JP3670707B2 - スピロ化合物およびエレクトロルミネセンス材料としてのそれらの使用 - Google Patents

スピロ化合物およびエレクトロルミネセンス材料としてのそれらの使用 Download PDF

Info

Publication number
JP3670707B2
JP3670707B2 JP08270395A JP8270395A JP3670707B2 JP 3670707 B2 JP3670707 B2 JP 3670707B2 JP 08270395 A JP08270395 A JP 08270395A JP 8270395 A JP8270395 A JP 8270395A JP 3670707 B2 JP3670707 B2 JP 3670707B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
spiro
spirobifluorene
same
following
different
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP08270395A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH07278537A (ja
Inventor
ドナルド・ルポ
ヨーゼフ・ザルベック
ヘルマン・シェンク
トマス・シュテーリン
ロラント・シュテルン
アルノ・ヴォルフ
ヴィリー・クロイダー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE4411969A external-priority patent/DE4411969A1/de
Priority claimed from DE4442063A external-priority patent/DE4442063A1/de
Priority claimed from DE4446818A external-priority patent/DE4446818A1/de
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of JPH07278537A publication Critical patent/JPH07278537A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3670707B2 publication Critical patent/JP3670707B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/72—Spiro hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C07D271/107—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles with two aryl or substituted aryl radicals attached in positions 2 and 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/80—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/105—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing a methine or polymethine dye
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/109—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing other specific dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/94—Spiro compounds containing "free" spiro atoms
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
    • H10K2102/10—Transparent electrodes, e.g. using graphene
    • H10K2102/101—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO]
    • H10K2102/103—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO] comprising indium oxides, e.g. ITO
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/656—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising two or more different heteroatoms per ring
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/656—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising two or more different heteroatoms per ring
    • H10K85/6565—Oxadiazole compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
広い表面積の固体状態（solid state）光源は、一連の用途、特に、デイスプレイ素子、ＶＤＵ技術および光工学の領域で、工業的に大きな需要がある。これらの光源に対する需要は、現在の所、既存の技術では、いずれも完全に満足するに足るものではない。
従来のデイスプレイ素子、例えば、白熱電球、ガス放電ランプおよびそれ自体は光を発生しない液晶デイスプレイ素子の代わりとしては、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）材料および装置、例えば、発光ダイオード（ＬＥＤｓ）についての若干の知見が存在するのみである。
【０００２】
【従来の技術】
エレクトロルミネセンス材料は、電界の適用で、光を放射することのできる物質である。この効果を説明するための物理的モデルは、電子と電子空隙（gaps）（孔）との放射再結合に基づく。発光ダイオードの場合には、電荷キャリヤー(charge carriers)は、カソードまたはアノードを介して、エレクトロルミネセンス材料に注入される。エレクトロルミネセンス装置は、発光層としてのルミネセント材料を含む。エレクトロルミネセンス材料および装置は、例えば、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol. A9, 5th Ed. VCH Verlag 1987およびそこに引用されている文献中に一般的に記載されている。無機材料、例えば、ＺｎＳ／ＭｎまたはＧａＡｓを別にして、有機化合物もＥＬ材料として公知となりつつある。
【０００３】
低分子量有機ＥＬ材料を含有するＥＬ装置についての説明は、例えば、US 4,539,507に記載されている。
これらの低分子量有機材料の欠点は、例えば、フィルム形成性が満足するに足るものではなく、著しく結晶化しやすいことである。
最近、ポリマー類もＥＬ材料として記載されている（例えば、WO-A 90/13148を参照）。しかし、これらの材料の光収率（量子効率）は、低分子量化合物に対するものより、著しく低い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
良好な光収率を与え、それと同時に、結晶化しにくい薄く均一なフィルムに加工することのできるＥＬ材料を見いだすことが望ましい。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
さて、驚くべきことに、スピロ化合物、特に、９，９’−スピロビフルオレン誘導体が、ＥＬ材料として、非常に適当であることが見いだされた。
このタイプの個々の化合物は、高分子有機半導体用の結合素子として既に記載されており、分子エレクトロニクス(molecular electronics）用の材料として、例えば、US-A 5,026,,894、J.M. Tour et al., J. Am. Chem. Soc. 112 (1990)5662およびJ.M. Tour et al., Polym. Prepr. (1990) 408において提案されている。しかし、ＥＬ材料として使用可能か否かについては、全く記載されていない。
したがって、本発明は、エレクトロルミネセンス装置における、式（Ｉ）：
【化１８】
Figure 0003670707
［式中、Ｋ1およびＫ2は、互いに独立に、共役系である。］
で表されるスピロ化合物の使用を提供する。
式（Ｉ）の化合物は、慣用的な有機溶剤に容易に可溶であり、改良されたフィルム形成性を有し、有意な結晶化低下傾向を有する。これは、エレクトロルミネセンス装置の製造をより容易にし、それらの使用寿命を延ばす。本発明に従い使用される化合物の発光性は、適当な置換基を選択することによって、可視スペクトルの全領域にわたって設定することができる。さらに、スピロ化合物の二つの部分の共有結合配置は、分子の両半分で特定の性質を独立に設定することができるように、分子を構成することを可能とする。かくして、片方の半分は、例えば、電荷移動性または電荷注入性を有し、他方、もう一方の半分は、発光性を有することができる。この両半分の立体的な近接(spatial proximity)は、共有結合によって固定されているので、このコンテキスト中では、エネルギー移動に対して好ましい[例えば、B. Liphardt, W. Luttke, Liebigs Ann. Chem. (1981) 1118を参照]。
【０００６】
式（Ｉ）の好ましい化合物は、式（ＩＩ）：
【化１９】
Figure 0003670707
［式中、ベンゾ基は、互いに独立に、置換および／または融合されていてもよい。］
で表される９，９’−スピロビフルオレン誘導体である。
【０００７】
特に好ましくは、式（ＩＩＩ）：
【化２０】
Figure 0003670707
［式中、記号および指数は、以下の意味を有する：
Ｋ、Ｌ、Ｍ，Ｎは、同一であっても異なっていてもよく、
【化２１】
Figure 0003670707
であり、
Ｒは、各外見上、同一であっても異なっていてもよく、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎと同じ意味を有するか、Ｈ、１〜２２個、好ましくは１〜１５個、特に好ましくは、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル、アルコキシまたはエステル基、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＲ2Ｒ3、−Ａｒあるいは−Ｏ−Ａｒであり；Ａｒは、各々が１〜２個の基Ｒを有してもよい、フェニル、ビフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、２−チエニル、２−フリルであり；
ｍ、ｎ、ｐは、０、１、２または３であり；
Ｘ、Ｙは、同一であっても異なっていてもよく、ＣＲまたは窒素であり；
Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＲ1Ｒ4−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−であり；
Ｒ1、Ｒ4は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒと同一の意味を有し；
Ｒ2、Ｒ3は、同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル基、−Ａｒ、３−メチルフェニルである。］
で表されるスピロビフルオレン誘導体である。
【０００８】
式（ＩＩＩ）で表される好ましい化合物は、以下の（ＩＩＩａ）から（ＩＩＩｇ）の化合物である：
（ＩＩＩａ） Ｋ＝Ｌ＝Ｍ＝Ｎであり、以下の群：
【化２２】
Figure 0003670707
［Ｒ＝Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ2Ｈ4ＳＯ3 -］
から選択される。；
（ＩＩＩｂ） Ｋ＝Ｍ＝ＨおよびＮ＝Ｌであり、以下の群：
【化２３】
Figure 0003670707
から選択される。
（ＩＩＩｃ） Ｋ＝Ｍであり、以下の群：
【化２４】
Figure 0003670707
［Ｒ＝アルキル、Ｃ2Ｈ4ＳＯ3 -］
から選択されるか、または、Ｎ＝Ｌであり、以下の群：
【化２５】
Figure 0003670707
から選択される。
（ＩＩＩｄ） Ｋ＝Ｍであり、以下の群：
【化２６】
Figure 0003670707
から選択されるか、または、Ｎ＝Ｌであり、以下の群：
【化２７】
Figure 0003670707
から選択される。
（ＩＩＩｅ） Ｋ＝Ｌ＝ＨおよびＭ＝Ｎであり、以下の群：
【化２８】
Figure 0003670707
から選択される。
（ＩＩＩｆ） Ｋ＝Ｌであり、以下の群：
【化２９】
Figure 0003670707
［Ｒ＝アルキル、Ｃ2Ｈ4ＳＯ3 -］
から選択されるか、または、Ｍ＝Ｎであり、以下の群：
【化３０】
Figure 0003670707
から選択される。
（ＩＩＩｇ） Ｋ＝Ｌであり、以下の群：
【化３１】
Figure 0003670707
から選択されるか、またはＭ＝Ｎであり、以下の群：
【化３２】
Figure 0003670707
［Ｒ＝アルキル、Ｃ2Ｈ4ＳＯ3 -］
から選択される。
【０００９】
式（ＩＩＩ）の特に好ましい化合物は、以下の式（ＩＩＩａａ）〜（ＩＩＩｄｂ）の化合物である。
（ＩＩＩａａ） Ｋ＝Ｌ＝Ｍ＝Ｎであり、以下の群から選択される。
【化３３】
Figure 0003670707
（ＩＩＩｂａ） Ｋ＝Ｍ＝ＨおよびＮ＝Ｌであり、以下の群から選択される。
【化３４】
Figure 0003670707
（ＩＩＩｃａ） Ｋ＝Ｍであり、以下の群：
【化３５】
Figure 0003670707
から選択されるか、またはＮ＝Ｌであり、以下の群である。
【化３６】
Figure 0003670707
（ＩＩＩｄａ） Ｋ＝Ｍであり、以下の群：
【化３７】
Figure 0003670707
から選択されるか、またはＮ＝Ｌであり、以下の群である。
【化３８】
Figure 0003670707
（ＩＩＩａｂ） Ｋ＝Ｌ＝Ｍ＝Ｎであり、以下の群：
【化３９】
Figure 0003670707
から選択される。
（ＩＩＩｂｂ） Ｋ＝Ｌ＝ＨおよびＭ＝Ｎであり、以下の群から選択される。
【化４０】
Figure 0003670707
（ＩＩＩｃｂ） Ｋ＝Ｌであり、以下の群：
【化４１】
Figure 0003670707
から選択されるか、または、Ｍ＝Ｎであり、以下の群である。
【化４２】
Figure 0003670707
（ＩＩＩｄｂ） Ｋ＝Ｌであり、以下の群：
【化４３】
Figure 0003670707
から選択されるか、または、以下の基である。
【化４４】
Figure 0003670707
【００１０】
特に非常に好ましいスピロ化合物は、式（ＩＶ）：
【化４５】
Figure 0003670707
［式中、記号は、以下の意味を有する：
Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｒ5、Ｒ6は、同一であっても異なっていてもよく、Ｇ１〜Ｇ１４の基：
【化４６】
Figure 0003670707
の一つであり、
また、Ｒ5およびＲ6は、同一であっても異なっていてもよく、水素、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル、アルキルオキシ基またはエステル基、−ＣＮあるいは−ＮＯ2である。］
で表される化合物である。
式（ＩＶ）の最も特に好ましいスピロ化合物は、２，２’，４，４’，７，７’−ヘキサキス（ビフェニリル）−９，９’−スピロビフルオレン、２，２’，４，４’，７，７’−ヘキサキス（ターフェニリル）−９，９’−スピロビフルオレン、および、略号Ｇ１〜Ｇ１４が式（ＩＶ）に対しての意味を有する、表１に示した化合物である。
【表１】
表１： 式（ＩＶ）のスピロ化合物
Ｒ5＝Ｒ6＝水素
化合物 K L M N
スピロー1 G1 G1 G3 G3
スピロ-2 G1 G1 G4 G4
スピロー3 G1 G1 G5 G5
スピロー4 G1 G1 G6 G6
スピロー5 G1 G1 G7 G7
スピロ-6 G1 G1 G8 G8
スピロ-7 G1 G1 G9 G9
スピロ-8 G1 G1 G10 G10
スピロ-9 G1 G1 G11 G11
スピロ-10 G1 G1 G12 G12
スピロ-11 G1 G1 G13 G13
スピロ-12 G1 G1 G14 G14
スピロ-13 G2 G2 G2 G2
スピロ-14 G2 G2 G3 G3
スピロー15 G2 G2 G4 G4
スピロ-16 G2 G2 G5 G5
スピロ-17 G2 G2 G6 G6
スピロ-18 G2 G2 G7 G7
スピロ-19 G2 G2 G8 G8
スピロー20 G2 G2 G9 G9
スピロ-21 G2 G2 G10 G10
スピロ-22 G2 G2 G11 G11
スピロ-23 G2 G2 G12 G12
スピロ-24 G2 G2 G13 G13
スピロー25 G2 G2 G14 G14
スピロ-26 G3 G3 G3 G3
スピロー27 G3 G3 G4 G4
スピロー28 G3 G3 G5 G5
スピロー29 G3 G3 G6 G6
スピロ-30 G3 G3 G7 G7
スピロ-31 G3 G3 G8 G8
スピロ-32 G3 G3 G9 G9
スピロ-33 G3 G3 G10 G10
スピロ-34 G3 G3 G11 G11
スピロ-35 G3 G3 G12 G12
スピロ-36 G3 G3 G13 G13
スピロ-37 G3 G3 G14 G14
スピロ-38 G4 G4 G4 G4
スピロー39 G5 G5 G5 G5
スピロ-40 G6 G6 G6 G6
スピロ-41 G7 G7 G7 G7
スピロ-42 G8 G8 G8 G8
スピロ-43 G9 G9 G9 G9
スピロー44 G10 G10 G10 G10
スピロ-45 G11 G11 G11 G11
スピロ-46 G12 G12 G12 G12
スピロ-47 G13 G13 G13 G13
スピロ-48 G14 G14 G14 G14
スピロ-49 H H G3 G3
スピロー50 H H G4 G4
スピロ-51 H H G5 G5
スピロー52 H H G6 G6
スピロー53 H H G7 G7
スピロー54 H H G8 G8
スピロ-55 H H G9 G9
スピロ-56 H H G10 G10
スピロ-57 H H GII G11
スピロ-58 H H G12 G12
スピロ-59 H H G13 G13
スピロ-60 H H G14 G14
スピロ-61 G1 G3 G3 G1
スピロ-62 G1 G4 G4 G1
スピロ-63 G1 G5 G5 G1
スピロー64 G1 G6 G6 G1
スピロ-65 G1 G7 G7 G1
スピロ-66 G1 G8 G8 G1
スピロ-67 G1 G9 G9 G1
スピロ-68 G1 G10 G10 G1
スピロー69 G1 G11 G11 G1
スピロ-70 G1 G12 G12 G1
スピロ-71 G1 G13 G13 G1
スピロ-72 G1 G14 G14 G1
スピロ-73 G2 G4 G4 G2
スピロ-74 G2 G5 G5 G2
スピロー75 G2 G6 G6 G2
スピロ-76 G2 G7 G7 G2
スピロー77 G2 G8 G8 G2
スピロー78 G2 G9 G9 G2
スピロー79 G2 G10 G10 G2
スピロ-80 G2 G11 G11 G2
スピロ-81 G2 G12 G12 G2
スピロ-82 G2 G13 G13 G2
スピロ-83 G2 G14 G14 G2
スピロ-84 G3 G4 G4 G3
スピロ-85 G3 G5 G5 G3
スピロ-86 G3 G6 G6 G3
スピロ-87 G3 G7 G7 G3
スピロ-88 G3 G8 G8 G3
スピロー89 G3 G9 G9 G3
スピロ-90 G3 G10 G10 G3
スピロ-91 G3 G11 G11 G3
スピロ-92 G3 G12 G12 G3
スピロ-93 G3 G13 G13 G3
スピロー94 G3 G14 G14 G3
スピロ-95 H G3 G3 H
スピロ-96 H G4 G4 H
スピロ-97 H G5 G5 H
スピロ-98 H G6 G6 H
スピロ-99 H G7 G7 H
スピロ-100 H G8 G8 H
スピロ-101 H G9 G9 H
スピロ-102 H G10 G10 H
スピロ-103 H G11 G11 H
スピロ-104 H G12 G12 H
スピロ-105 H G13 G13 H
スピロ-106 H G14 G14 H
本発明に従い使用されるスピロ化合物のあるものは、公知であり、また、あるものは、新規である。
【００１１】
したがって、本発明は、また、式（Ｖ）：
【化４７】
Figure 0003670707
［式中、記号は、以下の意味を有する：
Ａ、Ｂ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎは、同一であっても異なっていてもよく、各々、基：
【化４８】
Figure 0003670707
であり、
Ａ，Ｂは、また、同一であっても異なっていてもよく、各々、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル、アルキルオキシまたはエステル基、−ＣＮ、−ＮＯ2、−Ａｒあるいは−Ｏ−Ａｒであり；
Ｒは、Ｈ、１〜２２個、好ましくは、１〜１５個、特に好ましくは、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル、アルコキシまたはエステル基、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＲ2Ｒ3、−Ａｒあるいは−Ｏ−Ａｒであり；
Ａｒは、各々が１〜２個の基Ｒを有してもよい、フェニル、ビフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、２−チエニル、２−フリルであり；
ｍ、ｎ、ｐは、０、１、２または３であり；
Ｘ、Ｙは、同一であっても異なっていてもよく、ＣＲまたはＮであり；
Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＲ1Ｒ4−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−であり；
Ｒ1、Ｒ4は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒと同一の意味を有し；
Ｒ2、Ｒ3は、同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル基、−Ａｒまたは３−メチルフェニルである。］
で表されるスピロ化合物を提供する。
【００１２】
Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、および、所望される場合には、Ａ、Ｂもが、以下の基Ｇ１〜Ｇ１４：
【化４９】
Figure 0003670707
から選択される式（Ｖ）で表される化合物が好ましい。
【００１３】
式（Ｖ）で表される最も特に好ましいスピロ化合物は、２，２’，４，４’，７，７’−ヘキサキス（ビフェニリル）−９，９’−スピロビフルオレン、２，２’，４，４’，７，７’−ヘキサキス（ターフェニリル）−９，９’−スピロビフルオレン、および、略号Ｇ１〜Ｇ１４が式（Ｖ）に対してと同じ意味を有する、表２〜表５に示した化合物である。
【表２】
表２： 式（Ｖ）のスピロ化合物
Ａ＝Ｂ＝Ｇ１
化合物 K L M N
スピロー107 G1 G1 G3 G3
スピロ-108 G1 G1 G4 G4
スピロー109 G1 G1 G5 G5
スピロー110 G1 G1 G6 G6
スピロー111 G1 G1 G7 G7
スピロ-112 G1 G1 G8 G8
スピロ-113 G1 G1 G9 G9
スピロ-114 G1 G1 G10 G10
スピロ-115 G1 G1 G11 G11
スピロ-116 G1 G1 G12 G12
スピロ-117 G1 G1 G13 G13
スピロ-118 G1 G1 G14 G14
スピロ-119 G2 G2 G2 G2
スピロ-120 G2 G2 G3 G3
スピロー121 G2 G2 G4 G4
スピロ-122 G2 G2 G5 G5
スピロ-123 G2 G2 G6 G6
スピロ-124 G2 G2 G7 G7
スピロ-125 G2 G2 G8 G8
スピロー126 G2 G2 G9 G9
スピロ-127 G2 G2 G10 G10
スピロ-128 G2 G2 G11 G11
スピロ-129 G2 G2 G12 G12
スピロ-130 G2 G2 G13 G13
スピロー131 G2 G2 G14 G14
スピロ-132 G3 G3 G3 G3
スピロー133 G3 G3 G4 G4
スピロー134 G3 G3 G5 G5
スピロー135 G3 G3 G6 G6
スピロ-136 G3 G3 G7 G7
スピロ-137 G3 G3 G8 G8
スピロ-138 G3 G3 G9 G9
スピロ-139 G3 G3 G10 G10
スピロ-140 G3 G3 G11 G11
スピロ-141 G3 G3 G12 G12
スピロ-142 G3 G3 G13 G13
スピロ-143 G3 G3 G14 G14
スピロ-144 G4 G4 G4 G4
スピロー145 G5 G5 G5 G5
スピロ-146 G6 G6 G6 G6
スピロ-147 G7 G7 G7 G7
スピロ-148 G8 G8 G8 G8
スピロ-149 G9 G9 G9 G9
スピロー150 G10 G10 G10 G10
スピロ-151 G11 G11 G11 G11
スピロ-152 G12 G12 G12 G12
スピロ-153 G13 G13 G13 G13
スピロ-154 G14 G14 G14 G14
スピロ-155 H H G3 G3
スピロー156 H H G4 G4
スピロ-157 H H G5 G5
スピロー158 H H G6 G6
スピロー159 H H G7 G7
スピロー160 H H G8 G8
スピロ-161 H H G9 G9
スピロ-162 H H G10 G10
スピロ-163 H H G11 G11
スピロ-164 H H G12 G12
スピロ-165 H H G13 G13
スピロ-166 H H G14 G14
スピロ-167 G1 G3 G3 G1
スピロ-168 G1 G4 G4 G1
スピロ-169 G1 G5 G5 G1
スピロー170 G1 G6 G6 G1
スピロ-171 G1 G7 G7 G1
スピロ-172 G1 G8 G8 G1
スピロ-173 G1 G9 G9 G1
スピロ-174 G1 G10 G10 G1
スピロー175 G1 G11 G11 G1
スピロ-176 G1 G12 G12 G1
スピロ-177 G1 G13 G13 G1
スピロ-178 G1 G14 G14 G1
スピロ-179 G2 G4 G4 G2
スピロ-180 G2 G5 G5 G2
スピロー181 G2 G6 G6 G2
スピロ-182 G2 G7 G7 G2
スピロー183 G2 G8 G8 G2
スピロー184 G2 G9 G9 G2
スピロー185 G2 G10 G10 G2
スピロ-186 G2 G11 G11 G2
スピロ-187 G2 G12 G12 G2
スピロ-188 G2 G13 G13 G2
スピロ-189 G2 G14 G14 G2
スピロ-190 G3 G4 G4 G3
スピロ-191 G3 G5 G5 G3
スピロ-192 G3 G6 G6 G3
スピロ-193 G3 G7 G7 G3
スピロ-194 G3 G8 G8 G3
スピロー195 G3 G9 G9 G3
スピロ-196 G3 G10 G10 G3
スピロ-197 G3 G11 G11 G3
スピロ-198 G3 G12 G12 G3
スピロ-199 G3 G13 G13 G3
スピロー200 G3 G14 G14 G3
スピロ-201 H G3 G3 H
スピロ-202 H G4 G4 H
スピロ-203 H G5 G5 H
スピロ-204 H G6 G6 H
スピロ-205 H G7 G7 H
スピロー206 H G8 G8 H
スピロ-207 H G9 G9 H
スピロー208 H G10 G10 H
スピロー209 H G11 G11 H
スピロー210 H G12 G12 H
スピロ-211 H G13 G13 H
スピロ-212 H G14 G14 H
【表３】
表３： 式（Ｖ）のスピロ化合物
Ａ＝Ｂ＝Ｇ２
化合物 K L M N
スピロー213 G1 G1 G3 G3
スピロ-214 G1 G1 G4 G4
スピロー215 G1 G1 G5 G5
スピロー216 G1 G1 G6 G6
スピロー217 G1 G1 G7 G7
スピロ-218 G1 G1 G8 G8
スピロ-219 G1 G1 G9 G9
スピロ-220 G1 G1 G10 G10
スピロ-221 G1 G1 G11 G11
スピロ-222 G1 G1 G12 G12
スピロ-223 G1 G1 G13 G13
スピロ-224 G1 G1 G14 G14
スピロ-225 G2 G2 G2 G2
スピロ-226 G2 G2 G3 G3
スピロー227 G2 G2 G4 G4
スピロ-228 G2 G2 G5 G5
スピロ-229 G2 G2 G6 G6
スピロ-230 G2 G2 G7 G7
スピロ-231 G2 G2 G8 G8
スピロー232 G2 G2 G9 G9
スピロ-233 G2 G2 G10 G10
スピロ-234 G2 G2 G11 G11
スピロ-235 G2 G2 G12 G12
スピロ-236 G2 G2 G13 G13
スピロー237 G2 G2 G14 G14
スピロ-238 G3 G3 G3 G3
スピロー239 G3 G3 G4 G4
スピロー240 G3 G3 G5 G5
スピロー241 G3 G3 G6 G6
スピロ-242 G3 G3 G7 G7
スピロ-243 G3 G3 G8 G8
スピロ-244 G3 G3 G9 G9
スピロ-245 G3 G3 G10 G10
スピロ-246 G3 G3 G11 G11
スピロ-247 G3 G3 G12 G12
スピロ-248 G3 G3 G13 G13
スピロ-249 G3 G3 G14 G14
スピロ-250 G4 G4 G4 G4
スピロ-251 G5 G5 G5 G5
スピロー252 G6 G6 G6 G6
スピロ-253 G7 G7 G7 G7
スピロ-254 G8 G8 G8 G8
スピロ-255 G9 G9 G9 G9
スピロ-256 G10 G10 G10 G10
スピロー257 G11 G11 G11 G11
スピロ-258 G12 G12 G12 G12
スピロ-259 G13 G13 G13 G13
スピロ-260 G14 G14 G14 G14
スピロ-261 H H G3 G3
スピロー262 H H G4 G4
スピロ-263 H H G5 G5
スピロー264 H H G6 G6
スピロー265 H H G7 G7
スピロー266 H H G8 G8
スピロ-267 H H G9 G9
スピロ-268 H H G10 G10
スピロ-269 H H G11 G11
スピロ-270 H H G12 G12
スピロ-271 H H G13 G13
スピロ-272 H H G14 G14
スピロ-273 G1 G3 G3 G1
スピロ-274 G1 G4 G4 G1
スピロ-275 G1 G5 G5 G1
スピロ-276 G1 G6 G6 G1
スピロー277 G1 G7 G7 G1
スピロ-278 G1 G8 G8 G1
スピロ-279 G1 G9 G9 G1
スピロ-280 G1 G10 G10 G1
スピロ-281 G1 G11 G11 G1
スピロー282 G1 G12 G12 G1
スピロ-283 G1 G13 G13 G1
スピロ-284 G1 G14 G14 G1
スピロ-285 G2 G4 G4 G2
スピロ-286 G2 G5 G5 G2
スピロー287 G2 G6 G6 G2
スピロ-288 G2 G7 G7 G2
スピロー289 G2 G8 G8 G2
スピロー290 G2 G9 G9 G2
スピロー291 G2 G10 G10 G2
スピロ-292 G2 G11 G11 G2
スピロ-293 G2 G12 G12 G2
スピロ-294 G2 G13 G13 G2
スピロ-295 G2 G14 G14 G2
スピロ-296 G3 G4 G4 G3
スピロ-297 G3 G5 G5 G3
スピロ-298 G3 G6 G6 G3
スピロ-299 G3 G7 G7 G3
スピロ-300 G3 G8 G8 G3
スピロ-301 G3 G9 G9 G3
スピロー302 G3 G10 G10 G3
スピロ-303 G3 G11 G11 G3
スピロ-304 G3 G12 G12 G3
スピロ-305 G3 G13 G13 G3
スピロ-306 G3 G14 G14 G3
スピロー307 H G3 G3 H
スピロ-308 H G4 G4 H
スピロ-309 H G5 G5 H
スピロ-310 H G6 G6 H
スピロ-311 H G7 G7 H
スピロー312 H G8 G8 H
スピロ-313 H G9 G9 H
スピロー314 H G10 G10 H
スピロー315 H G11 G11 H
スピロー316 H G12 G12 H
スピロ-317 H G13 G13 H
スピロ-318 H G14 G14 H
【表４】
表４： 式（Ｖ）のスピロ化合物
Ａ＝Ｂ＝Ｇ３
化合物 K L M N
スピロー319 G1 G1 G3 G3
スピロ-320 G1 G1 G4 G4
スピロー321 G1 G1 G5 G5
スピロー322 G1 G1 G6 G6
スピロー323 G1 G1 G7 G7
スピロ-324 G1 G1 G8 G8
スピロ-325 G1 G1 G9 G9
スピロ-326 G1 G1 G10 G10
スピロ-327 G1 G1 G11 G11
スピロ-328 G1 G1 G12 G12
スピロ-329 G1 G1 G13 G13
スピロ-330 G1 G1 G14 G14
スピロ-331 G2 G2 G2 G2
スピロ-332 G2 G2 G3 G3
スピロー333 G2 G2 G4 G4
スピロ-334 G2 G2 G5 G5
スピロ-335 G2 G2 G6 G6
スピロ-336 G2 G2 G7 G7
スピロ-337 G2 G2 G8 G8
スピロー338 G2 G2 G9 G9
スピロ-339 G2 G2 G10 G10
スピロ-340 G2 G2 G11 G11
スピロ-341 G2 G2 G12 G12
スピロ-342 G2 G2 G13 G13
スピロー343 G2 G2 G14 G14
スピロ-344 G3 G3 G3 G3
スピロー345 G3 G3 G4 G4
スピロー346 G3 G3 G5 G5
スピロー347 G3 G3 G6 G6
スピロ-348 G3 G3 G7 G7
スピロ-349 G3 G3 G8 G8
スピロ-350 G3 G3 G9 G9
スピロ-351 G3 G3 G10 G10
スピロ-352 G3 G3 G11 G11
スピロ-353 G3 G3 G12 G12
スピロ-354 G3 G3 G13 G13
スピロ-355 G3 G3 G14 G14
スピロ-356 G4 G4 G4 G4
スピロ-357 G5 G5 G5 G5
スピロー358 G6 G6 G6 G6
スピロ-359 G7 G7 G7 G7
スピロ-360 G8 G8 G8 G8
スピロ-361 G9 G9 G9 G9
スピロ-362 G10 G10 G10 G10
スピロー363 G11 G11 G11 G11
スピロ-364 G12 G12 G12 G12
スピロ-365 G13 G13 G13 G13
スピロ-366 G14 G14 G14 G14
スピロ-367 H H G3 G3
スピロー368 H H G4 G4
スピロ-369 H H G5 G5
スピロー370 H H G6 G6
スピロー371 H H G7 G7
スピロー372 H H G8 G8
スピロ-373 H H G9 G9
スピロ-374 H H G10 G10
スピロ-375 H H G11 G11
スピロ-376 H H G12 G12
スピロ-377 H H G13 G13
スピロ-378 H H G14 G14
スピロ-379 G1 G3 G3 G1
スピロ-380 G1 G4 G4 G1
スピロ-381 G1 G5 G5 G1
スピロ-382 G1 G6 G6 G1
スピロー383 G1 G7 G7 G1
スピロ-384 G1 G8 G8 G1
スピロ-385 G1 G9 G9 G1
スピロ-386 G1 G10 G10 G1
スピロ-387 G1 G11 G11 G1
スピロー388 G1 G12 G12 G1
スピロ-389 G1 G13 G13 G1
スピロ-390 G1 G14 G14 G1
スピロ-391 G2 G4 G4 G2
スピロ-392 G2 G5 G5 G2
スピロー393 G2 G6 G6 G2
スピロ-394 G2 G7 G7 G2
スピロー395 G2 G8 G8 G2
スピロー396 G2 G9 G9 G2
スピロー397 G2 G10 G10 G2
スピロ-398 G2 G11 G11 G2
スピロ-399 G2 G12 G12 G2
スピロ-400 G2 G13 G13 G2
スピロ-401 G2 G14 G14 G2
スピロ-402 G3 G4 G4 G3
スピロ-403 G3 G5 G5 G3
スピロ-404 G3 G6 G6 G3
スピロ-405 G3 G7 G7 G3
スピロ-406 G3 G8 G8 G3
スピロ-407 G3 G9 G9 G3
スピロー408 G3 G10 G10 G3
スピロ-409 G3 G11 G11 G3
スピロ-410 G3 G12 G12 G3
スピロ-411 G3 G13 G13 G3
スピロ-412 G3 G14 G14 G3
スピロー413 H G3 G3 H
スピロ-414 H G4 G4 H
スピロ-415 H G5 G5 H
スピロ-416 H G6 G6 H
スピロ-417 H G7 G7 H
スピロ-418 H G8 G8 H
スピロ-419 H G9 G9 H
スピロー420 H G10 G10 H
スピロ-421 H G11 G11 H
スピロ-422 H G12 G12 H
スピロ-423 H G13 G13 H
スピロ-424 H G14 G14 H
【表５】
表５： 式（Ｖ）のスピロ化合物
Ａ＝Ｂ＝Ｇ１２
化合物 K L M N
スピロー425 G1 G1 G3 G3
スピロ-426 G1 G1 G4 G4
スピロー427 G1 G1 G5 G5
スピロー428 G1 G1 G6 G6
スピロー429 G1 G1 G7 G7
スピロ-430 G1 G1 G8 G8
スピロ-431 G1 G1 G9 G9
スピロ-432 G1 G1 G10 G10
スピロ-433 G1 G1 G11 G11
スピロ-434 G1 G1 G12 G12
スピロ-435 G1 G1 G13 G13
スピロ-436 G1 G1 G14 G14
スピロ-437 G2 G2 G2 G2
スピロ-438 G2 G2 G3 G3
スピロー439 G2 G2 G4 G4
スピロ-440 G2 G2 G5 G5
スピロ-441 G2 G2 G6 G6
スピロ-442 G2 G2 G7 G7
スピロ-443 G2 G2 G8 G8
スピロー444 G2 G2 G9 G9
スピロ-445 G2 G2 G10 G10
スピロ-446 G2 G2 G11 G11
スピロ-447 G2 G2 G12 G12
スピロ-448 G2 G2 G13 G13
スピロー449 G2 G2 G14 G14
スピロ-450 G3 G3 G3 G3
スピロー451 G3 G3 G4 G4
スピロー452 G3 G3 G5 G5
スピロー453 G3 G3 G6 G6
スピロ-454 G3 G3 G7 G7
スピロ-455 G3 G3 G8 G8
スピロ-456 G3 G3 G9 G9
スピロ-457 G3 G3 G10 G10
スピロ-458 G3 G3 G11 G11
スピロ-459 G3 G3 G12 G12
スピロ-460 G3 G3 G13 G13
スピロ-461 G3 G3 G14 G14
スピロ-462 G4 G4 G4 G4
スピロ-463 G5 G5 G5 G5
スピロー464 G6 G6 G6 G6
スピロ-465 G7 G7 G7 G7
スピロ-466 G8 G8 G8 G8
スピロ-467 G9 G9 G9 G9
スピロ-468 G10 G10 G10 G10
スピロー469 G11 G11 G11 G11
スピロ-470 G12 G12 G12 G12
スピロ-471 G13 G13 G13 G13
スピロ-472 G14 G14 G14 G14
スピロ-473 H H G3 G3
スピロー474 H H G4 G4
スピロ-475 H H G5 G5
スピロー476 H H G6 G6
スピロー477 H H G7 G7
スピロー478 H H G8 G8
スピロ-479 H H G9 G9
スピロ-480 H H G10 G10
スピロ-481 H H G11 G11
スピロ-482 H H G12 G12
スピロ-483 H H G13 G13
スピロ-484 H H G14 G14
スピロ-485 G1 G3 G3 G1
スピロ-486 G1 G4 G4 G1
スピロ-487 G1 G5 G5 G1
スピロ-488 G1 G6 G6 G1
スピロー489 G1 G7 G7 G1
スピロ-490 G1 G8 G8 G1
スピロ-491 G1 G9 G9 G1
スピロ-492 G1 G10 G10 G1
スピロ-493 G1 G11 G11 G1
スピロー494 G1 G12 G12 G1
スピロ-495 G1 G13 G13 G1
スピロ-496 G1 G14 G14 G1
スピロ-497 G2 G4 G4 G2
スピロ-498 G2 G5 G5 G2
スピロー499 G2 G6 G6 G2
スピロ-500 G2 G7 G7 G2
スピロー501 G2 G8 G8 G2
スピロー502 G2 G9 G9 G2
スピロー503 G2 G10 G10 G2
スピロ-504 G2 G11 G11 G2
スピロ-505 G2 G12 G12 G2
スピロ-506 G2 G13 G13 G2
スピロ-507 G2 G14 G14 G2
スピロ-508 G3 G4 G4 G3
スピロ-509 G3 G5 G5 G3
スピロ-510 G3 G6 G6 G3
スピロ-511 G3 G7 G7 G3
スピロ-512 G3 G8 G8 G3
スピロ-513 G3 G9 G9 G3
スピロー514 G3 G10 G10 G3
スピロ-515 G3 G11 G11 G3
スピロ-516 G3 G12 G12 G3
スピロ-517 G3 G13 G13 G3
スピロ-518 G3 G14 G14 G3
スピロー519 H G3 G3 H
スピロ-520 H G4 G4 H
スピロ-521 H G5 G5 H
スピロ-522 H G6 G6 H
スピロ-523 H G7 G7 H
スピロ-524 H G8 G8 H
スピロ-525 H G9 G9 H
スピロー526 H G10 G10 H
スピロ-527 H G11 G11 H
スピロ-528 H G12 G12 H
スピロ-529 H G13 G13 H
スピロ-530 H G14 G14 H
【００１４】
本発明に従い使用されるスピロ化合物は、有機合成の標準作業書、例えば、Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie(methods of organic chemistry)、Georg-Thieme-Verlag, StuttgartおよびA. Weissberger and E.C. Taylor編集の“The Chemistry of Heterocyclic Compounds"シリーズの適当な巻に記載されているような、それ自体文献公知の方法によって製造される。
ここで、製造は、公知、かつ、当該反応に適当な反応条件下で行われる。それ自体公知であり、本明細書では詳述しない変形方法を使用することも可能である。
【００１５】
式（ＩＩＩ）で表される化合物は、例えば、その合成が例えばR.G. Clarkson, M. Gombergにより J. Am. Chem. Soc. 52 (1930) 2881に記載されているようにして、９，９’−スピロビフルオレンから出発して得られる。
【００１６】
式（ＩＩＩａ）の化合物は、例えば、９，９’−スピロビフルオレンの２，２’，７，７’−位のテトラハロゲン化、およびそれに続く置換反応（例えば、US 5,026,894参照）から出発して、あるいは、９，９’−スピロビフルオレンの２，２’，７，７’位のテトラアセチル化と、それに続く、アセチル基のアルデヒド基への転化後のＣ−Ｃ結合、またはアセチル基のカルボン酸基への転化後の複素環形成によって製造することができる。
式（ＩＩＩｂ）の化合物は、例えば、式（ＩＩＩａ）の化合物と同様の方法によって、反応における化学量論比を、２，２’または７，７’位が官能化されるように選択することによって製造できる［例えば、J.H. Weisburger, E.K. Weisburger, F. E. Ray, J. Am. Chem. Soc. 72 (1959) 4253; F.K. Sutcliffe, H.M. Shahidi, D. Paterson, J. Soc. Dyers Colour 94 (1978) 306およびG. Haas, V. Prelog, Helv. Chim. Acta 52 (1069) 1202を参照］。
【００１７】
式（ＩＩＩｃ）の化合物は、例えば、９，９’−スピロビフルオレンの２，２’位をジブロム化し、続いて、７，７’位をジアセチル化し、続いて、化合物（ＩＩＩａ）に対しての反応と同様の方法によって反応させることにより製造することができる。
【００１８】
式（ＩＩＩｅ）〜（ＩＩＩｇ）の化合物は、例えば、スピロビフルオレンの形成において適当な置換出発化合物を選択することによって製造することができ、例えば、２，７−ジブロモスピロビフルオレンは、２，７−ジブロモスピロフルオレノンと２，７−ジカルボエトキシ−９，９−スピロビフルオレンとから２，７−ジカルボエトキシフルオレノンの使用によって形成することができる。スピロビフルオレンの空位（free）の２’，７’位は、次いで、独立して、さらに置換することができる。
【００１９】
基Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎの合成には、１，４−フェニレン基を有する化合物については、例えば、DE-A 23 44 732, 24 50 088, 24 29 093, 25 02 904, 26 36 684, 27 01 591 および27 52 975を参照し；ピリミジン−２，５−ジイル基を有する化合物については、DE A 26 41 724を参照し；ピリジン−２，５−ジイル基を有する化合物については、DE-A 40 26 223およびEP-A 03 91 203を参照し、ピリダジン−３，６−ジイル基を有する化合物については、DE-A 32 31 462を参照し；芳香族および複素芳香族の直接結合については、N. Miyaura, T. Yanagi and A. Suzuki in Synthetic Communications 11 (1981) 513 to 519、DE-A 3,930,663, M.J. Sharp, W. Cheng, V. Snieckus in Tetrahedron Letters 28 (1987) 5093; G.W. Gray in J. Chem. Soc. Perkin Trans II (1989) 2041およびMol. Cryst. Liq. Cryst. 172 (1989) 165, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 204 (1991) 43and 91; EP-A 0,449,015; WO 89/12039; WO 89/03821; EP-A- 0,354,434を参照すればよい。
【００２０】
ジ置換ピリジン類、ジ置換ピラジン類、ジ置換ピリミジン類およびジ置換ピリダジン類の製造は、例えば、A. Weissberger and E.C. Taylor(editors)による “The Chemistry of Heterocyclic Compounds"シリーズの適当な巻に記載されている。
【００２１】
本発明に従えば、式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表されるスピロ化合物は、エレクトロルミネセンス材料として使用され、すなわち、それらは、エレクトロルミネセンス装置における活性層として使用される。本発明の目的のためには、活性層は、電界を適用する際に、光を放射することのできるエレクトロルミネセンス材料（発光材料、発光層）であり、また、注入(injection)を改良（電荷注入物質、電荷注入層）し、および／または、正および/または負の電荷の移動を改良する（電荷移動材料、電荷移動層）材料でもある。
【００２２】
本発明に従うエレクトロルミネセンス材料は、公知の有機エレクトロルミネセンス材料と比較して、とりわけ、例外的な温度安定性を有する。これは、例えば、熱応力後、若干のみ減少し、場合によっては、全く減少しない化合物の発光最大値によって、および、熱応力後、発光最大値の増大を示すことさえある多くの化合物によって示される。
【００２３】
したがって、本発明は、室温で測定した４００〜７５０nmの領域の発光最大値が、水晶基板に対して１μm以下の厚さで適用した材料を圧力１ミリバール以下で不活性雰囲気中で２５０℃に３０分間加熱した後に、その初期状態と比較して、１５％以下減少する有機エレクトロルミネセンス材料を提供する。
発光最大値における減少は、熱処理前の初期状態と比較して、好ましくは、１０％以下、特に好ましくは、５％以下である。
上記条件下において発光最大値の減少を示さないエレクトロルミネセンス材料が非常に特に好ましい。
特定の条件下において発光最大値の増大を示す有機エレクトロルミネセンス材料が特に最も好ましい。
【００２４】
不活性雰囲気は、好ましくは、窒素またはアルゴン雰囲気を意味すると理解すべきである。
【００２５】
したがって、本発明は、また、式（Ｉ）、式（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）で表される一以上の化合物を含む一以上の活性層を有するエレクトロルミネセンス装置を提供する。活性層は、例えば、発光層および／または移動層および／または電荷注入層であってもよい。
このようなエレクトロルミネセンス装置の一般的な構造は、例えば、US 4,539,507およびUS 5,151,629に記載されている
これらは、通常、カソードとアノードとの間にエレクトロルミネシング層を含み、前記電極のうちの少なくとも一つは、透明(transparent)である。また、電子注入および／または電子移動層は、エレクトロルミネシング層とカソードとの間に導入することができ、および／または、孔注入および／または孔移動層は、エレクトロルミネシング層とアノードとの間に導入することができる。適当なカソードは、例えば、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ／Ａｇである。適当なアノードは、例えば、ＡｕまたはＩＴＯ（透明基板、例えば、ガラスまたは透明なポリマー上のインジウムオキシド／錫オキシド）である。
【００２６】
操作において、カソードは、アノードに対して負の電位に置かれ、カソードから電子注入層／電子移動層へと、または、直接、発光層へと電子が注入される。それと同時に、アノードからの孔は、孔注入層／孔移動層へと、または、直接、発光層へと注入される。
注入された電荷キャリヤーは、適用された電位の作用下、活性層を介して、相互に移動する。電荷移動層と発光層との界面または発光層内で、これは、発光とともに再結合する電子／孔対をもたらす。発光される光の色は、発光層として使用される化合物によって変化させることができる。
【００２７】
エレクトロルミネセンス装置は、例えば、自己照明(self-illuminating)デイスプレイ素子、例えば、制御ランプ、英数字デイスプレイ、インフォメーションサインとして、並びに光電子カプラー(opto-electronic couplers)において使用される。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって例示するが、これは、本発明を限定するものではない。
実施例
Ａ． 出発化合物
（ａ） ９，９’−スピロビフルオレンの合成
還流冷却器を備えた１リットルの三径フラスコで、アルゴン下、マグネシウム削り屑６．３gとアントラセン５０mgとを、最初に、１２０mlの乾燥ジエチルエーテル中に入れ、超音波を用いて、マグネシウムを１５分間活性化する。
２−ブロモビフェニル６２gを乾燥ジエチルエーテル６０mlに溶解させる。この溶液の約１０mlを、最初に充填したマグネシウムに加えて、グリニヤール反応を開始する。
反応開始後、還流下で溶液が緩やかに沸騰するように、さらに超音波処理しながら、２−ブロモビフェニル溶液を滴下添加する。添加が完了した後、超音波を用いて、さらに１時間、還流下、反応混合物を沸騰させる。
９−フルオレノン４８．８gを乾燥ジエチルエーテル４００mlに溶解し、さらに超音波処理しながら、グリニヤール溶液に滴下添加する。添加が完了した後、混合物をさらに２時間沸騰させる。反応混合物を冷却した後、沈殿した９−（２−ビフェニル）−９−フルオレノールの黄色マグネシウム錯体を吸引濾過し、少量のエーテルで洗浄する。塩化アンモニウム４０gを含有する氷水８００ml中で、マグネシウム錯体を加水分解する。６０分間撹拌後、形成された９−（２−ビフェニル）−９−フルオレノールを吸引濾過し、水で洗浄して、吸引乾燥する。
次いで、氷酢酸５００mlに、乾燥した９−（２−ビフェニル）−９−フルオレノールを高温溶解する。この溶液に濃塩酸０．５mlを加える。溶液を数分間沸騰させ、形成された９，９’−スピロビフルオレンを、水を用いて高温溶液から沈殿させる（溶液が濁り始めるまで水を加える）。冷却後、生成物を吸引濾過し、水で洗浄する。エタノールからの再結晶によって、乾燥した生成物を、さらに、精製する。これにより、無色の結晶（m.p. １９８℃）として、９，９’−スピロビフルオレン６６ｇ（２−ブロモビフェニル基準で８０％）が得られる。
【００２９】
（ｂ） ２，２’−ジブロモ−９，９’−スピロビフルオレン[F.K. Sutcliffe, H.M. Shahidi, D. Patterson, J. Soc. Dyers Colour 94 (1978) 306]
９，９’−スピロビフルオレン３．２６g(１０．３mmol）を塩化メチレン３０mlに溶解し、触媒としてのＦｅＣｌ3（無水）５mgと混合する。反応フラスコは光から遮蔽される。塩化メチレン５ml中の臭素１．１２ml（２１．８mmol）を３０分間かけて攪拌しながら滴下添加する。２４時間後、得られた褐色溶液を飽和ＮａＨＣＯ3水溶液と水とで洗浄し、過剰の臭素を除く。有機相は、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥後、ロータリエバポレータで蒸発させる。白色の残渣をメタノールから再結晶すると、無色の結晶（m.p. ２４０℃）としてジブロモ化合物３．４５g(７０％）が得られる。
【００３０】
（ｃ） ２，２’，７，７’−テトラブロモ−９，９’−スピロビフルオレン
９，９’−スピロビフルオレン３．１６g（１０．０mmol)の塩化メチレン３０ml溶液に、無水ＦｅＣｌ3８０mg（０．５mmol)を加え、５ml塩化メチレン中の臭素２．１ml（４１mmol）を１０分間かけて滴下添加する。溶液を６時間還流する。冷却すると、生成物が沈殿する。沈殿物を吸引濾過し、少量の冷却塩化メチレンで洗浄する。乾燥後、テトラブロモ化合物６．０g（９５％）が、白色の固体として、得られる。
【００３１】
（ｄ） ２−ブロモ−９，９’−スピロビフルオレンおよび２，２’，７−トリブロモ−９，９’−スピロビフルオレンは、異なる化学量論比を用いて、同様に製造することができる。
【００３２】
（ｅ） ２，２’−ジシアノ−９，９’−スピロビフルオレンを介しての２，２’−ジブロモ−９，９’−スピロビフルオレンからの９，９’−スピロビフルオレン−２，２’−ジカルボン酸
２，２’−ジブロモ−９，９’−スピロビフルオレン１．１９gおよびＣｕＣＮ０．５４gを、ＤＭＦ５ml中、６時間加熱還流する。得られる褐色の混合物を、水２０ｍｌ中のＦｅＣｌ3（水和物）３gと濃塩酸１．５mlとの混合物に注ぐ。Ｃｕ錯体を破壊するために、混合物を６０〜７０℃に３０分間維持する。高温水溶液をトルエンで２度抽出する。次いで、有機相を希塩酸、水、および、１０％強度のＮａＯＨ水溶液で洗浄する。有機相を濾過し、蒸発させる。得られた黄色の残渣をメタノールから再結晶する。これにより、淡黄色の結晶として(融解範囲２１５〜２４５℃）、２，２’−ジシアノ−９，９’−スピロビフルオレン０．７２g（８０％）が得られる。
２，２’−ジシアノ−９，９’−スピロビフルオレン３ｇを３０％強度のＮａＯＨ水溶液２５mlおよびエタノール３０mlとともに６時間加熱還流する。スピロビフルオレンジカルボン酸のジナトリウム塩が、黄色の固体として沈殿し、これを、濾過し、２５％強度のＨＣｌ水溶液中で加熱すると、遊離の酸が得られる。スピロビフルオレンジカルボン酸は、氷酢酸から再結晶される。これにより、白色の結晶（m.p. ３７６℃、ＩＲバンド １６８５cm-1 C=O)２．２g（６６．６％）が得られる。
９，９’−スピロビフルオレン−２，２’，７，７’−テトラカルボン酸は、２，２’，７，７’−テトラブロモ−９，９’−スピロビフルオレンから同様に製造することができる。
【００３３】
（ｆ） ２，２’−ジアセチル−９，９’−スピロビフルオレンを介しての９，９’−スピロビフルオレンからの９，９’−スピロビフルオレン−２，２’−ジカルボン酸［G. Haas, V. Prelog, Helv. Chim. Acta 52 (1969) 1202; V.Prelog, D. Bedekovic, Helv. Chim. Acta 62 (1979) 2285]
９，９’−スピロビフルオレン３．１７gの無水二硫化炭素３０ml溶液に微粉末無水ＡｌＣｌ3９．０gを添加した後、撹拌しながら、アセチルクロライド１．５８gの無水二硫化炭素５ml溶液と、１０分間かけて滴下混合し、還流下において１時間沸騰させる。混合物を、減圧下、蒸発乾固し、０℃で、氷１００gおよび２Ｎ塩酸５０mlと混合する。従来通りにワークアップした後、ベンゼン／酢酸エチル（１０：１）を用いて、粗生成物をシリカゲル上でクロマトグラフィーで分離する。これにより、２，２’−ジアセチル−９，９’−スピロビフルオレン３．６２g（８９％）（クロロホルム／酢酸エチルから再結晶。m.p. ２５５〜２５７℃）と２−アセチル−９，９’−スピロビフルオレン（クロロホルム／ベンゼンから再結晶。m.p. ２２５℃）２０４mgが得られる。［また、クロマトグラフィーによれば、２，２’，７−トリアセチル−９，９’−スピロビフルオレン(m.p. ２５８〜２６０℃）および２，２’，７，７’−テトラアセチル−９，９’−スピロビフルオレン(m.p. ＞３００℃）が単離可能であり、酢酸エチル／ヘキサンから再結晶可能である。］
２，２’，７−トリアセチル−および２，２’，７，７’−テトラアセチル−９，９’−スピロビフルオレンは、異なる化学量論比を用いることにより、主生成物として得ることができる。
最初に、臭素７．２gを、そして次に、２，２’−ジアセチル−９，９’−スピロビフルオレン３．０gの少量ジオキサン溶液を、０℃で、撹拌しながら、水酸化ナトリウム６．０gの水３０ml溶液に滴下添加する。室温でさらに１時間撹拌後、透明な黄色溶液に、水２０mlに溶解した亜硫酸水素ナトリウム１gを混合する。濃塩酸で酸性化した後、沈殿した無色の生成物を濾過し、少量の水で洗浄する。エタノールを用いて再結晶すると、透明なプリズム(m.p. ３５２℃）としての９，９’−スピロビフルオレン−２，２’−ジカルボン酸が得られる。
９，９’−スピロビフルオレン−２−カルボン酸、９，９’−スピロビフルオレン−２，２’，７−トリカルボン酸および９，９’−スピロビフルオレン−２，２’，７，７’−テトラカルボン酸も同様にして製造することができる。
【００３４】
（ｇ） ９，９’−スピロビフルオレン−２，２’−ジメタノールを介しての２，２’−ジカルボキシ−９，９’−スピロビフルオレンからの２，２’−ビス（ブロモメチル）−９，９’−スピロビフルオレン［V. Prelog, D. Bedekovic, Helv. Chim. Acta 62 (1979) 2285]
室温で、ベンゼン中のナトリウムジヒドロビス（２−メトキシエトキシ）アルミネート(Fluka)の７０重量％強度溶液１０gを、２，２’−ジカルボキシ−９，９’−スピロビフルオレン（遊離カルボン酸）２．０ｇのベンゼン２０mlの懸濁液に緩やかに滴下添加する。カルボン酸を溶解させつつ、還流下、２時間沸騰させた後、過剰の還元剤は水を用いて１０℃で分解し、混合物を濃塩酸で酸性化し、クロロホルムで振盪することによって抽出する。
水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、有機相を蒸発させ、残渣をベンゼンから再結晶させる。これにより、９，９’−スピロビフルオレン−２，２’−ジメタノール（m.p. ２５４〜２５５℃）１．５７gが得られる。
氷酢酸中の臭化水素の３３％強度水溶液９１．５gを９，９’−スピロビフルオレン−２，２’−ジメタノール１３．５gのベンゼン４００ml溶液に滴下添加し、混合物を還流下で７時間沸騰させる。次いで、混合物を水２００mlと混合し、有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、蒸発させる。ベンゼンを用いるシリカゲル上のクロマトグラフィーにより、無色の板状体(m.p. １７５〜１７７℃）として、２，２’−ビス（ブロモメチル）−９，９’−スピロビフルオレン１１．７gが得られる。
【００３５】
（ｈ） ９，９’−スピロビフルオレン−２，２’−ジメタノール３８０mgのトルエン１５ml溶液を、グラファイト(Seloxcette, Alpha Inorganics)上のクロム（ＶＩ）オキシド５gと混合し、混合物を窒素下４８時間還流する。次いで、ガラスフィルターを介してそれを吸引濾過し、濾液を蒸発させる。クロロホルムを用いるシリカゲル上でのクロマトグラフィーおよび塩化メチレン／エーテルからの結晶化により、９，９’−スピロビフルオレン−２，２’−ジカルボアルデヒド（m.p. ＞３００℃）１５２mgと２’−ヒドロキシメチル−９，９’−スピロビフルオレン−２−カルボアルデヒド２０４mg（m.p. ２６２〜２６３℃）が得られる。
【００３６】
（ｉ） ２，２’−ジアミノ−９，９’−スピロビフルオレン
濃ＨＮＯ3水溶液１５０mlと氷酢酸１５０mlとの混合物を、氷酢酸５００ml中の９，９’−スピロビフルオレン１５．１gの沸騰溶液に、３０分間かけて滴下添加し、続いて、溶液をさらに７５分間還流させる。溶液を冷却して１時間放置した後、同体積の水を加え、それにより、生成物を沈殿させる。吸引濾過後、２，２’−ジニトロ−９，９’−スピロビフルオレンの黄色結晶(m.p. ２２０〜２２４℃）１８．５ｇが得られる。氷酢酸２５０mlからの再結晶により、淡黄色の針状結晶（m.p. ２４５〜２４９℃．分析的に純粋なものは２４９〜２５０℃）１２．７gが得られる。
ジニトロスピロビフルオレン４．０mlと鉄粉末４．０gとの混合物を、１００mlのエタノール中で還流下、加熱し、１５ｍｌの濃ＨＣｌを３０分間かけて滴下添加する。さらに３０分間還流した後、過剰の鉄を濾過する。緑色の濾液を水４００ml、濃ＮＨ4ＯＨ１５mlおよび酒石酸ナトリウムカリウム２０gの溶液に加える。鉄錯体の暗緑色の溶液から白色のジアミンを濾過する。ジアミンを精製するために、それを希ＨＣｌに溶解し、活性炭(Darco)とともに室温で撹拌し、濾過する。濾過した溶液は、ＮＨ4ＯＨで滴下中和し、その間、精密なガラス撹拌器で撹拌し続ける。沈殿した生成物は、吸引濾過する。これにより、白色の２，２’−ジアミノ−９，９’−スピロビフルオレン３．５gが得られ、これは、エタノールから再結晶することができる(m.p. ２４３℃）。
【００３７】
（ｊ） 臭素蒸気を用いる固体の９，９’−スピロビフルオレンの臭素化による２，２’，７，７’−テトラブロモ−９，９’−スピロビフルオレンの合成
微粉末９，９’−スピロビフルオレン３．１６g（１０mmol）を平坦な磁器蒸発皿(Ф２約１５cm)中に置く。この皿をデシケータ（Ф約３０cm)中の穿孔した中間プレート上に放置する。デシケータの底には、結晶皿中に臭素１５．６g(４．８ml, ９６mmol）を置く。デシケータは封じられるが、通気口は開放したままであり、形成されるＨＢｒを散逸させる。デシケータをヒュームフード（fume hood）中で一晩放置する。翌日、生成物を含む磁器皿は、臭素によってオレンジ色に着色しているが、これをデシケータから取り出し、ヒュームフード中に少なくともさらに４時間放置し、過剰の臭素およびＨＢｒを散逸させる。
生成物は、ジクロロメタン１５０mlに溶解し、次いで、無色になるまで、各回５０mlの亜硫酸ナトリウム溶液（飽和）、炭酸水素ナトリウム溶液（飽和）および水で洗浄する。ジクロロメタン溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥し、ロータリエバポレータで蒸発させる。残渣は、ジクロロメタン／ペンタン４：１からの再結晶によって精製する。収率：無色の結晶５．７g（９２％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm): 6.83(d, J=1.83Hz, 4H, H-1,1',8,8'); 7.54(dd, J=7.93, 1.83Hz, 4H, H-3,3',6, 6'); 7.68(d, J=7.93Hz, 4H, H-4,4',5,5')。
【００３８】
（ｋ） ２，２’，４，４’，７，７’−ヘキサブロモ−９，９’−スピロビフルオレンからの合成
９，９’−スピロビフルオレン３．１６g（１０mmol）の塩化メチレン２０ml溶液に、無水ＦｅＣｌ3２００mgを加え、混合物を超音波で処理する。反応フラスコは、アルミフォイルによって光から遮蔽する。つづいて、沸点で、臭素９．８５g（３．１５ml，６２mmol）の５ml塩化メチレン溶液を１５分間かけて滴下添加する。溶液を還流下沸騰させ、超音波でさらに２０時間処理する。冷却後、石油エーテルを添加し、混合物を吸引濾過する。生成物を、ＴＨＦ／メタノールからの再結晶によってさらに精製し、８０℃で５時間乾燥させる。収率：無色の結晶６．１５g（７７％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm):6.76(d, J=1.53Hz, 2H,H1,1'); 6.84(d, J=1.83Hz, 2H, H-8,8'); 7.60(dd, J=8.54, 1.83Hz, 2H, H-6,6')；7.75(d, J=1.53Hz, 2H, H-3,3'); 8.49(d, J=8.54Hz, 2H, H-5,5')．
【００３９】
（ｌ） ２，７−ジブロモ−９，９’−スピロビフルオレンの合成
ジエチルエーテル１５ml中のマグネシウム削り屑０．７２g（３０mmol）と２−ブロモビフェニル５．１ml（３０mmol）から調製したグリニヤール試薬を、（超音波浴中で）撹拌しながら、２時間かけて、１００ml乾燥ジエチルエーテル中の２，７−ジブロモ−９−フルオレノン１０．０g（２９．６mmol）の沸騰懸濁液に滴下添加する。添加が完了した後、混合物をさらに３時間沸騰させる。一晩冷却した後、沈殿した固体を吸引濾過し、冷却エーテルで洗浄する。濾過したマグネシウム錯体は、２５０ml氷水中の塩化アンモニウム１５gの溶液中で加水分解する。１時間後、形成された９−（２−ビフェニリル）−２，７−ジブロモ−９−フルオレノールを吸引濾過し、水で洗浄し、吸引乾燥する(sucked dry)。閉環反応のため、乾燥したフルオレノールは、濃ＨＣｌを３滴添加した後、氷酢酸１００ml中で、６時間沸騰される。混合物を、一晩結晶化し、形成された生成物を吸引濾過し、氷酢酸と水で洗浄する。
収率： ２，７−ジブロモ−９，９’−スピロビフルオレン１１g（７７％）。
それは、ＴＨＦからの再結晶によって、さらに、精製することができる。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm): 6.73(d, J=7.63Hz, 2H, H-1',8'); 6.84(d, J=1.83Hz, 2H, H-1,8); 7.15(td, J=7.63, 1.22Hz, 2H, H-2',7'); 7.41(td, J=7.63, 1.22Hz, 2H, H-3',6'); 7.48(dd, J=8.24, 1.83Hz, 2H, H-3,6); 7.67(d, J=8.24; 2H; H-4,5); 7.85(d, J=7.63, 2H, H-4',5')。
【００４０】
（ｍ） ２，７−ジカルボエトキシ−９，９’−スピロビフルオレンの合成
乾燥ジエチルエーテル５０ml中のマグネシウム削り屑０．９７g（４０mmol）と２−ブロモビフェニル９．３２g（６．８ml，４０mmol）から調製されたグリニヤール試薬を、２時間かけて、乾燥ジエチルエーテル１００ml中の２，７−ジカルボエトキシ−９−フルオレノン１３g(４０mmol)の沸騰溶液に滴下添加する。添加が完了した後、混合物をさらに３時間沸騰させる。一晩冷却後、沈殿した固体を吸引濾過し、冷却エーテルで洗浄する。吸引濾過したマグネシウム錯体は、塩化アンモニウム１５gの氷水２５０ml中の溶液中で加水分解する。１時間後、形成された９−（２−ビフェニリル）−２，７−ジカルボエトキシ−９−フルオレノールを吸引濾過し、水で洗浄し、吸引乾燥する。閉環反応のために、３滴の濃ＨＣｌを添加した後、乾燥フルオレノールは、氷酢酸１００ml中で６時間沸騰させる。混合物を一晩結晶化させ、形成された生成物を吸引濾過し、氷酢酸と水とで洗浄する。
収率： ２，７−ジカルボエトキシ−９，９’−スピロビフルオレン１５．１g（８２％）。それは、エタノールからの再結晶によってさらに精製することができる。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm): 1.30(t, J=7.12Hz, 6H, エステル-CH3); 4.27(q, J=7.12Hz, 4H, エステル-CH2); 6.68(d, J=7.63Hz, 2H, H-1',8'); 7.11(td, J=7.48, 1.22Hz, 2H, H-2',7'); 7.40(td, J=7.48, 1.22Hz, 4H, H-1,8,3',6'); 7.89(dt, J=7.63, 0.92Hz, 2H, H-4',5'); 7.94(dd, J=7.93, 0.6Hz, 2H, H-4,5); 8.12(dd, J=7.93, 1.53Hz, 2H, H-3,6)。
【００４１】
（ｎ） ２，７−ジブロモ−２’，７’−ジヨード−９，９’−スピロビフルオレンの合成
還流冷却器と滴下ロートとを備えた２５０mlの三径フラスコ中で、５０ml氷酢酸中の２，７−ジブロモ−９，９’−スピロビフルオレン２．３７gの懸濁液を８０℃で、水５mlと混合し、濃硫酸２ml、ヨウ素１．２７g、ヨード酸０．５３gおよび四塩化炭素５mlを添加した後、ヨウ素の色が消えるまで撹拌する。固体を続いて吸引濾過し、水で十分に洗浄する。乾燥後、沈殿をジクロロメタン１５０mlに溶解し、Ｎａ2ＳＯ3溶液、ＮａＨＣＯ3溶液および水で逐次洗浄する。ジクロロメタン相をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、続いて、蒸発させる。これにより、２，７−ジブロモ−２’，７’−ジヨード−９，９’−スピロビフルオレンの無色の結晶が定量的収率で得られる。それは、ジクロロメタン／ペンタンからの再結晶によって、さらに精製することができる。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＨＣｌ3，ppm):
6.80(d, J=1.83Hz, 2H); 6.99(d, J=1.53Hz, 2H); 7.51(dd, J=8.24, 1.83Hz, 2H); 7.54(d, J=7.93Hz, 2H); 7.65(d, J=8.24Hz, 2H); 7.72(dd, J=8.24, 1.53Hz, 2H)。
【００４２】
Ｂ． 合成例
例 １
２，２’−ビス（ベンゾフラン−２−イル）−９，９’−スピロビフルオレン［W. Sahm, E. Schinzel, P. Jurges, Liebigs Ann. Chem. (1974) 523の方法と同様の方法を用いる。］
サリチルアルデヒド２．７g（２２mmol)と２，２’−ビス（ブロモメチル）−９，９’−スピロビフルオレン５．０g（１０mmol)とを室温でＤＭＦ１５mlに溶解し、微粉砕ＮａＯＨ０．９g（２２．５mmol)およびスパチュラチップ(spatula tip)のＫＩと混合する。混合物を加熱沸騰させ、沸点で１時間撹拌する。冷却後、反応溶液を、濃塩酸０．５ml、水７mlおよびメタノール７mlの混合物と混合する。混合物を、室温でさらに１時間撹拌し、結晶質の反応生成物を吸引濾過し、最初に、冷却メタノールで、次いで、水で洗浄し、６０℃で減圧乾燥する。これにより、２，２’−ビス（２−ホルミルフェニルオキシメチル）−９，９’−スピロビフルオレン４．６g（７９％）が得られる。
２，２’−ビス（２−ホルミルフェニルオキシメチル）−９，９’−スピロビフルオレン５．８５g(１０mmol)をトルエン１０ml中で蒸留したてのアニリン２．１g（２２．５mmol)と混合する。スパチュラチップのｐ−トルエンスルホン酸を加え、混合物を、水分離器上で、もはや水が分離されなくなるまで（約３〜５時間）、沸点で加熱する。反応混合物を冷却すると、対応するビス−ベンジリデンフェニルアミンが結晶質形態で沈殿する。それを吸引濾過し、メタノールで洗浄し、６０℃で減圧乾燥する。それは、ＤＭＦからの再結晶によって、さらに精製することができる。
ビス−ベンジリデンフェニルアミン７．３５g（１０mmol)およびＫＯＨ０．６２g（１１mmol)を、窒素下、ＤＭＦ３０mlに導入する。続いて、混合物を、撹拌しながら、１００℃で４時間加熱する。室温まで冷却後、沈殿物を吸引濾過し、少量のＤＭＦおよび水で洗浄する。減圧乾燥オーブン中において６０℃で乾燥した後、２，２’−ビス（ベンゾフラン−２−イル）−９，９’−スピロビフルオレンは、メチルベンゾエートからの再結晶によって精製することができる。
【００４３】
例 ２
２，２’，７，７’−テトラ（ベンゾフラン−２−イル）−９，９’−スピロビフルオレンは、適当に変更した化学量論比を用いて、例１と同様の方法によって調製することができる。
【００４４】
例 ３
２，２’，７，７’−テトラフェニル−９，９’−スピロビフルオレン
２，２’，７，７’−テトラブロモ−９，９−スピロビフルオレン５g（７．９mmol)、フェニル硼酸(phenylboronic acid)３．８６g（３１．６mmol)、トリフェニルホスフィン３３１．５mg（１．２６４mmol）およびパラジウムアセテート７０．９mg（０．３１６mmol）を、トルエン６５mlと炭酸ナトリウム水溶液（２Ｍ）４０mlとの混合物中でスラリー化（slurried）する。激しく撹拌しながら、混合物を還流下で２４時間沸騰させる。室温まで冷却後、固体を吸引濾過し、水で洗浄し、５０℃で減圧乾燥する。２．５８gが得られる。濾液を５０mlのトルエンで抽出し、乾燥した有機相を蒸発乾固させる。これにより、さらに１．６７gが得られる。
総収率： ４．２５g(８６％）
【００４５】
例 ４
２，２’，７，７’−テトラキス（ビフェニル）−９，９’−スピロビフルオレン
２，２’，７，７’−テトラブロモスピロビフルオレン５g（７．９mmol)、ビフェニル硼酸(biphenylboronic acid)６．５７g（３３．２mmol)、トリフェニルホスフィン３３１．５mg（１．２６４mmol）およびパラジウムアセテート７０．９mg（０．３１６mmol)を、トルエン６５mlと炭酸ナトリウム水溶液（２Ｍ）４０mlとの混合物中で、スラリー化させる。激しく撹拌しながら、混合物を、還流下で２４時間沸騰させる。室温まで冷却後、固体を吸引濾過し、水で洗浄し、５０℃で減圧乾燥する。
収率： ５．９５g（８１％）。
【００４６】
例 ５
２，２’，７，７’−テトラビフェニリル−９，９’−スピロビフルオレンの合成
還流冷却器と精密なガラス撹拌器とを備えた２５０mlの二径フラスコ中で、テトラブロモスピロビフルオレン５．５g、ビフェニル硼酸(biphenylboronic acid)７．２gおよびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム４００mgをトルエン１００mlと炭酸カリウム溶液５０mlとの混合物中で、スラリー化する。精密なガラス撹拌器で撹拌しながら、不活性ガスのブランケットの下で、混合物を、還流下８時間沸騰させる。冷却後、生成物を吸引濾過し、沈殿物を水で洗浄し、乾燥する。トルエン相を濾液から分離し、水相をクロロホルムで振盪することによって１回抽出する。合わせた有機相を、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ロータリエバポレータ上で蒸発させると、生成物の第２の画分が得られる。二つの生成物画分を合わせ（８g）、クロロホルムに溶解する。クロロホルム溶液を活性炭で沸騰させ、シリカゲルの短いカラムを通して濾過する。ロータリエバポレータ上で蒸発し、クロロホルム／ペンタンから再結晶した後に、ＵＶ照射下で青色に蛍光する無色の結晶が得られる。
融点： ４０８℃（ＤＳＣ）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm)： 7.14(d, J=1.53Hz,4H); 7.75(dd, J=7.93, 1.53Hz, 4H); 8.01(d, J=7.93Hz, 4H); 7.34(dd, J=7.32, 1.37Hz, 4H); 7.42(t, J=7.32Hz, 8H); 7.58(24H)。
【００４７】
例 ６
２，２’，４，４’，７，７’−ヘキサビフェニリル−９，９’−スピロビフルオレンの合成
還流冷却器と精密なガラス撹拌器とを備えた２５０mlの二径フラスコ中で、ヘキサブロモスピロビフルオレン１．６gとビフェニル硼酸(biphenylboronic acid)３gとを、トルエン５０mlと１Ｍの炭酸カリウム溶液５０mlとの混合物中で、スラリー化する。混合物を窒素下還流し、５mlトルエン中のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１１５mgを加える。混合物を、撹拌しながら、還流下で７時間沸騰させる。反応が完了した後、冷却した溶液を濾過し、濾液を水で振盪することによって、２回抽出する（相分離を向上させるために、クロロホルムを加える）。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、シリカゲルの短いカラムを通して濾過し、続いて、ロータリエバポレータ上で蒸発させる。生成物を、ジクロロメタン／ペンタンからの再結晶によってさらに精製する。これにより、ＵＶ照射下で、青色に蛍光する無色の結晶２g（８０％）が得られる。
13Ｃ−ＮＭＲ［３６０MHz; ATP,ブロードバンドデカップリングした］（CDCl3, ppm): 65.94(1C, スピロ−C); 126.95(6C, CH); 126.97(6C, CH), 127.17(6C,CH), 127.35(6C, CH), 127.36(6C,CH), 127.39(6C, CH), 127.52(6C, CH), 128.73(6C, CH), 128.75(6C,CH), 128.94(6C,CH), 129.90(4C, CH), 137.77(2C), 137.86(2C), 139.43(2C), 139.69(2C), 139.89(2C), 140.09(2C), 140.17(2C), 140.22(2C), 140.30(2C), 140.63(2C), 140.64(2C), 140.68(2C), 140.72(2C), 140.74(2C), 150.45(2C), 150.92(2C)。
【００４８】
例 ７
９，９’−スピロビフルオレン−２，２’−ジカルボン酸クロライドと５（４−ｔ−ブチルフェニル）テトラゾールとからの２，２’−ビス［５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］−９，９’−スピロビフルオレンの合成
（ａ） ５−（４−ｔ−ブチルフェニル）テトラゾールの合成
還流冷却器を備えた２５０mlの丸底フラスコ中で、ｐ−ｔ−ブチルベンゾニトリル４．９g、塩化リチウム３．８２gおよびナトリウムアジド５．８５gならびにＤＭＦ１００ml中の臭化トリエチルアンモニウム８．２gを１２０℃で８時間加熱する。室温まで冷却後、水１００mlを加え、混合物を、氷浴中で、もはや固体が沈殿しなくなるまで、希塩酸と混合する。沈殿物を吸引濾過し、水で洗浄し、乾燥する。エタノール／水からの再結晶により、無色の結晶４．４gが得られる。
（ｂ） ９，９’−スピロビフルオレン−２，２’−ジカルボン酸クロライド
還流冷却器と乾燥チューブとを備えた１００mlフラスコ中で、９，９’−スピロビフルオレン−２，２’−ジカルボン酸２g（５mmol)を、蒸留したてのチオニルクロライド２０mlおよび３滴のＤＭＦと合わせて、還流下で４時間沸騰させる。冷却後、還流冷却器を蒸留ブリッジと取り替え、過剰のチオニルクロライドを減圧留去し、石油エーテル（３０〜６０℃）４０mlを残渣に加え、留去すると、結晶質の酸クロライドが残る。
（ｃ） ２，２’−ビス［５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］−９，９’−スピロビフルオレン
無水ピリジン２０mlに溶解させた５−（４−ｔ−ブチルフェニル）テトラゾール２．０g（１１mmol)を前記の酸クロライドに加え、混合物を、不活性ガスの下で２時間還流する。冷却後、混合物を水２００mlに加え、２時間放置する。沈殿したオキサジアゾール誘導体を吸引濾過し、水で洗浄し、減圧下で乾燥する。続いて、クロロホルム／酢酸エチル（９９：１）を用いて、シリカゲル上でクロマトグラフィーを行い、クロロホルム／ペンタンから再結晶する。これにより、無色の結晶２．４gが得られる。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm):
1.31(s, 18H, t-ブチル), 6.77(d, J=7.32Hz, 2H), 7.18(td, J=7.48, 1.22Hz, 2H), 7.44(td, J=7.40, 1.22Hz, 2H), 7.46(d, J=8.54Hz, 4H), 7.50(d, J=1.22Hz, 2H), 7.94(d, J=8.54Hz, 4H), 8.02(d, J=7.93Hz, 6H), 8.20(dd, J=7.93, 1.53Hz, 2H)。
【００４９】
Ｃ． 使用例
２，２’，７，７’−テトラキス（ビフェニル）−９，９’−スピロビフルオレンをクロロホルム（３０mg/ml）に溶解し、スピンコーチング（１０００rpm）を使用して、インジウム／錫オキシド（ＩＴＯ）で被覆されたガラス支持体に塗布し、均一な透明フィルムを形成する。Ｍｇ／Ａｇ（８０／２０）の電極をこのフィルムに減圧で蒸気蒸着することによって塗布する。ＩＴＯ電極と金属電極との間に電界ポテンシャルを適用すると、金属電極はＩＴＯ電極に対して負の電位を有し、青色のエレクトロルミネセンスが観測される。

Claims (13)

  1. 式（ＩＩ）：
    Figure 0003670707
     ［式中、ベンゾ基は、互いに独立に、置換および／または融合されていてもよい。］
    で表されるスピロビフルオレンである、スピロ化合物からなる有機エレクトロルミネセンス材料。
  2. 該スピロ化合物が、式（ＩＩＩ）：
    Figure 0003670707
     ［式中、記号および指数は、以下の意味を有する：
    Ｋ、Ｌ、Ｍ，Ｎは、同一であっても異なっていてもよく、
    Figure 0003670707
    であり、
    Ｒは、各外見上、同一であっても異なっていてもよく、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎと同じ意味を有するか、Ｈ、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル、アルコキシまたはエステル基、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＲ2Ｒ3、−Ａｒあるいは−Ｏ−Ａｒであり；
    Ａｒは、各々が１〜２個の基Ｒを有してもよい、フェニル、ビフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、２−チエニル、２−フリルであり；
    ｍ、ｎ、ｐは、０、１、２または３であり；
    Ｘ、Ｙは、同一であっても異なっていてもよく、ＣＲまたは窒素であり；
    Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＲ1Ｒ4−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−であり；
    Ｒ1、Ｒ4は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒと同一の意味を有し；
    Ｒ2、Ｒ3は、同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル基、−Ａｒ、３−メチルフェニルである。］
    で表されるスピロビフルオレンである請求項１に記載の有機エレクトロルミネセンス材料。
  3. 該スピロ化合物が、
    （ＩＩＩａ） Ｋ＝Ｌ＝Ｍ＝Ｎであり、以下の群：
    Figure 0003670707
     ［Ｒ＝Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ2Ｈ4ＳＯ3 -］
    から選択されるか、
    （ＩＩＩｂ） Ｋ＝Ｍ＝ＨおよびＮ＝Ｌであり、以下の群：
    Figure 0003670707
    から選択されるか、
    （ＩＩＩｃ） Ｋ＝Ｍであり、以下の群：
    Figure 0003670707
    ［Ｒ＝Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ2Ｈ4ＳＯ3 -］
    から選択されるか、または、Ｎ＝Ｌであり、以下の群：
    Figure 0003670707
    から選択されるか、
    （ＩＩＩｄ） Ｋ＝Ｍであり、以下の群：
    Figure 0003670707
    から選択されるか、または、以下のＮ＝Ｌであり、以下の群：
    Figure 0003670707
    から選択されるか、
    ［Ｒ＝Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ2Ｈ4ＳＯ3 -］
    （ＩＩＩｅ） Ｋ＝Ｌ＝ＨおよびＭ＝Ｎであり、以下の群：
    Figure 0003670707
    から選択されるか、
    （ＩＩＩｆ） Ｋ＝Ｌであり、以下の群：
    Figure 0003670707
     ［Ｒ＝Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ2Ｈ4ＳＯ3 -］
    から選択されるか、または、Ｍ＝Ｎであり、以下の群：
    Figure 0003670707
    から選択されるか、
    （ＩＩＩｇ） Ｋ＝Ｌであり、以下の群：
    Figure 0003670707
    から選択されるか、またはＭ＝Ｎであり、以下の群：
    Figure 0003670707
     ［Ｒ＝Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ2Ｈ4ＳＯ3 -］
    から選択される、
    という式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｇ）で表されるスピロビフルオレン誘導体である請求項２に記載の有機エレクトロルミネセンス材料。
  4. 式（Ｖ）：
    Figure 0003670707
     ［式中、記号は、以下の意味を有する：
    Ａ、Ｂは、同一であっても異なっていてもよく、各々、基：
    Figure 0003670707
    であり、
    Ａ，Ｂは、また、同一であっても異なっていてもよく、各々、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル、アルキルオキシまたはエステル基、−ＣＮ、−ＮＯ2、−Ａｒあるいは−Ｏ−Ａｒであり；
    Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎは、同一であっても異なっていてもよく、各々、基：
    Figure 0003670707
    であり、
    Ｒは、Ｈ、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル、アルコキシまたはエステル基、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＲ2Ｒ3、−Ａｒあるいは−Ｏ−Ａｒであり；
    Ａｒは、各々が１〜２個の基Ｒを有してもよい、フェニル、ビフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、２−チエニル、２−フラニルであり；
    ｍ、ｎ、ｐは、０、１、２または３であり；
    Ｘ、Ｙは、同一であっても異なっていてもよく、ＣＲまたは窒素であり；
    Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＲ1Ｒ4−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−であり；
    Ｒ１は、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル、アルコキシまたはエステル基、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＲ2Ｒ3、−Ａｒあるいは−Ｏ−Ａｒであり；
    Ｒ４は、Ｈ、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル、アルコキシまたはエステル基、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＲ2Ｒ3、−Ａｒあるいは−Ｏ−Ａｒであり；
    Ｒ2、Ｒ3は、同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル基、−Ａｒまたは３−メチルフェニルである。］
    で表されるスピロ化合物からなる有機エレクトロルミネセンス材料。
  5. 下記式：
    Figure 0003670707
    のスピロ化合物からなる有機エレクトロルミネセンス材料。
  6. 下記式：
    Figure 0003670707
    のスピロ化合物からなる有機エレクトロルミネセンス材料。
  7. 請求項１〜３に記載のスピロ化合物が、発光層として機能する、有機エレクトロルミネッセンス材料。
  8. 請求項１〜３に記載のスピロ化合物が、移動層として機能する、有機エレクトロルミネッセンス材料。
  9. 請求項１〜３に記載のスピロ化合物が、電荷注入のために機能する、有機エレクトロルミネッセンス材料。
  10. 請求項１〜３の一以上に記載した式（ＩＩ）〜（ＩＩＩ）で表される一以上の化合物を含む活性層を含むエレクトロルミネセンス装置。
  11. 前記活性層が、発光層である、請求項１０に記載のエレクトロルミネセンス装置。
  12. 前記活性層が、移動層である、請求項１０に記載のエレクトロルミネセンス装置。
  13. 前記活性層が、電荷注入層である、請求項１０に記載のエレクトロルミネセンス装置。
JP08270395A 1994-04-07 1995-04-07 スピロ化合物およびエレクトロルミネセンス材料としてのそれらの使用 Expired - Lifetime JP3670707B2 (ja)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4411969.0 1994-04-07
DE4411969A DE4411969A1 (de) 1994-04-07 1994-04-07 Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE4442063.3 1994-11-25
DE4442063A DE4442063A1 (de) 1994-11-25 1994-11-25 Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE4446818.0 1994-12-27
DE4446818A DE4446818A1 (de) 1994-12-27 1994-12-27 Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07278537A JPH07278537A (ja) 1995-10-24
JP3670707B2 true JP3670707B2 (ja) 2005-07-13

Family

ID=27206251

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP08270395A Expired - Lifetime JP3670707B2 (ja) 1994-04-07 1995-04-07 スピロ化合物およびエレクトロルミネセンス材料としてのそれらの使用

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5840217A (ja)
EP (1) EP0676461B1 (ja)
JP (1) JP3670707B2 (ja)
CN (1) CN1152107C (ja)
DE (1) DE59510315D1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180041581A (ko) 2016-10-14 2018-04-24 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자

Families Citing this family (527)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4442050A1 (de) * 1994-11-25 1996-05-30 Hoechst Ag Heterospiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE69608446T3 (de) * 1995-07-28 2010-03-11 Sumitomo Chemical Company, Ltd. 2,7-aryl-9-substituierte fluorene und 9-substituierte fluorenoligomere und polymere
DE19614971A1 (de) * 1996-04-17 1997-10-23 Hoechst Ag Polymere mit Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
US5763636A (en) * 1995-10-12 1998-06-09 Hoechst Aktiengesellschaft Polymers containing spiro atoms and methods of using the same as electroluminescence materials
PL326841A1 (en) * 1995-12-01 1998-10-26 Ciba Geigy Ag Poly (9,9'-spirodiffluorenes), their production and application
DE19606511A1 (de) 1996-02-22 1997-09-04 Hoechst Ag Teilkonjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
US6187224B1 (en) * 1996-10-31 2001-02-13 Axiva Gmbh Optical brightening agent
DE19646411A1 (de) * 1996-11-11 1998-05-14 Hoechst Ag Strahlungsdetektor
DE19711713A1 (de) 1997-03-20 1998-10-01 Hoechst Ag Photovoltaische Zelle
DE19711714A1 (de) * 1997-03-20 1998-10-01 Hoechst Ag Spiroverbindungen und deren Verwendung
US6822094B2 (en) 1997-03-20 2004-11-23 Aventis Research & Technologies, Gmbh & Co. Kg Spiro compounds and their use
DE19711568A1 (de) * 1997-03-20 1998-10-01 Hoechst Ag Spiroverbindungen und deren Verwendung
US6071614A (en) * 1997-07-14 2000-06-06 3M Innovative Properties Company Microporous fluorinated silica agglomerate and method of preparing and using same
DE19738860A1 (de) * 1997-09-05 1999-03-11 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Aryloligoaminen
US7088757B1 (en) 1998-02-04 2006-08-08 Semiconductors Gmbh Use of spiro compounds as laser dyes
DE19804310A1 (de) * 1998-02-04 1999-08-05 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Spiroverbindungen und deren Verwendung
JP2002503037A (ja) * 1998-02-04 2002-01-29 アクシーバ・ゲーエムベーハー スピロ化合物のレーザー色素としての使用
US6861567B2 (en) 1998-02-04 2005-03-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Spiro compounds, and their use
KR100625505B1 (ko) 1998-07-09 2006-09-20 칫소가부시키가이샤 실롤 유도체 및 이를 사용한 유기 전계 발광소자
WO2000027946A1 (fr) * 1998-11-11 2000-05-18 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Element organique electroluminescent
EP1009043A3 (en) * 1998-12-09 2002-07-03 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with polyphenyl hydrocarbon hole transport layer
KR100373203B1 (ko) 1999-03-31 2003-02-25 주식회사 엘지화학 새로운 큐마린계 착물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
DE19935823B4 (de) * 1999-07-29 2006-07-13 Infineon Technologies Ag Elektro-optische Mikroelektronikanordnung und Verfahren zu ihrer Herstellung
KR100377321B1 (ko) * 1999-12-31 2003-03-26 주식회사 엘지화학 피-형 반도체 성질을 갖는 유기 화합물을 포함하는 전기소자
KR100721656B1 (ko) 2005-11-01 2007-05-23 주식회사 엘지화학 유기 전기 소자
US7560175B2 (en) * 1999-12-31 2009-07-14 Lg Chem, Ltd. Electroluminescent devices with low work function anode
JP3587361B2 (ja) 2000-01-27 2004-11-10 キヤノン株式会社 有機発光素子
JP3754856B2 (ja) * 2000-01-27 2006-03-15 キヤノン株式会社 有機発光素子
JP4590678B2 (ja) * 2000-04-05 2010-12-01 東レ株式会社 発光素子
KR20030012933A (ko) * 2000-07-07 2003-02-12 칫소가부시키가이샤 디아자펜타센 유도체를 함유하는 전하 수송 재료, 발광재료 및 이들을 사용하는 유기 전계 발광 소자
DE10037391A1 (de) 2000-08-01 2002-02-14 Covion Organic Semiconductors Strukturierbare Materialien, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
GB2368844B (en) 2000-08-04 2004-07-07 Chisso Corp Organic electroluminescent device containing dithiafulvene derivative
JP4554047B2 (ja) * 2000-08-29 2010-09-29 株式会社半導体エネルギー研究所 発光装置
KR100378742B1 (ko) * 2000-10-06 2003-04-07 에스케이 주식회사 폴리(스피로바이플로레닐렌 비닐렌) 유도체 및 이를이용한 전기발광소자
KR100377575B1 (ko) * 2000-10-17 2003-03-26 삼성에스디아이 주식회사 유기 전계 발광 소자용 청색 발광 화합물 및 이를 사용한유기 전계 발광 소자
US6512122B2 (en) 2000-11-21 2003-01-28 Academia Sinica Hetarylbenzene compounds
KR20080041754A (ko) 2000-11-24 2008-05-13 도레이 가부시끼가이샤 발광 소자 재료 및 이를 이용한 발광 소자
US7052783B2 (en) * 2000-11-28 2006-05-30 Academia Sinica Oxadiazole tetramers
JP3669333B2 (ja) * 2001-02-06 2005-07-06 ソニー株式会社 有機電界発光素子及び表示装置
EP1381639B1 (de) * 2001-03-24 2004-09-08 Covion Organic Semiconductors GmbH Konjugierte polymere enthaltend spirobifluoren-einheiten und fluoren-einheiten und deren verwendung
US6998487B2 (en) * 2001-04-27 2006-02-14 Lg Chem, Ltd. Double-spiro organic compounds and organic electroluminescent devices using the same
EP1425168A4 (en) 2001-07-20 2007-01-03 Univ Rochester COMPOSITIONS CONTAINING LIGHT-EMITTING ORGANIC OLIGOMER
KR100453809B1 (ko) * 2001-07-21 2004-10-20 한국전자통신연구원 스피로비플루오렌 화합물 및 전기발광 고분자와 이를포함하는 전기발광 소자
KR100488352B1 (ko) * 2001-08-07 2005-05-10 한국전자통신연구원 비스페닐렌-스피로비플루오렌 화합물 및 그 제조 방법과이로부터 얻어지는 전기발광 재료 및 소자
MXPA04001412A (es) * 2001-08-16 2004-07-15 3M Innovative Properties Co Metodo y materiales para moldear matriz amorfa, polimerizable con material electricamente activo dispuesto en la misma.
US6699597B2 (en) * 2001-08-16 2004-03-02 3M Innovative Properties Company Method and materials for patterning of an amorphous, non-polymeric, organic matrix with electrically active material disposed therein
WO2003020847A1 (en) * 2001-09-03 2003-03-13 Canon Kabushiki Kaisha Organic luminescence device
GB0127461D0 (en) * 2001-11-16 2002-01-09 Opsys Ltd "Light emitting device and compounds for use therein"
EP1444739B1 (en) * 2001-11-16 2009-11-04 CDT Oxford Limited Light emitting device and compounds for use therein
US20030124265A1 (en) * 2001-12-04 2003-07-03 3M Innovative Properties Company Method and materials for transferring a material onto a plasma treated surface according to a pattern
US7282275B2 (en) * 2002-04-19 2007-10-16 3M Innovative Properties Company Materials for organic electronic devices
US7241512B2 (en) * 2002-04-19 2007-07-10 3M Innovative Properties Company Electroluminescent materials and methods of manufacture and use
AU2003230308A1 (en) 2002-05-07 2003-11-11 Lg Chem, Ltd. New organic compounds for electroluminescence and organic electroluminescent devices using the same
US20040004433A1 (en) * 2002-06-26 2004-01-08 3M Innovative Properties Company Buffer layers for organic electroluminescent devices and methods of manufacture and use
JP4260744B2 (ja) 2002-07-19 2009-04-30 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機発光媒体
ITRM20020411A1 (it) * 2002-08-01 2004-02-02 Univ Roma La Sapienza Derivati dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
JP3848224B2 (ja) * 2002-08-27 2006-11-22 キヤノン株式会社 スピロ化合物及びそれを用いた有機発光素子
US6830833B2 (en) * 2002-12-03 2004-12-14 Canon Kabushiki Kaisha Organic light-emitting device based on fused conjugated compounds
US6975067B2 (en) * 2002-12-19 2005-12-13 3M Innovative Properties Company Organic electroluminescent device and encapsulation method
CN100489056C (zh) * 2002-12-23 2009-05-20 默克专利有限公司 有机电致发光元件
US7271406B2 (en) * 2003-04-15 2007-09-18 3M Innovative Properties Company Electron transport agents for organic electronic devices
US7192657B2 (en) * 2003-04-15 2007-03-20 3M Innovative Properties Company Ethynyl containing electron transport dyes and compositions
US7014925B2 (en) * 2003-04-29 2006-03-21 Canon Kabushiki Kaisha Heterogeneous spiro compounds in organic light emitting device elements
JP4464070B2 (ja) * 2003-05-15 2010-05-19 出光興産株式会社 アリールアミン化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US6853134B2 (en) * 2003-05-20 2005-02-08 Canon Kabushiki Kaisha Anode structure for organic light emitting device
EP1644459B1 (de) * 2003-07-07 2017-08-23 Merck Patent GmbH Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien,sowie elektronikbauteile diese enthaltend
JP4865551B2 (ja) * 2003-07-21 2012-02-01 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子
DE10340711A1 (de) 2003-09-04 2005-04-07 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektronische Vorrichtung enthaltend organische Halbleiter
KR100569187B1 (ko) * 2003-09-27 2006-04-10 한국과학기술연구원 시클로펜타디엔온으로부터 유도되는 화합물, 이의 제조방법 및 이를 이용한 ｅｌ 소자
MXPA06005650A (es) * 2003-11-18 2006-08-17 3M Innovative Properties Co Metodo para fabricar dispositivo electroluminiscente que incluye filtro de color.
KR20060113734A (ko) * 2003-11-18 2006-11-02 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 색 전환 소자를 포함하는 전기발광 장치 및 전기발광장치의 제조 방법
DE10356099A1 (de) 2003-11-27 2005-07-07 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10357315A1 (de) 2003-12-05 2005-07-07 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
KR100718103B1 (ko) * 2003-12-09 2007-05-14 삼성에스디아이 주식회사 발광 고분자 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
DE102004009355A1 (de) * 2004-02-26 2005-09-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Verfahren zur Vernetzung organischer Halbleiter
EP1725632B1 (en) * 2004-03-19 2014-04-30 LG Chem, Ltd. Organic electroluminescence devices comprising new materials for injecting holes
DE102004021567A1 (de) 2004-05-03 2005-12-08 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektronische Vorrichtungen enthaltend organische Halbleiter
DE102004021989A1 (de) 2004-05-04 2005-12-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische elektronische Vorrichtungen
JPWO2006001333A1 (ja) * 2004-06-28 2008-04-17 出光興産株式会社 多環芳香族系化合物、発光性塗膜形成用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
ITRM20040352A1 (it) 2004-07-15 2004-10-15 Univ Roma La Sapienza Derivati oligomerici dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
EP1624500B1 (de) * 2004-08-05 2016-03-16 Novaled GmbH Spiro-Bifluoren Verbindungen als organisches Halbleiter-Matrixmaterial
US7540978B2 (en) * 2004-08-05 2009-06-02 Novaled Ag Use of an organic matrix material for producing an organic semiconductor material, organic semiconductor material and electronic component
WO2006015567A1 (de) * 2004-08-13 2006-02-16 Novaled Ag Schichtanordnung für ein lichtemittierendes bauelement
CN101006159B (zh) * 2004-08-19 2011-11-09 Lg化学株式会社 包括缓冲层的有机发光器件及其制备方法
JP4616596B2 (ja) * 2004-08-27 2011-01-19 株式会社 日立ディスプレイズ 電子装置の製造方法
DE602004006275T2 (de) * 2004-10-07 2007-12-20 Novaled Ag Verfahren zur Dotierung von einem Halbleitermaterial mit Cäsium
EP1645610A1 (de) 2004-10-11 2006-04-12 Covion Organic Semiconductors GmbH Phenanthren-Derivate
US20060105199A1 (en) * 2004-11-18 2006-05-18 3M Innovative Properties Company Electroluminescent devices containing trans-1,2-bis(acenyl)ethylene compounds
US7315042B2 (en) * 2004-11-18 2008-01-01 3M Innovative Properties Company Semiconductors containing trans-1,2-bis(acenyl)ethylene compounds
US20060142520A1 (en) * 2004-12-27 2006-06-29 3M Innovative Properties Company Hole transport layers for organic electroluminescent devices
US8569948B2 (en) 2004-12-28 2013-10-29 Samsung Display Co., Ltd. Electroluminescent devices and methods of making electroluminescent devices including an optical spacer
ATE450589T1 (de) * 2005-01-10 2009-12-15 Univ Braunschweig Tech Orthogonal fixierte verbindungen für elektrooptische anwendungen
TWI382080B (zh) * 2005-02-15 2013-01-11 Tosoh Corp 具有懸掛結構之π-共軛化合物、其製造方法及使用方法
DE502005002342D1 (de) * 2005-03-15 2008-02-07 Novaled Ag Lichtemittierendes Bauelement
US7645478B2 (en) * 2005-03-31 2010-01-12 3M Innovative Properties Company Methods of making displays
CN101155896B (zh) * 2005-04-12 2012-08-29 默克专利有限公司 有机电致发光器件
ATE381117T1 (de) 2005-04-13 2007-12-15 Novaled Ag Anordnung für eine organische leuchtdiode vom pin-typ und verfahren zum herstellen
CN101155895B (zh) * 2005-04-14 2011-12-28 默克专利有限公司 用于有机电子器件的化合物
US7498437B2 (en) 2005-04-27 2009-03-03 Au Optronics Corporation Phosphorescent light-emitting device with doped iridium-complex
DE102005023437A1 (de) 2005-05-20 2006-11-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
DE502005009415D1 (de) * 2005-05-27 2010-05-27 Novaled Ag Transparente organische Leuchtdiode
EP2045843B1 (de) * 2005-06-01 2012-08-01 Novaled AG Lichtemittierendes Bauteil mit einer Elektrodenanordnung
DE102005026651A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP1739765A1 (de) * 2005-07-01 2007-01-03 Novaled AG Organische Leuchtdiode und Anordnung mit mehreren organischen Leuchtdioden
US20070201239A1 (en) * 2005-07-13 2007-08-30 Daniel Rosario Display Device For A Vehicle
KR100747097B1 (ko) 2005-08-24 2007-08-07 네오뷰코오롱 주식회사 청색 발광 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광다이오드
DE102005040411A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102005043163A1 (de) 2005-09-12 2007-03-15 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
WO2007043354A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-19 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Spirofluorene derivative, material for light-emitting element, light-emitting element, light-emitting device, and electronic device
KR100890862B1 (ko) * 2005-11-07 2009-03-27 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자 및 이의 제조 방법
EP1786050B1 (de) * 2005-11-10 2010-06-23 Novaled AG Dotiertes organisches Halbleitermaterial
DE102005058543A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102005058557A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
US8795847B2 (en) 2005-12-08 2014-08-05 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
DE102005060438A1 (de) 2005-12-17 2007-06-21 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Substitution von Indenofluorenen
EP1806795B1 (de) * 2005-12-21 2008-07-09 Novaled AG Organisches Bauelement
US7919010B2 (en) * 2005-12-22 2011-04-05 Novaled Ag Doped organic semiconductor material
DE602006001930D1 (de) * 2005-12-23 2008-09-04 Novaled Ag tur von organischen Schichten
EP1804308B1 (en) * 2005-12-23 2012-04-04 Novaled AG An organic light emitting device with a plurality of organic electroluminescent units stacked upon each other
US20070161822A1 (en) * 2006-01-10 2007-07-12 Yen Feng-Wen Oligofluorene-based compounds and the use thereof
EP1808909A1 (de) 2006-01-11 2007-07-18 Novaled AG Elekrolumineszente Lichtemissionseinrichtung
JP2009524189A (ja) 2006-01-18 2009-06-25 エルジー・ケム・リミテッド 積層型有機発光素子
US7848379B2 (en) * 2006-01-25 2010-12-07 Sensor Electronic Technology, Inc. LED-based optical pumping for laser light generation
CN101379883B (zh) 2006-02-08 2010-06-02 3M创新有限公司 在超过玻璃化转变温度下在薄膜基底上制造制品的方法
DE102006006412A1 (de) * 2006-02-13 2007-08-16 Merck Patent Gmbh Elektronisches Bauteil, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
EP1837927A1 (de) * 2006-03-22 2007-09-26 Novaled AG Verwendung von heterocyclischen Radikalen zur Dotierung von organischen Halbleitern
DE502006000749D1 (de) * 2006-03-21 2008-06-19 Novaled Ag Heterocyclisches Radikal oder Diradikal, deren Dimere, Oligomere, Polymere, Dispiroverbindungen und Polycyclen, deren Verwendung, organisches halbleitendes Material sowie elektronisches Bauelement
DE102006013802A1 (de) 2006-03-24 2007-09-27 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP1848049B1 (de) * 2006-04-19 2009-12-09 Novaled AG Lichtemittierendes Bauelement
DE102006031990A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008056510A1 (fr) * 2006-11-08 2008-05-15 Konica Minolta Holdings, Inc. Élément d'affichage
DE102006059509B4 (de) * 2006-12-14 2012-05-03 Novaled Ag Organisches Leuchtbauelement
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007012794B3 (de) * 2007-03-16 2008-06-19 Novaled Ag Pyrido[3,2-h]chinazoline und/oder deren 5,6-Dihydroderivate, deren Herstellungsverfahren und diese enthaltendes dotiertes organisches Halbleitermaterial
DE102007019260B4 (de) * 2007-04-17 2020-01-16 Novaled Gmbh Nichtflüchtiges organisches Speicherelement
DE102007018456B4 (de) * 2007-04-19 2022-02-24 Novaled Gmbh Verwendung von Hauptgruppenelementhalogeniden und/oder -pseudohalogeniden, organisches halbleitendes Matrixmaterial, elektronische und optoelektronische Bauelemente
EP3076451B1 (de) 2007-04-30 2019-03-06 Novaled GmbH Oxokohlenstoff, pseudooxokohlenstoff- und radialenverbindungen sowie deren verwendung
EP1990847B1 (de) * 2007-05-10 2018-06-20 Novaled GmbH Verwendung von chinoiden Bisimidazolen und deren Derivaten als Dotand zur Dotierung eines organischen halbleitenden Matrixmaterials
DE102007024850A1 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007031220B4 (de) * 2007-07-04 2022-04-28 Novaled Gmbh Chinoide Verbindungen und deren Verwendung in halbleitenden Matrixmaterialien, elektronischen und optoelektronischen Bauelementen
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5050813B2 (ja) * 2007-11-29 2012-10-17 ソニー株式会社 メモリセル
WO2009084268A1 (ja) * 2007-12-28 2009-07-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102008008953B4 (de) 2008-02-13 2019-05-09 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5255296B2 (ja) * 2008-02-27 2013-08-07 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料および化合物
DE102008015526B4 (de) 2008-03-25 2021-11-11 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102008017591A1 (de) 2008-04-07 2009-10-08 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008018670A1 (de) 2008-04-14 2009-10-15 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US8057712B2 (en) * 2008-04-29 2011-11-15 Novaled Ag Radialene compounds and their use
DE102008024182A1 (de) 2008-05-19 2009-11-26 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtung
DE102008027005A1 (de) 2008-06-05 2009-12-10 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe
DE102008033563A1 (de) 2008-07-17 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Komplexe mit kleinen Singulett-Triplett-Energie-Abständen zur Verwendung in opto-elektronischen Bauteilen (Singulett-Harvesting-Effekt)
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008035413A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
DE102008036247A1 (de) 2008-08-04 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtungen enthaltend Metallkomplexe
DE102008036062B4 (de) 2008-08-04 2015-11-12 Novaled Ag Organischer Feldeffekt-Transistor
DE102008036063B4 (de) * 2008-08-04 2017-08-31 Novaled Gmbh Organischer Feldeffekt-Transistor
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102008050841B4 (de) 2008-10-08 2019-08-01 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008054141A1 (de) 2008-10-31 2010-05-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009022858A1 (de) 2009-05-27 2011-12-15 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN102076813B (zh) 2008-11-11 2016-05-18 默克专利有限公司 有机电致发光器件
DE102008063470A1 (de) 2008-12-17 2010-07-01 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102008063490B4 (de) 2008-12-17 2023-06-15 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung und Verfahren zum Einstellen des Farbortes einer weiß emittierenden Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102008064200A1 (de) 2008-12-22 2010-07-01 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009005289B4 (de) 2009-01-20 2023-06-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, Verfahren zu deren Herstellung und elektronische Vorrichtungen, enthaltend diese
DE102009005290A1 (de) 2009-01-20 2010-07-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102009005288A1 (de) 2009-01-20 2010-07-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009005746A1 (de) 2009-01-23 2010-07-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009007038A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009009277B4 (de) 2009-02-17 2023-12-07 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung von Verbindungen
DE102009011223A1 (de) 2009-03-02 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009012346B4 (de) 2009-03-09 2024-02-15 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009014513A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009017064A1 (de) 2009-04-09 2010-10-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
KR101721711B1 (ko) * 2009-05-29 2017-03-30 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 플루오렌 유도체, 발광 소자, 발광 장치, 전자 장치, 및 조명 장치
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US20120104380A1 (en) 2009-06-22 2012-05-03 Merck Patent Gmbh Conducting formulation
DE102009031021A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009032922B4 (de) 2009-07-14 2024-04-25 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung sowie elektronische Vorrichtung
DE102009033371A1 (de) 2009-07-16 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009034194A1 (de) 2009-07-22 2011-01-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009034625A1 (de) 2009-07-27 2011-02-03 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011015265A2 (en) 2009-08-04 2011-02-10 Merck Patent Gmbh Electronic devices comprising multi cyclic hydrocarbons
DE102009053644B4 (de) 2009-11-17 2019-07-04 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009041289A1 (de) 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009041414A1 (de) 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009053645A1 (de) 2009-11-17 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtung
WO2011032686A1 (de) 2009-09-16 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Formulierungen zur herstellung von elektronischen vorrichtungen
DE102009042680A1 (de) 2009-09-23 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009042693A1 (de) 2009-09-23 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009048791A1 (de) 2009-10-08 2011-04-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009049587A1 (de) 2009-10-16 2011-04-21 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009053191A1 (de) 2009-11-06 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009052428A1 (de) 2009-11-10 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Verbindung für elektronische Vorrichtungen
DE102009053382A1 (de) 2009-11-14 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009053836A1 (de) 2009-11-18 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009057167A1 (de) 2009-12-05 2011-06-09 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe
WO2011076323A1 (en) 2009-12-22 2011-06-30 Merck Patent Gmbh Formulations comprising phase-separated functional materials
JP5968786B2 (ja) 2009-12-22 2016-08-10 メルク パテント ゲーエムベーハー エレクトロルミネッセンス配合物
WO2011076326A1 (en) 2009-12-22 2011-06-30 Merck Patent Gmbh Electroluminescent functional surfactants
KR20120115338A (ko) 2009-12-23 2012-10-17 메르크 파텐트 게엠베하 중합체성 결합제를 포함하는 조성물
JP5840621B2 (ja) 2009-12-23 2016-01-06 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機半導体化合物を含む組成物
DE102010004803A1 (de) 2010-01-16 2011-07-21 Merck Patent GmbH, 64293 Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010009193B4 (de) 2010-02-24 2022-05-19 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Zusammensetzung enthaltend Fluor-Fluor Assoziate, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung sowie organische elektronische Vorrichtung diese enthaltend
DE102010009903A1 (de) 2010-03-02 2011-09-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010010481A1 (de) 2010-03-06 2011-09-08 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102010010631A1 (de) 2010-03-09 2011-09-15 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
JP6246468B2 (ja) 2010-03-11 2017-12-13 メルク パテント ゲーエムベーハー 治療および化粧品におけるファイバー
JP2013522816A (ja) 2010-03-11 2013-06-13 メルク パテント ゲーエムベーハー 発光ファイバー
KR20130031827A (ko) 2010-03-23 2013-03-29 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 재료
DE102010012738A1 (de) 2010-03-25 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010013068A1 (de) 2010-03-26 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010013806B4 (de) 2010-04-03 2021-06-10 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2559078A1 (en) 2010-04-12 2013-02-20 Merck Patent GmbH Composition having improved performance
CN102844902B (zh) 2010-04-12 2016-06-08 默克专利有限公司 用于制备有机电子器件的组合物和方法
DE102010014933A1 (de) 2010-04-14 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102010018321A1 (de) 2010-04-27 2011-10-27 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
KR101778825B1 (ko) 2010-05-03 2017-09-14 메르크 파텐트 게엠베하 제형물 및 전자 소자
DE102010019306B4 (de) 2010-05-04 2021-05-20 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010020044A1 (de) 2010-05-11 2011-11-17 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102010020567A1 (de) 2010-05-14 2011-11-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
SG185680A1 (en) 2010-05-27 2012-12-28 Merck Patent Gmbh Formulation and method for preparation of organic electronic devices
JP5944380B2 (ja) 2010-05-27 2016-07-05 メルク パテント ゲーエムベーハー 量子ドットを含む組成物
DE112011102008B4 (de) 2010-06-15 2022-04-21 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010024335A1 (de) 2010-06-18 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010024542A1 (de) 2010-06-22 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102010024897A1 (de) 2010-06-24 2011-12-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010027218A1 (de) 2010-07-15 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Organische Komplexe enthaltend Metalle
DE102010027316A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010027319A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010027317A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010027320A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Polymere Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2013539584A (ja) 2010-07-26 2013-10-24 メルク パテント ゲーエムベーハー 量子ドットおよびホスト
EP2599142A1 (en) 2010-07-26 2013-06-05 Merck Patent GmbH Nanocrystals in devices
DE112011102558B4 (de) 2010-07-30 2022-01-05 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102010033548A1 (de) 2010-08-05 2012-02-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102010045405A1 (de) 2010-09-15 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010046512A1 (de) 2010-09-24 2012-03-29 Merck Patent Gmbh Phosphorhaltige Metallkomplexe
DE102010048074A1 (de) 2010-10-09 2012-04-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102010048497A1 (de) 2010-10-14 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Formulierungen für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN102002003A (zh) * 2010-10-14 2011-04-06 华东师范大学 一类二氮杂芴酮和芴及螺二芴衍生物和制备方法及其应用
DE102010048498A1 (de) 2010-10-14 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010048607A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010048608A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5901167B2 (ja) 2010-10-27 2016-04-06 キヤノン株式会社 スピロ［シクロペンタ［ｄｅｆ］トリフェニレン−４，９’−フルオレン］化合物及びそれを有する有機発光素子
US9324954B2 (en) 2010-11-24 2016-04-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
DE102010054316A1 (de) 2010-12-13 2012-06-14 Merck Patent Gmbh Substituierte Tetraarylbenzole
US9685613B2 (en) 2010-12-20 2017-06-20 E I Du Pont De Nemours And Company Electroactive materials
DE102010055902A1 (de) 2010-12-23 2012-06-28 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
CN102126963B (zh) * 2011-01-11 2013-10-16 上海师范大学 一类螺二芴胺基化合物及其制备方法
US9627626B2 (en) 2011-01-13 2017-04-18 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electroluminescent devices
DE102012000064A1 (de) 2011-01-21 2012-07-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US8751777B2 (en) 2011-01-28 2014-06-10 Honeywell International Inc. Methods and reconfigurable systems to optimize the performance of a condition based health maintenance system
DE102011010841A1 (de) 2011-02-10 2012-08-16 Merck Patent Gmbh (1,3)-Dioxan-5-on-Verbindungen
DE102011011104A1 (de) 2011-02-12 2012-08-16 Merck Patent Gmbh Substituierte Dibenzonaphtacene
WO2012110178A1 (en) 2011-02-14 2012-08-23 Merck Patent Gmbh Device and method for treatment of cells and cell tissue
DE102011011539A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
US9923152B2 (en) 2011-03-24 2018-03-20 Merck Patent Gmbh Organic ionic functional materials
KR101926892B1 (ko) 2011-04-04 2018-12-07 메르크 파텐트 게엠베하 금속 착물
CN103477462B (zh) 2011-04-05 2016-05-25 默克专利有限公司 有机电致发光器件
KR101947206B1 (ko) 2011-04-13 2019-02-12 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 재료
WO2012139693A1 (de) 2011-04-13 2012-10-18 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
EP2699571B1 (de) 2011-04-18 2018-09-05 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US9735371B2 (en) 2011-04-18 2017-08-15 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
WO2012149992A1 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Merck Patent Gmbh Vorrichtung zur aufbewahrung von frischwaren
US10177312B2 (en) 2011-05-05 2019-01-08 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
CN103503187B (zh) 2011-05-05 2016-11-02 默克专利有限公司 用于电子器件的化合物
WO2012152366A1 (en) 2011-05-12 2012-11-15 Merck Patent Gmbh Organic ionic compounds, compositions and electronic devices
DE102012007810A1 (de) 2011-05-16 2012-11-22 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102011102586A1 (de) 2011-05-27 2012-11-29 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung
WO2012163465A1 (de) 2011-06-03 2012-12-06 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
US10103340B2 (en) 2011-06-03 2018-10-16 Merck Patent Gmbh Metal complexes
DE102011104745A1 (de) 2011-06-17 2012-12-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US9673402B2 (en) 2011-06-28 2017-06-06 Merck Patent Gmbh Platinum metal complexes with divalent groups bridging two ligands
KR20140058550A (ko) 2011-07-15 2014-05-14 고쿠리쓰다이가쿠호진 규슈다이가쿠 지연 형광 재료 및 그것을 사용한 유기 일렉트로 루미네선스 소자
CN103650195B (zh) 2011-07-15 2016-12-07 九州有机光材股份有限公司 有机电致发光元件及其所使用的化合物
JP5565743B2 (ja) * 2011-07-15 2014-08-06 国立大学法人九州大学 有機エレクトロルミネッセンス素子およびそれに用いる化合物
JP5828518B2 (ja) * 2011-07-15 2015-12-09 国立大学法人九州大学 遅延蛍光材料、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子および化合物
JP5590573B2 (ja) * 2011-07-15 2014-09-17 国立大学法人九州大学 酸素センサー
WO2013013754A1 (en) 2011-07-25 2013-01-31 Merck Patent Gmbh Copolymers with functionalized side chains
US9780311B2 (en) 2011-07-29 2017-10-03 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
KR101983019B1 (ko) * 2011-08-03 2019-05-28 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 물질
US9847499B2 (en) 2011-08-10 2017-12-19 Merck Patent Gmbh Metal complexes
DE102012016192A1 (de) 2011-08-19 2013-02-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US9735385B2 (en) 2011-08-22 2017-08-15 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescence device
BR112014006697A2 (pt) 2011-09-21 2017-03-28 Merck Patent Gmbh derivados de carbazol para dispositivos eletroluminescentes orgânicos
CN103858249B (zh) 2011-10-06 2017-10-17 默克专利有限公司 有机电致发光器件
DE102011116165A1 (de) 2011-10-14 2013-04-18 Merck Patent Gmbh Benzodioxepin-3-on-Verbindungen
CN103889952A (zh) 2011-10-20 2014-06-25 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
WO2013060418A1 (en) 2011-10-27 2013-05-02 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
DE102011117422A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Merck Patent Gmbh Hyperverzweigte Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen
DE102011117364A1 (de) 2011-10-29 2013-05-02 Merck Patent Gmbh Hautaufheller in der Phototherapie
US9337430B2 (en) 2011-11-01 2016-05-10 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device
KR102115018B1 (ko) 2011-11-17 2020-05-26 메르크 파텐트 게엠베하 스피로디히드로아크리딘 유도체 및 이의 유기 전계발광 소자용 재료로서의 용도
JP6570834B2 (ja) 2011-12-12 2019-09-04 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための化合物
DE102012022880A1 (de) 2011-12-22 2013-06-27 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtungen enthaltend organische Schichten
KR20140117440A (ko) 2011-12-27 2014-10-07 메르크 파텐트 게엠베하 １,２,３-트리아졸을 포함하는 금속 착물
CN106986858B (zh) 2012-01-16 2019-08-27 默克专利有限公司 有机金属络合物
WO2013113349A1 (en) 2012-01-30 2013-08-08 Merck Patent Gmbh Nanocrystals on fibers
JP6242817B2 (ja) 2012-02-14 2017-12-06 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のためのスピロビフルオレン化合物
EP2817350A2 (de) 2012-02-22 2014-12-31 Merck Patent GmbH Polymere enthaltend dibenzocycloheptan-struktureinheiten
WO2013135352A1 (de) 2012-03-15 2013-09-19 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtungen
US9425401B2 (en) 2012-03-23 2016-08-23 Merck Patent Gmbh 9,9′-spirobixanthene derivatives for electroluminescent devices
KR102198635B1 (ko) 2012-04-20 2021-01-05 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 유기 화합물, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
US9879177B2 (en) 2012-05-24 2018-01-30 Merck Patent Gmbh Metal complexes comprising condensed heteroaromatic rings
DE102012011335A1 (de) 2012-06-06 2013-12-12 Merck Patent Gmbh Verbindungen für Organische Elekronische Vorrichtungen
DE112013002910T5 (de) 2012-06-12 2015-03-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
US9695274B2 (en) 2012-06-29 2017-07-04 Merck Patent Gmbh Polymers containing 2,7-pyrene structural units
CN104471020B (zh) 2012-07-10 2017-03-08 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
US9837622B2 (en) 2012-07-13 2017-12-05 Merck Patent Gmbh Metal complexes
KR102196432B1 (ko) 2012-07-23 2020-12-29 메르크 파텐트 게엠베하 화합물 및 유기 전계 발광 디바이스
EP3424907A3 (de) 2012-07-23 2019-02-13 Merck Patent GmbH Verbindungen und organische elektronische vorrichtungen
EP2875015A1 (en) 2012-07-23 2015-05-27 Merck Patent GmbH Ligands and their preparation
CN104507932B (zh) 2012-07-23 2016-12-07 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
US9768391B2 (en) 2012-07-23 2017-09-19 Merck Patent Gmbh Derivatives of 2-diarylaminofluorene and organic electronic compounds containing them
EP2882763B1 (de) 2012-08-07 2018-08-22 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
KR102163770B1 (ko) * 2012-08-10 2020-10-12 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 물질
KR102184852B1 (ko) 2012-09-18 2020-12-01 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 물질
DE112013004610A5 (de) 2012-09-20 2015-06-03 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
JP6250684B2 (ja) 2012-10-11 2017-12-20 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
WO2014056573A2 (de) 2012-10-12 2014-04-17 Merck Patent Gmbh Emitter und hosts mit aromatischen einheiten
DE102012020167A1 (de) 2012-10-13 2014-04-17 Eberhard Karls Universität Tübingen Metallkomplexe
CN104756275B (zh) 2012-10-31 2017-03-08 默克专利有限公司 电子器件
JP5724987B2 (ja) * 2012-10-31 2015-05-27 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
DE102012021650A1 (de) 2012-11-03 2014-05-08 Eberhard Karls Universität Tübingen Metallkomplexe
CN102942444B (zh) * 2012-11-09 2014-07-16 烟台海川化学制品有限公司 一种2，2’-二溴-9，9’-螺二芴的合成方法
EP3378857B1 (de) 2012-11-12 2021-03-24 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
JP6407877B2 (ja) 2012-11-20 2018-10-17 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子の製造のための高純度溶媒における調合物
JP6363090B2 (ja) 2012-11-30 2018-07-25 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子
WO2014086454A1 (de) 2012-12-05 2014-06-12 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung mit sauerstoffionenpumpe
US20150340627A1 (en) 2013-01-03 2015-11-26 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
CN104884572B (zh) 2013-01-03 2017-09-19 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
EP2941470B1 (de) 2013-01-03 2018-09-05 Merck Patent GmbH Elektronische vorrichtung
CN105073709A (zh) 2013-03-22 2015-11-18 默克专利有限公司 用于制备有机电致发光器件用材料的合成结构单元
EP2976329B1 (de) 2013-03-22 2018-06-27 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
DE102013008189A1 (de) 2013-05-14 2014-12-04 Eberhard Karls Universität Tübingen Metallkomplexe
EP3028318A1 (de) 2013-07-29 2016-06-08 Merck Patent GmbH Elektrooptische vorrichtung und deren verwendung
KR102202756B1 (ko) 2013-07-30 2021-01-13 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 물질
US20160164002A1 (en) 2013-07-30 2016-06-09 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
CN105518103B (zh) 2013-09-11 2018-12-21 默克专利有限公司 有机电致发光器件
CN103588726A (zh) * 2013-09-17 2014-02-19 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种螺二芴烯烃类有机电致发光材料及其制备方法
CN103589419B (zh) * 2013-09-17 2015-05-20 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种螺二芴类有机电致发光材料及其制备方法
EP3077382B1 (de) 2013-12-06 2018-12-26 Merck Patent GmbH Substituierte oxepine
CN105793387B (zh) 2013-12-06 2019-04-30 默克专利有限公司 含有包含丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单元的聚合物粘结剂的组合物
EP3345984B1 (de) 2013-12-06 2020-03-04 Merck Patent GmbH Verbindungen und organische elektronische vorrichtungen
CN105814170B (zh) 2013-12-12 2019-11-05 默克专利有限公司 电子器件的材料
JP6257340B2 (ja) * 2014-01-16 2018-01-10 田岡化学工業株式会社 ９，９’−スピロビフルオレン類の製造方法
US10734587B2 (en) 2014-03-13 2020-08-04 Merck Patent Gmbh Formulations of luminescent compounds
CN106104838B (zh) 2014-03-18 2018-07-17 默克专利有限公司 有机电致发光器件
WO2015165563A1 (de) 2014-04-30 2015-11-05 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
CN114394958A (zh) 2014-05-05 2022-04-26 默克专利有限公司 用于有机发光器件的材料
DE102015006708A1 (de) 2014-06-12 2015-12-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102014008722A1 (de) 2014-06-18 2015-12-24 Merck Patent Gmbh Zusammensetzungen für elektronische Vorrichtungen
WO2015197156A1 (de) 2014-06-25 2015-12-30 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2960315A1 (de) 2014-06-27 2015-12-30 cynora GmbH Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
US10903430B2 (en) 2014-07-21 2021-01-26 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
DE102014012818A1 (de) 2014-08-28 2016-03-03 Eberhard Karls Universität Tübingen Metallkomplexe
WO2016034262A1 (de) 2014-09-05 2016-03-10 Merck Patent Gmbh Formulierungen und elektronische vorrichtungen
JP6826031B2 (ja) 2014-09-25 2021-02-03 サイノーラ・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング 架橋可能なホスト材料
JP2017537085A (ja) 2014-11-11 2017-12-14 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
CN105693745B (zh) * 2014-11-27 2019-07-05 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 有机π-共轭化合物、其制备方法及应用
KR102493553B1 (ko) 2014-12-12 2023-01-30 메르크 파텐트 게엠베하 가용성 기를 갖는 유기 화합물
WO2016096851A1 (de) 2014-12-15 2016-06-23 Cynora Gmbh Ambipolare hostmaterialien für optoelektronische bauelemente
EP3241248A1 (de) 2014-12-30 2017-11-08 Merck Patent GmbH Formulierungen und elektronische vorrichtungen
WO2016120007A1 (en) 2015-01-30 2016-08-04 Merck Patent Gmbh Formulations with a low particle content
US20180006237A1 (en) 2015-01-30 2018-01-04 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
DE102015101767A1 (de) 2015-02-06 2016-08-11 Technische Universität Dresden Blaue Fluoreszenzemitter
WO2016155866A1 (en) 2015-03-30 2016-10-06 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material comprising a siloxane solvent
EP3297978B1 (en) 2015-05-18 2020-04-01 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
JP6692126B2 (ja) * 2015-06-03 2020-05-13 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2018525331A (ja) 2015-06-10 2018-09-06 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
US10808170B2 (en) 2015-06-12 2020-10-20 Merck Patent Gmbh Esters containing non-aromatic cycles as solvents for OLED formulations
EP3323159B1 (en) 2015-07-15 2023-01-04 Merck Patent GmbH Composition comprising organic semiconducting compounds
US20180219156A1 (en) 2015-07-22 2018-08-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
GB201513037D0 (en) 2015-07-23 2015-09-09 Merck Patent Gmbh Phenyl-derived compound for use in organic electronic devices
KR20180031770A (ko) 2015-07-29 2018-03-28 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 재료
WO2017016630A1 (en) 2015-07-30 2017-02-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
CN106397110B (zh) 2015-07-31 2019-02-19 南京高光半导体材料有限公司 一种新型的螺环有机化合物
WO2017025166A1 (en) 2015-08-13 2017-02-16 Merck Patent Gmbh Hexamethylindanes
KR102599157B1 (ko) 2015-08-14 2023-11-06 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 페녹사진 유도체
US11046884B2 (en) 2015-08-28 2021-06-29 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material comprising an epoxy group containing solvent
CN107849444A (zh) 2015-08-28 2018-03-27 默克专利有限公司 用于电子器件的化合物
DE102015013381A1 (de) 2015-10-14 2017-04-20 Eberhard Karls Universität Tübingen Metallkomplexe
JP6974315B2 (ja) 2015-10-27 2021-12-01 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
US10214489B2 (en) 2015-10-30 2019-02-26 Nanjing Topto Materials Co., Ltd. Spiro organic compounds
KR102399570B1 (ko) 2015-11-26 2022-05-19 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US11018304B2 (en) 2015-11-30 2021-05-25 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
KR102427250B1 (ko) 2015-11-30 2022-08-01 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20180090362A (ko) 2015-12-10 2018-08-10 메르크 파텐트 게엠베하 비-방향족 사이클을 함유하는 케톤을 포함하는 제형
DE102015016016A1 (de) 2015-12-10 2017-06-14 Eberhard Karls Universität Tübingen Metallkomplexe
KR20180095854A (ko) 2015-12-15 2018-08-28 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 제형을 위한 용매로서의 방향족기를 함유하는 에스테르
KR20180095028A (ko) 2015-12-16 2018-08-24 메르크 파텐트 게엠베하 둘 이상의 상이한 용매의 혼합물을 함유하는 제형
CN108431143A (zh) 2015-12-16 2018-08-21 默克专利有限公司 含固体溶剂的制剂
US11910707B2 (en) 2015-12-23 2024-02-20 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
DE102015122869A1 (de) 2015-12-28 2017-06-29 Technische Universität Dresden Neue Emittermaterialien und Matrixmaterialien für optoelektronische und elektronische Bauelemente, insbesondere organische lichtemittierende Dioden (OLEDs)
CN108603107B (zh) 2016-02-05 2022-08-26 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
EP3417033B1 (en) 2016-02-17 2021-02-24 Merck Patent GmbH Formulation of an organic functional material
US11608327B2 (en) 2016-03-03 2023-03-21 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
DE102016003104A1 (de) 2016-03-15 2017-09-21 Merck Patent Gmbh Behälter umfassend eine Formulierung enthaltend mindestens einen organischen Halbleiter
TWI821807B (zh) 2016-03-17 2023-11-11 德商麥克專利有限公司 具有螺聯茀結構之化合物
EP3442968A1 (de) 2016-04-11 2019-02-20 Merck Patent GmbH Heterocyclische verbindungen mit dibenzofuran- und/oder dibenzothiophen-strukturen
KR20170127101A (ko) 2016-05-10 2017-11-21 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
EP3455326B1 (de) 2016-05-11 2021-02-24 Merck Patent GmbH Zusammensetzungen für elektrochemische zellen
US20190312203A1 (en) 2016-06-03 2019-10-10 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
DE102016110970A1 (de) 2016-06-15 2017-12-21 Technische Universität Dresden Effiziente lichtemittierende Emittermoleküle für optoelektronische Anwendungen durch gezielte Verstärkung der Emission aus ladungsseparierten CT-Zuständen auf Basis dual fluoreszierender Benzol-(Poly)carboxylat-Akzeptoren
KR20190019138A (ko) 2016-06-16 2019-02-26 메르크 파텐트 게엠베하 유기 기능성 재료의 제형
JP2019523998A (ja) 2016-06-17 2019-08-29 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
TW201815998A (zh) 2016-06-28 2018-05-01 德商麥克專利有限公司 有機功能材料之調配物
TWI745395B (zh) 2016-07-08 2021-11-11 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用之材料
CN107586295B (zh) * 2016-07-08 2019-11-22 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 高Tg有机电子传输材料
CN109563402B (zh) 2016-08-04 2022-07-15 默克专利有限公司 有机功能材料的制剂
TWI766884B (zh) 2016-09-30 2022-06-11 德商麥克專利有限公司 具有二氮雜二苯并呋喃或二氮雜二苯并噻吩結構的化合物、其製法及其用途
CN109790173B (zh) 2016-09-30 2022-09-06 默克专利有限公司 具有二氮杂二苯并呋喃或二氮杂二苯并噻吩结构的咔唑
TWI764942B (zh) 2016-10-10 2022-05-21 德商麥克專利有限公司 電子裝置
DE102017008794A1 (de) 2016-10-17 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen
EP3532565B1 (en) 2016-10-31 2021-04-21 Merck Patent GmbH Formulation of an organic functional material
WO2018077662A1 (en) 2016-10-31 2018-05-03 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
US11302870B2 (en) 2016-11-02 2022-04-12 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
EP3538535A1 (en) 2016-11-08 2019-09-18 Merck Patent GmbH Compounds for electronic devices
TWI756292B (zh) 2016-11-14 2022-03-01 德商麥克專利有限公司 具有受體基團與供體基團之化合物
TW201833118A (zh) 2016-11-22 2018-09-16 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之材料
TWI781123B (zh) 2016-11-25 2022-10-21 德商麥克專利有限公司 用於有機電激發光裝置之材料
US11584753B2 (en) 2016-11-25 2023-02-21 Merck Patent Gmbh Bisbenzofuran-fused 2,8-diaminoindeno[1,2-b]fluorene derivatives and related compounds as materials for organic electroluminescent devices (OLED)
EP3548467B1 (de) 2016-11-30 2023-06-21 Merck Patent GmbH Verbindungen mit valerolaktam-strukturen
WO2018104202A1 (en) 2016-12-06 2018-06-14 Merck Patent Gmbh Preparation process for an electronic device
WO2018108760A1 (en) 2016-12-13 2018-06-21 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
CN110088925A (zh) 2016-12-22 2019-08-02 默克专利有限公司 包含至少两种有机功能化合物的混合物
CN109996828A (zh) 2016-12-22 2019-07-09 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
TWI763772B (zh) 2017-01-30 2022-05-11 德商麥克專利有限公司 電子裝置之有機元件的形成方法
TWI791481B (zh) 2017-01-30 2023-02-11 德商麥克專利有限公司 形成有機電致發光（ｅｌ）元件之方法
US20200013960A1 (en) 2017-02-02 2020-01-09 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
KR20190126097A (ko) 2017-03-01 2019-11-08 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스
WO2018157981A1 (de) 2017-03-02 2018-09-07 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektronische vorrichtungen
WO2018178136A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Merck Patent Gmbh Printing method for an organic light emitting diode (oled)
KR102632027B1 (ko) 2017-04-10 2024-01-31 메르크 파텐트 게엠베하 유기 기능성 재료의 제형
WO2018189134A1 (de) 2017-04-13 2018-10-18 Merck Patent Gmbh Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
US11649249B2 (en) 2017-04-25 2023-05-16 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
JP7330898B2 (ja) 2017-05-03 2023-08-22 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
TW201920343A (zh) 2017-06-21 2019-06-01 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
US11767299B2 (en) 2017-06-23 2023-09-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR20200022010A (ko) 2017-06-26 2020-03-02 메르크 파텐트 게엠베하 균질 혼합물
US20200136045A1 (en) 2017-06-28 2020-04-30 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
TWI813576B (zh) 2017-07-03 2023-09-01 德商麥克專利有限公司 具有低含量苯酚類雜質的調配物
TWI786143B (zh) 2017-07-03 2022-12-11 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置及其產製方法
US11993572B2 (en) 2017-07-05 2024-05-28 Merck Patent Gmbh Composition for organic electronic devices
EP4186898A1 (de) 2017-07-05 2023-05-31 Merck Patent GmbH Zusammensetzung für organische elektronische verbindungen
WO2019016184A1 (en) 2017-07-18 2019-01-24 Merck Patent Gmbh FORMULATION OF AN ORGANIC FUNCTIONAL MATERIAL
TWI779067B (zh) 2017-07-28 2022-10-01 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
CN107394051B (zh) * 2017-08-14 2019-12-27 上海天马有机发光显示技术有限公司 一种发光器件及显示装置
JP7250773B2 (ja) 2017-09-08 2023-04-03 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイス用材料
CN108675975A (zh) 2017-10-17 2018-10-19 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TWI785142B (zh) 2017-11-14 2022-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電子裝置之組成物
US11832513B2 (en) 2017-11-23 2023-11-28 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
TWI820057B (zh) 2017-11-24 2023-11-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
TWI838352B (zh) 2017-11-24 2024-04-11 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
EP3724175A1 (en) 2017-12-15 2020-10-21 Merck Patent GmbH Substituted aromatic amines for use in organic electroluminescent devices
WO2019115573A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
US20210036245A1 (en) 2017-12-20 2021-02-04 Merck Patent Gmbh Heteroaromatic compounds
JP7247231B2 (ja) 2018-02-26 2023-03-28 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
TWI802656B (zh) 2018-03-06 2023-05-21 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
TW201938761A (zh) 2018-03-06 2019-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
WO2019175149A1 (en) 2018-03-16 2019-09-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US20220332724A1 (en) 2018-05-30 2022-10-20 Merck Patent Gmbh Composition for organic electronic devices
EP3807367B1 (en) 2018-06-15 2023-07-19 Merck Patent GmbH Formulation of an organic functional material
JP7325731B2 (ja) 2018-08-23 2023-08-15 国立大学法人九州大学 有機エレクトロルミネッセンス素子
US20220069222A1 (en) 2018-08-28 2022-03-03 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TWI823993B (zh) 2018-08-28 2023-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
TWI837167B (zh) 2018-08-28 2024-04-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
TW202030902A (zh) 2018-09-12 2020-08-16 德商麥克專利有限公司 電致發光裝置
CN112639052A (zh) 2018-09-12 2021-04-09 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TWI826522B (zh) 2018-09-12 2023-12-21 德商麥克專利有限公司 電致發光裝置
KR20210056432A (ko) 2018-09-24 2021-05-18 메르크 파텐트 게엠베하 과립형 재료의 제조 방법
EP4190880A1 (de) 2018-09-27 2023-06-07 Merck Patent GmbH Verbindungen, die in einer organischen elektronischen vorrichtung als aktive verbindungen einsetzbar sind
EP3856717A2 (de) 2018-09-27 2021-08-04 Merck Patent GmbH Verfahren zur herstellung von sterisch gehinderten stickstoffhaltigen heteroaromatischen verbindungen
EP3873887A1 (en) 2018-10-31 2021-09-08 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
EP3877369A1 (de) 2018-11-05 2021-09-15 Merck Patent GmbH In einer organischen elektronischen vorrichtung einsetzbare verbindungen
CN112930606A (zh) 2018-11-06 2021-06-08 默克专利有限公司 用于形成电子器件的有机元件的方法
CN113015720A (zh) 2018-11-14 2021-06-22 默克专利有限公司 可用于制造有机电子器件的化合物
US20230080974A1 (en) 2019-02-18 2023-03-16 Merck Patent Gmbh Composition for organic electronic devices
US20220127286A1 (en) 2019-03-04 2022-04-28 Merck Patent Gmbh Ligands for nano-sized materials
JP2022527591A (ja) 2019-04-11 2022-06-02 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
CN110144213A (zh) 2019-05-31 2019-08-20 北京诚志永华显示科技有限公司 有机电致发光材料、有机电致发光器件
CN114342103A (zh) 2019-09-19 2022-04-12 默克专利有限公司 两种主体材料的混合物和包含所述混合物的有机电致发光器件
EP4048675A1 (de) 2019-10-25 2022-08-31 Merck Patent GmbH In einer organischen elektronischen vorrichtung einsetzbare verbindungen
US20230002416A1 (en) 2019-11-04 2023-01-05 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW202134252A (zh) 2019-11-12 2021-09-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用材料
KR20220133937A (ko) 2020-01-29 2022-10-05 메르크 파텐트 게엠베하 벤즈이미다졸 유도체
EP4110884A1 (de) 2020-02-25 2023-01-04 Merck Patent GmbH Verwendung von heterocyclischen verbindungen in einer organischen elektronischen vorrichtung
EP4115457A1 (de) 2020-03-02 2023-01-11 Merck Patent GmbH Verwendung von sulfonverbindungen in einer organischen elektronischen vorrichtung
TW202200529A (zh) 2020-03-13 2022-01-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
EP4126884A1 (en) 2020-03-23 2023-02-08 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
EP4139971A1 (en) 2020-04-21 2023-03-01 Merck Patent GmbH Emulsions comprising organic functional materials
EP4139408A1 (en) 2020-04-21 2023-03-01 Merck Patent GmbH Formulation of an organic functional material
CN115916767A (zh) 2020-06-18 2023-04-04 默克专利有限公司 茚并氮杂萘
CN115867426A (zh) 2020-06-23 2023-03-28 默克专利有限公司 生产混合物的方法
TW202216952A (zh) 2020-07-22 2022-05-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電發光裝置之材料
CN115885599A (zh) 2020-07-22 2023-03-31 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
JP7306345B2 (ja) * 2020-07-29 2023-07-11 三菱ケミカル株式会社 芳香族化合物
CN116635491A (zh) 2020-12-08 2023-08-22 默克专利有限公司 油墨体系和用于喷墨印刷的方法
EP4320648A1 (en) 2021-04-09 2024-02-14 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
CN117099507A (zh) 2021-04-09 2023-11-21 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TW202309243A (zh) 2021-04-09 2023-03-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
KR20240000559A (ko) 2021-04-23 2024-01-02 메르크 파텐트 게엠베하 유기 기능성 재료의 포뮬레이션
CN117355364A (zh) 2021-05-21 2024-01-05 默克专利有限公司 用于连续纯化至少一种功能材料的方法和用于连续纯化至少一种功能材料的装置
CN117730638A (zh) 2021-08-02 2024-03-19 默克专利有限公司 通过组合油墨进行的印刷方法
KR20240075872A (ko) 2021-09-28 2024-05-29 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR20240075888A (ko) 2021-09-28 2024-05-29 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
TW202349760A (zh) 2021-10-05 2023-12-16 德商麥克專利有限公司 電子裝置之有機元件的形成方法
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
CN118303151A (zh) 2021-11-30 2024-07-05 默克专利有限公司 具有芴结构的化合物
WO2023110742A1 (de) 2021-12-13 2023-06-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
TW202340423A (zh) 2022-01-20 2023-10-16 德商麥克專利有限公司 具有混合主體系統之有機電元件
WO2023152063A1 (de) 2022-02-09 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
TW202411366A (zh) 2022-06-07 2024-03-16 德商麥克專利有限公司 藉由組合油墨來印刷電子裝置功能層之方法
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024105066A1 (en) 2022-11-17 2024-05-23 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024126635A1 (en) 2022-12-16 2024-06-20 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2024133048A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Method for preparing deuterated aromatic compounds
WO2024133211A1 (de) 2022-12-21 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3906283A (en) * 1973-09-06 1975-09-16 Bell Northern Research Ltd Electrochemical luminescent solutions and devices incorporating such solutions
US4539507A (en) * 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5026894A (en) * 1990-03-12 1991-06-25 University Of South Carolina Compound for use in the synthesis of semiconducting polymers with perpendicularly arranged cores and method of synthesizing said compound
US5366811A (en) * 1990-09-20 1994-11-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
JP2998268B2 (ja) * 1991-04-19 2000-01-11 三菱化学株式会社 有機電界発光素子
US5151629A (en) * 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
US5589320A (en) * 1993-07-21 1996-12-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymeric fluorescent substance and organic electroluminescence devices using the same
DE4331401A1 (de) * 1993-09-15 1995-03-16 Hoechst Ag Verwendung von Polymeren mit isolierten Chromophoren als Elektrolumineszenzmaterialen
US5504183A (en) * 1994-09-12 1996-04-02 Motorola Organometallic fluorescent complex polymers for light emitting applications

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180041581A (ko) 2016-10-14 2018-04-24 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
EP0676461B1 (de) 2002-08-14
EP0676461A3 (de) 1997-07-23
CN1152107C (zh) 2004-06-02
JPH07278537A (ja) 1995-10-24
CN1112951A (zh) 1995-12-06
EP0676461A2 (de) 1995-10-11
DE59510315D1 (de) 2002-09-19
US5840217A (en) 1998-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3670707B2 (ja) スピロ化合物およびエレクトロルミネセンス材料としてのそれらの使用
EP1053578B1 (en) Use of spiro compounds as laser dyes
US6329082B1 (en) Hetero-spiro compounds and their use as electroluminescence materials
JP5280526B2 (ja) アントラセン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
TWI413631B (zh) 一種蒽衍生物，其製備方法，及其有機發光二極體
JP4041816B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子及びアントラセン誘導体
JP5662403B2 (ja) 電界発光デバイス
JP5414190B2 (ja) 有機発光素子
CN110229071A (zh) 芴衍生物有机电致发光器件
JP2001518913A (ja) スピロ化合物およびその使用
JP2011519971A (ja) アントラセン誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子
US6822094B2 (en) Spiro compounds and their use
CN101918511A (zh) 发光化合物和使用该化合物的电致发光器件
KR101805913B1 (ko) 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
US7088757B1 (en) Use of spiro compounds as laser dyes
JP4929302B2 (ja) 発光装置及びそれに使用される装置
DE4446818A1 (de) Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
JPH1180111A (ja) エナミン基含有ヒドラゾン誘導体およびそれを用いた電界発光素子
CN115160252A (zh) 一种以唑类基团为桥链的芳香胺化合物及其制备和应用
CN112645791A (zh) 一种新型的oled材料及其制备方法与应用
CN116143637A (zh) 有机化合物及包含其的有机电致发光器件和电子装置
CN116751213A (zh) 一种有机电致发光化合物及其应用
DE4442063A1 (de) Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
CN108976134A (zh) 螺芴类化合物、包含该螺芴类化合物的材料和有机电致发光器件
DE4411969A1 (de) Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040721

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040727

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20041027

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20041119

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050221

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20050318

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20050415

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090422

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090422

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100422

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110422

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120422

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120422

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130422

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130422

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140422

Year of fee payment: 9

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term