CN102859738B - 具有改进的性能的组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包含发光材料和/或电荷传输材料和一种或多种有机溶剂的新型组合物，其中所述有机溶剂具有在25℃下至少为10mPas的粘度和至高400℃的沸点，本发明涉及所述组合物作为油墨用于制备有机发光二极管（OLED）器件的用途，涉及使用所述新型制剂制备OLED器件的方法，以及涉及从这些方法和制剂制得的OLED器件。

Description

具有改进的性能的组合物

技术领域

本发明涉及包含发光材料和/或电荷传输材料的新型组合物，涉及所述组合物作为油墨用于制备有机发光二极管（OLED）器件的用途，涉及使用所述新型组合物用于制备OLED器件的方法，以及涉及从这些方法和组合物制得的OLED器件。

背景技术

当制备OLED器件时，通常使用诸如喷墨印刷、滚动条式印刷、狭缝染料涂布（slotdyecoating）或凹版印刷的印刷技术以施加有源层。基于用作发光材料和/或电荷传输材料的大部分现有有机化合物的低溶解度，这些技术需要使用大量的溶剂。

印刷配方通常包含芳族或脂族的有机溶剂并趋向于具有低粘度。虽然该途径很好地用于旋涂和喷墨印刷（IJP）制造方法，但最近对使用诸如柔性版或凹版印刷的传统印刷技术以制造器件的兴趣已日益增长。这需要不同类型的配方，尤其是关于对溶剂和诸如增粘剂的任选添加剂的选择。

为了改进成膜能力，可使用流变学粘结剂。关于具有小分子量的发光材料和/或电荷传输材料或具有低分子量的聚合物，尤其需要这些添加剂。

US6,541,300公开了用于通过掺混有机半导体（OSC）材料与多组分溶剂掺混物并将该所得的混合物施加至基底以制备用于有机电子（OE）器件中的OSC膜的方法。据称，与仅使用所述多组分溶剂掺混物的一种溶剂而制造的OSC膜或包括该OSC膜的OE器件相比，通过使用溶剂掺混物而获得的所述OSC膜具有更高的迁移率，且由此得到的OE器件具有更高的开关比。然而，所述的方法仅以它的预期结果为特点，即较高的迁移率和较高的开关比，而非以如何可实现该结果的方法为特点。尤其是该文件未为本领域技术人员就如何选择合适溶剂以便实现可行的配方提供清楚的指导。该文件仅提到所述溶剂掺混物溶剂应具有从0.1到1.0的组合极性（Ф_m）。然而，除了该参数外，关于OSC化合物选择和最适合于选择的OSC化合物的溶剂的选择，该文件未提供任何限制或指导。尽管该文件公开了OSC化合物（包括聚合物和小分子）列表和具有从低到高值的极性的溶剂列表，但如果所有的这些溶剂将易于溶解所述公开的OSC化合物，则该文件是不清楚的。然而，已知当溶剂不溶解OSC材料时，所产生的混合物通常不适合制备OSC膜和OE器件，这是因为所得到的OSC膜的形貌会变差，这会消极地影响OE器件性能。因此，考虑到US6,541,300的教导，仍然需要付出相当大的努力以发现如该文件中公开的对于给定OSC材料合适的溶剂。

WO03/069959A1公开了一种用于电致发光（EL）器件中的OSC膜，其中使用复合溶液通过湿膜法形成该OSC膜。通过在混合的有机溶剂中溶解至少两种有机化合物以制得所述复合溶液，其中所述混合的有机溶剂包括至少两种具有不同挥发性和对所述有机化合物的不同溶解度的有机溶剂。该文件同样公开了可能的溶剂和有机化合物的大列表，但没有就如何可为给定有机化合物选择合适的溶剂提供清楚的指导。相反，只说对所述至少两种具有不同挥发性的有机溶剂的选择可能取决于有机化合物的性质。

EP1416069A1公开了包含聚并苯作为OSC材料的OSC元件。该文件还提到，聚并苯可溶于溶剂中，可使用两种或更多种溶剂的组合。然而，除标准溶剂列表外，未优选任何具体溶剂或溶剂组合，没有对于合适溶剂的选择提供具体的指导。

WO2005/041322A1公开了用于OE器件中的有机聚合物溶液，其包含至少一种有机聚合物、第一溶剂和第二溶剂，其中所述第一溶剂具有低溶解度和快于所述第二溶剂的蒸发速度，所述第二溶剂具有非常低的溶解度。也报道了通过在电极上沉积所述溶液并允许它变干以制造OE器件的方法。据称，由于所述溶剂的不同溶解度和蒸发速率，形成了基本上均匀的聚合物层。然而，没有给出可作为选择合适溶剂基础的所述溶剂性质的具体数值或参数范围。

EP1122793A2公开了从油墨制造的有机发光器件，所述油墨包含有机EL材料和疏水的有机溶剂或溶剂混合物，其中所述溶剂在室温下具有至多5重量%的水的溶解能力。然而，该数值基本上适用于现有技术中公知的所有OLED溶剂，因此不构成真正的限制。还提到，所述油墨应具有不高于5000cp的粘度，优选不高于100cp的粘度。然而，没有就如何选择特定的溶剂以实现这些数值提供指导。尤其当尝试制备具有高粘度的小分子稀溶液时，这使得在不使用非挥发性增稠剂的情况下仍然难于选择合适的溶剂。

WO03/053707A2公开了一种可丝网印刷的EL聚合物油墨，其包含可溶性EL材料、具有120至200℃沸点的有机溶剂与维持高于50cp粘度的增粘剂。所述有机溶剂应优选具有8.8至10.0(cal/cm³)^1/2的溶解度参数。在这篇文件中提到的大部分粘度调节剂是聚合物或无机粒子，例如第9页或第10页公开的。还报道了1至20%浓度的“凝胶缓凝剂（gelretarder）”降低溶剂蒸发与提高油墨的稳定性和加工性的用途，其中所述凝胶缓凝剂是市场上可买到的产品。然而，在用于制备OE器件的OSC印刷油墨中，如在这篇文件中所建议的使用加工添加剂并不总是所希望的，因为在除去溶剂后这些加工添加剂将留在OSC层中，它们在该OSC层中可消极地影响或甚至破坏器件的性能。反而更优选在没有任何加工添加剂的情况下干燥之后仅将纯活性OSC材料留在OSC层中。因此，除活性OSC材料之外，所述油墨应优选仅含有挥发性组分。

不像聚合物那样，小分子在溶剂中的溶液通常不会对所得到溶液的粘度具有大的影响。因此，用于诸如喷墨印刷、柔性版印刷或凹版印刷的传统印刷应用的组合物需要添加剂以提高油墨粘度并改进成膜性。现有技术提供了对为了处理低分子量有机发光材料和电荷传输材料有用的组合物。然而，改进OLED层的性能，例如效率、寿命和对氧化或水的敏感度，是持久的需求。

因此，具有适合于制备OLED器件的发光材料和/或电荷传输材料的流体是理想的，该流体可制造具有高性能、长寿命与对水或氧化的低敏感度的高效率OLED器件。本发明的一个目的是提供这样的改进流体。另一个目的是提供从这种流体制备OLED器件的改进的方法。另一个目的是提供从这种流体和方法获得的改进的OLED器件。从以下的描述，本领域的技术人员将立即明白另外的目的。

令人惊奇地已经发现，通过提供如在本发明中请求保护的方法、材料和器件，尤其通过提供使用本发明组合物制备OLED器件的方法，可实现这些目的，并可解决上文提及的问题。

发明内容

本发明涉及一种组合物，其包含一种或多种具有至高5000g/mol的分子量的有机发光材料和/或电荷传输材料和一种或多种有机溶剂，其特征在于，所述溶剂在25℃下具有至少10mPas的粘度，而且所述溶剂的沸点为至高400℃。

本发明还涉及如上文和下文所述的组合物作为涂料或印刷油墨用于制备OLED器件的用途，尤其是用于制备刚性和柔性OLED器件的用途。

本发明还涉及制备有机发光二极管（OLED）器件的方法，该方法包括以下的步骤：

a）将如上文和下文所述的组合物沉积到基底上，优选以形成膜或层；

b）除去一种或多种所述溶剂，例如通过蒸发除去溶剂。

本发明还涉及OLED器件，其由如上文和下文所述的组合物制得和/或通过如上文和下文所述的方法制得。

OLED器件可例如用于照明、用于医疗照明目的、用作信号装置、用作标示装置和用于显示器。使用无源矩阵驱动、整体矩阵寻址或有源矩阵驱动，可对显示器寻址。通过使用光学透明电极，可制造透明的OLED。通过使用柔性基底，可获得柔性OLED。

本发明的组合物、方法和器件在OLED器件的效率及其制造中提供了令人惊奇的改进。出乎意料的是，如果通过使用本发明的组合物获得这些装置，则可改进该OLED器件的性能、寿命和效率。此外，本发明的组合物提供了令人惊讶的高水平成膜性。尤其是可改进膜的均一性和质量。此外，本发明的组合物包含大量有机发光材料和/或电荷传输材料，并且还具有适合于理想的印刷或涂覆技术的粘度。

发明详述

本发明组合物包含至少一种具有至高5000g/mol的分子量的有机发光材料和/或电荷传输材料。该有机发光材料和/或电荷传输材料可选自本领域技术人员已知的和文献中描述的标准材料。优选所述组合物包含有机发光材料。根据本发明的有机发光材料指发光的λ_max在400至700nm范围内的材料。

根据本发明的组合物可包含0.01至20重量%，优选0.1至15重量%，更优选0.2至10重量%，而且最优选0.25至5重量%的有机发光材料和/或电荷传输材料或相应的掺混物。所述百分比数据涉及100%的溶剂或溶剂混合物。

此处所用的发光材料或电荷传输材料（下文一起称为有机半导体）是纯组分或两种或更多种组分的混合物。所述有机发光材料和/或电荷传输材料优选包括磷光化合物。

合适的磷光化合物尤其是如下的化合物：经合适的激发时发光，优选在可见光区发光的化合物，且该化合物另外含有至少一个具有大于20，优选大于38并小于84，更优选大于56并小于80的原子序数的原子。使用的磷光发光体优选为含有铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、铂、银、金或铕的化合物，尤其是含有铱和铂的化合物。

特别优选的有机磷光化合物是以下通式（1）至（4）的化合物：

其中

DCy在每次出现时相同或不同地是环状基团，该环状基团含有至少一个供电子原子，优选氮、卡宾形式的碳或磷，所述环状基团通过所述供电子原子被键合至金属，并且所述环状基团又可以带有一个或多个取代基R¹；所述基团DCy和CCy通过共价键与彼此连接；

CCy在每次出现时相同或不同地是环状基团，该环状基团含有碳原子，所述环状基团通过所述碳原子被键合至金属，并且所述环状基团又可以带有一个或多个取代基R¹；

A在每次出现时相同或不同地是单阴离子二齿螯合配体，优选二酮阴离子配体；

R¹在每种情况下是相同或不同的，并且是F，Cl，Br，I，NO₂，CN，具有1至20个碳原子的直链、支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中一个或多个非相邻的CH₂基团可被-O-、-S-、-NR²-、-CONR²-、-CO-O-、-C=O-、-CH=CH-或-C≡C-代替，而且其中一个或多个氢原子可被F代替，或具有4至14个碳原子并且可被一个或多个非芳族的R¹基团取代的芳基或杂芳基基团，并且在同一个环上或者在两个不同环上的多个取代基R¹又可以一起形成单环或多环的、脂族或芳族环系；而且

R²在每种情况下是相同或不同的，并且是具有1至20个碳原子的直链、支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中一个或多个非相邻的CH₂基团可被-O-、-S-、-CO-O-、-C=O-、-CH=CH-或-C≡C-代替，而且其中一个或多个氢原子可被F代替，或具有4至14个碳原子并且可被一个或多个非芳族的R¹基团取代的芳基或杂芳基基团。

在多个基团R¹之间形成环系指也可在基团DCy和CCy之间存在桥连基。此外，在多个基团R¹之间形成环系指也可在两个或三个配体CCy-DCy之间或在一个或两个配体CCy-DCy与配体A之间存在桥连基，给出多齿或多足配体系统。

申请WO00/070655、WO01/041512、WO02/002714、WO02/015645、EP1191613、EP1191612、EP1191614、WO04/081017、WO05/033244、WO05/042550、WO05/113563、WO06/008069、WO06/061182、WO06/081973和DE102008027005公开了上文所述发光体的例子。一般而言，根据现有技术以用于磷光OLED的和为有机电致发光技术领域普通技术人员所公知的所有磷光络合物均是合适的，而且本领域普通技术人员在不需要付出创造性劳动的情况下能够使用另外的磷光化合物。尤其是，何种磷光络合物发射何种颜色的光对本领域普通技术人员而言是公知的。

优选的磷光化合物的例子显示于下表中。

优选的掺杂剂选自以下类的物质：单苯乙烯基胺、二苯乙烯基胺、三苯乙烯基胺、四苯乙烯基胺、苯乙烯基膦、苯乙烯基醚和芳基胺。单苯乙烯基胺被认为是指含有一个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一种胺优选芳族胺的化合物。二苯乙烯基胺被认为是指含有两个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一种胺优选芳族胺的化合物。三苯乙烯基胺被认为是指含有三个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一种胺优选芳族胺的化合物。四苯乙烯基胺被认为是指含有四个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一种胺优选芳族胺的化合物。所述苯乙烯基基团特别优选为茋，其也可被进一步取代。以类似于胺的方式定义相应的膦和醚。为了本发明的目的，芳基胺或芳族胺被认为是指含有直接与氮键合的三个取代或未取代的芳族或杂芳族环系的化合物。这些芳族或杂芳族环系的至少一个优选为稠合环系，其特别优选具有至少14个芳族环原子。所述芳基胺或芳族胺的优选的例子是芳族蒽胺、芳族蒽二胺、芳族芘胺、芳族芘二胺、芳族胺或者芳族二胺。芳族蒽胺被认为是指其中一个二芳氨基基团直接与蒽基团优选在9-位键合的化合物。芳族蒽二胺被认为是指其中两个二芳氨基基团直接与蒽基团优选在9，10-位键合的化合物。以与芳族蒽胺和芳族蒽二胺类似的方式，定义芳族芘胺、芘二胺、胺和二胺，其中二芳氨基基团优选与芘在1-位或在l，6-位键合。进一步优选的掺杂剂选自茚并芴胺或茚并芴二胺，例如根据WO06/122630公开的，苯并茚并芴胺或苯并茚并芴二胺，例如根据WO08/006449公开的，和二苯并茚并芴胺或二苯并茚并芴二胺，例如根据WO07/140847公开的。苯乙烯基胺类的掺杂剂的例子是取代或未取代的三茋胺或描述于WO06/000388、WO06/058737、WO06/000389、WO07/065549和WO07/115610中的掺杂剂。此外优选公开在DE102008035413中的稠合烃类。

此外，合适的掺杂剂是以下表中描绘的结构，和这些结构的衍生物，其公开在JP06/00l973、WO04/047499、WO06/098080、WO07/065678、US2005/0260442和WO04/092111中。

所述掺杂剂在发光层的混合物中的比例为0.1至50.0重量%，优选0.5至20.0重量%，特别优选1.0至10.0重量%。相应地，主体材料的比例为50.0至99.9重量%，优选80.0至99.5重量%，特别优选90.0至99.0重量%。

用于该目的的合适的主体材料是来多种类别物质的材料。优选的主体材料选自以下类的物质：寡聚芳烃（例如根据EP676461的2,2',7,7'-四苯基螺二芴，或二萘基蒽），特别是含有稠合芳族基团的寡聚芳烃，寡聚亚芳基亚乙烯基（例如根据EP676461的DPVBi或螺-DPVBi），多足金属络合物（例如根据WO04/081017），空穴传导化合物（例如根据WO04/058911），电子传导化合物，尤其是酮、氧化膦、亚砜等（例如根据WO05/084081和WO05/084082），阻转异构体（例如根据WO06/048268），硼酸衍生物（例如根据WO06/117052），或苯并蒽类（例如根据WO08/145239）。此外，上文所述的根据本发明的苯并[c]菲化合物也是合适的主体材料。除本发明的化合物之外，特别优选的主体材料选自以下类的物质：寡聚芳烃，其含有萘、蒽、苯并蒽和/或芘，或者这些化合物的阻转异构体，寡聚亚芳基亚乙烯基，酮，氧化膦和亚砜。除本发明的苯并[c]菲化合物之外，非常特别优选的主体材料选自寡聚芳烃类，其含有蒽、苯并蒽和/或芘，或这些化合物的阻转异构体。为了本发明的目的，寡聚芳烃旨在被认为是指其中至少三个芳基或亚芳基基团彼此键合的化合物。

此外，合适的主体材料例如是以下表中描绘的材料，和这些材料的衍生物，其公开在WO04/018587、WO08/006449、US5935721、US2005/0181232、JP2000/273056、EP681019、US2004/0247937和US2005/0211958中。

为了本发明的目的，空穴注入层是与阳极直接相邻的层。为了本发明的目的，空穴传输层是位于空穴注入层和发光层两者之间的层。空穴注入层和空穴传输层可优选掺杂有电子受体化合物，例如F4-TCNQ或在EP1476881或EP1596445中所述的化合物。

除了根据本发明的材料外，可用于本发明有机电致发光器件的空穴注入或空穴传输层中或电子注入或电子传输层中的合适的电荷传输材料，例如是Y.Shirota等人在Chem.Rev.2007,107(4),953-1010中公开的化合物或根据现有技术用于这些层中的其它材料。

可用于本发明电致发光器件的空穴传输或空穴注入层中的优选空穴传输材料的例子为茚并芴胺及其衍生物（例如，根据WO06/122630或WO06/100896），在EP1661888中公开的胺衍生物，六氮杂苯并菲衍生物（例如根据WO01/049806），具有稠合芳族化合物的胺衍生物（例如根据US5,061,569），在WO95/09147中公开的胺衍生物，单苯并茚并芴胺类（例如根据WO08/006449）或二苯并茚并芴胺类（例如根据WO07/140847）。此外，如公布于JP2001/226331、EP676461、EP650955、WO01/049806、US4780536、WO98/030071、EP891121、EP1661888、JP2006/253445、EP650955、WO06/073054和US5061569中的上文所描述化合物的衍生物是合适的空穴传输和空穴注入材料。

此外，合适的空穴传输或空穴注入材料例如是显示于下表中的材料。

可用于本发明电致发光器件中的合适的电子传输或电子注入材料例如是显示于下表中的材料。此外，如在JP2000/053957、WO03/060956、WO04/028217和WO04/080975中公开的上文所描述化合物的衍生物是合适的电子传输和电子注入材料。

用于本发明配混物的合适的基质材料是酮，氧化膦，亚砜和砜，例如根据WO04/013080、WO04/093207、WO06/005627或DE102008033943的，三芳基胺，咔唑衍生物，例如CBP（N,N-二咔唑基联苯）或公开在WO05/039246、US2005/0069729、JP2004/288381、EP1205527或WO08/086851中的咔唑衍生物，吲哚并咔唑衍生物，例如根据WO07/063754或WO08/056746的，氮杂咔唑，例如根据EP1617710、EP1617711、EP1731584、JP2005/347160的，双极性基质材料，例如根据WO07/137725的，硅烷，例如根据WO05/111172的，氮杂硼杂环戊二烯或硼酸酯，例如根据WO06/117052的，三嗪衍生物，例如根据DE102008036982、WO07/063754或WO08/056746的，或锌络合物，例如根据DE102007053771的。

进一步优选的情况下，可使用具有诸如蒽和菲结构的并三苯结构的电荷传输材料。并三苯结构指确切具有三个稠合芳族环的稠合芳族烃结构。关于本发明的这个实施方式，并三苯结构不包括并四苯或并五苯结构。

所述发光材料和/或电荷传输材料的分子量为至高5000g/mol，优选至高2000g/mol，尤其至高1500g/mol，而且更优选至高1000g/mol。

根据本发明的特别实施方式，所述组合物可包含0.1至10重量%，优选0.25至5重量%，更优选0.5至4重量%的发光材料和/或电荷传输材料。

除了所述有机发光材料和/或电荷传输材料外，本发明的组合物包含至少一种有机溶剂，其中该有机溶剂具有在25℃下至少为10mPas的粘度和至高400℃的沸点。

优选所述溶剂或溶剂掺混物的粘度在室温（25℃）下为10至700mPas，特别为15至630mPas，并且优选为30至500mPas。除非另外规定，使用平行板旋转粘度计或流变仪（TA仪器）以500s^-1的剪切速率测定粘度值。

然后，如果需要，可使用较低粘度的溶剂稀释由这些溶剂制成的油墨，以根据需要调节粘度，只要总体溶剂掺混物的粘度>10mPas即可。

在使用的压力下，很优选在大气压力下（1013hPa），所述溶剂的沸点或升华温度为<400℃，优选≤350℃，更优选≤300℃，最优选≤250℃。也可例如通过加热和/或减压来加速蒸发。

另外优选所述溶剂或所述溶剂掺混物的最低沸腾溶剂在大气压力下（1013hPa）的沸点为至少130℃，更优选至少150℃。

根据本发明的优选实施方式，所述溶剂的分配比的对数logP或所述溶剂掺混物的分配比的加权平均数(logP)_w为>1.5，更优选>2，而且最优选>2.5。优选这些数值涉及为各溶剂计算的logP。

通过等式（1）给出化合物或溶剂的分配比logP（在文献中也称为“分配系数”）

logP=log([A]_oct/[A]_aq)（1）

其中[A]_oct是所述化合物或溶剂在辛醇中的浓度，而[A]_aq是所述化合物或溶剂在水中的浓度。

（参见lUPAC化学术语概要，电子版，http://goldbook.iupac.org/P04440.html，PAC1993，65，2385，和C.Hansch,Acc.Chem.Res.2,232,(1969)）。

在包含两种或更多种溶剂的溶剂掺混物的情况下，将所述掺混物的分配比定义为包含于该掺混物中的所有溶剂的分配比的加权平均数(logP)_w，如等式（2）所示

${\left(\log P\right)}_w=\underset{i=1}{\overset{n}{\mathrm{\&Sigma;}}}{w}_i\log P_i---\left(2\right)$

其中n是溶剂的种数，logP_i是在该溶剂掺混物中单种溶剂的logP值，而w_i是所述溶剂在该溶剂掺混物中的重量分数（通过重量/100计量的%形式的浓度）。

在等体积的水和辛醇中，在稀溶液平衡后，通过测量在各相中的浓度（例如，通过GC、HPLC、UV/vis等）来测得logP值。除非另外规定，为粗略的估算，可通过使用CambridgeSoft.出品并销售的“ChemBioDrawUltraversion11.0（2007）”软件进行分子计算以算出logP。

优选的有机溶剂具有的汉森（Hansen）溶解度参数H_d为17.0至23.2MPa^0.5，H_p为0.2至12.5MPa^0.5和H_h为0.9至14.2MPa^0.5。更优选的有机溶剂具有的汉森溶解度参数H_d为18.5至21.0MPa^0.5，H_p为2.0至6.0MPa^0.5和H_h为2.0至6.0MPa^0.5。

可根据由汉森和阿博特（Abbot）等人提供的汉森溶解度参数实施（HSPiP）程序（HansenSolubilityParametersinpractice(HSPiP)program）（第2版）以测定汉森溶解度参数。

所述溶剂可一般选自满足上述物理标准的任何化学品类别，其包括但不限于脂族或芳族的烃、胺、硫醇、酰胺、酯、醚、聚醚、醇、二醇和多醇。合适的并且优选的溶剂包括例如1-环己基-2-吡咯烷酮（N-环己基-吡咯烷酮），甲基化的苯，例如邻-、间-或对二甲苯。

优选所述有机溶剂包含环醇和/或脂环族醇，尤其是烷基环己醇，特别是甲基化的脂环族醇（3-或4-甲基环己醇或2,5-二甲基环己醇），萘酚，例如十氢-2-萘酚或1,2,3,4-四氢-1-萘酚，萜类化合物，例如α-萜品醇、薄荷醇或香芹醇，壬基苯酚，1-茚醇和2-茚醇。

优选的具有高粘度的溶剂包括例如十氢-2-萘酚或1,2,3,4-四氢-1-萘酚。可另外使用的具有低粘度的合适溶剂包括例如甲基化的苯，例如邻-、间-或对二甲苯，四氢化萘和十氢化萘。

根据本发明的优选实施方式，所述溶剂是溶剂的混合物。特别优选的是如下溶剂掺混物，其包含一种或多种具有高粘度的溶剂和一种或多种具有低粘度的溶剂。在25℃下具有至少10mPas，优选至少50mPas，并<10000mPas，优选<5000mPas的粘度的溶剂被视为具有高粘度的溶剂。具有高粘度的溶剂包括但不限于十氢-2-萘酚和1,2,3,4-四氢-1-萘酚。在25℃下具有<10mPas的粘度的溶剂被视为具有低粘度的溶剂。具有低粘度的溶剂包括但不限于四氢化萘，十氢化萘，和甲基化的苯，例如邻-、间-或对二甲苯。在表1中分别提及具有高粘度和低粘度的另外的溶剂。

最优选的是具有5/95至40/60的比例的二元掺混物邻二甲苯/十氢-2-萘酚，此外具有25/75至50/50的比例的二元掺混物四氢化萘/1,2,3,4-四氢-1-萘酚，此外具有25/75至50/50的比例的二元掺混物十氢化萘/十氢-2-萘酚（所有的比例以重量%形式给出），尤其显示于表1中的二元掺混物。

表1：有用的溶剂的粘度、logP和沸点。

¹⁾在25℃下，除非另外规定

²⁾对于单种溶剂

³⁾对于溶剂掺混物

这些溶剂可作为两种、三种或更多种的混合物使用。

本发明的组合物可优选包含至少70重量%，更优选至少80重量%，并且最优选至少90重量%的有机溶剂。

根据本发明的组合物可以另外包含一种或多种另外的组分，例如表面活性化合物，润滑剂，导电剂，分散剂，疏水剂，粘合剂，流动性改进剂，消泡剂，除气剂，可以是活性或非活性的稀释剂，助剂，着色剂、染料或颜料，敏化剂，稳定剂，纳米粒子或抑制剂。然而，这些另外的组分不应氧化有机发光材料和/或电荷传输材料或另外能够与有机发光材料和/或电荷传输材料发生化学反应，或对有机发光材料和/或电荷传输材料具有有害的或不理想的电掺杂效应。

为提高所述制剂的性能，如果需要，任选可添加一种或多种如下的添加剂：

a）一种或多种增粘剂，优选以它们不消极地影响器件性能的浓度；

b）一种或多种表面活性剂；

c）一种或多种添加剂，优选调整所述印刷的制剂的物理性质、电学性质或稳定性的聚合物。

所述增粘剂a）通常包括非导电的电惰性聚合物（基质聚合物；惰性聚合物粘结剂）。优选添加一种或多种聚合物作为增粘剂以进一步提高粘度。

优选所述组合物可以包含0至10重量%，更优选0.5至5重量%的惰性聚合物粘结剂。惰性聚合物粘结剂与有机发光材料和/或电荷传输材料的重量比例优选为20:1至1:20，更优选为10:1至1:10，更优选为1:2至1:5。然而，如果需要，本发明可减少这些粘结剂。

调节流变性能的优选的聚合物粘结剂例如描述于WO2005/055248A1中，尤其是具有在1,000Hz下为3.3或更低的低介电常数（ε）的有机粘结剂。

合适并优选的聚合物选自有机溶剂可溶性聚合物，例如如下物质的均聚物或共聚物：低M_w聚乙烯，低M_w聚丙烯，其它烃骨架聚合物，聚丁二烯，聚乙烯和环氧丙烷，聚苯乙烯，聚(α-甲基苯乙烯)，聚乙烯基肉桂酸酯，聚(4-乙烯基联苯)或聚(4-甲基苯乙烯)，相关的增稠剂，聚合物，例如4099（可从KurarayAmericaInc.购得），聚三芳基胺等，或在US2007/0102696A1中公开的用作粘结剂的聚合物。

所述增粘剂a）也可以是半导电粘结剂，其选自例如聚芳基胺、聚芴、聚噻吩、聚螺二芴、取代的聚亚乙烯基亚苯基、聚咔唑或聚茋，或其共聚物。

根据本发明的优选的实施方式，所述惰性粘结剂是具有-70至160℃，优选0至150℃，更优选50至140℃并且最优选70至130℃的玻璃化转变温度的聚合物。通过测量所述聚合物的DSC（DINENISO11357，以每分钟10℃的速度加热），可测定玻璃化转变温度。

相对于所述的总体组合物，所述表面活性剂b）的浓度优选为0.001至4.0重量%，更优选0.1至1.0重量%。合适的表面活性剂例如是炔二醇或碳氟化合物。优选所述表面活性剂具有与使用的一种或多种溶剂的沸点相似的沸点（bp）。这些炔二醇的例子是可从AirProducts购买的系列的那些炔二醇，例如Surfynol（沸点202℃）、Surfynol（沸点160℃）、Surfynol（沸点192℃）或Surfynol（沸点140℃）。

使用挥发性湿润剂可实现令人惊讶的改进。上文和下文所用的术语“挥发性”指的是，在不显著损害有机发光材料和/或电荷传输材料或OLED器件的条件（例如温度和/或减压）下，在将这些材料沉积在OLED器件的基底上之后，可通过蒸发从所述有机发光材料和/或电荷传输材料中除去所述试剂。优选这指的是，在使用的压力下，非常优选在大气压力下（1013hPa），所述湿润剂具有<350℃，更优选≤300℃，最优选≤250℃的沸点或升华温度。也可例如通过加热和/或减压来加速蒸发。

优选所述湿润剂不能够与所述有机发光材料和/或电荷传输材料发生化学反应。特别是，它们选自对所述有机发光材料和/或电荷传输材料不具有持久掺杂效应（例如，通过氧化所述有机发光材料和/或电荷传输材料，或另外与所述有机发光材料和/或电荷传输材料发生化学反应）的化合物。因此，所述制剂优选不应含有添加剂，例如氧化剂或质子酸或路易斯酸，其通过形成离子产品而与所述有机发光材料和/或电荷传输材料反应。

通过包含具有相似沸点的挥发性组分的组合物，可实现令人惊讶的效果。优选地，所述湿润剂和所述有机溶剂的沸点的差异为-50℃至50℃，更优选为-30℃至30℃，并且最优选为-20℃至20℃。

优选的湿润剂是非芳族化合物。进一步优选该湿润剂为非离子化合物。特别有用的湿润剂具有至高35mN/m，更优选至高30mN/m，并且最优选至高25mN/m的表面张力。在25℃下，使用FTA（FirstTenAngstrom）125接触角测定仪可测得表面张力。从FirstTenAngstrom可获得该方法的细节，如RogerP.Woodward博士发表的“SurfaceTensionMeasurementsUsingtheDropShapeMethod（使用滴形法的表面张力测量）”。优选该悬滴法可用于测量所述表面张力。

根据本发明一个特殊的方面，所述有机溶剂和所述润湿剂的表面张力的差异为优选至少1mN/m，更优选至少5mN/m，并且最优选至少10mN/m。

通过具有至少100g/mol，优选至少150g/mol，更优选至少180g/mol，并且最优选至少200g/mol的分子量的润湿剂，可达到预料不到的改进。

合适并优选的不氧化所述有机发光材料和/或电荷传输材料或另外与所述有机发光材料和/或电荷传输材料发生化学反应的润湿剂，选自硅氧烷、烷烃、胺、烯烃、炔烃、醇和/或这些化合物的卤代衍生物。此外，可使用氟代醚、氟代酯和/或氟代酮。更优选这些化合物选自具有6至20个碳原子，尤其8至16个碳原子的甲基硅氧烷；C₇-C₁₄烷烃，C₇-C₁₄烯烃，C₇-C₁₄炔烃，具有7至14个碳原子的醇，具有7至14个碳原子的氟代醚，具有7至14个碳原子的氟代酯和具有7至14个碳原子的氟代酮。最优选的润湿剂是具有8至14个碳原子的甲基硅氧烷。

有用并优选的具有7至14个碳原子的烷烃包括庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、3-甲基庚烷、4-乙基庚烷、5-丙基癸烷、三甲基环己烷和十氢化萘。

具有7至14个碳原子的卤代烷烃包括1-氯-庚烷、1,2-二氯辛烷，四氟辛烷、十氟十二烷、全氟壬烷、1,1,1-三氟甲基癸烷和全氟甲基萘烷。

有用并优选的具有7至14个碳原子的烯烃包括庚烯、辛烯、壬烯、1-癸烯、4-癸烯、十一烯、十二烯、十三烯、十四烯、3-甲基庚烯、4-乙基庚烯、5-丙基癸烯和三甲基环己烯。

具有7至14个碳原子的卤代烯烃包括1,2-二氯辛烯，四氟辛烯、十氟十二烯、全氟壬烯和1,1,1-三氟甲基癸烯。

有用并优选的具有7至14个碳原子的炔烃包括辛炔、壬炔、1-癸炔、4-癸炔、十二炔、十四炔、3-甲基庚炔、4-乙基庚炔、5-丙基癸炔和三甲基环己炔。

具有7至14个碳原子的卤代烯烃包括1,2-二氯辛炔，四氟辛炔、十氟十二炔、全氟壬炔和1,1,1-三氟甲基癸炔。

有用并优选的具有7至14个碳原子的醇包括庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、十三醇、十四醇、3-甲基庚醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇，4-乙基庚醇、5-丙基癸醇、三甲基环己醇和羟基十氢化萘。

具有7至14个碳原子的卤代醇包括1-氯-庚醇、1,2-二氯辛醇，四氟辛醇、十氟十二醇、全氟壬醇、1,1,1-三氟甲基癸醇和2-三氟甲基-1-羟基十氢化萘。

有用并优选的具有7至14个碳原子的氟代醚包括3-乙氧基-1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,6-十二氟-2-三氟甲基己烷，3-丙氧基-1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,6-十二氟-2-三氟甲基己烷，和3-丙氧基-1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟-2-三氟甲基戊烷。

有用并优选的具有7至14个碳原子的氟代酯包括醋酸-3-(1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,6-十二氟-2-三氟甲基-己基)酯，和丙酸-3-(1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟-2-三氟甲基-戊基)酯。

有用并优选的具有7至14个碳原子的氟代酮包括3-(1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,6-十二氟-2-三氟甲基-己基)乙基甲酮，和3-(1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟-2-三氟甲基-戊基)丙基甲酮。

有用并优选的硅氧烷包括六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷和十四甲基六硅氧烷。

优选地，应选择所述溶剂以使得，优选在相同的处理步骤中，它可与任何其它挥发性添加剂一起从包含所述有机发光材料和/或电荷传输材料的涂覆或印刷层中蒸发。应选择用于除去所述溶剂和任何挥发性添加剂的处理温度以使得不损害包含所述有机发光材料和/或电荷传输材料的层。优选地，所述沉积处理温度为室温（RT；约25℃）至135℃，并更优选为从RT至80℃。

相对于所述有机发光材料和/或电荷传输材料的量，所述添加剂，优选调整物理性质的聚合物c）的浓度优选为0.001至200重量%。

优选本发明的组合物在25℃下具有15至80mN/m，更优选20至60mN/m，最优选25至45mN/m范围内的表面张力。可使用上文和下文所提及的FTA（FirstTenAngstrom）125接触角测定仪以测得所述表面张力。通过以合适的方式选择所述聚合物粘结剂和所述溶剂，可达到所述表面张力。使用上文提及的汉森溶解度参数，为本领域普通技术人员提供了有用的帮助。此外，通过使用湿润剂，优选如上文提及的挥发性湿润剂，可达到所述表面张力。

优选所述组合物具有10至700mPas，更优选15至630mPas，并且最优选30至500mPas范围内的粘度。在25℃的温度下，通过在TA仪器制造的AR-G2流变仪上的测量，测定粘度。这是使用平行板几何结构测得的。

优选所述组合物可被过滤至例如1微米或更小。

在制备OLED器件期间，将包含所述有机发光材料和/或电荷传输材料的层沉积到基底上，随后除去存在的一种或多种溶剂连同一种或多种任何挥发性添加剂，从而形成膜或层。

所述基底可以是适合于制备OLED器件的任何基底，或也可以是OLED器件或其一部分。合适并优选的基底例如是玻璃，ITO涂层玻璃，具有包括PEDOT、PANI等的预涂层的ITO玻璃，聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）、聚酰亚胺的柔性膜，以及具有ITO的柔性膜，或其它导电层和阻挡层，例如Vitex膜。

对包含所述有机发光材料和/或电荷传输材料的层的沉积，可通过为本领域普通技术人员所熟知的和文献中所述的标准方法来实现。合适并优选的沉积方法包括液体涂覆和印刷技术。非常优选的沉积方法包括但不限于浸涂、旋涂、喷墨印刷、喷嘴印刷、凸版印刷、丝网印刷、凹版印刷、刮刀涂布、转筒印刷、反转式转筒印刷、胶版印刷、柔性版印刷、卷筒纸印刷、喷涂、浸涂、帘涂、刷涂、狭缝染料涂布或移印。特别优选凹版印刷、柔性版印刷和喷墨印刷。

对一种或多种所述溶剂和一种或多种任何挥发性添加剂的除去优选通过蒸发来实现，例如通过将被沉积层暴露于高温和/或减压的条件下，优选在50至200℃，更优选60至135℃。

包含所述有机发光材料和/或电荷传输材料的层的厚度优选为1nm至500nm，更优选2至150nm。

进一步关于上文和下文所述的材料和方法，可通过为本领域普通技术人员所熟知的和文献中所述的标准材料和标准方法制备所述OLED器件及其组分。

应该理解，可做出本发明前述实施方式的变化形式，而这些变化形式仍然落入本发明的范围之内。除非另外规定，在本说明书中公开的每一特征可以被用于相同、等价或相似目的的备选特征所代替。因此，除非另外说明，公布的每一特征仅为上位系列的等价或相似特征的一个实例。

除了其中至少一些这样的特征和/或步骤互相排斥的组合之外，可以以任何组合方式对公布于本说明书中的所有特征进行组合。尤其是，本发明优选的特征适用于本发明的所有方面，并可用于任何组合中。同样，非必要组合中描述的特征可以单独使用（不组合）。

应该理解，许多上文所述的特征，尤其是优选实施方式所述的特征，凭其自身因素是具有创造性的，而不仅仅是作为本发明实施方式的一部分。除了本申请请求保护的任何发明外或作为对本申请请求保护的任何发明的备选，可为这些特征寻求独立保护。

除非在上下文中清楚地做出其它指示，在此使用的术语的复数形式应解释为包括单数形式，反之亦然。

在本申请的说明书和权利要求书中，词语“包含”和“包括”以及这些词语的变化形式，例如“含有”和“具有”，指“包括但不限于”，而且不旨在（而且不）排除其它组分。

术语“聚合物”包括均聚物和共聚物，例如无规、交替或嵌段共聚物。此外，用于下文中的术语“聚合物”不包括低聚物和树枝状大分子。树枝状大分子一般为支化的大分子化合物，其由多官能核基团组成，其中另外的支化单体以规律方式添加到所述核基团上，给出树枝状的结构，如例如在M.Fischer和F.Angew.Chem.,Int.Ed.1999,38,885中所述的。

术语“共轭聚合物”指在其骨架（或主链）中主要含有sp²-杂化或任选sp-杂化的C原子的聚合物，其中C原子也可被杂原子代替，使得一个π-轨道与另一个跨过介于之间的σ-键发生相互作用。在最简单的情况下，这例如是具有交替碳-碳（或碳-杂原子）单键和多键（例如双键和三键）的骨架，但也包括具有例如1,3-亚苯基的单元的聚合物。在这一点上，“主要”指的是，具有可导致共轭间断的自然（自发）存在缺陷的聚合物仍然被视为共轭聚合物。在这个意义上，也包括其中骨架包含例如芳基胺、芳基膦和/或某些杂环（即经由N-、O-/P-或S-原子的共轭）和/或金属有机络合物（即经由金属原子的共轭）的单元的聚合物。术语“共轭连接基团”指连接两个由具有sp²-杂化或sp-杂化的C原子或杂原子组成的环（通常为芳族环）的基团。也参见“1UPAC化学术语概要，电子版”。

除非另外说明，作为数均分子量M_n或作为重均分子量M_w给出分子量，除非另外说明，通过凝胶渗透色谱法（GPC）基于聚苯乙烯标准测定所述分子量。

聚合度（n）指数均聚合度，除非另外说明，作为n=M_n/M_U给出聚合度，其中M_U是单个重复单元的分子量。

术语“小分子”指单体的，即，非聚合的化合物。

除非另外说明，固体的百分比是基于重量的百分数（“重量%”），液体的百分比或比例（例如，在溶剂混合物中）是基于体积的百分数（“体积%”），以摄氏度（℃）给出所有的温度。

除非另外说明，以百分比或ppm给出的例如任何添加剂的混合物组分的浓度或比例涉及包括所述溶剂的整个制剂。

具体实施方式

现在将通过参考以下实施例以更加详细地描述本发明，其中所述实施例仅仅是示例性的，并不限制本发明的范围。

实施例

实施例1

使用本发明油墨组合物的底栅PET器件的OE柔性版印刷实施例

将聚萘二甲酸乙二醇酯基底（Q65FA）切割成比掩模略大少许的小片。然后将它们通过在甲醇中超声处理两分钟以进行清洗。然后用甲醇漂洗它们，并用压缩空气干燥。

将栅掩模置于经过清洗的基底，并使用蒸发器用于涂覆具有30nm的厚度的铝。

然后在1500rpm下旋涂增粘剂Lisicon^TMM00910秒，在120℃下在加热板上保持20秒，和然后在1500rpm用丙-2-醇清洗10秒。

然后，在1500rpm下旋涂介电材料Lisicon^TMD18030秒，然后在120℃下在加热板上保持该基底1分钟，和随后在254nmUV灯下保持该基底30秒。在此之后，在120℃下在加热板上保持该基底3分钟。

使用反应性清洗液Lisicon^TMM001覆盖该基底1分钟并用丙-2-醇清洗。

通过在40%邻二甲苯和60%十氢-2-萘酚中溶解2%的通式M2化合物以形成OSC油墨。

在通式M2中，Y¹和Y²中的一个表示-CH=或=CH-而另一个表示-S-，Y³和Y⁴中的一个表示-CH=或=CH-而另一个表示-S-。

用使用加压辊的FLEXIPROOF100柔性版印刷机印刷这种OSC油墨，其中所述加压辊由多个测量为5cm×5cm、1cm×1cm、5mm×5mm和2mm×2mm的印刷区域方块组成。使用的条件为：网纹传墨辊；55L/cm网纹，体积：18.09cm³/m²，印刷速度：30m/min，网纹辊压：50，加压辊压：90。

然后将源掩模和漏极掩模置于所述蒸发的印刷OSC和Au电极上。然后进行器件性能的分析并获得以下的结果。

然后，测量源和漏极电流和栅电流，其作为栅电压的函数（晶体管特性），使用Agilent4155C半导体参数分析仪，进行器件性能的分析。通过公知的方法，如在US2007/0102696A1中公开的，计算载荷子迁移率。

在图1和图2中描述了该器件的晶体管特性与线性和饱和迁移率。该器件具有高迁移率（线性0.1cm/Vs，饱和0.3cm²/Vs）和良好的开关比（10⁵）。

数据显示，根据本发明的油墨可使用柔性版印刷技术进行印刷，并也可产生展示出高迁移率和良好开关比两者的工作晶体管器件。

实施例2

使用本发明油墨组合物的OLED柔性版印刷的实施例

将聚萘二甲酸乙二醇酯基底（Q65FA）切割成两英寸见方。

ITO蚀刻

在3500rpm下用光刻胶（Allresist正性光刻胶AR-P3540）旋涂基底40秒，并在100℃下在加热板上加热该基底120秒。在向165mJ/cm²、365nm下的UV曝光15秒/0.011W/cm²之前，将5mm的掩模贴至试样的中心。除去该掩模，并在旋涂装置中用DI水中间清洗的情况下，用Allresist显影剂:DI水（1:1）处理该基底3×15秒。然后，在加热板上在120℃下加热该基底1分钟，之后在37%HCl:DI水（3:1）中浸泡该基底30秒，随后，用DI水漂洗（重复两次）。然后在37%HCl中浸泡该基底15秒，并用DI水漂洗（重复一次）。在丙酮中浸泡该基底6秒，在旋涂装置上用IPA漂洗该基底，和在100℃下在加热板上干燥该基底。

PEDOT沉积

用O₃处理所述基底15分钟，在4500rpm下用PEDOT旋涂该基底30秒，并在180℃下在加热板上加热该基底60分钟。

HIL-012沉积

在2500rpm下用HIL-012（在甲苯中，浓度5g/l）旋涂所述基底30秒，并在180℃下在加热板上加热该基底60分钟。HIL-012是可从MerckKGaA商购的夹层材料。

通过在十氢-2-萘酚:3,4-二甲基苯甲醚（90:10）中溶解1%的M3和E1（93/7）的混合物，配制OLED油墨。

使用测量为1.8cm²的印刷区域方块的加压辊，用FLEXIPROOF100柔性版印刷机将这种油墨印刷至ITO带上。使用的条件为：网纹传墨辊；40L/cm网纹，体积：30.6cm³/m²，印刷速度：80m/min，网纹辊压：50，加压辊压：90。在室温下真空下或在100℃下在加热板上干燥该试样。

实施例3

使用本发明油墨组合物的OLEDIJ印刷的实施例

以如下的方法处理基底（涂覆有PEDOT的2cm²玻璃板）：a）在180℃下加热该基底10分钟并直接使用，或b）加热该基底5分钟至180℃，在2500rpm下用HIL-012（在甲苯中，5g/l的浓度）旋涂该基底30秒，并在180℃下在加热板上加热该基底60分钟。

通过在十氢-2-萘酚:3,4-二甲基苯甲醚（60:40）中溶解1%的M3和E1（93/7）的混合物，配制OLED油墨并给出在35℃下为10cp的粘度。

使用DimatixDMP2800印刷机将这种油墨印刷至所述基底（涂覆有PEDOT或PEDOT和HIL-012）上。使用15和20μm的滴头间距印刷6mm见方，并在100℃下在加热板上或在室温或50℃下真空干燥。

在喷墨过程中液滴形成是良好的（图3），并且形成了OLED的膜（在室温下真空干燥），其通过使用荧光而被观察到（使用NikonEclipseE400显微镜拍摄所述膜的PL图像，图4）。

Claims (17)

1.一种组合物，其包含一种或多种有机发光材料和一种或多种有机溶剂，所述有机发光材料具有至高5000g/mol的分子量，其中所述溶剂在25℃下具有至少10mPas的粘度，而且所述溶剂的沸点为至高400℃，并且其中所述具有至高5000g/mol的分子量的发光材料是有机磷光化合物，所述有机磷光化合物发光并且另外含有至少一个具有大于38的原子序数的原子。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述组合物在25℃下具有在30至500mPas范围内的粘度。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述组合物具有在15mN/m至80mN/m范围内的表面张力。

4.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述有机溶剂包含醇。

5.根据权利要求4所述的组合物，其特征在于所述醇是环醇。

6.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于所述环醇选自烷基环己醇、萘酚、萜类化合物、α-萜品醇、薄荷醇或香芹醇、壬基苯酚、1-茚醇和2-茚醇。

7.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述组合物包含至少80重量％的所述有机溶剂。

8.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述组合物包含至少一种惰性粘结剂。

9.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述磷光化合物是如下通式(1)至(4)的化合物：

其中

DCy在每次出现时相同或不同地是环状基团，该环状基团含有至少一个供电子原子，所述环状基团通过所述供电子原子被键合至金属，并且所述环状基团又任选地带有一个或多个取代基R¹；所述基团DCy和CCy通过共价键与彼此连接；

CCy在每次出现时相同或不同地是环状基团，该环状基团含有碳原子，所述环状基团通过所述碳原子被键合至金属，并且所述环状基团又任选地带有一个或多个取代基R¹；

A在每次出现时相同或不同地是单阴离子二齿螯合配体；

R¹在每种情况下是相同或不同的，并且是F，Cl，Br，I，NO₂，CN，具有1至20个碳原子的直链、支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中一个或多个非相邻的CH₂基团可被-O-、-S-、-NR²-、-CONR²-、-CO-O-、-C＝O-、-CH＝CH-或-C≡C-代替，而且其中一个或多个氢原子可被F代替，或具有4至14个碳原子并且可被一个或多个非芳族的R¹基团取代的芳基或杂芳基基团，并且在同一个环上或者在两个不同环上的多个取代基R¹又任选地一起形成单环或多环的、脂族或芳族环系；而且

R²在每种情况下是相同或不同的，并且是具有1至20个碳原子的直链、支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中一个或多个非相邻的CH₂基团可被-O-、-S-、-CO-O-、-C＝O-、-CH＝CH-或-C≡C-代替，而且其中一个或多个氢原子可被F代替，或具有4至14个碳原子并且可被一个或多个非芳族的R¹基团取代的芳基或杂芳基基团。

10.根据权利要求9所述的组合物，其中所述至少一个供电子原子是氮、卡宾形式的碳或磷。

11.根据权利要求9所述的组合物，其中A在每次出现时相同或不同地是二酮阴离子配体。

12.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述组合物包含主体材料。

13.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述组合物包含至少一种润湿剂。

14.根据权利要求1至13中的任一项所述的组合物作为涂料或印刷油墨用于制备OLED器件的用途。

15.制备有机发光二极管(OLED)器件的方法，该方法包括以下的步骤：

a)将根据权利要求1至13中的任一项所述的组合物沉积到基底上以形成膜或层；

b)除去一种或多种所述溶剂。

16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，通过浸涂、旋涂、喷墨印刷、喷嘴印刷、凸版印刷、丝网印刷、凹版印刷、刮刀涂布、转筒印刷、反转式转筒印刷、胶版印刷、柔性版印刷、卷筒纸印刷、喷涂、浸涂、帘涂、刷涂、狭缝染料涂布或移印施加根据权利要求1至13中的任一项所述的组合物。

17.一种OLED器件，其由根据权利要求1至13中的任一项所述的组合物制得或通过根据权利要求15或16所述的方法制得。