CN107001324B - 含氮多环化合物及使用其的有机发光器件 - Google Patents

含氮多环化合物及使用其的有机发光器件 Download PDF

Info

Publication number
CN107001324B
CN107001324B CN201580058737.1A CN201580058737A CN107001324B CN 107001324 B CN107001324 B CN 107001324B CN 201580058737 A CN201580058737 A CN 201580058737A CN 107001324 B CN107001324 B CN 107001324B
Authority
CN
China
Prior art keywords
substituted
group
unsubstituted
compound
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201580058737.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107001324A (zh
Inventor
卢永锡
金基龙
咸孝均
崔珍硕
崔大赫
阴盛镇
李柱东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LT Materials Co Ltd
Original Assignee
LT Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LT Materials Co Ltd filed Critical LT Materials Co Ltd
Publication of CN107001324A publication Critical patent/CN107001324A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107001324B publication Critical patent/CN107001324B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/20—Spiro-condensed ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
    • C07D221/06—Ring systems of three rings
    • C07D221/10—Aza-phenanthrenes
    • C07D221/12—Phenanthridines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D491/14—Ortho-condensed systems
    • C07D491/147—Ortho-condensed systems the condensed system containing one ring with oxygen as ring hetero atom and two rings with nitrogen as ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D495/14—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C07F7/0814—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring is substituted at a C ring atom by Si
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/5765—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6521—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/40—Organosilicon compounds, e.g. TIPS pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/656—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising two or more different heteroatoms per ring
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/656—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising two or more different heteroatoms per ring
    • H10K85/6565—Oxadiazole compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1048—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/805—Electrodes
    • H10K50/81—Anodes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/805—Electrodes
    • H10K50/82—Cathodes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

本发明涉及一种含氮多环化合物以及包含其的有机发光器件。

Description

含氮多环化合物及使用其的有机发光器件
技术领域
本申请要求于2014年10月29日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2014-0148633号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
本申请涉及一种新的含氮多环化合物以及包含其的有机发光器件。
背景技术
电致发光器件是一种自发光型显示器件，优点在于视角宽，对比度优异，响应速度快。
有机发光器件具有在两个电极之间设置有有机薄膜的结构。当向具有该结构的有机发光器件施加电压时，从两个电极注入的电子和空穴在有机薄膜中彼此组合成一对，然后在熄灭的同时发光。如果需要，有机薄膜可由单层或多层构成。
如果需要，用于有机薄膜的材料可具有发光功能。例如，作为用于有机薄膜的材料，也可使用本身单独构成发光层的化合物，或者也可使用可用作基于主体-掺杂剂的发光层的主体或掺杂剂的化合物。此外，作为用于有机薄膜的材料，也可使用可进行功能如空穴注入、空穴传输、电子阻挡、空穴阻挡、电子传输或电子注入的化合物。
为了提高有机发光器件的性能、使用寿命或效率，一直需要开发用于有机薄膜的材料。
发明内容
技术问题
本申请提供了一种新的含氮多环化合物以及包含其的有机发光器件。
技术方案
本申请提供了以下化学式1的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0001281163270000021
在化学式1中，
R1至R3彼此相同或不同，且各自独立地选自氢；氘；卤素；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C2至C60烯基；经取代或未经取代的C2至C60炔基；经取代或未经取代的C1至C60烷氧基；经取代或未经取代的C3至C60环烷基；经取代或未经取代的C2至C60杂环烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；-SiRR'R"；和-P(＝O)RR'，
R、R'和R"彼此相同或不同，且各自独立地选自氢；氘；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C3至C60环烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；以及经取代或未经取代的C2至C60杂芳基，
a为1至5的整数，
b为0至6的整数，
c为0至8的整数，并且
当a、b和c各自为2或更大时，多个R1、R2和R3彼此相同或不同。
此外，本申请提供了一种有机发光器件，其包括正极，负极和设置在所述正极和所述负极之间的一个或更多个有机材料层，其中所述有机材料层的一个或更多个层包含化学式1的化合物。
有益效果
本说明书中描述的化合物可用作用于有机发光器件的有机材料层的材料。在有机发光器件中，该化合物可用作空穴注入材料、空穴传输材料、发光材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、电子注入材料等。
特别地，化学式1的化合物可用作用于有机发光器件的电子注入和/或传输层的材料。
此外，化学式1的化合物可用作用于有机发光器件的空穴阻挡层的材料。
此外，化学式1的化合物可用作用于有机发光器件的发光层的材料。
附图说明
图1至3示例了根据本申请的示例性实施方案的有机发光器件的电极和有机材料层的堆叠顺序。
图4示出了化合物37在265nm的波长下的PL测量图。
图5示出了化合物37在279nm的波长下的LTPL测量图。
图6示出了化合物43在298nm的波长下的PL测量图。
图7示出了化合物43在308nm的波长下的LTPL测量图。
图8示出了化合物44在278nm的波长下的PL测量图。
图9示出了化合物44在307nm的波长下的LTPL测量图。
图10示出了化合物76在309nm的波长下的PL测量图。
图11示出了化合物76在327nm的波长下的LTPL测量图。
图12示出了化合物98在271nm的波长下的PL测量图。
图13示出了化合物98在271nm的波长下的LTPL测量图。
图14示出了化合物248在262nm的波长下的PL测量图。
图15示出了化合物248在307nm的波长下的LTPL测量图。
图16示出了化合物267在280nm的波长下的PL测量图。
图17示出了化合物275在325nm的波长下的PL测量图。
<附图标记>
100 基底
200 正极
300 有机材料层
301 空穴注入层
302 空穴传输层
303 发光层
304 空穴阻挡层
305 电子传输层
306 电子注入层
400 负极
最佳实施方式
下文中，将详细描述本申请。
本说明书中描述的化合物可由化学式1表示。具体地，化学式1的化合物可通过如上所述的核结构和取代基的结构特征用作用于有机发光器件的有机材料层的材料。
化学式1的螺二芴骨架具有直角分子形式，因此切割共轭长度，使得带隙和T1可具有高的值，并且平面度较强，使得在制造有机发光器件时，分子之间的距离短，从而表现出电子传输能力优异的效果。
在本说明书中，“经取代或未经取代的”意指未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘；卤素；-CN；C1至C60烷基；C2至C60烯基；C2至C60炔基；C3至C60环烷基；C2至C60杂环烷基；C6至C60芳基；C2至C60杂芳基；-SiRR'R"；-P(＝O)RR'；和-NRR'，或者未经取代或经所例示的取代基中的两个或更多个取代基连接的取代基取代，并且R、R'和R"彼此相同或不同，且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C3至C60环烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；以及经取代或未经取代的C2至C60杂芳基。例如，“两个或更多个取代基连接的取代基”可为联苯基。即，联苯基也可为芳基，并且可理解为两个苯基连接的取代基。
在本说明书中，卤素包括F、Cl、Br和I。
在本说明书中，烷基包含具有1至60个碳原子的直链或支链，并且可额外被另外的取代基取代。烷基的碳原子数可为1至60，特别地1至40，更特别地1至20和1至10。
在本说明书中，烯基包含具有2至60个碳原子的直链或支链，并且可额外被另外的取代基取代。烯基的碳原子数可为2至60，特别地2至40，更特别地2至20和1至10。
在本说明书中，炔基包含具有2至60个碳原子的直链或支链，并且可额外被另外的取代基取代。炔基的碳原子数可为2至60，特别地2至40，更特别地2至20和2至10。
在本说明书中，环烷基包含具有3至60个碳原子的单环或多环，并且可额外被另外的取代基取代。在此，多环意指其中环烷基与另一环状基团直接连接或稠合的基团。在此，另一环状基团也可为环烷基，但也可为另一种环状基团，例如杂环烷基、芳基、杂芳基等。环烷基的碳原子数可为3至60，特别地3至40，更特别地5至25、5至20和5至10。
在本说明书中，杂环烷基包含O、S、Se、N或Si作为杂原子，包含具有2至60个碳原子的单环或多环，并且可额外被另外的取代基取代。在此，多环意指其中杂环烷基与另一环状基团直接连接或稠合的基团。在此，另一环状基团也可为杂环烷基，但也可为另一种环状基团，例如环烷基、芳基、杂芳基等。杂环烷基的碳原子数可为2至60，特别地2至40，更特别地3至25、3至20和3至10。
在本说明书中，芳基包含具有6至60个碳原子的单环或多环，并且可额外被另外的取代基取代。在此，多环意指其中芳基与另一环状基团直接连接或稠合的基团。在此，另一环状基团也可为芳基，但也可为另一种环状基团，例如环烷基、杂环烷基、杂芳基等。芳基包括螺环基团。芳基的碳原子数可为6至60，特别地6至40，更特别地6至25、6至20和6至10。芳基的具体实例包括苯基、联苯基、三苯基、萘基、蒽基、
Figure BDA0001281163270000052
基、菲基、苝基、荧蒽基、三亚苯基(triphenylenyl)、菲那烯基(phenalenyl)、芘基、并四苯基、并五苯基、芴基、茚基、苊基、芴基、苯并芴基、螺二芴基等，或其稠合环，但并不限于此。
在本说明书中，螺环基团为包含螺环结构的基团，并且可具有15至60个碳原子。例如，螺环基团可包括其中2,3-二氢-1H-茚基或环己烷基与芴基螺环结合的结构。具体地，螺环基团包括以下结构式的基团。
Figure BDA0001281163270000051
在本说明书中，杂芳基包含S、O、Se、N或Si作为杂原子，包含具有2至60个碳原子的单环或多环，并且可额外被另外的取代基取代。在此，多环意指杂芳基与另一环状基团直接连接或与稠合的基团。在此，另一环状基团也可为杂芳基，但也可为另一种环状基团，例如环烷基、杂环烷基、芳基等。杂芳基的碳原子数可为2至60，特别地2至40，更特别地3至25、3至20和3至10。杂芳基的具体实例包括吡啶基、吡咯基、嘧啶基、哒嗪基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、
Figure BDA0001281163270000063
唑基、异
Figure BDA0001281163270000062
唑基、噻唑基、异噻唑基、三唑基、呋咱基、
Figure BDA0001281163270000064
二唑基、噻二唑基、二噻唑基、四唑基、吡喃基、噻喃基、二嗪基、
Figure BDA0001281163270000065
嗪基、
Figure BDA0001281163270000066
二唑基、噻嗪基、二
Figure BDA0001281163270000067
英基、三嗪基、四嗪基、噌啉基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、异喹唑啉基、萘啶基、吖啶基、菲啶基、咪唑并吡啶基、二氮杂萘基、三氮杂茚基、吲哚基、吲哚嗪基、苯并噻唑基、苯并
Figure BDA0001281163270000069
唑基、苯并咪唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吩嗪基、二苯并噻咯基(dibenzosilolyl)、螺双二苯并噻咯基(spirobidibenzosilolyl)、二氢吩嗪基、吩
Figure BDA0001281163270000068
嗪基、菲啶基、吡唑并哒嗪基、吡唑并喹唑啉基、吡啶并吲唑基等，或其稠合环，但并不限于此。
根据本申请的一个示例性实施方案，化学式1由以下化学式2至5的任一者表示。
[化学式2]
Figure BDA0001281163270000061
[化学式3]
Figure BDA0001281163270000071
[化学式4]
Figure BDA0001281163270000072
[化学式5]
Figure BDA0001281163270000073
在化学式2至5中，
R1至R3、a、b和c与化学式1中限定的那些相同。
根据本申请的一个示例性实施方案，化学式1由以下化学式2-1至5-1的任一者表示。
[化学式2-1]
Figure BDA0001281163270000081
[化学式3-1]
Figure BDA0001281163270000082
[化学式4-1]
Figure BDA0001281163270000083
[化学式5-1]
Figure BDA0001281163270000091
在化学式2-1至5-1中，
R4与化学式1的R1的限定相同，
d为0至4的整数，且当d为2或更大时，多个R4彼此相同或不同，以及
R1至R3、b和c与化学式1中限定的那些相同。
根据本申请的一个示例性实施方案，在化学式1至5中和化学式2-1至5-1中，R1为-(L)m-(Z)n，
L为经取代或未经取代的C6至C60亚芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60亚杂芳基，
m为0至5的整数，
n为1至3的整数，
Z选自经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；-SiRR'R"；和-P(＝O)RR'，并且
R、R'和R"彼此相同或不同，且各自独立地选自氢；氘；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C3至C60环烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；以及经取代或未经取代的C2至C60杂芳基。
根据本申请的一个示例性实施方案，m为0或者1、2、3、4或5的整数，且当m为2或更大的整数时，各个L彼此相同或不同。
根据本申请的一个示例性实施方案，n为1、2或3的整数，且当n为2或更大的整数时，各个Z彼此相同或不同。
根据本申请的一个示例性实施方案，Z选自经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；-SiRR'R"；和-P(＝O)RR'，并且
R、R'和R"彼此相同或不同，且各自独立地选自氢；氘；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C3至C60环烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；以及经取代或未经取代的C2至C60杂芳基。
根据本申请的一个示例性实施方案，L为经取代或未经取代的C6至C20亚芳基；或者经取代或未经取代的含N的C2至C20亚杂芳基。
根据本申请的一个示例性实施方案，L为C6至C20亚芳基；或含N的C2至C20亚杂芳基，并且可进一步被卤素取代。
根据本申请的一个示例性实施方案，L选自亚苯基；亚萘基；亚蒽基；亚吡啶基；亚嘧啶基；亚三嗪基；亚芴基；和亚咔唑基，并且可进一步被卤素取代。
根据本申请的一个示例性实施方案，Z为经取代或未经取代的单环或多环C6至C60芳基。
根据本申请的一个示例性实施方案，Z为经取代或未经取代的苯基，经取代或未经取代的联苯基，经取代或未经取代的萘基，经取代或未经取代的
Figure BDA0001281163270000101
基，经取代或未经取代的芘基，经取代或未经取代的三亚苯基，经取代或未经取代的蒽基，经取代或未经取代的菲基，经取代或未经取代的芴基，或者经取代或未经取代的螺二芴基。
根据本申请的一个示例性实施方案，Z为经取代或未经取代的苯基，经取代或未经取代的联苯基，经取代或未经取代的萘基，经取代或未经取代的
Figure BDA0001281163270000102
基，经取代或未经取代的芘基，经取代或未经取代的三亚苯基，经取代或未经取代的蒽基，经取代或未经取代的菲基，经取代或未经取代的芴基，或者经取代或未经取代的螺二芴基，并且“经取代或未经取代的”意指未经取代或被选自以下的至少一者取代：卤素、C1至C60烷基、经取代或未经取代的C3至C60环烷基、C6至C60芳基和C2至C60杂芳基，或者未经取代或经所例示的取代基中的两个或更多个取代基连接的取代基取代。
根据本申请的一个示例性实施方案，Z为经取代或未经取代的苯基，经取代或未经取代的联苯基，经取代或未经取代的萘基，经取代或未经取代的
Figure BDA0001281163270000103
基，经取代或未经取代的芘基，经取代或未经取代的三亚苯基，经取代或未经取代的蒽基，经取代或未经取代的菲基，经取代或未经取代的芴基，或者经取代或未经取代的螺二芴基，并且术语“经取代或未经取代的”意指未经取代或被选自以下的至少一者取代：卤素、甲基、环己基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基和咔唑基，或者未经取代或被所例示的取代基中的两个或更多个取代基连接的取代基取代。
根据本申请的另一个示例性实施方案，Z为经取代或未经取代的C2至C60杂芳基，并且所述杂芳基包含选自N、O、S、Si和Se的至少一者作为杂原子。
根据本申请的一个示例性实施方案，Z为经取代或未经取代的苯并咪唑基，经取代或未经取代的喹啉基，经取代或未经取代的异喹啉基，经取代或未经取代的萘啶基，经取代或未经取代的喹唑啉基，经取代或未经取代的喹喔啉基，经取代或未经取代的噌啉基，经取代或未经取代的苯并噻唑基，经取代或未经取代的苯并
Figure BDA0001281163270000111
唑基，经取代或未经取代的
Figure BDA0001281163270000112
二唑基，经取代或未经取代的二苯并呋喃基，经取代或未经取代的二苯并噻吩基，经取代或未经取代的二苯并噻咯基，经取代或未经取代的吡啶基，经取代或未经取代的嘧啶基，经取代或未经取代的三嗪基，经取代或未经取代的吡唑并吡嗪基，经取代或未经取代的吡唑并喹唑啉基，经取代或未经取代的吡啶并吲唑基，或者经取代或未经取代的咔唑基。
根据本申请的一个示例性实施方案，Z为经取代或未经取代的苯并咪唑基，经取代或未经取代的喹啉基，经取代或未经取代的异喹啉基，经取代或未经取代的萘啶基，经取代或未经取代的喹唑啉基，经取代或未经取代的喹喔啉基，经取代或未经取代的噌啉基，经取代或未经取代的苯并噻唑基，经取代或未经取代的苯并
Figure BDA0001281163270000113
唑基，经取代或未经取代的
Figure BDA0001281163270000114
二唑基，经取代或未经取代的二苯并呋喃基，经取代或未经取代的二苯并噻吩基，经取代或未经取代的二苯并噻咯基，经取代或未经取代的吡啶基，经取代或未经取代的嘧啶基，经取代或未经取代的三嗪基，经取代或未经取代的吡唑并吡嗪基，经取代或未经取代的吡唑并喹唑啉基，经取代或未经取代的吡啶并吲唑基，或者经取代或未经取代的咔唑基，并且“经取代或未经取代的”意指未经取代或经选自以下的至少一者取代：卤素、C1至C60直链或支链烷基、单环或多环C3至C60环烷基、单环或多环C6至C60芳基、和单环或多环C2至C60杂芳基，或者未经取代或经所例示的取代基中的两个或更多个取代基连接的取代基取代。
根据本申请的一个示例性实施方案，Z为经取代或未经取代的苯并咪唑基，经取代或未经取代的喹啉基，经取代或未经取代的异喹啉基，经取代或未经取代的萘啶基，经取代或未经取代的喹唑啉基，经取代或未经取代的喹喔啉基，经取代或未经取代的噌啉基，经取代或未经取代的苯并噻唑基，经取代或未经取代的苯并
Figure BDA0001281163270000124
唑基，经取代或未经取代的
Figure BDA0001281163270000125
二唑基，经取代或未经取代的二苯并呋喃基，经取代或未经取代的二苯并噻吩基，经取代或未经取代的二苯并噻咯基，经取代或未经取代的吡啶基，经取代或未经取代的嘧啶基，经取代或未经取代的三嗪基，经取代或未经取代的吡唑并吡嗪基，经取代或未经取代的吡唑并喹唑啉基，经取代或未经取代的吡啶并吲唑基，或者经取代或未经取代的咔唑基，并且“经取代或未经取代的”意指未经取代或经选自以下的至少一者取代：卤素、甲基、环己基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基和咔唑基，或者未经取代或被所例示的取代基中的两个或更多个取代基连接的取代基取代。
根据本申请的另一个示例性实施方案，Z为
Figure BDA0001281163270000121
并且X1和X2彼此相同或不同，且各自独立地为经取代或未经取代的C6至C60芳族烃环；或者经取代或未经取代的C2至C60芳族杂环。
根据本说明书的一个示例性实施方案，
Figure BDA0001281163270000122
由以下结构的任一者表示：
Figure BDA0001281163270000123
在所述结构式中，Z1至Z3彼此相同或不同，并且各自独立地为S或O，
Z4至Z9彼此相同或不同，并且各自独立地为CY'Y"、NY'、S或O，以及
Y'和Y"彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的C1至C60烷基；或者经取代或未经取代的C6至C60芳基。
根据本申请的一个示例性实施方案，Y'和Y"彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、甲基、苯基或萘基。
根据本申请的另一个示例性实施方案，Z为-SiRR'R"，并且R、R'和R"彼此相同或不同，且各自独立地选自经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；以及经取代或未经取代的C2至C60杂芳基。
根据本申请的一个示例性实施方案，Z为-SiRR'R"，并且R、R'和R"彼此相同或不同，且为C6至C60芳基。
根据本申请的一个示例性实施方案，Z为-SiRR'R"，并且R、R'和R"为苯基或联苯基。
根据本申请的另一个示例性实施方案，Z为-P(＝O)RR'，并且R和R'彼此相同或不同，且各自独立地选自经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；以及经取代或未经取代的C2至C60杂芳基。
根据本申请的一个示例性实施方案，Z为-P(＝O)RR'，并且R和R'彼此相同或不同，且为C6至C60芳基。
根据本申请的一个示例性实施方案，Z为-P(＝O)RR'，并且R和R'为苯基或联苯基。
根据本申请的一个示例性实施方案，R、R'和R"彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60杂芳基。
根据本申请的一个示例性实施方案，R、R'和R"彼此相同或不同，并且各自独立地为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、蒽基、菲基、
Figure BDA0001281163270000131
基、三亚苯基、芘基、芴基、二甲基芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻咯基和二苯并噻吩基。
根据本申请的一个示例性实施方案，在化学式1至5中，R2和R3彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘或C6至C60芳基。
根据本申请的一个示例性实施方案，在化学式1至5中，R2和R3彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或氘。
根据本申请的一个示例性实施方案，在化学式2-1至5-1中，R2至R4彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘或C6至C60芳基。
根据本申请的一个示例性实施方案，在化学式2-1至5-1中，R2至R4彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或氘。
根据本申请的一个示例性实施方案，在化学式2-1至5-1中，b、c和d为0。
根据本申请的一个示例性实施方案，化学式1可选自以下化合物。
Figure BDA0001281163270000141
Figure BDA0001281163270000151
Figure BDA0001281163270000161
Figure BDA0001281163270000171
Figure BDA0001281163270000181
Figure BDA0001281163270000191
Figure BDA0001281163270000201
Figure BDA0001281163270000211
Figure BDA0001281163270000221
Figure BDA0001281163270000231
Figure BDA0001281163270000241
Figure BDA0001281163270000251
Figure BDA0001281163270000261
Figure BDA0001281163270000271
Figure BDA0001281163270000281
Figure BDA0001281163270000291
Figure BDA0001281163270000301
Figure BDA0001281163270000311
Figure BDA0001281163270000321
上述化合物可基于下面将描述的制备例制备。代表性实施例在下面将描述的制备例中描述，但是如果需要，可添加或去除取代基，并且取代基的位置可改变。此外，可基于本领域已知的技术来改变起始材料、反应物、反应条件等。
例如，在化学式1的化合物中，可如下式1和2中制备核结构。
具体地，在化学式2的化合物中，可如下式1中制备核结构。可通过本领域已知的方法结合取代基，并且可根据本领域已知的技术改变取代基的种类和位置或取代基的数量。
[式1]
Figure BDA0001281163270000322
更具体地，式1是用于将取代基结合至化学式2-1的核结构中的R1位置的中间反应的实例。具体地，式1的最终化合物是化学式2-1中的R1为被Br取代的苯基的情况。可将Br改变成另外的取代基，如果需要，也可通过改变反应物苯甲酰氯将苯基改变成另外的取代基。
此外，在化学式2的化合物中，可如下式2中制备核结构。可通过本领域已知的方法结合取代基，并且可根据本领域已知的技术改变取代基的种类和位置或取代基的数量。
[式2]
Figure BDA0001281163270000331
更具体地，式2是用于将取代基结合至化学式2-1的核结构中的R1位置的中间反应的实例。具体地，式2的最终化合物是化学式2-1中的R1为被Br取代的苯基的情况。可将Br改变成另外的取代基，如果需要，并且也可通过改变反应物苯甲酰氯将苯基改变成另外的取代基。
在下面将描述的制备例中将更加详细地描述具体制备方法。
本申请的另一个示例性实施方案提供了一种有机发光器件，所述有机发光器件包含上述化学式1的化合物。具体地，根据本申请的有机发光器件包括：正极，负极，以及设置在所述正极和所述负极之间的一个或更多个有机材料层，并且所述有机材料层的一个或更多个层包含化学式1的化合物。
图1至3示例了根据本申请的示例性实施方案的有机发光器件的电极和有机材料层的堆叠顺序。然而，本申请的的范围不旨在受限于这些图，并且本领域已知的有机发光器件的结构也可适用于本申请。
根据图1，示出了一种有机发光器件，其中正极200、有机材料层300和负极400依次堆叠在基底100上。然而，有机发光器件不仅限于这样的结构，如图2中所示，也可实现这样的有机发光器件，其中负极、有机材料层和正极依次堆叠在基底上。
图3示例了有机材料层为多层的情况。根据图3的有机发光器件包括空穴注入层301、空穴传输层302、发光层303、空穴阻挡层304、电子传输层305和电子注入层306。然而，本申请的范围不限于如上所述的堆叠结构，如果需要，可省略除发光层外的其他层，并且还可添加另外需要的功能层。
根据本申请的有机发光器件可通过本领域已知的材料和方法制造，不同之处在于有机材料层的一个或更多个层包含化学式1的化合物。
化学式1的化合物可单独构成有机发光器件的有机材料层的一个或更多个层。然而，如果需要，可将化学式1的化合物与另外的材料混合以构成有机材料层。
化学式1的化合物可用作有机发光器件中的空穴注入材料、空穴传输材料、发光材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、电子注入材料等。
例如，根据本申请的一个示例性实施方案的化合物可用作用于有机发光器件中的电子注入层的材料、电子传输层的材料、或者同时注入和传输电子的层的材料。
此外，根据本申请的一个示例性实施方案的化合物可用作用于有机发光器件的发光层的材料。具体地，该化合物也可单独用作发光材料，也可用作发光层的主体材料或掺杂剂材料。
此外，根据本申请的一个示例性实施方案的化合物可用作有机发光器件的磷光主体材料。在这种情况下，根据本申请的一个示例性实施方案的化合物与磷光掺杂剂一起被包含。
此外，根据本申请的一个示例性实施方案的化合物可用作用于有机发光器件的空穴阻挡层的材料。
在根据本申请的有机发光器件中，下面将举例说明除化学式1的化合物外的材料，但这些材料仅是说明性的，并不旨在限制本申请的范围，并且可用本领域公知的材料替代。
作为用于正极的材料，可使用具有相对高功函数的材料，并且可使用透明的导电氧化物、金属或导电聚合物等。
作为用于负极的材料，可使用具有相对小功函数的材料，并且可使用金属、金属氧化物或导电聚合物等。
作为空穴注入材料，也可使用公知的空穴注入材料，并且可使用例如酞菁化合物如美国专利第4,356,429号中公开的铜酞菁，或者文献[Advanced Material,6,p.677(1994)]中描述的星型胺衍生物如TCTA、m-MTDATA、m-MTDAPB、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(PANI/DBSA)、
合物)、聚苯胺/樟脑磺酸(PANI/CSA)或聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(PANI/PSS)等。
作为空穴传输材料，可使用吡唑啉衍生物、基于芳基胺的衍生物、茋衍生物、三苯基二胺衍生物等，还可使用低分子量材料或聚合物材料。
作为电子传输材料，可使用
Figure BDA0001281163270000351
二唑衍生物、蒽醌二甲烷及其衍生物、苯醌及其衍生物、萘醌及其衍生物、蒽醌及其衍生物、四氰基蒽醌二甲烷及其衍生物、芴酮衍生物、二苯基二氰基乙烯及其衍生物、联苯醌衍生物、8-羟基喹啉及其衍生物的金属络合物等，并且还可使用低分子量材料和聚合物材料。
作为电子注入材料，例如，本领域中通常使用LiF，但是本申请不限于此。
作为发光材料，可使用红色、绿色或蓝色发光材料，如果需要，可混合并使用两种或更多种发光材料。此外，作为发光材料，还可使用荧光材料，但是也可使用磷光材料。作为发光材料，还可单独使用通过组合各自从正极和负极注入的空穴和电子而发光的材料，但是也可使用其中主体材料和掺杂剂材料都参与发光的材料。
当使用根据本申请的化合物作为磷光主体材料时，可一起使用本领域已知的那些作为磷光掺杂剂材料。
例如，可使用由LL'MX、LL'L"M、LMXX'、L2MX和L3M表示的磷光掺杂剂材料，但是本申请的范围不受限于这些实例。
在此，L、L'、L"、X和X'为彼此不同的二齿配体，以及M为形成八面体络合物的金属。
M可以是铱、铂、锇等。
L为通过sp2碳和杂原子在M上配位的阴离子二齿配体，以及X可进行捕获电子或空穴的功能。L的非限制性实例包括2-(1-萘基)苯并
Figure BDA0001281163270000352
唑、2-苯基苯并
Figure BDA0001281163270000353
唑、2-苯基苯并噻唑、7,8-苯并喹啉、噻吩基吡嗪、苯基吡啶、苯并噻吩基吡嗪、3-甲氧基-2-苯基吡啶、噻吩基吡嗪、甲苯基吡啶等。X的非限制性实例包括乙酰丙酮化物(acac)、六氟乙酰丙酮化物、亚水杨基、吡啶甲酸盐/酯、8-羟基喹啉酸盐/酯等。
其更具体的实例如下所示，但是本申请并不仅限于这些实例。
Figure BDA0001281163270000361
具体实施方式
下文中，将通过实施例更详细地描述本申请，但是这些仅是为了举例说明本申请而提供，并不是为了限制本申请的范围。
[制备例1]化合物2的制备
Figure BDA0001281163270000362
化合物2-1的制备
在单颈圆底烧瓶中，在110℃下将3-溴螺二芴(40g，101.2mmol)、4,4,5,5-四甲基-2-(2-硝基苯基)-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(25.2g，101.2mmol)，Pd(PPh3)4(11.6g，10.12mmol)和CsF(30.7g，202.4mmol)的1,4-二
Figure BDA0001281163270000371
烷(700mmol)混合物回流1小时。用二氯甲烷(MC)萃取混合物，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝3:1)分离以获得化合物2-1(30g，67％)。
化合物2-2的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，将Fe(19.1g，342.85mmol)添加到化合物2-1(30g，68.57mmol)和乙醇(EtOH)(900ml)的混合物中，然后搅拌所得混合物10分钟。向其中添加乙酸(AcOH)(90ml),然后在80℃下将所得混合物回流12小时。在0℃下向其中添加NaHCO3以中和混合物，然后用MgSO4干燥经EA萃取的有机层。将有机层浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:1)分离以获得化合物2-2(24.6g，88％)。
化合物2-3的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，将三乙胺(25ml，181.08mmol)添加到化合物2-2(24.6g，60.36mmol)和THF(400ml)的混合物中，然后搅拌所得混合物10分钟。在0℃下向其中添加2-氯化萘(17.25g，90.54mmol)的THF(35ml)混合物，然后搅拌所得混合物3小时。用MC萃取混合物，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:2)吸附并分离以获得固体化合物2-3(31.4g，92％)。
化合物2的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，将Tf2O(3.16ml，19.3mmol)添加到OPPh3(11.8g，42.47mmol)的MC(100ml)混合物中，然后搅拌所得混合物20分钟。在0℃下向其中添加化合物2-3(7g，12.87mmol)和MC(150ml)的混合物，然后将所得混合物缓慢升温至常温，并搅拌1小时。在0℃下用饱和NaHCO3水溶液淬灭反应物终止反应，然后用MgSO4干燥用MC萃取的有机层。将有机层浓缩后，用MC吸附，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:1)分离以获得固体化合物2(5.5g，78％)。
[制备例2]化合物18的制备
Figure BDA0001281163270000381
化合物18-1的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，将三乙胺(26ml，191.4mmol)添加到化合物2-2(26g，63.8mmol)和THF(450ml)的混合物中，然后搅拌所得混合物10分钟。在0℃下向其中添加4-溴苯甲酰氯(21g，95.7mmol)的THF(40ml)混合物，然后搅拌所得混合物3小时。用MC萃取混合物，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:2)吸附并分离以获得固体化合物18-1(36g，95％)。
化合物18-2的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，将Tf2O(15ml，91.44mmol)添加到OPPh3(55.9g，201.68mmol)的MC(200ml)混合物中，然后搅拌所得混合物搅拌30分钟。在0℃下向其中添加化合物18-1(36g，60.96mmol)的MC(180ml)混合物，然后将所得混合物缓慢升温至常温，并搅拌1小时。在0℃下用饱和NaHCO3水溶液淬灭反应物终止反应，然后用MgSO4干燥用MC萃取的有机层。将有机层浓缩，用MC吸附，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:1)分离以获得固体化合物18-2(31g，88％)。
化合物18的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，将化合物18-2(10g，17.46mmol)溶解于无水THF(20ml)中，然后将所得溶液冷却至-78℃。向其中缓慢逐滴添加正丁基锂(2.5M在己烷中)(9ml，22.69mmol)，然后搅拌所得混合物1小时。将氯二苯基膦(4.2ml，22.69mmol)逐滴添加到溶液中，在室温下搅拌所得溶液12小时。用MC/H2O萃取反应混合物，然后在真空下蒸馏。将反应混合物溶解于MC(200ml)中，然后将所得溶液与30％H2O2水溶液(10ml)一起在室温下搅拌1小时。用MC/H2O萃取反应混合物，然后用柱色谱法(SiO2，MC:甲醇＝25:1)分离经浓缩的混合物以获得固体化合物18(7.8g，64％)。
[制备例3]化合物28的制备
Figure BDA0001281163270000391
化合物28的制备
在氮气下，在双颈圆底烧瓶中，将化合物18-2(8g，13.97mmol)、(4-(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)硼酸(4.38g，13.97mmol)、K2CO3(3.86g，27.34mmol)和Pd(PPh3)4(1.6g，1.39mmol)的1,4-二
Figure BDA0001281163270000394
烷/H2O(150ml/30ml)混合溶液回流并搅拌5小时。用MC/H2O萃取冷却至室温的反应混合物，并用MgSO4干燥，然后过滤。将反应混合物浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝3:1)分离以获得固体化合物28(9.6g，89％)。
[制备例4]化合物37的制备
Figure BDA0001281163270000392
化合物37的制备
在单颈圆底烧瓶中，120℃下将化合物41-1(8g，12.91mmol)、2-溴-4,6-二苯基嘧啶(4.82g，15.49mmol)、Pd(PPh3)4(1.49g，1.29mmol)、K2CO3(3.56g，25.82mmol)和1,4-二
Figure BDA0001281163270000393
烷(150ml)/H2O(30ml)的混合物搅拌4小时。在120℃下将反应物过滤，然后在120℃下用1,4-二
Figure BDA0001281163270000395
烷洗涤，接着用甲醇洗涤以获得棉絮形式的化合物37(4.8g)，用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝3:1)分离滤液以获得粉状化合物37(3.4g)(8.2g，87％)。
[制备例5]化合物41的制备
Figure BDA0001281163270000401
化合物41-1的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，在120℃下将化合物18-2(27g，47.16mmol)、频哪醇二硼(23.95g，94.32mmol)、PdCl2(dppf)(1.72g，2.35mmol)、KOAc(13.88g，141.48mmol)和1,4-二
Figure BDA0001281163270000403
烷(300ml)的混合物回流5小时。用MC萃取混合物，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝5:1)分离以获得固体化合物41-1(27g，92％)。
化合物41的制备
在单颈圆底烧瓶中，在120℃下将化合物41-1(8g，12.91mmol)、2-溴-4,6-二苯基嘧啶(4.82g，15.49mmol)、Pd(PPh3)4(1.49g，1.29mmol)、K2CO3(3.56g，25.82mmol)和1,4-二
Figure BDA0001281163270000404
烷(150ml)/H2O(30ml)的混合物搅拌4小时。在120℃的状态下将反应物过滤，然后在120℃下用1,4-二
Figure BDA0001281163270000405
烷洗涤，接着用甲醇洗涤以获得棉絮形式的化合物41(4.8g)，用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝3:1)分离滤液以获得粉状化合物41(3.4g)。(8.2g，87％)。
[制备例6]化合物43的制备
Figure BDA0001281163270000402
化合物43的制备
在单颈圆底烧瓶中，在120℃下将化合物41-1(9g，14.52mmol)、4-([1,1'-联苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉(6.27g，17.42mmol)、Pd(PPh3)4(1.67g，1.452mmol)、K2CO3(4g，29mmol)、1,4-二
Figure BDA0001281163270000413
烷(180ml)和H2O(40ml)的混合物搅拌4小时。在120℃下将反应物过滤，然后在120℃下用1,4-二
Figure BDA0001281163270000414
烷洗涤，接着用甲醇和己烷洗涤。将固体溶解于MC中，吸附，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:3)分离以获得固体化合物43(9g，80％)。
[制备例7]化合物44的制备
Figure BDA0001281163270000411
化合物44的制备
在单颈圆底烧瓶中，在120℃下将化合物41-1(9g，14.52mmol)、2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(4.27g，15.97mmol)、Pd(PPh3)4(1.67g，1.45mmol)，K2CO3(4g，29.04mmol)和1,4-二
Figure BDA0001281163270000415
烷(150ml)/H2O(30ml)的混合物搅拌4小时。120℃下将反应物过滤，然后在120℃下用1,4-二
Figure BDA0001281163270000416
烷洗涤，接着用甲醇洗涤以获得化合物44(8.4g，80％)。
[制备例8]化合物76的制备
Figure BDA0001281163270000412
化合物76-1的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，在120℃下将化合物77-2(45g，78.6mmol)、频哪醇二硼(40g，157.2mmol)，PdCl2(dppf)(2.87g，3.93mmol)、KOAc(23g，235.8mmol)和1,4-二
Figure BDA0001281163270000417
烷(500ml)的混合物回流5小时。用MC萃取混合物，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝3:1)分离以获得固体化合物76-1(45g，92％)。
化合物76的制备
在单颈圆底烧瓶中，在120℃下将化合物76-1(10g，16.14mmol)、2-(4-溴苯基)苯并[d]噻唑(7.4g，19.36mmol)，Pd(PPh3)4(1.86g，1.614mmol)、K2CO3(4.46g，32.28mmol)和1,4-二
Figure BDA0001281163270000422
烷(150ml)/H2O(30ml)的混合物搅拌4小时。用MC萃取混合物，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:3)分离以获得固体化合物76(10g，88％)。
[制备例9]化合物77的制备
Figure BDA0001281163270000421
化合物77-1的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，将三乙胺(26ml，191.4mmol)添加到化合物2-2(26g，63.8mmol)和THF(450ml)的混合物中，然后搅拌所得混合物10分钟。在0℃下向其中添加3-溴苯甲酰氯(21g，95.7mmol)的THF(40ml)混合物，然后搅拌所得混合物3小时。用MC萃取混合物，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:2)吸附并分离以获得固体化合物77-1(33.4g，88％)。
化合物77-2的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，将Tf2O(13.9ml，84.84mmol)添加到OPPh3(51.94g，186.64mmol)的MC(200ml)混合物中，然后搅拌所得混合物30分钟。在0℃下向其中添加化合物77-1(33.4g，56.56mmol)的MC(170ml)混合物，然后将所得混合物缓慢升温至常温，并搅拌1小时。在0℃下用饱和NaHCO3水溶液淬灭反应物终止反应，然后用MgSO4干燥用MC萃取的有机层。将有机层浓缩后，接着用MC吸附，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:1)分离以获得固体化合物77-2(25g，77％)。
化合物77的制备
在氮气下，在双颈圆底烧瓶中，将化合物77-2(8g，13.97mmol)、喹啉-3-基硼酸(2.41g，13.97mmol)、K2CO3(3.86g，27.34mmol)和Pd(PPh3)4(1.6g，1.39mmol)的1,4-二
Figure BDA0001281163270000432
烷/H2O(150ml/30mmol)混合溶液回流搅拌5小时。用MC/H2O萃取冷却至室温的反应混合物，用MgSO4干燥，然后过滤。将混合物浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝3:1)分离以获得固体化合物77(6.5g，78％)。
[制备例10]化合物98的制备
Figure BDA0001281163270000431
化合物98的制备
在单颈圆底烧瓶中，在120℃下将化合物76-1(10g，16.40mmol)、4-([1,1'-联苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉(7g，19.68mmol)、Pd(PPh3)4(1.89g，1.64mmol)、K2CO3(4.5g，32.8mmol)和1,4-二
Figure BDA0001281163270000433
烷(200ml)/H2O(50ml)的混合物搅拌4小时。用MC萃取混合物，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:3)分离以获得固体化合物98(12g，94％)。
[制备例11]化合物101的制备
Figure BDA0001281163270000441
化合物A-1的制备
在单颈圆底烧瓶中，将(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)硼酸(25.9g，0.108mol)、1-溴-2-硝基苯(20g，0.099mol)、Pd(PPh3)4(5.7g，4.95mmol)和K2CO3(27.3g，0.198mol)的THF(250ml)/H2O(50mmol)混合物回流并搅拌24小时。除去水性层，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝2:1)分离以获得黄色固体化合物A-1(21g，61％)。
化合物A-2的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，将化合物A-1(20g，0.0634mmol)和PPh3(49.8g，0.190mol)的o-DCB(300ml)混合物回流并搅拌18小时。在真空下蒸馏并除去o-DCB，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝3:1)分离所得产物以获得白色固体化合物A-2(6.6g，36％)。
化合物101的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，将化合物77-2(9g，15.72mmol)、化合物A-2(4.45g，15.72mmol)、Cu(1g，15.72mol)、18-冠-6-醚(511mg，1.57mmol)和K2CO3(4.43g，31.44mmol)的o-DCB(200ml)混合物回流24小时。在真空下蒸馏并除去o-DCB，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:2)分离所得产物以获得固体化合物101(7.5g，61％)。
[制备例12]化合物120的制备
Figure BDA0001281163270000451
化合物B-1的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，将硫酸(1.4mL，0.0374mol)缓慢逐滴添加到1,2-二环己酮(30.0g，0.374mol)和盐酸苯肼(77.37g，0.749mol)的乙醇(1000ml)混合物中，然后在60℃下搅拌所得混合物4小时。将冷却至室温的溶液过滤以获得黄棕色固体(69g，93％)。
在单颈圆底烧瓶中，将三氟乙酸(46.5mL，0.6mol)放入固体(68.9g，0.25mol)和乙酸(700ml)的混合物中，在100℃下搅拌所得混合物12小时。用乙酸和己烷洗涤冷却至室温的溶液并过滤以获得象牙色固体B-1(27.3g，42％)。
化合物B-2的制备
在氮气下，在双颈圆底烧瓶中，将化合物B-1(2.1g，0.0082mol)、碘苯(2.5g，0.013mol)、Cu(0.312g，0.0049mol)、18-冠-6-醚(0.433g，0.0016mol)和K2CO3(3.397g，0.0246mol)的o-DCB(20ml)混合物回流并搅拌12小时。用MC/H2O萃取冷却至室温的溶液并浓缩，并用柱色谱法(SiO2，己烷:乙酸乙酯＝10:1)分离以获得白色固体化合物B-2(1.76g，64％)。
化合物120的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，将化合物77-2(9g，15.72mmol)、化合物B-2(5.22g，15.72mmol)、Cu(1g，15.72mol)、18-醚-6-醚(511mg，1.57mmol)和K2CO3(4.43g，31.44mmol)的o-DCB(200ml)混合物回流并搅拌24小时。在真空下蒸馏并除去o-DCB，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:2)分离所得产物以获得固体化合物120(7.4g，58％)。
[制备例13]化合物146的制备
Figure BDA0001281163270000461
化合物146的制备
在氮气下，在双颈圆底烧瓶中，将化合物18-2(8g，13.97mmol)、菲基-9-硼酸(3.1g，13.97mmol)、K2CO3(3.86g，27.34mmol)和Pd(PPh3)4(1.6g，1.39mmol)的1,4-二
Figure BDA0001281163270000463
烷/H2O(150ml/30mmol)的混合物回流并搅拌5小时。用MC/H2O萃取冷却至室温的反应混合物，用MgSO4干燥，然后过滤。将混合物浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:1)分离以获得固体化合物146(7.7g，82％)。
[制备例14]化合物159的制备
Figure BDA0001281163270000462
化合物C-1的制备
在氮气下，在双颈圆底烧瓶中，将1,3,5-三溴苯(10.0g，0.031mol)、9H-咔唑(10.37g，0.062mol)、CuCl(0.3g，3.1mmol)和K2CO3(8.56g，0.062mol)的甲苯(400ml)混合物回流并搅拌24小时。用MC/H2O萃取冷却至室温的反应混合物，并用MgSO4干燥，然后过滤。将反应混合物浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:1)分离以获得白色固体化合物C-1(9.75g，65％)。
化合物159的制备
在氮气下，在双颈圆底烧瓶中，将化合物41-1(8.6g，13.88mmol)、化合物C-1(6.8g，13.88mmol)、K2CO3(3.86g，27.34mmol)和Pd(PPh3)4(1.6g，1.39mmol)的1,4-二
Figure BDA0001281163270000472
烷/H2O(150ml/30ml)混合溶液回流并搅拌12小时。用MC/H2O萃取冷却至室温的反应混合物，并用MgSO4干燥，然后过滤。将反应混合物浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:3)分离以获得固体化合物159(8.9g，71％)。
[制备例15]化合物187的制备
Figure BDA0001281163270000471
化合物187-1的制备
在单颈圆底烧瓶中，在110℃下将2-溴-9,9'-螺二[芴](40g，101.2mmol)、4,4,5,5-四甲基-2-(2-硝基苯基)-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(25.2g，101.2mmol)、Pd(PPh3)4(11.6g，10.12mmol)和CsF(30.7g，202.4mmol)的1,4-二
Figure BDA0001281163270000473
烷(700ml)混合物回流1小时。用MC萃取混合物，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝3:1)分离以获得化合物187-1(30g，67％)。
化合物187-2的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，将Fe(19.1g，342.85mmol)添加到化合物187-1(30g，68.57mmol)和乙醇(EtOH)(900ml)的混合物中，然后搅拌所得混合物10分钟。向其中添加乙酸(AcOH)(90ml)，然后在80℃下将所得混合物回流12小时。在0℃下向其中添加NaHCO3以中和混合物，然后用MgSO4干燥用EA萃取的有机层。将有机层浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:1)分离以获得化合物187-2(26g，93％)。
化合物187-3的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，将三乙胺(26ml，191.4mmol)添加到化合物187-2(26g，63.8mmol)和THF(450ml)的混合物中，然后搅拌所得混合物10分钟。在0℃向其中添加4-溴苯甲酰氯(21g，95.7mmol)和THF(40ml)的混合物，然后搅拌所得混合物3小时。用MC萃取混合物，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:2)吸附并分离以获得固体化合物187-3(34.3g，91％)。
化合物187-4制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，将Tf2O(14.2ml，87mmol)添加到OPPh3(53.26g，191.4mmol)的MC(200ml)混合物中，然后搅拌所得混合物30分钟。在0℃下向其中添加化合物187-3(34.3g，58mmol)的MC(180ml)混合物，然后将所得混合物缓慢升温至常温，并搅拌1小时。在0℃下用饱和NaHCO3水溶液淬灭反应物终止反应，然后用MgSO4干燥用MC萃取的有机层。将有机层浓缩，接着用MC吸附，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:1)分离以获得固体化合物187-4(28.2g，85％)。
化合物187-5制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，在120℃下将化合物187-4(21g，45.81mmol)、频哪醇二硼(23.26g，91.62mmol)、PdCl2(dppf)(1.67g，2.29mmol)和KOAc(13.4g，137.43mmol)的1,4-二
Figure BDA0001281163270000481
烷(250ml)混合物回流5小时。用MC萃取混合物，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩后，从固体物质中收集MC/甲醇沉淀物，再次溶解于MC中，向其中添加硅胶，搅拌所得混合物，然后过滤硅胶以获得黄色固体物质187-5(20.4g，88％)。
化合物187制备
在氮气下，在双颈圆底烧瓶中，将化合物187-5(8g，13.97mmol)、4-([1,1'-联苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉(4.38g，13.97mmol)、K2CO3(5.04g，27.34mmol)和Pd(PPh3)4(1.6g，1.39mmol)的1,4-二
Figure BDA0001281163270000492
烷/H2O(150ml/30ml)回流并搅拌5小时。在110℃下将反应物热过滤，用H2O和甲醇洗涤，然后干燥以获得化合物187(9g，83％)。
[制备例16]化合物233的制备
Figure BDA0001281163270000491
化合物D-1的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，将萘-2-基硼酸(10g，58.1mmol)、6-溴萘-2-醇(10.8g，48.4mmol)、K2CO3(16g，116.2mmol)和Pd(PPh3)4(1.12g，2mol％)的THF/H2O(100ml/100ml)混合溶液回流并搅拌5小时。将混合溶液冷却至常温，除去水性层，用MgSO4干燥所得溶液。用Hex/MC从浓缩物中收集沉淀物，然后用己烷热过滤以获得经过滤的化合物D-1(8.5g，65％)。
化合物D-2的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，将化合物D-1(7.2g，26.7mmol)溶解于MC，向其中逐滴添加Et3N(7.47ml，53.6mmol)，然后搅拌所得混合物10分钟。在0℃下向其中缓慢添加(CF3SO2)2O(6.76ml，40.2mmol)，然后在室温下搅拌所得混合物1小时。用饱和NaHCO3溶液终止反应，除去水层，然后用MgSO4干燥所得溶液。用己烷使浓缩物再结晶以获得化合物D-2(8.69g，81％)。
化合物233的制备
在氮气下，在双颈圆底烧瓶中，将化合物187-5(8g，12.91mmol)、化合物D-2(5.19g，12.91mmol)、K2CO3(3.56g，25.82mmol)和Pd(PPh3)4(1.49g，1.91mmol)的THF/H2O(150ml/30ml)混合溶液回流并搅拌6小时。将110℃下将反应物热过滤，用H2O和甲醇洗涤，然后干燥以获得化合物233(8.9g，92％)。
[制备例17]化合物237的制备
Figure BDA0001281163270000501
化合物237-1的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，在120℃下将3-溴-9,9'-螺二[芴](50g，126.48mmol)、频哪醇二硼(64.2g，252.97mmol)、PdCl2(dppf)(4.62g，6.32mmol)、KOAc(37.2g，379.4mmol)和1,4-二
Figure BDA0001281163270000502
烷(700ml)的混合物回流4小时。用MC萃取混合物，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩，接着溶解于MC中，用硅胶过滤所得溶液，并用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝3:1)分离以获得化合物273-1(54.5g，97％)。
化合物237-2的制备
在单颈圆底烧瓶中，在110℃下将化合物237-1(54.5g，123.2mmol)、2-溴苯胺(21.2g，123.2mmol)、Pd(PPh3)4(7.1g，6.16mmol)和K3PO4(78.4g，369.6mmol)以及1,4-二
Figure BDA0001281163270000503
烷(800ml)/H2O(200ml)的混合物回流12小时。用MC萃取混合物，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩，然后用硅胶过滤，并用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:1)分离以获得化合物237-2(44.69g，88％)。
化合物237-3的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，将三乙胺(45.6ml，328.98mmol)添加到化合物237-2(44.69g，109.66mmol)和THF(500ml)的混合物中，然后搅拌所得混合物10分钟。在0℃下向其中添加4-溴苯甲酰氯(36g，164.49mmol)的THF(50ml)混合物，然后搅拌所得混合物3小时。用MC萃取混合物，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:3)吸附并分离以获得固体化合物237-3(51.52g，79％)。
化合物237-4(A，B)的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，将POCl3(4ml，43.62mmol)添加到化合物273-3(51.52g，87.24mmol)的硝基苯(700ml)混合物中，然后在150℃下搅拌所得混合物4小时。在0℃下用饱和NaHCO3水溶液淬灭反应物终止反应，然后用MgSO4干燥用MC萃取的有机层。将有机层浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝3:1)分离以获得固体化合物237-4A和237-4B。化合物237-4A(17.5g，35％)和化合物237-4B(20g，40％)。
化合物237-5的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，在120℃下将化合物237-4(A)(27g，47.16mmol)、频哪醇二硼(23.95g，94.32mmol)、PdCl2(dppf)(1.72g，2.35mmol)、KOAc(13.88g，141.48mmol)和1,4-二
Figure BDA0001281163270000511
烷(300ml)的混合物回流5小时。用MC萃取混合物，然后用MgSO4干燥有机层。将混合物浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝5:1)分离以获得固体化合物237-5(27g，92％)。
化合物237的制备
在单颈圆底烧瓶中，在120℃下将化合物237-5(8g，12.91mmol)、2-溴-4,6-二苯基嘧啶(4.82g，15.49mmol)、Pd(PPh3)4(1.49g，1.29mmol)、K2CO3(3.56g，25.82mmol)和1,4-二
Figure BDA0001281163270000512
烷(150ml)/H2O(30ml)的混合物搅拌4小时。在110℃下过滤反应物，然后在110℃用1,4-二
Figure BDA0001281163270000513
烷洗涤，接着用甲醇洗涤以获得棉絮形式的化合物237(4.8g)，用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝3:1)分离滤液以获得粉状化合物237(8.2g，87％)。
[制备例18]化合物239的制备
Figure BDA0001281163270000521
化合物239-1的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，在120℃下将化合物237-4(B)(27g，47.16mmol)、频哪醇二硼(23.95g，94.32mmol)、PdCl2(dppf)(1.72g，2.35mmol)、KOAc(13.88g，141.48mmol)和1,4-二
Figure BDA0001281163270000523
烷(250ml)的混合物回流5小时。用MC萃取混合物，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝6:1)分离以获得固体化合物239-1(25.5g，87％)。
化合物239的制备
在单颈圆底烧瓶中，在120℃下将化合物239-1(9g，14.52mmol)、2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(4.27g，15.97mmol)、Pd(PPh3)4(1.67g，1.45mmol)、K2CO3(4g，29.04mmol)和1,4-二
Figure BDA0001281163270000524
烷(150ml)/H2O(30ml)的混合物搅拌4小时。在120℃下过滤反应物，然后在110℃下用1,4-二
Figure BDA0001281163270000525
烷洗涤，接着用甲醇洗涤以获得化合物239(8.4g，80％)。
[制备例19]化合物242的制备
Figure BDA0001281163270000522
化合物242的制备
在-78℃下将0.83mL(2.1mmol)的2.5M n-BuLi逐滴添加到包含1g(1.7mmol)化合物18-2和20mL THF的混合溶液中，并搅拌所得混合物30分钟。将507mg(1.7mmol)氯三苯基硅烷逐滴添加到反应混合物中，并在室温下搅拌所得混合物2小时。反应完成后，在室温下向其中添加蒸馏水和MC，萃取混合物，用MgSO4干燥有机层，然后用旋转蒸发器除去溶剂。反应物用柱色谱法(MC:Hex＝1:3)纯化反应物，并用甲醇使其再结晶以获得目标化合物242(942mg，72％)。
[制备例20]化合物245的制备
Figure BDA0001281163270000531
化合物245的制备
在单颈圆底烧瓶中，在120℃下将化合物237-5(9g，14.52mmol)、4-溴二苯并[b,d]呋喃(3.5g，14.52mmol)、Pd(PPh3)4(1.67g，1.45mmol)、K2CO3(4g，29.04mmol)和1,4-二
Figure BDA0001281163270000535
烷(150ml)/H2O(30ml)的混合物搅拌4小时。在120℃下过滤反应物，然后在110℃用1,4-二
Figure BDA0001281163270000534
烷洗涤，接着用甲醇洗涤以获得化合物245(7.2g，75％)。
[制备例21]化合物248的制备
Figure BDA0001281163270000532
化合物248的制备
在单颈圆底烧瓶中，在120℃下将化合物76-1(10g，16.14mmol)、5-溴-2,4,6-三苯基嘧啶(7.4g，19.36mmol)、Pd(PPh3)4(1.86g，1.614mmol)和K2CO3(4.46g，32.28mmol)和1,4-二
Figure BDA0001281163270000533
烷(150ml)/H2O(30ml)的混合物搅拌4小时。用MC萃取混合物，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，己烷:MC＝1:3)分离以获得固体化合物248(10g，77％)。
[制备例22]化合物255的制备
以与制备例3中制备化合物28相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物9,9'-螺二[芴]-5-基硼酸替代(4-(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)硼酸，由此获得目标化合物255(10.1g，71％)。
[制备例23]化合物263的制备
以与制备例8中制备化合物76相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物4-溴-9,9'-螺二[芴]替代2-(4-溴苯基)苯并[d]噻唑，由此获得目标化合物263(9.8g，75％)。
[制备例24]化合物266的制备
以与制备例15中制备化合物187相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物1-(4-溴苯基)-2-乙基-1H-苯并[d]咪唑替代4-([1,1'-联苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉，由此获得目标化合物266(8.4g，73％)。
[制备例25]化合物267的制备
以与制备例15中制备化合物187相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物4-([1,1'-联苯基]-4-基)-6-氯-2-苯基嘧啶替代4-([1,1'-联苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉，由此获得目标化合物267(9.2g，71％)。
[制备例26]化合物268的制备
以与制备例15中制备化合物187相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物2-([1,1'-联苯基]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪替代4-([1,1'-联苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉，由此获得目标化合物268(9.4g，72％)。
[制备例27]化合物274的制备
以与制备例24中制备化合物266相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物3-溴苯甲酰氯替代4-溴苯甲酰氯，由此获得目标化合物274(8.9g，77％)。
[制备例28]化合物275的制备
以与制备例25中制备化合物267相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物3-溴苯甲酰氯替代4-溴苯甲酰氯，由此获得目标化合物275(9.0g，69％)。
[制备例29]化合物276的制备
以与制备例26中制备化合物268相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物3-溴苯甲酰氯替代4-溴苯甲酰氯，由此获得目标化合物276(9.4g，77％)。
[制备例30]化合物278的制备
以与制备例24中制备化合物226相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物9-([1,1'-联苯基]-4-基)-10-溴蒽替代1-(4-溴苯基)-2-乙基-1H-苯并[d]咪唑，由此获得目标化合物278(10.4g，78％)。
[制备例31]化合物283的制备
以与制备例17中制备化合物237相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物3-溴苯甲酰氯和2-(4-溴苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑替代4-溴苯甲酰氯和2-溴-4,6-二苯基嘧啶，由此获得目标化合物283(8.9g，72％)。
[制备例32]化合物287的制备
以与制备例31中制备化合物287相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物4-([1,1'-联苯基]-4-基)-6-氯-2-苯基嘧啶替代2-(4-溴苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑，由此获得目标化合物287(9.7g，75％)。
[制备例33]化合物290的制备
以与制备例31中制备化合物287相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物2-溴-9,10-二(萘-2-基)蒽替代2-(4-溴苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑，由此获得目标化合物290(10.1g，69％)。
[制备例34]化合物296的制备
以与制备例17中制备化合物237相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物1-(4-溴苯基)-2-苯基-1H-苯并[d]咪唑替代2-溴-4,6-二苯基嘧啶，由此获得目标化合物296(10.6g，86％)。
[制备例35]化合物298的制备
以与制备例11中制备化合物101相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物237-4A和9H-咔唑替代化合物77-2和A-2，由此获得目标化合物298(7.3g，68％)。
[制备例36]化合物304的制备
以与制备例2中制备化合物18相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物237-4A替代化合物18-2，由此获得目标化合物304(7.6g，62％)。
[制备例37]化合物292的制备
以与制备例36中制备化合物304相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物4-溴苯甲酰氯替代3-溴苯甲酰氯，由此获得目标化合物292(5.9g，48％)。
[制备例38]化合物307的制备
Figure BDA0001281163270000561
化合物307-1的制备
以与制备例17中制备化合物237-3相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物4-溴苯甲酰氯替代3-溴苯甲酰氯，由此获得目标化合物307-1(48.3g，74％)。
化合物307-2B的制备
以与制备例17中制备化合物237-4(B)相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物307-1替代化合物237-3，由此获得目标化合物307-2B(18g，36％)。
化合物307的制备
以与制备例11中制备化合物101相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物307-2B和9H-咔唑替代化合物77-2和A-2，由此获得目标化合物307(8.1g，75％)。
[制备例39]化合物305的制备
以与制备例34中制备化合物296相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物307-2B替代化合物237-4A，由此获得目标化合物305(8.9g，73％)。
[制备例40]化合物311的制备
以与制备例39中制备化合物305相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物2-溴-9,10-二(萘-2-基)蒽替代1-(4-溴苯基)-2-苯基-1H-苯并[d]咪唑，由此获得目标化合物311(10.9g，73％)。
[制备例41]化合物316的制备
以与制备例35中制备化合物298相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物307-4B替代化合物237-4A，由此获得目标化合物316(7.8g，67％)。
[制备例42]化合物322的制备
以与制备例2中制备化合物18相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物307-4B替代化合物18-2，由此获得目标化合物322(6.8g，59％)。
[制备例43]化合物323的制备
Figure BDA0001281163270000571
化合物323-1的制备
以与制备例9中制备化合物77-2相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物3,5-二溴苯甲酰氯替代3-溴苯甲酰氯，由此获得目标化合物323-2(43g，88％)。
化合物323的制备
在氮气下，在双颈圆底烧瓶中，将化合物323-2(38.2g，58.6mmol)、9H-咔唑(24.6g，147.3mmol)、Pd(dba)3(10.7g，11.76mmol)、NaOt-Bu(22.6g，235.2mmol)和P(t-Bu)3(20ml，35.2mmol)的甲苯(600ml)混合溶液回流并搅拌3小时。在110℃下热过滤反应物，用H2O和甲醇洗涤，然后干燥以获得化合物323(29g，60％)。
[制备例44]化合物326的制备
Figure BDA0001281163270000581
化合物326-1的制备
在单颈圆底烧瓶中，在110℃下将化合物323-2(54.6g，83.8mmol)、1-苯基-2-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑(36.6g，92.3mmol)、Pd(PPh3)4(9.69g，8.39mmol)和NaHCO3(14.1g，167.9mmol)的甲苯/EtOH/H2O(600ml/120ml/120ml)混合物回流6小时。用MC萃取，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，MC:EA＝4:1)分离以获得化合物326-1(49g，69％)。
化合物326的制备
在氮气下，在双颈圆底烧瓶中，将化合物326-1(37.5g，43.6mmol)、9H-咔唑(8.6g，51.92mmol)、Pd(dba)3(3.9g，4.32mmol)、NaOt-Bu(8.3g，86.4mmol)和P(t-Bu)3(15ml，12.98mmol)的甲苯(300ml)混合溶液回流并搅拌5小时。用MC萃取混合物，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩后，用柱色谱法(SiO2，MC:EA＝4:1)分离，然后与EA一起搅拌，然后过滤以获得化合物326(32g，79％)。
[制备例45]化合物333的制备
Figure BDA0001281163270000582
化合物333-1的制备
在单颈圆底烧瓶中，在180℃下将化合物323-2(83g，127.4mmol)和NiCl2(9g，76.68mmol)的苄腈(1,200ml)混合物回流1小时，然后在180℃下向其中添加Ph2POEt(27ml，127.8mmol)。搅拌6小时之后，在150℃的热态下过滤混合物，浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，MC:EA＝4:1)分离以获得化合物333-1(54g，54％)。
化合物333-2的制备
在氮气下，在单颈圆底烧瓶中，在120℃下将化合物333-1(20g，25.88mmol)、频哪醇二硼(13.1g，51.7mmol)、PdCl2(dppf)(943mg，1.29mmol)、KOAc(7.59g，77.4mmol)和1,4-二
Figure BDA0001281163270000592
烷(200ml)的混合物回流5小时。用MC萃取混合物，然后用MgSO4干燥有机层。将有机层浓缩，然后用柱色谱法(SiO2，MC:EA＝2:1)分离以获得固体化合物333-2(19g，90％)。
化合物333的制备
在单颈圆底烧瓶中，在120℃下将化合物333-2(10g，12.2mmol)、4-([1,1'-联苯基]-4-基)-6-氯-2-苯基嘧啶(4.6g，13.42mmol)、Pd(PPh3)4(704mg，0.61mmol)、K2CO3(3.37g，24.4mmol)和1,4-二
Figure BDA0001281163270000591
烷(200ml)/H2O(50ml)的混合物搅拌6小时。在110℃下过滤反应物，然后在110℃下用1,4-二
Figure BDA0001281163270000593
烷洗涤，接着用甲醇洗涤以获得化合物333(9.3g，76％)。
[制备例46]化合物335的制备
以与制备例43中制备化合物323相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物187-2替代化合物2-2，由此获得目标化合物335(8.9g，70％)。
[制备例47]化合物338的制备
以与制备例44中制备化合物326相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物187-2替代化合物2-2，由此获得目标化合物338(9.2g，83％)。
[制备例48]化合物345的制备
以与制备例45中制备化合物333相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物187-2替代化合物2-2，由此获得目标化合物345(9.1g，74％)。
[制备例49]化合物347的制备
以与制备例43中制备化合物323相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物237-2替代化合物2-2，由此获得目标化合物347(8.9g，74％)。
[制备例50]化合物350的制备
以与制备例44中制备化合物326相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物237-2替代化合物2-2，由此获得目标化合物350(9.8g，88％)。
[制备例51]化合物356的制备
以与制备例45中制备化合物333相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物237-2和8-溴喹啉替代化合物2-2和4-([1,1'-联苯基]-4-基)-6-氯-2-苯基嘧啶，由此获得目标化合物356(8.6g，86％)。
[制备例52]化合物362的制备
以与制备例44中制备化合物326相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物237-2替代化合物2-2，由此获得目标化合物362(98g,89％)。
[制备例53]化合物370的制备
以与制备例45中制备化合物333相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物237-2和2-([1,1'-联苯基]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪替代化合物2-2和4-([1,1'-联苯基]-4-基)-6-氯-2-苯基嘧啶，由此获得目标化合物370(10.3g，84％)。
[制备例54]化合物5的制备
以与制备例3中制备化合物28相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物[1,1'-联苯基]-4-基硼酸替代(4-(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)硼酸，由此获得目标化合物5(8.3g，76％)。
[制备例55]化合物15的制备
以与制备例3中制备化合物28相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物9,9'-螺二[芴]-2-基硼酸替代(4-(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)硼酸，由此获得目标化合物15(12.3g，80％)。
[制备例56]化合物253的制备
以与制备例3中制备化合物28相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物(10-苯蒽-9-基)硼酸替代(4-(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)硼酸，由此获得目标化合物15((7.4g，79％)。
[制备例57]化合物261的制备
以与制备例8中制备化合物76相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物9-溴-10-苯基蒽替代2-(4-溴苯基)苯并[d]噻唑，由此获得目标化合物261(5.3g，74％)。
[制备例58]化合物167的制备
以与制备例15中制备化合物187相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物2-溴萘替代4-([1,1'-联苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉，由此获得目标化合物167(4.3g，77％)。
[制备例59]化合物169的制备
以与制备例15中制备化合物187相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物2,2'-(5-溴-1,3-亚苯基)二萘替代4-([1,1'-联苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉，由此获得目标化合物169(5.3g，84％)。
[制备例60]化合物194的制备
以与制备例24中制备化合物266相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物3-溴苯甲酰氯和3-溴-1,1'-联苯替代4-溴苯甲酰氯和4-([1,1'-联苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉，由此获得目标化合物194(6.4g，82％)。
[制备例61]化合物227的制备
以与制备例15中制备化合物187相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物2-溴三亚苯替代4-([1,1'-联苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉，由此获得目标化合物227(6.2g，78％)。
[制备例62]化合物372的制备
以与制备例1中制备化合物2相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物3-溴-9,9'-螺二[芴]替代4-溴-9,9'-螺二[芴]，由此获得目标化合物327(4.9g，68％)。
[制备例63]化合物375的制备
以与制备例54中制备化合物5相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物3-溴-9,9'-螺二[芴]替代4-溴-9,9'-螺二[芴]，由此获得目标化合物375(6.1g，83％)。
[制备例64]化合物380的制备
以与制备例55中制备化合物15相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物3-溴-9,9'-螺二[芴]替代4-溴-9,9'-螺二[芴]，由此获得目标化合物380(4.9g，79％)。
[制备例65]化合物383的制备
以与制备例17中制备化合物237相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物3-溴-1,1'-联苯替代2-溴-4,6-二苯基嘧啶，由此获得目标化合物383(6.6g，87％)。
[制备例66]化合物388的制备
以与制备例17中制备化合物237相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物4-溴二苯并[b,d]噻吩替代2-溴-4,6-二苯基嘧啶，由此获得目标化合物383(6.4g，86％)。
[制备例67]化合物393的制备
以与制备例17中制备化合物237相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物307-4B和萘-1基硼酸替代化合物237-4A和2-溴-4,6-二苯基嘧啶，由此获得目标化合物393(7.2g，71％)。
[制备例68]化合物398的制备
以与制备例17中制备化合物237相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物307-4B和(1',6'-二氢-[1,1':3',1″-三联苯]-5'-基)硼酸替代化合物237-4A和2-溴-4,6-二苯基嘧啶，由此获得目标化合物398(8.4g，73％)。
[制备例69]化合物403的制备
以与制备例18中制备化合物239相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物4-溴-1,1'-联苯替代氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，由此获得目标化合物403(8.5g，80％)。
[制备例70]化合物404的制备
以与制备例18中制备化合物239相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物3-溴-1,1'-联苯替代氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，由此获得目标化合物404(3.4g，75％)。
[制备例71]化合物407的制备
以与制备例18中制备化合物239相同的方式进行制备，不同之处在于使用化合物4-溴二苯并[b,d]呋喃替代氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，由此获得目标化合物407(6.1g，78％)。
以与制备例中相同的方式制备化合物，其合成确定结果示于表1和表2中。表1关于1H NMR(CDCl3，200MHz)的测量值，表2关于场解吸质谱(FD-MS)的测量值。
[表1]
Figure BDA0001281163270000641
Figure BDA0001281163270000651
Figure BDA0001281163270000661
Figure BDA0001281163270000671
Figure BDA0001281163270000681
[表2]
Figure BDA0001281163270000691
Figure BDA0001281163270000701
Figure BDA0001281163270000711
Figure BDA0001281163270000721
Figure BDA0001281163270000731
Figure BDA0001281163270000741
Figure BDA0001281163270000751
同时，图4至17示出了化合物的PL或LTPL测量图。
对于PL的测量，使用由Perkin Elmer公司制造的型号名称LS55光谱仪，对于LTPL的测量，使用由Hitachi公司制造的型号名称F7000光谱仪，并通过使用液氮在-196℃(77K)下进行分析。
图4示出了化合物37在265nm的波长下的PL测量图。
图5示出了化合物37在279nm的波长下的LTPL测量图。
图6示出了化合物43在298nm的波长下的PL测量图。
图7示出了化合物43在308nm的波长下的LTPL测量图。
图8示出了化合物44在278nm的波长下的PL测量图。
图9示出了化合物44在307nm的波长下的LTPL测量图。
图10示出了化合物76在309nm的波长下的PL测量图。
图11示出了化合物76在327nm的波长下的LTPL测量图。
图12示出了化合物98在271nm的波长下的PL测量图。
图13示出了化合物98在271nm的波长下的LTPL测量图。
图14示出了化合物248在262nm的波长下的PL测量图。
图15示出了化合物248在307nm的波长下的LTPL测量图。
图16示出了化合物267在280nm的波长下的PL测量图。
图17示出了化合物275在325nm的波长下的PL测量图
在图4至图17的PL/LTPL图中，y坐标是指强度，x坐标是指波长(单位：nm)。
有机电致发光器件的制造
[比较例1]
依次使用三氯乙烯、丙酮、乙醇和蒸馏水对由用于OLED的玻璃获得的透明电极ITO薄膜(由Samsung-Corning有限公司制造)进行超声波清洗各5分钟，然后将ITO薄膜置于异丙醇中储存，然后使用。
接下来，将ITO基底安装在真空沉积装置中。接着，在真空室中，在ITO上真空沉积4,4',4"-三(N,N-(2-萘基)-苯基氨基)三苯胺(2-TNATA)至
Figure BDA0001281163270000761
的厚度，由此形成空穴注入层。
其后，通过在空穴注入层上真空沉积N,N'-双(α-萘基)-N,N'-二苯基-4,4'-二胺(NPB)至
Figure BDA0001281163270000762
的厚度来形成空穴传输层。
然后，通过以95:5的比率设置蓝色发光主体材料H1和蓝色发光掺杂剂材料D1来在空穴传输层上真空沉积厚度为
Figure BDA0001281163270000763
的发光层。
Figure BDA0001281163270000771
随后，在发光层上沉积以下结构式E1的化合物至
Figure BDA0001281163270000773
的厚度，由此形成电子传输层。
Figure BDA0001281163270000772
其后，在电子传输层上沉积氟化锂(LiF)至
Figure BDA0001281163270000774
的厚度作为电子注入层，并在电子注入层上沉积Al至
Figure BDA0001281163270000775
的厚度以形成负极，从而制造OLED。
同时，对于每种材料，在10-6至10-8托下对制造OLED所需的所有机化合物进行升华纯化，并用于制造OLED。
[实施例1至145]
以与比较例1中相同的方式制造有机电致发光器件，不同之处在于，在比较例1中形成电子传输层时，使用下表3的化合物替代E1。
[实验例]有机电致发光器件的评估
在700cd/m2的发光亮度下测量比较例1和实施例1至145中制造的各种有机电致发光器件的驱动电压、效率、色坐标和使用寿命并进行评估，结果示于下表3中。在这种情况下，通过使用由Mac Science有限公司制造的M6000PMX测量使用寿命。
[表3]
Figure BDA0001281163270000781
Figure BDA0001281163270000791
Figure BDA0001281163270000801
Figure BDA0001281163270000811
Figure BDA0001281163270000821
Figure BDA0001281163270000831
如从表3的结果可以看出，与比较例1相比，使用本申请的化合物作为电子传输层材料的有机电致发光器件具有低的驱动电压，改善的发光效率，以及显著改善的使用寿命。

Claims (8)

1.一种由化学式2-1至5-1中任一者所示的化合物：
[化学式2-1]
Figure FDA0002537211440000011
[化学式3-1]
Figure FDA0002537211440000012
[化学式4-1]
Figure FDA0002537211440000013
[化学式5-1]
Figure FDA0002537211440000021
在化学式2-1至5-1中，
R1为-(L)m-(Z)n，
L为经取代或未经取代的C6至C60亚芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60亚杂芳基，
m为0至5的整数，
n为1至3的整数，
Z选自经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；-SiRR'R"；和-P(＝O)RR'，并且
其中经取代或未经取代的意指未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：卤素；C1至C60烷基；C3至C60环烷基；C6至C60芳基；C2至C60杂芳基；-SiRR'R"；和-P(＝O)RR'，
R、R'和R"彼此相同或不同，且各自独立地选自经取代或未经取代的C1至C60烷基；以及经取代或未经取代的C6至C60芳基，其中经取代或未经取代的意指未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：卤素；C1至C60烷基；C3至C60环烷基；C6至C60芳基；C2至C60杂芳基，
R2至R4为氢，
b为0至6的整数，
c为0至8的整数，
d为0至4的整数。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中Z为经取代或未经取代的苯基，经取代或未经取代的联苯基，经取代或未经取代的萘基，经取代或未经取代的
Figure FDA0002537211440000032
基，经取代或未经取代的芘基，经取代或未经取代的三亚苯基，经取代或未经取代的蒽基，经取代或未经取代的菲基，经取代或未经取代的芴基，或者经取代或未经取代的螺二芴基，
其中经取代或未经取代的意指未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：卤素；C1至C60烷基；C3至C60环烷基；C6至C60芳基；C2至C60杂芳基；-SiRR'R"；和-P(＝O)RR'，
R、R'和R"彼此相同或不同，且各自独立地选自经取代或未经取代的C1至C60烷基；以及经取代或未经取代的C6至C60芳基，其中经取代或未经取代的意指未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：卤素；C1至C60烷基；C3至C60环烷基；C6至C60芳基；C2至C60杂芳基。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中Z为经取代或未经取代的C2至C60杂芳基，并且所述杂芳基包含选自N、O、S、Si和Se的至少一者作为杂原子，
其中经取代或未经取代的意指未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：卤素；C1至C60烷基；C3至C60环烷基；C6至C60芳基；C2至C60杂芳基；-SiRR'R"；和-P(＝O)RR'，
R、R'和R"彼此相同或不同，且各自独立地选自经取代或未经取代的C1至C60烷基；以及经取代或未经取代的C6至C60芳基，其中经取代或未经取代的意指未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：卤素；C1至C60烷基；C3至C60环烷基；C6至C60芳基；C2至C60杂芳基。
4.根据权利要求1所述的化合物，其中Z为
Figure FDA0002537211440000031
并且X1和X2彼此相同或不同，且各自独立地为经取代或未经取代的C6至C60芳族烃环；或者经取代或未经取代的C2至C60芳族杂环，
其中经取代或未经取代的意指未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：卤素；C1至C60烷基；C3至C60环烷基；C6至C60芳基；C2至C60杂芳基；-SiRR'R"；和-P(＝O)RR'，
R、R'和R"彼此相同或不同，且各自独立地选自经取代或未经取代的C1至C60烷基；以及经取代或未经取代的C6至C60芳基，其中经取代或未经取代的意指未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：卤素；C1至C60烷基；C3至C60环烷基；C6至C60芳基；C2至C60杂芳基。
5.根据权利要求4所述的化合物，其中
Figure FDA0002537211440000041
由以下结构式的任一者表示：
Figure FDA0002537211440000042
在所述结构式中，Z1至Z3彼此相同或不同，并且各自独立地为S或O，
Z4至Z9彼此相同或不同，并且各自独立地为CY'Y"、NY'、S或O，且Y'和Y"彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的C1至C60烷基；或者经取代或未经取代的C6至C60芳基，
其中经取代或未经取代的意指未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：卤素；C1至C60烷基；C3至C60环烷基；C6至C60芳基；C2至C60杂芳基；-SiRR'R"；和-P(＝O)RR'，
R、R'和R"彼此相同或不同，且各自独立地选自经取代或未经取代的C1至C60烷基；以及经取代或未经取代的C6至C60芳基，其中经取代或未经取代的意指未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：卤素；C1至C60烷基；C3至C60环烷基；C6至C60芳基；C2至C60杂芳基。
6.根据权利要求1所述的化合物，其中b、c和d为0。
7.根据权利要求1所述的化合物，其中化学式2-1至5-1的化合物选自以下化合物：
Figure FDA0002537211440000051
Figure FDA0002537211440000061
Figure FDA0002537211440000071
Figure FDA0002537211440000081
Figure FDA0002537211440000091
Figure FDA0002537211440000101
Figure FDA0002537211440000111
Figure FDA0002537211440000121
Figure FDA0002537211440000131
Figure FDA0002537211440000141
Figure FDA0002537211440000151
Figure FDA0002537211440000161
Figure FDA0002537211440000171
Figure FDA0002537211440000181
Figure FDA0002537211440000191
Figure FDA0002537211440000201
Figure FDA0002537211440000211
Figure FDA0002537211440000221
Figure FDA0002537211440000231
8.一种有机发光器件，包括：正极；负极；以及设置在所述正极和所述负极之间的一个或更多个有机材料层，其中所述有机材料层的一个或更多个层包含根据权利要求1至7中任一项所述的化合物，
其中包含所述化合物的所述有机材料层为电子传输层。
CN201580058737.1A 2014-10-29 2015-10-29 含氮多环化合物及使用其的有机发光器件 Active CN107001324B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2014-0148633 2014-10-29
KR20140148633 2014-10-29
PCT/KR2015/011526 WO2016068633A2 (ko) 2014-10-29 2015-10-29 함질소 다환 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107001324A CN107001324A (zh) 2017-08-01
CN107001324B true CN107001324B (zh) 2020-09-22

Family

ID=55858496

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580058737.1A Active CN107001324B (zh) 2014-10-29 2015-10-29 含氮多环化合物及使用其的有机发光器件

Country Status (7)

Country Link
US (2) US10177319B2 (zh)
EP (1) EP3214073B1 (zh)
JP (1) JP6615198B2 (zh)
KR (1) KR101812216B1 (zh)
CN (1) CN107001324B (zh)
TW (1) TWI706936B (zh)
WO (1) WO2016068633A2 (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10008679B2 (en) 2014-04-14 2018-06-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9905785B2 (en) 2014-04-14 2018-02-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN107001324B (zh) * 2014-10-29 2020-09-22 Lt素材株式会社 含氮多环化合物及使用其的有机发光器件
TWI734694B (zh) * 2015-07-29 2021-08-01 德商麥克專利有限公司 含茀結構的化合物
WO2018124588A1 (ko) * 2016-12-26 2018-07-05 희성소재(주) 유기 발광 소자
US11233200B2 (en) 2018-01-16 2022-01-25 Samsung Electronics Co., Ltd. Condensed cyclic compound, composition including the same, and organic light-emitting device including the condensed cyclic compound
US11498914B2 (en) * 2018-03-30 2022-11-15 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
KR102110835B1 (ko) * 2018-11-12 2020-05-14 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102110834B1 (ko) * 2018-11-12 2020-05-14 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102344801B1 (ko) * 2019-07-15 2021-12-29 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
EP3960745A4 (en) * 2019-07-16 2022-06-22 Lg Chem, Ltd. COMPOUND, COATING COMPOSITION COMPRISING THE SAME, AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THE SAME

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090131536A (ko) * 2008-06-18 2009-12-29 주식회사 하나화인켐 유기 발광 화합물 및 이를 구비한 유기 발광 소자
KR20110002156A (ko) * 2009-07-01 2011-01-07 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
JP2011105718A (ja) * 2009-11-13 2011-06-02 Doosan Corp アントラセン誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子
KR20120122897A (ko) * 2011-04-29 2012-11-07 에스에프씨 주식회사 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
WO2014104666A1 (ko) * 2012-12-28 2014-07-03 주식회사 두산 유기 전자 소자용 잉크 조성물 및 이를 이용하는 유기 전자 소자

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4356429A (en) 1980-07-17 1982-10-26 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent cell
CN105218302B (zh) 2012-02-14 2018-01-12 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的螺二芴化合物
CN107001324B (zh) * 2014-10-29 2020-09-22 Lt素材株式会社 含氮多环化合物及使用其的有机发光器件

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090131536A (ko) * 2008-06-18 2009-12-29 주식회사 하나화인켐 유기 발광 화합물 및 이를 구비한 유기 발광 소자
KR20110002156A (ko) * 2009-07-01 2011-01-07 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
JP2011105718A (ja) * 2009-11-13 2011-06-02 Doosan Corp アントラセン誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子
KR20120122897A (ko) * 2011-04-29 2012-11-07 에스에프씨 주식회사 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
WO2014104666A1 (ko) * 2012-12-28 2014-07-03 주식회사 두산 유기 전자 소자용 잉크 조성물 및 이를 이용하는 유기 전자 소자

Also Published As

Publication number Publication date
KR101812216B1 (ko) 2017-12-27
WO2016068633A3 (ko) 2016-08-04
EP3214073B1 (en) 2021-03-10
EP3214073A2 (en) 2017-09-06
US10177319B2 (en) 2019-01-08
TW201623243A (zh) 2016-07-01
JP2017535540A (ja) 2017-11-30
US20170317295A1 (en) 2017-11-02
US10672993B2 (en) 2020-06-02
CN107001324A (zh) 2017-08-01
KR20160052383A (ko) 2016-05-12
WO2016068633A2 (ko) 2016-05-06
EP3214073A4 (en) 2018-04-18
JP6615198B2 (ja) 2019-12-04
US20180323380A1 (en) 2018-11-08
TWI706936B (zh) 2020-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107001324B (zh) 含氮多环化合物及使用其的有机发光器件
KR101763222B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR101838689B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR102295197B1 (ko) 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
JP5819534B2 (ja) 有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子、表示装置、及び照明装置
KR101571498B1 (ko) 다환 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
CN106336360B (zh) 化合物和包括该化合物的有机发光装置以及显示装置
TWI532741B (zh) 含吡唑之多環化合物及使用其之有機發光裝置
CN111247648B (zh) 杂环化合物以及包含此化合物的有机发光装置
JP6539823B2 (ja) 化合物およびこれを用いた有機電子デバイス
TWI512080B (zh) 含氮多環化合物及使用其之有機發光裝置
CN115340516A (zh) 用于有机光电装置的化合物、用于有机光电装置的组合物、有机光电装置及显示装置
KR102473733B1 (ko) 함질소 다환 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
CN114957311A (zh) 用于有机光电器件的化合物、用于有机光电器件的组合物、有机光电器件及显示器件
KR20160008819A (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR20160001537A (ko) 피라졸계 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR20160049800A (ko) 함질소 다환 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: Han Guojingjidao

Applicant after: LT Materials Co., Ltd

Address before: Han Guojingjidao

Applicant before: HEESUNG MATERIAL Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant