JP5840357B2

JP5840357B2 - アントラセン誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子

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Publication number: JP5840357B2
Application number: JP2010254112A
Authority: JP
Inventors: イ、ウンジョン; イ、ジョン−スプ; キム、テ−ヒョン; キム、キョン−ス
Original assignee: ドゥサンコーポレーション
Priority date: 2009-11-13
Filing date: 2010-11-12
Publication date: 2016-01-06
Anticipated expiration: 2030-11-12
Also published as: KR101805913B1; KR20110052960A; JP2011105718A

Description

本発明は、新規なアントラセン誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子に関し、より具体的には、素子特性に優れたアントラセン部分（moiety）と蛍光特性に優れたフルオレンなどの部分（moiety）とが互いに結合されたコア、例えば、インデノアントラセンコアを有しながら前記コアにアリール基が置換されたアントラセン誘導体、及び前記アントラセン誘導体を用いることで効率、駆動電圧、寿命などの特性が向上した有機電界発光素子に関する。

有機電子素子は、有機半導体物質を用いた電子素子であって、電極と有機半導体物質との間における正孔及び／又は電子の交流が必要になる。有機電子素子は、動作原理によって次のように２つに大別される。第一、外部の光源から素子へ流入された光子により有機物層においてエキシトンが形成され、このエキシトンが電子と正孔とに分離され、この電子と正孔とがそれぞれ異なった電極に伝達され、電流源（電圧源）として使用されるような電子素子である。第二、２つ以上の電極に電圧又は電流を加えて電極と界面をなす有機半導体物質層に正孔及び／又は電子を注入し、注入された電子と正孔により作動するような電子素子である。

有機電子素子としては、例えば、有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）ドラム、有機トランジスタなどが挙げられ、これらはいずれも素子の駆動のため、電子／正孔注入物質、電子／正孔抽出物質、電子／正孔輸送物質又は発光物質を必要とする。以下、主に有機発光素子について詳述するが、前記有機電子素子において、電子／正孔注入物質、電子／正孔抽出物質、電子／正孔輸送物質又は発光物質は、いずれも同様な原理で作用する。

一般に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換して光るという現象である。有機発光現象を用いた有機発光素子は、通常、陽極、陰極及びこれらの間に挟持された有機物層を含む構造を有する。なお、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を向上させるため、多くの場合、それぞれ異なる物質からなる多層構造を有し、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含むことができる。

このような有機発光素子では、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極から正孔が、陰極から電子が有機物層へ注入され、この注入された正孔と電子が出会ってエキシトンが形成され、このエキシトンが基底状態になることで光るようになる。

有機発光素子において、有機物層として使用される材料は、機能によって、発光材料と電荷輸送材料、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類される。

発光材料は、発光色によって、青色、緑色、赤色の発光材料と、より良い天然色をつくるために必要な黄色及びオレンジ色の発光材料とに区分される。また、色純度の増大及びエネルギー転移を通じた発光効率の増大を達成するため、発光材料として、ホスト／ドーパント系のものを使用することができる。その原理は、発光層を主に構成するホストよりはエネルギー帯域間隙が小さく且つ発光効率に優れたドーパントを発光層に少量混合すると、ホストから発生したエキシトンがドーパントに輸送され、効率の高い光を出すようになる。なお、ホストの波長がドーパントの波長帯に移動するので、使用するドーパントによって希望の波長を有する光を得ることができる。

上記の有機発光素子が有する優れた特徴を十分に発揮するには、まず、素子内有機物層をなす物質、即ち、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などが安定的かつ効率的な材料である必要があるが、まだ、安定的且つ効率的な有機発光素子用の有機物層材料の開発が報告されていないので、新しい材料の開発が求められている。

本発明は、上記のような問題点を解決するためになされたもので、本発明の目的は、発光効率、輝度、電力効率、熱的安定性及び素子寿命を向上させることのできる新規な発光物質及びこれを用いた有機電界発光素子を提供することにある。

本発明は、下記の化１で示される化合物を提供する。

式中、Ｘは、ＣＲ^６Ｒ^７、ＮＲ^６、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）_２及びＳｉＲ^６Ｒ^７からなる群から選択され、
Ｒ^１〜Ｒ^７は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルキニル基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリール基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のヘテロアリール基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリールオキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキルオキシ基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリールアミノ基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のジアリールアミノ基、Ｃ_６〜Ｃ_４０のアリールアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基及びＣ_３〜Ｃ_４０のヘテロシクロアルキル基からなる群から選択されたり、又は隣り合う基と縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成する基であり、
前記Ｒ^１〜Ｒ^７において、前記Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルキニル基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリール基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のヘテロアリール基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリールオキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキルオキシ基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリールアミノ基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のジアリールアミノ基、Ｃ_６〜Ｃ_４０のアリールアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基及びＣ_３〜Ｃ_４０のヘテロシクロアルキル基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアミノ基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_４０のアリール基及びＣ_５〜Ｃ_４０のヘテロアリール基からなる群から選択される少なくとも１つで置換されるか又は非置換であり、
Ｒ^１〜Ｒ^４のうちの少なくとも２つは、それぞれ独立に、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリール基である。

また、本発明は、（i）陽極、（ii）陰極、及び（iii）前記陽極と前記陰極との間に介在した１層以上の有機物層を含む有機電界発光素子であって、
前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、本発明の化１で示される化合物を含む有機物層であることを特徴とする有機電界発光素子を提供する。
前記有機電界発光素子において、前記化１で示される化合物を含む有機物層は、発光層であることが好ましい。

本発明の化１で示される化合物を有機電界発光素子の発光層材料として採用する場合、従来の発光物質に比べて色純度及び効率を向上させることができる。従って、本発明に係る有機電界発光素子は、発光効率、輝度、電力効率、駆動電圧及び寿命の特性に優れ、これにより、フルカラー有機ＥＬパネルにおいて性能極大化及び寿命向上に大きな効果がある。

本発明の化１で示される化合物は、アントラセン誘導体であって、素子特性に優れたアントラセン部分（moiety）と蛍光特性に優れたフルオレンなどの部分（moiety）とが結合されたコア、例えば、インデノアントラセンコアを有しながら、前記コアにアリール基が置換された化合物である。

本発明の化１で示される化合物において、Ｒ^１〜Ｒ^７は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルキニル基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリール基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のヘテロアリール基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリールオキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキルオキシ基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリールアミノ基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のジアリールアミノ基、Ｃ_６〜Ｃ_４０のアリールアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基及びＣ_３〜Ｃ_４０のヘテロシクロアルキル基からなる群から選択されたり、又は隣り合う基と縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成する基である。

また、前記Ｒ^１〜Ｒ^７において、前記Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルキニル基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリール基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のヘテロアリール基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリールオキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキルオキシ基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリールアミノ基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のジアリールアミノ基、Ｃ_６〜Ｃ_４０のアリールアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基及びＣ_３〜Ｃ_４０のヘテロシクロアルキル基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアミノ基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_４０のアリール基及びＣ_５〜Ｃ_４０のヘテロアリール基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されるか又は非置換である。

さらに、前記Ｒ^１〜Ｒ^７において、前記Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルキニル基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリール基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のヘテロアリール基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリールオキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキルオキシ基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリールアミノ基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のジアリールアミノ基、Ｃ_６〜Ｃ_４０のアリールアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基及びＣ_３〜Ｃ_４０のヘテロシクロアルキル基に置換導入される置換基のうち、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアミノ基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_４０のアリール基及びＣ_５〜Ｃ_４０のヘテロアリール基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアミノ基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_４０のアリール基及びＣ_５〜Ｃ_４０のヘテロアリール基からなる群から選択される少なくとも１つの第２の置換基でさらに置換され、又は隣り合う基と縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成するか又はスピロ結合することができる。

本発明の化１で示される化合物において、Ｒ^１〜Ｒ^４のうちの２つ以上は、それぞれ独立に、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリール基であり、好ましくは、Ｒ^１〜Ｒ^４のうちの２つ以上は、それぞれ独立に、下記の化２で示される構造式からなる群から選択されるＣ_５〜Ｃ_４０のアリール基である。

例えば、前記Ｒ^１〜Ｒ^４のうち、Ｒ^１とＲ^２；又はＲ^３とＲ^４；又はＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３；又はＲ^１、Ｒ^２及びＲ^４；又はＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、下記の化２で示される構造式からなる群から選択されるＣ_５〜Ｃ_４０のアリール基であることが好ましいが、これらに限定されない。

式中、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ独立に、１〜５の整数であり、複数のＱ^１は、互いに同一又は異なり、複数のＱ^２は、互いに同一又は異なり、複数のＱ^３は、互いに同一又は異なり、複数のＱ^４は、互いに同一又は異なり、
Ｑ^１〜Ｑ^４は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアミノ基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_４０のアリール基及びＣ_５〜Ｃ_４０のヘテロアリール基からなる群から選択され、又は隣り合う基と縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成する基である。

また、前記Ｑ^１〜Ｑ^４において、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアミノ基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_４０のアリール基及びＣ_５〜Ｃ_４０のヘテロアリール基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアミノ基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_４０のアリール基及びＣ_５〜Ｃ_４０のヘテロアリール基からなる群から選択される少なくとも１つの第３の置換基でさらに置換されるか又は非置換であることができる。

例えば、化２の構造式から選択されるＣ_５〜Ｃ_４０のアリール基は、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントリル、ピレニル、フルオレニル、フルオランセニル及びペリレニルからなる群から選択されるアリール基であって、これらのアリール基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアミノ基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_４０のアリール基及びＣ_５〜Ｃ_４０のヘテロアリール基からなる群から選択される少なくとも１つで置換され、又は隣り合う基と縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成するか又はスピロ結合することができる。

以下、本発明の化１で示される化合物の代表例を挙げるが、本発明の化１で示される化合物は、これらに限定されない。

本発明の他の側面は、上記のような本発明に係る化１で示される化合物を含む有機発光層に関し、本発明のまた他の側面は、上記の化１で示される化合物を含む有機電界発光素子に関する。
具体的に、本発明に係る有機電界発光素子は、（i）陽極、（ii）陰極、及び（iii）前記陽極と前記陰極との間に介在した１層以上の有機物層を含む有機電界発光素子であって、
前記１層以上の有機物層のうち少なくとも１つは、本発明の化１で示される化合物を含む有機物層であることを特徴とする。

本発明の化１で示される化合物を含む有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び電子注入層のうちの少なくとも１つであることができる。好ましくは、前記化１で示される化合物は、発光層物質として有機電界発光素子に含まれることができ、この場合、有機電界発光素子は、発光効率、輝度、電力効率、熱的安定性及び素子寿命が向上される。より好ましくは、前記化１で示される化合物は、緑色又は青色の発光層物質として有機電界発光素子に含まれることができる。従って、前記化１で示される化合物を含む有機物層は、発光層であることが好ましい。

また、本発明に係る有機電界発光素子において、本発明の化１で示される化合物を含む有機物層以外の有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、及び／又は電子輸送層であることができる。
本発明に係る有機電界発光素子としては、例えば、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極が順次積層されるものが挙げられるが、これらに限定されない。前記発光層は、前記化１で示される化合物を含むものである。なお、前記電子輸送層の上には、電子注入層が位置することができる。

また、本発明に係る有機電界発光素子は、上記のように陽極、１層以上の有機物層及び陰極が順次積層される構造だけでなく、電極と有機物層との界面に絶縁層又は接着層が挿入される構造であることができる。
本発明に係る有機電界発光素子において、前記化１で示される化合物を含む前記有機物層は、真空蒸着法や溶液塗布法などにより形成することができる。前記溶液塗布法としては、例えば、スピンコート法、ディップコート法、ドクターブレード法、インクジェット印刷法又は熱転写法などが挙げられるが、これらに限定されない。

本発明に係る有機電界発光素子は、有機物層のうちの少なくとも１つを本発明の化１で示される化合物を含むように形成する以外は、当技術分野で既知の材料及び方法を用いて有機物層及び電極を形成して製造することができる。
例えば、基板としては、シリコンウェハー、石英又はガラス板、金属板、プラスチックフィルム又はシートなどを使用することができる。
陽極物質としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属又はこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：Ａｌ又はＳｎＯ_２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合せ；ポリチオフェン、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロール、ポリアニリンのような伝導性ポリマー；又はカーボンブラックなどが挙げられるが、これらに限定されない。

陰極物質としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ又は鉛のような金属又はこれらの合金；ＬｉＦ／Ａｌ又はＬｉＯ_２／Ａｌのような多層構造物質などが挙げられるが、これらに限定されない。
また、正孔注入層、正孔輸送層及び電子輸送層は、特に限定されず、当業界で周知のものを使用することができる。

以下、実施例を挙げて本発明を詳述する。但し、下記の実施例は、本発明の例示に過ぎず、本発明はこれらに限定されるものではない。
［反応式１］

合成例１−１：反応式１のブロモ−２−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）−安息香酸の製造
ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン４０ｇ（１ｅｑ、０．１４６ｍｏｌ）と２−ブロモ無水フタル酸３６．５ｇ（１．１ｅｑ、０．１６１ｍｏｌ）とを反応容器に入れ、ジクロロメタン１．５ｌを加えた。０℃で塩化アルミニウム２９．２ｇ（１．５ｅｑ、０．２１９ｍｏｌ）を徐々に加えた後、常温に昇温し、１２時間攪拌した。反応終了後、０℃の温度下で反応物に蒸留水を徐々に加えた後、過量のジクロロメタン抽出を行い、蒸留水で数回洗浄した。溶媒を除去した後、生成された固体をヘキサン２ｌの容器に入れて洗浄した後、ろ過し、乾燥して、ブロモ−２−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）−安息香酸５９．８ｇ（収率：８２％）を得た。
¹H-NMR: 8.44 (t, 2H), 8.23 (d, 1H), 7.96 (m, 5H), 7.72 (m, 5H), 7.55(t, 1H), 1.67 (s, 6H).

合成例１−２：反応式１の９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオンの製造
ブロモ−２−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）−安息香酸２０ｇ（１ｅｑ、０．０３９９ｍｏｌ）をフラスコに入れ、ポリリン酸５０ｍｌを加えた。２時間かけて１４０℃に加熱攪拌した。５０℃以下に冷やした後、蒸留水を徐々に加えた。生成された固体をろ過した後、少量のメタノールで洗浄し、乾燥して、９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン１５ｇ（収率：７８％）を得た。
¹H-NMR: 8.29 (t, 3H), 8.09 (s, 2H), 7.85 (d, 2H), 7.72 (m, 2H), 1.67 (s, 6H).

合成例１−３：反応式１の９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオールの製造
２−ブロモナフタレン４．９６ｇ（２．２ｅｑ、０．０５４ｍｏｌ）をフラスコに入れ、ＴＨＦ２００ｍｌを加えて溶解させた。−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ３８．４ｍｌ（２．５ｅｑ、０．０６ｍｏｌ）を徐々に滴下した。１時間攪拌した後、９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン１１．８ｇ（１ｅｑ、０．０２４ｍｏｌ）を加えた。常温で１７時間攪拌した。反応終了後、蒸留水で洗浄し、酢酸エチルで抽出した後、カラムクロマトグラフィを通じて９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール１３．８ｇ（収率：７８％）を得た。
¹H-NMR: 8.02 (d, 3H), 7.95 (d, 2H), 7.61 (s, 2H), 7.64 (m, 9H), 7.46(s, 2H), 7.19(d, 2H), 1.67 (s, 6H).

合成例１−４：反応式１の９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（ＥＭＩ１）の製造
９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール１０ｇ（１ｅｑ、０．０１３ｍｏｌ）とヨウ化カリウム２１．５８ｇ（１０ｅｑ、０．１３ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム１９．６１ｇ（１６．５ｅｑ、０．２２３ｍｏｌ）をフラスコに入れ、酢酸５００ｍｌを加えた。５時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液を過量の蒸留水に投入して固体を生成し、洗浄した後、ろ過し、カラムクロマトグラフィを通じて９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（ＥＭＩ１）６．９ｇ（収率：７６％）を得た。
¹H-NMR: 8.11 (d, 3H), 8.02 (d, 2H), 7.95 (d, 2H), 7.61 (s, 2H), 7.64 (m, 4H), 7.46(s, 2H), 7.19(d, 2H), 1.67 (s, 6H).
［反応式２］

合成例１−５：反応式２のＥＭＩ２の製造
合成例１−３における２−ブロモナフタレンに代えて２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレンを使用することでＥＭＩ２を得た。
成分分析：C, 84.00; H, 5.45; Br, 10.54/ HRMS [M]⁺: 758.
［反応式３］

合成例１−６：反応式３のＥＭＩ３の製造
合成例１−３における２−ブロモナフタレンに代えて４−ブロモビフェニルを使用することでＥＭＩ３を得た。
成分分析： C, 83.3; H, 4.91, Br, 11.79/ HRMS [M]⁺: 678.
［反応式４］

合成例１−７：反応式４のＥＭＩ４の製造
合成例１−３における２−ブロモナフタレンに代えて３−ブロモフルオランテンを使用することでＥＭＩ４を得た。
成分分析：C, 85.37; H, 4.30, Br, 10.33/ HRMS [M]⁺: 774.

合成例１−８：化合物Ｉｎｖ１−１の製造
合成例１−４で得た９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（ＥＭＩ１）１０ｇ（１ｅｑ、０．０１６ｍｏｌ）とナフタレン−２−イルボロン酸３．２ｇ（１．２ｅｑ、０．０１９ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．６５ｇ（０．０３ｅｑ、５．７ｍｍｏｌ）をフラスコに入れ、２ＭＫ_２ＣＯ_３飽和水溶液１５ｍｌとトルエン１５０ｍｌを加えて溶解させた後、１２時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液をセライトでろ過した後、ＭＣで抽出し、カラムクロマトグラフィを通じて最終化合物Ｉｎｖ１−１（１３，１３−ジメチル−６，９，１１−トリ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン）９．５ｇ（収率：８８．７％）を得た。
Inv 1-1: 成分分析: C, 94.61; H, 5.39/ HRMS [M]⁺: 672.

合成例１−９〜合成例１−２７：化合物Ｉｎｖ１−２〜化合物Ｉｎｖ１−２０の製造
合成例１−８の化合物Ｉｎｖ１−１の製造方法と同様に合成することで淡黄色の固体を得た。
Inv 1-2: 成分分析: C, 94.61; H, 5.39/ HRMS [M]⁺: 672.
Inv 1-3: 成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 772
Inv 1-4: 成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 722
Inv 1-5: 成分分析: C, 94.52; H, 5.48/ HRMS [M]⁺: 698
Inv 1-6: 成分分析: C, 94.52; H, 5.48/ HRMS [M]⁺: 698
Inv 1-7: 成分分析: C, 94.52; H, 5.48/ HRMS [M]⁺: 698
Inv 1-8: 成分分析: C, 94.27; H, 5.73/ HRMS [M]⁺: 738
Inv 1-9: 成分分析: C, 94.85; H, 5.15/ HRMS [M]⁺: 860
Inv 1-10: 成分分析: C, 94.62; H, 5.38/ HRMS [M]⁺: 748
Inv 1-11: 成分分析: C, 94.62; H, 5.38/ HRMS [M]⁺: 748
Inv 1-12: 成分分析: C, 94.62; H, 5.38/ HRMS [M]⁺: 748
Inv 1-13: 成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 798
Inv 1-14: 成分分析: C, 94.78; H, 5.22/ HRMS [M]⁺: 848
Inv 1-15: 成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 799
Inv 1-16: 成分分析: C, 94.62; H, 5.38/ HRMS [M]⁺: 748
Inv 1-17: 成分分析: C, 94.87; H, 5.13, HRMS [M]⁺: 746
Inv 1-18: 成分分析: C, 94.94; H, 5.06/ HRMS [M]⁺: 796
Inv 1-19: 成分分析: C, 94.62; H, 5.38/ HRMS [M]⁺: 748
Inv 1-20: 成分分析: C, 94.62; H, 5.38/ HRMS [M]⁺: 748

合成例１−２８：Ｉｎｖ１−２１の製造
合成例１−５で得た９−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（ＥＭＩ２）１０ｇ（１ｅｑ、０．０１４ｍｏｌ）とナフタレン−２−イルボロン酸３．０ｇ（１．２ｅｑ、０．０１６ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．６ｇ（０．０３ｅｑ、５．１ｍｍｏｌ）をフラスコに入れ、２ＭＫ_２ＣＯ_３飽和水溶液１５ｍｌとトルエン１５０ｍｌを加えて溶解させた後、１２時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液をセライトでろ過した後、ＭＣで抽出し、カラムクロマトグラフィを通じて最終化合物Ｉｎｖ１−２１９．３ｇ（収率：８３％）を得た。
Inv 1-21: 成分分析 : C, 93.99; H, 6.01/ HRMS [M]⁺: 804

合成例１−２９〜合成例１−４７：化合物Ｉｎｖ１−２２〜化合物Ｉｎｖ１−４０の製造
合成例１−２８の化合物Ｉｎｖ１−２１の製造方法と同様に合成することで淡黄色の固体を得た。
Inv 1-22: 成分分析: C, 93.99; H, 6.01/ HRMS [M]⁺: 804
Inv 1-23: 成分分析: C, 94.11; H, 5.89/ HRMS [M]⁺: 854
Inv 1-24: 成分分析: C, 94.11; H, 5.89/ HRMS [M]⁺: 854
Inv 1-25: 成分分析: C, 93.94; H, 6.06/ HRMS [M]⁺: 830
Inv 1-26: 成分分析: C, 93.94; H, 6.06/ HRMS [M]⁺: 830
Inv 1-27: 成分分析: C, 93.94; H, 6.06/ HRMS [M]⁺: 830
Inv 1-28: 成分分析: C, 93.75; H, 6.25/ HRMS [M]⁺: 870
Inv 1-29: 成分分析: C, 94.32; H, 5.68/ HRMS [M]⁺: 992
Inv 1-30: 成分分析: C, 94.05; H, 5.95/ HRMS [M]⁺: 880
Inv 1-31: 成分分析: C, 94.05; H, 5.95/ HRMS [M]⁺: 880
Inv 1-32: 成分分析: C, 94.05; H, 5.95/ HRMS [M]⁺: 880
Inv 1-33: 成分分析: C, 94.16; H, 5.84/ HRMS [M]⁺: 930
Inv 1-34: 成分分析: C, 94.25; H, 5.75/ HRMS [M]⁺: 980
Inv 1-35: 成分分析: C, 94.16; H, 5.84/ HRMS [M]⁺: 930
Inv 1-36: 成分分析: C, 94.05; H, 5.95/ HRMS [M]⁺: 880
Inv 1-37: 成分分析: C, 94.27; H, 5.73/ HRMS [M]⁺: 878
Inv 1-38: 成分分析: C, 94.36; H, 5.64/ HRMS [M]⁺: 928
Inv 1-39: 成分分析: C, 94.05; H, 5.95/ HRMS [M]⁺: 880
Inv 1-40: 成分分析: C, 94.05; H, 5.95/ HRMS [M]⁺: 880

合成例１−４８：化合物Ｉｎｖ１−４１の製造
合成例１−６で得た９−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（ＥＭＩ３）１０ｇ（１ｅｑ、０．０１４ｍｏｌ）とナフタレン−２−イルボロン酸３．０ｇ（１．２ｅｑ、０．０１６ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．６ｇ（０．０３ｅｑ、５．１ｍｍｏｌ）をフラスコに入れ、２ＭＫ_２ＣＯ_３飽和水溶液１５ｍｌとトルエン１５０ｍｌを加えて溶解させた後、１２時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液をセライトでろ過した後、ＭＣで抽出し、カラムクロマトグラフィを通じて最終化合物Ｉｎｖ１−４１９．３ｇ（収率：８３％）を得た。
Inv 1-41: 成分分析 : C, 93.99; H, 6.01/ HRMS [M]⁺: 804

合成例１−４９〜合成例１−５７：化合物Ｉｎｖ１−４２〜化合物Ｉｎｖ１−５０の製造
合成例１−４８の化合物Ｉｎｖ１−４１の製造方法と同様に合成することで淡黄色の固体を得た。
Inv 1-42: 成分分析: C, 93.99; H, 6.01/ HRMS [M]⁺: 804
Inv 1-43: 成分分析: C, 94.54; H, 5.46/ HRMS [M]⁺: 774
Inv 1-44: 成分分析: C, 94.36; H, 5.64/ HRMS [M]⁺: 750
Inv 1-45: 成分分析: C, 94.14; H, 5.86/ HRMS [M]⁺: 790
Inv 1-46: 成分分析: C, 94.36; H, 5.64/ HRMS [M]⁺: 750
Inv 1-47: 成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 912
Inv 1-48: 成分分析: C, 94.46; H, 5.54/ HRMS [M]⁺: 800
Inv 1-49: 成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 799
Inv 1-50: 成分分析: C, 94.78; H, 5.22/ HRMS [M]⁺: 848

合成例１−５８：化合物Ｉｎｖ１−５１の製造
合成例１−７で得た９−ブロモ−６，１１−ジ（フルオランテン−３−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（ＥＭＩ４）１０ｇ（１ｅｑ、０．０１２ｍｏｌ）とナフタレン−２−イルボロン酸２．９ｇ（１．２ｅｑ、０．０１５ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．５２ｇ（０．０３ｅｑ、４．６ｍｍｏｌ）をフラスコに入れ、２ＭＫ_２ＣＯ_３飽和水溶液１５ｍｌとトルエン１５０ｍｌを加えて溶解させた後、１２時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液をセライトでろ過した後、ＭＣで抽出し、カラムクロマトグラフィを通じて最終化合物Ｉｎｖ１−５１７．８ｇ（収率：８０％）を得た。
Inv 1-51: 成分分析 : C, 95.09; H, 4.91/ HRMS [M]⁺: 820

合成例１−５９〜合成例１−６７：化合物Ｉｎｖ１−５２〜化合物Ｉｎｖ１−６０の製造
合成例１−５８の化合物Ｉｎｖ１−５１の製造方法と同様に合成することで淡黄色の固体を得た。
Inv 1-52: 成分分析: C, 94.78; H, 5.22/ HRMS [M]⁺: 848
Inv 1-53: 成分分析: C, 95.14; H, 4.86/ HRMS [M]⁺: 870
Inv 1-54: 成分分析: C, 95.00; H, 5.00/ HRMS [M]⁺: 846
Inv 1-55: 成分分析: C, 94.77; H, 5.23/ HRMS [M]⁺: 886
Inv 1-56: 成分分析: C, 95.00; H, 5.00/ HRMS [M]⁺: 846
Inv 1-57: 成分分析: C, 95.21; H, 4.79/ HRMS [M]⁺: 1008
Inv 1-58: 成分分析: C, 95.06; H, 4.94/ HRMS [M]⁺: 896
Inv 1-59: 成分分析: C, 95.27; H, 4.73/ HRMS [M]⁺: 894
Inv 1-60: 成分分析: C, 95.31; H, 4.69/ HRMS [M]⁺: 944
［反応式５］

合成例２−１：反応式５の２−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸の製造
２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン４０ｇ（１ｅｑ、０．１４６ｍｏｌ）と無水フタル酸２３．８ｇ（１．１ｅｑ、０．１６ｍｏｌ）を反応容器に入れ、ジクロロメタン１ｌを加えた。０℃で塩化アルミニウム２９．２ｇ（１．５ｅｑ、０．２１９ｍｏｌ）を徐々に加えた後、常温に昇温し、１２時間攪拌した。反応終了後、０℃の温度下で反応物に蒸留水を徐々に加えた後、過量のジクロロメタン抽出を行い、蒸留水で数回洗浄した。溶媒を除去した後、生成された固体をヘキサン２ｌの容器に入れ、洗浄した後、ろ過し、乾燥して、２−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸５０．４ｇ（収率：８２％）を得た。
¹H-NMR: 8.44 (t, 1H), 8.23 (d, 1H), 7.96 (m, 6H), 7.72 (m, 5H), 7.55(t, 1H), 1.67 (s, 6H).

合成例２−２：反応式５の２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオンの製造
２−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸２０ｇ（１ｅｑ、0.047 ｍｏｌ）をフラスコに入れ、ポリリン酸５０ｍｌを加えた。２時間かけて１４０℃に加熱した。５０℃以下に冷やした後、蒸留水を徐々に加えた。生成された固体をろ過した後、少量のメタノールで洗浄し、乾燥して、２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン１６．６ｇ（収率：８１％）を得た。
¹H-NMR: 8.29 (t, 2H), 8.09 (s, 2H), 7.85 (d, 2H), 7.72 (m, 3H), 1.67 (s, 6H).

合成例２−３：反応式５の２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオールの製造
２−ブロモナフタレン４．９６ｇ（２．２ｅｑ、０．０５４ｍｏｌ）をフラスコに入れ、ＴＨＦ２００ｍｌを加えて溶解させた。−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ３８．４ｍｌ（２．５ｅｑ、０．０６ｍｏｌ）を徐々に滴下した。１時間攪拌した後、２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン１０ｇ（１ｅｑ、０．０２４ｍｏｌ）を加えた。常温で１７時間攪拌した。反応終了後、蒸留水で洗浄し、酢酸エチルで抽出した後、カラムクロマトグラフィを通じて２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール１１．３８ｇ（収率：７２％）を得た。
¹H-NMR: 8.02 (d, 2H), 7.95 (d, 2H), 7.61 (s, 2H), 7.64 (m, 10H), 7.46(s, 2H), 7.19(d, 2H), 1.67 (s, 6H).

合成例２−４：反応式５の２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６−１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（ＥＭＩ−５）の製造
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール５ｇ（１ｅｑ、０．００７５ｍｏｌ）とヨウ化カリウム１２．４５ｇ（１０ｅｑ、０．０７５ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム６ｇ（５ｅｑ、０．０３７ｍｏｌ）をそれぞれフラスコに入れ、酢酸２００ｍｌを加えた。５時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液を過量の蒸留水に投入して固体を生成し、洗浄した後、ろ過し、カラムクロマトグラフィを通じて３．５６ｇ（収率：７６％）を得た。
¹H-NMR: 8.11 (d, 2H), 8.02 (d, 2H), 7.95 (d, 2H), 7.61 (s, 2H), 7.64 (m, 5H), 7.46(s, 2H), 7.19(d, 2H), 1.67 (s, 6H).
［反応式６］

合成例２−５：反応式６のＥＭＩ６の製造
合成例２−３における２−ブロモナフタレンに代えて２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレンを使用することでＥＭＩ６を得た。
成分分析: C, 84.00; H, 5.45; Br, 10.54/ HRMS [M]⁺: 758.
［反応式７］

合成例２−６：反応式７のＥＭＩ７の製造
合成例２−３における２−ブロモナフタレンに代えて４−ブロモビフェニルを使用することでＥＭＩ７を得た。
成分分析: C, 83.3; H, 4.91, Br, 11.79/ HRMS [M]⁺: 678.
［反応式８］

合成例２−７：反応式８のＥＭＩ８の製造
合成例２−３における２−ブロモナフタレンに代えて３−ブロモフルオランテンを使用することでＥＭＩ８を得た。
成分分析: C, 85.37; H, 4.30, Br, 10.33/ HRMS [M]⁺: 774.

合成例２−８：化合物Ｉｎｖ２−１の製造
合成例２−４で得た２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（ＥＭＩ５）１０ｇ（１ｅｑ、０．０１４ｍｏｌ）とナフタレン−２−イルボロン酸３．０ｇ（１．２ｅｑ、０．０１６ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．６ｇ（０．０３ｅｑ、５．１ｍｍｏｌ）をフラスコに入れ、２ＭＫ_２ＣＯ_３飽和水溶液１５ｍｌとトルエン１５０ｍｌを加えて溶解させた後、１２時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液をセライトでろ過した後、ＭＣで抽出し、カラムクロマトグラフィを通じて最終化合物Ｉｎｖ２−１９．３ｇ（収率：８３％）を得た。
¹H-NMR: 8.11 (d, 3H), 8.02 (d, 3H), 7.95 (d, 3H), 7.61 (m, 5H), 7.64 (m, 5H), 7.46(m, 3H), 7.19(d, 2H), 1.67 (s, 6H).
成分分析: C, 94.61; H, 5.39/ HRMS [M]⁺: 672.

合成例２−９：化合物Ｉｎｖ２−２の製造
合成例２−４で得た２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（ＥＭＩ５）１０ｇ（１ｅｑ、０．０１４ｍｏｌ）と１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イルボロン酸６．５ｇ（１．２ｅｑ、０．０１６ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．６ｇ（０．０３ｅｑ、５．１ｍｍｏｌ）をフラスコに入れ、２ＭＫ_２ＣＯ_３飽和水溶液１５ｍｌとトルエン１５０ｍｌを加えて溶解させた後、１２時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液をセライトでろ過した後、ＭＣで抽出し、カラムクロマトグラフィを通じて最終化合物Ｉｎｖ２−２１０．４ｇ（収率：８２％）を得た。
¹H-NMR: 8.11 (m, 6H), 7.95 (m, 6H), 7.61 (m, 4H), 7.64 (s, 5H), 7.46(m, 6H), 7.19(m, 4H), 1.67 (s, 6H).
成分分析: C, 94.61; H, 5.39/ HRMS [M]⁺: 672.

合成例２−１０：化合物Ｉｎｖ２−３の製造
合成例２−４で得た２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（ＥＭＩ５）１０ｇ（１ｅｑ、０．０１４ｍｏｌ）と３−（ナフタレン−２−イル）フェニルボロン酸４．７ｇ（１．２ｅｑ、０．０１６ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．６ｇ（０．０３ｅｑ、５．１ｍｍｏｌ）をフラスコに入れ、２ＭＫ_２ＣＯ_３飽和水溶液１５ｍｌとトルエン１５０ｍｌを加えて溶解させた後、１２時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液をセライトでろ過した後、ＭＣで抽出し、カラムクロマトグラフィを通じて最終化合物Ｉｎｖ２−３９．９ｇ（収率：８８％）を得た。
¹H-NMR: 8.11 (m, 6H), 7.95 (m, 6H), 7.61 (m, 4H), 7.64 (s, 5H), 7.46(m, 6H), 7.27 (d, 3H), 7.19(m, 4H), 1.67 (s, 6H).
成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 772

合成例２−１１〜合成例２−１９：化合物Ｉｎｖ２−４〜化合物Ｉｎｖ２−１２の製造
合成例２−８の化合物Ｉｎｖ２−１の製造方法と同様に合成することで淡黄色の固体を得た。
Inv 2-4: 成分分析: C, 94.52; H, 5.48/ HRMS [M]⁺: 698
Inv 2-5: 成分分析: C, 94.52; H, 5.48/ HRMS [M]⁺: 698
Inv 2-6: 成分分析: C, 94.52; H, 5.48/ HRMS [M]⁺: 698
Inv 2-7: 成分分析: C, 94.27; H, 5.73/ HRMS [M]⁺: 738
Inv 2-8: 成分分析: C, 94.85; H, 5.15/ HRMS [M]⁺: 860
Inv 2-9: 成分分析: C, 94.62; H, 5.38/ HRMS [M]⁺: 746
Inv 2-10: 成分分析: C, 94.87; H, 5.13/ HRMS [M]⁺: 746
Inv 2-11: 成分分析: C, 94.94; H, 5.06/ HRMS [M]⁺: 796
Inv 2-12: 成分分析: C, 94.62; H, 5.38/ HRMS [M]⁺: 748

合成例２−２０：化合物Ｉｎｖ２−１３の製造
合成例２−５で得た６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（ＥＭＩ６）１０ｇ（１ｅｑ、０．０１４ｍｏｌ）とナフタレン−２−イルボロン酸３．０ｇ（１．２ｅｑ、０．０１６ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．６ｇ（０．０３ｅｑ、５．１ｍｍｏｌ）をフラスコに入れ、２ＭＫ_２ＣＯ_３飽和水溶液１５ｍｌとトルエン１５０ｍｌを加えて溶解させた後、１２時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液をセライトでろ過した後、ＭＣで抽出し、カラムクロマトグラフィを通じて最終化合物Ｉｎｖ１−２１９．３ｇ（収率：８３％）を得た。
Inv 2-13: 成分分析: C, 93.99; H, 6.01/ HRMS [M]⁺: 804

合成例２−２１〜合成例２−３１：化合物Ｉｎｖ２−１４〜化合物Ｉｎｖ２−２４の製造
合成例２−２０の化合物Ｉｎｖ２−１３の製造方法と同様に合成することで淡黄色の固体を得た。
Inv 2-14: 成分分析: C, 93.99; H, 6.01/ HRMS [M]⁺: 804
Inv 2-15: 成分分析: C, 94.11; H, 5.89/ HRMS [M]⁺: 854
Inv 2-16: 成分分析: C, 93.94; H, 6.06/ HRMS [M]⁺: 830
Inv 2-17: 成分分析: C, 93.94; H, 6.06/ HRMS [M]⁺: 830
Inv 2-18: 成分分析: C, 93.94; H, 6.06/ HRMS [M]⁺: 830
Inv 2-19: 成分分析: C, 93.75; H, 6.25/ HRMS [M]⁺: 870
Inv 2-20: 成分分析: C, 94.27; H, 5.73/ HRMS [M]⁺: 992
Inv 2-21: 成分分析: C, 94.05; H, 5.95/ HRMS [M]⁺: 879
Inv 2-22: 成分分析: C, 94.27; H, 5.73/ HRMS [M]⁺: 878
Inv 2-23: 成分分析: C, 94.36; H, 5.64/ HRMS [M]⁺: 928
Inv 2-24: 成分分析: C, 94.05; H, 5.95/ HRMS [M]⁺: 880

合成例２−３２：化合物Ｉｎｖ２−２５の製造
合成例２−６で得た９−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（ＥＭＩ７）１０ｇ（１ｅｑ、０．０１４ｍｏｌ）とナフタレン−２−イルボロン酸３．０ｇ（１．２ｅｑ、０．０１６ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．６ｇ（０．０３ｅｑ、５．１ｍｍｏｌ）をフラスコに入れ、２ＭＫ_２ＣＯ_３飽和水溶液１５ｍｌとトルエン１５０ｍｌを加えて溶解させた後、１２時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液をセライトでろ過した後、ＭＣで抽出し、カラムクロマトグラフィを通じて最終化合物Ｉｎｖ２−２５９．３ｇ（収率：８３％）を得た。
Inv 2-25: 成分分析 : C, 93.99; H, 6.01/ HRMS [M]⁺: 804

合成例２−３３〜合成例２−４３：化合物Ｉｎｖ２−２６〜化合物Ｉｎｖ２−３６の製造
合成例２−３２の化合物Ｉｎｖ２−２５の製造方法と同様に合成することで淡黄色の固体を得た。
Inv 2-26: 成分分析: C, 93.99; H, 6.01/ HRMS [M]⁺: 804
Inv 2-27: 成分分析: C, 94.54; H, 5.46/ HRMS [M]⁺: 774
Inv 2-28: 成分分析: C, 94.36; H, 5.64/ HRMS [M]⁺: 750
Inv 2-29: 成分分析: C, 94.36; H, 5.64/ HRMS [M]⁺: 750
Inv 2-30: 成分分析: C, 94.36; H, 5.64/ HRMS [M]⁺: 750
Inv 2-31: 成分分析: C, 94.14; H, 5.86/ HRMS [M]⁺: 790
Inv 2-32: 成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 912
Inv 2-33: 成分分析: C, 94.46; H, 5.54/ HRMS [M]⁺: 800
Inv 2-34: 成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 799
Inv 2-35: 成分分析: C, 94.78; H, 5.22/ HRMS [M]⁺: 848
Inv 2-36: 成分分析: C, 94.46; H, 5.54/ HRMS [M]⁺: 800

合成例２−４４：化合物Ｉｎｖ２−３７の製造
合成例２−７で得た９−ブロモ−６，１１−ジ（フルオランテン−３−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（ＥＭＩ８）１０ｇ（１ｅｑ、０．０１２ｍｏｌ）とナフタレン−２−イルボロン酸２．９ｇ（１．２ｅｑ、０．０１５ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．５２ｇ（０．０３ｅｑ、４．６ｍｍｏｌ）をフラスコに入れ、２ＭＫ_２ＣＯ_３飽和水溶液１５ｍｌとトルエン１５０ｍｌを加えて溶解させた後、１２時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液をセライトでろ過した後、ＭＣで抽出し、カラムクロマトグラフィを通じて最終化合物Ｉｎｖ２−３７７．８ｇ（収率：８０％）を得た。
Inv 2-37: 成分分析: C, 95.09; H, 4.91/ HRMS [M]⁺: 820

合成例２−４５〜合成例２−５５：化合物Ｉｎｖ２−３８〜化合物Ｉｎｖ２−４８の製造
合成例２−４４の化合物Ｉｎｖ２−３７の製造方法と同様に合成することで淡黄色の固体を得た。
Inv 2-38: 成分分析: C, 94.78; H, 5.22/ HRMS [M]⁺: 848
Inv 2-39: 成分分析: C, 95.14; H, 4.86/ HRMS [M]⁺: 870
Inv 2-40: 成分分析: C, 95.00; H, 5.00/ HRMS [M]⁺: 846
Inv 2-41: 成分分析: C, 95.00; H, 5.00/ HRMS [M]⁺: 846
Inv 2-42: 成分分析: C, 95.00; H, 5.00/ HRMS [M]⁺: 846
Inv 2-43: 成分分析: C, 94.77; H, 5.23/ HRMS [M]⁺: 886
Inv 2-44: 成分分析: C, 95.00; H, 5.00/ HRMS [M]⁺: 846
Inv 2-45: 成分分析: C, 95.21; H, 4.79/ HRMS [M]⁺: 1008
Inv 2-46: 成分分析: C, 95.06; H, 4.94/ HRMS [M]⁺: 896
Inv 2-47: 成分分析: C, 95.27; H, 4.73/ HRMS [M]⁺: 894
Inv 2-48: 成分分析: C, 95.31; H, 4.69/ HRMS [M]⁺: 944
［反応式９］

合成例３−１：反応式９の２−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸の製造
９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン４０ｇ（１ｅｑ、０．１４６ｍｏｌ）と無水フタル酸３６．５ｇ（１．１ｅｑ、０．１６１ｍｏｌ）を反応容器に入れ、ジクロロメタン１．５ｌを加えた。０℃で塩化アルミニウム２９．２ｇ（１．５ｅｑ、０．２１９ｍｏｌ）を徐々に加えた後、常温に昇温し、１２時間攪拌した。反応終了後、０℃の温度下で反応物に蒸留水を徐々に加えた後、過量のジクロロメタン抽出を行い、蒸留水で数回洗浄した。溶媒を除去した後、生成された固体をヘキサン２ｌの容器に入れ、洗浄した後、ろ過し、乾燥して、２−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸５９．８ｇ（収率：８２％）を得た。
¹H-NMR: 8.44 (t, 2H), 8.23 (d, 1H), 7.96 (m, 5H), 7.72 (m, 5H), 7.55(t, 1H), 1.67 (s, 6H).

合成例３−２：反応式９の１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン（ＥＭＩ９）の製造
２−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸２０ｇ（１ｅｑ、０．０３９９ｍｏｌ）をフラスコに入れ、ポリリン酸５０ｍｌを加えた。２時間かけて１４０℃に加熱攪拌した。５０℃以下に冷やした後、蒸留水を徐々に加えた。生成された固体をろ過した後、少量のメタノールで洗浄し、乾燥して、１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン（ＥＭＩ−９）１５ｇ（収率：７８％）を得た。
¹H-NMR: 8.29 (t, 3H), 8.09 (s, 2H), 7.85 (d, 2H), 7.72 (m, 2H), 1.67 (s, 6H).
［反応式１０］

合成例３−３：反応式１０の２−（９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−イルカルボニル）安息香酸の製造
スピロフルオレン１０ｇ（１ｅｑ、０．０６ｍｏｌ）と無水フタル酸１０．２ｇ（１．１ｅｑ、０．０６９ｍｏｌ）を反応容器に入れ、ジクロロメタン１ｌを加えた。０℃で塩化アルミニウム１３．８ｇ（１．５ｅｑ、０．１ｍｏｌ）を徐々に加えた後、常温に昇温し、１２時間攪拌した。反応終了後、０℃の温度下で反応物に蒸留水を徐々に加えた後、過量のジクロロメタン抽出を行い、蒸留水で数回洗浄した。溶媒を除去した後、生成された固体をヘキサン２ｌの容器に入れ、洗浄した後、ろ過し、乾燥して、２−（９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−イルカルボニル）安息香酸２２ｇ（収率：８２％）を得た。
¹H-NMR: 8.44 (t, 2H), 8.23 (d, 1H), 7.96 (m, 5H), 7.72 (m, 5H), 7.55(t, 1H), 1.67 (s, 6H).

合成例３−４：反応式１０のスピロ［フルオレン−９，１３’−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン］−６’，１１’−ジオン（ＥＭＩ１０）の製造
２−（９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−イルカルボニル）安息香酸２０ｇ（１ｅｑ、０．０４ｍｏｌ）をフラスコに入れ、ポリリン酸５０ｍｌを加えた。２時間かけて１４０℃に加熱攪拌した。５０℃以下に冷やした後、蒸留水を徐々に加えた。生成された固体をろ過した後、少量のメタノールで洗浄し、乾燥して、スピロ［フルオレン−９，１３’−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン］−６’，１１’−ジオン（ＥＭＩ１０）１５ｇ（収率：７８％）を得た。
¹H-NMR: 8.29 (t, 3H), 8.09 (s, 2H), 7.85 (d, 2H), 7.72 (m, 2H), 1.67 (s, 6H).

合成例３−５：化合物Ｉｎｖ３−１の製造
２−ブロモナフタレン５．３ｇ（２．２ｅｑ、０．０６７ｍｏｌ）をフラスコに入れ、ＴＨＦ２００ｍｌを加えて溶解させた後、−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ４５．３ｍｌ（２．５ｅｑ、０．０７５ｍｏｌ）を徐々に滴下した。１時間攪拌した後、合成例３−２で得た１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオン（ＥＭＩ９）１０ｇ（１ｅｑ、０．０３ｍｏｌ）を加え、常温で１７時間攪拌した。反応終了後、蒸留水で洗浄し、酢酸エチルで抽出した後、カラムクロマトグラフィを通じて１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール１１．３８ｇ（収率：７２％）を得た。
１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール５ｇ（１ｅｑ、０．００７５ｍｏｌ）とヨウ化カリウム１２．４５ｇ（１０ｅｑ、０．０７５ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム６ｇ（５ｅｑ、０．０３７ｍｏｌ）をそれぞれフラスコに入れ、酢酸２００ｍｌを加えた後、５時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液を過量の蒸留水に投入して固体を生成し、洗浄した後、ろ過し、カラムクロマトグラフィを通じて最終化合物１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン３．５６ｇ（収率：７６％）を得た。
Inv 3-1: 成分分析: C, 94.47; H, 5.53/ HRMS [M]⁺: 546

合成例３−６〜合成例３−３３：化合物Ｉｎｖ３−２〜化合物Ｉｎｖ３−２９の製造
合成例３−５の化合物Ｉｎｖ３−１の製造方法と同様に合成することで淡黄色の固体を得た。
Inv 3-2: 成分分析: C, 94.28; H, 5.72/ HRMS [M]⁺: 598
Inv 3-3: 成分分析: C, 94.28; H, 5.72/ HRMS [M]⁺: 678
Inv 3-4: 成分分析: C, 94.28; H, 5.72/ HRMS [M]⁺: 598
Inv 3-5: 成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 646
Inv 3-6: 成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 646
Inv 3-7: 成分分析: C, 94.52; H, 5.48/ HRMS [M]⁺: 698
Inv 3-8: 成分分析: C, 94.47; H, 5.53/ HRMS [M]⁺: 546
Inv 3-9: 成分分析: C, 95.07; H, 4.93/ HRMS [M]⁺: 694
Inv 3-10: 成分分析: C, 94.52; H, 5.48/ HRMS [M]⁺: 698
Inv 3-11: 成分分析: C, 95.18; H, 4.82/ HRMS [M]⁺: 794
Inv 3-12: 成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 646
Inv 3-13: 成分分析: C, 94.36; H, 5.64/ HRMS [M]⁺: 750
Inv 3-14: 成分分析: C, 94.98; H, 5.02/ HRMS [M]⁺: 922
Inv 3-15: 成分分析: C, 95.18; H, 4.82/ HRMS [M]⁺: 668
Inv 3-16: 成分分析: C, 94.97; H, 5.03/ HRMS [M]⁺: 720
Inv 3-17: 成分分析: C, 94.46; H, 5.54/ HRMS [M]⁺: 800
Inv 3-18: 成分分析: C, 94.97; H, 5.03/ HRMS [M]⁺: 720
Inv 3-19: 成分分析: C, 95.28; H, 4.72/ HRMS [M]⁺: 768
Inv 3-20: 成分分析: C, 95.07; H, 4.93/ HRMS [M]⁺: 694
Inv 3-21: 成分分析: C, 94.52; H, 5.48/ HRMS [M]⁺: 698
Inv 3-22: 成分分析: C, 95.18; H, 4.82/ HRMS [M]⁺: 794
Inv 3-23: 成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 646
Inv 3-24: 成分分析: C, 94.36; H, 5.64/ HRMS [M]⁺: 750
Inv 3-25: 成分分析: C, 94.98; H, 5.02/ HRMS [M]⁺: 922
Inv 3-26: 成分分析: C, 95.18; H, 4.82/ HRMS [M]⁺: 668
Inv 3-27: 成分分析: C, 94.97; H, 5.03/ HRMS [M]⁺: 720
Inv 3-28: 成分分析: C, 94.46; H, 5.54/ HRMS [M]⁺: 800
Inv 3-29: 成分分析: C, 94.97; H, 5.03/ HRMS [M]⁺: 720
［反応式１１］

合成例４−１：反応式１１の４−ブロモ−２−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸の製造
２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン４０ｇ（１ｅｑ、０．１４６ｍｏｌ）と２−ブロモ無水フタル酸３６．５ｇ（１．１ｅｑ、０．１６１ｍｏｌ）を反応容器に入れ、ジクロロメタン１．５ｌを加えた。０℃で塩化アルミニウム２９．２ｇ（１．５ｅｑ、０．２１９ｍｏｌ）を徐々に加えた後、常温に昇温し、１２時間攪拌した。反応終了後、０℃の温度下で反応物に蒸留水を徐々に加えた後、過量のジクロロメタン抽出を行い、蒸留水で数回洗浄した。溶媒を除去した後、生成された固体をヘキセン２ｌの容器に入れ、洗浄した後、ろ過し、乾燥して、４−ブロモ−２−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）−安息香酸５９．８ｇ（収率：８２％）を得た。
¹H-NMR: 8.44 (t, 1H), 8.23 (d, 1H), 7.96 (m, 5H), 7.72 (m, 5H), 7.55(t, 1H), 1.67 (s, 6H).

合成例４−２：反応式１１の２，９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオンの製造
４−ブロモ−２−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）−安息香酸２０ｇ（１ｅｑ、０．０３９９ｍｏｌ）をフラスコに入れ、ポリリン酸５０ｍｌを加えた。２時間かけて１４０℃に加熱攪拌した。５０℃以下に冷やした後、蒸留水を徐々に加えた。生成された固体をろ過した後、少量のメタノールで洗浄し、乾燥して、２，９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン１５ｇ（収率：７８％）を得た。
¹H-NMR: 8.29 (t, 2H), 8.09 (s, 2H), 7.85 (d, 2H), 7.72 (m, 2H), 1.67 (s, 6H).

合成例４−３：反応式１１の２，９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオールの製造
２，９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン２０ｇ（１ｅｑ、０．０４１ｍｏｌ）をフラスコに入れ、ＭｅＯＨ１５０ｍｌを加えた。０℃で水素化ホウ素ナトリウム６．２ｇ（４ｅｑ、０．１６４ｍｏｌ）を徐々に加えた。５時間攪拌した後、氷水を徐々に加えた。ＭＣで抽出した後、Ｈｅｘ再結晶して、２，９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール１５ｇ（収率：７８％）を得た。
HRMS [M]⁺: calcd 486.6, found 485.97.

合成例４−４：反応式１１の２，９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１（１３Ｈ）−オンの製造
２，９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール１５ｇ（１ｅｑ、０．００３ｍｏｌ）をフラスコに入れ、５ＮＨＣｌ１００ｍｌを加えた。５時間加熱攪拌した後、生成された固体をろ過し、蒸留水で数回洗浄した。自然乾燥して、２，９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１（１３Ｈ）−オン１３．２ｇ（収率：９２％）を得た。
HRMS [M]⁺: calcd 468.18, found 465.9

合成例４−５：反応式１１の２，９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（ＥＭＩ１１）の製造
２，９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１（１３Ｈ）−オン１３ｇ（１ｅｑ、０．０２７ｍｏｌ）をフラスコに入れ、ＩＰＡ２００ｍｌを加えた。０℃で水素化ホウ素ナトリウム３．１ｇ（３ｅｑ、０．０８１ｍｏｌ）を徐々に加えた後、１００℃に加熱攪拌した。２４〜３６時間攪拌した後、常温に冷やし、氷水を徐々に加えた。生成された固体をろ過した後、蒸留水で数回洗浄し、乾燥した。カラムクロマトグラフィを通じて２，９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（ＥＭＩ１１）８．５ｇ（収率：７０％）を得た。
HRMS [M]⁺: calcd 452.1 found 449.9.
［反応式１２］

合成例４−６：反応式１２の２，９−ジブロモ−６，１１，１３，１３−テトラメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオールの製造
２，９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン１０ｇ（１ｅｑ、０．０２ｍｏｌ）をフラスコに入れ、ＴＨＦ２００ｍｌを加えた。０℃でメチルリチウム１ｇ（２．２ｅｑ、０．０４５ｍｏｌ）を徐々に加えた後、６０℃に加熱攪拌した。１２時間攪拌した後、常温に冷やし、氷水を徐々に加えた。ＭＣで抽出した後、蒸留水で数回洗浄した。溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィを通じて２，９−ジブロモ−６，１１，１３，１３−テトラメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール２．５ｇ（収率：２５％）を得た。
成分分析: C, 58.39; H, 4.31; Br, 31.08, O. 6.22/ HRMS [M]⁺: 514.

合成例４−７：反応式１２の２，９−ジブロモ−６，１１，１３，１３−テトラメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（ＥＭＩ１２）の製造
２，９−ジブロモ−６，１１，１３，１３−テトラメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール２．５ｇを、合成例２−４と同様にして２，９−ジブロモ−６，１１，１３，１３−テトラメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（ＥＭＩ１２）を得た。
成分分析: C, 62.53; H, 4.20; Br, 33.28/ HRMS [M]⁺: 477.
［反応式１３］

合成例４−８：反応式１３の２，９−ジブロモ−６，１１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１３，１３−ジメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオールの製造
合成例４−６と同様にして２，９−ジブロモ−６，１１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１３，１３−ジメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール３．２ｇ（収率：２０％）を得た。
成分分析: C, 62.22; H, 5.73; Br, 27.71; O, 5.35/ HRMS [M]⁺: 598.

合成例４−９：反応式１３の２，９−ジブロモ−６，１１，１３，１３−テトラメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（ＥＭＩ１３）の製造
合成例４−７と同様にして２，９−ジブロモ−６，１１，１３，１３−テトラメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン２ｇ（収率：７７％）を得た。
成分分析: C, 65.97; H, 5.71; Br, 28.31/ HRMS [M]⁺: 564.

合成例４−１０：化合物Ｉｎｖ４−１の製造
合成例４−５で得た２，９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（ＥＭＩ１１）１０ｇ（１ｅｑ、０．０２２ｍｏｌ）とナフタレン−２−イルボロン酸６．２ｇ（２．２ｅｑ、０．０４８ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．７６ｇ（０．０３ｅｑ、６．６ｍｍｏｌ）をフラスコに入れ、２ＭＫ_２ＣＯ_３飽和水溶液２０ｍｌとトルエン３００ｍｌを加えて溶解させた後、１２時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液をセライトでろ過した後、ＭＣで抽出し、カラムクロマトグラフィを通じて最終化合物Ｉｎｖ４−１９．９６ｇ（収率：８３％）を得た。
Inv 4-1: 成分分析: C, 94.47; H, 5.53/ HRMS [M]⁺: 546

合成例４−１１〜合成例４−３９：化合物Ｉｎｖ４−２〜化合物Ｉｎｖ４−３０の製造
合成例４−１０の化合物Ｉｎｖ４−１の製造方法と同様に合成することで淡黄色の固体を得た。
Inv 4-2: 成分分析: C, 94.47; H, 5.53/ HRMS [M]⁺: 546
Inv 4-3: 成分分析: C, 94.79; H, 5.21/ HRMS [M]⁺: 696
Inv 4-4: 成分分析: C, 94.28; H, 5.72/ HRMS [M]⁺: 698
Inv 4-5: 成分分析: C, 94.28; H, 5.72/ HRMS [M]⁺: 698
Inv 4-6: 成分分析: C, 94.36; H, 5.64/ HRMS [M]⁺: 750
Inv 4-7: 成分分析: C, 94.52; H, 5.48/ HRMS [M]⁺: 698
Inv 4-8: 成分分析: C, 95.07; H, 4.93/ HRMS [M]⁺: 694
Inv 4-9: 成分分析: C, 93.76; H, 6.24/ HRMS [M]⁺: 678
Inv 4-10: 成分分析: C, 94.98; H, 5.02/ HRMS [M]⁺: 923
Inv 4-11: 成分分析: C, 94.04; H, 5.96/ HRMS [M]⁺: 574
Inv 4-12: 成分分析: C, 94.04; H, 5.96/ HRMS [M]⁺: 574
Inv 4-13: 成分分析: C, 94.44; H, 5.56/ HRMS [M]⁺: 724
Inv 4-14: 成分分析: C, 93.89; H, 6.11/ HRMS [M]⁺: 626
Inv 4-15: 成分分析: C, 93.89; H, 6.11/ HRMS [M]⁺: 626
Inv 4-16: 成分分析: C, 94.05; H, 5.95/ HRMS [M]⁺: 778
Inv 4-17: 成分分析: C, 94.18; H, 5.82/ HRMS [M]⁺: 726
Inv 4-18: 成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 722
Inv 4-19: 成分分析: C, 93.44; H, 6.56/ HRMS [M]⁺: 706
Inv 4-20: 成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 951
Inv 4-21: 成分分析: C, 94.36; H, 5.64/ HRMS [M]⁺: 750
Inv 4-22: 成分分析: C, 94.52; H, 5.48/ HRMS [M]⁺: 698
Inv 4-23: 成分分析: C, 95.07; H, 4.93/ HRMS [M]⁺: 694
Inv 4-24: 成分分析: C, 93.76; H, 6.24/ HRMS [M]⁺: 678
Inv 4-25: 成分分析: C, 94.98; H, 5.02/ HRMS [M]⁺: 923
Inv 4-26: 成分分析: C, 94.04; H, 5.96/ HRMS [M]⁺: 574
Inv 4-27: 成分分析: C, 94.04; H, 5.96/ HRMS [M]⁺: 574
Inv 4-28: 成分分析: C, 94.44; H, 5.56/ HRMS [M]⁺: 724
Inv 4-29: 成分分析: C, 93.89; H, 6.11/ HRMS [M]⁺: 626
Inv 4-30: 成分分析: C, 93.89; H, 6.11/ HRMS [M]⁺: 626
［反応式１４］

合成例５−１：反応式１４の２，２’−ジブロモビフェニルの製造
１，２−ジブロモベンゼン１０ｇ（１ｅｑ、０．０４２ｍｏｌ）をフラスコに入れ、ＴＨＦ１５０ｍｌを加えた。−７８℃でｎ−ブチルリチウム１４．２ｍｌ（０．５ｅｑ、０．０２１ｍｏｌ）を徐々に加えた後、常温に昇温した。１時間攪拌した後、蒸留水を加え、１分間攪拌した。Ｈｅｘ抽出し、溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィを通じて２，２’−ジブロモビフェニル５ｇ（収率：６５％）を得た。
成分分析: C, 46.20; H, 2.58; Br, 51.22/ HRMS [M]⁺: 312.

合成例５−２：反応式１４の５，５−ジメチル−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｄ］シロールの製造
１，２−ジブロモビフェニル１０ｇ（１ｅｑ、０．０３２ｍｏｌ）をフラスコに入れ、ＴＨＦ１５０ｍｌを加えた。−７８℃でｎ−ブチルリチウム２４．１ｍｌ（１．２ｅｑ、０．０３８ｍｏｌ）を徐々に加えた後、３０分間攪拌し、クロロトリメチルシラン４．１ｇ（１．２ｅｑ、０．０３８ｍｏｌ）を加えた。４時間攪拌した後、蒸留水を加え、約１０分間攪拌した。Ｈｅｘ抽出し、溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィを通じて５，５−ジメチル−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｄ］シロール５．１７ｇ（収率：７７％）を得た。
成分分析: C, 79.94; H, 6.71; Si, 13.35/ HRMS [M]⁺: 210.

合成例５−３：反応式１４の４−ブロモ−２−（５，５−ジメチル−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｄ］シロール−３−カルボニル）安息香酸の製造
５，５−ジメチル−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｄ］シロール５ｇ（１ｅｑ、０．０２３ｍｏｌ）、２−ブロモ無水フタル酸５．７ｇ（１．１ｅｑ、０．０２５ｍｏｌ）をフラスコに入れ、ジクロロメタン２００ｍｌを加えた。０℃で塩化アルミニウム４．５ｇ（１．５ｅｑ、０．０３４５ｍｏｌ）を徐々に加えた後、常温に昇温し、１２時間攪拌した。反応終了後、０℃の温度下で反応物に蒸留水を徐々に加えた後、過量のジクロロメタン抽出を行い、蒸留水で数回洗浄した。溶媒を除去した後、生成された固体をヘキサン５００ｍｌの容器に入れ、洗浄した後、ろ過し、乾燥して、４−ブロモ−２−（５，５−ジメチル−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｄ］シロール−３−カルボニル）安息香酸６．５ｇ（収率：６５％）を得た。
成分分析: C, 60.42; H, 3.92; Br, 18.27; O, 10.97; Si, 6.42
HRMS [M]⁺: 436.

合成例５−４：反応式１４の９−ブロモ−５，５−ジメチル−５Ｈ−アントラ［２，３−ｂ］ベンゾ［ｄ］シロール−７，１２−ジオン（ＥＭＩ１４）の製造
４−ブロモ−２−（５，５−ジメチル−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｄ］シロール−３−カルボニル）安息香酸５ｇ（１ｅｑ、０．０１１ｍｏｌ）をフラスコに入れ、ポリリン酸５０ｍｌを加えた。２時間かけて１４０℃に加熱攪拌した。５０℃以下に冷やした後、蒸留水を徐々に加えた。生成された固体をろ過した後、少量のメタノールで洗浄し、乾燥して、９−ブロモ−５，５−ジメチル−５Ｈ−アントラ［２，３−ｂ］ベンゾ［ｄ］シロール−７，１２−ジオン（ＥＭＩ１４）４．５ｇ（収率：７２％）を得た。
成分分析: C, 63.01; H, 3.61; Br, 19.05; O, 7.63; Si, 6.70
HRMS [M]⁺: 418

合成例５−５：化合物Ｉｎｖ５−１の製造
合成例５−４で得たＥＭＩ１４１０ｇ（１ｅｑ、０．０１６ｍｏｌ）とナフタレン−２−イルボロン酸３．２ｇ（１．２ｅｑ、０．０１９ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．６５ｇ（０．０３ｅｑ、５．７ｍｍｏｌ）をフラスコに入れ、２ＭＫ_２ＣＯ_３飽和水溶液１５ｍｌとトルエン１５０ｍｌを加えて溶解させた後、１２時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液をセライトでろ過した後、ＭＣで抽出し、カラムクロマトグラフィを通じて最終化合物Ｉｎｖ５−１（１３，１３−ジメチル−６，９，１１−トリ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン９．５ｇ（収率：８８．７％）を得た。
Inv 5-1: 成分分析: C, 94.61; H, 5.39/ HRMS [M]⁺: 672.

合成例５−６〜合成例５−５１：化合物Ｉｎｖ５−２〜化合物Ｉｎｖ５−４７の製造
合成例５−５の化合物Ｉｎｖ５−１の製造方法と同様に合成することで淡黄色の固体を得た。
Inv 5-2: 成分分析: C, 94.61; H, 5.39/ HRMS [M]⁺: 672.
Inv 5-3: 成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 772
Inv 5-4: 成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 722
Inv 5-5: 成分分析: C, 94.52; H, 5.48/ HRMS [M]⁺: 698
Inv 5-6: 成分分析: C, 94.52; H, 5.48/ HRMS [M]⁺: 698
Inv 5-7: 成分分析: C, 94.52; H, 5.48/ HRMS [M]⁺: 698
Inv 5-8: 成分分析: C, 94.27; H, 5.73/ HRMS [M]⁺: 738
Inv 5-9: 成分分析: C, 94.85; H, 5.15/ HRMS [M]⁺: 860
Inv 5-10: 成分分析: C, 94.62; H, 5.38/ HRMS [M]⁺: 748
Inv 5-11: 成分分析: C, 94.62; H, 5.38/ HRMS [M]⁺: 748
Inv 5-12: 成分分析: C, 94.62; H, 5.38/ HRMS [M]⁺: 748
Inv 5-13: 成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 798
Inv 5-14: 成分分析: C, 94.78; H, 5.22/ HRMS [M]⁺: 848
Inv 5-15: 成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 799
Inv 5-16: 成分分析: C, 94.62; H, 5.38/ HRMS [M]⁺: 748
Inv 5-17: 成分分析: C, 94.87; H, 5.13/ HRMS [M]⁺: 746
Inv 5-18: 成分分析: C, 94.94; H, 5.06/ HRMS [M]⁺: 796
Inv 5-19: 成分分析: C, 94.62; H, 5.38/ HRMS [M]⁺: 748
Inv 5-20: 成分分析: C, 94.62; H, 5.38/ HRMS [M]⁺: 748
Inv 5-21: 成分分析: C, 93.99; H, 6.01/ HRMS [M]⁺: 804
Inv 5-22: 成分分析: C, 93.99; H, 6.01/ HRMS [M]⁺: 804
Inv 5-23: 成分分析: C, 94.11; H, 5.89/ HRMS [M]⁺: 854
Inv 5-24: 成分分析: C, 94.11; H, 5.89/ HRMS [M]⁺: 854
Inv 5-25: 成分分析: C, 93.94; H, 6.06/ HRMS [M]⁺: 830
Inv 5-26: 成分分析: C, 93.94; H, 6.06/ HRMS [M]⁺: 830
Inv 5-27: 成分分析: C, 93.94; H, 6.06/ HRMS [M]⁺: 830
Inv 5-28: 成分分析: C, 93.75; H, 6.25/ HRMS [M]⁺: 870
Inv 5-29: 成分分析: C, 94.32; H, 5.68/ HRMS [M]⁺: 992
Inv 5-30: 成分分析: C, 94.05; H, 5.95/ HRMS [M]⁺: 880
Inv 5-31: 成分分析: C, 94.05; H, 5.95/ HRMS [M]⁺: 880
Inv 5-32: 成分分析: C, 94.05; H, 5.95/ HRMS [M]⁺: 880
Inv 5-33: 成分分析: C, 94.16; H, 5.84/ HRMS [M]⁺: 930
Inv 5-34: 成分分析: C, 94.25; H, 5.75/ HRMS [M]⁺: 980
Inv 5-35: 成分分析: C, 94.16; H, 5.84/ HRMS [M]⁺: 930
Inv 5-36: 成分分析: C, 94.05; H, 5.95/ HRMS [M]⁺: 880
Inv 5-37: 成分分析: C, 94.27; H, 5.73/ HRMS [M]⁺: 878
Inv 5-38: 成分分析: C, 94.36; H, 5.64/ HRMS [M]⁺: 928
Inv 5-39: 成分分析: C, 94.05; H, 5.95/ HRMS [M]⁺: 880
Inv 5-40: 成分分析: C, 94.05; H, 5.95/ HRMS [M]⁺: 880
Inv 5-41: 成分分析: C, 94.05; H, 5.95/ HRMS [M]⁺: 880
Inv 5-42: 成分分析: C, 93.99; H, 6.01/ HRMS [M]⁺: 804
Inv 5-43: 成分分析: C, 94.54; H, 5.46/ HRMS [M]⁺: 774
Inv 5-44: 成分分析: C, 94.36; H, 5.64/ HRMS [M]⁺: 750
Inv 5-45: 成分分析: C, 94.14; H, 5.86/ HRMS [M]⁺: 790
Inv 5-46: 成分分析: C, 94.36; H, 5.64/ HRMS [M]⁺: 750
Inv 5-47: 成分分析: C, 94.70; H, 5.30/ HRMS [M]⁺: 912

合成例６−１：化合物Ｉｎｖ６−１の製造
［反応式１５］

＜ステップ１＞２−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸（化合物１−３）の合成
９，９−ジメチルフルオレン（２０ｇ、化合物１−１）と無水フタル酸（２３ｇ、化合物１−２）とをジクロロメタンに溶解し、室温で攪拌した後、０℃で塩化アルミニウム２０．５ｇを徐々に加えた。
反応混合物が安定していると、４０℃で６時間還流攪拌した後、濃縮させ、カラムクロマトグラフィで精製した。次いで、ジクロロメタンに溶解し、ｎ−ヘキサンで沈殿させ、ろ過し、得られた固体を減圧下で乾燥させ、表題化合物（２７ｇ、収率：７６％）を収得した。
¹H NMR: 8.44 (t, 2H), 8.23 (d, 1H), 7.96 (m, 5H), 7.72 (m, 5H), 7.55(t, 1H), 1.67 (s, 6H).

＜ステップ２＞１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン（化合物１−４）の合成
＜ステップ１＞で得られた化合物（２７ｇ）にポリリン酸５０ｍｌを入れ、１３０℃で３時間加熱攪拌した。次いで、室温で氷水４００ｍｌを加えて固体をろ過し、メタノールで洗浄した後、減圧下で乾燥させ、表題化合物（１９ｇ、収率：７４％）を収得した。
¹H NMR: 8.29 (t, 3H), 8.09 (s, 2H), 7.85 (d, 2H), 7.72 (m, 2H), 1.67 (s, 6H).

＜ステップ３＞１３，１３−ジメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール（化合物１−５）の合成
＜ステップ２＞の過程を数回繰り返して得た化合物（６４ｇ）を、メタノール２ｌに分散させ、０℃で水素化ホウ素ナトリウム（３０ｇ）を３回に分けて徐々に加えた。０℃で３時間攪拌した後、水３ｌを入れ、ろ過した。得られた固体を水で十分に洗浄した後、自然乾燥した。

＜ステップ４＞１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１（１３Ｈ）−オン（化合物１−６）の合成
＜ステップ３＞で得られたものを５ＮＨＣｌ３００ｍｌに分散させ、２０時間還流攪拌した。室温に冷却した後、水３００ｍｌを用いてろ過した。
得られた固体を水で十分に洗浄し、減圧下で乾燥させ、表題化合物（６０．３ｇ、収率：９８．５％）を収得した。

＜ステップ５＞１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（化合物１−７）の合成
＜ステップ４＞で得られた化合物（６０．３ｇ）をイソプロパノール１．５ｇに分散させ、水素化ホウ素ナトリウム３６．７ｇを添加した。反応混合物を２２時間還流攪拌した後、室温に冷却した。赤色の反応物を水２ｌに注ぎ、攪拌した後、固体をろ過し、水で十分に洗浄して黄土色の固体を得た。
水を除去し、カラムクロマトグラフィで精製し、明るい黄緑色固体の表題化合物（２７．９ｇ、収率：４８．７％）を収得した。
¹H NMR (500MHz, THF-d8) 8.49 (s, 1H), 8.43 (s, 1H), 8.34 (s, 1H), 8.03 (s, 1H), 7.98 (dd, 2H), 7.95 (m, 1H), 7.50 (m, 1H), 7.40 (m, 2H), 7.35 (m, 2H), 1.60 (s, 6H)
Mass: [M+1]+ 294

＜ステップ６＞１１−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（化合物１−８）の合成
＜ステップ５＞で得られた化合物（２７．９ｇ）をジメチルホルムアミド４００ｍｌに溶解し、Ｎ−ブロモコハク酸イミド１８．５ｇを添加した。
反応混合物を室温で１時間攪拌した後、水１ｌに注ぎ、固体をろ過した。固体を水とメタノールで十分に洗浄し、減圧下で乾燥させ、淡黄色固体の表題化合物（３３．３ｇ、収率：９４．２％）を収得した。
¹H NMR (500MHz, THF-d8) 8.83 (s, 1H), 8.53 (s, 1H), 8.48 (d, 1H), 8.08 (s, 1H), 8.06 (t, 1H), 8.03 (d, 1H), 7.59 (m, 1H), 7.53 (m, 1H), 7.49 (m, 1H), 7.40 (m, 2H), 1.62 (s, 6H)
Mass: [M+1]+ 372

＜ステップ７＞１３，１３−ジメチル−１１−フェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（化合物１−１０）の合成
＜ステップ６＞で得られた化合物（３３．３ｇ）とフェニルボロン酸（化合物１−９、１３ｇ）をトルエン４５０ｍｌに溶解し、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）３ｇと２Ｎ炭酸ナトリウム１５０ｍｌを入れ、還流攪拌した。
反応混合物を室温に冷却し、有機層と水層とを分離した後、水と飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥して濃縮した。
カラムクロマトグラフィ（ｎ−ヘキサン〜ｎ−ヘキサン／ジクロロメタン＝９／１）で精製した後、ｎ−ヘキサンで沈殿ろ過し、黄色固体の表題化合物（３２．３ｇ、収率：９７．８％）を収得した。
¹H NMR (500MHz, THF-d8) 8.54 (s, 1H), 8.49 (s, 1H), 8.37 (d, 1H), 7.86 (m, 2H), 7.80 (m, 2H), 7.71 (s, 1H), 7.64 (m, 3H), 7.54 (m, 3H), 7.38 (m, 2H), 1.65 (s, 6H)
Mass: [M+1]+ 370

＜ステップ８＞６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−フェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（化合物１−１１）の合成
＜ステップ７＞で得られた化合物（３２．３ｇ）をジメチルホルムアミド４００ｍｌに溶解し、Ｎ−ブロモコハク酸イミド１７．１ｇを添加した。
反応混合物を室温で１時間攪拌した後、水１ｌに注入した。得られた固体をろ過し、水とメタノールで十分に洗浄し、減圧乾燥して淡黄色固体の表題化合物（３８．２ｇ、収率：９７．５％）を収得した。
¹H NMR (500MHz, THF-d8) 8.64 (s, 1H), 8.58 (d, 1H), 7.92 (s, 1H), 7.62 (m, 6H), 7.51 (d, 1H), 7.47 (dd, 2H), 7.36 (m, 2H), 7.26 (t, 1H), 1.65 (s, 6H)
Mass: [M+1]+ 448

＜ステップ９＞ピレン−１−ボロン酸（化合物１−１３）の合成
１−ブロモピレン（化合物１−１２、３０ｇ）をテトラヒドロフラン５００ｍｌに溶解し、−７８℃に冷却した。Ｎ−ブチルリチウム溶液（１．６Ｎ、８０ｍｌ）を徐々に滴下しながら１時間攪拌し、トリイソプロピルボレート３０ｍｌを添加した。
反応溶液の温度を徐々に昇温しながら室温で１５時間攪拌した。１ＮＨＣｌ２５０ｍｌを徐々に加えた後、水層を除去し、有機層を飽和塩化アンモニウム溶液と飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥して濃縮した。ｎ−ヘキサンで沸かし、再結晶した後、象牙色固体の表題化合物（１５．７ｇ、収率：６０．０％）を収得した。

＜ステップ１０＞１３，１３−ジメチル−１１−フェニル−６−（ピレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（化合物Ｉｎｖ６−１）の製造
＜ステップ８＞で得た化合物（２０ｇ）と＜ステップ９＞で得た化合物（１１．８ｇ）をトルエン２００ｍｌに溶解させた後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．４ｇと２Ｎ炭酸ナトリウム水溶液６０ｍｌを入れ、２１時間還流攪拌した。
反応溶液を室温に冷却し、有機層と水層とを分離した後、有機層を水と飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥して濃縮した。
カラムクロマトグラフィ（ｎ−ヘキサン〜ｎ−ヘキサン／ジクロロメタン＝９／１）で精製した後、ｎ−ヘキサンで沈殿ろ過を行い、淡黄色固体の下記の構造式で示される表題化合物（５．７５ｇ、収率：２５．２％）を収得した。

¹H NMR (500MHz, THF-d8) 8.48 (d, 1H), 8.31 (m, 2H), 8.26 (m, 1H), 8.17 (dd, 1H), 8.13 (dd, 1H), 8.08 (s, 1H), 8.03 (t, 1H), 7.86 (d, 1H), 7.72 (m, 3H), 7.64 (m, 4H), 7.49 (s, 1H), 7.44 (d, 1H), 7.34 (m, 1H), 7.26 (m, 4H), 7.12 (m, 1H), 1.28 (s, 3H), 1.14 (s, 3H)
Mass: [M]+ 546

合成例６−２：化合物Ｉｎｖ６−２の製造
合成例６−１の＜ステップ８＞で得た化合物（２０ｇ）と、４，４，５，５−テトラメチル−２−（フェナントレン−９−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（１４．６ｇ）をトルエン２００ｍｌに溶解させた後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．４ｇ、２Ｎ炭酸ナトリウム６０ｍｌ、ａｌｉｑｕａｔ３３６を１．８ｍｌ入れ、２１時間還流攪拌した。
反応溶液を室温に冷却し、有機層と水層とを分離した後、有機層を水と飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥して濃縮した。
カラムクロマトグラフィ（ｎ−ヘキサン〜ｎ−ヘキサン／ジクロロメタン＝９／１）で精製した後、ｎ−ヘキサンで沈殿ろ過を行い、淡黄色の下記の構造式で示される表題化合物（１２．７ｇ、収率：５８．０％）を収得した。

¹H NMR (500MHz, THF-d8) 8.98 (m, 2H), 8.04 (s, 1H), 7.99 (d, 1H), 7.94 (s, 1H), 7.79 (m, 1H), 7.68 (m, 4H), 7.61 (m, 5H), 7.58 (d, 1H), 7.46 (d, 1H), 7.35 (d, 1H), 7.26 (m, 5H), 7.16 (t, 1H), 1.30 (s, 3H), 1.18 (s, 3H)
Mass: [M]+ 570

合成例６−３：化合物Ｉｎｖ６−３の製造
合成例６−１の＜ステップ８＞で得た化合物（２０ｇ）と４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（１７ｇ）をトルエン２００ｍｌに溶解させた後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．４ｇ、２Ｎ炭酸ナトリウム６０ｍｌ、ａｌｉｑｕａｔ３３６を１．８ｍｌ入れ、２１時間還流攪拌した。
反応溶液を室温に冷却し、有機層と水層とを分離した後、有機層を水と飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥して濃縮した。
カラムクロマトグラフィ（ｎ−ヘキサン〜ｎ−ヘキサン／ジクロロメタン＝９／１）で精製した後、ｎ−ヘキサンで沈殿ろ過を行い、淡黄色固体の下記の構造式で示される表題化合物（１１．５ｇ、収率：４８．２％）を収得した。

¹H NMR (500MHz, THF-d8) 9.15 (s, 1H), 8.93 (d, 2H), 8.21 (m, 2H), 8.10 (d, 2H), 8.06 (m, 2H), 7.91 (d, 2H), 7.78 (s, 1H), 7.67 (m, 4H), 7.44 (m, 4H), 7.28 (dd, 2H), 7.24 (m, 3H), 7.18 (t, 1H), 1.27 (s, 3H), 1.14 (s, 3H)
Mass: [M]+ 596

実施例１：有機電界発光素子の製造
下記のような方法で有機電界発光素子を製造した。
ＩＴＯが１５００Åの厚さで薄膜コートされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥した後、プラズマ洗浄機に移送させ、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を移送した。次いで、下記の表１のような構造を有する有機電界発光素子を製作した。
具体的に、前記用意されたＩＴＯ（陽極）上にＤＳ−ＨＩＬ（ＤＯＯＳＡＮ社製）を８００Åの厚さで熱真空蒸着して正孔注入層を形成し、この正孔注入層の上に正孔移送物質であるａ−ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルベンジジン）を１５０Åの厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した。
この上に合成例で製造された化合物Ｉｎｖ１−１とＤＳ−Ｄｏｐａｎｔ（ＤＯＯＳＡＮ社製）を３００Åの厚さで真空蒸着して発光層を形成し、この発光層の上に電子移送物質であるＡｌｑ３を２５０Åの厚さで真空蒸着して電子輸送層を形成した。次いで、電子注入物質であるＬｉＦを１０Åの厚さで蒸着して電子注入層を形成し、この上にアルミニウムを２０００Åの厚さで真空蒸着して陰極を形成した。

実施例２〜２１４：有機電界発光素子の製造
発光層を形成する際に、化合物Ｉｎｖ１−１に代えて、化合物Ｉｎｖ１−２〜Ｉｎｖ１−６０、化合物Ｉｎｖ２−１〜Ｉｎｖ２−４８、化合物Ｉｎｖ３−１〜Ｉｎｖ３−２９、化合物Ｉｎｖ４−１〜Ｉｎｖ４−３０、及び化合物Ｉｎｖ５−１〜Ｉｎｖ５−４７をそれぞれ使用した以外は、実施例１と同様にして有機電界発光素子を製作した。

実施例２１５〜２１７：有機電界発光素子の製造
発光層を形成する際に、化合物Ｉｎｖ１−１に代えて、化合物Ｉｎｖ６−１〜Ｉｎｖ６−３それぞれを使用し、ドーパントとしてＣ−５４５Ｔを使用した以外は、実施例１と同様にして有機電界発光素子を製作した。

比較例１：有機電界発光素子の製造
発光層を形成する際に、合成例で製造された化合物Ｉｎｖ１−１及びＤＳ−Ｄｏｐａｎｔ（ＤＯＯＳＡＮ社製）に代えて、グリーン素子として代表されるシステムであるＡｌｑ３及びＣ−５４５Ｔを使用した以外は、実施例１と同様にして有機電界発光素子を製作した。

実験例
実施例１〜２１７及び比較例１で製作したそれぞれの有機電界発光素子に対して電流密度１０mA／cm²における発光効率を測定し、その結果を下記の表２〜表７に示す。

上記のように、本発明によれば、従来の発光物質を使用する場合に比べて約４０％以上の効率が増加される。これは、既存のＡｌｑ３とＣ−５４５Ｔのホスト、ドーパント、システムに比べて、本発明における物質の組合が、ホストからドーパントへのエネルギー移動が円滑になされるためであり、これにより、フルカラー有機ＥＬパネルにおける性能向上にも大きな効果がある。

表７からわかるように、ホスト物質として本発明に係る化合物を使用した有機電界発光素子は、従来Ａｌｑ３を使用した有機電界発光素子に比べて電圧及び効率において遥かに優れ、特に寿命特性が改善されている。
以上、好適な実施形態を説明してきたが、本発明は、上述した実施形態にのみ限定されるものではなく、本発明の趣旨に基づき種々の変形が可能であり、それらを本発明の範囲から排除するものではない。

Claims

下記の化１で示される化合物：

（式中、Ｘは、ＣＲ^６Ｒ^７又はＳｉＲ^６Ｒ^７であり、
Ｒ ^１及びＲ ^２は、
（１）ＸがＣＲ ^６Ｒ ^７である場合、それぞれ独立に、下記の構造式からなる群から選択されるＣ _５〜Ｃ _４０のアリール基であり：
（式中、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ独立に、１〜５の整数であり、複数のＱ ^１は、互いに同一又は異なり、複数のＱ ^２は、互いに同一又は異なり、複数のＱ ^３は、互いに同一又は異なり、複数のＱ ^４は、互いに同一又は異なり、
Ｑ ^１〜Ｑ ^４は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ _１〜Ｃ _４０のアルキル基、Ｃ _２〜Ｃ _４０のアルケニル基、Ｃ _１〜Ｃ _４０のアルコキシ基、Ｃ _１〜Ｃ _４０のアミノ基、Ｃ _３〜Ｃ _４０のシクロアルキル基、Ｃ _３〜Ｃ _４０のヘテロシクロアルキル基及びＣ _６〜Ｃ _４０のアリール基からなる群から選択される）、
（２）ＸがＳｉＲ ^６Ｒ ^７である場合、それぞれ独立に、下記の構造式からなる群から選択されるＣ _５〜Ｃ _４０のアリール基であり：
（式中、ｋ、ｌおよびｍは、それぞれ独立に、１〜５の整数であり、複数のＱ ^１は、互いに同一又は異なり、複数のＱ ^２は、互いに同一又は異なり、複数のＱ ^３は、互いに同一又は異なり、
Ｑ ^１〜Ｑ ^３は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ _１〜Ｃ _４０のアルキル基、Ｃ _２〜Ｃ _４０のアルケニル基、Ｃ _１〜Ｃ _４０のアルコキシ基、Ｃ _１〜Ｃ _４０のアミノ基、Ｃ _３〜Ｃ _４０のシクロアルキル基、Ｃ _３〜Ｃ _４０のヘテロシクロアルキル基及びＣ _６〜Ｃ _４０のアリール基からなる群から選択される）、
Ｒ ^３及びＲ ^４は水素であり、
Ｒ ^５〜Ｒ^７は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルキニル基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリール基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のヘテロアリール基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリールオキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキルオキシ基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリールアミノ基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のジアリールアミノ基、Ｃ_６〜Ｃ_４０のアリールアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基及びＣ_３〜Ｃ_４０のヘテロシクロアルキル基からなる群から選択され、
前記Ｒ ^５〜Ｒ^７において、前記Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルキニル基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリール基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のヘテロアリール基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリールオキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキルオキシ基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリールアミノ基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のジアリールアミノ基、Ｃ_６〜Ｃ_４０のアリールアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基及びＣ_３〜Ｃ_４０のヘテロシクロアルキル基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアミノ基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_４０のアリール基及びＣ_５〜Ｃ_４０のヘテロアリール基からなる群から選択される少なくとも１つで置換されるか又は非置換である）。
Ｒ^１とＲ^２とは、互いに異なっていることを特徴とする請求項１に記載の化１で示される化合物。
前記Ｒ ^５〜Ｒ^７において、前記Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルキニル基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリール基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のヘテロアリール基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリールオキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキルオキシ基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のアリールアミノ基、Ｃ_５〜Ｃ_４０のジアリールアミノ基、Ｃ_６〜Ｃ_４０のアリールアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基及びＣ_３〜Ｃ_４０のヘテロシクロアルキル基に導入される置換基のうち、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアミノ基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_４０のアリール基及びＣ_５〜Ｃ_４０のヘテロアリール基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４０のアミノ基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_４０のアリール基及びＣ_５〜Ｃ_４０のヘテロアリール基からなる群から選択される少なくとも１つの第２の置換基でさらに置換されることを特徴とする請求項１に記載の化１で示される化合物。
（i）陽極、（ii）陰極、及び（iii）前記陽極と前記陰極との間に介在した１層以上の有機物層を含む有機電界発光素子であって、
前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、請求項１乃至３のいずれか１つに記載の化１で示される化合物を含む有機物層であることを特徴とする有機電界発光素子。
前記化１で示される化合物を含む有機物層は、発光層であることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。