CN117730638A - 通过组合油墨进行的印刷方法 - Google Patents

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克里斯托夫·莱昂哈德
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Abstract

本发明涉及一种印刷方法，包括以下步骤：(a)提供基底，所述基底具有至少两种不同的像素类型，第一像素类型A和第二像素类型B，(b)将含有至少一种有机功能材料A和至少一种有机溶剂A的第一油墨A印刷到像素类型A中或印刷到所述至少两种不同的像素类型中，(c)将含有至少一种不同于有机功能材料A的有机功能材料B和至少一种有机溶剂B的第二油墨B印刷到所述至少两种不同的像素类型A和B中，以及(d)之后干燥所述不同的像素类型；并且还涉及一种油墨盒。

Description

通过组合油墨进行的印刷方法
技术领域
本发明涉及一种通过组合油墨进行的印刷方法。本发明还涉及一种用于制造有机发光二极管(OLED)的功能层的方法，以及一种通过实施本发明的印刷方法来制造OLED、特别是全彩色OLED的方法。
背景技术
OLED——有机发光二极管——显示器极薄、重量轻并且节能。它们提供每个视角的完美图像，具有非凡的色彩亮度和非常高的对比度。由于能耗低，小型OLED显示屏非常适用于便携式装置如智能手机、数码相框和数码相机中。OLED显示器适合于电视、监视器、大面积视频墙、和汽车应用。
OLED显示器由个别控制的发光元件或像素的阵列组成。对于全彩色显示器，每个像素将由红色、绿色和蓝色(RGB)发光子像素组成，这些子像素可以被个别控制，以便共同产生期望的图像。在这方面，在OLED显示器中有两种主要的RGB色彩图案化方法：(a)并置RGB OLED；和(b)白色OLED加彩色滤光片。在第一种方法中，每个像素由RGB OLED子像素组成，并且每个器件的总光输出不经修改，直接构成最终图像。在后一种情况下，三个白色OLED子像素与三个彩色滤光片组合。
形成RGB OLED的基本OLED单元结构通常由在玻璃基底或柔性聚合物薄膜基底上的导电电极之间沉积的有机半导体分子组成。当电流在所述电极之间流动时，电子和空穴注入所述有机半导体中，在两两复合后产生激子，使所述有机分子转为电子激发态。它们通过发光从电子激发态返回到基态。所使用的半导体的分子结构决定了发射的光的颜色。具体地，OLED叠层结构包含多个功能有机层，包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层。所有这些层都位于阳极和阴极之间。
OLED结构的分解：
·基底(可以是塑料、玻璃或金属箔)——OLED的基础。
·阳极(取决于OLED的类型，可以是透明的或可以不是透明的)——带正电荷以将空穴(没有电子)注入构成OLED器件的有机层中。
·空穴注入层(HIL)——沉积在阳极之上，该层从阳极接收空穴并将其更深地注入到器件中。
·空穴传输层(HTL)——该层支持空穴穿过它传输，使空穴可以到达发光层。
·发光层(EML)——产生光的层。发光层由掺杂在主体中的限定颜色的发光体组成。这是电能直接转化为光的层。
·电子传输层(ETL)——支持电子穿过它传输，使电子可以到达发光层。
·电子注入层(EIL)——该层从阴极接收电子，并将其更深地注入到器件中。
·阴极(取决于OLED的类型，可以是透明的或可以不是透明的)——带负电荷以将电子注入构成OLED器件的有机层中。
由于每个器件的全部光输出都被用在图像创建中，因此所述并置方法提供了最佳的功耗效率。然而，这种方法需要在同一基底上并置制作RGB OLED。由于有机半导体因其容易被溶剂损坏而通常不适用光刻工艺，因此在同一基底上使用不同材料制作OLED只能通过使用荫罩将OLED材料热沉积来完成，或者在聚合物和可溶液处理的小分子材料的情况下，通过基于印刷的技术、如喷墨印刷来完成。
OLED喷墨印刷是一种制造大型OLED显示器的成本效益好的方法。OLED油墨可以精确地沉积在表面上，从而有效利用材料。与OLED蒸发工艺相比，不需要荫罩。OLED喷墨印刷是一种不太复杂的工艺，可以在常温常压下完成。
为了改善OLED喷墨印刷技术，US2019/0123308 A1公开了一种制备方法，其特征在于，通过在基底上添加可溶的含氟绝缘层，使用于喷墨印刷的溶液液滴可以在子像素坑(sub-pixel pits)中有利地形成RGB发光层，从而大大改善印刷OLED显示器的成品率。
CN 109130494 A提供了一种OLED喷墨印刷装置，包括具有喷墨通道的喷嘴、具有通道的供墨单元和与喷嘴和供墨单元连接的柔性构件，其特征在于，柔性构件可以相对于喷嘴和/或供墨单元移动并与喷墨通道和供墨通道连通或随着柔性构件的移动而与喷墨通道和供墨通道中的至少一个断开。
美国专利6,066,357描述了一种制造全彩色有机发光显示器的方法，包括喷墨印刷所选择的荧光掺杂剂以从所述显示器的指定子像素产生红色、绿色或蓝色发光。掺杂剂由允许在发光层上印刷掺杂剂层的喷墨印刷组合物顺序地印刷，而发光层含有选择的主体材料以提供在蓝色光谱区中的主体发光。通过将发光层和掺杂剂层接触流体或流体混合物的蒸汽，从而将掺杂剂从掺杂剂层扩散到发光层。当用具有促进掺杂剂扩散的流体蒸汽的印刷流体配制喷墨印刷组合物时，掺杂剂的喷墨印刷和扩散的步骤可以组合，形成选择性掺杂的发光层。
为了通过喷墨印刷来制备全彩色OLED显示器，需要多种油墨来制备所有印刷层，包括至多三个不同的HIL、三个HTL和三个EML，即总共最多9种油墨。然而，用于印刷的油墨数量受到印刷头的限制，因为印刷头只能吸取为数很少的单种油墨，这使得印刷OLED结构更加困难。此外，由于有多种油墨并且其中的一些不混溶或相互反应，因此在印刷前混合这些油墨会导致油墨在应用前沉淀。
在这方面，US2013/0038651 A1公开了一种喷墨印刷方法，包括以下步骤：将多个墨滴排出脉冲以墨滴排出顺序分成两组或更多组，将该多个墨滴排出脉冲按照扫描行时间提供给压力发生器，以及根据该多个墨滴排出脉冲从墨滴排出头排出墨滴。该方法还包括以下步骤：将前一组的墨滴合并为第一合并墨滴，将后一组的墨滴合并为第二合并液滴，在墨滴到达目标之前将后一组的第二合并墨滴与前一组的墨滴合并，以及通过减少墨滴排出脉冲的数量来维持落在目标上的墨滴的规定量。
US2017/0213965 A1公开了一种有机发光二极管显示面板的制造方法，用于减少喷墨印刷中使用的喷墨头的数量或减轻印刷界面处的条带亮度不均匀(swath mura)。该方法包括在基底上制造阳极层、发光层和阴极层，并且该方法还可以包括通过全表面涂覆工艺在阳极层和发光层之间制造具有第一预设厚度的功能层；以及在已经制造的该功能层的第一预设区域中，通过喷墨印刷工艺制造具有第二预设厚度的功能层。
然而，在现有技术中，仍然迫切需要提供一种以减少油墨数量来制造全彩色OLED显示器的工艺，以简化OLED显示器的制备以及降低设备和制造工艺的成本。
发明内容
本发明涉及一种印刷方法，所述方法包括以下步骤或由以下步骤组成：
(a)提供基底，所述基底具有至少两种不同的像素类型，第一像素类型A和第二像素类型B，
(b)将含有至少一种有机功能材料A和至少一种有机溶剂A的第一油墨A印刷到像素类型A中或印刷到所述至少两种不同的像素类型A和B中，
(c)将含有至少一种不同于所述有机功能材料A的有机功能材料B和至少一种有机溶剂B的第二油墨B印刷到所述至少两种不同的像素类型A和B中，以及
(d)之后干燥所述不同的像素类型。
本发明还涉及一种制造功能层、优选有机发光二极管(OLED)的功能层的方法，其中所述功能层是通过实施本申请的印刷方法产生的。
本发明还涉及一种制造OLED的方法，所述方法包括以下步骤或由以下步骤组成：
a)提供一对电极，
b)在该对电极之间提供至少空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)和发光层(EML)，
其特征在于所述空穴注入层(HIL)、所述空穴传输层(HTL)和/或所述发光层(EML)是通过实施本申请的印刷方法产生的。
根据本发明的一个优选实施方式，所述OLED是全彩色OLED。
本发明还涉及一种油墨盒，其含有至少两种不同的油墨，油墨A和油墨B，
-其中油墨A含有至少第一有机功能材料A和至少第一有机溶剂A，
-其中油墨B含有至少第二有机功能材料B和至少第二有机溶剂B，并且
-其中所述第一有机功能材料A和所述第二有机功能材料B是不同的，
其特征在于，当混合时，两种油墨产生含有至少第一有机功能材料A、第二有机功能材料B、至少第一有机溶剂A和至少第二有机溶剂B的一种油墨。
本发明还涉及一种制备油墨的方法，所述油墨含有至少第一有机功能材料A、第二有机功能材料B、至少第一有机溶剂A和至少第二有机溶剂B，
其特征在于
将含有至少第一有机功能材料A和至少第一有机溶剂A的油墨A、和
含有至少第二有机功能材料B和至少第二有机溶剂B的油墨B混合，
其中所述第一有机功能材料A和所述第二有机功能材料B是不同的。
附图说明
图1显示了使用常规印刷方法制造红/绿/蓝面板的工艺的示意图。
图2显示了如本申请的实施例1中产生的发光层的绿色和红色像素的光致发光图像。
图3显示了使用本发明的方法制造红/绿/蓝面板的工艺的示意图。
图4显示了使用本发明的方法制造红/绿/蓝/白面板的工艺的示意图。
具体实施方式
本发明涉及一种印刷方法，所述方法包括以下步骤或由以下步骤组成：
(a)提供基底，所述基底具有至少两种不同的像素类型，第一像素类型A和第二像素类型B，
(b)将含有至少一种有机功能材料A和至少一种有机溶剂A的第一油墨A印刷到像素类型A中或印刷到所述至少两种不同的像素类型A和B中，
(c)将含有至少一种不同于所述有机功能材料A的有机功能材料B和至少一种有机溶剂B的第二油墨B印刷到所述至少两种不同的像素类型A和B中，以及
(d)之后干燥所述不同的像素类型。
根据本发明，所述基底具有至少两种不同的像素类型，第一像素类型A和第二像素类型B。
优选地，所述基底具有至少三种不同的像素类型，第一像素类型A、第二像素类型B和第三像素类型C。更优选地，所述基底具有三种不同的像素类型，第一像素类型A、第二像素类型B和第三像素类型C。
所述基底也可以具有四种不同的像素类型，第一像素类型A、第二像素类型B、第三像素类型C和第四像素类型D。
根据本申请，所述印刷方法可以是本领域技术人员已知的任何印刷方法，例如，流涂、浸涂、喷涂、旋涂、丝网印刷、凸版印刷、凹版印刷、旋转印刷、辊涂、柔性版印刷、胶版印刷或喷嘴印刷。然而，优选的印刷方法是喷墨印刷。
本申请的印刷方法，优选本申请的喷墨印刷方法，用于产生电子器件的功能层、优选有机发光二极管(OLED)的功能层。
所述功能层优选是空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、发光层(EML)、电子传输层(ETL)或电子注入层(EIL)，优选空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)或发光层(EML)。
在本发明的一个优选的第一实施方式中，所述方法特征在于：将所述第一油墨A印刷到所述至少两种不同的像素类型A和B中，并将所述第二油墨B印刷到所述至少两种不同的像素类型A和B中。
在本发明的一个优选的第二实施方式中，所述方法特征在于：所述基底具有至少三种、优选三种不同的像素类型，第一像素类型A、第二像素类型B和第三像素类型C。
在本发明的所述优选的第二实施方式中，所述方法优选特征在于：将所述第一油墨A印刷到所述至少三种不同的像素类型A、B和C中，并将所述第二油墨B印刷到所述至少三种不同的像素类型A、B和C中。
在本发明的所述优选的第二实施方式中，所述方法更优选特征在于：将所述第一油墨A印刷到所述三种不同的像素类型中，并将所述第二油墨B印刷到所述三种不同的像素类型中。
所述优选的第一和第二实施方式优选用于制备OLED的空穴注入层(HIL)。
在所述优选的第一和第二实施方式的一个实施方式中，所述第一油墨A含有至少一种作为有机功能材料的空穴传输性材料和至少一种有机溶剂A。
作为空穴传输材料，可以使用常用的尤其是用于OLED的任何合适的材料。本申请中描述了优选的材料。
所述至少一种空穴传输性材料优选是聚合材料，所述聚合材料优选分子量Mw为≥10,000g/mol、更优选≥25,000g/mol、最优选≥50,000g/mol。
在所述优选的第一和第二实施方式的另一个实施方式中，所述第二油墨B含有至少一种作为有机功能材料的掺杂剂和至少一种溶剂B。
作为掺杂剂，可以使用常用的尤其是用于OLED的、特别是结合上述空穴传输性材料使用的任何合适的材料，优选任何合适的盐。如本文中使用的术语掺杂剂也用于术语盐。例如，在WO 2016/107668 A1中描述了优选的盐。
所述至少一种掺杂剂优选是低分子量材料，其优选分子量为≤3,000g/mol、更优选≤2,000g/mol、最优选≤1,000g/mol。
印刷到所述至少三种不同像素类型A、B和C中的所述第一油墨A的量在所有像素中可以是相同的，或可以在不同的像素类型之间不同，优选所述量在不同的像素类型之间不同。
同样，印刷到所述至少三种不同像素类型A、B和C中的所述第二油墨B的量在所有像素中可以是相同的，或可以在不同的像素类型之间不同，优选所述量在不同的像素类型之间不同。
此外，由于两种油墨、即油墨A和油墨B的量的比率可以在非常宽的范围内变化，因此所述空穴传输性材料和所述掺杂剂的比率也可以在非常宽的范围内变化。
作为有机溶剂A和有机溶剂B，可以使用任何合适的常用有机溶剂。
有机溶剂A以及有机溶剂B可以是单一溶剂，或可以是溶剂混合物。
如果有机溶剂A和有机溶剂B是单一溶剂，它们可以相同或不同。
同样，如果有机溶剂A和有机溶剂B是溶剂混合物，它们也可以相同或不同。
作为有机溶剂A和有机溶剂B，可以使用任何合适的常用的溶剂或溶剂混合物。
本申请中描述了优选的溶剂和溶剂混合物。
如果使用所述第一和第二优选实施方式的方法印刷所有像素，即像素A、B和C，则可以总共只用两种油墨来改变在不同像素之间的比率。
为了制备这样的空穴注入层，使用常规的印刷技术将需要至少三种不同的油墨。这显示了本发明的方法的优势。
紧接空穴注入层，通常通过印刷技术来沉积空穴传输层。
作为空穴传输层的空穴传输材料，可以使用常用的尤其是用于OLED的任何合适的材料。本申请中描述了优选的材料。
所述至少一种空穴传输性材料优选是聚合材料，所述聚合材料优选分子量Mw为≥10,000g/mol、更优选≥25,000g/mol、最优选≥50,000g/mol。
对于不同的像素，可以使用相同或不同的空穴传输材料。优选地，对于所有三种不同的像素类型使用相同的空穴传输材料。
在本申请的另一个优选实施方式中，作为空穴传输材料，使用与用于空穴注入层的相同的空穴传输材料。
由于该优选实施方式，使得可以使用本发明的方法，仅用两种不同的油墨就能印刷空穴注入层和空穴传输层。
为了制备这样的空穴注入和空穴传输层，使用常规的印刷技术将需要至少四种不同的油墨。这再次显示了本发明的方法的优势。
在本发明的一个第三优选实施方式中，所述方法特征在于：将所述第一油墨A印刷到像素类型A中，并将所述第二油墨B印刷到像素类型A和B中。
在所述第三优选实施方式的一个优选实施方式中，两种油墨，即油墨A以及油墨B，都含有至少一种发光材料，所述发光材料彼此不同。在一个更优选的实施方式中，油墨A含有红色发光材料，而油墨B含有绿色发光材料。
在本发明的一个第四优选实施方式中，所述方法特征在于：将所述第一油墨A印刷到像素类型A中，将所述第二油墨B印刷到像素类型A和B中，以及将第三油墨C印刷到像素类型C中，所述第三油墨C含有至少一种不同于所述有机功能材料A和B的有机功能材料C、以及至少一种有机溶剂C。
在所述第三和第四优选实施方式的一个优选实施方式中，所述第一油墨A、所述第二油墨B和所述第三油墨C各自含有至少一种作为有机功能材料的发光材料和至少一种溶剂。
在所述第三和第四优选实施方式的另一个优选实施方式中，所述第一油墨A、所述第二油墨B和所述第三油墨C的所述至少一种发光材料各自选自荧光发光材料和磷光发光材料。
优选地，所述第一油墨A的发光材料A是发红色光的发光材料，优选发红色光的磷光发光材料。根据本发明的发红色光是指发射600至750nm范围内的光。
优选地，所述第二油墨B的发光材料B是发绿色光的发光材料，优选发绿色光的磷光发光材料。根据本发明的发绿色光是指发射500至570nm范围内的光。
优选地，所述第三油墨C的发光材料C是发蓝色光的发光材料，优选发蓝色光的荧光发光材料。根据本发明的发蓝色光是指发射420至480nm范围内的光。
在一个优选实施方式中，所述第一油墨A的发光材料、所述第二油墨B的发光材料和所述第三油墨C的发光材料是低分子量材料，其优选分子量为≤3,000g/mol、更优选≤2,000g/mol、最优选≤1,000g/mol。
在本发明的一个第五优选实施方式中，本发明方法特征在于：将含有至少一种不同于所述有机功能材料A、B和C的有机功能材料D和至少一种有机溶剂D的第四油墨D印刷到像素类型A、B和/或C中，优选印刷到像素类型A、B和C中。
优选地，所述至少一种有机功能材料D是基质材料。
在本发明的一个第六优选实施方式中，所述印刷方法包括以下步骤：
(a)提供基底，所述基底具有至少四种不同的像素类型，第一像素类型A、第二像素类型B、第三像素类型C和第四像素类型D，
(b)将含有至少一种有机功能材料A和至少一种有机溶剂A的第一油墨A印刷到至少像素类型A、B、C和D中，
(c)将含有至少一种不同于所述有机功能材料A的有机功能材料B和至少一种有机溶剂B的第二油墨B印刷到至少三种不同的像素类型B、C和D中，
(d)将含有至少一种不同于所述有机功能材料A和B的有机功能材料C和至少一种有机溶剂C的第三油墨C印刷到至少像素类型C和D中，
(e)之后干燥所述不同的像素类型。
优选地，所述第一油墨A的发光材料A是发蓝色光的发光材料，优选发蓝色光的荧光发光材料。根据本发明的发蓝色光是指发射420至480nm范围内的光。
优选地，所述第二油墨B的发光材料B是发绿色光的发光材料，优选发绿色光的磷光发光材料。根据本发明的发绿色光是指发射500至570nm范围内的光
优选地，所述第三油墨C的发光材料C是发红色光的发光材料，优选发红色光的磷光发光材料。根据本发明的发红色光是指发射600至750nm范围内的光。
此外，将所述发光材料C以实现发红色光这样的量印刷在像素类型C中，并将所述发光材料C以实现发白色光这样的量印刷在像素类型D中。
使用所述第六优选实施方式的方法，可以仅用3种不同的油墨来制造R/G/B/WOLED面板。
作为发光材料，可以使用任何合适的常用材料。本申请中描述了优选的材料。
所述至少一种发光材料优选是低分子量材料，其优选分子量为≤3,000g/mol、更优选≤2,000g/mol、最优选≤1,000g/mol。
作为基质材料，可以使用任何合适的常用材料。本申请中描述了优选的材料。
所述至少一种基质材料优选是低分子量材料，其优选分子量为≤3,000g/mol、更优选≤2,000g/mol、最优选≤1,000g/mol。
如果根据本发明的方法，将两种不同的油墨、例如油墨A和油墨B印刷到同一像素类型中，则所述印刷产生含有至少第一有机功能材料A、第二有机功能材料B、至少第一有机溶剂A和至少第二有机溶剂B的一种油墨。
在所有的优选实施方式、即第一至第六实施方式中，基于油墨的总重量，相应油墨中的有机功能材料A、B、C和/或D的含量分别在0.001至20重量％的范围内、优选在0.01至10重量％的范围内、更优选在0.1至5重量％的范围内、最优选在0.3至5重量％的范围内。
在所有的优选实施方式、即第一至第六实施方式中，所述有机溶剂A、B、C和/或D的沸点在100至400℃的范围内、优选在200至350℃的范围内、更优选在225至325℃的范围内、最优选在250至300℃的范围内。
在所有的优选实施方式、即第一至第六实施方式中，所述有机功能材料A、B、C和/或D在相应有机溶剂中的溶解度(在室温下测量)分别为≥5g/l、优选≥10g/l。
在所有的优选实施方式、即第一至第六实施方式中，所述第一、第二、任选的第三和任选的第四油墨的粘度分别在0.8至50mPas的范围内、优选在1至40mPas的范围内、更优选在2至15mPas的范围内。
根据本发明的油墨和溶剂的粘度用Discovery AR3型的1°锥板旋转流变仪(Thermo Science)测量。所述设备允许精确控制温度和剪切速率。所述粘度的测量在温度25.0℃(+/-0.2℃)和剪切速率500s-1下进行。每个样品测量三次，并将所得的测量值取平均。
在所有的优选实施方式、即第一至第六实施方式中，所述第一、第二、任选的第三和任选的第四油墨的表面张力分别在15至70mN/m的范围内、优选在10至50mN/m的范围内、更优选在20至40mN/m的范围内。
表面张力可以使用FTA(First Ten Angstrom)1000接触角测角计在20℃下测量。该方法的详细信息可从First Ten Angstrom获得，如Roger P.Woodward博士“使用液滴形状法测量表面张力(Surface tension measurements using the drop-shape method)”所发表的。优选地，可以使用悬滴法确定表面张力。该测量技术将一个液滴从针头分配到整体液相或气相中。液滴的形状是由表面张力、重力和密度差之间的关系导致的。使用悬滴法，表面张力是使用http://www.kruss.de/services/education-theory/glossary/drop-shape-analys is从悬滴的阴影像计算。一种常用且可商购的高精度液滴形状分析工具，即First Ten的FTA1000，用于执行所有表面张力测量。表面张力由软件FTA1000确定。所有测量均在20℃和25℃之间范围内的室温下进行。标准操作程序包括使用新鲜的一次性液滴分配系统(注射器和针头)确定每种制剂的表面张力。在一分钟的期限内以六十次测量来测量每个液滴，然后取平均。每种制剂测量三滴。最终值是对所述测量结果取平均。该工具定期对照具有公知的表面张力的各种液体进行交叉检查。
本发明还涉及一种制造在一对电极之间含有至少空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)和发光层(EML)的OLED、优选全彩色OLED的方法，所述方法特征在于根据本发明的方法产生空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)和/或和发光层(EML)，优选空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)和发光层(EML)。
根据本发明的方法，使用油墨A和B以及任选的油墨C和D。这些油墨各自含有至少一种可用于产生电子器件的功能层的有机功能材料。功能材料通常是在电子器件、优选OLED的阳极和阴极之间引入的有机材料。
术语有机功能材料尤其是指有机导体、有机半导体、有机荧光化合物、有机磷光化合物、有机光吸收化合物、有机光敏化合物、有机光敏剂和其它有机光活性化合物。术语有机功能材料还包括过渡金属、稀土、镧系元素和锕系元素的有机金属络合物。
所述有机功能材料优选是选自下列中的有机半导体：空穴注入材料(HIM)、空穴传输材料(HTM)、空穴阻挡材料(HBM)、电子注入材料(EIM)、电子传输材料(ETM)、电子阻挡材料(EBM)、激子阻挡材料(ExBM)、主体材料、发光体材料和金属络合物。
WO 2011/076314A1中详细公开了有机功能材料的优选实施方式。
在一个更优选的实施方式中，所述有机半导体是选自荧光发光体和磷光发光体的发光材料。
根据本申请，术语发光体是指在激发之后可以通过任何类型的能量转移能够发出光而辐射跃迁到基态的材料。一般而言，已知有两类发光体，即荧光和磷光发光体。术语荧光发光体是指发生从激发单重态到基态的辐射跃迁的材料或化合物。术语磷光发光体优选是指含有过渡金属的发光材料或化合物。
发光体也经常被称为掺杂剂，如果该掺杂剂在体系中引起上述性质的话。包含基质材料和掺杂剂的体系中的掺杂剂被认为是指在该混合物中的比例较小的组分。相应地，包含基质材料和掺杂剂的体系中的基质材料被认为是指在该混合物中的比例较大的组分。因此，术语磷光发光体也可以被认为是指例如磷光掺杂剂。
所述有机功能材料可以是低分子量化合物、聚合物、低聚物或树枝状大分子，其中所述有机功能材料也可以是混合物的形式。因此，根据本发明的方法使用的油墨可包含两种或更多种不同的低分子量化合物、一种低分子量化合物和一种聚合物或两种聚合物(掺合物)。
如果所述有机功能材料是低分子量化合物，则其分子量优选为≤3,000g/mol、更优选≤2,000g/mol、最优选≤1,000g/mol。
如果所述有机功能材料是聚合化合物，则其分子量Mw优选为≥10,000g/mol、更优选≥25,000g/mol、最优选≥50,000g/mol。
在此所述聚合物的分子量Mw优选在10,000至2,000,000g/mol的范围内、更优选在25,000至1,000,000g/mol的范围内、最优选在50,000至300,000g/mol的范围内。分子量Mw通过GPC(＝凝胶渗透色谱法)对照内部聚苯乙烯标准来确定。
所述发光体材料优选选自在本申请内的其它地方概述的有机电致发光发光体材料的类别。
根据本申请的有机功能材料往往以其分子前沿轨道、即最高占有分子轨道(HOMO)(有时也称为价带)和最低未占分子轨道(LUMO)(有时也称为导带)为特征。HOMO和LUMO能级是常规测量的(例如通过XPS＝X射线光电子能谱、UPS＝紫外光电子能谱或CV＝循环伏安法)或计算的(通过量子化学方法，如(含时)DFT＝密度泛函理论)，这些是本领域技术人员已知的。本领域技术人员还意识到这样一个事实，即这些能级的绝对值显著取决于所使用的方法。申请人建立了一种相容联合方法来确定有机半导体的能级。一组半导体(超过20种不同的半导体)的HOMO/LUMO能级用可靠的评估方法通过CV测量，并且还通过Gaussian 03W用同一修正泛函、例如B3PW91和同一基组、例如6-31G(d)通过DFT来计算。然后根据测量值对计算值进行校准。这样的校准因数用于进一步的计算。计算值和测量值之间的一致性很好。因此，本申请的能级的比较是建立在正确的基础上的。能隙或带隙是由HOMO和LUMO能级之差得到的。
根据本发明的油墨可包含一种或多种选自空穴注入材料(HIM)的有机功能材料。HIM是指能够促进空穴(即正电荷)从阳极注入有机层或阳极的材料或单元。通常，HIM具有与阳极的逸出功相当或更高的HOMO能级，即-5.3eV或更高。
根据本发明的油墨可包含一种或多种选自空穴传输材料(HTM)的有机功能材料。HTM是指能够传输从空穴注入材料或阳极注入的空穴(即正电荷)的材料或单元。HTM通常具有高HOMO，通常高于-5.4eV。在许多情况下，取决于相邻层，HIM也可以起到HTM的作用。
根据本发明的油墨可包含一种或多种选自空穴阻挡材料(HBM)的有机功能材料。HBM是指这样一种材料，其如果与多层结构中的发光层或空穴传输性层相邻沉积，则阻止空穴流过。通常，它的HOMO比相邻层中HTM的HOMO能级低。空穴阻挡层经常插入在OLED中的发光层和电子传输层之间。
根据本发明的油墨可包含一种或多种选自电子注入材料(EIM)的有机功能材料。EIM是指能够促进电子(即负电荷)从阴极注入有机层的材料。EIM通常具有与阴极的逸出功相当或更低的LUMO能级。通常，EIM的LUMO低于-2.6eV。
根据本发明的油墨可包含一种或多种选自电子传输材料(ETM)的有机功能材料。ETM是指能够传输从EIM或阴极注入的电子(即负电荷)的材料。ETM通常具有低LUMO，通常低于-2.7eV。在许多情况下，取决于相邻层，EIM也可以充当ETM。
根据本发明的油墨可包含一种或多种选自电子阻挡材料(EBM)的有机功能材料。EBM是指这样一种材料，其如果与多层结构中的发光层或电子传输性层相邻沉积，则阻止电子流过。通常，它的LUMO比相邻层中的ETM的LUMO高。
根据本发明的油墨可包含一种或多种选自激子阻挡材料(ExBM)的有机功能材料。ExBM是指这样一种材料，其如果与多层结构中的发光层相邻沉积，则阻止激子流过。与发光层或其它相邻层相比，ExBM应该具有更高的三重态能级或单重态能级。
根据本发明的油墨可包含一种或多种选自发光体的有机功能材料。术语发光体是指在通过任何类型的能量转移从其它材料接收激发的能量、或通过借助电或光形成激子后，经历辐射衰变而发光的材料。发光体有两类，荧光和磷光发光体。术语荧光发光体涉及经历从激发单重态到其基态的辐射跃迁的材料或化合物。如本文中使用的术语磷光发光体涉及包含过渡金属的发光材料或化合物。这通常包括由自旋禁阻跃迁、例如从激发三重态的跃迁引起发光的材料。
根据本发明的油墨可包含一种或多种选自金属络合物的有机功能材料。根据量子力学，从具有高自旋多重数的激发态、例如从激发三重态到基态的跃迁是被禁阻的。
然而，重原子例如铱、锇、铂和铕的存在导致强的自旋-轨道耦合，即激发的单重态和三重态混合，使得三重态获得一定的单重态特性；如果单重态-三重态混合产生比非辐射事件更快的辐射衰减速率，那么发光度(luminance)可以是高效的。如Baldo等人；Nature395，151-154(1998)首先报道的那样，这种类型的发光可以使用金属络合物来实现。其它金属络合物也可以起到高效和宽带吸光材料或染料的作用，例如B.O'Regan&M.Graetzel，Nature 353，737(1991)报道的Ru络合物。
如本文中使用的术语掺杂剂也用于术语发光体或发光体材料。
根据本发明的油墨可包含一种或多种选自主体材料的有机功能材料。主体材料通常与发光体组合使用，并且一般而言，与发光体材料相比，HOMO和LUMO之间的能隙更大。另外，主体材料可以充当电子传输材料，或可以充当空穴传输材料。主体材料也可以兼具电子传输和空穴传输性质。在OLED的光致发光主要由单重态跃迁引起的情况下，发光体的吸收光谱与主体材料的光致发光光谱之间最大重叠是非常理想的。这确保了能量从主体材料转移到发光体。
主体材料也称为基质或基质材料，优选地，主体是指在OLED中与磷光发光体组合使用的主体。而对于包含发光体单元的共聚物，聚合物主链具有与主体相同的含义。
除本文中别处提到的HIM之外，合适的HIM是：苯二胺衍生物(US 3615404)，芳基胺衍生物(US 3567450)，氨基取代的查耳酮衍生物(US 3526501)，苯乙烯基蒽衍生物(JP昭和54(1979)110837)，腙衍生物(US 3717462)，酰基腙，茋衍生物(JP昭和61(1986)210363)，硅氮烷衍生物(US 4950950)，聚硅烷化合物(JP平成2(1990)204996)，PVK和其它导电大分子，基于苯胺的共聚物(JP平成2(1990)282263)，导电的大分子噻吩低聚物(JP平成1(1989)211399)，PEDOT:PSS(旋涂的聚合物)，等离子体沉积的氟碳聚合物(US 6127004，US6208075，US 6208077)，卟啉化合物(JP昭和63(1988)2956965，US 4720432)，芳族的叔胺和苯乙烯胺(US 4127412)，联苯胺型的三苯胺，苯乙烯胺型的三苯胺和二胺型的三苯胺。也可以使用芳基胺树枝状大分子(JP平成8(1996)193191)，酞菁衍生物、萘酞菁衍生物或丁二烯衍生物也是合适的。
优选地，HIM选自包含胺、三芳基胺、噻吩、咔唑、酞菁、卟啉及其衍生物的单体有机化合物。
特别优选的是芳族叔胺(US2008/0102311 A1)，例如N,N’-二苯基-N,N’-二(3-甲苯基)联苯胺(＝4,4’-双[N-3-甲基苯基]-N-苯基氨基)联苯(NPD)(US 5061569)、N,N’-双(N,N’-二苯基-4-氨基苯基)-N,N-二苯基-4,4’-二氨基-1,1’-联苯(TPD 232)和4,4’,4”-三[3-甲基苯基)苯基氨基]-三苯基胺(MTDATA)(JP平成4(1992)308688)或酞菁衍生物(例如H2Pc、CuPc、CoPc、NiPc、ZnPc、PdPc、FePc、MnPc、ClAlPc、ClGaPc、ClInPc、ClSnPc、Cl2SiPc、(HO)AlPc、(HO)GaPc、VOPc、TiOPc、MoOPc、GaPc-O-GaPc)。
特别优选的是下列式1(TPD 232)、2、3和4的三芳基胺化合物，所述化合物也可以被取代，以及如US 7399537 B2、US2006/0061265A1、EP 1661888 B1和JP 08292586 A中公开的其它化合物。
EP 0891121A1和EP 1029909A1中公开了适合作为空穴注入材料的其它化合物。US2004/0174116中一般性描述了空穴注入层。
原则上，本领域技术人员已知的任何HTM都可以用于根据本发明的制剂中。除本文中别处提到的HTM之外，HTM优选选自胺、三芳基胺、噻吩、咔唑、酞菁、卟啉、其异构体和衍生物。HTM特别优选选自胺、三芳基胺、噻吩、咔唑、酞菁和卟啉。空穴传输性层的合适材料是：苯二胺衍生物(US 3615404)，芳基胺衍生物(US 3567450)，氨基取代的查耳酮衍生物(US3526501)，苯乙烯基蒽衍生物(JP A56-46234)，多环芳族化合物(EP 1009041)，聚芳基烷烃衍生物(US 3615402)，芴酮衍生物(JP A 54-110837)，腙衍生物(US 3717462)，茋衍生物(JP A 61-210363)，硅氮烷衍生物(US 4950950)，聚硅烷(JP A 2-204996)，苯胺共聚物(JPA 2-282263)，噻吩低聚物，聚噻吩，PVK，聚吡咯，聚苯胺和其它共聚物，卟啉化合物(JP A63-2956965)，芳族二甲亚基型化合物，咔唑化合物，例如CDBP、CBP、mCP、芳族叔胺和苯乙烯胺化合物(US 4127412)，和单体的三芳基胺(US 3180730)。所述分子中也可存在甚至更多的三芳基氨基基团。
优选的是含有至少两个叔胺单元的芳族叔胺(US 4720432和US 5061569)，例如，4,4’-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(NPD)(US 5061569)或MTDATA(JP A 4-308688)、N,N,N’,N’-四(4-联苯)二氨基联二苯叉(TBDB)、1,1-双(4-二对甲苯基氨基苯基)环己烷(TAPC)、1,1-双(4-二对甲苯基氨基苯基)-3-苯基丙烷(TAPPP)、1,4-双[2-[4-[N,N-二(对甲苯基)氨基]苯基]乙烯基]苯(BDTAPVB)、N,N,N’,N’-四对甲苯基-4,4’-二氨基联苯(TTB)、TPD、N,N,N’,N’-四苯基-4,4”’-二氨基-1,1’:4’,1”:4”,1”’-四联苯，含有咔唑单元的叔胺也同样优选，例如，4(9H-咔唑-9-基)-N,N-双[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]苯胺(TCTA)。根据US2007/0092755 A1的六氮杂联三苯叉化合物也是同样优选的。
特别优选的是下列式5至10的三芳基胺化合物，所述化合物也可以被取代，以及如下列文献中公开的化合物：EP 1162193 B1，EP 650955B1，Synth.Metals 1997,91(1-3),209，DE 19646119 A1，WO 2006/122630A1，EP 1860097 A1，EP 1834945 A1，JP 08053397A，US 6251531 B1，和WO 2009/041635 A1。
原则上，本领域技术人员已知的任何HBM都可以用于根据本发明的制剂中。除本文中别处提到的HBM之外，合适的空穴阻挡材料是金属络合物(US2003/0068528)，例如双(2-甲基-8-羟基喹啉合)(4-苯基苯酚合)铝(III)(BAlQ)。面式-三(1-苯基吡唑啉合-N,C2)铱(III)(Ir(ppz)3)同样用于此目的(US2003/0175553 A1)。同样使用菲咯啉衍生物，例如BCP，或邻苯二甲酰亚胺，例如TMPP。
此外，WO 00/70655A2、WO 01/41512和WO 01/93642A1中也描述了合适的空穴阻挡材料。
原则上，本领域技术人员已知的任何EIM都可以用于根据本发明的制剂中。除本文中别处提到的EIM之外，根据本发明，还可以使用包含至少一种有机化合物的EIM，所述有机化合物选自下列物质的金属络合物：8-羟基喹啉、杂环有机化合物、芴酮、芴亚基甲烷、苝四羧酸、蒽醌二甲烷、联苯醌、蒽酮、蒽醌二乙二胺、其异构体和衍生物。
8-羟基喹啉的金属络合物，例如Alq3和Gaq3，可以用作电子注入层的EIM。在与阴极的界面处用碱金属或碱土金属例如Li、Cs、Ca或Mg进行还原性掺杂是有利的。优选的是包括Cs在内的组合，例如Cs和Na、Cs和K、Cs和Rb、或Cs、Na和K。
杂环有机化合物，例如1,10-菲咯啉衍生物、苯并咪唑、噻喃二氧化物、唑、三唑、咪唑或二唑同样是合适的。合适的含氮五元环的实例是唑、噻唑、二唑、噻二唑、三唑、 和US2008/0102311A1中公开的化合物。
优选的EIM选自式11至13的化合物，所述化合物可以被取代或未被取代。
例如，也可以使用有机化合物，如芴酮、芴亚基甲烷、苝四羧酸、蒽醌二甲烷、联苯醌、蒽酮和蒽醌二乙二胺。
原则上，本领域技术人员已知的任何ETM都可以用于根据本发明的制剂中。除本文中别处提到的ETM之外，合适的ETM选自咪唑、吡啶、嘧啶、哒嗪、吡嗪、二唑、喹啉、喹喔啉、蒽、苯并蒽、芘、苝、苯并咪唑、三嗪、酮、氧化膦、吩嗪、菲咯啉、三芳基硼烷、其异构体和衍生物。
电子传输性层的合适的ETM是：8-羟基喹啉的金属络合物(例如Liq、Alq3、Gaq3、Mgq2、Znq2、Inq3、Zrq4)，Balq，4-氮杂菲-5-醇/Be络合物(US 5529853 A；例如式16)，丁二烯衍生物(US 4356429)，杂环光学增亮剂(US 4539507)，吲哚，例如1,3,5-三(2-N-苯基-苯并咪唑基)苯(TPBI)(US 5766779,式17)，1,3,5-三嗪，芘，蒽，并四苯，芴，螺二芴，树枝状大分子，并四苯例如红荧烯衍生物，1,10-菲咯啉衍生物(JP 2003/115387，JP 2004/311184，JP2001/267080，WO 2002/043449)，硅酰基-环戊二烯衍生物(EP 1480280，EP 1478032，EP1469533)，吡啶衍生物(JP 2004/200162 Kodak)，菲咯啉，例如BCP和Bphen，以及许多通过联苯或其它芳族基团结合的一些菲咯啉(US2007/0252517 A1)或与蒽键合的菲咯啉(US2007/0122656 A1，例如式18和19)，1,3,4-二唑，例如式20，三唑，例如式21，三芳基硼烷，例如也具有硅(例如式48)，苯并咪唑衍生物和其它N杂环化合物(参见US2007/0273272A1)，硅杂环戊二烯衍生物，硼烷衍生物，Ga类喔星络合物。
优选的是2,9,10-取代的蒽(被1-或2-萘基和4-或3-联苯取代)或含有两个蒽单元的分子(US2008/0193796 A1)。
同样优选的是蒽-苯并咪唑衍生物，例如式22至24的化合物，和例如US 6878469B2、US2006/147747 A和EP 1551206 A1中公开的化合物。
原则上，本领域技术人员已知的任何EBM都可以用于根据本发明的制剂中。除本文中别处提到的EBM之外，过渡金属络合物，例如Ir(ppz)3(US2003/0175553)可以用作电子阻挡层的材料。
优选地，EBM还选自胺、三芳基胺及其衍生物。
本领域技术人员已知，适合于根据本发明的制剂的ExBM的选择取决于相邻层的能隙。合适的ExBM应该具有比相邻层中的功能材料更大的能隙，无论是单重态还是三重态，所述相邻层优选是发光层。除本文中别处提到的ExBM之外，取代的三芳基胺，例如MTDATA或4,4’,4”-三(N,N-二苯基氨基)三苯基胺(TDATA)，可以用作电子阻挡层的ExBM。取代的三芳基胺例如在US2007/0134514 A1中描述。
N-取代的咔唑化合物，例如TCTA，或杂环化合物，例如BCP，也是合适的。
金属络合物，例如Ir(ppz)3或Alq3，同样可以用于此目的。
原则上，本领域技术人员已知的任何主体材料都可以用于根据本发明的制剂中。根据所用发光体的种类，主体材料可以分为两类，荧光发光体的主体和磷光发光体的主体，其中后者经常被称为基质或基质材料。
根据本发明的制剂也可包含多于一种主体材料，优选它包含3种主体材料，更优选它包含2种主体材料，最优选它包含一种主体材料。如果根据本发明的制剂包含至少两种主体材料，则所述主体材料也被称为共主体或共主体材料。
适合于荧光发光体的优选的主体材料选自蒽、苯并蒽、茚并芴、芴、螺二芴、菲、二氢菲、噻吩、三嗪、咪唑及其衍生物。
荧光发光体的特别优选的主体材料选自以下类别：低聚芳亚基(例如根据EP676461的2,2‘,7,7‘-四苯基螺二芴，或二萘基蒽)，特别是含有稠合芳族基团的低聚芳亚基，例如菲、并四苯、晕苯、苣、芴、螺芴、苝、酞并苝、萘并苝、十环烯、红荧烯，低聚芳亚基乙烯亚基(例如根据EP 676461的4,4’-双(2,2-二苯基乙烯基)-1,1’-联苯(DPVBi)或4,4-双-2,2-二苯基乙烯基-1,1-螺联苯(螺-DPVBi))，多足金属络合物(例如根据WO 2004/081017的)，特别是8-羟基喹啉的金属络合物，例如三(8-羟基喹啉)铝(III)(喹啉酸铝，Alq3)或双(2-甲基-8-羟基喹啉合)-4-(苯基苯氧基)铝，还有咪唑螯合物(US2007/0092753 A1)以及喹啉金属络合物、氨基喹啉-金属络合物、苯并喹啉-金属络合物，空穴传导化合物(例如根据WO 2004/058911的)，电子传导化合物，特别是酮、氧化膦、亚砜等(例如根据WO 2005/084081和WO 2005/084082的)，阻转异构体(例如根据WO 2006/048268的)，硼酸衍生物(例如根据WO 2006/117052的)或苯并蒽(例如DE 102007024850的)。特别优选的主体材料选自以下类别：含有萘、蒽、苯并蒽和/或芘的低聚芳亚基，或这些化合物的阻转异构体，酮，氧化膦，和亚砜。非常特别优选的主体材料选自以下类别：含有蒽、苯并蒽和/或芘的低聚芳亚基，或这些化合物的阻转异构体。为了本申请的目的，低聚芳亚基被认为是指其中至少三个芳基或芳亚基彼此键合的化合物。
荧光发光体的其它优选的主体材料特别是选自式25的化合物
Ar4-(Ar5)p-Ar6 式25
其中
Ar4、Ar5、Ar6在每次出现时相同或不同地是具有5至30个芳族环原子的芳基或杂芳基基团，所述芳基或杂芳基基团可被一个或多个基团取代，并且
p是1、2或3，
如果p＝1，则Ar4、Ar5和Ar6中的π电子之和为至少30，如果p＝2，则为至少36，如果p＝3，则为至少42。
在式25的主体材料中，特别优选的是Ar5基团表示蒽，所述蒽可被一个或多个R1基团取代，并且Ar4和Ar6基团键合在9和10位。非常特别优选地，Ar4和/或Ar6基团中的至少一个是稠合的芳基基团，所述芳基基团选自：1-或2-萘基，2-、3-或9-菲基或2-、3-、4-、5-、6-或7-苯并蒽基，它们各自可被一个或多个R1基团取代。US2007/0092753A1和US2007/0252517A1中描述了基于蒽的化合物，例如2-(4-甲基苯基)-9,10-二(2-萘基)蒽、9-(2-萘基)-10-(1,1’-联苯)蒽和9,10-双[4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基]蒽、9,10-二苯基蒽、9,10-双(苯基乙炔基)蒽和1,4-双(9’-乙炔基蒽基)苯。还优选的是含有两个蒽单元的主体材料(US2008/0193796 A1)，例如10,10’-双[1,1’,4’,1”]三联苯-2-基-9,9’-联蒽。
其它优选的主体材料是下列化合物的衍生物：芳基胺，苯乙烯胺，荧光素，苝酮，酞苝酮，萘苝酮，二苯基丁二烯，四苯基丁二烯，环戊二烯，四苯基环戊二烯，五苯基环戊二烯，香豆素，二唑，双苯并唑啉，嗪酮，吡啶，吡嗪，亚胺，苯并噻唑，苯并唑，苯并咪唑(US2007/0092753 A1)、例如2,2’,2”-(1,3,5-苯亚基)三[1-苯基-1H-苯并咪唑]，醛连氮，茋，苯乙烯基芳亚基衍生物、例如9,10-双[4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基]蒽，以及二苯乙烯基芳亚基衍生物(US 5121029)，二苯乙烯，乙烯基蒽，二氨基咔唑，吡喃，噻喃，二酮吡咯并吡咯，多次甲基，部花菁，吖啶酮，喹吖啶酮，肉桂酸酯，和荧光染料。
特别优选的是芳基胺和苯乙烯胺的衍生物，例如4,4’-双[N-(1-萘基)-N-(2-萘基)氨基]联苯(TNB)。
与低聚芳亚基一起作为荧光发光体的主体的优选化合物是公开于例如US2003/0027016 A1、US 7326371 B2、US2006/043858 A、US 7326371B2、US2003/0027016 A1、WO2007/114358、WO 2008/145239、JP 3148176 B2、EP 1009044、US2004/018383、WO 2005/061656A1、EP 0681019B1、WO 2004/013073A1、US 5077142、WO 2007/065678和US2007/0205412 A1中的化合物。特别优选的基于低聚芳亚基的化合物是式26至32的化合物。
荧光发光体的其它主体材料可以选自螺二芴及其衍生物，例如EP 0676461中公开的螺-DPVBi和US 6562485中公开的茚并芴。
磷光发光体的优选的主体材料，即基质材料，选自酮、咔唑、三芳基胺、茚并芴、芴、螺二芴、菲、二氢菲、噻吩、三嗪、咪唑及其衍生物。下面更详细地描述一些优选的衍生物。
如果使用磷光发光体，例如作为有机发光二极管(OLED)的电致发光组件，则与用于荧光发光体的主体材料相比，主体材料必须满足相当多的特性。用于磷光发光体的主体材料需要具有与所述发光体的三重态能级相比能量更高的三重态能级。所述主体材料可以传输电子或空穴，或它们二者。另外，为了充分促进单重态-三重态混合，所述发光体应该具有大的自旋-轨道耦合常数。这可以通过使用金属络合物来实现。
优选的基质材料是：N,N-双咔唑基联苯(CBP)，咔唑衍生物(例如根据WO 2005/039246、US2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527或DE 102007002714的)，氮杂咔唑(例如根据EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584、JP 2005/347160的)，酮(例如根据WO2004/093207的)，氧化膦、亚砜和砜(例如根据WO 2005/003253的)，低聚苯亚基，芳族胺(例如根据US2005/0069729的)，双极性基质材料(例如根据WO 2007/137725的)，硅烷(例如根据WO 2005/111172的)，9,9-二芳基芴衍生物(例如根据DE 102008017591的)，硼氮杂环戊熳或硼酸酯(例如根据WO 2006/117052的)，三唑衍生物，唑和唑衍生物，咪唑衍生物，聚芳基烷烃衍生物，吡唑啉衍生物，吡唑酮衍生物，二苯乙烯基吡嗪衍生物，噻喃二氧化物衍生物，苯二胺衍生物，芳族叔胺，苯乙烯胺，吲哚，蒽酮衍生物，芴酮衍生物，芴亚基甲烷衍生物，腙衍生物，硅氮烷衍生物，芳族二甲亚基化合物，卟啉化合物，碳二亚胺衍生物，二苯基醌衍生物，酞菁衍生物，8-羟基喹啉衍生物的金属络合物、例如AlQ3，所述8-羟基喹啉络合物也可含有三芳基氨基酚配体(US2007/0134514 A1)，以金属酞菁、苯并唑或苯并噻唑作为配体的各种金属络合物-聚硅烷化合物，空穴传导聚合物例如聚(N-乙烯基咔唑)(PVK)、苯胺共聚物、噻吩低聚物、聚噻吩、聚噻吩衍生物、聚苯亚基衍生物、聚芴衍生物。
其它特别优选的基质材料选自包含吲哚并咔唑及其衍生物的化合物(例如式33至39)，例如DE 102009023155.2、EP 0906947B1、EP 0908787B1、EP 906948B1、WO 2008/056746A1、WO 2007/063754A1、WO 2008/146839A1和WO 2008/149691A1中公开的。
优选的咔唑衍生物的实例是：1,3-N,N-二咔唑苯(＝9,9’-(1,3-苯亚基)双-9H-咔唑)(mCP)，9,9’-(2,2’-二甲基[1,1’-联苯]-4,4’-二基)双-9H-咔唑(CDBP)，1,3-双(N,N’-二咔唑)苯(＝1,3-双(咔唑-9-基)苯)，PVK(聚乙烯基咔唑)，3,5-二(9H-咔唑-9-基)联苯，和式40至44的化合物。
优选的Si四芳基化合物是，例如(US2004/0209115、US2004/0209116、US2007/0087219 A1、US2007/0087219 A1)式45至50的化合物。
磷光掺杂剂的特别优选的基质是式51的化合物(EP 652273B1)。
磷光掺杂剂的其它特别优选的基质材料选自通式52的化合物(EP 1923448 B1)。
[M(L)2]n式52
其中M、L和n如参考文献中所定义。优选M是Zn，L是喹啉阴离子q，n为2、3或4。非常特别优选的是[Znq2]2、[Znq2]3和[Znq2]4。
优选的是选自金属类喔星络合物的共主体，其中喹啉锂(Liq)或Alq3是特别优选的。
发光体化合物需要具有比主体化合物更小的带隙。一般而言，通过扩展共轭分子体系的π-电子体系，可以获得较小的带隙。因此，发光体化合物倾向于具有比主体分子更加扩展的共轭π-电子体系。已经公开了许多实例，例如在JP 2913116B和WO 2001/021729 A1中公开的苯乙烯胺衍生物，以及在WO 2008/006449和WO 2007/140847中公开的茚并芴衍生物。
蓝色荧光发光体优选是：多芳族化合物，例如9,10-二(2-萘基蒽)和其它蒽衍生物，下列化合物的衍生物：并四苯、呫吨、苝例如2,5,8,11-四叔丁基苝、苯亚基例如4,4’-双(9-乙基-3-咔唑乙烯亚基)-1,1’-联苯、芴，芳基芘(US2006/0222886)，芳亚基乙烯亚基(US5121029，US 5130603)，下列化合物的衍生物：红荧烯、香豆素、罗丹明、喹吖啶酮例如N,N’-二甲基喹吖啶酮(DMQA)、二氰基甲亚基吡喃例如4-(二氰基乙亚基)-6-(4-二甲氨基苯乙烯基-2-甲基)-4H-吡喃(DCM)，噻喃，多次甲基，吡喃正离子盐和噻喃正离子盐，二茚并苝，茚并苝，双(吖嗪基)亚胺-硼化合物(US2007/0092753 A1)，双(吖嗪基)甲亚基化合物，和喹诺酮化合物。
其它优选的蓝色荧光发光体描述于C.H.Chen等：“Recent developments inorganic electroluminescent materials”Macromol.Symp.125，(1997)1-48和“Recentprogress of molecular organic electroluminescent materials and devices”Mat.Sci.and Eng.R，39(2002)，143-222中。
根据本发明的优选的荧光掺杂剂选自以下类别：单苯乙烯基胺、二苯乙烯基胺、三苯乙烯基胺、四苯乙烯基胺、苯乙烯基膦、苯乙烯基醚和芳基胺。
单苯乙烯基胺被认为是指含有一个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一个胺、优选芳族胺的化合物。二苯乙烯基胺被认为是指含有两个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一个胺、优选芳族胺的化合物。三苯乙烯基胺被认为是指含有三个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一个胺、优选芳族胺的化合物。四苯乙烯基胺被认为是指含有四个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一个胺、优选芳族胺的化合物。所述苯乙烯基基团特别优选是茋，茋也可被进一步取代。相应的膦和醚的定义类似于所述胺。为了本发明的目的，芳基胺或芳族胺被认为是指含有三个直接与氮键合的取代或未取代的芳族或杂芳族环系的化合物。这些芳族或杂芳族环系中的至少一个优选是稠环系，所述稠环系优选具有至少14个芳族环原子。其优选实例是芳族蒽胺、芳族蒽二胺、芳族芘胺、芳族芘二胺、芳族苣胺和芳族苣二胺。芳族蒽胺被认为是指其中一个二芳基氨基基团与蒽基团直接键合、优选在9位上直接键合的化合物。芳族蒽二胺被认为是指其中两个二芳基氨基基团与蒽基团直接键合、优选在9,10位上直接键合的化合物。芳族芘胺、芘二胺、苣胺和苣二胺的定义与之类似，其中芘上的二芳基氨基基团优选在1位或在1,6位键合。
其它优选的荧光发光体选自：茚并芴胺和茚并芴二胺，例如根据WO2006/122630的，苯并茚并芴胺和苯并茚并芴二胺，例如根据WO2008/006449的，以及二苯并茚并芴胺和二苯并茚并芴二胺，例如根据WO2007/140847的。
苯乙烯胺类的掺杂剂的实例是取代或未取代的三茋胺或WO 2006/000388、WO2006/058737、WO 2006/000389、WO 2007/065549和WO 2007/115610中描述的掺杂剂。US5121029中描述了二苯乙烯基苯衍生物和二苯乙烯基联苯衍生物。其它的苯乙烯基胺见于US 2007/0122656A1中。
特别优选的苯乙烯基胺掺杂剂和三芳基胺掺杂剂是式53至58的化合物以及如US7250532 B2、DE 102005058557 A1、CN 1583691 A、JP 08053397A、US 6251531B1和US2006/210830 A中公开的化合物。
其它优选的荧光掺杂剂选自如EP 1957606 A1和US2008/0113101A1中公开的三芳基胺。
其它优选的荧光掺杂剂选自下列化合物的衍生物：萘，蒽，并四苯，芴，二茚并苝，茚并苝，菲，苝(US2007/0252517 A1)，芘，苣，十环烯，晕苯，四苯基环戊二烯，五苯基环戊二烯，芴，螺芴，红荧烯，香豆素(US 4769292，US 6020078，US2007/0252517 A1)，吡喃，嗪酮，苯并唑，苯并噻唑，苯并咪唑，吡嗪，肉桂酸酯，二酮吡咯并吡咯，吖啶酮和喹吖啶酮(US2007/0252517 A1)。
在所述蒽化合物中，特别优选的是9,10-取代的蒽，例如9,10-二苯基蒽和9,10-双(苯基乙炔基)蒽。1,4-双(9’-乙炔基蒽基)苯也是优选的掺杂剂。
以下申请披露了磷光发光体的实例：WO 00/70655、WO 01/41512、WO 02/02714、WO02/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614和WO 2005/033244。一般而言，根据现有技术用于磷光OLED且为有机电致发光领域的本领域技术人员所知的所有磷光络合物都是合适的，并且本领域技术人员无需付出创造性劳动就将能够使用其它磷光络合物。
所述磷光发光体可以是金属络合物，优选具有式M(L)z，其中M是金属原子，L在每次出现时彼此独立地是通过一个、两个或更多个位置与M键合或配位的有机配体，z是≥1的整数，优选1、2、3、4、5或6，并且其中，任选地，这些基团通过一个或多个、优选一个、两个或三个位置、优选通过配体L连接到聚合物上。
M特别是金属原子，选自过渡金属、优选选自第VIII族过渡金属、或镧系元素、或锕系元素，特别优选选自Rh、Os、Ir、Pt、Pd、Au、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Re、Cu、Zn、W、Mo、Pd、Ag或Ru，非常特别优选选自Os、Ir、Ru、Rh、Re、Pd或Pt。M也可以是Zn。
优选的配体是2-苯基吡啶衍生物、7,8-苯并喹啉衍生物、2-(2-噻吩基)吡啶衍生物、2-(1-萘基)吡啶衍生物或2-苯基喹啉衍生物。所有这些化合物都可以被取代，例如针对蓝色是被氟或三氟甲基取代基取代。辅助配体优选是乙酰丙酮化物或苦味酸。
特别是，如US2007/0087219 A1中公开的式59的Pt或Pd与四齿配体的络合物(其中R1至R14和Z1至Z5如该参考文献中的定义)、具有扩大环系的Pt卟啉络合物(US2009/0061681A1)和Ir络合物是合适的，例如：2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-卟啉-Pt(II)，四苯基-Pt(II)-四苯并卟啉(US2009/0061681 A1)，顺式-双(2-苯基吡啶合-N,C2’)Pt(II)，顺式-双(2-(2’-噻吩基)吡啶合-N,C3’)Pt(II)，顺式-双(2-(2’-噻吩基)喹啉合-N,C5’)Pt(II)，(2-(4,6-二氟苯基)-吡啶合-N,C2’)Pt(II)乙酰丙酮化物，或三(2-苯基吡啶合-N,C2’)Ir(III)(＝Ir(ppy)3，绿色)，双(2-苯基吡啶合-N,C2)Ir(III)乙酰丙酮化物(＝Ir(ppy)2乙酰丙酮化物，绿色，US2001/0053462A1，Baldo，Thompson等，Nature 403，(2000)，750-753)，双(1-苯基异喹啉合-N,C2’)(2-苯基吡啶合-N,C2’)铱(III)，双(2-苯基吡啶合-N,C2’)(1-苯基异喹啉合-N,C2’)铱(III)，双(2-(2’-苯并噻吩基)吡啶合-N,C3’)铱(III)乙酰丙酮化物，双(2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶合-N,C2’)铱(III)甲基吡啶化物(FIrpic，蓝色)，双(2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶合-N,C2’)Ir(III)四(1-吡唑基)硼酸盐，三(2-(联苯-3-基)-4-叔丁基吡啶)铱(III)，(ppz)2Ir(5phdpym)(US2009/0061681 A1)，(45ooppz)2Ir(5phdpym)(US2009/0061681 A1)，2-苯基吡啶-Ir络合物的衍生物，例如双(2-苯基喹啉基-N,C2’)乙酰丙酮铱(III)(PQIr)，三(2-苯基异喹啉合-N,C)Ir(III)(红色)，双(2-(2’-苯并[4,5-a]噻吩基)吡啶合-N,C3)Ir乙酰丙酮化物([Btp2Ir(acac)]，红色，Adachi等，Appl.Phys.Lett.78(2001)，1622-1624)。
同样合适的还有：三价镧系元素例如Tb3+和Eu3+的络合物(J.Kido等，Appl.Phys.Lett.65(1994)，2124，Kido等，Chem.Lett.657，1990，US2007/0252517A1)，或Pt(II)、Ir(I)、Rh(I)与丁二腈二硫醇阴离子的磷光络合物(Johnson等，JACS105，1983，1795)，Re(I)三羰基二亚胺络合物(Wrighton，JACS 96，1974，998，等等)，OS(II)与氰基配体和联吡啶或菲咯啉配体的络合物(Ma等，Synth.Metals 94，1998，245)或没有主体的Alq3。
US 6824895和US 7029766中描述了其它具有三齿配体的磷光发光体。US 6835469和US 6830828中提到了红色发光的磷光络合物。
特别优选的磷光掺杂剂是式60的化合物和例如US2001/0053462A1中公开的其它化合物。
特别优选的磷光掺杂剂是式61的化合物和例如WO 2007/095118A1中公开的其它化合物。
US 7378162 B2、US 6835469 B2和JP 2003/253145 A中描述了其它衍生物。
除本文中别处提到的金属络合物之外，根据本发明的合适的金属络合物可以选自过渡金属、稀土元素、镧系元素和锕系元素，其也是本发明的主题。优选地，所述金属选自Ir、Ru、Os、Eu、Au、Pt、Cu、Zn、Mo、W、Rh、Pd或Ag。
根据本发明的油墨也可包含选自聚合物、低聚物、树枝状大分子和掺合物的有机功能材料。所述功能聚合物的特征在于，不同的功能可以并入一种大分子或大分子的掺合物中。所述功能尤其是空穴注入材料、空穴传输材料、电子阻挡材料、发光材料、空穴阻挡材料、电子注入材料、电子传输材料和染料之一。被并入聚合物中的功能可以被归类为不同的基团。通过选择所需的官能团和它们之间的比率，可以将聚合物调整为具有所需的功能。
聚合物、低聚物和树枝状大分子之间的差异是由于如上定义的分子实体的尺寸、尺寸分布和支化引起的。
不同的结构尤其是在WO 2002/077060 A1和DE 10337346 A1中公开并广泛列举的那些。所述结构单元可以源自例如以下类别：
第1类：增加所述聚合物的空穴注入和/或传输性质的单元；它对应于如上所述的HIM或HTM。
第2类：增加所述聚合物的电子注入和/或传输性质的单元；它对应于如上所述的EIM或ETM。
第3类：具有第1类和第2类的个体单元的组合的单元。
第4类：将发光特性修改到可以获得电致磷光而不是电致荧光的程度的单元；通常，它对应于磷光发光体，或更优选地，如上所述的发光金属络合物。
第5类：改善从所谓的单重态到更高自旋态、例如到三重态的跃迁的单元。
第6类：影响所生成的聚合物的形态和/或发光颜色的单元。
第7类：通常用作主链并且可具有电子传输功能、空穴传输功能或这两种功能的单元。
第8类：在从UV到红外的至少一个波长有强吸收的单元。它对应于如上所述的染料材料。
优选地，所述有机功能材料是包含第1类单元的空穴传输或注入聚合物，所述第1类单元优选选自包含如上所述的低分子量HTM或HIM的单元。
其它优选的第1类单元是例如三芳基胺、联苯胺、四芳基对苯二胺、咔唑、薁、噻吩、吡咯和呋喃的衍生物，以及其它具有高HOMO的含O、S或N的杂环。这些芳基胺和杂环优选在所述聚合物中产生高于5.8 eV(相对于真空能级)、特别优选高于5.5 eV的HOMO。
优选的聚合HTM或HIM是包含至少一个下式62的重复单元的聚合物。
其中
Ar1在不同的重复单元中可以相同或不同，独立地表示单键或任选取代的单核或多核的芳基基团，
Ar2在不同的重复单元中可以相同或不同，独立地表示任选取代的单核或多核的芳基基团，
Ar3在不同的重复单元中可以相同或不同，独立地表示任选取代的单核或多核的芳基基团，并且
m为1、2或3。
聚合HTM的实例如WO 2007/131582 A1和WO 2008/009343 A1中所公开。
优选地，所述有机功能材料是包含第2类单元的电子传输或注入聚合物，所述第2类单元优选选自包含如上所述的低分子量ETM或EIM的基团。
其它优选的具有电子注入和/或电子传输性质的第2类单元是例如吡啶、嘧啶、哒嗪、吡嗪、二唑、喹啉、喹喔啉和吩嗪的衍生物，还有三芳基硼烷或具有低LUMO的其它含O、S或N的杂环。这些单元在所述聚合物中优选产生低于2.7eV(相对于真空能级)、特别优选低于2.8eV的LUMO。
优选地，所述有机功能材料是包含第3类单元的聚合物，在第3类单元中，增加空穴迁移率和电子迁移率的结构(即，第1和第2类单元)彼此直接键合。这些单元中的一些可充当发光体并将发光颜色转成绿色、黄色或红色。因此，使用它们适合于例如从原来发蓝色光的聚合物产生其它发光颜色或宽带发光。
优选地，所述有机功能材料是包含第4类的单元的聚合物，所述第4类的单元优选选自包含磷光发光体、特别是如上所述的发光金属络合物的基团。在此特别优选的是含有8至10族元素(Ru、Os、Rh、Ir、Pd、Pt)的相应结构单元。
优选地，所述有机功能材料是包含第5类单元的聚合三重基质，所述第5类单元可以改善从单重态到三重态的跃迁并且用于协助第4类的结构单元，改善这些结构单元的磷光性质。适合于此目的的特别是咔唑和桥连咔唑二聚体单元，如DE 10304819 A1和DE10328627 A1中所述。也适合于此目的的是酮、氧化膦、亚砜、砜、硅烷衍生物以及类似的化合物，如DE 10349033 A1中所述。其它的优选结构单元可以选自包含如上所述的低分子质量磷光基质的基团。
优选地，所述有机功能材料是包含第6类单元的聚合物，所述第6类单元影响所述聚合物的形态和/或发光颜色，除了上述基团之外还具有至少一个不属于上述基团的其它芳族结构或另一种共轭结构，即，所述其它芳族结构或另一种共轭结构对电荷载流子迁移率影响很小、不是有机金属络合物或对单重态-三重态跃迁没有影响。这种类型的结构单元可影响所生成的聚合物的形态和/或发光颜色。因此，取决于所述单元，这些聚合物也可以用作发光体。在荧光OLED的情况下，优选的是具有6至40个C原子的芳族结构或还优选二苯乙炔、茋或双苯乙烯基芳亚基的衍生物，它们各自可被一个或多个R1基团取代。在此特别优选的是并入1,4-苯亚基、1,4-萘亚基、1,4-或9,10-蒽亚基、1,6-、2,7-或4,9-芘亚基、3,9-或3,10-苝亚基、4,4'-联苯亚基、4,4”-三联苯亚基、4,4'-联-1,1'-萘亚基、4,4‘-二苯乙炔亚基、4,4'-茋亚基或4,4”-双苯乙烯基芳亚基的衍生物。
优选地，所述有机功能材料是包含第7类单元的聚合物，所述第7类单元含有通常用作聚合物主链的具有6至40个C原子的芳族结构。这些是，例如，公开于例如US 5962631、WO 2006/052457 A2和WO 2006/118345A1中的4,5-二氢芘衍生物、4,5,9,10-四氢芘衍生物、芴衍生物，公开于例如WO 2003/020790 A1中的9,9’-螺二芴衍生物，公开于例如WO2005/104264 A1中的9,10-菲衍生物，公开于例如WO 2005/014689A2中的9,10-二氢菲衍生物，公开于例如WO 2004041901A1、WO 2004113412 A2中的5,7-二氢二苯并氧杂环庚熳衍生物以及顺式-和反式-茚并芴衍生物，和公开于例如WO 2006/063852 A1中的联二萘叉衍生物，以及公开于例如WO 2005/056633 A1、EP 1344788 A1、WO 2007/043495A1、WO 2005/033174A1、WO 2003/099901A1和DE 102006003710中的其它单元。
其它优选的第7类结构单元选自：公开于例如US 5,962,631、WO 2006/052457A2和WO 2006/118345A1中的芴衍生物，公开于例如WO 2003/020790 A1中的螺二芴衍生物，公开于例如WO 2005/056633A1、EP 1344788 A1和WO 2007/043495A1中的苯并芴、二苯并芴、苯并噻吩、二苯并芴及其衍生物。
优选地，所述有机功能材料是包含第8类单元的聚合物，所述第8类单元选自包含如上所述的染料材料的基团。适合于有机太阳能电池的共轭聚合物，例如，如F.C.Krebs在Solar Energy Materials and Solar Cells，第91卷，953(2007)中所总结的，也可以用作本发明中的所述其它有机功能材料。
优选的是适合于本发明使用的聚合物，其同时包含一个或多个选自第1至8类的单元。同样可优选同时存在多于一个来自一类中的结构单元。
优选的是适合于本发明使用的聚合物，其除了发光体的结构单元之外，还包含上述类别的至少一个结构单元。特别优选至少两个结构单元来自不同类别的上述结构单元。
如果存在于聚合物中，不同类别的基团的比例在每种情况下优选为至少5摩尔％，特别优选在每种情况下至少10摩尔％。特别是，这些结构单元中的一种选自空穴传导单元，另一种基团是发光单元，其中这两种功能(空穴传导和发光)也可由同一种单元承担。
然而，例如也可以优选发光单元、特别是绿色和红色发光单元的比例较小，以合成白色发光共聚物。白色发光共聚物的合成方式在DE 10343606A1中详细描述。
为了确保足够的溶解度，优选每个重复单元在取代基中存在平均至少2个非芳族C原子。在此优选的是至少4个、特别优选至少8个C原子。另外，它们中的个别C原子可被O或S代替。然而，这完全可以意味着一定比例的重复单元不携带任何其它的非芳族取代基。
为了避免损害薄膜的形态，优选的是直链中没有超过12个C原子的长链取代基，特别优选所述取代基都没有超过8个C原子、特别是都没有超过6个C原子。
在本发明中用作有机功能材料的聚合物可以是统计或无规共聚物、交替或区域规则性共聚物、嵌段共聚物、或其组合。
在另一个优选的实施方式中，所述聚合物是侧链型非共轭聚合物，其对于基于聚合物的磷光OLED尤其重要。一般而言，这样的磷光聚合物通过乙烯基化合物的自由基共聚而获得，并且在侧链上包含至少一个磷光发光体单元和至少一个电荷传输单元，如US7250226 B2中所公开的。这样的磷光聚合物的其它实例公开于例如JP 2007/211243A2、JP2007/197574 A2、US 7250226 B2和JP 2007/059939 A中。
在另一个优选的实施方式中，所述聚合物是主链型非共轭聚合物，其中主链单元通过主链上的间隔基来连接。与侧链型非共轭聚合物一样，主链型非共轭聚合物也具有高三重态能级。在DE 102009023154中公开了基于主链型非共轭聚合物的三重态OLED的实例。
在另一个实施方式中，所述聚合物也可以是用于荧光OLED的非共轭聚合物。优选的单重态非共轭聚合物是例如在侧链中具有蒽、苯并蒽及其衍生物的侧链型聚合物，如JP2005/108556、JP 2005/285661和JP 2003/338375中所公开的。
所述聚合物也可以作为ETM或HTM，优选所述聚合物是非共轭聚合物。
根据本发明的器件也可包含不是通过使用根据本发明的油墨来沉积的附加层。所述附加层可通过从溶液中的技术或通过气相沉积来沉积。因此，所采用的具体方法取决于所使用的材料的特性，并且本领域技术人员对选择适当的技术没有问题。所沉积的材料可以是电子和光电子多层结构领域中使用的任何材料。特别是，所述材料可以是本文中描述的任何材料。此外，所述材料可选自如下所述的有机和无机功能材料。
无机化合物，如p型Si和p型SiC，和无机氧化物，例如钒氧化物(VOx)、钼氧化物(MoOx)或镍氧化物(NiOx)，也可以用作HIM。
电子注入层(EIL)经常由绝缘体和半导体构成。
用于EIL的优选的碱金属硫族化物是Li2O、LiO、Na2S、Na2Se、NaO、K2O和Cs2O。
用于EIL的优选的碱土金属硫族化物是CaO、BaO、SrO、BeO、BaS和CaSe。
用于EIL的优选的碱金属卤化物是LiF、NaF、KF、CsF、LiCl、KCl和NaCl。
用于EIL的优选的碱土金属卤化物是CaF2、BaF2、SrF2、MgF2和BeF2。
同样可以使用碱金属络合物、碱土金属络合物、稀土金属(Sc、Y、Ce、Th、Yb)、稀土金属络合物、稀土金属化合物(优选YbF3、ScF3、TbF3)等。
EIL的结构在例如US 5608287、US 5776622、US 5776623、US 6137223、US6140763、US 6914269中描述。
电子传输层可以由本征材料组成或包含掺杂剂。Alq3(EP 278757B1)和Liq(EP0569827 A2)是本征层的实例。4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(Bphen):Li 1:1(US2003/02309890)和红荧烯/LiF是掺杂层的实例。
根据本发明的方法，使用油墨A和B，并且任选地使用油墨C和D。这些油墨中的每一种都含有有机溶剂A、B、C和D中的至少一种。
不同油墨中使用的溶剂A、B、C和D可以相同或不同。
此外，不同油墨中使用的溶剂A、B、C和D可以是单一溶剂、或两种或更多种不同溶剂的混合物。
作为溶剂材料，可以使用尤其用于印刷OLED的任何合适的常用溶剂。本申请中描述了优选的溶剂。
所述有机溶剂A、B、C和/或D的沸点在100至400℃的范围内、优选在200至350℃的范围内、更优选在225至325℃的范围内、最优选在250至300℃的范围内。
油墨A、B、C和D的优选的溶剂彼此独立，并且优选有机溶剂特别包括酮、醚、酯、酰胺如二C1-2烷基甲酰胺、硫化合物、硝基化合物、烃、卤化烃(例如氯化烃)、芳族烃或杂芳族烃(例如萘衍生物)和卤化的芳族烃或杂芳族烃。
更优选的溶剂可以选自以下类别之一：取代和未取代的芳族醚或线型醚，如3-苯氧基甲苯或苯甲醚；取代和未取代的芳烃衍生物，如环己基苯；取代和未取代的芳族酯或线型酯，如苯甲酸丁酯或对甲苯甲酸乙酯；取代或未取代的茚满，如六甲基茚满；取代和未取代的芳族酮或线型酮，如二环己基甲酮；取代和未取代的杂环，如吡咯烷酮、吡啶、吡嗪；其它氟化或氯化的芳族烃，取代或未取代的萘，如烷基取代的萘，如1-乙基萘。
特别优选的溶剂是，例如，1-乙基-萘、2-乙基萘、2-丙基萘、2-(1-甲基乙基)-萘、1-(1-甲基乙基)-萘、2-丁基萘、1,6-二甲基萘、2,2’-二甲基联苯、3,3’-二甲基联苯、1-乙酰基萘、1,2,3,4-四甲基苯、1,2,3,5-四甲基-苯、1,2,4,5-四甲基-苯、1,2,4-三氯苯、1,2-二氢萘、1,2-二甲基萘、1,3-苯并间二氧杂环戊烯、1,3-二异丙基苯、1,3-二甲基萘、1,4-苯并二烷、1,4-二异丙基苯、1,4-二甲基萘、1,5-二甲基萘满、1-苯并噻吩、硫代萘、1-溴萘、1-氯甲基萘、1-甲氧基萘、1-甲基萘、2-溴-3-溴甲基萘、2-溴甲基萘、2-溴萘、2-乙氧基萘、2-异丙基苯甲醚、3,5-二甲基苯甲醚、5-甲氧基茚满、5-甲氧基吲哚、5-叔丁基间二甲苯、6-甲基喹啉、8-甲基喹啉、苯乙酮、苯并噻唑、乙酸苄酯、丁基苯基醚、苯甲酸丁酯、对甲苯甲酸乙酯、环己基苯、十氢萘酚、二甲氧基甲苯、3-苯氧基甲苯、二苯基醚、苯丙酮、己基苯、六甲基茚满、异色满、乙酸苯酯、丙苯酮、邻二甲氧基苯、吡咯烷酮、N,N-二丁基苯胺、己酸环乙酯、异戊酸薄荷酯、二环己基甲酮、月桂酸乙酯、癸酸乙酯。
除上述组分、尤其是有机功能材料和溶剂外，本发明的油墨还可包含其它添加剂和加工助剂。这些特别包括表面活性物质(表面活性剂)、润滑剂和润滑脂、改变粘度的添加剂、增加传导性的添加剂、分散剂、疏水剂、附着力促进剂、流动改进剂、消泡剂、脱气剂、可以是反应性或非反应性的稀释剂、填充剂、助剂、加工助剂、染料、颜料、稳定剂、增敏剂、纳米粒子和抑制剂。
除了上述材料，根据本发明的有机电致发光器件还可包含至少一个阳极、至少一个阴极和一个或多个基底。为了本发明的目的，选择电极(阴极、阳极)的方式要使它们的能带能量尽可能接近地对应于相邻有机层的能带能量，以确保高效的电子或空穴注入。
用于阳极的优选材料是金属氧化物，选自但不限于氧化锡铟(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锡(SnO)、ZnO、InO、氧化锌铝(AlZnO)、和其它金属氧化物，如氧化锌掺杂的氧化锌铝和氧化铟锌、氧化铟镁、和氧化镍钨。也可以使用金属氮化物如氮化镓、和金属硒化物如硒化锌、和金属硫化物如硫化锌。可以用于阳极的其它材料是导电聚合物，例如聚噻吩和聚吡咯。
阳极可以是透明的、不透明的或反射性的。阳极也可以采用中间状态，例如既是部分反射的又是部分透明的。
如果阳极不透明或只有部分透明，则可以使其它导电材料。用于非透明或部分透明的阳极的优选材料选自但不限于，Au、Ir、Mo、Pd、Pt、Cu、Ag、Sn、C、Al、V、Fe、Co、Ni、W及其混合物。所述导电材料也可以与其它如上所述的导电材料混合，例如In-Cu。
阳极优选是透明的，特别优选用于阳极的材料是ITO。在底部发光型器件的情况下，优选对玻璃或塑料涂覆ITO。在顶部发光型器件的情况下，阳极优选包含反射材料。其它材料也可以用于阳极，这是本领域技术人员已知的。
例如，在US 5844363 B2和US 6602540 B2中描述了柔性且透明的基底和阳极组合。
阴极可以是透明的、不透明的或反射性的。阴极选自具有低逸出功的金属或合金。优选地，使用逸出功小于4.0eV的金属、合金、或导电化合物或材料。特别优选的阴极选自但不限于：Ba、Ca、Sr、Yb、Ga、Cd、Si、Ta、Sb、Zn、Mg、Al、In、Li、Na、Cs、Ag、两种或更多种元素的混合物如包含Mg/Al或Al/Li或Al/Sc/Li或Mg/Ag的合金或诸如ITO或IZO的金属氧化物。
用于形成薄介电层的其它优选的阴极材料选自与LiF、Li2O、BaF2、MgO或NaF混合的金属。典型的组合是LiF/Al。
US 5703436、US 5707745、US 6548956 B2、US 6576134 B2中描述了在顶部具有ITO层的Mg/Al阴极。US 4885221中描述了Mg/Ag合金。
基底可以是刚性或柔性的。它可以是透明的、半透明的、不透明的或反射性的。所使用的材料可以是玻璃、塑料、陶瓷或金属箔，其中柔性基底优选使用塑料和金属箔。然而，也可以使用半导体材料、例如有机硅晶片或印刷电路板(PCB)材料以简化导电带的产生。也可以使用其它基底。
所使用的玻璃可以是，例如，钠钙玻璃、含Ba或Sr的玻璃、铅玻璃、硅酸铝玻璃、硼硅酸盐玻璃、钡硼硅酸盐玻璃或石英。
塑料板可以由例如聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、氯乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、有机硅树脂、氟树脂、聚醚硫化树脂或聚砜树脂组成。
对于透明薄膜，使用例如由下列物质制成的透明薄膜：聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、PVC、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、尼龙、聚醚醚酮、聚砜、聚醚砜、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、聚氟乙烯、四氟乙烯-乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚氯三氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚酰亚胺或聚醚酰亚胺。
所述基底设有疏水层。所述基底优选是透明的。
除了在此提到的材料之外的其它材料也可以使用。合适的材料是本领域技术人员已知的。
在将本发明的油墨施加到基底或已经施加的功能层之后，进行干燥步骤以去除溶剂。为了避免气泡形成和获得均匀涂层，优选可以在相对较低的温度和经过相对较长的时间进行干燥。所述干燥在此优选可以在10-6毫巴至1毫巴范围内、更优选在10-6毫巴至10-2毫巴范围内、最优选在10-6毫巴至10-4毫巴范围内的压力下进行。在所述干燥过程期间，基底的温度可以从-5℃至40℃变化。
还可规定该过程重复多次，以形成不同或相同的功能层。在此可以进行所形成的功能层的交联，以防止其溶解，例如，如EP 0637899 A1中所公开的。
本发明还涉及一种油墨盒，其含有至少两种不同的油墨，油墨A和油墨B，
-其中油墨A含有至少第一有机功能材料A和至少第一有机溶剂A，
-其中油墨B含有至少第二有机功能材料B和至少第二有机溶剂B，并且
-其中所述第一有机功能材料A和所述第二有机功能材料B是不同的，
其特征在于，当混合时，这两种油墨产生含有至少第一有机功能材料A、第二有机功能材料B、至少第一有机溶剂A和至少第二有机溶剂B的一种油墨。
在一个优选的实施方式中，所述第一有机溶剂A和所述第二有机溶剂B是不同的。
本发明还涉及一种制备油墨的方法，所述油墨含有至少第一有机功能材料A、第二有机功能材料B、至少第一有机溶剂A和至少第二有机溶剂B，
所述方法特征在于
将含有至少第一有机功能材料A和至少第一有机溶剂A的油墨A、和
含有至少第二有机功能材料B和至少第二有机溶剂B的油墨B混合，
其中所述第一有机功能材料A和所述第二有机功能材料B是不同的。
本发明还涉及一种电子器件、优选有机发光二极管(OLED)，其特征在于至少一个层是使用本发明的方法制备的。
电子器件被认为是指包含阳极、阴极和其间的至少一个功能层的器件，其中该功能层包含至少一种有机功能材料。
所述有机电子器件优选是有机发光二极管(OLED)、有机集成电路(O-IC)、有机场效应晶体管(O-FET)、有机薄膜晶体管(O-TFT)、有机发光晶体管(O-LET)、有机太阳能电池(O-SC)、有机光伏(OPV)电池、有机光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件(O-FQD)、有机电传感器、发光电化学电池(LEC)或有机激光二极管(O-激光器)，更优选有机发光二极管(OLED)。
惊奇地发现，通过应用本申请的方法，不同油墨的组分在其干燥之前仅合并一小段时间。因此，可以在很大程度上避免组分、尤其是反应性组分之间可能的反应。
此外，当油墨的一种组分不溶于一种适合印刷的溶剂或在该溶剂中会形成多晶型物时，该组分可以在另一种溶剂中储存和处理，并仅在干燥前不久与适合印刷的溶剂合并。因此，可以防止在储存期间油墨中的组合物的沉淀。
此外，如上文和实施例中所示，通过利用本发明的印刷方法，可以用与常规印刷方法相比减少的油墨数量来制造例如全彩色OLED显示器。结果，可以简化OLED显示器的制备，并且可以降低设备和制造工艺的成本。
这些上述优点不伴随其它电子性质的损害。
下面参照实施例更详细地解释本发明，但本发明不受此限制。
实施例
在实施例中，使用以下材料。
如WO 2016/107668 A1中所述，HTM-1是聚合物(即聚合物P2)并且DP-1是盐(即盐D1)。
实施例中使用的其余材料如下表1所示。
表1
比较例1
使用常规印刷方法制备红/绿/蓝面板。
提供包含三种不同像素类型A、B和C的基底。通过使用三种油墨、即油墨A、油墨B和油墨C来制备空穴注入层(HIL)，每种油墨都含有材料HTM-1和DP-1，但比率不同。对于全部三种像素类型使用一种油墨，即油墨D，来制备空穴传输层(HTL)。使用三种不同的油墨，即油墨E、油墨F和油墨G，来制备发光层(EML)。从下表2可以看出，制作这样的常规R/G/B面板总共需要7种不同类型的油墨。所述器件的制造工艺如图1所示。
表2
HIL HTM-1:DP-1
油墨A 30:1
油墨B 100:2
油墨C 100:1
HTL HTM-1
油墨D 100％
EML 色彩
油墨E 蓝色
油墨F 绿色
油墨G 红色
实施例1
红/绿发光层的制备
制备油墨H，油墨H含有在3-苯氧基甲苯(3-PT)中浓度为20g/L的材料H1:H2:G-DP1，H1:H2:G-DP1的比率为1:3:1。制备油墨I，油墨I含有在3-PT中浓度为10g/L的材料R-DP1。用于这两种像素的每种油墨的体积如下表3所示。图2显示了这两种像素、即像素A和像素B的光致发光图像。可以看出，将两种油墨、即油墨H(G-EML)和油墨I(红色掺杂剂)分别印刷到同一像素中来制备像素B，由此产生的像素B发出红光。
表3
油墨H(G-EML)；体积(pL) 油墨I(红色掺杂剂)；体积(pL)
像素A 60 0
像素B 70 10
实施例2
根据本发明的方法制备红/绿/蓝面板
(1)空穴注入(HIL)的制备
提供包含像素类型A、B和C的基底。制备油墨J，油墨J含有在3-PT中浓度为10g/L的空穴传输材料HTM-1。制备油墨K，油墨K含有在3-PT中浓度为1g/L的p型掺杂剂材料DP-1。每种像素中使用的各油墨的体积如下表4所示。
通过在不同的像素中印刷不同液滴体积的油墨J和油墨K，可以获得不同的掺杂剂比率，从而获得不同的空穴注入和空穴传输性质。
通过印刷不同体积的这两种油墨，可以获得不同的厚度。
表4
在不同的像素中印刷HIL层后，在真空室中以10-5毫巴的压力去除溶剂，然后在225℃的温度下退火30分钟。
(2)空穴传输层(HTL)的制备
在所述空穴注入层的顶部，使用油墨J来印刷空穴传输层(HTL)，油墨J含有在3-PT中浓度为8g/L的空穴传输材料HTM-1。每种像素所使用的油墨体积(pL)如下表5所示。
表5
油墨J(HTM-1)(pL) 厚度(nm)
像素A 60 20
像素B 60 20
像素C 60 20
(3)发光层(EML)的制备
制备油墨H(G-EML油墨)，油墨H含有在3-PT中浓度为20g/L的材料H1:H2:G-DP1，H1:H2:G-DP1的比率为1:3:1。制备油墨I，油墨I含有在3-PT中浓度为10g/L的红色掺杂剂材料R-DP1。制备油墨M(B-EML)，油墨M含有在3-PT中浓度为12g/L的材料H3:B-DP1，H3:B-DP1的比率为99:1。不同像素中使用的各油墨的体积(pL)如下表6所示。通过不同的液滴体积可以获得不同的厚度和发光颜色。
表6
制作工艺如图3所示。总共只需要5种不同类型的油墨来制作R/G/B面板，这显示出降低设备成本的重大效益。
实施例3
R/G/B/W发光层的制备
(1)空穴注入层(HIL)的制备
提供包含像素类型A、B、C和D的基底。制备油墨J，油墨J含有在3-PT中浓度为10g/L的空穴传输材料HTM-1。制备油墨K，油墨K含有在3-PT中浓度为1g/L的p型掺杂剂材料DP-1。不同像素中使用的各油墨的体积如下表7所示。通过在不同的像素中印刷不同液滴体积的油墨J和油墨K，可以获得不同的掺杂剂比率，从而获得不同的空穴注入和空穴传输性质。
表7
在不同的像素中印刷HIL层后，在真空室中以10-5毫巴的压力去除溶剂，然后在225℃的温度下退火30分钟。
(2)空穴传输层(HTL)的制备
在所述空穴注入层的顶部，使用油墨J来印刷空穴传输层(HTL)，油墨J含有在3-PT中浓度为8g/L的空穴传输材料HTM-1。每种像素所使用的油墨体积(pL)如下表8所示。
表8
油墨J(HTM-1)体积(pL) 厚度(nm)
像素A 60 20
像素B 60 20
像素C 60 20
像素D 60 20
(3)发光层(EML)的制备
制备油墨M(B-EML)，油墨M含有在3-PT中浓度为12g/L的材料H1:H2:B-DP1，H1:H2:B-DP1的比率为33:66:1。制备油墨N(G-DP1)，油墨N含有在3-PT中浓度为10g/L的绿色掺杂剂材料(G-DP1)。制备油墨O，油墨O含有在3-PT中浓度为2g/L的红色掺杂剂材料R-DP1。不同像素中使用的各油墨的体积(pL)如下表9所示。通过不同的液滴体积可以获得不同的厚度和发光颜色。
表9
制作工艺如图4所示。总共只需要5种不同类型的油墨来制作R/G/B/W面板。相比之下，制作这样的R/G/B/W面板的传统制作工艺将需要8种油墨。这清楚地表明，本发明的工艺关于降低设备成本以及关于面板像素设计的更佳灵活性具有重大效益。

Claims (38)

1.一种印刷方法，所述方法包括以下步骤：
(a)提供基底，所述基底具有至少两种不同的像素类型，第一像素类型A和第二像素类型B，
(b)将含有至少一种有机功能材料A和至少一种有机溶剂A的第一油墨A印刷到像素类型A中或印刷到所述至少两种不同的像素类型A和B中，
(c)将含有至少一种不同于所述有机功能材料A的有机功能材料B和至少一种有机溶剂B的第二油墨B印刷到所述至少两种不同的像素类型A和B中，以及
(d)之后干燥所述不同的像素类型。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：
-将所述第一油墨A印刷到所述至少两种不同的像素类型A和B中，以及
-将所述第二油墨B印刷到所述至少两种不同的像素类型A和B中。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述基底具有至少三种、优选三种不同的像素类型，第一像素类型A、第二像素类型B和第三像素类型C。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：
-将所述第一油墨A印刷到所述至少三种不同的像素类型A、B和C中，以及
-将所述第二油墨B印刷到所述至少三种不同的像素类型A、B和C中。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，
-将所述第一油墨A印刷到所述三种不同的像素类型A、B和C中，以及
-将所述第二油墨B印刷到所述三种不同的像素类型A、B和C中。
6.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于所述第一油墨A含有至少一种作为有机功能材料的空穴传输性材料和至少一种有机溶剂A。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于所述至少一种空穴传输性材料优选是聚合材料。
8.根据权利要求4至7中的一项或多项所述的方法，其特征在于所述第二油墨B含有至少一种作为有机功能材料的掺杂剂和至少一种溶剂B。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于所述至少一种掺杂剂是低分子量材料，分子量≤3.000g/mol。
10.根据权利要求4至9中的一项或多项所述的方法，其特征在于印刷到所述至少三种不同像素类型A、B和C中的所述第一油墨A的量在不同的像素类型之间不同。
11.根据权利要求4或10中的一项或多项所述的方法，其特征在于印刷到所述至少三种不同像素类型A、B和C中的所述第二油墨B的量在不同的像素类型之间不同。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：
-将所述第一油墨A印刷到像素类型A中，以及
-将所述第二油墨B印刷到像素类型A和B中。
13.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：
-将所述第一油墨A印刷到像素类型A中，
-将所述第二油墨B印刷到像素类型A和B中，以及
-将第三油墨C印刷到像素类型C中，所述第三油墨C含有至少一种不同于所述有机功能材料A和B的有机功能材料C、以及至少一种有机溶剂C。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于所述第一油墨A、所述第二油墨B和所述第三油墨C各自含有至少一种作为有机功能材料的发光材料和至少一种溶剂。
15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于所述第一油墨A、所述第二油墨B和所述第三油墨C的所述至少一种发光材料各自选自荧光发光材料和磷光发光材料。
16.根据权利要求14或15所述的方法，其特征在于所述第一油墨A的发光材料A是发红色光的发光材料，优选发红色光的磷光发光材料。
17.根据权利要求14至16中的一项或多项所述的方法，其特征在于所述第二油墨B的发光材料B是发绿色光的发光材料，优选发绿色光的磷光发光材料。
18.根据权利要求14至17中的一项或多项所述的方法，其特征在于所述第三油墨C的发光材料C是发蓝色光的发光材料，优选发蓝色光的荧光发光材料。
19.根据权利要求14至18中的一项或多项所述的方法，其特征在于所述第一油墨A、所述第二油墨B和所述第三油墨C的发光材料是低分子量材料，分子量≤3.000g/mol。
20.根据权利要求13至19中的一项或多项所述的方法，其特征在于将含有至少一种不同于所述有机功能材料A、B和C的有机功能材料D和至少一种有机溶剂D的第四油墨D印刷到像素类型A、B和/或C中，优选印刷到像素类型A、B和C中。
21.根据权利要求20所述的方法，其特征在于所述至少一种有机功能材料D是基质材料。
22.根据权利要求1至19中的一项或多项所述的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)提供基底，所述基底具有至少四种不同的像素类型，第一像素类型A、第二像素类型B、第三像素类型C和第四像素类型D，
(b)将含有至少一种有机功能材料A和至少一种有机溶剂A的第一油墨A印刷到至少像素类型A、B、C和D中，
(c)将含有至少一种不同于所述有机功能材料A的有机功能材料B和至少一种有机溶剂B的第二油墨B印刷到至少三种不同的像素类型B、C和D中，
(d)将含有至少一种不同于所述有机功能材料A和B的有机功能材料C和至少一种有机溶剂C的第三油墨C印刷到至少像素类型C和D中，以及
(e)之后干燥所述不同的像素类型。
23.根据权利要求1至22中的一项或多项所述的方法，其特征在于将油墨A和油墨B印刷到相同的像素类型中，产生含有至少第一有机功能材料A、第二有机功能材料B、至少第一有机溶剂A和至少第二有机溶剂B的一种油墨。
24.根据权利要求1至23中的一项或多项所述的方法，其特征在于基于油墨的总重量，在相应油墨中的有机功能材料A、B、C和/或D的含量分别在0.001至20重量％的范围内、优选在0.01至10重量％的范围内、更优选在0.1至5重量％的范围内、最优选在0.3至5重量％的范围内。
25.根据权利要求1至24中的一项或多项所述的方法，其特征在于所述有机溶剂A、B、C和/或D具有沸点，所述沸点在100至400℃的范围内、优选在200至350℃的范围内、更优选在225至325℃的范围内、最优选在250至300℃的范围内。
26.根据权利要求1至25中的一项或多项所述的方法，其特征在于所述有机功能材料A、B、C和/或D在相应有机溶剂中分别具有溶解度，所述溶解度为≥5g/l、优选≥10g/l。
27.根据权利要求1至26中的一项或多项所述的方法，其特征在于所述第一、第二、任选的第三和任选的第四油墨分别具有粘度，所述粘度在0.8至50mPa·s的范围内、优选在1至40mPa·s的范围内、更优选在2至15mPa·s的范围内。
28.根据权利要求1至27中的一项或多项所述的方法，其特征在于所述第一、第二、任选的第三和任选的第四油墨分别具有表面张力，所述表面张力在15至70mN/m的范围内、优选在10至50mN/m的范围内、更优选在20至40mN/m的范围内。
29.根据权利要求1至28中的一项或多项所述的方法，其特征在于所述印刷方法是喷墨印刷方法。
30.根据权利要求29所述的方法，其特征在于所述喷墨印刷方法用于产生电子器件的功能层、优选有机发光二极管(OLED)的功能层。
31.根据权利要求30所述的方法，其特征在于所述功能层是空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、发光层(EML)、电子传输层(ETL)或电子注入层(EIL)，优选空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)或发光层(EML)。
32.一种制造OLED的方法，所述OLED在一对电极之间含有至少空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)和发光层(EML)，其特征在于所述空穴注入层(HIL)是根据权利要求4至11中的一项或多项所述的方法产生的。
33.根据权利要求32所述的方法，其特征在于所述空穴传输层(HTL)是通过使用根据权利要求1所述的第一油墨A产生的。
34.根据权利要求32和33所述的方法，其特征在于所述发光层(EML)是根据权利要求12至21中的一项或多项所述的方法产生的。
35.根据权利要求32至34中的一项或多项所述的方法，其特征在于所述OLED是全彩色OLED。
36.一种油墨盒，所述油墨盒含有至少两种不同的油墨，油墨A和油墨B，
-其中油墨A含有至少第一有机功能材料A和至少第一有机溶剂A，
-其中油墨B含有至少第二有机功能材料B和至少第二有机溶剂B，并且
-其中所述第一有机功能材料A和所述第二有机功能材料B是不同的，
其特征在于，当混合时，两种油墨产生含有至少第一有机功能材料A、第二有机功能材料B、至少第一有机溶剂A和至少第二有机溶剂B的一种油墨。
37.根据权利要求36所述的油墨盒，其特征在于所述第一有机溶剂A和所述第二有机溶剂B是不同的。
38.一种制备油墨的方法，所述油墨含有至少第一有机功能材料A、第二有机功能材料B、至少第一有机溶剂A和至少第二有机溶剂B，
其特征在于
将含有至少第一有机功能材料A和至少第一有机溶剂A的油墨A、和
含有至少第二有机功能材料B和至少第二有机溶剂B的油墨B混合，
其中所述第一有机功能材料A和所述第二有机功能材料B是不同的。
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Family Cites Families (189)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL124075C (zh) 1959-04-09
US3526501A (en) 1967-02-03 1970-09-01 Eastman Kodak Co 4-diarylamino-substituted chalcone containing photoconductive compositions for use in electrophotography
US3567450A (en) 1968-02-20 1971-03-02 Eastman Kodak Co Photoconductive elements containing substituted triarylamine photoconductors
US3615404A (en) 1968-04-25 1971-10-26 Scott Paper Co 1 3-phenylenediamine containing photoconductive materials
US3717462A (en) 1969-07-28 1973-02-20 Canon Kk Heat treatment of an electrophotographic photosensitive member
BE756943A (fr) 1969-10-01 1971-03-16 Eastman Kodak Co Nouvelles compositions photoconductrices et produits les contenant, utilisables notamment en electrophotographie
US4127412A (en) 1975-12-09 1978-11-28 Eastman Kodak Company Photoconductive compositions and elements
JPS54110837A (en) 1978-02-17 1979-08-30 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor
JPS5646234A (en) 1979-09-21 1981-04-27 Ricoh Co Ltd Electrophotographic receptor
US4356429A (en) 1980-07-17 1982-10-26 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent cell
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
JPS61210363A (ja) 1985-03-15 1986-09-18 Canon Inc 電子写真感光体
US4885221A (en) 1986-12-06 1989-12-05 Kabushiki Kaisha Toshiba Electrophotography apparatus and electrophtographic process for developing positive image from positive or negative film
US4885211A (en) 1987-02-11 1989-12-05 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with improved cathode
US4720432A (en) 1987-02-11 1988-01-19 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic luminescent medium
US4769292A (en) 1987-03-02 1988-09-06 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with modified thin film luminescent zone
JPS63295696A (ja) 1987-05-27 1988-12-02 Mitsubishi Electric Corp 陰極線管用螢光体
US5121029A (en) 1987-12-11 1992-06-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Electroluminescence device having an organic electroluminescent element
JPH02282263A (ja) 1988-12-09 1990-11-19 Nippon Oil Co Ltd ホール輸送材料
JP2727620B2 (ja) 1989-02-01 1998-03-11 日本電気株式会社 有機薄膜ｅｌ素子
US5130603A (en) 1989-03-20 1992-07-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
US5077142A (en) 1989-04-20 1991-12-31 Ricoh Company, Ltd. Electroluminescent devices
US4950950A (en) 1989-05-18 1990-08-21 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with silazane-containing luminescent zone
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
JP2913116B2 (ja) 1990-11-20 1999-06-28 株式会社リコー 電界発光素子
JP3016896B2 (ja) 1991-04-08 2000-03-06 パイオニア株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP0569827A2 (en) 1992-05-11 1993-11-18 Idemitsu Kosan Company Limited Organic electroluminescence device
US5529853A (en) 1993-03-17 1996-06-25 Sanyo Electric Co., Ltd. Organic electroluminescent element
DE4325885A1 (de) 1993-08-02 1995-02-09 Basf Ag Elektrolumineszierende Anordnung
JP3295088B2 (ja) 1993-09-29 2002-06-24 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
DE69412567T2 (de) 1993-11-01 1999-02-04 Hodogaya Chemical Co., Ltd., Tokio/Tokyo Aminverbindung und sie enthaltende Elektrolumineszenzvorrichtung
JPH07133483A (ja) 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Ｅｌ素子用有機発光材料及びｅｌ素子
DE59510315D1 (de) 1994-04-07 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
JP2686418B2 (ja) 1994-08-12 1997-12-08 東洋インキ製造株式会社 ジアリールアミン誘導体、その製造方法及び用途
US5703436A (en) 1994-12-13 1997-12-30 The Trustees Of Princeton University Transparent contacts for organic devices
US6548956B2 (en) 1994-12-13 2003-04-15 The Trustees Of Princeton University Transparent contacts for organic devices
US5707745A (en) 1994-12-13 1998-01-13 The Trustees Of Princeton University Multicolor organic light emitting devices
US5608287A (en) 1995-02-23 1997-03-04 Eastman Kodak Company Conductive electron injector for light-emitting diodes
JPH08292586A (ja) 1995-04-21 1996-11-05 Hodogaya Chem Co Ltd 電子写真用感光体
US5708130A (en) 1995-07-28 1998-01-13 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
EP1146034A1 (en) 1995-09-25 2001-10-17 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Light-emitting material for organic electroluminescence device, and organic electroluminescence device for which the light-emitting material is adapted
US5844363A (en) 1997-01-23 1998-12-01 The Trustees Of Princeton Univ. Vacuum deposited, non-polymeric flexible organic light emitting devices
AU4048897A (en) 1996-08-12 1998-03-06 Trustees Of Princeton University, The Non-polymeric flexible organic light emitting device
US5766779A (en) 1996-08-20 1998-06-16 Eastman Kodak Company Electron transporting materials for organic electroluminescent devices
US5735827A (en) 1996-09-26 1998-04-07 Becton, Dickinson And Company Needle assembly having locking enclosure
DE19646119A1 (de) 1996-11-08 1998-05-14 Hoechst Ag Elektrolumineszenzvorrichtung
WO1998030071A1 (fr) 1996-12-28 1998-07-09 Tdk Corporation Elements electroluminescents organiques
JPH11837A (ja) 1997-06-11 1999-01-06 Tokin Corp 誘電体共振器の端子組立装置
US5942340A (en) 1997-10-02 1999-08-24 Xerox Corporation Indolocarbazole electroluminescent devices
US5843607A (en) 1997-10-02 1998-12-01 Xerox Corporation Indolocarbazole photoconductors
US5952115A (en) 1997-10-02 1999-09-14 Xerox Corporation Electroluminescent devices
EP1029909A4 (en) 1998-09-09 2007-01-10 Idemitsu Kosan Co ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE AND PHENYLENE DERIVATIVES
US6830828B2 (en) 1998-09-14 2004-12-14 The Trustees Of Princeton University Organometallic complexes as phosphorescent emitters in organic LEDs
GB9822963D0 (en) 1998-10-20 1998-12-16 Agner Erik Improvements in or relating to chromatography
US6208075B1 (en) 1998-11-05 2001-03-27 Eastman Kodak Company Conductive fluorocarbon polymer and method of making same
US6208077B1 (en) 1998-11-05 2001-03-27 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent device with a non-conductive fluorocarbon polymer layer
US6361886B2 (en) 1998-12-09 2002-03-26 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with improved hole transport layer
US6020078A (en) 1998-12-18 2000-02-01 Eastman Kodak Company Green organic electroluminescent devices
US6066357A (en) 1998-12-21 2000-05-23 Eastman Kodak Company Methods of making a full-color organic light-emitting display
US6127004A (en) 1999-01-29 2000-10-03 Eastman Kodak Company Forming an amorphous fluorocarbon layer in electroluminescent devices
WO2000070655A2 (en) 1999-05-13 2000-11-23 The Trustees Of Princeton University Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
CN1208422C (zh) 1999-09-21 2005-06-29 出光兴产株式会社 有机电致发光装置和有机发光介质
EP2270895A3 (en) 1999-12-01 2011-03-30 The Trustees of Princeton University Complexes for OLEDs
JP4876311B2 (ja) 2000-01-14 2012-02-15 東レ株式会社 発光素子
US6660410B2 (en) 2000-03-27 2003-12-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element
JP4024009B2 (ja) 2000-04-21 2007-12-19 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子
JP4048521B2 (ja) 2000-05-02 2008-02-20 富士フイルム株式会社 発光素子
US6645645B1 (en) 2000-05-30 2003-11-11 The Trustees Of Princeton University Phosphorescent organic light emitting devices
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
KR100884039B1 (ko) 2000-08-11 2009-02-19 더 트러스티즈 오브 프린스턴 유니버시티 유기 금속 화합물 및 방사-이동 유기 전기인광
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
JP4154138B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物
WO2002043449A1 (fr) 2000-11-24 2002-05-30 Toray Industries, Inc. Materiau luminescent et element luminescent contenant celui-ci
US6479172B2 (en) 2001-01-26 2002-11-12 Xerox Corporation Electroluminescent (EL) devices
KR20030093240A (ko) 2001-03-16 2003-12-06 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아미노 화합물의 제조방법
JP4259875B2 (ja) 2001-03-24 2009-04-30 メルク パテント ゲーエムベーハー スピロビフルオレン単位およびフルオレン単位を含む共役ポリマーおよびその使用
US7071615B2 (en) 2001-08-20 2006-07-04 Universal Display Corporation Transparent electrodes
US7022421B2 (en) 2001-08-29 2006-04-04 The University Of Southern California Organic light emitting devices having carrier blocking layers comprising metal complexes
US7250226B2 (en) 2001-08-31 2007-07-31 Nippon Hoso Kyokai Phosphorescent compound, a phosphorescent composition and an organic light-emitting device
DE10143353A1 (de) 2001-09-04 2003-03-20 Covion Organic Semiconductors Konjugierte Polymere enthaltend Spirobifluoren-Einheiten und deren Verwendung
JP2003115387A (ja) 2001-10-04 2003-04-18 Junji Kido 有機発光素子及びその製造方法
US6835469B2 (en) 2001-10-17 2004-12-28 The University Of Southern California Phosphorescent compounds and devices comprising the same
US6863997B2 (en) 2001-12-28 2005-03-08 The Trustees Of Princeton University White light emitting OLEDs from combined monomer and aggregate emission
KR100691543B1 (ko) 2002-01-18 2007-03-09 주식회사 엘지화학 새로운 전자 수송용 물질 및 이를 이용한 유기 발광 소자
JP2003253145A (ja) 2002-02-28 2003-09-10 Jsr Corp 発光性組成物
JP4256182B2 (ja) 2002-03-14 2009-04-22 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子
SG128438A1 (en) 2002-03-15 2007-01-30 Sumitomo Chemical Co Polymer compound and polymer light emitting deviceusing the same
TWI287570B (en) 2002-05-28 2007-10-01 Sumitomo Chemical Co Polymer compound and polymer luminescent element using the same
DE10226899A1 (de) 2002-06-17 2003-12-24 Patent Treuhand Ges Fuer Elektrische Gluehlampen Mbh Vorrichtung zum Betreiben von Entladungslampen
JP4025137B2 (ja) 2002-08-02 2007-12-19 出光興産株式会社 アントラセン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
CN101628847B (zh) 2002-08-23 2013-05-29 出光兴产株式会社 有机电致发光器件和蒽衍生物
JPWO2004034751A1 (ja) 2002-10-09 2006-02-09 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4142404B2 (ja) 2002-11-06 2008-09-03 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
GB0226010D0 (en) 2002-11-08 2002-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymers for use in organic electroluminescent devices
JP2004200162A (ja) 2002-12-05 2004-07-15 Toray Ind Inc 発光素子
US20060063027A1 (en) 2002-12-23 2006-03-23 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organic electroluminescent element
DE10304819A1 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
DE10310887A1 (de) 2003-03-11 2004-09-30 Covion Organic Semiconductors Gmbh Matallkomplexe
US7851071B2 (en) 2003-03-13 2010-12-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Nitrogen-containing heterocycle derivative and organic electroluminescent element using the same
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004311184A (ja) 2003-04-04 2004-11-04 Junji Kido 多核型フェナントロリン誘導体よりなる電子輸送材料、電荷制御材料およびそれを用いた有機発光素子
KR20040089567A (ko) 2003-04-14 2004-10-21 가부시키가이샤 도요다 지도숏키 자외선의 생성을 억제하는 유기 전계발광소자 및 이 유기전계발광소자를 가진 조명 시스템
EP1717291A3 (de) 2003-04-15 2007-03-21 Merck Patent GmbH Mischungen von organischen, zur Emission befähigten Halbleitern und Maxtrixmaterialien, deren Verwendung und diese Mischungen enthaltende Elektronikbauteile
US20040209116A1 (en) 2003-04-21 2004-10-21 Xiaofan Ren Organic light emitting devices with wide gap host materials
US20040209115A1 (en) 2003-04-21 2004-10-21 Thompson Mark E. Organic light emitting devices with wide gap host materials
WO2004095889A1 (ja) 2003-04-23 2004-11-04 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
EP1478032A2 (en) 2003-05-16 2004-11-17 Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki Light emitting diode method for forming the same
JP2004349138A (ja) 2003-05-23 2004-12-09 Toyota Industries Corp 有機電界発光素子及びその製造方法
EP1491568A1 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors GmbH Semiconductive Polymers
DE10328627A1 (de) 2003-06-26 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialien für die Elektrolumineszenz
EP2251396B1 (de) 2003-07-07 2014-11-19 Merck Patent GmbH Zur Emission befähigte organische Verbindungen und Elektronikbauteile diese enthaltend
DE10337346A1 (de) 2003-08-12 2005-03-31 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere enthaltend Dihydrophenanthren-Einheiten und deren Verwendung
DE10343606A1 (de) 2003-09-20 2005-04-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Weiß emittierende Copolymere, deren Darstellung und Verwendung
JP2005108556A (ja) 2003-09-29 2005-04-21 Tdk Corp 有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
DE10345572A1 (de) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
WO2005033174A1 (ja) 2003-10-01 2005-04-14 Sumitomo Chemical Company, Limited 高分子発光材料および高分子発光素子
DE10349033A1 (de) 2003-10-22 2005-05-25 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialien für die Elektrolumineszenz und deren Verwendung
US6824895B1 (en) 2003-12-05 2004-11-30 Eastman Kodak Company Electroluminescent device containing organometallic compound with tridentate ligand
US7029766B2 (en) 2003-12-05 2006-04-18 Eastman Kodak Company Organic element for electroluminescent devices
TW200530373A (en) 2003-12-12 2005-09-16 Sumitomo Chemical Co Polymer and light-emitting element using said polymer
DE102004008304A1 (de) 2004-02-20 2005-09-08 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische elektronische Vorrichtungen
US7326371B2 (en) 2004-03-25 2008-02-05 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with anthracene derivative host
JP4466160B2 (ja) 2004-03-30 2010-05-26 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
KR100787425B1 (ko) 2004-11-29 2007-12-26 삼성에스디아이 주식회사 페닐카바졸계 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
DE102004020298A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
CN100368363C (zh) 2004-06-04 2008-02-13 友达光电股份有限公司 蒽化合物以及包括此蒽化合物的有机电致发光装置
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
DE102004031000A1 (de) 2004-06-26 2006-01-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
TW200613515A (en) 2004-06-26 2006-05-01 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electronic devices
US20060094859A1 (en) 2004-11-03 2006-05-04 Marrocco Matthew L Iii Class of bridged biphenylene polymers
EP1655359A1 (de) 2004-11-06 2006-05-10 Covion Organic Semiconductors GmbH Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
TW200639140A (en) 2004-12-01 2006-11-16 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electronic devices
TW200639193A (en) 2004-12-18 2006-11-16 Merck Patent Gmbh Electroluminescent polymers and their use
EP2371810A1 (en) 2005-01-05 2011-10-05 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative and organic electroluminescent device using same
KR100803125B1 (ko) 2005-03-08 2008-02-14 엘지전자 주식회사 적색 인광 화합물 및 이를 사용한 유기전계발광소자
JP4263700B2 (ja) 2005-03-15 2009-05-13 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20090040398A (ko) 2005-03-18 2009-04-23 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 그것을 사용한 유기 전기발광 소자
US20060222886A1 (en) 2005-04-04 2006-10-05 Raymond Kwong Arylpyrene compounds
WO2006118345A1 (ja) 2005-04-28 2006-11-09 Sumitomo Chemical Company, Limited 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
KR101289923B1 (ko) 2005-05-03 2013-07-25 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 장치 및 그에 사용되는 붕산 및 보린산유도체
DE102005023437A1 (de) 2005-05-20 2006-11-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
DE112006002668T5 (de) 2005-10-07 2008-08-14 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Copolymer und polymere lichtemittierende Vorrichtung unter Verwendung desselben
US7588839B2 (en) 2005-10-19 2009-09-15 Eastman Kodak Company Electroluminescent device
US20070092753A1 (en) 2005-10-26 2007-04-26 Eastman Kodak Company Organic element for low voltage electroluminescent devices
US20070092755A1 (en) 2005-10-26 2007-04-26 Eastman Kodak Company Organic element for low voltage electroluminescent devices
US7553558B2 (en) 2005-11-30 2009-06-30 Eastman Kodak Company Electroluminescent device containing an anthracene derivative
CN102633820B (zh) 2005-12-01 2015-01-21 新日铁住金化学株式会社 有机电致发光元件用化合物及有机电致发光元件
DE102005058557A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102005058543A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US7709105B2 (en) 2005-12-14 2010-05-04 Global Oled Technology Llc Electroluminescent host material
JP4879591B2 (ja) 2006-01-26 2012-02-22 昭和電工株式会社 高分子発光材料、有機エレクトロルミネッセンス素子および表示装置
DE102006003710A1 (de) 2006-01-26 2007-08-02 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Materialien und deren Verwendung
CN103254240B (zh) 2006-02-10 2016-06-22 通用显示公司 包含磷光性金属络合物的化合物和包含所述化合物的oled器件
TWI348463B (en) 2006-03-06 2011-09-11 Lg Chemical Ltd Novel anthracene derivative and organic electronic device using the same
DE102006015183A1 (de) 2006-04-01 2007-10-04 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP4995475B2 (ja) 2006-04-03 2012-08-08 出光興産株式会社 ベンズアントラセン誘導体、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US20070252517A1 (en) 2006-04-27 2007-11-01 Eastman Kodak Company Electroluminescent device including an anthracene derivative
EP2018674A1 (en) 2006-05-12 2009-01-28 Merck Patent GmbH Indenofluorene polymer based organic semiconductor materials
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006025846A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006031990A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2009544772A (ja) 2006-07-21 2009-12-17 メルク パテント ゲーエムベーハー インデノフルオレンとチオフェンのコポリマー
WO2008016018A1 (fr) 2006-08-04 2008-02-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Matériau de composant organique électroluminescent et composant organique électroluminescent utilisant celui-ci
JP2008124156A (ja) 2006-11-09 2008-05-29 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機ｅｌ材料含有溶液、有機ｅｌ材料の薄膜形成方法、有機ｅｌ材料の薄膜、有機ｅｌ素子
JP4388590B2 (ja) 2006-11-09 2009-12-24 新日鐵化学株式会社 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
JP4478166B2 (ja) 2006-11-09 2010-06-09 三星モバイルディスプレイ株式會社 有機金属錯体を含む有機膜を備えた有機発光素子
WO2008062773A1 (fr) 2006-11-20 2008-05-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Dispositif électroluminescent organique
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP4902381B2 (ja) 2007-02-07 2012-03-21 昭和電工株式会社 重合性化合物の重合体
DE102007024850A1 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
TWI468489B (zh) 2007-05-29 2015-01-11 Nippon Steel & Sumikin Chem Co Organic electroluminescent element compounds and organic electroluminescent elements
WO2008149691A1 (ja) 2007-05-30 2008-12-11 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
US7645142B2 (en) 2007-09-05 2010-01-12 Vivant Medical, Inc. Electrical receptacle assembly
EP2202818B1 (en) 2007-09-28 2014-11-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic el device
DE102008017591A1 (de) 2008-04-07 2009-10-08 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011076314A1 (en) 2009-12-22 2011-06-30 Merck Patent Gmbh Electroluminescent formulations
JP6119129B2 (ja) 2011-08-12 2017-04-26 株式会社リコー インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置
US9640592B2 (en) * 2014-04-30 2017-05-02 Joled Inc. Method for forming functional layer of organic light-emitting device and method for manufacturing organic light-emitting device
JP6837975B2 (ja) 2014-12-30 2021-03-03 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 少なくとも１つのポリマーおよび少なくとも１つの塩を含んでなる組成物、ならびにその組成物を含むエレクトロルミネッセンス素子
CN104716162B (zh) 2015-03-24 2018-04-10 京东方科技集团股份有限公司 一种有机发光二极管显示面板及其制作方法、显示装置
JP2016184535A (ja) * 2015-03-26 2016-10-20 セイコーエプソン株式会社 発光装置の製造方法、発光装置および電子機器
CN107644951A (zh) 2017-10-20 2018-01-30 东莞理工学院 一种印刷oled显示屏的制备方法
CN107732021B (zh) * 2017-11-23 2019-09-03 京东方科技集团股份有限公司 一种有机电致发光器件及其制备方法和显示装置
CN109130494B (zh) 2018-08-17 2019-11-05 京东方科技集团股份有限公司 一种oled喷墨打印装置及对基板进行喷墨打印的方法
CN111509143A (zh) * 2019-05-21 2020-08-07 广东聚华印刷显示技术有限公司 功能薄膜及其制备方法、显示面板及打印系统

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