CN103765623B - 有机电致发光器件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及有机电致发光器件，其在电子传输层中包含两种或更多种材料的混合物。

Description

有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及有机电致发光器件，其在电子传输层中包含至少两种材料的混合物。
背景技术
例如在US4539507、US5151629、EP0676461和WO98/27136中描述了其中有机半导体用作功能材料的有机电致发光器件（OLED）的结构。基于低分子量化合物的有机电致发光器件通常构造自施加在彼此上的多个有机层，例如空穴传输层、发光层和电子传输层。所述发光层可以是发荧光或发磷光的。
对于全色显示，通常将同一空穴传输和电子传输材料用于不同颜色像素的空穴传输或电子传输层中。因此希望使用的空穴和电子传输材料与发光层的所有材料相容。这特别是在磷光发光体层的情况下是具有挑战性的，因为不仅在每种情况中材料的HOMO（最高占据分子轨道）和LUMO（最低未占分子轨道）对于空穴和电子传输层的材料重要，而且材料的三重态能量因此对于空穴和电子传输层的材料也是重要的，原因是与发光层直接相邻的空穴或电子传输材料的不适当的三重态能量将导致磷光猝灭。
为了达到有机电致发光器件的良好的效率和寿命，需要对器件中的电荷平衡进行补偿，即，不能使发光层中的一种载荷子明显过量。使用根据现有技术的材料并不总能以简单方式达到上述目的，因为材料的电荷传输性质基本上是材料固有的性质，并不总能使得所使用的空穴和电子传输材料彼此匹配从而在发光层中获得希望的电荷平衡。因此，例如，根据现有技术使用的一些电子传输材料将过多的电子传输至发光层中，这是一个问题。然而，不具有该问题的其它电子传输材料通常在用于有机电致发光器件中时具有更差的性质，且因此不能作为这些良好电子传输材料的真正替代选项。
因此，本发明基于如下的技术目的：提供用于有机电致发光器件中不具有上述问题的电子传输层。电荷平衡的改进是明显的，特别是在改进的效率、改进的寿命和通常降低的工作电压方面。在此处的目的是提供可以与荧光发光体层组合且也可以与磷光发光体层组合使用的电子传输层。
根据现有技术，特别是使用了AlQ3（三羟基喹啉铝）以及其它的金属羟基喹啉化物。然而，这些不适合与三重态发光体组合，特别是与发绿色光和发蓝色光的三重态发光体组合，因为它们具有不够高的三重态能级。另外，羟基喹啉具有致突变的劣势，且因此伴随有显著的健康风险。
此外，根据现有技术使用的电子传输材料例如是三嗪衍生物。三嗪衍生物通常被证明为非常好的电子传输材料，但是也显示上述在一些器件结构中将过多电子传输至发光层中的问题，且因此不能实现对电荷平衡的补偿。
此外从现有技术（例如WO2010/072300）已知将电子传输层中的三嗪衍生物与碱金属化合物混合，特别是与LiQ（羟基喹啉锂）混合。然而，LiQ具有致突变的劣势，且因此伴随有显著的健康风险，因此希望能够避免使用LiQ。此外，与许多其它金属络合物相似，由于低的三重态能量，LiQ具有如下的劣势：当与绿色或甚至与蓝色磷光发光体层组合时，导致发光至少部分猝灭。令人惊奇地，已经发现LiQ在电子传输层中在层的电子传输上起不到积极的作用。
EP1286568公开了用于有机电致发光器件的电子传输层，其中将蒽衍生物用作发光层中以及与发光层相邻的电子传输层中的“中性色掺杂剂”。该“中性色掺杂剂”用于电子传输层中与作为电子传输材料的AlQ3组合使用。在此处对于该发明重要的是所述“中性色掺杂剂”包含蒽衍生物。该器件结构不适合于磷光发光层，因为磷光被蒽衍生物至少部分猝灭。另外，在此处中性色掺杂剂的LUMO低于AlQ的LUMO，意味着在此处掺杂剂积极参于电子传输。
WO2007/015781公开了荧光有机电致发光器件，其具有空穴阻挡层且其在电子传输层中具有至少两种材料的混合物，其中一种材料是多环芳族烃，例如蒽或萘衍生物。在此处，另外的空穴阻挡层的存在对于该发明是重要的。这代表了显著的技术劣势，因为使用另外的层意味着增加的技术复杂性。
令人惊奇地，已经发现用于有机电致发光器件中时，如下的有机电子传输层具有优势，其中所述电子传输层由至少两种材料的混合物组成，其中一种材料是电子传输材料，且另一种材料是在所述层中不参与或不显著参与电子传输的材料。这通过所述材料的HOMO和LUMO位置符合的特定相对值达到。此外，两种材料都具有特定的最小三重态能量。与在电子传输层中仅包含一种材料或在电子传输层中包含根据现有技术的混合物的电致发光器件相比，该类型电致发光器件能够获得改进，特别是在效率、寿命和工作电压方面的改进。这种类型的电子传输层还同样适合发荧光和发磷光的发光体层。
发明内容
因此，本发明涉及一种有机电致发光器件，其包括阳极、阴极、至少一个发光层和至少一个电子传输层，其中所述电子传输层与所述发光层在阴极侧直接相邻，特征在于所述电子传输层由至少两种材料ETM1和ETM2的混合物组成，其中以下条件适用于ETM1和ETM2：
a)T1(ETM1)＞2.2eV；且
b)T1(ETM2)＞2.2eV；且
c)-3.2eV＜LUMO(ETM1)＜-2.0eV；且
d)LUMO(ETM2)＞LUMO(ETM1)；
其中T1代表相应材料的最低三重态能量且LUMO代表相应材料的最低未占分子轨道的能量（相对于真空的能量间距）。
如在实施例部分中概括地详细描述的，在此处测定材料ETM1和ETM2的物理参数，特别是HOMO、LUMO、三重态能量和能隙。
如上所述的，根据本发明的有机电致发光器件包括阳极、阴极、布置在阳极和阴极之间的至少一个发光层、以及根据本发明的电子传输层。所述有机电致发光器件不必仅包括从有机或有机金属材料构造的层。因此，阳极、阴极和/或一个或多个层也可以包含无机材料或完全从无机材料构造。
在本发明的优选实施方式中，材料ETM1和ETM2是纯的有机材料，即，它们不含金属。
如果根据本发明的有机电致发光器件在电子传输层中除ETM1和ETM2之外包含另外的材料，则所有另外的材料优选具有三重态能量T1＞2.2eV。另外，在电子传输层中另外的材料的情况中，所有另外的材料优选具有LUMO＞LUMO(ETM1)。
材料ETM1和ETM2优选具有如下的玻璃化转变温度TG，其大于80℃，特别优选大于100℃，非常特别优选大于120℃。
在优选实施方式中，ETM1和ETM2的三重态能量T1以及存在于所述电子传输层中的任何另外材料的三重态能量T1＞2.4eV，特别优选＞2.6eV，非常特别优选＞2.7eV。
材料ETM1优选是电子传输材料。在本申请意义上的电子传输材料的特征在于LUMO在-3.2eV至-2.0eV范围内。ETM1的LUMO优选在-3.1eV至-2.2eV范围内，特别优选在-3.0eV至-2.4eV范围内，非常特别优选在-2.9eV至-2.5eV范围内。
材料ETM2优选是在电子传输层中不参与或不显著参与电子传输的材料。这通过ETM2的LUMO大于ETM1的LUMO而保证。ETM2的LUMO比ETM1的LUMO大优选至少0.1eV，特别优选至少0.2eV。
在本发明的另外优选的实施方式中，ETM1的HOMO＜-5.3eV。
在本发明的又一另外优选的实施方式中，HOMO(ETM1)＜HOMO(EML)且还特别优选HOMO(ETM2)＜HOMO(EML)。在此处HOMO(EML)是发光层的HOMO或具有最高HOMO的发光层材料的HOMO。
ETM1和ETM2之间的混合比例可以改变。特别地，改变该比例使得能够简单且可重复地调节OLED的电荷平衡。因此，调节该混合比例使得能够容易地优化OLED的效率。在此处ETM2的比例优选≥10体积%，特别优选≥30体积%且非常特别优选≥50体积%。此外优选地，ETM2的比例是≤90体积%，且特别优选≤80体积%。
在本发明的另外优选的实施方式中，所述电子传输层除材料ETM1和ETM2之外不含另外的材料。
以下显示了根据本发明存在于电子传输层中的ETM1和ETM2的优选实施方式。
ETM1是电子传输化合物。通常，满足上述关于T1能级条件的所有电子传输化合物是适当的。优选的电子传输化合物选自如下化合物：包含六元杂芳基环基团的化合物，特别是三嗪衍生物、嘧啶衍生物、吡啶衍生物、吡嗪衍生物、喹喔啉衍生物或喹啉衍生物，和包含具有至少两个杂原子的五元杂芳族环的化合物，特别是二唑衍生物和苯并咪唑衍生物。同样适当的是芳族酮，内酰胺，硼烷，二氮杂磷杂环戊二烯衍生物和氧化膦衍生物。所有这些化合物必须以这样的方式被取代以使得满足上述关于T1能级的条件。可以通过量子-化学计算简单地检查是否满足上述关于T1能级的条件。特别优选将三嗪和嘧啶衍生物用作ETM1。
可被用作ETM1的适当的三嗪和嘧啶衍生物特别是被至少一个、优选至少两个、特别优选被三个芳族或杂芳族环系取代的1,3,5-三嗪衍生物，以及被一个、两个或三个芳族或杂芳族环系取代的嘧啶衍生物。特别优选如下式(1)至(8)的化合物，
其中以下适用于使用的符号：
Ar在每次出现时相同或不同地是具有5至60个芳族环原子的单价芳族或杂芳族环系，其在每种情况下可以被一个或多个基团R1取代；
Ar1是具有5至60个芳族环原子的二价芳族或杂芳族环系，其可以被一个或多个基团R1取代；
R1在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，CHO，C(=O)Ar2，P(=O)(Ar2)2，S(=O)Ar2，S(=O)2Ar2，CR2=CR2Ar2，CN，NO2，Si(R2)3，B(OR2)2，B(R2)2，B(N(R2)2)2，OSO2R2，具有1至40个C原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或者具有2至40个C原子的直链烯基或炔基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或硫代烷氧基基团，其中上述基团中的每个可以被一个或多个基团R2取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可以被R2C=CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR2、P(=O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2代替，并且其中一个或多个H原子可以被F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，或者具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可以被一个或多个基团R2取代，或者具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可以被一个或多个基团R2取代，或这些体系的组合；在此处两个或更多个相邻的取代基R1也可以彼此形成单环或多环的脂族或芳族环系；
Ar2在每次出现时相同或不同地是具有5至40个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其可以被一个或多个基团R2取代；
R2在每次出现时相同或不同地是H，D，CN，或者具有1至20个C原子的脂族、芳族和/或杂芳族有机基团，其中H原子可以被F代替；在此处两个或更多个相邻的取代基R2也可以彼此形成单环或多环的脂族或芳族环系。
在本发明意义上的芳基基团含有至少6个C原子；在本发明意义上的杂芳基基团含有至少2个C原子和至少1个杂原子，条件为C原子和杂原子之和至少为5。所述杂原子优选选自N、O和/或S。在此处芳基基团或杂芳基基团被认为是指简单的芳族环，即苯，或简单的杂芳族环，例如吡啶、嘧啶、噻吩等，或稠合的芳基或杂芳基基团，例如萘、蒽、芘、喹啉、异喹啉等。
在本发明意义上的芳族环系在环系中含有至少6个C原子。在本发明意义上的杂芳族环系在环系中含有至少2个C原子和至少一个杂原子，条件为C原子和杂原子之和至少为5。所述杂原子优选选自N、O和/或S。在本发明意义上的芳族或杂芳族环系旨在被认为是指如下的体系，其未必仅含有芳基或杂芳基基团，而是其中多个芳基或杂芳基基团还可以由诸如sp3杂化的C、N或O原子或羰基基团的短的非芳族单元（优选小于非H原子的10%）所间断。因此，例如，诸如9,9'-螺二芴、9,9-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、茋、二苯甲酮等的体系也旨在被认为是在本发明意义上的芳族环系。芳族或杂芳族环系同样被认为是指其中多个芳基或杂芳基基团通过单键彼此连接的体系，例如联苯、三联苯或联吡啶。
为了本发明的目的，其中单独的H原子或CH2基团还可以被上述基团取代的C1至C40烷基基团，特别优选被认为是指如下基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基、2-戊基、新戊基、环戊基、正己基、仲己基、叔己基、2-己基、3-己基、新己基、环己基、2-甲基戊基、正庚基、2-庚基、3-庚基、4-庚基、环庚基、1-甲基环己基、正辛基、2-乙基己基、环辛基、1-双环[2.2.2]辛基、2-双环[2.2.2]辛基、2-(2,6-二甲基)辛基、3-(3,7-二甲基)辛基、三氟甲基、五氟乙基和2,2,2-三氟乙基。C2至C40烯基基团优选被认为是指乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基和环辛烯基。C2至C40炔基基团优选被认为是指乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基和辛炔基。C1至C40烷氧基基团特别优选被认为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基或2-甲基丁氧基。在每种情形下还可以被上述基团R取代并且可以经由任何所希望的位置连接到芳族或杂芳族基团的具有5-60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，被认为特别是指衍生自以下物质的基团：苯、萘、蒽、菲、苯并蒽、苯并菲、芘、苝、荧蒽、苯并荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、偶苯、三联苯、三聚苯、芴、苯并芴、二苯并芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、顺式或反式单苯并茚并芴、顺式或反式二苯并茚并芴、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、唑、苯并唑、萘并唑、蒽并唑、菲并唑、异唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘、4,5,9,10-四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-二唑、1,2,4二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-二唑、123-噻二唑、124-噻二唑、125-噻二唑、134-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、喋啶、吲嗪和苯并噻二唑。
在式(1)至(8)的化合物中，至少一个基团Ar优选选自如下式(9)至(15)的基团，且其它基团Ar具有以上给出的含义，
其中R1具有与以上描述的相同的含义，虚线键代表与三嗪单元或嘧啶单元的连接，且此外：
X在每次出现时相同或不同地是选自B(R1)、C(R1)2、Si(R1)2、C=O、C=NR1、C=C(R1)2、O、S、S=O、SO2、N(R1)、P(R1)和P(=O)R1的二价桥连基；
m在每次出现时相同或不同地是0、1、2或3；
o在每次出现时相同或不同地是0、1、2、3或4。
特别优选的基团Ar选自如下式(9a)至(15a)的基团，
其中使用的符号和标记具有与以上描述的相同的含义。在此处X优选相同或不同地选自C(R1)2、N(R1)、O和S，特别优选C(R1)2。
式(2)、(7)和(8)化合物中的优选的基团Ar1选自如下式(16)至(22)的基团，
其中使用的符号和标记具有与以上描述的相同的含义，且虚线键代表与两个三嗪单元或嘧啶单元的连接。
特别优选的基团Ar1选自如下式(16a)至(22a)的基团，
其中使用的符号和标记具有与以上描述的相同的含义。在此处X优选相同或不同地选自C(R1)2、N(R1)、O和S，特别优选C(R1)2。
此外优选如下的上述式(2)、(7)和(8)的化合物，其中基团Ar1选自上述式(16)至(22)，且Ar或R1在每次出现时相同或不同地选自上述式(9)至(15)，或苯基，1-或2-萘基，邻、间或对联苯基，所述基团中的每个可以被一个或多个基团R1取代，但优选未被取代。
在本发明的优选实施方式中，基团Ar和Ar1含有不多于两个稠合的六元环。因此它们优选仅构造自苯基和/或萘基基团，特别优选仅构造自苯基基团，但是不包含较大的稠合芳族环系，例如蒽。
优选的基团Ar和Ar1此外是苯基，2-、3-或4-甲苯基，3-或4-邻二甲苯基，2-或4-间二甲苯基，2-对二甲苯基，邻、间或对叔丁基苯基，邻、间或对氟代苯基，二苯甲酮，1-、2-或3-苯基甲酮，2-、3-或4-联苯基，2-、3-或4-邻三联苯基，2-、3-或4-间三联苯基，2-、3-或4-对三联苯基，2'-对三联苯基，2'-、4'-或5'-间三联苯基，3'-或4'-邻三联苯基，对-、间,对-、邻,对-、间,间-、邻,间-或邻,邻-四联苯基，五联苯基，六联苯基，1-、2-、3-或4-芴基，2-、3-或4-螺-9,9'-二芴基，1-、2-、3-或4-(9,10-二氢)菲基，1-或2-萘基，2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-喹啉基，1-、3-、4-、5-、6-、7-或8-异喹啉基，1-或2-(4-甲基萘基)，1-或2-(4-苯基萘基)，1-或2-(4-萘基萘基)，1-、2-或3-(4-萘基苯基)，2-、3-或4-吡啶基，2-、4-或5-嘧啶基，2-或3-吡嗪基，3-或4-哒嗪基，2-(1,3,5-三嗪)基，2-、3-或4-(苯基吡啶基)，3-、4-、5-或6-(2,2'-联吡啶基)，2-、4-、5-或6-(3,3'-联吡啶基)，2-或3-(4,4'-联吡啶基)以及这些基团中的一种或多种的组合。
如上所述的，所述基团Ar和Ar1可以被一个或多个基团R1取代。这些基团R1优选在每次出现时相同或不同地选自H，F，C(=O)Ar2，P(=O)(Ar2)2，S(=O)Ar2，S(=O)2Ar2，具有1至4个C原子的直链烷基基团，或具有3至5个C原子的支链或环状的烷基基团，所述基团中的每个可以被一个或多个基团R2取代，其中一个或多个H原子可以被F代替，或具有6至24个芳族环原子的芳族环系，该环系可以被一个或多个基团R2取代，或这些体系的组合；在此处两个或更多个相邻的取代基R1还可以彼此形成单环或多环的脂族或芳族环系。如果所述有机电致发光器件从溶液中施加，则还优选具有至多达10个C原子的直链、支链或环状的烷基基团作为取代基R1。基团R1特别优选地在每次出现时相同或不同地选自H，C(=O)Ar2，或具有6至24个芳族环原子的芳族环系，其可以被一个或多个基团R2取代，但优选未被取代。
式(1)至(8)的适当化合物的实例是在下表中显示的化合物：
在本发明的另外优选的实施方式中，电子传导基质材料是芳族酮或芳族氧化膦。
在本发明意义上的芳族酮被认为是指两个芳基或杂芳基基团或者芳族或杂芳族环系直接键合至羰基基团。在本发明意义上的芳族氧化膦被认为是指三个芳基或杂芳基基团或者芳族或杂芳族环系直接键合至P=O基团。
在本发明的优选实施方式中，所述芳族酮是如下式(23)的化合物，且所述芳族氧化膦是如下式(24)的化合物，
其中Ar具有以上给出的含义。
适当的式(23)的化合物特别是在WO2004/093207和WO2010/006680中公开的酮。适当的式(24)的氧化膦特别是在WO2005/003253中公开的氧化膦。
从式(23)化合物的定义明显看出，其不必仅包含一个羰基基团，而是也可以包含多个羰基基团。式(24)的化合物同样也可以包含多个氧化膦基团。
在式(23)和式(24)化合物中的基团Ar优选是具有6至40个芳族环原子的芳族环系，即，其不包含杂芳基基团。如上所定义的，所述芳族环系不必仅包含芳族基团，而是两个芳基基团也可以被非芳族基团间断，例如被另外的羰基基团或氧化膦基团间断。
在本发明另外优选的实施方式中，所述基团Ar含有不多于两个稠合的环。因此其优选仅构造自苯基和/或萘基基团，特别优选仅构造自苯基基团，但是不包含较大的稠合芳族环系，例如蒽。
键合至羰基基团的优选的基团Ar是苯基，2-、3-或4-甲苯基，3-或4-邻二甲苯基，2-或4-间二甲苯基，2-对二甲苯基，邻、间或对叔丁基苯基，邻、间或对氟代苯基，二苯甲酮，1-、2-或3-苯基甲酮，2-、3-或4-联苯基，2-、3-或4-邻三联苯基，2-、3-或4-间三联苯基，2-、3-或4-对三联苯基，2'-对三联苯基，2'-、4'-或5'-间三联苯基，3'-或4'-邻三联苯基，对-、间,对-、邻,对-、间,间-、邻,间-或邻,邻-四联苯基，五联苯基，六联苯基，1-、2-、3-或4-芴基，2-、3-或4-螺-9,9'-二芴基，1-、2-、3-或4-(9,10-二氢)菲基，1-或2-萘基，2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-喹啉基，1-、3-、4-、5-、6-、7-或8-异喹啉基，1-或2-(4-甲基萘基)，1-或2-(4-苯基萘基)，1-或2-(4-萘基萘基)，1-、2-或3-(4-萘基苯基)，2-、3-或4-吡啶基，2-、4-或5-嘧啶基，2-或3-吡嗪基，3-或4-哒嗪基，2-(1,3,5-三嗪)基，2-、3-或4-(苯基吡啶基)，3-、4-、5-或6-(2,2'-联吡啶基)，2-、4-、5-或6-(3,3'-联吡啶基)，2-或3-(4,4'-联吡啶基)以及这些基团中的一种或多种的组合。
如上所定义的，所述基团Ar可以被一个或多个基团R1取代。这些基团R1优选在每次出现时相同或不同地选自H，D，F，C(=O)Ar2，P(=O)(Ar2)2，S(=O)Ar2，S(=O)2Ar2，具有1至4个C原子的直链烷基基团，或具有3至5个C原子的支链或环状的烷基基团，所述基团中的每个可以被一个或多个基团R2取代，其中一个或多个H原子可以被D或F代替，或具有6至24个芳族环原子的芳族环系，该环系可以被一个或多个基团R2取代，或这些体系的组合；在此处两个或更多个相邻的取代基R1还可以彼此形成单环或多环的脂族或芳族环系。如果所述有机电致发光器件从溶液中施加，则还优选具有至多达10个C原子的直链、支链或环状的烷基基团作为取代基R1。基团R1特别优选地在每次出现时相同或不同地选自H，C(=O)Ar2，或具有6至24个芳族环原子的芳族环系，其可以被一个或多个基团R2取代，但优选未被取代。
在本发明另外优选的实施方式中，基团Ar2在每次出现时相同或不同地是具有6至24个芳族环原子的芳族环系，其可以被一个或多个基团R2取代。Ar2特别优选在每次出现时相同或不同地是具有6至12个芳族环原子的芳族环系。
特别优选在3,5,3',5'-位置的各个位置处被具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系取代的二苯甲酮衍生物，根据上述定义其又可以被一个或多个基团R1取代。此外优选被至少一个螺二芴基团取代的酮。
因此，优选的芳族酮和氧化膦此外是如下式(25)至(35)的化合物，
其中Ar具有与如上所述的相同的含义且此外：
Z在每次出现时相同或不同地是CR1或N，其中每个环最多3个符号Z代表N；Z优选等于CR1；
n在每次出现时相同或不同地是0或1；
m在每次出现时相同或不同地是0、1、2或3；
p在每次出现时相同或不同地是0或1。
在上述式中的Ar优选代表如下的具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其不含具有多于10个芳族环原子的稠合芳基基团，优选根本不含稠合的芳基基团，且其可以被一个或多个基团R1取代。特别优选如上提及的优选的基团Ar。同样特别优选如上提及的优选的基团R1。
式(23)至(35)的适当化合物的实例是以下描绘的化合物(1)至(72)。
如上所述的，ETM2是在电子传输层中不参与或不显著参与电荷传输的材料。
在本发明的优选实施方式中，ETM2是纯烃，即，仅从碳原子和氢原子构造且不含碳或氢之外的原子的材料。在本发明的特别优选的实施方式中，ETM2是芳族烃。特征在于其包含芳族基团。然而，其也可以另外包含非芳族碳原子，例如烷基基团。
在本发明的特别优选的实施方式中，ETM2选自二芳基甲烷衍生物、芴衍生物或螺二芴衍生物。因此可被用作ETM2的特别适当的材料是如下式(36)、(37)和(38)的化合物，
其中R1和n具有以上给出的含义，且使用的其它符号具有如下含义：
Ar3在每次出现时相同或不同地是具有6至60个芳族C原子的芳族环系，其除了碳或氢之外不含非芳族基团；在此处Ar3可以被一个或多个基团R4取代；
R3在每次出现时相同或不同地是具有1至20个C原子的直链烷基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状的烷基基团，或者具有6至60个芳族C原子的芳族环系，其中所述芳族环系除了碳或氢之外不含非芳族基团且可以被一个或多个基团R4取代；在此处两个或更多个基团R3也可以彼此形成环系；
R4在每次出现时相同或不同地是具有1至20个C原子的直链烷基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状的烷基基团；在此处两个或更多个基团R4也可以彼此形成环系。
根据上述式(36)至(38)的优选ETM2的实例是以下描述的化合物(1)至(17)。
可被用作ETM2的另外优选的材料是咔唑衍生物。在此处特别适当的是如下式(39)或(40)的化合物，
其中使用的符号具有以上给出的含义。
适当的咔唑衍生物的实例是在下表中描述的化合物(1)至(11)。
在本发明的另外优选的实施方式中，材料ETM2是二氮杂硅杂环戊二烯衍生物或四氮杂硅杂环戊二烯衍生物，例如根据WO2010/054729的。
除了阴极、阳极、发光层和如上所述的与发光层直接相邻的电子传输层之外，所述有机电致发光器件还可以包括其它的层。这些层例如在每种情况下选自一个或多个空穴注入层、空穴传输层、另外的电子传输层、电子注入层、电子阻挡层、激子阻挡层、电荷产生层和/或有机或无机p/n结。另外，可以存在中间层，特别是在荧光层和磷光层之间的中间层。此外，所述层，特别是电荷传输层，也可以被掺杂。掺杂这些层对于改进电荷传输可能是有利的。然而，应当指出，上述层中的每个并非必须存在，且层的选择通常取决于使用的化合物。该类型层的用途为本领域普通技术人员已知，且他将能够在不付出创造性劳动的情况下使用根据现有技术已知为此目的用于这种层的所有材料。
此外可以使用多于一个发光层，例如两个或三个发光层，其优选具有不同的发光颜色。本发明的一个实施方式涉及发白色光的有机电致发光器件。特征在于其发出具有从0.28/0.29至0.45/0.41范围内的CIE颜色坐标的光。该类型发白色光电致发光器件的一般结构例如公开在WO2005/011013中。
根据本发明的电致发光器件的阴极优选包含具有低逸出功的金属、金属合金或多层结构，其包含不同金属，例如碱土金属、碱金属、主族金属或镧系元素（例如Ca、Ba、Mg、Al、In、Mg、Yb、Sm等）。在多层结构的情况下，除了所述金属以外，还可以使用具有相对高逸出功的其它金属，例如Ag，在这种情况下，通常使用金属的组合，例如Mg/Ag、Ca/Ag或Ba/Ag。同样优选金属合金，尤其是包含碱金属或碱土金属和银的合金，特别优选Mg和Ag的合金。还可以优选在金属阴极与有机半导体之间引入具有高介电常数的材料的薄的中间层。适合于该目的的例如为碱金属或碱土金属氟化物，以及相应的氧化物或碳酸盐（例如LiF、Li2O、Li3N、CsF、RbF、Cs2CO3、BaF2、MgO、NaF等）或金属络合物（例如羟基喹啉锂）。该层的层厚度优选为0.5至5nm。
在本发明的优选实施方式中，将电子注入层用于金属阴极和根据本发明的电子传输层之间，其中所述电子传输层优选包含上述材料之一。
根据本发明的电致发光器件的阳极优选包含具有高逸出功的材料。该阳极优选具有相对于真空大于4.5eV的逸出功。一方面，对于该目的合适的是具有高氧化还原电势的金属，例如Ag、Pt或Au。另一方面，也可以优选金属/金属氧化物电极（例如，Al/Ni/NiOx、Al/PtOx）。在此处，所述电极中的至少一个必须为透明或部分透明的以便于耦合输出光。优选的透明或部分透明阳极的阳极材料为导电的混合金属氧化物。特别优选氧化铟锡（ITO）或氧化铟锌（IZO）。另外优选导电的掺杂的有机材料，尤其是导电的掺杂的聚合物。
将所述器件相应地（取决于应用）结构化、提供以接触并且最后密封，因为这种类型器件的寿命在水和/或空气存在下急剧缩短。
通常可以将如根据现有技术在有机电致发光器件中所使用的所有其它材料与根据本发明的电子传输层组合使用。
在此处所述发光层可以是发磷光或发荧光的。也可以存在荧光发光体层以及磷光发光体层两者。
在本发明的优选实施方式中，所述发光层是荧光层，特别是蓝色或绿色荧光层。
可用于荧光发光体层中的优选掺杂剂选自如下类的物质：单苯乙烯基胺、二苯乙烯基胺、三苯乙烯基胺、四苯乙烯基胺和芳基胺。单苯乙烯基胺被认为是指包含一个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一个胺优选芳族胺的化合物。二苯乙烯基胺被认为是指包含两个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一个胺优选芳族胺的化合物。三苯乙烯基胺被认为是指包含三个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一个胺优选芳族胺的化合物。四苯乙烯基胺被认为是指包含四个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一个胺优选芳族胺的化合物。所述苯乙烯基基团特别优选是茋，其也可以被进一步取代。在本发明意义上的芳基胺或芳族胺被认为是指包含三个直接键合到氮上的取代或未取代的芳族或杂芳族环系的化合物。这些芳族或杂芳族环系中的至少一个优选是稠合环系，特别优选具有至少14个芳族环原子。其优选的例子是芳族蒽胺、芳族蒽二胺、芳族芘胺、芳族芘二胺、芳族胺或芳族二胺。芳族蒽胺被认为是指其中一个二芳基氨基基团直接与蒽基团优选在2-或9-位键合的化合物。芳族蒽二胺被认为是指其中两个二芳基氨基基团直接与蒽基团优选在2,6-或9,10-位键合的化合物。以与此类似的方式，定义芳族的芘胺、芘二胺、胺和二胺，其中所述二芳基氨基基团优选与芘在1-位或在1,6-位键合。另外优选的荧光掺杂剂选自茚并芴胺或茚并芴二胺，例如根据WO2006/122630的，苯并茚并芴胺或苯并茚并芴二胺，例如根据WO2008/006449的，和二苯并茚并芴胺或二苯并茚并芴二胺，例如根据WO2007/140847的。苯乙烯基胺类的掺杂剂的例子是取代或未取代的三茋胺或描述于WO2006/000388、WO2006/058737、WO2006/000389、WO2007/065549和WO2007/115610中的掺杂剂。此外优选的荧光掺杂剂是稠合的芳族烃，例如在WO2010/012328中公开的化合物。这些优选不含芳基氨基基团。特别优选的荧光掺杂剂是如上提及的根据WO2010/012328的芳族烃，其不含芳基氨基基团，以及包含至少一个具有至少14个芳族环原子的稠合芳族基团的芳族胺，以及稠合芳族烃。
用于荧光掺杂剂、特别是用于上述掺杂剂的合适的主体材料（基质材料）选自例如如下类的物质：低聚亚芳基（例如根据EP676461的2,2',7,7'-四苯基螺二芴，或二萘基蒽），特别是含有稠合芳族基团的低聚亚芳基，多足金属络合物（例如根据WO2004/081017的），电子传导化合物，特别是酮、氧化膦、亚砜等（例如根据WO2005/084081和WO2005/084082的），阻转异构体（例如根据WO2006/048268的），硼酸衍生物（例如根据WO2006/117052的），苯并蒽衍生物（例如根据WO2008/145239或根据未公开的申请DE102009034625.2的苯并[a]蒽衍生物）以及苯并菲衍生物（例如根据WO2010/083869的苯并[c]菲衍生物）。特别优选的主体材料选自如下类别的物质：包含萘、蒽、苯并蒽特别是苯并[a]蒽、苯并菲特别是苯并[c]菲和/或芘的低聚亚芳基。在本发明的意义上的低聚亚芳基旨在被认为是指其中至少三个芳基或亚芳基基团彼此键合的化合物。
用于荧光发光体的特别优选的主体材料是如下式(41)的化合物，
Ar4-Ant-Ar4式(41)
其中R1具有以上给出的含义且以下适用于使用的其它符号：
Ant代表被基团Ar4在9-或10-位取代且此外可以被一个或多个取代基R1取代的蒽基团；
Ar4在每次出现时相同或不同地是具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其可以被一个或多个基团R1取代。
在本发明的优选实施方式中，至少一个基团Ar4包含具有10个或更多个芳族环原子的稠合芳基基团，其中Ar4可以被一个或多个基团R1取代。优选的基团Ar4在每次出现时相同或不同地选自苯基，1-萘基，2-萘基，蒽基，邻、间或对联苯基，亚苯基-1-萘基，亚苯基-2-萘基，菲基，苯并[a]蒽基，苯并[c]菲基或者两个或三个这些基团的组合，所述基团中的每个可以被一个或多个基团R1取代。
在本发明的另外优选的实施方式中，所述发光层包含磷光发光体。
在本发明意义上的磷光被认为是指从自旋多重度＞1的激发态、特别是从激发三重态的发光。为了本发明的目的，所有包含来自第二和第三过渡金属系列的过渡金属的发光过渡金属络合物，特别是所有发光的铱、铂和铜的化合物，都被认为是磷光化合物。
在本发明的优选实施方式中，所述磷光化合物是红色磷光化合物或绿色磷光化合物。
适合作为磷光化合物的特别是如下的化合物，其经适当激发时发光优选在可见区发光，并且另外包含至少一种原子序数大于20，优选大于38且小于84，特别优选大于56且小于80的原子。使用的磷光发光体优选是包含铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、铂、银、金或铕的化合物，特别是包含铱、铂或铜的化合物。通常，根据现有技术用于磷光OLED的和在有机电致发光器件领域普通技术人员所已知的所有磷光络合物都是适当的，且本领域普通技术人员也将能够在不需要付出创造性劳动的情况下使用另外的磷光化合物。特别地，本领域普通技术人员已知何种磷光络合物发出何种颜色的光。
用于本发明化合物的合适的基质材料是酮，氧化膦，亚砜和砜，例如根据WO2004/013080、WO2004/093207、WO2006/005627或WO2010/006680的，三芳基胺，咔唑衍生物，例如CBP（N,N-双咔唑基联苯）、m-CBP或公开在WO2005/039246、US2005/0069729、JP2004/288381、EP1205527、WO2008/086851或US2009/0134784中的咔唑衍生物，吲哚并咔唑衍生物，例如根据WO2007/063754或WO2008/056746的，茚并咔唑衍生物，例如根据WO2010/136109或WO2011/000455的，氮杂咔唑，例如根据EP1617710、EP1617711、EP1731584、JP2005/347160的，双极性基质材料，例如根据WO2007/137725的，硅烷，例如根据WO2005/111172的，氮杂硼杂环戊二烯或硼酸酯，例如根据WO2006/117052的，二氮杂硅杂环戊二烯衍生物，例如根据WO2010/054729的，二氮杂磷杂环戊二烯衍生物，例如根据WO2010/054730的，三嗪衍生物，例如根据WO2010/015306、WO2007/063754或WO2008/056746的，锌络合物，例如根据EP652273或WO2009/062578的，二苯并呋喃衍生物，例如根据WO2009/148015的，或桥连的咔唑衍生物，例如根据US2009/0136779、WO2010/050778、WO2011/042107、WO2011/060867或DE102010005697.9的。
也可以优选使用多种不同的基质材料作为混合物，特别是至少一种电子传导基质材料和至少一种空穴传导基质材料。优选的组合例如是使用芳族酮或三嗪衍生物与三芳基胺衍生物或咔唑衍生物作为混合基质。同样优选使用电荷传输基质材料和不参与或不显著参与电荷传输的电惰性基质材料的混合物，如在例如WO2010/108579中所描述的。
特别是在使用两种或更多种基质材料的混合物时，特别是更偏空穴传导的基质材料和更偏电子传导基质材料的混合物时，使用根据本发明的电子传输层使得在OLED性质方面得到特别明显的改进。因此，将两种或更多种基质材料特别是空穴传导基质材料和电子传导基质材料的混合物与根据本发明的电子传输层组合使用，这是本发明的优选实施方式。
如在本发明有机电致发光器件的空穴注入或空穴传输层中或电子传输层中所可使用的合适的电荷传输材料，例如是公开在Y.Shirota等人，Chem.Rev.2007，107(4)，953-1010中的化合物，或根据现有技术用于这些层中的其它材料。
可用于根据本发明的电致发光器件中的空穴传输或空穴注入层中的优选空穴传输材料的实例，是茚并芴胺和衍生物（例如根据WO2006/122630或WO2006/100896的），公开在EP1661888中的胺衍生物，六氮杂苯并菲衍生物（例如根据WO2001/049806的），包含稠合芳族环系的胺衍生物（例如根据US5,061,569的），公开在WO95/09147中的胺衍生物，单苯并茚并芴胺（例如根据WO2008/006449的），二苯并茚并芴胺（例如根据WO2007/140847的）。此外合适的空穴传输和空穴注入材料是如上描述的化合物的衍生物，如公开在JP2001/226331、EP676461、EP650955、WO2001/049806、US4780536、WO98/30071、EP891121、EP1661888、JP2006/253445、EP650955、WO2006/073054和US5061569中的。
可通过多种方法制造根据本发明的有机电致发光器件。因此本发明此外涉及如下所阐明的制造有机电致发光器件的方法。
此外优选如下的有机电致发光器件，其特征在于借助于升华方法涂覆一个或多个层，其中在真空升华装置中在低于10-5毫巴、优选低于10-6毫巴的初压下气相沉积所述材料。然而，应该注意到该初压还可以甚至更低，例如低于10-7毫巴。
同样优选如下的有机电致发光器件，其特征在于借助于OVPD（有机气相沉积）方法或借助于载气升华来涂覆一个或多个层，其中在10-5毫巴至1巴之间的压力下施加所述材料。该方法的一个特例是OVJP（有机蒸气喷印）方法，其中所述材料经由喷嘴直接施加并且因此是结构化的（例如，M.S.Arnold等，Appl.Phys.Lett.（应用物理快报）2008，92，053301）。
另外优选如下的有机电致发光器件，其特征在于从溶液例如通过旋涂，或借助于任何所希望的印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、平版印刷、LITI（光引发热成像、热转印）、喷墨印刷或喷嘴印刷，来制造一个或多个层。可溶性化合物对于此目的是必要的。可通过所述化合物的适当取代来实现高溶解度。在此处，不仅可以施加单种材料的溶液，而且可以施加包含例如基质材料和掺杂剂的多种化合物的溶液。
还可以通过自溶液施加一个或多个层并且通过气相沉积施加一个或多个其它层，来将所述有机电致发光器件制造为混合体系。因此，例如，可以自溶液施加发光层并且通过真空气相沉积在其上施加根据本发明的电子传输层。
这些方法通常为本领域的技术人员所知，并且可由他在没有付出创造性劳动的情况下应用到根据本发明的有机电致发光器件。
所述有机电致发光器件可用于多种应用，特别是用于显示应用或作为光源，例如用于照明应用或用于医疗应用。
根据本发明的有机电致发光器件具有优于现有技术的以下令人惊奇的优点：
1.根据本发明的有机电致发光器件具有高效率。在此处的效率优于使用仅包含材料ETM1或ETM2之一的电子传输层的效率。
2.根据本发明的有机电致发光器件同时具有改进的寿命。在此处的寿命长于使用仅包含材料ETM1或ETM2之一的电子传输层的寿命。
3.不需要使用在其它方面通常与磷光发光体层组合使用的空穴阻挡层。因此根据本发明的电致发光器件具有更简单的结构，其代表明显的优势。该优势是明显的，特别是在发光层中使用混合主体体系时是明显的，根据现有技术通常使用该混合主体体系，特别是在磷光发光层的情况中。
4.ETM1和ETM2的适当的混合比例使得以如下方式设置电子注入和电子传输，该方式是：取决于希望的应用，在寿命、电压或效率方面优化组件。
5.ETM1和ETM2的适当的混合比例使得以如下方式设置电子注入和电子传输，该方式是：取决于器件构造（例如顶部发光或底部发光）以及取决于器件的发光颜色，它们可以同时还导致电荷平衡，这对于使用必需光学层厚度电子传输层的组件是最佳的。
6.可以避免对健康有害的物质，特别是羟基喹啉金属络合物。
具体实施方式
通过以下实施例更详细地解释本发明，但不希望因此限制本发明。本领域普通技术人员将能够在不付出创造性劳动的情况下制造出根据本发明的另外的有机电致发光器件。
实施例：
材料的HOMO/LUMO位置和三重态能级的确定（一般方法）
经由量子化学计算确定所述材料的HOMO和LUMO位置和三重态能级。为此，使用“Gaussian-03W”软件包（Gaussian公司）。为了计算没有金属的有机物质（在表4中称为“有机”方法），首先使用“GroundState/Semi-empirical/DefaultSpin/AM1/Charge0/SpinSinglet”方法进行几何结构优化。然后，基于优化的几何结构进行能量计算。在此处使用具有“6-31G(d)”基集（电荷0，自旋单重态）的“TD-SFC/DFT/DefaultSpin/B3PW91”方法。对于有机金属化合物（在表4中称为“有机金属”方法），经由“GroundState/Hartree-Fock/DefaultSpin/LanL2MB/Charge0/SpinSinglet”方法优化几何结构。类似于如上所述的有机物质进行能量计算，区别在于对于金属原子使用“LanL2DZ”基集，而对于配体使用“6-31G(d)”基集。该能量计算给出以哈特里单位计量的HOMOHEh或LUMOLEh。由此如下确定HOMO和LUMO值，其计量为电子伏特，其参照循环伏安法测量进行校准：
HOMO(eV)=((HEh*27.212)-0.9899)/1.1206
LUMO(eV)=((LEh*27.212)-2.0041)/1.385
为了本申请的目的，这些值将被分别视为所述材料的HOMO和LUMO。例如，对于物质ETM2-2由计算获得-0.19767哈特里的HOMO和-0.04783哈特里的LUMO，其对应于-5.68346ev的校准HOMO和-2.38675eV的校准LUMO。
三重态能级T1定义为具有最低能量的三重态的能量，其由量子化学计算产生。
表6显示了多种材料的HOMO和LUMO值以及三重态能级T1。
制造OLED（一般方法）
按照WO2004/058911中的一般方法制造根据本发明的OLED和根据现有技术的OLED，将该方法调整以适应此处所述的环境（层厚度的改变，材料）。
在以下实施例中给出了多种OLED的数据。将涂覆有厚度为50nm结构化ITO（氧化锡铟）的玻璃基底用碱性洗涤剂充分清洁，然后用去离子水洗涤三次。在将这些基底干燥和加热之后，将其用氧等离子体预处理5分钟，然后立即在真空室中用OLED材料进行涂覆。所述OLED原则上具有如下的层结构：基底/空穴注入层（HIL）/空穴传输层（HTL）/发光层（EML）/电子传输层（ETL）/任选的电子注入层（EIL）和最后的阴极。所述阴极由厚度为100nm的铝层形成。所述OLED的确切机构显示在表1中。制造OLED所需要的材料描述在表5中。
在真空室中通过热气相沉积施加所有材料。此处的发光层总是由至少一种基质材料（主体材料）和发光掺杂剂（发光体）组成，通过共蒸发使所述一种或多种基质材料以一定的体积比例与所述发光掺杂剂混合。例如M1（95%）:D1（5%）的表达是指，材料M1以95%的体积比例存在于该层中，而D1以5%的比例存在于该层中。如下也是本发明的主题：相应地至少两种材料例如ETM1-1（50%）：ETM2-2（50%）的混合物也存在于电子传输层中。
通过标准方法表征所述OLED。为此目的，确定电致发光光谱，作为发光密度的函数的电流效率（以cd/A测量），其是从电流/电压/发光密度特性线（IUL特性线）计算的，和寿命。测量在1000cd/m2发光密度下的电致发光光谱，并从其计算CIE1931x和y颜色坐标。在表2中的表达U1000表示1000cd/m2发光密度所需要的电压。CE1000表示在1000cd/m2下达到的电流效率。寿命LT定义了在恒定电流操作下发光密度从初始发光密度L0降低至特定比例L1所经历的时间。在表2中的L0＝6000cd/m2和L1＝50%的说明是指，在LT栏中示出的寿命对应于相应OLED的初始发光密度从6000cd/m2降低至3000cd/m2所经历的时间。借助于本领域技术人员已知的转化式，可以将所述寿命的值转化为其它初始发光密度的数字。初始发光密度为1000cd/m2的寿命是在该情况中通常引述的值。
表2和4中总结了多种OLED的数据。实施例A1-A15和A16-A19是根据现有技术的比较例，实施例B1-B9和B10至B20显示了包含根据本发明的多种材料或材料组合的OLED的数据。
以下更详细地解释了一些实施例，以示例本发明混合物的优势。然而，应当指出这仅代表了在表2和4中显示的数据的选择。如从表中可看出的，在使用未更详细描述的本发明的电子传输层时，相对于现有技术也获得显著改进，在一些情况中在所有参数上改进，在一些情况中仅观察到在效率或电压或寿命上的改进。然而，即使在所述参数之一上的改进也代表了显著的进步，因为不同应用需要在不同参数方面进行优化。
具有包含ETM1和ETM2的本发明电子传输层的OLED
OLEDA1-A4是在与发光层相邻的电子传输层中不包含任何ETM2材料，而是仅包含一种ETM材料（ETM1-1）的比较例。根据现有技术通常被用作混合材料的ETM2-1在此处在单独层中用作EIL。可以从表2中看出，由于被用作单一层的ETM2-1的纯层厚度优化，不可能对组件进行另外的优化。组件的电压、效率和寿命都非常类似。然而，寿命从4nm层厚度的ETM2-1显著下降。
OLEDA5-A8是根据现有技术，在与发光层相邻的电子传输层中包含ETM1和ETM2（ETM1-1和ETM2-1）的混合物的比较例，其不对应于本发明。ETM2-1另外用于单独的电子注入层中。可以从表2中看出ETM1-1和ETM2-1的混合物已经使得组件相对于实施例A1-A4在电压（降低约-1V）和效率（增大高达60%）方面优化。
OLEDA9-A12是在与发光层相邻的电子传输层中包含ETM1和ETM2的混合物的比较例，其中ETM1对应于本发明的三重态能级，ETM2不对应于本发明的三重态能级（ETM1-2和ETM2-1）。虽然所述实施例是蓝色器件（荧光发光体），这些实施例在ETL的三重态能级方面也是相关的，因为相同的ETL被用于荧光和磷光像素的显示中。在此处将ETM2-1另外用于单独的EIL中。可以从表2中看出ETM1-2和ETM2-1的混合物已经使得组件相对于实施例A1-A4在电压（降低高达-2V）、效率（增大高达100%）和寿命（延长高达70%）方面进一步优化。
OLEDB1-B4是在与发光层相邻的电子传输层中包含本发明ETM1和ETM2（ETM1-2和ETM2-2）的混合物的本发明实施例，其对应于本发明。在此处将ETM2-1用于单独的电子注入层中。可以从表2中看出，ETM1-2和ETM2-2的相应混合物已经使得组件相对于实施例A9-A12在效率（增大约5%）和寿命（延长高达45%）方面进一步优化。另外，在此处达到与磷光层相容。
OLEDA13-A15是绿色比较例，其在与发光层相邻的电子传输层中包含不根据本发明的两种ETM或者根据本发明的一种ETM和不根据本发明的一种ETM的混合物（ETM1-1:ETM2-1，ETM1-1:ETM2-3或ETM1-3:ETM2-1）。在每种情况中所述组分之一不满足在该情况中三重态能级的要求。然而，例如，来自比较例A5至A8的组合ETM1-1:ETM2-1仍在单重态蓝色下相对好地工作，在三重态绿色（A13）下效率低。相反，根据本发明的实施例B5-B9在ETM层中仅包含满足本发明所有条件的电子传输材料（ETM1-3:ETM2-3）。在B5中，将怀疑为致突变的ETM2-1用于单独的电子注入层中。因此将对健康不那么有害的其它电子注入材料用于实施例B6-B9中，所述电子注入材料例如为氟化铯、氮化锂、氟化铷或氟化锂，除氟化锂的情况之外，所述电子注入材料没有导致器件性能相对于B5的显著改变。可以从表2中看出，ETM1-3和ETM2-3的混合物使得组件相对于实施例A13-A15在电压（降低高达-0.2V）、效率（增大高达20%）和寿命（延长大于10%）方面进一步优化。
在表3中的OLEDA16-A19是在与发光层相邻的电子传输层中包含不满足本发明条件的混合物的比较例。相反地，B10至B20是根据本发明的实施例。评价数据总结在表4中。在B11中，将怀疑为致突变的ETM2-1用电子注入材料氟化铯代替，这没有导致器件性能相对于B10的显著改变，其中氟化铯对健康不那么有害。因此可以代替ETM2-1而不损害性能，这是终产品的一个重要优势（回收，环境和健康评价），并且也涉及制造安全性。表4的根据本发明的实施例B10至B20显示，相对于不包含电子传输材料或不仅包含本发明电子传输材料的组件，根据本发明的电子传输材料的混合物使得组件在电压（降低高达-0.2V）、效率（增大大于30%）和寿命（延长大于18%）方面优化。所述改进对于这些磷光组件是特别显著的，所述磷光组件在发光层中具有两种基质材料的混合基质，因为在此处发光区在特别大的程度上偏移到ETL侧，且因此在ETL中的小T1能级具有特别大的影响。表5显示了在实施例中使用的所有化学结构。
表1显示了OLEDA1至A15和B1至B9的结构。50nm的ITO通常位于第一层之前，且100nm的铝通常通过真空沉积施加至最后的ETM层；在表中通过“/”将单独的层彼此隔开，以单位nm引述括号中的层厚度。
对于实施例A1至A12和B1至B4，使用如下的层结构：HIM1(5)/HIM2(140)/HTM1(20)/M1(95%):D1(5%)(30)/ETMX/ETMY。
对于实施例A13至A15和B5至B9，使用如下的层结构：HIM4(80)/HIM1(5)/HIM4(125)/HTM2(20)/
M2(85%):D3(15%)(30)/ETMX/ETMY)。
表1
实施例编号 ETMX ETMY
A1 ETM1-1(20) ETM2-1(1)
A2 ETM1-1(20) ETM2-1(2)
A3 ETM1-1(20) ETM2-1(3)
A4 ETM1-1(20) ETM2-1(4)
A5 ETM1-1(65%):ETM2-1(35%)(20) ETM2-1(1.5)
A6 ETM1-1(50%):ETM2-1(50%)(20) ETM2-1(1.5)
A7 ETM1-1(35%):ETM2-1(65%)(20) ETM2-1(1.5)39 -->
A8 ETM1-1(20%):ETM2-1(80%)(20) ETM2-1(1.5)
A9 ETM1-2(65%):ETM2-1(35%)(20) ETM2-1(1.5)
A10 ETM1-2(50%):ETM2-1(50%)(20) ETM2-1(1.5)
A11 ETM1-2(35%):ETM2-1(65%)(20) ETM2-1(1.5)
A12 ETM1-2(20%):ETM2-1(80%)(20) ETM2-1(1.5)
B1 ETM1-2(65%):ETM2-2(35%)(20) ETM2-1(1.5)
B2 ETM1-2(50%):ETM2-2(50%)(20) ETM2-1(1.5)
B3 ETM1-2(35%):ETM2-2(65%)(20) ETM2-1(1.5)
B4 ETM1-2(20%):ETM2-2(80%)(20) ETM2-1(1.5)
A13 ETM1-1(50%):ETM2-1(50%)(35) ETM2-1(2)
A14 ETM1-1(50%):ETM2-3(50%)(35) ETM2-1(2)
A15 ETM1-3(50%):ETM2-1(50%)(35) ETM2-1(2)
B5 ETM1-3(50%):ETM2-3(50%)(35) ETM2-1(2)
B6 ETM1-3(50%):ETM2-3(50%)(35) CsF(2)
B7 ETM1-3(50%):ETM2-3(50%)(35) Li3N(0.5)
B8 ETM1-3(50%):ETM2-3(50%)(35) RbF(2)
B9 ETM1-3(50%):ETM2-3(50%)(35) LiF(1.5)
表2：OLED的数据
表3显示了OLEDA16至A19和B10至B20的结构。50nm的ITO通常位于第一层之前，且100nm的铝通常通过真空沉积施加至最后的ETM层；在表中通过“/”将单独的层彼此隔开，以单位nm引述括号中的层厚度。在此处所显示的OLED具有如下的层结构：
HIM2(40)/HIM1(10)/HIM2(170)/HIM1(10)/HTM3(20)/
M3(32%):M4(63%)D3(5%)(40)/ETMX/ETMY。
表3
实施例编号 ETMX ETMY
A16 ETM1-1(50%):ETM2-1(50%)(30) ETM2-1(1)
A17 ETM1-3(50%):ETM2-1(50%)(30) ETM2-1(1)
B10 ETM1-3(50%):ETM2-3(50%)(30) ETM2-1(1)
B11 ETM1-3(50%):ETM2-3(50%)(30) CsF(1)
A18 ETM1-2(50%):ETM2-1(50%)(30) ETM2-1(1)
B12 ETM1-2(50%):ETM2-3(50%)(30) ETM2-1(1)41 -->
A19 ETM1-1(50%):ETM2-3(50%)(30) ETM2-1(1)
B13 ETM1-4(50%):ETM2-3(50%)(30) ETM2-1(1)
B14 ETM1-5(50%):ETM2-3(50%)(30) ETM2-1(1)
B15 ETM1-6(50%):ETM2-3(50%)(30) ETM2-1(1)
B16 ETM1-7(50%):ETM2-3(50%)(30) ETM2-1(1)
B17 ETM1-8(50%):ETM2-3(50%)(30) ETM2-1(1)
B18 ETM1-3(50%):ETM2-4(50%)(30) ETM2-1(1)
B19 ETM1-3(50%):ETM2-5(50%)(30) ETM2-1(1)
B20 ETM1-3(50%):ETM2-6(50%)(30) ETM2-1(1)
表4：OLED的数据
表5：使用的材料的结构式以及它们在OLED中的作用

Claims (17)

1.一种有机电致发光器件，其包括阳极、阴极、至少一个发光层和至少一个电子传输层，其中所述电子传输层与所述发光层在阴极侧直接相邻，特征在于所述电子传输层包含至少两种材料ETM1和ETM2的混合物，其中以下条件适用于ETM1和ETM2：
a)T1(ETM1)＞2.2eV；且
b)T1(ETM2)＞2.2eV；且
c)-3.2eV＜LUMO(ETM1)＜-2.0eV；且
d)LUMO(ETM2)＞LUMO(ETM1)；
其中T1代表各个材料的最低三重态能量且LUMO代表各个材料的最低未占分子轨道的能量，
且ETM1和ETM2是不含金属的纯的有机材料。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于ETM1和ETM2的三重态能量T1以及存在于所述电子传输层中的任何另外材料的三重态能量T1＞2.4eV。
3.根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件，特征在于ETM1的LUMO在-3.1eV至-2.2eV范围内。
4.根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件，特征在于ETM2的LUMO比ETM1的LUMO大至少0.1eV。
5.根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件，特征在于ETM1的HOMO＜-5.3eV。
6.根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件，特征在于HOMO(ETM1)＜HOMO(EML)且HOMO(ETM2)＜HOMO(EML)，其中HOMO(EML)代表所述发光层的HOMO或具有最高HOMO的发光层材料的HOMO。
7.根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件，特征在于ETM2的比例是≥10体积％，且此外ETM2的比例是≤90体积％。
8.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，特征在于所述电子传输层除ETM1和ETM2之外不含另外的材料。
9.根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件，特征在于ETM1选自如下化合物：包含六元杂芳基环基团的化合物，包含具有至少两个杂原子的五元杂芳族环的化合物，或者芳族酮，硼烷，内酰胺，二氮杂磷杂环戊二烯衍生物和氧化膦衍生物。
10.根据权利要求9所述的有机电致发光器件，其中所述包含六元杂芳基环基团的化合物是三嗪衍生物、嘧啶衍生物、吡啶衍生物、吡嗪衍生物、喹喔啉衍生物或喹啉衍生物，所述具有至少两个杂原子的五元杂芳族环的化合物是二唑衍生物或苯并咪唑衍生物。
11.根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件，特征在于式(1)至(8)之一的化合物被用作ETM1，
其中以下适用于使用的符号：
Ar在每次出现时相同或不同地是具有5至60个芳族环原子的单价芳族或杂芳族环系，其在每种情况下可以被一个或多个基团R1取代；
Ar1是具有5至60个芳族环原子的二价芳族或杂芳族环系，其可以被一个或多个基团R1取代；
R1在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，CHO，C(＝O)Ar2，P(＝O)(Ar2)2，S(＝O)Ar2，S(＝O)2Ar2，CR2＝CR2Ar2，CN，NO2，Si(R2)3，B(OR2)2，B(R2)2，B(N(R2)2)2，OSO2R2，具有1至40个C原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或者具有2至40个C原子的直链烯基或炔基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或硫代烷氧基基团，其中上述基团中的每个可以被一个或多个基团R2取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可以被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR2、P(＝O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2代替，并且其中一个或多个H原子可以被F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，或者具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可以被一个或多个基团R2取代，或者具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可以被一个或多个基团R2取代，或这些体系的组合；在此处两个或更多个相邻的取代基R1也可以彼此形成单环或多环的脂族或芳族环系；
Ar2在每次出现时相同或不同地是具有5至40个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其可以被一个或多个基团R2取代；
R2在每次出现时相同或不同地是H，D，CN，或者具有1至20个C原子的脂族、芳族和/或杂芳族有机基团，其中H原子可以被F代替；在此处两个或更多个相邻的取代基R2也可以彼此形成单环或多环的脂族或芳族环系；
或者特征在于式(23)的酮或式(24)的氧化膦被用作ETM1，
其中Ar具有以上给出的含义。
12.根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件，特征在于ETM2是纯烃，或特征在于ETM2是咔唑衍生物、二氮杂硅杂环戊二烯衍生物或四氮杂硅杂环戊二烯衍生物。
13.根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件，特征在于ETM2选自式(36)、(37)和(38)的化合物，
其中R1具有在权利要求11中给出的含义，且使用的其它符号和标记具有如下含义：
Ar3在每次出现时相同或不同地是具有6至60个芳族C原子的芳族环系，其除了碳或氢之外不含非芳族基团；在此处Ar3可以被一个或多个基团R4取代；
R3在每次出现时相同或不同地是具有1至20个C原子的直链烷基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状的烷基基团，或者具有6至60个芳族C原子的芳族环系，其中所述芳族环系除了碳或氢之外不含非芳族基团且可以被一个或多个基团R4取代；在此处两个或更多个基团R3也可以彼此形成环系；
R4在每次出现时相同或不同地是具有1至20个C原子的直链烷基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状的烷基基团；在此处两个或更多个基团R4也可以彼此形成环系；
n在每次出现时相同或不同地是0或1；
或者特征在于式(39)或(40)的化合物被用作ETM2，
其中使用的符号具有在权利要求11中给出的含义。
14.根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件，特征在于将包含碱金属或碱土金属氟化物、碱金属或碱土金属氧化物、碱金属或碱土金属碳酸盐或者碱金属或碱土金属络合物的电子注入层用于电子传输层和金属阴极之间。
15.根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件，特征在于所述发光层是发磷光的。
16.根据权利要求15所述的有机电致发光器件，其中所述发光层包含两种或更多种基质材料的混合物。
17.制造根据权利要求1至16中的一项所述的有机电致发光器件的方法，特征在于通过升华方法涂覆一个或多个层和/或特征在于通过OVPD方法或借助于载气升华涂覆一个或多个层和/或特征在于从溶液涂覆一个或多个层。
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102869672B (zh) * 2010-05-03 2016-05-11 默克专利有限公司 制剂和电子器件
CN105949177B (zh) 2010-05-03 2019-02-01 默克专利有限公司 制剂和电子器件
DE102010045405A1 (de) * 2010-09-15 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US20160093812A1 (en) 2013-04-08 2016-03-31 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device
KR102188028B1 (ko) * 2013-06-18 2020-12-08 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
JP2015005747A (ja) * 2013-06-21 2015-01-08 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー トリアジンから得られる化合物を含有する薄膜およびそこから形成される電子デバイス
KR102079254B1 (ko) 2013-06-24 2020-02-20 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
ES2673573T3 (es) * 2013-12-23 2018-06-22 Novaled Gmbh Material semiconductor con dopaje N que comprende una matriz de óxido de fosfina y un metal dopante
KR101537500B1 (ko) * 2014-04-04 2015-07-20 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
EP3156402B1 (en) * 2014-06-11 2021-11-10 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Pyrimidine derivative and organic electroluminescent element
KR102273047B1 (ko) * 2014-06-30 2021-07-06 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
EP2963696A1 (en) * 2014-07-04 2016-01-06 Novaled GmbH Organic light-emitting diode (OLED) including an electron transport layer stack comprising different lithium compounds
US10297762B2 (en) 2014-07-09 2019-05-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP6457069B2 (ja) * 2014-10-27 2019-01-23 エルジー・ケム・リミテッド 有機電界発光素子
KR102611317B1 (ko) * 2014-12-24 2023-12-07 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102556584B1 (ko) * 2015-02-16 2023-07-17 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 스피로비플루오렌 유도체 계의 재료
EP3093288A1 (en) * 2015-05-12 2016-11-16 Novaled GmbH Organic light-emitting diode comprising different matrix compounds in the first and second electron transport layer
EP3147961A1 (en) * 2015-09-28 2017-03-29 Novaled GmbH Organic electroluminescent device
JP6815294B2 (ja) 2016-09-30 2021-01-20 株式会社Ｊｏｌｅｄ 有機ｅｌ素子、および有機ｅｌパネル
CN109791982B (zh) * 2016-11-23 2023-10-17 广州华睿光电材料有限公司 有机混合物、有机组合物、有机电子器件及其制备方法
KR20190070586A (ko) * 2017-12-13 2019-06-21 엘지디스플레이 주식회사 전자수송 재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 다이오드
TWI713848B (zh) * 2018-05-18 2020-12-21 國立交通大學 有機發光元件
CN110556483A (zh) * 2018-06-04 2019-12-10 Tcl集团股份有限公司 电致发光器件及其制备方法和应用
CN110600623B (zh) * 2018-06-13 2021-08-27 Tcl科技集团股份有限公司 电致发光器件及其制备方法
US20230059210A1 (en) * 2018-11-29 2023-02-23 Merck Patent Gmbh Electronic device

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6097147A (en) * 1998-09-14 2000-08-01 The Trustees Of Princeton University Structure for high efficiency electroluminescent device
CN101156257A (zh) * 2005-03-31 2008-04-02 普林斯顿大学理事会 利用到三重态的直接注入的oled
CN101978528A (zh) * 2008-01-30 2011-02-16 全球Oled科技有限责任公司 具有双空穴阻挡层的磷光有机发光器件

Family Cites Families (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US4780536A (en) 1986-09-05 1988-10-25 The Ohio State University Research Foundation Hexaazatriphenylene hexanitrile and its derivatives and their preparations
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
DE69432686T2 (de) 1993-09-29 2004-03-18 Idemitsu Kosan Co. Ltd. Acrylendiamin-Derivate und diese enthaltendes organisches Elektrolumineszenzelement
DE69412567T2 (de) 1993-11-01 1999-02-04 Hodogaya Chemical Co Ltd Aminverbindung und sie enthaltende Elektrolumineszenzvorrichtung
JPH07133483A (ja) 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Ｅｌ素子用有機発光材料及びｅｌ素子
DE59510315D1 (de) 1994-04-07 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
EP0891121B8 (en) 1996-12-28 2013-01-02 Futaba Corporation Organic electroluminescent elements
KR100377321B1 (ko) 1999-12-31 2003-03-26 주식회사 엘지화학 피-형 반도체 성질을 갖는 유기 화합물을 포함하는 전기소자
JP4220644B2 (ja) 2000-02-14 2009-02-04 三井化学株式会社 アミン化合物および該化合物を含有する有機電界発光素子
JP4068279B2 (ja) * 2000-02-23 2008-03-26 パイオニア株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP3904793B2 (ja) * 2000-02-23 2007-04-11 パイオニア株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
US6660410B2 (en) 2000-03-27 2003-12-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element
US6727644B2 (en) 2001-08-06 2004-04-27 Eastman Kodak Company Organic light-emitting device having a color-neutral dopant in an emission layer and in a hole and/or electron transport sublayer
ITRM20020411A1 (it) 2002-08-01 2004-02-02 Univ Roma La Sapienza Derivati dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
AU2003289343A1 (en) * 2002-12-19 2004-07-14 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic electroluminescent device, light-emitting apparatus using organic electroluminescent device, and electrical appliance using such light-emitting apparatus
WO2004058911A2 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
CN100479628C (zh) * 2002-12-27 2009-04-15 富士胶片株式会社 有机电致发光设备
DE10310887A1 (de) 2003-03-11 2004-09-30 Covion Organic Semiconductors Gmbh Matallkomplexe
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1717291A3 (de) 2003-04-15 2007-03-21 Merck Patent GmbH Mischungen von organischen, zur Emission befähigten Halbleitern und Maxtrixmaterialien, deren Verwendung und diese Mischungen enthaltende Elektronikbauteile
US7326475B2 (en) 2003-04-23 2008-02-05 Konica Minolta Holdings, Inc. Material for organic electroluminescent device, organic electroluminescent device, illuminating device and display
JP4773346B2 (ja) 2003-07-07 2011-09-14 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機発光半導体とマトリックス材料との混合物、それらの使用および前記材料を含む電子部品。
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
DE102004008304A1 (de) 2004-02-20 2005-09-08 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische elektronische Vorrichtungen
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
KR100787425B1 (ko) 2004-11-29 2007-12-26 삼성에스디아이 주식회사 페닐카바졸계 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
TW200613515A (en) 2004-06-26 2006-05-01 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electronic devices
DE102004031000A1 (de) 2004-06-26 2006-01-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
ITRM20040352A1 (it) 2004-07-15 2004-10-15 Univ Roma La Sapienza Derivati oligomerici dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
EP1655359A1 (de) 2004-11-06 2006-05-10 Covion Organic Semiconductors GmbH Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
TW200639140A (en) 2004-12-01 2006-11-16 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electronic devices
EP2371810A1 (en) 2005-01-05 2011-10-05 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative and organic electroluminescent device using same
US20060204784A1 (en) 2005-03-10 2006-09-14 Begley William J Organic light-emitting devices with mixed electron transport materials
JP2006253445A (ja) 2005-03-11 2006-09-21 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1860097B1 (en) 2005-03-18 2011-08-10 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative and organic electroluminescence device utilizing the same
WO2006117052A1 (de) 2005-05-03 2006-11-09 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
DE102005023437A1 (de) 2005-05-20 2006-11-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
US7563518B2 (en) 2005-07-28 2009-07-21 Eastman Kodak Company Low voltage organic electroluminescent element
CN102633820B (zh) 2005-12-01 2015-01-21 新日铁住金化学株式会社 有机电致发光元件用化合物及有机电致发光元件
DE102005058543A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006015183A1 (de) 2006-04-01 2007-10-04 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006025846A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006031990A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP4830750B2 (ja) * 2006-09-21 2011-12-07 東レ株式会社 発光素子材料および発光素子
JP4388590B2 (ja) 2006-11-09 2009-12-24 新日鐵化学株式会社 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007024850A1 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5530608B2 (ja) 2007-09-13 2014-06-25 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子および発光装置
KR101407580B1 (ko) * 2007-09-17 2014-06-13 삼성디스플레이 주식회사 백색 유기발광소자 및 그를 포함하는 표시장치와 조명장치
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US7862908B2 (en) 2007-11-26 2011-01-04 National Tsing Hua University Conjugated compounds containing hydroindoloacridine structural elements, and their use
US8221905B2 (en) 2007-12-28 2012-07-17 Universal Display Corporation Carbazole-containing materials in phosphorescent light emitting diodes
KR101523124B1 (ko) 2008-06-05 2015-05-26 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 할로젠 화합물, 다환계 화합물 및 그것을 사용한 유기 전기발광 소자
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008035413A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
KR101506919B1 (ko) 2008-10-31 2015-03-30 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
CN102076813B (zh) 2008-11-11 2016-05-18 默克专利有限公司 有机电致发光器件
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008064200A1 (de) 2008-12-22 2010-07-01 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009005746A1 (de) 2009-01-23 2010-07-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009012346B4 (de) * 2009-03-09 2024-02-15 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009014513A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009031021A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009034625A1 (de) 2009-07-27 2011-02-03 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009048791A1 (de) 2009-10-08 2011-04-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009053836A1 (de) 2009-11-18 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6097147A (en) * 1998-09-14 2000-08-01 The Trustees Of Princeton University Structure for high efficiency electroluminescent device
CN101156257A (zh) * 2005-03-31 2008-04-02 普林斯顿大学理事会 利用到三重态的直接注入的oled
CN101978528A (zh) * 2008-01-30 2011-02-16 全球Oled科技有限责任公司 具有双空穴阻挡层的磷光有机发光器件

Also Published As

Publication number Publication date
EP2748878A1 (de) 2014-07-02
KR102051790B1 (ko) 2019-12-04
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EP2748878B1 (de) 2020-04-01
JP6203720B2 (ja) 2017-09-27

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