JP2013527980A - 改良された性能を有する組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、発光材料および／または電荷輸送材料と、少なくとも１０ｍＰａｓの２５℃における粘度および最大４００℃の沸点を有する１種以上の有機溶媒とを含む新規組成物、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）デバイスの製造のためのインクとしてのそれらの使用、新規調合物を使用してＯＬＥＤデバイスを製造するための方法、並びにかかる方法および調合物から製造されるＯＬＥＤデバイスに関する。

Description

本発明は、発光材料および／または電荷輸送材料を含む新規組成物、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）デバイスの製造のためのインクとしてのそれらの使用、上記新規組成物を使用してＯＬＥＤデバイスを製造するための方法、並びにかかる方法および組成物から製造されるＯＬＥＤデバイスに関する。

ＯＬＥＤデバイスを製造する場合、活性層を適用するために、通常、インクジェット印刷、ロール・ツー・ロール印刷、スロットダイコーティングまたはグラビア印刷などの印刷技術を使用する。発光材料および／または電荷輸送材料として有用なほとんどの現在の有機化合物の低溶解性に基づいて、これらの技術は、多量での溶媒の使用を必要とする。

印刷用配合物は、芳香族または脂肪族有機溶媒を通常含み、低粘度を有する傾向がある。このアプローチは、スピンコーティングおよびインクジェット印刷（ＩＪＰ）の製作方法に対してはかなり役立っているが、最近は、フレキソまたはグラビア印刷などの従来の印刷技術を使用してデバイスを製作することに関心が高まっている。これは、異なるタイプの配合物を、特に溶媒および任意の粘度向上剤（viscosity enhancer）の選択に関して必要とする。

膜形成能力およびレオロジーを改良するために、結合剤を使用することができる。これらの添加剤は、小さい分子量または低分子量を有する高分子化合物を有する発光材料および／または電荷輸送材料に関して特に必要となる。

ＵＳ６，５４１，３００は、有機電子（ＯＥ）デバイスで使用するための有機半導体（ＯＳＣ）膜を、ＯＳＣ材料を多成分溶媒ブレンドと混合し、得られた混合物を基板に適用することによって製造する方法を開示している。溶媒ブレンドを使用することによって得られたＯＳＣ膜は、多成分溶媒ブレンドの１種類だけの溶媒を使用して製造されたＯＳＣ膜、またはそのＯＳＣ膜を含んでいるＯＥデバイスと比較して、より高い移動度を有し、得られたＯＥデバイスは、より高いオン／オフ比を有することが特許請求されている。しかしながら、特許請求されている方法は、その望ましい結果、即ち、より高い移動度およびより高いオン／オフ比のみを特徴としており、この結果を如何にして成し遂げることができるかの手段は特徴づけられていない。特に、この文献は、当業者が実行できる配合物を獲得するためにどのように適切な溶媒を選択するかについての明瞭な助言を提供していない。この文献は、溶媒ブレンドの溶媒は、０．１〜１．０の複合極性（Φ_m）を有するはずであることを述べているに過ぎない。このパラメーターはさておき、また一方、この文献は、ＯＳＣ化合物の選択、および選択されたＯＳＣ化合物に最適な溶媒の選択に関する何らの限定または助言も提供していない。この文献は、ＯＳＣ化合物（ポリマーおよび小分子を含む）のリストおよび低い値から高い値までの範囲の極性を有する溶媒のリストを開示しているが、全てのこれら溶媒が開示されているＯＳＣ化合物を容易に溶解するかどうかは明らかでない。しかしながら、溶媒がＯＳＣ材料を溶解しないとき、得られた混合物は、得られたＯＳＣ膜の形態が悪化してそれがＯＥデバイスの性能に悪影響を与えるので、ＯＳＣ膜およびＯＥデバイスの製造に対して多くの場合適切ではないことが知られている。それ故、ＵＳ６，５４１，３００の教示を考慮すると、本文献に開示されているような所定のＯＳＣ材料に対する適切な溶媒を見出すためには相当な努力が依然として必要である。

ＷＯ０３／０６９９５９Ａ１は、複合溶液を用いて湿式フィルムプロセスにより形成されるエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）デバイスで使用するためのＯＳＣ膜を開示している。この複合溶液は、少なくとも２つの有機化合物を、異なる揮発性および有機化合物に対して異なる溶解性を有する少なくとも２種の有機溶媒を含む混合有機溶媒中で溶解することによって製造される。この場合もやはり、この文献は、可能な溶媒および有機化合物の大きなリストを開示しているが、所定の有機化合物に対して適切な溶媒が如何にして選択され得るかの明瞭な助言を提供していない。それどころか、異なる揮発性を有する少なくとも２種の有機溶媒の選択は、有機化合物の特性に依存し得ることが単に述べられているに過ぎない。

ＥＰ１４１６０６９Ａ１は、ＯＳＣ材料としてポリアセンを含むＯＳＣ要素を開示している。この文献は、ポリアセンが溶媒に溶解できること、および２種以上の溶媒の組合せが使用できることをさらに述べている。しかしながら、標準的な溶媒のリストは別として、特定の溶媒または溶媒の組合せが優先されることは示されておらず、適切な溶媒の選択に関する特別な助言も提供されていない。

ＷＯ２００５／０４１３２２Ａ１は、少なくとも１つの有機ポリマー、第一の溶媒および第二の溶媒（第一の溶媒は、低い溶解性および第二の溶媒より速い蒸発速度を有しており、第二の溶媒は非常に低い溶解性を有する）を含むＯＥデバイスで使用するための有機ポリマー溶液を開示している。同様に特許請求しているのは、その溶液を電極上に堆積してそれを乾燥させることによってＯＥデバイスを製造する方法である。溶媒の異なる溶解性および蒸発速度によって実質的に均一なポリマー層が形成されることを特許請求している。しかしながら、適切な溶媒を選択するための基礎として役立ち得る溶媒特性の特定の値またはパラメーター範囲は示されていない。

ＥＰ１１２２７９３Ａ２は、有機ＥＬ材料および疎水性有機溶媒または溶媒混合物を含み、その溶媒が室温で最大５重量％の水の溶解力を有するインクから製造される有機ルミネッセンスデバイスを開示している。しかしながら、この値は、先行技術で知られている実質的に全てのＯＬＥＤ溶媒に正に当てはまり、それ故、真の限定を構成しない。このインクは５０００ｃｐを超えない、好ましくは１００ｃｐを超えない粘度を有するべきであることがさらに述べられている。しかしながら、この値を得るための特定の溶媒をどのように選択するかについての助言はない。このことは、特に高粘度を有する希薄な小分子溶液を不揮発性の増粘剤を使用せずに製造しようとするときに、適切な溶媒の選択をさらに困難にする。

ＷＯ０３／０５３７０７Ａ２は、可溶性ＥＬ材料、１２０℃〜２００℃の沸点を有する有機溶媒、および５０ｃｐより上の粘度を維持するための粘度向上剤を含むスクリーン印刷可能なＥＬポリマーインクを開示している。この有機溶媒は、８．８〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2の溶解パラメーターを好ましくは持つべきである。この文献に述べられている粘度調整剤の大部分は、例えば、９または１０頁に開示されているポリマーまたは無機粒子である。さらに報告されているのは、溶媒蒸発を減少し、インクの安定性および加工性を改善するための１〜２０％の濃度での「ゲル化遅延剤」の使用であり、これは、市販製品でもあり得る。しかしながら、この文献に提案されているような加工添加剤の使用は、これらの加工添加剤が、溶媒の除去後にＯＳＣ層内に留まり、そこでそれらはデバイスの性能に悪影響を与えるかまたは破壊さえする可能性があるのでＯＥデバイスを製造するためのＯＳＣ印刷インク中には望ましいとは限らない。それよりむしろ、少しの加工添加剤もなしで乾燥後にＯＳＣ層内に残った純粋な活性ＯＳＣ材料のみを有することのほうがより好ましい。それ故、活性なＯＳＣ材料の他には、インクは揮発性の成分のみを好ましくは含有するべきである。

溶媒中の小分子の溶液は、得られる溶液の粘度にポリマーで起こるような大きな影響を一般に有さない。それ故、インクジェット印刷、フレキソまたはグラビア印刷などの従来の印刷用途向けの組成物は、インク粘度を増すためおよび膜形成を改善するために添加剤を必要とする。先行技術は、低分子量の有機発光材料および電荷輸送材料を処理するために役立つ組成物を提供している。しかしながら、ＯＬＥＤ層の性能、例えば、効率、寿命および酸化または水に対する感受性などを改良することが常に望まれている。

それ故、高性能、永い寿命および水または酸化に対する低い感受性を有する高効率のＯＬＥＤデバイスの製造を可能にするＯＬＥＤデバイスの製造に適する発光材料および／または電荷輸送材料を含む流動体があることが望ましい。本発明の１つの目的は、かかる改良された流動体を提供することである。別の目的は、かかる流動体からＯＬＥＤデバイスを製造する改良された方法を提供することである。別の目的は、かかる流動体および方法から得られた改良されたＯＬＥＤデバイスを提供することである。さらなる目的は、当業者には以下の記述からすぐに明らかとなる。

驚くべきことに、本発明において特許請求に記載される方法、材料およびデバイスを提供することにより、特に本発明の組成物を使用するＯＬＥＤデバイスを製造するための方法を提供することによって、これらの目的は達成することができ、上記の問題は解決することができることが見出された。

本発明は、最大５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、１種以上の有機発光材料および／または電荷輸送材料と、１種以上の有機溶媒とを含む組成物であって、前記溶媒が少なくとも１０ｍＰａｓの２５℃における粘度を備え、前記溶媒の沸点が最大４００℃であることを特徴とする組成物に関する。

本発明は、さらに、ＯＬＥＤデバイス、特に剛性および柔軟性ＯＬＥＤデバイスの製造のための、コーティングインキまたは印刷インキとしての上記および下記の組成物の使用に関する。

本発明は、さらに、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）デバイスの製造方法であって、
ａ）上記および下記の組成物を基板に堆積させて、好ましくは、膜または層を形成する工程、
ｂ）溶媒を例えば蒸発によって除去する工程、
を含む方法に関する。

本発明は、さらに、上記および下記の組成物からおよび／または方法により製造されたＯＬＥＤデバイスに関する。

ＯＬＥＤデバイスは、例えば、照明のため、医療照明目的のため、信号装置として、サイネージ装置として、およびディスプレー中に使用することができる。ディスプレーは、パッシブマトリックス駆動、トータルマトリックスアドレッシングまたはアクティブマトリックス駆動を用いてアドレスすることができる。透明なＯＬＥＤは、光学的に透明な電極を使用することにより製造することができる。柔軟なＯＬＥＤは、柔軟性のある基板の使用によって見極め可能である。

本発明の組成物、方法およびデバイスは、ＯＬＥＤデバイスの効率およびそれらの生産量の驚くべき改善を提供する。これらのデバイスが本発明の組成物を使用して得られる場合、ＯＬＥＤデバイスの性能、寿命および効率は、予想外に改善され得る。その上、本発明の組成物は、驚くほど高レベルの膜形成を提供する。とりわけ、膜の均一性および品質を改善することができる。それに加えて本発明の組成物は、多量の有機発光材料および／または電荷輸送材料を含み、さらに望ましい印刷またはコーティング技術に対して好適な粘度を有する。

本発明の組成物は、最大５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する少なくとも１種の有機発光材料および／または電荷輸送材料を含む。この有機発光材料および／または電荷輸送材料は、当業者には知られており、文献に記載されている標準的な材料から選択することができる。好ましくは、該組成物は、有機発光材料を含む。本出願による有機発光材料は、４００〜７００ｎｍの範囲のλ_maxを有する光を発する材料を意味する。

本発明による組成物は、０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１５重量％、より好ましくは０．２重量％〜１０重量％、そして最も好ましくは０．２５重量％〜５重量％の有機発光材料および／もしくは電荷輸送材料、または対応する混合物を含むことができる。このパーセントのデータは、１００％の溶媒または溶媒混合物と関係する。

ここで使用される発光材料または電荷輸送材料（以下、共に有機半導体と称される）は、純粋な成分または２つ以上の成分の混合物のいずれかである。この有機発光材料および／または電荷輸送材料は、燐光性化合物を好ましくは含む。

適切な燐光性化合物は、特に、適切な励起時に、好ましくは可視領域において光を発し、加えて２０より大きく、好ましくは３８より大きく、８４より小さい、より好ましくは、５６より大きく、８０より小さい原子番号を有する少なくとも１つの原子を含有する化合物である。使用される燐光エミッターは、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロビウムを含有する化合物、特にイリジウムまたは白金を含有する化合物である。

特に好ましい有機燐光性化合物は、式（１）〜（４）の化合物であり：

式中、
ＤＣｙは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、少なくとも１つのドナー原子、好ましくは窒素、カルベンの形態の炭素、またはリンを含有する環状基であり、このドナー原子を介して当該環状基は金属に結合し、この環状基は、１以上の置換基Ｒ¹を順に有していてもよく；基ＤＣｙおよびＣＣｙは、共有結合を介して互いに連結され；
ＣＣｙは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、炭素原子を含有する環状基であり、この炭素原子を介して当該環状基は金属に結合し、この環状基は、１以上の置換基Ｒ¹を順に有していてもよく；
Ａは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、モノアニオン性二座キレート配位子、好ましくはジケトナート配位子であり；
Ｒ¹は、各場合において同一であるかまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ₂、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１以上の隣接していないＣＨ₂基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ²−、−ＣＯＮＲ²−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−もしくは−Ｃ≡Ｃ−により置きかえられていてもよく、１以上の水素原子は、Ｆにより置きかえられていてもよい）、または４〜１４個の炭素原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基（これは、１以上の非芳香族Ｒ¹ラジカルにより置換されていてもよい）であり、同一の環上または２つの異なる環上の複数の置換基Ｒ¹は、一緒に、単環もしくは多環の、脂肪族もしくは芳香族環系を順に形成していてもよく；
Ｒ²は、各場合において同一であるかまたは異なり、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１以上の隣接していないＣＨ₂基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−もしくは−Ｃ≡Ｃ−により置きかえられていてもよく、１以上の水素原子は、Ｆにより置きかえられていてもよい）、または４〜１４個の炭素原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基（これは、１以上の非芳香族Ｒ¹ラジカルにより置換されていてもよい）である。

複数のラジカルＲ¹の間の環系の形成は、架橋が基ＤＣｙとＣＣｙとの間に存在し得ることも意味する。さらに、複数のラジカルＲ¹の間の環系の形成は、架橋が２つもしくは３つの配位子ＣＣｙ−ＤＣｙと配位子Ａとの間または１つもしくは２つの配位子ＣＣｙ−ＤＣｙと配位子Ａとの間に存在して、多座（polydentate）または多脚（polypodal）配位子系を与え得ることも意味する。

上記のエミッターの例は、以下の出願ＷＯ００／０７０６５５、ＷＯ０１／０４１５１２、ＷＯ０２／００２７１４、ＷＯ０２／０１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０４／０８１０１７、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０４２５５０、ＷＯ０５／１１３５６３、ＷＯ０６／００８０６９、ＷＯ０６／０６１１８２、ＷＯ０６／０８１９７３およびＤＥ１０２００８０２７００５によって示されている。一般に、燐光ＯＬＥＤに関する先行技術に従って使用されるような、および有機エレクトロルミネッセンスの分野で当業者に知られているような全ての燐光性錯体が適しており、当業者であれば、発明のステップなしで、さらなる燐光性化合物を使用することが可能であろう。とりわけ、当業者には、どの燐光性錯体がどの発光色を放つかが知られている。

好ましい燐光性化合物の例を次の表に示す。

好ましいドーパントは、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテルおよびアリールアミンのクラスから選択される。モノスチリルアミンは、１つの置換または無置換のスチリル基および少なくとも１つの（好ましくは芳香族の）アミンを含有する化合物を意味するものと理解される。ジスチリルアミンは、２つの置換または無置換のスチリル基および少なくとも１つの（好ましくは芳香族の）アミンを含有する化合物を意味するものと理解される。トリスチリルアミンは、３つの置換または無置換のスチリル基および少なくとも１つの（好ましくは芳香族の）アミンを含有する化合物を意味するものと理解される。テトラスチリルアミンは、４つの置換または無置換のスチリル基および少なくとも１つの（好ましくは芳香族の）アミンを含有する化合物を意味するものと理解される。そのスチリル基は、特に好ましくはスチルベンであり、それはまたさらに置換されていてもよい。対応するホスフィンおよびエーテルはアミンに対するのと同じように定義される。本発明において、アリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合している３つの置換または無置換の芳香族または芳香族複素環系を含有している化合物を意味するものと理解される。これら芳香族または芳香族複素環系の少なくとも１つは、特に好ましくは少なくとも１４個の芳香環原子を有する好ましくは縮合環系である。これらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンまたは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、１つのジアリールアミノ基が、アントラセン基に直接、好ましくは９位に結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基が、アントラセン基に直接、好ましくは９，１０位に結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンは、ジアリールアミノ基が、ピレンの、１位または１，６位に好ましくは結合している場合のそれと同じように定義される。さらなる好ましいドーパントは、例えばＷＯ０６／１２２６３０に準拠するインデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミン、例えばＷＯ０８／００６４４９に準拠するベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン、および、例えばＷＯ０７／１４０８４７に準拠するジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。スチリルアミンのクラスからのドーパントの例は、置換もしくは無置換のトリスチルベンアミンまたはＷＯ０６／０００３８８、ＷＯ０６／０５８７３７、ＷＯ０６／０００３８９、ＷＯ０７／０６５５４９およびＷＯ０７／１１５６１０に記載されているドーパントである。さらに、ＤＥ１０２００８０３５４１３に開示されている縮合炭化水素が好ましい。

適切なドーパントは、次の表に描かれている構造、並びにＪＰ０６／００１９７３、ＷＯ０４／０４７４９９、ＷＯ０６／０９８０８０、ＷＯ０７／０６５６７８、ＵＳ２００５／０２６０４４２およびＷＯ０４／０９２１１１に開示されているこれら構造の誘導体である。

発光層の混合物中のドーパントの割合は、０．１重量％〜５０．０重量％、好ましくは０．５重量％〜２０．０重量％、特に好ましくは１．０重量％〜１０．０重量％である。対応して、ホスト材料の割合は、５０．０重量％〜９９．９重量％、好ましくは８０．０重量％〜９９．５重量％、特に好ましくは９０．０重量％〜９９．０重量％である。

この目的のための適切なホスト材料は、さまざまなクラスの物質からの材料である。好ましいホスト材料は、オリゴアリーレン（例えば、ＥＰ６７６４６１に準拠する２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレンまたはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（例えば、ＥＰ６７６４６１に準拠するＤＰＶＢｉまたはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、多脚金属錯体（例えば、ＷＯ０４／０８１０１７に準拠）、正孔伝導性化合物（例えば、ＷＯ０４／０５８９１１に準拠）、電子伝導性化合物、特に、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（例えば、ＷＯ０５／０８４０８１およびＷＯ０５／０８４０８２に準拠）、アトロプ異性体（例えば、ＷＯ０６／０４８２６８に準拠）、ボロン酸誘導体（例えば、ＷＯ０６／１１７０５２に準拠）またはベンズアントラセン（例えば、ＷＯ０８／１４５２３９に準拠）のクラスから選択される。適切なホスト材料は、さらにまた、上記の本発明によるベンゾ［ｃ］フェナントレン化合物である。本発明による化合物以外に、特に好ましいホスト材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセンおよび／もしくはピレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシド、並びにスルホキシドのクラスから選択される。本発明によるベンゾ［ｃ］フェナントレン化合物以外に、まさしく特に好ましいホスト材料は、アントラセン、ベンズアントラセンおよび／もしくはピレンまたはこれら化合物のアトロプ異性体を含有するオリゴアリーレンのクラスから選択される。本発明において、オリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味すると理解されることが意図されている。

適切なホスト材料は、さらに、例えば、次の表に描かれている材料、並びにＷＯ０４／０１８５８７、ＷＯ０８／００６４４９、ＵＳ５９３５７２１、ＵＳ２００５／０１８１２３２、ＪＰ２０００／２７３０５６、ＥＰ６８１０１９、ＵＳ２００４／０２４７９３７およびＵＳ２００５／０２１１９５８に開示されているこれらの材料の誘導体である。

この発明において、正孔注入層は、陽極に直接隣接している層である。本発明において、正孔輸送層は、正孔注入層と発光層との間に位置している層である。それらが、電子受容体化合物で、例えばＦ₄−ＴＣＮＱで、またはＥＰ１４７６８８１もしくはＥＰ１５９６４４５に記載されている化合物でドープされることは好ましいことであり得る。

本発明による材料以外に、本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスの正孔注入もしくは正孔輸送層において、または電子注入もしくは電子輸送層において使用することができる適切な電荷輸送材料は、例えば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａら、Ｃｈｅｍ． Ｒｅｖ． ２００７年、１０７（４）、９５３〜１０１０頁に開示されている化合物、または先行技術に従ってこれらの層で使用されるその他の材料である。

本発明によるエレクトロルミネッセンスデバイスの正孔輸送または正孔注入層において使用することができる好ましい正孔輸送材料の例は、インデノフルオレンアミンおよび誘導体（例えば、ＷＯ０６／１２２６３０またはＷＯ０６／１００８９６に準拠）、ＥＰ１６６１８８８に開示されているアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（例えば、ＷＯ０１／０４９８０６に準拠）、縮合芳香族炭化水素を含むアミン誘導体（例えば、ＵＳ５，０６１，５６９に準拠）、ＷＯ９５／０９１４７に開示されているようなアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（例えば、ＷＯ０８／００６４４９に準拠）またはジベンゾインデノフルオレンアミン（例えば、ＷＯ０７／１４０８４７に準拠）である。適切な正孔輸送および正孔注入材料は、さらに、ＪＰ２００１／２２６３３１、ＥＰ６７６４６１、ＥＰ６５０９５５、ＷＯ０１／０４９８０６、ＵＳ４７８０５３６、ＷＯ９８／０３００７１、ＥＰ８９１１２１、ＥＰ１６６１８８８、ＪＰ２００６／２５３４４５、ＥＰ６５０９５５、ＷＯ０６／０７３０５４およびＵＳ５０６１５６９に開示されている、上に描かれている化合物の誘導体である。

適切な正孔輸送または正孔注入材料は、さらに、例えば、次の表に示されている材料である。

本発明によるエレクトロルミネッセンスデバイスにおいて使用することができる適切な電子輸送または電子注入材料は、例えば、次の表に示されている材料である。適切な電子輸送および電子注入材料は、さらに、ＪＰ２０００／０５３９５７、ＷＯ０３／０６０９５６、ＷＯ０４／０２８２１７およびＷＯ０４／０８０９７５に開示されているように、上で描かれている化合物の誘導体である。

本発明による化合物のための適切なマトリックス材料は、例えば、ＷＯ０４／０１３０８０、ＷＯ０４／０９３２０７、ＷＯ０６／００５６２７またはＤＥ１０２００８０３３９４３に準拠するケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン、例えば、ＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）またはＷＯ０５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７もしくはＷＯ０８／０８６８５１に開示されているカルバゾール誘導体、例えば、ＷＯ０７／０６３７５４またはＷＯ０８／０５６７４６に準拠するインドロカルバゾール誘導体、例えば、ＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０に準拠するアザカルバゾール、例えば、ＷＯ０７／１３７７２５に準拠する双極マトリックス材料、例えば、ＷＯ０５／１１１１７２に準拠するシラン、例えば、ＷＯ０６／１１７０５２に準拠するアザボロールまたはボロン酸エステル、例えば、ＤＥ１０２００８０３６９８２、ＷＯ０７／０６３７５４またはＷＯ０８／０５６７４６に準拠するトリアジン誘導体、あるいは、例えば、ＤＥ１０２００７０５３７７１に準拠する亜鉛錯体である。

さらなる優先度をもって、アントラセンおよびフェナントレン構造などのトリアセン構造を有する電荷輸送材料を使用することができる。トリアセン構造とは、正確に３つの縮合芳香環を有する縮合芳香族炭化水素構造を意味する。本発明のこの実施形態に関して、トリアセン構造は、テトラセンまたはペンタセン構造を含まない。

当該発光材料および／または電荷輸送材料は、最大５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは最大２０００ｇ／ｍｏｌ、特に最大１５００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは最大１０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。

本発明の特定の実施形態によれば、該組成物は、０．１〜１０重量％、好ましくは、０．２５〜５重量％、より好ましくは、０．５〜４重量％の発光材料および／または電荷輸送材料を含むことができる。

有機発光材料および／または電荷輸送材料に加えて、本発明の組成物は、少なくとも１０ｍＰａの２５℃における粘度および最大４００℃の沸点を有する少なくとも１種の有機溶媒を含む。

溶媒または溶媒ブレンドの粘度は、室温（２５℃）において、好ましくは１０〜７００ｍＰａｓ、特に１５〜６３０ｍＰａ、より好ましくは３０〜５００ｍＰａの範囲である。この粘度の値は、別段の断りのない限り、５００ｓ^-1のずり速度において、平行板回転式粘度計またはレオメーター（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社）により測定される。

これらの溶媒から作製されたインクは、次に、全体の溶媒ブレンドの粘度が１０ｍＰａを超えるようであれば、所望により低粘度の溶媒で希釈して、必要に応じた粘度に調整することができる。

該溶媒は、採用される圧力、非常に好ましくは大気圧（１０１３ｈＰａ）において、４００℃未満、好ましくは３５０℃以下、より好ましくは３００℃以下、最も好ましくは２５０℃以下の沸点または昇華温度を有する。蒸発は、また、例えば、熱および／または減圧を適用することによっても促進させることができる。

さらに好ましくは、溶媒の、または溶媒ブレンドの最も低沸点の溶媒の沸点は、大気圧（１０１３ｈＰａ）において、少なくとも１３０℃、より好ましくは、少なくとも１５０℃である。

本発明の好ましい実施形態によれば、溶媒の分配率の対数ｌｏｇＰ、または溶媒ブレンドの分配率の対数の加重平均（ｌｏｇＰ）ｗは、１．５を超え、より好ましくは２を超え、最も好ましくは２．５を超える。好ましくは、これらの値は、それぞれの溶媒に対して計算されたｌｏｇＰと関係する。

化合物または溶媒の分配率ｌｏｇＰ（文献においては「分配係数」とも呼ばれる）は、方程式（１）によって与えられる。

式中、［Ａ］_octは、オクタノール中の化合物または溶媒の濃度であり、［Ａ］_aqは、水中の化合物または溶媒の濃度である。

（ＩＵＰＡＣ化学用語の概要（ＩＵＰＡＣ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ）電子版、ｈｔｔｐ：／／ｇｏｌｄｂｏｏｋ．ｉｕｐａｃ．ｏｒｇ／Ｐ０４４４０．ｈｔｍｌ、ＰＡＣ １９９３年、６５巻、２３８５頁、および、Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ、Ａｃｃ． Ｃｈｅｍ． Ｒｅｓ．２巻、２３２頁、（１９６９年）参照）。

２種類以上の溶媒を含む溶媒ブレンドの場合、ブレンドの分配率は、方程式（２）によって与えられるように、ブレンドに含有される全ての溶媒の分配率の加重平均（ｌｏｇＰ）_wとして定義される。

式中、ｎは溶媒の数であり、ｌｏｇＰ_iは溶媒ブレンド中の単一溶媒のｌｏｇＰ値であり、ｗ_iは溶媒ブレンド中の前記溶媒の重量分率（重量％の濃度／１００）である。

ｌｏｇＰの値は、同じ量の水とオクタノール中の希釈液を平衡化させた後、それぞれの相における濃度を測定することにより（例えば、ＧＣ、ＨＰＬＣ、ＵＶ／可視などにより）測定する。概略の試算のためには、他に断りのない限り、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ Ｓｏｆｔ社により製造および販売されている「Ｃｈｅｍ Ｂｉｏ Ｄｒａｗ Ｕｌｔｒａ ｖｅｒｓｉｏｎ １１．０（２００７年）」ソフトウェアを使用する分子計算によりｌｏｇＰを計算することができる。

好ましい有機溶媒は、１７．０〜２３．２ＭＰａ^0.5の範囲のＨ_d、０．２〜１２．５ＭＰａ^0.5の範囲のＨ_pおよび０．９〜１４．２ＭＰａ^0.5の範囲のＨ_hのハンセン溶解パラメーターを備えることができる。より好ましい有機溶媒は、１８．５〜２１．０ＭＰａ^0.5の範囲のＨ_d、２．０〜６．０ＭＰａ^0.5の範囲のＨ_pおよび２．０〜６．０ＭＰａ^0.5の範囲のＨ_hのハンセン溶解パラメーターを備える。

このハンセン溶解パラメーターは、ＨａｎｓｏｎおよびＡｂｂｏｔらにより提供されているＨａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｉｎ Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）プログラム（第２版）に従って測定することができる。

溶媒は、上記の物理的基準に合致する脂肪族または芳香族炭化水素、アミン、チオール、アミド、エステル、エーテル、ポリエーテル、アルコール、ジオールおよびポリオールを含めるがこれらに限定されない任意の化学的分類から一般に選択することができる。適切かつ好ましい溶媒としては、例えば、１−シクロヘキシル−２−ピロリジノン（Ｎ−シクロヘキシル−ピロリジノン）、メチル化ベンゼン、たとえばｏ−、ｍ−またはｐ−キシレンが挙げられる。

好ましくは、該有機溶媒は、環式アルコールおよび／または脂環式アルコール、特にアルキルシクロヘキサノール、とりわけ、メチル化脂環式アルコール（３−もしくは４−メチルシクロヘキサノールまたは２，５−ジメチルシクロヘキサノール）、ナフトール、たとえばデカヒドロ−２−ナフトールまたは１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフトール、テルペノイド、たとえばα−テルピネオール、メントールまたはカルベオール、ノニルフェノール、１−インダノール、並びに２−インダノールを含む。

高粘度を有する好ましい溶媒としては、例えば、デカヒドロ−２−ナフトールおよび１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフトールが挙げられる。追加として使用することができる低粘度を有する適切な溶媒としては、例えば、メチル化ベンゼン、たとえばｏ−、ｍ−またはｐ−キシレン、テトラリンおよびデカリンが挙げられる。

本発明の好ましい実施形態によれば、該溶媒は、溶媒の混合物である。特に好ましいのは、高粘度を有する１種以上の溶媒および低粘度を有する１種以上の溶媒を含む溶媒ブレンドである。少なくとも１０ｍＰａｓ、好ましくは少なくとも５０ｍＰａｓ、そして１００００ｍＰａｓ未満、好ましくは、５０００ｍＰａｓ未満の２５℃における粘度を有する溶媒は、高粘度を有する溶媒と見なされる。高粘度を有する溶媒としては、デカヒドロ−２−ナフトールおよび１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフトールが挙げられるがこれらに限定されない。１０ｍＰａｓ未満の２５℃における粘度を有する溶媒は、低粘度を有する溶媒と見なされる。低粘度を有する溶媒としては、テトラリン、デカリン、およびメチル化ベンゼン、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−キシレンが挙げられるがこれらに限定されない。高粘度および低粘度を有するさらなる溶媒をそれぞれ表１に列挙する。

最も好ましいのは、ｏ−キシレン／デカヒドロ−２−ナフトールの５／９５〜４０／６０の比率の二成分ブレンド、さらに、テトラリン／１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフトールの２５／７５〜５０／５０の比率の二成分ブレンド、さらに、デカリン／デカヒドロ−２−ナフトールの２５／７５〜５０／５０の比率の二成分ブレンド（全ての比率は重量で与えられている）、特に、表１に示されている二成分ブレンドである。

これらの溶媒は、２種、３種またはそれ以上の混合物として使用できる。

本発明の組成物は、好ましくは、少なくとも７０重量％、より好ましくは、少なくとも８０重量％、最も好ましくは少なくとも９０重量％の有機溶媒を含むことができる。

本発明による組成物は、１つ以上のさらなる成分、例えば、界面活性化合物、平滑剤、導電性添加剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、反応性または非反応性であり得る希釈剤、助剤、着色剤、染料または顔料、増感剤、安定剤、ナノ粒子または抑制剤を更に含んでもよい。しかしながら、これらのさらなる成分は、酸化性であったり、またはさもなければ、有機発光材料および／もしくは電荷輸送材料と化学的に反応することができたり、または、有機発光材料および／もしくは電荷輸送材料に有害な、もしくは望ましくない電気的ドーピングの影響を有してはならない。

配合物の特性を高めるために、任意で、１つ以上の次の添加剤を必要に応じて、添加することができる：
ａ）１つ以上の粘度向上剤（好ましくは、それらがデバイス性能に悪影響を及ぼさない濃度の）、
ｂ）１つ以上の界面活性剤、
ｃ）１つ以上の添加剤、好ましくは、印刷された配合物の物理的性質、電気的性質または安定性を修正するポリマー。

粘度向上剤ａ）は、非導電性の、電子的に不活性なポリマー（マトリックスポリマー、不活性ポリマーバインダー）を通常は含む。好ましくは、１つ以上のポリマーが、粘度をさらに上昇させるために粘度向上剤として添加される。

該組成物は、好ましくは、０〜１０重量％、より好ましくは、０．５〜５重量％の不活性ポリマーバインダーを含むことができる。不活性ポリマーバインダー対有機発光材料および／または電荷輸送材料の重量比は、好ましくは、２０：１〜１：２０、より好ましくは、１０：１〜１：１０、より好ましくは、１：２〜１：５の範囲である。しかしながら、本発明は、必要に応じて、これらのバインダーの減少を可能にする。

レオロジー特性を調整するための好ましいポリマーバインダーは、例えば、ＷＯ２００５／０５５２４８Ａ１に、特に、１，０００Ｈｚにおいて３．３以下の低い誘電率（ε）を有する有機バインダーが記載されている。

適切かつ好ましいポリマーは、有機溶媒可溶性ポリマー、例えば、低Ｍ_wのポリエチレン、低Ｍ_wのポリプロピレン、その他の炭化水素骨格ポリマー、ポリブタジエン、ポリエチレンおよびプロピレンオキシド、ポリスチレン、α−メチルポリスチレン、ポリビニルシンナメート、ポリ（４−ビニルビフェニル）もしくはポリ（４−メチルスチレン）、会合性増粘剤（associative thickener）、Ｓｅｐｔｏｎ（登録商標）ポリマー、例えばＳｅｐｔｏｎ（登録商標）４０９９（Ｋｕｒａｒａｙ Ａｍｅｒｉｃａ Ｉｎｃ．から入手可能）、ポリトリアリールアミンなど、またはバインダーとして使用するためのＵＳ２００７／０１０２６９６Ａ１に開示されているポリマーのホモもしくはコポリマーからなる群から選択される。

粘度向上剤ａ）は、また、例えば、ポリアリールアミン、ポリフルオレン、ポリチオフェン、ポリスピロビフルオレン、置換ポリビニレンフェニレン、ポリカルバゾールもしくはポリスチルベン、またはそれらのコポリマーから選択される半導体バインダーであり得る。

本発明の好ましい実施形態によれば、該不活性バインダーは、−７０〜１６０℃、好ましくは、０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１４０℃、最も好ましくは、７０〜１３０℃の範囲内のガラス転移温度を有するポリマーである。このガラス転移温度は、ポリマーのＤＳＣを測定することによって決定することができる（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７、加熱速度１分間当り１０℃）。

界面活性剤ｂ）の濃度は、全体の組成物に対して、好ましくは、０．００１〜４．０重量％、より好ましくは、０．１〜１．０重量％である。適切な界面活性剤は、例えば、アセチレンジオールまたはフルオロカーボンである。好ましくは、この界面活性剤は、使用される溶媒（複数可）のそれと同様の沸点（ｂｐ）を有する。かかるアセチレンジオールの例は、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社から市販されているＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）シリーズのもの、例えば、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ５０２（登録商標）（ｂｐ ２０２℃）、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ６１（登録商標）（ｂｐ １６０℃）、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＦＳ８５（登録商標）（ｂｐ １９２℃）またはＳｕｒｆｙｎｏｌ ＰＳＡ２１６（登録商標）（ｂｐ １４０℃）である。

驚くべき改良が、揮発性湿潤剤により達成され得る。上記および下記で使用される用語「揮発性」とは、これらの材料がＯＬＥＤデバイスの基板に堆積された後に、有機発光材料および／または電荷移動材料から、これらの材料またはＯＬＥＤデバイスを著しく損傷しない条件（温度および／または減圧など）の下で、作用物質を蒸発によって除去することができることを意味する。これは、該湿潤剤が、採用される圧力、非常に好ましくは大気圧（１０１３ｈＰａ）において、好ましくは、３５０℃未満、より好ましくは３００℃以下、最も好ましくは２５０℃以下の沸点または昇華温度を有することを意味する。蒸発は、また、例えば、熱および／または減圧を適用することによっても促進させることができる。

該湿潤剤は、好ましくは、有機発光材料および／または電荷輸送材料と化学的に反応することができない。特にそれらは、有機発光材料および／または電荷輸送材料に対して永続的ドーピング効果（例えば、有機発光材料および／もしくは電荷輸送材料を酸化するか、またはさもなければこれらと化学的に反応することによって）を有さない化合物から選択される。それ故、該配合物は、好ましくは、添加剤、例えば、有機発光材料および／または電荷輸送材料とイオン生成物を形成することによって反応する酸化剤またはプロトン酸もしくはルイス酸を含有すべきではない。

驚くべき効果を、同様の沸点を有する揮発性成分を含む組成物によって得ることができる。湿潤剤と有機溶媒との沸点の違いは、好ましくは、−５０℃〜５０℃の範囲、より好ましくは、−３０℃〜３０℃の範囲、最も好ましくは、−２０℃〜２０℃の範囲である。

好ましい湿潤剤は、非芳香族化合物である。さらに好ましくは、湿潤剤は、非イオン性化合物である。特に有用な湿潤剤は、最大３５ｍＮ／ｍの、より好ましくは最大３０ｍＮ／ｍの、最も好ましくは最大２５ｍＮ／ｍの表面張力を備える。この表面張力は、ＦＴＡ（Ｆｉｒｓｔ Ｔｅｎ Ａｎｇｓｔｒｏｍ社）１２５接触角測定器を用いて２５℃で測定することができる。この方法の詳細は、Ｒｏｇｅｒ Ｐ．Ｗｏｏｄｗａｒｄ博士によって発表された「Ｓｕｒｆａｃｅ Ｔｅｎｓｉｏｎ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ Ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ Ｄｒｏｐ Ｓｈａｐｅ Ｍｅｔｈｏｄ」が、Ｆｉｒｓｔ Ｔｅｎ Ａｎｇｓｔｒｏｍ社から入手できる。好ましくは、表面張力を測定するためにはペンダントドロップ法を用いることができる。

本発明の特定の態様によれば、有機溶媒と湿潤剤の表面張力の違いは、好ましくは、少なくとも１ｍＮ／ｍ、より好ましくは、少なくとも５ｍＮ／ｍ、最も好ましくは、少なくとも１０ｍＮ／ｍである。

予想外の改良を、少なくとも１００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも１５０ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは、少なくとも１８０ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは少なくとも２００ｇ／ｍｏｌの分子量を備える湿潤剤によって達成することができる。

有機発光材料および／もしくは電荷輸送材料を酸化しないか、またはさもなければこれらと化学的に反応しない適切でかつ好ましい湿潤剤は、シロキサン、アルカン、アミン、アルケン、アルキン、アルコールおよび／またはこれらの化合物のハロゲン化誘導体からなる群から選択される。更に、フルオロエーテル、フルオロエステルおよび／またはフルオロケトンを使用することができる。より好ましくは、これらの化合物は、６〜２０個の炭素原子、特に８〜１６個の炭素原子を有するメチルシロキサン、Ｃ₇〜Ｃ₁₄アルカン、Ｃ₇〜Ｃ₁₄アルケン、Ｃ₇〜Ｃ₁₄アルキン、７〜１４個の炭素原子を有するアルコール、７〜１４個の炭素原子を有するフルオロエーテル、７〜１４個の炭素原子を有するフルオロエステルおよび７〜１４個の炭素原子を有するフルオロケトンから選択される。最も好ましい湿潤剤は、８〜１４個の炭素原子を有するメチルシロキサンである。

７〜１４個の炭素原子を有する有用でかつ好ましいアルカンとしては、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、３−メチルヘプタン、４−エチルヘプタン、５−プロピルデカン、トリメチル−シクロヘキサンおよびデカリンが挙げられる。

７〜１４個の炭素原子を有するハロゲン化アルカンとしては、１−クロロ−ヘプタン、１，２−ジクロロオクタン、テトラフルオロオクタン、デカフルオロドデカン、ペルフルオロノナン、１，１，１−トリフルオロメチルデカン、およびペルフルオロメチルデカリンが挙げられる。

７〜１４個の炭素原子を有する有用でかつ好ましいアルケンとしては、ヘプテン、オクテン、ノネン、１−デセン、４−デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、３−メチルヘプテン、４−エチルヘプテン、５−プロピルデセン、およびトリメチルシクロヘキセンが挙げられる。

７〜１４個の炭素原子を有するハロゲン化アルケンとしては、１，２−ジクロロ−オクテン、テトラフルオロオクテン、デカフルオロドデセン、ペルフルオロノネン、および１，１，１−トリフルオロメチルデセンが挙げられる。

７〜１４個の炭素原子を有する有用でかつ好ましいアルキンとしては、オクチン、ノニン、１−デシン、４−デシン、ドデシン、テトラデシン、３−メチルヘプチン、４−エチルヘプチン、５−プロピルデシン、およびトリメチルシクロヘキシンが挙げられる。

７〜１４個の炭素原子を有するハロゲン化アルケンとしては、１，２−ジクロロ−オクチン、テトラフルオロオクチン、デカフルオロドデシン、ペルフルオロノニン、および１，１，１−トリフルオロメチルデシンが挙げられる。

７〜１４個の炭素原子を有する有用でかつ好ましいアルコールとしては、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、３−メチルヘプタノール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、４−エチル−ヘプタノール、５−プロピルデカノール、トリメチルシクロヘキサノールおよびヒドロキシルデカリンが挙げられる。

７〜１４個の炭素原子を有するハロゲン化アルコールとしては、１−クロロ−ヘプタノール、１，２−ジクロロオクタノール、テトラフルオロオクタノール、デカフルオロドデカノール、ペルフルオロノナノール、１，１，１−トリフルオロメチルデカノール、および２−トリフルオロメチル−１−ヒドロキシデカリンが挙げられる。

７〜１４個の炭素原子を有する有用でかつ好ましいフルオロエーテルとしては、３−エトキシ−１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチルへキサン、３−プロポキシ−１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチルへキサン、および３−プロポキシ−１，１，１，２，３，４，４，５，５，５デカフルオロ−２−トリフルオロメチルペンタンが挙げられる。

７〜１４個の炭素原子を有する有用でかつ好ましいフルオロエステルとしては、３-（１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘキシル）エタノエート、および３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，５デカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ペンチル）プロパノエートが挙げられる。

７〜１４個の炭素原子を有する有用でかつ好ましいフルオロケトンとしては、３-（１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘキシル）エチル−ケトン、および３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，５ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ペンチル）プロピルケトンが挙げられる。

有用でかつ好ましいシロキサンとしては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチル−トリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、およびテトラデカメチルヘキサシロキサンが挙げられる。

好ましくは、該溶媒は、それを、有機発光材料および／または電荷輸送材料を含むコーティングまたは印刷層から任意の他の揮発性添加剤と共に、好ましくは同じ処理工程（processing step）で蒸発させることができるように選択すべきである。溶媒および任意の揮発性添加剤を除去するために使用する処理温度は、有機発光材料および／または電荷輸送材料を含む層が損傷されないように選択すべきである。堆積処理（deposition processing）温度は、好ましくは室温（ＲＴ、約２５℃）から１３５℃まで、より好ましくはＲＴから８０℃までである。

物理的性質を修正する好ましくはポリマーである添加剤ｃ）の濃度は、有機発光材料および／または電荷輸送材料の量に対して、好ましくは、０．００１〜２００重量％である。

本発明の組成物は、２５℃において、好ましくは、１５〜８０ｍＮ／ｍ、より好ましくは、２０〜６０ｍＮ／ｍ、最も好ましくは、２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲内の表面張力を備える。この表面張力は、上および下で記されているように、ＦＴＡ（Ｆｉｒｓｔ Ｔｅｎ Ａｎｇｓｔｒｏｍ社）１２５接触角測定器を用いて測定することができる。この表面張力は、適切な方法でのポリマーバインダーおよび溶媒の選択によって得ることができる。上記のハンセン溶解パラメーターの使用は、当業者に有用な助力を提供する。さらに、この表面張力は、湿潤剤、好ましくは上記の揮発性湿潤剤を使用することにより得ることができる。

この組成物は、好ましくは１０〜７００ｍＰａｓ、より好ましくは、１５〜６３０ｍＰａｓ、最も好ましくは、３０〜５００ｍＰａｓの範囲内の粘度を有する。この粘度は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社により製造されたＡＲ−Ｇ２レオメーターで２５℃の温度で測定することにより決定される。これは、平行板幾何形状を使用して測定される。

該組成物は、好ましくは、１ミクロン以下まで濾過することができる。

ＯＬＥＤデバイスを製造する過程で、有機発光材料および／または電荷輸送材料を含む層は、基板上に堆積され、続いて、溶媒（複数可）が存在する任意の揮発性添加剤（複数可）と共に除去されて、膜または層を形成する。

この基板は、ＯＬＥＤデバイスの製造に適する任意の基板であり得、またはそのＯＬＥＤデバイス、もしくはそれの一部でもあり得る。適切でかつ好ましい基板は、例えば、ガラス、ＩＴＯコーティングガラス、ＰＥＤＯＴ、ＰＡＮＩなどを含むプレコート層を有するＩＴＯガラス、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリイミドのフレキシブルフィルム、およびＩＴＯによるフレキシブルフィルム、またはその他の導電層および障壁層、例えばＶｉｔｅｘ膜である。

有機発光材料および／または電荷輸送材料を含む層の堆積は、当業者には知られており、文献に記載されている標準的な方法によって達成することができる。適切でかつ好ましい堆積方法としては、液体塗装および印刷技術が挙げられる。非常に好ましい堆積方法としては、ディップコーティング、スピンコーティング、インクジェット印刷、ノズル印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、ドクターブレード印刷、ローラー印刷、リバースローラー印刷、オフセットリソグラフィー印刷、フレキソ印刷、ウェブ印刷、スプレーコーティング、ディップコーティング、カーテンコーティング、ブラシコーティング、スロットダイコーティングまたはパッド印刷が挙げられるが、これらに限定されない。グラビア、フレキソおよびインクジェット印刷が特に好ましい。

溶媒（複数可）および任意の揮発性添加剤（複数可）の除去は、例えば堆積層を、好ましくは５０〜２００℃、より好ましくは６０〜１３５℃で高温および／または減圧にさらすことにより、蒸発によって好ましくは達成される。

有機発光材料および／または電荷輸送材料を含む層の厚さは、好ましくは、１ｎｍ〜５００ｎｍ、より好ましくは、２〜１５０ｎｍである。

該ＯＬＥＤおよびその成分は、上および下に記載されている材料および方法に加えて、当業者には知られており、文献に記載されている標準的な材料および標準的な方法から製造することができる。

当然のことながら、本発明の上述の実施形態に対する変形形態を実施でき、それらはなお本発明の範囲に含まれ得る。この明細書で開示されているそれぞれの特徴は、別段の記述がない限り、同様の、同等のまたは類似の目的に役立つ代替される特徴によって置きかえることができる。したがって、別段の記述がない限り、開示されているそれぞれの特徴は、包括的な一連の同等または類似の特徴の一例に過ぎない。

この明細書に開示されている全ての特徴は、少なくともいくつかのかかる特徴および／または工程が相互排他的である組合せを除いて、任意の組合せで組み合わせることができる。とりわけ、本発明の好ましい特徴は、本発明の全ての態様に適用可能であり、任意の組合せで使用することができる。同様に、本質的でない組合せにおいて記述されている特徴は、単独で（組合せではなく）使用することができる。

当然のことながら、上記の特徴の、特に好ましい実施形態の多くは、単に本発明の実施形態の一部としてではなく、それ自体、発明性がある。本出願によって特許請求されている発明に加えて、またはそれに代えて、これらの特徴に対して独立した保護が求められ得る。

文脈上特に明確に示されない限り、本明細書において使用される複数形の用語は、本明細書においては単数形を含みその逆も同じであると解釈されるべきである。

本明細書の説明および特許請求の範囲を通して、単語「含む（ｃｏｍｐｉｓｅ）」および「含有する（ｃｏｎｔａｉｎ）」、並びにその単語の変形、例えば「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」および「ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ」は、「含むがそれらに限定されない」ことを意味し、他の成分を排除することが意図されてはいない（排除しない）。

用語「ポリマー」としては、ホモポリマーおよびコポリマー、例えば、統計、交互またはブロックコポリマーが挙げられる。さらに、以下で使用される用語「ポリマー」は、オリゴマーおよびデンドリマーも含む。デンドリマーは、一般的には、さらに枝分かれしたモノマーが規則的に付加されて樹状構造を示す多官能性コア基からなる、枝分かれした巨大分子化合物であり、例えば、Ｍ．ＦｉｓｃｈｅｒおよびＦ．Ｖｏｇｔｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．国際版、１９９９年、３８巻、８８５頁に記載されている。

用語「共役ポリマー」とは、その骨格（または主鎖）中に、ｓｐ²混成、または場合によってｓｐ混成を主として含有するＣ原子（これは、ヘテロ原子によって置きかえられてもよい）を含有するポリマーを意味し、これは、１つのπ軌道の、間に入るσ結合を横切るもう１つとの相互作用を可能にする。最も簡単な場合、これは、例えば、交互の炭素−炭素（または炭素−へテロ原子）単結合および多重（例えば、二重または三重）結合を有する骨格であるが、１，３−フェニレンなどの単位を有するポリマーも含める。「主として」とは、これに関連して、共役の妨害をもたらし得る自然に（自然発生的に）起こる不具合を有するポリマーがそれでもやはり共役ポリマーと見なされることを意味する。この意味に同様に含まれるのは、骨格が、例えば、アリールアミン、アリールホスフィンおよび／または一定の複素環（即ち、Ｎ、ＰまたはＳ原子を介した共役）および／または有機金属錯体（即ち、金属原子を介した共役）などの単位を含むポリマーである。用語「共役連結基」とは、ｓｐ²混成、またはｓｐ混成を有するＣ原子またはヘテロ原子からなる２つの環（通常は芳香環）を連結している基を意味する。「ＩＵＰＡＣ化学用語の概要（ＩＵＰＡＣ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ）電子版」も参照されたい。

別段の記述がない限り、分子量は、数平均分子量Ｍ_nとしてかまたは重量平均分子量Ｍ_wとして与えられ、別段の記述がない限り、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。

重合度（ｎ）は、別段の記述がない限り、ｎ＝Ｍ_n／Ｍ_Uとして与えられる数平均重合度を意味し、式中、Ｍ_Uは、単一の繰り返し単位の分子量である。

用語「小分子」とは、単量体、即ち非重合体化合物を意味する。

別段の記述がない限り、固体の百分率は、重量パーセント（「重量％」）であり、液体の百分率または比率（例えば、溶媒混合物における）は、体積パーセント（「体積％」）であり、全ての温度は、摂氏温度（℃）で示される。

別段の記述がない限り、百分率またはｐｐｍで示される、任意の添加剤などの混合成分の濃度または割合は、溶媒を含む配合物全体に関係する。

次に、本発明を、以下の例を参照することにより、より詳細に説明するが、これらは一例に過ぎず、本発明の範囲を限定することはない。

［実施例］
例１
ボトムゲートＦＥＴデバイスの発明のインク組成物を使用するＯＥフレキソ印刷の例
ポリエチレンナフタレート基板（Ｑ６５ＦＡ）を、マスクより若干大きい小片に切断した。次にこれらは、メタノール中で２分間それらを超音波にかけてきれいにした。次にそれらをメタノールですすぎ、圧縮空気により乾燥させた。

ゲートマスクをそのきれいにした基板に配置し、蒸発器を使用して３０ｎｍの厚さでアルミニウムをコートした。

次に定着剤Ｌｉｓｉｃｏｎ（商標）Ｍ００９を、１５００ｒｐｍで１０秒間スピンコートし、１２０℃のホットプレート上に２０秒間放置し、その後プロパン−２−オールにより１５００ｒｐｍで１０秒間洗浄した。

その後、誘電材料Ｌｉｓｉｃｏｎ（商標）Ｄ１８０を１５００ｒｐｍで３０秒間スピンコートし、次にその基板を、１２０℃のホットプレート上に１分間放置し、次いで２５４ｎｍＵＶランプの下に３０秒間放置した。これに続いて、それを１２０℃のホットプレート上に３分間放置した。

その基板を反応性洗浄液Ｌｉｓｉｃｏｎ（商標）Ｍ００１で１分間覆い、プロパン−２−オールにより洗浄した。

ＯＳＣインクを、式Ｍ２の化合物の２％を４０％のｏ−キシレンと６０％のデカヒドロ−２−ナフトール中に溶解することによって作製した。

式Ｍ２において、Ｙ¹およびＹ²の１つは−ＣＨ＝または＝ＣＨ−を示し、もう１つは−Ｓ−を示し、Ｙ³およびＹ⁴の１つは−ＣＨ＝または＝ＣＨ−を示し、もう１つは−Ｓ−を示す。

このＯＳＣインクを、５ｃｍ×５ｃｍ、１ｃｍ×１ｃｍ、５ｍｍ×５ｍｍおよび２ｍｍ×２ｍｍのように計測される複数の印刷域の四角ブロックで構成されているインプレッションローラーを用いるＦＬＥＸＩ ＰＲＯＯＦ １００フレキソ印刷機により印刷した。使用された条件は、アニロックスローラー：５５Ｌ／ｃｍのスクリーン、容積：１８．０９ｃｍ³／ｍ²、印刷されたスピード：３０ｍ／分、アニロックス圧：５０、インプレッションローラー圧：９０であった。

次に、ソースおよびドレインマスクを、印刷したＯＳＣ上に配置し、金電極を蒸着させた。次いで、デバイス性能の分析に取り掛かり、次の結果が得られた。

デバイス性能の分析を次にＡｇｉｌｅｎｔ ４１５５Ｃ半導体パラメーターアナライザーを使用して取り掛かり、ゲート電圧の関数としてのソースおよびドレイン電流、並びにゲート電流を測定する（トランジスタ特性）。電荷担体移動度は、ＵＳ２００７／０１０２６９６Ａ１に開示されているような既知の方法によって計算される。

デバイスのトランジスタ特性、並びに線形および飽和移動度が図１および２に描かれている。このデバイスは、高い移動度（線形０．１ｃｍ²／Ｖｓ、飽和０．３ｃｍ²／Ｖｓ）および良好なオン／オフ比（１０⁵）を有している。

データは、本発明によるインクが、フレキソ印刷技術を使用して印刷することができ、高い移動度と良好なオン／オフ比の両方を実証する実用的なトランジスタデバイスを生むこともできることを示している。

例２
発明のインク組成物を使用するＯＬＥＤフレキソ印刷の例
ポリエチレンナフタレート基板（Ｑ６５ＦＡ）を２インチの正方形に切断した。

ＩＴＯエッチング
基板にフォトレジスト（Ａｌｌｒｅｓｉｓｔ社ポジ型フォトレジストＡＲ−Ｐ ３５４０）を３５００ｒｐｍで４０秒間スピンコートし、ホットプレート上で１００℃において１２０秒間加熱した。５ｍｍのマスクをその試料の中央に取り付けた後、１６５ｍＪ／ｃｍ² ３６５ｎｍのＵＶ照射を１５秒／０．０１１Ｗ／ｃｍ²にわたって行なった。マスクを取り除き、その基板は、スピンコーターにおいて、Ａｌｌｒｅｓｉｓｔ現像液：脱イオン水（１：１）での３×１５秒にわたる脱イオン水による中間の洗浄を含む処理をした。その基板は、次に、ホットプレート上で１２０℃において１分間加熱し、その後、３７％ＨＣｌ：脱イオン水（３：１）中に３０秒間浸漬し、続いて脱イオン水によりすすいだ（二回繰り返し）。その基板を次に３７％ＨＣｌ中に１５秒間浸漬し、脱イオン水ですすいだ（一回繰り返し）。その基板を、アセトン中に６秒間浸漬し、スピンコーター上でＩＰＡによりすすぎ、ホットプレート上で１００℃において乾燥させた。

ＰＥＤＯＴの堆積
基板をＯ₃により１５分間処理し、ＰＥＤＯＴを４５００ｒｐｍで３０秒間スピンコートし、ホットプレート上で１８０℃において６０分間加熱した。

ＨＩＬ−０１２の堆積
基板にＨＩＬ−０１２（トルエン中５ｇ／ｌ）を２５００ｒｐｍで３０秒間スピンコートし、ホットプレート上で１８０℃において６０分間加熱した。ＨＩＬ−０１２は、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡから市販されている中間層材料である。

ＯＬＥＤインクを、Ｍ３とＥ１（９３／７）の混合物の１％を、デカヒドロ−２−ナフトール：３，４−ジメチルアニソール（９０：１０）中に溶解することによって配合した。

このインクを、１．８ｃｍ²と計測される印刷域のインプレッションローラーの四角ブロックを用いるＦＬＥＸＩ ＰＲＯＯＦ １００フレキソ印刷機によりＩＴＯ細長片に印刷した。使用された条件は、アニロックスローラー：４０Ｌ／ｃｍのスクリーン、容積：３０．６ｃｍ³／ｍ²、印刷されたスピード：８０ｍ／分、アニロックス圧：５０、インプレッションローラー圧：９０であった。その試料を室温の真空下またはホットプレート上１００℃で乾燥させた。

例３
発明のインク組成物を使用するＯＬＥＤのＩＪ印刷の例
基板（ＰＥＤＯＴをコートした２ｃｍ²のガラス板）を、ａ）１８０℃で１０分間加熱して直接使用するか、またはｂ）１８０℃まで５分間加熱し、ＨＩＬ−０１２（トルエン中５ｇ／ｌ）を２５００ｒｐｍで３０秒間スピンコートし、ホットプレート上１８０℃で６０分間加熱した。

ＯＬＥＤインクは、Ｍ３とＥ１（９３／７）の混合物の１％を、デカヒドロ−２−ナフトール：３，４−ジメチルアニソール（６０：４０）中に溶解することによって配合し、３５℃で１０ｃｐの粘度を与えた。

このインクを、Ｄｉｍａｔｉｘ ＤＭＰ ２８００印刷機により、基板（ＰＥＤＯＴまたはＰＥＤＯＴおよびＨＩＬ−０１２がコートされている）に印刷した。６ｍｍの正方形を１５μｍおよび２０μｍの液滴間間隙で印刷し、ホットプレート上で、１００℃においてまたは真空下で室温もしくは５０℃において乾燥させた。

インクジェット過程における液滴形成は良好であり（図３）、ＯＬＥＤの膜（室温で真空乾燥）を形成し、それを、蛍光を用いて観察した（その膜のＰＬ画像は、Ｎｉｋｏｎ Ｅｃｌｉｐｓｅ Ｅ４００顕微鏡を用いて撮影した、図４）。

デバイスのトランジスタ特性を示す図。 デバイスの線形および飽和移動度を示す図。 インクジェット過程における液滴形成を示す図。 ＯＬＥＤの膜のＰＬ画像を示す図。

Claims (15)

1. 最大５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、１種以上の有機発光材料および／または電荷輸送材料と、１種以上の有機溶媒とを含む組成物であって、前記溶媒が少なくとも１０ｍＰａｓの２５℃における粘度を備え、前記溶媒の沸点が最大４００℃であることを特徴とする組成物。
2. 前記組成物が、３０〜５００ｍＰａｓの範囲の２５℃における粘度を備えることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
3. 前記組成物が、１５ｍＮ／ｍ〜８０ｍＮ／ｍの範囲の表面張力を備えることを特徴とする請求項１または２の一項以上に記載の組成物。
4. 前記有機溶媒が、アルコール、好ましくは環状アルコールを含むことを特徴とする請求項１〜３の一項以上に記載の組成物。
5. 環状アルコールが、アルキルシクロヘキサノール、ナフトール、テルペノイド、α−テルピネオール、メントールまたはカルベオール、ノニルフェノール、１−インダノールおよび２−インダノールからなる群より選択されることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
6. 前記組成物が、少なくとも８０重量％の前記有機溶媒を含むことを特徴とする請求項１〜５の一項以上に記載の組成物。
7. 前記組成物が、少なくとも１種の不活性バインダーを含むことを特徴とする請求項１〜６の一項以上に記載の組成物。
8. 最大５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、１種以上の有機発光材料および／または電荷輸送材料が、３８より大きい原子番号を有する少なくとも一つの原子を含有し、かつ発光する有機燐光化合物であることを特徴とする、請求項１〜７の一項以上に記載の組成物。
9. 前記燐光化合物が、式（１）〜（４）の化合物であることを特徴とする請求項１〜８の一項以上に記載の組成物：
   

   

   式中、
   ＤＣｙは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、少なくとも一つのドナー原子、好ましくは窒素、カルベンの形態の炭素、またはリンを含有する環状基であり、このドナー原子を介して当該環状基は金属に結合し、この環状基は、１以上の置換基Ｒ^１を順に有していてもよく；基ＤＣｙおよびＣＣｙは、共有結合を介して互いに連結され；
   ＣＣｙは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、炭素原子を含有する環状基であり、この炭素原子を介して当該環状基は金属に結合し、この環状基は、１以上の置換基Ｒ^１を順に有していてもよく；
   Ａは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、モノアニオン性二座キレート配位子、好ましくはジケトナート配位子であり；
   Ｒ^１は、各場合において同一であるかまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ_２、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１以上の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^２−、−ＣＯＮＲ^２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−もしくは−Ｃ≡Ｃ−により置きかえられていてもよく、１以上の水素原子は、Ｆにより置きかえられていてもよい）、または４〜１４個の炭素原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基（これは、１以上の非芳香族Ｒ^１ラジカルにより置換されていてもよい）であり、同一の環上または２つの異なる環上の複数の置換基Ｒ^１は、一緒に、単環もしくは多環の、脂肪族もしくは芳香族環系を順に形成していてもよく；
   Ｒ^２は、各場合において同一であるかまたは異なり、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１以上の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−もしくは−Ｃ≡Ｃ−により置きかえられていてもよく、１以上の水素原子は、Ｆにより置きかえられていてもよい）、または４〜１４個の炭素原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基（これは、１以上の非芳香族Ｒ^１ラジカルにより置換されていてもよい）である。
10. 前記組成物がホスト材料を含むことを特徴とする請求項１〜９の一項以上に記載の組成物。
11. 前記組成物が少なくとも１種の湿潤剤を含むことを特徴とする請求項１〜１０の一項以上に記載の組成物。
12. ＯＬＥＤデバイスの製造のための、コーティングインキまたは印刷インキとしての請求項１〜１１の一項以上に記載の組成物の使用。
13. 有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）デバイスの製造方法であって、
    ａ）請求項１〜２０の一項以上に記載の組成物を基板に堆積させて膜または層を形成する工程、
    ｂ）溶媒を除去する工程
    を含む方法。
14. 請求項１〜２０の一項に記載の組成物を、ディップコーティング、スピンコーティング、インクジェット印刷、ノズル印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、ドクターブレード印刷、ローラー印刷、リバースローラー印刷、オフセットリソグラフィー印刷、フレキソ印刷、ウェブ印刷、スプレーコーティング、ディップコーティング、カーテンコーティング、ブラシコーティング、スロットダイコーティングまたはパッド印刷により適用することを特徴とする請求項１３に記載の方法。
15. 請求項１〜１１の一項以上に記載の組成物から、または請求項１３もしくは１４に記載の方法により製造されたＯＬＥＤデバイス。

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