TW201522544A - 電荷輸送性塗料 - Google Patents

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Abstract

一種電荷輸送性塗漆，其係包含含有氟原子之電荷輸送性物質、不含有氟原子之電荷輸送性物質、由雜多酸所構成之摻質物質、及有機溶劑，其中含有氟原子之電荷輸送性物質係為使三芳基胺化合物、含有氟原子之芳基醛化合物、具有羰基之茀衍生物、及於N位上具有烷基或包含醚構造之烷基之咔唑衍生物縮合而得之重量平均分子量1,000~200,000之聚合物，不含有氟原子之電荷輸送性物質為寡苯胺化合物；由該電荷輸送性塗漆所製作之薄膜即使係於陽極與發光層之間在與彼等接觸之態樣下作為單一層使用時，仍能實現具有優異亮度特性及耐久性之有機EL元件。

Description

電荷輸送性塗料
本發明係關於電荷輸送性塗漆。
有機電致發光(以下稱為有機EL)元件中使用電荷輸送性薄膜。
此電荷輸送性薄膜之形成方法係大致區分為由蒸鍍法所代表之乾式製程，與由旋轉塗佈法所代表之濕式製程。此等方法係因應所形成之薄膜面積，或進行薄膜化之物質對有機溶劑之溶解性，而適宜區分使用。
一般而言，在有機EL元件之陽極與發光層之間，從陽極側依此順序進行配置稱為電洞注入層之層與稱為電洞輸送層之層之兩層。藉由設置此種兩層而能作成有效率之電荷輸送，且能取得具有高亮度特性之有機EL元件(例如參考非專利文獻1)。
但，於此反面，在有機EL元件之製造製程中，通常也變得必須要有形成此等各層用之獨立步驟的缺點。
在近年來之電子裝置領域中，為了高產率且效率良好地製造元件，而要求製程之簡略化或元件構造之 單純化。
尤其，藉由將元件中之複數之膜受到多層合化而成之機能性多層膜作成單一膜，不僅能簡略化製造製程，亦能直接單純化元件構造。因此，在各種電子裝置領域中，要求能製造可代替既存之機能性多層膜之機能性單一膜的材料。
並且，在有機EL領域中，能將一般構造之由電洞注入層與電洞輸送層所構成之機能性多層膜轉換成單一膜之材料的要求亦逐漸提高。
[先前技術文獻] [非專利文獻]
[非專利文獻1] Adachi C. et al., Jpn. J. Appl. Phys., 1988, 27 (2), p.p.L269-271
本發明係有鑑於上述事情所完成者，以提供一種能賦予即使係於陽極與發光層之間在與彼等接觸之態樣下作為單一層使用時，仍能實現具有優異亮度特性及耐久性之有機EL元件之薄膜的電荷輸送性塗漆為目的。
本發明者為了達成上述目的經過精心研討之 結果，發現由包含含有氟原子之規定電荷輸送性物質、不含有氟原子之規定電荷輸送性物質、及由雜多酸所構成之摻質物質之電荷輸送性塗漆所得之薄膜，即使係於陽極與發光層之間在與彼等接觸之態樣作為單一層使用時，仍能賦予具有優異亮度特性及耐久性之有機EL元件，進而完成了本發明。
即，本發明提供下述者。
1.一種電荷輸送性塗漆，其特徵為包含含有氟原子之電荷輸送性物質、不含有氟原子之電荷輸送性物質、由雜多酸(heteropoly acid)所構成之摻質物質、及有機溶劑，其中前述含有氟原子之電荷輸送性物質為使三芳基胺化合物、含有氟原子之芳基醛化合物、具有羰基之茀衍生物、及於N位上具有烷基或包含醚構造之烷基之咔唑衍生物縮合而得之重量平均分子量1,000~200,000之聚合物，且前述不含有氟原子之電荷輸送性物質為寡苯胺化合物。
2.如1之電荷輸送性塗漆，其中前述含有氟原子之電荷輸送性物質為使式(1)所示之三芳基胺化合物、式(2)所示之含有氟原子之芳基醛化合物、式(3)或式(4)所示之具有羰基之茀衍生物、及式(5)所示之咔唑衍生物縮合而得之聚合物； (式中，Ar1~Ar3係互相獨立表示可被Z1取代之碳數6~20之芳基，但構成各芳基之碳原子之至少一個為非取代者，Ar4表示受到至少一個Z3取代且可被Z4取代之碳數6~20之芳基，R1~R8係相互獨立表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，R9及R10係互相獨立表示氫原子、可被Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之(聚)環氧乙烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，或受到乙烯基或乙炔基取代且可被Z2取代之碳數1~20之烷基，R11係表示可被Z2取代之碳數1~20之烷基或包含醚構造之碳數2~20之烷基，Z1係表示鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，Z2係表示鹵素原子、硝基、或氰基，Z3係表示氟原子、碳數1~20之氟化烷基、或碳數6~20之氟化芳基，Z4係表示氯原子、溴原子、碘原子、硝基、氰基，或可被Z5取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，Z5係表示氯原子、 溴原子、碘原子、硝基、或氰基。)
3.如2之電荷輸送性塗漆，其中前述三芳基胺化合物為式(6)所示之三苯基胺衍生物； (式中，R12~R23係互相獨立表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，Z2係表示與前述相同意義。)
4.如2或3之電荷輸送性塗漆，其中前述芳基醛化合物為式(7)或式(8)所示之苯甲醛衍生物； (式中，R24係表示氟原子或碳數1~20之氟化烷基，R25~R28係互相獨立表示氫原子、硝基、氰基，或可被硝基或氰基取代之碳數1~20之烷基，R29~R33係互相獨立表示氟原子或碳數1~20之氟化烷基。)
5.如1~4中任一項之電荷輸送性塗漆，其中前述寡苯胺化合物為式(9)所示者； (式中，R34~R39係互相獨立表示氫原子、鹵素原子(但，氟原子除外)、硝基、氰基，可被Z6取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，可被Z7取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基，-NHY2、-NY3Y4、-C(O)Y5、-OY6、-SY7、-SO3Y8、-C(O)OY9、-OC(O)Y10、-C(O)NHY11、或-C(O)NY12Y13基；Y2~Y13係互相獨立表示可被Z6取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，或可被Z7取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基；X1係表示-NY1-、-O-、-S-、-(CR40R41)k-或單鍵，R40及R41係表示與前述R34相同意義，k為1~20之整數；Y1係互相獨立表示氫原子，可被Z6取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，或可被Z7取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基；Z6係表示鹵素原子(但，氟原子除外)、硝基、氰基，或可被Z8取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基；Z7係表示鹵素原子(但，氟原子除外)、硝基、氰基，或可被Z8取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基；Z8係表示鹵素原子(但，氟原子除外)、硝基、或氰基；m及n係互相獨立表示1~10之整數，且滿足m+n≦10。)
6.如1~5中任一項之電荷輸送性塗漆，其中前述雜多 酸為磷鎢酸。
7.如1~6中任一項之電荷輸送性塗漆，其中更包含硬化劑。
8.如7之電荷輸送性塗漆，其中前述硬化劑為丙烯酸酯系硬化劑。
9.一種電荷輸送性薄膜，其係使用如1~8中任一項之電荷輸送性塗漆所製作。
10.一種電子裝置，其係具有如9之電荷輸送性薄膜。
11.一種有機電致發光元件，其係具有如9之電荷輸送性薄膜。
12.一種有機電致發光元件，其係具備至少陽極、陰極、發光層及請求項9之電荷輸送性薄膜而構成，且於前述陽極與發光層之間，以與彼等各層接觸之態樣下具有前述電荷輸送性薄膜。
13.一種電荷輸送性薄膜之製造方法，其特徵將如1~8中任一項之電荷輸送性塗漆塗佈於基材上，並使溶劑蒸發。
14.一種有機電致發光元件之製造方法，其係使用如9之電荷輸送性薄膜。
15.一種聚合物，其特徵為使式(1)所示之三芳基胺化合物、式(2)所示之含有氟原子之芳基醛化合物、式(3)或式(4)所示之具有羰基之茀衍生物、及式(5)所示之咔唑衍生物縮合而得，且重量平均分子量為1,000~ 200,000； (式中，Ar1~Ar3係互相獨立表示可被Z1取代之碳數6~20之芳基，但構成各芳基之碳原子之至少一個為非取代者；Ar4係表示受到至少一個Z3取代且可被Z4取代之碳數6~20之芳基；R1~R8係互相獨立表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基；R9及R10係互相獨立表示氫原子，可被Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之(聚)環氧乙烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，或受到乙烯基或乙炔基取代且可被Z2取代之碳數1~20之烷基，R11係表示可被Z2取代之碳數1~20之烷基或包含醚構造之碳數2~20之烷基；Z1係表示鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基；Z2係表示鹵素原子、硝基、或氰基；Z3係表示氟原子、碳數1~20之氟化烷基、或碳數6~20之氟化芳基；Z4係表示氯原子、溴原子、碘 原子、硝基、氰基，或可被Z5取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基；Z5係表示氯原子、溴原子、碘原子、硝基、或氰基。)
本發明之電荷輸送性塗漆係即使於陽極與發光層之間在與彼等接觸之態樣下形成作為單一層之薄膜時，仍能賦予具有優異亮度特性及耐久性之有機EL元件。其理由並非肯定，但推測係由於包含氟原子之電荷輸送性物質由於容易移動至薄膜之表面側(發光層側)，故包含氟原子之電荷輸送性物質偏在於薄膜之表面側(發光層側)，而不包含此之電荷輸送性物質則偏在於薄膜之背面側(陽極側)，在單一層內相分離成電洞注入部位與電洞輸送部位，進而造成由陽極朝向發光層電洞注入性成分減少，且電洞輸送性成分增加之結果，故能與在此2層存在之情況相同地功用作為電洞注入輸送層所致。
藉由使用本發明之電荷輸送性塗漆，由於能將元件中之機能性多層膜單一膜化，故謀求製造製程條件之簡便化所得之高產率化或低成本化，或元件之輕量化、縮小(compact)化等。
又，本發明之電荷輸送性塗漆即使在使用旋轉塗佈法或狹縫塗佈法等能形成大面積膜之各種濕式製程之情況，仍能再現性良好地製造電荷輸送性優異之薄膜，故亦能充分對應於近年來之有機EL元件領域之進展。
並且，由本發明之電荷輸送性塗漆所得之薄膜亦能使用作為防帶電膜等。
以下，更詳細說明關於本發明。
本發明之電荷輸送性塗漆係包含含有氟原子之電荷輸送性物質、不含有氟原子之電荷輸送性物質、由雜多酸所構成之摻質物質、有機溶劑，其中含有氟原子之電荷輸送性物質係為使三芳基胺化合物、含有氟原子之芳基醛化合物、具有羰基之茀衍生物、及於N位上具有烷基或包含醚構造之烷基之咔唑衍生物縮合而得之重量平均分子量1,000~200,000之聚合物，且不含有氟原子之電荷輸送性物質為寡苯胺化合物。
本發明中，電荷輸送性係與導電性同義，又與電洞輸送性同義。電荷輸送性物質係指可為其自身具有電荷輸送性者，亦可為再與摻質物質一同使用時具有電荷輸送性者。電荷輸送性塗漆係指可為其自身具有電荷輸送性者，亦可為藉其所得之固形膜為具有電荷輸送性者。
本發明中，作為製造含有氟原子之電荷輸送性物質所用之三芳基胺化合物，並非係受到特別限定者，但以式(1)所示之化合物為佳。
式(1)中，Ar1~Ar3係互相獨立表示可被Z1取代之碳數6~20之芳基，但由於必須要有提供與醛化合物或茀衍生物進行縮合反應的部位，故構成各芳基之碳原子之至少一個為非取代(即，碳原子上為氫原子)者。
作為碳數6~20之芳基之具體例，可舉出如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基等，較佳為可被Z1取代之苯基。
取代基Z1係表示鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，而Z2係表示鹵素原子、硝基、或氰基。
作為鹵素原子，可舉出如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
作為碳數1~20之烷基，可為直鏈狀、分枝鏈狀、環狀之任意者，可舉出例如，甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、s-丁基、t-丁基、n-戊基、n-己基、2-乙基己基、n-庚基、n-辛基、n-壬基、n-癸基等之碳數1~20之直鏈或分枝鏈狀烷基；環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、雙環丁基、雙環戊基、雙環己基、雙環庚基、雙環辛基、雙環壬基、雙環癸基等之碳數3~20之環狀烷基等。
作為碳數2~20之烯基之具體例，可舉出如乙烯基、n-1-丙烯基、n-2-丙烯基、1-甲基乙烯基、n-1-丁烯基、n-2-丁烯基、n-3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-乙基乙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、n-1-戊烯基、n-1-癸烯基、n-1-二十烯基等。
作為碳數2~20之炔基之具體例，可舉出如乙炔基、n-1-丙炔基、n-2-丙炔基、n-1-丁炔基、n-2-丁炔基、n-3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、n-1-戊炔基、n-2-戊炔基、n-3-戊炔基、n-4-戊炔基、1-甲基-n-丁炔基、2-甲基-n-丁炔基、3-甲基-n-丁炔基、1,1-二甲基-n-丙炔基、n-1-己炔基、n-1-癸炔基、n-1-十五炔基、n-1-二十炔基基等。
其中，取代基Z1亦係以鹵素原子、硝基、氰基、可被Z2取代之碳數1~20之烷基為佳，以鹵素原子、可被Z2取代之碳數1~4之烷基為較佳，以不存在(即，非取代)為最佳。
又，取代基Z2係以鹵素原子為佳，以氟原子為較佳，以不存在(即，非取代)為最佳。
作為具體之三芳基胺化合物，可舉出如式(6)所示之三苯基胺衍生物，但並非係受限於此者。
式(6)中，R12~R23係互相獨立表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基。在此，鹵素原子、烷基、烯基、炔基及Z2係可舉出與上述相同者。
R12~R23係以氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、可被Z2取代之碳數1~20之烷基為佳，以氫原子、氟原子、可Z2取代之碳數1~4之烷基為較佳，以全部為氫原子為最佳。
又，含有氟原子之芳基醛化合物並非係受到特別限定者，但以式(2)所示之化合物為佳。
【化8】Ar 4 -CHO(2)
式(2)中，Ar4係表示受到至少一個Z3取代且可被Z4取代之碳數6~20之芳基，作為此芳基，可舉出與上述相同者。
取代基Z3係表示氟原子、碳數1~20之氟化烷基、或 碳數6~20之氟化芳基，Z4係表示氯原子、溴原子、碘原子、硝基、氰基，或可被Z5取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，Z5係表示氯原子、溴原子、碘原子、硝基、或氰基。
作為碳數1~20之氟化烷基及碳數6~20之氟化芳基，可舉出例如，上述碳數1~20之烷基及碳數6~20之芳基之碳原子上之氫原子之至少一個取代成氟原子之基。
其他，作為烷基、烯基及炔基，可舉出如與上述相同者。
其中，Z3係以氟原子、碳數1~10之氟化烷基為佳，以氟原子、碳數1~4之氟化烷基為較佳，以氟原子、碳數1~4之全氟烷基為更佳。
又，Z4係以可被Z5取代之碳數1~20之烷基為佳，以可被Z5取代之碳數1~10之烷基為較佳，以可被Z5取代之碳數1~4之烷基為更佳，以不存在(即，非取代)為更較佳。
且，Z5係以氯原子、溴原子為佳，以不存在(即，非取代)為更佳。
作為氟化烷基之具體例，可舉出如三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、七氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基、九氟丁基、4,4,4-三氟丁基、十一氟戊基、2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基、十三氟己基、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十一氟己基、 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十氟己基、3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基等。
作為氟化芳基之具體例，可舉出如4-氟苯基、2,3-二氟苯基、2,4-二氟苯基、2,5-二氟苯基、2,6-二氟苯基、五氟苯基、1-氟-2-萘基、1-氟-3-萘基、1-氟-4-萘基、1-氟-5-萘基、1-氟-6-萘基、1-氟-7-萘基、1-氟-8-萘基)、2-氟-1-萘基、2-氟-3-萘基、2-氟-4-萘基、2-氟-5-萘基、2-氟-6-萘基、2-氟-7-萘基、2-氟-8-萘基、全氟萘基等。
作為具體之芳基醛化合物，可舉出如式(7)或式(8)所示之苯甲醛衍生物，但並非係受限於此等。
式(7)中，R24係表示氟原子或碳數1~20之氟化烷基，R25~R28係互相獨立表示氫原子、硝基、氰基，或可被硝基或氰基取代之碳數1~20之烷基，作為此等氟化烷基及烷基，可舉出與上述相同者。
其中，R24係以氟原子、碳數1~10之氟化烷基為佳，以氟原子、碳數1~4之氟化烷基為較佳，以氟原子、碳數1~4之全氟烷基為更佳，以氟原子、三氟甲基為更較佳。
又，R25~R28係以氫原子、非取代之碳數1~20之烷基為佳，以氫原子、非取代之碳數1~10之烷基為較佳，以 氫原子、非取代之碳數1~4之烷基為更佳，以氫原子、甲基為更較佳，以全部為氫原子為最佳。
式(8)中，R29~R33係互相獨立表示氟原子或碳數1~20之氟化烷基，作為此氟化烷基，可舉出與上述相同者。
其中，R29~R33係以氟原子、碳數1~10之氟化烷基為佳，以氟原子、碳數1~4之氟化烷基為較佳，以氟原子、碳數1~4之全氟烷基為更佳，以氟原子、三氟甲基為更較佳，以全部為氟原子為最佳。
並且，具有羰基之茀衍生物並非係受到特別限定者，但以式(3)或式(4)所示之茀衍生物為佳。
式(3)中，R1~R8係互相獨立表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基，可被或Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基。在此，作為鹵素原子、烷基、烯基、炔基及Z2，可舉出與上述相同者。
其中，R1~R8係以氫原子、氟原子、可被Z2取代之碳數1~10之烷基為佳，以氫原子、氟原子、可被Z2取代之碳數1~4之烷基為較佳，以全部為氫原子為最佳。
又，取代基Z2係以鹵素原子為佳，以氟原子為較佳，以不存在(即，非取代)為最佳。
又，式(4)中，R1~R7係互相獨立表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基；R9及R10係互相獨立表示氫原子，可被Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之(聚)環氧乙烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，或受到乙烯基或乙炔基取代且可被Z2取代之碳數1~20之烷基。在此，作為鹵素原子、烷基、烯基、炔基及Z2，可舉出與上述相同者。
其中，R1~R7係以氫原子、氟原子、可被Z2取代之碳數1~10之烷基為佳，以氫原子、氟原子，以可被Z2取代之碳數1~4之烷基為較佳，以全部為氫原子為最佳。
又，R9及R10係以氫原子、可被Z2取代之碳數1~10之烷基或碳數2~10之(聚)環氧乙烷基為佳，以氫原子、可被Z2取代之碳數1~10之烷基為較佳，以皆為氫原子為最佳。
又，取代基Z2係以鹵素原子為佳，以氟原子為較佳，以不存在(即，非取代)為最佳。
且，於N位上具有烷基或包含醚構造之烷基之咔唑衍生物並非係受到特別限定者，但以式(5)所示之咔唑衍生物為佳。
式(5)中，R1~R8係互相獨立表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、或可被Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基；R11係表示可被Z2取代之碳數1~20之烷基或包含醚構造之碳數2~20之烷基。在此，作為鹵素原子、烷基、烯基、炔基及Z2，可舉出與上述相同者。
又，作為包含醚構造之碳數2~20之烷基之具體例，可舉出如CH2OCH3、CH2OCH2CH3、CH2O(CH2)2CH3、CH2OCH(CH3)2、CH2O(CH2)3CH3、CH2OCH2CH(CH3)2、CH2OC(CH3)3、CH2O(CH2)4CH3、CH2OCH(CH3)(CH2)2CH3、CH2O(CH2)2CH(CH3)2、CH2OCH(CH3)(CH2)3CH3、CH2O(CH2)5CH3、CH2OCH2CH(CH3)(CH2)2CH3、CH2O(CH2)2CH(CH3)CH2CH3、CH2O(CH2)3CH(CH3)2、CH2OC(CH3)2(CH2)2CH3、CH2OCH(CH2CH3)(CH2)2CH3、CH2OC(CH3)2CH(CH3)2、CH2O(CH2)6CH3、CH2O(CH2)7CH3、CH2OCH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3、CH2O(CH2)8CH3、CH2O(CH2)9CH3、CH2O(CH2)10CH3、CH2O(CH2)11CH3、CH2O(CH2)12CH3、CH2O(CH2)13CH3、CH2O(CH2)14CH3、CH2O(CH2)15CH3、CH2O(CH2)16CH3、CH2O(CH2)17CH3、CH2O(CH2)18CH3、CH2CH2OCH3、CH2CH2OCH2CH3、CH2CH2O(CH2)2CH3、CH2CH2OCH(CH3)2、CH2CH2O(CH2)3CH3、CH2CH2OCH2CH(CH3)2、CH2CH2OC(CH3)3、CH2CH2O(CH2)4CH3、CH2CH2OCH(CH3)(CH2)2CH3、CH2CH2OCH2CH(CH3)2、CH2CH2O(CH2)2CH(CH3)2、CH2CH2OC(CH3)3、CH2CH2OCH(CH3)(CH2)3CH3、CH2CH2O(CH2)5CH3、CH2CH2OCH(CH3)(CH2)3CH3、CH2CH2OCH2CH(CH3)(CH2)2CH3、CH2CH2O(CH2)2CH(CH3)CH2CH3、CH2CH2O(CH2)3CH(CH3)2、CH2CH2OC(CH3)2(CH2)2CH3、CH2CH2OCH(CH2CH3)(CH2)2CH3、CH2CH2OC(CH3)2CH(CH3)2、CH2CH2O(CH2)6CH3、CH2CH2O(CH2)7CH3、CH2CH2OCH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3、CH2CH2O(CH2)8CH3、CH2CH2O(CH2)9CH3、CH2CH2O(CH2)10CH3、CH2CH2O(CH2)11CH3、CH2CH2O(CH2)12CH3、CH2CH2O(CH2)13CH3、CH2CH2O(CH2)14CH3、CH2CH2O(CH2)15CH3、CH2CH2O(CH2)16CH3、CH2CH2O(CH2)17CH3、 CH2CH2CH2OCH3、CH2CH2CH2OCH2CH3、CH2CH2CH2O(CH2)2CH3、CH2CH2CH2OCH(CH3)2、CH2CH2CH2O(CH2)3CH3、CH2CH2CH2OCH2CH(CH3)2、CH2CH2CH2OC(CH3)3、CH2CH2CH2O(CH2)4CH3、CH2CH2CH2OCH(CH3)(CH2)2CH3、CH2CH2CH2OCH2CH(CH3)2、CH2CH2CH2O(CH2)2CH(CH3)2、CH2CH2CH2OC(CH3)3、CH2CH2CH2OCH(CH3)(CH2)3CH3、CH2CH2CH2O(CH2)5CH3、CH2CH2CH2OCH(CH3)(CH2)3CH3、CH2CH2CH2OCH2CH(CH3)(CH2)2CH3、CH2CH2CH2O(CH2)2CH(CH3)CH2CH3、CH2CH2CH2O(CH2)3CH(CH3)2、CH2CH2CH2OC(CH3)2(CH2)2CH3、CH2CH2CH2OCH(CH2CH3)(CH2)2CH3、CH2CH2CH2OC(CH3)2CH(CH3)2、CH2CH2CH2O(CH2)6CH3、CH2CH2CH2O(CH2)7CH3、CH2CH2CH2OCH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3、CH2CH2OCH2CH2OCH3、CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3、CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3、CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3、CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3、CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3、CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3、CH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH3、CH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH3、CH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH3、CH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH3、CH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OCH3、CH2CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH2OCH3、CH2CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH2OCH3、CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH3、CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH3、CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH3、CH2CH2OCH2CH2OCH2CH3、CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH3、CH2CH2CH2O(CH2)8CH3、CH2CH2CH2O(CH2)9CH3、CH2CH2CH2O(CH2)10CH3、CH2CH2CH2O(CH2)11CH3、CH2CH2CH2O(CH2)12CH3、CH2CH2CH2O(CH2)13CH3、CH2CH2CH2O(CH2)14CH3、CH2CH2CH2O(CH2)15CH3、CH2CH2CH2O(CH2)16CH3基等。
其中，R1~R8係以氫原子、氟原子、可被Z2取代之碳數1~10之烷基為佳，以氫原子、氟原子、可被Z2取代之碳數1~4之烷基為較佳，以全部為氫原子為最佳。
又，R11係以可被Z2取代之碳數1~15之烷基或包含醚構造之碳數2~10之烷基為佳，以可被Z2取代之碳數1~10之烷基或式(A)所示之基為較佳。
(式中，l為1~5之整數。)
且，取代基Z2係以鹵素原子為佳，以氟原子為較佳，以不存在(即，非取代)為最佳。
上述三芳基胺化合物、芳基醛化合物、茀衍生物及咔唑衍生物係能在酸觸媒之存在下進行縮合聚合而得。
此縮合反應係可在相對於三芳基胺化合物之芳基1當量，使醛化合物、茀衍生物及咔唑衍生物之合計在0.01~10當量程度之比例下使用，但以0.05~5當量為佳，以0.1~3當量為較佳。
此時，醛化合物及茀衍生物之使用比率，通常在相對於醛化合物1當量，可在0.1~20當量程度之比例下使用茀衍生物，但以1~15當量為佳，以5~10當量為較佳。又，醛化合物及咔唑衍生物之使用比率，通常在相對於醛化合物1當量，可在0.1~20當量程度之比例下使用茀衍生物，但以1~15當量為佳，以5~10當量為較佳。
作為酸觸媒，可使用例如，硫酸、磷酸、過氯酸等之礦酸類；p-甲苯磺酸、p-甲苯磺酸一水合物等之有機磺酸類；甲酸、草酸等之羧酸類等。
酸觸媒之使用量係因應其種類而有各種選擇，相對於三芳基胺化合物1當量通常為0.001~10當量，較佳為0.01~5當量，更佳為0.1~1當量。
上述縮合反應係亦能在無溶劑下進行，但通常係使用溶劑進行。溶劑只要係不阻礙反應者，則皆可使用，可舉出例如，四氫呋喃、1,4-二噁烷等之環狀醚類；N,N-二甲基甲醯胺(DMF)、N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)等之醯胺類；甲基異丁基酮、環己酮等之酮類；二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、氯苯等之鹵素化烴類；苯、甲苯、茬等之芳香族烴類等。此等溶劑係分別可單獨使用或可將2種以上混合使用。尤其係以環狀醚類為佳。
又，使用之酸觸媒若係例如像甲酸般之液狀者，亦能使酸觸媒兼具作為溶劑之功用。
縮合時之反應溫度通常為40~200℃。反應時間係根據反應溫度而有各種選擇，但通常為30分鐘至50小時程度。
藉由以上所得之聚合物之重量平均分子量Mw通常為500~200,000，較佳為1,000~100,000。
本發明之電荷輸送性塗漆中，使用由上述含有氟原子之聚合物所構成之電荷輸送性物質，並一同使用寡苯胺化合物作為不含有氟原子之電荷輸送性物質。
寡苯胺化合物並非係受到特別限定者，可從過往公知之寡苯胺化合物中適宜選擇使用，但本發明中係以使用式(9)所示之寡苯胺化合物為佳。
式(9)中，式中，R34~R39係互相獨立表示氫原子、鹵素原子(但，氟原子除外)、硝基、氰基，可被Z6取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，可被Z7取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基，-NHY2、-NY3Y4、-C(O)Y5、-OY6、-SY7、-SO3Y8、-C(O)OY9、-OC(O)Y10、-C(O)NHY11、或-C(O)NY12Y13基；Y2~Y13係互相獨立表示可被Z6取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，可被或Z7取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基；X1係表示-NY1-、-O-、-S-、-(CR40R41)k-或單鍵；R40及R41係表示與R34相同意義；k為1~20之整數；Y1係互相獨立表示氫原子，可被Z6取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，或可被Z7取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基；Z6係表示鹵素原子(但，氟原子除外)、硝基、氰基，或可被Z8取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基；Z7係表示鹵素原子(但，氟原子除外)、硝基、氰基，或可被Z8取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基；Z8係表示鹵素原子(但，氟原子除外)、硝基、或氰基；m及n係互相獨立為1~10之整數，且滿足m+n≦10。
作為碳數2~20之雜芳基之具體例，可舉出如 2-噻吩基、3-噻吩基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、3-異噁唑基、4-異噁唑基、5-異噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基等。
其他，作為鹵素原子、烷基、烯基、炔基及芳基，可舉出與上述相同者。
式(9)中，X1係以-NY1-或單鍵為佳。
R34~R37係以氫原子、氯原子、溴原子、硝基、可被Z6取代之碳數1~20之烷基、可被Z7取代之碳數6~10之芳基為佳，以氫原子、可被Z6取代之碳數1~10之烷基為較佳，以全部為氫原子為最佳。
R38及R39係以氫原子、氯原子、溴原子、硝基、可被Z6取代之碳數1~20之烷基、可被Z7取代之碳數6~10之芳基、Y3及Y4可被Z7取代之碳數6~20之芳基即-NY3Y4基(即，二(可被Z7取代之碳數6~20之芳基)胺基)為佳，以氫原子、碳數12~24之二芳基胺基為較佳，以同時為氫原子或二苯基胺基為更較佳。
R40及R41係以氫原子、可被Z6取代之碳數1~20之烷基、可被Z7取代之碳數6~10之芳基為佳，以氫原子、可被Z6取代之碳數1~10之烷基為較佳，以皆為氫原子為最佳。
Y1係以氫原子、可被Z6取代之碳數1~20之烷基為佳，以氫原子、甲基為較佳，以氫原子為最佳。尚 且，複數之Y1可互為相異亦可全部為相同。
尤其，以R34~R37為氫原子、碳數1~10之烷基，R38及R39為氫原子、碳數12~24之二芳基胺基，X1為-NY1-或單鍵，且Y1為氫原子、甲基之組合為佳，以R34~R37皆為氫原子，R38及R39同時為氫原子或二苯基胺基，X1為-NY1-、單鍵，Y1為氫原子之組合為較佳。
尚且，Y1~Y13及R34~R41中，取代基Z6係以氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z8取代之碳數6~20之芳基為，以氯原子、溴原子、可被Z8取代之苯基為較佳，以不存在(即，非取代)為最佳。
又，取代基Z7係以氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z8取代之碳數1~20之烷基為佳，以氯原子、溴原子、可被Z8取代之碳數1~4之烷基為較佳，以不存在(即，非取代)為最佳。
且，Z8係以氯原子、溴原子為佳，以不存在(即，非取代)為最佳。
上述不含有氟原子之寡苯胺化合物之分子量通常為300~5,000，但從提高溶解性之觀點，以4,000以下為佳，較佳為3,000以下，更佳為2,000以下。
尚且，本發明所用之寡苯胺化合物之合成法並非係受到特別限定者，可舉出如在日本化學協會期刊(Bulletin of Chemical Society of Japan)(1994年、第67卷、p.1749-1752)、合成金屬(Synthetic Metals)(1997年、第84卷、p.119-120)、國際公開第2008/032617號、 國際公開第2008/032616號、國際公開第2008/129947號、國際公開第2013/084664號等中記載之方法。
本發明之電荷輸送性塗漆中，含有氟原子之電荷輸送性物質與不含有氟原子之電荷輸送性物質之使用比率並非係受到特別限定者，但若考慮到更加提高取得之有機EL元件之亮度特性及耐久性時，以質量比計，相對於不含有氟原子之電荷輸送性物質1，以將含有氟原子之電荷輸送性物質設成0.1~5程度為佳，以設成0.5~3程度為較佳，以設成0.5~1程度為更佳。
並且，本發明之電荷輸送性塗漆係包含雜多酸作為摻質物質。
雜多酸係指代表性地由式(B)所示之Keggin型或式(C)所示之Dawson型之化學構造所示之具有雜原子係位於分子中心之構造，且使釩(V)、鉬(Mo)、鎢(W)等之氧酸，即同素聚合酸，與異種元素之氧酸進行縮合而成之聚酸(polyacid)。作為此種異種元素之氧酸，主要可舉出矽(Si)、磷(P)、砷(As)之氧酸。
作為雜多酸之具體例，可舉出如磷鉬酸、矽鉬酸、磷鎢酸、矽鉬酸、磷鎢鉬酸等，此等係可單獨使用，亦可將2種以上組合使用。尚且，本發明中使用之雜 多酸係能作為市售品取得，又，亦可藉由公知之方法進行合成。
本發明中，在考慮到提升有機EL元件之亮度特性時，以磷鉬酸或磷鎢酸為佳，以磷鎢酸為較佳。
尚且，本發明中，雜多酸在元素分析等之定量分析下，即使一般式所示之構造中元素之數量為較多者，或為較少者，只要其係作為市售品取得者，或依據公知之合成方法而適宜合成者，皆可在本發明中使用。
即，例如一般而言，磷鎢酸係由化學式H3(PW12O40)．nH2O所示，磷鉬酸係由化學式H3(PMo12O40)．nH2O所示，但在定量分析下，即使此式中之P(磷)、O(氧)或W(鎢)或Mo(鉬)之數量為較多者，或較少者，只要其係作為市售品取得者，或依據公知之合成方法而適宜合成者，皆可在本發明中使用。此時，本發明規定之雜多酸之質量並非係指合成物或市售品中純粹之磷鎢酸之質量(磷鎢酸含量)，而係指在能取代作為市售品之形態及依據公知之合成法能單離之形態，在包含水合水或其他雜質等之狀態下之全質量。
本發明中，以質量比計在相對於寡苯胺化合物1而言，藉由將雜多酸，較佳係將磷鎢酸設在2~10程度，較佳係設在2.5~9.0程度，即能再現性良好地取得在使用於有機EL元件時賦予高亮度之電荷輸送性薄膜。
即，此種電荷輸送性塗漆係雜多酸之質量(WD)對寡苯胺化合物之質量(WH)之比係滿足2≦WD/WH≦10， 較佳滿足2.5≦WD/WH≦9.0。
又，本發明之電荷輸送性塗漆，在以提升由該塗漆所得之薄膜之耐溶劑性為目的，亦可包含硬化劑。
作為此種硬化劑，並非係受到特別限定者，可舉出如(甲基)丙烯酸酯化合物、環氧化合物、具有嵌段異氰酸酯基之化合物等之過往公知之各種硬化劑，但以(甲基)丙烯酸酯化合物或包含此之組成物等之丙烯酸酯系硬化劑為佳，特別係以多官能(甲基)丙烯酸酯化合物或包含此之組成物等之多官能丙烯酸酯系硬化劑為較佳。
作為丙烯酸酯系硬化劑之具體例，可舉出如已二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯單硬脂酸酯、雙酚A乙二醇加成物(甲基)丙烯酸酯、雙酚F乙二醇加成物(甲基)丙烯酸酯、三環[5.2.1.02,6]癸烷甲醇二(甲基)丙烯酸酯、參羥基乙基異三聚氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙二醇加成物三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷丙二醇加成物三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、參(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸酯、參羥基乙基異三聚氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、變性ε-己內酯三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇丙二醇加成物參(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇 乙二醇加成物四(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇陸五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、環氧基(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、不飽和聚酯、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀、OGSOL EA-0200(大阪氣體化學(股)製)、OGSOL EA-F5003(大阪氣體化學(股)製)、OGSOL EA-F5503(大阪氣體化學(股)製)、OGSOL EA-F5510(大阪氣體化學(股)製)、NK酯A-BPEF(新中村化學工業(股)製)、NK酯A-BPEF/PGMAC70(新中村化學工業(股)製)等。
在使用硬化劑時，其使用量只要係能對取得之薄膜賦予作為目的之耐溶劑性，且同時不對薄膜所具有之電荷輸送性等之原本之特性產生不良影響，則為任意者，但相對於含有氟原子之電荷輸送性物質、不含有氟原子之電荷輸送性物質及由雜多酸所構成之摻質物質之合計質量1而言，硬化劑之質量係以設在0.01~10程度為佳，亦設在0.05~5.0程度為較佳，以設在0.10~2.0程度為更較佳。
作為調製電荷輸送性塗漆時使用之溶劑，可使用能良好溶解電荷輸送性物質及摻質物質之高溶解性溶劑。作為此種高溶解性溶劑，可使用如例如，N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、二乙二醇單甲基醚等之有機溶劑。此等 溶劑係可單獨一種或亦可將2種以上混合使用，相對於塗漆所使用之溶劑全體，其使用量係可設成5~100質量%。
尚且，電荷輸送性物質及摻質物質係以全部完全溶解於上述溶劑，或成為均勻分散之狀態為佳，以完全溶解為較佳。
又，本發明之電荷輸送性塗漆可含有在25℃下具有10~200mPa．s，尤其係具有35~150mPa．s之黏度，且在常壓(大氣壓)下沸點為50~300℃，尤其為150~250℃之高黏度有機溶劑之至少一種類。藉由添加此種溶劑，變得容易調整塗漆之黏度，且變得容易調製能再現性良好地賦予高平坦性薄膜且因應之塗佈方法之塗漆。
高黏度有機溶劑並非係受到特別限定者，可舉出例如，環己二醇、乙二醇、1,3-辛二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丙二醇、己二醇等。此等溶劑係可單獨使用一種，或亦可將2種以上混合使用。
高黏度有機溶劑對本發明之塗漆所用之溶劑全體之添加比例係以再不使固體析出之範圍內為佳，只要係不使固體析出之範圍內，添加比例係以5~80質量%為佳。
並且，由提高對基板之濕潤性、調整溶劑之表面張力、調整極性、調整沸點等之目的，相對於塗漆所使用之溶劑全體，亦在1~90質量%，較佳為1~50質量%之比例下，混和其他溶劑。
作為此種溶劑，可舉出例如，乙二醇單丁基醚、二乙 二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、二丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚、二丙酮醇、γ-丁內酯、乙基乳酸酯、n-己基乙酸酯等，但並非係受限於此等。此等溶劑係可單獨使用一種單獨，或亦可將2種以上混合使用。
本發明之塗漆之黏度係因應製作之薄膜厚度等或固形分濃度而適宜設定者，但通常在25℃下為1~50mPa．s。
又，本發明之電荷輸送性塗漆之固形分濃度係考量塗漆之黏度及表面張力等，或所製作之薄膜厚度等而適宜設定者，但通常為0.1~10.0質量%程度，若考慮到提升塗漆之塗佈性時，以0.5~5.0質量%為佳，較佳為1.0~3.0質量%。
藉由將以上所說明之電荷輸送性塗漆塗佈於基材上並燒成，即可在基材上形成電荷輸送性薄膜。
塗漆之塗佈方法並非係受到特別限定者，可舉出如浸漬法、旋轉塗佈法、狹縫塗佈法、轉印印刷法、輥塗法、刷塗法、噴墨法、噴霧法等，且因應塗佈方法而調節塗漆之黏度及表面張力為佳。
又，使用本發明之塗漆時，燒成環境亦非係受到特別限定者，不僅可在大氣環境下，在氮等之惰性氣體或真空中亦能取得具有均勻成膜面及高電荷輸送性之薄膜。
燒成溫度係考量到取得之薄膜之用途、欲對取得之薄膜賦予之電荷輸送性之程度等，大致係適宜設定在100~260℃之範圍內者，但在有機EL元件之陽極與發光層之間且與彼等接觸之態樣下設置而使用作為機能性單一膜(電洞注入輸送層)時，則以140~250℃程度為佳，以150~230℃程度為較佳。此時，從使其展現較高均勻成膜性，在基材上進行反應之目的，亦可施以2段階以上之溫度變化，加熱係例如使用加熱板或烤箱等、適當之機器即可。
電荷輸送性薄膜之膜厚並無受到特別限定，在有機EL元件內使用時，可作成5~200nm程度，若考慮到提高本發明使用之2種類之電荷輸送性物質之相分離程度且更加提高有機EL元件之亮度特性或壽命特性時，以10~100nm為佳，以20~50nm為較佳，以25~45nm為更佳。
作使膜厚變化之方法，則有如使塗漆中之固形分濃度變化，或使塗佈時基板上之溶液量變化等之方法。
作為使用本發明之電荷輸送性塗漆而製作OLED元件時之使用材料或製作方法，可舉出如下述者，但並非係受限於此等者。
使用之電極基板係以預先進行由洗滌劑、醇、純水等所成之液體洗淨使其淨化為佳，例如，陽極基板係以在使用之前進行UV臭氧處理、氧-電漿處理等之表面處理為佳。但，陽極材料係以有機物為主成分時，亦可不施行表 面處理。
具有由從本發明之電荷輸送性塗漆而得之薄膜所構成之機能性單一膜(電洞注入輸送層)之OLED元件之製作方法之例係如以下所示。
於陽極基板上塗佈本發明之電荷輸送性塗漆，藉由上述之方法進行燒成，而在電極上製成機能性單一膜。將此導入於真空蒸鍍裝置內，依序蒸鍍發光層、電子輸送層、電子注入層、陰極金屬而作成OLED元件。尚且，因應必要亦可在發光層與電洞注入輸送層之間設置電子阻隔層。
作為陽極材料，可舉出如由銦錫氧化物(ITO)、銦鋅氧化物(IZO)所代表之透明電極，由鋁所代表之金屬或此等之合金等所構成之金屬陽極，且以施有平坦化處理者為佳。亦可使用具有高電荷輸送性之聚噻吩衍生物或聚苯胺衍生物。
尚且，作為構成金屬陽極之其他金屬，可舉出如，鈧、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鎵、釔、鋯、鈮、鉬、釕、銠、鈀、鎘、銦、鈧、鑭、鈰、鐠、釹、鉅、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、鉿、鉈、鎢、錸、鋨、銥、鉑、金、鈦、鉛、鉍或此等之合金等，但並非係受限於此等。
作為形成發光層之材料，可舉出如參(8-羥基喹啉)鋁(III)(Alq3)、雙(8-羥基喹啉)鋅(II)(Znq2)、雙(2-甲基-8-羥基喹啉)-4-(p-苯基苯酚根)鋁(III)(BAlq)、4,4’-雙(2,2-二苯基乙烯基)聯苯、 9,10-二(萘-2-基)蒽、2-t-丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽、2,7-雙[9,9-二(4-甲基苯基)-茀-2-基]-9,9-二(4-甲基苯基)茀、2-甲基-9,10-雙(萘-2-基)蒽、2-(9,9-旋環雙茀-2-基)-9,9-旋環雙茀、2,7-雙(9,9-旋環雙茀-2-基)-9,9-旋環雙茀、2-[9,9-二(4-甲基苯基)-茀-2-基]-9,9-二(4-甲基苯基)茀、2,2’-二芘基-9,9-旋環雙茀、1,3,5-參(芘-1-基)苯、9,9-雙[4-(芘基)苯基]-9H-茀、2,2’-聯(9,10-二苯基蒽)、2,7-二芘基-9,9-旋環雙茀、1,4-二(芘-1-基)苯、1,3-二(芘-1-基)苯、6,13-二(聯苯-4-基)稠五苯、3,9-二(萘-2-基)苝、3,10-二(萘-2-基)苝、參[4-(芘基)-苯基]胺、10,10’-二(聯苯-4-基)-9,9’-雙蒽、N,N’-二(萘-1-基)-N,N’-二苯基-[1,1’：4’,1”：4”,1”’-四聯苯基]-4,4”’-二胺、4,4’-二[10-(萘-1-基)蒽-9-基]聯苯、二苯並{[f,f’]-4,4’,7,7’-四苯基}二茚基[1,2,3-cd：1’,2’,3’-1m]苝、1-(7-(9,9’-雙蒽-10-基)-9,9-二甲基-9H-茀-2-基)芘、1-(7-(9,9’-雙蒽-10-基)-9,9-二己基-9H-茀-2-基)芘、1,3-雙(咔唑-9-基)苯、1,3,5-參(咔唑-9-基)苯、4,4’,4”-參(咔唑-9-基)三苯基胺、4,4’-雙(咔唑-9-基)聯苯、4,4’-雙(咔唑-9-基)-2,2’-二甲基聯苯、2,7-雙(咔唑-9-基)-9,9-二甲基茀、2,2’,7,7’-肆(咔唑-9-基)-9,9-旋環雙茀、2,7-雙(咔唑-9-基)-9,9-二(p-甲苯基)茀、9,9-雙[4-(咔唑-9-基)-苯基]茀、2,7-雙(咔唑-9-基)-9,9-旋環雙茀、1,4-雙(三苯基矽基)苯、1,3-雙(三苯基矽基)苯、雙(4-N,N-二 乙基胺基-2-甲基苯基)-4-甲基苯基甲烷、2,7-雙(咔唑-9-基)-9,9-二辛基茀、4,4”-二(三苯基矽基)-p-三聯苯、4,4’-二(三苯基矽基)聯苯、9-(4-t-丁基苯基)-3,6-雙(三苯基矽基)-9H-咔唑、9-(4-t-丁基苯基)-3,6-貳三苯甲基-9H-咔唑、9-(4-t-丁基苯基)-3,6-雙(9-(4-甲氧基苯基)-9H-茀-9-基)-9H-咔唑、2,6-雙(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶、三苯基(4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基)矽烷、9,9-二甲基-N,N-二苯基-7-(4-(1-苯基-1H-苯並[d]咪唑-2-基)苯基)-9H-茀-2-胺、3,5-雙(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶、9,9-旋環雙茀-2-基-二苯基-膦氧化物、9,9’-(5-(三苯基矽基)-1,3-伸苯基)雙(9H-咔唑)、3-(2,7-雙(二苯基磷醯基)-9-苯基-9H-茀-9-基)-9-苯基-9H-咔唑、4,4,8,8,12,12-六(p-甲苯基)-4H-8H-12H-12C-氮雜二苯並[cd,mn]芘、4,7-二(9H-咔唑-9-基)-1,10-啡啉、2,2’-雙(4-(咔唑-9-基)苯基)聯苯、2,8-雙(二苯基磷醯基)二苯並[b,d]噻吩、雙(2-甲基苯基)二苯基矽烷、雙[3,5-二(9H-咔唑-9-基)苯基]二苯基矽烷、3,6-雙(咔唑-9-基)-9-(2-乙基-己基)-9H-咔唑、3-(二苯基磷醯基)-9-(4-(二苯基磷醯基)苯基)-9H-咔唑、3,6-雙[(3,5-二苯基)苯基]-9-苯基咔唑等，且亦可藉由與發光性摻質共蒸鍍而形成發光層。
作為發光性摻質，可舉出如3-(2-苯並噻唑基)-7-(二乙基胺基)香豆素、2,3,6,7-四氫-1,1,7,7-四甲基-1H,5H,11H-10-(2-苯並噻唑基)喹嗪[9,9a,1gh]香豆 素、喹吖啶酮、N,N’-二甲基-喹吖啶酮、參(2-苯基吡啶)銥(III)(Ir(ppy)3)、雙(2-苯基吡啶)(乙醯丙酮酸)銥(III)(Ir(ppy)2(acac))、參[2-(p-甲苯基)吡啶]銥(III)(Ir(mppy)3)、9,10-雙[N,N-二(p-甲苯基)胺基]蒽、9,10-雙[苯基(m-甲苯基)胺基]蒽、雙[2-(2-羥基苯基)苯并噻唑根]鋅(II)、N10,N10,N10’,N10’-四(p-甲苯基)-9,9’-雙蒽-10,10’-二胺、N10,N10,N10’,N10’-四苯基-9,9’-雙蒽-10,10’-二胺、N10,N10’-二苯基-N10,N10’-二萘醯基-9,9’-雙蒽-10,10’-二胺、4,4’-雙(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1,1’-聯苯、苝、2,5,8,11-四-t-丁基苝、1,4-雙[2-(3-N-乙基咔唑)乙烯基]苯、4,4’-雙[4-(二-p-甲苯基胺基)苯乙烯基]聯苯、4-(二-p-甲苯基胺基)-4’-[(二-p-甲苯基胺基)苯乙烯基]茋、雙[3,5-二氟-2-(2-吡啶基)苯基-(2-羧基吡啶基)]銥(III)、4,4’-雙[4-(二苯基胺基)苯乙烯基]聯苯、雙(2,4-二氟苯基吡啶根)肆(1-吡唑基)硼酸銥(III)、N,N’-雙(萘-2-基)-N,N’-雙(苯基)-參(9,9-二甲基伸茀基)、2,7-雙{2-[苯基(m-甲苯基)胺基]-9,9-二甲基-茀-7-基}-9,9-二甲基-茀、N-(4-((E)-2-(6((E)-4-(二苯基胺基)苯乙烯基)萘-2-基)乙烯基)苯基)-N-苯基苯胺、fac-銥(III)參(1-苯基-3-甲基咪唑啉-2-亞基-C,C2’)、mer-銥(III)參(1-苯基-3-甲基咪唑啉-2-亞基-C,C2’)、2,7-雙[4-(二苯基胺基)苯乙烯基]-9,9-旋環雙茀、6-甲基-2-(4-(9-(4-(6-甲基苯並[d]噻唑-2-基)苯 基)蒽-10-基)苯基)苯並[d]噻唑、1,4-二[4-(N,N-二苯基)胺基]苯乙烯基苯、1,4-雙(4-(9H-咔唑-9-基)苯乙烯基)苯、(E)-6-(4-(二苯基胺基)苯乙烯基)-N,N-二苯基萘-2-胺、雙(2,4-二氟苯基吡啶根)(5-(吡啶-2-基)-1H-四唑根)銥(III)、雙(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑)((2,4-二氟苄基)二苯基膦酸)銥(III)、雙(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑根)(苄基二苯基膦酸)銥(III)、雙(1-(2,4-二氟苄基)-3-甲基苯並咪唑鎓)(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑根)銥(III)、雙(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑根)(4’,6’-二氟苯基砒啶根)銥(III)、雙(4’,6’-二氟苯基吡啶根)(3,5-雙(三氟甲基)-2-(2’-吡啶基)吡咯根)銥(III)、雙(4’,6’-二氟苯基吡啶根)(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑根)銥(III)、(Z)-6-均三甲苯基-N-(6-均三甲苯基喹啉-2(1H)-亞基)喹啉-2-胺-BF2、(E)-2-(2-(4-(二甲基胺基)苯乙烯基)-6-甲基-4H-吡喃-4-亞基)丙二腈、4-(二氰基亞甲基)-2-甲基-6-久咯啶-9-烯基-4H-吡喃、4-(二氰基亞甲基)-2-甲基-6-(1,1,7,7-四甲基久咯啶-9-烯基)-4H-吡喃、4-(二氰基亞甲基)-2-t-丁基-6-(1,1,7,7-四甲基久咯啶-4-基-乙烯基)-4H-吡喃、參(二苄醯基甲烷)啡啉銪(III)、5,6,11,12-四苯基稠四苯、雙(2-苯並[b]噻吩-2-基-吡啶)(乙醯丙酮酸)銥(III)、參(1-苯基異喹啉)銥(III)、雙(1-苯基異喹啉)(乙醯丙酮酸)銥 (III)、雙[1-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-異喹啉](乙醯丙酮酸)銥(III)、雙[2-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)喹啉](乙醯丙酮酸)銥(III)、參[4,4’-二-t-丁基-(2,2’)-聯吡啶]釕(III)．雙(六氟磷酸酯)、參(2-苯基喹啉)銥(III)、雙(2-苯基喹啉)(乙醯丙酮酸)銥(III)、2,8-二-t-丁基-5,11-雙(4-t-丁基苯基)-6,12-二苯基稠四苯、雙(2-苯基苯并噻唑根)(乙醯丙酮酸)銥(III)、5,10,15,20-四苯基四苯並卟啉鉑、鋨(II)雙(3-三氟甲基-5-(2-吡啶)-吡唑根)二甲基苯基膦、鋨(II)雙(3-(三氟甲基)-5-(4-t-丁基吡啶基)-1,2,4-三唑根)二苯基甲基膦、鋨(II)雙(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑)二甲基苯基膦、鋨(II)雙(3-(三氟甲基)-5-(4-t-丁基吡啶基)-1,2,4-三唑根)二甲基苯基膦、雙[2-(4-n-己基苯基)喹啉](乙醯丙酮酸)銥(III)、參[2-(4-n-己基苯基)喹啉]銥(III)、參[2-苯基-4-甲基喹啉]銥(III)、雙(2-苯基喹啉)(2-(3-甲基苯基)砒啶根)銥(III)、雙(2-(9,9-二乙基-茀-2-基)-1-苯基-1H-苯並[d]咪唑基)(乙醯丙酮酸)銥(III)、雙(2-苯基吡啶)(3-(吡啶-2-基)-2H-苯并哌喃-2-酮根)銥(III)、雙(2-苯基喹啉)(2,2,6,6-四甲基庚-3,5-酮根)銥(III)、雙(苯基異喹啉)(2,2,6,6-四甲基庚-3,5-二酮根)銥(III)、銥(III)雙(4-苯基噻吩並[3,2-c]吡啶根-N,C2’)乙醯丙酮酸、(E)-2-(2-t-丁基-6-(2-(2,6,6-三甲基-2,4,5,6-四氫-1H-吡咯[3,2,1-ij]喹 啉-8-基)乙烯基)-4H-吡喃-4-亞基)丙二腈、雙(3-三氟甲基-5-(1-異喹啉基)吡唑根)(甲基二苯基膦)釕、雙[(4-n-己基苯基)異喹啉](乙醯丙酮酸)銥(III)、鉑(II)八乙基卟吩、雙(2-甲基二苯並[f,h]喹噁啉)(乙醯丙酮酸)銥(III)、參[(4-n-己基苯基)氧喹啉]銥(III)等。
作為形成電子輸送層/電洞阻隔層之材料，可舉出如8-羥基喹啉-鋰、2,2’,2”-(1,3,5-石油精甲苯基)-參(1-苯基-1-H-苯並咪唑)、2-(4-聯苯基)5-(4-t-丁基苯基)-1,3,4-噁唑、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-啡啉、4,7-二苯基-1,10-啡啉、雙(2-甲基-8-喹啉)-4-(苯基酚根)鋁、1,3-雙[2-(2,2’-聯吡啶-6-基)-1,3,4-噁唑-5-基]苯、6,6’-雙[5-(聯苯-4-基)-1,3,4-噁唑-2-基]-2,2’-聯吡啶、3-(4-聯苯基)-4-苯基-5-t-丁基苯基-1,2,4-三唑、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4H-1,2,4-三唑、2,9-雙(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-啡啉、2,7-雙[2-(2,2’-聯吡啶-6-基)-1,3,4-噁唑-5-基]-9,9-二甲基茀、1,3-雙[2-(4-t-丁基苯基)-1,3,4-噁唑-5-基]苯、參(2,4,6-三甲基-3-(吡啶-3-基)苯基)硼烷、1-甲基-2-(4-(萘-2-基)苯基)-1H-咪唑並[4,5f][1,10]啡啉、2-(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-啡啉、苯基-二芘基膦氧化物、3,3’,5,5’-四[(m-吡啶基)-苯-3-基]聯苯、1,3,5-參[(3-吡啶基)-苯-3-基]苯、4,4’-雙(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)聯苯、1,3-雙[3,5-二(吡啶-3-基)苯基]苯、雙(10-羥基苯並[h]喹啉)鈹、 二苯基雙(4-(吡啶-3-基)苯基)矽烷、3,5-二(芘-1-基)吡啶等。
作為形成電子注入層之材料，可舉出如氧化鋰(Li2O)、氧化鎂(MgO)、氧化鋁(Al2O3)、氟化鋰(LiF)、氟化鈉(NaF)、氟化鎂(MgF2)、氟化銫(CsF)、氟化鍶(SrF2)、三氧化鉬(MoO3)、鋁、Li(acac)、乙酸鋰、安息香酸鋰等。
作為陰極材料，可舉出如鋁、鎂-銀合金、鋁-鋰合金、鋰、鈉、鉀、銫等。
作為形成電子阻隔層之材料，可舉出如參(苯基吡唑)銥等。
使用本發明之電荷輸送性塗漆之PLED元件之製作方法並無特別限定，可舉出如以下之方法。
在上述OLED元件製作中，取代施行發光層、電子輸送層、電子注入層之真空蒸鍍操作，而改為藉由形成發光性高分子層，即能製成具有由從本發明之電荷輸送性塗漆而得之薄膜所構成之機能性單一膜(電洞注入輸送層)的PLED元件。
具體而言，於陽極基板上塗佈本發明之電荷輸送性塗漆，藉由上述之方法製作機能性單一膜，於其上形成發光性高分子層，並再蒸鍍陰極電極而作成PLED元件。
作為使用之陰極及陽極材料，可使用與上述OLED元件製作時相同者，並能進行相同之洗淨處理、表面處理。
作為發光性高分子層之形成法，可舉出如對發光性高分子材料、或對此添加摻質物質之材料加入溶劑使其溶解，或均勻分散，而塗佈於機能性單一膜之上後，藉由燒成進行成膜之方法。
作為發光性高分子材料，可舉出如聚(9,9-二烷基茀)(PDAF)等之聚茀衍生物、聚(2-甲氧基-5-(2’-乙基已氧基)-1,4-苯乙烯)(MEH-PPV)等之聚苯乙烯衍生物、聚(3-烷基噻吩)(PAT)等之聚噻吩衍生物、聚乙烯咔唑(PVCz)等。
作為溶劑，可舉出如甲苯、茬、氯仿等，作為溶解或均勻分散法，可舉出如攪拌、加熱攪拌、超音波分散等之方法。
塗佈方法並非係受到特別限定者，可舉出如噴墨法、噴霧法、浸漬法、旋轉塗佈法、轉印印刷法、輥塗法、刷塗法等。尚且，塗佈係以在氮、氬等之惰性氣體下施行為佳。
作為燒成之方法，可舉出如在惰性氣體下或真空中，以烤箱或加熱板進行加熱之方法。
[實施例]
以下，例舉合成例、實施例及比較例，更具體說明本發明，但本發明並非係受到下述實施例所限定者。尚且，使用之裝置係如以下所示。
(1)基板洗淨：長州產業(股)製 基板洗淨裝置 (減壓電漿方式)
(2)塗漆之塗佈：三笠(股)製 旋轉塗佈機MS-A100
(3)膜厚測量：(股)小坂研究所製 微細形狀測量機Surfcorder ET-4000
(4)高分子分子量測量：(股)島津製作所製(管柱：SHODEX GPC KF-803L+GPC KF-804L，管柱溫度：40℃，檢測器：UV檢測器(254nm)及RI檢測器，溶離液：THF，管柱流速：1.0ml/min.)
(5)EL元件之製作：長州產業(股)製多機能蒸鍍裝置系統C-E2L1G1-N
[1]單體之合成
[合成例1]
對咔唑8.36g(50mmol)、溴化2-乙基己基8620μl(50mmol)添加N,N-二甲基甲醯胺84ml，冷卻至0℃後，加入氫化鈉(60%/流動石蠟)2.62g(60mmol)。使此溶液升溫至室溫，攪拌18小時。對反應液添加水使其驟冷後，以乙酸乙酯進行萃取。以硫酸鈉乾燥有機層後，藉由減壓濃縮去除溶劑。藉由矽膠管柱層析(析出液：己烷)純化取得之粗生成物，藉由減壓濃縮去 除溶劑，而取得N-(2-乙基己基)咔唑(9.60g)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ0.84-0.93(m，6H)，1.23-1.41(m，8H)，2.05-2.09(m，1H)，4.13-4.21(m，2H)，7.17-7.25(m，2H)，7.38-7.48(m，4H)，8.10(dd，J=0.9，7.8Hz，2H)。
[合成例2]聚合物1之合成
對三苯基胺11.04g(45mmol)、依據Synthetic Metals,89(3),171(1997)記載之方法所合成之N-TEG咔唑衍生物4.70g(15mmol)、4-三氟甲基苯甲醛0.823g(6.3mmol)、9-茀酮7.66g(56.7mmol)及p-甲苯磺酸11.95g(60mmol)添加1,4-二噁烷30g，升溫至110℃，於此狀態下攪拌3小時後，冷卻至室溫。冷卻後，添加四氫呋喃10ml進行稀釋，滴入於甲醇800ml/28%氨水100ml中攪拌30分鐘。以吸引過濾回收析出之粉末，並使其溶解於四氫呋喃80ml。將此溶液滴入於甲醇800ml中並攪拌30分鐘。以吸引過濾回收析出之粉末，進行減壓乾燥而取得聚合物1(8.8g)。
Mw(GPC)=3,200
IR(cm-1)：1588，1504，1488，1446，1323， 1271，1165，1122，1067，1017，818，749，736，693，646，633，618
[合成例3]聚合物2之合成
對三苯基胺1.84g(7.5mmol)、合成例1中取得之N-乙基己基咔唑0.70g(2.5mmol)、4-三氟甲基苯甲醛134μl(1mmol)、9-茀酮1.62g(9mmol)及p-甲苯磺酸1.90g(10mmol)添加1,4-二噁烷5g，升溫至110℃，於此狀態下攪拌4小時後，冷去至室溫。冷卻後，添加四氫呋喃5ml進行稀釋，並滴入於甲醇125ml/28%氨水25ml進行攪拌30分鐘。以吸引過濾回收析出之粉末，並溶解於四氫呋喃40ml中。將此溶液滴入於甲醇125ml中進行攪拌30分鐘。以吸引過濾回收析出之粉末，進行減壓乾燥而取得聚合物2(2.0g)。
Mw(GPC)=2,600
IR(cm-1)：1589，1503，1488，1446，1322，1270，1165，1122，1067，1016，818，748，735，694，632，618
[2]電荷輸送性塗漆之調製
[實施例1]電荷輸送性塗漆A
在氮循環型手套箱內，對合成例2中取得之聚合物1(63mg)、依據國際公開第2013/084664號記載之方法而合成之寡苯胺化合物1(13mg)及磷鎢酸(關東化學(股)製)(65mg)之混合物添加1,3-二甲基咪唑啉酮(1.5g)，在50℃下加熱攪拌使其溶解。對此添加環己二醇(1.5g)並進行攪拌而得到綠色溶液。以孔徑0.2μm支針筒式濾器過濾此溶液，而取得電荷輸送性塗漆A。
[實施例2]電荷輸送性塗漆B
除將聚合物1之使用量改為78mg以外，其他係與實施例1相同之方法調製成電荷輸送性塗漆。
[實施例3]電荷輸送性塗漆C
除取代聚合物1而改用63mg之合成例3中取得之聚合物2之外，其他係與實施例1相同之方法調製成電荷輸送性塗漆。
[比較例1]電荷輸送性塗漆D
除未使用聚合物1且將寡苯胺化合物1及磷鎢酸之使 用量改為13mg及65mg之外，其係與實施例1相同之方法調製成電荷輸送性塗漆。
[實施例4]電荷輸送性塗漆E
在氮循環型手套箱內，對合成例2中取得之聚合物1(44mg)、依據國際公開第2013/084664號記載之方法而合成之寡苯胺化合物1(10mg)、磷鎢酸(關東化學(股)製)(49mg)及OGSOL EA-F5003(大阪氣體化學(股)製)(89mg)之混合物添加1,3-二甲基咪唑啉酮(1.5g)，在50℃下進行加熱攪拌使其溶解。對此添加環己二醇(1.5g)並進行攪拌而取得綠色溶液。以孔徑0.2μm之針筒式濾器過濾此溶液而取得電荷輸送性塗漆E。
[實施例5]電荷輸送性塗漆F
除取代OGSOL EA-F5003(89mg)而改用NK酯A-BPEF(新中村化學工業(股)製)(59mg)之外，其係與實施例4相同之方法調製成電荷輸送性塗漆。
[4]有機EL元件(OLED元件)之製作及其特性評價
評價電特性時之基板，係使用在表面上銦錫氧化物經圖型化成膜厚150nm之25mm×25mm×0.7t之玻璃基板(以下略稱為ITO基板)。ITO基板係先使用O2電漿洗淨裝置(150W、30秒鐘)去除表面上之雜質後才使用。
[實施例6]使用電荷輸送性塗漆A製作OLED元件
使用旋轉塗佈機將實施例1中取得之電荷輸送性塗漆A塗佈於ITO基板後，以50℃乾燥5分鐘，並且在230℃下燒成15分鐘，而在ITO基板上形成30nm之均勻薄膜。
其次，對形成有薄膜之ITO基板，使用蒸鍍裝置(真空度1.0×10-5Pa)，依序層合參(8-羥基喹啉)鋁(III)(Alq3)、氟化鋰、及鋁之薄膜，而取得OLED元件。此時，關於蒸鍍速率，Alq3及鋁係在0.2nm/秒，氟化鋰係在0.02nm/秒之條件下分別進行，且膜厚係分別作成40nm、0.5nm及100nm。
尚且，為了防止空氣中之氧、水等之影響所造成之特性劣化，故藉由封閉基板封閉OLED元件後，才評價其特性。封閉係依據以下之操作順序進行。
在氧濃度2ppm以下、露點-85℃以下之氮環境中，將有機EL元件收納於封閉基板之間，藉由接著材料(Nagase Chemtex(股)製，XNR5516Z-B1)貼合封閉基板。此時，將復水劑(Dynic(股)製，HD-071010W-40)與OLED元件一同地收納於封閉基板內。
對已貼合之封閉基板照射UV光(波長：365nm、照射量：6000mJ/cm2)後，以80℃退火處理1小時而使接著材料硬化。
[實施例7]使用電荷輸送性塗漆B製作OLED元件
除取代電荷輸送性塗漆A而改用實施例2中取得之電荷輸送性塗漆B之外，與實施例6相同之方法製作成OLED元件。
[實施例8]使用電荷輸送性塗漆C製作OLED元件
除取代電荷輸送性塗漆A而改用實施例3中取得之電荷輸送性塗漆C之外，其他係與實施例6相同之方法製作成OLED元件。
[比較例2]使用電荷輸送性塗漆D製作OLED元件
除取代電荷輸送性塗漆A而改用比較例1中取得之電荷輸送性塗漆D之外，其他係與實施例6相同之方法製作成OLED元件。
[實施例9]使用電荷輸送性塗漆E製作OLED元件
除取代電荷輸送性塗漆A而改用實施例4中取得之電荷輸送性塗漆E之外，其他係與實施例6相同之方法製作成OLED元件。
[實施例10]使用電荷輸送性塗漆F製作OLED元件
除取代電荷輸送性塗漆A而改用實施例5中取得之電荷輸送性塗漆F之外，其他係與實施例6相同之方法製作成OLED元件。
使用電流-電壓-亮度測量系統，重複測量實施例6~10及比較例2中取得之OLED元件之電特性2次。各測量時之驅動電壓7V下之電流密度、亮度及電流效率係如表1所示。
如表1所示，可得知在使用未添加聚合物1或聚合物2之電荷輸送性塗漆D之比較例2中，電流效率顯著較低，且相對於電流密度，亮度為低。
又，在添加有聚合物1或聚合物2之實施例6~10中，在特性上第1次測量與第2次測量幾乎沒有變化，相對於此，比較例2中亮度則降低約一半。此事實係展示比較例2之OLED元件之壽命較短，而實施例6~10之OLED元件之壽命較長。
因此，得知藉由將聚合物1或聚合物2添加於電荷輸送性塗漆中，可提升OLED元件之電流效率，並且可使元件長壽命化。
[5]薄膜之甲苯耐性評價
[實施例11]由電荷輸送性塗漆A所製作之薄膜
使用旋轉塗佈機將實施例1中取得之電荷輸送性塗漆A塗佈於ITO基板後，以80℃乾燥1分鐘，再以250℃燒成15分鐘後，在ITO基板上形成30nm之均勻薄膜。於此基板上載放甲苯0.5ml，靜置1分鐘後，藉由旋轉塗佈取除甲苯，以120℃乾燥1分鐘後，以觸針式膜厚計測量膜厚，藉由與甲苯下之溶解(stripping)前之膜厚進行比較，而算出剩餘膜率。
[實施例12]由電荷輸送性塗漆E所製作之薄膜
除取代電荷輸送性塗漆A而改用實施例4中取得之電荷輸送性塗漆E之外，其他係與實施例11相同之方法形成薄膜，並算出剩餘膜率。
[實施例13]由電荷輸送性塗漆F所製作之薄膜
除取代電荷輸送性塗漆A而改用實施例5中取得之電荷輸送性塗漆F之外，其他係與實施例11相同之方法形成薄膜，並算出剩餘膜率。
如表2所示，得知藉由對塗漆添加交聯劑，即能對由塗漆所得之薄膜賦予甲苯耐性。而此即係教示在本發明之電荷輸送性薄膜上塗佈使用由甲苯所代表之芳香族系之有機溶劑之塗漆，即能形成其他機能性薄膜。

Claims (15)

  1. 一種電荷輸送性塗漆，其特徵為包含：含有氟原子之電荷輸送性物質、不含有氟原子之電荷輸送性物質、由雜多酸所構成之摻質物質、及有機溶劑；前述含有氟原子之電荷輸送性物質係為使三芳基胺化合物、含有氟原子之芳基醛化合物、具有羰基之茀衍生物、及於N位上具有烷基或包含醚構造之烷基之咔唑衍生物縮合而得之重量平均分子量1,000~200,000之聚合物；前述不含有氟原子之電荷輸送性物質為寡苯胺化合物。
  2. 如請求項1之電荷輸送性塗漆，其中前述含有氟原子之電荷輸送性物質係為使式(1)所示之三芳基胺化合物、式(2)所示之含有氟原子之芳基醛化合物、式(3)或式(4)所示之具有羰基之茀衍生物、及式(5)所示之咔唑衍生物縮合而得之聚合物； 式中，Ar1~Ar3係互相獨立表示可被Z1取代之碳數 6~20之芳基，但構成各芳基之碳原子之至少一個為非取代者，Ar4係表示受到至少一個Z3取代且可被Z4取代之碳數6~20之芳基，R1~R8係互相獨立表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，R9及R10係互相獨立表示氫原子，可被Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之(聚)環氧乙烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，或受到乙烯基或乙炔基取代且可被Z2取代之碳數1~20之烷基，R11係表示可被Z2取代之碳數1~20之烷基或包含醚構造之碳數2~20之烷基，Z1係表示鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，Z2係表示鹵素原子、硝基、或氰基，Z3係表示氟原子、碳數1~20之氟化烷基、或碳數6~20之氟化芳基，Z4係表示氯原子、溴原子、碘原子、硝基、氰基，或可被Z5取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，Z5係表示氯原子、溴原子、碘原子、硝基、或氰基。
  3. 如請求項2之電荷輸送性塗漆，其中前述三芳基胺 化合物為式(6)所示之三苯基胺衍生物； 式中，R12~R23係互相獨立表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，Z2係表示與前述相同意義。
  4. 如請求項2或3之電荷輸送性塗漆，其中前述芳基醛化合物為式(7)或式(8)所示之苯甲醛衍生物； 式中、R24係表示氟原子或碳數1~20之氟化烷基，R25~R28係互相獨立表示氫原子、硝基、氰基、或可被硝基或氰基取代之碳數1~20之烷基，R29~R33係互相獨立表示氟原子或碳數1~20之氟化烷基。
  5. 如請求項1~4中任一項之電荷輸送性塗漆，其中前述寡苯胺化合物為式(9)所示者； 式中，R34~R39係互相獨立表示氫原子、鹵素原子(但，氟原子除外)、硝基、氰基，可被Z6取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，可被Z7取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基，-NHY2、-NY3Y4、-C(O)Y5、-OY6、-SY7、-SO3Y8、-C(O)OY9、-OC(O)Y10、-C(O)NHY11、或-C(O)NY12Y13基，Y2~Y13係互相獨立表示可被Z6取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，或可被Z7取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基，X1係表示-NY1-、-O-、-S-、-(CR40R41)k-或單鍵，R40及R41係表示與前述R34相同意義，k為1~20之整數，Y1係互相獨立表示氫原子、可被Z6取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，或可被Z7取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基，Z6係表示鹵素原子(但，氟原子除外)、硝基、氰基，或可被Z8取代之碳數6~20之芳基或碳數2~20之雜芳基，Z7係表示鹵素原子(但，氟原子除外)、硝基、氰基，或可被Z8取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基， Z8係表示鹵素原子(但，氟原子除外)、硝基、或氰基，m及n係互相獨立為1~10之整數，且滿足m+n≦10。
  6. 如請求項1~5中任一項之電荷輸送性塗漆，其中前述雜多酸為磷鎢酸。
  7. 如請求項1~6中任一項之電荷輸送性塗漆，其中更包含硬化劑。
  8. 如請求項7之電荷輸送性塗漆，其中前述硬化劑為丙烯酸酯系硬化劑。
  9. 一種電荷輸送性薄膜，其係使用如請求項1~8中任一項之電荷輸送性塗漆所製作。
  10. 一種電子裝置，其係具有如請求項9之電荷輸送性薄膜。
  11. 一種有機電致發光元件，其係具有如請求項9之電荷輸送性薄膜。
  12. 一種有機電致發光元件，其係具備至少陽極、陰極、發光層及請求項9之電荷輸送性薄膜而構成，且於前述陽極與發光層之間，以與彼等各層接觸之態樣下具有前述電荷輸送性薄膜。
  13. 一種電荷輸送性薄膜之製造方法，其特徵為將如請求項1~8中任一項之電荷輸送性塗漆塗佈於基材上，並使溶劑蒸發。
  14. 一種有機電致發光元件之製造方法，其係使用如 請求項9之電荷輸送性薄膜。
  15. 一種聚合物，其特徵為使式(1)所示之三芳基胺化合物、式(2)所示之含有氟原子之芳基醛化合物、式(3)或式(4)所示之具有羰基之茀衍生物、及式(5)所示之咔唑衍生物縮合而得，且重量平均分子量為1,000~200,000； 式中，Ar1~Ar3係互相獨立表示可被Z1取代之碳數6~20之芳基，但構成各芳基之碳原子之至少一個為非取代者，Ar4係表示受到至少一個Z3取代且可被Z4取代之碳數6~20之芳基，R1~R8係互相獨立表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，R9及R10係互相獨立表示氫原子，可被Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之(聚)環氧乙烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，或受到乙烯基或乙炔基 取代且可被Z2取代之碳數1~20之烷基，R11係表示可被Z2取代之碳數1~20之烷基或包含醚構造之碳數2~20之烷基，Z1係表示鹵素原子、硝基、氰基，或可被Z2取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，Z2係表示鹵素原子、硝基、或氰基，Z3係表示氟原子、碳數1~20之氟化烷基，或碳數6~20之氟化芳基，Z4係表示氯原子、溴原子、碘原子、硝基、氰基，或可被Z5取代之碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基或碳數2~20之炔基，Z5係表示氯原子、溴原子、碘原子、硝基、或氰基。
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