WO2010115498A1 - Organische elektrolumineszenzvorrichtung - Google Patents

Organische elektrolumineszenzvorrichtung Download PDF

Info

Publication number
WO2010115498A1
WO2010115498A1 PCT/EP2010/001488 EP2010001488W WO2010115498A1 WO 2010115498 A1 WO2010115498 A1 WO 2010115498A1 EP 2010001488 W EP2010001488 W EP 2010001488W WO 2010115498 A1 WO2010115498 A1 WO 2010115498A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
formula
aromatic
layer
electroluminescent device
organic electroluminescent
Prior art date
Application number
PCT/EP2010/001488
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Joachim Kaiser
Holger Heil
Simone Leu
Horst Vestweber
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
Priority to US13/263,626 priority Critical patent/US9112172B2/en
Priority to CN201080015454.6A priority patent/CN102365769B/zh
Priority to JP2012503883A priority patent/JP5766689B2/ja
Priority to KR1020117026587A priority patent/KR101797775B1/ko
Publication of WO2010115498A1 publication Critical patent/WO2010115498A1/de

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/125—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers specially adapted for multicolour light emission, e.g. for emitting white light
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/008—Triarylamine dyes containing no other chromophores
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission

Definitions

  • the present invention relates to white-emitting organic electroluminescent devices which contain at least one layer with at least one phosphorescent dopant and at least one layer with at least one fluorescent dopant.
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • a development in the field of organic electroluminescent devices are white-emitting OLEDs. These can be used either for monochrome white displays or with color filters for full-color displays. Furthermore, they are suitable for lighting applications.
  • White-emitting organic electroluminescent devices based on low molecular weight compounds generally have at least two emission layers. Often they have at least three emission layers, which show blue, green and orange or red emission.
  • the phosphorescent emitters show significant advantages due to the higher achievable efficiency.
  • the general structure of such a white-emitting OLED having at least one phosphorescent layer is described, for example, in WO 05/011013. Because of the higher achievable efficiency, a white-emitting OLED containing only phosphorescent emitter layers would be desirable.
  • hybrid OLEDs ie a fluorescent blue emitter layer combined with phosphorescent orange or red and green Emitter layers (in the case of tri-color white) or a fluorescent blue emitter layer combined with a phosphorescent yellow to orange emitter layer (in the case of two-color white).
  • a fundamental problem of such hybrid OLEDs is that common matrix and emitter materials used in the blue fluorescent emitter layer have too low a triplet level for phosphorescent green and usually also for phosphorescent red, which can lead to that red or green triplet excitons are deleted via the blue emitter layer.
  • care must be taken to prevent this quenching of triplet excitons.
  • One possibility in the prior art is to prevent direct contact between the fluorescent blue emitter layer and the phosphorescent orange, red or green emitter layer by introducing a non-luminous interlayer.
  • This intermediate layer usually consists of a mixture of two materials, one having rather hole-conducting and the other more electron-conducting properties.
  • an intermediate layer between the fluorescent and the phosphorescent emitter layer in a white-emitting OLED is disclosed, wherein preferably the same material is used in the intermediate layer and in the two adjacent emitter layers.
  • EP 1670082 discloses an intermediate layer between the fluorescent and the phosphorescent emitter layer in a white-emitting OLED, wherein the intermediate layer preferably contains a hole-transporting and an electron-transporting material.
  • EP 1670083 discloses a bipolar intermediate layer between the fluorescent and the phosphorescent emitter layer in a white-emitting OLED, wherein the intermediate layer preferably contains a hole-transporting and an electron-transporting material.
  • the intermediate layer must not significantly affect the charge balance. It must be sufficiently and balanced in the
  • the interlayer must not substantially reduce the service life of the OLED. This is a particular problem for the hole-conducting component of the intermediate layer because common hole-conducting materials with a sufficiently high triplet level, such. As TCTA, have an insufficient service life, especially if they are directly adjacent to the blue emitter layer. Thus, there is a total need for improvement, either with regard to suitable materials that meet the criteria mentioned above, or with regard to the device architecture.
  • the technical problem underlying the present invention is therefore to provide a device architecture for a hybrid OLED that allows to set a desired white color location while combining high efficiency with long service life.
  • the invention thus relates to an organic electroluminescent device comprising at least one blue-fluorescent emitter layer and at least one further emitter layer which is a phosphorescent emitter layer, characterized in that at least two intermediate layers 1 and 2 are interposed between the blue-fluorescent and the nearest phosphorescent emitter layer wherein the intermediate layer 1 is adjacent to the phosphorescent emitter layer and the intermediate layer 2 is adjacent to the blue fluorescent emitter layer
  • a white-emitting organic electroluminescent device In a preferred embodiment of the invention is a white-emitting organic electroluminescent device. This is characterized by being light with CIE color coordinates in the
  • the organic electroluminescent device comprises, as described above, anode, cathode and at least two emitting layers, which are arranged between the anode and the cathode.
  • the organic electroluminescent device need not necessarily contain only layers composed of organic or organometallic materials.
  • the anode, cathode and / or one or more layers contain inorganic materials or are constructed entirely from inorganic materials.
  • the second emitter layer is preferably a yellow or orange phosphorescent emitter layer.
  • the yellow or orange phosphorescent layer can be arranged on the anode side and the blue fluorescent layer on the cathode side.
  • the yellow or orange phosphorescent layer can be arranged on the cathode side and the blue fluorescent layer on the anode side
  • the electroluminescent device according to the invention has at least three emitting layers.
  • the organic electroluminescent device has three emitting layers, one of these layers is preferably a red or orange phosphorescent emitter layer and one of the layers is a green phosphorescent emitter layer.
  • the red or orange phosphorescent layer lies on the anode side
  • the blue fluorescent layer lies on Cathode side
  • the green phosphorescent layer is between the red phosphorescent layer and the blue fluorescent layer.
  • the red or orange phosphorescent layer lies on the cathode side
  • the blue fluorescent layer lies on the anode side
  • the green phosphorescent layer lies between the red phosphorescent layer
  • the organic electroluminescent device has more than three emitter layers.
  • a yellow-emitting layer is understood as meaning a layer whose photoluminescence maximum lies in the range from 540 to 570 nm.
  • An orange-emitting layer is understood as meaning a layer whose photoluminescence maximum lies in the range from 570 to 600 nm.
  • a red-emitting layer is understood as meaning a layer whose photoluminescence maximum lies in the range from 600 to 750 nm.
  • a green-emitting layer is understood as meaning a layer whose photoluminescence maximum lies in the range from 490 to 540 nm.
  • a blue-emitting layer is meant a layer whose photoluminescence maximum in the range of 440 to
  • the photoluminescence maximum is determined by measuring the photoluminescence spectrum of the layer with a layer thickness of 50 nm.
  • the blue-fluorescent emitter layer is on the cathode side.
  • the organic electroluminescent device according to the invention particularly preferably has the following structure: anode / orange or red phosphorescent emitter layer / green phosphorescent emitter layer / intermediate layer 1 / intermediate layer 2 / blue-fluorescing emitter layer / cathode.
  • the layer 1 stands for the anode, the layer 2 for the red-phosphorescent emitter layer, the layer 3 for the green phosphorescent emitter layer, the layer 4 for the intermediate layer 1, the Layer 5 for the intermediate layer 2, the layer 6 for the blue fluorescent emitter layer and the layer 7 for the cathode.
  • a phosphorescent compound in the sense of this invention is a compound which exhibits luminescence at room temperature from an excited state with a higher spin multiplicity, ie a spin state> 1, in particular from an excited triplet state.
  • all luminescent transition metal complexes in particular all luminescent iridium, platinum and copper compounds, are to be regarded as phosphorescent compounds.
  • a fluorescent compound in the sense of this invention is a compound which at room temperature luminescence from an excited singlet
  • the intermediate layer 1, which adjoins the phosphorescent emitter layer contains a mixture of an electron-conducting material and a hole-conducting material.
  • both the hole-conducting material and the electron-conducting material are preferably materials whose triplet energy is greater than the triplet energy of the emitter of the adjacent phosphorescent emitter layer.
  • the triplet energy of the hole-conducting and the electron-conducting material of the intermediate layer 1 is greater than 2.4 eV, particularly preferably greater than 2.6 eV.
  • the triplet energy E (Ti) of a molecule is defined as the energy difference between the energy of the ground state E (G) of a molecule and the energy of the lowest triplet state E (T) of this molecule, both energies in eV.
  • This size can be determined experimentally or calculated by quantum chemical methods. For the experimental determination one can make use of the optical transition from the lowest triplet state to the ground state.
  • This transition is also called phosphorescence, which typically has a luminous lifetime in the range of ⁇ s to s. In contrast to fluorescence (optical transition from the lowest singlet state), phosphorescence is usually quite weak, since this transition is spin-forbidden. For molecules such.
  • iridium-trisphenylpyridine in which the prohibition is reduced, one can measure the phosphorescence using a simple photoluminescence spectrometer. The corresponding triplet energy results from the emission edge (the largest energy) of the phosphorescence spectrum.
  • Dilute solutions about 10 "5 mol L '1 ) or thin films (about 50 nm thick) of the corresponding molecule are suitable as a sample, depending on the concentration or the thickness, the absorbance of the sample at the excitation wavelength
  • a solution is used as the sample, it is advisable to use a solvent or solvent mixture, since s forms a glass at low temperatures, such. For example, 2-methyl-THF.
  • the apparatus sensitivity to a simple photoluminescence spectrometer can be increased by one to excite into the absorption maximum
  • Transition metal complexes it is advisable to use the basic set LANL2DZ.
  • the hole-conducting material used in the intermediate layer 1 preferably has a HOMO (highest occupied molecular orbital) of> -5.4 eV, more preferably> -5.2 eV.
  • the electron-conductive material used in the intermediate layer 1 preferably has a LUMO (lowest unoccupied molecular orbital) of ⁇ - 2.4 eV, more preferably ⁇ - 2.6 eV.
  • the mixing ratio of the hole-conducting compound and the electron-conducting compound in the intermediate layer 1 is preferably between 95: 5 and 30:70, particularly preferably between 90:10 and 50:50, in each case based on the volume.
  • the layer thickness of the intermediate layer 1 is preferably between 1 and 10 nm, more preferably between 2 and 7 nm.
  • the electron-conducting material of the intermediate layer 1 is an aromatic ketone.
  • an aromatic ketone is understood as meaning a carbonyl group to which two aromatic or heteroaromatic groups or aromatic or heteroaromatic ring systems are directly bonded.
  • the aromatic ketone is a compound of the following formula (1) O
  • Ar is the same or different at each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case with one or more groups R 1 ;
  • R 1 is the same or different H, D, F, Cl, Br, I at each occurrence
  • SO 2 , NR 2 , O, S or CONR 2 may be replaced and wherein one or more H atoms may be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, which may each be substituted by one or more radicals R, or an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 , or a combination of these systems; two or more adjacent substituents R 1 may also together form a mono- or polycyclic, aliphatic or aromatic ring system;
  • Ar 1 is the same or different at each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 ;
  • R 2 is identical or different at each occurrence, H, D, CN or an aliphatic, aromatic and / or heteroaromatic hydrocarbon radical having 1 to 20 carbon atoms, in which H atoms may be replaced by D or F; two or more adjacent substituents R 2 may also together form a mono- or polycyclic, aliphatic or aromatic ring system.
  • An aryl group in the sense of this invention contains at least 6 C atoms;
  • a heteroaryl group contains at least 2 C atoms and at least 1 heteroatom, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms gives at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • a simple aromatic cycle ie benzene, or a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine, thiophene, etc., or a fused aryl or heteroaryl group, for example naphthalene, anthracene, pyrene, quinoline, isoquinoline, etc., understood.
  • An aromatic ring system in the context of this invention contains at least 6 C atoms in the ring system.
  • a heteroaromatic ring system in the sense of this invention contains at least 2 C atoms and at least one heteroatom in the ring system, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms gives at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is to be understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups but in which also several aryl or heteroaryl groups a short, non-aromatic moiety (preferably less than 10% of the atoms other than H), e.g.
  • N or O atom or a carbonyl group may be interrupted.
  • systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ether, stilbene, benzophenone, etc. are also to be understood as aromatic ring systems in the context of this invention.
  • aromatic or heteroaromatic ring system is understood as meaning systems in which several Aryl or heteroaryl groups are linked together by single bonds, for example biphenyl, terphenyl or bipyridine.
  • a C 1 to C 40 -alkyl group in which individual H atoms or CH 2 groups may also be substituted by the abovementioned groups, particularly preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, Propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, t-pentyl, 2-pentyl, neo-pentyl, cyclopentyl, n-hexyl, s-hexyl, t -hexyl, 2-hexyl, 3-hexyl, neo -hexyl, cyclohexyl, 2-methylpentyl, n-heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, 4-heptyl, cycloheptyl, 1-methylcyclohexyl,
  • o-alkenyl group are preferably ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, cyclopentenyl, hexenyl, cyclohexenyl, heptenyl, cycloheptyl, octenyl and cyclooctenyl understood.
  • octenyl and cyclooctenyl are preferably ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl, hexynyl, heptynyl and octynyl understood.
  • a C 1 - to C 40 -alkoxy group are particularly preferably understood methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy or 2-methylbutoxy.
  • aromatic or heteroaromatic ring system having 5-60 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case with the abovementioned radicals R and which may be linked via any positions on the aromatic or heteroaromatic, are understood in particular groups which are derived from benzene, Naphthalene, anthracene, phenanthrene, benzanthracene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, benzfluoranthene, naphthacene, pentacene, benzpyrene, biphenyl, biphenylene, terphenyl, terphenyls, fluorene, benzofluorene, dibenzofluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, cis- or trans-indenofluorene, cis- or trans-monobenzoindenofluorene
  • Suitable compounds according to formula (1) are in particular the ketones disclosed in WO 04/093207 and DE 102008033943.1 not disclosed. These are via quote part of the present invention.
  • the definition of the compound according to formula (1) shows that it does not have to contain only one carbonyl group but can also contain several of these groups.
  • the group Ar in compounds according to formula (1) is preferably an aromatic ring system having 6 to 40 aromatic ring atoms, ie. H. it contains no heteroaryl groups.
  • the aromatic ring system does not necessarily have to have only aromatic groups, but also two aryl groups may be interrupted by a non-aromatic group, for example by another carbonyl group.
  • the group Ar has no more than two condensed rings. It is therefore preferably composed only of phenyl and / or naphthyl groups, particularly preferably only of phenyl groups, but does not contain any larger condensed aromatics, such as, for example, anthracene.
  • Preferred groups Ar 1 which are bonded to the carbonyl group are phenyl, 2-, 3- or 4-tolyl, 3- or 4-o-xylyl, 2- or 4-m-xylyl, 2-p-xylyl, or , m- or p-tert-butylphenyl, o-, m- or p-fluorophenyl, benzophenone, 1-, 2- or 3-phenylmethanone, 2-, 3- or 4-biphenyl, 2-, 3- or 4- o- terphenyl, 2-, 3- or 4-m-terphenyl, 2-, 3- or 4-p-terphenyl, 2 '-p-terphenyl, 2', 4 '- or 5' -m-terphenyl, 3 '- or 4' -o-terphenyl, p, m, p, o, p, m, m, o, m- or o, o-quaterphenyl, quinquephenyl
  • the groups Ar may be substituted by one or more radicals R 1 .
  • the group Ar 1, identical or different at each occurrence is an aromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 2 .
  • Ar 1 is more preferably identical or different at each occurrence, an aromatic ring system having 6 to 12 aromatic ring atoms.
  • benzophenone derivatives which are each substituted at the 3,5,3 ', 5' positions by an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, which in turn is replaced by one or more radicals R 1 as defined above may be substituted.
  • Preferred aromatic ketones are therefore the compounds of the following formula (2) to (5)
  • Z is the same or different every occurrence CR 1 or N; n is the same or different at every occurrence 0 or 1.
  • Ar in the formulas (2), (4) and (5) is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms which does not have condensed aryl groups with more than 10 aromatic ring atoms, preferably no condensed aryl groups at all, and which may be substituted by one or more radicals R 1 .
  • Particularly preferred are the abovementioned groups Ar.
  • Examples of suitable compounds according to formulas (1) to (5) which can be used as electron-conducting material in the intermediate layer 1 are the compounds (1) to (59) depicted below.
  • the electron-conducting material is a triazine derivative which is substituted by at least one aromatic or heteroaromatic group, preferably at least two aromatic or heteroaromatic groups, more preferably three aromatic or heteroaromatic groups.
  • Suitable triazine derivatives which can be used as electron-transporting material are therefore compounds of the following formula (6) or (7),
  • Ar 2 is identical or different at each occurrence, a monovalent aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case with one or more radicals R 1 ;
  • Ar 3 is a bivalent aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 .
  • R 1 has the same meaning as described above, the dashed bond represents the linkage with the triazine unit and furthermore:
  • n is the same or different at each occurrence 0, 1, 2 or 3;
  • o is the same or different at each occurrence O, 1, 2, 3 or 4.
  • Particularly preferred groups Ar 2 are selected from the groups of the following formulas (8a) to (14a),
  • X is preferably identical or different selected from C (R 1 ) 2l N (R 1 ), O and S, particularly preferably C (R 1 ) 2 .
  • Preferred groups Ar 3 in compounds of the formula (7) are selected from the groups of the following formulas (15) to (21),
  • Particularly preferred groups Ar 3 are selected from the groups of the following formulas (15a) to (21a),
  • X is preferably identical or different selected from C (R 1 J 2 , N (R 1 ), O and S, particularly preferably C (R 1 ) 2 .
  • the hole-conducting compound in intermediate layer 1 is preferably an aromatic diamine, triamine or tetramine, wherein the amino groups are particularly preferably linked via a non-continuous conjugated group.
  • Preferred aromatic amines are the compounds of the following formulas (22) to (27),
  • R 1 has the abovementioned meaning and applies to the other symbols used:
  • Ar 4 is the same or different at each occurrence, a bivalent, trivalent or tetravalent aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 ;
  • Ar 5 is the same or different at each occurrence, a monovalent aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, which by one or more radicals
  • Ar 4 in the compounds of the formulas (22), (23), (24) and (27) is a divalent group and in the compounds of the formula (25) a trivalent group and in the compounds of the formula (26) a tetra - valent group.
  • Ar 4 and Ar 5 contain no condensed aryl or heteroaryl groups having more than 10 aromatic ring atoms.
  • Ar 4 and Ar 5 particularly preferably contain no condensed aryl or heteroaryl groups at all.
  • Ar 4 is not consistently conjugated.
  • a non-continuously conjugated aromatic or heteroaromatic ring system in the context of the present invention is understood to mean an aromatic or heteroaromatic ring system in which the aryl or heteroaryl groups are interrupted by a non-conjugated group, for example an sp 3 -hybridized carbon atom. Furthermore, for the purposes of the present invention, it is understood as meaning a meta-linked aryl or heteroaryl group, for example a meta-linked phenylene group.
  • radicals R 1 and R 1 may also be substituted by one or more radicals R 1 and R 1 has the abovementioned meaning. It should again be explicitly stated at this point that two radicals R 1 which bind to the same C atom can form a ring with one another. Thus, for example, the two radicals R 1 in formula (14), when they represent alkyl groups, can span a cyclopentyl or a cyclohexyl group with the carbon atom to which they are attached.
  • hole-conducting compounds which can be used in the intermediate layer 1 are diazasilol and tetraazasilol derivatives, in particular with aromatic substituents, as described, for example, in the unpublished application DE 102008056688.8.
  • the intermediate layer 2 which adjoins the blue-fluorescent emitter layer, is described in more detail.
  • the blue-fluorescent layer is preferably arranged on the cathode side.
  • the intermediate layer 2 adjacent to the blue fluorescent emitter layer contains a material which is capable of transporting both electrons and holes.
  • This material preferably has a HOMO of> -5.6 eV, more preferably> - 5.4 eV and a LUMO of ⁇ -2.4 eV, particularly preferably ⁇ -2.6 eV.
  • the intermediate layer 2 which adjoins the blue-fluorescent emitter layer, contains a mixture of an electron-conducting material and a hole-conducting material.
  • the hole-conducting material used in the intermediate layer 2 preferably has a HOMO (highest occupied molecular orbital) of> -5.6 eV, more preferably> -5.4 eV.
  • the electron-conductive material used in the intermediate layer 2 preferably has a LUMO (lowest unoccupied molecular orbital) of ⁇ - 2.4 eV, more preferably ⁇ - 2.6 eV.
  • the same electron-conducting material as in the intermediate layer 1 is used as the electron-conducting material in the intermediate layer 2.
  • an aromatic ketone in particular according to one of the abovementioned formulas (1) to (5), or a triazine derivative, in particular according to one of the abovementioned formulas (6) or (7), is used as the electron-conducting material in the intermediate layer 2.
  • the same material is used as the electron-conducting material in the intermediate layer 2, which material is used as the matrix material in the blue-fluorescent emitter layer.
  • the matrix material in the blue-fluorescent layer is selected from the classes of oligoarylenes, in particular the oligoarylenes containing condensed aromatic groups, the polypodal metal complexes, the ketones, phosphine oxides, sulfoxides, the boronic acid derivatives, the benzanthracene derivatives and the benzophenanthrene derivatives.
  • the hole-conducting material in the intermediate layer 2 is an aromatic monoamine, an aromatic diamine, an aromatic triamine or an aromatic Tetramine used, in particular an aromatic monoamine or an aromatic diamine.
  • the hole-conducting material in the intermediate layer 2 one of the materials which is already used in one of the other layers of the OLED. This can be a particular
  • Be material that is used in a hole injection or hole transport layer Be material that is used in a hole injection or hole transport layer.
  • the mixing ratio of the hole-conducting compound and the electron-conducting compound in the intermediate layer 2 is preferably between 95: 5 and 30:70, more preferably between 90:10 and 50:50, in each case based on the volume.
  • the layer thickness of the intermediate layer 2 is preferably between 1 and 10 nm, more preferably between 2 and 7 nm.
  • the preferred embodiments are carried out for the emitting layers and for the further layers of the OLED.
  • Suitable phosphorescent compounds are, in particular, compounds which emit light, preferably in the visible range, with suitable excitation and also contain at least one atom of atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80.
  • Preferred phosphorescence emitters are compounds which are copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium, especially compounds containing iridium, platinum or copper.
  • Particularly preferred organic electroluminescent devices comprise as phosphorescent compound at least one compound of the formulas (34) to (37),
  • R 1 has the same meaning as described above for formula (1), and for the other symbols used:
  • DCy is, identically or differently on each occurrence, a cyclic group which contains at least one donor atom, preferably nitrogen, carbon in the form of a carbene or phosphorus, via which the cyclic group is bonded to the metal, and which in turn has one or more substituents R 1 can carry; the groups DCy and CCy are linked by a covalent bond;
  • CCy is the same or different at each occurrence a cyclic
  • A is the same or different at each occurrence as a mononionic, bidentate chelating ligand, preferably a diketonate ligand.
  • a mononionic, bidentate chelating ligand preferably a diketonate ligand.
  • R 1 by forming ring systems between a plurality of radicals R 1, there may also be a bridge between the groups DCy and CCy.
  • R 2 by forming ring systems between several radicals R 1, there may also be a bridge between two or three ligands CCy-DCy or between one or two ligands CCy-DCy and the ligand A, so that they are a polydentates or polypodal ligand system is.
  • the green phosphorescent compound is preferably a compound of the abovementioned formula (35), in particular tris (phenylpyridyl) iridium, which may be substituted by one or more radicals R 1 .
  • matrix material for the phosphorescent compound various materials are used, such as are used according to the prior art as matrix materials for phosphorescent compounds.
  • Suitable matrix materials for the phosphorescent emitter are aromatic ketones, in particular selected from compounds of the above depicted formula (1) or aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, eg. B. according to WO 04/013080, WO 04/093207, WO 06/005627 or not disclosed application DE 102008033943.1, triarylamines, carbazole derivatives, z.
  • CBP (NN-Bis- carbazolylbiphenyl), mCBP or the carbazole derivatives disclosed in WO 05/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527 or WO 08/086851, indolocarbazole derivatives, eg. B. according to WO 07/063754 or WO 08/056746, Azacarbazolderivate, z. B. according to EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolar matrix materials, for. B. according to WO 07/137725, silanes, z. B. according to WO 05/111172, azaborole or
  • the matrix material for the phosphorescent compound if it is an electron-conducting matrix material, the same material, which is also used as the electron-conducting material in the intermediate layer 1, which is adjacent to the phosphorescent layer.
  • the blue-fluorescent emitter layer contains a blue-fluorescent dopant and a matrix material.
  • Suitable blue-fluorescent dopants are, for example, selected from the group of the monostyrylamines, the distyrylamines, the tristyrylamines, the tetrastyrylamines, the styrylphosphines, the styryl ethers and the arylamines.
  • a monostyrylamine is meant a compound containing a substituted or unsubstituted styryl group and at least one, preferably aromatic, amine.
  • a distyrylamine is understood as meaning a compound which contains two substituted or unsubstituted styryl groups and at least one, preferably aromatic, amine.
  • a tristyrylamine is understood as meaning a compound which contains three substituted or unsubstituted styryl groups and at least one, preferably aromatic, amine.
  • a tetrastyrylamine is meant a compound containing four substituted or unsubstituted styryl groups and at least one, preferably aromatic, amine.
  • the styryl groups are particularly preferred stilbenes, which may also be further substituted.
  • Corresponding phosphines and ethers are defined in analogy to the amines.
  • An arylamine or an aromatic amine in the context of this invention is understood as meaning a compound which contains three substituted or unsubstituted aromatic or heteroaromatic ring systems bonded directly to the nitrogen.
  • At least one of these aromatic or heteroaromatic ring systems is preferably a fused ring system, more preferably at least 14 aromatic ring atoms.
  • Preferred examples of these are aromatic anthraceneamines, aromatic pyrenamines, aromatic pyrenediamines, aromatic chrysenamines or aromatic chrysenediamines.
  • aromatic anthracene amine is meant a compound in which a diarylamino group is bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9-position or in the 2-position.
  • Aromatic pyrenamines, pyrenediamines, chrysenamines and chrysenediamines are defined analogously thereto, the diarylamino groups on the pyrene preferably being bonded in the 1-position or in the 1,6-position.
  • Further preferred dopants are selected from indenofluorenamines or diamines, for example according to WO 06/108497 or WO 06/122630, benzoindenofluorenamines or diamines, for example according to WO 08/006449, and dibenzoindeno-fluorenamines or -diamines, for example according to WO 07/140847.
  • dopants from the class of styrylamines are substituted or unsubstituted tristilbenamines or the dopants described in WO 06/000388, WO 06/058737, WO 06/000389, WO 07/065549 and WO 07/115610.
  • Suitable host materials (matrix materials) for the blue-fluorescent dopants are selected, for example, from the classes of the oligoarylenes (for example 2,2 ', 7,7'-tetraphenylspirobifluorene according to EP 676461 or dinaphthyl anthracene) , in particular the oligoarylenes containing condensed aromatic groups, the oligoarylenevinylenes (eg DPVBi or spiro-DPVBi according to EP 676461), the polypodal metal complexes (eg according to WO 04/081017), the hole-conducting compounds (eg according to WO 04/058911), the electron-conducting compounds, in particular ketones, phosphine oxides, sulfoxides, etc.
  • the oligoarylenes for example 2,2 ', 7,7'-tetraphenylspirobifluorene according to EP 676461 or dinaphthyl
  • Particularly preferred host materials are selected from the classes of oligoarylenes containing naphthalene, anthracene, Benzanthracen, in particular Benz [a] - anthracene, Benzophenanthren, in particular Benz [c] phenanthren, and / or pyrene or atropisomers of these compounds.
  • an oligo- arylene is to be understood as meaning a compound in which at least three aryl or arylene groups are bonded to one another.
  • the organic electroluminescent device may contain other layers not shown in FIG. These are selected, for example, from one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers. layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, charge generation layers (charge generation layers) and / or organic or inorganic p / n junctions. In addition, further intermediate layers may be present. Furthermore, the use of more than three emitting layers may also be preferred. Furthermore, the layers, in particular the charge transport layers, may also be doped. The doping of the layers may be advantageous for improved charge transport. It should be noted, however, that not necessarily each of these layers must be present and the choice of layers always depends on the compounds used.
  • the cathode of the electroluminescent device are low work function metals, metal alloys or multilayer structures of different metals, such as alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanides (eg Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, Etc.).
  • alkaline earth metals alkali metals
  • main group metals or lanthanides eg Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, Etc.
  • further metals which have a relatively high work function, such as, for example, B. Ag, which then usually combinations of metals, such as Ca / Ag or Ba / Ag are used.
  • metal alloys in particular alloys of an alkali metal or alkaline earth metal and silver, particularly preferably an alloy of Mg and Ag.
  • a metallic cathode and the organic semiconductor may also be preferred to introduce between a metallic cathode and the organic semiconductor a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant. Suitable examples of these are alkali metal or alkaline earth metal fluorides, but also the corresponding oxides or carbonates (eg LiF, Li 2 O, CsF, Cs 2 CO 3 , BaF 2 , MgO, NaF, etc.).
  • the layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
  • high work function materials are preferred.
  • the anode has a work function greater than 4.5 eV. Vacuum up.
  • metals with a high redox potential such as Ag, Pt or Au
  • metal / metal oxide electrode z. B. AI / Ni / NiO ⁇ , AI / PtO x
  • Electrodes should be transparent to allow the extraction of light.
  • a preferred construction uses a transparent anode.
  • Preferred anode materials here are conductive mixed metal oxides. Particularly preferred are indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO). Preference is furthermore given to conductive, doped organic materials, in particular conductive doped polymers.
  • the device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally hermetically sealed because the life of such devices drastically shortened in the presence of water and / or air.
  • Suitable charge transport materials as used in Lochinjetechnische transport layer or in the electron transport layer of the organic electroluminescent device according to the invention are, for example, the compounds disclosed in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107 (4), 953-1010 or other materials as known from the prior art Technique can be used in these layers.
  • Examples of preferred hole transport materials that can be used in a hole transport or hole injection layer in the electroluminescent device according to the invention are indenofluorenamines and derivatives (for example according to WO 06/122630 or WO 06/100896), the amine derivatives disclosed in EP 1661888, Hexaazatriphenylenderivate (for example according to WO 01/049806), amine derivatives with condensed aromatics (for example according to US Pat. No. 5,061,569), the amine derivatives disclosed in WO 95/09147, monobenzoindenofluorenamines (for example according to WO 08/006449) or Dibenzoindenofluoreneamines (eg according to WO 07/140847).
  • indenofluorenamines and derivatives for example according to WO 06/122630 or WO 06/100896
  • the amine derivatives disclosed in EP 1661888 Hexaazatriphenylenderivate (for example according to WO 01/049806)
  • hole transport and hole injection materials are derivatives of the compounds depicted above, as described in JP 2001/226331, EP 676461, EP 650955, WO 01/049806, US 4780536, WO 98/30071, EP 891121, EP 1661888, JP 2006/253445 , EP 650955, WO 06/073054 and US 5061569 are disclosed.
  • Suitable hole transport or hole injection materials are, for example, the materials listed in the following table.
  • materials for the electron transport layer it is possible to use all materials as used in the prior art as electron transport materials in the electron transport layer.
  • aluminum complexes for example Alq 3 , are suitable.
  • Zirconium complexes for example Zrq 4 , benzimidazole derivatives, triazine derivatives or aromatic ketones, for example compounds of the above-mentioned formulas (1) to (5).
  • Suitable materials are, for example, the materials listed in the following table. Further suitable materials are derivatives of the compounds depicted above, as disclosed in JP 2000/053957, WO 03/060956, WO 04/028217 and WO 04/080975.
  • the electron transport layer is doped. Suitable dopants are alkali metals or alkali metal compounds, such as Liq (lithium quinolinate).
  • the electron transport layer is doped in particular when the electron transport material is a benzimidazole derivative or a triazine derivative. The preferred dopant is then Liq.
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers are coated with a sublimation process.
  • the materials jn vacuum sublimation at an initial pressure less than 10 "6 mbar ⁇ 5 mbar, preferably less than 10 by vapor deposition. It should be noted, however, that the pressure can be even lower, for example less than 10 -7 mbar.
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers are coated with the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) method or with the aid of a carrier gas sublimation.
  • the materials are applied at a pressure between 10 "applied 5 mbar and 1 bar.
  • OVJP organic vapor jet printing
  • the materials are applied directly through a nozzle and patterned (eg. BMS Arnold et al., Appl. Phys. Lett., 2008, 92, 053301).
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers of solution, such. B. by spin coating, or with any printing process, such.
  • any printing process such as screen printing, flexographic printing, offset printing, LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing), ink-jet printing (inkjet printing) or Nozzle-Printing.
  • soluble compounds are needed. High solubility can be achieved by suitable substitution of the compounds.
  • solutions of individual materials can be applied, but also solutions containing several compounds, for example matrix materials and dopants.
  • the organic electroluminescent device may also be made by depositing one or more layers of solution and depositing one or more other layers.
  • Electroluminescent devices are used.
  • the organic electroluminescent device according to the invention has a very high efficiency through the use of two intermediate layers. In particular, the efficiency is higher than when using only one intermediate layer.
  • the organic electroluminescent device according to the invention simultaneously has a very good service life. In contrast to the prior art, this increase in efficiency is therefore not accompanied by a deterioration of the service life.
  • Electroluminescent devices according to the invention can be produced as generally described, for example, in WO 05/003253.
  • the structures of the materials used are shown below for the sake of clarity.
  • OLEDs are characterized by default; for this, the electroluminescence spectra and color coordinates (according to CIE 1931), the efficiency (measured in cd / A) as a function of the brightness, the operating voltage, calculated from current-voltage-luminance characteristics (IUL characteristics), and the lifetime are determined.
  • the results obtained are summarized in Table 1.
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • d. H. OLEDs containing both phosphorescent and fluorescent emission layers include (in this order from the anode) a phosphorescent red, a phosphorescent green and a fluorescent blue emission layer. Between the green and the blue emission layer, two intermediate layers are then respectively inserted for the examples according to the invention or one or no intermediate layer for the examples according to the prior art.
  • Example 1 (according to the invention):
  • Example 1 is realized by the following layer structure: 40 nm HIM, 10 nm NPB doped with 7% TER, 8 nm mixed layer consisting of 70% TMM, 15% SK and 15% Irppy, 3 nm mixed layer consisting of 80% HTM2 and 20% SK, 3 nm mixed layer consisting of 80% NPB and 20% BH, 25 nm BH doped with 5% BD 1 5 nm SK, 25 nm ETM, 1 nm LiF, 100 nm AI.
  • Example 2 is realized by the following layer structure: 40 nm HIM, 10 nm NPB doped with 7% TER, 8 nm mixed layer, consisting of 70%
  • the OLEDs of Examples 1 and 2 each containing two matched interlayers, wherein the first interlayer adjacent to the green emitter layer, each contains only materials having sufficiently high triplet energy to eliminate green emission, exhibit both high efficiency as well as a good service life.
  • Example 3 is realized by the following layer structure: 40 nm HIM, 10 nm NPB doped with 7% TER, 8 nm mixed layer consisting of 70% TMM, 15% SK and 15% Irppy, 6 nm mixed layer consisting of 80% HTM2 and 20% SK, 25 nm BH doped with 5% BD, 5 nm SK, 25 nm ETM, 1 nm LiF, 100 nm AI.
  • Example 4 is realized by the following layer structure: 40 nm HIM, 10 nm NPB doped with 7% TER, 8 nm mixed layer consisting of 70% TMM, 15% SK and 15% Irppy, 6 nm mixed layer consisting of 80% HTM1 and 20% SK, 25 nm BH doped with 5% BD, 5 nm SK, 25 nm ETM, 1 nm LiF, 100 nm AI.
  • Examples 3 and 4 according to the prior art correspond to Examples 1 and 2 according to the invention with the difference that in each case the second intermediate layer between the phosphorescent and the fluorescent emitter layer is omitted and the existing Interlayer is chosen twice as thick.
  • These OLEDs also show high efficiency, since in the now only intermediate layer only materials are used which have a sufficiently high triplet energy for green triplet emission. It turns out, however, that by using only one intermediate layer, a very poor service life occurs.
  • Example 5 is realized by the following layer structure: 40 nm HIM, 10 nm NPB doped with 7% TER, 11 nm mixed layer consisting of 70% TMM, 15% SK and 15% Irppy, 6 nm mixed layer consisting of 80% NPB and 20% SK, 25nm BH doped with 5% BD, 5nm SK, 25nm ETM, 1nm LiF, 100nm AI.
  • Example 5 corresponds to the inventive Example 2 with the difference that the intermediate layer 1, which is adjacent to the phosphorescent emitter layer, is omitted.
  • this OLED now has a good service life again, it has a low efficiency, possibly because with NPB there is a material adjacent to the green emission layer that quenches green emission due to the too low triplet energy.
  • the thickness of the green emission layer must also be increased from 8 to 11 nm. Analogous results are also obtained when z. B. takes the intermediate layer 2 of Example 1 or other materials with low triplet energy used as an interlayer.
  • Example 6 is realized by the following layer structure: 40 nm HIM, 10 nm NPB doped with 7% TER, 11 nm mixed layer consisting of 70% TMM, 15% SK and 15% Irppy, 25 nm BH doped with 5% BD, 5 nm SK, 25 nm ETM, 1 nm LiF, 100 nm AI.
  • Example 6 represents the OLED completely without an intermediate layer between the phosphorescent and the fluorescent emitter layer. In this case too low efficiency, presumably because the green emission at BH and BD, which have a low triplet energy, is quenched.

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft weiß emittierende organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche mindestens eine blau fluoreszierende Emitterschicht und mindestens eine phosphoreszierende Emitterschicht aufweisen.

Description

Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
Die vorliegende Erfindung betrifft weiß emittierende organische Elektro- lumineszenzvorrichtungen, welche mindestens eine Schicht mit mindestens einem phosphoreszierenden Dotanden und mindestens eine Schicht mit mindestens einem fluoreszierenden Dotanden enthalten.
Der Aufbau organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), in denen organische Halbleiter als funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise in US 4539507, US 5151629, EP 0676461 und VVO 98/27136 beschrieben. Eine Entwicklung im Bereich der organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen sind weiß emittierende OLEDs. Diese können entweder für monochrom weiße Displays oder mit Farbfilter für Vollfarbdisplays eingesetzt werden. Weiterhin eignen sie sich für Beleuchtungsanwendungen. Weiß emittierende organische Elektrolumineszenz- Vorrichtungen auf Basis niedermolekularer Verbindungen weisen im Allgemeinen mindestens zwei Emissionsschichten auf. Häufig weisen sie mindestens drei Emissionsschichten auf, welche blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen. In den Emissionsschichten werden entweder fluoreszierende oder phosphoreszierende Emitter verwendet, wobei die phosphoreszierenden Emitter aufgrund der höheren erreichbaren Effizienz deutliche Vorteile zeigen. Der allgemeine Aufbau einer derartigen weiß emittierenden OLED mit mindestens einer phosphoreszierenden Schicht ist beispielsweise in WO 05/011013 beschrieben. Wegen der höheren erreichbaren Effizienz wäre eine weiß emittierende OLED, welche nur phosphoreszierende Emitterschichten enthält, wünschenswert. Da blau phosphoreszierende Emitter derzeit jedoch den gängigen Anforderungen, insbesondere hinsichtlich der Betriebslebensdauer, in der Regel noch nicht entsprechen, werden nach dem Stand der Technik in den meisten Anwendungen Hybrid-OLEDs verwendet, d. h. eine fluoreszierende blaue Emitterschicht kombiniert mit phosphoreszierenden orange oder roten und grünen Emitterschichten (im Fall von Dreifarben-Weiß) oder eine fluoreszierende blaue Emitterschicht kombiniert mit einer phosphoreszierenden gelben bis orange Emitterschicht (im Fall von Zweifarben-Weiß). Ein grundsätzliches Problem derartiger Hybrid-OLEDs besteht darin, dass gängige Matrix- und Emittermaterialien, welche in der blau fluoreszierenden Emitterschicht verwendet werden, ein zu niedriges Triplett- Niveau für phosphoreszierendes Grün und in der Regel auch für phosphoreszierendes Rot aufweisen, was dazu führen kann, dass rote oder grüne Triplettexzitonen über die blaue Emitterschicht gelöscht werden.
Dies führt zu einer geringen Effizienz der OLED. Um maximale Effizienz aus einer weißen Hybrid-OLED zu erhalten, muss dafür Sorge getragen werden, diese Auslöschung von Triplettexzitonen zu verhindern. Eine Möglichkeit nach Stand der Technik besteht darin, einen direkten Kontakt zwischen der fluoreszierenden blauen Emitterschicht und der phosphoreszierenden orange, roten oder grünen Emitterschicht durch Einbringen einer nichtleuchtenden Zwischenschicht (Interlayer) zu verhindern. Diese Zwischenschicht besteht meistens aus einer Mischung aus zwei Materialien, wobei eines eher lochleitende und das andere eher elektronenleitende Eigenschaften aufweist.
In Appl. Phys. Lett. 2006, 89, 083509 wird eine OLED mit einem Dreifarbenweiß offenbart, wobei die Zwischenschicht zwischen der blau fluoreszierenden und der grün phosphoreszierenden Emitterschicht aus TCTA als lochleitender Verbindung und TPBI als elektronenleitender
Verbindung besteht. Hier gibt es in Bezug auf die Effizienz noch deutlichen Verbesserungsbedarf. Die Lebensdauer ist nicht angegeben.
In Appl. Phys. Lett. 2008, 93, 073302 wird eine OLED mit einem Drei- farbenweiß offenbart, wobei der rote und der grüne Emitter in einer Schicht kombiniert sind. Die Zwischenschicht zwischen der blau fluoreszierenden und der rot und grün phosphoreszierenden Emitterschicht besteht aus TCTA und TPBI. Hier gibt es in Bezug auf die Effizienz noch deutlichen Verbesserungsbedarf. Weiterhin sieht man, dass es schwierig ist, die richtige Farbe einzustellen, da nur ein Device mit akzeptablem Warmweiß erhalten wurde. Die Lebensdauer ist nicht angegeben.
In Appl. Phys. Lett. 2006, 89, 023503 wird eine weiß emittierende OLED offenbart, wobei die Zwischenschicht zwischen der blau fluoreszierenden und der grün phosphoreszierenden Emitterschicht aus CBP besteht. Allerdings werden hier keine Farbkoordinaten auf der Weiß-Kurve erzielt, möglicherweise weil CBP nicht ausreichend lochleitend ist und dadurch nicht ausreichend blaue Anteile im Spektrum vorhanden sind.
In Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 183303 wird eine weiß emittierende OLED offenbart, welche in dieser Reihenfolge eine blau, rot, grün und noch eine blau emittierende Schicht enthält mit einer Zwischenschicht an jeder Grenzfläche. Dabei besteht die Zwischenschicht aus CBP oder aus CBP:MADN oder aus CBP:BPhen. Bei der Verwendung von CBP gibt es noch deutlichen Verbesserungsbedarf in Bezug auf die Effizienz. Bei der Verwendung von CBP:MADN gibt es noch deutlichen Verbesserungsbedarf in Bezug auf die Farbe. Bei der Verwendung von CBP:BPhen gibt es noch Verbesserungsbedarf in Bezug auf die Effizienz und die Farbe. Die Lebensdauer ist nicht offenbart.
In US 2007/0194703 wird eine undotierte Zwischenschicht zwischen der fluoreszierenden und der phosphoreszierenden Emitterschicht offenbart.
In WO 2006/130883 wird eine Zwischenschicht zwischen der fluoreszierenden und der phosphoreszierenden Emitterschicht in einer weiß emittierenden OLED offenbart, wobei bevorzugt dasselbe Material in der Zwischenschicht und in den beiden angrenzenden Emitterschichten verwendet wird.
In EP 1670082 wird eine Zwischenschicht zwischen der fluoreszierenden und der phosphoreszierenden Emitterschicht in einer weiß emittierenden OLED offenbart, wobei die Zwischenschicht bevorzugt ein Lochtransport- und ein Elektronentransportmaterial enthält.
In EP 1670083 wird eine bipolare Zwischenschicht zwischen der fluores- zierenden und der phosphoreszierenden Emitterschicht in einer weiß emittierenden OLED offenbart, wobei die Zwischenschicht bevorzugt ein Lochtransport- und ein Elektronentransportmaterial enthält.
In US 2006/0216544 wird eine weiß emittierende OLED offenbart, welche an jeder Grenze zwischen den emittierenden Schichten eine Zwischenschicht aufweist, wobei die Zwischenschicht jeweils nur aus einem Material besteht.
Im oben beschriebenen Stand der Technik gibt es auch bei Verwendung von Zwischenschichten zwischen den emittierenden Schichten einer weiß emittierenden OLED noch Verbesserungsbedarf, insbesondere in Bezug auf die Effizienz, die Emissionsfarbe und die Lebensdauer.
An die Materialien der Zwischenschicht werden dabei hohe Anforderungen gestellt werden, so dass es schwierig ist, OLEDs mit Zwischenschichten zu realisieren, die gleichzeitig den gewünschten Farbort, eine hohe Effizienz und eine lange Lebensdauer aufweisen. Insbesondere werden die folgenden Anforderungen an die Zwischenschicht gestellt:
1.) Die Zwischenschicht darf die Ladungsbalance nicht wesentlich beein- flussen. Sie muss in ausreichendem und ausgewogenem Maße in der
Lage sein, Löcher und Elektronen zu transportieren, so dass die Emitterschichten auf beiden Seiten der Zwischenschicht in der richtigen Menge mit beiden Ladungsträgersorten versorgt werden. Nur so kann ein weißer Farbort realisiert werden. Dies schränkt die in Frage kommenden Materialien bezüglich HOMO- und LUMO-Energien stark ein.
2.) Die Materialien der Zwischenschicht müssen ein ausreichend hohes
Triplett-Niveau haben, um nicht ihrerseits Triplettexzitonen zu löschen. Für eine Zwischenschicht zwischen grün und blau bedeutet dies, dass gängige Lochleitermaterialien, wie z. B. NPB, nicht verwendet werden können, da diese ein zu niedriges Triplett-Niveau aufweisen.
3.) Die Zwischenschicht darf die Betriebslebensdauer der OLED nicht wesentlich verringern. Dies stellt insbesondere ein Problem für die lochleitende Komponente der Zwischenschicht dar, weil gängige lochleitende Materialien mit ausreichend hohem Triplett-Niveau, wie z. B. TCTA, eine unzureichende Betriebslebensdauer aufweisen, insbesondere, wenn sie direkt an die blaue Emitterschicht angrenzen. Es besteht also insgesamt Verbesserungsbedarf entweder bezüglich geeigneter Materialien, die die oben genannten Kriterien erfüllen, oder bezüglich der Device-Architektur. Das der vorliegenden Erfindung zu Grunde liegende technische Problem ist daher, eine Device-Architektur für eine Hybrid-OLED bereitzustellen, die es ermöglicht, einen gewünschten weißen Farbort einzustellen und dabei hohe Effizienz mit langer Betriebslebensdauer zu kombinieren.
Überraschend wurde gefunden, dass mit einem Device-Aufbau, in dem zwischen der phosphoreszierenden Emitterschicht und der fluores- zierenden Emitterschicht mindestens zwei nicht-emittierende Zwischenschichten eingefügt werden, eine sehr gute Effizienz erreicht wird und die Betriebslebensdauer im Vergleich zu einer OLED, welche nur eine Zwischenschicht enthält, deutlich verbessert wird, ohne dass dafür notwendigerweise in der zweiten Zwischenschicht andere Materialien als die, die ohnehin schon in der OLED verwendet werden, eingesetzt werden müssen. Auch muss in diesem Fall an die näher zur fluoreszierenden Emitterschicht liegende Zwischenschicht keine spezielle Anforderung bezüglich des Triplett-Niveaus gestellt werden, wodurch hier eine viel größere Vielfalt an möglichen Materialien zur Verfügung steht, so dass leichter Materialien gefunden werden können, die für eine ausgewogene Ladungsbalance sorgen und die keine ungenügende Betriebslebensdauer aufweisen, wenn sie in direktem Kontakt zu blauen Schicht stehen.
Gegenstand der Erfindung ist somit eine organische Elektrolumineszenz- Vorrichtung, enthaltend mindestens eine blau fluoreszierende Emitterschicht und mindestens eine weitere Emitterschicht, welches eine phosphoreszierende Emitterschicht ist, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der blau fluoreszierenden und der nächstliegenden phosphoreszierenden Emitterschicht mindestens zwei Zwischenschichten 1 und 2 eingefügt sind, wobei die Zwischenschicht 1 an die phosphoreszierende Emitterschicht angrenzt und die Zwischenschicht 2 an die blau fluoreszierende Emitterschicht angrenzt
Dabei handelt es sich bei den beiden Zwischenschichten, die zwischen der fluoreszierenden und der phosphoreszierenden Emitterschicht eingebracht werden, um nicht-leuchtende Schichten, das heißt, diese Schichten zeigen bei Betrieb der OLED keine Emission.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich um eine weiß emittierende organische Elektrolumineszenzvorrichtung. Diese ist dadurch charakterisiert, dass sie Licht mit CIE-Farbkoordinaten im
Bereich von 0.28/0.29 bis 0.45/0.41 emittiert.
Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält, wie oben beschrieben, Anode, Kathode und mindestens zwei emittierende Schichten, welche zwischen der Anode und der Kathode angeordnet sind. Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung muss nicht notwendigerweise nur Schichten enthalten, welche aus organischen oder metallorganischen Materialien aufgebaut sind. So ist es auch möglich, dass Anode, Kathode und/oder eine oder mehrere Schichten anorganische Materialien enthalten oder ganz aus anorganischen Materialien aufgebaut sind.
Wenn die organische Elektrolumineszenzvorrichtung genau zwei emittierende Schichten aufweist, ist die zweite Emitterschicht bevorzugt eine gelb oder orange phosphoreszierende Emitterschicht. Dabei kann die gelb oder orange phosphoreszierende Schicht auf Anodenseite und die blau fluoreszierende Schicht auf Kathodenseite angeordnet sein. Ebenso kann die gelb oder orange phosphoreszierende Schicht auf Kathodenseite und die blau fluoreszierende Schicht auf Anodenseite angeordnet sein
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die erfindungsgemäße Elektrolumineszenzvorrichtung mindestens drei emittierende Schichten auf.
Wenn die organische Elektrolumineszenzvorrichtung drei emittierende Schichten aufweist, so ist eine dieser Schichten bevorzugt eine rot oder orange phosphoreszierende Emitterschicht und eine der Schichten eine grün phosphoreszierende Emitterschicht. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt die rot oder orange phosphoreszierende Schicht auf Anodenseite, die blau fluoreszierende Schicht liegt auf Kathodenseite und die grün phosphoreszierende Schicht liegt zwischen der rot phosphoreszierenden Schicht und der blau fluoreszierenden Schicht. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt die rot oder orange phosphoreszierende Schicht auf Kathodenseite, die blau fluoreszierende Schicht liegt auf Anodenseite und die grün phosphoreszierende Schicht liegt zwischen der rot phosphoreszierenden
Schicht und der blau fluoreszierenden Schicht.
Es ist auch möglich, dass die organische Elektrolumineszenzvorrichtung mehr als drei Emitterschichten aufweist.
Dabei wird unter einer gelb emittierenden Schicht eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 540 bis 570 nm liegt. Unter einer orange emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 570 bis 600 nm liegt. Unter einer rot emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 600 bis 750 nm liegt. Unter einer grün emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 490 bis 540 nm liegt. Unter einer blau emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 440 bis
490 nm liegt. Dabei wird das Photolumineszenzmaximum durch Messung des Photolumineszenzspektrums der Schicht mit einer Schichtdicke von 50 nm bestimmt.
in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt die blau fluoreszierende Emitterschicht auf Kathodenseite. Besonders bevorzugt weist die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung den folgenden Aufbau auf: Anode / orange oder rot phosphoreszierende Emitterschicht / grün phosphoreszierende Emitterschicht / Zwischenschicht 1 / Zwischenschicht 2 / blau fluoreszierende Emitterschicht / Kathode.
Dieser allgemeine Device-Aufbau ist schematisch in Figur 1 dargestellt. Dabei steht die Schicht 1 für die Anode, die Schicht 2 für die rot phosphoreszierende Emitterschicht, die Schicht 3 für die grün phosphores- zierende Emitterschicht, die Schicht 4 für die Zwischenschicht 1 , die Schicht 5 für die Zwischenschicht 2, die Schicht 6 für die blau fluoreszierende Emitterschicht und die Schicht 7 für die Kathode.
Eine phosphoreszierende Verbindung im Sinne dieser Erfindung, wie sie in den phosphoreszierenden Emitterschichten der erfindungsgemäßen organischen Vorrichtung vorliegt, ist eine Verbindung, welche bei Raumtemperatur Lumineszenz aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität zeigt, also einem Spinzustand > 1 , insbesondere aus einem angeregten Triplettzustand. Im Sinne dieser Erfindung sollen alle lumineszierenden Übergangsmetallkomplexe, insbesondere alle lumines- zierenden Iridium-, Platin- und Kupferverbindungen, als phosphoreszierende Verbindungen angesehen werden.
Eine fluoreszierende Verbindung im Sinne dieser Erfindung, wie sie in der blau fluoreszierenden Emitterschicht vorliegt, ist eine Verbindung, welche bei Raumtemperatur Lumineszenz aus einem angeregten Singulett-
Zustand zeigt. Im Sinne dieser Erfindung sollen insbesondere alle lumineszierenden Verbindungen, die nur aus den Elementen C, H, N, O, S, F, B und P aufgebaut sind, als fluoreszierende Verbindungen verstanden werden.
Im Folgenden wird die Zwischenschicht 1 , welche an die phosphoreszierende Emitterschicht angrenzt, genauer beschrieben:
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Zwischen- schicht 1 , welche an die phosphoreszierende Emitterschicht angrenzt, eine Mischung aus einem elektronenleitenden Material und einem lochleitenden Material. Dabei sind sowohl das lochleitende Material wie auch das elektronenleitende Material bevorzugt Materialien, deren Triplettenergie größer ist als die Triplettenergie des Emitters der angrenzenden phos- phoreszierenden Emitterschicht. Bevorzugt ist die Triplettenergie des lochleitenden und des elektronenleitenden Materials der Zwischenschicht 1 größer als 2.4 eV, besonders bevorzugt größer als 2.6 eV.
Das Triplettenergie E(Ti) eines Moleküls ist definiert als die Energie- differenz zwischen der Energie des Grundzustandes E(G) eines Moleküls und der Energie des niedrigsten Triplettzustandes E(T) dieses Moleküls, beide Energien in eV. Diese Größe lässt sich experimentell bestimmen bzw. über quantenchemische Methoden berechnen. Zur experimentellen Bestimmung kann man sich den optischen Überganges aus dem niedrigsten Triplettzustand in den Grundzustand zu Nutze machen. Diesen Übergang nennt man auch Phosphoreszenz, der typischerweise eine strahlende Lebensdauer im Bereich von μs bis s aufweist. Im Gegensatz zur Fluoreszenz (optischen Übergang aus dem niedrigsten Singulett- zustand) ist die Phosphoreszenz meist recht schwach, da dieser Übergang spin-verboten ist. Bei Molekülen, wie z. B. Iridium-trisphenylpyridin, bei denen das Verbot vermindert ist, kann man die Phosphoreszenz mit Hilfe eines einfachen Photolumineszenzspektrometers messen. Die entsprechende Triplettenergie ergibt sich aus der Emissionskante (der größten Energie) des Phosphoreszenzspektrums. Als Probe eignen sich hierfür verdünnte Lösungen (ca. 10"5 mol L'1) oder dünne Filme (ca. 50 nm dick) des entsprechenden Moleküls. Aussschlaggebend für die Konzentration oder die Dicke ist die Extinktion der Probe bei der Anregungswellenlänge. Sie sollte bei ca 0.1 liegen. Bei Molekülen, deren Phosphoreszenz nicht so einfach zu beobachten ist, kann man zum einen die Phosphoreszenz verstärken, in dem man störenden Konkurrenzprozesse unterdrückt, wie z. B. die Löschung an Sauerstoff oder die thermische Desaktivierung. Zum Ausschluss von Sauerstoff empfiehlt es sich, die Lösung zu entgasen mittels der so genannten pump-and-freeze technic. Zur Unterdrückung der thermischen Desaktivierung der Phosphoreszenz empfiehlt es sich, die Probe in einem Kryostaten mit Hilfe von flüssigem Stickstoff oder Helium zu kühlen. Dies erhöht die Intensität der Phosphoreszenz. Verwendet man als Probe eine Lösung, empfiehlt es sich, ein Lösemittel bzw. Lösemittelgemisch zu verwenden, das bei tiefen Temperaturen ein Glas bildet, wie z. B. 2-Methyl-THF. Die apparative Empfindlichkeit gegenüber einem einfachen Photolumineszenzspektrometer lässt sich erhöhen, indem man zur Anregung in das Absorptionsmaximum einen
(gepulsten) Laser verwendet und zur Detektion ein Spektrometer, das eine zeitverzögerte Detektion ermöglicht, um z. B. eine ebenfalls auftretende intensive Fluoreszenz zeitlich auszublenden. FaIIs sich die Triplettenergie nicht experimentell nach der oben genannten Methode bestimmen lässt, besteht eine Alternative darin, die Triplettenergie mit Hilfe einer quantenchemischen Rechnung, z. B. mittels zeitabhängigen Dichtefunktional-Theorie (TD-DFT), zu bestimmen. Dies erfolgt über die kommerziell erhältliche Software Gaussian 03W (Gaussian Inc.) mit der Methode B3PW91 / 6-31 G(d). Für die Berechnung von
Übergangsmetallkomplexen empfiehlt es sich, den Basissatz LANL2DZ zu verwenden.
Das lochleitende Material, das in der Zwischenschicht 1 verwendet wird, hat bevorzugt ein HOMO (höchstes besetztes Molekülorbital) von > -5.4 eV, besonders bevorzugt von > -5.2 eV.
Das elektronenleitende Material, das in der Zwischenschicht 1 verwendet wird, hat bevorzugt ein LUMO (niedrigstes unbesetztes Molekülorbital) von < - 2.4 eV, besonders bevorzugt < - 2.6 eV.
Das Mischungsverhältnis der lochleitenden Verbindung und der elektronenleitenden Verbindung in der Zwischenschicht 1 liegt bevozugt zwischen 95:5 und 30:70, besonders bevorzugt zwischen 90:10 und 50:50, jeweils bezogen auf das Volumen.
Die Schichtdicke der Zwischenschicht 1 liegt bevorzugt zwischen 1 und 10 nm, besonders bevorzugt zwischen 2 und 7 nm.
in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das elektronenleitende Material der Zwischenschicht 1 ein aromatisches Keton.
Unter einem aromatischen Keton im Sinne dieser Anmeldung wird eine Carbonylgruppe verstanden, an die zwei aromatische oder hetero- aromatische Gruppen bzw. aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt gebunden sind.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das aromatische Keton eine Verbindung der folgenden Formel (1), O
Ar^Ar Formel (1)
wobei für die verwendeten Symbole gilt:
Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches jeweils mit einer oder mehreren Gruppen R1 substituiert sein kann;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I,
CHO, C(=O)Ar1, P(=O)(Ar1)2, S(=O)Ar1, S(=O)2Ar1, CR2=CR2Ar1, CN, NO2, Si(R2)3, B(OR2)2, B(R2)2, B(N(R2)2)2, OSO2R2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine geradkettige Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R2C=CR2, C≡C , Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, P(=O)(R2), SO,
SO2, NR2, O, S oder CONR2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R1 auch miteinander ein mono- oder poly- cyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden;
Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann; R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, CN oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch H-Atome durch D oder F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R2 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden.
Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält mindestens 6 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält mindestens 2 C-Atome und mindestens 1 Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Pyren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden.
Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält mindestens 6 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält mindestens 2 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine kurze, nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein sp3-hybridisiertes C-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9'- Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, Benzo- phenon, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden. Ebenso werden unter einem aromatischen bzw. heteroaromatischen Ringsystem Systeme verstanden, in denen mehrere Aryl- bzw. Heteroarylgruppen durch Einfachbindungen miteinander verknüpft sind, beispielsweise Biphenyl, Terphenyl oder Bipyridin.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer Cr bis C40- Alkylgruppe, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, besonders bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, t-Pentyl, 2-Pentyl, neo-Pentyl, Cyclo- pentyl, n-Hexyl, s-Hexyl, t-Hexyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, 2-Methylpentyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, Cycloheptyl, 1- Methylcyclohexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, Cyclooctyl, 1-Bicyclo[2,2,2]octyl, 2- Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-(2,6-Dimethyl)octyl, 3-(3,7-Dimethyl)octyl, Trifluor- methyl, Pentafluorethyl und 2,2,2-Trifluorethyl verstanden. Unter einer unter einer C2- bis C4o-Alkenylgruppe werden bevorzugt Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cyclo- heptenyl, Octenyl und Cyclooctenyl verstanden. Unter einer unter einer C2- bis C4o-Alkinylgruppe werden bevorzugt Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl und Octinyl verstanden. Unter einer d- bis C40-Alkoxy- gruppe werden besonders bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy oder 2- Methylbutoxy verstanden. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 60 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten R substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Benz- anthracen, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benzfluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Benzofluoren, Dibenzofluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, eis- oder trans- Indenofluoren, eis- oder trans-Monobenzoindenofluoren, eis- oder trans- Dibenzoindenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzo- thiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6- chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Benzo pyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5-Diazaanthracen, 2,7- Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1 ,6-Diazapyren, 1 ,8-Diazapyren, 4,5-Diaza- pyren, 4,5,9, 10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Pheno- thiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4- Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol.
Geeignete Verbindungen gemäß Formel (1) sind insbesondere die in WO 04/093207 und der nicht offen gelegten DE 102008033943.1 offenbarten Ketone. Diese sind via Zitat Bestandteil der vorliegenden Erfindung.
Aus der Definition der Verbindung gemäß Formel (1) geht hervor, dass diese nicht nur eine Carbonylgruppe enthalten muss, sondern auch mehrere dieser Gruppen enthalten kann.
Bevorzugt ist die Gruppe Ar in Verbindungen gemäß Formel (1) ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, d. h. sie enthält keine Heteroarylgruppen. Wie oben definiert, muss das aromatische Ringsystem nicht notwendigerweise nur aromatische Gruppen aufweisen, sondern es können auch zwei Arylgruppen durch eine nichtaromatische Gruppe, beispielsweise durch eine weitere Carbonylgruppe unterbrochen sein.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die Gruppe Ar nicht mehr als zwei kondensierte Ringe auf. Sie ist also bevorzugt nur aus Phenyl- und/oder Naphthylgruppen, besonders bevorzugt nur aus Phenylgruppen, aufgebaut, enthält aber keine größeren kondensierten Aromaten, wie beispielsweise Anthracen. Bevorzugte Gruppen Ar1 die an die Carbonylgruppe gebunden sind, sind Phenyl, 2-, 3- oder 4-ToIyI, 3- oder 4-o-Xylyl, 2- oder 4-m-Xylyl, 2-p-Xylyl, o-, m- oder p-tert-Butylphenyl, o-, m- oder p-Fluorphenyl, Benzophenon, 1-, 2- oder 3-Phenylmethanon, 2-, 3- oder 4-Biphenyl, 2-, 3- oder 4-o- Terphenyl, 2-, 3- oder 4-m-Terphenyl, 2-, 3- oder 4-p-Terphenyl, 2'-p- Terphenyl, 2'-, 4'- oder 5'-m-Terphenyl, 3'- oder 4'-o-Terphenyl, p-, m,p-, o,p-, m,m-, o,m- oder o,o-Quaterphenyl, Quinquephenyl, Sexiphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 2-, 3- oder 4-Spiro-9,9'-bifluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-(9,10-Dihydro)phenanthrenyl, 1- oder 2-Naphthyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Chinolinyl, 1-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-iso-Chinolinyl, 1- oder 2-(4- Methylnaphthyl), 1- oder 2-(4-Phenylnaphthyl), 1- oder 2-(4-naphthyl- naphthyl), 1-, 2- oder 3-(4-naphthyl-phenyl), 2-, 3- oder 4-Pyridyl, 2-, 4- oder 5-Pyrimidinyl, 2- oder 3-Pyrazinyl, 3- oder 4-Pyridanzinyl, 2-(1 ,3,5- Triazin)yl-, 2-, 3- oder 4-(Phenylpyridyl), 3-, 4-, 5- oder 6-(2,2'-Bipyridyl), 2-, 4-, 5- oder 6-(3,3'-Bipyridyl), 2- oder 3-(4,4'-Bipyridyl) und Kombi- nationen eines oder mehrerer dieser Reste.
Die Gruppen Ar können durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein. Diese Reste R1 sind bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten gewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, C(=O)Ar1, p(=O)(Ar1)2, S(=O)Ar1, S(=O)2Ar1, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 5 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, oder einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aroma- tischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R1 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden. Wenn die organische Elektrolumineszenzvorrichtung aus Lösung aufgebracht wird, sind auch geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkylgruppen mit bis zu 10 C-Atomen als Substituenten R1 bevorzugt. Die Reste R1 sind besonders bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten gewählt aus der Gruppe bestehend aus H, C(=O)Ar1 oder einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. In nochmals einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Gruppe Ar1 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist Ar1 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen.
Besonders bevorzugt sind Benzophenon-Derivate, die jeweils an den 3,5,3',5'-Positionen durch ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen substituiert sind, welche wiederum durch einen oder mehrere Reste R1 gemäß der obigen Definition substituiert sein kann. Weiterhin bevorzugt sind Ketone, welche mit mindestens einer Spirobifluorengruppe substituiert sind.
Bevorzugte aromatische Ketone sind daher die Verbindungen der folgenden Formel (2) bis (5),
Figure imgf000018_0001
Formel (4)
wobei Ar und R1 dieselbe Bedeutung haben, wie oben für Formel (1) beschrieben, und weiterhin gilt:
Z ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten CR1 oder N; n ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten 0 oder 1.
Bevorzugt steht Ar in den Formeln (2), (4) und (5) für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches keine kondensierten Arylgruppen mit mehr als 10 aromatischen Ringatomen aufweist, bevorzugt überhaupt keine kondensierten Arylgruppen, und welches mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann. Besonders bevorzugt sind die oben genannten Gruppen Ar.
Beispiele für geeignete Verbindungen gemäß Formel (1) bis (5), welche als elektronenleitendes Material in der Zwischenschicht 1 eingesetzt werden können, sind die im Folgenden abgebildeten Verbindungen (1) bis (59).
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000021_0001
35
Figure imgf000022_0001
35
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das elektronenleitende Material ein Triazinderivat, welches mit mindestens einer aromatischen oder heteroaromatischen Gruppe, bevorzugt mindestens zwei aromatischen oder heteroaromatischen Gruppen, besonders bevorzugt drei aromatischen oder heteroaromatischen Gruppen substituiert ist. Geeignete Triazinderivate, die als elektronentransportierendes Material verwendet werden können, sind also Verbindungen der folgenden Formel (6) oder (7),
Figure imgf000025_0002
Formel (6) Formel (7) wobei R1 die oben genannte Bedeutung hat und für die weiteren verwendeten Symbole gilt:
Ar2 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein monovalentes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann;
Ar3 ist ein bivalentes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann.
Bevorzugt ist in Verbindungen der Formel (6) und (7) mindestens eine Gruppe Ar2 gewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln (8) bis (14), und die anderen Gruppen Ar2 haben die oben angegebene Bedeutung,
Figure imgf000026_0001
Formel (8)
Formel (9)
Figure imgf000026_0002
Figure imgf000027_0001
wobei R1 dieselbe Bedeutung hat, wie oben beschrieben, die gestrichelte Bindung die Verknüpfung mit der Triazineinheit darstellt und weiterhin gilt:
X ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine bivalente Brücke, ausgewählt aus B(R1), C(R1)2, Si(R1)2, C=O, C=NR1, C=C(R1)2, O, S, S=O, SO2, N(R1), P(R1) und P(=O)R1;
m ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 , 2 oder 3;
o ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden O, 1 , 2, 3 oder 4.
Besonders bevorzugte Gruppen Ar2 sind gewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln (8a) bis (14a),
Figure imgf000027_0002
Formel (8a) Formel (9a)
Figure imgf000027_0003
Formel (1 Oa) Formel (11 a)
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000028_0002
Formel (13a)
Figure imgf000028_0003
wobei die verwendeten Symbole und Indizes dieselbe Bedeutung haben, wie oben beschrieben. Dabei ist X bevorzugt gleich oder verschieden gewählt aus C(R1)2l N(R1), O und S, besonders bevorzugt C(R1)2.
Bevorzugte Gruppen Ar3 in Verbindungen der Formel (7) sind gewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln (15) bis (21),
Figure imgf000028_0004
Formel (15)
Figure imgf000028_0005
Formel (16) Formel (17)
Figure imgf000029_0001
Formel (19)
Figure imgf000029_0002
Figure imgf000029_0003
Formel (21)
wobei die verwendeten Symbole und Indizes dieselbe Bedeutung haben, wie oben beschrieben und die gestrichelte Bindung die Verknüpfung mit den beiden Triazineinheiten darstellt.
Besonders bevorzugte Gruppen Ar3 sind gewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln (15a) bis (21a),
Figure imgf000029_0004
Formel (15a)
Figure imgf000029_0005
Formel (16a) Formel (17a)
Figure imgf000030_0001
Formel (18a) Formel (19a)
Figure imgf000030_0002
Figure imgf000030_0003
Formel (21a)
wobei die verwendeten Symbole und Indizes dieselbe Bedeutung haben, wie oben beschrieben. Dabei ist X bevorzugt gleich oder verschieden gewählt aus C(R1J2, N(R1), O und S, besonders bevorzugt C(R1)2.
Bevorzugt sind weiterhin Verbindungen der oben aufgeführten Formel (7), in der die Gruppe Ar3 aus den oben aufgeführten Formeln (15) bis (21) ausgewählt ist und Ar2 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus den oben aufgeführten Formeln (8) bis (14) oder Phenyl, 1- oder 2-Naphthyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, welche durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, jedoch bevorzugt unsubstituiert sind.
Die lochleitende Verbindung in Zwischenschicht 1 ist bevorzugt ein aromatisches Diamin, Triamin oder Tetramin, wobei die Aminogruppen besonders bevorzugt jeweils über eine nicht durchgängig konjugierte Gruppe verknüpft sind.
Bevorzugte aromatische Amine sind die Verbindungen der folgenden Formeln (22) bis (27),
Figure imgf000031_0001
Formel (22) Formel (23)
Figure imgf000031_0002
Formel (24)
Formel (25)
Figure imgf000031_0003
Formel (26)
Formel (27)
wobei R1 die oben genannte Bedeutung hat und für die weiteren verwendeten Symbole gilt:
Ar4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bivalentes, trivalentes oder tetravalentes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann;
Ar5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein monovalentes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste
R1 substituiert sein kann, dabei können zwei Gruppen Ar5, welche an dasselbe Stickstoffatom binden, oder eine Gruppe Ar4 mit einer Gruppe Ar5, welche an dasselbe Stickstoffatom binden, miteinander durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus B(R1), C(R1)2) Si(R1)2, C=O, C=NR1, C=C(R1)2, O, S, S=O, SO2, N(R1), P(R1) und P(=O)R1, verknüpft sein können.
Wenn zwei Gruppen Ar5 oder eine Gruppe Ar4 mit einer Gruppe Ar5, welche jeweils an dasselbe Stickstoffatom binden, miteinander durch eine Einfachbindung verknüpft sind, entsteht dadurch ein Carbazol.
Dabei ist Ar4 in den Verbindungen der Formeln (22), (23), (24) und (27) eine bivalente Gruppe und in den Verbindungen der Formel (25) eine trivalente Gruppe und in den Verbindungen der Formel (26) eine tetra- valente Gruppe.
Dabei ist es bevorzugt, wenn Ar4 und Ar5 keine kondensierten Aryl- oder Heteroarylgruppen mit mehr als 10 aromatischen Ringatomen enthalten. Besonders bevorzugt enthalten Ar4 und Ar5 überhaupt keine kondensierten Aryl- bzw. Heteroarylgruppen.
Weiterhin ist es bevorzugt, wenn Ar4 nicht durchgängig konjugiert ist.
Unter einem nicht durchgängig konjugierten aromatischen oder hetero- aromatischen Ringsystem im Sinne der vorliegenden Erfindung wird ein aromatisches bzw. heteroaromatisches Ringsystem verstanden, in dem die Aryl- bzw. Heteroarylgruppen durch eine nicht konjugierte Gruppe, beispielsweise ein sp3-hybridisiertes Kohlenstoffatom, unterbrochen sind. Weiterhin wird darunter im Sinne der vorliegenden Erfindung eine meta- verknüpfte Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise eine meta- verknüpfte Phenylengruppe, verstanden.
Beispiele für bevorzugte nicht durchgängig konjugierte Gruppen Ar4 sind die im Folgenden aufgeführten Gruppen der Formeln (28) bis (33),
Figure imgf000032_0001
Formel (28) Formel (29)
Figure imgf000032_0002
Figure imgf000033_0001
Formel (31) Formel (32) Formel (33)
wobei diese Strukturen auch durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können und R1 die oben genannte Bedeutung hat. Dabei sei an dieser Stelle nochmals explizit darauf hingewiesen, dass auch zwei Reste R1, welche an dasselbe C-Atom binden, miteinander einen Ring bilden können. So können beispielsweise die beiden Reste R1 in Formel (14), wenn sie für Alkylgruppen stehen, mit dem C-Atom, an das sie binden, eine Cyclopentyl- oder eine Cyclohexylgruppe aufspannen.
Weitere bevorzugte lochleitende Verbindungen, die in der Zwischenschicht 1 eingesetzt werden können, sind Diazasilol- und Tetraazasilolderivate, insbesondere mit aromatischen Substituenten, wie beispielsweise in der nicht offen gelegten Anmeldung DE 102008056688.8 beschrieben.
Im Folgenden wird die Zwischenschicht 2, welche an die blau fluoreszierende Emitterschicht angrenzt, genauer beschrieben. Dabei ist die blau fluoreszierende Schicht bevorzugt kathodenseitig angeordnet.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Zwischenschicht 2, welche an die blau fluoreszierende Emitterschicht angrenzt, ein Material, welches in der Lage ist, sowohl Elektronen wie auch Löcher zu transportieren. Dieses Material weist bevorzugt ein HOMO von > -5.6 eV, besonders bevorzugt > - 5.4 eV und ein LUMO von < -2.4 eV, besonders bevorzugt < -2.6 eV auf.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Zwischenschicht 2, welche an die blau fluoreszierende Emitterschicht angrenzt, eine Mischung aus einem elektronenleitenden Material und einem lochleitenden Material. Das lochleitende Material, das in der Zwischenschicht 2 verwendet wird, hat bevorzugt ein HOMO (höchstes besetztes Molekülorbital) von > -5.6 eV, besonders bevorzugt von > -5.4 eV.
Das elektronenleitende Material, das in der Zwischenschicht 2 verwendet wird, hat bevorzugt ein LUMO (niedrigstes unbesetztes Molekülorbital) von < - 2.4 eV, besonders bevorzugt < - 2.6 eV.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als elektronen- leitendes Material in der Zwischenschicht 2 dasselbe elektronenleitende Material wie in der Zwischenschicht 1 eingesetzt. Bevorzugt wird also als elektronenleitendes Material in Zwischenschicht 2 ein aromatisches Keton, insbesondere gemäß einer der oben aufgeführten Formeln (1) bis (5), oder ein Triazinderivat, insbeondere gemäß einer der oben aufgeführten Formeln (6) oder (7), eingesetzt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als elektronenleitendes Material in der Zwischenschicht 2 dasselbe Material eingesetzt, das in der blau fluoreszierenden Emitterschicht als Matrix- material eingesetzt wird. Dies gilt insbesondere, wenn das Matrixmaterial in der blau fluoreszierenden Schicht ausgewählt ist aus den Klassen der Oligoarylene, insbesondere der Oligoarylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der polypodalen Metallkomplexe, der Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, der Boronsäurederivate, der Benzanthracen- derivate und der Benzophenanthrenderivate.
Es hat Vorteile bei der Herstellung der Elektrolumineszenzvorrichtung, wenn für die Zwischenschicht 2 Materialien verwendet werden, die bereits in anderen Schichten der Elektrolumineszenzvorrichtung verwendet werden, da dann keine zusätzlichen Materialien verwendet werden müssen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als lochleitendes Material in der Zwischenschicht 2 ein aromatisches Monoamin, ein aromatisches Diamin, ein aromatisches Triamin oder ein aromatisches Tetramin eingesetzt, insbesondere ein aromatisches Monoamin oder ein aromatisches Diamin.
Besonders bevorzugt wird als lochleitendes Material in der Zwischenschicht 2 eines der Materialien eingesetzt, welches in einer der anderen Schichten der OLED bereits eingesetzt wird. Dies kann insbesondere ein
Material sein, welches in einer Lochinjektions- oder Lochtransportschicht eingesetzt wird.
Das Mischungsverhältnis der lochleitenden Verbindung und der elektronenleitenden Verbindung in der Zwischenschicht 2 liegt bevozugt zwischen 95:5 und 30:70, besonders bevorzugt zwischen 90:10 und 50:50, jeweils bezogen auf das Volumen.
Die Schichtdicke der Zwischenschicht 2 liegt bevorzugt zwischen 1 und 10 nm, besonders bevorzugt zwischen 2 und 7 nm.
Im Folgenden werden die bevorzugten Ausführungsformen für die emittierenden Schichten und für die weiteren Schichten der OLED ausgeführt.
In den emittierenden Schichten können generell alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik verwendet werden.
Im Folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen für die phosphores- zierende Verbindung, welche in der phosphoreszierenden Emitterschicht vorhanden ist, ausgeführt.
Als phosphoreszierende Verbindung eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als Phosphoreszenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium, Platin oder Kupfer enthalten.
Besonders bevorzugte organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthalten als phosphoreszierende Verbindung mindestens eine Verbindung der Formeln (34) bis (37),
Figure imgf000036_0001
Formel (34) Formel (35)
Figure imgf000036_0002
Formel (36) Formel (37)
wobei R1 dieselbe Bedeutung hat, wie oben für Formel (1) beschrieben, und für die weiteren verwendeten Symbole gilt:
DCy ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine cyclische Gruppe, die mindestens ein Donoratom, bevorzugt Stickstoff, Kohlenstoff in Form eines Carbens oder Phosphor, enthält, über welches die cyclische Gruppe an das Metall gebunden ist, und die wiederum einen oder mehrere Substituenten R1 tragen kann; die Gruppen DCy und CCy sind über eine kovalente Bindung miteinander verbunden;
CCy ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine cyclische
Gruppe, die ein Kohlenstoffatom enthält, über welches die cyclische Gruppe an das Metall gebunden ist und die wiederum einen oder mehrere Substituenten R1 tragen kann;
A ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein mono- anionischer, zweizähnig chelatisierender Ligand, bevorzugt ein Diketonatligand. Dabei kann durch Bildung von Ringsystemen zwischen mehreren Resten R1 auch eine Brücke zwischen den Gruppen DCy und CCy vorliegen. Weiterhin kann durch Bildung von Ringsystemen zwischen mehreren Resten R1 auch eine Brücke zwischen zwei oder drei Liganden CCy-DCy bzw. zwischen ein oder zwei Liganden CCy-DCy und dem Liganden A vorliegen, so dass.es sich um ein polydentates bzw. polypodales Ligandensystem handelt.
Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen WO 00/70655, WO 01/41512, WO 02/02714, WO 02/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 04/081017, WO 05/033244, WO 05/042550, WO 05/113563, WO 06/008069, WO 06/061182, WO 06/081973 und der nicht offen gelegten Anmeldung DE 102008027005.9 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Verbindungen verwenden. Insbesondere ist dem Fachmann bekannt, welche phos- phoreszierenden Komplexe mit welcher Emissionsfarbe emittieren.
Dabei ist die grün phosphoreszierende Verbindung bevorzugt eine Verbindung der oben genannten Formel (35), insbesondere Tris(phenyl- pyridyl)iridium, welches mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann.
Als Matrixmaterial für die phosphoreszierende Verbindung kommen verschiedene Materialien in Frage, wie sie gemäß dem Stand der Technik als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Verbindungen verwendet werden. Geeignete Matrixmaterialien für den phosphoreszierenden Emitter sind aromatische Ketone, insbesondere ausgewählt aus Verbindungen der oben abgebildeten Formel (1) oder aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 04/013080, WO 04/093207, WO 06/005627 oder der nicht offen gelegten Anmeldung DE 102008033943.1 , Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N.N-Bis- carbazolylbiphenyl), mCBP oder die in WO 05/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527 oder WO 08/086851 offenbarten Carbazol- derivate, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 07/063754 oder WO 08/056746, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711 , EP 1731584, JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 07/137725, Silane, z. B. gemäß WO 05/111172, Azaborole oder
Boronester, z. B. gemäß WO 06/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß der nicht offen gelegten Anmeldung DE 102008036982.9, WO 07/063754 oder WO 08/056746, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 09/062578, oder Diazasilol- bzw. Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß der nicht offen gelegten Anmeldung DE 102008056688.8.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Matrixmaterial für die phosphoreszierende Verbindung, wenn es sich dabei um ein elektronenleitendes Matrixmaterial handelt, dasselbe Material, welches auch als elektronenleitendes Material in der Zwischenschicht 1 , die an die phosphoreszierende Schicht angrenzt, verwendet wird.
Es kann Vorteile haben, in der phosphoreszierenden Emitterschicht eine Mischung aus einem lochleitenden und einem elektronenleitenden Matrixmaterial zu verwenden. Dies gilt insbesondere für die grün phosphoreszierende Emitterschicht. Dadurch lässt sich der Farbort der weiß emittierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtung einfacher einstellen (siehe z. B. die nicht offen gelegte Anmeldung DE 102008063490.5).
Weiterhin kann es Vorteile haben, in der phosphoreszierenden Emitterschicht eine Mischung aus einem elektronenleitenden Matrixmaterial und einem weiteren Matrixmaterial, was weder elektronenleitende noch lochleitende Eigenschaften hat, zu verwenden. Dadurch lässt sich die Effizienz und die Lebensdauer der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung steigern (siehe z. B. die nicht offen gelegte Anmeldung DE 102009014513.3). In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die blau fluoreszierende Emitterschicht einen blau fluoreszierenden Dotanden und ein Matrixmaterial.
Geeignete blau fluoreszierende Dotanden sind beispielsweise gewählt aus der Gruppe der Monostyrylamine, der Distyrylamine, der Tristyrylamine, der Tetrastyrylamine, der Styrylphosphine, der Styrylether und der Aryl- amine. Unter einem Monostyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die eine substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppe und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Distyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die zwei substituierte oder unsubstituierte Styryl- gruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Tristyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Tetrastyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die vier substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Die Styrylgruppen sind besonders bevorzugt Stilbene, die auch noch weiter substituiert sein können. Entsprechende Phosphine und Ether sind in Analogie zu den Aminen definiert. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme ein kondensiertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracenamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysendiamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position oder in 2-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysendiamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1-Position bzw. in 1,6-Position gebunden sind. Weitere bevorzugte Dotanden sind gewählt aus Indenofluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß WO 06/108497 oder WO 06/122630, Benzoindenofluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß WO 08/006449, und Dibenzoindeno- fluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß WO 07/140847. Beispiele für Dotanden aus der Klasse der Styrylamine sind substituierte oder unsubstituierte Tristilbenamine oder die Dotanden, die in WO 06/000388, WO 06/058737, WO 06/000389, WO 07/065549 und WO 07/115610 beschrieben sind.
Geeignete Hostmaterialien (Matrixmaterialien) für die blau fluoreszierenden Dotanden, insbesondere für die oben genannten Dotanden, sind beispielsweise ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2', 7,7'-Tetraphenylspirobifluoren gemäß EP 676461 oder Dinaphthyl- anthracen), insbesondere der Oligoarylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der Oligoarylenvinylene (z. B. DPVBi oder Spiro- DPVBi gemäß EP 676461), der polypodalen Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 04/081017), der lochleitenden Verbindungen (z. B. gemäß WO 04/058911), der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, etc. (z. B. gemäß WO 05/084081 und WO 05/084082), der Atropisomere (z. B. gemäß WO 06/048268), der Boronsäurederivate (z. B. gemäß WO 06/117052), der Benzanthracen- derivate (z. B. Benz[a]anthracenderivate gemäß WO 08/145239) und der Benzophenanthrenderivate (z. B. Benz[c]phenanthrenderivate gemäß der nicht offen gelegten Anmeldung DE 102009005746.3). Besonders bevorzugte Hostmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, insbesondere Benz[a]- anthracen, Benzophenanthren, insbesondere Benz[c]phenanthren, und/ oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligo- arylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind.
Außer Kathode, Anode, den emittierenden Schichten und den Zwischenschichten, die oben beschrieben wurden, kann die organische Elektro- lumineszenzvorrichtung noch weitere Schichten enthalten, welche nicht in Abbildung 1 abgebildet sind. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektions- schichten, Elektronenblockierschichten, Excitonenblockierschichten, Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers) und/ oder organischen oder anorganischen p/n-Übergängen. Außerdem können weitere Zwischenschichten vorhanden sein. Weiterhin kann auch die Verwendung von mehr als drei emittierenden Schichten bevorzugt sein. Weiterhin können die Schichten, insbesondere die Ladungstransportschichten, auch dotiert sein. Die Dotierung der Schichten kann für einen verbesserten Ladungstransport vorteilhaft sein. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss und die Wahl der Schichten immer von den verwendeten Verbindungen abhängt.
Die Verwendung derartiger Schichten ist dem Fachmann bekannt, und er kann hierfür ohne erfinderisches Zutun alle für derartige Schichten bekannten Materialien gemäß dem Stand der Technik verwenden.
Als Kathode der erfindungsgemäßen Elektrolumineszenzvorrichtung sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Ebenso bevorzugt sind Metalllegierungen, insbesondere Legierungen aus einem Alkalimetall oder Erdalkalimetall und Silber, besonders bevorzugt eine Legierung aus Mg und Ag. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, Li2O, CsF, Cs2CO3, BaF2, MgO, NaF, etc.). Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm. AIs Anode der erfindungsgemäßen Elektrolumineszenzvorrichtung sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid-Elektroden (z. B. AI/Ni/NiOχ, AI/PtOx) bevorzugt sein. Dabei muss mindestens eine der
Elektroden transparent sein, um die Auskopplung von Licht zu ermöglichen. Ein bevorzugter Aufbau verwendet eine transparente Anode. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn-Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere.
Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich hermetisch versiegelt, da sich die Lebensdauer derartiger Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft drastisch verkürzt.
Es können generell alle weiteren Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt werden, auch in Kombination mit den erfindungsgemäßen Zwischenschichten eingesetzt werden.
Geeignete Ladungstransportmaterialien, wie sie in der Lochinjektionsbzw. Lochtransportschicht oder in der Elektronentransportschicht der erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung verwendet werden können, sind beispielsweise die in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010 offenbarten Verbindungen oder andere Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in diesen Schichten eingesetzt werden.
Beispiele für bevorzugte Lochtransportmaterialien, die in einer Lochtransport- oder Lochinjektionsschicht in der erfindungsgemäßen Elektrolumineszenzvorrichtung verwendet werden können, sind Indenofluoren- amine und Derivate (z. B. gemäß WO 06/122630 oder WO 06/100896), die in EP 1661888 offenbarten Aminderivate, Hexaazatriphenylenderivate (z. B. gemäß WO 01/049806), Aminderivate mit kondensierten Aromaten (z. B. gemäß US 5,061 ,569), die in WO 95/09147 offenbarten Aminderivate, Monobenzoindenofluorenamine (z. B. gemäß WO 08/006449) oder Dibenzoindenofluorenamine (z. B. gemäß WO 07/140847). Weiterhin geeignete Lochtransport- und Lochinjektionsmaterialien sind Derivate der oben abgebildeten Verbindungen, wie sie in JP 2001/226331 , EP 676461 , EP 650955, WO 01/049806, US 4780536, WO 98/30071 , EP 891121 , EP 1661888, JP 2006/253445, EP 650955, WO 06/073054 und US 5061569 offenbart werden.
Geeignete Lochtransport- oder Lochinjektionsmaterialien sind weiterhin beispielsweise die in der folgenden Tabelle aufgeführten Materialien.
Figure imgf000043_0001
Figure imgf000044_0001
AIs Materialien für die Elektronentransportschicht können alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik als Elektronen- transportmaterialien in der Elektronentransportschicht verwendet werden. Insbesondere eignen sich Aluminiumkomplexe, beispielsweise Alq3,
Zirkoniumkomplexe, beispielsweise Zrq4, Benzimidazolderviate, Triazin- derivate oder aromatische Ketone, beispielsweise Verbindungen der oben aufgeführten Formeln (1) bis (5). Geeignete Materialien sind beispielsweise die in der folgenden Tabelle aufgeführten Materialien. Weiterhin geeignete Materialien sind Derivate der oben abgebildeten Verbindungen, wie sie in JP 2000/053957, WO 03/060956, WO 04/028217 und WO 04/080975 offenbart werden.
Es kann auch bevorzugt sein, zwei separate Elektronentransportschichten einzusetzen. Dies kann Vorteile bezüglich der Helligkeitsabhängigkeit des Farbortes der Elektrolumineszenzvorrichtung haben (siehe z. B. die nicht offen gelegte Anmeldung DE 102009012346.6).
Figure imgf000044_0002
Weiterhin ist es möglich, dass die Elektronentransportschicht dotiert ist. Geeignete Dotanden sind Alkalimetalle oder Alkalimetallverbindungen, wie zum Beispiel Liq (Lithiumchinolinat). In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Elektronentransportschicht insbesondere dann dotiert, wenn das Elektronentransportmaterial ein Benzimidazolderivat oder ein Triazinderivat ist. Der bevorzugte Dotand ist dann Liq.
Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien jn Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10~5 mbar, bevorzugt kleiner 10"6 mbar aufgedampft. Es sei jedoch angemerkt, dass der Druck auch noch geringer sein kann, beispielsweise kleiner 10~7 mbar.
Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10"5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Offsetdruck, LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck), Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck) oder Nozzle-Printing, hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der Verbindungen erreichen. Dabei können nicht nur Lösungen aus einzelnen Materialien aufgebracht werden, sondern auch Lösungen, die mehrere Verbindungen enthalten, beispielsweise Matrixmaterialien und Dotanden. Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch hergestellt werden, indem eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere andere Schichten aufgedampft werden.
Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne erfinderisches Zutun auf die erfindungsgemäßen organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen angewandt werden.
Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung weist folgende überraschende Vorteile gegenüber dem Stand der Technik auf:
1. Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung weist durch die Verwendung von zwei Zwischenschichten eine sehr hohe Effizienz auf. Insbesondere ist die Effizienz höher als bei Verwendung von nur einer Zwischenschicht.
2. Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung weist gleichzeitig eine sehr gute Lebensdauer auf. Im Gegensatz zum Stand der Technik geht diese Steigerung der Effizienz also nicht mit einer Verschlechterung der Lebensdauer einher.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele genauer beschrieben, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. Der Fachmann kann, ohne erfinderisch tätig zu werden, die Erfindung im gesamten offenbarten Bereich ausführen und so weitere erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtungen herstellen.
Beispiele:
Herstellung und Charakterisierung von organischen Elektrolumines- zenzvorrichtungen gemäß der Erfindung
Erfindungsgemäße Elektrolumineszenzvorrichtungen können, wie beispielsweise in WO 05/003253 allgemein beschrieben, hergestellt werden. Die Strukturen der verwendeten Materialien sind der Übersichtlichkeit halber im Folgenden abgebildet.
Figure imgf000047_0001
HIM NPB
Figure imgf000047_0002
HTM1 HTM2
Figure imgf000047_0003
TER
Figure imgf000047_0004
Figure imgf000048_0001
BH BD
Figure imgf000048_0002
ETM
Diese noch nicht optimierten OLEDs werden standardmäßig charakterisiert; hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren und Farbkoordinaten (gemäß CIE 1931), die Effizienz (gemessen in cd/A) in Abhängigkeit von der Helligkeit, die Betriebsspannung, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL-Kennlinien), und die Lebensdauer bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefasst.
Im Folgenden werden die Ergebnisse verschiedener weiß emittierende organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs) gegenübergestellt. Es handelt sich dabei jeweils um hybrid-weiße OLEDs, d. h. OLEDs, welche sowohl phosphoreszierende wie auch fluoreszierende Emissionsschichten enthalten. Sie beinhalten (in dieser Reihenfolge von der Anode aus gesehen) eine phosphoreszierende rote, eine phosphoreszierende grüne und eine fluoreszierende blaue Emissionsschicht. Zwischen die grüne und die blaue Emissionsschicht sind dann jeweils für die erfindungsgemäßen Beispiele zwei Zwischenschichten oder für die Beispiele gemäß dem Stand der Technik eine bzw. keine Zwischenschicht eingefügt.
Beispiel 1 (erfindungsgemäß):
Beispiel 1 wird durch folgenden Schichtaufbau realisiert: 40 nm HIM, 10 nm NPB dotiert mit 7 % TER, 8 nm Mischschicht, bestehend aus 70 % TMM, 15 % SK und 15 % Irppy, 3 nm Mischschicht bestehend aus 80 % HTM2 und 20 % SK, 3 nm Mischschicht bestehend aus 80 % NPB und 20 % BH, 25 nm BH dotiert mit 5 % BD1 5 nm SK, 25 nm ETM, 1 nm LiF, 100 nm AI.
Beispiel 2 (erfindungsgemäß):
Beispiel 2 wird durch folgenden Schichtaufbau realisiert: 40 nm HIM, 10 nm NPB dotiert mit 7 % TER, 8 nm Mischschicht, bestehend aus 70 %
TMM, 15 % SK und 15 % Irppy, 3 nm Mischschicht bestehend aus 80 % HTM1 und 20 % SK, 3 nm Mischschicht bestehend aus 80 % NPB und 20 % SK, 25 nm BH dotiert mit 5 % BD, 5 nm SK, 25 nm ETM, 1 nm LiF, 100 nm AI.
Die OLEDs aus Beispiel 1 und 2, die jeweils zwei aufeinander abgestimmte Zwischenschichten beinhalten, wobei die erste, an die grüne Emitterschicht angrenzende Zwischenschicht jeweils nur Materialien enthält, die eine ausreichend hohe Triplett-Energie aufweisen, um keine grüne Emission zu löschen, zeigen sowohl eine hohe Effizienz als auch eine gute Betriebslebensdauer.
Beispiel 3 (Vergleich):
Beispiel 3 wird durch folgenden Schichtaufbau realisiert: 40 nm HIM, 10 nm NPB dotiert mit 7 % TER, 8 nm Mischschicht, bestehend aus 70 % TMM, 15 % SK und 15 % Irppy, 6 nm Mischschicht bestehend aus 80 % HTM2 und 20 % SK, 25 nm BH dotiert mit 5 % BD, 5 nm SK, 25 nm ETM, 1 nm LiF, lOO nm AI.
Beispiel 4 (Vergleich):
Beispiel 4 wird durch folgenden Schichtaufbau realisiert: 40 nm HIM, 10 nm NPB dotiert mit 7 % TER, 8 nm Mischschicht, bestehend aus 70 % TMM, 15 % SK und 15 % Irppy, 6 nm Mischschicht bestehend aus 80 % HTM1 und 20 % SK, 25 nm BH dotiert mit 5 % BD, 5 nm SK, 25 nm ETM, 1 nm LiF, lOO nm AI.
Beispiele 3 und 4 gemäß dem Stand der Technik entsprechen den erfindungsgemäßen Beispielen 1 und 2 mit dem Unterschied, dass jeweils die zweite Zwischenschicht zwischen der phosphoreszierenden und der fluoreszierenden Emitterschicht weggelassen wird und die vorhandene Zwischenschicht dafür doppelt so dick gewählt wird. Auch diese OLEDs zeigen eine hohe Effizienz, da in der nun einzigen Zwischenschicht nur Materialien eingesetzt werden, die eine ausreichend hohe Triplett-Energie für grüne Triplettemission haben. Es zeigt sich jedoch, dass durch Verwendung der nur einen Zwischenschicht eine sehr schlechte Betriebs- lebensdauer auftritt.
Beispiel 5 (Vergleich):
Beispiel 5 wird durch folgenden Schichtaufbau realisiert: 40 nm HIM, 10 nm NPB dotiert mit 7 % TER, 11 nm Mischschicht, bestehend aus 70 % TMM, 15 % SK und 15 % Irppy, 6 nm Mischschicht bestehend aus 80 % NPB und 20 % SK, 25 nm BH dotiert mit 5 % BD, 5 nm SK, 25 nm ETM, 1 nm LiF, 100 nm AI.
Beispiel 5 gemäß dem Stand der Technik entspricht dem erfindungs- gemäßen Beispiel 2 mit dem Unterschied, dass die Zwischenschicht 1 , welche an die phosphoreszierende Emitterschicht angrenzt, weggelassen wird. Diese OLED weist nun zwar wieder eine gute Betriebslebensdauer auf, hat aber eine geringe Effizienz, möglicherweise da mit NPB ein Material an die grüne Emissionsschicht grenzt, das aufgrund der zu niedrigen Triplett-Energie grüne Emission löscht. Um zum besseren Vergleich eine ähnliche Farbe wie in den bisherigen Beispielen zu erhalten, muss daher auch die Dicke der grünen Emissionsschicht von 8 auf 11 nm erhöht werden. Analoge Ergebnisse erhält man auch, wenn man z. B. die Zwischenschicht 2 aus Beispiel 1 nimmt oder andere Materialien mit niedriger Triplett Energie als Interlayer verwendet.
Beispiel 6 (Vergleich):
Beispiel 6 wird durch folgenden Schichtaufbau realisiert: 40 nm HIM, 10 nm NPB dotiert mit 7 % TER, 11 nm Mischschicht, bestehend aus 70 % TMM, 15 % SK und 15 % Irppy, 25 nm BH dotiert mit 5 % BD, 5 nm SK, 25 nm ETM, 1 nm LiF, 100 nm AI.
Beispiel 6 gemäß dem Stand der Technik stellt nun abschließend die OLED ganz ohne Zwischenschicht zwischen der phosphoreszierenden und der fluoreszierenden Emitterschicht dar. Auch in diesem Fall erhält man eine geringe Effizienz, vermutlich weil die grüne Emission an BH und BD, die eine niedrige Triplett-Energie aufweisen, gelöscht wird.
Insgesamt zeigen die Beispiele deutlich, dass, um eine hohe Effizienz zu erhalten, wie im Stand der Technik bekannt, eine Zwischenschicht, die keine Materialien mit zu niedriger Triplett-Energie enthalten darf, zwischen die blaue und grüne Emissionsschicht eingefügt werden muss, dass gleichzeitig eine gute Betriebslebensdauer aber nur dadurch erreicht wird, dass an diese Zwischenschicht angrenzend eine geeignete zweite Zwischenschicht eingefügt wird.
Tabelle 1 : Device-Er ebnisse
Figure imgf000051_0001

Claims

Patentansprüche
1. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend mindestens eine blau fluoreszierende Emitterschicht und mindestens eine weitere Emitterschicht, welches eine phosphoreszierende Emitterschicht ist, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der blau fluoreszierenden und der nächstliegenden phosphoreszierenden Emitterschicht mindestens zwei Zwischenschichten 1 und 2 eingefügt sind, wobei die Zwischenschicht 1 an die phosphoreszierende Emitterschicht angrenzt und die Zwischenschicht 2 an die blau fluoreszierende Emitterschicht angrenzt.
2. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die phosphoreszierende Emitterschicht, wenn die Elektrolumineszenzvorrichtung zwei Emitterschichten aufweist, eine gelb oder orange phosphoreszierende Emitterschicht ist und dass die phosphorezierenden Emitterschichten, wenn die Elektrolumineszenzvorrichtung drei Emitterschichten aufweist, eine rot oder orange phosphoreszierende Emitterschicht und eine grün phosphoreszierende Emitterschicht sind.
3. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die blau fluoreszierende Emitterschicht auf Kathodenseite angeordnet ist.
4. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Zwischenschicht 1 , welche an die phosphoreszierende Emitterschicht angrenzt, eine Mischung aus einem elektronenleitenden Material und einem lochleitenden Material enthält, wobei sowohl das lochleitende Material wie auch das elektronenleitende Material eine Triplettenergie größer als die Triplettenergie des Emitters der angrenzenden phosphoreszierenden Emitterschicht aufweist und wobei das lochleitende Material bevorzugt ein HOMO von > -5.4 eV aufweist und wobei das elektronenleitende Material bevorzugt ein LUMO von < - 2.4 eV aufweist.
5. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das elektronenleitende Material der Zwischenschicht 1 ein aromatisches Keton der Formel (1) ist,
Figure imgf000053_0001
Formel (1)
wobei für die verwendeten Symbole gilt:
Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches jeweils mit einer oder mehreren Gruppen R1 substituiert sein kann;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, CHO, C(=O)Ar1, P(=O)(Ar1)2, S(=O)Ar1, S(=O)2Ar1, CR2=CR2Ar1, CN, NO2, Si(R2)3, B(OR2)2, B(R2)2, B(N(R2)2)2, OSO2R2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40
C-Atomen oder eine geradkettige Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte
CH2-Gruppen durch R2C=CR2, C≡C , Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, P(=O)(R2), SO, SO2, NR2, O, S oder CONR2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Hetero- aryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R1 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden;
Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann;
R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H1 D, CN oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch H-Atome durch D oder F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R2 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden.
6. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das aromatische Ketone eine Verbindung gemäß einer der Formeln (2) bis (5) ist,
Figure imgf000054_0001
Formel (2) Formel (3)
Figure imgf000054_0002
Formel (4) wobei Ar und R1 dieselbe Bedeutung haben, wie in Anspruch 5 beschrieben, und weiterhin gilt:
Z ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten CR1 oder N;
n ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten 0 oder 1.
7. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das elektronenleitende Material der Zwischenschicht 1 eine Verbindung der Formel (6) oder (7) ist,
Figure imgf000055_0001
Formel (6) Formel (7)
wobei R1 die in Anspruch 5 genannte Bedeutung hat und für die weiteren verwendeten Symbole gilt:
Ar2 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein monovalentes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann;
Ar3 ist ein bivalentes aromatisches oder heteroaromatisches
Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann.
8. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die lochleitende Verbindung in Zwischenschicht 1 ist ein Diazasilolderivat oder ein Tetraazasilolderivat oder ein aromatisches Amin gemäß einer der Formeln (22) bis (27) ist,
Figure imgf000056_0001
Formel (22) Formel (23)
Figure imgf000056_0002
Formel (24)
Formel (25)
Figure imgf000056_0003
Formel (26)
Formel (27)
wobei R1 die in Anspruch 5 genannte Bedeutung hat und für die weiteren verwendeten Symbole gilt:
Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bivalentes, trivalentes oder tetravalentes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann;
Ar5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein monovalentes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, dabei können zwei Gruppen Ar5, welche an dasselbe Stickstoffatom binden, oder eine Gruppe Ar4 mit einer Gruppe Ar5, welche an dasselbe Stickstoffatom binden, miteinander durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus B(R1), C(R1)2, Si(R1)2, C=O, C=NR1, C=C(R1)2, O, S, S=O, SO2, N(R1), P(R1) und P(O)R1, verknüpft sein können.
9. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppen Ar4 ausgewählt sind aus den Gruppen der Formeln (28) bis (33),
Figure imgf000057_0001
Formel (28) Formel (29) Formel (30)
Figure imgf000057_0002
Formel (31) Formel (32) Formel (33)
wobei diese Strukturen auch durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können und R1 die in Anspruch 5 genannte Bedeutung hat.
10. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Zwischenschicht 2, welche an die blau fluoreszierende Emitterschicht angrenzt, ein Material enthält, welches in der Lage ist, sowohl Elektronen wie auch Löcher zu transportieren, wobei dieses Material bevorzugt ein HOMO von > -5.6 eV und ein LUMO von < -2.4 eV aufweist oder dass die Zwischenschicht 2, welche an die blau fluoreszierende Emitterschicht angrenzt, eine Mischung aus einem elektronenleitenden Material und einem lochleitenden Material enthält, wobei das lochleitende Material bevorzugt ein HOMO von > -5.6 eV aufweist und das elektronenleitende Material bevorzugt ein LUMO von < - 2.4 eV aufweist.
11. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass als elektronenleitendes Material in der Zwischenschicht 2 dasselbe Material wie in der Zwischenschicht 1 eingesetzt wird oder dass dasselbe Material eingesetzt wird, das in der blau fluoreszierenden Emitterschicht als
Matrixmaterial eingesetzt wird.
12. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass als loch- leitendes Material in der Zwischenschicht 2, die an die fluoreszierende
Emitterschicht angrenzt, ein aromatisches Amin eingesetzt wird, bevorzugt ein Material, welches ebenfalls in einer Lochinjektions- oder Lochtransportschicht eingesetzt wird.
13. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Mischungsverhältnis der lochleitenden Verbindung und der elektronenleitenden Verbindung in der Zwischenschicht 1 und/oder in der Zwischenschicht 2 zwischen 95:5 und 30:70, bevorzugt zwischen 90:10 und 50:50, bezogen auf das Volumen, liegt.
14. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Schichtdicke der Zwischenschicht 1 und/oder der Zwischenschicht 2 jeweils zwischen 1 und 10 nm, bevorzugt jeweils zwischen 2 und 7 nm liegt.
15. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die phosphoreszierende Verbindung ausgewählt ist aus Verbindungen der Formeln (34) bis (37),
Figure imgf000059_0001
Formel (34) Formel (35)
Figure imgf000059_0002
Formel (36) Formel (37)
wobei R1 dieselbe Bedeutung hat, wie in Anspruch 5 beschrieben, und für die weiteren verwendeten Symbole gilt:
DCy ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine cyclische Gruppe, die mindestens ein Donoratom, bevorzugt Stickstoff, Kohlenstoff in Form eines Carbens oder Phosphor, enthält, über welches die cyclische Gruppe an das Metall gebunden ist, und die wiederum einen oder mehrere Substituenten R1 tragen kann; die Gruppen DCy und CCy sind über eine kovalente Bindung miteinander verbunden;
CCy ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine cyclische Gruppe, die ein Kohlenstoffatom enthält, über welches die cyclische Gruppe an das Metall gebunden ist und die wiederum einen oder mehrere Substituenten R1 tragen kann;
A ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein mono- anionischer, zweizähnig chelatisierender Ligand, bevorzugt ein Diketonatligand.
16. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Matrixmaterial für die phosphoreszierende Verbindung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Verbindungen der Formel (1) gemäß Anspruch 5, aromatischen Phosphinoxiden, aromatischen Sulfoxiden oder Sulfonen, Triarylaminen, Carbazolderivaten, Indolocarbazol- derivaten, Azacarbazolderivaten, bipolaren Matrixmaterialien, Silanen, Azaborolen, Boronestern, Triazinderivaten, Zinkkomplexen oder Diazasilol- bzw. Tetraazasilol-Derivaten.
17. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Matrixmaterial für die phosphoreszierende Verbindung dasselbe Material ist, welches als elektronenleitendes Material in der Zwischenschicht 1 , die an die phosphoreszierende Schicht angrenzt, verwendet wird.
18. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass der blau fluoreszierende Dotand in der blau fluoreszierenden Emitterschicht ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Monostyrylaminen, Distyrylaminen, Tristyrylaminen, Tetrastyrylaminen, Styrylphosphinen, Styrylether und Arylaminen mit einer oder mehreren Aminogruppen, wobei mindestens eine der Arylgruppen bevorzugt ausgewählt ist aus jeweils substituiertem oder unsubstituiertem Anthracen, Pyren, Chrysen, Indenofluoren, Benzoindenofluoren bzw. Dibenzoindeno- fluoren.
19. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass das Hostmaterial für den blau fluoreszierenden Dotanden ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Oligoarylenen, insbesondere Oligoarylenen enthaltend Anthracen, Benzanthracen und/oder Benzophenanthren,
Oligoarylenvinylenen, polypodalen Metallkomplexen, lochleitenden Verbindungen, insbesondere Arylaminen, elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketonen, Phosphinoxiden oder Sulfoxiden, und Boronsäurederivaten.
PCT/EP2010/001488 2009-04-09 2010-03-10 Organische elektrolumineszenzvorrichtung WO2010115498A1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/263,626 US9112172B2 (en) 2009-04-09 2010-03-10 Organic electroluminescence device
CN201080015454.6A CN102365769B (zh) 2009-04-09 2010-03-10 有机电致发光器件
JP2012503883A JP5766689B2 (ja) 2009-04-09 2010-03-10 有機エレクトロルミネセンスデバイス
KR1020117026587A KR101797775B1 (ko) 2009-04-09 2010-03-10 유기 전계발광 소자

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009017064A DE102009017064A1 (de) 2009-04-09 2009-04-09 Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009017064.2 2009-04-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2010115498A1 true WO2010115498A1 (de) 2010-10-14

Family

ID=42101725

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2010/001488 WO2010115498A1 (de) 2009-04-09 2010-03-10 Organische elektrolumineszenzvorrichtung

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9112172B2 (de)
JP (1) JP5766689B2 (de)
KR (1) KR101797775B1 (de)
CN (1) CN102365769B (de)
DE (1) DE102009017064A1 (de)
TW (1) TW201107448A (de)
WO (1) WO2010115498A1 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011088877A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
CN103187537A (zh) * 2011-12-31 2013-07-03 昆山维信诺显示技术有限公司 一种高效白光有机电致发光器件
US9493613B2 (en) 2011-07-04 2016-11-15 Cambridge Display Technology, Ltd. Organic light emitting composition, device and method

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009042680A1 (de) 2009-09-23 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
JP5465088B2 (ja) * 2010-05-31 2014-04-09 キヤノン株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
TWI488350B (zh) * 2011-03-24 2015-06-11 Panasonic Corp 有機電致發光元件
WO2013090355A2 (en) * 2011-12-14 2013-06-20 Nitto Denko Corporation Top-emitting white organic light-emitting diodes having improverd efficiency and stability
CN105074950B (zh) * 2013-04-08 2018-05-11 默克专利有限公司 具有热激活延迟荧光材料的有机电致发光器件
KR101710988B1 (ko) * 2013-05-17 2017-02-28 파나소닉 아이피 매니지먼트 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자
US9331299B2 (en) * 2014-04-11 2016-05-03 Universal Display Corporation Efficient white organic light emitting diodes with high color quality
CN117119820A (zh) 2014-05-30 2023-11-24 株式会社半导体能源研究所 发光装置、显示装置及电子设备
CN104293350B (zh) * 2014-09-09 2016-03-30 武汉大学 基于四苯乙烯的聚集诱导发光分子及其制备方法和用途
KR102294413B1 (ko) 2014-11-18 2021-08-27 삼성디스플레이 주식회사 유기발광 표시장치
CN109216565B (zh) * 2017-06-30 2021-05-18 昆山国显光电有限公司 有机电致发光器件及其制备方法

Citations (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US4780536A (en) 1986-09-05 1988-10-25 The Ohio State University Research Foundation Hexaazatriphenylene hexanitrile and its derivatives and their preparations
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
WO1995009147A1 (fr) 1993-09-29 1995-04-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Element electroluminescent organique et derive d'arylenediamine
EP0650955A1 (de) 1993-11-01 1995-05-03 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Aminverbindung und sie enthaltende Elektrolumineszenzvorrichtung
EP0652273A1 (de) 1993-11-09 1995-05-10 Shinko Electric Industries Co. Ltd. Organisches Material für elektrolumineszente Vorrichtung und elektrolumineszente Vorrichtung
EP0676461A2 (de) 1994-04-07 1995-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
WO1998027136A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg ARYLSUBSTITUIERTE POLY(p-ARYLENVINYLENE), VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTROLUMINESZENZBAUELEMENTEN
WO1998030071A1 (fr) 1996-12-28 1998-07-09 Tdk Corporation Elements electroluminescents organiques
JP2000053957A (ja) 1998-06-23 2000-02-22 Koto Gijutsu Kenkyuin Kenkyu Kumiai 新規な有機金属発光物質およびそれを含む有機電気発光素子
WO2000070655A2 (en) 1999-05-13 2000-11-23 The Trustees Of Princeton University Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
WO2001041512A1 (en) 1999-12-01 2001-06-07 The Trustees Of Princeton University Complexes of form l2mx as phosphorescent dopants for organic leds
WO2001049806A1 (en) 1999-12-31 2001-07-12 Lg Chemical Co., Ltd Electronic device comprising organic compound having p-type semiconducting characteristics
JP2001226331A (ja) 2000-02-14 2001-08-21 Mitsui Chemicals Inc アミン化合物および該化合物を含有する有機電界発光素子
WO2002002714A2 (en) 2000-06-30 2002-01-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
WO2002015645A1 (en) 2000-08-11 2002-02-21 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
EP1191614A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung und dafür verwendete Metallkoordinationsverbindung
EP1191613A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191612A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1205527A1 (de) 2000-03-27 2002-05-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organische elektrolumineszierende vorrichtung
WO2003060956A2 (en) 2002-01-18 2003-07-24 Lg Chem, Ltd. New material for transporting electrons and organic electroluminescent display using the same
WO2004013080A1 (en) 2002-08-01 2004-02-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Spirobifluorene derivatives, their preparation and uses thereof
WO2004028217A1 (ja) 2002-09-20 2004-04-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004058911A2 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2004081017A1 (de) 2003-03-11 2004-09-23 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
WO2004080975A1 (ja) 2003-03-13 2004-09-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 新規含窒素複素環誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004288381A (ja) 2003-03-19 2004-10-14 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004093207A2 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
WO2005003253A2 (de) 2003-07-07 2005-01-13 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialen, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese
WO2005011013A1 (de) 2003-07-21 2005-02-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
US20050069729A1 (en) 2003-09-30 2005-03-31 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
WO2005033244A1 (de) 2003-09-29 2005-04-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
WO2005042550A1 (de) 2003-10-30 2005-05-12 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe mit bipodalen liganden
WO2005084081A1 (de) 2004-02-20 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtungen
WO2005111172A2 (de) 2004-05-11 2005-11-24 Merck Patent Gmbh Neue materialmischungen für die elektrolumineszenz
WO2005113563A1 (de) 2004-05-19 2005-12-01 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
JP2005347160A (ja) 2004-06-04 2005-12-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
WO2006000389A1 (de) 2004-06-26 2006-01-05 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006000388A1 (de) 2004-06-26 2006-01-05 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
EP1617710A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Material für ein organisches elektrolumineszenzgerät, organisches elektrolumineszenzgerät, beleuchtungsvorrichtung und anzeige
WO2006005627A1 (en) 2004-07-15 2006-01-19 Merck Patent Gmbh Oligomeric derivatives of spirobifluorene, their preparation and use
WO2006008069A1 (de) 2004-07-16 2006-01-26 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2006048268A1 (de) 2004-11-06 2006-05-11 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
EP1661888A1 (de) 2004-11-29 2006-05-31 Samsung SDI Co., Ltd. Phenylcarbazole basierte Verbindungen und deren Verwendung als organische Elektroluminiszierende Vorrichtung
WO2006058737A1 (de) 2004-12-01 2006-06-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
EP1670083A2 (de) 2004-12-13 2006-06-14 Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki Organische EL Vorrichtung
EP1670082A2 (de) 2004-12-13 2006-06-14 Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki Organische EL Vorrichtungen
WO2006061182A1 (de) 2004-12-09 2006-06-15 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe und deren verwendung als die emittierende komponente in elektronischen bauteilen, besonders in elektrolumineszenten anzeigevorrichtungen
WO2006073054A1 (ja) 2005-01-05 2006-07-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2006081973A1 (de) 2005-02-03 2006-08-10 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
JP2006253445A (ja) 2005-03-11 2006-09-21 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2006100896A1 (ja) 2005-03-18 2006-09-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US20060216544A1 (en) 2005-03-23 2006-09-28 Fuji Photo Film Co. Ltd Organic electroluminescent device
WO2006108497A1 (de) 2005-04-14 2006-10-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006117052A1 (de) 2005-05-03 2006-11-09 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
WO2006122630A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006130883A2 (en) 2005-06-01 2006-12-07 The Trustees Of Princeton University Fluorescent filtered electrophosphorescence
EP1731584A1 (de) 2004-03-31 2006-12-13 Konica Minolta Holdings, Inc. Organischer elektrolumineszenzvorrichtungsstoff, organische elektrolumineszenzvorrichtung, display und beleuchtungsvorrichtung
WO2007063754A1 (ja) 2005-12-01 2007-06-07 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
WO2007065549A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US20070194703A1 (en) 2006-02-23 2007-08-23 Au Optronics Corp. Organic electro-luminescent device
WO2007115610A1 (de) 2006-04-01 2007-10-18 Merck Patent Gmbh Materialen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007137725A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007140847A1 (de) 2006-06-02 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008006449A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008056746A1 (fr) 2006-11-09 2008-05-15 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Composé pour un dispositif électroluminescent organique et dispositif électroluminescent organique
WO2008086851A1 (de) 2007-01-18 2008-07-24 Merck Patent Gmbh Carbazol-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008145239A2 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Benzanthracen-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009062578A1 (de) 2007-11-12 2009-05-22 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend azomethin-metall-komplexe

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100329571B1 (ko) 2000-03-27 2002-03-23 김순택 유기 전자 발광소자
US6855438B2 (en) * 2001-06-15 2005-02-15 Konica Corporation Organic electroluminescent element and full color display
US6750608B2 (en) * 2001-11-09 2004-06-15 Konica Corporation Organic electroluminescence element and display
JP4188587B2 (ja) * 2001-11-14 2008-11-26 保土谷化学工業株式会社 ビスフェニルシクロヘキサン誘導体
JP2005100921A (ja) * 2003-08-22 2005-04-14 Sony Corp 有機ｅｌ素子および表示装置
JP4408382B2 (ja) 2004-03-18 2010-02-03 株式会社 日立ディスプレイズ 有機発光表示装置
WO2006013738A1 (ja) * 2004-08-05 2006-02-09 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置および照明装置
US20060130883A1 (en) 2004-12-17 2006-06-22 Ez Environmental Solutions Corporation Closed-loop containment ash washer assembly and method
JP4797438B2 (ja) * 2005-05-17 2011-10-19 ソニー株式会社 有機電界発光素子および表示装置
JP4793071B2 (ja) * 2005-04-18 2011-10-12 ソニー株式会社 表示装置および表示装置の製造方法
US7474048B2 (en) * 2005-06-01 2009-01-06 The Trustees Of Princeton University Fluorescent filtered electrophosphorescence
JP4830374B2 (ja) * 2005-07-05 2011-12-07 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、液晶表示装置及び照明装置
JP2007035579A (ja) * 2005-07-29 2007-02-08 Sanyo Electric Co Ltd 有機エレクトロルミネッセント素子及び有機エレクトロルミネッセント表示装置
TW200714131A (en) 2005-07-29 2007-04-01 Sanyo Electric Co Organic electroluminescent element and organic electroluminescent display device
US20070252516A1 (en) 2006-04-27 2007-11-01 Eastman Kodak Company Electroluminescent devices including organic EIL layer
KR100774200B1 (ko) * 2006-04-13 2007-11-08 엘지전자 주식회사 유기 ｅｌ 소자 및 그 제조방법
US20080284318A1 (en) * 2007-05-17 2008-11-20 Deaton Joseph C Hybrid fluorescent/phosphorescent oleds
TW200915918A (en) * 2007-07-07 2009-04-01 Idemitsu Kosan Co Organic EL device
JP4893573B2 (ja) 2007-10-03 2012-03-07 セイコーエプソン株式会社 発光素子、表示装置および電子機器
DE102008027005A1 (de) 2008-06-05 2009-12-10 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe
KR20100007777A (ko) 2008-07-10 2010-01-22 엔에이치엔비즈니스플랫폼 주식회사 온라인 광고에 대한 과금을 위한 방법, 시스템, 및 컴퓨터 판독 가능한 기록 매체
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
US7977872B2 (en) * 2008-09-16 2011-07-12 Global Oled Technology Llc High-color-temperature tandem white OLED
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008063490B4 (de) 2008-12-17 2023-06-15 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung und Verfahren zum Einstellen des Farbortes einer weiß emittierenden Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009005746A1 (de) 2009-01-23 2010-07-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009012346B4 (de) 2009-03-09 2024-02-15 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung und Verfahren zu deren Herstellung
JP5229026B2 (ja) * 2009-03-16 2013-07-03 セイコーエプソン株式会社 発光素子、発光装置、表示装置および電子機器

Patent Citations (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US4780536A (en) 1986-09-05 1988-10-25 The Ohio State University Research Foundation Hexaazatriphenylene hexanitrile and its derivatives and their preparations
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
WO1995009147A1 (fr) 1993-09-29 1995-04-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Element electroluminescent organique et derive d'arylenediamine
EP0650955A1 (de) 1993-11-01 1995-05-03 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Aminverbindung und sie enthaltende Elektrolumineszenzvorrichtung
EP0652273A1 (de) 1993-11-09 1995-05-10 Shinko Electric Industries Co. Ltd. Organisches Material für elektrolumineszente Vorrichtung und elektrolumineszente Vorrichtung
EP0676461A2 (de) 1994-04-07 1995-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
WO1998027136A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg ARYLSUBSTITUIERTE POLY(p-ARYLENVINYLENE), VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTROLUMINESZENZBAUELEMENTEN
WO1998030071A1 (fr) 1996-12-28 1998-07-09 Tdk Corporation Elements electroluminescents organiques
EP0891121A1 (de) 1996-12-28 1999-01-13 TDK Corporation Organische elektrolumineszente elementen
JP2000053957A (ja) 1998-06-23 2000-02-22 Koto Gijutsu Kenkyuin Kenkyu Kumiai 新規な有機金属発光物質およびそれを含む有機電気発光素子
WO2000070655A2 (en) 1999-05-13 2000-11-23 The Trustees Of Princeton University Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
WO2001041512A1 (en) 1999-12-01 2001-06-07 The Trustees Of Princeton University Complexes of form l2mx as phosphorescent dopants for organic leds
WO2001049806A1 (en) 1999-12-31 2001-07-12 Lg Chemical Co., Ltd Electronic device comprising organic compound having p-type semiconducting characteristics
JP2001226331A (ja) 2000-02-14 2001-08-21 Mitsui Chemicals Inc アミン化合物および該化合物を含有する有機電界発光素子
EP1205527A1 (de) 2000-03-27 2002-05-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organische elektrolumineszierende vorrichtung
WO2002002714A2 (en) 2000-06-30 2002-01-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
WO2002015645A1 (en) 2000-08-11 2002-02-21 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
EP1191614A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung und dafür verwendete Metallkoordinationsverbindung
EP1191612A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191613A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
WO2003060956A2 (en) 2002-01-18 2003-07-24 Lg Chem, Ltd. New material for transporting electrons and organic electroluminescent display using the same
WO2004013080A1 (en) 2002-08-01 2004-02-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Spirobifluorene derivatives, their preparation and uses thereof
WO2004028217A1 (ja) 2002-09-20 2004-04-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004058911A2 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2004081017A1 (de) 2003-03-11 2004-09-23 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
WO2004080975A1 (ja) 2003-03-13 2004-09-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 新規含窒素複素環誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004288381A (ja) 2003-03-19 2004-10-14 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004093207A2 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
EP1617710A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Material für ein organisches elektrolumineszenzgerät, organisches elektrolumineszenzgerät, beleuchtungsvorrichtung und anzeige
EP1617711A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Organisches elektrolumineszenzbauelement und anzeige
WO2005003253A2 (de) 2003-07-07 2005-01-13 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialen, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese
WO2005011013A1 (de) 2003-07-21 2005-02-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005033244A1 (de) 2003-09-29 2005-04-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US20050069729A1 (en) 2003-09-30 2005-03-31 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
WO2005039246A1 (ja) 2003-09-30 2005-04-28 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置、表示装置
WO2005042550A1 (de) 2003-10-30 2005-05-12 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe mit bipodalen liganden
WO2005084081A1 (de) 2004-02-20 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtungen
WO2005084082A1 (de) 2004-02-20 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtungen
EP1731584A1 (de) 2004-03-31 2006-12-13 Konica Minolta Holdings, Inc. Organischer elektrolumineszenzvorrichtungsstoff, organische elektrolumineszenzvorrichtung, display und beleuchtungsvorrichtung
WO2005111172A2 (de) 2004-05-11 2005-11-24 Merck Patent Gmbh Neue materialmischungen für die elektrolumineszenz
WO2005113563A1 (de) 2004-05-19 2005-12-01 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
JP2005347160A (ja) 2004-06-04 2005-12-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
WO2006000389A1 (de) 2004-06-26 2006-01-05 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006000388A1 (de) 2004-06-26 2006-01-05 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2006005627A1 (en) 2004-07-15 2006-01-19 Merck Patent Gmbh Oligomeric derivatives of spirobifluorene, their preparation and use
WO2006008069A1 (de) 2004-07-16 2006-01-26 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2006048268A1 (de) 2004-11-06 2006-05-11 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
EP1661888A1 (de) 2004-11-29 2006-05-31 Samsung SDI Co., Ltd. Phenylcarbazole basierte Verbindungen und deren Verwendung als organische Elektroluminiszierende Vorrichtung
WO2006058737A1 (de) 2004-12-01 2006-06-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006061182A1 (de) 2004-12-09 2006-06-15 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe und deren verwendung als die emittierende komponente in elektronischen bauteilen, besonders in elektrolumineszenten anzeigevorrichtungen
EP1670083A2 (de) 2004-12-13 2006-06-14 Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki Organische EL Vorrichtung
EP1670082A2 (de) 2004-12-13 2006-06-14 Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki Organische EL Vorrichtungen
US20060158104A1 (en) * 2004-12-13 2006-07-20 Toshiki Iijima Organic EL device
WO2006073054A1 (ja) 2005-01-05 2006-07-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2006081973A1 (de) 2005-02-03 2006-08-10 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
JP2006253445A (ja) 2005-03-11 2006-09-21 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2006100896A1 (ja) 2005-03-18 2006-09-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US20060216544A1 (en) 2005-03-23 2006-09-28 Fuji Photo Film Co. Ltd Organic electroluminescent device
WO2006108497A1 (de) 2005-04-14 2006-10-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006117052A1 (de) 2005-05-03 2006-11-09 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
WO2006122630A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006130883A2 (en) 2005-06-01 2006-12-07 The Trustees Of Princeton University Fluorescent filtered electrophosphorescence
WO2007063754A1 (ja) 2005-12-01 2007-06-07 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
WO2007065549A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US20070194703A1 (en) 2006-02-23 2007-08-23 Au Optronics Corp. Organic electro-luminescent device
WO2007115610A1 (de) 2006-04-01 2007-10-18 Merck Patent Gmbh Materialen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007137725A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007140847A1 (de) 2006-06-02 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008006449A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008056746A1 (fr) 2006-11-09 2008-05-15 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Composé pour un dispositif électroluminescent organique et dispositif électroluminescent organique
WO2008086851A1 (de) 2007-01-18 2008-07-24 Merck Patent Gmbh Carbazol-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008145239A2 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Benzanthracen-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009062578A1 (de) 2007-11-12 2009-05-22 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend azomethin-metall-komplexe

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
APPL. PHYS. LETT., vol. 89, 2006, pages 023503
APPL. PHYS. LETT., vol. 89, 2006, pages 083509
APPL. PHYS. LETT., vol. 92, 2008, pages 183303
APPL. PHYS. LETT., vol. 93, 2008, pages 073302
M. S. ARNOLD, APPL. PHYS. LETT., vol. 92, 2008, pages 053301
SCHWARTZ GREGOR ET AL: "Highly efficient white organic light emitting diodes comprising an interlayer to separate fluorescent and phosphorescent regions", APPLIED PHYSICS LETTERS, AIP, AMERICAN INSTITUTE OF PHYSICS, MELVILLE, NY, US LNKD- DOI:10.1063/1.2338588, vol. 89, no. 8, 22 August 2006 (2006-08-22), pages 83509 - 083509, XP012088660, ISSN: 0003-6951 *
SEO JI ET AL: "Hybrid spacer for high-efficiency white organic light-emitting diodes", APPLIED PHYSICS LETTERS, AIP, AMERICAN INSTITUTE OF PHYSICS, MELVILLE, NY, US LNKD- DOI:10.1063/1.2907190, vol. 92, no. 18, 9 May 2008 (2008-05-09), pages 183303 - 183303, XP012106825, ISSN: 0003-6951 *
Y. SHIROTA ET AL., CHEM. REV., vol. 107, no. 4, 2007, pages 953 - 1010

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011088877A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
US9493613B2 (en) 2011-07-04 2016-11-15 Cambridge Display Technology, Ltd. Organic light emitting composition, device and method
US9562136B2 (en) 2011-07-04 2017-02-07 Cambridge Display Technology, Ltd. Polymers, monomers and methods of forming polymers
US10270037B2 (en) 2011-07-04 2019-04-23 Cambridge Display Technology Limited Polymers, monomers and methods of forming polymers
CN103187537A (zh) * 2011-12-31 2013-07-03 昆山维信诺显示技术有限公司 一种高效白光有机电致发光器件

Also Published As

Publication number Publication date
US20120037896A1 (en) 2012-02-16
KR101797775B1 (ko) 2017-11-14
TW201107448A (en) 2011-03-01
JP2012523653A (ja) 2012-10-04
US9112172B2 (en) 2015-08-18
JP5766689B2 (ja) 2015-08-19
DE102009017064A1 (de) 2010-10-14
CN102365769A (zh) 2012-02-29
KR20120028875A (ko) 2012-03-23
CN102365769B (zh) 2015-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE112011101604B4 (de) Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009012346B4 (de) Organische Elektrolumineszenzvorrichtung und Verfahren zu deren Herstellung
EP2748878B1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung
EP2303815B1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung
EP2695213B1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung
DE112011102558B4 (de) Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102008063490B4 (de) Organische Elektrolumineszenzvorrichtung und Verfahren zum Einstellen des Farbortes einer weiß emittierenden Elektrolumineszenzvorrichtung
EP3027707B1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
DE112010001236B4 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung
EP2984692B1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung mit thermisch aktiviertem verzögertem fluoreszenzmaterial
DE102009009277B4 (de) Organische elektronische Vorrichtung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung von Verbindungen
EP2344609B1 (de) Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2764558B1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010115498A1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung
DE102010010481A1 (de) Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102008063470A1 (de) Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
WO2013135352A1 (de) Elektronische vorrichtungen
EP2907173A1 (de) Elektronische vorrichtung
EP2941470B1 (de) Elektronische vorrichtung
WO2011035835A1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201080015454.6

Country of ref document: CN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010707844

Country of ref document: EP

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10707844

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13263626

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2012503883

Country of ref document: JP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20117026587

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A