ジカルボン酸［G. Haas, V. Prelog, Helv. Chi
m. Acta 52 (1969) 1202; V.Prelog, D. Bedekovic, He
lv. Chim. Acta 62 (1979) 2285] ９，９’−スピロビフルオレン３．１７gの無水二硫化
炭素３０ml溶液に微粉末無水ＡｌＣｌ3９．０gを添加し
た後、撹拌しながら、アセチルクロライド１．５８gの
無水二硫化炭素５ml溶液と、１０分間かけて滴下混合
し、還流下において１時間沸騰させる。混合物を、減圧
下、蒸発乾固し、０℃で、氷１００gおよび２Ｎ塩酸５
０mlと混合する。従来通りにワークアップした後、ベン
ゼン／酢酸エチル（１０：１）を用いて、粗生成物をシ
リカゲル上でクロマトグラフィーで分離する。これによ
り、２，２’−ジアセチル−９，９’−スピロビフルオ
レン３．６２g（８９％）（クロロホルム／酢酸エチル
から再結晶。m.p. ２５５〜２５７℃）と２−アセチル
−９，９’−スピロビフルオレン（クロロホルム／ベン
ゼンから再結晶。m.p. ２２５℃）２０４mgが得られ
る。［また、クロマトグラフィーによれば、２，２’，
７−トリアセチル−９，９’−スピロビフルオレン(m.
p. ２５８〜２６０℃）および２，２’，７，７’−テ
トラアセチル−９，９’−スピロビフルオレン(m.p. ＞
３００℃）が単離可能であり、酢酸エチル／ヘキサンか
ら再結晶可能である。］２，２’，７−トリアセチル−
および２，２’，７，７’−テトラアセチル−９，９’
−スピロビフルオレンは、異なる化学量論比を用いるこ
とにより、主生成物として得ることができる。最初に、
臭素７．２gを、そして次に、２，２’−ジアセチル−
９，９’−スピロビフルオレン３．０gの少量ジオキサ
ン溶液を、０℃で、撹拌しながら、水酸化ナトリウム
６．０gの水３０ml溶液に滴下添加する。室温でさらに
１時間撹拌後、透明な黄色溶液に、水２０mlに溶解した
亜硫酸水素ナトリウム１gを混合する。濃塩酸で酸性化
した後、沈殿した無色の生成物を濾過し、少量の水で洗
浄する。エタノールを用いて再結晶すると、透明なプリ
ズム(m.p. ３５２℃）としての９，９’−スピロビフル
オレン−２，２’−ジカルボン酸が得られる。９，９’
−スピロビフルオレン−２−カルボン酸、９，９’−ス
ピロビフルオレン−２，２’，７−トリカルボン酸およ
び９，９’−スピロビフルオレン−２，２’，７，７’
−テトラカルボン酸も同様にして製造することができ
る。
【００３４】（ｇ） ９，９’−スピロビフルオレン−
２，２’−ジメタノールを介しての２，２’−ジカルボ
キシ−９，９’−スピロビフルオレンからの２，２’−
ビス（ブロモメチル）−９，９’−スピロビフルオレン
［V. Prelog, D. Bedekovic, Helv. Chim. Acta 62 (19
79) 2285] 室温で、ベンゼン中のナトリウムジヒドロビス（２−メ
トキシエトキシ）アルミネート(Fluka)の７０重量％強
度溶液１０gを、２，２’−ジカルボキシ−９，９’−
スピロビフルオレン（遊離カルボン酸）２．０ｇのベン
ゼン２０mlの懸濁液に緩やかに滴下添加する。カルボン
酸を溶解させつつ、還流下、２時間沸騰させた後、過剰
の還元剤は水を用いて１０℃で分解し、混合物を濃塩酸
で酸性化し、クロロホルムで振盪することによって抽出
する。水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、有
機相を蒸発させ、残渣をベンゼンから再結晶させる。こ
れにより、９，９’−スピロビフルオレン−２，２’−
ジメタノール（m.p. ２５４〜２５５℃）１．５７gが得
られる。氷酢酸中の臭化水素の３３％強度水溶液９１．
５gを９，９’−スピロビフルオレン−２，２’−ジメ
タノール１３．５gのベンゼン４００ml溶液に滴下添加
し、混合物を還流下で７時間沸騰させる。次いで、混合
物を水２００mlと混合し、有機相を水で洗浄し、硫酸マ
グネシウム上で乾燥させ、蒸発させる。ベンゼンを用い
るシリカゲル上のクロマトグラフィーにより、無色の板
状体(m.p. １７５〜１７７℃）として、２，２’−ビス
（ブロモメチル）−９，９’−スピロビフルオレン１
１．７gが得られる。
【００３５】（ｈ） ９，９’−スピロビフルオレン−
２，２’−ジメタノール３８０mgのトルエン１５ml溶液
を、グラファイト(Seloxcette, Alpha Inorganics)上の
クロム（ＶＩ）オキシド５gと混合し、混合物を窒素下
４８時間還流する。次いで、ガラスフィルターを介して
それを吸引濾過し、濾液を蒸発させる。クロロホルムを
用いるシリカゲル上でのクロマトグラフィーおよび塩化
メチレン／エーテルからの結晶化により、９，９’−ス
ピロビフルオレン−２，２’−ジカルボアルデヒド（m.
p. ＞３００℃）１５２mgと２’−ヒドロキシメチル−
９，９’−スピロビフルオレン−２−カルボアルデヒド
２０４mg（m.p. ２６２〜２６３℃）が得られる。
【００３６】（ｉ） ２，２’−ジアミノ−９，９’−
スピロビフルオレン 濃ＨＮＯ3水溶液１５０mlと氷酢酸１５０mlとの混合物
を、氷酢酸５００ml中の９，９’−スピロビフルオレン
１５．１gの沸騰溶液に、３０分間かけて滴下添加し、
続いて、溶液をさらに７５分間還流させる。溶液を冷却
して１時間放置した後、同体積の水を加え、それによ
り、生成物を沈殿させる。吸引濾過後、２，２’−ジニ
トロ−９，９’−スピロビフルオレンの黄色結晶(m.p.
２２０〜２２４℃）１８．５ｇが得られる。氷酢酸２５
０mlからの再結晶により、淡黄色の針状結晶（m.p. ２
４５〜２４９℃．分析的に純粋なものは２４９〜２５０
℃）１２．７gが得られる。ジニトロスピロビフルオレ
ン４．０mlと鉄粉末４．０gとの混合物を、１００mlの
エタノール中で還流下、加熱し、１５ｍｌの濃ＨＣｌを
３０分間かけて滴下添加する。さらに３０分間還流した
後、過剰の鉄を濾過する。緑色の濾液を水４００ml、濃
ＮＨ4ＯＨ１５mlおよび酒石酸ナトリウムカリウム２０g
の溶液に加える。鉄錯体の暗緑色の溶液から白色のジア
ミンを濾過する。ジアミンを精製するために、それを希
ＨＣｌに溶解し、活性炭(Darco)とともに室温で撹拌
し、濾過する。濾過した溶液は、ＮＨ4ＯＨで滴下中和
し、その間、精密なガラス撹拌器で撹拌し続ける。沈殿
した生成物は、吸引濾過する。これにより、白色の２，
２’−ジアミノ−９，９’−スピロビフルオレン３．５
gが得られ、これは、エタノールから再結晶することが
できる(m.p. ２４３℃）。
【００３７】（ｊ） 臭素蒸気を用いる固体の９，９’
−スピロビフルオレンの臭素化による２，２’，７，
７’−テトラブロモ−９，９’−スピロビフルオレンの
合成 微粉末９，９’−スピロビフルオレン３．１６g（１０m
mol）を平坦な磁器蒸発皿(Ф２約１５cm)中に置く。こ
の皿をデシケータ（Ф約３０cm)中の穿孔した中間プレ
ート上に放置する。デシケータの底には、結晶皿中に臭
素１５．６g(４．８ml, ９６mmol）を置く。デシケータ
は封じられるが、通気口は開放したままであり、形成さ
れるＨＢｒを散逸させる。デシケータをヒュームフード
（fume hood）中で一晩放置する。翌日、生成物を含む
磁器皿は、臭素によってオレンジ色に着色しているが、
これをデシケータから取り出し、ヒュームフード中に少
なくともさらに４時間放置し、過剰の臭素およびＨＢｒ
を散逸させる。生成物は、ジクロロメタン１５０mlに溶
解し、次いで、無色になるまで、各回５０mlの亜硫酸ナ
トリウム溶液（飽和）、炭酸水素ナトリウム溶液（飽
和）および水で洗浄する。ジクロロメタン溶液を硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、ロータリエバポレータで蒸発させ
る。残渣は、ジクロロメタン／ペンタン４：１からの再
結晶によって精製する。収率：無色の結晶５．７g（９
２％）。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm): 6.83(d, J=1.83Hz, 4
H, H-1,1',8,8'); 7.54(dd, J=7.93, 1.83Hz, 4H, H-3,
3',6, 6'); 7.68(d, J=7.93Hz, 4H, H-4,4',5,5')。
【００３８】（ｋ） ２，２’，４，４’，７，７’−
ヘキサブロモ−９，９’−スピロビフルオレンからの合
成 ９，９’−スピロビフルオレン３．１６g（１０mmol）
の塩化メチレン２０ml溶液に、無水ＦｅＣｌ3２００mg
を加え、混合物を超音波で処理する。反応フラスコは、
アルミフォイルによって光から遮蔽する。つづいて、沸
点で、臭素９．８５g（３．１５ml，６２mmol）の５ml
塩化メチレン溶液を１５分間かけて滴下添加する。溶液
を還流下沸騰させ、超音波でさらに２０時間処理する。
冷却後、石油エーテルを添加し、混合物を吸引濾過す
る。生成物を、ＴＨＦ／メタノールからの再結晶によっ
てさらに精製し、８０℃で５時間乾燥させる。収率：無
色の結晶６．１５g（７７％）。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm):6.76(d, J=1.53Hz, 2H,
H1,1'); 6.84(d, J=1.83Hz, 2H, H-8,8'); 7.60(dd, J=
8.54, 1.83Hz, 2H, H-6,6')；7.75(d, J=1.53Hz,2H, H-
3,3'); 8.49(d, J=8.54Hz, 2H, H-5,5')．
【００３９】（ｌ） ２，７−ジブロモ−９，９’−ス
ピロビフルオレンの合成 ジエチルエーテル１５ml中のマグネシウム削り屑０．７
２g（３０mmol）と２−ブロモビフェニル５．１ml（３
０mmol）から調製したグリニヤール試薬を、（超音波浴
中で）撹拌しながら、２時間かけて、１００ml乾燥ジエ
チルエーテル中の２，７−ジブロモ−９−フルオレノン
１０．０g（２９．６mmol）の沸騰懸濁液に滴下添加す
る。添加が完了した後、混合物をさらに３時間沸騰させ
る。一晩冷却した後、沈殿した固体を吸引濾過し、冷却
エーテルで洗浄する。濾過したマグネシウム錯体は、２
５０ml氷水中の塩化アンモニウム１５gの溶液中で加水
分解する。１時間後、形成された９−（２−ビフェニリ
ル）−２，７−ジブロモ−９−フルオレノールを吸引濾
過し、水で洗浄し、吸引乾燥する(sucked dry)。閉環反
応のため、乾燥したフルオレノールは、濃ＨＣｌを３滴
添加した後、氷酢酸１００ml中で、６時間沸騰される。
混合物を、一晩結晶化し、形成された生成物を吸引濾過
し、氷酢酸と水で洗浄する。 収率： ２，７−ジブロモ−９，９’−スピロビフルオ
レン１１g（７７％）。それは、ＴＨＦからの再結晶に
よって、さらに、精製することができる。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm): 6.73(d, J=7.63Hz, 2
H, H-1',8'); 6.84(d, J=1.83Hz, 2H, H-1,8); 7.15(t
d, J=7.63, 1.22Hz, 2H, H-2',7'); 7.41(td, J=7.63,
1.22Hz, 2H, H-3',6'); 7.48(dd, J=8.24, 1.83Hz, 2H,
H-3,6); 7.67(d, J=8.24; 2H; H-4,5); 7.85(d, J=7.6
3, 2H, H-4',5')。
【００４０】（ｍ） ２，７−ジカルボエトキシ−９，
９’−スピロビフルオレンの合成 乾燥ジエチルエーテル５０ml中のマグネシウム削り屑
０．９７g（４０mmol）と２−ブロモビフェニル９．３
２g（６．８ml，４０mmol）から調製されたグリニヤー
ル試薬を、２時間かけて、乾燥ジエチルエーテル１００
ml中の２，７−ジカルボエトキシ−９−フルオレノン１
３g(４０mmol)の沸騰溶液に滴下添加する。添加が完了
した後、混合物をさらに３時間沸騰させる。一晩冷却
後、沈殿した固体を吸引濾過し、冷却エーテルで洗浄す
る。吸引濾過したマグネシウム錯体は、塩化アンモニウ
ム１５gの氷水２５０ml中の溶液中で加水分解する。１
時間後、形成された９−（２−ビフェニリル）−２，７
−ジカルボエトキシ−９−フルオレノールを吸引濾過
し、水で洗浄し、吸引乾燥する。閉環反応のために、３
滴の濃ＨＣｌを添加した後、乾燥フルオレノールは、氷
酢酸１００ml中で６時間沸騰させる。混合物を一晩結晶
化させ、形成された生成物を吸引濾過し、氷酢酸と水と
で洗浄する。 収率： ２，７−ジカルボエトキシ−９，９’−スピロ
ビフルオレン１５．１g（８２％）。それは、エタノー
ルからの再結晶によってさらに精製することができる。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm): 1.30(t, J=7.12Hz, 6
H, エステル-CH3); 4.27(q, J=7.12Hz, 4H, エステル-C
H2); 6.68(d, J=7.63Hz, 2H, H-1',8'); 7.11(td,J=7.4
8, 1.22Hz, 2H, H-2',7'); 7.40(td, J=7.48, 1.22Hz,
4H, H-1,8,3',6'); 7.89(dt, J=7.63, 0.92Hz, 2H, H-
4',5'); 7.94(dd, J=7.93, 0.6Hz, 2H, H-4,5); 8.12(d
d, J=7.93, 1.53Hz, 2H, H-3,6)。
【００４１】（ｎ） ２，７−ジブロモ−２’，７’−
ジヨード−９，９’−スピロビフルオレンの合成 還流冷却器と滴下ロートとを備えた２５０mlの三径フラ
スコ中で、５０ml氷酢酸中の２，７−ジブロモ−９，
９’−スピロビフルオレン２．３７gの懸濁液を８０℃
で、水５mlと混合し、濃硫酸２ml、ヨウ素１．２７g、
ヨード酸０．５３gおよび四塩化炭素５mlを添加した
後、ヨウ素の色が消えるまで撹拌する。固体を続いて吸
引濾過し、水で十分に洗浄する。乾燥後、沈殿をジクロ
ロメタン１５０mlに溶解し、Ｎａ2ＳＯ3溶液、ＮａＨＣ
Ｏ3溶液および水で逐次洗浄する。ジクロロメタン相を
Ｎａ2ＳＯ4で乾燥し、続いて、蒸発させる。これによ
り、２，７−ジブロモ−２’，７’−ジヨード−９，
９’−スピロビフルオレンの無色の結晶が定量的収率で
得られる。それは、ジクロロメタン／ペンタンからの再
結晶によって、さらに精製することができる。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＨＣｌ3，ppm):6.80(d, J=1.83Hz, 2
H); 6.99(d, J=1.53Hz, 2H); 7.51(dd, J=8.24, 1.83H
z, 2H); 7.54(d, J=7.93Hz, 2H); 7.65(d, J=8.24Hz, 2
H); 7.72(dd, J=8.24, 1.53Hz, 2H)。
【００４２】Ｂ． 合成例例 １ ２，２’−ビス（ベンゾフラン−２−イル）−９，９’
−スピロビフルオレン［W. Sahm, E. Schinzel, P. Jur
ges, Liebigs Ann. Chem. (1974) 523の方法と同様の方
法を用いる。］ サリチルアルデヒド２．７g（２２mmol)と２，２’−ビ
ス（ブロモメチル）−９，９’−スピロビフルオレン
５．０g（１０mmol)とを室温でＤＭＦ１５mlに溶解し、
微粉砕ＮａＯＨ０．９g（２２．５mmol)およびスパチュ
ラチップ(spatulatip)のＫＩと混合する。混合物を加熱
沸騰させ、沸点で１時間撹拌する。冷却後、反応溶液
を、濃塩酸０．５ml、水７mlおよびメタノール７mlの混
合物と混合する。混合物を、室温でさらに１時間撹拌
し、結晶質の反応生成物を吸引濾過し、最初に、冷却メ
タノールで、次いで、水で洗浄し、６０℃で減圧乾燥す
る。これにより、２，２’−ビス（２−ホルミルフェニ
ルオキシメチル）−９，９’−スピロビフルオレン４．
６g（７９％）が得られる。２，２’−ビス（２−ホル
ミルフェニルオキシメチル）−９，９’−スピロビフル
オレン５．８５g(１０mmol)をトルエン１０ml中で蒸留
したてのアニリン２．１g（２２．５mmol)と混合する。
スパチュラチップのｐ−トルエンスルホン酸を加え、混
合物を、水分離器上で、もはや水が分離されなくなるま
で（約３〜５時間）、沸点で加熱する。反応混合物を冷
却すると、対応するビス−ベンジリデンフェニルアミン
が結晶質形態で沈殿する。それを吸引濾過し、メタノー
ルで洗浄し、６０℃で減圧乾燥する。それは、ＤＭＦか
らの再結晶によって、さらに精製することができる。ビ
ス−ベンジリデンフェニルアミン７．３５g（１０mmol)
およびＫＯＨ０．６２g（１１mmol)を、窒素下、ＤＭＦ
３０mlに導入する。続いて、混合物を、撹拌しながら、
１００℃で４時間加熱する。室温まで冷却後、沈殿物を
吸引濾過し、少量のＤＭＦおよび水で洗浄する。減圧乾
燥オーブン中において６０℃で乾燥した後、２，２’−
ビス（ベンゾフラン−２−イル）−９，９’−スピロビ
フルオレンは、メチルベンゾエートからの再結晶によっ
て精製することができる。
【００４３】例 ２ ２，２’，７，７’−テトラ（ベンゾフラン−２−イ
ル）−９，９’−スピロビフルオレンは、適当に変更し
た化学量論比を用いて、例１と同様の方法によって調製
することができる。
【００４４】例 ３ ２，２’，７，７’−テトラフェニル−９，９’−スピ
ロビフルオレン ２，２’，７，７’−テトラブロモ−９，９−スピロビ
フルオレン５g（７．９mmol)、フェニル硼酸(phenylbor
onic acid)３．８６g（３１．６mmol)、トリフェニルホ
スフィン３３１．５mg（１．２６４mmol）およびパラジ
ウムアセテート７０．９mg（０．３１６mmol）を、トル
エン６５mlと炭酸ナトリウム水溶液（２Ｍ）４０mlとの
混合物中でスラリー化（slurried）する。激しく撹拌し
ながら、混合物を還流下で２４時間沸騰させる。室温ま
で冷却後、固体を吸引濾過し、水で洗浄し、５０℃で減
圧乾燥する。２．５８gが得られる。濾液を５０mlのト
ルエンで抽出し、乾燥した有機相を蒸発乾固させる。こ
れにより、さらに１．６７gが得られる。 総収率： ４．２５g(８６％）
【００４５】例 ４ ２，２’，７，７’−テトラキス（ビフェニル）−９，
９’−スピロビフルオレン ２，２’，７，７’−テトラブロモスピロビフルオレン
５g（７．９mmol)、ビフェニル硼酸(biphenylboronic a
cid)６．５７g（３３．２mmol)、トリフェニルホスフィ
ン３３１．５mg（１．２６４mmol）およびパラジウムア
セテート７０．９mg（０．３１６mmol)を、トルエン６
５mlと炭酸ナトリウム水溶液（２Ｍ）４０mlとの混合物
中で、スラリー化させる。激しく撹拌しながら、混合物
を、還流下で２４時間沸騰させる。室温まで冷却後、固
体を吸引濾過し、水で洗浄し、５０℃で減圧乾燥する。 収率： ５．９５g（８１％）。
【００４６】例 ５ ２，２’，７，７’−テトラビフェニリル−９，９’−
スピロビフルオレンの合成 還流冷却器と精密なガラス撹拌器とを備えた２５０mlの
二径フラスコ中で、テトラブロモスピロビフルオレン
５．５g、ビフェニル硼酸(biphenylboronic acid)７．
２gおよびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラ
ジウム４００mgをトルエン１００mlと炭酸カリウム溶液
５０mlとの混合物中で、スラリー化する。精密なガラス
撹拌器で撹拌しながら、不活性ガスのブランケットの下
で、混合物を、還流下８時間沸騰させる。冷却後、生成
物を吸引濾過し、沈殿物を水で洗浄し、乾燥する。トル
エン相を濾液から分離し、水相をクロロホルムで振盪す
ることによって１回抽出する。合わせた有機相を、硫酸
ナトリウム上で乾燥し、ロータリエバポレータ上で蒸発
させると、生成物の第２の画分が得られる。二つの生成
物画分を合わせ（８g）、クロロホルムに溶解する。ク
ロロホルム溶液を活性炭で沸騰させ、シリカゲルの短い
カラムを通して濾過する。ロータリエバポレータ上で蒸
発し、クロロホルム／ペンタンから再結晶した後に、Ｕ
Ｖ照射下で青色に蛍光する無色の結晶が得られる。 融点： ４０８℃（ＤＳＣ）。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm)： 7.14(d, J=1.53Hz,4
H); 7.75(dd, J=7.93, 1.53Hz, 4H); 8.01(d, J=7.93H
z, 4H); 7.34(dd, J=7.32, 1.37Hz, 4H); 7.42(t,J=7.3
2Hz, 8H); 7.58(24H)。
【００４７】例 ６ ２，２’，４，４’，７，７’−ヘキサビフェニリル−
９，９’−スピロビフルオレンの合成 還流冷却器と精密なガラス撹拌器とを備えた２５０mlの
二径フラスコ中で、ヘキサブロモスピロビフルオレン
１．６gとビフェニル硼酸(biphenylboronic acid)３gと
を、トルエン５０mlと１Ｍの炭酸カリウム溶液５０mlと
の混合物中で、スラリー化する。混合物を窒素下還流
し、５mlトルエン中のテトラキス（トリフェニルホスフ
ィン）パラジウム１１５mgを加える。混合物を、撹拌し
ながら、還流下で７時間沸騰させる。反応が完了した
後、冷却した溶液を濾過し、濾液を水で振盪することに
よって、２回抽出する（相分離を向上させるために、ク
ロロホルムを加える）。有機相を硫酸ナトリウム上で乾
燥させ、シリカゲルの短いカラムを通して濾過し、続い
て、ロータリエバポレータ上で蒸発させる。生成物を、
ジクロロメタン／ペンタンからの再結晶によってさらに
精製する。これにより、ＵＶ照射下で、青色に蛍光する
無色の結晶２g（８０％）が得られる。13 Ｃ−ＮＭＲ［３６０MHz; ATP,ブロードバンドデカッ
プリングした］（CDCl3,ppm): 65.94(1C, スピロ−C);
126.95(6C, CH); 126.97(6C, CH), 127.17(6C,CH), 12
7.35(6C, CH), 127.36(6C,CH), 127.39(6C, CH), 127.5
2(6C, CH), 128.73(6C, CH), 128.75(6C,CH), 128.94(6
C,CH), 129.90(4C, CH), 137.77(2C), 137.86(2C), 13
9.43(2C), 139.69(2C), 139.89(2C), 140.09(2C), 140.
17(2C), 140.22(2C), 140.30(2C), 140.63(2C), 140.64
(2C), 140.68(2C), 140.72(2C), 140.74(2C), 150.45(2
C), 150.92(2C)。
【００４８】例 ７ ９，９’−スピロビフルオレン−２，２’−ジカルボン
酸クロライドと５（４−ｔ−ブチルフェニル）テトラゾ
ールとからの２，２’−ビス［５−（ｐ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］
−９，９’−スピロビフルオレンの合成 （ａ） ５−（４−ｔ−ブチルフェニル）テトラゾール
の合成 還流冷却器を備えた２５０mlの丸底フラスコ中で、ｐ−
ｔ−ブチルベンゾニトリル４．９g、塩化リチウム３．
８２gおよびナトリウムアジド５．８５gならびにＤＭＦ
１００ml中の臭化トリエチルアンモニウム８．２gを１
２０℃で８時間加熱する。室温まで冷却後、水１００ml
を加え、混合物を、氷浴中で、もはや固体が沈殿しなく
なるまで、希塩酸と混合する。沈殿物を吸引濾過し、水
で洗浄し、乾燥する。エタノール／水からの再結晶によ
り、無色の結晶４．４gが得られる。 （ｂ） ９，９’−スピロビフルオレン−２，２’−ジ
カルボン酸クロライド 還流冷却器と乾燥チューブとを備えた１００mlフラスコ
中で、９，９’−スピロビフルオレン−２，２’−ジカ
ルボン酸２g（５mmol)を、蒸留したてのチオニルクロラ
イド２０mlおよび３滴のＤＭＦと合わせて、還流下で４
時間沸騰させる。冷却後、還流冷却器を蒸留ブリッジと
取り替え、過剰のチオニルクロライドを減圧留去し、石
油エーテル（３０〜６０℃）４０mlを残渣に加え、留去
すると、結晶質の酸クロライドが残る。 （ｃ） ２，２’−ビス［５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］−
９，９’−スピロビフルオレン 無水ピリジン２０mlに溶解させた５−（４−ｔ−ブチル
フェニル）テトラゾール２．０g（１１mmol)を前記の酸
クロライドに加え、混合物を、不活性ガスの下で２時間
還流する。冷却後、混合物を水２００mlに加え、２時間
放置する。沈殿したオキサジアゾール誘導体を吸引濾過
し、水で洗浄し、減圧下で乾燥する。続いて、クロロホ
ルム／酢酸エチル（９９：１）を用いて、シリカゲル上
でクロマトグラフィーを行い、クロロホルム／ペンタン
から再結晶する。これにより、無色の結晶２．４gが得
られる。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm):1.31(s, 18H, t-ブチ
ル), 6.77(d, J=7.32Hz, 2H), 7.18(td, J=7.48, 1.22H
z,2H), 7.44(td, J=7.40, 1.22Hz, 2H), 7.46(d, J=8.5
4Hz, 4H), 7.50(d, J=1.22Hz, 2H), 7.94(d, J=8.54Hz,
4H), 8.02(d, J=7.93Hz, 6H), 8.20(dd, J=7.93,1.53H
z, 2H)。
【００４９】Ｃ． 使用例 ２，２’，７，７’−テトラキス（ビフェニル）−９，
９’−スピロビフルオレンをクロロホルム（３０mg/m
l）に溶解し、スピンコーチング（１０００rpm）を使用
して、インジウム／錫オキシド（ＩＴＯ）で被覆された
ガラス支持体に塗布し、均一な透明フィルムを形成す
る。Ｍｇ／Ａｇ（８０／２０）の電極をこのフィルムに
減圧で蒸気蒸着することによって塗布する。ＩＴＯ電極
と金属電極との間に電界ポテンシャルを適用すると、金
属電極はＩＴＯ電極に対して負の電位を有し、青色のエ
レクトロルミネセンスが観測される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 307/79 // Ｃ０７Ｃ 13/72 9280−4Ｈ 211/61 (72)発明者 ヘルマン・シェンク ドイツ連邦共和国デー−65719 ホフハイ ム，ブレッケンハイマー・シュトラーセ 32 (72)発明者 トマス・シュテーリン ドイツ連邦共和国デー−65830 クリフテ ル，フランクフルター・シュトラーセ 14 (72)発明者 ロラント・シュテルン ドイツ連邦共和国デー−65189 ヴィース バーデン，ハウベルリッサーシュトラーセ 13 (72)発明者 アルノ・ヴォルフ ドイツ連邦共和国デー−55131 マインツ, アム・リンゼンベルク 23 (72)発明者 ヴィリー・クロイダー ドイツ連邦共和国デー−55126 マインツ, ゼルトリウスリング 13

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 エレクトロルミネセンス装置における、
    式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｋ1およびＫ2は、互いに独立に、共役系であ
    る。］で表されるスピロ化合物の使用。
  2. 【請求項２】 使用されるスピロ化合物が、式（Ｉ
    Ｉ）： 【化２】 ［式中、ベンゾ基は、互いに独立に、置換および／また
    は融合されていてもよい。］で表されるスピロビフルオ
    レンである、請求項１に記載の使用。
  3. 【請求項３】 使用が、式（ＩＩＩ）： 【化３】 ［式中、記号および指数は、以下の意味を有する：Ｋ、
    Ｌ、Ｍ，Ｎは、同一であっても異なっていてもよく、 【化４】 であり、 Ｒは、各外見上、同一であっても異なっていてもよく、
    Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎと同じ意味を有するか、Ｈ、１〜２２個
    の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル、アル
    コキシまたはエステル基、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＲ2Ｒ
    3、−Ａｒあるいは−Ｏ−Ａｒであり；Ａｒは、各々が
    １〜２個の基Ｒを有してもよい、フェニル、ビフェニ
    ル、１−ナフチル、２−ナフチル、２−チエニル、２−
    フリルであり；ｍ、ｎ、ｐは、０、１、２または３であ
    り；Ｘ、Ｙは、同一であっても異なっていてもよく、Ｃ
    Ｒまたは窒素であり；Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1
    −、−ＣＲ1Ｒ4−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−であ
    り；Ｒ1、Ｒ4は、同一であっても異なっていてもよく、
    Ｒと同一の意味を有し；Ｒ2、Ｒ3は、同一であっても異
    なっていてもよく、Ｈ、１〜２２個の炭素原子を有する
    直鎖もしくは分岐のアルキル基、−Ａｒ、３−メチルフ
    ェニルである。］で表されるスピロビフルオレンでなさ
    れる、請求項１および／または２に記載の使用。
  4. 【請求項４】 使用が、 （ＩＩＩａ） Ｋ＝Ｌ＝Ｍ＝Ｎであり、以下の群： 【化５】 ［Ｒ＝Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ2Ｈ4ＳＯ3 -］から選択
    されるか、 （ＩＩＩｂ） Ｋ＝Ｍ＝ＨおよびＮ＝Ｌであり、以下の
    群： 【化６】 から選択されるか、 （ＩＩＩｃ） Ｋ＝Ｍであり、以下の群： 【化７】 から選択されるか、または、Ｎ＝Ｌであり、以下の群： 【化８】 から選択されるか、 （ＩＩＩｄ） Ｋ＝Ｍであり、以下の群： 【化９】 から選択されるか、または、以下のＮ＝Ｌであり、以下
    の群： 【化１０】 から選択されるか、 （ＩＩＩｅ） Ｋ＝Ｌ＝ＨおよびＭ＝Ｎであり、以下の
    群： 【化１１】 から選択されるか、 （ＩＩＩｆ） Ｋ＝Ｌであり、以下の群： 【化１２】 ［Ｒ＝アルキル、Ｃ2Ｈ4ＳＯ3 -］から選択されるか、ま
    たは、Ｍ＝Ｎであり、以下の群： 【化１３】 から選択されるか、 （ＩＩＩｇ） Ｋ＝Ｌであり、以下の群： 【化１４】 から選択されるか、またはＭ＝Ｎであり、以下の群： 【化１５】 ［Ｒ＝アルキル、Ｃ2Ｈ4ＳＯ3 -］から選択される、とい
    う式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｇ）で表されるスピロビフ
    ルオレン誘導体でなされる、請求項１〜３の一以上に記
    載の使用。
  5. 【請求項５】 式（Ｖ）： 【化１６】 ［式中、記号は、以下の意味を有する：Ａ、Ｂ、Ｋ、
    Ｌ、Ｍ、Ｎは、同一であっても異なっていてもよく、各
    々、基： 【化１７】 であり、 Ａ，Ｂは、また、同一であっても異なっていてもよく、
    各々、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐
    のアルキル、アルキルオキシまたはエステル基、−Ｃ
    Ｎ、−ＮＯ2、−Ａｒあるいは−Ｏ−Ａｒであり；Ｒ
    は、Ｈ、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分
    岐のアルキル、アルコキシまたはエステル基、−ＣＮ、
    −ＮＯ2、−ＮＲ2Ｒ3、−Ａｒあるいは−Ｏ−Ａｒであ
    り；Ａｒは、各々が１〜２個の基Ｒを有してもよい、フ
    ェニル、ビフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、２
    −チエニル、２−フラニルであり；ｍ、ｎ、ｐは、０、
    １、２または３であり；Ｘ、Ｙは、同一であっても異な
    っていてもよく、ＣＲまたは窒素であり；Ｚは、−Ｏ
    −、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＲ1Ｒ4−、−ＣＨ＝ＣＨ
    −、−ＣＨ＝Ｎ−であり；Ｒ1、Ｒ4は、同一であっても
    異なっていてもよく、Ｒと同一の意味を有し；Ｒ2、Ｒ3
    は、同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、１〜２２
    個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル基、
    −Ａｒまたは３−メチルフェニルである。］で表される
    スピロ化合物。
  6. 【請求項６】 スピロ化合物が、発光層として機能す
    る、請求項１〜５の一以上に記載の使用。
  7. 【請求項７】 スピロ化合物が、移動層として機能す
    る、請求項１〜６の一以上に記載の使用。
  8. 【請求項８】 スピロ化合物が、電荷注入のために機能
    する、請求項１〜５の一以上に記載の使用。
  9. 【請求項９】 請求項１〜４の一以上に記載した式
    （Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される一以上の化合物を含む活
    性層を含むエレクトロルミネセンス装置。
  10. 【請求項１０】 前記活性層が、発光層である、請求項
    ９に記載のエレクトロルミネセンス装置。
  11. 【請求項１１】 前記活性層が、移動層である、請求項
    ９に記載のエレクトロルミネセンス装置。
  12. 【請求項１２】 前記活性層が、電荷注入層である、請
    求項９に記載のエレクトロルミネセンス装置。
  13. 【請求項１３】 室温において測定される４００〜７５
    ０nmの範囲の発光最大値が、水晶基板に厚さ１μm以下
    に適用した材料を圧力１ミリバール以下で不活性雰囲気
    中で３０分間２５０℃で加熱した後に、その初期状態と
    比較して、１５％以下減少する有機エレクトロルミネセ
    ンス材料。
  14. 【請求項１４】 発光最大値が、その初期状態と比較し
    て、１０％以下減少する、請求項１３に記載の有機エレ
    クトロルミネセンス材料。
  15. 【請求項１５】 発光最大値が、その初期状態と比較し
    て、５％以下減少する、請求項１３および／または１４
    に記載の有機エレクトロルミネセンス材料。
  16. 【請求項１６】 発光最大値が、その初期状態と比較し
    て、減少しない、請求項１３〜１５の一以上に記載の有
    機エレクトロルミネセンス材料。
  17. 【請求項１７】 発光最大値が、その初期状態と比較し
    て、増大する、請求項１３〜１６の一以上に記載の有機
    エレクトロルミネセンス材料。
  18. 【請求項１８】 請求項１３〜１７の一以上に記載され
    たエレクトロルミネセンス材料を含む活性層を含むエレ
    クトロルミネセンス装置。
  19. 【請求項１９】 前記活性層が、発光層である、請求項
    １８に記載のエレクトロルミネセンス装置。
  20. 【請求項２０】 前記活性層が、移動層である、請求項
    １８に記載のエレクトロルミネセンス装置。
  21. 【請求項２１】 前記活性層が、電荷注入層である、請
    求項１８に記載のエレクトロルミネセンス装置。
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Cited By (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11510535A (ja) * 1995-07-28 1999-09-14 ザ ダウ ケミカル カンパニー ２，７−アリール−９−置換フルオレン及び９−置換フルオレンオリゴマー及びポリマー
JP2000508686A (ja) * 1996-04-17 2000-07-11 ヘキスト・リサーチ・アンド・テクノロジー・ドイチュラント・ゲーエムベーハー・ウント・コンパニー・カーゲー スピロ原子を含有するポリマー類およびエレクトロルミネッセンス材料としてのそれらの使用
JP2001503570A (ja) * 1996-11-11 2001-03-13 アヴェンティス・リサーチ・ウント・テクノロジーズ・ゲーエムベーハー・ウント・コー・カーゲー 照射線検出器
JP2001210474A (ja) * 2000-01-27 2001-08-03 Canon Inc 有機発光素子
JP2001515879A (ja) * 1997-09-05 2001-09-25 アクシーバ・ゲーエムベーハー アリールオリゴアミン類の調製法
JP2001518914A (ja) * 1997-03-20 2001-10-16 アヴェンティス・リサーチ・ウント・テクノロジーズ・ゲーエムベーハー・ウント・コー・カーゲー スピロ化合物及びそれらの使用
JP2001518913A (ja) * 1997-03-20 2001-10-16 アヴェンティス・リサーチ・ウント・テクノロジーズ・ゲーエムベーハー・ウント・コー・カーゲー スピロ化合物およびその使用
JP2001291590A (ja) * 2000-04-05 2001-10-19 Toray Ind Inc 発光素子
JP2002503037A (ja) * 1998-02-04 2002-01-29 アクシーバ・ゲーエムベーハー スピロ化合物のレーザー色素としての使用
JP2002075645A (ja) * 2000-08-29 2002-03-15 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 発光装置
US6376694B1 (en) 1998-07-09 2002-04-23 Chisso Corporation Silole derivatives and organic electroluminescent element containing the same
JP2002121547A (ja) * 2000-10-17 2002-04-26 Samsung Sdi Co Ltd 有機電界発光素子用青色発光化合物及びこれを用いた有機電界発光素子
US6461748B1 (en) 2000-01-27 2002-10-08 Canon Kabushiki Kaisha Organic luminescence device with spiro compound having silicon spiro atom
JP2002313579A (ja) * 2001-02-06 2002-10-25 Sony Corp 有機電界発光素子及び表示装置
US6617053B2 (en) 2000-08-04 2003-09-09 Chisso Corporation Organic electroluminescent device containing dithiafulvene derivative
JP2004083483A (ja) * 2002-08-27 2004-03-18 Canon Inc スピロ化合物及びそれを用いた有機発光素子
KR100453809B1 (ko) * 2001-07-21 2004-10-20 한국전자통신연구원 스피로비플루오렌 화합물 및 전기발광 고분자와 이를포함하는 전기발광 소자
JP2005104981A (ja) * 2003-09-27 2005-04-21 Korea Inst Of Science & Technology シクロペンタジエノンから誘導される化合物及びその製造方法、並びにこれを利用したｅｌ素子
KR100488352B1 (ko) * 2001-08-07 2005-05-10 한국전자통신연구원 비스페닐렌-스피로비플루오렌 화합물 및 그 제조 방법과이로부터 얻어지는 전기발광 재료 및 소자
US6916555B2 (en) 2001-09-03 2005-07-12 Canon Kabushiki Kaisha Organic luminescence device
JP2005538999A (ja) * 2002-08-01 2005-12-22 コビオン・オーガニック・セミコンダクターズ・ゲーエムベーハー スピロビフルオレン誘導体、それらの調製とその用途
JP2006528836A (ja) * 2003-07-21 2006-12-21 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2008537948A (ja) * 2005-04-14 2008-10-02 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機電子素子のための化合物
JP2008545630A (ja) * 2005-05-20 2008-12-18 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機電子素子のための化合物
JP2009203176A (ja) * 2008-02-27 2009-09-10 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料および化合物
JP2011530802A (ja) * 2008-08-08 2011-12-22 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセントデバイス
JP2012106979A (ja) * 2010-10-27 2012-06-07 Canon Inc スピロ［シクロペンタ［ｄｅｆ］トリフェニレン−４，９’−フルオレン］化合物及びそれを有する有機発光素子
JP2012532902A (ja) * 2009-07-14 2012-12-20 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセンス素子のための材料
WO2013011956A1 (ja) * 2011-07-15 2013-01-24 国立大学法人九州大学 有機エレクトロルミネッセンス素子およびそれに用いる化合物
WO2013011955A1 (ja) 2011-07-15 2013-01-24 国立大学法人九州大学 遅延蛍光材料およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2013065863A (ja) * 2012-10-31 2013-04-11 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2013178217A (ja) * 2011-07-15 2013-09-09 Kyushu Univ 酸素センサー
JP2013253121A (ja) * 2011-07-15 2013-12-19 Kyushu Univ 遅延蛍光材料、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子および化合物
JP2014534161A (ja) * 2011-08-03 2014-12-18 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
JP2015131786A (ja) * 2014-01-16 2015-07-23 田岡化学工業株式会社 ９，９’−スピロビフルオレン類の製造方法
JP2015531755A (ja) * 2012-08-10 2015-11-05 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセント素子のための材料
US9660198B2 (en) 2011-07-15 2017-05-23 Kyulux, Inc. Organic electroluminescence element and compound used therein
JP2018070617A (ja) * 2012-02-14 2018-05-10 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のためのスピロビフルオレン化合物
WO2020039708A1 (ja) 2018-08-23 2020-02-27 国立大学法人九州大学 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2022025656A (ja) * 2020-07-29 2022-02-10 三菱ケミカル株式会社 芳香族化合物

Families Citing this family (484)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4442050A1 (de) 1994-11-25 1996-05-30 Hoechst Ag Heterospiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
US5763636A (en) * 1995-10-12 1998-06-09 Hoechst Aktiengesellschaft Polymers containing spiro atoms and methods of using the same as electroluminescence materials
BR9612111A (pt) 1995-12-01 1999-02-17 Ciba Geigy Ag Poli(9'9- espirobisfluorenos), sua preparação e seu emprego
DE19606511A1 (de) 1996-02-22 1997-09-04 Hoechst Ag Teilkonjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
US6187224B1 (en) 1996-10-31 2001-02-13 Axiva Gmbh Optical brightening agent
DE19711713A1 (de) 1997-03-20 1998-10-01 Hoechst Ag Photovoltaische Zelle
US6822094B2 (en) 1997-03-20 2004-11-23 Aventis Research & Technologies, Gmbh & Co. Kg Spiro compounds and their use
US6071614A (en) * 1997-07-14 2000-06-06 3M Innovative Properties Company Microporous fluorinated silica agglomerate and method of preparing and using same
US6861567B2 (en) 1998-02-04 2005-03-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Spiro compounds, and their use
US7088757B1 (en) 1998-02-04 2006-08-08 Semiconductors Gmbh Use of spiro compounds as laser dyes
DE19804310A1 (de) * 1998-02-04 1999-08-05 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Spiroverbindungen und deren Verwendung
WO2000027946A1 (fr) * 1998-11-11 2000-05-18 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Element organique electroluminescent
EP1009043A3 (en) * 1998-12-09 2002-07-03 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with polyphenyl hydrocarbon hole transport layer
KR100373203B1 (ko) 1999-03-31 2003-02-25 주식회사 엘지화학 새로운 큐마린계 착물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
DE19935823B4 (de) * 1999-07-29 2006-07-13 Infineon Technologies Ag Elektro-optische Mikroelektronikanordnung und Verfahren zu ihrer Herstellung
US7560175B2 (en) * 1999-12-31 2009-07-14 Lg Chem, Ltd. Electroluminescent devices with low work function anode
KR100721656B1 (ko) 2005-11-01 2007-05-23 주식회사 엘지화학 유기 전기 소자
KR100377321B1 (ko) * 1999-12-31 2003-03-26 주식회사 엘지화학 피-형 반도체 성질을 갖는 유기 화합물을 포함하는 전기소자
WO2002005599A1 (fr) * 2000-07-07 2002-01-17 Chisso Corporation Materiau de transport de charge contenant un derive diazapentacene, materiau luminescent et element electroluminescent organique les utilisant
DE10037391A1 (de) 2000-08-01 2002-02-14 Covion Organic Semiconductors Strukturierbare Materialien, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
KR100378742B1 (ko) * 2000-10-06 2003-04-07 에스케이 주식회사 폴리(스피로바이플로레닐렌 비닐렌) 유도체 및 이를이용한 전기발광소자
US6512122B2 (en) 2000-11-21 2003-01-28 Academia Sinica Hetarylbenzene compounds
WO2002043449A1 (fr) 2000-11-24 2002-05-30 Toray Industries, Inc. Materiau luminescent et element luminescent contenant celui-ci
US7052783B2 (en) * 2000-11-28 2006-05-30 Academia Sinica Oxadiazole tetramers
JP4259875B2 (ja) * 2001-03-24 2009-04-30 メルク パテント ゲーエムベーハー スピロビフルオレン単位およびフルオレン単位を含む共役ポリマーおよびその使用
US6998487B2 (en) * 2001-04-27 2006-02-14 Lg Chem, Ltd. Double-spiro organic compounds and organic electroluminescent devices using the same
WO2003008475A2 (en) 2001-07-20 2003-01-30 University Of Rochester Light-emitting organic oligomer compositions
CN1541504A (zh) * 2001-08-16 2004-10-27 3M 在配置有电活性材料的可聚合的无定形基体上形成图形的方法和材料
US6699597B2 (en) * 2001-08-16 2004-03-02 3M Innovative Properties Company Method and materials for patterning of an amorphous, non-polymeric, organic matrix with electrically active material disposed therein
GB0127461D0 (en) * 2001-11-16 2002-01-09 Opsys Ltd "Light emitting device and compounds for use therein"
DE60234268D1 (de) * 2001-11-16 2009-12-17 Cdt Oxford Ltd Leuchtdiode und verwendete verbindungen
US20030124265A1 (en) * 2001-12-04 2003-07-03 3M Innovative Properties Company Method and materials for transferring a material onto a plasma treated surface according to a pattern
US7241512B2 (en) * 2002-04-19 2007-07-10 3M Innovative Properties Company Electroluminescent materials and methods of manufacture and use
WO2003090502A2 (en) * 2002-04-19 2003-10-30 3M Innovative Properties Company Materials for organic electronic devices
AU2003230308A1 (en) * 2002-05-07 2003-11-11 Lg Chem, Ltd. New organic compounds for electroluminescence and organic electroluminescent devices using the same
US20040004433A1 (en) * 2002-06-26 2004-01-08 3M Innovative Properties Company Buffer layers for organic electroluminescent devices and methods of manufacture and use
CN1323128C (zh) 2002-07-19 2007-06-27 出光兴产株式会社 有机电致发光装置和有机发光介质
US6830833B2 (en) * 2002-12-03 2004-12-14 Canon Kabushiki Kaisha Organic light-emitting device based on fused conjugated compounds
US6975067B2 (en) * 2002-12-19 2005-12-13 3M Innovative Properties Company Organic electroluminescent device and encapsulation method
EP1578885A2 (de) * 2002-12-23 2005-09-28 Covion Organic Semiconductors GmbH Organisches elektrolumineszenzelement
US7271406B2 (en) * 2003-04-15 2007-09-18 3M Innovative Properties Company Electron transport agents for organic electronic devices
US7192657B2 (en) * 2003-04-15 2007-03-20 3M Innovative Properties Company Ethynyl containing electron transport dyes and compositions
US7014925B2 (en) * 2003-04-29 2006-03-21 Canon Kabushiki Kaisha Heterogeneous spiro compounds in organic light emitting device elements
JP4464070B2 (ja) * 2003-05-15 2010-05-19 出光興産株式会社 アリールアミン化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US6853134B2 (en) * 2003-05-20 2005-02-08 Canon Kabushiki Kaisha Anode structure for organic light emitting device
JP4773346B2 (ja) * 2003-07-07 2011-09-14 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機発光半導体とマトリックス材料との混合物、それらの使用および前記材料を含む電子部品。
DE10340711A1 (de) 2003-09-04 2005-04-07 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektronische Vorrichtung enthaltend organische Halbleiter
JP2007511889A (ja) * 2003-11-18 2007-05-10 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー カラーフィルタを含むエレクトロルミネセンスデバイスの製造方法
MXPA06005649A (es) * 2003-11-18 2006-08-17 3M Innovative Properties Co Dispositivos electroluminiscentes y metodos para su fabricacion incluyendo un elemento de conversion de color.
DE10356099A1 (de) 2003-11-27 2005-07-07 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10357315A1 (de) 2003-12-05 2005-07-07 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
KR100718103B1 (ko) * 2003-12-09 2007-05-14 삼성에스디아이 주식회사 발광 고분자 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
DE102004009355A1 (de) * 2004-02-26 2005-09-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Verfahren zur Vernetzung organischer Halbleiter
JP5242917B2 (ja) * 2004-03-19 2013-07-24 エルジー・ケム・リミテッド 新規な正孔注入または輸送用物質及びこれを用いた有機発光素子
DE102004021567A1 (de) 2004-05-03 2005-12-08 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektronische Vorrichtungen enthaltend organische Halbleiter
DE102004021989A1 (de) 2004-05-04 2005-12-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische elektronische Vorrichtungen
WO2006001333A1 (ja) * 2004-06-28 2006-01-05 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 多環芳香族系化合物、発光性塗膜形成用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
ITRM20040352A1 (it) 2004-07-15 2004-10-15 Univ Roma La Sapienza Derivati oligomerici dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
EP1624500B1 (de) * 2004-08-05 2016-03-16 Novaled GmbH Spiro-Bifluoren Verbindungen als organisches Halbleiter-Matrixmaterial
US7540978B2 (en) * 2004-08-05 2009-06-02 Novaled Ag Use of an organic matrix material for producing an organic semiconductor material, organic semiconductor material and electronic component
EP1789994A1 (de) * 2004-08-13 2007-05-30 Novaled AG Schichtanordnung für ein lichtemittierendes bauelement
WO2006019270A1 (en) * 2004-08-19 2006-02-23 Lg Chem. Ltd. Organic light-emitting device comprising buffer layer and method for fabricating the same
JP4616596B2 (ja) * 2004-08-27 2011-01-19 株式会社 日立ディスプレイズ 電子装置の製造方法
EP1648042B1 (en) * 2004-10-07 2007-05-02 Novaled AG A method for doping a semiconductor material with cesium
EP1645610A1 (de) 2004-10-11 2006-04-12 Covion Organic Semiconductors GmbH Phenanthren-Derivate
US7315042B2 (en) * 2004-11-18 2008-01-01 3M Innovative Properties Company Semiconductors containing trans-1,2-bis(acenyl)ethylene compounds
US20060105199A1 (en) * 2004-11-18 2006-05-18 3M Innovative Properties Company Electroluminescent devices containing trans-1,2-bis(acenyl)ethylene compounds
US20060142520A1 (en) * 2004-12-27 2006-06-29 3M Innovative Properties Company Hole transport layers for organic electroluminescent devices
US8569948B2 (en) 2004-12-28 2013-10-29 Samsung Display Co., Ltd. Electroluminescent devices and methods of making electroluminescent devices including an optical spacer
EP1838805B1 (en) * 2005-01-10 2009-12-02 Technische Universität Braunschweig Orthogonally fixed compounds for electrooptical applications
TWI382080B (zh) * 2005-02-15 2013-01-11 Tosoh Corp 具有懸掛結構之π-共軛化合物、其製造方法及使用方法
EP1705727B1 (de) * 2005-03-15 2007-12-26 Novaled AG Lichtemittierendes Bauelement
US7645478B2 (en) * 2005-03-31 2010-01-12 3M Innovative Properties Company Methods of making displays
EP1871856A1 (de) * 2005-04-12 2008-01-02 Merck Patent GmbH Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE502005002218D1 (de) 2005-04-13 2008-01-24 Novaled Ag Anordnung für eine organische Leuchtdiode vom pin-Typ und Verfahren zum Herstellen
US7498437B2 (en) 2005-04-27 2009-03-03 Au Optronics Corporation Phosphorescent light-emitting device with doped iridium-complex
EP1727221B1 (de) * 2005-05-27 2010-04-14 Novaled AG Transparente organische Leuchtdiode
EP1729346A1 (de) * 2005-06-01 2006-12-06 Novaled AG Lichtemittierendes Bauteil mit einer Elektrodenanordnung
DE102005026651A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP1739765A1 (de) * 2005-07-01 2007-01-03 Novaled AG Organische Leuchtdiode und Anordnung mit mehreren organischen Leuchtdioden
US20070201239A1 (en) * 2005-07-13 2007-08-30 Daniel Rosario Display Device For A Vehicle
KR100747097B1 (ko) 2005-08-24 2007-08-07 네오뷰코오롱 주식회사 청색 발광 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광다이오드
DE102005040411A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102005043163A1 (de) 2005-09-12 2007-03-15 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
WO2007043354A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-19 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Spirofluorene derivative, material for light-emitting element, light-emitting element, light-emitting device, and electronic device
KR100890862B1 (ko) * 2005-11-07 2009-03-27 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자 및 이의 제조 방법
DE502005009802D1 (de) * 2005-11-10 2010-08-05 Novaled Ag Dotiertes organisches Halbleitermaterial
DE102005058543A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007065550A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102005058557A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102005060438A1 (de) 2005-12-17 2007-06-21 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Substitution von Indenofluorenen
DE502005004675D1 (de) * 2005-12-21 2008-08-21 Novaled Ag Organisches Bauelement
US7919010B2 (en) * 2005-12-22 2011-04-05 Novaled Ag Doped organic semiconductor material
DE602006001930D1 (de) * 2005-12-23 2008-09-04 Novaled Ag tur von organischen Schichten
EP1804308B1 (en) * 2005-12-23 2012-04-04 Novaled AG An organic light emitting device with a plurality of organic electroluminescent units stacked upon each other
US20070161822A1 (en) * 2006-01-10 2007-07-12 Yen Feng-Wen Oligofluorene-based compounds and the use thereof
EP1808909A1 (de) 2006-01-11 2007-07-18 Novaled AG Elekrolumineszente Lichtemissionseinrichtung
KR100845694B1 (ko) 2006-01-18 2008-07-11 주식회사 엘지화학 적층형 유기발광소자
US7848379B2 (en) * 2006-01-25 2010-12-07 Sensor Electronic Technology, Inc. LED-based optical pumping for laser light generation
EP1982561B1 (en) 2006-02-08 2015-07-29 3M Innovative Properties Company Method for manufacturing a film substrate at a temperature above its glass transition temperature
DE102006006412A1 (de) * 2006-02-13 2007-08-16 Merck Patent Gmbh Elektronisches Bauteil, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
ES2310380T3 (es) 2006-03-21 2009-01-01 Novaled Ag Radical o dirradical heterociclicos, sus dimeros, oligomeros, polimeros, compuestos diespiro y policiclos, su utilizacion, material semiconductor organico asi como componente electronico.
EP1837927A1 (de) * 2006-03-22 2007-09-26 Novaled AG Verwendung von heterocyclischen Radikalen zur Dotierung von organischen Halbleitern
DE102006013802A1 (de) 2006-03-24 2007-09-27 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP1848049B1 (de) * 2006-04-19 2009-12-09 Novaled AG Lichtemittierendes Bauelement
DE102006031990A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US7880950B2 (en) * 2006-11-08 2011-02-01 Konica Minolta Holdings, Inc. Display element
DE102006059509B4 (de) * 2006-12-14 2012-05-03 Novaled Ag Organisches Leuchtbauelement
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007012794B3 (de) * 2007-03-16 2008-06-19 Novaled Ag Pyrido[3,2-h]chinazoline und/oder deren 5,6-Dihydroderivate, deren Herstellungsverfahren und diese enthaltendes dotiertes organisches Halbleitermaterial
DE102007019260B4 (de) * 2007-04-17 2020-01-16 Novaled Gmbh Nichtflüchtiges organisches Speicherelement
DE102007018456B4 (de) * 2007-04-19 2022-02-24 Novaled Gmbh Verwendung von Hauptgruppenelementhalogeniden und/oder -pseudohalogeniden, organisches halbleitendes Matrixmaterial, elektronische und optoelektronische Bauelemente
EP3076451B1 (de) 2007-04-30 2019-03-06 Novaled GmbH Oxokohlenstoff, pseudooxokohlenstoff- und radialenverbindungen sowie deren verwendung
EP1990847B1 (de) * 2007-05-10 2018-06-20 Novaled GmbH Verwendung von chinoiden Bisimidazolen und deren Derivaten als Dotand zur Dotierung eines organischen halbleitenden Matrixmaterials
DE102007024850A1 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007031220B4 (de) * 2007-07-04 2022-04-28 Novaled Gmbh Chinoide Verbindungen und deren Verwendung in halbleitenden Matrixmaterialien, elektronischen und optoelektronischen Bauelementen
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5050813B2 (ja) * 2007-11-29 2012-10-17 ソニー株式会社 メモリセル
WO2009084268A1 (ja) * 2007-12-28 2009-07-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102008008953B4 (de) 2008-02-13 2019-05-09 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008015526B4 (de) 2008-03-25 2021-11-11 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102008017591A1 (de) 2008-04-07 2009-10-08 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008018670A1 (de) 2008-04-14 2009-10-15 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US8057712B2 (en) * 2008-04-29 2011-11-15 Novaled Ag Radialene compounds and their use
DE102008024182A1 (de) 2008-05-19 2009-11-26 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtung
DE102008027005A1 (de) 2008-06-05 2009-12-10 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe
DE102008033563A1 (de) 2008-07-17 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Komplexe mit kleinen Singulett-Triplett-Energie-Abständen zur Verwendung in opto-elektronischen Bauteilen (Singulett-Harvesting-Effekt)
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008035413A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
DE102008036063B4 (de) * 2008-08-04 2017-08-31 Novaled Gmbh Organischer Feldeffekt-Transistor
DE102008036247A1 (de) 2008-08-04 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtungen enthaltend Metallkomplexe
DE102008036062B4 (de) 2008-08-04 2015-11-12 Novaled Ag Organischer Feldeffekt-Transistor
DE102008050841B4 (de) 2008-10-08 2019-08-01 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008054141A1 (de) 2008-10-31 2010-05-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5701766B2 (ja) 2008-11-11 2015-04-15 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセント素子
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009022858A1 (de) 2009-05-27 2011-12-15 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008063490B4 (de) 2008-12-17 2023-06-15 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung und Verfahren zum Einstellen des Farbortes einer weiß emittierenden Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102008063470A1 (de) 2008-12-17 2010-07-01 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102008064200A1 (de) 2008-12-22 2010-07-01 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009005288A1 (de) 2009-01-20 2010-07-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009005289B4 (de) 2009-01-20 2023-06-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, Verfahren zu deren Herstellung und elektronische Vorrichtungen, enthaltend diese
DE102009005290A1 (de) 2009-01-20 2010-07-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102009005746A1 (de) 2009-01-23 2010-07-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009007038A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009009277B4 (de) 2009-02-17 2023-12-07 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung von Verbindungen
DE102009011223A1 (de) 2009-03-02 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009012346B4 (de) 2009-03-09 2024-02-15 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009014513A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009017064A1 (de) 2009-04-09 2010-10-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR102048890B1 (ko) 2009-05-29 2019-11-27 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 화합물
US20120104380A1 (en) 2009-06-22 2012-05-03 Merck Patent Gmbh Conducting formulation
DE102009031021A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009033371A1 (de) 2009-07-16 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009034194A1 (de) 2009-07-22 2011-01-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009034625A1 (de) 2009-07-27 2011-02-03 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US8581262B2 (en) 2009-08-04 2013-11-12 Merck Patent Gmbh Electronic devices comprising multi cyclic hydrocarbons
DE102009053645A1 (de) 2009-11-17 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtung
CN102498120B (zh) 2009-09-16 2016-06-08 默克专利有限公司 用于制造电子器件的制剂
DE102009053644B4 (de) 2009-11-17 2019-07-04 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009041289A1 (de) 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009041414A1 (de) 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009042680A1 (de) 2009-09-23 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009042693A1 (de) 2009-09-23 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009048791A1 (de) 2009-10-08 2011-04-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009049587A1 (de) 2009-10-16 2011-04-21 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009053191A1 (de) 2009-11-06 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009052428A1 (de) 2009-11-10 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Verbindung für elektronische Vorrichtungen
DE102009053382A1 (de) 2009-11-14 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009053836A1 (de) 2009-11-18 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009057167A1 (de) 2009-12-05 2011-06-09 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe
EP2517275B1 (en) 2009-12-22 2018-11-07 Merck Patent GmbH Formulations comprising phase-separated functional materials
WO2011076314A1 (en) 2009-12-22 2011-06-30 Merck Patent Gmbh Electroluminescent formulations
JP5897472B2 (ja) 2009-12-22 2016-03-30 メルク パテント ゲーエムベーハー エレクトロルミネセンス機能性界面活性剤
WO2011076324A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Merck Patent Gmbh Compositions comprising organic semiconducting compounds
EP2517274B1 (en) 2009-12-23 2017-05-24 Merck Patent GmbH Compositions comprising polymeric binders
DE102010004803A1 (de) 2010-01-16 2011-07-21 Merck Patent GmbH, 64293 Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010009193B4 (de) 2010-02-24 2022-05-19 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Zusammensetzung enthaltend Fluor-Fluor Assoziate, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung sowie organische elektronische Vorrichtung diese enthaltend
DE102010009903A1 (de) 2010-03-02 2011-09-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010010481A1 (de) 2010-03-06 2011-09-08 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102010010631A1 (de) 2010-03-09 2011-09-15 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
EP2545600A2 (en) 2010-03-11 2013-01-16 Merck Patent GmbH Radiative fibers
US9539438B2 (en) 2010-03-11 2017-01-10 Merck Patent Gmbh Fibers in therapy and cosmetics
WO2011116857A1 (en) 2010-03-23 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
DE102010012738A1 (de) 2010-03-25 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010013068A1 (de) 2010-03-26 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010013806B4 (de) 2010-04-03 2021-06-10 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US20130026421A1 (en) 2010-04-12 2013-01-31 Merck Patent Gmbh Composition and method for preparation of organic electronic devices
JP2013527980A (ja) 2010-04-12 2013-07-04 メルク パテント ゲーエムベーハー 改良された性能を有する組成物
DE102010014933A1 (de) 2010-04-14 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102010018321A1 (de) 2010-04-27 2011-10-27 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
KR101778825B1 (ko) 2010-05-03 2017-09-14 메르크 파텐트 게엠베하 제형물 및 전자 소자
DE102010019306B4 (de) 2010-05-04 2021-05-20 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010020044A1 (de) 2010-05-11 2011-11-17 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102010020567A1 (de) 2010-05-14 2011-11-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
KR101943110B1 (ko) 2010-05-27 2019-01-28 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 소자의 제조를 위한 제형 및 방법
US10190043B2 (en) 2010-05-27 2019-01-29 Merck Patent Gmbh Compositions comprising quantum dots
CN102939296B (zh) 2010-06-15 2016-02-10 默克专利有限公司 金属络合物
DE102010024335A1 (de) 2010-06-18 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010024542A1 (de) 2010-06-22 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102010024897A1 (de) 2010-06-24 2011-12-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010027218A1 (de) 2010-07-15 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Organische Komplexe enthaltend Metalle
DE102010027320A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Polymere Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010027317A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010027316A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010027319A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2012013272A1 (en) 2010-07-26 2012-02-02 Merck Patent Gmbh Quantum dots and hosts
CN103026525B (zh) 2010-07-26 2016-11-09 默克专利有限公司 在器件中的纳米晶体
WO2012013271A1 (de) 2010-07-30 2012-02-02 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
DE102010033548A1 (de) 2010-08-05 2012-02-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102010045405A1 (de) 2010-09-15 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010046512A1 (de) 2010-09-24 2012-03-29 Merck Patent Gmbh Phosphorhaltige Metallkomplexe
DE102010048074A1 (de) 2010-10-09 2012-04-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
CN102002003A (zh) * 2010-10-14 2011-04-06 华东师范大学 一类二氮杂芴酮和芴及螺二芴衍生物和制备方法及其应用
DE102010048498A1 (de) 2010-10-14 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010048497A1 (de) 2010-10-14 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Formulierungen für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010048608A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010048607A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
JP5980796B2 (ja) 2010-11-24 2016-08-31 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
DE102010054316A1 (de) 2010-12-13 2012-06-14 Merck Patent Gmbh Substituierte Tetraarylbenzole
TW201229205A (en) 2010-12-20 2012-07-16 Du Pont Electroactive materials
DE102010055902A1 (de) 2010-12-23 2012-06-28 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
CN102126963B (zh) * 2011-01-11 2013-10-16 上海师范大学 一类螺二芴胺基化合物及其制备方法
DE112011104715A5 (de) 2011-01-13 2014-02-06 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102012000064A1 (de) 2011-01-21 2012-07-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US8751777B2 (en) 2011-01-28 2014-06-10 Honeywell International Inc. Methods and reconfigurable systems to optimize the performance of a condition based health maintenance system
DE102011010841A1 (de) 2011-02-10 2012-08-16 Merck Patent Gmbh (1,3)-Dioxan-5-on-Verbindungen
DE102011011104A1 (de) 2011-02-12 2012-08-16 Merck Patent Gmbh Substituierte Dibenzonaphtacene
US9492681B2 (en) 2011-02-14 2016-11-15 Merck Patent Gmbh Device and method for treatment of cells and cell tissue
DE102011011539A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
US9923152B2 (en) 2011-03-24 2018-03-20 Merck Patent Gmbh Organic ionic functional materials
JP5996628B2 (ja) 2011-04-04 2016-09-21 メルク パテント ゲーエムベーハー 金属錯体
EP2695213B1 (de) 2011-04-05 2019-11-13 Merck Patent GmbH Organische elektrolumineszenzvorrichtung
JP5922223B2 (ja) 2011-04-13 2016-05-24 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイス用化合物
US9876171B2 (en) 2011-04-13 2018-01-23 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
EP2699571B1 (de) 2011-04-18 2018-09-05 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2012143079A1 (de) 2011-04-18 2012-10-26 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2012149992A1 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Merck Patent Gmbh Vorrichtung zur aufbewahrung von frischwaren
EP2705550B1 (de) 2011-05-05 2017-07-05 Merck Patent GmbH Verbindungen für elektronische vorrichtungen
JP6193215B2 (ja) 2011-05-05 2017-09-06 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイスのための化合物
US9496502B2 (en) 2011-05-12 2016-11-15 Merck Patent Gmbh Organic ionic compounds, compositions and electronic devices
DE102012007810A1 (de) 2011-05-16 2012-11-22 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102011102586A1 (de) 2011-05-27 2012-11-29 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung
JP6092195B2 (ja) 2011-06-03 2017-03-08 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子
US10103340B2 (en) 2011-06-03 2018-10-16 Merck Patent Gmbh Metal complexes
DE102011104745A1 (de) 2011-06-17 2012-12-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN103635481A (zh) 2011-06-28 2014-03-12 默克专利有限公司 金属络合物
WO2013013754A1 (en) 2011-07-25 2013-01-31 Merck Patent Gmbh Copolymers with functionalized side chains
JP6100258B2 (ja) 2011-07-29 2017-03-22 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための化合物
JP6054394B2 (ja) 2011-08-10 2016-12-27 メルク パテント ゲーエムベーハー 金属錯体
DE102012016192A1 (de) 2011-08-19 2013-02-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2013026515A1 (de) 2011-08-22 2013-02-28 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
JP6174030B2 (ja) 2011-09-21 2017-08-02 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンスデバイス用のカルバゾール誘導体
EP2764558B1 (de) 2011-10-06 2019-02-27 Merck Patent GmbH Organische elektrolumineszenzvorrichtung
DE102011116165A1 (de) 2011-10-14 2013-04-18 Merck Patent Gmbh Benzodioxepin-3-on-Verbindungen
KR101903216B1 (ko) 2011-10-20 2018-10-01 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 재료
JP6223984B2 (ja) 2011-10-27 2017-11-01 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
DE102011117422A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Merck Patent Gmbh Hyperverzweigte Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen
DE102011117364A1 (de) 2011-10-29 2013-05-02 Merck Patent Gmbh Hautaufheller in der Phototherapie
KR102021162B1 (ko) 2011-11-01 2019-09-11 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자
WO2013083216A1 (de) 2011-11-17 2013-06-13 Merck Patent Gmbh Spiro -dihydroacridinderivate und ihre verwendung als materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2791105B1 (de) 2011-12-12 2020-03-18 Merck Patent GmbH Verbindungen für elektronische vorrichtungen
DE102012022880A1 (de) 2011-12-22 2013-06-27 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtungen enthaltend organische Schichten
CN104066742A (zh) 2011-12-27 2014-09-24 默克专利有限公司 包含1,2,3-三唑的金属络合物
US9748502B2 (en) 2012-01-16 2017-08-29 Merck Patent Gmbh Organic metal complexes
EP2810315A1 (en) 2012-01-30 2014-12-10 Merck Patent GmbH Nanocrystals on fibers
EP2817350A2 (de) 2012-02-22 2014-12-31 Merck Patent GmbH Polymere enthaltend dibenzocycloheptan-struktureinheiten
KR20210068605A (ko) 2012-03-15 2021-06-09 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자
CN104203955B (zh) 2012-03-23 2017-11-17 默克专利有限公司 用于电致发光器件的9,9，‑螺二氧杂蒽衍生物
KR102198635B1 (ko) 2012-04-20 2021-01-05 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 유기 화합물, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
KR102082111B1 (ko) 2012-05-24 2020-02-27 메르크 파텐트 게엠베하 축합 헤테로방향족 고리를 포함하는 금속 착물
DE102012011335A1 (de) 2012-06-06 2013-12-12 Merck Patent Gmbh Verbindungen für Organische Elekronische Vorrichtungen
DE112013002910T5 (de) 2012-06-12 2015-03-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
JP6422861B2 (ja) 2012-06-29 2018-11-14 メルク パテント ゲーエムベーハー ２，７−ピレン構造単位を含むポリマー
US10622567B2 (en) 2012-07-10 2020-04-14 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US9837622B2 (en) 2012-07-13 2017-12-05 Merck Patent Gmbh Metal complexes
EP2875004B1 (de) 2012-07-23 2018-07-18 Merck Patent GmbH Fluorene und elektronische vorrichtungen, die sie enthalten
EP2875015A1 (en) 2012-07-23 2015-05-27 Merck Patent GmbH Ligands and their preparation
CN104488359B (zh) 2012-07-23 2018-01-23 默克专利有限公司 2‑二芳基氨基芴的衍生物和含有所述2‑二芳基氨基芴衍生物的有机电子复合体
EP2875092B1 (de) 2012-07-23 2017-02-15 Merck Patent GmbH Verbindungen und organische elektrolumineszierende vorrichtungen
US10991892B2 (en) 2012-07-23 2021-04-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US11917901B2 (en) 2012-08-07 2024-02-27 Udc Ireland Limited Metal complexes
CN104640958B (zh) 2012-09-18 2017-04-05 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
WO2014044347A1 (de) 2012-09-20 2014-03-27 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014056567A1 (de) 2012-10-11 2014-04-17 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2906662B1 (de) 2012-10-12 2020-04-01 Merck Patent GmbH Emitter und hosts mit aromatischen einheiten
DE102012020167A1 (de) 2012-10-13 2014-04-17 Eberhard Karls Universität Tübingen Metallkomplexe
US9831441B2 (en) 2012-10-31 2017-11-28 Merck Patent Gmbh Electronic device
DE102012021650A1 (de) 2012-11-03 2014-05-08 Eberhard Karls Universität Tübingen Metallkomplexe
CN102942444B (zh) * 2012-11-09 2014-07-16 烟台海川化学制品有限公司 一种2，2’-二溴-9，9’-螺二芴的合成方法
KR101716069B1 (ko) 2012-11-12 2017-03-13 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 재료
EP2923391A1 (de) 2012-11-20 2015-09-30 Merck Patent GmbH Formulierung in hochreinem l?sungsmittel zur herstellung elektronischer vorrichtungen
US10065959B2 (en) 2012-11-30 2018-09-04 Merck Patent Gmbh Electronic device
JP6321028B2 (ja) 2012-12-05 2018-05-09 メルク パテント ゲーエムベーハー 酸素イオンポンプを備えた電子装置
EP2941469A2 (de) 2013-01-03 2015-11-11 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2014106523A1 (de) 2013-01-03 2014-07-10 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
US20150329772A1 (en) 2013-01-03 2015-11-19 Merck Patent Gmbh Materials for Electronic Devices
US9718764B2 (en) 2013-03-22 2017-08-01 Merck Patent Gmbh Synthetic building blocks for the production of materials for organic electroluminescence devices
WO2014146752A1 (de) 2013-03-22 2014-09-25 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
DE102013008189A1 (de) 2013-05-14 2014-12-04 Eberhard Karls Universität Tübingen Metallkomplexe
EP3028318A1 (de) 2013-07-29 2016-06-08 Merck Patent GmbH Elektrooptische vorrichtung und deren verwendung
EP3027707B1 (de) 2013-07-30 2019-12-11 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
JP6961346B2 (ja) 2013-07-30 2021-11-05 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
WO2015036080A1 (de) 2013-09-11 2015-03-19 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
CN103589419B (zh) * 2013-09-17 2015-05-20 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种螺二芴类有机电致发光材料及其制备方法
CN103588726A (zh) * 2013-09-17 2014-02-19 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种螺二芴烯烃类有机电致发光材料及其制备方法
EP3345984B1 (de) 2013-12-06 2020-03-04 Merck Patent GmbH Verbindungen und organische elektronische vorrichtungen
KR102380808B1 (ko) 2013-12-06 2022-03-30 메르크 파텐트 게엠베하 치환 옥세핀
WO2015082037A1 (en) 2013-12-06 2015-06-11 Merck Patent Gmbh Compositions containing a polymeric binder which comprises acrylic and/or methacrylic acid ester units
CN105814170B (zh) 2013-12-12 2019-11-05 默克专利有限公司 电子器件的材料
US10734587B2 (en) 2014-03-13 2020-08-04 Merck Patent Gmbh Formulations of luminescent compounds
EP3120396B1 (de) 2014-03-18 2021-06-02 Merck Patent GmbH Organische elektrolumineszenzvorrichtung
US10355223B2 (en) 2014-04-30 2019-07-16 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
CN106459018B (zh) 2014-05-05 2022-01-25 默克专利有限公司 用于有机发光器件的材料
DE102015006708A1 (de) 2014-06-12 2015-12-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102014008722A1 (de) 2014-06-18 2015-12-24 Merck Patent Gmbh Zusammensetzungen für elektronische Vorrichtungen
EP3160954B1 (de) 2014-06-25 2020-09-23 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2960315A1 (de) 2014-06-27 2015-12-30 cynora GmbH Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
CN112010842A (zh) 2014-07-21 2020-12-01 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
DE102014012818A1 (de) 2014-08-28 2016-03-03 Eberhard Karls Universität Tübingen Metallkomplexe
JP6695863B2 (ja) 2014-09-05 2020-05-20 メルク パテント ゲーエムベーハー 調合物と電子素子
CN115572284A (zh) 2014-09-25 2023-01-06 三星显示有限公司 可交联主体材料
CN107108500A (zh) 2014-11-11 2017-08-29 默克专利有限公司 有机电致发光器件的材料
CN105693745B (zh) * 2014-11-27 2019-07-05 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 有机π-共轭化合物、其制备方法及应用
CN107001334A (zh) 2014-12-12 2017-08-01 默克专利有限公司 具有可溶性基团的有机化合物
EP3235020B1 (de) 2014-12-15 2019-11-27 cynora GmbH Ambipolare hostmaterialien für optoelektronische bauelemente
WO2016107663A1 (de) 2014-12-30 2016-07-07 Merck Patent Gmbh Formulierungen und elektronische vorrichtungen
US10916705B2 (en) 2015-01-30 2021-02-09 Merck Patent Gmbh Formulations with a low particle content
KR102626977B1 (ko) 2015-01-30 2024-01-19 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
DE102015101767A1 (de) 2015-02-06 2016-08-11 Technische Universität Dresden Blaue Fluoreszenzemitter
WO2016155866A1 (en) 2015-03-30 2016-10-06 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material comprising a siloxane solvent
US10629817B2 (en) 2015-05-18 2020-04-21 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
JP6692126B2 (ja) * 2015-06-03 2020-05-13 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2016198144A1 (en) 2015-06-10 2016-12-15 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US10808170B2 (en) 2015-06-12 2020-10-20 Merck Patent Gmbh Esters containing non-aromatic cycles as solvents for OLED formulations
KR102643183B1 (ko) 2015-07-15 2024-03-04 메르크 파텐트 게엠베하 유기 반도전성 화합물들을 포함하는 조성물
WO2017012687A1 (en) 2015-07-22 2017-01-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
GB201513037D0 (en) 2015-07-23 2015-09-09 Merck Patent Gmbh Phenyl-derived compound for use in organic electronic devices
EP3328825B1 (en) 2015-07-29 2023-06-28 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
JP6839697B2 (ja) 2015-07-30 2021-03-10 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 電子素子のための材料
CN106397110B (zh) 2015-07-31 2019-02-19 南京高光半导体材料有限公司 一种新型的螺环有机化合物
EP3334708B1 (en) 2015-08-13 2020-08-19 Merck Patent GmbH Hexamethylindanes
EP3334731B1 (en) 2015-08-14 2021-03-03 Merck Patent GmbH Phenoxazine derivatives for organic electroluminescent devices
JP6833821B2 (ja) 2015-08-28 2021-02-24 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 電子素子のための材料
US11046884B2 (en) 2015-08-28 2021-06-29 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material comprising an epoxy group containing solvent
DE102015013381A1 (de) 2015-10-14 2017-04-20 Eberhard Karls Universität Tübingen Metallkomplexe
KR20180077216A (ko) 2015-10-27 2018-07-06 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 재료
US10214489B2 (en) 2015-10-30 2019-02-26 Nanjing Topto Materials Co., Ltd. Spiro organic compounds
KR102399570B1 (ko) 2015-11-26 2022-05-19 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102427250B1 (ko) 2015-11-30 2022-08-01 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US11018304B2 (en) 2015-11-30 2021-05-25 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
DE102015016016A1 (de) 2015-12-10 2017-06-14 Eberhard Karls Universität Tübingen Metallkomplexe
CN108368361A (zh) 2015-12-10 2018-08-03 默克专利有限公司 含有包含非芳族环的酮的制剂
CN108369997B (zh) 2015-12-15 2020-03-24 默克专利有限公司 作为用于有机电子制剂的溶剂的含芳族基团的酯
EP3390550B1 (en) 2015-12-16 2022-09-28 Merck Patent GmbH Formulations containing a mixture of at least two different solvents
EP3390549B1 (en) 2015-12-16 2022-06-29 Merck Patent GmbH Formulations containing a solid solvent
US11910707B2 (en) 2015-12-23 2024-02-20 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
DE102015122869A1 (de) 2015-12-28 2017-06-29 Technische Universität Dresden Neue Emittermaterialien und Matrixmaterialien für optoelektronische und elektronische Bauelemente, insbesondere organische lichtemittierende Dioden (OLEDs)
EP3411455B1 (de) 2016-02-05 2020-10-21 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
EP3417033B1 (en) 2016-02-17 2021-02-24 Merck Patent GmbH Formulation of an organic functional material
CN108699438B (zh) 2016-03-03 2021-11-30 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
DE102016003104A1 (de) 2016-03-15 2017-09-21 Merck Patent Gmbh Behälter umfassend eine Formulierung enthaltend mindestens einen organischen Halbleiter
TWI821807B (zh) 2016-03-17 2023-11-11 德商麥克專利有限公司 具有螺聯茀結構之化合物
JP7444607B2 (ja) 2016-04-11 2024-03-06 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ジベンゾフランおよび／またはジベンゾチオフェン構造を有する複素環式化合物
KR20170127101A (ko) 2016-05-10 2017-11-21 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
EP3455326B1 (de) 2016-05-11 2021-02-24 Merck Patent GmbH Zusammensetzungen für elektrochemische zellen
CN116283864A (zh) 2016-06-03 2023-06-23 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
DE102016110970A1 (de) 2016-06-15 2017-12-21 Technische Universität Dresden Effiziente lichtemittierende Emittermoleküle für optoelektronische Anwendungen durch gezielte Verstärkung der Emission aus ladungsseparierten CT-Zuständen auf Basis dual fluoreszierender Benzol-(Poly)carboxylat-Akzeptoren
JP2019523997A (ja) 2016-06-16 2019-08-29 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
CN109312183A (zh) 2016-06-17 2019-02-05 默克专利有限公司 有机功能材料的制剂
TW201815998A (zh) 2016-06-28 2018-05-01 德商麥克專利有限公司 有機功能材料之調配物
KR102599160B1 (ko) 2016-07-08 2023-11-07 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 재료
CN107586295B (zh) * 2016-07-08 2019-11-22 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 高Tg有机电子传输材料
CN109563402B (zh) 2016-08-04 2022-07-15 默克专利有限公司 有机功能材料的制剂
TWI766884B (zh) 2016-09-30 2022-06-11 德商麥克專利有限公司 具有二氮雜二苯并呋喃或二氮雜二苯并噻吩結構的化合物、其製法及其用途
US20200028091A1 (en) 2016-09-30 2020-01-23 Merck Patent Gmbh Carbazoles with diazadibenzofurane or diazadibenzothiophene structures
TWI764942B (zh) 2016-10-10 2022-05-21 德商麥克專利有限公司 電子裝置
KR102520279B1 (ko) 2016-10-14 2023-04-12 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자
DE102017008794A1 (de) 2016-10-17 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen
EP3532566B1 (en) 2016-10-31 2021-04-21 Merck Patent GmbH Formulation of an organic functional material
JP7046938B2 (ja) 2016-10-31 2022-04-04 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
JP2020512273A (ja) 2016-11-02 2020-04-23 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイス用材料
KR102564613B1 (ko) 2016-11-08 2023-08-07 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 화합물
TWI756292B (zh) 2016-11-14 2022-03-01 德商麥克專利有限公司 具有受體基團與供體基團之化合物
TW201833118A (zh) 2016-11-22 2018-09-16 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之材料
US11453680B2 (en) 2016-11-25 2022-09-27 Merck Patent Gmbh Bisbenzofuran-fused indeno[1,2-B]fluorene derivatives and related compounds as materials for organic electroluminescent devices (OLED)
US11584753B2 (en) 2016-11-25 2023-02-21 Merck Patent Gmbh Bisbenzofuran-fused 2,8-diaminoindeno[1,2-b]fluorene derivatives and related compounds as materials for organic electroluminescent devices (OLED)
JP7127026B2 (ja) 2016-11-30 2022-08-29 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング バレロラクタム構造を有する化合物
US10892414B2 (en) 2016-12-06 2021-01-12 Merck Patent Gmbh Process for making electronic device
WO2018108760A1 (en) 2016-12-13 2018-06-21 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
TWI761406B (zh) 2016-12-22 2022-04-21 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
WO2018114883A1 (de) 2016-12-22 2018-06-28 Merck Patent Gmbh Mischungen umfassend mindestens zwei organisch funktionelle verbindungen
TWI791481B (zh) 2017-01-30 2023-02-11 德商麥克專利有限公司 形成有機電致發光（ｅｌ）元件之方法
TWI763772B (zh) 2017-01-30 2022-05-11 德商麥克專利有限公司 電子裝置之有機元件的形成方法
KR20190115034A (ko) 2017-02-02 2019-10-10 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
KR20230170828A (ko) 2017-03-01 2023-12-19 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스
EP3589624A1 (de) 2017-03-02 2020-01-08 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektronische vorrichtungen
WO2018178136A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Merck Patent Gmbh Printing method for an organic light emitting diode (oled)
CN110494514A (zh) 2017-04-10 2019-11-22 默克专利有限公司 有机功能材料的制剂
EP3609977A1 (de) 2017-04-13 2020-02-19 Merck Patent GmbH Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
KR102585423B1 (ko) 2017-04-25 2023-10-05 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 화합물
JP7330898B2 (ja) 2017-05-03 2023-08-22 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
TW201920343A (zh) 2017-06-21 2019-06-01 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
TW201920598A (zh) 2017-06-23 2019-06-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電激發光裝置之材料
EP3645766A1 (en) 2017-06-26 2020-05-06 Merck Patent GmbH Homogeneous mixtures
CN110799484B (zh) 2017-06-28 2023-09-26 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
TWI786143B (zh) 2017-07-03 2022-12-11 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置及其產製方法
TWI813576B (zh) 2017-07-03 2023-09-01 德商麥克專利有限公司 具有低含量苯酚類雜質的調配物
CN110832053A (zh) 2017-07-05 2020-02-21 默克专利有限公司 用于有机电子器件的组合物
US11591320B2 (en) 2017-07-05 2023-02-28 Merck Patent Gmbh Composition for organic electronic devices
KR20200030573A (ko) 2017-07-18 2020-03-20 메르크 파텐트 게엠베하 유기 기능성 재료의 제형
EP3658541A1 (en) 2017-07-28 2020-06-03 Merck Patent GmbH Spirobifluorene derivatives for use in electronic devices
CN107394051B (zh) * 2017-08-14 2019-12-27 上海天马有机发光显示技术有限公司 一种发光器件及显示装置
US20200283386A1 (en) 2017-09-08 2020-09-10 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
CN108675975A (zh) 2017-10-17 2018-10-19 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TWI785142B (zh) 2017-11-14 2022-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電子裝置之組成物
US11832513B2 (en) 2017-11-23 2023-11-28 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
US11639339B2 (en) 2017-11-24 2023-05-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TWI820057B (zh) 2017-11-24 2023-11-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
CN111465599A (zh) 2017-12-15 2020-07-28 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件中的取代芳族胺
JP7293229B2 (ja) 2017-12-15 2023-06-19 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
KR20200100699A (ko) 2017-12-20 2020-08-26 메르크 파텐트 게엠베하 헤테로방향족 화합물
JP7247231B2 (ja) 2018-02-26 2023-03-28 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
TWI802656B (zh) 2018-03-06 2023-05-21 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
TW201938761A (zh) 2018-03-06 2019-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
KR20200132912A (ko) 2018-03-16 2020-11-25 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 재료
EP3802520A1 (de) 2018-05-30 2021-04-14 Merck Patent GmbH Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
CN112236488A (zh) 2018-06-15 2021-01-15 默克专利有限公司 有机功能材料的制剂
US20220069222A1 (en) 2018-08-28 2022-03-03 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TWI823993B (zh) 2018-08-28 2023-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
CN112639053A (zh) 2018-08-28 2021-04-09 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TW202030902A (zh) 2018-09-12 2020-08-16 德商麥克專利有限公司 電致發光裝置
TWI826522B (zh) 2018-09-12 2023-12-21 德商麥克專利有限公司 電致發光裝置
JP7459065B2 (ja) 2018-09-12 2024-04-01 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンスデバイス用の材料
EP3857621A1 (de) 2018-09-24 2021-08-04 Merck Patent GmbH Verfahren zur herstellung von granulat
WO2020064666A1 (de) 2018-09-27 2020-04-02 Merck Patent Gmbh Verbindungen, die in einer organischen elektronischen vorrichtung als aktive verbindungen einsetzbar sind
EP3856717A2 (de) 2018-09-27 2021-08-04 Merck Patent GmbH Verfahren zur herstellung von sterisch gehinderten stickstoffhaltigen heteroaromatischen verbindungen
US20220223801A1 (en) 2018-10-31 2022-07-14 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR20210088629A (ko) 2018-11-05 2021-07-14 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 디바이스에서 사용될 수 있는 화합물
JP2022506510A (ja) 2018-11-06 2022-01-17 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイスの有機素子を形成する方法
KR20210091769A (ko) 2018-11-14 2021-07-22 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 디바이스의 제조에 사용될 수 있는 화합물
KR20210132673A (ko) 2019-02-18 2021-11-04 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 디바이스용 조성물
US20220127286A1 (en) 2019-03-04 2022-04-28 Merck Patent Gmbh Ligands for nano-sized materials
JP2022527591A (ja) 2019-04-11 2022-06-02 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
CN110144213A (zh) 2019-05-31 2019-08-20 北京诚志永华显示科技有限公司 有机电致发光材料、有机电致发光器件
WO2021052921A1 (de) 2019-09-19 2021-03-25 Merck Patent Gmbh Mischung von zwei hostmaterialien und organische elektrolumineszierende vorrichtung damit
EP4048675A1 (de) 2019-10-25 2022-08-31 Merck Patent GmbH In einer organischen elektronischen vorrichtung einsetzbare verbindungen
EP4055642A1 (en) 2019-11-04 2022-09-14 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
TW202134252A (zh) 2019-11-12 2021-09-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用材料
CN115052865A (zh) 2020-01-29 2022-09-13 默克专利有限公司 苯并咪唑衍生物
WO2021170522A1 (de) 2020-02-25 2021-09-02 Merck Patent Gmbh Verwendung von heterocyclischen verbindungen in einer organischen elektronischen vorrichtung
CN115244728A (zh) 2020-03-02 2022-10-25 默克专利有限公司 砜化合物在有机电子器件中的用途
TW202200529A (zh) 2020-03-13 2022-01-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
WO2021191058A1 (en) 2020-03-23 2021-09-30 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
CN115700058A (zh) 2020-04-21 2023-02-03 默克专利有限公司 包含有机功能材料的乳液
JP2023522243A (ja) 2020-04-21 2023-05-29 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
KR20230027175A (ko) 2020-06-18 2023-02-27 메르크 파텐트 게엠베하 인데노아자나프탈렌
EP4169082A1 (de) 2020-06-23 2023-04-26 Merck Patent GmbH Verfahren zur herstellung einer mischung
WO2022017997A1 (en) 2020-07-22 2022-01-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
EP4186113A1 (en) 2020-07-22 2023-05-31 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
WO2022122607A1 (en) 2020-12-08 2022-06-16 Merck Patent Gmbh An ink system and a method for inkjet printing
WO2022214507A1 (en) 2021-04-09 2022-10-13 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW202309243A (zh) 2021-04-09 2023-03-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
WO2022214506A1 (en) 2021-04-09 2022-10-13 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR20240000559A (ko) 2021-04-23 2024-01-02 메르크 파텐트 게엠베하 유기 기능성 재료의 포뮬레이션
KR20240012506A (ko) 2021-05-21 2024-01-29 메르크 파텐트 게엠베하 적어도 하나의 기능성 물질의 연속 정제 방법 및 적어도 하나의 기능성 물질의 연속 정제를 위한 디바이스
CN117730638A (zh) 2021-08-02 2024-03-19 默克专利有限公司 通过组合油墨进行的印刷方法
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
TW202349760A (zh) 2021-10-05 2023-12-16 德商麥克專利有限公司 電子裝置之有機元件的形成方法
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023099543A1 (en) 2021-11-30 2023-06-08 Merck Patent Gmbh Compounds having fluorene structures
WO2023110742A1 (de) 2021-12-13 2023-06-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
TW202340423A (zh) 2022-01-20 2023-10-16 德商麥克專利有限公司 具有混合主體系統之有機電元件
WO2023152063A1 (de) 2022-02-09 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023237458A1 (en) 2022-06-07 2023-12-14 Merck Patent Gmbh Method of printing a functional layer of an electronic device by combining inks
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3906283A (en) * 1973-09-06 1975-09-16 Bell Northern Research Ltd Electrochemical luminescent solutions and devices incorporating such solutions
US4539507A (en) * 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5026894A (en) * 1990-03-12 1991-06-25 University Of South Carolina Compound for use in the synthesis of semiconducting polymers with perpendicularly arranged cores and method of synthesizing said compound
EP0502202A4 (en) * 1990-09-20 1995-02-22 Idemitsu Kosan Co Organic electroluminescent element
JP2998268B2 (ja) * 1991-04-19 2000-01-11 三菱化学株式会社 有機電界発光素子
US5151629A (en) * 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
US5589320A (en) * 1993-07-21 1996-12-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymeric fluorescent substance and organic electroluminescence devices using the same
DE4331401A1 (de) * 1993-09-15 1995-03-16 Hoechst Ag Verwendung von Polymeren mit isolierten Chromophoren als Elektrolumineszenzmaterialen
US5504183A (en) * 1994-09-12 1996-04-02 Motorola Organometallic fluorescent complex polymers for light emitting applications

Cited By (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11510535A (ja) * 1995-07-28 1999-09-14 ザ ダウ ケミカル カンパニー ２，７−アリール−９−置換フルオレン及び９−置換フルオレンオリゴマー及びポリマー
JP2000508686A (ja) * 1996-04-17 2000-07-11 ヘキスト・リサーチ・アンド・テクノロジー・ドイチュラント・ゲーエムベーハー・ウント・コンパニー・カーゲー スピロ原子を含有するポリマー類およびエレクトロルミネッセンス材料としてのそれらの使用
JP2001503570A (ja) * 1996-11-11 2001-03-13 アヴェンティス・リサーチ・ウント・テクノロジーズ・ゲーエムベーハー・ウント・コー・カーゲー 照射線検出器
JP2001518914A (ja) * 1997-03-20 2001-10-16 アヴェンティス・リサーチ・ウント・テクノロジーズ・ゲーエムベーハー・ウント・コー・カーゲー スピロ化合物及びそれらの使用
JP2001518913A (ja) * 1997-03-20 2001-10-16 アヴェンティス・リサーチ・ウント・テクノロジーズ・ゲーエムベーハー・ウント・コー・カーゲー スピロ化合物およびその使用
JP2001515879A (ja) * 1997-09-05 2001-09-25 アクシーバ・ゲーエムベーハー アリールオリゴアミン類の調製法
JP2002503037A (ja) * 1998-02-04 2002-01-29 アクシーバ・ゲーエムベーハー スピロ化合物のレーザー色素としての使用
US6376694B1 (en) 1998-07-09 2002-04-23 Chisso Corporation Silole derivatives and organic electroluminescent element containing the same
JP2001210474A (ja) * 2000-01-27 2001-08-03 Canon Inc 有機発光素子
US6458476B1 (en) 2000-01-27 2002-10-01 Canon Kabushiki Kaisha Organic luminescence device with spiro compound
US6461748B1 (en) 2000-01-27 2002-10-08 Canon Kabushiki Kaisha Organic luminescence device with spiro compound having silicon spiro atom
JP2001291590A (ja) * 2000-04-05 2001-10-19 Toray Ind Inc 発光素子
US6617053B2 (en) 2000-08-04 2003-09-09 Chisso Corporation Organic electroluminescent device containing dithiafulvene derivative
JP2002075645A (ja) * 2000-08-29 2002-03-15 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 発光装置
JP4554047B2 (ja) * 2000-08-29 2010-09-29 株式会社半導体エネルギー研究所 発光装置
JP2007169292A (ja) * 2000-10-17 2007-07-05 Samsung Sdi Co Ltd 有機電界発光素子用青色発光化合物及びこれを用いた有機電界発光素子
JP4584272B2 (ja) * 2000-10-17 2010-11-17 三星モバイルディスプレイ株式會社 有機電界発光素子用青色発光化合物及びこれを用いた有機電界発光素子
JP2002121547A (ja) * 2000-10-17 2002-04-26 Samsung Sdi Co Ltd 有機電界発光素子用青色発光化合物及びこれを用いた有機電界発光素子
KR100858832B1 (ko) * 2001-02-06 2008-09-17 소니 가부시끼 가이샤 유기 전계 발광 소자 및 표시장치
US6916552B2 (en) 2001-02-06 2005-07-12 Sony Corporation Organic electroluminescent device and display unit
JP2002313579A (ja) * 2001-02-06 2002-10-25 Sony Corp 有機電界発光素子及び表示装置
KR100453809B1 (ko) * 2001-07-21 2004-10-20 한국전자통신연구원 스피로비플루오렌 화합물 및 전기발광 고분자와 이를포함하는 전기발광 소자
KR100488352B1 (ko) * 2001-08-07 2005-05-10 한국전자통신연구원 비스페닐렌-스피로비플루오렌 화합물 및 그 제조 방법과이로부터 얻어지는 전기발광 재료 및 소자
US6916555B2 (en) 2001-09-03 2005-07-12 Canon Kabushiki Kaisha Organic luminescence device
JP2005538999A (ja) * 2002-08-01 2005-12-22 コビオン・オーガニック・セミコンダクターズ・ゲーエムベーハー スピロビフルオレン誘導体、それらの調製とその用途
US7510781B2 (en) 2002-08-27 2009-03-31 Canon Kabushiki Kaisha Spiro compound and organic luminescence device using the same
JP2004083483A (ja) * 2002-08-27 2004-03-18 Canon Inc スピロ化合物及びそれを用いた有機発光素子
JP4865551B2 (ja) * 2003-07-21 2012-02-01 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2006528836A (ja) * 2003-07-21 2006-12-21 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2005104981A (ja) * 2003-09-27 2005-04-21 Korea Inst Of Science & Technology シクロペンタジエノンから誘導される化合物及びその製造方法、並びにこれを利用したｅｌ素子
JP2008537948A (ja) * 2005-04-14 2008-10-02 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機電子素子のための化合物
US8334058B2 (en) 2005-04-14 2012-12-18 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electronic devices
JP2008545630A (ja) * 2005-05-20 2008-12-18 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機電子素子のための化合物
US9461249B2 (en) 2005-05-20 2016-10-04 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electronic devices
US8852756B2 (en) 2005-05-20 2014-10-07 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
JP2009203176A (ja) * 2008-02-27 2009-09-10 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料および化合物
JP2011530802A (ja) * 2008-08-08 2011-12-22 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセントデバイス
JP2012532902A (ja) * 2009-07-14 2012-12-20 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセンス素子のための材料
JP2012106979A (ja) * 2010-10-27 2012-06-07 Canon Inc スピロ［シクロペンタ［ｄｅｆ］トリフェニレン−４，９’−フルオレン］化合物及びそれを有する有機発光素子
WO2013011955A1 (ja) 2011-07-15 2013-01-24 国立大学法人九州大学 遅延蛍光材料およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US9660198B2 (en) 2011-07-15 2017-05-23 Kyulux, Inc. Organic electroluminescence element and compound used therein
JP2013253121A (ja) * 2011-07-15 2013-12-19 Kyushu Univ 遅延蛍光材料、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子および化合物
JP5565743B2 (ja) * 2011-07-15 2014-08-06 国立大学法人九州大学 有機エレクトロルミネッセンス素子およびそれに用いる化合物
JP2013178217A (ja) * 2011-07-15 2013-09-09 Kyushu Univ 酸素センサー
US10454038B2 (en) 2011-07-15 2019-10-22 Kyulux, Inc. Delayed-fluorescence material and organic electroluminescence element using same
WO2013011956A1 (ja) * 2011-07-15 2013-01-24 国立大学法人九州大学 有機エレクトロルミネッセンス素子およびそれに用いる化合物
JP2014534161A (ja) * 2011-08-03 2014-12-18 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
JP2017128573A (ja) * 2011-08-03 2017-07-27 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
US10944056B2 (en) 2012-02-14 2021-03-09 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
JP2018070617A (ja) * 2012-02-14 2018-05-10 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のためのスピロビフルオレン化合物
JP2018070618A (ja) * 2012-02-14 2018-05-10 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のためのスピロビフルオレン化合物
US11387414B2 (en) 2012-02-14 2022-07-12 Merck Patent Gmbh Spirobifluorene compounds for organic electroluminescent devices
US11276823B2 (en) 2012-02-14 2022-03-15 Merck Patent Gmbh Spirobifluorene compounds for organic electroluminescent devices
JP2015531755A (ja) * 2012-08-10 2015-11-05 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセント素子のための材料
JP2018090593A (ja) * 2012-08-10 2018-06-14 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセント素子のための材料
JP2013065863A (ja) * 2012-10-31 2013-04-11 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2015131786A (ja) * 2014-01-16 2015-07-23 田岡化学工業株式会社 ９，９’−スピロビフルオレン類の製造方法
WO2020039708A1 (ja) 2018-08-23 2020-02-27 国立大学法人九州大学 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2022025656A (ja) * 2020-07-29 2022-02-10 三菱ケミカル株式会社 芳香族化合物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0676461B1 (de) 2002-08-14
DE59510315D1 (de) 2002-09-19
JP3670707B2 (ja) 2005-07-13
EP0676461A3 (de) 1997-07-23
US5840217A (en) 1998-11-24
EP0676461A2 (de) 1995-10-11
CN1112951A (zh) 1995-12-06
CN1152107C (zh) 2004-06-02

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