WO2004028217A1

WO2004028217A1 - 有機エレクトロルミネッセンス素子

Info

Publication number: WO2004028217A1
Application number: PCT/JP2003/011898
Authority: WO
Inventors: Takashi Arakane; Toshihiro Iwakuma; Chishio Hosokawa
Original assignee: Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date: 2002-09-20
Filing date: 2003-09-18
Publication date: 2004-04-01
Also published as: TWI276369B; TW200410595A; CN1692680A; EP1549112A1; EP1549112A4; KR20050057518A; US20060035109A1; JPWO2004028217A1; CN100449818C

Abstract

本発明は、陰極と陽極間に、少なくとも燐光性の発光化合物を含有する発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該陰極と接合した電子注入層を有し、該電子注入層が、含窒素環の金属キレート錯体、含窒素５員環誘導体、非縮合含窒素６員環誘導体、及び一つの炭素環を縮合した縮合含窒素６員環誘導体から選ばれる少なくとも一種類を主成分として含有し、アルカリ金属、アルカリ金属錯体、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属錯体、アルカリ土類金属化合物、希土類金属、希土類金属錯体、及び希土類金属化合物から選ばれた少なくとも一種類を還元性ドーパントとして含有する有機エレクトロルミネッセンス素子であり、燐光性の発光を用い、発光効率が高く、寿命が長い有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。

Description

有機エレクトロルミネッセンス素子

技術分野

本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子に関し、特に、燐光性の発光を利用し、発光効率が高く長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものである。明

田

冃.

有機エレクトロルミネッセンス素子（以下エレクトロルミネッセンスを E Lと略記することがある）は、電界を印加することより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。イーストマン ' コダック社の C . W. T a n gらによる積層型素子による低電圧駆動有機 E L素子の報告（C. W. Tang, S. A. Vansly ke, アプライドフィジックスレターズ（Appl ied Physics Letters) , 5 1巻、 9 1 3頁、 1 9 8 7年等）がなされて以来、有機材料を構成材料とする有機 E L素子に関する研究が盛んに行われている。 T a n gらは、トリス（8—ヒドロキシキノリノールアルミニウム）を発光層に、トリフヱニルジァミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が挙げられる。この例のように有機 E L素子の素子構造としては、正孔輸送（注入）層、電子輸送発光層の 2層型、又は正孔輸送（注入）層、発光層、電子輸送（注入）層の 3層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。有機 E L素子の発光材料としてはトリス（8—キノリノラート）アルミニウム錯体等のキレ一ト錯体、クマリン誘導体、テトラフヱニルブタジエン誘導体、ビススチリルァリ一レン誘導体、ォキサジァゾール誘導体等の発光材料が知られており、それらからは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラ一表示素子の実現が期待されている（例えば、特開平 8— 2 3 9 6 5 5号公報、特開平 7— 1 3 8 5 6 1号公報参照）。

また、近年、有機 E L素子の発光層に、発光材料の他に有機燐光材料を利用す. ることも提案されている (例えば、 D. F. O' Br ien and M. A. Baldo et al " Improve d energy transfer in e 1 ectrophosphorescent devices" Appl ied Phys ics lette rs Vol. 74 No. 3, _PP442-444, Januar 18， 1999、 M. A. Baldo et al "Very high - eff lciencygreen organic l ight-emitting devices based on e lectrophospho rescence Appl ied Phys ics letters Vol. 75 No. 1, pp4 - 6， July 5， 1999参照) このように有機 E L素子の発光層において、有機燐光材料の励起状態の一重項状態と三重項状態とを利用することにより、高い発光効率が達成されている。有機 E L素子内で電子と正孔が再結合する際にはスピン多重度の違いから一重項励起子と三重項励起子とが 1 ： 3の割合で生成すると考えられているので、隣光性の発光材料を用いれば蛍光のみを使った素子の 3〜4倍の発光効率の達成が考えられる。

このような有機 E L素子においては、 3重項の励起状態又は 3重項の励起子が消光しないように順次、陽極、有機発光層、電子輸送層（正孔阻止層）、電子注入層、陰極のように層を積層する構成が用いられてきた。有機発光層と陰極間に、有機発光層からの正孔の移動を制限する正孔阻止層を設け正孔を発光層中に効率よく蓄積することによって、電子との再結合確率を向上させ、発光の高効率化を達成することができるが、正孔阻止層と陰極金属を直接接合すると寿命や効率などの性能が著しく低くなるため正孔阻止層と陰極の間に必ず電子注入層が必要であることが認識されていた（例えば、米国特許第 6 0 9 7 1 4 7号明細書、国際特許公報 W O 0 1 / 4 1 5 1 2号明細書参照）。

しかしながら、これら従来の電子注入構成においては、電子輸送層に用いられるフヱナントロリン誘導体が、正孔阻止能において高い性能を保有するが劣化しやすく長寿命な素子が得られないという問題があった。そこでフエナントロリン誘導体に代えて 8-ヒドロキシキノリンが 2配位し、さらに残りの配位子としてァリールォキシを用いた金属錯体（B M Q ) 系の材料を正孔阻止層に用いて寿命を改善した技術が開示されている（特開 2 0 0 1 - 2 8 4 0 5 6号公報参照）。しかし、この素子においても順次、有機発光層、電子輸送層（正孔阻止層）、電子注入層、陰極のように層を積層する構成が用いられており、より層構成の簡素化が求められていた。

そこで本発明者は、上記電子注入構成を検討した結果、従来、陰極の材料として用いられている M g系合金や酸化 L iは、前記 B M q系の材料と密着性が不十分であるため正孔阻止層と陰極を接合しても、効率や寿命面で十分な性能が得ることができないという結論に到達し、層構成の簡易化のためには陰極と B M qの密着性を改善するべきであるとの認識が新たに得られた。

さらに、フヱナント口リン誘導体に代表される縮合含窒素 6員環は、分子の平面性が高く、発光層界面で三重項を消光しやすい。しかし、これを避けるために、含窒素 5員環誘導体、非縮合含窒素 6員環誘導体、一つの炭素環を縮合した縮合含窒素 6員環誘導体のいずれかを用いると、有機 E L素子の寿命が短いという問題があった。これは電子輸送する際に、含窒素環誘導体単独では電子輸送能が不十分であり、電子輸送能が劣化しやすいと共に、電子注入層に正孔が注入されると劣化が生じるためである。発明の開示

本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、燐光性の発光を用いた有機 E L素子において、発光効率が高く、寿命が長い有機 E L素子を提供することを目的とする。

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、陰極と電子注入層を密着接合し、該電子注入層が、発光層で生成する三重項を消光しない含窒素環の金属キレート錯体、含窒素 5員環誘導体、非縮合含窒素 6員環誘導体、及び一つの炭素環を縮合した縮合含窒素 6員環誘導体から選ばれる少なくとも一種類を主成分として含有し、さらに特定の還元性ドーパントを添加することにより、陰極と電子注入層との密着性が改善され、電子注入層の電子輸送能を向上し正孔注入による劣化を抑制できるため、燐光性の発光を利用した有機 E L素子の発光効率が高く、寿命が長い有機 E L素子が得られることを見出し本発明を完成したものである。

すなわち、本発明は陰極と陽極間に、少なくとも燐光性の発光化合物を含有する発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機 E L素子において、該陰極と接合した電子注入層を有し、該電子注入層が、含窒素環の金属キレート錯体、含窒素 5員環誘導体、非縮合含窒素 6員環誘導体、及び一つの炭素環を縮合した縮合含窒素 6員環誘導体から選ばれる少なくとも一種類を主成分として含有し、アルカリ金属、アルカリ金属錯体、アルカリ金属化合物、ァルカリ土類金属、アルカリ土類金属錯体、アルカリ土類金属化合物、希土類金属、希土類金属錯体、及び希土類金属化合物から選ばれた少なくとも一種類を還元性ドーパントとして含有する有機 E L素子を提供するものである。発明を実施するための最良の形態

本発明の有機 E L素子は、本発明は陰極と陽極間に、少なくとも燐光性の発光化合物を含有する発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機 EL素子において、該陰極と接合した電子注入層を有し、該電子注入層が、含窒素環の金属キレート錯体、含窒素 5員環誘導体、非縮合含窒素 6員環誘導体、及び一つの炭素環を縮合した縮合含窒素 6員環誘導体から選ばれる少なくとも一種類を主成分として含有し、アル力リ金属、アル力リ金属錯体、アル力リ金属化合物、アルカリ土類金属錯体、アルカリ土類金属化合物、希土類金属、希土類金属錯体、及び希土類金属化合物から選ばれた少なくとも一種類を還元性ド —パントとして含有する。

前記電子注入層の主成分である含窒素環の金属キレート錯体は、下記一般式（ 1 ) で表されると好ましい。

(1)

R² 〜R⁷ は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ォキシ基、ァミノ基、又は炭素数 1〜4 0の炭化水素基であり、これらは置換されていてもよい。一般式（ 1 ) の R² 〜R⁷ のハロゲン原子としは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。

一般式（ 1 ) の R² 〜R⁷ の置換されていてもよいアミノ基は一 NX¹ X² と表され、 X¹ 、 X² の例としては、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n_ブチル基、 s—ブチル基、イソブチル基、 t—ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 n—へプチル基、 n—ォクチル基、ヒドロキシメチル基、 1ーヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシイソブチル基、 1 , 2—ジヒドロキシェチル基、 1 , 3— ジヒドロキシイソプロピル基、 2 , 3—ジヒドロキシー t一ブチル基、 1 , 2, 3—トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、 1—クロ口ェチル基、 2—クロロェチル基、 2—クロ口イソブチル基、 1 , 2—ジクロ口ェチル基、 1， 3— ジクロロイソプロピル基、 2， 3—ジクロロー t一ブチル基、 1， 2， 3—トリクロ口プロピル基、ブロモメチル基、 1 _ブロモェチル基、 2—ブロモェチル基、 2—ブロモイソブチル基、 1 , 2—ジブロモェチル基、 1 , 3—ジブロモイソプロピル基、 2 , 3—ジブ口モー t一ブチル基、 1 , 2 , 3 —トリブロモプロピル基、ョードメチル基、 1—ョ一ドエチル基、 2—ョ一ドエチル基、 2—ョ一ドイソブチル基、 1 , 2—ジョ一ドエチル基、 1 , 3 _ジョ一ドイソプロピル基、 2 , 3—ジョ一ドー t—ブチル基、 1 , 2， 3—トリョードプロピル基、ァミノメチル基、 1—アミノエチル基、 2—アミノエチル基、 2—ァミノイソブチル基、 1， 2—ジアミノエチル基、 1 , 3—ジァミノイソプロピル基、 2 , 3—ジァミノ一 t _ブチル基、 1 , 2， 3 —トリアミノプロピル基、シァノメチル基、 1 ーシァノエチル基、 2—シァノエチル基、 2 —シァノイソブチル基、 1， 2—ジシァノエチル基、 1， 3—ジシァノイソプロピル基、 2 , 3 _ジシァノー t—ブチル基、 1， 2 , 3—トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、 1一二トロェチル基、 2 _ニトロェチル基、 2—二トロイソブチル基、 1 , 2—ジニトロェチル基、 1 , 3—ジニトロイソプロピル基、 2， 3—ジニトロ一 t一ブチル基、 1 , 2 , 3—トリニトロプロピル基、フヱニル基、 1 一ナフチル基、 2—ナフチル基、 1—アントリル基、 2—アントリル基、 9一アントリル基、 1ーフヱナントリル基、 2—フヱナントリル基、 3—フヱナントリル基、 4—フエナントリル基、 9—フヱナントリル基、 1—ナフタセニル基、 2—ナフタセニル基、 9—ナフタセニル基、 4—スチリルフヱニル基、 1ーピレニル基、 2—ピレニル基、 4—ピレニル基、 2 _ビフヱ二ルイル基、 3—ビフヱ二ルイル基、 4一ビフヱ二ルイル基、 p—ターフヱニル _ 4ーィル基、 p—ターフェ二ルー 3—ィル基、 p—夕一フエ二ルー 2—ィル基、 m—タ一フエ二ルー 4一^ f ル基、 m—夕一フエニル _ 3 ーィル基、 m—ターフヱニル— 2—ィル基、 0—トリル基、 m—トリル基、 p— トリル基、 p— t—ブチルフヱニル基、 p— （2—フエニルプロピル）フエニル基、 3—メチル一 2 _ナフチル基、 4—メチルー 1 _ナフチル基、 4—メチル— 1—アントリル基、 4，一メチルビフエ二ルイル基、 4 " — tーブチルー p—夕 —フエニル一 4ーィル基、 2 _ピロリル基、 3—ピロリル基、ピラジュル基、 2 -ピリジニル基、 3—ピリジニル基、 4一ピリジニル基、 2—インドリル基、 3 一インドリル基、 4一インドリル基、 5—インドリル基、 6—インドリル基、 7 —インドリル基、 1 _イソインドリル基、 3 —イソインドリル基、 4一イソインドリル基、 5—イソインドリル基、 6ーィソインドリル基、 7—イソインドリル基、 2 _フリル基、 3—フリル基、 2—ベンゾフラニル基、 3 _ベンゾフラニル基、 4一べンゾフラニル基、 5—ベンゾフラニル基、 6—ベンゾフラニル基、 7 —ベンゾフラニル基、 1 一イソべンゾフラニル基、 3—イソべンゾフラニル基、 4一イソべンゾフラニル基、 5 _イソべンゾフラニル基、 6—イソベンゾフラ二ル基、 7 _イソべンゾフラエル基、 2—キノリル基、 3 _キノリル基、 4—キノリル基、 5—キノリル基、 6—キノリル基、 7—キノリル基、 8—キノリル基、

1—イソキノリル基、 3—イソキノリル基、 4 _イソキノリル基、 5—イソキノリル基、 6—イソキノリル基、 7—イソキノリル基、 8—イソキノリル基、 2— キノキサリニル基、 5 _キノキサリニル基、 6—キノキサリニル基、 1—力ルバゾリル基、 2 _カルノゾリル基、 3—力ルノゾリル基、 4一力ルバゾリル基、 1 一フエナンスリジニル基、 2—フエナンスリジニル基、 3—フエナンスリジニル基、 4—フヱナンスリジニル基、 6—フヱナンスリジニル基、 7—フエナンスリジニル基、 8—フヱナンスリジニル基、 9ーフヱナンスリジニル基、 1 0—フエナンスリジニル基、 1—ァクリジニル基、 2—アタリジニル基、 3—アタリジニル基、 4一ァクリジニル基、 9 _ァクリジニル基、 1， 7—フヱナンスロリン一

2—ィル基、 1 , 7—フヱナンスロリン一 3—ィル基、 1， 7—フエナンスロリンー 4ーィル基、 1 , 7—フヱナンスロリン一 5—ィル基、 1 , 7—フエナンス口リン一 6—ィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 8—ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 9ーィル基、 1， 7—フヱナンスロリン一 1 0—ィル基、 1， 8— フエナンスロリン一 2—ィル基、 1 , 8—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 8—フエナンスロリン一 4—ィル基、 1， 8—フエナンスロリン一 5—ィル基、 1， 8 _フエナンスロリン一 6—ィル基、 1 , 8—フエナンスロリン一 7—ィル基、 1 , 8—フエナンスロリン _ 9 —ィル基、 1 , 8—フエナンスロリン一 1 0 一^ f ル基、 1， 9 一フエナンスロリン一 2—ィル基、 1 , 9一フエナンスロリン —3—ィル基、 1， 9—フエナンスロリン一 4ーィル基、 1， 9 _フエナンスロリン一 5—ィル基、 1 , 9—フエナンスロリン _ 6—ィル基、' 1 , 9一フエナンスロリン一 7—ィル基、 1， 9—フヱナンスロリン一 8—ィル基、 1 , 9—フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 1， 1 0—フヱナンスロリン一 2—ィル基、 1， 1 0—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 1 0—フエナンスロリン一 4ーィル基、 1 , 1 0—フエナンスロリン一 5—ィル基、 2， 9—フエナンスロリン一 1 —ィル基、 2 , 9—フエナンスロリン一 3—ィル基、 2 , 9—フエナンスロリン一 4ーィル基、 2， 9一フエナンスロリン一 5—ィル基、 2， 9—フエナンスロリン一 6—ィル基、 2， 9一フエナンスロリン _ 7—ィル基、 2 , 9ーフヱナンスロリン一 8—ィル基、 2 , 9—フヱナンスロリン _ 1 0—ィル基、 2 , 8—フェナンスロリン一 1 —ィル基、 2 , 8—フエナンスロリン一 3—ィル基、 2， 8 ーフヱナンスロリン一 4 —ィル基、 2 , 8—フヱナンスロリン一 5—ィル基、 2 , 8—フヱナンスロリン _ 6—ィル基、 2， 8—フエナンスロリン一 7—ィル基、 2， 8—フエナンスロリン一 9一^ fル基、 2， 8—フヱナンスロリン一 1 0— ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 1 ーィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 3—ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 4—ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 5—ィル基、 2， 7 _フエナンスロリン一 6—ィル基、 2 , 7—フエナンス口リン一 8—ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 9—ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン _ 1 0—ィル基、 1 一フエナジニル基、 2—フヱナジニル基、 1 ーフエノチアジニル基、 2—フエノチアジニル基、 3—フエノチアジニル基、 4ーフエノチアジニル基、 1 _フエノキサジニル基、 2—フヱノキサジニル基、 3—フエノキサジニル基、 4一フエノキサジニル基、 2—ォキサゾリル基、 4一ォキサゾリル基、 5—ォキサゾリル基、 2 —ォキサジァゾリル基、 5—ォキサジァゾリル基、 3—フラザニル基、 2—チェニル基、 3 _チェニル基、 2—メチルピロ一ルー 1ーィル基、 2—メチルピロ一ルー 3—ィル基、 2—メチルピロ一ルー 4 _ ィル基、 2—メチルピロ一ルー 5—ィル基、 3—メチルビロール一 1—ィル基、 3—メチルピロ一ルー 2—ィル基、 3—メチルビロール一 4ーィル基、 3—メチルピロ一ル— 5—ィル基、 2— t一ブチルピロ一ル _ 4—ィル基、 3— ( 2—フェニルプロピル）ピロ一ルー 1—ィル基、 2—メチル一 1 —インドリル基、 4— メチル一 1—インドリル基、 2—メチル一 3—インドリル基、 4ーメチル一 3— ィンドリル基、 2— t—プチル 1—ィンドリル基、 4一 t _ブチル 1—ィンドリル基、 2一 t一ブチル 3—インドリル基、 4 - t—プチル 3 —インドリル基等が挙げられる。

一般式（ 1 ) の R ² 〜R ⁷ の前記炭素数 1〜4 0の炭化水素基としては、置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、ァラルキル基、ァリールォキシ基、アルコキシカルボニル基等が挙げられる。

前記置換もしくは無置換のアルキル基の例としては、メチル基、ェチル基、プ口ピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、 s—ブチル基、イソブチル基、 t— ブル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 n—ヘプチル基、 n—ォクチル基、ヒドロキシメチル基、 1—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシェチル基、 2 —ヒドロキシイソブチル基、 1 , 2—ジヒドロキシェチル基、 1， 3—ジヒドロキシイソプロピル基、 2， 3—ジヒドロキシ _ t—ブチル基、 1， 2， 3—トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、 1 一クロ口ェチル基、 2—クロロェチル基、 2 _クロ口イソブチル基、 1 , 2—ジクロ口ェチル基、 1， 3—ジクロロィソプロピル基、 I , 3—ジクロ口一 t一ブチル基、 1， 1、 3 —トリクロロプ口ピル基、ブロモメチル基、 1一ブロモェチル基、 2—ブロモェチル基、 2—ブロモイソブチル基、 1， 2—ジブロモェチル基、 1 , 3—ジブロモイソプロピル基、 2， 3—ジブ口モー t一ブチル基、 1， . 2， 3—トリブロモプロピル基、ョ一ドメチル基、 1—ョ一ドエチル基、 2—ョードエチル基、 2—ョードイソブチル基、 1 , 2—ジョ一ドエチル基、 1， 3—ジョードイソプロピル基、 2， 3 - ジョード一 t一ブチル基、 1， 2 , 3 _トリョ一ドプロピル基、アミノメチル基、 1—アミノエチル基、 2 _アミノエチル基、 2—ァミノイソブチル基、 1， 2 —ジアミノエチル基、 1 , 3—ジァミノイソプロピル基、 2， 3—ジァミノー t 一ブチル基、 1 , 2， 3—トリアミノプロビル基、シァノメチル基、 1 _シァノェチル基、 2—シァノエチル基、 2—シァノイソブチル基、 1， 2—ジシァノエチル基、 1， 3—ジシァノイソプロピル基、 2 , 3—ジシァノー t _ブチル基、

1， 2 , 3 _トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、 1 _ニトロェチル基、 1 —ニトロェチル基、 2—二トロイソブチル基、 1 , 2—ジニトロェチル基、 1 ,

3—ジニトロイソプロピル基、 2， 3—ジニトロ一 t一ブチル基、 1 , 2 , 3 - トリニトロプロピル基等が挙げられる。

前記置換もしくは無置換のアルケニル基の例としては、ビュル基、ァリル基、

1ーブテュル基、 2—ブテュル基、 3—ブテュル基、 1 , 3—ブタンジェニル基、 1—メチルビニル基、スチリル基、 2， 2—ジフヱ二ルビニル基、 1， 2—ジフエ二ルビニル基、 1ーメチルァリル基、 1， 1ージメチルァリル基、 2—メチルァリル基、 1一フエニルァリル基、 2—フエニルァリル基、 3—フヱニルァリル基、 3 , 3 _ジフヱニルァリル基、 1 , 2—ジメチルァリル基、 1 _フエニル - 1—ブテュル基、 3—フヱニルー 1ーブテュル基等が挙げられる。

前記置換もしくは無置換のシク口アルキル基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、 4—メチルシクロへキシル基等が挙げられる。

前記置換もしくは無置換のアルコキシ基は一 O Y ¹ と表され、 Y ¹ の例としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、 s—ブチル基、イソブチル基、 t一ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 n _ ヘプチル基、 n—ォクチル基、ヒドロキシメチル基、 1ーヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシイソブチル基、 1， 2—ジヒドロキシェチル基、 1 ， 3—ジヒドロキシイソプロピル基、 2， 3—ジヒドロキシー t— ブチル基、 1 , 2， 3—トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、 1一クロ口ェチル基、 2—クロ口ェチル基、 2—クロ口イソブチル基、 1， 2—ジクロ口ェチル基、 1 ， 3—ジクロロイソプロピル基、 2， 3—ジクロロー t一ブチル基、 1 , 2 , 3 _トリクロ口プロピル基、ブロモメチル基、 1一ブロモェチル基、 2—ブロモェチル基、 2—ブロモイソブチル基、 1， 2—ジブロモェチル基、 1 ， 3—ジブロモイソプロピル基、 2， 3 _ジブロモ _ t—ブチル基、 1， 2 , 3 一トリブロモプロピル基、ョードメチル基、 1 —ョードエチル基、 2—ョ一ドエチル基、 2—ョ一ドイソブチル基、 1 ， 2 _ジョ一ドエチル基、 1 ， 3—ジョ一ドィソプロピル基、 1， 3一ジョ一ド— t—プチル基、 1 , 1 , 3—トリョードプロピル基、アミノメチル基、 1 一アミノエチル基、 2—ァミノエチル基、 2 - アミノイソブチル基、 1 , 2—ジァミノエチル基、 1， 3—ジァミノイソプロピル基、 2， 3—ジアミノー t—ブチル基、 1 , 2 , 3—トリアミノプロピル基、シァノメチル基、 1ーシァノエチル基、 2—シァノエチル基、 2一シァノイソフ" チル基、 1， 2 _ジシァノエチル基、 1 ， 3ージシァノイソプロピル基、 2 , 3 一ジシァノー t—ブチル基、 1 ， 2 , 3一トリシァノプロピル基、ニトロメチル基、 1—ニトロェチル基、 2 _ニトロェチル基、 2—ニトロイソブチル基、 1 ， 2—ジニトロェチル基、 1 , 3—ジニトロイソプロピル基、 2， 3—ジニトロ一 t一ブチル基、 1 , 2 , 3—トリニトロプロピル基等が挙げられる。

前記置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基の例としては、フユニル基、 1一ナフチル基、 2—ナフチル基、 1 一アントリル基、 2—アントリル基、 9一アントリル基、 1 _フエナントリル基、 2—フユナントリル基、 3—フヱナントリル基、 4一フエナントリル基、 9一フエナントリル基、 1 一ナフタセニル基、 2 _ ナフタセニル基、 9—ナフタセニル基、 1—ピレニル基、 2—ピレニル基、 4一ピレニル基、 2—ビフヱ二ルイル基、 3—ビフヱ二ルイル基、 4—ビフヱ二ルイル基、 p—ターフェ二ルー 4—ィル基、 p—夕一フエ二ルー 3—ィル基、 p—夕 —フヱニル一 2—ィル基、 m—ターフヱニル _ 4—ィル基、 m—夕一フエ二ルー 3—ィル基、 m—夕一フエ二ルー 1ーィル基、 0—トリル基、 m—トリル基、 p 一トリル基、 p— t—ブチルフヱニル基、 p— ( 2—フヱニルプロピル）フエ二ル基、 3 —メチル一 2—ナフチル基、 4 _メチル一 1 一ナフチル基、 4—メチル — 1—アントリル基、 4，ーメチルビフエ二ルイル基、 4 " _ t—ブチル一 p— 夕一フヱニルー 4一ィル基等が挙げられる。

前記置換もしくは無置換の芳香族複素環基の例としては、 1 一ピロリル基、 2 —ピロリル基、 3—ピロリル基、ビラジニル基、 2—ピリジニル基、 3—ピリジニル基、 4—ピリジニル基、 1 一インドリル基、 2 _インドリル基、 3—インドリル基、 4 _インドリル基、 5—インドリル基、 6—インドリル基、 7—インドリル基、 1 一イソインドリル基、 2—イソインドリル基、 3—イソインドリル基、 4 _イソインドリル基、 5—イソインドリル基、 6—イソインドリル基、 7— イソインドリル基、 2—フリル基、 3—フリル基、 2—ベンゾフラニル基、 3 - ベンゾフラニル基、 4—ベンゾフラニル基、 5一べンゾフラニル基、 6 —べンゾフラニル基、 7—ベンゾフラニル基、 1 —イソべンゾフラニル基、 3—イソベンゾフラニル基、 4一イソべンゾフラニル基、 5—イソべンゾフラニル基、 6—ィソベンゾフラニル基、 7 _イソべンゾフラニル基、 2—キノリル基、 3—キノリル基、 4—キノリル基、 5—キノリル基、 6—キノリル基、 7 _キノリル基、 8 —キノリル基、 1—イソキノリル基、 3—イソキノリル基、 4 _イソキノリル基、 5—イソキノリル基、 6—イソキノリル基、 7—イソキノリル基、 8—イソキノリル基、 2 —キノキサリニル基、 5—キノキサリニル基、 6—キノキサリニル基、 1一力ルバゾリル基、 2 _力ルノゾリル基、 3—カルノゾリル基、 4一力ルバゾリル基、 9一力ルバゾリル基、 1 一フエナンスリジニル基、 2—フエナンスリジニル基、 3 _フエナンスリジニル基、 4 _フエナンスリジニル基、 6—フエナンスリジニル基、了一フエナンスリジニル基、 8—フエナンスリジニル基、 9 ーフヱナンスリジニル基、 1 0—フエナン^リジニル基、 1—アタリジ.ニル基、 2 _ァクリジニル基、 3—ァクリジニル基、 4一アタリジニル基、 9—ァクリジニル基、 1； 7—フエナンスロリン一 2—ィル基、 1 , 7—フヱナンスロリンー 3—ィル基、 1， 7—フヱナンスロリン一 4—ィル基、 1， 7—フエナンスロリンー 5—ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 6—ィル基、 1 , 7—フヱナンス口リン一 8—ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 9—ィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 1 , 8—フヱナンスロリン一 2—ィル基、 1， 8— フエナンスロリン一 3—ィル基、 1 , 8—フヱナンスロリン一 4ーィル基、 1 , 8—フヱナンスロリン一 5—ィル基、 1， 8—フヱナンスロリン一 6—ィル基、 1 , 8—フヱナンスロリン一 7—ィル基、 1， 8—フヱナンスロリン一 9ーィル基、 1， 8—フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 1， 9—フエナンスロリン一 2 ーィル基、 1， 9—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 9—フエナンスロリン —4—ィル基、 1， 9—フエナンスロリン一 5—ィル基、 1 , 9—フヱナンスロリン一 6—ィル基、 1， 9一フエナンスロリン一 7—ィル基、 1 , 9—フエナンスロリン一 8—ィル基、 1 , 9—フヱナンスロリン一 1 0—ィル基、 1， 1 0— フエナンスロリン一 2—ィル基、 1， 1 0—フエナンスロリン一 3—^ f ル基、 1 , 1 0—フエナンスロリン一 4ーィル基、 1， 1 0—フヱナンスロリン一 5—ィル基、 2， 9一フエナンスロリン一 1ーィル基、 2， 9—フエナンスロリン一 3 —ィル基、 2， 9—フヱナンスロリン一 4ーィル基、 2 , 9—フヱナンスロリン一 5—ィル基、 2 , 9—フヱナンスロリン一 6—ィル基、 2 , 9—フエナンスロリン一 7—ィル基、 2 , 9—フエナンスロリン一 8—ィル基、 2 , 9—フユナンスロリン一 1 0—ィル基、 2， 8—フヱナンスロリン一 1 —ィル基、 2 , 8—フェナンスロリン一 3—ィル基、 2， 8—フヱナンスロリン一 4—ィル基、 2 , 8 —フエナンスロリン一 5—ィル基、 2， 8—フエナンスロリン一 6—ィル基、 2 , 8—フヱナンスロリン一 7—ィル基、 2， 8—フエナンスロリン一 9一ィル基、 2 , 8—フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン一 1 一ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 3—ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン一 4—ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン一 5—ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 6—ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン一 8—ィル基、 2 , 7—フエナンス口リン一 9—ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 1—フエナジニル基、 2—フエナジニル基、 1—フエノチアジニル基、 2—フエノチアジニル基、 3—フエノチアジニル基、 4一フヱノチアジニル基、 1 0—フエノチアジ二ル基、 1—フヱノキサジニル基、 2—フエノキサジニル基、 3—フヱノキサジ二ル基、 4ーフヱノキサジニル基、 1 0—フヱノキサジニル基、 2—ォキサゾリル基、 4一才キサゾリル基、 5—才キサゾリル基、 2—ォキサジァゾリル基、 5— ォキサジァゾリル基、 3—フラザニル基、 2—チェニル基、 3—チェニル基、 1 一メチルピロ一ルー 1ーィル基、 2—メチルピロ一ルー 3—ィル基、 2—メチルピロ一ルー 4ーィル基、 2—メチルビロール一 5—ィル基、 3—メチルビロール一 1 —ィル基、 3—メチルピロ一ルー 2—ィル基、 3 —メチルピロ一ルー 4ーィル基、 3—メチルピロ一ルー 5—^ fル基、 2— t一ブチルピロール— 4一ィル基、 3― ( 2—フヱニルプロピル) ピロ一ルー 1—ィル基、 2—メチルー 1—インドリル基、 4ーメチルー 1 インドリル基、 2—メチル一 3—インドリル基、 4 ーメチルー 3ーィンドリル基、 2一 t一ブチル 1ーィンドリル基、 4 - tーブチル 1一インドリル基、 2— t—ブチル 3—インドリル基、 4一 t一ブチル 3—^ ( ンドリル基等が挙げられる。

前記置換もしくは無置換のァラルキル基の例としては、ベンジル基、 1一フユニルェチル基、 2—フヱニルェチル基、 1 一フエニルイソプロピル基、 2—フエニルイソプロピル基、フヱニル _ t—ブチル基、 α—ナフチルメチル基、 1 一 α 一ナフチルェチル基、 2— α—ナフチルェチル基、 1 一 α—ナフチルイソプロピル基、 2— α—ナフチルイソプロピル基、 iS—ナフチルメチル基、 I 一 β—ナフチルェチル基、 2— iS—ナフチルェチル基、 1— —ナフチルイソプロピル基、 2— S—ナフチルイソプロピル基、 1 一ピロリルメチル基、 2— （ 1 一ピロリル ) ェチル基、 p—メチルベンジル基、 m—メチルベンジル基、 0—メチルベンジル基、 p—クロ口べンジル基、 m—クロ口べンジル基、 0 _クロ口べンジル基、 p _ブロモベンジル基、 m—ブロモベンジル基、 0—ブロモベンジル基、 p—ョ —ドベンジル基、 m—ョードベンジル基、 0—ョードベンジル基、 p—ヒドロキシベンジル基、 m—ヒドロキシベンジル基、 0—ヒドロキシベンジル基、 p—ァミノべンジル基、 m—ァミノべンジル基、 0 —ァミノべンジル基、 p—二トロべンジル基、 m—二トロべンジル基、 0—二トロべンジル基、 p—シァノベンジル基、 m—シァノベンジル基、 0—シァノベンジル基、 1—ヒドロキシー 2—フエニルイソプロピル基、 1 一クロロー 2—フヱニルイソプロピル基等が挙げられる前記置換もしくは無置換のァリ一ル才キシ基は— 0 Zと表され、 Zの例としてはフエニル基、 1—ナフチル基、 2—ナフチル基、 1 一アントリル基、 2—アントリル基、 9一アントリル基、 1ーフヱナントリル基、 2—フエナントリル基、 3—フエナントリル基、 4 一フエナントリル基、 9一フエナントリル基、 1—ナフタセニル基、 2—ナフタセニル基、 9—ナフ夕セニル基、 1—ピレニル基、 2 ーピレニル基、 4ーピレニル基、 2—ビフヱ二ルイル基、 3—ビフヱ二ルイル基、 4—ビフエ二ルイル基、 p—夕一フヱニルー 4—ィル基、 p—夕一フヱニル一 3—ィル基、 p—ターフヱニル一 2—ィル基、 m—ターフェニル一 4ーィル基、 m—夕一フヱニル一 3—ィル基、 m—夕一フエ二ルー 2—ィル基、 o—トリル基、 m—トリル基、 p—トリル基、 p— t—ブチルフヱニル基、 p— ( 2 _フエ二ルプロピル）フエニル基、 3—メチル一 2—ナフチル基、 4一メチル一 1 一ナフチル基、 4ーメチルー 1 —アントリル基、 4 ' —メチルビフエ二ルイル基、 4 " — t一プチルー ϋ—ターフェ二ルー 4ーィル基、 2—ピロリル基、 3—ピロリル基、ビラジニル基、 2—ピリジニル基、 .3 _ピリジニル基、 4 _ピリジニル基、 2—インドリル基、 3—インドリル基、 4一インドリル基、 5—インドリル基、 6—インドリル基、 7—インドリル基、 1 一^ f ソインドリル基、 3—イソインドリル基、 4一イソインドリル基、 5—イソインドリル基、 6—イソインドリル基、 7—イソインドリル基、 2—フリル基、 3—フリル基、 2—ベンゾフラニル基、 3—べンゾフラニル基、 4 _ベンゾフラニル基、 5—ベンゾフラニル基、 6— ベンゾフラニル基、 7—ベンゾフラニル基、 1 _イソべンゾフラニル基、 3—ィソベンゾフラニル基、 4一イソべンゾフラニル基、 5—イソべンゾフラニル基、 6—イソべンゾフラニル基、 7—イソべンゾフラニル基、 2—キノリル基、 3— キノリル基、 4一キノリル基、 5—キノリル基、 6—キノリル基、 7 _キノリル基、 8—キノリル基、 1 一イソキノリル基、 3—イソキノリル基、 4—イソキノリル基、 5—イソキノリル基、 6—イソキノリル基、 7—イソキノリル基、 8— イソキノリル基、 2—キノキサリニル基、 5 _キノキサリニル基、 6—キノキサリニル基、 1 —カルノゾリル基、 2—カルノゾリル基、 3—力ルノゾリル基、 4 一力ルバゾリル基、 1—フヱナンスリジニル基、 2—フヱナンスリジニル基、 3 —フヱナンスリジニル基、 4—フヱナンスリジニル基、 6—フヱナンスリジニル基、 7—フヱナンスリジニル基、 8—フヱナンスリジニル基、 9ーフヱナンスリジニル基、 1 0 _フエナンスリジニル基、 1 _ァクリジニル基、 2—アタリジニル基、 3—アタリジニル基、 4—アタリジニル基、 9一アタリジニル基、 1 , 7 —フエナンスロリン一 2 —ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1 , 7—フヱナンスロリン一 4ーィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 5—ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 6—ィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 8—ィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 9ーィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 1， 8—フエナンスロリン一 2—ィル基、 1， 8—フエナンスロリンー 3—ィル基、 1 , 8—フエナンスロリン一 4ーィル基、 1， 8—フエナンス口リン一 5—ィル基、 1， 8—フエナンスロリン一 6—ィル基、 1 , 8—フエナンスロリン一 7—ィル基、 1 , 8—フヱナンスロリン一 9ーィル基、 1， 8—フェナンスロリン _ 1 0—ィル基、 1 , 9一フエナンスロリン一 2—ィル基、 1， 9—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 9—フエナンスロリン _ 4—ィル基、 1 , 9—フヱナンスロリン一 5—ィル基、 1 , 9—フヱナンスロリン一 6—ィル基、 1， 9—フエナンスロリン一 7—ィル基、 1 , 9 —フエナンスロリン _ 8— ィル基、 ί , 9一フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 1 , 1 0—フエナンスロリン一 2—ィル基、 1， 1 0—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 1 0—フエナンスロリン一 4ーィル基、 1 , 1 0 _フエナンスロリン一 5—ィル基、 2 , 9 - フエナンスロリンー 1 —ィル基、 2 , 9 —フヱナンスロリン一 3—ィル基、 2 , 9—フヱナンスロリン一 4—ィル基、 2， 9一フエナンスロリン一 5—ィル基、 2， 9—フヱナンスロリン一 6—ィル基、 2， 9—フエナンスロリン一 7—ィル基、 2 , 9—フヱナンスロリン一 8—^ fル基、 2， 9 _フエナンスロリン一 1 0 ーィル基、 2， 8—フエナンスロリン一 1 —ィル基、 2 , 8—フエナンスロリン — 3—ィル基、 2， 8—フエナンスロリン一 4—ィル基、 2， 8—フエナンスロリン一 5—ィル基、 2， 8—フエナンスロリン一 6—ィル基、 2， 8—フエナンスロリン一 7—ィル基、 2 , 8—フエナンスロリン一 9一^ ίル基、 1 , 8—フエナンスロリンー 1 0—ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 1—ィル基、 2， 7 一フエナンスロリンー 3—ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 4—ィル基、 2 ， 7—フエナンスロリン一 5—ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン一 6—ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 8—ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン一 9ーィル基、 2， 7—フヱナンスロリン一 1 0—ィル基、 1 —フエナジニル基、 2 - 7 ェナジ二ル基、 1 一フヱノチアジニル基、 2—フエノチアジニル基、 3—フエノチアジニル基、 4—フヱノチアジニル基、 1 ーフヱノキサジニル基、 2ーフエノキサジニル基、 3—フヱノキサジニル基、 4ーフヱノキサジニル基、 2一才キサゾリル基、 4一才キサゾリル基、 5—才キサゾリル基、 2—ォキサジァゾリル基、 5—ォキサジァゾリル基、 3—フラザニル基、 2—チェニル基、 3—チェニル基、 2—メチルビロール一 1ーィル基、 2—メチルピロ一ルー 3—ィル基、 2— メチルビロール一 4ーィル基、 2—メチルピロ一ルー 5—ィル基、 3—メチルビロール— 1 —ィル基、 3—メチルピロ一ルー 2—ィル基、 3—メチルピロ一ルー 4—ィル基、 3—メチルビロール一 5—ィル基、 2— t一ブチルピロ一ルー 4一ィル基、 3— （ 2—フヱニルプロピル）ピロ一ルー 1 —ィル基、 2—メチルー 1 一インドリル基、 4一メチル一 1 _イン.ドリル基、 2 _メチル一 3—インドリル基、 4—メチルー 3—インドリル基、 2— t—ブチル 1 一インドリル基、 4— t —ブチル 1 —インドリル基、 2— t一ブチル 3—インドリル基、 4— t一ブチル 3—インドリル基等が挙げられる。

前記置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基は— C 0 0 Y ² と表され、 Y ² の例としてはメチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n—プチル基、 s—ブチル基、イソブチル基、 t—ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 n—ヘプチル基、 n—ォクチル基、ヒドロキシメチル基、 1ーヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシイソブチル基、 1， 2 _ ジヒドロキシェチル基、 1， 3—ジヒドロキシイソプロピル基、 2， 3 —ジヒド口キシ一 t—ブチル基、 1 , 2 , 3—トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、 1 一クロ口ェチル基、 2—クロ口ェチル基、 2—クロ口イソブチル基、 1， 2—ジクロ口ェチル基、 1 , 3—ジクロ口イソプロピル基、 2， 3—ジクロ口一 t—ブチル基、 1， 1 , 3—トリクロ口プロピル基、ブロモメチル基、 1ーブロモェチル基、 2—プロモェチル基、 2—ブロモイソブチル基、 1 , 2 _ジブロモェチル基、 1， 3—ジブロモイソプロピル基、 2， 3—ジブロモ一 t _ブチル基、 1， 2 , 3—トリブロモプロピル基、ョードメチル基、 1ーョードエチル基、 2—ョードエチル基、 2—ョードイソブチル基、 1 , 2— ョードエチル基、 1 ， 3—ジョードイソプロピル基、 2 , 3—ジョ一ドー t一ブチル基、 1 , 2， 3 —トリョードプロピル基、アミノメチル基、 1—アミノエチル基、 2—アミノエチル基、 2—ァミノイソブチル基、 1， 2—ジアミノエチル基、 1， 3—ジアミノイソプロピル基、 2, 3—ジァミノ一 t _ブチル基、 1， 2, 3—トリアミノプロピル基、シァノメチル基、 1ーシァノエチル基、 2—シァノエチル基、 2— シァノイソブチル基、 1， 2—ジシァノエチル基、 1， 3—ジシァノイソプロピル基、 2， 3—ジシァノ一 t—ブチル基、 1， 2 , 3—トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、 1一二トロェチル基、 2—ニトロェチル基、 2—二トロイソブチル基、 1， 2—ジニトロェチル基、 1 , 3—ジニトロイソプロピル基、 2， 3 ージニトロ一t_ブチル基、 1 , 2 , 3—トリニトロプロピル基等が挙げられる一般式（ 1 ) の R² 〜R⁷ の置換基としては、アルキル基、アルケニル基、ァルキニル基、芳香族炭化水素基、アミノ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ァシル基、アルコキシカルボニル基、了リールォキシカルボニル基、ァシルォキシ基、ァシルァミノ基、アルコキシカルボニルァミノ基、ァリールォキシカルボニルァミノ基、スルホニルァミノ基、スルファモイル基、力ルバモイル基、アルキルチオ基、ァリ一ルチオ基、スルホニル基、ハロゲン原子、シァノ基、芳香族複素環基等が挙げられる。

一般式（ 1 ) の R² 〜R⁷ の置換基としては、シァノ基、ハロゲン原子、炭素数 1 0個以下の炭素原子を含有するハロアルキル基、ハロアルコキシ基、ァミノ基、カルボニル基、カルボニルォキシ基、才キシカルボニル基が好ましい。

Mは、アルミニウム（A 1 ) 、ガリゥム（G a) 又はィンジゥム（ I n) であり、 I nであると好ましい。

一般式（ 1 ) の Lは、下記一般式（2) 又は（3) で表される基である。

(式中、 R⁸ 〜R¹²は、それぞれ独立に、水素原子又は置換もしくは無置換の炭素数 1〜4 0の炭化水素基であり、互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。また、 R¹³〜R²⁷は、それぞれ独立に、水素原子又は置換もしくは無置換の炭素数 1〜4 0の炭化水素基であり、互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。）

一般式（ 2) 及び（ 3) の前記 R⁸ 〜R¹²及び R¹³〜R²⁷が示す炭素数 1〜4 0の炭化水素基としては、前記 R² 〜R⁷ の具体例と同様のものが挙げられる。また、前記 R⁸ 〜R¹²及び R¹³〜R²⁷の互いに隣接する基が環状構造を形成した場合の 2価の基としては、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、へキサメチレン基、ジフエ二ルメタン一 2 , 2，一ジィル基、ジフヱニルェタン一 3， 3， —ジィル基、ジフヱニルプロパン一 4 , 4，一ジィル基等が挙げられる。

一般式（ 1 ) で表される含窒素環の金属キレート錯体の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。

868ll0/C00Zdf/X3d 請 OOZ OAV

868ll0/C00Zdf/X3d 請 00Z OAV

(A— 16)

19)

(A-20)

)

前記電子注入層の主成分である含窒素 5員環誘導体における、含窒素 5員環としては、イミダゾール環、トリァゾ一ル環、テトラゾール環、チアジアゾール環、ォキサトリアゾール環、チアトリアゾ一ル環等が挙げられ、含窒素 5員環誘導体としては、ベンゾィミダゾ一ル環、ベンゾトリアゾ一ル環、ピリジノイミダゾール環、ピリミジノイミダゾ一ル環、ピリダジノイミダゾ一ル環である。

また、好ましい含窒素 5員環誘導体としては、下記一般式（B ) 又は（C ) で表されるものである。

一般式（B )

一般式（B ) 中、 L ^B は一価又は二価以上の連結基を表し、例えば、炭素、ケィ素、窒素、ホウ素、酸素、硫黄、金属（例えば、ノリゥム、ベリリウム）、芳香族炭化水素環、芳香族複素環等が挙げられ、これらのうち炭素原子、窒素原子、ゲイ素原子、ホウ素原子、酸素原子、硫黄原子、芳香族炭化水素基、芳香族複素基が好ましく、炭素原子、ケィ素原子、芳香族炭化水素基、芳香族複素基がさらに好ましい。

L ^B の芳香族炭化水素基及び芳香族複素基は置換基を有していてもよく、置換基として好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、芳香族炭化水素基、アミノ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ァシル基、アルコキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、ァシルォキシ基、ァシルァミノ基、アルコキシカルボニルァミノ基、ァリールォキシカルボニルァミノ基、スルホニルァミノ基、スルファモイル基、力ルバモイル基、アルキルチオ基、ァリールチオ基、スルホニル基、ハロゲン原子、シァノ基、芳香族複素環基であり、より好ましくはアルキル基、ァリール基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ハロゲン原子、シァノ基、芳香族複素環基であり、さらに好ましくはアルキル基、ァリ一ル基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、芳香族複素環基であり、特に好ましくはァルキル基、ァリール基、アルコキシ基、芳香族複素環基である。

L ^B の具体例としては、以下に示すものが挙げられる。

L ^B がー価の場合、 L ^B は—L— A r ¹ -A r ² で表されると好ましく、その具体例としては以下に示すものが挙げられる。なお、下記例示において、一般式 ( Β ) の（）内に含窒素 5員環誘導体残基の部分は HA rと記載している。

HAr Ar¹— Ar^

Ar¹ Ar²

，^JV JVH

1— JVH

868ll0/C00Zdf/X3d 請 00Z OAV 90 ¾) <al

()

CQ CQ CQ CQ CQ PQ CQ CQ

L^B が二価以上の場合、その具体例としては以下に示すものが挙げられる <

一 C—

¾一 ¾

一般式（B) における X^B2は、一 S—又は =N— R^B2を表す。 R^B2は、水素原子、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又は複素環基を表す。

R^{B 2}の脂肪族炭化水素基は、直鎖、分岐又は環状のアルキル基（好ましくは炭素数 1〜2 0、より好ましくは炭素数 1〜1 2、特に好ましくは炭素数 1〜8のアルキル基であり、例えば、メチル、ェチル、 i s 0一プロピル、 t e r tーブチル、 n—ォクチル、 n—デシル、 n _へキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロへキシル等が挙げられる。 ) 、アルケニル基 (好ましくは炭素数 2〜2 0、より好ましくは炭素数 2〜 1 2、特に好ましくは炭素数 2〜 8のァルケニル基であり、例えば、ビュル、ァリル、 2—ブテュル、 3 '_ペンテュル等が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数 2〜 2 0、より好ましくは炭素数 2〜 1 2、特に好ましくは炭素数 2〜 8のアルキニル基であり、例えば、プロパルギル、 3 _ペンチニル等が挙げられる。）であり、アルキル基であると好ましい。

R B ²の芳香族炭化水素基は、単環又は縮合環であり、好ましくは炭素数 6〜 3 0、より好ましくは炭素数 6〜 2 0、さらに好ましくは炭素数 6〜 1 2の芳香族炭化水素基であり、例えば、フヱニル、 2—メチルフヱニル、 3—メチルフエ二ル、 4一メチルフエニル、 2—メトキシフヱニル、 3—トリフルォロメチルフエニル、ペンタフルオロフヱニル、 1 一ナフチル、 2—ナフチル等が挙げられる。

R ^{B 2}の複素環基は、単環又は縮合環であり、好ましくは炭素数 1〜 2 0、より好ましくは炭素数 1〜 1 2、さらに好ましくは炭素数 2〜 1 0の複素環基であり、好ましくは窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子の少なくとも一つを含む芳香族へテロ環基である。この複素環基の例としては、例えば、ピロリジン、ピぺリジン、ピぺラジン、モルフォリン、チォフェン、セレノフェン、フラン、ピロール、イミダゾ一ル、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアゾール、卜リァジン、ィンドール、ィンダゾ一ル、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、ォキサゾリン、ォキサゾール、ォキサジァゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アタリジン、フヱナント口リン、フヱナジン、テトラゾール、ベンゾイミダゾ一ル、ベンゾォキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリァゾール、テトラザインデン、カルバゾール、ァゼピン等が挙げられ、好ましくは、フラン、チォフェン、ピリジン、ビラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリンであり、より好ましくはフラン、チ才フェン、ピリジン、キノリンであり、さらに好ましくはキノリンである。

R B ²で表される脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基及び複素環基は置換基を有していてもよく、置換基としては前記 L ^B で表される基の置換基として挙げたものと同様であり、また好ましい置換基も同様である。

R ^{B 2}として好ましくは脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又は複素環基であり、より好ましくは脂肪族炭化水素基（好ましくは炭素数 6〜 3 0、より好ましくは炭素数 6〜 2 0、さらに好ましくは炭素数 6〜 1 2のもの）又は芳香族炭化水素基であり、さらに好ましくは脂肪族炭化水素基（好ましくは炭素数 1〜 2 0 、より好ましくは炭素数 1〜 1 2、さらに好ましくは炭素数 2〜 1 0のもの）である。

X ^{B 2}として好ましくは = N— である。

Z ^{B 2}は、芳香族環を形成するために必要な原子群を表す。 Z ^{B 2}で形成される芳香族環は芳香族炭化水素環、芳香族複素環のいずれでもよく、具体例としては、例えば、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チォフェン環、セレノフヱン環、テル口フヱン環、イミダゾ一ル環、チアゾ一ル環、セレナゾール環、テルラゾール環、チアジアゾール環、ォキサジァゾ一ル環、ピラゾール環などが挙げられ、好ましくはべンゼン環、ピリジン環、ビラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環であり、より好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環であり、さらに好ましくはべンゼン環、ピリジン環であり、特に好ましくはピリジン環である。

Z ^{B 2}で形成される芳香族環は、さらに他の環と縮合環を形成してもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては前記 L ^B で表される基の置換基として挙げたものと同様であり、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ァリ一ル基、アミノ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ァシル基、アルコキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、ァシルォキシ基、ァシルァミノ基、アルコキシカルボニルァミノ基、ァリールォキシカルボニルァミノ基、スルホニルァミノ基、スルファモイル基、力ルバモイル基、アルキルチオ基、ァリールチオ基、スルホニル基、ハロゲン原子、シァノ基、複素環基であり、より好ましくはアルキル基、ァリール基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ハロゲン原子、シァノ基、複素環基であり、さらに好ましくはアルキル基、ァリール基、ァルコキシ基、ァリールォキシ基、芳香族複素環基であり、特に好ましくはアルキル基、ァリール基、アルコキシ基、芳香族複素環基である。

n^B2は、 1〜4の整数であり、 1〜3であると好ましい。

前記一般式（B) で表される含窒素 5員環誘導体のうち、さらに好ましくは下記一般式（B， ) で表されるものが好ましい。

—般式（B， ) 中、 R^B71 、 R^B72 及び R^B73 は、それぞれ一般式（B) における R^B2と同様であり、また好ましい範囲も同様である。

Z^B71 、 Z^B72 及び Z^B73 は、それぞれ一般式（B) における Z^B2と同様であり、また好ましい範囲も同様である。

L^B71 、 L^B72 及び L^B73 は、それそれ連結基を表し、一般式（B) における L^B の例を二価としたものが挙げられ、好ましくは、単結合、二価の芳香族炭化水素環基、二価の芳香族複素環基、及びこれらの組み合わせからなる連結基であり、より好ましくは単結合である。 L^B71 、丄 ^B72 及び L^B73 は置換基を有していてもよく、置換基としては前記一般式（B) における L^B で表される基の置換基として挙げたものと同様であり、また好ましい置換基も同様である。

Yは、窒素原子、 1 , 3, 5一ベンゼントリイル基又は 2 , 4， 6 _トリアジントリイル基を表す。 1 , 3， 5—ベンゼントリィル基は 2， 4, 6 _位に置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、アルキル基、芳香族炭化水素環基、ハロゲン原子などが挙げられる。

一般式（B) (L^B が二価以上の場合）又は（B， ) で表される含窒素 5員環誘導体の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。

ll0/C00Zdf/X3d LU8Z0/ 00Z OAV

868ll0/C00Zdf/X3d 請 00Z OAV 一般式（C )

一般式（C ) において、 A 〜 A ³ は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子である。

一般式（C ) において、 A r ¹'は、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜 6 0の (好ましくは核炭素数 6〜 4 0 ) ァリール基、又は置換もしくは無置換の核炭素数 3〜6 0 (好ましくは核炭素数 3〜4 0 ) のへテロァリール基である。

A r の置換もしくは無置換のァリール基の例としては、フヱニル基、 1—ナフチル基、 2—ナフチル基、 1 一アントリル基、 2—アントリル基、 9一アントリル基、 1ーフヱナントリル基、 2—フヱナントリル基、 3—フヱナントリル基、 4一フエナントリル基、 9—フヱナントリル基、 1 一ナフタセニル基、 2—ナフタセニル基、 9一ナフタセニル基、 1—クリセニル基、 2—クリセニル基、 6 —クリセニル基、 1ーピレニル基、 2—ピレニル基、 4ーピレニル基、 2—ビフェニルイル基、 3—ビフヱ二ルイル基、 4一ビフヱ二ルイル基、 p—ターフェ二ル _ 4—ィル基、 p—夕一フヱニルー 3—ィル基、 p—ターフヱニルー 2—ィル基、 m—ターフヱニル一 4ーィル基、 m—夕一フヱニルー 3—ィル基、 m—夕一フエニル一 2—ィル基、 0—トリル基、 m—トリル基、 p—トリル基、 p— t— ブチルフヱニル基、 p— ( 2—フエニルプロピル）フエニル基、 3—メチルー 2 —ナフチル基、 4—メチルー 1 一ナフチル基、 4—メチルー 1 一アントリル基、 4，ーメチルビフエ二ルイル基、 4 " — tーブチルー p—夕一フヱニルー 4— ィル基、フルオランテニル基、フルォレニル基、スピロビフルオレンからなる 1 価の基、パーフルオロフヱニル基、パーフルォロナフチル基、パーフルォロアントリル基、パ一フルォロビフヱニルイル基、 9—フヱニルアントラセンからなる 1価の基、 9 _ ( 1，一ナフチル）アントラセンからなる 1価の基、 9 _ (2 ， —ナフチル）アントラセンからなる 1価の基、 6 —フエユルクリセンからなる 1 価の基、 9— [ 4一（ジフヱニルァミノ）フヱニル] アントラセンからなる 1価の基等が挙げられ、フヱニル基、ナフチル基、ビフヱニル基、ターフェニル基、 9一（ 1 0 —フエニル）アントリル基、 9一 [ 1 0— ( 1，一ナフチル) 3 アントリル基、 9一 [ 1 0— （ 2，一ナフチル） ] アントリル基等が好ましい。

A r ¹，の置換もしくは無置換のへテロアリール基の例としては、ピロ一リル基、フリル基、チェニル基、シローリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフリル基、イミダゾリル基、ピリミジル基、カルバゾリル基、セレノフヱニル基、ォキサジァゾリル基、トリァゾーリル基等が挙げられ、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基が好ましい。

一般式（C ) において、 A r ²'は、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜 6 0 (好ましくは核炭素数 6〜 4 0 ) のァリール基、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜6 0 (好ましくは核炭素数 3〜4 0 ) のへテロァリール基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜 2 0 (好ましくは炭素数 1〜 6 ) のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数 1〜2 0 (好ましくは炭素数 1〜6 ) のアルコキシ基である。

A r ²，の置換もしくは無置換のァリール基の例としては、前記 A r "と同様のものが挙げられる。

A r ²'の置換もしくは無置換のへテロアリール基の例としては、前記 A r と同様のものが挙げられる。

A r ²'の置換もしくは無置換のアルキル基の例としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、 s —ブチル基、イソブチル基、 t一ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 n—へプチル基、 n—ォクチル基、ヒドロキシメチル基、 1—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシイソブチル基、 1 , 2—ジヒドロキシェチル基、し 3—ジヒドロキシイソプロピル基、 2， 3—ジヒドロキシ _ t—ブチル基、 1， 2 , 3 - トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、 1 一クロ口ェチル基、 2—クロ口ェチル基、 2 _クロ口イソブチル基、 1， 2—ジクロロェチル基、 1 , 3—ジクロロイソプロピル基、 2， 3—ジクロロー t—ブチル基、 1， 2 , 3—トリクロ口プロピル基、ブロモメチル基、 1—ブロモェチル基、 2—ブロモェチル基、 1 —ブロモイソブチル基、 1 , 2—ジブロモェチル基、 1 , 3 _ジブロモイソプロピル基、 2 , 3—ジブ口モー t一ブチル基、 1 , 2， 3—トリブロモプロピル基、ョードメチル基、 1ーョードエチル基、 2—ョ一ドエチル基、 2—ョ一ドイソブチル基、 1， 2—ジョ一ドエチル基、 1， 3—ジョードイソプロピル基、 2 , 3—ジョ一ドー t一ブチル基、 1， 2 , 3—トリョ一ドプロピル基、アミノメチル基、 1 一アミノエチル基、 2—アミノエチル基、 2—ァミノイソブチル基、 1 ， 2—ジアミノエチル基、 1， 3—ジァミノイソプロピル基、 2， 3—ジァミノ一 t—ブチル基、 1 , 2， 3—トリアミノプロピル基、シァノメチル基、 1—シァノエチル基、 2ーシァノエチル基、 2一シァノイソブチル基、 1 , 2—ジシァノエチル基、 1， 3—ジシァノイソプロピル基、 2， 3—ジシァノー t一ブチル基、 1 , 2， 3—トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、 1一二トロェチル基、 2—ニトロェチル基、 2—二トロイソブチル基、 1， 2—ジニトロェチル基、 1 , 3—ジニトロイソプロピル基、 2， 3—ジニトロ一 t一ブチル基、 1 , 2， 3—トリニトロプロピル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、 4ーメチルシクロへキシル基、 1—ァダマンチル基、 2—ァダマンチル基、 1 一ノルボルニル基、 2—ノルボルニル基等が挙げられ、、メチル基、ェチル基、 t一ブチル基が好ましい。

A r ²'の置換もしくは無置換のアルコキシ基は一 O Yで表される基であり、 Y の例としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、 s—ブチル基、イソブチル基、 t—ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 n—ヘプチル基、 n—ォクチル基、ヒドロキシメチル基、 1—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシイソブチル基、 1， 2—ジヒドロキシェチル基、 1 , 3—ジヒドロキシイソプロピル基、 2， 3—ジヒドロキシー t一ブチル基、 1， 2, 3—トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、 1 _クロ口ェチル基、 2—クロ口ェチル基、 2—クロ口イソブチル基、 1 , 2 —ジクロ口ェチル基、 1 , 3—ジクロロイソプロピル基、 2， 3—ジクロロー t 一ブチル基、 1， 2 , 3 _トリクロ口プロピル基、ブロモメチル基、 1 _ブロモェチル基、 2 _ブロモェチル基、 2—ブロモイソブチル基、 1， 2—ジブロモェチル基、 1， 3 _ジブロモイソプロピル基、 2, 3—ジブロモ一 t _ブチル基、 1 , 2 , 3—トリブロモプロピル基、ョードメチル基、 1ーョ一ドエチル基、 2—ョードエチル基、 2—ョ一ドイソブチル基、 1， 2—ジョードエチル基、 1 ， 3—ジョ一ドイソプロピル基、 2, 3—ジョ一ドー t—ブチル基、 1 , 2, 3 一トリョードプロピル基、アミノメチル基、 1 _アミノエチル基、 2—アミノエチル基、 2—アミノイソブチル基、 1 , 2—ジアミノエチル基、 1 , 3—ジアミノイソプロピル基、 2 , 3—ジァミノ一 t—プチル基、 1， 2， 3—トリアミノプロピル基、シァノメチル基、 1—シァノエチル基、 2—シァノエチル基、 2— シァノイソブチル基、 1， 2—ジシァノエチル基、 1 , 3—ジシァノイソプロピル基、 2 , 3—ジシァノ一 t—ブチル基、 1 , 2, 3 _トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、 1一二トロェチル基、 2—二トロェチル基、 2 _ニトロイソブチル基、 1， 2—ジニトロェチル基、 1 , 3—ジニトロイソプロピル基、 2， 3 —ジニトロ— t—ブチル基、 1 , 2, 3—トリニトロプロピル基等が挙げられ、、メチル基、ェチル基、 t一ブチル基が好ましい。

ただし、一般式（C) において、 Ar ¹ '及び A r ²'のいずれか一方は、置換もしくは無置換の核炭素数 1 0〜 6 0の縮合環基、又は置換もしくは無置換の核炭素数 3〜6 0のモノへテロ縮合環基である。

一般式（C) のし¹ 及び L² は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜 6 0 (好ましくは核炭素数 6〜 40) のァリーレン基、置換もしくは無置換の核炭素数 3 ~ 6 0 (好ましくは核炭素数 3〜 40 ) のへテロァリ一レン基、又は置換もしくは無置換のフルォレニレン基である。

L¹ 及び L² の置換もしくは無置換のァリ一レン基の例としては、前記 Ar ¹' と同様のァリール基からさらに水素原子を除き価の基としたものが挙げられる

L¹ 及び!；² の置換もしくは無置換のへテロァリ一レン基の例としては、前記 Ar と同様のへテロアリール基からさらに水素原子を除き 2価の基としたものが挙げられる。

また、一般式（C) において、 L¹ 及び/又は L ² せ、

からなる群から選ばれる基であると好ましい。これは、下記一般式（2) 〜（3 ) についても同様である。

さらに、一般式（C) において、前記 Ar ¹'が、下記一般式（4) 〜（ 1 3) で表される基であると好ましい。

(5) (6)

(12) (13)

(式中、式中、 R ¹ 〜R ^{9 2}は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数 1〜2 0のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜2 0のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜 4 0のァリールォキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数 1 2〜 8 0のジァリールァミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜 4 0のァリール基、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜4 0のへテロァリ一ル基、又は置換もしくは無置換の核炭素数 1 8〜 1 2 0のジァリールアミノアリール基、 L ³ が、単結合及び

からなる群から選ばれる基である。）

一般式（C ) の Rは、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜 6 0のァリール基、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜 6 0のへテロァリール基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜 2 0のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数 1〜 2 0のアルコキシ基である。

Rの置換もしくは無置換のァリール基の例としては、前記 A r と同様のものが挙げられる。

Rの置換もしくは無置換のへテロアリール基の例としては、前記 A r と同様のものが挙げられる。

Rの置換もしくは無置換のアルキル基の例としては、前記 A r ²'と同様のものが挙げられる。

Rの置換もしくは無置換のアルコキシ基の例としては、前記 A r ²'と同様のものが挙げられる。

また、 nは 0〜 5の整数であり、 0〜3であると好ましく、 nが 2以上の場合、複数の Rは同一でも異なっていてもよく、また、隣接する複数の R基同士で結合して、炭素環式脂肪族環又は炭素環式芳香族環を形成していてもよい。

炭素環式脂肪族環としては、シクロペンタン、シクロへキサン等の環が挙げられる。

炭素環式芳香族環としては、ベンゼン、ナフ夕レン、フヱナントレン、アントラセン等の環が挙げられる。

一般式（C ) で表される含窒素 5員環誘導体は、下記基本骨格を有すると好ましく、具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。

(基礎骨格）

Ar¹ Ar²'

()c9，

w」

/ / / / /

\ \ \ \ \ \ \ \

(0 -0)

868ll0/C00Zdf/X3d 請 00Z OAV 前記電子注入層の主成分である非縮合含窒素 6員環誘導体の非縮合含窒素 6員環としては、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン等が挙げられ、ピリジン、ピリミジンが好ましい。また、非縮合含窒素 6員環誘導体としては、トリフヱニルビリジン、トリフヱニルビラジン、トリフヱニルピリミジン、トリフエニルトリアジン及びこれらの 2量体もしくは 3量体等が挙げられ、好ましくはトリフエ二ルビリジン又はトリフエニルピリミジンの 2量体であり、さらに好ましくはトリフエニルピリミジンの 2量体である。

また、この非縮合含窒素 6員環誘導体は置換基を有していてもよく、置換基として好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、芳香族炭化水素基、アミノ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ァシル基、アルコキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、ァシルォキシ基、ァシルァミノ基、アルコキシカルボニルァミノ基、ァリールォキシカルボニルァミノ基、スルホニルァミノ基、スルファモイル基、力ルバモイル基、アルキルチオ基、ァリールチオ基、スルホニル基、ハロゲン原子、シァノ基、芳香族複素環基であり、より好ましくはアルキル基、ァリ一ル基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ハロゲン原子、シァノ基、芳香族複素環基であり、さらに好ましくはアルキル基、ァリール基、ァルコキシ基、ァリールォキシ基、芳香族複素環基であり、特に好ましくはアルキル基、ァリール基、アルコキシ基、芳香族複素環基である。

前記電子注入層の主成分である一つの炭素環を縮合した縮合含窒素 6員環誘導体の縮合含窒素 6員環としては、キノキサリン、キノリン、イソキノリン、ベンゾピリミジン等が挙げられ、キノリン、ベンゾピリミジンが好ましい。また、一つの炭素環を縮合した縮合含窒素 6員環誘導体としては、トリフユ二ルキノキサリン、トリフヱニルキノリン、トリフエ二ルペンゾピリミジン及びこれらの 2量体もしくは 3量体等が挙げられ、好ましくはトリフエ二ルキノリン又はトリフヱニルべンゾピリミジンの 2量体であり、さらに好ましくはトリフヱニルペンゾピリミジンの 2量体である。また、この一つの炭素環を縮合した縮合含窒素 6員環誘導体は置換基を有していてもよく、置換基として好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、芳香族炭化水素基、アミノ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ァシル基、アルコキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、ァシルォキシ基、ァシルァミノ基、アルコキシカルボニルァミノ基、ァリールォキシカルボニルァミノ基、スルホニルァミノ基、スルファモイル基、力ルバモイル基、 .アルキルチォ基、ァリールチオ基、スルホニル基、ハロゲン原子、シァノ基、芳香族複素環基であり、より好ましくはアルキル基、ァリール基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ハロゲン原子、シァノ基、芳香族複素環基であり、さらに好ましくはアルキル基、ァリール基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、芳香族複素環基であり、特に好ましくはアルキル基、ァリール基、アルコキシ基、芳香族複素環基である本発明における電子注入層は、含窒素環の金属キレート錯体、含窒素 5員環誘導体、非縮合含窒素 6員環誘導体、及び一つの炭素環を縮合した縮合含窒素 6員環誘導体から選ばれる少なくとも一種類を主成分として含有することに加え、ァルカリ金属、アルカリ金属錯体、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属錯体、アルカリ土類金属化合物、希土類金属、希土類金属錯体、及び希土類金属化合物から選ばれた少なくとも一種類を還元性ド一パントとして含有することが必須である。前記アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、及び希土類金属化合物としては、それぞれの酸化物やハロゲン化物が挙げられる。ここで、本発明で用いる還元性ドーパントは電子注入層と陰極の界面領域に添加され電子注入効率を上昇させる化合物と定義される。還元性ドーパントは前記界面領域に添加されると好ましく、界面領域に含有される有機層の少なくとも一部を還元しァニオン化する。

前記アルカリ金属としては、 N a (仕事関数： 2 . 3 6 e V ) , K (仕事関数： 2 . 2 8 e V ) , R b (仕事関数： 2 . 1 6 e V ) 、 C s (仕事関数： 1 . 9 5 e V)等が挙げられ、仕事関数が 2. 9 eV以下のものが特に好ましい。これらのうち好ましくは K、 Rb、 Cs、さらに好ましくは Rb又は C sであり、最も好ましくは C sである。

前記アルカリ土類金属としては、 Ca (仕事関数： 2. 9 eV) 、 S r (仕事関数： 2. 0〜 2. 5 e V) 、 B a (仕事関数： 2. 52 e V)等が挙げられ、仕事関数が 2. 9 eV以下のものが特に好ましい。

前記、希土類金属としては、 Sc、 Y、 Ce、 Tb、 Yb等が挙げられ、仕事関数が 2. 9 eV以下のものが特に好ましい。

以上の金属のうち好ましい金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機 EL素子における発光輝度の向上や長寿命化が可能である。

前記アルカリ金属化合物としては、 L i ₂ 〇、 Cs₂ 0、 K₂ 〇等のアルカリ酸化物、 L i F、 NaF、 C s Fゝ K F等のアルカリハロゲン化物等が挙げられ、 L i F、 L i ₂ 0、 N a Fのアルカリ酸化物又はアルカリフッ化物が好ましい前記アルカリ土類金属化合物としては、 B aO、 SrO、 C a 0及びこれらを混合した B a_x S r ι-_χ 〇（ 0く xく 1 ) や、 B a_x C a,-_x 0 ( 0 < x< 1 ) 等が挙げられ、 B a 0、 S r 0、 C a〇が好ましい。

前記希土類金属化合物としては、 YbF₃ 、 S cF₃ 、 Sc0₃ 、 Y₂ 〇₃ 、 Ce₂ 0₃ 、 GdF₃ 、 TbF₃ 等が挙げられ、 YbF₃ 、 ScF₃ 、 Tb F₃ が好ましい。

前記アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体としては、それぞれ金属イオンとしてアル力リ金属イオン、アル力リ土類金属イオン、希土類金属イオンの少なくとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また、配位子にはキノリノール、ベンゾキノリノール、アタリジノ一ル、フエナントリジノール、ヒドロキシフヱニルォキサゾール、ヒドロキシフヱ二ルチアゾール、ヒドロキシジァリ一ルォキサジァゾ一ル、ヒド口.キシジ了リ一ルチアジァゾール、ヒドロキシフエニルピリジン、ヒドロキシフヱニルべンゾィミダゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル、フエナントロリン

、フタロシアニン、ポルフィリン、シクロペン夕ジェン、 iS—ジケトン類、ァゾメチン類、及びそれらの誘導体などが好ましいが、これらに限定されるものではない。

還元性ドーパントの添加形態としては、前記界面領域に層状又は島状に形成すると好ましい。形成方法としては、抵抗加熱蒸着法により還元性ド一パントを蒸着しながら、界面領域を形成する発光材料や電子注入材料である有機物を同時に蒸着させ、有機物中に還元ドーパントを分散する方法が好ましい。分散濃度としてはモル比で有機物：還元性ドーパント = 1 0 0 ： 1〜 1 ： 1 0 0、好ましくは 5 ： 1〜 1 ： 5である。

還元性ドーパントを層状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料ゃ電子注入材料を層状に形成した後に、還元ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは層の厚み 0. 1〜 1 5 n mで形成する。

還元性ドーパントを島状に形成する場合は、界面の有機層である発光材ネ斗ゃ電子注入材料を島状に形成した後に、還元ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは島の厚み 0. 0 5〜 1 n mで形成する。

また、本発明の有機 E L素子の電子注入層における、主成分と還元性ドーパン卜の割合としては、モル比で主成分：還元性ドーパント = 5 ： 1〜 1 .： 5であると好ましく、 2 ： 1〜 1 ： 2であるとさらに好ましい。

本発明の有機 E L素乎の代表的な素子構成としては、陽極/発光層/電子注入層/陰極、陽極/正孔注入層/発光層/電子注入層/陰極、陽極/正孔注入層/ 正孔輸送層/発光層/電子注入層/陰極、陽極/絶縁層/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子注入層/陰極等の構造が挙げられる。

本発明の有機 E L素子における発光層は、ホスト材料と隣光性の金属錯体からなると好ましい。隣光性の金属錯体としては燐光量子収率が高く、発光素子の外部量子効率をより向上させることができる点で、イリジウム錯体、オスミウム錯体、白金錯体が好ましく、イリジゥム錯体、白金錯体がより好ましく、イリジゥム錯体が最も好ましい。

また、これら錯体の形態としてはオルトメタル化金属錯体が好ましい。オルトメタル化金属錯体とは、例えば「有機金属化学一基礎と応用一」 p 1 5 0， 2 3 裳華房社山本明夫著 1 9 8 2年発行、「Photochemi stry and Photophys ics of Coordination Compounds 」 p7ト p77， pl35-pl4り ^prmger-Verlag社 H. Yersin著 1 9 8 7年発行等に記載されている化合物群の総称である。前記金属錯体の中心金属としては、遷移金属であればいずれも使用可能であるが、本発明では、中でもロジウム、白金、金、イリジウム、ルテニウム、パラジウム等を好ましく用いることができ、より好ましいものはィリジゥムである。

オルトメタル化金属錯体の金属の価数は特に限定しないが、ィリジゥムを用いる場合には 3価が好ましい。オルトメタル化金属錯体の配位子は、オルトメタル化金属錯体を形成しうるものであれば特に限定されない。例えば、ァリール基置換含窒素芳香族へテロ環誘導体（ァリール基の置換位置は含窒素芳香族へテロ環窒素原子の隣接炭素上であり、ァリール基としては例えばフヱニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基などが挙げられ、含窒素芳香族へテロ環としては、例えば、ピリジン、ピリミジン、ビラジン、ピリダジン、キノリン、ィソキノリン、キノキサリン、フタラジン、キナゾリン、ナフチリジン、シンノリン、ペリミジン、フエナントロリン、ピロ一ル、ィミダゾール、ピラゾール、ォキサゾール、ォキサジァゾール、トリァゾ一ル、チアジアゾ一ル、ベンズィミダゾール、ベンズォキサゾール、ベンズチァゾール、フヱナントリジンなどが挙げられる）、ヘテロァリール基置換含窒素芳香族へテロ環誘導体（ヘテロァリール基の置換位置は含窒素芳香族へテロ環窒素原子の隣接炭素上であり、ヘテロァリ一ル基としては例えば前記の含窒素芳香族へテロ環誘導体を含有する基、チオフヱニル基、フリル基などが挙げられる）、 7， 8—べンゾキノリン誘導体、ホスフィノアリール誘導体、ホスフイノへテロアリール誘導体、ホスフイノキシァリール誘導体、ホスフイノキシヘテロァリール誘導体、アミノメチルァリール誘導体、アミノメチルヘテロァリール誘導体等が挙げられる。このうちァリール基置換含窒素芳香族へテロ環誘導体、ヘテロァリール基置換含窒素芳香族へテロ環誘導体、 7 , 8—べンゾキノリン誘導体が好ましく、フヱニルビリジン誘導体、チォフエ二ルビリジン誘導体、 7， 8 _ベンゾキノリン誘導体がより好ましく、チォフエニルピリジン誘導体、 7 , 8—ベンゾキノリン誘導体がさらに好ましい。オルトメタル化金属錯体の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。

(s-i) (ΐ-ΐ)

868ll0/C00Zdf/X3d 請 00Ζ OAV

(9 ）

(e-¾)

(ΐ-¾)

868ll0/C00Zdf/X3d 請 OOZ OAV 本発明の有機 EL素子における電子注入層については、詳細に上述した通りでめる。

また、本発明の有機 EL素子は、陰極と有機薄膜層の間に絶縁体や半導体で構成される電子輸送層をさらに設けてもよい。この電子輸送層は、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。

このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子輸送層がこれらのアルカリ金属カルコゲナイド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。具体的に、好ましいアル力リ金属カルコゲナイドとしては、例えば、 L i ₂ ◦、 L i〇、 Na₂ S 、 Na₂ Se、 N a 0等が挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、例えば、 CaO、 BaO、 S r〇、 BeO、 BaS、 C a S eが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、 L i F 、 NaF、 KF、 L i C K KC 1、 NaC 1等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、 CaF₂ 、 BaF₂ 、 Sr F₂ 、 MgF₂ 、 B eF₂ 等のフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。

電子輸送層を構成する半導体としては、 Ba、 Ca、 Sr、 Yb、 A K Ga 、 I n、 L i、 Na、 Cd、 Mg、 S i、 Ta、 Sb及び Znのノ少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物又は酸化窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。また、電子輸送層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子輸送層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアル力リ土類金属のハ口ゲン化物等が挙げられる。

正孔注入 ·輸送層は、発光層への正孔注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常 5. 5 eV以下と小さい。このような正孔注入 ·輸送層としてはより低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば 10⁴ 〜10⁶ VZcm の電界印加時に、少なくとも 10_⁶cm² /V ·秒であるものが好ましい。さらに、有機 EL素子の陽極は、正孔を正孔輸送層又は発光層に注入する役割を担うものであり、 4. 5 eV以上の仕事関数を有すると効果的である。本発明に用いられる陽極材料の具体例としては、酸化ィンジゥム錫合金 ( I TO) 、酸化錫（NESA) 、金、銀、白金、銅等が挙げられる。また、陰極としては、電子輸送層又は発光層に電子を注入するために、仕事関数の小さい材料が好ましい。陰極の材料は特に限定されないが、具体的にはインジウム、アルミニウム、マグネシゥム、マグネシゥム一インジゥム合金、マグネシウム一アルミニウム合金

、アルミニウム一リチウム合金、アルミニウム一スカンジウム一リチウム合金、マグネシウム -銀合金等が挙げられる。

本発明の有機 E L素子における各層の形成方法は特に限定されず、従来公知の真空蒸着法、スピンコーティング法等による形成方法を用いることができる。本発明の有機 EL素子に用いる有機薄膜層は、真空蒸着法、分子線蒸着法（MBE 法）あるいは溶媒に解かした溶液のデイツビング法、スピンコーティング法、キヤスティング法、バ一コート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。

本発明の有機 E L素子における各有機薄膜層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常は数 nmから 1 の範囲が好ましい。次に、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明する。

実施例 1

25 mmx 75mmX 1. 1 mm厚の I T◦透明電極付きガラス基板（ジォマティック社製）をィソプロピルアルコール中で超音波洗浄を 5分間行なった後、 UVオゾン洗浄を 30分間行なった。洗浄後の透明電極付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極が形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして膜厚 10 nmの銅フタロシアニン膜（以下「CuPc 膜」と略記する。）を成膜した。この CuPc膜は、正孔注入層として機能する。 CuPc膜の成膜に続けて、この膜上に膜厚 30 nmで下記 4 , 4' —ビス [ N- (1一ナフチル）一N—フヱニルァミノ] ビフヱニル膜（以下「a_NPD 膜」と略記する。）を成膜した。この α—NPD膜は正孔輸送層として機能する。さらに、 α— NPD膜上に膜厚 40 nmで下記化合物 CBPを蒸着し発光層を成膜した。同時に隣光性の I r金属錯体として上記（K一 3) を添加した。発光層中の I r金属錯体（K— 3) の量は 7重量％である。この膜上に膜厚 1 Onm で主成分として（1， 1，ービスフヱニル） ― 4一才ラート）ビス ( 一メチル —8—キノリノラ一ト）アルミニウム（上記化合物（A— 5) ) と、還元性ドーパントである L i (L i源：サエスゲッタ一社製）とを、モル比で化合物（A— 5) ： L i = 3 ： 1で二元蒸着させ、陰極側の電子注入層として化合物（A— 5 ) ： L i膜を形成した。この化合物（A— 5) ： L i膜上に金属 A 1を蒸着させ金属陰極を形成し有機 E L素子を製造した。

得られた素子は直流電圧 7. 8Vで、発光輝度 101 c d/m^z 、発光効率 7 . 67 c d/Aの青緑色発光が得られた。また、初期輝度 200 c d/m² にて一定電流駆動を行ったところ輝度が半減する時間（半減寿命）は 350時間であつた

実施例 1

実施例 1において、電子注入層における化合物（A— 5) の代わりに、上記（ B-4 5) を用いたこと以外は同様にして有機 EL素子を製造し、同様にして発光輝度、発光効率及び半減寿命を測定した。それらの結果を表 1に示す。

実施例 3

実施例 1において電子注入層における化合物（A— 5) の代わりに、上記（B -4 9) を用い、還元性ド一パント L iの代わりに C sを用いた以外は同様にし · て有機 EL素子を製造し、同様にして発光輝度、発光効率及び半減寿命を測定した。それらの結果を表 1に示す。

実施例 4

実施例 1において、発光層における I r金属錯体（K— 3) の代わりに、（K 一 1 0) を用いたこと以外は同様にして有機 EL素子を製造し、同様にして発光輝度、発光効率及び半減寿命を測定した。それらの結果を表 1に示す。

実施例 5

実施例 4において、正孔輸送層における化合物 α— NPDの代わりに、下記 T CT Aを用いたこと以外は同様にして有機 E L素子を製造し、同様にして発光輝度、発光効率及び半減寿命を測定した。それらの結果を表 1に示す。

実施例 6

実施例 5において、電子注入層における（A— 5) の代わりに、上記（B— 7 ) を用いたこと以外は同様にして有機 EL素子を製造し、同様にして発光輝度、発光効率及び半減寿命を測定した。それらの結果を表 1に示す。

実施例 7

実施例 5において、電子注入層における（A— 5) の代わりに、上記（C一 1 5) を用いたこと以外は同様にして有機 EL素子を製造し、同様にして発光輝度、発光効率及び半減寿命を測定した。それらの結果を表 1に示す。

実施例 8

実施例 5において、発光層を同様に成膜した上に、電子注入層として膜厚 10 nmで化合物（A— 5) を単独で成膜した。その膜上に膜厚 10 nmで主成分として化合物（A— 5) と、 L i (L i源：サエスゲッ夕一社製）とを実施例 5と同様にモル比で（A— 5) ： L i = 3 ： 1で二元蒸着させ、陰極側の電子注入層として化合物.（A_.5) ： L i膜を形成した。この膜状に金属 A 1を蒸着させ、金属陰極を形成し有機 EL素子を製造し、発光輝度、発光効率及び半減寿命を測定した。それらの結果を表 1に示す。

実施例 9

実施例 8において、電子注入層における（A— 5) の代わりに、上記（B— 7 ) を用いたこと以外は同様にして有機 EL素子を製造し、同様にして発光輝度、発光効率及び半減寿命を測定した。それらの結果を表 1に示す。実施例 1 0

実施例 8において、電子注入層における（B— 7 ) の代わりに、上記（C— 1 5 ) を用いたこと以外は同様にして有機 E L素子を製造し、同様にして発光輝度、発光効率及び半減寿命を測定した。それらの結果を表 1に示す。

比較例 1

実施例 1において、電子注入層に還元性ドーパントである L iを添加しなかつたこと以外は同様にして有機 E L素子を製造し、同様にして発光輝度、発光効率及び半減寿命を測定した。それらの結果を表 1に示す。

比較例 1

実施例 5において、電子注入層に還元性ドーパントである L iを添加しなかつたこと以外は同様にして有機 E L素子を製造し、同様にして発光輝度、発光効率及び半減寿命を測定した。それらの結果を表 1に示す。

比較例 3

実施例 2において、電子注入層に還元性ドーパントである L iを添加しなかつたこと以外は同様にして有機 E L素子を製造し、同様にして発光輝度、発光効率及び半減寿命を測定した。それらの結菓を表 1に示す。

比較例 4

実施例 6において、電子注入層に還元性ドーパントである L iを添加しなかつたこと以外は同様にして有機 E L素子を製造し、同様にして発光輝度、発光効率及び半減寿命を測定した。それらの結果を表 1に示す。

比較例 5

実施例 7において、電子注入層に還元性ドーパントである L iを添加しなかつたこと以外は同様にして有機 E L素子を製造し、同様にして発光輝度、発光効率及び半減寿命を測定した。それらの結果を表 1に示す。

比較例 6

実施例 1において、電子注入層における化合物（A— 5 ) の代わりに、下記 B C Pを用いたこと以外は同様にして有機 E L素子を製造し、同様にして発光輝度、発光効率及び半減寿命を測定した。それらの結果を表 1に示す。

BCP 比較例 7

実施例 8において電子注入層における化合物（A— 5 ) の代わりに、上記 B C Pを用いたこと以外は同様にして有機 E L素子を製造し、同様にして発光輝度、発光効率及び半減寿命を測定した。それらの結果を表 1に示す。

比較例 8

実施例 3において電子注入層における化合物（B— 4 9 ) の代わりに、下記 B C Pを用いたこと以外は同様にして有機 E L素子を製造し、同様にして発光輝度、発光効率及び半減寿命を測定した。それらの結果を表 1に示す。

電子注入層発光層

正孔輸送層発光輝度発光効率半減寿命還元性 Ir金属錯体発光色

主成分ド一パント (V) (cd/m²) (cd/A) (時間）夹施例 1 - (Α-5) L i α-NPD (K-3) 7.8 102 7.67 R？ P求 350 夹施例 2 (Β— 45) L i α-NPD (K-3) 7.5 130 10.2 青緑 720 夹施例 3 (Β-49) C s α-NPD ( -3) 6.5 101 10.8 青緑 680 夹施例 4 (Α— 5) L i α-NPD (Κ-10) 8.8 111 7.26 青緣 420 夹施例 5 (A— 5) L i TCTA (Κ-10) 10.2 103 10.3 青緑 450 夹她例 6 (B-7) し i TCTA (Κ-10) 9.2 102 11.4 380 关ガ也 1タリ / (C一 15) L i α.ό 11./ 'ΐ求 i/Ό 実施例 8 (A-5) L i TCTA (Κ-10) 10.8 104 12.4 緑 460 実施例 9 (B-7) L i TCTA (Κ-10) 10.0 110 12.8 青緑 520 実施例 10 (C一 15) L i TCTA (Κ-10) 8.2 102 14.6 青緑 440 比較例 1 (A-5) a-NPD (Κ-3) 8.3 100 6.42 青緑 120 比較例 2 (A-5) TCTA (Κ-10) 12.4 103 7.02 青緣 100 比較例 3 (B-45) a-NPD ( -3) 8.1 100 フ .10 緑 160 比較例 4 (B-7) TCTA (Κ-10) 12.0 102 7.38 青緑 180 比較例 5 (C一 15) TCTA (Κ-10) 10.1 98 8.38 緑 17C 比較例 6 BCP L i a-NPD ( -3) 7.8 75 4.24 «3· 230 比較例 7 BCP L i TCTA (Κ-10) 11.4 101 6.22 青緑 220 比較例 8 BCP C s a-NPD (Κ-3) 8.2 88 4.82 青緑 160

表 1に示したように、実施例 1 ~ 1 0の有機 E L素子に対して、還元性ド一パントを加えていない比較例 1〜 5は、発光効率が大幅に劣り、寿命も短かった。また、.比較例 6及び 8では、電圧が低いものの、発光輝度及び発光効率が大幅に劣り、寿命も短く、比較例 7では、電圧が高く、発光効率が低く、寿命も短かつた。産業上の利用可能性

以上詳細に説明したように、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、電子注入層の電子輸送能が向上したことにより、燐光性の発光を用い、発光効率が高く、寿命が長い。このため、フルカラ一用の有機エレクト口ルミネッセンス素子として有用である。

Claims

請求の範囲

1 . 陰極と陽極間に、少なくとも燐光性の発光化合物を含有する発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ェレクト口ルミネッセンス素子において、該陰極と接合した電子注入層を有し、

該電子注入層が、含窒素環の金属キレート錯体、含窒素 5員環誘導体、非縮合含窒素 6員環誘導体、及び一つの炭素環を縮合した縮合含窒素 6員環誘導体から選ばれる少なくとも一種類を主成分として含有し、アルカリ金属、アルカリ金属錯体、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属錯体、アル力リ土類金属化合物、希土類金属、希土類金属錯体、及び希土類金属化合物から選ばれた少なくとも一種類を還元性ド一パントとして含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。

2 . 前記含窒素環の金属キレート錯体が、下記一般式（ 1 ) で表される請求項 1に言己載の有機ェレクト口ルミネッセンス素子。

0 -し (1)

[式中、 R ² 〜R ⁷ は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ォキシ基、アミノ基、又は炭素数 1〜4 0の炭化水素基であり、これらは置換されていてもよい。

Mは、アルミニウム、ガリウム又はインジウムである。

Lは、下記一般式（2 ) 又は（3 ) で表される基である。

(式中、 R ⁸ 〜R ^{1 2}は、それぞれ独立に、水素原子又は置換もしくは無置換の炭素数 1〜4 0の炭化水素基であり、互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。また、 R ^{1 3}〜R ^{2 7}は、それぞれ独立に、水素原子又は置換もしくは無置換の炭素数 1〜4 0の炭化水素基であり'、互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。） ]

3 . 前記含窒素 5員環誘導体の含窒素 5員環が、ィミダゾール環、トリ 7ゾ一ル環、テトラゾール環、チアジアゾール環、ォキサ卜リアゾール環又はチア卜リァゾ一ル環である請求項 1に記載の有機ェレクト口ルミネッセンス素子。

4 . 前記ィミダゾ一ル環が、ベンゾィミダゾール環、ピリミジノイミダゾ一ル環、ピリジノイミダゾ一ル環又はピリダジノイミダゾール環である請求項 3に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

5 . 前記非縮合含窒素 6員環誘導体の非縮合含窒素 6員環が、ピリジン、ビラジン又はピリミジンである請求項 1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子

6 . 前記一つの炭素環を縮合した縮合含窒素 6員環誘導体の縮合含窒素 6員環が、キノキサリン、キノリン、ィソキノリン又はべンゾピリミジンである請求項 1に記載の有機エレク卜口ルミネッセンス素子。

7 . 前記一つの炭素環を縮合した縮合含窒素 6員環誘導体の縮合含窒素 6員環が、トリフユ二ルキノキサリン、トリフニ二ルキノリン、トリフユ二ルペンゾピリミジン又はこれらの 2量体もしくは 3量体である請求項 6に記載の有機ェレクトロルミネッセンス素子。

8 . 前記還元性ド一パン卜が、電子注入層と陰極の界面領域に、層状又は島状に添加されている請求項 1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

9 . 前記発光層が、ホスト材料と隣光性の金属錯体からなる請求項 1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

1 0 . 前記隣光性の金属錯体が、イリジゥム錯体、ォスミゥム錯体又は白金錯体である請求項 9に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。