DE102009012346B4

DE102009012346B4 - Organische Elektrolumineszenzvorrichtung und Verfahren zu deren Herstellung

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Publication number: DE102009012346B4
Application number: DE102009012346.6A
Authority: DE
Inventors: Dr. Kaiser Joachim; Dr. Vestweber Horst; Simone Leu
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2009-03-09
Filing date: 2009-03-09
Publication date: 2024-02-15
Anticipated expiration: 2029-03-10
Also published as: CN104851982A; TW201101923A; CN102292841B; WO2010102706A1; US20110284831A1; DE102009012346A1; KR20110134377A; JP5901972B2; US20150155514A1; JP2012519944A; CN102292841A; TWI601446B; KR101700975B1

Abstract

Organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend in dieser Reihenfolge Anode, gelb, orange oder rot emittierende Schicht, blau emittierende Schicht und Kathode, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der blau emittierenden Schicht und der Kathode mindestens eine Elektronentransportschicht 1, welche an die blau emittierende Schicht angrenzt, und eine Elektronentransportschicht 2, welche an die Kathode bzw. die Elektroneninjektionsschicht angrenzt, eingebracht sindwobeidas Material, welches in der Elektronentransportschicht 2 verwendet wird unterschiedlich ist von dem Material, das in der Elektronentransportschicht 1 verwendet wird,und wobeidas Material für die Elektronentransportschicht 1 ein aromatisches Keton der Formel (1) ist,wobei für die verwendeten Symbole gilt:Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches jeweils mit einer oder mehreren Gruppen R1substituiert sein kann;R1ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, CHO, C(=O)Ar1, P(=O)(Ar1)2, S(=O)Ar1, S(=O)2Ar1, CR2=CR2Ar1, CN, NO2, Si(R2)3, B(OR2)2, B(R2)2, B(N(R2)2)2, OSO2R2, eine geradkettige Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R2C=CR2, C=C , Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, P(=O)(R2), SO, SO2, NR2, O, S oder CONR2ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, CN oder NO2ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R1auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden;Ar1ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2substituiert sein kann;R2ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, CN oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch H-Atome durch F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R2auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden; oder dass das Material für die Elektronentransportschicht 1 ein Triazinderivat der Formel (2) oder (3) ist,wobei R1die oben genannte Bedeutung hat und für die weiteren verwendeten Symbole gilt:Ar2ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein monovalentes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R1substituiert sein kann;Ar3ist ein bivalentes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R1substituiert sein kann.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft weiß emittierende organische Elektrolumineszenzvorrichtungen aufweisend mindestens zwei Elektronentransportschichten und ein Verfahren zu deren Herstellung.
Organische Halbleiter werden für eine Reihe verschiedenartiger elektronischer Anwendungen entwickelt. Der Aufbau organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), in denen diese organischen Halbleiter als funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise in US 4539507 A , US 5151629 A , EP 0 676 461 A2 und WO 98 / 27136 A1 beschrieben. Eine Entwicklung im Bereich der organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen sind weiß emittierende OLEDs. Diese können entweder für monochrom weiße Displays oder mit Farbfilter für Vollfarbdisplays eingesetzt werden. Weiterhin eignen sie sich für Beleuchtungsanwendungen. Weiß emittierende organische Elektrolumineszenzvorrichtungen auf Basis niedermolekularer Verbindungen weisen im Allgemeinen mindestens zwei Emissionsschichten auf. Häufig weisen sie mindestens drei Emissionsschichten auf, welche blaue, grüne und rote Emission zeigen. In den Emissionsschichten werden entweder fluoreszierende oder phosphoreszierende Emitter verwendet, wobei die phosphoreszierenden Emitter aufgrund der höheren erreichbaren Effizienz deutliche Vorteile zeigen. Der allgemeine Aufbau einer derartigen weiß emittierenden OLED mit mindestens einer phosphoreszierenden Schicht ist beispielsweise in WO 05/011013 A1 beschrieben.
Allerdings gibt es bei weiß emittierenden OLEDs noch Verbesserungsbedarf. Als besonders problematisch wird für viele Anwendungen die starke Abhängigkeit des Farbortes von der angelegten Spannung gesehen, d. h. der Farbort ist in hohem Maße helligkeitsabhängig.
Die der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende technische Aufgabe besteht daher darin, eine weiß emittierende organische Elektrolumineszenzvorrichtung bereitzustellen, bei welcher der Farbort eine verringerte Helligkeitsabhängigkeit zeigt. Eine weitere Aufgabe besteht darin, ein Verfahren bereitzustellen, wie die Helligkeitsabhängigkeit des Farbortes einer weiß emittierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtung verbessert werden kann.
Für manche Anwendungen kann es auch wünschenswert sein, wenn sich der Farbort in Abhängigkeit der Helligkeit verändert. In diesen Fällen sollte sich die Farbverschiebung jedoch gezielt und kontrollierbar einstellen lassen. Eine weitere der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende technische Aufgabe besteht daher darin, eine weiß emittierende organische Elektrolumineszenzvorrichtung bereitzustellen, bei welcher sich die Farbverschiebung in Abhängigkeit der Helligkeit gezielt einstellen lässt.
Überraschend wurde gefunden, dass der Farbort einer weiß emittierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtung, welche mindestens zwei, bevorzugt mindestens drei emittierende Schichten aufweist, eine besonders geringe Abhängigkeit von der Helligkeit zeigt, wenn die blaue Emissionsschicht auf Kathodenseite angeordnet ist und wenn zwischen der Kathode und der blauen Emissionsschicht mindestens zwei Elektronentransportschichten vorliegen, welche unterschiedliche Materialien enthalten. Weiterhin wurde gefunden, dass sich die Abhängigkeit der Farbverschiebung von der Helligkeit je nach Schichtdicke der direkt an die blaue Emissionsschicht angrenzenden Schicht gezielt einstellen lässt. Besonders gute Erfolge werden erziehlt, wenn das Elektronentransportmaterial, welches direkt an die blau emittierende Schicht angrenzt, ein aromatisches Keton, ein aromatisches Phosphinoxid, ein aromatisches Sulfon, ein aromatisches Sulfoxid oder ein Triazinderivat ist.
Aus dem Stand der Technik sind organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannt, welche aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide, aromatische Sulfone oder aromatische Sulfoxide in der Elektronentransportschicht enthalten ( WO 05 / 084081 A1 , WO 05 / 084082 A1 ). Darin ist zwar generell auch die Verwendung dieser Materialien für weiß emittierende Elektrolumineszenzvorrichtungen offenbart. Es ist jedoch nicht offenbart, dass es vorteilhaft ist, diese Materialien in Kombination mit einer weiteren Elektronentransportschicht einzusetzen, und dass diese Materialien in dieser Device-Konfiguration zu einer Verringerung der Helligkeitsabhängigkeit des Farborts einer weiß emittierenden OLED führen bzw. dass sich mit diesen Materialien die Farbverschiebung in Abhängigkeit der Helligkeit gezielt einstellen lässt.
In der WO 2005 / 054403 A1 wird die Verwendung von Ketonen, Phosphinoxiden, Sulfonen und Sulfoxiden als Lochblockiermaterial für phosphoreszierende organische Elektrolumineszenzvorrichtungen offenbart. Der oben genannte Device-Aufbau für eine weiß emittierende OLED ist nicht offenbart. Der Effekt dieser Materialien auf die Helligkeitsabhängigkeit des Farborts einer weiß emittierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtung geht hieraus jedoch nicht hervor, sondern es wird lediglich der Einfluss auf die Effizienz und die Lebensdauer in Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche nur eine Emissionsschicht aufweisen, hervorgestellt.
M. Kondakova et al., „High-efficiency, low voltage phosphorescent organic light-emitting dioide devices with mixed host", Journal of Applied Physics, 104, 094501, 2008 bezieht sich auf OLEDs, welche eine emittierende Schicht (grün oder blau) aufweisen, wobei in der emittierenden Schicht „mixed-host materials“ eingesetzt werden. Der Aufbau umfasst eine Elektronentransportschicht, in welcher auch Bis(9,9'-spirobifluoren-2-yl)keton (SBKF) verwendet werden kann. Der Device-Aufbau für eine weiß emittierende OLED wird nicht beschrieben.
DE 10 2006 025 777 A1 beschreibt eine OLED, die weißes Licht emittiert; der Aufbau dieser OLED kann drei emittierende Schichten umfassen, die blaues, grünes und oranges oder rotes Licht emittieren. Als Matrixmaterial können z.B. Verbindungen eingesetzt werden, bei welchen mindestens ein aromatische Carbonyl mit mindestens einem Carbazol und/oder mindestens einem substituierten Arylamin verknüpft ist. Die Verwendung von solchen Verbindungen in der Elektronentransportschicht wird nicht beschrieben.
In der DE 602 20 484 T2 und der EP 1492167 A2 werden OLEDs beschrieben, die weißes Licht emittieren. Der Aufbau dieser OLED umfasst drei emittierende Schichten und mindestens zwei Elektronentransportschichten. Als Material für diese Elektronentransportschichten werden z.B. Metallkomplexe mit dem 8-Hydroxychinolatanion verwendet, wobei für die Elektronentransportschichten das gleiche Material verwendet wird. US 2006 / 0175958 A1 beschreibt OLEDs, mit denen ebenfalls weißes Licht erzeugt werden kann. Ein Aufbau einer solchen OLED kann drei emittierende Schichten (rot, grün und blau) und eine Elektronentransportschicht umfassen. Als Elektronentransportmaterial wird AlQ₃ und als Matrixmaterial wird Bis(9,9'-spirobifluoren-2-yl)keton (SBKF) eingesetzt. In der US 2008 / 0318084 A1 wird eine weiß emittierende organische Elektrolumineszenzvorrichtung offenbart, welche zwischen der grün emittierenden Schicht und der Elektronentransportschicht eine Schicht enthält, welche die Farbverschiebung stabilisiert. Aus dieser Anmeldung geht jedoch nicht hervor, wie sich diese Farbstabilisierungsschicht von einer Lochblockierschicht, insbesondere in einer phosphoreszierenden Vorrichtung, unterscheidet. Da weder konkrete Materialien für diese Farbstabilisierungsschicht noch der genaue Device-Aufbau offenbart werden, ist es nicht möglich, die in der Anmeldung genannten Ergebnisse zu reproduzieren.
Gegenstand der Erfindung ist somit eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend in dieser Reihenfolge Anode, gelb oder rot emittierende Schicht, blau emittierende Schicht und Kathode, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der blau emittierenden Schicht und der Kathode mindestens eine Elektronentransportschicht 1, welche an die blau emittierende Schicht angrenzt, und eine Elektronentransportschicht 2, welche an die Kathode bzw. an die Elektroneninjektionsschicht angrenzt, eingebracht sind, wobei das Material, welches in der Elektronentransportschicht 2 verwendet wird, unterschiedlich ist von dem Material, das in der Elektronentransportschicht 1 verwendet wird, und wobei das Material für die Elektronentransportschicht 1 ein aromatisches Keton der Formel (1) ist,
wobei für die verwendeten Symbole gilt:

Ar: ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches jeweils mit einer oder mehreren Gruppen R¹ substituiert sein kann;
R1: ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, CHO, C(=O)Ar¹, P(=O)(Ar¹)₂, S(=O)Ar¹, S(=O)₂Ar¹, CR²=CR²Ar¹, CN, NO₂, Si(R²)₃, B(OR²)₂, B(R²)₂, B(N(R²)₂)₂, OSO₂R², eine geradkettige Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch R²C=CR², C=C, Si(R²)₂, Ge(R²)₂, Sn(R²)₂, C=O, C=S, C=Se, C=NR², P(=O)(R²), SO, SO₂, NR², O, S oder CONR² ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, CN oder NO₂ ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R² substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R² substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R¹ auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden;
Ar1: ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein kann;
R2: ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, CN oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch H-Atome durch F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R² auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden.

¹

Ar2: ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein monovalentes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein kann;
Ar3: ist ein bivalentes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein kann.

Der allgemeine Device-Aufbau ist schematisch in 1 dargestellt. Dabei steht die Schicht 1 für die Anode, die Schicht 2 für die gelb bis rot emittierende Schicht, die Schicht 3 für die blau emittierende Schicht, die Schicht 4 für die Elektronentransportschicht 1, die Schicht 5 für die Elektronentransportschicht 2 und die Schicht 6 für die Kathode. Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung muss dabei nicht notwendigerweise nur Schichten enthalten, welche aus organischen oder metallorganischen Materialien aufgebaut sind. So ist es auch möglich, dass Anode, Kathode und/oder eine oder mehrere Schichten anorganische Materialien enthalten oder ganz aus anorganischen Materialien aufgebaut sind.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die erfindungsgemäße Elektrolumineszenzvorrichtung mindestens drei emittierende Schichten auf.
Die emittierenden Schichten können in der erfindungsgemäßen Elektrolumineszenzvorrichtung direkt aneinander angrenzen, oder sie können durch Zwischenschichten voneinander getrennt sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich um eine weiß emittierende organische Elektrolumineszenzvorrichtung. Diese ist dadurch charakterisiert, dass sie Licht mit CIE-Farbkoordinaten im Bereich von 0.28/0.29 bis 0.45/0.41 emittiert.
Wenn die organische Elektrolumineszenzvorrichtung genau zwei emittierende Schichten aufweist, ist die emittierende Schicht auf Anodenseite bevorzugt eine gelb oder orange emittierende Schicht.
Wenn die organische Elektrolumineszenzvorrichtung drei emittierende Schichten aufweist, so ist eine dieser Schichten bevorzugt eine rot oder orange emittierende Schicht und eine der Schichten ein grün emittierende Schicht, wobei die rot oder orange emittierende Schicht auf Anodenseite und die grün emittierende Schicht zwischen der rot emittierenden Schicht und der blau emittierenden Schicht liegt.
Dabei wird unter einer gelb emittierenden Schicht eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 540 bis 570 nm liegt. Unter einer orange emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 570 bis 600 nm liegt. Unter einer rot emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 600 bis 750 nm liegt. Unter einer grün emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 490 bis 540 nm liegt. Unter einer blau emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 440 bis 490 nm liegt. Dabei wird das Photolumineszenzmaximum durch Messung des Photolumineszenzspektrums der Schicht mit einer Schichtdicke von 50 nm bestimmt.
Dabei enthält die organische Elektrolumineszenzvorrichtung erfindungsgemäß mindestens zwei Elektronentransportschichten zwischen der blau emittierenden Schicht und der Kathode, wobei die Elektronentransportschicht 1 an die blau emittierende Schicht angrenzt und die Elektronentransportschicht 2 an die Kathode angrenzt.
Im Folgenden werden die Materialien ausgeführt, welche bevorzugt in den beiden Elektronentransportschichten verwendet werden.
Die bevorzugte Schichtdicke für die Elektronentransportsschicht 1 liegt im Bereich von 3 bis 20 nm.
Unter einem aromatischen Keton im Sinne dieser Anmeldung wird eine Carbonylgruppe verstanden, an die zwei aromatische oder heteroaromatische Gruppen bzw. aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt gebunden sind, so wie in der obigen Formel (1) dargestellt.
Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält mindestens 6 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält mindestens 2 C-Atome und mindestens 1 Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Pyren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden.
Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält mindestens 6 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält mindestens 2 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine kurze, nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein sp³-hybridisiertes C-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, Benzophenon, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden. Ebenso werden unter einem aromatischen bzw. heteroaromatischen Ringsystem Systeme verstanden, in denen mehrere Aryl- bzw. Heteroarylgruppen durch Einfachbindungen miteinander verknüpft sind, beispielsweise Biphenyl, Terphenyl oder Bipyridin.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer C₁- bis C₄₀-Alkylgruppe, in der auch einzelne H-Atome oder CH₂-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, besonders bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, tert-Pentyl, 2-Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, s-Hexyl, tert-Hexyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, 2-Methylpentyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, Cycloheptyl, 1-Methylcyclohexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, Cyclooctyl, 1-Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-(2,6-Dimethyl)octyl, 3-(3,7-Dimethyl)octyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl und 2,2,2-Trifluorethyl verstanden. Unter einer unter einer C₁- bis C₄₀-Alkenylgruppe werden bevorzugt Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl und Cyclooctenyl verstanden. Unter einer unter einer C₁bis C₄₀-Alkinylgruppe werden bevorzugt Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl und Octinyl verstanden. Unter einer C₁- bis C₄₀-Alkoxygruppe werden besonders bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy oder 2-Methylbutoxy verstanden. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 60 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten R substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Benzanthracen, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benzfluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Benzofluoren, Dibenzofluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-Indenofluoren, cis- oder trans-Monobenzoindenofluoren, cis- oder trans-Dibenzoindenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1,6-Diazapyren, 1,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1,2,3-Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxadiazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,2,3-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1,2,5-Thiadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,3-Triazin, Tetrazol, 1,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol.
Bevorzugt weisen die Verbindungen gemäß Formel (1) eine Glasübergangstemperatur T_G von größer als 70 °C auf, besonders bevorzugt größer als 90 °C, ganz besonders bevorzugt größer als 110 °C.
Aus der Definition der Verbindung gemäß Formel (1) geht hervor, dass diese nicht nur eine Carbonylgruppe enthalten muss, sondern auch mehrere dieser Gruppen enthalten kann.
Bevorzugt ist die Gruppe Ar in Verbindungen gemäß Formel (1) ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, d. h. sie enthält keine Heteroarylgruppen. Wie oben definiert, muss das aromatische Ringsystem nicht notwendigerweise nur aromatische Gruppen aufweisen, sondern es können auch zwei Arylgruppen durch eine nicht-aromatische Gruppe, beispielsweise durch eine weitere Carbonylgruppe unterbrochen sein.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Gruppe Ar keine Aryl- bzw. Heteroarylgruppen mit mehr als zwei kondensierten Ringen auf. Sie ist also bevorzugt nur aus Phenyl- und/oder Naphthylgruppen, besonders bevorzugt nur aus Phenylgruppen, aufgebaut, enthält aber keine größeren kondensierten Aromaten, wie beispielsweise Anthracen.
Bevorzugte Gruppen Ar, die an die Carbonylgruppe gebunden sind, sind Phenyl, 2-, 3- oder 4-Tolyl, 3- oder 4-o-Xylyl, 2- oder 4-m-Xylyl, 2-p-Xylyl, o-, m- oder p-tert-Butylphenyl, o-, m- oder p-Fluorphenyl, Benzophenon, 1-, 2- oder 3-Phenylmethanon, 2-, 3- oder 4-Biphenyl, 2-, 3- oder 4-o-Terphenyl, 2-, 3- oder 4-m-Terphenyl, 2-, 3- oder 4-p-Terphenyl, 2'-p-Terphenyl, 2'-, 4'- oder 5'-m-Terphenyl, 3'- oder 4'-o-Terphenyl, p-, m,p-, o,p-, m,m-, o,m- oder o,o-Quaterphenyl, Quinquephenyl, Sexiphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 2-, 3- oder 4-Spiro-9,9'-bifluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-(9,10-Dihydro)phenanthrenyl, 1- oder 2-Naphthyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Chinolinyl, 1-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-iso-Chinolinyl, 1- oder 2-(4-Methylnaphthyl), 1- oder 2-(4-Phenylnaphthyl), 1- oder 2-(4-naphthyl-naphthyl), 1-, 2- oder 3-(4-naphthyl-phenyl), 2-, 3- oder 4-Pyridyl, 2-, 4- oder 5-Pyrimidinyl, 2- oder 3-Pyrazinyl, 3- oder 4-Pyridanzinyl, 2-(1,3,5-Triazin)yl-, 2-, 3- oder 4-(Phenylpyridyl), 3-, 4-, 5- oder 6-(2,2'-Bipyridyl), 2-, 4-, 5- oder 6-(3,3'-Bipyridyl), 2- oder 3-(4,4'-Bipyridyl) und Kombinationen eines oder mehrerer dieser Reste.
Die oben genannten Gruppen Ar können durch einen oder mehrere Reste R¹ substituiert sein. Diese Reste R¹ sind bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten gewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, C(=O)Ar¹, P(=O)(Ar¹)₂, S(=O)Ar¹, S(=O)₂Ar¹, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 5 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein kann, wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F ersetzt sein können, oder einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R² substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R¹ auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden. Wenn die organische Elektrolumineszenzvorrichtung aus Lösung aufgebracht wird, sind auch geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkylgruppen mit bis zu 10 C-Atomen als Substituenten R¹ bevorzugt. Die Reste R¹ sind besonders bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten gewählt aus der Gruppe bestehend aus H, C(=O)Ar¹ oder einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R² substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist.
In nochmals einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Gruppe Ar¹ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist Ar¹ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen.
Geeignete Verbindungen gemäß Formel (1) sind insbesondere die in WO 2004 / 093207 A2 und DE 10 2008 033 943 A1 offenbarten Ketone. Diese sind via Zitat Bestandteil der vorliegenden Erfindung.

Beispiele für geeignete Verbindungen gemäß Formel (1) sind die im Folgenden abgebildeten Verbindungen (1) bis (59).


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(59)

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Material für die Elektronentransportschicht 1 ein Triazinderivat, insbesondere ein Triazinderivat der folgenden Formel (2) oder (3),
wobei R¹ die oben genannte Bedeutung hat und für die weiteren verwendeten Symbole gilt:

Bevorzugt ist in Verbindungen der Formel (2) und (3) mindestens eine Gruppe Ar² gewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln (4) bis (18),

wobei R¹ dieselbe Bedeutung hat, wie oben beschrieben, die gestrichelte Bindung die Verknüpfung mit der Triazineinheit darstellt und weiterhin gilt:

X: ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine bivalente Brücke, ausgewählt aus B(R¹), C(R¹)₂, Si(R¹)₂, C=O, C=NR¹, C=C(R¹)₂, O, S, S=O, SO₂, N(R¹), P(R¹) und P(=O)R¹;
m: ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2 oder 3;
o: ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, 3 oder 4;
Ar4, Ar6: ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 18 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R¹ substituiert sein kann;
Ar5: ist eine kondensierte Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 10 bis 18 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R¹ substituiert sein kann;
p, r: ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten 0, 1 oder 2, bevorzugt 0 oder 1;
q: ist 1 oder 2, bevorzugt 1.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist Ar⁵ in Formel (18) eine kondensierte Arylgruppe mit 10 bis 18 aromatischen C-Atomen, welche durch einen oder mehrere Reste R¹ substituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist Ar⁵ gewählt aus der Gruppe bestehend aus Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Pyren, Benzanthracen und Chrysen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein können. Ganz besonders bevorzugt sind Anthracen und Benzanthracen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Gruppen Ar⁴ und Ar⁶ in Formel (18) gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R¹ substituiert sein kann. Besonders bevorzugt sind Ar⁴ und Ar⁶ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten gewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, Pyridin, Pyrazin, Pyridazin, Pyrimidin, Triazin, Naphthalin, Chinolin, Isochinolin, Anthracen, Phenanthren, Phenanthrolin, Pyren, Benzanthracen und Chrysen, welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R¹ substituiert sein können. Ganz besonders bevorzugt sind Benzol und Naphthalin.
Besonders bevorzugte Gruppen Ar² sind gewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln (4a) bis (17a),

wobei die verwendeten Symbole und Indizes dieselbe Bedeutung haben, wie oben beschrieben. Dabei ist X bevorzugt gleich oder verschieden gewählt aus C(R¹)₂, N(R¹), O und S, besonders bevorzugt C(R¹)₂.
Bevorzugte Gruppen Ar³ in Verbindungen der Formel (3) sind gewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln (19) bis (30),

wobei die verwendeten Symbole und Indizes dieselbe Bedeutung haben, wie oben beschrieben und die gestrichelte Bindung die Verknüpfung mit den beiden Triazineinheiten darstellt.
Besonders bevorzugte Gruppen Ar³ sind gewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln (19a) bis (30a),

wobei die verwendeten Symbole und Indizes dieselbe Bedeutung haben, wie oben beschrieben. Dabei ist X bevorzugt gleich oder verschieden gewählt aus C(R¹)₂, N(R¹), O und S, besonders bevorzugt C(R¹)₂.
Bevorzugt sind weiterhin Verbindungen der oben aufgeführten Formel (3), in der die Gruppe Ar³ aus den oben aufgeführten Formeln (19) bis (30) ausgewählt ist und Ar² gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus den oben aufgeführten Formeln (4) bis (18) oder Phenyl, 1- oder 2-Naphthyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, welche durch einen oder mehrere Reste R¹ substituiert sein können, jedoch bevorzugt unsubstituiert sind.

Beispiele für bevorzugte Verbindungen gemäß den Formeln (2) und (3) sind die im Folgenden abgebildeten Strukturen (1) bis (178):


(1)	(2)	(3)

(4)	(5)	(6)

(7)	(8)	(9)

(10)	(11)	(12)

(13)	(14)	(15)

(16)	(17)	(18)

	(20)	(21)

(22)	(23)	(24)

(25)	(26)	(27)

(28)	(29)	(30)

(31)	(32)	(33)

(34)	(35)	(36)

		(39)

(40)	(41)	(42)

(43)

(46)	(47)	(48)

(49)	(50)	(51)

(52)	(53)	(54)

(55)	(56)	(57)

(58)	(59)	(60)

(61)	(62)	(63)

(64)	(65)	(66)

(67)	(68)	(69)

(70)	(71)	(72)

(73)	(74)	(75)

(76)	(77)	(78)

(79)	(80)	(81)

(82)	(83)	(84)

(85)	(86)	(87)

(88)	(89)	(90)

(91)	(92)	(93)

(94)	(95)	(96)

(97)	(98)	(99)

(100)	(101)	(102)

(103)	(104)	(105)

(106)	(107)	(108)

(109)	(110)	(111)

(112)	(113)	(114)

(115)	(116)	(117)

(118)	(119)	(120)

(121)	(122)	(123)

(124)	(125)	(126)

(127)	(128)	(129)

(130)	(131)	(132)

(133)	(134)	(135)

(136)	(137)	(138)

(139)	(140)	(141)

(142)	(143)	(144)

(145)	(146)	(147)

(148)	(149)	(150)

(151)	(152)	(153)

(154)	(155)	(156)

(157)	(158)	(159)

(160)	(161)	(162)

(163)	(164)	(165)

(166)	(167)	(168)

(169)	(170)	(171)

(172)	(173)	(174)

(175)	(176)	(177)

(178)

Als Materialien für die Elektronentransportschicht 2, welche direkt an die Kathode oder die Elektroneninjektionsschicht angrenzt, können alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik als Elektronentransportmaterialien in der Elektronentransportschicht verwendet werden. Insbesondere eignen sich Aluminiumkomplexe, beispielsweise Alq₃, Zirkoniumkomplexe, beispielsweise Zrq₄, Benzimidazolderviate oder Triazinderivate. Dabei ist das Material, welches in der Elektronentransportschicht 2 verwendet wird, unterschiedlich von dem Material, welches in der Elektronentransportschicht 1 verwendet wird. Geeignete Materialien sind beispielsweise die in der folgenden Tabelle aufgeführten Materialien. Weiterhin geeignete Materialien sind Derivate der oben abgebildeten Verbindungen, wie sie in JP 2000-053957 A , WO 2003 / 060956 A2 , WO 2004 / 028217 A1 und WO 2004 / 080975 A1 offenbart werden.
Die Schichtdicke der Elektronentransportschicht 2 liegt bevorzugt zwischen 10 und 40 nm.
Weiterhin ist es möglich, dass die Elektronentransportschicht 1 und/oder die Elektronentransportschicht 2 dotiert sind. Geeignete Dotanden sind Alkalimetalle oder Alkalimetallverbindungen, wie zum Beispiel Liq (Lithiumchinolinat). In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Elektronentransportschicht 1 undotiert, und die Elektronentransportschicht 2 ist dotiert oder undotiert. Dabei ist die Elektronentransportschicht 2 insbesondere dann dotiert, wenn das Elektronentransportmaterial ein Benzimidazolderivat oder ein Triazinderivat ist. Der bevorzugte Dotand ist dann Liq.
Als Kathode sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Ebenso bevorzugt sind Metalllegierungen, insbesondere Legierungen aus einem Alkalimetall oder Erdalkalimetall und Silber, besonders bevorzugt eine Legierung aus Mg und Ag. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine Elektroneninjektionsschicht, also eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante, einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, Li₂O, CsF, Cs₂CO₃, BaF₂, MgO, NaF, etc.), aber auch andere Alkalimetallkomplexe (z. B. Lithiumchinolinat). Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt üblicherweise zwischen 0.5 und 3 nm.
Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid-Elektroden (z. B. Al/Ni/NiO_x, Al/PtO_x) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen Materials (O-SC) oder die Auskopplung von Licht (OLED/PLED, O-Laser) zu ermöglichen. Ein bevorzugter Aufbau verwendet eine transparente Anode. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn-Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere.
Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich hermetisch versiegelt, da sich die Lebensdauer derartiger Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft drastisch verkürzt.
Die emittierenden Schichten können fluoreszierende oder phosphoreszierende Schichten sein. Insbesondere enthalten die emittierenden Schichten jeweils mindestens ein Matrixmaterial und mindestens eine fluoreszierende oder phosphoreszierende Verbindung (Dotand). Es kann auch bevorzugt sein, eine Mischung aus zwei oder mehr Matrixmaterialien zu verwenden.
Eine phosphoreszierende Verbindung im Sinne dieser Erfindung ist eine Verbindung, welche bei Raumtemperatur Lumineszenz aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität zeigt, also einem Spinzustand > 1, insbesondere aus einem angeregten Triplettzustand. Im Sinne dieser Erfindung sollen alle lumineszierenden Übergangsmetallverbindungen, insbesondere alle lumineszierenden Iridium-, Platin- und Kupferverbindungen als phosphoreszierende Verbindungen angesehen werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei der gelb emittierenden Schicht in Elektrolumineszenzvorrichtungen mit zwei emittierenden Schichten um eine phosphoreszierende Schicht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei der orange oder rot emittierenden Schicht in Elektrolumineszenzvorrichtungen mit drei emittierenden Schichten um eine phosphoreszierende Schicht.
In nochmals einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei der grün emittierenden Schicht in Elektrolumineszenzvorrichtungen mit drei emittierenden Schichten um eine phosphoreszierende Schicht.
Besonders bevorzugt handelt es sich sowohl bei der orange oder rot emittierenden Schicht wie auch bei der grün emittierenden Schicht in Elektrolumineszenzvorrichtungen mit drei emittierenden Schichten um phosphoreszierende Schichten. Die blau emittierende Schicht kann dabei eine fluoreszierende oder eine phosphoreszierende Schicht sein. Insbesondere handelt es sich bei der blau emittierenden Schicht um eine fluoreszierende Schicht.
Generell eignen sich für diese Schichten alle Dotanden und Matrixmaterialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik verwendet werden. Im Folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen für die Materialien für die emittierenden Schichten ausgeführt.
Als phosphoreszierende Verbindung in der rot, orange, grün oder blau emittierenden Schicht eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als Phosphoreszenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium, Platin oder Kupfer enthalten.
Besonders bevorzugte organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthalten als phosphoreszierenden Emitter mindestens eine Verbindung der Formeln (31) bis (34),

wobei R¹ dieselbe Bedeutung hat, wie oben für Formel (1) beschrieben, und für die weiteren verwendeten Symbole gilt:

DCy: ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine cyclische Gruppe, die mindestens ein Donoratom, bevorzugt Stickstoff, Kohlenstoff in Form eines Carbens oder Phosphor, enthält, über welches die cyclische Gruppe an das Metall gebunden ist, und die wiederum einen oder mehrere Substituenten R¹ tragen kann; die Gruppen DCy und CCy sind über eine kovalente Bindung miteinander verbunden;
CCy: ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine cyclische Gruppe, die ein Kohlenstoffatom enthält, über welches die cyclische Gruppe an das Metall gebunden ist und die wiederum einen oder mehrere Substituenten R¹ tragen kann;
A: ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein monoanionischer, zweizähnig chelatisierender Ligand, bevorzugt ein Diketonatligand.

Dabei kann durch Bildung von Ringsystemen zwischen mehreren Resten R¹ auch eine Brücke zwischen den Gruppen DCy und CCy vorliegen. Weiterhin kann durch Bildung von Ringsystemen zwischen mehreren Resten R¹ auch eine Brücke zwischen zwei oder drei Liganden CCy-DCy bzw. zwischen ein oder zwei Liganden CCy-DCy und dem Liganden A vorliegen, so dass es sich um ein polydentates bzw. polypodales Ligandensystem handelt.
Beispiele für geeignete phosphoreszierende Emitter können den Anmeldungen WO 00 / 70655 A2 , WO 01 / 41512 A1 , WO 02 / 02714 A2 , WO 02/ 15645 A1 , EP 1 191 613 A2 , EP 1 191 612 A2 , EP 1 191 614 A2 , WO 2004 / 081017 A1 , WO 2005 / 033244 A1 , WO 2005 / 042550 A1 , WO 2005 / 113563 A1 , WO 2006 / 008069 A1 , WO 2006 / 061182 A1 , WO 2006 / 081973 A1 und DE 10 2008 027 005 A1 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Verbindungen verwenden. Insbesondere ist dem Fachmann bekannt, welche phosphoreszierenden Komplexe mit welcher Emissionsfarbe emittieren.
Dabei ist die phosphoreszierende Verbindung in der grün emittierenden Schicht bevorzugt eine Verbindung der oben genannten Formel (32), insbesondere Tris(phenylpyridyl)iridium, welches mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein kann.
Die phosphoreszierende Verbindung in der orange oder rot emittierenden Schicht ist bevorzugt eine Verbindung der oben genannten Formel (31), (32) oder (34), insbesondere der Formel (31).
Als Matrixmaterial für den rot, orange, grün oder blau phosphoreszierenden Emitter eignen sich verschiedene Matrixmaterialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik bekannt sind. Ein geeignetes Matrixmaterial sind Ketone, insbesondere Verbindungen der oben für die Elektronentransportschicht beschriebenen Formel (1). Geeignete Verbindungen gemäß Formel (1) sind insbesondere die in WO 2004 / 093207 A2 , WO 2004 / 013080 A1 , WO 2006 / 005627 A 2 und DE 10 2008 033 943 A1 offenbarten Ketone. Diese sind via Zitat Bestandteil der vorliegenden Erfindung. Weitere geeignete Matrixmaterialien für den rot phosphoreszierenden Emitter sind ausgewählt aus Triarylaminen, Carbazolderivaten, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl), mCBP oder die in WO 2005 / 039246 A1 , US 2005 / 0069729 A1 , JP 2004 - 288381 A2 , EP 1 205 527 A1 oder WO 2008 / 086851 A2 offenbarten Carbazolderivate, Indolocarbazolderivaten, z. B. gemäß WO 2007 / 063754 A1 oder WO 2008 / 056746 A1 , Azacarbazolen, z. B. gemäß EP 1 617 710 A1 , EP 1 617 711 A1 , EP 1 731 584 A1 , JP 2005 - 347160 A2 , bipolaren Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007 / 137725 A1 , Silanen, z. B. gemäß WO 2005 / 111172 A2 , Azaborolen oder Boronestern, z. B. gemäß WO 2006 / 117052 A1 , Triazinderivaten, z. B. gemäß DE 10 2008 036 982A1 , WO 2007 / 063754 A1 oder WO 2008 / 056746 A1 , Zinkkomplexen, z. B. gemäß WO 2009 / 062578 A1 , oder Diazasilol- und Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß DE 10 2008 056688 A1 .
Es hat sich gezeigt, dass es Vorteile haben kann, mehrere Matrixmaterialien in einer Mischung einzusetzen (z. B. gemäß Anmeldung DE 10 2008 063 490A1 ). Dies kann beispielsweise Vorteile bezüglich der Einstellbarkeit des Farborts der weiß emittierenden OLED haben. Wenn eine Mischung aus zwei oder mehr Matrixmaterialien verwendet wird, so handelt es sich bevorzugt um ein lochleitendes Matrixmaterial und ein elektronenleitendes Matrixmaterial. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält daher die grün emittierende Schicht und/oder die rot emittierende Schicht mindestens zwei unterschiedliche Matrixmaterialien, von denen eines elektronentransportierende Eigenschaften und das andere lochtransportierende Eigenschaften aufweist.
Die blau emittierende Schicht kann einen fluoreszierenden oder einen phosphoreszierenden Emitter aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die blau emittierende Schicht mindestens einen blau fluoreszierenden Emitter. Geeignete blau fluoreszierende Emitter sind beispielsweise gewählt aus der Gruppe der Monostyrylamine, der Distyrylamine, der Tristyrylamine, der Tetrastyrylamine, der Styrylphosphine, der Styrylether und der Arylamine. Unter einem Monostyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die eine substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppe und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Distyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die zwei substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Tristyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Tetrastyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die vier substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Die Styrylgruppen sind besonders bevorzugt Stilbene, die auch noch weiter substituiert sein können. Entsprechende Phosphine und Ether sind in Analogie zu den Aminen definiert. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme ein kondensiertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracenamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysendiamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position oder in 2-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysendiamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1-Position bzw. in 1,6-Position gebunden sind. Weitere bevorzugte Dotanden sind gewählt aus Indenofluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß WO 2006 / 122630 A1 , Benzoindenofluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß WO 2008 / 006449 A1 , und Dibenzoindenofluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß WO 2007 / 140847 A1 . Beispiele für Dotanden aus der Klasse der Styrylamine sind substituierte oder unsubstituierte Tristilbenamine oder die Dotanden, die in WO 2006 / 000388 A1 , WO 2006 / 058737 A1 , WO 2006 / 000389 A1 , WO 2007 / 065549 A1 und WO 2007 / 115610 A1 beschrieben sind.
Geeignete Hostmaterialien für die oben genannten blauen Emitter sind beispielsweise ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2',7,7'-Tetraphenylspirobifluoren gemäß EP 0 676 461 A2 oder Dinaphthylanthracen), insbesondere der Oligoarylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der Oligoarylenvinylene (z. B. DPVBi oder Spiro-DPVBi gemäß EP 0 676 461 A2 ), der polypodalen Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 2004 / 081017 A1 ), der lochleitenden Verbindungen (z. B. gemäß WO 2004 / 058911 A2 ), der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, etc. (z. B. gemäß WO 2005 / 084081 A1 und WO 2005 / 084082 A1 ), der Atropisomere (z. B. gemäß WO 2006 / 048268 A1 ), der Boronsäurederivate (z. B. gemäß WO 2006 / 117052 A1 ), der Benzanthracenderivate (z. B. Benz[a]anthracenderivate gemäß WO 2008 / 145239 A2 ) oder der Benzphenanthrenderivate (z. B. Benz[c]phenanthrenderivate gemäß DE 10 2009 005 746 A1 ). Besonders bevorzugte Hostmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, insbesondere Benz[a]anthracen, Benzphenanthren, insbesondere Benz[c]phenanthren, und/ oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind.
Außer Kathode, Anode, den emittierenden Schichten und den erfindungsgemäßen mindestens zwei Elektronentransportschichten, die oben beschrieben wurden, kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung noch weitere Schichten enthalten, welche nicht in abgebildet sind. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, weiteren Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Elektronenblockierschichten, Excitonenblockierschichten, Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers) und/oder organischen oder anorganischen p/n-Übergängen. Außerdem können Interlayers vorhanden sein, welche beispielsweise die Ladungsbalance im Device steuern. Insbesondere können solche Interlayers als Zwischenschichten zwischen zwei emittierenden Schichten sinnvoll sein, insbesondere als Zwischenschicht zwischen einer fluoreszierenden und einer phosphoreszierenden Schicht. Weiterhin können die Schichten, insbesondere die Ladungstransportschichten, auch dotiert sein. Die Dotierung der Schichten kann für einen verbesserten Ladungstransport vorteilhaft sein. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss und die Wahl der Schichten immer von den verwendeten Verbindungen abhängt.
Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Druck kleiner 10^-5 mbar, bevorzugt kleiner 10^-6 mbar aufgedampft. Es sei jedoch angemerkt, dass der Druck auch noch geringer sein kann, beispielsweise kleiner 10^-7 mbar.
Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10^-5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Offsetdruck, LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck), Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck) oder Nozzle Printing, hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der Verbindungen erreichen. Dabei können nicht nur Lösungen aus einzelnen Materialien aufgebracht werden, sondern auch Lösungen, die mehrere Verbindungen enthalten, beispielsweise Matrixmaterialien und Dotanden.
Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch als Hybridsystem hergestellt werden, indem eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere andere Schichten aufgedampft werden.
Die Einstellung der Helligkeitsabhängigkeit des Farborts einer weiß emittierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtung, welche mindestens zwei emittierende Schichten enthält, kann mit folgendem Verfahren durchgeführt werden:Zwischen der emittierenden Schicht und der Kathode werden mindestens zwei Elektronentransportschichten eingebracht, welche unterschiedliche Materialien enthalten. Dabei ist die emittierende Schicht auf Kathodenseite bevorzugt eine blau emittierende Schicht. Die Helligkeitsabhängigkeit des Farborts lässt sich dann durch Variation der Schichtdicke der Elektronentransportschicht, welche direkt an die emittierende Schicht angrenzt, einstellen bzw. auch minimieren. Dabei enthält die Elektronentransportschicht, welche direkt an die emittierende Schicht angrenzt, bevorzugt ein aromatisches Keton, insbesondere eine Verbindung der oben aufgeführten Formel (1).
Die erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen weisen, je nach Schichtdicke der Elektronentransportschicht 2, eine deutlich geringere Helligkeitsabhängigkeit des Farborts der Emissions auf im Vergleich zu Elektrolumineszenzvorrichtungen gemäß dem Stand der Technik, welche nur eine Elektronentransportschicht enthält, das heißt, die Farbverschiebung in Abhängigkeit der Helligkeit kann deutlich verringert werden. Diese Eigenschaft ist von Bedeutung, wenn die Elektrolumineszenzvorrichtung, beispielsweise für Beleuchtungsanwendungen, bei unterschiedlicher Helligkeit betrieben werden soll. Die weiteren Eigenschaften der erfindungsgemäßen Elektrolumineszenzvorrichtung, insbesondere Effizienz, Lebensdauer und Betriebsspannung, sind vergleichbar mit denen einer entsprechenden Elektrolumineszenzvorrichtung, welche keine zwei erfindungsgemäßen Elektronentransportschichten enthält.
Weiterhin kann bei den erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen die Abhängigkeitkeit des Farborts von der Helligkeit gezielt eingestellt werden. Dies ist für manche Anwendungen wünschenswert. Bei organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen gemäß dem Stand der Technik, welche nur eine Elektronentransportschicht enthalten, wird zwar eine Farbverschiebung in Abhängigkeit der Helligkeit erhalten. Diese ist jedoch nicht gezielt einstellbar. Dagegen lässt sich durch Variation der Schichtdicke der Elektronentransportschicht 1 diese Farbverschiebung in Abhängigkeit der Helligkeit gezielt einstellen.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele genauer beschrieben, ohne sie dadurch einschränken zu wollen.
Beispiele:
Herstellung und Charakterisierung von organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen gemäß der Erfindung
Erfindungsgemäße Elektrolumineszenzvorrichtungen können, wie beispielsweise in WO 2005 / 003253 A2 allgemein beschrieben, hergestellt werden. Die Strukturen der verwendeten Materialien sind der Übersichtlichkeit halber im Folgenden abgebildet.
Diese noch nicht optimierten OLEDs werden standardmäßig charakterisiert; hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren und Farbkoordinaten (gemäß CIE 1931), die Effizienz (gemessen in cd/A) in Abhängigkeit von der Helligkeit, die Betriebsspannung, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL-Kennlinien), und die Lebensdauer bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefasst.
Im Folgenden werden die Ergebnisse verschiedener weißer OLEDs gegenübergestellt. Die Elektronenleiterschicht, die an die Emitterschicht angrenzt, wird dabei als ETL1 bezeichnet, die, die näher an der Kathode liegt, als ETL2
Beispiel 1:
Erfindungsgemäße Beispiele 1a, 1b und 1c werden durch folgenden Schichtaufbau realisiert:

20 nm HIM, 20 nm NPB, 20 nm NPB dotiert mit 15 % TER, 10 nm Mischschicht, bestehend aus 70 % TMM, 10 % SK und 20 % Irppy, 25 nm BH dotiert mit 5 % BD, 5 nm (1a) bzw. 10 nm (1b) bzw. 15 nm (1c) SK, 25 nm ETM, 1 nm LiF, 100 nm Al.

Die Beispiele zeigen, dass die Farbverschiebung mit der Helligkeit, hier gemessen durch einen Vergleich der Farbkoordinaten bei 400 cd/m² und 4000 cd/m², durch eine Dickenvariation der erfindungsgemäßen ETL1 Schicht bestehend aus SK, gezielt eingestellt werden kann. Bei 15 nm weist die OLED eine deutliche Gelbverschiebung bei steigender Helligkeit auf, bei 10 nm ist diese schon deutlich reduziert. Durch Verwendung einer Schichtdicke von 5 nm wird es möglich die OLED nahezu ohne Farbverschiebung zu betreiben.
Beispiel 2:
Beispiel 2 wird durch den gleichen Schichtaufbau realisiert wie Beispiel 1c, außer, dass die Schichtdicke der ETL2 Schicht 15 nm anstatt 25 nm beträgt. Der Vergleich von Beispiel 1c mit 2 zeigt, dass durch Variation der Schichtdicke des ETL2 keine wesentliche Verringerung oder Veränderung der Farbverschiebung erreicht werden kann. Dies ist nur wie in Beispiel 1 gezeigt, durch Variation der erfindungsgemäßen ETL1 möglich.
Beispiel 3 (Vergleich):
Vergleichsbeispiele 3a, 3b und 3c werden durch folgenden Schichtaufbau realisiert:

20 nm HIM, 20 nm NPB, 20 nm NPB dotiert mit 15 % TER, 10 nm Mischschicht, bestehend aus 70 % TMM, 10 % SK und 20 % Irppy, 25 nm BH dotiert mit 5 % BD, 20 nm (3a) bzw. 30 nm (3b) bzw. 40 nm (3c) ETM, 1 nm LiF, 100 nm Al.

Diese OLEDs enthalten nur eine ETL und enthalten im Vergleich zu den erfindungsgemäßen Beispielen keine zusätzliche SK Schicht zwischen der blauen Emitterschicht und der ETM Schicht. Diese OLEDs weisen eine starke Blauverschiebung mit steigender Helligkeit auf. Die Schichtdickenreihe 3a, 3b und 3c zeigt dabei, dass diese Farbverschiebung auch durch eine Variation der ETM Schichtdicke nicht wesentlich beeinflusst werden kann.
Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche nur eine Elektronentransportschicht aus SK enthalten, haben sehr hohe Spannungen und sehr kurze Lebensdauern. Dies zeigt, dass der gefundene Effekt tatsächlich mit der Verwendung von zwei Elektronentransportschichten zusammenhängt und nicht mit der Verwendung eines bestimmten Materials.
Beispiel 4:
Erfindungsgemäßes Beispiel 4 wird durch folgenden Schichtaufbau realisiert:

20 nm HIM, 20 nm NPB, 20 nm NPB dotiert mit 15 % TER, 10 nm Mischschicht, bestehend aus 70 % TMM, 10 % SK und 20 % Irppy, 25 nm BH dotiert mit 5 % BD, 10 nm ST, 25 nm ETM, 1 nm LiF, 100 nm Al. Das Beispiele zeigt, dass die Farbverschiebung mit der Helligkeit auch verbessert wird durch eine ETL1 Schicht bestehend aus ST (siehe Vergleich mit Beispiel 3a).

Bsp.	ETL 1	ETL2	CIE x/y bei 400 cd/m²	CIE x/y bei 4000 cd/m²	Delta CIE x/y
1a	SK (5 nm)	ETM (25 nm)	0.338/0.328	0.335/0.330	-0.003/+0.002
1b	SK (10 nm)	ETM (25 nm)	0.321/0.330	0.330/0.340	+0.009/+0.010
1c	SK (15 nm)	ETM (25 nm)	0.308/0.320	0.326/0.340	+0.018/+0.020
2	SK (15 nm)	ETM (15 nm)	0.320/0.313	0.336/0.331	+0.016/+0.018
3a	-	ETM (25 nm)	0.308/0.308	0.285/0.289	-0.023/-0.019
3b	-	ETM (30 nm)	0.308/0.323	0.288/0.301	-0.020/-0.022
3c	-	ETM (40 nm)	0.320/0.334	0.297/0.317	-0.023/-0.017
4	ST (5nm)	ETM (25 nm)	0.350/0.354	0.360/0.365	+0.010/+0.011

Claims

Organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend in dieser Reihenfolge Anode, gelb, orange oder rot emittierende Schicht, blau emittierende Schicht und Kathode, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der blau emittierenden Schicht und der Kathode mindestens eine Elektronentransportschicht 1, welche an die blau emittierende Schicht angrenzt, und eine Elektronentransportschicht 2, welche an die Kathode bzw. die Elektroneninjektionsschicht angrenzt, eingebracht sind wobei das Material, welches in der Elektronentransportschicht 2 verwendet wird unterschiedlich ist von dem Material, das in der Elektronentransportschicht 1 verwendet wird, und wobei das Material für die Elektronentransportschicht 1 ein aromatisches Keton der Formel (1) ist,
wobei für die verwendeten Symbole gilt: Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches jeweils mit einer oder mehreren Gruppen R¹ substituiert sein kann; R¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, CHO, C(=O)Ar¹, P(=O)(Ar¹)₂, S(=O)Ar¹, S(=O)₂Ar¹, CR²=CR²Ar¹, CN, NO₂, Si(R²)₃, B(OR²)₂, B(R²)₂, B(N(R²)₂)₂, OSO₂R², eine geradkettige Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch R²C=CR², C=C , Si(R²)₂, Ge(R²)₂, Sn(R²)₂, C=O, C=S, C=Se, C=NR², P(=O)(R²), SO, SO₂, NR², O, S oder CONR² ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, CN oder NO₂ ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R² substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R² substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R¹ auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden; Ar¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein kann; R² ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, CN oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch H-Atome durch F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R² auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden; oder dass das Material für die Elektronentransportschicht 1 ein Triazinderivat der Formel (2) oder (3) ist,
wobei R¹ die oben genannte Bedeutung hat und für die weiteren verwendeten Symbole gilt: Ar² ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein monovalentes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein kann; Ar³ ist ein bivalentes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein kann.
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Elektrolumineszenzvorrichtung mindestens drei emittierende Schichten aufweist.
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Elektrolumineszenzvorrichtung weißes Licht mit CIE-Farbkoordinaten im Bereich von 0.28/0.29 bis 0.45/0.41 emittiert.
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass, wenn die Vorrichtung genau zwei emittierende Schichten aufweist, die emittierende Schicht auf Anodenseite eine gelb oder orange emittierende Schicht ist und dass, wenn die Vorrichtung drei emittierende Schichten aufweist, eine dieser Schichten eine rot oder orange emittierende Schicht und eine der Schichten ein grün emittierende Schicht ist, wobei die rot oder orange emittierende Schicht bevorzugt auf Anodenseite und die grün emittierende Schicht zwischen der rot oder orange emittierenden Schicht und der blau emittierenden Schicht liegt.
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Schichtdicke der Elektronentransportschicht 1 im Bereich von 3 bis 20 nm liegt.
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppen Ar, die in Formel (1) an die Carbonylgruppe gebunden sind, ausgewählt sind aus Phenyl, 2-, 3- oder 4-Tolyl, 3- oder 4-o-Xylyl, 2- oder 4-m-Xylyl, 2-p-Xylyl, o-, m- oder p-tert-Butylphenyl, o-, m- oder p-Fluorphenyl, Benzophenon, 1-, 2- oder 3-Phenylmethanon, 2-, 3- oder 4-Biphenyl, 2-, 3- oder 4-o-Terphenyl, 2-, 3- oder 4-m-Terphenyl, 2-, 3- oder 4-p-Terphenyl, 2'-p-Terphenyl, 2'-, 4- oder 5'-m-Terphenyl, 3'- oder 4'-o-Terphenyl, p-, m,p-, o,p-, m,m-, o,m- oder o,o-Quaterphenyl, Quinquephenyl, Sexiphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 2-, 3- oder 4-Spiro-9,9'bifluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-(9,10-Dihydro)phenanthrenyl, 1- oder 2-Naphthyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Chinolinyl, 1-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-iso-Chinolinyl, 1- oder 2-(4-Methylnaphthyl), 1- oder 2-(4-Phenylnaphthyl), 1- oder 2-(4-naphthyl-naphthyl), 1-, 2- oder 3-(4-naphthyl-phenyl), 2-, 3- oder 4-Pyridyl, 2-, 4- oder 5-Pyrimidinyl, 2- oder 3-Pyrazinyl, 3- oder 4-Pyridanzinyl, 2-(1,3,5-Triazin)yl-, 2-, 3- oder 4-(Phenylpyridyl), 3-, 4-, 5- oder 6-(2,2'-Bipyridyl), 2-, 4-, 5- oder 6-(3,3'-Bipyridyl), 2- oder 3-(4,4'-Bipyridyl) und Kombinationen eines oder mehrerer dieser Reste, welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R¹ substituiert sein können.
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Elektronentransportschicht 2, welche direkt an die Kathode oder die Elektroneninjektionsschicht angrenzt, Materialien enthält, welche ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Aluminiumkomplexen, Zirkoniumkomplexen, Benzimidazolderviaten oder Triazinderivaten.
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die gelb emittierende Schicht, bzw. die rot emittierende Schicht und/oder die grün emittierende Schicht phosphoreszierende Schichten sind, wobei die blau emittierende Schicht jeweils eine fluoreszierende oder phosphoreszierende Schicht sein kann.
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der phosphoreszierende Emitter ausgewählt ist aus den Verbindungen der Formeln (31) bis (34),

wobeifür die verwendeten Symbole gilt: DCy ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine cyclische Gruppe, die mindestens ein Donoratom, bevorzugt Stickstoff, Kohlenstoff in Form eines Carbens oder Phosphor, enthält, über welches die cyclische Gruppe an das Metall gebunden ist, und die wiederum einen oder mehrere Substituenten R¹ tragen kann; die Gruppen DCy und CCy sind über eine kovalente Bindung miteinander verbunden; CCy ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine cyclische Gruppe, die ein Kohlenstoffatom enthält, über welches die cyclische Gruppe an das Metall gebunden ist und die wiederum einen oder mehrere Substituenten R¹ tragen kann; A ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein monoanionischer, zweizähnig chelatisierender Ligand, bevorzugt ein Diketonatligand und R¹ dieselbe Bedeutung hat, wie in Anspruch 1 beschrieben.
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass als Matrix für den phosphoreszierenden Emitter in mindestens einer emittierenden Schicht eine Mischung aus einem lochleitenden Matrixmaterial und einem elektronenleitenden Matrixmaterial verwendet wird.
Verfahren zur Herstellung einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren, mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation, aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, hergestellt werden.