WO2019229011A1 - Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen - Google Patents

Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen Download PDF

Info

Publication number
WO2019229011A1
WO2019229011A1 PCT/EP2019/063712 EP2019063712W WO2019229011A1 WO 2019229011 A1 WO2019229011 A1 WO 2019229011A1 EP 2019063712 W EP2019063712 W EP 2019063712W WO 2019229011 A1 WO2019229011 A1 WO 2019229011A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
atoms
substituted
aromatic
group
organic
Prior art date
Application number
PCT/EP2019/063712
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Amir Parham
Jonas Kroeber
Jens ENGELHART
Anja JATSCH
Christian EICKHOFF
Christian Ehrenreich
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
Priority to US15/733,850 priority Critical patent/US20220332724A1/en
Priority to KR1020207037691A priority patent/KR20210016423A/ko
Priority to CN201980035784.2A priority patent/CN112166112A/zh
Priority to EP19729458.0A priority patent/EP3802520A1/de
Publication of WO2019229011A1 publication Critical patent/WO2019229011A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/623—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing five rings, e.g. pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/90—Multiple hosts in the emissive layer
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present invention relates to a composition comprising an electron transporting host and a hole transporting host, their use in electronic devices and electronic devices containing this composition.
  • the electron transporting host is most preferably selected from the class of triazine dibenzofuran fluorenyl systems or the class of triazine dibenzothiophene fluorenyl systems.
  • the hole transporting host is preferably selected from the class of biscarbazoles.
  • organic electroluminescent devices for example OLEDs - organic light-emitting diodes or OLECs-organic light-emitting electrochemical cells
  • OLEDs organic light-emitting diodes
  • OLECs-organic light-emitting electrochemical cells organic semiconductors
  • organic electroluminescent devices are not determined solely by the emitters used.
  • the other materials used such as host and matrix materials, hole blocking materials, electron transport materials,
  • matrix material is also frequently used in the prior art if a host material for phosphorescent emitters is meant. This use of the term also applies to the present invention. Meanwhile, a variety of host materials for both fluorescent and for
  • Another way to improve the performance of electronic devices, in particular of organic electroluminescent devices, is to use combinations of two or more materials, in particular host materials or matrix materials.
  • US 6,392,250 B1 discloses the use of a mixture consisting of an electron transport material, a hole transport material and a fluorescent emitter in the emission layer of an OLED. With the help of this mixture, the life of the OLED over the prior art could be improved.
  • No. 6,803,720 B1 discloses the use of a mixture comprising a phosphorescent emitter and a hole and an electron transport material in the emission layer of an OLED. Both the hole and the electron transport material are small organic molecules.
  • a mixture comprising a phosphorescent emitter and a hole and an electron transport material in the emission layer of an OLED. Both the hole and the electron transport material are small organic molecules.
  • triazine-dibenzofuran-carbazole derivatives and triazine-dibenzothiophene-carbazole derivatives can also be used in a mixture.
  • the holes and the electron transport material are small organic molecules.
  • triazine-dibenzofuran-aryl derivatives and triazine-dibenzothiophene-aryl derivatives can be used in a mixture.
  • specific triazine dibenzofuran triphenylene derivatives are combined with a specific biscarbazole and an emitter in an EML.
  • the combination of compound 4 with biscarbazole PH-2 and emitter GD-1 is listed, as shown in the following table:
  • EP3043398 A1 a combination of specific triazine-dibenzofuran-aryl derivatives or specific triazine-dibenzothiophene-aryl derivatives with specific carbazole derivatives for the preparation of
  • a ternary mixture of specific triazine derivatives can be used for the production of organic layers for organic electronic devices, for example the mixture TPMI (compound H8, compound C74 and compound H17) and the mixture of compounds C83, F20 and F18.
  • TPMI compound H8, compound C74 and compound H17
  • C83, F20 and F18 the mixture of compounds C83, F20 and F18.
  • Object of the present invention is therefore to provide materials which are suitable for use in an organic compound
  • Electroluminescent devices and in particular in a
  • fluorescent or phosphorescent OLED and good device properties, in particular with regard to improved efficiency, improved operating voltage and / or improved
  • compositions comprising compounds of the formula (1), for example particularly preferably triazine-dibenzofuran fluorene derivatives or triazine-dibenzothiophene fluorene derivatives, and a hole-transporting host of the formula (2), achieve this object and overcome the disadvantages eliminate the prior art.
  • Such compositions lead to very good properties of organic electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, in particular in terms of efficiency, operating voltage and / or lifetime, and in particular even in the presence of a light-emitting component in the
  • Emission layer at concentrations between 2 and 15 wt .-%.
  • a first object of the present invention is therefore a
  • Composition comprising at least one compound of the formula (1) and at least one compound of the formula (2)
  • X is the same or different CR ° or N at each occurrence, with the proviso that at least two groups X are N;
  • Y is selected from O or S
  • L is the same or different at each occurrence as a single bond or an aromatic ring system with 6 to 30
  • aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 5 ;
  • Li , 2 are the same or different at each occurrence
  • L 3 is a single bond or an aromatic or heteroaromatic ring system having from 5 to 30 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more R 3 radicals; L 3 is a single bond or an aromatic or
  • Ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 3 , wherein a substituent R 1 on the carbazole with a
  • Substituents R 3 can form a ring
  • Ar2 are each independently in each occurrence an aryl or heteroaryl group having 5 to 40 aromatic ring atoms, which may be substituted 3 with one or more radicals R;
  • RA is H, -L 3 -Ar 4 , -Li-N (Ar) 2 ;
  • RB is Ar 3 or -l_ 2 -N (Ar) 2;
  • Ar 3 is an aromatic ring system with 6 to 40 aromatic
  • Ar 4 is the same or different at each instance and is an unsubstituted or substituted 9-aryl-carbazolyl or unsubstituted or substituted carbazol-9-yl which may be substituted by one or more R 4 radicals and independently of one another, each time two or more radicals R 4 or a radical R 4 together with a radical R 1 can form a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring, wherein aryl denotes an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms which may be substituted by R 3 ;
  • R * is the same or different at each occurrence as a straight-chain alkyl group having 1 to 10 C atoms or an aryl group having 6 to 12 C atoms, where two substituents R * together form a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted with one or more substituents R 5 ;
  • Heteroaralkyl having 5 to 40 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 ; optionally two substituents R ° and / or R and / or R 1 attached to the same carbon atom or to adjacent ones
  • Carbon atoms form a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted by one or more radicals R 2 ;
  • R 2 is the same or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO 2 , N (Ar) 2 , NH 2 ,
  • Ring atoms each of which may be substituted with one or more R 3 radicals, an aryloxy or heteroaryloxy group having from 5 to 60 aromatic ring atoms which may be substituted with one or more R 3 radicals, or a combination of these systems optionally with two or more adjacent substituents R 2 may form a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted by one or more R 3 radicals;
  • R 3 is the same or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, CN, N (Ar) 2 , an aliphatic
  • Hydrocarbon radical having 1 to 20 carbon atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, in which one or more H atoms may be replaced by D, F, Cl, Br, I or CN and the may be substituted by one or more alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms; two or more adjacent substituents R 3 may together form a mono- or polycyclic, aliphatic ring system;
  • R 4 is identically or differently chosen on each occurrence from the group consisting of H, D, F, CN, an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 20 C atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, in which one or more H atoms through D, F, CI, Br,
  • Carbon atoms or CN may be replaced; two or more adjacent substituents R 4 may together form a mono- or polycyclic ring system; R 5 is the same or different selected on each occurrence from the group consisting of D, F, CN and an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, while two or more adjacent substituents R 5 together with a mono- or polycyclic, ali form a phatic ring system;
  • Ar is the same or different at each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted with one or more non-aromatic radicals R 3 ; in this case, two radicals Ar, which bind to the same N atom, P atom or B atom, also by a single bond or a bridge selected from N (R 3 ), C (R 3 ) 2 , O or S, with each other be bridged and
  • n and m independently of each other denote 0, 1, 2 or 3,
  • o means independently at each occurrence 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 or 7; q independently of each occurrence represents 0, 1, 2 or 3;
  • p independently of each occurrence means 0, 1, 2, 3 or 4.
  • compositions in an organic electronic device organic electronic devices, preferred
  • Electroluminescent devices containing such compositions preferably containing the composition in a layer, as well as methods for Fier ein of such devices.
  • the corresponding preferred embodiments, as described below, are also the subject of the present invention.
  • the surprising and beneficial effects are due to specific Selection of known materials achieved, in particular, as regards the selection of the compounds of formula (1).
  • the layer comprising the composition comprising at least one
  • Compound of the formula (1) and at least one compound of the formula (2), as described above or preferably described below, is in particular an emitting layer (EML), an electron transport layer (ETL), an electron injection layer (EIL) and / or a hole blocking layer (HBL).
  • EML emitting layer
  • ETL electron transport layer
  • EIL electron injection layer
  • HBL hole blocking layer
  • a phosphorescent layer which is characterized by having, in addition to the composition comprising the matrix materials of the formula (1) and the formula (2) as described above
  • Adjacent carbon atoms in the context of the present invention are carbon atoms which are directly linked to one another. Under the formulation that two or more residues together
  • An aryl group in the context of this invention contains 6 to 40 aromatic ring atoms, preferably C atoms.
  • a heteroaryl group contains 5 to 40 aromatic ring atoms, the ring atoms comprising C atoms and at least one heteroatom, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms gives at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • an aryl group or heteroaryl group is either a simple aromatic cycle, ie phenyl, derived from benzene, or a simple heteroaromatic cycle, for example derived from pyridine, pyrimidine or thiophene or a fused aryl or heteroaryl group, for example derived from naphthalene, anthracene, phenanthrene,
  • An aryl group having 6 to 18 carbon atoms is therefore preferably phenyl, naphthyl, phenanthryl or
  • Triphenylenyl wherein the attachment of the aryl group is not limited as a substituent.
  • An arylene group having 6 to 18 carbon atoms is therefore preferably phenylene, naphthylene, phenanthrylene or triphenylenylene, the linking of the arylene group as a linker not
  • An aromatic ring system in the context of this invention contains 6 to 40 carbon atoms in the ring system and may be substituted by one or more radicals R 3 , wherein R 3 has a meaning described below.
  • An aromatic ring system also contains aryl groups as previously described.
  • An aromatic ring system having 6 to 18 carbon atoms is preferably selected from phenylene, biphenylene, naphthylene, phenanthrenylene and
  • Triphenylenylene selected, wherein the respective aromatic ring system may be substituted by one or more radicals R 5 .
  • a heteroaromatic ring system in the context of this invention contains 5 to 40 ring atoms and at least one heteroatom and may be substituted by one or more radicals R 3 , wherein R 3 is a following
  • Ring system has 10 to 40 ring atoms and at least one heteroatom and may be substituted by one or more R 3 radicals, wherein R 3 has a meaning described below.
  • R 3 has a meaning described below.
  • Ring system also contains heteroaryl groups as previously described.
  • the heteroatoms in the heteroaromatic ring system are preferably selected from N, O and / or S.
  • an aromatic or heteroaromatic ring system is understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups, but in which also several aryl or heteroaryl groups are present through a non-aromatic unit
  • atoms other than H such as.
  • a C, N or O atom or a carbonyl group may be interrupted.
  • systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diaryl fluorene, triarylamine, diaryl ether, stilbene, etc. as aromatic or
  • Heteroaromatic ring systems are understood within the meaning of this invention, and also systems in which two or more aryl groups are interrupted, for example, by a linear or cyclic alkyl group or by a silyl group. Furthermore, systems in which two or more aryl or heteroaryl groups are bonded directly to each other, such as.
  • biphenyl, terphenyl, quaterphenyl or bipyridine also included in the definition of the aromatic or heteroaromatic ring system. Under an aromatic or heteroaromatic ring system with 5-40 aromatic ring atoms, which still in each case with the mentioned
  • R 3 radicals can be substituted and which can be linked via any position on the aromatic or heteroaromatic, are understood, for example, groups derived from benzene, naphthalene, anthracene, Benzanthracen, phenanthrene, Benzophenanthren, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene , Benzfluoranthene, naphthacene, pentacene, benzpyrene, biphenyl, biphenylene, terphenyl, terphenylene, fluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, cis- or trans-indenofluorene, cis- or trans-monobenzoindenofluorene, cis- or trans-dibenzoindenofluorene, Truxene, isotruxene, spirotru
  • aromatic ring atoms which may contain one or more non-aromatic aromatic radicals R 3 may be substituted; in this case, two radicals Ar, which bind to the same N atom, P atom or B atom, also by a single bond or a bridge selected from N (R 3 ), C (R 3 ) 2, O or S, with each other be bridged.
  • the substituent R 3 has been previously described or will be described below.
  • a cyclic alkyl, alkoxy or thioalkyl group in the context of this invention is a monocyclic, a bicyclic or a
  • a C 1 - to C 20 -alkyl group in which individual H atoms or C groups can also be substituted by the abovementioned groups for example the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, Cyclopropyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, cyclobutyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, t-pentyl, 2-pentyl, neo-pentyl, cyclopentyl, n-hexyl, s-hexyl, t -hexyl, 2-hexyl, 3-hexyl, neohexyl, cyclohexyl, 1-methylcyclopentyl, 2-methylpentyl, n-heptyl, 2-heptyl, 3-hept
  • alkenyl group is understood as meaning, for example, ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, cyclopentenyl, hexenyl, cyclohexenyl, heptenyl, cycloheptenyl, octenyl, cyclooctenyl or cyclooctadienyl.
  • alkynyl group is meant, for example, ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl, hexynyl, heptynyl or octynyl.
  • a C 1 to C 20 alkoxy group is understood as meaning, for example, methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy or 2-methylbutoxy.
  • a C 1 to C 20 thioalkyl group is understood to mean, for example, S-alkyl groups, for example thiomethyl, 1-thioethyl, 1-thio-i-propyl, 1-thio-n-propoyl, 1-thio-i-butyl, 1-thio n-butyl or 1-thio-t-butyl.
  • Ring atoms means O-aryl or O-heteroaryl and means that the aryl or heteroaryl group is bonded via an oxygen atom.
  • Ring atoms means that an alkyl group as described above is substituted with an aryl group or heteroaryl group.
  • a phosphorescent emitter in the context of the present invention is a compound which exhibits luminescence from an excited state with a higher spin multiplicity, ie a spin state> 1, in particular from an excited triplet state.
  • a spin state> 1 in particular from an excited triplet state.
  • all luminescent complexes with transition metals or lanthanides are to be regarded as phosphorescent emitters. A more precise definition is given below.
  • composition comprising at least one compound of formula (1) as described above or preferred below
  • the triplet level Ti (emitter) - Ti (matrix) ⁇ 0.2 eV, more preferably ⁇ 0.15 eV, most preferably ⁇ 0.1 eV.
  • Ti (matrix) is the triplet level of the matrix material in the emission layer, which condition applies to each of the two matrix materials, and Ti (emitter) is the triplet level of the phosphorescent emitter. If the emission layer contains more than two matrix materials, the above-mentioned relationship preferably also applies to any further matrix material.
  • compounds of the formula (1) are selected in which Y is selected from O or S, preferably O means.
  • R ° at each occurrence is the same or different preferably selected from the group consisting of H, D, F or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms. R ° is particularly preferred at each occurrence H.
  • At least one compound of formula (1a) is selected for the composition, with substituents previously mentioned
  • Another object of the invention is therefore a
  • An and Ar 2 are each, independently of one another, preferably an aryl group having from 6 to 40 carbon atoms. Atoms as described above or preferably described, which may be substituted by one or more radicals R 3 , or for a
  • Dibenzofuranyl or dibenzothiophenyl group which may be substituted with one or more R 3 radicals.
  • Dibenzothiophenyl group is not restricted.
  • An and Ar 2 may therefore preferably be selected from the following groups Ar-1 to Ar-12, where R 3 has a meaning given above or preferably indicated:
  • At least one An or Ar 2 is phenyl and the other aromatic substituent is an aryl group having from 6 to 40 carbon atoms. Atoms which may be substituted by one or more radicals R 3 or a dibenzofuranyl or a dibenzothiophenyl group, preferably selected from Ar-1 to Ar-12. More preferably, at least one An or Ar 2 is phenyl and the other is aromatic
  • Substituent stands for a phenyl group containing one or more
  • R 3 may be substituted or for dibenzofuranyl.
  • both groups An and Ar2 are the same.
  • both groups An and Ar 2 are phenyl or both
  • Groups An and Ar2 represent dibenzofuranyl.
  • the substituent R 3 is the same or different preferably selected on each occurrence from the group consisting of D, F or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms.
  • the heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms in this case is preferably derived from dibenzofuran or dibenzothiophene for R 3 .
  • the aromatic ring system having 6 to 40 aromatic ring atoms in this case is preferably phenyl, biphenyl or terphenyl, particularly preferably phenyl or R 3
  • Fleteroaryl group in An and Ar2 each independently substituted once with R 3 .
  • Particularly preferred is the aryl group or
  • the substituent R 3 on dibenzofuranyl or dibenzothiophenyl is preferably Fl.
  • the substituent R 3 on the aryl group having 6 to 40 carbon atoms is preferably phenyl or Fl when it occurs. Most preferably, the aryl group or fleteroaryl group is unsubstituted in An and Ar 2.
  • the substituent R * is, identically or differently, a straight-chain alkyl group having 1 to 10 C atoms or an aryl group at each occurrence 6 to 12 carbon atoms, where the two substituents R * may together form a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted by one or more substituents R 5 .
  • R * is preferably the same at each occurrence or two substituents R * together form a monocyclic or polycyclic,
  • R * is selected from methyl, ethyl or phenyl. Particularly preferably, two substituents R * together with the C atom to which they are attached form a ring system selected from
  • Substituents R 5 may be substituted.
  • the ring system formed by two substituents R * particularly preferably corresponds to a spirobifluorene.
  • n is preferably 0 or 1, wherein R has the meaning given above or has the meaning given below. N is particularly preferred.
  • (1 d), (1e) and (1f) is the sum of n and m, abbreviated (n + m), preferably 0, 1 or 2, wherein R has the meaning given above or has the meaning given below. More preferably, (n + m) is 0 or 1. Most preferably, (n + m) is 0.
  • the heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms in this case is preferably derived from R for dibenzofuran or dibenzothiophene.
  • the aromatic ring system having 6 to 40 aromatic ring atoms in this case is preferably phenyl, biphenyl or terphenyl, particularly preferably phenyl or [1, 1 ', 2', 1 "] - terphenyl-5'-yl up to 40 carbon atoms in this case,
  • R is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 C atoms, particularly preferably methyl, ethyl, n-propyl or n-butyl, very particularly preferably methyl.
  • (1 d), (1e) and (1f) L is the same or different at each occurrence as a single bond or an aromatic ring system of 6 to 30
  • aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 5 , wherein R 5 has a meaning, as before
  • R 5 is preferably selected from the group consisting of D or phenyl.
  • L is a single bond or an aromatic ring system having 6 to 18 carbon atoms, preferably phenylene, Biphenylene, naphthylene, phenanthrenylene or triphenylenylene, wherein the connection to the other substituents is not limited.
  • phenylene can be linked, for example, in the ortho, meta or para position with the dibenzofuran / dibenzothiophene unit and the fluorenyl unit.
  • L can therefore preferably be selected from the following linkers L-1 to L-20 which are unsubstituted or may be substituted by R 5 as described above:
  • the linkers L-1 to L-20 are unsubstituted.
  • linkers L-1 to L-7 are used.
  • L is linked as phenylene in the meta position.
  • L may be bonded in any position to the fluorenyl.
  • L as described above or described as preferred, is more preferably linked to position 2 and 4 of the fluorenyl radical, most preferably linked to position 2 of the fluorenyl radical.
  • L is preferably linked in position 2, 3 or 4 of the bispirofluorenyl radical, or very particularly preferably linked in position 2 of the bispirofluorenyl radical.
  • Particularly preferred compounds of the formula (1) correspond to the formulas (1d) and (1 f), as described above.
  • Another object of the invention are also specific
  • Y is selected from O or S
  • L is identical or different at each instance and is an aromatic ring system having 6 to 18 C atoms, preferably phenylene, biphenylene, naphthylene, phenanthrenylene or triphenylenylene, which may be substituted by one or more radicals R 5 ;
  • An, Ar2 are each independently in each occurrence an aryl or heteroaryl group having 5 to 40 aromatic ring atoms, which may be substituted 3 with one or more radicals R;
  • R * is the same or different at each occurrence as a straight-chain alkyl group having 1 to 10 C atoms or an aryl group having 6 to 12 C atoms, where two substituents R * together form a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system may be substituted with one or more R 5 ;
  • R is the same or different at each occurrence selected from the group consisting of D, F, CN or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms;
  • R 3 in each occurrence is identically or differently selected from the group consisting of H, D, F, CN, N (Ar) 2, an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 20 C atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to Aromatic ring atoms in which one or more H atoms can be replaced by D, F, Cl, Br, I or CN and which may be substituted by one or more alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms, in which case two or more more adjacent substituents R 3 together form a mono- or polycyclic aliphatic ring system;
  • R 5 is the same or different on each occurrence selected from the group consisting of D, F, CN and an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, while two or more adjacent substituents R 5 together form a mono- or polycyclic aliphatic ring system ;
  • n and m independently of each other denote 0, 1, 2 or 3 and each
  • o means independently at each occurrence 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 or 7.
  • the meanings given as preferred for Y, L, Ar 1 , Ar 2 , R, R 3 , R 5 , R * , n, m and o apply correspondingly, as described above.
  • Y, An, Ar2, R, R 5, n, m, o and p is a defined above or, preferably, have the meaning given and q is 0, 1, 2, 3 or 4. If q is greater than 0, R 5 is preferably D or phenyl.
  • Y is preferably O
  • Ar 1 and Ar 2 are preferably phenyl, dibenzofuranyl .
  • Composition selected, wherein the symbols used have a specified or preferred meaning are the structures of Table 1 below.
  • Particularly suitable compounds of formula (1), (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j ) or (1k), which are selected according to the invention, are the compounds 1 to 11 of Table 2.
  • RA is H, -L3-Ar 4 or -Li-N (Ar) 2;
  • RB is Ar3 or -L2-N (Ar) 2;
  • Li , L2 the same or different at each occurrence, a single bond or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 3 ;
  • L3 is a single bond or an aromatic
  • Ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 3 , wherein a substituent R 1 on the carbazole with a
  • Substituents R 3 can form a ring; AG 3 is an aromatic ring system with 6 to 40 aromatic
  • Ar 4 is the same or different at each instance and is an unsubstituted or substituted 9-aryl-carbazolyl or unsubstituted or substituted carbazol-9-yl which may be substituted by one or more R 4 radicals and independently of one another, each time two or more radicals R 4 or a radical R 4 together with a radical R 1 can form a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring, wherein aryl denotes an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms which may be substituted by R 3 ;
  • R 1 is the same or different at each occurrence selected from the
  • CN or NO2 may be replaced, an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic
  • Ring atoms each of which may be substituted with one or more R 2 , an aryloxy or Fleteroaryloxy distrin having 5 to 40 aromatic ring atoms, which with one or more
  • R 2 may be substituted, or an aralkyl or
  • Carbon atoms are bonded, a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic
  • Ring atoms which may each be substituted by one or more radicals R 3 , an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 3 , or a combination thereof
  • R 2 may form a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted with one or more R 3 radicals;
  • R 3 is the same or different at each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, CN, N (A, an aliphatic Hydrocarbon radical having 1 to 20 carbon atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, in which one or more H atoms may be replaced by D, F, Cl, Br, I or CN and the may be substituted by one or more alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms; two or more adjacent substituents R 3 may together form a mono- or polycyclic, aliphatic ring system;
  • R 4 is identically or differently chosen on each occurrence from the group consisting of H, D, F, CN, an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 20 C atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, in which one or more Fl atoms by D, F, CI, Br,
  • Carbon atoms or CN may be replaced; two or more adjacent substituents R 4 may together form a mono- or polycyclic ring system;
  • Ar is the same or different at each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted with one or more non-aromatic radicals R 3 ; in this case, two radicals Ar, which bind to the same N atom, P atom or B atom, also by a single bond or a bridge selected from N (R 3 ), C (R 3 ) 2 , O or S, with each other be bridged and
  • P independently of each occurrence represents 0, 1, 2, 3 or 4.
  • compounds of the formula (2) are selected as described above, which are reacted with compounds of the formulas (1), (1 a), ( 1 b), (1 c), (1 d), (1 e), (1 f), (1 g), (1 h), (1 i), (1 j) and (1 k), as before described or preferably described, or with the compounds of Table 1 or the compounds 1 to 11, are used in the composition.
  • Li, L2, L3, Ar, Ar 3, Ar 4, R 1, p and q have a foregoing or the following stated meaning.
  • Preferred compounds of the formula (2a) are compounds of the formulas (2e), (2f), (2g), (2h) and (2i),
  • aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30
  • R 3 represents aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 3 , where a substituent R 1 on the carbazole with a substituent R 3 may form a ring, r and s are each independently 0, 1, 2, 3 or 4, Z is C (R 1 ) 2, N-Ar, O or S and t is 0 or 1.
  • H is excluded from the definition of the substituents R 1 if p, q, r or s are greater than 1.
  • Another object of the invention is therefore a
  • a substituent R 1 and a substituent R 4 form a ring, for example in formula (2f) also defined by [Z] t, wherein preferably the following rings Z-1 to Z-7 are formed and the dashed lines represent the bond to the carbazoles:
  • two substituents R 1 may be used - or several times together form a ring or two substituents R 4 may form one or more times together a ring, which is preferably selected from the following structures (S1) to (S9), where # and # are the respective
  • R 2 in the partial structures (S1) to (S9) is preferably H or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 ring atoms, which may be substituted by R 3 , preferably H or phenyl.
  • Single bond are each independently selected from the linkers L-2.1 to L-2.33,
  • the linker L-1 to L-33 may be substituted by one or more radicals R 3 and the dashed lines connect to the carbazoles mean.
  • a radical R 3 can form a ring on one of the linkers L-2.1 to L-2.33 with a radical R 1 of the carbazole.
  • the linkers L-2.1 to L-2.33 are preferably unsubstituted or substituted by a phenyl.
  • Preferred linkers for Li are selected from structures L-2.1 to L-2.33 in which W is S or O, more preferably O is.
  • Preferred linkers for L3 are selected from structures L-2.1 to L-2.33 in which W is O, S or N-Ar, more preferably O or N-Ar.
  • the compounds of formulas (2), (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h) and (2i) are the two Carbazoles each linked together in 3-position.
  • q is 0 or 1. Most preferably, q is 0.
  • aromatic ring atoms which may be substituted by one or more R 2 radicals.
  • Ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms in this R 1 is preferably derived from benzene, dibenzofuran, dibenzothiophene, 9-phenyl-carbazole, biphenyl and terphenyl, which may be substituted by one or more R 2 radicals.
  • Substituents [R 1 ] q is position 1, 2, 3 or 4 or the combinations of positions 1 and 4 and 1 and 3, particularly preferably 1 and 3, 2 or 3, very particularly preferably 3, where R 1 is one of the above given preferred meanings and q is greater than 0.
  • Particularly preferred substituents R 1 in [R 1 ] q are carbazol-9-yl, biphenyl, terphenyl and dibenzofuranyl.
  • r is preferably 0, 1 or 2, wherein R 4 has a meaning given above or has the meaning given below. More preferably, r is 0 or 1, most preferably 0.
  • substituent R 4 in each occurrence is the same or different preferably selected from the group consisting of D, F, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30
  • Aromatic ring atoms in which one or more Fl atoms by D, F, CI, Br, I, a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 4
  • Carbon atoms or CN can be replaced.
  • Two or more adjacent substituents R 4 may together form a mono- or polycyclic ring system.
  • the aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms in this R 4 is preferably derived from benzene, dibenzofuran, dibenzothiophene, 9-phenyl-carbazole, biphenyl, terphenyl and triphenylene.
  • the preferred position of the substituent [R 4 ] r is position 1, 2 or 3, more preferably 3, wherein R 4 has one of the preferred meanings given above and r is greater than 0.
  • s is preferably 0, 1 or 2, wherein R 4 has a meaning given above or has the meaning given below. More preferably, s is 0 or 1, most preferably 0.
  • Ar in N (Ar) 2 is preferably derived from benzene, dibenzofuran, fluorene, spirobifluorene, dibenzothiophene, 9-phenyl-carbazole, biphenyl and
  • Terphenyl which may be substituted with one or more substituents R 3 .
  • Ar is preferably unsubstituted here.
  • Ring system as described above, preferably selected from the group carbazole, 9-phenyl-carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, fluorene, terphenyl or spirobifluorene derived, most preferably derived from a dibenzofuran.
  • Ar 3 each independently aromatic ring system having 6 to 40 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system having 10 to 40 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 3 .
  • Ar 3 is preferably derived from benzene, dibenzofuran, fluorene,
  • heteroaromatic ring systems having 10 to 40 carbon atoms, which may be substituted with one or more of the substituents R 3 , electron-rich ring systems are particularly preferred, the
  • R 3 substituted ring system preferably contains in the entirety only one N atom or optionally substituted by R 3 substituted ring system in the entirety one or more O and / or S atoms.
  • Ar3 is preferably selected from the aromatic or heteroaromatic ring systems Ar- 1 to Ar-22 selected
  • Ar-20 Ar-21 Ar-22 where Y 3 is, identically or differently, O, NR # , S or C (R # ) 2 in each occurrence, the radical R # bound to N not being H and R 3 has the meaning previously mentioned or a preferred below and the dashed bond represents the bond to the N-atom.
  • R # is identical or different at each occurrence H, D, F, CI, Br,
  • Y 3 is preferably O, S or C (CH 3) 2. Y 3 is most preferably O.
  • the substituent R 3 in each occurrence is identically or differently selected from the group consisting of H, D, F, CN, an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 20 C atoms or an aromatic or heteroaromatic Ring system with 5 to 30 aromatic ring atoms in which one or more H atoms are represented by D,
  • F, CI, Br, I or CN may be replaced and may be substituted by one or more alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms; two or more adjacent substituents R 3 may together form a mono- or polycyclic aliphatic ring system.
  • the substituent R 3 is preferably at each
  • the substituent R 3 is preferably the same or different at each occurrence selected from the group consisting of Fl or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, as described above, but preferably dibenzofuran,
  • the preparation of the compounds of the formula (2) or the preferred compounds of the formulas (2), (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h) and (2i), as well as the compounds of Table 3 and 4 is known in the art.
  • the compounds can be synthesized according to synthetic steps known to those skilled in the art, e.g. Halogenation, preferably bromination, and a subsequent organometallic coupling reaction, e.g.
  • Particularly preferred mixtures of the host materials of the formula (1) with the host materials of the formula (2) for the inventive Composition is obtained by combining the compounds 1 to 11 of Table 2 with the compounds of Table 3.
  • Composition is obtained by combination of compounds 1 to 11 of Table 2 with compounds 12 to 34 of Table 4, as shown in Table 5 below.
  • Table 5 Table 5:
  • Composition of the invention ranges from 5% to 90%, preferably from 10% to 85%, more preferably from 20% to 85%, by weight. more preferably in the range of from 30% to 80%, more preferably in the range of from 20% to 60%, and most preferably in the range of from 30% to 50% Wt .-%, based on the total
  • Composition is in the range of 10 wt .-% to 95 wt .-%, preferably in the range of 15 wt .-% to 90 wt .-%, more preferably in Range of from 15% to 80%, more preferably in the range of from 20% to 70%, most preferably in the range of from 40% to 80%, by weight most preferably in the range of 50% to 70% by weight, based on the total composition.
  • composition according to the invention may, in addition to at least one compound of the formula (1), as described above or described as preferred, be an electron-transporting host or electron-transporting host
  • Matrix material and at least one compound of formula (2), as described above or described as preferred, as a hole-transporting floss or hole-transporting matrix material, more
  • composition in this embodiment preferably forms an organic layer in an electronic device, as described below.
  • the present invention therefore also relates to a composition which, in addition to the abovementioned materials, contains at least one further compound which is selected from the group consisting of hole injection materials, hole transport materials, hole blocking materials, wide band gap materials, fluorescent emitters, phosphorescent materials Emitters, host materials,
  • Electron blocking materials electron transport materials and
  • Electron injection materials, n-dopants and p-dopants It does not give the skilled person any difficulty to select these from a variety of materials known to him.
  • n-dopants are meant herein reducing agents, ie electron donors.
  • WO 2007/107306 A1 e.g., EP 2452946 A1, EP 2463927 A1
  • pyridines e.g., EP 2452946 A1, EP 2463927 A1
  • N-heterocyclic compounds e.g., WO 2009/000237 A1
  • acridines e.g., US 2007/145355 A1
  • P-dopants are understood here to mean oxidizing agents, ie electron acceptors.
  • Preferred examples of p-dopants are F 4 -TCNQ, Fe-TNAP, NDP-2 (Novaled), NDP-9 (Novaled), quinones (eg EP 1538684 A1, WO 2006/081780 A1, WO 2009 / 003455 A1,
  • WO 2008/058525 A2 boron tetraazapentalenes (e.g., WO 2007/115540 A1), fullerenes (e.g., DE 102010046040 A1), and main group halides (e.g., WO 2008/128519 A2).
  • composition according to the invention comprising a bipolar host and an electron-transporting flost additionally comprises at least one light-emitting compound or an emitter, with phosphorescent emitters being particularly preferred.
  • phosphorescent emitter typically includes compounds in which the light emission by a spin-forbidden
  • Transition from an excited state with a higher spin multiplicity, ie a spin state> 1, takes place, for example, by a transition from a triplet state or a state with an even higher one
  • Spin quantum number for example, a quintet state.
  • a transition from a triplet state is preferably understood.
  • Preferred phosphorescence emitters are compounds which contain copper, molybdenum, tungsten, rhenium,
  • WO2002 / 15645, EP1191613, EP1191612, EP1191614, WO05 / 033244, WO05 / 019373, US2005 / 0258742, WO2009 / 146770, WO2010 / 015307, WO2010 / 031485, WO2010 / 054731, WO 2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961, WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016/015815, WO 2016/124304, WO 2017/032439, WO 2015/036074, WO 2015/117718 and WO 2016/015815 are taken.
  • Preferred examples of phosphorescent emitters are listed in Table 6 below.
  • Preferred examples of phosphorescent polypodal emitters are listed in Table 7 below.
  • composition according to the invention is preferably each
  • composition according to the invention comprising at least one phosphorescent emitter preferably forms an infra-red emitting yellow, orange, red, green, blue or ultraviolet emitting layer, more preferably a yellow or green emitting layer, and most preferably a green emitting layer.
  • a yellow-emitting layer is understood as meaning a layer whose photoluminescence maximum lies in the range from 540 to 570 nm.
  • An orange-emitting layer is understood as meaning a layer whose photoluminescence maximum lies in the range from 570 to 600 nm.
  • a red-emitting layer is understood as meaning a layer whose photoluminescence maximum lies in the range from 600 to 750 nm.
  • a green-emitting layer is understood as meaning a layer whose photoluminescence maximum lies in the range from 490 to 540 nm.
  • a blue-emitting layer is understood as meaning a layer whose maximum photoluminescence lies in the range from 440 to 490 nm.
  • the photoluminescence maximum of the layer is determined by measuring the photoluminescence spectrum of the layer with a layer thickness of 50 nm at room temperature, wherein the layer has the composition according to the invention, ie contains emitter and matrix.
  • the photoluminescence spectrum of the selected emitter is usually measured in oxygen-free solution, 10-5 molar, the measurement being carried out at room temperature and any solvent is suitable, in which the selected emitter dissolves in said concentration.
  • Particularly suitable solvents are usually toluene or 2-methyl-THF, but also
  • the triplet energy T1 in eV is determined from the 25 photoluminescence spectra of the emitter. It will be the first
  • preferred phosphorescent emitters are infra-red emitters, preferably from Table 5 or 6, whose triplet energy Ti is preferably from ⁇ 1.9 eV to ⁇ 1.0 eV. Accordingly, preferred phosphorescent emitters are red emitters, preferably from Table 5 or 6, whose triplet energy Ti is preferably from ⁇ 2.1 eV to ⁇ 1.9 eV.
  • preferred phosphorescent emitters are yellow emitters, preferably from Table 5 or 6, whose triplet energy Ti is preferably from ⁇ 2.3 eV to ⁇ 2.1 eV.
  • preferred phosphorescent emitters are green emitters, preferably from Table 5 or 6, whose triplet energy Ti is preferably from ⁇ 2.5 eV to ⁇ 2.3 eV.
  • preferred phosphorescent emitters are blue emitters, preferably from Table 5 or 6, whose triplet energy Ti is preferably ⁇ 3.1 eV to ⁇ 2.5 eV.
  • preferred phosphorescent emitters are ultraviolet emitters, preferably from Table 5 or 6, whose triplet energy Ti is preferably ⁇ 4.0 eV to ⁇ 3.1 eV.
  • particularly preferred phosphorescent emitters are green or yellow emitters, preferably from Table 6 or 7, as described above.
  • Very particularly preferred phosphorescent emitters are accordingly green emitters, preferably from Table 6 or 7, whose triplet energy Ti is preferably from ⁇ 2.5 eV to ⁇ 2.3 eV.
  • Preferred fluorescent emitters are selected from the class of arylamines.
  • An arylamine or an aromatic amine in the context of this invention is understood as meaning a compound which contains three substituted or unsubstituted aromatic or heteroaromatic ring systems bonded directly to the nitrogen. At least one of these aromatic or heteroaromatic ring systems is preferably a condensed ring system, particularly preferably having at least 14 aromatic ring atoms.
  • Preferred examples of these are aromatic anthracene amines, aromatic anthracenediamines, aromatic pyrenamines, aromatic pyrene diamines, aromatic chrysenamines or aromatic
  • an aromatic anthracene amine is meant a compound in which a diarylamino group is bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9-position.
  • An aromatic anthracenediamine is understood to mean a compound in which two diarylamino groups are bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9,10-position.
  • Aromatic pyrenamines, pyrenediamines, chrysenamines and chrysenediamines are defined analogously thereto, the diarylamino groups being attached to the pyrene preferably in the 1-position or in the 1,6-position.
  • fluorescent emitters are indeno-fluorenamines or -diamines, for example according to WO 2006/108497 or WO 2006/122630, benzoindenofluoreneamines or -diamines, for example according to WO 2008/006449, and dibenzoindenofluoreneamines or -diamines, for example according to WO 2007 / 140847, as well as the indenofluorene derivatives with condensed aryl groups disclosed in WO 2010/012328.
  • the composition according to the invention is used as a component of mixed-matrix systems.
  • the mixed-matrix systems preferably comprise three or four different matrix materials, more preferably three different matrix materials (that is, a further matrix component in addition to the invention
  • composition compositions
  • Particularly suitable matrix materials which in Combination with the composition according to the invention as
  • Matrix components of a mixed-matrix system are selected from wide-band-gap materials,
  • ETM Electron Transport Materials
  • HTM Hole Transport Materials
  • mixed-matrix systems Preference is given to using mixed-matrix systems in phosphorescent organic electroluminescent devices. More detailed information on mixed-matrix systems is contained inter alia in the application WO 2010/108579.
  • Particularly suitable matrix materials which can be used in combination with the composition according to the invention as matrix components of a mixed-matrix system in phosphorescent or fluorescent organic electroluminescent devices are selected from the below-mentioned preferred matrix materials for phosphorescent emitters or the preferred matrix materials for fluorescent emitters, as the case may be which type of emitter is used.
  • the mixed-matrix system is optimized for an emitter of Table 6 or 7.
  • oligoarylenes for example 2,2 ', 7,7'-tetraphenylspirobifluorene according to EP 676461 or US Pat
  • the condensed aromatic groups the oligoarylenevinylenes (eg DPVBi or spiro-DPVBi according to EP 676461), the polypodal metal complexes (eg according to WO 2004/081017), the hole-conducting compounds (eg according to WO 2004/058911 ), the electron-conducting compounds, in particular ketones, phosphine oxides, sulfoxides, etc. (for example according to US Pat
  • Particularly preferred host materials are selected from the classes of oligoarylenes containing naphthalene, anthracene, Benzanthracen and / or pyrene or atropisomers of these compounds, the oligoarylenevinylenes, the ketones, the phosphine oxides and the sulfoxides.
  • Very particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing anthracene, benzanthracene,
  • an oligoarylene is to be understood as meaning a compound in which at least three aryl or arylene groups are bonded to one another.
  • matrix materials preferably for phosphorescent emitters, in addition to the composition according to the invention, as described above, comprising a mixture are particularly preferred
  • Preferred further matrix materials are selected from the classes of the aromatic amines, in particular triarylamines, z.
  • carbazole derivatives for example CBP, N, N-biscarbazolylbiphenyl
  • compounds according to WO 2005/039246 are selected from the classes of the aromatic amines, in particular triarylamines, z.
  • WO 2011/128017 indenocarbazole derivatives, e.g. B. according to WO 2010/136109 and WO 2011/000455, Azacarbazolderivate, z. B. according to EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, Indolocarbazolderivate, z. B. according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746, ketones, z. B. according to WO 2004/093207 or WO 2010/006680, phosphine oxides, sulfoxides and
  • Sulfones e.g. B. according to WO 2005/003253, oligophenylenes, bipolar
  • Matrix materials e.g. B. according to WO 2007/137725, silanes, z. B. according to WO 2005/111172, azaborole or boronic esters, z. B. according to WO 2006/117052,
  • Triazine derivatives e.g. B. according to WO 2010/015306, WO 2007/063754 or WO 2008/056746
  • zinc complexes for. B. according to EP 652273 or WO 2009/062578
  • aluminum complexes e.g. B. BAIq, Diazasilol- and
  • Tetraazasilol derivatives eg. B. according to WO 2010/054729, diazaphosphole derivatives, z. B. according to WO 2010/054730 and aluminum complexes, for. B. BAIQ.
  • the composition contains besides the ingredients
  • Another object of the invention is therefore a
  • a composition consisting of a compound of the formula (1), (1a) to (1 k) or a compound selected from 1 to 11 and a
  • composition according to the invention is suitable for use in one
  • organic electronic device understood a device which contains at least one layer containing at least one organic compound.
  • the device can also be inorganic
  • Another object of the invention is therefore the use of a composition as described or preferred
  • compositions can be processed by vapor deposition or from solution. If the compositions are applied from solution
  • Formulations of the composition according to the invention containing at least one further solvent required may be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferable to use mixtures of two or more solvents for this purpose.
  • a further subject of the present invention is therefore a formulation containing a composition according to the invention and at least one solvent.
  • Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrol, THF, methyl-TFIF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, in particular 3-phenoxytoluene, (-) -Fenchone, 1, 2,3,5-tetramethylbenzene, 1, 2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4-methylanisole, 3,4 Dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, a-terpineol,
  • the formulation may also contain at least one further organic or inorganic compound which is also disclosed in the
  • an electronic device is used, in particular an emitting compound, in particular a phosphorescent emitter and / or another matrix material.
  • Suitable emissive compounds and other matrix materials have already been listed above.
  • the present invention also relates to the use of the composition according to the invention in an organic
  • the organic electronic device is preferably selected from organic integrated circuits (OlCs), organic field effect transistors (OFETs), organic thin film transistors (OTFTs), organic electroluminescent devices, organic solar cells
  • OlCs organic integrated circuits
  • OFETs organic field effect transistors
  • OTFTs organic thin film transistors
  • organic electroluminescent devices organic solar cells
  • organic electroluminescent devices are organic light-emitting transistors (OLETs), organic field quench devices (OFQDs), organic light-emitting electrochemical cells (OLECs, LECs, LEECs), organic laser diodes (O-lasers) and organic light-emitting diodes (OLEDs), particularly preferred are OLECs and OLEDs and most preferred are OLEDs.
  • OLETs organic light-emitting transistors
  • OFQDs organic field quench devices
  • OLEDs organic light-emitting electrochemical cells
  • O-lasers organic laser diodes
  • OLEDs organic light-emitting diodes
  • the composition according to the invention is used in an electronic device in a layer with electron-transporting function.
  • the layer is preferably an electron-injection layer (EIL), an electron-transport layer (ETL), a hole-blocking layer (HBL) and / or an emission layer (EML), particularly preferably an ETL, EIL and / or an EML.
  • EIL electron-injection layer
  • ETL electron-transport layer
  • HBL hole-blocking layer
  • EML emission layer
  • the composition according to the invention is used in an EML,
  • a further subject of the present invention is therefore an organic electronic device which is selected in particular from one of the abovementioned electronic devices and which contains the inventive composition as described above or preferably described, preferably in an emission layer (EML), in one Electron transport layer (ETL), in one
  • a phosphorescent layer which is characterized in that it has, in addition to the composition as described above or preferably described
  • phosphorescent emitter in particular together with an emitter of Table 6 or 7 or a preferred emitter, as described above.
  • the invention therefore relates to an electronic electroluminescent device in the electronic device, most preferably to an organic light-emitting diode (OLED), the inventive A composition as previously described or preferably described together with a phosphorescent emitter in the electronic device, most preferably to an organic light-emitting diode (OLED), the inventive A composition as previously described or preferably described together with a phosphorescent emitter in the electronic device.
  • OLED organic light-emitting diode
  • Emissions layer contains.
  • the composition according to the invention according to the preferred embodiments and the emissive compound contains.
  • the composition preferably contains between 0.1 and 99% by volume, more preferably between 1 and 90% by volume, particularly preferably between 2 and 40% by volume, very particularly preferably between 3 and 20% by volume of Emitters based on the total composition of emitter and matrix material.
  • an electronic device may contain further layers. These are, for example, selected from in each case one or more hole injection layers, hole transport layers,
  • the sequence of layers in an organic electroluminescent device is preferably the following:
  • This sequence of layers is a preferred sequence.
  • An organic electroluminescent device containing the composition of the invention may contain a plurality of emitting layers.
  • these emission layers particularly preferably have a total of several emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that overall white emission results, ie. H.
  • various emitting compounds are used which can fluoresce or phosphoresce and which emit blue or yellow or orange or red light.
  • three-layer systems that is to say systems having three emitting layers, the three layers exhibiting blue, green and orange or red emission (for the basic structure see, for example, US Pat.
  • Emitter compounds may also be a single emitter used, which emits in a wide wavelength range.
  • Suitable charge transport materials as used in the hole injection or hole transport layer or in the electron blocking layer or in the electrolysis layer.
  • the transport layer of the organic electroluminescent device according to the invention can be used, for example, those disclosed in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107 (4), 953-1010
  • materials for the electron transport layer it is possible to use all materials as used in the prior art as electron transport materials in the electron transport layer.
  • aluminum complexes for example Alq3, are suitable.
  • Zirconium complexes for example Zrq 4 , benzimidazole derivatives, triazine derivatives, pyrimidine derivatives, pyridine derivatives, pyrazine derivatives, quinoxaline derivatives, quinoline derivatives, oxadiazole derivatives, aromatic ketones,
  • Lactams, boranes, diazaphosphole derivatives and phosphine oxide derivatives Lactams, boranes, diazaphosphole derivatives and phosphine oxide derivatives.
  • WO 2004/028217, WO 2004/080975 and WO 2010/072300 are disclosed.
  • Particularly preferred as hole transport materials are materials which can be used in a hole transport, hole injection or electron blocking layer, such as indenofluorenamine derivatives (for example according to WO 06/122630 or WO 06/100896), the amine derivatives disclosed in EP 1661888 , Hexaazatriphenylene derivatives (for example according to WO 01/049806), fused aromatic amine derivatives (for example according to US Pat. No.
  • Dibenzopyran amines eg according to WO 2013/083216
  • dihydroacridine derivatives eg WO 2012/150001.
  • metals are lower
  • alkaline earth metals such as alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanides (eg, Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.).
  • lanthanides eg, Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.
  • alloys of an alkali or alkaline earth metal and silver for example an alloy of
  • Magnesium and silver In multilayer structures, it is also possible, in addition to the metals mentioned, to use further metals which have a relatively high work function, such as, for example, As Ag or Al, which then usually combinations of metals, such as Ca / Ag, Mg / Ag or Ba / Ag are used. It may also be preferred to introduce between a metallic cathode and the organic semiconductor a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant. For this example, come alkali metal or
  • Alkaline earth metal fluorides but also the corresponding oxides or
  • Carbonates in question eg LiF, L12O, BaF2, MgO, NaF, CsF, CS2CO3, etc.
  • lithium quinolinate LiQ
  • Layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
  • the anode high workfunction materials are preferred.
  • the anode has a work function greater than 4.5 eV. Vacuum up.
  • metals with a high redox potential are suitable for this purpose, such as, for example, Ag, Pt or Au.
  • metal / metal oxide electrodes eg Al / Ni / NiO x , Al / PtO x ) may also be preferred. For some applications, at least one of the electrodes must be transparent or
  • anode materials are conductive mixed metal oxides. Particular preference is given to indium-tin
  • ITO indium-zinc oxide
  • IZO indium-zinc oxide
  • the anode can also consist of several layers, for example of an inner layer of ITO and an outer layer of a metal oxide, preferably tungsten oxide, molybdenum oxide or vanadium oxide.
  • the organic electronic device is used in the manufacture
  • the organic electronic device containing the composition according to the invention is characterized in that one or more organic layers containing the composition according to the invention are coated with a sublimation method.
  • the materials are vacuum deposited in vacuum sublimation at an initial pressure of less than 10 5 mbar, preferably less than 10 6 mbar. However, it is also possible that the initial pressure is even lower, for example less than 10 7 mbar.
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers are coated with the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) method or with the aid of a carrier gas sublimation.
  • the materials are applied at a pressure between 10 5 mbar and 1 bar.
  • OVJP Organic Vapor Jet Printing
  • the materials are applied directly through a nozzle and thus structured (for example, BMS Arnold et al., Appl. Phys. Lett., 2008, 92, 053301).
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more organic layers containing the inventive composition of solution, such. B. by spin coating, or by any printing method, such as.
  • any printing method such as.
  • screen printing flexographic printing, Nozzle Printing or offset printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or ink-jet printing (ink jet printing) are produced.
  • LITI Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing
  • ink-jet printing ink jet printing
  • Composition of the invention can be applied very easily and inexpensively. This technique is particularly suitable for the mass production of organic electronic devices.
  • hybrid processes are possible in which, for example, one or more layers are applied from solution and one or more further layers are vapor-deposited.
  • Another object of the invention is therefore a method for
  • OVPD Organic Vapor Phase Deposition
  • an organic layer which is intended to contain the composition according to the invention and which may comprise a plurality of different constituents, can be applied to any desired substrate or vapor-deposited.
  • Another object of the invention is therefore a process, characterized in that the at least one compound of formula (1), as described above or described as preferred, and the at least one compound of formula (2), as described above or described as preferred , successively or simultaneously from at least two sources of material, optionally with further materials, as described above or preferably described, are deposited from the gas phase and form the organic layer.
  • the at least one organic layer is applied by means of vapor deposition, wherein the constituents of the composition are premixed and evaporated from a single source of material.
  • Another object of the invention is therefore a method, characterized in that the composition of the invention, as described above or preferably described, is used as a material source for vapor deposition of the flea system, and
  • Another object of the invention is a method for producing an organic electronic device containing a
  • composition according to the invention as previously described or preferably described, characterized in that the
  • inventive formulation as previously described, is used to apply the organic layer.
  • compositions according to the invention or the
  • compositions according to the invention in organic electronic devices, in particular in organic electroluminescent devices, and in particular in an OLED or OLEC, leads to significant increases in the lifetime of the devices.
  • compositions according to the invention in organic electronic devices, in particular in an organic electroluminescent device, and in particular in an OLED or OLEC, likewise leads to a significant increase in the efficiency and / or operating voltage of the devices.
  • good voltages and efficiencies can be achieved by using compounds according to the prior art, for example compound SoA1, with mean emitter concentrations in the EML of 12%. The life of the components is low.
  • the difference from the comparative example lies in the electronic structure of the electron-transporting host of compounds 1 and 6 for comparative compound SoA1, as shown in Table 9.
  • Carbazole to a spirobifluorenyl linked directly or via a linker to the dibenzofuran / dibenzothiophene an improvement in the lifetime of electronic devices, especially OLEDs, of about 10 to 40%.
  • Dibenzothiophene an improvement in the life of electronic devices.
  • compositions according to the invention are very suitable for use in an emission layer and show improved performance data, in particular for the service life, operating voltage and / or
  • compositions according to the invention can be easily processed and are therefore very well suited for mass production in commercial applications.
  • compositions according to the invention can be premixed and vapor-deposited from a single source of material so that an organic layer with uniform distribution of the components used can be prepared in a simple and rapid manner.
  • Multiplicity (multiplicity) 1 performed. This is followed by an energy calculation (single point) for the electronic ground state and the triplet level based on the optimized geometry.
  • TDDFT time dependent density functional theory
  • M-org. organometallic compounds
  • the energy bill is, as described above, analogous to that of the organic substances, with the difference that for the metal atom, the base set "LanL2DZ” and for the ligands of the basic set “6-31 G (d)" is used (Gaussian input line " # B3PW91 / gen
  • Cyclic voltammetry calibrated HOMO and LUMO value in electron volts determined as follows:
  • HOMO (eV) (HEh * 27.212) * 0.8308-1.118;
  • the triplet level T1 of a material is defined as the relative
  • Excitation energy (in eV) of the triplet state with the lowest energy which results from the quantum chemical energy calculation.
  • the singlet level S1 of a material is defined as the relative
  • Excitation energy (in eV) of the singlet state with the second lowest energy which results from the quantum chemical energy calculation.
  • the energetically lowest singlet state is called SO.
  • the method described here is independent of the software package used and always gives the same results. Examples of frequently used programs for this purpose are “Gaussian09” (Gaussian Inc.) and Q-Chem 4.1 (Q-Chem, Inc.). In the present case, the program package "Gaussian09, Revision D.01" is used to calculate the energies.
  • Pretreatment for Examples V1 to E10 Glass slides coated with structured ITO (indium tin oxide) 50 nm thick are first treated with an oxygen plasma followed by an argon plasma prior to coating. These plasma-treated glass slides form the substrates to which the OLEDs are applied.
  • the OLEDs have the following layer structure: substrate / hole injection layer (HIL) / hole transport layer (HTL) / electron blocking layer (EBL) / emission layer (EML) / optional hole blocking layer (HBL) / electron transport layer (ETL) / optional electron injection layer (EIL) and finally a cathode.
  • the cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer.
  • the exact structure of the OLEDs can be found in Table 8. The materials needed to make the OLEDs are shown in Table 9. The data of the OLEDs are listed in Table 10.
  • Examples V1-V8 are comparative examples according to the prior art, examples E1 to E10 show data of OLEDs according to the invention.
  • the emission layer always consists of at least one matrix material (host material, host material), in the sense of the invention at least two matrix materials, and an emitting dopant (dopant, emitter), which penetrates the matrix material or the matrix materials
  • Cover vaporization is mixed in a certain volume fraction.
  • the electron transport layer may consist of a mixture of two materials.
  • the OLEDs are characterized by default. For this purpose, the
  • Electroluminescence spectra are determined at a current density of 10mA / cm 2 and used to calculate the CIE 1931 x and y color coordinates.
  • the Specification U 10 in Table 10 indicates the voltage required for a current density of 10mA / cm 2 .
  • SE10 denotes the current efficiency achieved at a current density of 10mA / cm 2 .
  • the lifetime LD is defined as the time after which the luminance drops from the start luminance to a certain proportion L1 when operating at a constant current density jo.
  • An indication L1 80% in Table 10 means that the lifetime given in column LD corresponds to the time after which the luminance drops to 80% of its initial value.
  • Emission layer can be used in phosphorescent green OLEDs.
  • the combinations according to the invention of compounds 1 and 6 with compound 15, 19, 23, 26 or 27 are used in examples E1 to E10 as matrix material in the emission layer.
  • Example 2 Synthesis of compounds of the invention a) 2- ⁇ 12-chloro-8-oxatricyclo [7.4.0.0 2 7 ] trideca-1 (13), 2 (7), 3,5,9,11-hexaen-3-yl ⁇ - 4- ⁇ 8 -oxatricyclo [7.4.0.0 2 7 ] trideca-1 (9), 2,4,6,10,12-hexaen-3-yl ⁇ -6-phenyl-1,3,5-triazine
  • Reaction mixture is heated under reflux for 16 h.
  • the reaction mixture is cooled to room temperature and phases are separated. After extraction of the aqueous phase, the combined organic phases with saline ou

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, die einen elektronentransportierenden Host und einen lochtransportierenden Host umfasst, deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen sowie elektronische Vorrichtungen enthaltend diese Zusammensetzung. Der elektronentransportierende Host wird besonders bevorzugt aus der Klasse der Triazin-Dibenzofuran-Fluorenyl-Systeme oder der Klasse der Triazin-Dibenzothiophen-Fluorenyl-Systeme ausgewählt. Der lochtransportierende Host wird bevorzugt aus der Klasse der Biscarbazole ausgewählt.

Description

Zusammensetzung für organische elektronische Vorrichtungen
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, die einen elektronentransportierenden Host und einen lochtransportierenden Host umfasst, deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen sowie elektronische Vorrichtungen enthaltend diese Zusammensetzung. Der elektronentransportierende Host wird besonders bevorzugt aus der Klasse der Triazin-Dibenzofuran-Fluorenyl-Systeme oder der Klasse der Triazin- Dibenzothiophen-Fluorenyl-Systeme ausgewählt. Der lochtransportierende Host wird bevorzugt aus der Klasse der Biscarbazole ausgewählt.
Der Aufbau organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen (z.B. OLEDs - organic light emitting diodes oder OLECs - organic light emitting electro- chemical cells), in denen organische Halbleiter als funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise in US 4539507, US 5151629,
EP 0676461 und WO 98/27136 beschrieben. Als emittierende Materialien werden hierbei neben fluoreszierenden Emittern zunehmend
metallorganische Komplexe eingesetzt, die Phosphoreszenz statt
Fluoreszenz zeigen (M. A. Baldo et al., Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4-6). Aus quantenmechanischen Gründen ist unter Verwendung metallorganischer Verbindungen als Phosphoreszenzemitter eine bis zu vierfach gesteigerte Energie- und Leistungseffizienz möglich. Generell gibt es bei OLEDs, insbesondere auch bei OLEDs die Triplettemission (Phosphoreszenz) zeigen, jedoch immer noch Verbesserungsbedarf, beispielsweise im
Hinblick auf Effizienz, Betriebsspannung und Lebensdauer.
Die Eigenschaften organischer elektrolumineszierender Vorrichtungen werden nicht nur durch die eingesetzten Emitter bestimmt. Hier sind insbesondere auch die anderen verwendeten Materialien, wie Host- und Matrixmaterialien, Lochblockiermaterialien, Elektronentransportmaterialien,
Lochtransportmaterialien und Elektronen- bzw. Exzitonenblockier- materialien von besonderer Bedeutung, und davon insbesondere die Host bzw. Matrixmaterialien. Verbesserungen dieser Materialien können zu deutlichen Verbesserungen elektrolumineszierender Vorrichtungen führen.
Hostmaterialien zur Verwendung in organischen elektronischen
Vorrichtungen sind dem Fachmann gut bekannt. Im Stand der Technik wird häufig auch der Begriff Matrixmaterial verwendet, wenn ein Hostmaterial für phosphoreszierende Emitter gemeint ist. Diese Verwendung des Begriffs gilt auch für die vorliegende Erfindung. Mittlerweile wurde eine Vielzahl von Hostmaterialien sowohl für fluoreszierende als auch für
phosphoreszierende elektronische Vorrichtungen entwickelt.
Gemäß dem Stand der Technik werden unter anderem Triazine als
Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter verwendet,
beispielsweise Strukturen, wie in WO 2008/056746, KR 20150074603, KR 20150136027, WO 2015/169412, EP3043398 A1 , JP5831654, US
2016/093808, US 2017/0054087 oder WO 2018/016742 beschrieben.
Eine weitere Möglichkeit, die Leistungsdaten elektronischer Vorrichtungen, insbesondere von organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, zu verbessern, besteht darin, Kombinationen aus zwei oder mehr Materialien, insbesondere Host-materialien bzw. Matrixmaterialien, zu verwenden.
US 6,392,250 B1 offenbart die Verwendung einer Mischung bestehend aus einem Elektronentransportmaterial, einem Lochtransportmaterial und einem fluoreszierenden Emitter in der Emissionsschicht einer OLED. Mit Hilfe dieser Mischung konnte die Lebensdauer der OLED gegenüber dem Stand der Technik verbessert werden.
US 6,803,720 B1 offenbart die Verwendung einer Mischung enthaltend einen phosphoreszierenden Emitter sowie ein Loch- und ein Elektronen- transportmaterial in der Emissionsschicht einer OLED. Dabei sind sowohl das Loch- und das Elektrontransportmaterial kleine organische Moleküle. Gemäß WO 2015/169412 können beispielsweise Triazin-Dibenzofuran- Carbazolderivate und Triazin-Dibenzothiophen-Carbazolderivate ebenfalls in einer Mischung verwendet werden. So wird beispielsweise die
Herstellung der OLED mit Kennzeichnung E34 beschrieben, die in der emittierenden Schicht die Hostmaterialien EG1 , IC6 und den
phosphoreszierenden Emitter TEG1 enthält. Die Strukturen der
verwendeten Verbindungen sind im Folgenden aufgeführt:
Figure imgf000004_0001
Gemäß WO 2018/016742 können beispielsweise Triazin-Dibenzofuran- Arylderivate und Triazin-Dibenzothiophen-Arylderivate in einer Mischung verwendet werden. So werden beispielsweise spezielle Triazin- Dibenzofuran-Triphenylenderivate mit einem speziellen Biscarbazol und einem Emitter in einer EML kombiniert. Exemplarisch wird die Kombination der Verbindung 4 mit dem Biscarbazol PH-2 und dem Emitter GD-1 aufgeführt, wie in der folgenden Tabelle gezeigt:
Figure imgf000004_0002
Die Verbindung H der Formel
Figure imgf000005_0001
dung H
wird zu Vergleichszwecken in einem Einzelhostsystem herangezogen.
Gemäß US 2017/0054087 kann eine Kombination von speziellen Triazin- Dibenzofuran-Aryl-Derivaten oder speziellen Triazin-Dibenzothiophen-Aryl- Derivaten mit speziellen Biscarbazolderivaten in einem sogenannten Premix-System, einer Vormischung, für die Herstellung von
lichtemittierenden Vorrichtungen verwendet werden. Exemplarisch werden drei Vormischungen in der folgenden Tabelle angegeben:
Figure imgf000005_0002
Gemäß EP3043398 A1 kann eine Kombination von speziellen Triazin- Dibenzofuran-Aryl-Derivaten oder speziellen Triazin-Dibenzothiophen-Aryl- Derivaten mit speziellen Carbazolderivaten zur Herstellung von
lichtemittierenden Vorrichtungen verwendet werden. Exemplarisch werden zwei Materialkombinationen in der folgenden Tabelle angegeben:
Figure imgf000006_0001
Gemäß US 2016/093808 kann eine ternäre Mischung aus speziellen Triazinderivaten zur Herstellung von organischen Schichten für organische elektronische Vorrichtungen verwendet werden und zwar beispielhaft die Mischung TPMI (Verbindung H8, Verbindung C74 und Verbindung H17) und die Mischung der Verbindungen C83, F20 und F18. Die Strukturen werden in der folgenden Tabelle angegeben:
Figure imgf000006_0002
Figure imgf000007_0001
Allerdings besteht bei Verwendung dieser Materialien oder bei der
Verwendung von Mischungen der Materialien noch Verbesserungsbedarf, insbesondere in Bezug auf Effizienz, Betriebsspannung und/oder
Lebensdauer der organischen elektronischen Vorrichtung.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von Materialien, welche sich für den Einsatz in einer organischen
elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in einer organischen
Elektrolumineszenz-vorrichtungen, und insbesondere in einer
fluoreszierenden oder phosphoreszierenden OLED eignen und zu guten Device-Eigenschaften insbesondere im Hinblick auf eine verbesserte Effizienz, verbesserte Betriebsspannung und/oder verbesserter
Lebensdauer, führen, sowie die Bereitstellung der entsprechenden elektronischen Vorrichtung.
Es wurde nun gefunden, dass Zusammensetzungen, die Verbindungen der Formel (1 ) enthalten, beispielsweise besonders bevorzugt Triazin- Dibenzofuran-Fluorenderivate oder Triazin-Dibenzothiophen- Fluorenderivate, und einen lochtransportierenden Host der Formel (2) umfassen, diese Aufgabe lösen und die Nachteile aus dem Stand der Technik beseitigen. Derartige Zusammensetzungen führen zu sehr guten Eigenschaften organischer elektronischer Vorrichtungen, insbesondere organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen, insbesondere hinsichtlich der Effizienz, Betriebsspannung und/oder Lebensdauer und insbesondere auch bei Anwesenheit einer lichtemittierenden Komponente in der
Emissionsschicht bei Konzentrationen zwischen 2 und 15 Gew.-%.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine
Zusammensetzung umfassend mindestens eine Verbindung der Formel (1 ) und mindestens eine Verbindung der Formel (2)
Figure imgf000008_0001
Formel (2)
wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt:
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR° oder N, mit der Maßgabe, dass mindestens zwei Gruppen X für N stehen;
Y ist ausgewählt aus O oder S;
L ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Einfach- bindung oder ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 30
aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann;
Li, 2 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine
Einfachbindung oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann; L3 ist eine Einfachbindung oder ein aromatisches oder
heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen
Ringatomen, das mit einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, wobei ein Substituent R1 am Carbazol mit einem
Substituenten R3 einen Ring bilden kann;
An, Ar2 sind jeweils unabhängig voneinander bei jedem Auftreten eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können;
RA ist H, -L3-Ar4, -Li-N(Ar)2;
RB ist Ar3 oder -l_2-N(Ar)2;
Ar3 ist ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen
Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann;
Ar4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein unsubstituiertes oder substituiertes 9-Aryl-Carbazolyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Carbazol-9-yl, das mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei unabhängig voneinander ein- oder mehrmals jeweils zwei Reste R4 oder ein Rest R4 zusammen mit einem Rest R1 einen monocyclischen oder polycyclischen, aliphatischen, aromatischen oder heteroaromatischen Ring bilden können, wobei Aryl ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen bedeutet, das durch R3 substituiert sein kann;
R* ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 12 C-Atomen, wobei zwei Substituenten R* zusammen ein mono- cyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Substituenten R5 substituiert sein kann;
R°,R, R1 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CI, Br, I, CN, NO2, N(Ar)2, N(R2)2, C(=0)Ar, C(=0)R2, P(=0)(Ar)2, P(Ar)2, B(Ar)2, Si(Ar)3, Si(R2)3, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch R2C=CR2, Si(R2)2, C=0, C=S, C=NR2, P(=0)(R2), SO, S02, NR2, O, S oder CONR2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder N02 ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder einer Aralkyl- oder
Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann; dabei können optional zwei Substituenten R° und/oder R und/oder R1, die an dasselbe Kohlenstoffatom oder an benachbarte
Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder poly- cyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R2 substi- tuiert sein kann;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CI, Br, I, CN, N02, N(Ar)2, NH2,
N(R3)2, C(=0)Ar, C(=0)H, C(=0)R3, P(=0)(Ar)2, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder
Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CFI2-Gruppen durch FIC=CFI, R3C=CR3, C=Se, C=NR3,
Figure imgf000011_0001
oder CONR3 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder N02 ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen
Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substi- tuenten R2 ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann;
R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar)2, einem aliphatischen
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aroma- tischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aroma- tischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehr benachbarte Substituenten R3 miteinander ein mono- oder polycyclisches, ali- phatisches Ringsystem bilden;
R4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlen- wasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br,
I, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen oder CN ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehr benachbarte Substituenten R4 miteinander ein mono- oder polycyclisches Ringsystem bilden; R5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus D, F, CN und einer Arylgruppe mit 6 bis 18 C-Atomen, dabei können zwei oder mehr benachbarte Substi- tuenten R5 miteinander ein mono- oder polycyclisches, ali- phatisches Ringsystem bilden;
Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R3 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste Ar, welche an dasselbe N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus N(R3), C(R3)2, O oder S, miteinander verbrückt sein und
n und m bedeuten unabhängig voneinander bei jedem Auftreten 0, 1 , 2 oder 3,
o bedeutet unabhängig bei jedem Auftreten 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6 oder 7; q bedeutet unabhängig voneinander bei jedem Auftreten 0, 1 , 2 oder 3;
p bedeutet unabhängig voneinander bei jedem Auftreten 0, 1 , 2, 3 oder 4.
Weitere Gegenstände der Erfindung umfassen spezielle
Materialkombinationen, Formulierungen, die derartige
Zusammensetzungen enthalten, die Verwendung dieser
Zusammensetzungen in einer organischen elektronischen Vorrichtung, organische elektronische Vorrichtungen, bevorzugt
Elektrolumineszenzvorrichtungen, die derartige Zusammensetzungen enthalten, und dabei die Zusammensetzung bevorzugt in einer Schicht enthalten, sowie Verfahren zur Fierstellung derartiger Vorrichtungen. Die entsprechenden bevorzugten Ausführungsformen, wie nachfolgend beschrieben, sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Die überraschenden und vorteilhaften Effekte werden durch spezifische Selektion bekannter Materialien erreicht, insbesondere, was die Auswahl der Verbindungen der Formel (1 ) betrifft.
Die Schicht, die die Zusammensetzung umfassend mindestens eine
Verbindung der Formel (1 ) und mindestens eine Verbindung der Formel (2), wie zuvor beschrieben oder nachfolgend bevorzugt beschrieben, enthält, ist insbesondere eine emittierende Schicht (EML), eine Elektronentrans- portschicht (ETL), eine Elektroneninjektionsschicht (EIL) und/oder eine Lochblockierschicht (HBL).
Wenn es sich um eine emittierende Schicht handelt, dann ist es bevorzugt eine phosphoreszierende Schicht, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie zusätzlich zu der Zusammensetzung umfassend die Matrixmaterialien der Formel (1 ) und Formel (2), wie zuvor beschrieben, einen
phosphoreszierenden Emitter enthält.
Benachbarte Kohlenstoffatome im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Kohlenstoffatome, die direkt miteinander verknüpft sind. Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen
Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung unter formaler Abspaltung von zwei Wasserstoff- atomen verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht.
Figure imgf000013_0001
Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch
verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste
Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden:
Figure imgf000014_0001
Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 aromatische Ringatome, bevorzugt C-Atome. Eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 40 aromatische Ringatome, wobei die Ringatome C- Atome und mindestens ein Heteroatom umfassen, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Phenyl, abgeleitet von Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise abgeleitet von Pyridin, Pyrimidin oder Thiophen, oder eine kondensierte Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise abgeleitet von Naphthalin, Anthracen, Phenanthren,
Chinolin oder Isochinolin, verstanden. Eine Arylgruppe mit 6 bis 18 C- Atomen ist daher vorzugsweise Phenyl, Naphthyl, Phenanthryl oder
Triphenylenyl, wobei die Anbindung der Arylgruppe als Substituent dabei nicht eingeschränkt ist. Eine Arylengruppe mit 6 bis 18 C-Atomen ist daher vorzugsweise Phenylen, Naphthylen, Phenanthrylen oder Triphenylenylen, wobei die Verknüpfung der Arylengruppe als Linker dabei nicht
eingeschränkt ist.
Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C- Atome im Ringsystem und kann durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein, wobei R3 eine nachfolgend beschriebene Bedeutung hat. Ein aromatisches Ringsystem enthält auch Arylgruppen, wie zuvor beschrieben. Ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 C-Atomen wird vorzugsweise aus Phenylen, Biphenylen, Naphthylen, Phenanthrenylen und
Triphenylenylen ausgewählt, wobei das jeweilige aromatische Ringsystem durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann.
Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 40 Ringatome und mindestens ein Heteroatom und kann durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein, wobei R3 eine nachfolgend
beschriebene Bedeutung hat. Ein bevorzugtes heteroaromatisches
Ringsystem hat 10 bis 40 Ringatome und mindestens ein Heteroatom und kann durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein, wobei R3 eine nachfolgend beschriebene Bedeutung hat. Ein heteroaromatisches
Ringsystem enthält auch Heteroarylgruppen, wie zuvor beschrieben. Die Heteroatome im heteroaromatischen Ringsystem sind bevorzugt ausge- wählt aus N, O und/oder S.
Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung wird ein System verstanden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine nicht-aromatische Einheit
(bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein C-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9‘-Spirobifluoren, 9,9-Diaryl- fluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische bzw.
heteroaromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkylgruppe oder durch eine Silylgruppe unterbrochen sind. Weiterhin sind Systeme, in denen zwei oder mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen direkt aneinander gebunden sind, wie z. B. Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl oder Bipyridin, ebenfalls von der Definition des aromatischen bzw. heteroaromatischen Ringsystems umfasst. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 40 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den genannten
Resten R3 substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden beispiels- weise Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Benzophenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benzfluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Spiro- bifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-lndenofluoren, cis- oder trans-Monobenzoindenofluoren, cis- oder trans-Dibenzoindenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzo- thiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-
7.8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol,
Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol,
Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1 ,6-Diazapyren,
1.8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9, 10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3- Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5- Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 , 2,3,4- Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol. Die Abkürzung Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30
aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren nicht- aromatischen Resten R3 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste Ar, welche an dasselbe N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus N(R3), C(R3)2, O oder S, miteinander verbrückt sein. Der Substituent R3 wurde zuvor beschrieben oder wird nachfolgend bevorzugt beschrieben.
Unter einer cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe im Sinne dieser Erfindung wird eine monocyclische, eine bicyclische oder eine
polycyclische Gruppe verstanden.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer Ci- bis C20- Alkylgruppe, in der auch einzelne H-Atome oder Chte-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, beispielsweise die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Cyclopropyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Cyclobutyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, t-Pentyl, 2-Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, s-Hexyl, t-Hexyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, neo- Hexyl, Cyclohexyl, 1 -Methylcyclopentyl, 2-Methylpentyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, Cycloheptyl, 1-Methylcyclohexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, Cyclooctyl, 1 -Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-(2,6-Dimethyl)octyl, 3-(3,7-Dimethyl)octyl, Adamantyl, Trifluomnethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Tri- fluorethyl, 1 ,1 -Dimethyl-n-hex-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-hept-1-yl-, 1 ,1 -Dimethyl- n-oct-1-yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-dec-1-yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-dodec-1-yl-, 1 ,1 - Dimethyl-n-tetradec-1-yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-hexadec-1 -yl-, 1 ,1-Dimethyl-n- octadec-1-yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-hex-1 -yl-, 1 , 1 -Diethyl-n-hept-1 -yl-, 1 , 1 -Diethyl- n-oct-1-yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-dec-1 -yl-, 1 ,1-Diethyl-n-dodec-1-yl-, 1 , 1 -Diethyl-n- tetradec-1 -yl-, 1 ,1-Diethyln-n-hexadec-1-yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-octadec-1 -yl-, 1 - (n-Propyl)-cyclohex-l -yl-, 1 -(n-Butyl)-cyclohex-l -yl-, 1 -(n-Hexyl)-cyclohex- 1 -yl-, 1-(n-Octyl)-cyclohex-1 -yl- und 1 -(n-Decyl)-cyclohex-1 -yl- verstanden. Unter einer Alkenylgruppe werden beispielsweise Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl oder Cyclooctadienyl verstanden. Unter einer Alkinylgruppe werden beispielsweise Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Ci- bis C2o-Alkoxygruppe werden beispielsweise Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s- Butoxy, t-Butoxy oder 2-Methylbutoxy verstanden.
Unter einer Ci- bis C2o-Thioalkylgruppe werden beispielsweise S- Alkylgruppen verstanden, beispielsweise Thiomethyl, 1 -Thioethyl, 1 -Thio-i- propyl, 1-Thio-n-propoyl, 1 -Thio-i-butyl, 1-Thio-n-butyl oder 1 -Thio-t-butyl .
Eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen
Ringatomen bedeutet O-Aryl oder O-Heteroaryl und bedeutet, dass die Aryl- bzw. Heteroarylgruppe über ein Sauerstoffatom gebunden wird.
Eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen
Ringatomen bedeutet, dass eine Alkylgruppe, wie zuvor beschrieben, mit einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe substituiert ist.
Ein phosphoreszierender Emitter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung, die Lumineszenz aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität zeigt, also einem Spinzustand > 1 , insbesondere aus einem angeregten Triplettzustand. Im Sinne dieser Anmeldung sollen alle lumineszierenden Komplexe mit Übergangsmetallen oder Lanthaniden als phosphoreszierende Emitter angesehen werden. Eine genauere Definition erfolgt weiter unten.
Wenn die Zusammensetzung umfassend mindestens eine Verbindung der Formel (1 ), wie zuvor beschrieben oder nachfolgend bevorzugt
beschrieben, und mindestens eine Verbindung der Formel (2), wie zuvor beschrieben oder nachfolgend beschrieben, als Matrixmaterial für einen phosphoreszierenden Emitter eingesetzt wird, ist es bevorzugt, wenn deren Triplettenergie nicht wesentlich kleiner als die Triplettenergie des phosphoreszierenden Emitters ist. Dabei gilt bevorzugt für das Triplett niveau Ti(Emitter) - Ti (Matrix) < 0.2 eV, besonders bevorzugt < 0.15 eV, ganz besonders bevorzugt < 0.1 eV. Dabei ist Ti(Matrix) das Triplettniveau des Matrixmaterials in der Emissionsschicht, wobei diese Bedingung für jedes der beiden Matrixmaterialien gilt, und Ti(Emitter) ist das Triplett- niveau des phosphoreszierenden Emitters. Enthält die Emissionsschicht mehr als zwei Matrixmaterialien, so gilt die oben genannte Beziehung bevorzugt auch für jedes weitere Matrixmaterial.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Verbindungen der Formel (1 ) ausgewählt, in denen Y ausgewählt ist aus O oder S, bevorzugt O bedeutet.
In Verbindungen der Formel (1 ) steht das Symbol X zwei Mal für N und ein Mal für CR° oder drei Mal für N.
Der Substituent
Figure imgf000019_0001
hat daher die folgenden Bedeutungen, wobei * die Verknüpfungsstelle mit dem Dibenzofuran bzw. Dibenzothiophen kennzeichnet und R°, Ar1 und Ar2 eine der zuvor angegebene Bedeutung oder eine bevorzugt angegebene Bedeutung hat:
Figure imgf000019_0002
R° ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen. R° ist bei jedem Auftreten besonders bevorzugt H.
Verbindungen der Formel (1 ), in denen X bei jedem Auftreten gleich N bedeutet werden durch die Formel (1 a) dargestellt,
Figure imgf000020_0001
wobei Y, L, An, Ar2, R, R5, R*, n, m und o eine zuvor angegebene
Bedeutung haben oder eine nachfolgend angegebene Bedeutung haben.
Besonders bevorzugt wird mindestens eine Verbindung der Formel (1 a) für die Zusammensetzung ausgewählt, mit Substituenten, die zuvor
beschrieben, bevorzugt beschrieben oder nachfolgend bevorzugt beschrieben werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge eine
Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben, wobei die Verbindung der Formel (1 ) der Verbindung der Formel (1 a) entspricht, bevorzugt wenn das Symbol Y O entspricht.
In Verbindungen der Formeln (1 ) oder (1 a) oder bevorzugt beschriebenen Verbindungen der Formeln (1 ) oder (1 a), stehen An und Ar2 jeweils unabhängig voneinander bevorzugt für eine Arylgruppe mit 6 bis 40 C- Atomen, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, die mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann oder für eine
Dibenzofuranyl- oder Dibenzothiophenylgruppe, die mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können.
Die Verknüpfung der Arylgruppe oder der Dibenzofuranyl- oder
Dibenzothiophenylgruppe ist dabei nicht eingeschränkt.
An und Ar2 können daher bevorzugt aus folgenden Gruppen Ar-1 bis Ar-12 ausgewählt werden, wobei R3 eine zuvor angegebene oder bevorzugt angegebene Bedeutung hat:
Figure imgf000021_0001
Besonders bevorzugt steht mindestens ein An oder Ar2 für Phenyl und der andere aromatische Substituent steht für eine Arylgruppe mit 6 bis 40 C- Atomen, die mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann oder für eine Dibenzofuranyl oder eine Dibenzothiophenylgruppe, vorzugsweise ausgewählt aus Ar-1 bis Ar-12. Besonders bevorzugt steht mindestens ein An oder Ar2 für Phenyl und der andere aromatische
Substituent steht für eine Phenylgruppe, die mit einem oder mehreren
Resten R3 substituiert sein kann oder für Dibenzofuranyl. Ganz besonders bevorzugt sind beide Gruppen An und Ar2 gleich. Ganz besonders bevorzugt stehen beide Gruppen An und Ar2 für Phenyl oder beide
Gruppen An und Ar2 stehen für Dibenzofuranyl.
Wenn in Verbindungen der Formeln (1 ) oder (1 a) oder bevorzugt beschriebenen Verbindungen der Formeln (1 ) oder (1 a) An und Ar2, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, eine Aryl- oder
Fleteroarylgruppe bedeutet, die mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sind, so wird der Substituent R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus D, F oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen. Das heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen ist in diesem Fall für R3 bevorzugt abgeleitet von Dibenzofuran oder Dibenzothiophen. Das aromatische Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen ist in diesem Fall für R3 bevorzugt Phenyl, Biphenyl oder Terphenyl, besonders bevorzugt Phenyl oder
[1 ,1 ',2',1 "]-Terphenyl-5'-yl. Bevorzugt ist die Arylgruppe oder
Fleteroarylgruppe in An und Ar2 jeweils unabhängig voneinander ein Mal mit R3 substituiert. Besonders bevorzugt ist die Arylgruppe oder
Fleteroarylgruppe in An oder Ar2 ein Mal mit R3 substituiert.
Der Substituent R3 am Dibenzofuranyl oder Dibenzothiophenyl ist vorzugsweise Fl. Der Substituent R3 an der Arylgruppe mit 6 bis 40 C- Atomen ist bei seinem Auftreten vorzugsweise Phenyl oder Fl. Ganz besonders bevorzugt sind die Arylgruppe oder Fleteroarylgruppe in An und Ar2 unsubstituiert. In Verbindungen der Formeln (1 ) oder (1 a) oder bevorzugt beschriebenen Verbindungen der Formeln (1 ) oder (1a) ist der Substituent R* bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 12 C-Atomen, wobei die zwei Substituenten R* zusammen ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Substituenten R5 substituiert sein kann. R* ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder zwei Substituenten R* bilden zusammen ein monocyclisches oder polycyclisches,
aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem.
Besonders bevorzugt wird R* ausgewählt aus Methyl, Ethyl oder Phenyl. Besonders bevorzugt bilden zwei Substituenten R* zusammen mit dem C- Atom, an das sie gebunden sind ein Ringsystem ausgewählt aus
Cyclopentyl oder Dibenzocyclopentyl, das mit einem oder mehreren
Substituenten R5 substituiert sein kann. Das durch zwei Substituenten R* gebildete Ringsystem entspricht besonders bevorzugt einem Spirobifluoren.
Verbindungen der Formel (1 ), in denen die Substituenten R* eine
bevorzugte Bedeutung haben, wie zuvor beschrieben, werden durch die Formeln (1 b), (1 c), (1 d), (1 e) oder (1f) dargestellt,
Figure imgf000023_0001
Formel (1 b)
Figure imgf000024_0001
wobei X, Y, L, An, Ar2, R, R5, n, m und o eine zuvor angegebene Bedeutung oder bevorzugt angegebene Bedeutung haben oder eine nachfolgend angegebene Bedeutung haben und p 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 bedeutet.
In Verbindungen der Formeln (1 ), (1 a), (1 b), (1c), (1 d), (1 e) und (1f) oder in bevorzugt beschriebenen Verbindungen der Formeln (1 ), (1 a), (1 b), (1 c),
(1 d), (1e) und (1f) ist n bevorzugt 0 oder 1 , wobei R eine zuvor angegebene Bedeutung oder eine nachfolgend angegebene Bedeutung hat. Besonders bevorzugt ist n 0. ln Verbindungen der Formeln (1 ), (1a), (1 b), (1 c), (1 d), (1e) und (1f) oder in bevorzugt beschriebenen Verbindungen der Formeln (1 ), (1 a), (1 b), (1 c),
(1 d), (1e) und (1f) ist m bevorzugt 0 oder 1 , wobei R eine zuvor
angegebene Bedeutung oder eine nachfolgend angegebene Bedeutung hat. Besonders bevorzugt ist m 0.
In Verbindungen der Formeln (1 ), (1a), (1 b), (1 c), (1 d), (1e) und (1f) oder in bevorzugt beschriebenen Verbindungen der Formeln (1 ), (1 a), (1 b), (1 c),
(1 d), (1e) und (1f) ist die Summe von n und m, abgekürzt (n+m), bevorzugt 0, 1 oder 2, wobei R eine zuvor angegebene Bedeutung oder eine nachfolgend angegebene Bedeutung hat. Besonders bevorzugt ist (n+m) 0 oder 1. Ganz besonders bevorzugt ist (n+m) 0.
In Verbindungen der Formeln (1 ), (1 a), (1 b), (1 c), (1 d), (1 e) und (1f) oder in bevorzugt beschriebenen Verbindungen der Formeln (1 ), (1 a), (1 b), (1 c), (1 d), (1e) und (1f) ist o bevorzugt 0, 1 oder 2, wobei R5 eine zuvor angegebene Bedeutung oder eine nachfolgend angegebene Bedeutung hat. Besonders bevorzugt ist o 0.
In Verbindungen der Formel (1f) oder bevorzugt beschriebenen
Verbindungen der Formel (1f) ist p bevorzugt 0, 1 oder 2, wobei R5 eine zuvor angegebene Bedeutung oder eine nachfolgend angegebene
Bedeutung hat. Besonders bevorzugt ist p 0. Wenn in Verbindungen der Formeln (1 ), (1 a), (1 b), (1c), (1 d), (1 e) und (1f) oder in bevorzugt beschriebenen Verbindungen der Formeln (1 ), (1 a), (1 b), (1 c), (1 d), (1e) und (1f) n oder m größer 0 ist, so wird der Substituent R bei jedem Auftreten gleich oder verschieden bevorzugt ausgewählt aus der
Gruppe bestehend aus D, F, einer Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen. Das heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen ist in diesem Fall für R bevorzugt abgeleitet von Dibenzofuran oder Dibenzothiophen. Das aromatische Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen ist in diesem Fall für R bevorzugt Phenyl, Biphenyl oder Terphenyl, besonders bevorzugt Phenyl oder [1 ,1 ',2',1 "]- Terphenyl-5'-yl. Die Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen ist in diesem Fall für R bevorzugt eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C- Atomen, besonders bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Propyl oder n-Butyl, ganz besonders bevorzugt Methyl.
Wenn in Verbindungen der Formeln (1 ), (1 a), (1 b), (1c), (1 d), (1 e) und (1f) oder in bevorzugt beschriebenen Verbindungen der Formeln (1 ), (1 a), (1 b), (1 c), (1 d), (1e) und (1f) o oder p größer 0 ist, so wird der Substituent R5 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus D oder Phenyl.
In Verbindungen der Formeln (1 ), (1a), (1 b), (1 c), (1 d), (1e) und (1f) oder in bevorzugt beschriebenen Verbindungen der Formeln (1 ), (1 a), (1 b), (1c),
(1 d), (1e) und (1f) ist L bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Einfachbindung oder ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 30
aromatischen Ringatomen das durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann, wobei R5 eine Bedeutung hat, wie zuvor
beschrieben. R5 ist dabei bevorzugt aus der Gruppe bestehend aus D oder Phenyl ausgewählt. Bevorzugt steht L für eine Einfachbindung oder ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 C-Atomen, bevorzugt für Phenylen, Biphenylen, Naphthylen, Phenanthrenylen oder Triphenylenylen, wobei die Anbindung an die weiteren Substituenten nicht eingeschränkt ist. Phenylen kann hierbei beispielsweise in ortho, meta oder para-Stellung mit der Dibenzofuran/Dibenzothiophen-Einheit und der Fluorenyl-Einheit verknüpft sein.
L kann daher bevorzugt aus den folgenden Linkern L-1 bis L-20 ausgewählt werden, die unsubstituiert sind oder durch R5, wie zuvor beschrieben, substituiert sein können:
Figure imgf000027_0001
Bevorzugt sind die Linker L-1 bis L-20 unsubstituiert.
Besonders bevorzugt werden die Linker L-1 bis L-7 verwendet. Bevorzugt wird L als Phenylen in meta-Stellung verknüpft.
In Verbindungen der Formeln (1 ), (1a), (1 b), (1 c), (1 d), (1e) und (1f) oder in bevorzugt beschriebenen Verbindungen der Formeln (1 ), (1 a), (1 b), (1 c), (1 d), (1 e) und (1f) kann L in beliebiger Position an das Fluorenyl gebunden sein. L, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, ist besonders bevorzugt in Position 2 und 4 des Fluorenylrestes verknüpft, ganz besonders bevorzugt in Position 2 des Fluorenylrestes verknüpft.
L, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, ist bevorzugt in Position 2, 3 oder 4 des Bispirofluorenylrestes verknüpft, oder ganz besonders bevorzugt in Position 2 des Bispirofluorenylrestes verknüpft.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (1 ) entsprechen den Formeln (1d) und (1 f), wie zuvor beschrieben.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind ebenfalls spezielle
Verbindungen der Formel (1 a),
Figure imgf000028_0001
wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt:
Y ist ausgewählt aus O oder S;
L ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 C-Atomen, vorzugsweise Phenylen, Biphenylen, Naphthylen, Phenanthrenylen oder Triphenylenylen, das durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann; An, Ar2 sind jeweils unabhängig voneinander bei jedem Auftreten eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können;
R* ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 12 C-Atomen, wobei zwei Substituenten R* zusammen ein mono- cyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein kann;
R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus D, F, CN oder eine Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen;
R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar)2, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aroma- tischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aroma- tischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, dabei können zwei oder mehr benachbarte Substituenten R3 miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden;
R5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus D, F, CN und einer Arylgruppe mit 6 bis 18 C-Atomen, dabei können zwei oder mehr benachbarte Substituenten R5 miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden;
n und m bedeuten unabhängig voneinander bei jedem Auftreten 0, 1 , 2 oder 3 und
o bedeutet unabhängig bei jedem Auftreten 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6 oder 7. Die als bevorzugt angegebenen Bedeutungen für Y, L, Ar1, Ar2, R, R3, R5, R*, n, m und o gelten entsprechend, wie zuvor beschrieben.
Demzufolge sind die bevorzugten Verbindungen der folgenden Formeln (1 g), (1 h), (1 i), (1j) und (1 k) ebenfalls Gegenstand der Erfindung,
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000031_0001
wobei Y, An, Ar2, R, R5, n, m, o und p eine zuvor angegebene Bedeutung oder bevorzugt angegebene Bedeutung haben und q 0, 1 , 2, 3 oder 4 bedeutet. Ist q größer 0, so ist R5 bevorzugt D oder Phenyl.
In Verbindungen der Formeln (1 ), (1 a), (1g), (1 h), (1 i), (1j) und (1 k) ist Y bevorzugt O, Ar1 und Ar2 sind bevorzugt Phenyl, Dibenzofuranyl,
Dibenzothiophenyl und Biphenyl, wie zuvor beschrieben, und n, m, o, p und q sind bevorzugt 0.
Verbindungen der Formeln (1g), (1 h), (1 i), (1j) und (1 k) werden bevorzugt für die erfindungsgemäße Zusammensetzung ausgewählt.
Verbindungen der Formel (1 k) sind bevorzugt Gegenstand der Erfindung oder werden besonders bevorzugt für die erfindungsgemäße
Zusammensetzung ausgewählt, wobei die benutzten Symbole eine angegebene oder bevorzugt angegebene Bedeutung haben. Beispiele für geeignete Verbindungen der Formeln (1 ), (1 a), (1 b), (1 c), (1 d), (1e), (1 f), (1g), (1h), (1 i), (1j) und (1k), die erfindungsgemäß ausgewählt werden, sind die nachstehend genannten Strukturen der Tabelle 1.
Tabelle 1:
Figure imgf000032_0001
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000034_0001
Figure imgf000035_0001
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000037_0001
Figure imgf000038_0001
30
Figure imgf000039_0001
Figure imgf000040_0001
Figure imgf000041_0001
-41
Figure imgf000042_0001
-42
Figure imgf000043_0001
Figure imgf000044_0001
-44
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000046_0001
-46
Figure imgf000047_0001
Figure imgf000048_0001
-48
Figure imgf000049_0001
Figure imgf000050_0001
Figure imgf000051_0001
-51
Figure imgf000052_0001
Figure imgf000053_0001
Figure imgf000054_0001
Figure imgf000055_0001
Figure imgf000056_0001
Figure imgf000057_0001
Figure imgf000058_0001
Figure imgf000059_0001
Figure imgf000060_0001
Figure imgf000061_0001
Figure imgf000062_0001
Figure imgf000063_0001
Figure imgf000064_0001
Figure imgf000065_0001
Figure imgf000066_0001
Figure imgf000067_0001
Figure imgf000068_0001
Figure imgf000069_0001
Figure imgf000070_0001
Figure imgf000071_0001
-71
Figure imgf000072_0001
Figure imgf000073_0001
Figure imgf000074_0001
30
Figure imgf000075_0001
Figure imgf000076_0001
Figure imgf000077_0001
Figure imgf000078_0001
Figure imgf000079_0001
Figure imgf000080_0001
30
Figure imgf000081_0001
-81
Figure imgf000082_0001
30
Figure imgf000083_0001
Figure imgf000084_0001
Figure imgf000085_0001
Figure imgf000086_0001
Figure imgf000087_0001
Figure imgf000088_0001
Figure imgf000089_0001
Figure imgf000090_0001
Figure imgf000091_0001
-91
Figure imgf000092_0001
Figure imgf000093_0001
Figure imgf000094_0001
Figure imgf000095_0001
Figure imgf000096_0001
Figure imgf000097_0001
Figure imgf000098_0001
Figure imgf000099_0001
Figure imgf000100_0001
Figure imgf000101_0001
Figure imgf000102_0001
Figure imgf000103_0001
Figure imgf000104_0001
Figure imgf000105_0001
Figure imgf000106_0001
Figure imgf000107_0001
Figure imgf000108_0001
Figure imgf000109_0001
Figure imgf000110_0001
Figure imgf000111_0001
ĭ111
Figure imgf000112_0001
Figure imgf000113_0001
30
Figure imgf000114_0001
Figure imgf000115_0001
30
Figure imgf000116_0001
Figure imgf000117_0001
Besonders geeignete Verbindungen der Formel (1), (1a), (1b), (1c), (1 d), (1e), (1 f), (1g), (1h), (1 i), (1j) oder (1k), die erfindungsgemäß ausgewählt werden, sind die Verbindungen 1 bis 11 der Tabelle 2.
Tabelle 2:
Figure imgf000118_0001
Die Herstellung der Verbindungen der Formel (1 ) oder der bevorzugten Verbindungen der Formeln (1 a) bis (1 k) sowie der Verbindungen 1 bis 11 ist dem Fachmann bekannt. Die Verbindungen können nach dem
Fachmann bekannten Syntheseschritten, wie z.B. Halogenierung, bevorzugt Bromierung, und einer sich anschließenden metallorganischen Kupplungsreaktion, z.B. Suzuki-Kupplung, Heck-Kupplung oder Hartwig- Buchwald-Kupplung, hergestellt werden. Die Herstellung der Verbindungen der Formel (1 ) oder der bevorzugten Verbindungen der Formel (1 a) bis (1 k) sowie der Verbindungen 1 bis 11 ist insbesondere aus WO 2015/169412 ableitbar, insbesondere Seite 63 sowie der Synthesebeispiele der Seiten 77 bis 114.
Die Herstellung der Verbindungen der Formeln (1 ) bis (1 f), wobei L eine Einfachbindung bedeutet, kann nach folgendem Schema 1 erfolgen, wobei X, Y, R*, An, Ar2 eine der zuvor angegebenen Bedeutungen hat und R in Schema 1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet.
Schema 1
Figure imgf000119_0001
Die Herstellung der Verbindungen der Formeln (1 ) bis (1 k), bei denen L eine Linkergruppe bedeutet, kann nach folgendem Schema 2 erfolgen, wobei X, Y, R*, An, Ar2 eine der zuvor angegebenen Bedeutungen hat.
Schema 2:
Figure imgf000120_0001
Lochtransportierende Hosts entsprechen der Formel (2),
Figure imgf000120_0002
Formel (2)
wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt:
RA ist H, -L3-Ar4 oder -Li-N(Ar)2;
RB ist Ar3 oder -L2-N(Ar)2;
Li, L2, sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Einfach- bindung oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann;
L3 ist eine Einfachbindung oder ein aromatisches oder
heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen
Ringatomen, das mit einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, wobei ein Substituent R1 am Carbazol mit einem
Substituenten R3 einen Ring bilden kann; AG3 ist ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen
Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann;
Ar4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein unsubstituiertes oder substituiertes 9-Aryl-Carbazolyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Carbazol-9-yl, das mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei unabhängig voneinander ein- oder mehrmals jeweils zwei Reste R4 oder ein Rest R4 zusammen mit einem Rest R1 einen monocyclischen oder polycyclischen, aliphatischen, aromatischen oder heteroaromatischen Ring bilden können, wobei Aryl ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen bedeutet, das durch R3 substituiert sein kann;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der
Gruppe bestehend aus H, D, F, CI, Br, I, CN, NO2, N(Ar)2, N(R2)2, C(=0)Ar, C(=0)R2, P(=0)(Ar)2, P(Ar)2, B(Ar)2, Si(Ar)3, Si(R2)3, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C- Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht- benachbarte CFh-Gruppen durch R2C=CR2, Si(R2)2, C=0, C=S, C=NR2, P(=0)(R2), SO, S02, NR2, O, S oder CONR2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I,
CN oder NO2 ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen
Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Fleteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren
Resten R2 substituiert sein kann, oder einer Aralkyl- oder
Fleteroaralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann; dabei können optional zwei Substituenten R° und/oder R und/oder R1, die an dasselbe Kohlenstoffatom oder an benachbarte
Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder poly- cyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches
Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R2 substi- tuiert sein kann;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CI, Br, I, CN, NO2, N(Ar)2, NH2, N(R3)2, C(=0)Ar, C(=0)H, C(=0)R3, P(=0)(Ar)2, einer geradkettigen
Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder
Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CFh-Gruppen durch HC=CH, R3C=CR3,
C=Se, C=NR3,
Figure imgf000122_0001
oder CONR3 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen
Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser
Systeme, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substi- tuenten R2 ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann; R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(A , einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aroma- tischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aroma- tischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehr benachbarte Substituenten R3 miteinander ein mono- oder polycyclisches, ali- phatisches Ringsystem bilden;
R4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlen- wasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere Fl-Atome durch D, F, CI, Br,
I, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen oder CN ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehr benachbarte Substituenten R4 miteinander ein mono- oder polycyclisches Ringsystem bilden;
Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R3 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste Ar, welche an dasselbe N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus N(R3), C(R3)2, O oder S, miteinander verbrückt sein und
bedeutet unabhängig voneinander bei jedem Auftreten 0, 1 , 2 oder 3;
P bedeutet unabhängig voneinander bei jedem Auftreten 0, 1 , 2, 3 oder 4. ln einer Ausführungsform der Erfindung werden Verbindungen der Formel (2) ausgewählt, wie zuvor beschrieben, die mit Verbindungen der Formeln (1 ), (1 a), (1 b), (1 c), (1 d), (1 e), (1f), (1 g), (1 h), (1 i), (1j) und (1 k), wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, oder mit den Verbindungen der Tabelle 1 oder den Verbindungen 1 bis 11 , in der Zusammensetzung verwendet werden.
Verbindungen der Formel (2) können durch folgende Formeln (2a), (2b) (2c) und (2d) dargestellt werden,
Figure imgf000124_0001
Formel (2d)
wobei Li, L2, L3, Ar, Ar3, Ar4, R1, q und p eine zuvor genannte oder nachfolgend genannte Bedeutung haben.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (2a) sind Verbindungen der Formeln (2e), (2f), (2g), (2h) und (2i),
Figure imgf000125_0001
Figure imgf000126_0001
wobei RB, Ar, R1, R4, q und p eine zuvor genannte oder nachfolgend genannte Bedeutung haben, l_3 in den Formeln (2h) und (2i) ein
aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30
aromatischen Ringatomen bedeutet, das mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei ein Substituent R1 am Carbazol mit einem Substituenten R3 einen Ring bilden kann, r und s jeweils unabhängig voneinander 0, 1 , 2, 3 oder 4 bedeuten, Z C(R1)2, N-Ar, O oder S bedeutet und t 0 oder 1 bedeutet.
In Verbindungen der Formeln (2a) bis (2i) ist H aus der Definition der Substituenten R1 ausgeschlossen, wenn p, q, r Oder s größer 1 sind.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge eine
Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben, wobei die Verbindung der Formel (2) einer der Verbindungen der Formeln (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h) oder (2i) entspricht.
In den Verbindungen der Formeln (2), (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h) und (2i) kann ein Substituent R1 und ein Substituent R4 einen Ring bilden, beispielsweise in Formel (2f) auch durch [Z]t definiert, wobei bevorzugt die folgenden Ringe Z-1 bis Z-7 gebildet werden und die gestrichelten Linien jeweils die Bindung an die Carbazole darstellen:
Figure imgf000127_0001
In den Verbindungen der Formeln (2), (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h) und (2i) können zwei Substituenten R1 ein- oder mehrmals zusammen einen Ring bilden oder zwei Substituenten R4 können ein- oder mehrmals zusammen einen Ring bilden, der bevorzugt aus den folgenden Strukturen (S1 ) bis (S9) ausgewählt wird, wobei # und # die jeweilige
Verknüpfungsstelle mit den C-Atomen darstellt und die Strukturen jeweils mit einem oder mehreren Substituenten R2 substituiert sein können:
Figure imgf000128_0001
R2 in den Teilstrukturen (S1 ) bis (S9) ist bevorzugt H oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 Ringatomen, welches durch R3 substituiert sein kann, bevorzugt H oder Phenyl.
In den Verbindungen der Formeln (2), (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h) und (2i) werden die Linker Li, L2 und L3, sofern sie keine
Einfachbindung sind, jeweils unabhängig voneinander aus den Linkern L-2.1 bis L-2.33 ausgewählt,
Figure imgf000129_0001
L-2.22 L-2.23 L-2.24 L-2.25 L-2.2
Figure imgf000130_0001
L-2.
Figure imgf000130_0002
Figure imgf000130_0003
L-2.28
Figure imgf000130_0004
wobei W N-Ar, O, S oder C(CH3)2 bedeutet, Ar eine zuvor angegebene Bedeutung hat, die Linker L-1 bis L-33 durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein können und die gestrichelten Linien die Anbindung an die Carbazole bedeuten. Für den Linker L3 kann ein Rest R3 an einem der Linker L-2.1 bis L-2.33 mit einem Rest R1 des Carbazols einen Ring bilden. Bevorzugt sind die Linker L-2.1 bis L-2.33 unsubstituiert oder durch ein Phenyl substituiert.
Bevorzugte Linker für Li werden aus den Strukturen L-2.1 bis L-2.33 ausgewählt, in denen W die Bedeutung S oder O hat, besonders bevorzugt die Bedeutung O hat. Bevorzugte Linker für L3 werden aus den Strukturen L-2.1 bis L-2.33 ausgewählt, in denen W die Bedeutung O, S oder N-Ar hat, besonders bevorzugt O oder N-Ar hat. ln einer bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen der Formeln (2), (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h) und (2i) sind die beiden Carbazole jeweils in 3-Position miteinander verknüpft.
In Verbindungen der Formeln (2), (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h) und (2i) ist q bevorzugt 0, 1 oder 2, wobei R1 eine zuvor angegebene
Bedeutung oder eine nachfolgend angegebene Bedeutung hat. Besonders bevorzugt ist q 0 oder 1. Ganz besonders bevorzugt ist q 0.
Wenn in Verbindungen der Formeln (2), (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h) und (2i) q größer 0 ist, so wird der Substituent R1 bei jedem
Auftreten gleich oder verschieden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus D, F, einer Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40
aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann. Das aromatische oder heteroaromatische
Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen in diesem R1 ist bevorzugt abgeleitet von Benzol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, 9- Phenyl-Carbazol, Biphenyl und Terphenyl, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann. Die bevorzugte Position des/der
Substituenten [R1]q ist Position 1 , 2, 3 oder 4 bzw. die Kombinationen der Positionen 1 und 4 und 1 und 3, besonders bevorzugt 1 und 3, 2 oder 3, ganz besonders bevorzugt 3, wobei R1 eine der zuvor angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat und q größer 0 ist. Besonders bevorzugte Substituenten R1 in [R1]q sind Carbazol-9-yl, Biphenyl, Terphenyl und Dibenzofuranyl. In Verbindungen der Formeln (2), (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h) und (2i) ist r bevorzugt 0, 1 oder 2, wobei R4 eine zuvor angegebene Bedeutung oder eine nachfolgend angegebene Bedeutung hat. Besonders bevorzugt ist r 0 oder 1 , ganz besonders bevorzugt 0.
Wenn in Verbindungen der Formeln (2), (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f),
(2g), (2h) und (2i) r größer 0 ist, so wird der Substituent R4 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus D, F, einer Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30
aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere Fl-Atome durch D, F, CI, Br, I, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen oder CN ersetzt sein können. Dabei können zwei oder mehr benachbarte Substituenten R4 miteinander ein mono- oder poly- cyclisches Ringsystem bilden. Das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen in diesem R4 ist bevorzugt abgeleitet von Benzol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, 9- Phenyl-Carbazol, Biphenyl, Terphenyl und Triphenylen.
Die bevorzugte Position des/der Substituenten [R4]r ist Position 1 , 2 oder 3, besonders bevorzugt 3, wobei R4 eine der zuvor angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat und r größer 0 ist.
In Verbindungen der Formeln (2), (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h) und (2i) ist s bevorzugt 0, 1 oder 2, wobei R4 eine zuvor angegebene Bedeutung oder eine nachfolgend angegebene Bedeutung hat. Besonders bevorzugt ist s 0 oder 1 , ganz besonders bevorzugt 0.
Wenn in Verbindungen der Formeln (2), (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f),
(2g), (2h) und (2i) s größer 0 ist, so wird der Substituent R4 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden bevorzugt ausgewählt, wie zuvor für r beschrieben. Ar in N(Ar)2 ist bevorzugt abgeleitet von Benzol, Dibenzofuran, Fluoren, Spirobifluoren, Dibenzothiophen, 9-Phenyl-Carbazol, Biphenyl und
Terphenyl, das mit einem oder mehreren Substituenten R3 substituiert sein kann. Bevorzugt ist Ar hier unsubstituiert.
Der Substituent R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus D, F, CI, Br, I, CN, N02, N(Ar)2, NH2, N(R3)2, C(=0)Ar, C(=0)H, C(=0)R3, P(=0)(Ar)2, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Fleteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann. Der Substituent R2 ist bei seinem Auftreten besonders bevorzugt ein aromatisches oder heteroaromatisches
Ringsystem, wie zuvor beschrieben, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe Carbazol, 9-Phenyl-carbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Fluoren, Terphenyl oder Spirobifluoren abgeleitet, ganz besonders bevorzugt von einem Dibenzofuran abgeleitet.
Im Fall der Substitution eines der Substituenten R2, wie zuvor beschrieben, mit einem Substituenten R3, gelten die Bedeutungen von R3 wie zuvor beschrieben bzw. bevorzugt beschrieben.
In Verbindungen der Formeln (2), (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h) und (2i), wie zuvor beschrieben, ist Ar3 jeweils unabhängig voneinander aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann. Ar3 ist bevorzugt abgeleitet von Benzol, Dibenzofuran, Fluoren,
Spirobifluoren, Dibenzothiophen, 9-Phenyl-Carbazol, Biphenyl und
Terphenyl, das mit einem oder mehreren Substituenten R3 substituiert sein kann, wobei R3 eine zuvor angegebene Bedeutung hat.
Bei den heteroaromatischen Ringsystemen mit 10 bis 40 C-Atomen, das mit einem oder mehreren der Substituenten R3 substituiert sei kann, sind elektronenreiche Ringsysteme besonders bevorzugt, wobei das
gegebenenfalls durch R3 substituierte Ringsystem vorzugsweise in der Gesamtheit nur ein N-Atom enthält oder das gegebenenfalls durch R3 substituierte Ringsystem in der Gesamtheit ein oder mehrere O- und/oder S-Atome enthält.
In Verbindungen der Formeln (2), (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h) und (2i) oder bevorzugt beschriebenen Verbindungen der Formeln (2), (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h) und (2i), wird Ar3 bevorzugt aus den aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen Ar-1 bis Ar-22 ausgewählt,
Figure imgf000134_0001
Figure imgf000135_0001
Ar- 15 Ar- 16 Ar- 17
Figure imgf000136_0001
Ar-20 Ar-21 Ar-22 wobei Y3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden O, NR#, S oder C(R#)2 bedeutet, wobei der Rest R#, der an N gebunden ist, ungleich H ist und R3 die zuvor genannte oder eine nachfolgend bevorzugte Bedeutung hat und die gestrichelte Bindung die Bindung an das N-Atom darstellt.
Der Rest R# ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br,
I, CN, N02, N(Ar)2, N(R2)2J C(=0)Ar, C(=0)R2, P(=0)(Ar)2 P(Ar)2, B(Ar)2
Si(Ar)3, Si(R2)3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch R2C=CR2, Si(R2)2, C=0, C=S, C=NR2, P(=0)(R2), SO, S02, NR2, O, S oder CONR2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder N02 ersetzt sein können, ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann; dabei können optional zwei Substituenten R#, die an dasselbe Kohlenstoffatom oder an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann.
Y3 ist bevorzugt O, S oder C(CH3)2. Y3 ist ganz besonders bevorzugt O.
In den Strukturen Ar-1 bis Ar-22 ist der Substituent R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D,
F, CI, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehr benachbarte Substituenten R3 miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden. In den Strukturen Ar-1 bis Ar-22 ist der Substituent R3 bevorzugt bei jedem
Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, F, CN, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 C- Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen. In den Strukturen Ar-1 bis Ar-22 ist der Substituent R3 bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fl oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ring- atomen, wie zuvor beschrieben, bevorzugt jedoch Dibenzofuran,
Dibenzothiophen, 9-Phenyl-carbazol oder Spirobifluoren. In den Strukturen Ar-1 bis Ar-22 ist der Substituent R3 besonders bevorzugt bei jedem Auftreten H.
Beispiele für geeignete Verbindungen der Formeln (2), (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h) und (2i), die erfindungsgemäß ausgewählt werden, sind die nachstehend genannten Strukturen der Tabelle 3.
Tabelle 3:
Figure imgf000138_0001
Figure imgf000139_0001
30
Figure imgf000140_0001
30
Figure imgf000141_0001
30
30
Figure imgf000142_0001
Figure imgf000143_0001
30
Figure imgf000144_0001
Figure imgf000145_0001
30
Figure imgf000146_0001
Figure imgf000147_0001
Figure imgf000148_0001
30
Figure imgf000149_0001
Figure imgf000150_0001
Figure imgf000151_0001
30
Figure imgf000152_0001
30
Figure imgf000153_0001
30
30
Figure imgf000154_0001
Figure imgf000155_0001
Figure imgf000156_0001
30
Figure imgf000157_0001
30
Figure imgf000158_0001
Figure imgf000159_0001
Figure imgf000160_0001
30
Figure imgf000161_0001
Figure imgf000162_0001
Figure imgf000163_0001
30
Figure imgf000164_0001
30
Figure imgf000165_0001
Figure imgf000166_0001
Figure imgf000167_0001
30
Figure imgf000168_0001
Figure imgf000169_0001
30
Figure imgf000170_0001
Figure imgf000171_0001
30
Figure imgf000172_0001
Figure imgf000173_0001
30
Figure imgf000174_0001
30
Figure imgf000175_0001
30
Figure imgf000176_0001
30
Figure imgf000177_0001
Figure imgf000178_0001
Figure imgf000179_0001
Figure imgf000180_0001
30
Figure imgf000181_0001
Figure imgf000182_0001
Figure imgf000183_0001
Figure imgf000184_0001
30
Figure imgf000185_0001
30
Figure imgf000186_0001
30
Figure imgf000187_0001
30
Figure imgf000188_0001
30
Figure imgf000189_0001
Figure imgf000190_0001
30
Figure imgf000191_0001
Figure imgf000192_0001
30
Figure imgf000193_0001
Figure imgf000194_0001
30
Figure imgf000195_0001
30
Figure imgf000196_0001
Figure imgf000197_0001
30
Figure imgf000198_0001
30
30
Figure imgf000199_0001
30
Figure imgf000200_0001
30
Figure imgf000201_0001
Figure imgf000202_0001
30
Figure imgf000203_0001
30
Figure imgf000204_0001
Besonders geeignete Beispiele für Verbindungen der Formeln (2), (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h) und (2i), die erfindungsgemäß ausgewählt werden, sind die Verbindungen 12 bis 34, wie in Tabelle 4 beschrieben.
Tabelle 4:
Figure imgf000205_0001
Figure imgf000206_0001
Die Herstellung der Verbindungen der Formel (2) oder der bevorzugten Verbindungen der Formeln (2), (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h) und (2i), sowie der Verbindungen der Tabelle 3 und 4 ist dem Fachmann bekannt. Die Verbindungen können nach dem Fachmann bekannten Syntheseschritten, wie z.B. Halogenierung, bevorzugt Bromierung, und einer sich anschließenden metallorganischen Kupplungsreaktion, z.B.
Suzuki-Kupplung, Heck-Kupplung oder Hartwig-Buchwald-Kupplung, hergestellt werden. Zum Teil sind die Verbindungen der Formel (2) kommerziell erhältlich.
Die vorstehend genannten Hostmaterialien der Formeln (1 ), (1 a), (1 b), (1 c), (1 d), (1 e), (1 f), (1g), (1 h), (1 i), (1j) oder (1 k) sowie deren bevorzugt beschriebene Ausführungsformen oder die Verbindungen der Tabelle 1 und Tabelle 2 können erfindungsgemäß beliebig mit den genannten
Hostmaterialien der Formeln (2), (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h) und (2i) sowie deren bevorzugt beschriebene Ausführungsformen oder den Verbindungen der Tabelle 3 oder 4 kombiniert werden.
Besonders bevorzugte Mischungen der Hostmaterialien der Formel (1 ) mit den Hostmaterialien der Formel (2) für die erfindungsgemäße Zusammensetzung erhält man durch Kombination der Verbindungen 1 bis 11 der Tabelle 2 mit den Verbindungen der Tabelle 3.
Ganz besonders bevorzugte Mischungen der Hostmaterialien der Formel (1 ) mit den Hostmaterialien der Formel (2) für die erfindungsgemäße
Zusammensetzung erhält man durch Kombination der Verbindungen 1 bis 11 der Tabelle 2 mit den Verbindungen 12 bis 34 der Tabelle 4, wie im Folgenden in Tabelle 5 gezeigt. Tabelle 5:
Figure imgf000207_0001
Figure imgf000208_0001
Figure imgf000209_0001
Die Konzentration des elektronentransportierenden Hosts der Formel (1 ), wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, in der
erfindungsgemäßen Zusammensetzung liegt im Bereich von 5 Gew.-% bis 90 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 10 Gew.-% bis 85 Gew.-%, mehr bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 85 Gew.-%, noch mehr bevorzugt im Bereich von 30 Gew.-% bis 80 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 60 Gew.-% und am meisten bevorzugt im Bereich von 30 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bezogen auf die gesamte
Zusammensetzung.
Die Konzentration des lochtransportierenden Hosts der Formel (2), wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, in der
Zusammensetzung liegt im Bereich von 10 Gew.-% bis 95 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 90 Gew.-%, mehr bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 80 Gew.-%, noch mehr bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 70 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 40 Gew.-% bis 80 Gew.-% und am meisten bevorzugt im Bereich von 50 Gew.-% bis 70 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform neben mindestens einer Verbindung der Formel (1 ), wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, als elektronentransportierender Host bzw. elektronentransportierendes
Matrixmaterial, und mindestens einer Verbindung der Formel (2), wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, als lochtransportierender Flost bzw. als lochtransportierendes Matrixmaterial, noch weitere
Verbindungen, insbesondere organische funktionelle Materialien, enthalten. Die Zusammensetzung bildet in dieser Ausführungsform bevorzugt eine organische Schicht in einer elektronischen Vorrichtung, wie nachfolgend beschrieben.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher auch eine Zusammensetzung, die neben den vorstehend genannten Materialien mindestens noch eine weitere Verbindung enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Lochinjektionsmaterialien, Lochtransportmaterialien, Lochblockier- materialien, wide-band-gap- Materialien, fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Hostmaterialien,
Elektronenblockiermaterialien, Elektronentransportmaterialien und
Elektroneninjektionsmaterialien, n-Dotanden und p-Dotanden. Es bereitet dem Fachmann dabei keinerlei Schwierigkeiten, diese aus einer Vielzahl ihm bekannter Materialien auszuwählen.
Unter n-Dotanden werden hierin Reduktionsmittel, d.h. Elektronen- donatoren verstanden. Bevorzugte Beispiele für n-Dotanden sind W(hpp)4 und weitere elektronenreiche Metallkomplexe gemäß WO 2005/086251 A2, P=N-Verbindungen (z.B. WO 2012/175535 A1 , WO 2012/175219 A1 ), Naphthylencarbodiimide (z.B. WO 2012/168358 A1 ), Fluorene (z.B.
WO 2012/031735 A1 ), Radikale und Diradikale (z.B. EP 1837926 A1 ,
WO 2007/107306 A1 ), Pyridine (z.B. EP 2452946 A1 , EP 2463927 A1 ), N- heterocyclische Verbindungen (z.B. WO 2009/000237 A1 ) und Acridine sowie Phenazine (z.B. US 2007/145355 A1 ).
Unter p-Dotanden werden hierin Oxidationsmittel, d.h. Elektronen- akzeptoren verstanden. Bevorzugte Beispiele für p-Dotanden sind F4- TCNQ, Fe-TNAP, NDP-2 (Fa. Novaled), NDP-9 (Fa. Novaled), Chinone (z.B. EP 1538684 A1 , WO 2006/081780 A1 , WO 2009/003455 A1 ,
WO 2010/097433 A1 ), Radialene (z.B. EP 1988587 A1 , US 2010/102709 A1 , EP 2180029 A1 , WO 2011/131185 A1 , WO 2011134458 A1 ,
US 2012/223296 A1 ), S-haltige Übergangsmetallkomplexe (z.B.
WO 2007/134873 A1 , WO 2008/061517 A2, WO 2008/061518 A2,
DE 102008051737 A1 , WO 2009/089821 A1 , US 2010/096600 A1 ), Bisimidazole (z.B. WO 2008/138580 A1 ), Phthalocyanine (z.B.
WO 2008/058525 A2), Bora-Tetraazapentalene (z.B. WO 2007/115540 A1 ) Fullerene (z.B. DE 102010046040 A1 ) und Flauptgruppenhalogenide (z.B. WO 2008/128519 A2).
Unter wide-band-gap- Material wird hierin ein Material im Sinne der
Offenbarung von US 7,294,849 verstanden, das durch eine Bandlücke von mindestens 3.5 eV charakterisiert ist, wobei unter Bandlücke der Abstand zwischen FIOMO und LUMO-Energie eines Materials verstanden wird.
Es ist bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung umfassend einen bipolaren Host und einen elektronentransportierenden Flost zusätzlich wenigstens eine lichtemittierende Verbindung bzw. einen Emitter enthält, wobei phosphoreszierende Emitter besonders bevorzugt sind. Vom Begriff phosphoreszierende Emitter sind typischerweise Verbindungen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spin-verbotenen
Übergang aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität, also einem Spinzustand > 1 , erfolgt, beispielsweise durch einen Übergang aus einem Triplett-Zustand oder einem Zustand mit einer noch höheren
Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand. Bevorzugt wird hierbei ein Übergang aus einem Triplett-Zustand verstanden.
Als phosphoreszierende Emitter (= Triplettemitter) eignen sich
insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugs- weise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten, insbesondere ein Metall mit dieser Ordnungszahl. Bevorzugt werden als Phosphoreszenz- emitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium,
Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium oder Platin enthalten. Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden alle lumineszierenden Verbindungen, die die oben genannten Metalle enthalten, als phosphoreszierende Emitter angesehen.
Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektro- lumineszenzvorrichtungen bekannt sind.
Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen WO 2016/015815, WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714,
WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO 2010/031485, WO 2010/054731 , WO 2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961 , WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016/015815, WO 2016/124304, WO 2017/032439, WO 2015/036074, WO 2015/117718 und WO 2016/015815 entnommen werden.
Bevorzugte Beispiele von phosphoreszierenden Emittern sind in der folgenden Tabelle 6 aufgeführt.
Tabelle 6:
Figure imgf000213_0001
Figure imgf000214_0001
30
Figure imgf000215_0001
Figure imgf000216_0001
30
Figure imgf000217_0001
Figure imgf000218_0001
Figure imgf000219_0001
Bevorzugte Beispiele von phosphoreszierenden polypodalen Emittern sind in der folgenden Tabelle 7 aufgeführt.
Tabelle 7:
Figure imgf000220_0001
Figure imgf000221_0001
Figure imgf000222_0001
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzung wird bevorzugt jede
Mischung M1 , M2, M3, M4, M5, M6, M7, M8, M9, M10, M11 , M12, M13, M14, M15, M16, M17, M18, M19, M20, M21 , M22, M23, M24, M25, M26,
M27, M28, M29, M30, M31 , M32, M33, M34, M35, M36, M37, M38, M39,
M40, M41 , M42, M43, M44, M45, M46, M47, M48, M49, M50, M51 , M52,
M53, M54, M55, M56, M57, M58, M59, M60, M61 , M62, M63, M64, M65,
M66, M67, M68, M69, M70, M71 , M72, M73, M74, M75, M76, M77, M78,
M79, M80, M81 , M82, M83, M84, M85, M86, M87, M88, M89, M90, M91 ,
M92, M93, M94, M95, M96, M97, M98, M99, M100,
M101 , M102, M103, M104, M105, M106, M107, M108, M109, M110, M111 ,
M112, M113, M114, M115, M116, M117, M118, M119, M120, M121 , M122,
M123, M124, M125, M126, M127, M128, M129, M130, M131 , M132, M133,
M134, M135, M136, M137, M138, M139, M140, M141 , M142, M143, M144,
M145, M146, M147, M148, M149, M150, M151 , M152, M153, M154, M155,
M156, M157, M158, M159, M160, M161 , M162, M163, M164, M165, M166,
M167, M168, M169, M170, M171 , M172, M173, M174, M175, M176, M177,
M178, M179, M180, M181 , M182, M183, M184, M185, M186, M187, M188,
M189, M190, M191 , M192, M193, M194, M195, M196, M197, M198, M199,
M200,
M201 , M202, M203, M204, M205, M206, M207, M208, M209, M210, M211 ,
M212, M213, M214, M215, M216, M217, M218, M219, M220, M221 , M222,
M223, M224, M225, M226, M227, M228, M229, M230, M231 , M232, M233,
M234, M235, M236, M237, M238, M239, M240, M241 , M242, M243, M244,
M245, M246, M247, M248, M249, M250, M251 , M252 oder M253 mit einer Verbindung aus Tabelle 6 oder 7 kombiniert.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthaltend mindestens einen phosphoreszierenden Emitter bildet bevorzugt eine infra-rot emittierende, gelb, orange, rot, grün, blau oder ultra-violett emittierende Schicht, besonders bevorzugt eine gelb oder grün emittierende Schicht und ganz besonders bevorzugt eine grün emittierende Schicht. Dabei wird unter einer gelb emittierenden Schicht eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 540 bis 570 nm liegt. Unter einer orange emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 570 bis 600 nm liegt.
5 Unter einer rot emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 600 bis 750 nm liegt. Unter einer grün emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 490 bis 540 nm liegt. Unter einer blau emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren 10 Photolumineszenzmaximum im Bereich von 440 bis 490 nm liegt. Dabei wird das Photolumineszenzmaximum der Schicht durch Messung des Photolumineszenzspektrums der Schicht mit einer Schichtdicke von 50 nm bei Raumtemperatur bestimmt, wobei die Schicht die erfindungsgemäße Zusammensetzung aufweist, also Emitter und Matrix enthält.
15 Die Aufnahme des Photolumineszenzspektrums der Schicht erfolgt
beispielsweise mit einem handelsüblichen Photolumineszenzspektrometer.
Das Photolumineszenzspektrum des gewählten Emitters wird in der Regel in Sauerstoff-freier Lösung, 10-5 molar, gemessen, wobei die Messung bei 20 Raumtemperatur erfolgt und jedes Lösemittel geeignet ist, in dem sich der gewählte Emitter in der genannten Konzentration löst. Besonders geeignete Lösemittel sind üblicherweise Toluol oder 2-Methyl-THF, aber auch
Dichlormethan. Gemessen wird mit einem handelsüblichen
Photolumineszenzspektrometer. Die Triplettenergie T1 in eV wird aus den 25 Photolumineszenzspektren der Emitter bestimmt. Es wird zunächst das
Peakmaximum Plmax. (in nm) des Photolumineszenzspektrums bestimmt. Das Peakmaximum Plmax. (in nm) wird dann in eV umgerechnet gemäß: E(T1 in eV) = 1240 / E(T1 in nm) = 1240 / PLmax. (in nm).
Qf)
Bevorzugte phosphoreszierende Emitter sind demzufolge infra-rote Emitter, vorzugsweise aus Tabelle 5 oder 6, deren Triplettenergie Ti bevorzugt bei ~1.9 eV bis ~1.0 eV liegt. Bevorzugte phosphoreszierende Emitter sind demzufolge rote Emitter, vorzugsweise aus Tabelle 5 oder 6, deren Triplettenergie Ti bevorzugt bei ~2.1 eV bis ~1.9 eV liegt.
Bevorzugte phosphoreszierende Emitter sind demzufolge gelbe Emitter, vorzugsweise aus Tabelle 5 oder 6, deren Triplettenergie Ti bevorzugt bei ~2.3 eV bis ~2.1 eV liegt.
Bevorzugte phosphoreszierende Emitter sind demzufolge grüne Emitter, vorzugsweise aus Tabelle 5 oder 6, deren Triplettenergie Ti bevorzugt bei ~2.5 eV bis ~2.3 eV liegt.
Bevorzugte phosphoreszierende Emitter sind demzufolge blaue Emitter, vorzugsweise aus Tabelle 5 oder 6, deren Triplettenergie Ti bevorzugt bei ~3.1 eV bis ~2.5 eV liegt.
Bevorzugte phosphoreszierende Emitter sind demzufolge ultra-violette Emitter, vorzugsweise aus Tabelle 5 oder 6, deren Triplettenergie Ti bevor- zugt bei ~4.0 eV bis ~3.1 eV liegt.
Besonders bevorzugte phosphoreszierende Emitter sind demzufolge grüne oder gelbe Emitter, vorzugsweise aus Tabelle 6 oder 7, wie zuvor beschrieben.
Ganz besonders bevorzugte phosphoreszierende Emitter sind demzufolge grüne Emitter, vorzugsweise aus Tabelle 6 oder 7, deren Triplettenergie Ti bevorzugt bei ~2.5 eV bis ~2.3 eV liegt.
Ganz besonders bevorzugt werden grüne Emitter, vorzugsweise aus Tabelle 6 oder 7, wie zuvor beschrieben, für die erfindungsgemäße
Zusammensetzung bzw. erfindungsgemäße emittierende Schicht ausgewählt. Bevorzugte fluoreszierende Emitter sind ausgewählt aus der Klasse der Arylamine. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme ein konden- siertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracen- amine, aromatische Anthracendiamine, aromatische Pyrenamine, aroma- tische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische
Chrysendiamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9,10-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysendiamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1 -Position bzw. in 1 ,6-Position gebunden sind. Weitere bevorzugte fluoreszierende Emitter sind Indeno- fluorenamine bzw. -diamine, beispielsweise gemäß WO 2006/108497 oder WO 2006/122630, Benzoindenofluorenamine bzw. -diamine, beispielsweise gemäß WO 2008/006449, und Dibenzoindenofluorenamine bzw. -diamine, beispielsweise gemäß WO 2007/140847, sowie die in WO 2010/012328 offenbarten Indenofluorenderivate mit kondensierten Arylgruppen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die erfindungsgemäße Zusammensetzung als eine Komponente von Mixed- Matrix-Systemen verwendet. Die Mixed-Matrix-Systeme umfassen bevorzugt drei oder vier verschiedene Matrixmaterialien, besonders bevorzugt drei verschiedene Matrixmaterialien (das heißt, eine weitere Matrixkomponente zusätzlich zu der erfindungsgemäßen
Zusammensetzung). Besonders geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als
Matrixkomponenten eines Mixed-Matrix-Systems verwendet werden können, sind ausgewählt aus wide-band-gap- Materialien,
Elektronentransportmaterialien (ETM) und Lochtransportmaterialien (HTM).
Bevorzugt werden Mixed-Matrix-Systeme in phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt. Genauere Angaben zu Mixed-Matrix-Systemen sind unter anderem in der Anmeldung WO 2010/108579 enthalten. Besonders geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als Matrixkomponenten eines Mixed-Matrix-Systems in phosphoreszierenden oder fluoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt werden können, sind ausgewählt aus den unten angegebenen bevorzugten Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter oder den bevorzugten Matrixmaterialien für fluoreszierende Emitter, je nachdem welche Art von Emitter eingesetzt wird. Bevorzugt wird das Mixed-Matrix- System auf einen Emitter der Tabelle 6 oder 7 optimiert.
Als weitere Hostmaterialien, bevorzugt für fluoreszierende Emitter, kommen neben der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben, umfassend besonders bevorzugt eine Mischung an Materialien ausgewählt aus M1 bis M253, verschiedene Stoffklassen in Frage. Bevorzugte weitere Hostmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2‘,7,7‘-Tetraphenylspirobifluoren gemäß EP 676461 oder
Dinaphthylanthracen), insbesondere der Oligoarylene enthaltend
kondensierte aromatische Gruppen, der Oligoarylenvinylene (z. B. DPVBi oder Spiro-DPVBi gemäß EP 676461 ), der polypodalen Metall komplexe (z. B. gemäß WO 2004/081017), der lochleitenden Verbindungen (z. B. gemäß WO 2004/058911 ), der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, etc. (z. B. gemäß
WO 2005/084081 und WO 2005/084082), der Atropisomere (z. B. gemäß WO 2006/048268), der Boronsäurederivate (z. B. gemäß WO 2006/117052) oder der Benzanthracene (z. B. gemäß
WO 2008/145239). Besonders bevorzugte Hostmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen, der Oligoarylenvinylene, der Ketone, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Ganz besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Anthracen, Benzanthracen,
Benzphenanthren und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind.
Als weitere Matrixmaterialien, bevorzugt für phosphoreszierende Emitter, kommen neben der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben, umfassend besonders bevorzugt eine Mischung an
Materialien ausgewählt aus M1 bis M253, verschiedene Stoffklassen in Frage. Bevorzugte weitere Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der aromatischen Amine, insbesondere Triarylamine, z. B. gemäß US 2005/0069729, Carbazolderivate (z. B. CBP, N,N- Biscarbazolylbiphenyl) oder Verbindungen gemäß WO 2005/039246,
US 2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527 oder WO 2008/086851 , verbrückten Carbazolderivate, z. B. gemäß WO 2011/088877 und
WO 2011 /128017, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109 und WO 2011/000455, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711 , EP 1731584, JP 2005/347160, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Ketone, z. B. gemäß WO 2004/093207 oder WO 2010/006680, Phosphinoxide, Sulfoxide und
Sulfone, z. B. gemäß WO 2005/003253, Oligophenylene, bipolare
Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/111172, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052,
Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306, WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Aluminiumkomplexe, z. B. BAIq, Diazasilol- und
Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphosphol- Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730 und Aluminiumkomplexe, z. B. BAIQ.
Gemäß einer alternativen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die Zusammensetzung neben den Bestandteilen
elektronentransportierender Host und lochtransportierender Host keine weiteren Bestandteile, das heißt, funktionellen Materialien. Es handelt sich in dieser Ausführungsform um Materialmischungen, die als solche zur Herstellung der organischen Schicht verwendet werden. Man bezeichnet diese Systeme auch als Premix-Systeme, die als einzige Materialquelle bei der Aufdampfung verwendet wird. Dadurch lässt sich auf einfache und schnelle Art und Weise das Aufdampfen einer Schicht mit gleichmäßiger Verteilung der Komponenten erreichen, ohne dass eine präzise
Ansteuerung einer Vielzahl an Materialquellen notwendig ist.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge eine
Zusammensetzung bestehend aus einer Verbindung der Formel (1 ), (1a) bis (1 k) oder einer Verbindung ausgewählt aus 1 bis 11 und einer
Verbindung der Formel (2), (2a) bis (2i) oder einer Verbindung ausgewählt aus 12 bis 34.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, eignet sich für die Verwendung in einer
organischen elektronischen Vorrichtung. Dabei wird unter einer
organischen elektronischen Vorrichtung eine Vorrichtung verstanden, welche mindestens eine Schicht enthält, die mindestens eine organische Verbindung enthält. Die Vorrichtung kann aber auch anorganische
Materialien enthalten oder auch Schichten, welche vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge die Verwendung einer Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt
beschrieben, insbesondere einer Mischung ausgewählt aus M1 bis M253, in einer organischen elektronischen Vorrichtung.
Die Komponenten bzw. Bestandteile der Zusammensetzungen können dabei durch Aufdampfen oder aus Lösung prozessiert werden. Sofern die Zusammensetzungen aus Lösung aufgebracht werden, sind
Formulierungen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthaltend wenigstens ein weiteres Lösungsmittel erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formu- lierung enthaltend eine erfindungsgemäße Zusammensetzung und mindestens ein Lösemittel.
Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methylbenzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl- TFIF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3- Phenoxytoluol, (-)-Fenchon, 1 ,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 , 2,4,5- Tetramethylbenzol, 1 -Methylnaphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2- Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4- Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, a-Terpineol,
Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclohexanol, Cyclohexanon,
Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan,
Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4-Diisopropylbenzol, Dibenzyl- ether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethylether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Diethylenglycol- monobutylether, Tripropyleneglycoldimethylether, Tetraethylenglycoldi- methylether, 2-lsopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptyl- benzol, Octylbenzol, 1 ,1-Bis(3,4-dimethylphenyl)ethan, Hexamethylindan oder Mischungen dieser Lösemittel. Die Formulierung kann dabei auch mindestens eine weitere organische oder anorganische Verbindung enthalten, die ebenfalls in der
elektronischen Vorrichtung eingesetzt wird, insbesondere eine emittierende Verbindung, insbesondere ein phosphoreszierender Emitter und/oder ein weiteres Matrixmaterial. Geeignete emittierende Verbindungen und weitere Matrixmaterialien wurden vorstehend bereits aufgeführt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in einer organischen
elektronischen Vorrichtung, bevorzugt in einer elektronentransportierenden und/oder in einer emittierenden Schicht.
Die organische elektronische Vorrichtung ist bevorzugt gewählt aus den organischen integrierten Schaltungen (OlCs), organischen Feld-Effekt- Transistoren (OFETs), organischen Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, organischen Solarzellen
(OSCs), organischen optischen Detektoren und organischen Photo- rezeptoren, wobei die organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen besonders bevorzugt sind. Ganz besonders bevorzugte organische Elektrolumineszenzvorrichtungen für die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung sind organische lichtemittierende Transistoren (OLETs), organische Feld- Quench-Devices (OFQDs), organische lichtemittierende elektrochemischen Zellen (OLECs, LECs, LEECs), organische Laserdioden (O-Laser) und organische lichtemittierende Dioden (OLEDs), insbesondere bevorzugt sind OLECs und OLEDs und am meisten bevorzugt sind OLEDs. Bevorzugt wird die erfindungsgemäße Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, in einer elektronischen Vorrichtung in einer Schicht mit elektronentransportierender Funktion verwendet. Die Schicht ist bevorzugt eine Elektroneninjektions-schicht (EIL), eine Elektronentransportschicht (ETL), eine Lochblockier-schicht (HBL) und/oder eine Emissionsschicht (EML), besonders bevorzugt eine ETL, EIL und /oder eine EML. Ganz besonders bevorzugt wird die erfindungsgemäße Zusammensetzung in einer EML eingesetzt,
insbesondere als Matrixmaterial.
Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb eine organische elektronische Vorrichtung, die insbesondere aus einer der vorstehend genannten elektronischen Vorrichtungen ausgewählt ist und die die erfindungsgemäße Zusammenfassung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, enthält, bevorzugt in einer Emissionsschicht (EML), in einer Elektronentransportschicht (ETL), in einer
Elektroneninjektionsschicht (EIL) und/oder in einer Lochblockierschicht (HBL), ganz bevorzugt in einer EML, EIL und/oder ETL und ganz
besonders bevorzugt in einer EML.
Wenn es sich um eine emittierende Schicht handelt, dann ist es
insbesondere bevorzugt eine phosphoreszierende Schicht, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie zusätzlich zu der Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, einen
phosphoreszierenden Emitter enthält, insbesondere zusammen mit einem Emitter der Tabelle 6 oder 7 oder einem bevorzugten Emitter, wie zuvor beschrieben.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung handelt es sich daher bei der elektronischen Vorrichtung um eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, ganz besonders bevorzugt um eine organische lichtemittierende Diode (OLED), die die erfindungsgemäße Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, zusammen mit einem phosphoreszierenden Emitter in der
Emissionsschicht (EML) enthält. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung gemäß den bevorzugten Ausführungsformen und der emittierenden Verbindung enthält
vorzugsweise zwischen 99,9 und 1 Vol.-%, weiter vorzugsweise zwischen 99 und 10 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 98 und 60 Vol.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 97 und 80 Vol.-% an Matrixmaterial aus mindestens einer Verbindung der Formel (1 ) und mindestens einer
Verbindung der Formel (2) gemäß den bevorzugten Ausführungsformen, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung aus Emitter und Matrix- material. Entsprechend enthält die Zusammensetzung vorzugsweise zwischen 0,1 und 99 Vol.-%, weiter vorzugsweise zwischen 1 und 90 Vol.- %, besonders bevorzugt zwischen 2 und 40 Vol.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 3 und 20 Vol.-% des Emitters bezogen auf die gesamte Zusammensetzung aus Emitter und Matrixmaterial. Werden die
Verbindungen aus Lösung verarbeitet, so werden statt der oben
angegebenen Mengen in Vol.-% bevorzugt die entsprechenden Mengen in Gew.-% verwendet.
Außer Kathode, Anode und der Schicht enthaltend die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann eine elektronische Vorrichtung noch weitere Schichten enthalten. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten,
Lochblockierschichten, emittierenden Schichten, Elektronentransport- schichten, Elektroneninjektionsschichten, Elektronenblockierschichten, Excitonenblockierschichten, Zwischenschichten (Interlayers),
Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers) (IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer) und/oder organischen oder anorganischen p/n- Übergängen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss.
Die Abfolge der Schichten in einer organischen Elektrolumineszenz- Vorrichtung ist bevorzugt die folgende:
Anode / Lochinjektionsschicht / Lochtransportschicht / emittierende Schicht / Elektronentransportschicht / Elektroneninjektionsschicht / Kathode.
Diese Abfolge der Schichten ist eine bevorzugte Abfolge.
Dabei soll erneut darauf hingewiesen werden, dass nicht alle der genannten Schichten vorhanden sein müssen, und/oder dass zusätzlich weitere Schichten vorhanden sein können.
Eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, die die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält, kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Besonders bevorzugt weisen diese Emissionsschichten in diesem Fall insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können und die blaues oder gelbes oder orangefarbenes oder rotes Licht emittieren. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, also Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B.
WO 2005/011013). Es soll angemerkt werden, dass sich für die Erzeugung von weißem Licht anstelle mehrerer farbig emittierender
Emitterverbindungen auch eine einzeln verwendete Emitterverbindung eignen kann, welche in einem breiten Wellenlängenbereich emittiert. Geeignete Ladungstransportmaterialien, wie sie in der Lochinjektions- bzw. Lochtransportschicht bzw. Elektronenblockierschicht oder in der Elektro- nentransportschicht der erfindungsgemäßen organischen Elektro- lumineszenzvorrichtung verwendet werden können, sind beispielsweise die in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010 offenbarten
Verbindungen oder andere Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in diesen Schichten eingesetzt werden.
Als Materialien für die Elektronentransportschicht können alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik als Elektronen- transportmaterialien in der Elektronentransportschicht verwendet werden. Insbesondere eignen sich Aluminiumkomplexe, beispielsweise Alq3,
Zirkoniumkomplexe, beispielsweise Zrq4, Benzimidazolderviate, Triazin- derivate, Pyrimidinderivate, Pyridinderivate, Pyrazinderivate, Chinoxalin- derivate, Chinolinderivate, Oxadiazolderivate, aromatische Ketone,
Lactame, Borane, Diazaphospholderivate und Phosphinoxidderivate.
Weiterhin geeignete Materialien sind Derivate der oben genannten
Verbindungen, wie sie in JP 2000/053957, WO 2003/060956,
WO 2004/028217, WO 2004/080975 und WO 2010/072300 offenbart werden. Als Lochtransportmaterialien sind insbesondere Materialien bevorzugt, die in einer Lochtransport-, Lochinjektions- oder Elektronenblockierschicht verwendet werden können, wie Indenofluorenamin-Derivate (z. B. gemäß WO 06/122630 oder WO 06/100896), die in EP 1661888 offenbarten Amin- derivate, Hexaazatriphenylenderivate (z. B. gemäß WO 01/049806), Aminderivate mit kondensierten Aromaten (z. B. gemäß US 5,061 ,569), die in WO 95/09147 offenbarten Aminderivate, Monobenzoindenofluorenamine (z. B. gemäß WO 08/006449), Dibenzoindenofluorenamine (z. B. gemäß WO 07/140847), Spirobifluoren-Amine (z. B. gemäß WO 2012/034627 oder der noch nicht offengelegten EP 12000929.5), Fluoren-Amine (z. B. gemäß WO 2014/015937, WO 2014/015938 und WO 2014/015935), Spiro-
Dibenzopyran-Amine (z. B. gemäß WO 2013/083216) und Dihydroacridin- Derivate (z. B. WO 2012/150001 ). Als Kathode elektronischer Vorrichtungen sind Metalle mit geringer
Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus
verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus
Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag oder AI, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag, Mg/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder
Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder
Carbonate in Frage (z. B. LiF, L12O, BaF2, MgO, NaF, CsF, CS2CO3, etc.). Weiterhin kann dafür Lithiumchinolinat (LiQ) verwendet werden. Die
Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm.
Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispiels- weise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid- Elektroden (z. B. Al/N i/NiOx, AI/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwen- dungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder
teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen
Materials (organische Solarzelle) oder die Auskopplung von Licht (OLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn-
Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere. Weiterhin kann die Anode auch aus mehreren Schichten bestehen, beispielsweise aus einer inneren Schicht aus ITO und einer äußeren Schicht aus einem Metalloxid, bevorzugt Wolframoxid, Molybdänoxid oder Vanadiumoxid.
Die organische elektronische Vorrichtung wird bei der Herstellung
entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich versiegelt, da sich die Lebensdauer der erfindungsgemäßen Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft verkürzt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist die organische elektronische Vorrichtung, die die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere organische Schichten enthaltend die erfindungsgemäße Zusammensetzung mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10 5 mbar, bevorzugt kleiner 10 6 mbar aufgedampft. Dabei ist es jedoch auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10 7 mbar.
Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10 5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301 ).
Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere organische Schichten enthaltend die erfindungsgemäße Zusammensetzung aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Nozzle Printing oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen der Komponenten der erfindungsgemäßen
Zusammensetzung nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der entsprechenden Verbindungen erreichen. Das Verarbeiten aus Lösung hat den Vorteil, dass die Schicht enthaltend die
erfindungsgemäße Zusammensetzung sehr einfach und kostengünstig aufgebracht werden kann. Diese Technik eignet sich insbesondere für die Massenproduktion organischer elektronischer Vorrichtungen.
Weiterhin sind Hybridverfahren möglich, bei denen beispielsweise eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere weitere Schichten aufgedampft werden.
Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können auf organische Elektrolumineszenzvorrichtungen angewandt werden. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur
Herstellung einer organischen elektronischen Vorrichtung enthaltend eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht enthaltend eine erfindungsgemäße Zusammensetzung durch Gasphasenabscheidung, insbesondere mit einem
Sublimationsverfahren und/oder mit einem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren und/oder mit Hilfe einer Trägergassublimation, oder aus Lösung, insbesondere durch Spincoating oder mit einem
Druckverfahren, aufgebracht wird.
Bei der Herstellung einer organischen elektronischen Vorrichtung mittels Gasphasenabscheidung bestehen grundsätzlich zwei Möglichkeiten, wie eine organische Schicht, die die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthalten soll und die mehrere verschiedene Bestandteile umfassen kann, auf ein beliebiges Substrat aufgebracht bzw. aufgedampft werden kann. Zum einen können die verwendeten Materialien jeweils in einer
Materialquelle vorgelegt und schließlich aus den verschiedenen
Materialquellen verdampft werden („co-evaporation“). Zum anderen können die verschiedenen Materialien vorgemischt („premixed“) und das Gemisch in einer einzigen Materialquelle vorgelegt werden, aus der es schließlich verdampft wird („premix-evaporation“). Dadurch lässt sich auf einfache und schnelle Art und Weise das Aufdampfen einer Schicht mit gleichmäßiger Verteilung der Komponenten erreichen, ohne dass eine präzise
Ansteuerung einer Vielzahl an Materialqellen notwendig ist.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Verbindung der Formel (1 ), wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, und die mindestens eine Verbindung der Formel (2), wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, nacheinander oder gleichzeitig aus mindestens zwei Materialquellen, gegebenenfalls mit weiteren Materialien, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, aus der Gasphase abgeschieden werden und die organische Schicht bilden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die mindestens eine organische Schicht mittels Gasphasenabscheidung aufgebracht, wobei die Bestandeile der Zusammensetzung vorgemischt und aus einer einzigen Materialquelle verdampft werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, als Materialquelle zur Gasphasenabscheidung des Flostsystems genutzt wird, und
gegebenenfalls mit weiteren Materialien, die organische Schicht bildet. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer organischen elektronischen Vorrichtung enthaltend eine
erfindungsgemäße Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, dadurch gekennzeichnet, dass die
erfindungsgemäße Formulierung, wie zuvor beschrieben, verwendet wird, um die organische Schicht aufzubringen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bzw. die
erfindungsgemäßen Vorrichtungen zeichnen sich durch folgende überraschende Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus:
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in organischen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, und insbesondere in einer OLED oder OLEC, führt zu deutlichen Steigerungen der Lebensdauer der Vorrichtungen.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in organischen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, und insbesondere in einer OLED oder OLEC, führt ebenfalls zu einer deutlichen Steigerung der Effizienz und/oder Betriebsspannung der Vorrichtungen. Wie im nachfolgend angegebenen Beispiel 1 ersichtlich, lassen sich durch den Einsatz von Verbindungen gemäß Stand der Technik, beispielsweise der Verbindung SoA1 , bei mittleren Emitterkonzentrationen in der EML von 12% gute Spannungen und Effizienzen erreichen. Die Lebensdauer der Bauteile ist jedoch gering.
Eine Verbesserung der Lebensdauer um 10 bis 40%, beispielsweise repräsentativ durch die Beispiele der Tabelle 10 von 12 bis 37%, bei vergleichbarer Betriebsspannung und vergleichbarer oder verbesserter Stromeffizienz kann durch die erfindungsgemäße Kombination der
Verbindungen der Formel (1 ), wie zuvor beschrieben, mit Verbindungen der Formel (2), wie zuvor beschrieben, erreicht werden.
Diese Verbesserung der Lebensdauer bei vergleichbarer Betriebsspannung und vergleichbarer oder verbesserter Stromeffizienz kann bevorzugt durch die erfindungsgemäße Kombination der Verbindungen der Formel (1 ), wie zuvor beschrieben, mit Verbindungen der Formel (2), wie zuvor
beschrieben, bei Emitterkonzentrationen von 2 bis 15 Gew.-% in der Emissionsschicht erreicht werden.
Der Unterschied zu dem Vergleichsbeispiel liegt in der elektronischen Struktur des elektronentransportierenden Hosts der Verbindungen 1 und 6 zur Vergleichsverbindung SoA1 , wie in Tabelle 9 gezeigt.
Für den Fachmann nicht vorhersehbar, bewirkt der Austausch des
Carbazols zu einem Spirobifluorenyl, das direkt oder über einen Linker an das Dibenzofuran/Dibenzothiophen gebunden ist, eine Verbesserung der Lebensdauer von elektronischen Vorrichtungen, insbesondere von OLEDs, von ca. 10 bis 40%.
Für den Fachmann nicht vorhersehbar, bewirkt die Verknüpfung in den Positionen 1 und 8 des Dibenzofurans oder Dibenzothiophens im Vergleich zu einer Verknüpfung in Position 4 und 6 des Dibenzofurans oder
Dibenzothiophens eine Verbesserung der Lebensdauer von elektronischen Vorrichtungen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich sehr gut für den Einsatz in einer Emissionsschicht und zeigen verbesserte Leistungsdaten, insbesondere für die Lebensdauer, Betriebsspannung und/oder
Stromeffizienz, gegenüber Verbindungen aus dem Stand der Technik, wie zuvor beschrieben. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können leicht prozessiert werden und eignen sich daher sehr gut für die Massenproduktion in der kommerziellen Anwendung.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können vorgemischt und aus einer einzigen Materialquelle aufgedampft werden, so dass auf einfache und schnelle Art und Weise eine organische Schicht mit gleichmäßiger Verteilung der verwendeten Komponenten hergestellt werden kann.
Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einer elektronischen Vorrichtung einher.
Es sei darauf hingewiesen, dass Variationen der in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Ausführungsformen unter den Umfang dieser Erfindung fallen. Jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal kann, sofern dies nicht explizit ausgeschlossen wird, durch alternative Merkmale, die demselben, einem äquivalenten oder einem ähnlichen
Zweck dienen, ausgetauscht werden. Somit ist jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal, sofern nichts anderes gesagt wurde, als Beispiel einer generischen Reihe oder als äquivalentes oder ähnliches Merkmal zu betrachten.
Alle Merkmale der vorliegenden Erfindung können in jeder Art miteinander kombiniert werden, es sei denn, dass sich bestimmte Merkmale und/oder Schritte sich gegenseitig ausschließen. Dies gilt insbesondere für bevorzugte Merkmale der vorliegenden Erfindung. Gleichermaßen können Merkmale nicht wesentlicher Kombinationen separat verwendet werden (und nicht in Kombination). Die mit der vorliegenden Erfindung offengelegte Lehre zum technischen Handeln kann abstrahiert und mit anderen Beispielen kombiniert werden. Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen.
Allgemeine Methoden:
Bestimmung von Orbitalenergien und elektronischer Zustände
Die HOMO- und LUMO-Energien sowie das Triplettniveau und die
Singulettniveaus der Materialien werden über quantenchemische
Rechnungen bestimmt. Hierzu wird vorliegend das Programmpaket „Gaussian09, Revision D.01“ (Gaussian Inc.) verwendet. Zur Berechnung organischer Substanzen ohne Metalle (mit Methode„org.“ bezeichnet) wird zuerst eine Geometrieoptimierung mit der semi-empirischen Methode AM1 (Gaussian-Eingabezeile„# AM1 opt“) mit der Ladung (Charge) 0 und der
Multiplizität (Multiplicity) 1 durchgeführt. Im Anschluss erfolgt auf Grundlage der optimierten Geometrie eine Energierechnung (single point) für den elektronischen Grundzustand und das Triplett-Niveau. Hierbei wird die TDDFT-Methode (time dependent density functional theory) B3PW91 mit dem Basissatz 6-31 G(d) (Gaussian-Eingabezeile„# B3PW91/6-31 G(d) td=(50-50,nstates=4)“) verwendet (Ladung 0, Multiplizität 1 ). Für
metallorganische Verbindungen (mit Methode„M-org.“ bezeichnet) wird die Geometrie mit der Methode Hartree-Fock und dem Basissatz LanL2MB (Gaussian-Eingabezeile„# HF/LanL2MB opt“) optimiert (Ladung 0,
Multiplizität 1 ). Die Energierechnung erfolgt, wie oben beschrieben, analog zu der der organischen Substanzen, mit dem Unterschied, dass für das Metallatom der Basissatz„LanL2DZ“ und für die Liganden der Basissatz„6- 31 G(d)“ verwendet wird (Gaussian-Eingabezeile„#B3PW91/gen
pseudo=lanl2 td=(50-50,nstates=4)“). Aus der Energierechnung erhält man das HOMO als das letzte mit zwei Elektronen besetze Orbital (Alpha occ. eigenvalues) und LUMO als das erste unbesetzte Orbital (Alpha virt.
eigenvalues) in Hartree-Einheiten, wobei HEh und LEh für die HOMO Energie in Hartree-Einheiten beziehungsweise für die LUMO-Energie in Hartree-Einheiten steht. Daraus wird der anhand von
Cyclovoltammetriennessungen kalibrierte HOMO- und LUMO-Wert in Elektronenvolt wie folgt bestimmt:
HOMO (eV) = (HEh*27.212)*0.8308-1.118;
LUMO (eV) = (LEh*27.212)*1.0658-0.5049.
Das Triplett-Niveau T1 eines Materials ist definiert als die relative
Anregungsenergie (in eV) des Triplettzustands mit der niedrigsten Energie, der sich aus der quantenchemischen Energierechnung ergibt.
Das Singulett-Niveau S1 eines Materials ist definiert als die relative
Anregungsenergie (in eV) des Singulettzustands mit der zweitniedrigsten Energie, der sich aus der quantenchemischen Energierechnung ergibt. Der energetisch niedrigste Singulettzustand wird als SO bezeichnet.
Die hierin beschriebene Methode ist unabhängig von dem verwendeten Softwarepaket und liefert immer dieselben Ergebnisse. Beispiele oft benutzter Programme für diesen Zweck sind„Gaussian09“ (Gaussian Inc.) und Q-Chem 4.1 (Q-Chem, Inc.). Vorliegend wird zur Berechnung der Energien das Programmpaket„Gaussian09, Revision D.01“ verwendet.
Beispiel 1 : Herstellung der OLEDs
In den folgenden Beispielen V1 bis E10 (siehe Tabelle 8) wird der Einsatz der erfindungsgemäßen Materialkombinationen in OLEDs vorgestellt.
Vorbehandlung für die Beispiele V1 bis E10: Glasplättchen, die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, werden vor der Beschichtung zunächst mit einem Sauerstoffplasma, gefolgt von einem Argonplasma, behandelt. Diese mit Plasma behandelten Glas- plättchen bilden die Substrate, auf welche die OLEDs aufgebracht werden. Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / Loch- injektionsschicht (HIL) / Lochtransportschicht (HTL) / Elektronen- blockierschicht (EBL) / Emissionsschicht (EML) / optionale Lochblockier- schicht (HBL) / Elektronentransportschicht (ETL) / optionale Elektronen- injektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Der genaue Aufbau der OLEDs ist Tabelle 8 zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs benötigten Materialien sind in Tabelle 9 gezeigt. Die Daten der OLEDs sind in Tabelle 10 aufgelistet. Die Beispiele V1 -V8 sind Vergleichsbeispiele gemäß dem Stand der Technik, die Beispiele E1 bis E10 zeigen Daten von erfindungsgemäßen OLEDs.
Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrix- material (Hostmaterial, Wirtsmaterial), im Sinn der Erfindung mindestens zwei Matrixmaterialien, und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch
Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie SoA1 :CoH1 :TEG1 (45%:45%:10%) bedeutet hierbei, dass das Material SoA1 in einem Volumenanteil von 45%, CoH1 in einem Anteil von 45% und TEG1 in einem Anteil von 10% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung von zwei Materialien bestehen. Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die
Elektrolumineszenzspektren und die Stromeffizienz (SE, gemessen in cd/A) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs- Leuchtdichte-Kennlinien unter Annahme einer lambertschen
Abstrahlcharakteristik, sowie die Lebensdauer bestimmt. Die
Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Stromdichte von 10mA/cm2 bestimmt und daraus die CIE 1931 x und y Farbkoordinaten berechnet. Die Angabe U 10 in Tabelle 10 bezeichnet die Spannung, die für eine Strom- dichte von 10mA/cm2 benötigt wird. SE10 bezeichnet die Stromeffizienz, die bei einer Stromdichte von 10mA/cm2 erreicht wird.
Als Lebensdauer LD wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte bei Betrieb mit konstanter Stromdichte jo von der Startleuchtdichte auf einen gewissen Anteil L1 absinkt. Eine Angabe L1 =80% in Tabelle 10 bedeutet, dass die in Spalte LD angegebene Lebensdauer der Zeit entspricht, nach der die Leuchtdichte auf 80% ihres Anfangswertes absinkt. Verwendung von erfindungsgemäßen Mischungen in OLEDs
Die erfindungsgemäßen Materialkombinationen können in der
Emissionsschicht in phosphoreszierenden grünen OLEDs eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Kombinationen der Verbindungen 1 und 6 mit Verbindung 15, 19, 23, 26 oder 27 werden in den Beispielen E1 bis E10 als Matrixmaterial in der Emissionsschicht eingesetzt.
Tabelle 8: Aufbau der OLEDs
Figure imgf000247_0001
Figure imgf000248_0001
Tabelle 9: Strukturformeln der Materialien für OLEDs
Figure imgf000248_0002
Figure imgf000249_0002
Tabelle 10: Daten der OLEDs
Figure imgf000249_0001
Beispiel 2: Synthese erfindungsgemäßer Verbindungen a) 2-{12-chloro-8-oxatricyclo[7.4.0.02 7]trideca-1(13),2(7),3,5,9,11-hexaen-3-yl}- 4-{8-oxatricyclo[7.4.0.02 7]trideca-1(9),2,4,6,10,12-hexaen-3-yl}-6-phenyl-1 ,3,5- triazine
Figure imgf000250_0001
58 g (210 mmol; 1 ,00 eq.) 1-Boronyl-8-chlor-dibenzofuran [CAS 162667-19-4], 90,2 g (252 mmol; 1 ,20 eq.) 2-chloro-4-{8-oxatricyclo[7.4.0.02’7]trideca- 1 (9),2(7),3,5,10,12-hexaen-3-yl}-6-phenyl-1 ,3,5-triazine [CAS 1883265-32-4] und 44,5 g (420 mmol, 2,00 eq.) Natriumcarbonat [CAS 497-19-8] werden in einer Mischung von 1000 ml_ Dioxan [CAS 123-91-1], 1000 ml_ Toluol [CAS 108-88-3] und 400 ml_ Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension werden 4,85 g (4,20 mmol; 0,02 eq.) Tetrakis(triphenylphosphin)-palladium(0) [CAS 14221-01-3] zugegeben, und die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 200 ml_ Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Die Ausbeute beträgt 79,1 g (151 mmol; 72 % der Theorie).
Analog können folgende Verbindungen erhalten werden:
Figure imgf000250_0002
Figure imgf000251_0001
[CAS 1822310-63-3] [CAS 1365812-76-5]
100 g (209 mmol; 1 ,00 eq.) 2-{12-bromo-8-oxatricyclo[7.4.0.02’7]trideca-
20
1 (9), 2(7), 3, 5, 10,12-hexaen-3-yl}-4,6-diphenyl-1 ,3,5-triazine [CAS 1 160861-53-9],
114 g (220 mmol; 1 ,05 eq.) (3-{9,9'-Spirobi[fluoren]-2-yl}phenyl)boronsäure [CAS
1365812-76-5] und 133 g (627 mmol; 3,00 eq.) Trikaliumphosphat [CAS 14593-
46-5] in einer Mischung von 800 mL Dioxan [CAS 123-91-1], 800 mL Toluol [CAS
108-88-3] und 800 mL Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension werden 3,86 g
25 (4,80 mmol; 4,5 mol%) Dicyclohexyl-(2',6'-dimethoxy-biphenyl-2-yl)-phosphane
(SPhos) [CAS 657408-07-6] und 2,87 g (3,14 mmol, 1 ,5 mol%)
Tris(dibenzylidenaceton)dipalladium [CAS 51364-51-3] zugegeben und die
Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt und Phasen werden getrennt. Nach Extraktion der wässrigen Phase werden die vereinten organischen Phasen mit Kochsalzlösung ou
gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Filtration durch Alox wird das Lösemittel entfernt. Der erhaltene Feststoff wird zweimal aus Ethylacetat umkristallisiert. Nach abschließender Sublimation im Hochvakuum wird das aufgereinigt Produkts als farbloser Feststoff erhalten 96,3 g (122 mmol; 58%).
Analog können folgende Verbindungen erhalten werden:
Figure imgf000252_0001
Figure imgf000253_0001
Figure imgf000254_0001
Figure imgf000255_0001

Claims

Patentansprüche
1. Zusammensetzung umfassend mindestens eine Verbindung der Formel (1 ) und mindestens eine Verbindung der Formel (2),
Figure imgf000256_0001
Formel (2)
wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt:
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR° oder N, mit der Maßgabe, dass mindestens zwei Gruppen X für N stehen;
Y ist ausgewählt aus O oder S;
L ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Einfach- bindung oder ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 30
aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann;
RA ist H, -I_3-Ar4 oder -Li-N(Ar)2;
RB ist Ar3 oder -l_2-N(Ar)2;
Li, l_2, sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine
Einfachbindung oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann; L3 ist eine Einfachbindung oder ein aromatisches oder
heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen
Ringatomen, das mit einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, wobei ein Substituent R1 am Carbazol mit einem
Substituenten R3 einen Ring bilden kann;
An, Ar2 sind jeweils unabhängig voneinander bei jedem Auftreten eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können;
Ar3 ist ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen
Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann;
Ar4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein unsubstituiertes oder substituiertes 9-Aryl-Carbazolyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Carbazol-9-yl, das mit einem oder mehreren Resten
R4 substituiert sein kann und wobei unabhängig voneinander ein- oder mehrmals jeweils zwei Reste R4 oder ein Rest R4 zusammen mit einem Rest R1 einen monocyclischen oder polycyclischen, aliphatischen, aromatischen oder heteroaromatischen Ring bilden können, wobei Aryl ein aromatisches oder heteroaromatisches
Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen bedeutet, das durch R3 substituiert sein kann;
R* ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 12 C-Atomen, wobei zwei Substituenten R* zusammen ein mono- cyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Substituenten R5 substituiert sein kann;
R°,R, R1 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CI, Br, I, CN, NO2, N(Ar)2,
N(R2)2, C(=0)Ar, C(=0)R2, P(=0)(Ar)2, P(Ar)2, B(Ar)2, Si(Ar)3, Si(R2)3, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte Chh-Gruppen durch R2C=CR2, Si(R2)2,
C=0, C=S, C=NR2, P(=0)(R2), SO, S02, NR2, O, S oder CONR2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder N02 ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder einer Aralkyl- oder
Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann; dabei können optional zwei Substituenten R° und/oder R und/oder R1, die an dasselbe Kohlenstoffatom oder an benachbarte
Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder poly- cyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R2 substi- tuiert sein kann;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CI, Br, I, CN, NO2, N(Ar)2, NFI2, N(R3)2, C(=0)Ar, C(=0)H, C(=0)R3, P(=0)(Ar)2, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder
Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CFh-Gruppen durch FIC=CFI, R3C=CR3,
C=Se, C=NR3,
Figure imgf000258_0001
oder CONR3 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen
Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substi- tuenten R2 ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann;
R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar)2, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aroma- tischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aroma- tischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere Fl-Atome durch D, F, CI, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehr benachbarte Substituenten R3 miteinander ein mono- oder polycyclisches, ali- phatisches Ringsystem bilden;
R4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fl, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlen- wasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere Fl-Atome durch D, F, CI, Br,
I, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen oder CN ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehr benachbarte Substituenten R4 miteinander ein mono- oder polycyclisches Ringsystem bilden;
R5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus D, F, CN und einer Arylgruppe mit 6 bis 18 C-Atomen, dabei können zwei oder mehr benachbarte Substi- tuenten R5 miteinander ein mono- oder polycyclisches, ali phatisches Ringsystem bilden;
Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen
Ringatomen, das mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R3 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste Ar, welche an dasselbe N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus N(R3), C(R3)2, O oder S, miteinander verbrückt sein und
n und m bedeuten unabhängig voneinander bei jedem Auftreten 0, 1 , 2 oder 3,
o bedeutet unabhängig bei jedem Auftreten 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6 oder 7; q bedeutet unabhängig voneinander bei jedem Auftreten 0, 1 , 2 oder 3;
p bedeutet unabhängig voneinander bei jedem Auftreten 0, 1 , 2, 3 oder 4.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass Y in Formel (1 ) O bedeutet.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet dass die Verbindung der Formel (2) einer der Formeln (2a) bis (2d) entspricht,
Figure imgf000261_0001
Formel (2d)
wobei die verwendeten Symbole und Indizes Li, L2, L3, Ar, Ar3, Ar4, R1, q und p eine Bedeutung wie in Anspruch 1 haben.
4. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung mindestens eine weitere Verbindung enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Lochinjektionsmaterialien, Lochtransportmaterialien, Lochblockiermaterialien, wide-band-gap- Materialien, fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Hostmaterialien, Matrix- materialien, Elektronenblockiermaterialien, Elektronentransport- materialien und Elektroneninjektionsmaterialien, n-Dotanden und p- Dotanden.
5. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung aus einer Verbindung der Formel (1 ) und einer Verbindung der Formel (2) besteht.
6. Formulierung enthaltend eine Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 sowie mindestens ein Lösemittel.
7. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 in einer organischen elektronischen Vorrichtung.
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die
organische elektronische Vorrichtung aus der Gruppe von organischen integrierten Schaltungen (OlCs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organischen Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, organischen Solarzellen (OSCs), organischen optischen Detektoren und organischen Photorezeptoren ausgewählt wird.
9. Organische elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine
Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 in mindestens einer organischen Schicht.
10. Vorrichtung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus der Gruppe von organischen integrierten Schaltungen (OlCs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organischen
Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen, organischen Solarzellen (OSCs), organischen optischen Detektoren und organischen Photorezeptoren ausgewählt wird.
11.Vorrichtung nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Elektrolumineszenzvorrichtung handelt, die ausgewählt ist aus den organischen lichtemittierenden Transistoren (OLETs), organischen Feld-Quench-Devices (OFQDs), organischen
lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs, LECs, LEECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und den organischen
lichtemittierenden Dioden (OLEDs).
12. Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 11 ,
dadurch gekennzeichnet, dass diese die Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 in einer Emissionsschicht (EML), in einer Elektronentransportschicht (ETL), in einer
Elektroneninjektionsschicht (EIL) und/oder in einer Lochblockierschicht (HBL) enthält.
13. Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 12,
dadurch gekennzeichnet, dass diese die Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 in der Emissionsschicht zusammen mit einem phosphoreszierenden Emitter enthält.
14. Verfahren zur Herstellung einer Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht enthaltend eine Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 durch Gasphasenabscheidung oder aus Lösung aufgebracht wird.
15. Verfahren nach Anspruch 14 dadurch gekennzeichnet, dass die
mindestens eine Verbindung der Formel (1 ) und die mindestens eine Verbindung der Formel (2), wie in einem der Ansprüche 1 bis 4 beschrieben, nacheinander oder gleichzeitig aus mindestens zwei Materialquellen, gegebenenfalls mit weiteren Materialien, aus der Gasphase abgeschieden werden und die organische Schicht bilden.
16. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die
Zusammensetzung nach Anspruch 5 als Materialquelle zur
Gasphasenabscheidung des Hostsystems genutzt wird und
gegebenenfalls mit weiteren Materialien die organische Schicht bildet.
17. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die
Formulierung nach Anspruch 6 verwendet wird, um die organische Schicht aufzubringen.
18. Verbindungen der Formel (1 a)
Figure imgf000264_0001
wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt:
Y ist ausgewählt aus O oder S;
L ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 C-Atomen, vorzugsweise Phenylen,
Biphenylen, Naphthylen, Phenanthrenylen oder Triphenylenylen, das durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann;
An, Ar2 sind jeweils unabhängig voneinander bei jedem Auftreten eine Aryl- oder Fleteroarylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können;
R* ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 12 C-Atomen, wobei zwei Substituenten R* zusammen ein mono- cyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann; R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus D, F, CN oder eine Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen;
R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar)2, einem aliphatischen
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aroma- tischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aroma- tischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere Fl-Atome durch D, F, CI, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehr benachbarte Substituenten R3 miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden;
R5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus D, F, CN und einer Arylgruppe mit 6 bis 18
C-Atomen, dabei können zwei oder mehr benachbarte Substituenten R5 miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden;
n und m bedeuten unabhängig voneinander bei jedem Auftreten 0, 1 , 2 oder 3 und
o bedeutet unabhängig bei jedem Auftreten 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6 oder 7.
19. Verbindungen nach Anspruch 18, ausgewählt aus der Gruppe der
Verbindungen
Figure imgf000265_0001
Figure imgf000266_0001
Figure imgf000267_0001
25
30
PCT/EP2019/063712 2018-05-30 2019-05-28 Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen WO2019229011A1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/733,850 US20220332724A1 (en) 2018-05-30 2019-05-28 Composition for organic electronic devices
KR1020207037691A KR20210016423A (ko) 2018-05-30 2019-05-28 유기 전자 디바이스용 조성물
CN201980035784.2A CN112166112A (zh) 2018-05-30 2019-05-28 用于有机电子器件的组合物
EP19729458.0A EP3802520A1 (de) 2018-05-30 2019-05-28 Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18175234.6 2018-05-30
EP18175234 2018-05-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019229011A1 true WO2019229011A1 (de) 2019-12-05

Family

ID=62492532

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2019/063712 WO2019229011A1 (de) 2018-05-30 2019-05-28 Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20220332724A1 (de)
EP (1) EP3802520A1 (de)
KR (1) KR20210016423A (de)
CN (1) CN112166112A (de)
WO (1) WO2019229011A1 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021259824A1 (de) 2020-06-23 2021-12-30 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung einer mischung
WO2024038029A1 (de) 2022-08-17 2024-02-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2024038068A1 (de) 2022-08-19 2024-02-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Citations (133)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5831654B2 (ja) 1977-11-26 1983-07-07 富士通株式会社 磁気デイスク塗膜組成物
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
WO1995009147A1 (fr) 1993-09-29 1995-04-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Element electroluminescent organique et derive d'arylenediamine
EP0652273A1 (de) 1993-11-09 1995-05-10 Shinko Electric Industries Co. Ltd. Organisches Material für elektrolumineszente Vorrichtung und elektrolumineszente Vorrichtung
EP0676461A2 (de) 1994-04-07 1995-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
WO1998027136A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg ARYLSUBSTITUIERTE POLY(p-ARYLENVINYLENE), VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTROLUMINESZENZBAUELEMENTEN
JP2000053957A (ja) 1998-06-23 2000-02-22 Koto Gijutsu Kenkyuin Kenkyu Kumiai 新規な有機金属発光物質およびそれを含む有機電気発光素子
WO2000070655A2 (en) 1999-05-13 2000-11-23 The Trustees Of Princeton University Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
WO2001041512A1 (en) 1999-12-01 2001-06-07 The Trustees Of Princeton University Complexes of form l2mx as phosphorescent dopants for organic leds
WO2001049806A1 (en) 1999-12-31 2001-07-12 Lg Chemical Co., Ltd Electronic device comprising organic compound having p-type semiconducting characteristics
WO2002002714A2 (en) 2000-06-30 2002-01-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
WO2002015645A1 (en) 2000-08-11 2002-02-21 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
EP1191613A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191614A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung und dafür verwendete Metallkoordinationsverbindung
EP1191612A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1205527A1 (de) 2000-03-27 2002-05-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organische elektrolumineszierende vorrichtung
US6392250B1 (en) 2000-06-30 2002-05-21 Xerox Corporation Organic light emitting devices having improved performance
WO2003060956A2 (en) 2002-01-18 2003-07-24 Lg Chem, Ltd. New material for transporting electrons and organic electroluminescent display using the same
WO2004028217A1 (ja) 2002-09-20 2004-04-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004058911A2 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2004081017A1 (de) 2003-03-11 2004-09-23 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
WO2004080975A1 (ja) 2003-03-13 2004-09-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 新規含窒素複素環誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US6803720B2 (en) 2000-12-15 2004-10-12 Universal Display Corporation Highly stable and efficient OLEDs with a phosphorescent-doped mixed layer architecture
JP2004288381A (ja) 2003-03-19 2004-10-14 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004093207A2 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
WO2005003253A2 (de) 2003-07-07 2005-01-13 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialen, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese
WO2005011013A1 (de) 2003-07-21 2005-02-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005019373A2 (de) 2003-08-19 2005-03-03 Basf Aktiengesellschaft Übergangsmetallkomplexe mit carbenliganden als emitter für organische licht-emittierende dioden (oleds)
US20050069729A1 (en) 2003-09-30 2005-03-31 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
WO2005033244A1 (de) 2003-09-29 2005-04-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
EP1538684A1 (de) 2003-12-04 2005-06-08 Novaled GmbH Verfahren zur Dotierung von organischen Halbleitern mit Diiminoquinonderivaten
WO2005084081A1 (de) 2004-02-20 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtungen
WO2005086251A2 (de) 2004-03-03 2005-09-15 Novaled Gmbh Verwendung von metallkomplexen als n-dotanden für organische halbleiter und die darstellung derselbigen inkl. ihrer liganden
US20050258742A1 (en) 2004-05-18 2005-11-24 Yui-Yi Tsai Carbene containing metal complexes as OLEDs
WO2005111172A2 (de) 2004-05-11 2005-11-24 Merck Patent Gmbh Neue materialmischungen für die elektrolumineszenz
JP2005347160A (ja) 2004-06-04 2005-12-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
EP1617710A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Material für ein organisches elektrolumineszenzgerät, organisches elektrolumineszenzgerät, beleuchtungsvorrichtung und anzeige
WO2006048268A1 (de) 2004-11-06 2006-05-11 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
EP1661888A1 (de) 2004-11-29 2006-05-31 Samsung SDI Co., Ltd. Phenylcarbazole basierte Verbindungen und deren Verwendung als organische Elektroluminiszierende Vorrichtung
WO2006081780A1 (de) 2005-02-04 2006-08-10 Novaled Ag Dotanden für organische halbleiter
WO2006100896A1 (ja) 2005-03-18 2006-09-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2006108497A1 (de) 2005-04-14 2006-10-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006117052A1 (de) 2005-05-03 2006-11-09 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
WO2006122630A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
EP1731584A1 (de) 2004-03-31 2006-12-13 Konica Minolta Holdings, Inc. Organischer elektrolumineszenzvorrichtungsstoff, organische elektrolumineszenzvorrichtung, display und beleuchtungsvorrichtung
WO2007063754A1 (ja) 2005-12-01 2007-06-07 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
US20070145355A1 (en) 2005-12-22 2007-06-28 Ansgar Werner Doped organic semiconductor material
EP1837926A1 (de) 2006-03-21 2007-09-26 Novaled AG Heterocyclisches Radikal oder Diradikal, deren Dimere, Oligomere, Polymere, Dispiroverbindungen und Polycyclen, deren Verwendung, organisches halbleitendes Material sowie elektronisches Bauelement
WO2007107306A1 (de) 2006-03-22 2007-09-27 Novaled Ag Verwendung von heterocyclischen radikalen zur dotierung von organischen halbeitern
WO2007115540A1 (de) 2006-03-30 2007-10-18 Novaled Ag Verwendung von bora-tetraazapentalenen
US7294849B2 (en) 2001-03-14 2007-11-13 The Trustees Of Princeton University Materials and devices for blue phosphorescence based organic light emitting diodes
WO2007134873A1 (de) 2006-05-24 2007-11-29 Novaled Ag Verwendung von quadratisch planaren übergangsmetallkomplexen als dotand
WO2007137725A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007140847A1 (de) 2006-06-02 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008006449A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008056746A1 (fr) 2006-11-09 2008-05-15 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Composé pour un dispositif électroluminescent organique et dispositif électroluminescent organique
WO2008058525A2 (de) 2006-11-13 2008-05-22 Novaled Ag Verwendung einer koordinationsverbindung zur dotierung von organischen halbleitern
WO2008061518A2 (de) 2006-11-20 2008-05-29 Novaled Ag Dithiolenübergangsmetallkomplexe und selen-analoge verbindungen, deren verwendung als dotand, organisches halbleitendes material enthaltend die komplexe, sowie elektronische oder optoelektronische bauelemente enthaltend einen komplex
WO2008061517A2 (de) 2006-11-20 2008-05-29 Novaled Ag Verwendung von dithiolenübergangsmetallkomplexen und selen-analoger verbindungen als dotand
WO2008086851A1 (de) 2007-01-18 2008-07-24 Merck Patent Gmbh Carbazol-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008128519A2 (de) 2007-04-19 2008-10-30 Novaled Ag Aryl- und/oder heteroaryl-substituierte hauptgruppenelementhalogenide und/oder -pseudohalogenide, verwendung von hauptgruppenelementhalogeniden und/oder -pseudohalogeniden, organisches halbleitendes matrixmaterial, elektronische und optoelektronische bauelemente
EP1988587A1 (de) 2007-04-30 2008-11-05 Novaled AG Oxokohlenstoff-, Pseudooxokohlenstoff- und Radialenverbindungen sowie deren Verwendung
WO2008138580A1 (de) 2007-05-10 2008-11-20 Novaled Ag Imidazolderivate und deren verwendung als dotand zur dotierung eines organischen halbleitenden matrixmaterials
WO2008145239A2 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Benzanthracen-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009000237A1 (de) 2007-06-22 2008-12-31 Novaled Ag Verwendung eines precursors eines n-dotanden zur dotierung eines organischen halbleitenden materials, precursor und elektronisches oder optoelektronisches bauelement
WO2009003455A1 (de) 2007-07-04 2009-01-08 Novaled Ag Chinoide verbindungen und deren verwendung in halbleitenden matrixmaterialien, elektronischen und optoelektronischen bauelementen
DE102008051737A1 (de) 2007-10-24 2009-05-07 Novaled Ag Quadratisch planare Übergangsmetallkomplexe und diese verwendende organische halbleitende Materialien sowie elektronische oder optoelektronische Bauelemente
WO2009062578A1 (de) 2007-11-12 2009-05-22 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend azomethin-metall-komplexe
WO2009089821A1 (de) 2008-01-15 2009-07-23 Novaled Ag Dithiolenübergangsmetallkomplexe und elektronische oder optoelektronische bauelemente
WO2009146770A2 (de) 2008-06-05 2009-12-10 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung enthaltend metallkomplexe
WO2010006680A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010012328A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2010015307A1 (de) 2008-08-04 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung enthaltend metallkomplexe mit isonitrilliganden
WO2010015306A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh, Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010031485A1 (de) 2008-09-22 2010-03-25 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US20100096600A1 (en) 2008-10-16 2010-04-22 Novaled Ag Square Planar Transition Metal Complexes and Organic Semiconductive Materials Using Them as Well as Electronic or Optoelectric Components
EP2180029A1 (de) 2008-10-23 2010-04-28 Novaled AG Radialenverbindungen und deren Verwendung
US20100102709A1 (en) 2008-04-29 2010-04-29 Olaf Zeika Radialene compounds and their use
WO2010054731A1 (de) 2008-11-13 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054729A2 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054730A1 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054728A1 (de) 2008-11-13 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010072300A1 (de) 2008-12-22 2010-07-01 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung mit triazinderivaten
WO2010086089A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2010097433A1 (de) 2009-02-26 2010-09-02 Basf Se Chinonverbindungen als dotierstoff in der organischen elektronik
WO2010099852A1 (de) 2009-03-02 2010-09-10 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe mit azaborol-liganden und elektronische vorrichtung damit
WO2010102709A1 (de) 2009-03-13 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010108579A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010136109A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011000455A1 (de) 2009-06-30 2011-01-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011032626A1 (de) 2009-09-16 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2011066898A1 (de) 2009-12-05 2011-06-09 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung enthaltend metallkomplexe
WO2011088877A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2011128017A1 (de) 2010-04-14 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Überbrückte triarylamine und -phosphine als materialien für elektronische vorrichtungen
WO2011131185A1 (de) 2010-04-21 2011-10-27 Novaled Ag Mischung zur herstellung einer dotierten halbleiterschicht
WO2011134458A1 (de) 2010-04-27 2011-11-03 Novaled Ag Organisches halbleitendes material und elektronisches bauelement
WO2011157339A1 (de) 2010-06-15 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2012007086A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2012031735A1 (en) 2010-09-10 2012-03-15 Novaled Ag Compounds for organic photovoltaic devices
DE102010046040A1 (de) 2010-09-22 2012-03-22 Novaled Ag Verfahren zur Herstellung von Fulleren-Derivaten
WO2012034627A1 (de) 2010-09-15 2012-03-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2452946A1 (de) 2010-11-16 2012-05-16 Novaled AG Pyridylphosphinoxide für eine organische elektronische Vorrichtung und organische elektronische Vorrichtung
EP2463927A1 (de) 2010-12-08 2012-06-13 Novaled AG Material für eine organische elektronische Vorrichtung und organische elektronische Vorrichtung
US20120223296A1 (en) 2011-03-01 2012-09-06 Sensient Imaging Technologies Gmbh Organic Semiconducting Materials and Organic Component
WO2012150001A1 (de) 2011-05-05 2012-11-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2012168358A1 (en) 2011-06-09 2012-12-13 Novaled Ag Compound for organic electronic device
WO2012175219A1 (en) 2011-06-22 2012-12-27 Novaled Ag Electronic device and compound
WO2012175535A1 (de) 2011-06-22 2012-12-27 Novaled Ag Organisches elektronisches bauelement
WO2013083216A1 (de) 2011-11-17 2013-06-13 Merck Patent Gmbh Spiro -dihydroacridinderivate und ihre verwendung als materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2014008982A1 (de) 2012-07-13 2014-01-16 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014015937A1 (de) 2012-07-23 2014-01-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen und organische elektrolumineszierende vorrichtungen
WO2014015938A1 (de) 2012-07-23 2014-01-30 Merck Patent Gmbh Derivate von 2-diarylaminofluoren und diese enthaltnde organische elektronische verbindungen
WO2014015935A2 (de) 2012-07-23 2014-01-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen und organische elektronische vorrichtungen
WO2014023377A2 (de) 2012-08-07 2014-02-13 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014094961A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014094960A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2015036074A1 (de) 2013-09-11 2015-03-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
KR20150074603A (ko) 2013-12-24 2015-07-02 희성소재 (주) 플루오렌계 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
WO2015104045A1 (de) 2014-01-13 2015-07-16 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2015117718A1 (de) 2014-02-05 2015-08-13 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2015169412A1 (de) 2014-05-05 2015-11-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20150136027A (ko) 2014-05-26 2015-12-04 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2016015815A1 (de) 2014-07-28 2016-02-04 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
US20160093808A1 (en) 2014-09-29 2016-03-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3043398A1 (de) 2015-01-07 2016-07-13 Universal Display Corporation Organische elektrolumineszente materialien und vorrichtungen
WO2016124304A1 (de) 2015-02-03 2016-08-11 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
US20170054087A1 (en) 2015-08-17 2017-02-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2017032439A1 (de) 2015-08-25 2017-03-02 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2018016742A1 (ko) 2016-07-20 2018-01-25 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR101856728B1 (ko) * 2017-08-10 2018-05-10 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR20180051355A (ko) * 2016-11-07 2018-05-16 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106661006B (zh) * 2014-07-29 2019-11-08 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
WO2018084423A2 (ko) * 2016-11-07 2018-05-11 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자

Patent Citations (137)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5831654B2 (ja) 1977-11-26 1983-07-07 富士通株式会社 磁気デイスク塗膜組成物
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
WO1995009147A1 (fr) 1993-09-29 1995-04-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Element electroluminescent organique et derive d'arylenediamine
EP0652273A1 (de) 1993-11-09 1995-05-10 Shinko Electric Industries Co. Ltd. Organisches Material für elektrolumineszente Vorrichtung und elektrolumineszente Vorrichtung
EP0676461A2 (de) 1994-04-07 1995-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
WO1998027136A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg ARYLSUBSTITUIERTE POLY(p-ARYLENVINYLENE), VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTROLUMINESZENZBAUELEMENTEN
JP2000053957A (ja) 1998-06-23 2000-02-22 Koto Gijutsu Kenkyuin Kenkyu Kumiai 新規な有機金属発光物質およびそれを含む有機電気発光素子
WO2000070655A2 (en) 1999-05-13 2000-11-23 The Trustees Of Princeton University Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
WO2001041512A1 (en) 1999-12-01 2001-06-07 The Trustees Of Princeton University Complexes of form l2mx as phosphorescent dopants for organic leds
WO2001049806A1 (en) 1999-12-31 2001-07-12 Lg Chemical Co., Ltd Electronic device comprising organic compound having p-type semiconducting characteristics
EP1205527A1 (de) 2000-03-27 2002-05-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organische elektrolumineszierende vorrichtung
WO2002002714A2 (en) 2000-06-30 2002-01-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
US6392250B1 (en) 2000-06-30 2002-05-21 Xerox Corporation Organic light emitting devices having improved performance
WO2002015645A1 (en) 2000-08-11 2002-02-21 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
EP1191613A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191614A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung und dafür verwendete Metallkoordinationsverbindung
EP1191612A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
US6803720B2 (en) 2000-12-15 2004-10-12 Universal Display Corporation Highly stable and efficient OLEDs with a phosphorescent-doped mixed layer architecture
US7294849B2 (en) 2001-03-14 2007-11-13 The Trustees Of Princeton University Materials and devices for blue phosphorescence based organic light emitting diodes
WO2003060956A2 (en) 2002-01-18 2003-07-24 Lg Chem, Ltd. New material for transporting electrons and organic electroluminescent display using the same
WO2004028217A1 (ja) 2002-09-20 2004-04-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004058911A2 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2004081017A1 (de) 2003-03-11 2004-09-23 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
WO2004080975A1 (ja) 2003-03-13 2004-09-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 新規含窒素複素環誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004288381A (ja) 2003-03-19 2004-10-14 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004093207A2 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
EP1617710A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Material für ein organisches elektrolumineszenzgerät, organisches elektrolumineszenzgerät, beleuchtungsvorrichtung und anzeige
EP1617711A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Organisches elektrolumineszenzbauelement und anzeige
WO2005003253A2 (de) 2003-07-07 2005-01-13 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialen, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese
WO2005011013A1 (de) 2003-07-21 2005-02-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005019373A2 (de) 2003-08-19 2005-03-03 Basf Aktiengesellschaft Übergangsmetallkomplexe mit carbenliganden als emitter für organische licht-emittierende dioden (oleds)
WO2005033244A1 (de) 2003-09-29 2005-04-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US20050069729A1 (en) 2003-09-30 2005-03-31 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
WO2005039246A1 (ja) 2003-09-30 2005-04-28 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置、表示装置
EP1538684A1 (de) 2003-12-04 2005-06-08 Novaled GmbH Verfahren zur Dotierung von organischen Halbleitern mit Diiminoquinonderivaten
WO2005084081A1 (de) 2004-02-20 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtungen
WO2005084082A1 (de) 2004-02-20 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtungen
WO2005086251A2 (de) 2004-03-03 2005-09-15 Novaled Gmbh Verwendung von metallkomplexen als n-dotanden für organische halbleiter und die darstellung derselbigen inkl. ihrer liganden
EP1731584A1 (de) 2004-03-31 2006-12-13 Konica Minolta Holdings, Inc. Organischer elektrolumineszenzvorrichtungsstoff, organische elektrolumineszenzvorrichtung, display und beleuchtungsvorrichtung
WO2005111172A2 (de) 2004-05-11 2005-11-24 Merck Patent Gmbh Neue materialmischungen für die elektrolumineszenz
US20050258742A1 (en) 2004-05-18 2005-11-24 Yui-Yi Tsai Carbene containing metal complexes as OLEDs
JP2005347160A (ja) 2004-06-04 2005-12-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
WO2006048268A1 (de) 2004-11-06 2006-05-11 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
EP1661888A1 (de) 2004-11-29 2006-05-31 Samsung SDI Co., Ltd. Phenylcarbazole basierte Verbindungen und deren Verwendung als organische Elektroluminiszierende Vorrichtung
WO2006081780A1 (de) 2005-02-04 2006-08-10 Novaled Ag Dotanden für organische halbleiter
WO2006100896A1 (ja) 2005-03-18 2006-09-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2006108497A1 (de) 2005-04-14 2006-10-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006117052A1 (de) 2005-05-03 2006-11-09 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
WO2006122630A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2007063754A1 (ja) 2005-12-01 2007-06-07 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
US20070145355A1 (en) 2005-12-22 2007-06-28 Ansgar Werner Doped organic semiconductor material
EP1837926A1 (de) 2006-03-21 2007-09-26 Novaled AG Heterocyclisches Radikal oder Diradikal, deren Dimere, Oligomere, Polymere, Dispiroverbindungen und Polycyclen, deren Verwendung, organisches halbleitendes Material sowie elektronisches Bauelement
WO2007107306A1 (de) 2006-03-22 2007-09-27 Novaled Ag Verwendung von heterocyclischen radikalen zur dotierung von organischen halbeitern
WO2007115540A1 (de) 2006-03-30 2007-10-18 Novaled Ag Verwendung von bora-tetraazapentalenen
WO2007134873A1 (de) 2006-05-24 2007-11-29 Novaled Ag Verwendung von quadratisch planaren übergangsmetallkomplexen als dotand
WO2007137725A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007140847A1 (de) 2006-06-02 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008006449A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008056746A1 (fr) 2006-11-09 2008-05-15 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Composé pour un dispositif électroluminescent organique et dispositif électroluminescent organique
WO2008058525A2 (de) 2006-11-13 2008-05-22 Novaled Ag Verwendung einer koordinationsverbindung zur dotierung von organischen halbleitern
WO2008061518A2 (de) 2006-11-20 2008-05-29 Novaled Ag Dithiolenübergangsmetallkomplexe und selen-analoge verbindungen, deren verwendung als dotand, organisches halbleitendes material enthaltend die komplexe, sowie elektronische oder optoelektronische bauelemente enthaltend einen komplex
WO2008061517A2 (de) 2006-11-20 2008-05-29 Novaled Ag Verwendung von dithiolenübergangsmetallkomplexen und selen-analoger verbindungen als dotand
WO2008086851A1 (de) 2007-01-18 2008-07-24 Merck Patent Gmbh Carbazol-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008128519A2 (de) 2007-04-19 2008-10-30 Novaled Ag Aryl- und/oder heteroaryl-substituierte hauptgruppenelementhalogenide und/oder -pseudohalogenide, verwendung von hauptgruppenelementhalogeniden und/oder -pseudohalogeniden, organisches halbleitendes matrixmaterial, elektronische und optoelektronische bauelemente
EP1988587A1 (de) 2007-04-30 2008-11-05 Novaled AG Oxokohlenstoff-, Pseudooxokohlenstoff- und Radialenverbindungen sowie deren Verwendung
WO2008138580A1 (de) 2007-05-10 2008-11-20 Novaled Ag Imidazolderivate und deren verwendung als dotand zur dotierung eines organischen halbleitenden matrixmaterials
WO2008145239A2 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Benzanthracen-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009000237A1 (de) 2007-06-22 2008-12-31 Novaled Ag Verwendung eines precursors eines n-dotanden zur dotierung eines organischen halbleitenden materials, precursor und elektronisches oder optoelektronisches bauelement
WO2009003455A1 (de) 2007-07-04 2009-01-08 Novaled Ag Chinoide verbindungen und deren verwendung in halbleitenden matrixmaterialien, elektronischen und optoelektronischen bauelementen
DE102008051737A1 (de) 2007-10-24 2009-05-07 Novaled Ag Quadratisch planare Übergangsmetallkomplexe und diese verwendende organische halbleitende Materialien sowie elektronische oder optoelektronische Bauelemente
WO2009062578A1 (de) 2007-11-12 2009-05-22 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend azomethin-metall-komplexe
WO2009089821A1 (de) 2008-01-15 2009-07-23 Novaled Ag Dithiolenübergangsmetallkomplexe und elektronische oder optoelektronische bauelemente
US20100102709A1 (en) 2008-04-29 2010-04-29 Olaf Zeika Radialene compounds and their use
WO2009146770A2 (de) 2008-06-05 2009-12-10 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung enthaltend metallkomplexe
WO2010006680A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010012328A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2010015307A1 (de) 2008-08-04 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung enthaltend metallkomplexe mit isonitrilliganden
WO2010015306A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh, Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010031485A1 (de) 2008-09-22 2010-03-25 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US20100096600A1 (en) 2008-10-16 2010-04-22 Novaled Ag Square Planar Transition Metal Complexes and Organic Semiconductive Materials Using Them as Well as Electronic or Optoelectric Components
EP2180029A1 (de) 2008-10-23 2010-04-28 Novaled AG Radialenverbindungen und deren Verwendung
WO2010054729A2 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054730A1 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054731A1 (de) 2008-11-13 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054728A1 (de) 2008-11-13 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010072300A1 (de) 2008-12-22 2010-07-01 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung mit triazinderivaten
WO2010086089A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2010097433A1 (de) 2009-02-26 2010-09-02 Basf Se Chinonverbindungen als dotierstoff in der organischen elektronik
WO2010099852A1 (de) 2009-03-02 2010-09-10 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe mit azaborol-liganden und elektronische vorrichtung damit
WO2010102709A1 (de) 2009-03-13 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010108579A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010136109A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011000455A1 (de) 2009-06-30 2011-01-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011032626A1 (de) 2009-09-16 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2011066898A1 (de) 2009-12-05 2011-06-09 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung enthaltend metallkomplexe
WO2011088877A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2011128017A1 (de) 2010-04-14 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Überbrückte triarylamine und -phosphine als materialien für elektronische vorrichtungen
WO2011131185A1 (de) 2010-04-21 2011-10-27 Novaled Ag Mischung zur herstellung einer dotierten halbleiterschicht
WO2011134458A1 (de) 2010-04-27 2011-11-03 Novaled Ag Organisches halbleitendes material und elektronisches bauelement
WO2011157339A1 (de) 2010-06-15 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2012007086A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2012031735A1 (en) 2010-09-10 2012-03-15 Novaled Ag Compounds for organic photovoltaic devices
WO2012034627A1 (de) 2010-09-15 2012-03-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010046040A1 (de) 2010-09-22 2012-03-22 Novaled Ag Verfahren zur Herstellung von Fulleren-Derivaten
EP2452946A1 (de) 2010-11-16 2012-05-16 Novaled AG Pyridylphosphinoxide für eine organische elektronische Vorrichtung und organische elektronische Vorrichtung
EP2463927A1 (de) 2010-12-08 2012-06-13 Novaled AG Material für eine organische elektronische Vorrichtung und organische elektronische Vorrichtung
US20120223296A1 (en) 2011-03-01 2012-09-06 Sensient Imaging Technologies Gmbh Organic Semiconducting Materials and Organic Component
WO2012150001A1 (de) 2011-05-05 2012-11-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2012168358A1 (en) 2011-06-09 2012-12-13 Novaled Ag Compound for organic electronic device
WO2012175219A1 (en) 2011-06-22 2012-12-27 Novaled Ag Electronic device and compound
WO2012175535A1 (de) 2011-06-22 2012-12-27 Novaled Ag Organisches elektronisches bauelement
WO2013083216A1 (de) 2011-11-17 2013-06-13 Merck Patent Gmbh Spiro -dihydroacridinderivate und ihre verwendung als materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2014008982A1 (de) 2012-07-13 2014-01-16 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014015937A1 (de) 2012-07-23 2014-01-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen und organische elektrolumineszierende vorrichtungen
WO2014015938A1 (de) 2012-07-23 2014-01-30 Merck Patent Gmbh Derivate von 2-diarylaminofluoren und diese enthaltnde organische elektronische verbindungen
WO2014015935A2 (de) 2012-07-23 2014-01-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen und organische elektronische vorrichtungen
WO2014023377A2 (de) 2012-08-07 2014-02-13 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014094961A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014094960A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2015036074A1 (de) 2013-09-11 2015-03-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
KR20150074603A (ko) 2013-12-24 2015-07-02 희성소재 (주) 플루오렌계 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
WO2015104045A1 (de) 2014-01-13 2015-07-16 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2015117718A1 (de) 2014-02-05 2015-08-13 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2015169412A1 (de) 2014-05-05 2015-11-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20150136027A (ko) 2014-05-26 2015-12-04 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2016015815A1 (de) 2014-07-28 2016-02-04 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
US20160093808A1 (en) 2014-09-29 2016-03-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3043398A1 (de) 2015-01-07 2016-07-13 Universal Display Corporation Organische elektrolumineszente materialien und vorrichtungen
WO2016124304A1 (de) 2015-02-03 2016-08-11 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
US20170054087A1 (en) 2015-08-17 2017-02-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2017032439A1 (de) 2015-08-25 2017-03-02 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2018016742A1 (ko) 2016-07-20 2018-01-25 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20180051355A (ko) * 2016-11-07 2018-05-16 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
EP3415512A2 (de) * 2016-11-07 2018-12-19 LG Chem, Ltd. Neuartige heterocyclische verbindung und organisches lichtemittierendes element damit
KR101856728B1 (ko) * 2017-08-10 2018-05-10 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
B. M. S. ARNOLD ET AL., APPL. PHYS. LETT., vol. 92, 2008, pages 053301
M. A. BALDO ET AL., APPL. PHYS. LETT., vol. 75, 1999, pages 4 - 6
T. MATSUMOTOT. NAKADAJ. ENDOK. MORIN. KAWAMURAA. YOKOIJ. KIDO, MULTIPHOTON ORGANIC EL DEVICE HAVING CHARGE GENERATION LAYER
Y. SHIROTA ET AL., CHEM. REV., vol. 107, no. 4, 2007, pages 953 - 1010

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021259824A1 (de) 2020-06-23 2021-12-30 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung einer mischung
WO2024038029A1 (de) 2022-08-17 2024-02-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2024038068A1 (de) 2022-08-19 2024-02-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Also Published As

Publication number Publication date
CN112166112A (zh) 2021-01-01
EP3802520A1 (de) 2021-04-14
KR20210016423A (ko) 2021-02-15
US20220332724A1 (en) 2022-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3649213B1 (de) Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
EP3080229B1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2017148565A1 (de) Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP3649123B1 (de) Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
EP4118696B1 (de) Organische elektrolumineszierende vorrichtung
EP2898042A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2017076485A1 (de) Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP4118695B1 (de) Organische elektrolumineszierende vorrichtung
EP3609977A1 (de) Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
EP3710557B1 (de) Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
WO2018087022A1 (de) Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP3347354A1 (de) Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2020169241A1 (de) Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
EP3802520A1 (de) Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
WO2014106521A1 (de) Elektronische vorrichtung
EP4158704A1 (de) Organische elektrolumineszierende vorrichtung
EP4055641B1 (de) Organische elektrolumineszierende vorrichtung
WO2023247662A1 (de) Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
WO2021052921A1 (de) Mischung von zwei hostmaterialien und organische elektrolumineszierende vorrichtung damit
WO2024013004A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023078812A1 (de) Benzofuro[3,2-d]pyrimidin-2,4-dicarbonitril-derivate und ähnliche verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2024038029A1 (de) Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2024013275A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052314A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023281126A2 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19729458

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20207037691

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019729458

Country of ref document: EP

Effective date: 20210111