JP2002313579A - 有機電界発光素子及び表示装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高純度の青色発光が得られる有機電界発光素
子およびこれを用いることで色表現性の高いフルカラー
表示が可能な表示装置を提供する。 【解決手段】 陽極となる下部電極４と陰極となる上部
電極６の間に、少なくとも正孔輸送層５０３及び発光層
５０５を陽極側から順に積層させた状態で挟持してなる
有機電界発光素子３において、発光層５０５がスピロ化
合物からなり、正孔輸送層５０３がトリフェニルアミン
４量体からなることを特徴としている。また、この有機
電界発光素子３を青色発光素子として複数の画素に配列
形成した表示装置１である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えばカラーディ
スプレイ等の表示装置用の表示素子として用いられる自
発光型の有機電界発光素子およびこれを用いた表示装置
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、マルチメディア指向の商品を初め
とし、人間と機械とのインタ−フェ−スの重要性が高ま
ってきている。その機械を効率良く操作するためには、
機械からの情報を誤りなく、簡潔に、そして瞬時に、充
分な量取り出す必要があり、その為にディスプレイを初
めとする様々な表示装置について研究が行われている。

【０００３】また、機械の小型化に伴い、表示装置の小
型化、薄型に対する要求も日々、高まっているのが現状
である。そのようななかで、ラップトップ型情報処理機
器を初め、小型テレビ、時計、電卓等々、小型化された
製品の多くには、そのインターフェースとして液晶ディ
スプレイが用いられている。

【０００４】この液晶ディスプレイは、液晶が低電圧駆
動、低消費電力であるという特徴を生かして、小型から
大容量表示デバイスに至るまで、専らかなめのインター
フェースとして、研究されてきた。

【０００５】しかし、この液晶ディスプレイは、受光型
なのでバッックライトが欠かせず、そのバックライトの
駆動には、液晶のそれより大きな電力を必要とする。し
たがって、蓄電池等が内蔵されているとはいえ給電に限
界があり、稼動時間が短くなるなど、使用上の制限が出
る問題がある。

【０００６】さらに、液晶ディスプレイは、液晶分子の
配向状態による表示であるので、その視野角の中におい
ても、角度によってはコントラストが変化してしまうた
め視野角が狭く、大型ディスプレイ等には適していな
い。また、液晶分子の配向速度が遅いため動画の表示に
は適していない。

【０００７】一方、駆動方式からみると液晶ディスプレ
イのアクティブマトリクス方式は、動画を扱うのに十分
な対応速度を示す反面、ＴＦＴ駆動回路を用いるので、
画素欠陥により画面サイズを大型化することが困難であ
り、また、コストダウンを計る上からも得策ではない。
また、もう一つの駆動方式である単純マトリクス方式
は、アクティブマトリクス方式とは逆にコストが低く、
画面サイズの大型化も比較的容易ではあるが、動画を扱
うのに十分な応答速度を出すことができない。

【０００８】このような液晶表示装置に対して、自発光
型素子であるプラズマ表示素子や無機電界発光素子、有
機電界発光素子などを用いた表示装置が研究されてい
る。

【０００９】このうち、プラズマ表示素子は、ガス中で
のプラズマ発光を表示に利用したもので、大型化・大容
量化に適している。しかし、薄型化やコスト面で問題を
抱えており、さらに、駆動に高電圧のバイアスを必要と
するため、携帯デバイスには適していない。

【００１０】また、無機電界発光素子は、緑色発光ディ
スプレイ等が商品化されたが、プラズマ表示素子と同
様、交流バイアス駆動で数百Ｖを必要としたため、ユー
ザーに受け入れられなかった。もっとも、その後の技術
進歩の結果、今日では、カラーディスプレイに必要なＲ
ＧＢ三原色の発光に成功しているが、構成に無機材料が
欠かせないので、分子設計等による発光波長等の制御は
無理であり、フルカラー化には、困難が伴うと予想され
る。

【００１１】一方、有機電界発光素子は、有機化合物に
よる電界発光を利用するもので、この現象は、既に今か
ら約３０数年前に発見されている。すなわち、１９６０
年代前半に、強く蛍光するアントラセン単結晶ヘキャリ
アを注入すると、特異な発光現象（ルミネセンスの誘起
による）の生じるのが観測された。それ以来、有機電界
発光素子は長期間にわたって研究の対象にされてきた
が、何分にも低輝度、単色で、しかも単結晶を用いるた
め、主に有機材料へのキャリア注入の点に技術的重点が
置かれ、基礎的研究の段階の域を出なかった。

【００１２】しかし、１９８７年にＥａｓｔｍａｎ Ｋ
ｏｄａｋ社のＴａｎｇらが低電圧駆動、高輝度発光が可
能なアモルファス発光層を有する積層構造の有機電界発
光素子を発表して以来、各方面でＲＧＢ三原色の発光、
安定性、輝度上昇、積層構造及び製造方法と研究が多方
面で盛んに行われるようになり、今日に至っている。

【００１３】ここで、フルカラーディスプレイを実現す
るためには安定性のある高色純度のＲＧＢ発光素子が不
可欠である。そのため、有機電界発光素子の分野におい
ても、ＮＴＳＣ（National Television System Committ
ee）標準あるいはｓＲＧＢ（Standard ＲＧＢ）の色度
を持つ発光材料・素子の研究開発が盛んに行われてい
る。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、青色発光材
料・素子に関しては、ＮＴＳＣ標準の青色色度（０．１
４，０．０７）またはｓＲＧＢの青色色度（０．１５，
０．０６）を満足するものが得られていない。

【００１５】例えば、Ｈｏｓｏｋａｗａ等がＤＰＶＢｉ
系材料を用いた青色発光の有機電界発光素子（以下、青
色発光素子と記す）を文献「Ａｓｉａ Ｄｉｓｐｌａ
ｙ'95，269，（1995）」に発表しているが、この青色発
光素子の色度は図２のＣＩＥ色度図における点ａに示す
ようにａ（０．１６，０．１９）程度となっている。
尚、色度図には、ｓＲＧＢの色度範囲を合わせて示し
た。

【００１６】また、２０００年１０月に三洋電機は５．
５インチ、アクティブマトリックスＴＦＴフルカラーデ
ィスプレイを発表したが、その青色画素の色度は図２の
点ｂに示すようにｂ（０．１７，０．１７）である。

【００１７】さらに、有機電界発光素子の安定性や耐久
性は、素子を構成する有機薄膜の膜構造の安定性が重要
であることが知られている。通常、有機薄膜はアモルフ
ァス状態で形成されるため、安定にアモルファス状態を
保持できる、つまりガラス転移温度（Ｔｇ）が高い材料
が優れた耐熱性材料といえる。有機薄膜を構成する材料
のＴｇを高める方法として、化合物の分子構造に分岐
や、非平面性を導入することで、分子間の凝集力を小さ
くして結晶性を低下させる方法が取られており、スター
バースト構造やスピロ構造の化合物がその代表として挙
げられる。

【００１８】特に、スピロ構造は著しく非平面的な分子
構造となり、耐熱性の高い材料が開発できる。このよう
な観点から、ヘキスト社から分子構造に分岐状、非平面
性を導入することで分子間の凝集力が小さくなり、結晶
性を低下させるスピロ構造を取り入れた化合物が紹介さ
れた（文献「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ３８
（１９９７）３４９」）参照）。そして、特開平７−２
７８５３７では、このようなスピロ構造を持つ化合物で
ある２，２’，７，７’−テトラキス（ビフェニル）−
９，９’−スピロビフルオレンを使用した有機電界発光
素子が青色発光を示すと記載されている。そして、文献
「Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ９１，２０９（１
９９７）」では、この化合物の材料を使用した素子の色
度は図２の点ｃに示すようにｃ（０．１８．０．１５）
であることが報告されている。

【００１９】また、この他にも、国際出願番号ＰＣＴ／
ＪＰ９５／０１５３９においてスピロ構造を持つ２，
２’，７，７’−テトラキス（ビフェニル）−９，９’
−スピロビフルオレンとＡｌｑ３を用いた有機電界発光
素子に関する記載が存在する。この有機電界発光素子
は、このスピロ構造化合物を正孔輸送材料として用い、
Ａｌｇ３を発光層としたもので、緑色発光素子となって
いる。

【００２０】以上説明したように、フルカラーディスプ
レイを実現するために、安定性のある高色純度のＲＧＢ
の各色に発光する発光材料・素子の研究開発が盛んに行
われているものの、特に青色発光材料・素子の色度は不
十分であり、上述した各発光素子においても、ＮＴＳＣ
標準の青色色度（０．１４，０．０７）、あるいはｓＲ
ＧＢの青色色度（０．１５，０．０６）を満足させるも
のが得られていない。

【００２１】このため、有機電界発光素子を用いた表示
装置においては、色表現性の高いフルカラー表示を実現
することが困難であった。

【００２２】そこで本発明は、ＮＴＳＣ標準及びｓＲＧ
Ｂの青色により近い高色純度で安定な青色発光が可能な
有機電界発光素子、及びこれを用いることで色表現性の
高いフルカラー表示が可能な表示装置を提供することを
目的とする。

【００２３】

【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るための本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との
間に少なくとも正孔輸送層及び発光層を陽極側から順に
積層させた状態で挟持してなる有機電界発光素子におい
て、発光層が下記一般式（１）で示されるスピロ化合物
またはその誘導体からなり、正孔輸送層がトリフェニル
アミン４量体またはその誘導体からなることを特徴とし
ている。

【００２４】

【化１１】

【００２５】ただし、一般式（１）中Ａｒ１〜Ａｒ４
は、それぞれ下記一般式（４）に示すビフェニル基また
は置換ビフェニル基、下記一般式（５）または一般式
（６）に示すナフチル基または置換ナフチル基、下記一
般式（７）、一般式（８）または一般式（９）に示すア
ンスリル基または置換ナフチル基のいずれかであること
とする。また、Ａｒ１〜Ａｒ４は、全て同一であっても
複数の異なるものであっても良い。

【００２６】

【化１２】

【００２７】ただし、各一般式（４）〜（９）中Ｒ１〜
Ｒ９は、全て同一であっても複数の異なるものであって
も良く、それぞれ水素、炭素原子数１〜１２のアルキル
基、シクロアルキル基、炭素原子数５〜２８のアリール
基または置換アリール基を表す。

【００２８】また、一般式（１）の主骨格となるスピロ
構造のフェニル基部分の水素も、上述の置換基によって
置換されていても良い。ただし、特に、Ｒ１〜Ｒ９およ
びスピロ構造部分の置換基が、水素以外である場合、そ
の置換率は、これらの材料を、蒸着法、スピンコート法
などの方法によって所定膜厚の膜状に成膜することが可
能な程度に抑えることとする。

【００２９】また、正孔輸送層を構成するトリフェニル
アミン４量体は、下記一般式（２）または一般式（３）
で示される化合物およびその誘導体であることとする。

【００３０】

【化１３】

【００３１】一般式（２）中Ｒ２１〜Ｒ２６、一般式
（３）中Ｒ３１〜Ｒ３６は、それぞれ水素、炭素原子数
１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、炭素原子数
５〜２８のアリール基または置換アリール基を表す。
尚、置換アリール基は、アリール基の一部をアルキル
基、シクロアルキル基などの炭化水素基で置換した基で
あることとする。

【００３２】また、一般式（２）中のＲ２１〜Ｒ２６
は、全て同一であっても複数の異なるものであっても良
く、同様に一般式（３）中のＲ３１〜Ｒ３６は、同じも
のであっても全て同一であっても複数の異なるものであ
っても良い。さらに、一般式（２）中Ｒ２１〜Ｒ２６お
よび一般式（３）中Ｒ３１〜Ｒ３６は、トリフェニルア
ミン４量体の主骨格を構成する各フェニル基に対して１
個結合されるように表記されている。しかし、一般式
（１）および一般式（２）における各フェニル基に対し
ては、５個以下の範囲で水素以外の異なる複数の置換基
が結合されても良い。ただし、一般式（２）中のＲ２１
〜Ｒ２６、一般式（３）中のＲ３１〜Ｒ３６が、水素以
外である場合、その置換率は、これらの材料を、蒸着
法、スピンコート法などの方法によって所定膜厚の膜状
に成膜することが可能な程度に抑えることとする。

【００３３】このような構成の有機電界発光素子では、
正孔輸送層、発光層として、上記一般式（１）〜（９）
の物質をそれぞれ組み合わせて用いたことで、発光スペ
クトルのピーク波長が４２０ｎｍ〜４５０ｎｍ、発光ス
ペクトルのピークの半値全幅が４０〜７０ｎｍであっ
て、発光色がＣＩＥ色度図上で（０．１５±０．０１、
０．０６±０．０１）と、ＮＴＳＣ標準の青色色度
（０．１４，０．０７）およびｓＲＧＢの青色色度
（０．１５，０．０６）に極近い高純度の青色発光を得
ることができる。

【００３４】また、この有機電界発光素子においては、
陰極と発光層との間に電子輸送層を設けても良い。この
ように、発光層とは別に電子輸送層を設けることで、低
輝度発光であっても高い色純度の青色発光が得られる。
これにより、駆動電圧の低下と、これによる超寿命化を
達成できるという効果も得られる。

【００３５】また、本発明は、このような有機電界発光
素子を青色発光素子として用いた表示装置でもある。

【００３６】このような表示装置では、上述したように
色純度の高い青色に発光する有機電界発光素子を青色発
光素子として用いていることから、他の赤色発光素子及
び緑色発光素子と組み合わせることで、色表現性の高い
フルカラー表示が可能になる。

【００３７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の有機電界発光素子
およびこれを用いた表示装置の構成を図面に基づいて詳
細に説明する。図１は、本発明の有機電界発光素子及び
これを用いた表示装置を模式的に示す断面図である。

【００３８】この図に示す表示装置１は、基板２と、こ
の基板２上に設けられた有機電界発光素子３とを備えて
いる。有機電界発光素子３は、基板２上に、下部電極
４、有機層５及び上部電極６を順次積層してなり、基板
２側または上部電極６側から発光光ｈを取り出す構成と
なっている。尚、この図においては、基板２上に１画素
分の有機電界発光素子３を設けた構成を示しているが、
この表示装置１は、複数の画素を備え、複数の有機電界
発光素子３が各画素に配列形成されていることとする。

【００３９】次に、この表示装置１を構成する各部の詳
細な構成を、基板２、下部電極４及び上部電極６、有機
層５の順に説明する。

【００４０】基板２は、ガラス、シリコン、プラスチッ
ク基板、さらにはＴＦＴ（ｔｈｉｎｆｉｌｍ ｔｒａｎ
ｓｉｓｔｏｒ）が形成されたＴＦＴ基板などからなり、
特にこの表示装置１が基板２側から発光光ｈを取り出す
透過型である場合には、この基板２は光透過性を有する
材料で構成されることとする。

【００４１】また、基板２上に形成された下部電極４
は、陽極または陰極として用いられるものである。尚、
図面においては、代表して下部電極４が陽極である場合
を例示した。

【００４２】この下部電極４は、表示装置１の駆動方式
によって適する形状にパターニングされていることとす
る。例えば、この表示装置１の駆動方式が単純マトリッ
クス型である場合には、この下部電極４は例えばストラ
イプ状に形成される。また、表示装置１の駆動方式が画
素毎にＴＦＴを備えたアクティブマトリックス型である
場合には、下部電極４は複数配列された各画素に対応さ
せてパターン形成され、同様に各画素に設けられたＴＦ
Ｔに対して、これらのＴＦＴを覆う層間絶縁膜に形成さ
れたコンタクトホール（図示省略）を介してそれぞれが
接続される状態で形成されることとする。

【００４３】一方、下部電極４上に有機層５を介して設
けられる上部電極６は、下部電極４が陽極である場合に
は陰極として用いられ、下部電極４が陰極である場合に
は陽極として用いられる。尚、図面においては、上部電
極６が陰極である場合が示されている。

【００４４】そして、この表示装置１が、単純マトリッ
クス型である場合には、この上部電極６は例えば下部電
極４のストライプと交差するストライプ状に形成され、
これらが交差して積層された部分が有機電界発光素子３
となる。また、この表示装置１が、アクティブマトリッ
クス型である場合には、この上部電極６は、基板２上の
一面を覆う状態で成膜されたベタ膜状に形成され、各画
素に共通の電極として用いられることとする。尚、表示
装置１の駆動方式としてアクティブマトリックス型を採
用する場合であって、さらに有機電界発光素子３の開口
率を向上させるためには、上部電極６側から発光光を取
り出す上面発光型とすることが好ましい。

【００４５】ここで、下部電極４（または上部電極６）
を構成する陽極材料としては，仕事関数がなるべく大き
なものがよく，たとえば，ニッケル，金，白金，パラジ
ウム，セレン，ロジウム、ルテニウム、イリジウム、レ
ニウム、タングステン、モリブデン、クロム、タンタ
ル、ニオブやこれらの合金，あるいは酸化錫、酸化イン
ジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛、酸化チタン等が好まし
い。

【００４６】一方、上部電極６（または下部電極４）を
構成する陰極材料としては仕事関数がなるべく小さなも
のがよく、例えば、マグネシウム、カルシウム、インジ
ウム、リチウム、アルミニウム、銀やこれらの合金が好
ましい。

【００４７】ただし、この有機電界発光層７で生じた発
光光を取り出す側となる電極は、上述した材料の中から
光透過性を有する材料を適宜選択して用いることとし、
特に、有機電界発光素子３の発光光の波長領域において
３０％より多くの光を透過する材料が好ましく用いられ
る。

【００４８】例えば、この表示装置１が、基板２側から
発光光を取り出す透過型である場合、陽極となる下部電
極４としてＩＴＯのような光透過性を有する陽極材料を
用い、陰極となる上部電極６としてアルミニウムのよう
な反射率の良好な陰極材料を用いる。

【００４９】一方、この表示装置１が、上部電極６側か
ら発光光ｈを取り出す上面発光型である場合、陽極とな
る下部電極４としてクロムのような陽極材料を用い、陰
極となる上部電極６としてマグネシウムと銀（ＭｇＡ
ｇ）との化合物のような光透過性を有する陰極材料を用
いる。ただし、ＭｇＡｇは、青色波長領域における光透
過率が３０％程度であるため、次に説明する有機層５
は、共振器構造を最適化して取り出し光の強度が高めら
れるように設計されることが好ましい。

【００５０】そして、有機層５は、陽極側（図面におい
ては下部電極４側）から順に、正孔注入層５０１、正孔
輸送層５０３、発光層５０５を積層してなる。

【００５１】正孔注入層５０１を構成する正孔注入材料
としては、ＰＰＶ（ポリフェニレンビニレン）などの導
電性ポリマー、フタロシアニン銅、スターバースト型ア
ミンなどの材料を単層もしくは積層して用いることがで
きる。

【００５２】また、この有機電界発光素子３の特徴とし
て、正孔輸送層５０３を構成する正孔輸送材料は、上記
一般式（２）または一般式（３）で表されるトリフェニ
ルアミン４量体もしくはその誘導体からなることとす
る。

【００５３】さらに、この有機電界発光素子３の特徴と
して、発光層５０５を構成する発光材料は、上記一般式
（１）および一般式（４）〜（９）で表されるスピロ化
合物またはその誘導体からなることとする。尚、本実施
形態の構成においては、この発光材料を用いた発光層５
０５は、電子輸送性発光層となる。

【００５４】また、ここでの図示は省略したが、発光層
５０５と陰極（図面においては上部電極６）との間に、
発光層５０５とは別に電子輸送層を設けても良い。この
電子輸送層は、例えばＡｌｑ３[トリス（８−キノリノ
ール）アルミニウム]を好適に用いることができる。

【００５５】さらに、ここでの図示は省略したが、発光
層５０５と陰極（図面においては上部電極６）との間に
酸化リチウム、酸化セシウム、フッ化リチウムなどのア
ルカリ金属酸化物、アルカリ金属弗化物、アルカリ土類
金属酸化物、アルカリ土類金属弗化物からなるバッファ
層を挿入することで、電子の注入効率を向上させても良
く、より好ましい構成となる。

【００５６】上記述べたような有機材料による有機層５
の形成は、周知の方法にて合成された各有機材料を用い
て、真空蒸着やスピンコートなどの周知の方法を適用し
て行うことができる。

【００５７】そして、ここでの図示は省略したが、この
ような構成の有機電界発光素子３を備えた表示装置１に
おいては、大気中の水分や酸素等による有機電界発光素
子３の劣化を防止するために、有機電界発光素子３を覆
う状態でフッ化マグネシウムや窒化シリコン膜からなる
封止膜を基板２上に形成したり、有機電界発光素子３に
封止缶を被せて中空部を乾燥した不活性ガスでパージす
るか真空に引いた状態にすることが望ましい。

【００５８】また、ここでの図示は省略したが、このよ
うな構成の有機電界発光素子３を備えた表示装置１にお
いては、この有機電界発光素子３を青色発光素子とし、
これと共に赤色発光素子及び緑色発光素子を各画素に設
け、これら３画素をサブピクセルとして１画素を構成
し、基板２上にこれらの３画素を１組とした各画素を複
数配列することで、フルカラー表示を行うものとしても
良い。

【００５９】以上説明した構成の有機電界発光素子３で
は、正孔輸送層５０３、発光層５０５として、上記一般
式（１）〜（９）の物質をそれぞれ組み合わせて用いた
ことで、発光スペクトルのピーク波長が４２０ｎｍ〜４
５０ｎｍ、発光スペクトルのピークの半値全幅が４０〜
７０ｎｍであって、発光色がＣＩＥ色度図上で（０．１
５±０．０１、０．０６±０．０１）と、ＮＴＳＣ標準
の青色色度（０．１４，０．０７）またはｓＲＧＢの青
色色度（０．１５，０．０６）に極近い高純度の青色発
光を得ることができる。

【００６０】また、このような有機電界発光素子３にお
いては、発光スペクトルのピークの半値全幅が３０〜７
０ｎｍであることから、干渉効果によって発光波長の純
度を高めることなく、すなわち、発光スペクトルのピー
ク幅を狭めることなく高い色純度が得られることにな
る。このため、発光スペクトルのピーク高さを有効に利
用した輝度の高い青色発光が可能になる。

【００６１】したがって、このような有機電界発光素子
３を備えた表示装置１は、赤色発光素子及び緑色発光素
子と組み合わせることで、色表現性の高いフルカラー表
示を行うことが可能になる。

【００６２】さらに、この有機電界発光素子３は、発光
層５０５にスピロ化合物、正孔輸送層５０３にトリフェ
ニルアミン４量体を用いており、これらの化合物はガラ
ス転移温度が高いことから素子の耐熱性の向上も図るこ
とができる。

【００６３】そして、発光層５０５と陰極（上部電極
６）との間に、この発光層５０５とは別に電子輸送層を
設けた構成にした場合、低輝度の発光であっても高い色
純度の青色発光を得ることができる。

【００６４】

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例１〜８、及び
これらの実施例に対する比較例１〜４、さらにはこれら
の評価結果を説明する。ここで、各実施例及び比較例で
作製した有機電界発光素子については、色度特性、発光
スペクトル特性および輝度特性の評価を行った。尚、各
特性の評価は、作製した有機電界発光素子の陽極と陰極
との間に電流密度２５ｍＡ／ｃｍ²の電流を流し、この
際に取り出された発光を、分光放射輝度計（ミノルタＣ
Ｓ−１０００）にて測定することで、発光スペクトル、
色度、輝度を得た。測定した色度は、図２のＣＩＥ色度
図にｓＲＧＢの色度領域と共に示し、また各発光スペク
トルは図３〜図８に示した。

【００６５】以下、各実施例及び比較例とその特性評価
結果を説明する。

【００６６】（実施例１）ガラス基板上に、次に記す各
層〜を各膜厚にて順次形成し、青色発光素子となる
有機電界発光素子を作製した。この際、先ず、の陽極
材料をスパッタ成膜し、次いで陽極材料を２ｍｍ×２ｍ
ｍの範囲で露出させる開口窓を有する絶縁膜（酸化シリ
コン膜）を基板上に形成した。次いで、蒸着マスク上か
らの真空蒸着によって、の正孔注入層からのバッフ
ァ層までをの陽極材料上に形成した。その後、蒸着マ
スクを除去し、のバッファ層上にの陰極材料を真空
蒸着によって積層形成した。 陽極：ＩＴＯ…１９０ｎｍ、 正孔注入層：２−ＴＮＡＴＡ[４，４’，４”-トリス
（２−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン]
…２０ｎｍ、 正孔輸送層：上記一般式（２）においてＲ２１〜Ｒ２
６＝Ｈであるトリフェニルアミン４量体…５０ｎｍ、 電子輸送性発光層：上記一般式（１）のＡｒ１〜Ａｒ
４として、上記一般式（４）のＲ１〜Ｒ９＝Ｈとした、
下記構造式（１）に示すスピロ化合物［２，２’，７，
７’−テトラキス（ビフェニル）−９，９’−スピロビ
フルオレン］…４０ｎｍ、 バッファ層：酸化リチウム…０．４ｎｍ、 陰極：アルミニウム…２００ｎｍ。

【００６７】

【化１４】

【００６８】こうして作製された実施例１の有機電界発
光素子の特性を測定したところ、ＣＩＥ色度座標上での
座標は、図２の色度図の点Ａに示すようにＡ（０．１
６，０．０５）であり、ＮＴＳＣ標準の青色色度（０．
１４，０．０７）、ｓＲＧＢの青色色度（０．１５，
０．０６）に極近い高純度の青色発光が得られることが
確認された。また、図３に示すように、発光スペクトル
には４２１ｎｍに強いピークがあり、半値全幅は３４ｎ
ｍであった。さらに、電流密度２５ｍＡ／ｃｍ²の時の
輝度は２７８ｃｄ／ｍ²であり、十分な輝度が得られる
ことが確認された。

【００６９】（実施例２）実施例１で示した正孔輸送
層として、上記一般式（３）においてＲ３１〜Ｒ３６＝
Ｈであるトリフェニルアミン４量体を５０ｎｍの膜厚で
形成した以外は、実施例１と同様にして有機電界発光素
子を作製した。

【００７０】こうして作製された有機電界発光素子の特
性を測定したところ、ＣＩＥ色度座標上での座標は、図
２の色度図の点Ｂに示すようにＢ（０．１５，０．０
６）であり、ＮＴＳＣ標準の青色色度（０．１４，０．
０７）およびｓＲＧＢの青色色度（０．１５，０．０
６）に極近い高純度の青色発光が得られることが確認さ
れた。また、図４に示すように、発光スペクトルには４
４６ｎｍ及び４２６ｎｍに強いピークがあり、これらの
ピークの半値全幅は６０ｎｍであった。さらに、電流密
度２５ｍＡ／ｃｍ²の時の輝度は２４２ｃｄ／ｍ²であ
り、十分な輝度が得られることが確認された。

【００７１】（比較例１）実施例１において、正孔輸
送層としてトリフェニルアミン２量体であるα−ＮＰＤ
（α−ナフチルフェニルジアミン）を５０ｎｍの膜厚で
形成した以外は、実施例１と同様にして有機電界発光素
子を作製した。

【００７２】こうして作製された有機電界発光素子の特
性を測定したところ、ＣＩＥ色度座標上での座標は、図
２の色度図の点ｄに示すようにｄ（０．１６，０．１
３）であり青色発光を呈したが、ＮＴＳＣ標準の青色色
度（０．１４，０．０７）およびｓＲＧＢの青色色度
（０．１５，０．０６）からは遠く、色純度は不充分だ
った。また、図５に示すように、発光スペクトルには４
３４ｎｍに強いピークがあり、半値全幅は７３ｎｍであ
った。さらに、電流密度２５ｍＡ／ｃｍ²の時の輝度は
２８４ｃｄ／ｍ²であった。

【００７３】（実施例３）ガラス基板上に、次に記す各
層〜を各膜厚にて順次形成し、青色発光素子となる
有機電界発光素子を作製した。この際、先ず、の陽極
材料をスパッタ成膜し、次いで陽極材料を２ｍｍ×２ｍ
ｍの範囲で露出させる開口窓を有する絶縁膜（酸化シリ
コン膜）を基板上に形成した。次いで、蒸着マスク上か
らの真空蒸着によって、の正孔注入層からのバッフ
ァ層までをの陽極材料上に形成した。その後、蒸着マ
スクを除去し、のバッファ層材料上にの陰極材料を
真空蒸着によって積層形成した。 陽極：ＩＴＯ…１９０ｎｍ、 正孔注入層：２−ＴＮＡＴＡ[４，４’，４”-トリス
（２−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン]
…２０ｎｍ、 正孔輸送層：上記一般式（２）においてＲ２１〜Ｒ２
６＝Ｈであるトリフェニルアミン４量体…５０ｎｍ、 発光層：上記一般式（１）のＡｒ１〜Ａｒ４として、
上記一般式（４）のＲ１〜Ｒ９＝Ｈとした、下記構造式
（１）に示すスピロ化合物［２，２’，７，７’−テト
ラキス（ビフェニル）−９，９’−スピロビフルオレ
ン］…３０ｎｍ、 電子輸送層：Ａｌｑ3［トリス（８−キノリノール）
アルミニウム］…１０ｎｍ、 バッファ層：酸化リチウム…０．３ｎｍ、 陰極：アルミニウム…２００ｎｍ。

【００７４】

【化１５】

【００７５】こうして作製された有機電界発光素子の特
性を測定したところ、ＣＩＥ色度座標上での座標は、図
２の色度図の点Ｂに示すようにＢ（０．１５，０．０
６）であり、ＮＴＳＣ標準の青色色度（０．１４，０．
０７）およびｓＲＧＢの青色色度（０．１５，０．０
６）に極近い高純度の青色発光が得られることが確認さ
れた。また、図６に示すように、発光スペクトルには４
２１ｎｍ及び４４５ｎｍに強いピークがあり、これらの
ピークの半値全幅は５７ｎｍであった。さらに、電流密
度２５ｍＡ／ｃｍ²の時の輝度は２４８ｃｄ／ｍ²であ
り、十分な輝度が得られることが確認された。

【００７６】（実施例４）実施例３で示した正孔輸送
層として、上記一般式（３）においてＲ３１〜Ｒ３６＝
Ｈであるトリフェニルアミン４量体を４０ｎｍの膜厚で
形成し、発光層として、上記一般式（１）のＡｒ１〜
Ａｒ４を、上記一般式（４）のＲ３＝ＣＨ ₃とし、その
他のＲ１，Ｒ２…をＨとした、下記構造式（２）に示す
スピロ化合物［２，２’，７，７’−テトラキス（ビフ
ェニル）−９，９’−スピロビフルオレン誘導体］を３
０ｎｍの膜厚で成膜した以外は、実施例３と同様にして
有機電界発光素子を作製した。

【００７７】

【化１６】

【００７８】こうして作製された有機電界発光素子の特
性を測定したところ、ＣＩＥ色度座標上での座標は、図
２の色度図の点Ａに示すようにＡ（０．１６，０．０
５）であり、ＮＴＳＣ標準の青色色度（０．１４，０．
０７）およびｓＲＧＢの青色色度（０．１５，０．０
６）に極近い高純度の青色発光が得られることが確認さ
れた。また、図７に示すように、発光スペクトルには４
２５ｎｍ及び４４３ｎｍに強いピークがあり、これらの
ピークの半値全幅は５２ｎｍであった。さらに、電流密
度２５ｍＡ／ｃｍ²の時の輝度は７６ｃｄ／ｍ²であっ
た。

【００７９】（実施例５）実施例３で示した正孔輸送
層として、上記一般式（３）においてＲ３１〜Ｒ３６＝
Ｈであるトリフェニルアミン４量体を４０ｎｍの膜厚で
形成し、発光層として、上記一般式（１）のＡｒ１〜
Ａｒ４を、上記一般式（４）のＲ３，Ｒ５，Ｒ７＝ＣＨ
₃とし、その他のＲ１，Ｒ２…をＨとした、下記構造式
（３）に示すスピロ化合物［２，２’，７，７’−テト
ラキス（ビフェニル）−９，９’−スピロビフルオレン
誘導体］を３０ｎｍの膜厚で成膜した以外は、実施例３
と同様にして有機電界発光素子を作製した。

【００８０】

【化１７】

【００８１】こうして作製された有機電界発光素子の特
性を測定したところ、ＣＩＥ色度座標上での座標は、図
２の色度図の点Ｃに示すようにＣ（０．１５，０．０
７）であり、ＮＴＳＣ標準の青色色度（０．１４，０．
０７）およびｓＲＧＢの青色色度（０．１５，０．０
６）に極近い高純度の青色発光が得られることが確認さ
れた。また、ここでの図示は省略したが、発光スペクト
ルには４２４ｎｍ及び４４４ｎｍに強いピークがあり、
これらのピークの半値全幅は５８ｎｍであった。さら
に、電流密度２５ｍＡ／ｃｍ²の時の輝度は９１ｃｄ／
ｍ²であった。

【００８２】（実施例６）実施例３で示した正孔輸送
層として、上記一般式（３）においてＲ３１〜Ｒ３６＝
Ｈであるトリフェニルアミン４量体を４０ｎｍの膜厚で
形成し、発光層として、上記一般式（１）のＡｒ１〜
Ａｒ４を、上記一般式（４）のＲ５をシクロヘキシル基
とし、その他のＲ１，Ｒ２…をＨとした、下記構造式
（４）に示すスピロ化合物［２，２’，７，７’−テト
ラキス（ビフェニル）−９，９’−スピロビフルオレン
誘導体］を３０ｎｍの膜厚で成膜した以外は、実施例３
と同様にして有機電界発光素子を作製した。

【００８３】

【化１８】

【００８４】こうして作製された有機電界発光素子の特
性を測定したところ、ＣＩＥ色度座標上での座標は、図
２の色度図の点Ｃに示すようにＣ（０．１５，０．０
７）であり、ＮＴＳＣ標準の青色色度（０．１４，０．
０７）およびｓＲＧＢの青色色度（０．１５，０．０
６）に極近い高純度の青色発光が得られることが確認さ
れた。また、ここでの図示は省略したが、発光スペクト
ルには４２５ｎｍ及び４４５ｎｍに強いピークがあり、
これらのピークの半値全幅は６０ｎｍであった。さら
に、電流密度２５ｍＡ／ｃｍ²の時の輝度は１５１ｃｄ
／ｍ²であった。

【００８５】（比較例２）実施例３において、正孔輸
送層としてトリフェニルアミン２量体であるα−ＮＰＤ
（α−ナフチルフェニルジアミン）を４０ｎｍの膜厚で
形成した以外は、実施例３と同様にして有機電界発光素
子を作製した。

【００８６】こうして作製された有機電界発光素子の特
性を測定したところ、ＣＩＥ色度座標上での座標は、図
２の色度図の点ｅに示すようにｅ（０．１６，０．１
２）であり青色発光を呈したが、ＮＴＳＣ標準の青色色
度（０．１４，０．０７）およびｓＲＧＢの青色色度
（０．１５，０．０６）からは遠く、色純度は不充分だ
った。また、発光スペクトルには４３４ｎｍに強いピー
クがあり、半値全幅は７５ｎｍであった。さらに、電流
密度２５ｍＡ／ｃｍ²の時の輝度は３５５ｃｄ／ｍ²であ
った。

【００８７】（実施例７）実施例３で示した正孔輸送
層として、上記一般式（３）においてＲ３１〜Ｒ３６＝
Ｈであるトリフェニルアミン４量体を４０ｎｍの膜厚で
形成し、発光層として、上記一般式（１）のＡｒ１〜
Ａｒ４を、上記一般式（５）のＲ１〜Ｒ７＝Ｈとした、
下記構造式（５）に示すスピロ化合物［２，２’，７，
７’−テトラキス（１−ナフチル）−９，９’−スピロ
ビフルオレン］を３０ｎｍの膜厚で成膜した以外は、実
施例３と同様にして有機電界発光素子を作製した。

【００８８】

【化１９】

【００８９】こうして作製された有機電界発光素子の特
性を測定したところ、ＣＩＥ色度座標上での座標は、図
２の色度図の点Ｃに示すようにＣ（０．１５，０．０
７）であり、ＮＴＳＣ標準の青色色度（０．１４，０．
０７）およびｓＲＧＢの青色色度（０．１５，０．０
６）に極近い高純度の青色発光が得られることが確認さ
れた。また、図８に示すように、発光スペクトルには４
２５ｎｍ及び４４４ｎｍに強いピークがあり、これらの
ピークの半値全幅は５４ｎｍであった。さらに、電流密
度２５ｍＡ／ｃｍ²の時の輝度は４６ｃｄ／ｍ²であっ
た。

【００９０】（比較例３）実施例７において、正孔輸
送層としてトリフェニルアミン２量体であるα−ＮＰＤ
（α−ナフチルフェニルジアミン）を４０ｎｍの膜厚で
形成した以外は、実施例７と同様にして有機電界発光素
子を作製した。

【００９１】こうして作製された有機電界発光素子の特
性を測定したところ、ＣＩＥ色度座標上での座標は、図
２の色度図の点ｆに示すようにｆ（０．１６，０．１
１）であり青色発光を呈したが、ＮＴＳＣ標準の青色色
度（０．１４，０．０７）およびｓＲＧＢの青色色度
（０．１５，０．０６）からは遠く、色純度は不充分だ
った。また、発光スペクトルには４４０ｎｍに強いピー
クがあり、半値全幅は５４ｎｍであった。さらに、電流
密度２５ｍＡ／ｃｍ²の時の輝度は６５ｃｄ／ｍ²であっ
た。

【００９２】（実施例８）実施例３で示した正孔輸送
層として、上記一般式（３）においてＲ３１〜Ｒ３６＝
Ｈであるトリフェニルアミン４量体を４０ｎｍの膜厚で
形成し、発光層として、上記一般式（１）のＡｒ１〜
Ａｒ４を、上記一般式（９）のＲ５をフェニル基とし、
その他のＲ１，Ｒ２…をＨとした、下記構造式（６）に
示すスピロ化合物［２，２’，７，７’−テトラキス
（９−（１０−フェニルアンスリル）−９，９’−スピ
ロビフルオレン）を３０ｎｍの膜厚で成膜した以外は、
実施例３と同様にして有機電界発光素子を作製した。

【００９３】

【化２０】

【００９４】こうして作製された有機電界発光素子の特
性を測定したところ、ＣＩＥ色度座標上での座標は、図
２の色度図の点Ｄに示すようにＤ（０．１６，０．０
７）であり、ＮＴＳＣ標準の青色色度（０．１４，０．
０７）およびｓＲＧＢの青色色度（０．１５，０．０
６）に極近い高純度の青色発光が得られることが確認さ
れた。また、ここでの図示は省略したが、発光スペクト
ルには４４４ｎｍに強いピークがあり、これらのピーク
の半値全幅は５１ｎｍであった。さらに、電流密度２５
ｍＡ／ｃｍ²の時の輝度は１５９ｃｄ／ｍ²であった。

【００９５】（比較例４）実施例８において、正孔輸
送層としてトリフェニルアミン２量体であるα−ＮＰＤ
（α−ナフチルフェニルジアミン）を４０ｎｍの膜厚で
形成した以外は、実施例８と同様にして有機電界発光素
子を作製した。

【００９６】こうして作製された有機電界発光素子の特
性を測定したところ、ＣＩＥ色度座標上での座標は、図
２の色度図の点ｇに示すようにｇ（０．１６，０．１
４）であり青色発光を呈したが、ＮＴＳＣ標準の青色色
度（０．１４，０．０７）およびｓＲＧＢの青色色度
（０．１５，０．０６）からは遠く、色純度は不充分だ
った。また、ここでの図示は省略したが、発光スペクト
ルには４３４ｎｍに強いピークがあり、半値全幅は８９
ｎｍであった。さらに、電流密度２５ｍＡ／ｃｍ²の時
の輝度は１９５ｃｄ／ｍ²であった。

【００９７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の有機電界
発光素子によれば、これまで実現不可能だった高色純度
の青色発光、すなわち発光色がＣＩＥ色度図上で（０．
１５±０．０１、０．０６±０．０１）と、ＮＴＳＣ標
準の青色色度（０．１４，０．０７）およびｓＲＧＢの
青色色度（０．１５，０．０６）に極近い高純度の青色
発光が可能になる。この結果、この有機電界発光素子を
青色発光素子として用いた表示装置においては、この有
機電界発光素子と共に赤色発光素子及び緑色発光素子を
１組にして画素を構成することで色表現性の高い表示が
可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の有機電界発光素子及び表示装置の構成
を模式的に示す断面図である。

【図２】各実施例及び比較例の有機電界発光素子の色度
座標を示す色度図である。

【図３】実施例１の発光スペクトルである。

【図４】実施例２の発光スペクトルである。

【図５】比較例１の発光スペクトルである。

【図６】実施例３の発光スペクトルである。

【図７】実施例４の発光スペクトルである。

【図８】実施例７の発光スペクトルである。

【符号の説明】

１…表示装置、３…有機電界発光素子、４…下部電極
（陽極）、６…上部電極（陰極）、５０３…正孔輸送
層、５０５…発光層、５０１…正孔注入層

フロントページの続き (72)発明者 柴沼 徹朗 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 市村 真理 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 田村 眞一郎 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 Ｆターム(参考） 3K007 AB04 DB03

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 陽極と陰極との間に少なくとも正孔輸送
   層及び発光層を陽極側から順に積層させた状態で挟持し
   てなる有機電界発光素子において、 前記発光層が、下記一般式（１）で示されるスピロ化合
   物またはその誘導体からなり、 【化１】 前記正孔輸送層が、下記一般式（２）または下記一般式
   （３）で示されるトリフェニルアミン４量体またはその
   誘導体からなる 【化２】 ことを特徴とする有機電界発光素子。［ただし、一般式
   （１）中Ａｒ１〜Ａｒ４は、それぞれビフェニル基、置
   換ビフェニル基、ナフチル基、置換ナフチル基、アンス
   リル基、または置換アンスリル基であり、一般式（２）
   中Ｒ２１〜Ｒ２６、一般式（３）中Ｒ３１〜Ｒ３６は、
   それぞれ水素、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シク
   ロアルキル基、炭素原子数５〜２８のアリール基または
   置換アリール基である。］
2. 【請求項２】 請求項１記載の有機電界発光素子におい
   て、 前記一般式（１）中Ａｒ１〜Ａｒ４のうちの少なくとも
   １つは、下記一般式（４）で示されるビフェニル基また
   は置換ビフェニル基である 【化３】 ことを特徴とする有機電界発光素子。［ただし、一般式
   （４）中Ｒ１〜Ｒ９は、それぞれ水素、炭素原子数１〜
   １２のアルキル基、シクロアルキル基、炭素原子数５〜
   ２８のアリール基または置換アリール基である。］
3. 【請求項３】 請求項１記載の有機電界発光素子におい
   て、 前記一般式（１）中Ａｒ１〜Ａｒ４のうちの少なくとも
   １つは、下記一般式（５）または一般式（６）で示され
   るナフチル基または置換ナフチル基である 【化４】 ことを特徴とする有機電界発光素子。［ただし、一般式
   （５）および一般式（６）中Ｒ１〜Ｒ７は、それぞれ水
   素、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル
   基、炭素原子数５〜２８のアリール基または置換アリー
   ル基である。］
4. 【請求項４】 請求項１記載の有機電界発光素子におい
   て、 前記一般式（１）中Ａｒ１〜Ａｒ４のうちのすくなくと
   も一つは、下記一般式（７）、一般式（８）または一般
   式（９）で示されるアンスリル基または置換アンスリル
   基である 【化５】 ことを特徴とする有機電界発光素子。［ただし、一般式
   （７）、一般式（８）および一般式（９）中Ｒ１〜Ｒ９
   は、それぞれ水素、炭素原子数１〜１２のアルキル基、
   シクロアルキル基、炭素原子数５〜２８のアリール基ま
   たは置換アリール基である。］
5. 【請求項５】 請求項１記載の有機電界発光素子におい
   て、 前記陰極と前記発光層との間には、電子輸送層が設けら
   れていることを特徴とする有機電界発光素子。
6. 【請求項６】 請求項１記載の有機電界発光素子におい
   て、 前記陽極及び前記陰極のうち少なくとも一方は光透過性
   材料からなることを特徴とする有機電界発光素子。
7. 【請求項７】 請求項１記載の有機電界発光素子におい
   て、 前記陰極は光透過性材料からなることを特徴とする有機
   電界発光素子。
8. 【請求項８】 請求項７記載の有機電界発光素子におい
   て、 前記陰極は、マグネシウムと銀との合金からなることを
   特徴とする有機電界発光素子。
9. 【請求項９】 陽極と陰極との間に少なくとも正孔輸送
   層及び発光層を陽極側から順に積層させた状態で挟持し
   てなる有機電界発光素子を、複数の画素に配列形成して
   なる表示装置において、 前記発光層が、下記一般式（１）で示されるスピロ化合
   物またはその誘導体からなり、 【化６】 前記正孔輸送層が、下記一般式（２）または下記一般式
   （３）で示されるトリフェニルアミン４量体またはその
   誘導体からなる 【化７】 ことを特徴とする表示装置。［ただし、一般式（１）中
   Ａｒ１〜Ａｒ４は、それぞれビフェニル基、置換ビフェ
   ニル基、ナフチル基、置換ナフチル基、アンスリル基、
   または置換アンスリル基であり、一般式（２）中Ｒ２１
   〜Ｒ２６、一般式（３）中Ｒ３１〜Ｒ３６は、それぞれ
   水素、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキ
   ル基、炭素原子数５〜２８のアリール基または置換アリ
   ール基である。］
10. 【請求項１０】 請求項９記載の表示装置において、 前記一般式（１）中Ａｒ１〜Ａｒ４のうちの少なくとも
    １つは、下記一般式（４）で示されるビフェニル基また
    は置換ビフェニル基である 【化８】 ことを特徴とする表示装置。［ただし、一般式（４）中
    Ｒ１〜Ｒ９は、それぞれ水素、炭素原子数１〜１２のア
    ルキル基、シクロアルキル基、炭素原子数５〜２８のア
    リール基または置換アリール基である。］
11. 【請求項１１】 請求項９記載の表示装置において、 前記一般式（１）中Ａｒ１〜Ａｒ４のうちの少なくとも
    １つは、下記一般式（５）または一般式（６）で示され
    るナフチル基または置換ナフチル基である 【化９】 ことを特徴とする表示装置。［ただし、一般式（５）お
    よび一般式（６）中Ｒ１〜Ｒ７は、それぞれ水素、炭素
    原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、炭素
    原子数５〜２８のアリール基または置換アリール基であ
    る。］
12. 【請求項１２】 請求項９記載の表示装置において、 前記一般式（１）中Ａｒ１〜Ａｒ４のうちのすくなくと
    も一つは、下記一般式（７）、一般式（８）または一般
    式（９）で示されるアンスリル基または置換アンスリル
    基である 【化１０】 ことを特徴とする表示装置。［ただし、一般式（７）、
    一般式（８）および一般式（９）中Ｒ１〜Ｒ９は、それ
    ぞれ水素、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロア
    ルキル基、炭素原子数５〜２８のアリール基または置換
    アリール基である。］
13. 【請求項１３】 請求項９記載の表示装置において、 前記有機電界発光素子は、青色発光素子として前記複数
    の画素のうちの一部の画素に設けられていることを特徴
    とする表示装置。
14. 【請求項１４】 請求項９記載の表示装置において、 前記陰極と前記発光層との間には、電子輸送層が設けら
    れていることを特徴とする表示装置。
15. 【請求項１５】 請求項９記載の表示装置において、 前記陽極及び前記陰極のうち少なくとも一方は光透過性
    材料からなることを特徴とする表示装置。
16. 【請求項１６】 請求項９記載の表示装置において、 前記陰極は光透過性材料からなることを特徴とする表示
    装置。
17. 【請求項１７】 請求項１６記載の表示装置において、 前記陰極は、マグネシウムと銀との合金からなることを
    特徴とする表示装置。