EP3442968A1 - Heterocyclische verbindungen mit dibenzofuran- und/oder dibenzothiophen-strukturen - Google Patents

Heterocyclische verbindungen mit dibenzofuran- und/oder dibenzothiophen-strukturen

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EP3442968A1
EP3442968A1 EP17715174.3A EP17715174A EP3442968A1 EP 3442968 A1 EP3442968 A1 EP 3442968A1 EP 17715174 A EP17715174 A EP 17715174A EP 3442968 A1 EP3442968 A1 EP 3442968A1
Authority
EP
European Patent Office
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formula
group
radicals
substituted
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP17715174.3A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Amir Parham
Thomas Eberle
Anja JATSCH
Tobias Grossmann
Jonas Kroeber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
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Filing date
Publication date
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    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present invention describes dibenzofuran and dibenzothiophene derivatives which are substituted with electron-transporting groups, in particular for use in electronic devices.
  • the invention further relates to a process for the preparation of the compounds according to the invention and to electronic devices containing these compounds.
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • organic semiconductors in which organic semiconductors are used as functional materials is described, for example, in US Pat. No. 4,539,507, US Pat. No. 5,151,629, EP 0676461 and WO 98/27136.
  • organometallic complexes which exhibit phosphorescence.
  • organometallic compounds for quantum mechanical reasons, up to four times energy and power efficiency is possible using organometallic compounds as phosphorescence emitters.
  • there are still room for improvement in OLEDs in particular also in OLEDs, which show phosphorescence, for example with regard to efficiency, operating voltage and service life.
  • the properties of phosphorescent OLEDs are not only determined by the triplet emitters used.
  • the other materials used such as matrix materials of particular importance. Improvements to these materials can thus also lead to significant improvements in the OLED properties.
  • Carbazole derivatives eg according to WO 2014/015931
  • indolocarbazole derivatives eg according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746
  • indenocarbazole derivatives eg according to WO 2010/136109 or WO 201 1/000455
  • those substituted with electron-deficient heteroaromatics such as triazine
  • bisdibenzofuran derivatives for example according to EP 2301926 are used as matrix materials for phosphorescent emitters.
  • Thazindehvate are known residential, the triazine group is bonded via a divalent arylene group to a Dibenzofuranoli. These compounds are described as hole blocking materials. A use of these materials as a host for phosphorescent emitters is not disclosed.
  • EP 2752902 discloses heterocyclic compounds which have dibenzofuran and dibenzothiophene structures. However, the dibenzofuran and dibenzothiophene structures have only one binding site to other heterocytes, so they are only monosubstituted. Similar compounds are further known from KR 201301 15160.
  • the object of the present invention is to provide compounds which are suitable for use in a phosphorescent or fluorescent OLED, in particular as matrix material.
  • the properties of the matrix materials have a significant influence on the life and the efficiency of the organic electroluminescent device.
  • the compounds should be as easy as possible to process, in particular show a good solubility and film formation.
  • the compounds should exhibit increased oxidation stability and glass transition temperature.
  • the electronic devices should be used or adapted for many purposes.
  • the performance of the electronic devices should be maintained over a wide temperature range. It has surprisingly been found that devices which contain compounds comprising structures according to the following formula (I) have improvements over the prior art, in particular when used as a matrix material for phosphorescent
  • the present invention therefore relates to a compound comprising structures according to the following formula (I),
  • Y is O or S; is the same or different at each occurrence N or CR 1 , preferably CR 1 , with the proviso that not more than two of the
  • Groups X are in one cycle for N and C is the attachment site of group L 2 ;
  • Each Q 1 , Q 2 is independently an electron transporting group
  • Ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 3 , or an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 40 aromatic Ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 3 , or a combination of these systems; two or more adjacent substituents R 2 may also together form a mono- or polycyclic, aliphatic or aromatic ring system;
  • R 3 is the same or different at each occurrence H, D, F or an aliphatic, aromatic and / or heteroaromatic
  • Adjacent carbon atoms in the context of the present invention are carbon atoms which are directly linked to one another. Furthermore, “adjacent radicals" in the definition of radicals means that these radicals are attached to the same carbon atom or to adjacent ones
  • the two radicals are linked to one another by a chemical bond with the formal cleavage of two hydrogen atoms, with the formulation that two or more radicals can form a ring with one another. This is illustrated by the following scheme.
  • a fused aryl group is a group in which two or more aromatic groups condense to one another via a common edge, ie. H. fused, are such that, for example, two carbon atoms belong to the at least two aromatic or heteroaromatic rings, such as in naphthalene.
  • fluorene is not a condensed aryl group in the context of the present invention, as in fluorene, the two aromatic groups have no common edge.
  • An aryl group for the purposes of this invention contains 6 to 40 carbon atoms;
  • a heteroaryl group contains 2 to 40 C atoms and at least one heteroatom, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms gives at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • a simple aromatic cycle ie benzene, or a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine, thiophene, etc., or a fused aryl or heteroaryl group, for example naphthalene, anthracene,
  • An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 40 carbon atoms in the ring system.
  • a heteroaromatic ring system in the sense of this invention contains 1 to 40 C atoms and at least one heteroatom in the ring system, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms gives at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is to be understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups but in which also several aryl or heteroaryl groups Heteroaryl groups by a non-aromatic unit (preferably less than 10%) the non-H atoms), such.
  • N or O atom or a carbonyl group may be interrupted.
  • systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ethers, stilbene, etc. are to be understood as aromatic ring systems in the context of this invention, and also systems in which two or more aryl groups, for example by a linear or cyclic alkyl group or interrupted by a silyl group.
  • systems in which two or more aryl or heteroaryl groups are bonded directly to each other, such as.
  • biphenyl, terphenyl, Quaterphenyl or bipyridine also be understood as an aromatic or heteroaromatic ring system.
  • a cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group is understood as meaning a monocyclic, a bicyclic or a polycyclic group.
  • a C 1 - to C 20 -alkyl group in which individual H atoms or CH groups can also be substituted by the abovementioned groups, for example the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, Cyclopropyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, cyclobutyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, t-pentyl, 2-pentyl, neo-pentyl, cyclopentyl, n-hexyl, s-hexyl, t -hexyl, 2-hexyl, 3-hexyl, neo-hexyl, cyclohexyl, 1-methylcyclopentyl, 2-methylpentyl, n-heptyl, 2-heptyl, 3-h
  • alkenyl group are, for example, ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, cyclopentenyl, Hexenyl, cyclohexenyl, heptenyl, cycloheptenyl, octenyl, cyclooctenyl or cyclooctadienyl understood.
  • alkynyl group is meant, for example, ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl, hexynyl, heptynyl or octynyl.
  • a C 1 to C 4 o-alkoxy group is understood as meaning, for example, methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, s-butoxy, t-butoxy or 2-methylbutoxy.
  • aromatic or heteroaromatic ring system having 5-40 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case with the abovementioned radicals and which may be linked via any position on the aromatic or heteroaromatic, are understood, for example, groups which are derived from benzene, naphthalene , Anthracene, benzanthracene, phenanthrene, benzophenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, benzfluoranthene, naphthacene, pentacene, benzpyrene, biphenyl, biphenylene, terphenyl, terphenylene, fluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, cis- or trans- indenofluorene, cis- or trans-monobenzoindenofluorene, cis-
  • the compounds of the invention may form a structure of formula (II)
  • compounds are preferred which are characterized in that in formulas (I) and (II) is not more than two, preferably not more than one group X is N, preferably all X is CR 1 , preferably at most 4, more preferably not more than 3 and especially preferably not more than 2 of the groups CR 1 are X, is not the same as CH.
  • the radicals R 1 of the groups X in the formulas (I) and / or (II) with the ring atoms of the benzofuran and / or benzothiophene structure do not form a fused ring system. This includes the formation of a fused ring system with possible substituents R 2 , R 3 which may be bonded to the R 1 groups .
  • radicals R 1 of the groups X in the formulas (I) and / or (II) form no ring system with the ring atoms of the benzofuran and / or benzothiophene structure. This includes the formation of a ring system with possible substituents R 2 , R 3 , which may be bonded to the radicals R 1 .
  • the compounds according to the invention may preferably comprise structures of the formula (Ia)
  • q is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1.
  • Benzofuran and / or benzothiophene structure in the formulas (Ia) and / or (IIa) with the ring atoms of the benzofuran and / or benzothiophene structure do not form a fused ring system.
  • Form ring system This includes the formation of a ring system possible substituents R 2 , R 3 , which may be bonded to the radicals R 1 .
  • compounds comprising structures of the formula (I), (Ia), (II) and / or (IIa) are represented by structures of the formula (I), (Ia), (II) and / or (IIa) representable, so that compounds according to formula (I), (Ia), (II) and / or (IIa) are particularly preferred.
  • compounds comprising structures of the formula (I), (Ia), (II) and / or (IIa) have a molecular weight of less than or equal to 5000 g / mol, preferably less than or equal to 4000 g / mol, particularly preferably less than or equal to equal to 3000 g / mol, especially preferably less than or equal to 2000 g / mol and very particularly preferably less than or equal to 1200 g / mol.
  • preferred compounds of the invention are characterized in that they are sublimable. These compounds generally have a molecular weight of less than about 1200 g / mol.
  • Groups Q 1 and Q 2 are electron transporting groups. These groups are well known in the art and promote the ability of compounds to transport and / or conduct electrons.
  • compounds of the formula (I) show surprising advantages in which in formulas (I), (II), (Ia) and / or (IIa) the group Q 1 and / or Q 2 comprises at least one structure selected from the group pyridines,
  • Pyrimidines, pyrazines, pyridazines, triazines, quinazolines, quinoxalines, quinolines, isoquinolines, imidazoles and / or benzimidazoles is selected.
  • compounds are preferred which are characterized in that at least one, preferably both of the groups Q 1 and / or Q 2 represents a heteroaromatic ring system having 5 to 24 ring atoms, said ring atoms comprising at least one nitrogen atom and the ring system by one or more Radicals R 1 may be substituted, wherein R 1 has the meaning set forth above, in particular for formula (I).
  • R 1 has the meaning set forth above, in particular for formula (I).
  • at least one, preferably both, of the groups Q 1 and / or Q 2 set forth, inter alia, in the formulas (I), (II), (Ia) and / or (IIa)
  • R 1 represents heteroaromatic ring system, wherein the ring atoms comprise 1 to 4 nitrogen atoms and the ring system may be substituted by one or more radicals R 1 , wherein R 1 has the meaning set forth above, in particular for formula (I).
  • At least one, preferably both, of the groups Q 1 and / or Q 2 set forth, inter alia, in the formulas (I), (II), (Ia) and / or (IIa), has a heteroaromatic ring system with 6 to 10 Ring atom, which may be substituted by one or more radicals R 1 , wherein R 1 has the meaning set forth above, in particular for formula (I).
  • the groups Q 1 and / or Q 2 set forth, inter alia, in the formulas (I), (II), (Ia) and / or (IIa) can be selected from structures of the formulas (Q-1), (Q-2 ) and / or (Q-3)
  • Connection position marked and Ar 1 an aromatic or
  • heteroaromatic ring system having 6 to 40 carbon atoms, each of which may be substituted by one or more R 2 , an aryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more R 2 , or an aralkyl group having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 2 , wherein optionally two or more adjacent substituents R 1 and / or R 2 may form a mono- or polycyclic aliphatic ring system having one or more radicals R 3 may be substituted, wherein R 2 and R 3 have the meaning indicated above, in particular for formula (I) above.
  • the groups Q 1 and / or Q 2 set out, inter alia, in the formulas (I), (II), (Ia) and / or (IIa) are selected from structures of the formulas (Q-14), (Q-15), (Q-16) and / or (Q-17)
  • Attachment marked and m 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2; and n is 0, 1, 2 or 3, preferably 0 or 1.
  • Ar 1 represents an aryl or heteroaryl radical, such that an aromatic or heteroaromatic group of a
  • aromatic or heteroaromatic ring system directly, i. via one atom of the aromatic or heteroaromatic group to which the respective atom of the further group is bonded, for example the C or N atom of groups (Q-1) to (Q-17) described above.
  • Ar 1 is identical or different at each occurrence for an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably having 6 to 18 aromatic ring atoms, more preferably for an aromatic ring system having 6 to 12 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system having 6 to 13 aromatic ring atoms, which may each be substituted by one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, where R 2 is the above, in particular in formula (I ) may have meaning represented.
  • suitable groups Ar 1 are selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched
  • Ar 1 in the formulas (Q-1) to (Q-17) is an aromatic ring system having 6 to 12 aromatic ring atoms, which may be substituted with one or more radicals R 2, preferably, however, unsubstituted, wherein R 2 those before, especially in formula (I)
  • radicals R 2 in the formulas (Q-1) to (Q-17) with the ring atoms of the aryl group or heteroaryl group Ar 1 to which the radicals R 2 are bonded preferably form no condensed ring system. This includes the formation of a fused ring system with possible substituents R 3 which may be bonded to the R 2 radicals.
  • the compounds according to formulas (I), (II), (la) and / or (IIa) surprising advantages in which the group Q 1 and / or Q 2 is selected from structures of the formulas (Q-18) (Q -19), (Q-20), (Q-21), (Q-22), (Q-23), (Q-24), (Q-25), (Q-26), (Q-27 ) and / or (Q-28)
  • the group Q 1 and the group Q 2 are selected from groups of the formulas (Q-1 ) to (Q-13).
  • the group Q 1 and the group Q 2 are selected from groups of the formulas (Q-14 ) to (Q-
  • the group Q1 and the group Q2 are selected from groups of the formulas (Q-18) to (Q-28).
  • Formulas (I), (Ia), (II) and / or (IIa) one of the groups Q 1 , Q 2 be selected from groups of the formulas (Q-1) to (Q-13) and one of the groups Q 1 , Q 2 may be selected from groups of formulas (Q-14) to (Q-17).
  • one of the groups Q 1 , Q 2 is selected from groups of the formulas (Q-1 ) to (Q-13) and one of the groups Q 1 , Q 2 is selected from groups of the formulas (Q-18) to (Q-28).
  • Groups Q 1 , Q 2 is selected from groups of the formulas (Q-14) to (Q-17) and one of the groups Q 1 , Q 2 is selected from groups of the formulas (Q-
  • the electron-transporting group, Q 1 and Q 2 is in the above-mentioned formulas, in particular the formulas (I), (Ia), (II) and / or (IIa) is equal.
  • the electron-transporting group, Q 1 and Q 2 is not in the above-mentioned formulas, in particular the formulas (I), (Ia), (II) and / or (IIa).
  • Heteroaralkyl distr having 5 to 25 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 ; optionally two substituents R 1 attached to the same carbon atom or to adjacent carbon atoms may form a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted by one or more R 1 groups.
  • the group Ar 1 may have the meaning given above, in particular for structure (Q-1).
  • the symbol Ar 1 represents an aryl or heteroaryl radical, such that an aromatic or heteroaryl radical
  • heteroaromatic group of an aromatic or heteroaromatic ring system directly i. about an atom of aromatic or
  • substituents R 1 are particularly preferably selected from the group consisting of H, D, F, CN, N (Ar 1 ) 2, a straight-chain alkyl group having 1 to 8 C atoms, preferably 1, 2, 3 or 4 C atoms, or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, preferably having 3 or 4 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, preferably having 2, 3 or 4 carbon atoms, the each may be substituted with one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably having 6 to 18 aromatic ring atoms, more preferably having 6 to 13 aromatic ring atoms, each with one or more non-aromatic radicals R 1 may be substituted, but is preferably unsubstituted; optionally two substituents R 1 attached to the same carbon atom or to adjacent carbon atoms may
  • heteroaromatic group of an aromatic or heteroaromatic ring system directly i. about an atom of aromatic or
  • Heteroaromatic group is bound to the respective atom of the other group, for example, the N atom of the group N (Ar 1 ) 2.
  • the substituents R 1 are selected from the group consisting of H or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 18 aromatic ring atoms, preferably having 6 to 13 aromatic ring atoms, each substituted with one or more non-aromatic radicals R 2 can, but is preferably unsubstituted.
  • substituents R 1 are selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl and 1-, 2-, 3 or 4-carbazolyl, respectively may be substituted by one or more radicals R 2 , but are preferably unsubstituted.
  • At least one radical R 1 and / or Ar 1 represents a group which is selected from the formulas (R 1 -1) to (R 1 - 79)
  • Y is O, S or NR 2 , preferably O or S;
  • i is independently 0, 1 or 2 at each occurrence;
  • j is independently 0, 1, 2 or 3 at each occurrence
  • h is independently 0, 1, 2, 3 or 4 at each occurrence
  • g is independently 0, 1, 2, 3, 4 or 5 at each occurrence
  • R 2 may have the meaning mentioned above, in particular for formula (I), and
  • the sum of the indices g, h, i and j in the structures of the formula (R 1 -1) to (R 1 -79) is at most 3, preferably at most 2 and particularly preferably at most 1.
  • heteroaromatic systems is formed as soon as direct bonds between adjacent aromatic or heteroaromatic systems.
  • heteroaromatic rings are formed. Further linking between the aforementioned conjugated groups, for example via an S, N or O atom or a carbonyl group, does not harm conjugation.
  • the two aromatic rings are directly bonded, although the sp 3 hybridized carbon atom in position 9 prevents condensation of these rings, but can be conjugated, since this sp 3 hybridized carbon atom in position 9 is not necessarily between the electron-transporting group Q 1 and / or Q 2 and the
  • L 1 and / or L 2 is the same or different each time for one occurrence
  • Ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 .
  • R 2 Particularly preferably, L 1 and / or L 2 are the same or different at each occurrence for a
  • aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system having 6 to 13 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, where R 2 may have the meaning previously mentioned, in particular for formula (I).
  • the symbol L 1 and / or L 2 is the same or different at each occurrence for a single bond or an aryl or heteroaryl radical, so that an aromatic or heteroaromatic group of an aromatic or heteroaromatic ring system directly, ie via an atom of the aromatic or heteroaromatic Group to which each atom of the other group is bound.
  • L 1 and / or L 2 is a single bond.
  • Suitable aromatic or heteroaromatic ring systems L 1 and / or L 2 are selected from the group consisting of ortho, meta or para-phenylene, biphenyl, fluorene, pyridine, pyrimidine, triazine, dibenzofuran and dibenzothiophene, each by one or several radicals R 2 may be substituted, but are preferably unsubstituted.
  • the sum of the indices I, g, h and j in the structures of the formulas (L-1) to (L-70) is at most 3, preferably at most 2 and particularly preferably at most 1.
  • a compound comprising at least one structure according to formula (I), (Ia), (II) and / or (IIa) comprises no carbazole and / or triarylamine group.
  • a compound according to the invention does not comprise a hole-transporting group.
  • Hole transporting groups are known in the art, these groups often carbazole,
  • R 2 is the same or differently selected on each occurrence from the group consisting of H, D, F, CN, an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 10 C atoms, preferably 1, 2, 3 or 4 C atoms, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, preferably having 5 to 24 aromatic ring atoms, more preferably having 5 to 13 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms, but preferably is unsubstituted.
  • the compound according to the invention is substituted by aromatic or heteroaromatic groups R 1 or R 2 or Ar 1 , it is preferred if these have no aryl or heteroaryl groups with more than two aromatic six-membered rings condensed directly together. Particularly preferably, the substituents have no aryl or heteroaryl groups with directly condensed six-membered rings. This preference is due to the low triplet energy of such structures. Condensed aryl groups with more than two directly condensed aromatic six-membered rings, which are nevertheless also suitable according to the invention, are phenanthrene and triphenylene, since these also have a high triplet level.
  • Embodiments can be combined with each other as desired. In a particularly preferred embodiment of the invention, the abovementioned preferred embodiments apply simultaneously.
  • the compounds according to the invention can in principle be prepared by various methods. However, they have the following
  • Another object of the present invention is a process for the preparation of the compounds comprising structures of the formula (I), wherein in a coupling reaction, a compound comprising at least one electron-transporting group, with a compound comprising at least one benzofuran and / or
  • Suitable compounds having an electron-transporting group can be obtained commercially in many cases, and the starting compounds set forth in the examples are obtainable by known methods, so that reference is hereby made.
  • Particularly suitable and preferred coupling reactions are those according to BUCHWALD, SUZUKI, YAMAMOTO, SILENT, HECK, NEGISHI,
  • the compounds of the invention comprising structures of formula (I) in high purity, preferably more than 99% (determined by means of 1 H-NMR and / or HPLC).
  • the compounds of the invention may also be suitable
  • substituents for example by longer alkyl groups (about 4 to 20 carbon atoms), in particular branched alkyl groups, or
  • aryl groups for example xylyl, mesityl or branched terphenyl or quaterphenyl groups containing a
  • Solubility in common organic solvents cause, such as toluene or xylene at room temperature in sufficient
  • Concentration soluble to process the compounds from solution are particularly suitable for processing from solution, for example by printing processes. It should also be noted that the compounds according to the invention comprising at least one structure of the formula (I) already have an increased solubility in these solvents.
  • the compounds of the invention may also be mixed with a polymer. It is also possible to incorporate these compounds covalently into a polymer. This is in particular possible with compounds which react with reactive leaving groups, such as bromine, iodine, chlorine, boronic acid or boronic acid esters, or with reactive, polymerizable groups, such as Olefins or oxetanes substituted. These can be used as monomers for the production of corresponding oligomers, dendrimers or polymers. The oligomerization or polymerization is preferably carried out via the halogen functionality or the boronic acid functionality or via the polymerizable group. It is also possible to crosslink the polymers via such groups. The compounds of the invention and polymers can be used as a crosslinked or uncrosslinked layer.
  • reactive leaving groups such as bromine, iodine, chlorine, boronic acid or boronic acid esters
  • reactive, polymerizable groups such as Olefins or oxetanes substituted.
  • Structures of the formula (I) or compounds according to the invention wherein one or more bonds of the compounds according to the invention or of the structures of the formula (I) to the polymer, oligomer or dendrimer are present. Depending on the linkage of the structures of the formula (I) or of the compounds, these therefore form a side chain of the oligomer or polymer or are linked in the main chain.
  • the polymers, oligomers or dendrimers may be conjugated, partially conjugated or non-conjugated.
  • the oligomers or polymers may be linear, branched or dendritic.
  • the repeat units of the compounds according to the invention in oligomers, dendrimers and polymers have the same preferences as described above.
  • the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with further monomers.
  • Suitable and preferred comonomers which form the polymer backbone are selected from fluorenes (eg according to EP 842208 or WO 2000/022026), spirobifluorenes (eg according to EP 707020, EP 894107 or WO
  • phenanthrenes eg according to WO 2005/104264 or WO 2007/017066
  • the polymers, oligomers and dendrimers may also contain further units, for example hole transport units, in particular those based on triarylamines, and / or electron transport units.
  • formulations of the compounds according to the invention are required. These formulations may be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferable to use mixtures of two or more solvents for this purpose. Suitable and preferred
  • Solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrole, THF, methyl THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, in particular 3-phenoxytoluene, (-) - Fenchone, 1, 2,3,5-tetrannethylbenzene, 1, 2,4,5-tetrannethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4-methylanisole, 3,4- Dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, ⁇ -terpineol, benzothiazole, butylbenzoate, cumene, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexylbenzene, decalin
  • a further subject of the present invention is therefore a formulation containing a compound according to the invention and at least one further compound.
  • the further compound may be for example a solvent, in particular one of the abovementioned solvents or a mixture of these solvents.
  • the further compound can also be at least one further organic or inorganic compound which is likewise used in the electronic device, for example an emitting compound, in particular a phosphorescent dopant, and / or a further matrix material.
  • Compound may also be polymeric.
  • Yet another object of the present invention is therefore a composition
  • a composition comprising a compound of the invention and at least one further organically functional material.
  • Functional materials are generally the organic or inorganic materials incorporated between the anode and cathode.
  • the organically functional material is selected from the group consisting of fluorescent emitters, phosphorescent emitters, host materials, matrix materials, electron transport materials,
  • Electron injection materials hole conductor materials
  • Hole injection materials, n-dopants, wide band gap materials, electron blocking materials, and hole blocking materials are used.
  • the present invention therefore also relates to a composition
  • a composition comprising at least one compound comprising structures according to formula (I) or the preferred and previously carried out
  • Embodiments and at least one further matrix material has hole-transporting properties.
  • a further subject matter of the present invention is a composition comprising at least one compound comprising at least one structure according to formula (I) or the preferred embodiments described above and below as well as at least one wide band gap material, whereby, under wide band Gap material is a material as understood in the disclosure of US 7,294,849.
  • the additional compound can have a band gap of 2.5 eV or more, preferably 3.0 eV or more, more preferably from
  • the band gap can be calculated among other things by the energy levels of the highest occupied molecular orbital (HOMO) and the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO).
  • HOMO highest occupied molecular orbital
  • LUMO lowest unoccupied molecular orbital
  • these values are to be regarded as HOMO or LUMO energy levels of the materials.
  • the lowest triplet state Ti is defined as the energy of the triplet state with the lowest energy, which results from the described quantum chemical calculation.
  • the lowest excited singlet state Si is defined as the energy of the excited singlet state with the lowest energy which results from the described quantum chemical calculation.
  • the present invention also relates to a composition
  • a composition comprising at least one compound comprising structures of the formula (I) or the preferred embodiments described above and below and at least one phosphorescent emitter, the term phosphorescent emitters also being understood to mean phosphorescent dopants.
  • a dopant in a system comprising a matrix material and a dopant, is understood to mean the component whose proportion in the mixture is the smaller.
  • a matrix material in a system containing a matrix material and a dopant is understood to mean the component whose proportion in the mixture is the larger.
  • Preferred phosphorescent dopants for use in matrix systems are the preferred phosphorescent dopants specified below.
  • the term phosphorescent dopants are typically
  • Suitable phosphorescent compounds are, in particular, compounds which emit light, preferably in the visible range, with suitable excitation and also contain at least one atom of atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80, in particular a metal with this atomic number.
  • Preferred phosphorescence emitters are compounds comprising copper, molybdenum, tungsten, rhenium,
  • Examples of the emitters described above can be found in the applications WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1 191613, EP 1 191612, EP 1 191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO
  • EP 1300441 1 .8, EP 14000345.0, EP 14000417.7 and EP 14002623.8 are taken. Generally, all are suitable
  • Phosphorescent complexes as used in the prior art for phosphorescent OLEDs and how they
  • the above-described compound comprising structures of the formula (I) or the above-mentioned preferred embodiments may preferably be used as an active component in an electronic device.
  • An electronic device is understood as meaning a device which contains anode, cathode and at least one layer lying between the anode and the cathode, this layer containing at least one organic or organometallic compound.
  • the electronic device according to the invention thus contains anode, cathode and at least one intermediate layer which contains at least one compound comprising structures of the formula (I).
  • preferred electronic devices are selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs, PLEDs), organic integrated circuits (O-ICs), organic field-effect transistors (O-FETs), organic
  • O-TFTs Thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting
  • O-LETs organic solar cells
  • O-SCs organic solar cells
  • O-FQDs organic field quench devices
  • organic electrical sensors light-emitting electrochemical cells
  • LECs organic laser diodes
  • O- Laser organic laser diodes
  • organic plasmon emitting devices Koller DM et al., Nature Photonics 2008, 1 -4
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • PLEDs organic electroluminescent devices
  • phosphorescent OLEDs containing at least one in at least one layer
  • organic electroluminescent devices are organic electroluminescent devices.
  • Active components are generally the organic or inorganic materials which between the anode and the cathode, for example charge injection, charge transport or charge blocking agents,
  • a preferred embodiment of the invention are organic electroluminescent devices.
  • the organic electroluminescent device includes cathode, anode and at least one emitting layer.
  • they may also contain further layers, for example in each case one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers,
  • Metal oxides such as M0O3 or WO3 or with (per) fluorinated low-electron aromatics, and / or that one or more electron-transport layers are n-doped.
  • Interlayers be introduced, which for example a
  • the organic electroluminescent device can be any organic electroluminescent device.
  • the organic electroluminescent device can be any organic electroluminescent device.
  • the organic electroluminescent device contains the compound according to the invention comprising structures of the formula (I) or the above-mentioned preferred embodiments as matrix material, preferably as electron-conducting matrix material in one or more emitting layers, preferably in combination with another matrix material, preferably a hole-conducting matrix material.
  • the further matrix material is an electron-transporting compound.
  • the further matrix material is a
  • An emitting layer comprises at least one emitting compound.
  • Suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds of the formula (I) or according to the preferred embodiments are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, eg. B. according to WO
  • WO 2005/039246 US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527 or WO 2008/086851 disclosed carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, for. B. according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746,
  • Indenocarbazole derivatives e.g. B. according to WO 2010/136109 and WO
  • bipolar matrix materials for. B. according to WO 2007/137725, silanes, z. B. according to WO 005/1 1 1 172, azaborole or boronic esters, z. B. according to WO 2006/1 17052, triazine derivatives, for. B. according to WO 2010/015306, WO 2007/063754 or WO 2008/056746, zinc complexes, for. B. according to EP 652273 or WO 2009/062578, diazasilol or tetraazasilol derivatives, z. B. according to WO 2010/054729, diazaphosphole derivatives, z. B.
  • Phosphorescent emitter which emits shorter wavelength than the actual emitter, be present as a co-host in the mixture.
  • Preferred co-host materials are triarylamine derivatives, especially monoamines, indenocarbazole derivatives, 4-spirocarbazole derivatives, lactams and carbazole derivatives.
  • Preferred triarylamine derivatives which are used as co-host materials together with the compounds according to the invention are selected from the compounds of the following formula (TA-1),
  • Formula (TA-1) wherein Ar 1, the same or different at each occurrence, has the meanings given above.
  • the groups Ar 1 are the same or different at each occurrence selected from the above
  • At least one group Ar 1 is selected from a biphenyl group, which may be an ortho, meta or para biphenyl group.
  • at least one group Ar is selected from a fluorene group or spirobifluorene group, where these groups may each be bonded to the nitrogen atom in 1, 2, 3 or 4 position.
  • At least one group Ar 1 is selected from a Phenylene or biphenyl group which is an ortho, meta or para linked group substituted with a dibenzofuran group, a dibenzothiophene group or a carbazole group, in particular a dibenzofurangone group, the dibenzofuran or dibenzothiophene group being substituted by the 1 , 2-, 3- or 4-position is linked to the phenylene or biphenyl group and wherein the carbazole group via the 1 -, 2-, 3- or 4-position or via the nitrogen atom with the phenylene or biphenyl group linked is.
  • a group Ar 1 is selected from a fluorene or
  • Spirobifluorene group in particular a 4-fluorene or 4-spirobifluorene group
  • a group Ar 1 is selected from a biphenyl group, in particular a para-biphenyl group, or a fluorene group, in particular a 2-fluorene group
  • the third group is Ar 1 selected from a para-phenylene group or a para-biphenyl group which is substituted with a Dibenzofuranoli, in particular a 4-Dibenzofuranoli, or a Carbazolegi, in particular an N-carbazole group or a 3-carbazole group.
  • Preferred embodiments of the group Ar 1 are the abovementioned structures R 1 -1 to R 1 -79, particularly preferably R 1 -1 to R 1 -51.
  • a preferred embodiment of the compounds of the formula (TA-2) are the compounds of the following formula (TA-2a),
  • the two groups R 1 which are bonded to the indenocarbon atom are preferably identical or different for an alkyl group having 1 to 4 C atoms, in particular for methyl groups, or for an aromatic ring system having 6 to 12 C atoms, in particular phenyl groups , Particularly preferably, the two groups R 1 , which are bonded to the indenocarbon atom, are methyl groups.
  • the substituent R 1 which is bonded to the indenocarbazole base in the formula (TA-2a) is preferably H or a carbazole group which is attached via the 1, 2, 3 or 4 position or via the N Atom may be bound to the indenocarbazole base, in particular via the 3-position.
  • Preferred 4-spirocarbazole derivatives which are used as co-host materials together with the compounds according to the invention are selected from the compounds of the following formula (TA-3),
  • Ar 1 and R 1 have the meanings listed above.
  • Preferred embodiments of the group Ar 1 are the abovementioned structures R 1 -1 to R 1 -79, particularly preferably R 1 -1 to R 1 -51.
  • a preferred embodiment of the compounds of the formula (TA-3) are the compounds of the following formula (TA-3a),
  • Preferred embodiments of the group Ar 1 are the abovementioned structures R 1 -1 to R 1 -79, particularly preferably R 1 -1 to R 1 -51.
  • Preferred lactams which are used as co-host materials together with the compounds according to the invention are selected from the compounds of the following formula (LAC-1),
  • a preferred embodiment of the compounds of the formula (LAC-1) are the compounds of the following formula (LAC-1 a),
  • R 1 has the abovementioned meanings.
  • R 1 is preferably identical or different at each occurrence for H or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 , where R 2 is the above, in particular for formula (I) may have meaning mentioned.
  • the substituents R 1 are very particularly preferably selected from the group consisting of H or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 18 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 13 aromatic
  • Ring atoms which may each be substituted with one or more non-aromatic radicals R 2 , but is preferably unsubstituted.
  • Suitable substituents R 1 are selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4- spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl and 1-, 2-, 3 - or 4-carbazolyl, which may each be substituted by one or more radicals R 2 , but are preferably unsubstituted.
  • Suitable structures R 1 are the same structures as previously depicted for R-1 to R-79, more preferably R 1 -1 to R 1 -51.
  • a plurality of different matrix materials as a mixture, in particular at least one electron-conducting matrix material and at least one hole-conducting matrix material. Also preferred is the use of a mixture of one
  • charge-transporting matrix material and an electrically inert matrix material which does not or not to a significant extent on
  • Charge transport is involved, such. As described in WO 2010/108579.
  • triplet emitter with the shorter-wave emission spectrum serves as a co-matrix for the triplet emitter with the longer-wave emission spectrum.
  • a compound of the invention comprising structures according to formula (I) can be used as matrix material in an emission layer of an organic electronic device, in particular in an organic electroluminescent device, for example in an OLED or OLEC.
  • the proportion of the matrix material in the emitting layer is in this case between 50.0 and 99.9% by volume, preferably between 80.0 and 99.5% by volume and particularly preferred for fluorescent emitting layers between 92.0 and 99.5% by volume and for phosphorescent emitting layers between 85.0 and 97.0 vol.%.
  • the proportion of the dopant is between 0.1 and
  • An emitting layer of an organic electroluminescent device may also contain systems comprising a plurality of matrix materials (mixed-matrix systems) and / or multiple dopants. Also in this case, the dopants are generally those materials whose proportion in the system is smaller and the matrix materials are those materials whose proportion in the system is larger.
  • the dopants are generally those materials whose proportion in the system is smaller and the matrix materials are those materials whose proportion in the system is larger.
  • the proportion of a single matrix material in the system may be smaller than the proportion of a single dopant.
  • the compound comprising structures according to formula (I) or the preferred embodiments described above and below are used as a component of mixed-matrix systems.
  • the mixed-matrix systems preferably comprise two or three different ones
  • Matrix materials more preferably two different ones
  • Matrix materials Preferably, one of the two materials constitutes a material with hole-transporting properties and the other material a material with electron-transporting properties.
  • the desired electron-transporting and hole-transporting properties of the mixed-matrix components can also be mainly or completely in a single mixed-matrix component be united, with the other and the other mixed-matrix components fulfill other functions.
  • the two different matrix materials may be present in a ratio of 1:50 to 1: 1, preferably 1:20 to 1: 1, more preferably 1:10 to 1: 1 and most preferably 1: 4 to 1: 1.
  • Preference is given to using mixed-matrix systems in phosphorescent organic electroluminescent devices. More detailed information on mixed-matrix systems is contained inter alia in the application WO 2010/108579.
  • an electronic device preferably an organic electroluminescent device, is the subject of the present invention, which comprises one or more compounds according to the invention and / or at least one oligomer, polymer or dendrimer according to the invention in one or more electron-conducting layers
  • low work function metals, metal alloys or multilayer structures of various metals are preferable, such as alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanides (eg, Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.).
  • alloys of an alkali or alkaline earth metal and silver for example an alloy of magnesium and silver.
  • further metals which have a relatively high work function such as, for example, B. Ag, which then usually combinations of metals, such as Mg / Ag, Ca / Ag or Ba / Ag are used. It may also be preferred between a metallic cathode and the
  • organic semiconductors to introduce a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant.
  • a material with a high dielectric constant for example, alkali metal or alkaline earth metal fluorides, but also the corresponding oxides or carbonates in question (eg., LiF, L12O, BaF2,
  • organic alkali metal complexes for.
  • the layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
  • high workfunction materials are preferred.
  • the anode has a work function greater than 4.5 eV. Vacuum up.
  • metals with a high redox potential such as Ag, Pt or Au, are suitable for this purpose.
  • electrodes z. B. AI / Ni / NiO, AI / PtO x
  • metal / metal oxide may be preferred, metal / metal oxide.
  • At least one of the electrodes must be transparent or partially transparent to allow either the irradiation of the organic material (O-SC) or the extraction of light (OLED / PLED, O-LASER).
  • Preferred anode materials here are conductive mixed metal oxides. Particularly preferred are indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO). Also preferred are conductive, doped organic materials, in particular conductive doped polymers, for. B. PEDOT, PANI or derivatives of these polymers.
  • a p-doped hole transport material is applied to the anode as a hole injection layer, wherein as p-dopants metal oxides, for example M0O3 or WO3, or (per) fluorinated electron-poor
  • Aromatics are suitable. Further suitable p-dopants are HAT-CN (hexacyano-hexaazatriphenylene) or the compound NPD9 from Novaled. Such a layer simplifies the hole injection in materials with a low HOMO, ie a HOMO of large magnitude.
  • the device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally hermetically sealed because the life of such devices drastically shortened in the presence of water and / or air.
  • an electronic device in particular an organic electroluminescent device, which thereby
  • Sublimation method to be coated In the process, the materials become in vacuum sublimation at an initial pressure of usually less than 10 "5 mbar, preferably less than 10 " 6 mbar evaporated. It is also possible that the initial pressure is even lower or even higher, for example less than 10 "7 mbar. Also preferred is an electronic device, particularly an organic electroluminescent device characterized
  • OVPD Organic Vapor Phase Deposition
  • Carrier gas sublimation are coated.
  • the materials are applied at a pressure between 10 "applied 5 mbar and 1 bar.
  • a special case of this method is the OVJP (organic vapor jet printing) method in which the materials are applied directly through a nozzle and patterned (eg. BMS Arnold ei a /., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
  • an electronic device in particular an organic electroluminescent device, which thereby
  • soluble compounds are necessary, which are obtained for example by suitable substitution.
  • the electronic device in particular the organic compound
  • Electroluminescent device may also be fabricated as a hybrid system by applying one or more layers of solution and depositing one or more other layers.
  • an emissive layer comprising a compound according to the invention comprising structures according to formula (I) and a matrix material from solution and then apply one
  • the electronic devices according to the invention are distinguished by one or more of the following surprising advantages over the prior art:
  • Electroluminescent devices containing compounds
  • Embodiments in particular as electron-conducting materials, have a very good service life.
  • Electroluminescent devices containing compounds
  • Embodiments as electron-conducting materials have excellent efficiency.
  • the efficiency is significantly higher than analogous compounds containing no structural unit according to formula (I).
  • the compounds according to the invention, oligomers, polymers or dendrimers having structures of the formula (I) or the preferred embodiments described above and below exhibit very high stability and lead to compounds having a very long service life.
  • Electroluminescent devices the formation of optical signals
  • Loss channels are avoided. As a result, these devices are distinguished by a high PL and thus high EL efficiency of emitters or an excellent energy transfer of the matrices to dopants.
  • Layers of electronic devices in particular organic electroluminescent devices, leads to a high mobility of the electron conductor structures.
  • an electronic device is understood to mean a device which
  • the component contains at least one layer containing at least one organic compound.
  • the component may also contain inorganic materials or even layers which are completely composed of inorganic materials.
  • Another object of the present invention is therefore the use of the compounds of the invention or mixtures in an electronic device, in particular in an organic Elektrolumi- nzenzzenzvorraum.
  • Yet another object of the present invention is the use of a compound of the invention and / or an oligomer, polymer or dendrimer according to the invention in an electronic device as a hole blocking material, electron injection material and / or electron transport material.
  • Yet another object of the present invention is an electronic device containing at least one of the compounds or mixtures of the invention outlined above.
  • the preferences given above for the connection also apply to the electronic devices.
  • the organic electroluminescent device according to the invention does not contain a separate hole injection layer and / or hole transport layer and / or hole blocking layer and / or electron transport layer, ie the emitting layer directly adjoins the hole injection layer or the anode and / or borders the emitting layer directly to the electron transport layer or the electron injection layer or the cathode, such as in WO 2005/053051 described.
  • a metal complex which is the same or similar to the metal complex in the emitting layer, directly adjacent to the emitting layer as a hole-transporting or hole-injection material, such as.
  • the compounds according to the invention in a hole-blocking or electron-transport layer. This applies in particular to compounds according to the invention which have no carbazole structure. These may preferably also be substituted by one or more further electron-transporting groups, for example benzimidazole groups.
  • the compounds according to the invention When used in organic electroluminescent devices, the compounds according to the invention generally have very good properties. In particular, when using the compounds of the invention in organic electroluminescent devices, the
  • Chloro-4-phenyl quinazoline and 26 g (210.0 mmol) of sodium carbonate are suspended in 500 ml of ethylene glycol diamine ether and 500 ml of water.
  • 913 mg (3.0 mmol) of tri-o-tolylphosphine and then 1 12 mg (0.5 mmol) of palladium (II) acetate are added, and the
  • nitrobenzene is used instead of sulfuric acid and elemental bromine instead of NBS:
  • nitrobenzene is used instead of sulfuric acid and elemental bromine instead of NBS:
  • Natnumcarbonat be suspended in 500 mL ethylene glycol diamine and 500 mL of water. 913 mg (3.0 mmol) of tri-o-tolylphosphine and then 12 mg (0.5 mmol) of palladium (II) acetate are added to this suspension, and the reaction mixture is heated under reflux for 16 h.
  • 913 mg (3.0 mmol) of tri-o-tolylphosphine and then 12 mg (0.5 mmol) of palladium (II) acetate are added to this suspension, and the reaction mixture is heated under reflux for 16 h.
  • PEDOTPSS poly (3,4-ethylenedioxythiophene) poly (styrenesulfonates), available as CLEVIOS TM P VP AI 4083 from
  • the OLEDs have the following layer structure: substrate / hole transport layer (HTL) / intermediate layer (IL) / electron blocker layer (EBL) / emission layer (EML) / optional hole blocking layer (HBL) / electron transport layer (ETL) / optional electron injection layer (EIL) and finally a cathode.
  • the cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer.
  • Table 1 The materials needed to make the OLEDs are shown in Table 3.
  • the emission layer always consists of at least one matrix material (host material, host material) and an emitting dopant (dopant, emitter), which is admixed to the matrix material or the matrix materials by co-evaporation in a specific volume fraction.
  • the electron transport layer may consist of a mixture of two materials.
  • the OLEDs are characterized by default.
  • the external quantum efficiency (EQE, measured in percent) as a function of the luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristic curves (IUL characteristics) is determined assuming a Lambertian radiation characteristic.
  • the indication U1000 in Table 2 indicates the voltage required for a luminance of 1000 cd / m 2 .
  • EQE1000 refers to external quantum efficiency at an operating luminance of 1000 cd / m 2 .
  • the lifetime LD is defined as the time after which the luminance decreases from the start luminance to a certain proportion L1 when operating with a constant current.
  • Examples V1-V4 are comparative examples and show OLEDs containing materials according to the prior art.
  • Examples E1-E19 show data of OLEDs with materials according to the invention.
  • the use of the preferred materials INV-1, INV-2, INV-3 and INV-4 is observed in part to provide a slight improvement in the stress and the EQE va but a significant improvement in life.
  • V1 SpA1 HATCN SpMA1 VG-2 TEG1 ST2 ST2: UQ
  • V2 SpA1 HATCN SpMA1 VG-1 TEG1 ST2 ST2: LiQ
  • V3 SpA1 HATCN SpMA1 VG-3 TEG1 ST2 ST2: LiQ
  • V4 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 TEG1 VG-3 LiQ 70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 40nm 3nm
  • E1 SpA1 HATCN SpMA1 INV-2 TEG1 ST2 ST2: LiQ
  • E2 SpA1 HATCN SpMA1 INV-1 TEG1 ST2 ST2: LiQ
  • E4 SpA1 HATCN SpMA1 INV-3 TEG1 ST2 ST2: LiQ -
  • E5 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 TEG1 - INV-5 LiQ
  • E6 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 TEG1 - INV-2 LiQ
  • E7 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 TEG1 - INV-4 LiQ
  • E8 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 TEG1 - INV-3 LiQ
  • E9 SpA1 HATCN SpMA1 INV-2 IC3: TEG1 IC1 ST2: LiQ -
  • E10 SpA1 HATCN SpMA1 INV-1 IC2: TEG1 IC1 ST2: LiQ -
  • E12 SpA1 HATCN SpMA1 INV-3 IC2: TEG1 IC1 ST2: LiQ -
  • E14 SpA1 HATCN SpMA1 IC2 TEG1 INV-1 ST2: LiQ -
  • E16 SpA1 HATCN SpMA1 INV-7 TEG1 ST2 ST2: LiQ -
  • E17 SpA1 HATCN SpMA1 INV-8 TEG1 ST2 ST2: LiQ -
  • E18 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 TEG1 - INV-7 LiQ

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Abstract

Die vorliegende Erfindung beschreibt Dibenzofuran-und Dibenzothiophen-derivate, welche mit elektronentransportierenden Gruppen substituiert sind, insbesondere zur Verwendung als Triplettmatrixmaterialien in elektronische Vorrichtungen. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sowie elektronische Vorrichtungen, enthaltend diese.

Description

Heterocyclische Verbindungen mit Dibenzofuran- und/oder
Dibenzothiophen-Strukturen
Die vorliegende Erfindung beschreibt Dibenzofuran- und Dibenzothiophen- derivate, welche mit elektronentransportierenden Gruppen substituiert sind, insbesondere zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen. Die
Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sowie elektronische Vorrichtungen enthaltend diese Verbindungen. Der Aufbau organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), in denen organische Halbleiter als funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise in US 4539507, US 5151629, EP 0676461 und WO 98/27136 beschrieben. Als emittierende Materialien werden häufig metallorganische Komplexe eingesetzt, die Phosphoreszenz zeigen. Aus quantenmechanischen Gründen ist unter Verwendung metallorganischer Verbindungen als Phosphoreszenzemitter eine bis zu vierfache Energie- und Leistungseffizienz möglich. Generell gibt es bei OLEDs, insbesondere auch bei OLEDs, die Phosphoreszenz zeigen, immer noch Verbesserungsbedarf, beispielsweise im Hinblick auf Effizienz, Betriebsspannung und Lebensdauer.
Die Eigenschaften phosphoreszierender OLEDs werden nicht nur von den eingesetzten Triplettemittern bestimmt. Hier sind insbesondere auch die anderen verwendeten Materialien wie zum Beispiel Matrixmaterialien von besonderer Bedeutung. Verbesserungen dieser Materialien können somit auch zu deutlichen Verbesserungen der OLED-Eigenschaften führen.
Gemäß dem Stand der Technik werden unter anderem Carbazolderivate (z. B. gemäß WO 2014/015931 ), Indolocarbazolderivate (z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746) oder Indenocarbazolderivate (z. B. gemäß WO 2010/136109 oder WO 201 1/000455), insbesondere solche, die mit elektronenarmen Heteroaromaten wie Triazin substituiert sind, als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter verwendet. Weiterhin werden beispielsweise Bisdibenzofuranderivate (z. B. gemäß EP 2301926) als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter verwendet. Aus der WO 2013/077352 sind Thazindehvate bekannt, wohn die Triazingruppe über eine divalente Arylengruppe an eine Dibenzofurangruppe gebunden ist. Diese Verbindungen sind als Lochblockiermaterialien beschrieben. Eine Verwendung dieser Materialien als Host für phosphoreszierende Emitter ist nicht offenbart. Ferner sind aus der EP 2752902 heterocyclische Verbindungen bekannt, die Dibenzofuran- und Dibenzothiophen-Strukturen aufweisen. Allerdings weisen die Dibenzofuran- und Dibenzothiophen- Strukturen nur eine Bindungsstelle zu anderen Heterocyden auf, sind also nur einfach substituiert. Ähnliche Verbindungen sind weiterhin aus der KR 201301 15160 bekannt.
Generell besteht bei diesen Materialien für die Verwendung als Matrixmaterialien noch Verbesserungsbedarf, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, aber auch in Bezug auf die Effizienz und die Betriebsspannung der Vorrichtung.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer phosphoreszierenden oder fluoreszierenden OLED eignen, insbesondere als Matrixmaterial. Insbesondere ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Matrixmaterialien bereitzustellen, welche sich für rot, gelb und grün phosphoreszierende OLEDs und gegebenenfalls auch für blau phosphoreszierende OLEDs eignen und die zu hoher Lebensdauer, guter Effizienz und geringer Betriebsspannung führen. Gerade auch die Eigenschaften der Matrixmaterialien haben einen wesentlichen Einfluss auf die Lebensdauer und die Effizienz der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung.
Weiterhin sollten sich die Verbindungen möglichst einfach verarbeiten lassen, insbesondere eine gute Löslichkeit und Filmbildung zeigen.
Beispielsweise sollten die Verbindungen eine erhöhte Oxidationsstabilität und eine verbesserte Glasübergangstemperatur zeigen.
Eine weitere Aufgabe kann darin gesehen werden, elektronische
Vorrichtungen mit einer ausgezeichneten Leistungsfähigkeit möglichst kostengünstig und in konstanter Qualität bereitzustellen Weiterhin sollten die elektronischen Vorrichtungen für viele Zwecke eingesetzt oder angepasst werden können. Insbesondere sollte die Leistungsfähigkeit der elektronischen Vorrichtungen über einen breiten Temperaturbereich erhalten bleiben. Es wurde überraschend gefunden, dass Vorrichtungen, die Verbindungen umfassend Strukturen gemäß der folgenden Formel (I) enthalten, Verbesserungen gegenüber dem Stand der Technik aufweisen, insbesondere beim Einsatz als Matrixmaterial für phosphoreszierende
Dotanden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Verbindung, umfassend Strukturen gemäß der folgenden Formel (I),
Formel (I)
wobei für die verwendeten Symbole gilt:
Y ist O oder S; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N oder CR1, vorzugsweise CR1, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der
Gruppen X in einem Cyclus für N stehen und C für die Anbindungsstelle der Gruppe L2;
Q1, Q2 ist jeweils unabhängig eine elektronentransportierende Gruppe;
L1, L2 ist eine Bindung oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, B(OR2)2, CHO, C(=O)R2, CR2=C(R2)2, CN, C(=0)OR2, C(=O)N(R2)2, Si(R2)3, N(R2)2, NO2, P(=O)(R2)2, OSO2R2, OR2, S(=O)R2, S(=O)2R2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R2C=CR2-, -C^C-, Si(R2)2, C=O, C=S, C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches
Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R1 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, B(OR3)2, CHO, C(=O)R3, CR3=C(R3)2, CN, C(=O)OR3, C(=O)N(R3)2, Si(R3)3, N(R3)2, NO2, P(=O)(R3)2, OSO2R3, OR3, S(=O)R3, S(=O)2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R3C=CR3-, -C^C-, Si(R3)2, C=O, C=S, C=NR3, -C(=O)O-, -C(=O)NR3-, NR3, P(=O)(R3), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches
Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R2 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden;
R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch H-Atome durch F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R3 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden.
Benachbarte Kohlenstoffatome im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Kohlenstoffatome, die direkt miteinander verknüpft sind. Weiterhin bedeutet„benachbarte Reste" in der Definition der Reste, dass diese Reste an dasselbe Kohlenstoffatom oder an benachbarte
Kohlenstoffatome gebunden sind. Diese Definitionen gelten entsprechend unter anderem für die Begriffe„benachbarte Gruppen" und„benachbarte Substituenten".
Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung unter formaler Abspaltung von zwei Wasserstoffatomen verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht.
Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste
Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden: Ringbildung
der Reste R
Eine kondensierte Arylgruppe im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Gruppe, in der zwei oder mehr aromatische Gruppen über eine gemeinsame Kante aneinander ankondensiert, d. h. anelliert, sind, so dass beispielsweise zwei C-Atome zu den mindenstens zwei aromatischen oder heteroaromatischen Ringen zugehören, wie beispielsweise im Naphthalin. Dagegen ist beispielsweise Fluoren keine kondensierte Arylgruppe im Sinne der vorliegenden Erfindung, da im Fluoren die beiden aromatischen Gruppen keine gemeinsame Kante aufweisen.
Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 40 C-Atome und mindestens ein Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen,
Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden.
Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C- Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 1 bis 40 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroaryl- gruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroaryl- gruppen durch eine nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein C-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkylgruppe oder durch eine Silylgruppe unterbrochen sind. Weiterhin sollen Systeme, in denen zwei oder mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen direkt aneinander gebunden sind, wie z. B. Biphenyl, Terphenyl, Quater- phenyl oder Bipyridin, ebenfalls als aromatisches bzw. heteroaromatisches Ringsystem verstanden werden.
Unter einer cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe im Sinne dieser Erfindung wird eine monocyclische, eine bicyclische oder eine polycyclische Gruppe verstanden.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer Ci- bis C20- Alkylgruppe, in der auch einzelne H-Atome oder Ch -Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, beispielsweise die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Cyclopropyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Cyclobutyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, t-Pentyl, 2- Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, s-Hexyl, t-Hexyl, 2-Hexyl, 3- Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, 1 -Methylcyclopentyl, 2-Methylpentyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, Cycloheptyl, 1 -Methylcyclohexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, Cyclooctyl, 1 -Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-Bicyclo[2,2,2]- octyl, 2-(2,6-Dimethyl)octyl, 3-(3,7-Dimethyl)octyl, Adamantyl, Trifluor- methyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 1 ,1 -Dimethyl-n-hex-1 -yl-, 1 ,1 - Dimethyl-n-hept-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-oct-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-dec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-dodec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-tetradec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n- hexadec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-octadec-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-hex-1 -yl-, 1 ,1 - Diethyl-n-hept-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-oct-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-dec-1 -yl-, 1 ,1 -
Diethyl-n-dodec-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-tetradec-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyln-n-hexadec- 1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-octadec-1 -yl-, 1 -(n-Propyl)-cyclohex-1 -yl-, l -(n-Butyl)- cyclohex-1 -yl-, 1 -(n-Hexyl)-cyclohex-1 -yl-, 1 -(n-Octyl)-cyclohex-1 -yl- und 1 - (n-Decyl)-cyclohex-l -yl- verstanden. Unter einer Alkenylgruppe werden beispielsweise Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl oder Cyclooctadienyl verstanden. Unter einer Alkinylgruppe werden beispielsweise Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Ci- bis C4o-Alkoxygruppe werden beispielsweise Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy oder 2-Methylbutoxy verstanden.
Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 40 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden beispielsweise Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Benzophenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benzfluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Spiro- bifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, eis- oder trans-lndenofluoren, eis- oder trans-Monobenzoindenofluoren, eis- oder trans-Dibenzoindenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroiso- truxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Iso- indol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Iso- chinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol,
Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1 ,6-Diazapyren, 1 ,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Aza- carbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol,
Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4- Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4-Thia- diazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzo- thiadiazol. In einer bevorzugten Ausgestaltung können die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur gemäß Formel (II) bilden
Formel (II)
worin
die Symbole X, Y, L1, L2, Q1 und Q2 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung haben.
Darüber hinaus sind Verbindungen bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, dass in Formeln (I) und (II) nicht mehr als zwei, vorzugsweise nicht mehr als eine Gruppe X für N steht, vorzugsweise alle X für CR1 stehen, wobei vorzugsweise höchstens 4, besonders bevorzugt höchstens 3 und speziell bevorzugt höchstens 2 der Gruppen CR1 für die X steht, ungleich der Gruppe CH ist. Ferner kann vorgesehen sein, dass die Reste R1 der Gruppen X in den Formeln (I) und/oder (II) mit den Ringatomen der Benzofuran- und/oder Benzothiophenstruktur kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R2, R3 ein, die an die Reste R1 gebunden sein können.
Bevorzugt kann vorgesehen sein, dass die Reste R1 der Gruppen X in den Formeln (I) und/oder (II) mit den Ringatomen der Benzofuran- und/oder Benzothiophenstruktur kein Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines Ringsystems mit möglichen Substituenten R2, R3 ein, die an die Reste R1 gebunden sein können.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen Strukturen gemäß Formel (la) umfassen
Formel (la) worin die Symbole Y, R1, L1, L2, Q1 und Q2 die zuvor, insbesondere für Formel (I) und/oder (II) dargelegte Bedeutung aufweisen, q gleich 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist.
In einer weiteren Ausgestaltung können die erfindungsgemäßen
Verbindungen Strukturen gemäß Formel (IIa) umfassen
Formel (IIa) worin die Symbole Y, R1, L1, L2, Q1 und Q2 die zuvor, insbesondere für Formel (I) und/oder (II) dargelegte Bedeutung aufweisen, q gleich 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substitutenten R1 der
Benzofuran- und/oder Benzothiophenstruktur in den Formeln (la) und/oder (IIa) mit den Ringatomen der Benzofuran- und/oder Benzothiophenstruktur kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R2, R3 ein, die an die Reste R1 gebunden sein können. Bevorzugt kann vorgesehen sein, dass die Substitutenten R1 der Benzofuran- und/oder
Benzothiophenstruktur in den Formeln (la) und/oder (IIa) mit den
Ringatomen der Benzofuran- und/oder Benzothiophenstruktur kein
Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines Ringsystems mit möglichen Substituenten R2, R3 ein, die an die Reste R1 gebunden sein können.
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung sind Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß Formel (I), (la), (II) und/oder (IIa), durch Strukturen der Formel (I), (la), (II) und/oder (IIa) darstellbar, so dass Verbindungen, gemäß Formel (I), (la), (II) und/oder (IIa) besonders bevorzugt sind.
Vorzugsweise weisen Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß Formel (I), (la), (II) und/oder (IIa), ein Molekulargewicht von kleiner oder gleich 5000 g/mol, bevorzugt kleiner oder gleich 4000 g/mol, insbesondere bevorzugt kleiner oder gleich 3000 g/mol, speziell bevorzugt kleiner oder gleich 2000 g/mol und ganz besonders bevorzugt kleiner oder gleich 1200 g/mol auf.
Weiterhin zeichnen sich bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen dadurch aus, dass diese sublimierbar sind. Diese Verbindungen weisen im Allgemeinen eine Molmasse von weniger als ca. 1200 g/mol auf.
Die Gruppen Q1 und Q2 stellen elektronentransportierende Gruppen dar. Diese Gruppen sind in der Fachwelt weithin bekannt und fördern die Fähigkeit von Verbindungen Elektronen zu transportieren und/oder zu leiten.
Weiterhin zeigen Verbindungen gemäß Formel (I) überraschende Vorteile, bei denen in Formeln (I), (II), (la) und/oder (IIa) die Gruppe Q1 und/oder Q2 mindestens eine Struktur umfasst, die aus der Gruppe Pyridine,
Pyrimidine, Pyrazine, Pyridazine, Triazine, Chinazoline, Chinoxaline, Chinoline, Isochinoline, Imidazole und/oder Benzimidazole ausgewählt ist.
Darüber hinaus sind Verbindungen bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, dass mindestens eine, vorzugsweise beide der Gruppen Q1 und/oder Q2 ein heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 Ringatomen darstellen, wobei die Ringatome mindestens ein Stickstoffatom umfassen und das Ringsystem durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung aufweist. In einer weiteren Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass mindestens eine, vorzugsweise beide der unter anderem in den Formeln (I), (II), (la) und/oder (IIa) dargelegten Gruppen Q1 und/oder Q2 ein
heteroaromatisches Ringsystem darstellt, wobei die Ringatome 1 bis 4 Stickstoffatome umfassen und das Ringsystem durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung aufweist.
Ferner kann vorgesehen sein, dass mindestens eine, vorzugsweise beide der unter anderem in den Formeln (I), (II), (la) und/oder (IIa) dargelegten Gruppen Q1 und/oder Q2 ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 10 Ringatomen darstellt, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung aufweist.
Vorzugsweise können die unter anderem in den Formeln (I), (II), (la) und/oder (IIa) dargelegten Gruppen Q1 und/oder Q2 ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-1 ), (Q-2) und/oder (Q-3)
Formel (Q-2)
Formel (Q-3)
wobei die Symbole X und R1, die zuvor unter anderem für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen, die gestrichelte Bindung die
Anbindungsposition markiert und Ar1 ein aromatisches oder
heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 C-Atomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, eine Aryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder einer Aralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, darstellt, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R1 und/oder R2 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei R2 und R3 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen.
In einer weiteren Ausführungsform sind die unter anderem in den Formeln (I), (II), (la) und/oder (IIa) dargelegten Gruppen Q1 und/oder Q2
ausgewählt aus Strukturen der Formeln (Q-4), (Q-5), (Q-6), (Q-7), (Q-8) (Q-9), (Q-10), (Q-1 1 ), (Q-12) und/oder (Q-13)
Formel (Q-4) Formel (Q-5)
Formel (Q-10) Formel (Q-11)
Formel (Q-12) Formel (Q-13) worin die Symbole Ar1 und R1 die zuvor unter anderem für Formel (I) und (Q-1 ) dargelegt Bedeutung aufweisen, die gestrichelte Bindung die
Anbindungsposition markiert und I 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2; m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2; und n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0 oder 1 ist.
Ferner kann vorgesehen sein, dass die unter anderem in den Formeln (I), (II), (la) und/oder (IIa) dargelegten Gruppen Q1 und/oder Q2 ausgewählt sind aus Strukturen der Formeln (Q-14), (Q-15), (Q-16) und/oder (Q-17)
Formel (Q-14) Formel (Q-15)
Formel (Q-16) Formel (Q-17) worin die Symbole Ar1 und R1 die zuvor unter anderem für Formel (I) und (Q-1 ) dargelegt Bedeutung aufweisen, die gestrichelte Bindung die
Anbindungsposition markiert und m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2; und n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0 oder 1 ist. Vorzugsweise steht das Symbol Ar1 für einen Aryl- oder Heteroarylrest, so dass eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe eines
aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder heteroaromatischen Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist, beispielweise das C- oder N- Atom der zuvor dargestellten Gruppen (Q-1 ) bis (Q-17).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Ar1 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen bzw. ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R2 die zuvor, insbesondere in Formel (I) dargestellte Bedeutung aufweisen kann. Beispiele für geeignete Gruppen Ar1 sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtes
Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- oder 4- Dibenzothienyl und 1 -, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein können, bevorzugt aber
unsubstituiert sind.
Mit Vorteil stellt Ar1 in den Formeln (Q-1 ) bis (Q-17) ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen dar, welches mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, vorzugsweise aber unsubstituiert ist, wobei R2 die zuvor, insbesondere in Formel (I)
dargestellte Bedeutung aufweisen kann. Bevorzugt bilden die Reste R2 in den Formeln (Q-1 ) bis (Q-17) mit den Ringatomen der Arylgruppe oder Heteroarylgruppe Ar1, an die die Reste R2 gebunden sind, kein kondensiertes Ringsystem. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R3 ein, die an die Reste R2 gebunden sein können.
Weiterhin zeigen Verbindungen gemäß Formeln (I), (II), (la) und/oder (IIa) überraschende Vorteile, bei denen die Gruppe Q1 und/oder Q2 ausgewählt ist aus Strukturen der Formeln (Q-18), (Q-19), (Q-20), (Q-21 ), (Q-22), (Q-23), (Q-24), (Q-25), (Q-26), (Q-27) und/oder (Q-28)
Formel (Q-18) Formel (Q-19)
Formel (Q-22)
Formel (Q-28) worin die Symbole R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegt Bedeutung aufweisen und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist in den zuvor genannten Formeln, insbesondere den Formeln (I), (la), (II) und/oder (IIa) die Gruppe Q1 und die Gruppe Q2 ausgewählt sind aus Gruppen der Formeln (Q-1 ) bis (Q-13).
In einer weiteren Ausgestaltung ist in den zuvor genannten Formeln, insbesondere den Formeln (I), (la), (II) und/oder (IIa) die Gruppe Q1 und die Gruppe Q2 ausgewählt sind aus Gruppen der Formeln (Q-14) bis (Q-
17) .
Ferner kann vorgesehen sein, dass in den zuvor genannten Formeln, insbesondere den Formeln (I), (la), (II) und/oder (IIa) die Gruppe Q1 und die Gruppe Q2 ausgewählt sind aus Gruppen der Formeln (Q-18) bis (Q- 28).
Weiterhin kann in den zuvor genannten Formeln, insbesondere den
Formeln (I), (la), (II) und/oder (IIa) eine der Gruppen Q1, Q2 ausgewählt sein aus Gruppen der Formeln (Q-1 ) bis (Q-13) und eine der Gruppen Q1, Q2 ausgewählt sein aus Gruppen der Formeln (Q-14) bis (Q-17).
Ferner kann vorgesehen sein, dass in den zuvor genannten Formeln, insbesondere den Formeln (I), (la), (II) und/oder (IIa) eine der Gruppen Q1, Q2 ausgewählt ist aus Gruppen der Formeln (Q-1 ) bis (Q-13) und eine der Gruppen Q1, Q2 ausgewählt ist aus Gruppen der Formeln (Q-18) bis (Q- 28).
Darüber hinaus kann vorgesehen sein, dass in den zuvor genannten Formeln, insbesondere den Formeln (I), (la), (II) und/oder (IIa) eine der
Gruppen Q1, Q2 ausgewählt ist aus Gruppen der Formeln (Q-14) bis (Q-17) und eine der Gruppen Q1, Q2 ausgewählt ist aus Gruppen der Formeln (Q-
18) bis (Q-28). In einer weiteren Ausgestaltung ist die elektronentransportierenden Gruppe Q1 und Q2 in den zuvor genannten Formeln, insbesondere den Formeln (I), (la), (II) und/oder (IIa) gleich.
Ferner kann vorgesehen sein, dass die elektronentransportierenden Gruppe Q1 und Q2 in den zuvor genannten Formeln, insbesondere den Formeln (I), (la), (II) und/oder (IIa) ungleich ist.
Wenn X für CR1 steht bzw. wenn die aromatische und/oder
heteroaromatische Gruppen durch Substituenten R1 substituiert sind, dann sind diese Substituenten R1 bevorzugt gewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar1)2, C(=O)Ar1, P(=O)(Ar1)2, einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nichtbenachbarte Ch -Gruppen durch O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einer Aralkyl- oder
Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann; dabei können optional zwei Substituenten R1, die an dasselbe Kohlenstoffatom oder an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder poly- cyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann. Die Gruppe Ar1 kann die zuvor, insbesondere für Struktur (Q-1 ) genannte Bedeutung aufweisen. Vorzugsweise steht das Symbol Ar1 für einen Aryl- oder Heteroarylrest, so dass eine aromatische oder
heteroaromatische Gruppe eines aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder
heteroaromatischen Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist, beispielweise das C-, N- oder das P-Atom der Gruppen N(Ar1)2, C(=O)Ar1, P(=O)(Ar1)2. Besonders bevorzugt sind diese Substituenten R1 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar1 )2, einer geradkettigen Alkyl- gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 3 oder 4 C-Atomen, oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 8 C- Atomen, bevorzugt mit 2, 3 oder 4 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist; dabei können optional zwei Substituenten R1, die an dasselbe Kohlenstoffatom oder an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Die Gruppe Ar1 kann die zuvor, insbesondere für Struktur (Q-1 ) genannte Bedeutung aufweisen. Vorzugsweise steht das Symbol Ar1 für einen Aryl- oder Heteroarylrest, so dass eine aromatische oder
heteroaromatische Gruppe eines aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder
heteroaromatischen Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist, beispielweise das N- Atom der Gruppe N(Ar1 )2.
Ganz besonders bevorzugt sind die Substituenten R1 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Beispiele für geeignete Substituenten R1 sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl und 1 -, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass in einer Struktur gemäß Formel (I), (la), (II), (IIa) und/oder (Q-1 ) bis (Q-28) mindestens ein Rest R1 und/oder Ar1 für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (R1-1 ) bis (R1- 79)
Formel (R1-4) Formel (R1-5) Formel (R1-6)
Formel (R1-7) Formel (R1-8) Formel (R1-9)
Formel (R1-16) Formel (R1-17) Formel (R1-18)
Formel (R1-19) Formel (R1-20) Formel (R1-21 )
Formel (R1-22) Formel (R1-23) Formel (R1-24)
1-28) Formel (R1-29) Formel (R1-30)
Formel (R1-31 ) Formel (R1-32) Formel (R1-33)
Formel (R1-40)
Formel (R1-46) Formel (R1-47) Formel (R1-48)
Formel (R1-49) Formel (R1-50) Formel (R1-51 )
Formel (R1-52) Formel (R1-53) Formel (R1-54)
Formel (R1-55) Formel (R1-56) Formel (R1-57)
Formel (R1-58) Formel (R1-59) Formel (R1-60)
Formel (R1-61)
Formel (R1-67) Formel (R1-68) Formel (R1-69)
Formel (R1-70) Formel (R1-71) Formel (R1-72)
1-73) Formel (R1-74) Formel (R1-75)
1-76) Formel (R1-77) Formel (R1-78)
Formel (R1-79)
wobei für die verwendeten Symbole gilt:
Y ist O, S oder NR2, vorzugsweise O oder S;
i ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 oder 2;
j ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2 oder 3;
h ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2, 3 oder 4;
g ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5;
R2 kann die zuvor genannte, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen und
die gestrichelte Bindung markiert die Anbindungsposition und.
Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Summe der Indices g, h, i und j in den Strukturen der Formel (R1-1 ) bis (R1-79) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 beträgt. Bevorzugt kann die Gruppe L1 und/oder L2 mit der
elektronentransportierenden Gruppe Q1 und/oder Q2 und der
Dibenzofuranstruktur (Y=O) und/oder der Dibenzothiophenstruktur (Y=S) der Formel (I), (la), (II) und/oder (IIa) eine durchgängige Konjugation ausbilden. Eine durchgängie Konjugation der aromatischen
beziehungsweise heteroaromatischen Systeme wird ausgebildet sobald direkte Bindungen zwischen benachbarten aromatischen oder
heteroaromatischen Ringen gebildet werden. Eine weitere Verknüpfung zwischen den zuvor genannten konjugierten Gruppen, die beispielsweise über ein S-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe erfolgt, schadet einer Konjugation nicht. Bei einem Fluorensystem sind die beiden aromatischen Ringe unmittelbar gebunden, wobei das sp3 hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 zwar eine Kondensation dieser Ringe unterbindet, jedoch eine Konjugation erfolgen kann, da dieses sp3 hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 nicht zwingend zwischen der elektronentransportierenden Gruppe Q1 und/oder Q2 und der
Dibenzofuranstruktur (Y=O) und/oder der Dibenzothiophenstruktur (Y=S) liegt. Im Gegensatz hierzu kann bei einer Spirobifluorenstruktur eine durchgängie Konjugation ausgebildet werden, falls die Verbindung zwischen der elektronentransportierenden Gruppe Q1 und/oder Q2 und der Dibenzofuranstruktur (Y=O) und/oder der Dibenzothiophenstruktur (Y=S) der Formel (I), (la), (II) und/oder (IIa) über die gleiche Phenylgruppe der Spirobifluorenstruktur oder über Phenylgruppen der Spirobifluorenstruktur, die unmittelbar aneinander gebunden sind und in einer Ebene liegen, erfolgt. Falls die Verbindung zwischen der elektronentransportierenden Gruppe Q1 und/oder Q2 und der Dibenzofuranstruktur (Y=O) und/oder der Dibenzothiophenstruktur (Y=S) der Formel (I), (la), (II) und/oder (IIa) über verschiedene Phenylgruppen der Spirobifluorenstruktur erfolgt, die über das sp3 hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 verbunden sind, ist die Konjugation unterbrochen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht L1 und/oder L2 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine
Einfachbindung oder ein aromatisches oder heteroaromatisches
Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann. Besonders bevorzugt steht L1 und/oder L2 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine
Einfachbindung oder ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12
aromatischen Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R2 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann. Weiterhin bevorzugt steht das Symbol L1 und/oder L2 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine Einfachbindung oder einen Aryl- oder Heteroarylrest, so dass eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe eines aromatischen oder heteroaromatische Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder heteroaromatische Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist. Ganz besonders bevorzugt steht L1 und/oder L2 für eine Einfachbindung. Beispiele für geeignete aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme L1 und/oder L2 sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ortho-, meta- oder para-Phenylen, Biphenyl, Fluoren, Pyridin, Pyrimidin, Triazin, Dibenzofuran und Dibenzothiophen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind.
Bevorzugt sind Verbindungen umfassend Strukturen der Formeln (I), (II), (la) und/oder (IIa), in denen mindestens eine Gruppe L1 und/oder L2 gemäß Formel (I), (IIa) und/oder (IIb) für eine Bindung oder eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (L-1 ) bis (L-70)
Formel (L-1 ) Formel (L-2) Formel (L-3)
Formel (L-4) Formel (L-5) Formel (L-6)
Formel (L-18)
Formel (L-22) Formel (L-23) Formel (L-24)
Formel (L-28) Formel (L-29) Formel (L-30)
Formel (L-31 ) Formel (L-32) Formel (L-33)
Formel (L-34) Formel (L-35) Formel (L-36)
Formel (L-37) Formel (L-38) Formel (L-39)
Formel (L-40) Formel (L-41 ) Formel (L-42)
Formel (L-43) Formel (L-44) Formel (L-45)
Formel (L-46) Formel (L-47) Formel (L-48)
Formel (L-49) Formel (L-50) Formel (L-51 )
Formel (L-52) Formel (L-53) Formel (L-54)
Formel (L-55) Formel (L-56) Formel (L-57)
Formel (L-58) Formel (L-59) Formel (L-60)
Formel (L-61 ) Formel (L-62) Formel (L-63)
Formel (L-67) Formel (L-68) Formel (L-69)
Formel (L-70) wobei die gestrichelten Bindungen jeweils die Anbindungspositionen markieren, der Index I 0, 1 oder 2 ist, der Index g 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5 ist, j bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2 oder 3 ist; h bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2, 3 oder 4 ist; Y O, S oder NR2, vorzugsweise O oder S ist; und R2 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist.
Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Summe der Indices I, g, h und j in den Strukturen der Formel (L-1 ) bis (L-70) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 beträgt.
Mit Vorteil kann vorgesehen sein, dass eine erfindungsgemäße
Verbindung, umfassend mindestens eine Struktur gemäß Formel (I), (la), (II) und/oder (IIa) keine Carbazol- und/oder Triarylamin-Gruppe umfasst. Besonders bevorzugt umfasst eine erfindungsgemäße Verbindung keine lochtransportierende Gruppe. Lochtransportierende Gruppen sind in der Fachwelt bekannt, wobei diese Gruppen vielfach Carbazol-,
Indenocarbazol-, Indolocarbazol-, Arylamin- oder eine
Diarylaminstrukturen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 C-Atomen, bevorzugt mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 24 aromatischen Ringatome, besonders bevorzugt mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Wenn die erfindungsgemäße Verbindung mit aromatischen oder heteroaromatischen Gruppen R1 bzw. R2 bzw. Ar1 substituiert ist, so ist es bevorzugt, wenn diese keine Aryl- oder Heteroarylgruppen mit mehr als zwei direkt aneinander kondensierten aromatischen Sechsringen aufweisen. Besonders bevorzugt weisen die Substituenten überhaupt keine Aryl- oder Heteroarylgruppen mit direkt aneinander kondensierten Sechsringen auf. Diese Bevorzugung ist mit der geringen Triplettenergie derartiger Strukturen zu begründen. Kondensierte Arylgruppen mit mehr als zwei direkt aneinander kondensierten aromatischen Sechsringen, die dennoch auch erfindungsgemäß geeignet sind, sind Phenanthren und Triphenylen, da auch diese ein hohes Triplettniveau aufweisen.
Beispiele für geeignete erfindungsgemäße Verbindungen sind die nachstehend gezeigten Strukturen gemäß den folgenden Formeln 1 bis 1 1 1 :
Formel 1 Formel 2 Formel 3
Formel 4 Formel 5 Formel 6
Formel 7 Formel 8 Formel 9 -38-
Formel 25 Formel 26 Formel 27
Formel 34 Formel 35 Formel 36
Formel 40 Formel 41 Formel 42 -40-
Formel 61 Formel 62 Formel 63
Formel 64 Formel 65 Formel 66
Formel 70 Formel 71 Formel 72 -42-
-43-
Formel 106 Formel 107 Formel 108
Formel 109 Formel 1 10 Formel 1 1 1
Formel 1 14
Formel 1 17
Formel 1 18 Formel 1 19 Formel 120
Bevorzugte Ausführungsformen von erfindungsgemäßen Verbindungen werden in den Beispielen näher ausgeführt, wobei diese Verbindungen allein oder in Kombination mit weiteren für alle erfindungsgemäßen Verwendungszwecke eingesetzt werden können. Unter der Voraussetzung, dass die in Anspruch 1 genannten Bedingungen eingehalten werden, sind die oben genannten bevorzugten
Ausführungsformen beliebig miteinander kombinierbar. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gelten die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen gleichzeitig.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind prinzipiell durch verschiedene Verfahren darstellbar. Es haben sich jedoch die im Folgenden
beschriebenen Verfahren als besonders geeignet herausgestellt. Daher ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß Formel (I), bei dem in einer Kupplungsreaktion eine Verbindung, umfassend mindestens eine elektronentransportierende Gruppe, mit einer Verbindung, umfassend mindestens einen Benzofuran- und/oder
Benzothiophen-Rest, verbunden wird.
Geeignete Verbindungen mit einer elektronentransportierenden Gruppe können vielfach kommerziell erhalten werden, wobei die in den Beispielen dargelegten Ausgangsverbindungen durch bekannte Verfahren erhältlich sind, so dass hierauf verwiesen wird.
Diese Verbindungen können durch bekannte Kupplungsreaktionen mit weiteren Arylverbindungen umgesetzt werden, wobei die notwendigen Bedingungen hierfür dem Fachmann bekannt sind und ausführliche Angaben in den Beispielen den Fachmann zur Durchführung dieser Umsetzungen unterstützen.
Besonders geeignete und bevorzugte Kupplungsreaktionen, die alle zu C- C-Verknüpfungen und/oder C-N-Verknüpfungen führen, sind solche gemäß BUCHWALD, SUZUKI, YAMAMOTO, STILLE, HECK, NEGISHI,
SONOGASHIRA und HIYAMA. Diese Reaktionen sind weithin bekannt, wobei die Beispiele dem Fachmann weitere Hinweise bereitstellen.
In allen folgenden Syntheseschemata sind die Verbindungen zur
Vereinfachung der Strukturen mit einer geringen Anzahl an Substituenten gezeigt gezeigt. Dies schließt das Vorhandensein von beliebigen weiteren Substituenten in den Verfahren nicht aus.
Eine Umsetzung ergibt sich beispielhaft gemäß folgenden Schemta, ohne dass hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll. Die Teilschritte der einzelnen Schemata können hierbei beliebig kombiniert werden.
Schema 1
Schema 2
In den Schemata 1 und 2 steht der unter Bezeichnung Q1 und/oder Q2 dargelegte Rest für eine elektronenleitende Gruppe, wie zuvor definiert. Die gezeigten Verfahren zur Synthese der erfindungsgemäßen
Verbindungen sind exemplarisch zu verstehen. Der Fachmann kann alternative Synthesewege im Rahmen seines allgemeinen Fachwissens entwickeln. Die Grundlagen der zuvor dargelegten Herstellungsverfahren sind im
Prinzip aus der Literatur für ähnliche Verbindungen bekannt und können vom Fachmann leicht zur Herstellung der erfindungsgemäßen
Verbindungen angepasst werden. Weitere Informationen können den Beispielen entnommen werden.
Durch diese Verfahren, gegebenenfalls gefolgt von Aufreinigung, wie z. B. Umkristallisation oder Sublimation, lassen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß Formel (I) in hoher Reinheit, bevorzugt mehr als 99 % (bestimmt mittels 1H-NMR und/oder HPLC) erhalten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch geeignete
Substituenten aufweisen, beispielsweise durch längere Alkylgruppen (ca. 4 bis 20 C-Atome), insbesondere verzweigte Alkylgruppen, oder
gegebenenfalls substituierte Arylgruppen, beispielsweise Xylyl-, Mesityl- oder verzweigte Terphenyl- oder Quaterphenylgruppen, die eine
Löslichkeit in gängigen organischen Lösemitteln bewirken, wie beispielsweise Toluol oder Xylol bei Raumtemperatur in ausreichender
Konzentration löslich, um die Verbindungen aus Lösung verarbeiten zu können. Diese löslichen Verbindungen eignen sich besonders gut für die Verarbeitung aus Lösung, beispielsweise durch Druckverfahren. Weiterhin ist festzuhalten, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen, umfassend mindestens eine Struktur der Formel (I) bereits eine gesteigerte Löslichkeit in diesen Lösungsmitteln besitzen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch mit einem Polymer gemischt werden. Ebenso ist es möglich, diese Verbindungen kovalent in ein Polymer einzubauen. Dies ist insbesondere möglich mit Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, lod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, oder mit reaktiven, polymerisierbaren Gruppen, wie Olefinen oder Oxetanen, substituiert sind. Diese können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Verwendung finden. Die Oligomerisation bzw. Polymerisation erfolgt dabei bevorzugt über die Halogenfunktionalität bzw. die Boronsäurefunktionalität bzw. über die polymerisierbare Gruppe. Es ist weiterhin möglich, die Polymere über derartige Gruppen zu vernetzen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen und Polymere können als vernetzte oder unvernetzte Schicht eingesetzt werden.
Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere der oben aufgeführten
Strukturen der Formel (I) oder erfindungsgemäße Verbindungen, wobei ein oder mehrere Bindungen der erfindungsgemäßen Verbindungen oder der Strukturen der Formel (I) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer vorhanden sind. Je nach Verknüpfung der Strukturen der Formel (I) bzw. der Verbindungen bilden diese daher eine Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder sind in der Hauptkette verknüpft. Die Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht-konjugiert sein. Die Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. Für die Wiederholeinheiten der erfindungsgemäßen Verbindungen in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen, wie oben beschrieben.
Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungsgemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Bevorzugt sind Copolymere, wobei die Einheiten gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zu 0.01 bis 99.9 mol%, bevorzugt 5 bis 90 mol%, besonders bevorzugt 20 bis 80 mol% vorhanden sind. Geeignete und bevorzugte Comonomere, welche das Polymergrundgerüst bilden, sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO 2000/022026), Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020, EP 894107 oder WO
2006/061 181 ), Para-phenylenen (z. B. gemäß WO 92/18552), Carbazolen (z. B. gemäß WO 2004/070772 oder WO 2004/1 13468), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136), Dihydrophenanthrenen (z. B. gemäß WO
2005/014689), eis- und trans-lndenofluorenen (z. B. gemäß WO 2004/041901 oder WO 2004/1 13412), Ketonen (z. B. gemäß WO
2005/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/104264 oder WO 2007/017066) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligo- mere und Dendrimere können noch weitere Einheiten enthalten, beispielsweise Lochtransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triaryl- aminen, und/oder Elektronentransporteinheiten.
Von besonderem Interesse sind des Weiteren erfindungsgemäße
Verbindungen, die sich durch eine hohe Glasübergangstemperatur auszeichnen. In diesem Zusammenhang sind insbesondere
erfindungsgemäße Verbindungen umfassend Strukturen der allgemeinen Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bevorzugt, die eine Glasübergangstemperatur von mindestens 70°C, besonders bevorzugt von mindestens 1 10°C, ganz besonders bevorzugt von mindestens 125°C und insbesondere bevorzugt von mindestens 150°C aufweisen, bestimmt nach DIN 51005 (Version 2005-08).
Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte
Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methyl- benzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)-Fenchon, 1 ,2,3,5-Tetrannethylbenzol, 1 ,2,4,5-Tetrannethylbenzol, 1 -Methylnaphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4- Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, a- Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclohexanol, Cyclo- hexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4-Diisopropylbenzol, Dibenzyl- ether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethylether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Diethylenglycol- monobutylether, Tripropyleneglycoldimethylether, Tetraethylenglycoldi- methylether, 2-lsopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptyl- benzol, Octylbenzol, 1 ,1 -Bis(3,4-dinnethylphenyl)ethan, Hexamethylindan oder Mischungen dieser Lösemittel. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formulierung, enthaltend eine erfindungsgemäße Verbindung und mindestens eine weitere Verbindung. Die weitere Verbindung kann beispielsweise ein Lösemittel sein, insbesondere eines der oben genannten Lösemittel oder eine Mischung dieser Lösemittel. Die weitere Verbindung kann aber auch mindestens eine weitere organische oder anorganische Verbindung sein, die ebenfalls in der elektronischen Vorrichtung eingesetzt wird, beispielsweise eine emittierende Verbindung, insbesondere ein phosphoreszierender Dotand, und/oder ein weiteres Matrixmaterial. Diese weitere
Verbindung kann auch polymer sein.
Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Zusammensetzung enthaltend eine erfindungsgemäße Verbindung und wenigstens ein weiteres organisch funktionelles Material. Funktionelle Materialen sind generell die organischen oder anorganischen Materialien, welche zwischen Anode und Kathode eingebracht sind. Vorzugsweise ist das organisch funktionelle Material ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Host Materialien, Matrix-Materialien, Elektronentransportmaterialien,
Elektroneninjektionsmaterialien, Lochleitermaterialien,
Lochinjektionsmaterialien, n-Dotanden, Wide-Band-Gap-Materialien, Elektronenblockiermaterialien und Lochblockiermaterialien.
Die vorliegenden Erfindung betrifft daher auch eine Zusammensetzung enthaltend wenigstens eine Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten
Ausführungsformen sowie wenigstens ein weiteres Matrixmaterial. Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung weist das weitere Matrixmaterial lochtransportierende Eigenschaften auf. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden stellt eine Zusammensetzung dar, enthaltend wenigstens eine Verbindung, umfassend mindestens eine Struktur gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen sowie wenigstens ein Wide-Band-Gap- Material, wobei unter Wide-Band-Gap-Material ein Material im Sinne der Offenbarung von US 7,294,849 verstanden wird. Diese Systeme zeigen besondere vorteilhafte Leistungsdaten in elektrolumineszierenden
Vorrichtungen.
Vorzugsweise kann die zusätzliche Verbindung eine Bandlücke (band gap) von 2,5 eV oder mehr, bevorzugt 3,0 eV oder mehr, ganz bevorzugt von
3,5 eV oder mehr aufweisen. Die Bandlücke kann unter anderem durch die Energieniveaus des highest occupied molecular orbital (HOMO) und des lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) berechnet werden. Molekülorbitale, insbesondere auch das highest occupied molecular orbital (HOMO) und das lowest unoccupied molecular orbital (LUMO), deren Energieniveaus sowie die Energie des niedrigsten Triplettzustands Ti bzw. des niedrigsten angeregten Singulettzustands Si der Materialien werden über quantenchemische Rechnungen bestimmt. Zur Berechnung orga- nischer Substanzen ohne Metalle wird zuerst eine Geometrieoptimierung mit der Methode„Ground State/Semi-empirical/Default Spin/AM1 /Charge O/Spin Singlet" durchgeführt. Im Anschluss erfolgt auf Grundlage der optimierten Geometrie eine Energierechnung. Hierbei wird die Methode „TD-SCF/DFT/Default Spin/B3PW91 " mit dem Basissatz„6-31 G(d)" ver- wendet (Charge 0, Spin Singlet). Für metallhaltige Verbindungen wird die Geometrie über die Methode„Ground State/ Hartree-Fock/Default
Spin/LanL2MB/Charge O/Spin Singlet" optimiert. Die Energierechnung erfolgt analog zu der oben beschriebenen Methode für die organischen Substanzen mit dem Unterschied, dass für das Metallatom der Basissatz „LanL2DZ" und für die Liganden der Basissatz„6-31 G(d)" verwendet wird. Aus der Energierechnung erhält man das HOMO-Energieniveau HEh bzw. LUMO-Energieniveau LEh in Hartree-Einheiten. Daraus werden die anhand von Cyclovoltammetriemessungen kalibrierten HOMO- und LUMO- Energieniveaus in Elektronenvolt wie folgt bestimmt: HOMO(eV) = ((HEh*27.212)-0.9899)/1 .1206
LUMO(eV) = ((LEh*27.212)-2.0041 )/1 .385
Diese Werte sind im Sinne dieser Anmeldung als HOMO- bzw. LUMO- Energieniveaus der Materialien anzusehen.
Der niedrigste Triplettzustand Ti ist definiert als die Energie des Triplett- zustands mit der niedrigsten Energie, der sich aus der beschriebenen quantenchemischen Rechnung ergibt. Der niedrigste angeregte Singulettzustand Si ist definiert als die Energie des angeregten Singulettzustands mit der niedrigsten Energie, der sich aus der beschriebenen quantenchemischen Rechnung ergibt.
Die hierin beschriebene Methode ist unabhängig von dem verwendeten Softwarepaket und liefert immer dieselben Ergebnisse. Beispiele oft benutzter Programme für diesen Zweck sind„GaussianO W" (Gaussian Inc.) und Q-Chem 4.1 (Q-Chem, Inc.).
Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine Zusammensetzung umfassend wenigstens eine Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen sowie wenigstens einen phosphoreszierende Emitter, wobei unter dem Begriff phosphoreszierende Emitter auch phosphoreszierende Dotanden verstanden werden.
Unter einem Dotanden wird in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der kleinere ist. Entsprechend wird unter einem Matrixmaterial in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der größere ist.
Bevorzugte phosphoreszierende Dotanden zur Verwendung in Matrix- Systemen, vorzugsweise Mixed-Matrix-Systemen sind die im Folgenden angebenen bevorzugten phosphoreszierenden Dotanden. Vom Begriff phosphoreszierende Dotanden sind typischerweise
Verbindungen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spinverbotenen Übergang erfolgt, beispielsweise einen Übergang aus einem angeregten Triplettzustand oder einem Zustand mit einer höheren
Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand.
Als phosphoreszierende Verbindungen (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten, insbesondere ein Metall mit dieser Ordnungszahl. Bevorzugt werden als Phosphoreszenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium,
Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium oder Platin enthalten. Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden alle lumineszierenden Verbindungen, die die oben genannten Metalle enthalten, als phosphoreszierende Verbindungen angesehen.
Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1 191613, EP 1 191612, EP 1 191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO
2010/031485, WO 2010/054731 , WO 2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 201 1/032626, WO 201 1/066898, WO 201 1 /157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961 , WO 2014/094960 und den noch nicht offen gelegten
Anmeldungen EP 1300441 1 .8, EP 14000345.0, EP 14000417.7 und EP 14002623.8 entnommen werden. Generell eignen sich alle
phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem
Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun weitere
phosphoreszierende Komplexe verwenden. Explizite Beispiele für phosphoreszierende Dotanden sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
-55-
-56-

 -59-
-60-
 -62-
Die oben beschriebenen Verbindung, umfassend Strukturen der Formel (I), bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen können in einer elektronischen Vorrichtung bevorzugt als aktive Komponente verwendet werden. Unter einer elektronischen Vorrichtung wird eine Vorrichtung verstanden, welche Anode, Kathode und mindestens eine zwischen Anode und Kathode liegende Schicht enthält, wobei diese Schicht mindestens eine organische bzw. metallorganische Verbindung enthält. Die erfindungsgemäße elektronische Vorrichtung enthält also Anode, Kathode und mindestens eine dazwischen liegende Schicht, welche mindestens eine Verbindung, umfassend Strukturen der Formel (I), enthält. Dabei sind bevorzugte elektronische Vorrichtungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenz- Vorrichtungen (OLEDs, PLEDs), organischen integrierten Schaltungen (O- ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen
Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden
Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld- Quench-Devices (O-FQDs), organischen elektrischen Sensoren, lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und„organic plasmon emitting devices" (D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1 -4), bevorzugt organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen (OLEDs, PLEDs), insbesondere phosphoreszierenden OLEDs, enthaltend in mindestens einer Schicht mindestens eine
Verbindung, umfassend Strukturen der Formel (I). Besonders bevorzugt sind organische Elektrolumineszenzvorrichtungen. Aktive Komponenten sind generell die organischen oder anorganischen Materialien, welche zwischen Anode und Kathode eingebracht sind, beispielsweise Ladungs- injektions-, Ladungstransport- oder Ladungsblockiermate alien,
insbesondere aber Emissionsmaterialien und Matrixmaterialien.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind organische Elektro- lumineszenzvorrichtungen. Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht. Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispielsweise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten,
Elektroneninjektionsschichten, Exzitonenblockierschichten, Elektronen- blockierschichten, Ladungserzeugungsschichten und/oder organische oder anorganische p/n-Übergänge. Dabei ist es möglich, dass eine oder mehrere Lochtransportschichten p-dotiert sind, beispielsweise mit
Metalloxiden, wie M0O3 oder WO3 oder mit (per)fluorierten elektronen- armen Aromaten, und/oder dass eine oder mehrere Elektronentransportschichten n-dotiert sind. Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayers eingebracht sein, welche beispielsweise eine
Exzitonen-blockierende Funktion aufweisen und/oder die Ladungsbalance in der Elektrolumineszenzvorrichtung steuern. Es sei aber darauf hinge- wiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss.
Dabei kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung eine
emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende
Schichten enthalten. Wenn mehrere Emissionsschichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende
Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 2005/01 1013) bzw. Systeme, welche mehr als drei emittierende Schichten aufweisen. Es kann sich auch um ein Hybrid-System handeln, wobei eine oder mehrere Schichten fluoreszieren und eine oder mehrere andere Schichten phosphoreszieren. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die organische Elektrolumineszenzvorrichtung die efindungsgemäße Verbindung umfassend Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen als Matrixmaterial, vorzugsweise als elektronenleitendes Matrixmaterial in einer oder mehreren emittierenden Schichten, bevorzugt in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial, vorzugsweise einem lochleitenden Matrixmaterial. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das weitere Matrixmaterial eine elektronentransportierende Verbindung. In nochmals einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das weitere Matrixmaterial eine
Verbindung mit großem Bandabstand, das nicht oder nicht in wesentlichem Umfang am Loch- und Elektronentransport in der Schicht beteiligt ist. Eine emittierende Schicht umfasst mindestens eine emittierende Verbindung. Geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. gemäß den bevorzugten Ausführungsformen eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphin- oxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO
2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, insbesondere Monoamine, z. B. gemäß WO 2014/015935, Carbazolderivate, z. B. CBP (Ν,Ν-Biscarbazolylbiphenyl) oder die in
WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527 oder WO 2008/086851 offenbarten Carbazolderivate, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746,
Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109 und WO
201 1/000455, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP
161771 1 , EP 1731584, JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 005/1 1 1 172, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/1 17052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306, WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphos- phol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730, überbrückte Carbazol- Derivate, z. B. gemäß US 2009/0136779, WO 2010/050778, WO 201 1/042107, WO 201 1/088877 oder WO 2012/143080, Triphenylen- derivate, z. B. gemäß WO 2012/048781 , Lactame, z. B. gemäß WO
201 1/1 16865, WO 201 1/137951 oder WO 2013/064206, oder 4-Spiro- carbazol-Derivate, z. B. gemäß WO 2014/094963 oder der noch nicht offen gelegten Anmeldung EP 14002104.9. Ebenso kann ein weiterer
phosphoreszierender Emitter, welcher kürzerwellig als der eigentliche Emitter emittiert, als Co-Host in der Mischung vorhanden sein.
Bevorzugte Co-Host-Materialien sind Triarylaminderivate, insbesondere Monoamine, Indenocarbazolderivate, 4-Spirocarbazolderivate, Lactame und Carbazolderivate.
Bevorzugte Triarylaminderivate, die als Co-Host-Materialien zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden, sind ausgewählt aus den Verbindungen der folgenden Formel (TA-1 ),
Ar
N
\ Ar
Formel (TA-1 ) wobei Ar1 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten die oben genannten Bedeutungen aufweist. Bevorzugt sind die Gruppen Ar1 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus den oben genannten
Gruppen R1-1 bis R1-79, besonders bevorzugt R1-1 bis R1-51 .
In einer bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen der Formel (TA- 1 ) ist mindestens eine Gruppe Ar1 ausgewählt aus einer Biphenylgruppe, wobei es sich um eine ortho-, meta- oder para-Biphenylgruppe handeln kann. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen der Formel (TA-1 ) ist mindestens eine Gruppe Ar ausgewählt aus einer Fluorengruppe oder Spirobifluorengruppe, wobei diese Gruppen jeweils in 1 -, 2-, 3- oder 4-Position an das Stickstoffatom gebunden sein können. In nochmals einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen der Formel (TA-1 ) ist mindestens eine Gruppe Ar1 ausgewählt aus einer Phenylen- oder Biphenylgruppe, wobei es sich um eine Ortho-, meta- oder para-verknüpfte Gruppe handelt, die mit einer Dibenzofurangruppe, einer Dibenzothiophengruppe oder einer Carbazolgruppe, insbesondere einer Dibenzofurangruppe, substituiert ist, wobei die Dibenzofuran- bzw. Dibenzothiophengruppe über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Position mit der Phenylen- bzw. Biphenylgruppe verknüpft ist und wobei die Carbazolgruppe über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Position oder über das Stickstoffatom mit der Phenylen- bzw. Biphenylgruppe verknüpft ist.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen der Formel (TA-1 ) ist eine Gruppe Ar1 ausgewählt aus einer Fluoren- oder
Spirobifluorengruppe, insbesondere einer 4-Fluoren- bzw. 4-Spirobifluoren- gruppe, und eine Gruppe Ar1 ist ausgewählt aus einer Biphenylgruppe, insbesondere einer para-Biphenylgruppe, oder einer Fluorengruppe, insbesondere einer 2-Fluorengruppe, und die dritte Gruppe Ar1 ist ausge- wählt aus einer para-Phenylengruppe oder einer para-Biphenylgruppe, die mit einer Dibenzofurangruppe, insbesondere einer 4-Dibenzofurangruppe, oder einer Carbazolgruppe, insbesondere einer N-Carbazolgruppe oder einer 3-Carbazolgruppe, substituiert ist. Bevorzugte Indenocarbazolderivate, die als Co-Host-Materialien
zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden, sind ausgewählt aus den Verbindungen der folgenden Formel (TA-2),
Formel (TA-2) wobei Ar1 und R1 die oben aufgeführten Bedeutungen aufweisen. Dabei sind bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe Ar1 die oben aufgeführten Strukturen R1-1 bis R1-79, besonders bevorzugt R1-1 bis R1-51 . Eine bevorzugte Ausführungsform der Verbindungen der Formel (TA-2) sind die Verbindungen der folgenden Formel (TA-2a),
Formel (TA-2a) wobei Ar1 und R1 die oben genannten Bedeutungen aufweisen. Dabei stehen die beiden Gruppen R1, die an das Indenokohlenstoffatom gebunden sind, bevorzugt gleich oder verschieden für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere für Methylgruppen, oder für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 C-Atomen, insbesondere für Phenylgruppen. Besonders bevorzugt stehen die beiden Gruppen R1, die an das Indenokohlenstoffatom gebunden sind, für Methylgruppen. Weiterhin bevorzugt steht der Substituent R1, der in Formel (TA-2a) an den Indenocarbazol- grundkörper gebunden ist, für H oder für eine Carbazolgruppe, die über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Position oder über das N-Atom an den Indenocarbazol- grundkörper gebunden sein kann, insbesondere über die 3-Position.
Bevorzugte 4-Spirocarbazolderivate, die als Co-Host-Materialien zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden, sind ausgewählt aus den Verbindungen der folgenden Formel (TA-3),
Formel (TA-3) wobei Ar1 und R1 die oben aufgeführten Bedeutungen aufweisen. Dabei sind bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe Ar1 die oben aufgeführten Strukturen R1-1 bis R1-79, besonders bevorzugt R1-1 bis R1-51 .
Eine bevorzugte Ausführungsform der Verbindungen der Formel (TA-3) sind die Verbindungen der folgenden Formel (TA-3a),
Formel (TA-3a) wobei Ar1 und R1 die oben aufgeführten Bedeutungen aufweisen. Dabei sind bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe Ar1 die oben aufgeführten Strukturen R1-1 bis R1-79, besonders bevorzugt R1-1 bis R1-51 . Bevorzugte Lactame, die als Co-Host-Materialien zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden, sind ausgewählt aus den Verbindungen der folgenden Formel (LAC-1 ),
Formel (LAC-1 ) wobei R die oben aufgeführten Bedeutungen aufweist.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Verbindungen der Formel (LAC-1 ) sind die Verbindungen der folgenden Formel (LAC-1 a),
wobei R1 die oben genannten Bedeutungen aufweist. Dabei steht R1 bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für H oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei R2 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann. Ganz besonders bevorzugt sind die Substituenten R1 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen
Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist.
Beispiele für geeignete Substituenten R1 sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4- Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1 -, 2- , 3- oder 4-Dibenzothienyl und 1 -, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Dabei sind geeignete Strukturen R1 die gleichen Strukturen, wie sie zuvor für R-1 bis R-79 abgebildet sind, besonders bevorzugt R1-1 bis R1-51 .
Es kann auch bevorzugt sein, mehrere verschiedene Matrixmaterialien als Mischung einzusetzen, insbesondere mindestens ein elektronenleitendes Matrixmaterial und mindestens ein lochleitendes Matrixmaterial. Ebenso bevorzugt ist die Verwendung einer Mischung aus einem
ladungstransportierenden Matrixmaterial und einem elektrisch inerten Matrixmaterial, welches nicht bzw. nicht in wesentlichem Maße am
Ladungstransport beteiligt ist, wie z. B. in WO 2010/108579 beschrieben.
Weiterhin bevorzugt ist es, eine Mischung aus zwei oder mehr Triplett- Emittern zusammen mit einer Matrix einzusetzen. Dabei dient der Triplett- Emitter mit dem kürzerwelligen Emissionsspektrum als Co-Matrix für den Triplett-Emitter mit dem längerwelligen Emissionsspektrum.
Besonders bevorzugt kann eine erfindungsgemäße Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formel (I) in einer bevorzugten Ausführungsform als Matrixmaterial in einer Emissionsschicht einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen elektrolumineszierenden Vorrichtung, beispielsweise in einer OLED oder OLEC, eingesetzt werden. Dabei ist das Matrixmaterial enthaltend Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten
bevorzugten Ausführungsformen in der elektronischen Vorrichtung in Kombination mit einem oder mehreren Dotanden, vorzugsweise
phosphoreszierenden Dotanden, vorhanden.
Der Anteil des Matrixmaterials in der emittierenden Schicht beträgt in diesem Fall zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 92.0 und 99.5 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 85.0 und 97.0 Vol.-%.
Entsprechend beträgt der Anteil des Dotanden zwischen 0.1 und
50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 0.5 und 8.0 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 3.0 und 15.0 Vol.-%. Eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix-Systeme) und/oder mehrere Dotanden enthalten. Auch in diesem Fall sind die Dotanden im Allgemeinen diejenigen Materialien, deren Anteil im System der kleinere ist und die Matrixmaterialien sind diejenigen Materialien, deren Anteil im System der größere ist. In
Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil eines einzelnen Dotanden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen als eine Komponente von Mixed-Matrix-Systemen verwendet. Die Mixed-Matrix- Systeme umfassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene
Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene
Matrixmaterialien. Bevorzugt stellt dabei eines der beiden Materialien ein Material mit lochtransportierenden Eigenschaften und das andere Material ein Material mit elektronentransportierenden Eigenschaften dar. Die gewünschten elektronentransportierenden und lochtransportierenden Eigenschaften der Mixed-Matrix-Komponenten können jedoch auch hauptsächlich oder vollständig in einer einzigen Mixed-Matrix-Komponente vereinigt sein, wobei die weitere bzw. die weiteren Mixed-Matrix- Komponenten andere Funktionen erfüllen. Die beiden unterschiedlichen Matrixmaterialien können dabei in einem Verhältnis von 1 :50 bis 1 :1 , bevorzugt 1 :20 bis 1 :1 , besonders bevorzugt 1 :10 bis 1 :1 und ganz besonders bevorzugt 1 :4 bis 1 :1 vorliegen. Bevorzugt werden Mixed- Matrix-Systeme in phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen eingesetzt. Genauere Angaben zu Mixed-Matrix-Systemen sind unter anderem in der Anmeldung WO 2010/108579 enthalten.
Ferner ist eine elektronische Vorrichtung, vorzugsweise eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung Gegenstand der vorliegenden Erfindung, die eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen und/oder mindestens ein erfindungsgemäßes Oligomer, Polymer oder Dendrimer in einer oder mehreren elektronenleitenden Schichten umfasst, als
elektronenleitende Verbindung.
Als Kathode sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Mg/Ag, Ca/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem
organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, L12O, BaF2,
MgO, NaF, CsF, CS2CO3, etc.). Ebenso kommen hierfür organische Alkalimetallkomplexe in Frage, z. B. Liq (Lithiumchinolinat). Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm. Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid- Elektroden (z. B. AI/Ni/NiOx, AI/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwen- düngen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen Materials (O-SC) oder die Auskopplung von Licht (OLED/PLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn-Oxid (ITO) oder Indium-Zink-Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere, z. B. PEDOT, PANI oder Derivate dieser Polymere. Bevorzugt ist weiterhin, wenn auf die Anode ein p-dotiertes Lochtransportmaterial als Lochinjektionsschicht aufgebracht wird, wobei sich als p-Dotanden Metalloxide, beispielsweise M0O3 oder WO3, oder (per)fluorierte elektronenarme
Aromaten eignen. Weitere geeignete p-Dotanden sind HAT-CN (Hexa- cyano-hexaazatriphenylen) oder die Verbindung NPD9 von Novaled. Eine solche Schicht vereinfacht die Lochinjektion in Materialien mit einem tiefen HOMO, also einem betragsmäßig großen HOMO.
In den weiteren Schichten können generell alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik für die Schichten verwendet werden, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun jedes dieser Materialien in einer elektronischen Vorrichtung mit den erfindungsgemäßen Materialien kombinieren.
Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich hermetisch versiegelt, da sich die Lebensdauer derartiger Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft drastisch verkürzt.
Weiterhin bevorzugt ist eine elektronischen Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche dadurch
gekennzeichnet ist, dass eine oder mehrere Schichten mit einem
Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck von üblicherweise kleiner 10"5 mbar, bevorzugt kleiner 10"6 mbar aufgedampft. Es ist auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer oder noch höher ist, beispielsweise kleiner 10"7 mbar. Bevorzugt ist ebenfalls eine elektronischen Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche dadurch
gekennzeichnet ist, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer
Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10"5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold ei a/., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301 ).
Weiterhin bevorzugt ist eine elektronischen Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche dadurch
gekennzeichnet ist, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Offsetdruck oder Nozzle-Printing, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig, welche beispielsweise durch geeignete Substitution erhalten werden.
Die elektronischen Vorrichtung, insbesondere die organische
Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch als Hybridsystem hergestellt werden, indem eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere andere Schichten aufgedampft werden. So ist es beispielsweise möglich, eine emittierende Schicht enthaltend eine efindungsgemäße Verbindung umfassend Strukturen gemäß Formel (I) und ein Matrixmaterial aus Lösung aufzubringen und darauf eine
Lochblockierschicht und/oder eine Elektronentransportschicht im Vakuum aufzudampfen. Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne Probleme auf elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvornchtungen enthaltend efindungsgemaße Verbindungen umfassend Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen angewandt werden.
Die erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvornchtungen, zeichnen sich durch einen oder mehrere der folgenden überraschenden Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus:
1 . Elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische
Elektrolumineszenzvornchtungen enthaltend Verbindungen,
Oligomere, Polymere oder Dendrimere mit Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten
Ausführungsformen, insbesondere als elektronenleitende Materialien, weisen eine sehr gute Lebensdauer auf.
Elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische
Elektrolumineszenzvornchtungen enthaltend Verbindungen,
Oligomere, Polymere oder Dendrimere mit Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten
Ausführungsformen als elektronenleitende Materialien weisen eine hervorragende Effizienz auf. Insbesondere ist die Effizienz deutlich höher gegenüber analogen Verbindungen, die keine Struktureinheit gemäß Formel (I) enthalten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere mit Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zeigen eine sehr hohe Stabilität und führen zu Verbindungen mit einer sehr hohen Lebensdauer.
4. Mit Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere mit
Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen kann in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische
Elektrolumineszenzvorrichtungen die Bildung von optischen
Verlustkanäle vermieden werden. Hierdurch zeichnen sich diese Vorrichtungen durch eine hohe PL- und damit hohe EL-Effizienz von Emittern bzw. eine ausgezeichnete Energieübertragung der Matrices auf Dotanden aus.
Die Verwendung von Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere mit Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen in
Schichten elektronischer Vorrichtungen, insbesondere organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen führt zu einer hohen Mobilität der Elektron-Leiterstrukturen.
Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere mit Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevozugten Ausführungsformen zeichnen sich durch eine
ausgezeichnete thermische Stabilität aus, wobei Verbindungen mit einer Molmasse von weniger als ca. 1200 g/mol gut sublimierbar sind.
Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere mit Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen eine ausgezeichnete
Glasfilmbildung auf.
Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere mit Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bilden aus Lösungen sehr gute Filme.
Die Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere umfassend Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen ein
überraschend hohes Triplett-Niveau Ti auf, wobei dies insbesondere Verbindungen gilt, die als elektronenleitende Materialien eingesetzt werden. Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einher.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen und Mischungen eignen sich für die Verwendung in einer elektronischen Vorrichtung. Dabei wird unter einer elektronischen Vorrichtung eine Vorrichtung verstanden, welche
mindestens eine Schicht enthält, die mindestens eine organische Verbindung enthält. Das Bauteil kann dabei aber auch anorganische Materialien enthalten oder auch Schichten, welche vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen oder Mischungen in einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumi- neszenzvorrichtung.
Ein nochmals weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen Verbindung und/oder eines erfindungsgemäßen Oligomers, Polymers oder Dendrimers in einer elektronischen Vorrichtung als Lochblockiermaterial, Elektroneninjektionsmaterial und/oder Elektronentransportmaterial.
Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine der oben ausge- führten erfindungsgemäßen Verbindungen oder Mischungen. Dabei gelten die oben für die Verbindung ausgeführten Bevorzugungen auch für die elektronischen Vorrichtungen.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungs- gemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung keine separate Lochinjektionsschicht und/oder Lochtransportschicht und/oder Lochblockierschicht und/oder Elektronentransportschicht, d. h. die emittierende Schicht grenzt direkt an die Lochinjektionschicht oder die Anode an, und/ oder die emittierende Schicht grenzt direkt an die Elektronentransportschicht oder die Elektroneninjektionsschicht oder die Kathode an, wie zum Beispiel in WO 2005/053051 beschrieben. Weiterhin ist es möglich, einen Metallkomplex, der gleich oder ähnlich dem Metallkomplex in der emittierenden Schicht ist, direkt angrenzend an die emittierende Schicht als Lochtransport- bzw. Lochinjektionsmaterial zu verwenden, wie z. B. in WO
2009/030981 beschrieben.
Weiterhin ist es möglich, die erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Lochblockier- oder Elektronentransportschicht einzusetzen. Dies gilt insbesondere für erfindungsgemäße Verbindungen, die keine Carbazol- struktur aufweisen. Diese können bevorzugt auch mit einer oder mehreren weiteren elektronentransportierenden Gruppen substituiert sein, beispielsweise Benzimidazolgruppen.
In den weiteren Schichten der erfindungsgemäßen organischen Elektro- lumineszenzvorrichtung können alle Materialien verwendet werden, wie sie üblicherweise gemäß dem Stand der Technik eingesetzt werden. Der Fachmann kann daher ohne erfinderisches Zutun alle für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannten Materialien in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. gemäß den bevorzugten Ausführungsformen einsetzen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen bei Verwendung in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen generell sehr gute Eigenschaften auf. Insbesondere ist bei Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen die
Lebensdauer wesentlich besser im Vergleich zu ähnlichen Verbindungen gemäß dem Stand der Technik. Dabei sind die weiteren Eigenschaften der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung, insbesondere die Effizienz und die Spannung, ebenfalls besser oder zumindest vergleichbar.
Es sei darauf hingewiesen, dass Variationen der in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Ausführungsformen unter den Umfang dieser Erfindung fallen. Jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal kann, sofern dies nicht explizit ausgeschlossen wird, durch alternative Merkmale, die demselben, einem äquivalenten oder einem ähnlichen Zweck dienen, ausgetauscht werden. Somit ist jedes in der vorliegenden Erfindung offenbartes Merkmal, sofern nichts anderes gesagt wurde, als Beispiel einer generischen Reihe oder als äquivalentes oder ähnliches Merkmal zu betrachten.
Alle Merkmale der vorliegenden Erfindung können in jeder Art miteinander kombiniert werden, es sei denn dass sich bestimmte Merkmale und/oder Schritte sich gegenseitig ausschließen. Dies gilt insbesondere für bevorzugte Merkmale der vorliegenden Erfindung. Gleichermaßen können Merkmale nicht wesentlicher Kombinationen separat verwendet werden (und nicht in Kombination).
Es sei ferner darauf hingewiesen, dass viele der Merkmale, und insbesondere die der bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung selbst erfinderisch und nicht lediglich als Teil der Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung zu betrachten sind. Für diese Merkmale kann ein unabhängiger Schutz zusätzlich oder alternativ zu jeder gegenwärtig beanspruchten Erfindung begehrt werden.
Die mit der vorliegenden Erfindung offengelegte Lehre zum technischen Handeln kann abstrahiert und mit anderen Beispielen kombiniert werden.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen.
Der Fachmann kann aus den Schilderungen ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße elektronische Vorrichtungen herstellen und somit die Erfindung im gesamten beanspruchten Bereich ausführen.
Beispiele
Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphare in getrockneten Lösungsmitteln durchgeführt. Die Lösungsmittel und Reagenzien können z. B. von Sigma- ALDRICH bzw. ABCR bezogen werden. Zu den literaturbekannten Verbindungen sind jeweils auch die entsprechenden CAS-Nummern angegeben.
Synthesebeispiele a) 6-Brom-2-fluoro-2'-methoxy-biphenyl
200 g (664 mmol) 1 -Brom-3-fluor-2-iod-benzol, 101 g (664 mmol) 2- Methoxyphenylboronsäure und 137,5 g (997 mmol) Natriumtetraborat werden in 1000 mL THF und 600 ml Wasser gelöst und entgast. Es wird mit 9,3 g (13,3 mmol) Bis(triphenylphosphin)palladium(ll)chlorid und 1 g (20 mmol) Hydraziniumhydroxid versetzt. Die Reaktionsmischung wird anschließend bei 70 °C für 48 h unter Schutzgasatmosphare gerührt. Die abgekühlte Lösung wird mit Toluol aufgestockt, mehrmals mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Das Produkt wird via
Säulenchromatographie an Kieselgel mit Toluol/Heptan (1 :2) gereinigt. Ausbeute: 155 g (553 mmol), 83 % der Theorie. Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
'-Brom-2'-fluor-biphenyl-2-ol
1 12 g (418 mmol) 6-Brom-2-fluor-2'-methoxy-biphenyl werden in 2 L Dichlormethan gelöst und auf 5°C gekühlt. Zu dieser Lösung wird innerhalb von 90 min. 41 .01 ml (431 mmol) Bortribromid zugetropft und über Nacht weiter gerührt. Das Gemisch wird im Anschluss langsam mit Wasser versetzt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet, einrotiert und chromatographisch gereinigt. Ausbeute: 104 g (397 mmol), 98 % der Theorie.
Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Edukt 1 Produkt Ausbeute
c) 1 -Brom-dibenzofuran
1 1 1 g (416 mmol) 6'-Brom-2'-fluor-biphenyl-2-ol werden in 2 L DMF (max 0,003% H2O) SeccoSolv® gelöst und auf 5°C gekühlt. Zu dieser Lösung wird portionsweise 20 g (449 mmol) Natriumhydrid (60% Suspension in Paraffinöl) zugegeben, nach beendeter Zugabe 20 min. nachgerührt und dann für 45 min. auf 100 °C erhitzt. Das Gemisch wird nach dem Abkühlen langsam mit 500 ml Ethanol versetzt, komplett einrotiert und dann chromatographisch gereinigt. Ausbeute: 90g (367 mmol), 88,5 % der Theorie.
Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Edukt 1 Produkt Ausbeute d) 1 -Brom-8-iod-dibenzofuran
20 g (80 mmol) 1 -Brom-dibenzofuran, 2.06 g (40,1 mmol) lod, 3,13 g (17,8 mmol) lodsäure, 80 ml Essigsäure, 5 ml Schwefelsäure, 5 ml Wasser und 2 ml Chloroform werden 3 Stunden bei 65° gerührt. Nach Erkalten wird die Mischung mit Wasser versetzt, der ausgefallene Feststoff abgesagt und dreimal mit Wasser gewaschen. Der Rückstand wird aus Toluol und aus Dichlormethan /Heptan umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 25,6 g
(68 mmol), entsprechend 85 % der Theorie.
Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Edukt 1 Produkt Ausbeute
e) Dibenzofuran-1 -boronsäure
180 g (728 mmol) 1 -Brom-dibenzofuran werden in 1500 mL trockenem THF gelöst und auf -78°C gekühlt. Bei dieser Temperatur wird mit 305 mL (764 mmol / 2.5 M in Hexan) n-Butyllithium innerhalb von ca. 5 min.
versetzt und anschließend für 2.5h bei -78°C nachgerührt. Bei dieser Temperatur wird mit 151 g (1456 mmol) Borsäure-trimethylester möglichst zügig versetzt und die Reaktion langsam auf Raumtemperatur kommen gelassen (ca. 18h). Die Reaktionslösung wird mit Wasser gewaschen und der ausgefallene Feststoff und die organische Phase mit Toluol azeotrop getrocknet. Das Rohprodukt wird aus Toluol/Methylenchlorid bei ca. 40°C ausgerührt und abgesaugt. Ausbeute: 146 g (690 mmol), 95 % der Theorie. Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Edukt 1 Produkt Ausbeute f) 4-Biphenyl-4-yl-2-chloro-quinazolin
13 g (70 nnnnol) Biphenyl-4-boronsäure, 13,8 g (70 nnnnol) 2,4-Dichlor- quinazolin und 14,7 g (139 nnnnol) Natnumcarbonatwerden in 200 mL Toulol, 52 mL Ethanol und 100 mL Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension werden 800 mg (0,69 mmol) Tetrakisphenylphosphin- palladium(O) gegeben, und die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 200 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird aus Heptan / Dichlormethan umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 13 g (41 mmol), entsprechend 59 % der Theorie.
g) 2-Dibenzofuran-1 -yl-4-phenyl-quinazolin
23 g (1 10.0 mmol) Dibenzofuran-1 -boronsäure, 29.5 g (1 10.0 mmol) 2-
Chlor-4-phenyl-quinazolin und 26 g (210.0 mmol) Natnumcarbonat werden in 500 mL Ethylenglycoldiaminether und 500 mL Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension werden 913 mg (3.0 mmol) Tri-o-tolylphosphin und dann 1 12 mg (0.5 mmol) Palladium(ll)acetat gegeben, und die
Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 200 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird aus Toluol und aus Dichlormethan /Heptan umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 32 g (86 mmol), entsprechend 80 % der Theorie. Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Edukt 1 Edukt 2 Produkt Ausbeute
[30169-34-7] ) 2-(8-Brom-dibenzofuran-1 -yl)-4-phenyl-chinazolin
70,6 g (190.0 nnnnol) 2-Dibenzofuran-1 -yl-4-phenyl-chinazolin werden in 2000 ml_ Essigsäure (100%) und 2000 ml_ Schwefelsäure (95-98%) suspendiert. Zu dieser Suspension werden portionsweise 34 g (190 nnnnol) NBS zugegeben und 2 Stunden in Dunkelheit gerührt. Danach mit
Wasser/Eis versetzt, der Feststoff abgetrennt und mit Ethanol
nachgewaschen. Der Rückstand wird aus Toluol umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 59 g (130 mmol), entsprechend 69 % der Theorie.
Im Falle der Thiophen-Derivate wird Nitrobenzol statt Schwefelsäure und elementares Brom an Stelle von NBS eingesetzt:
Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt: eute
j) 2-Dibenzofuran-1 -yl-4,6-diphenyl-[1 ,3,5]triazine
[3842-55-5]
23 g (1 10.0 mmol) Dibenzofuran-1 -boronsäure, 29.5 g (1 10.0 mmol) 2- Chlor-4,6-diphenyl-1 ,3,5-triazin und 21 g (210.0 mmol) Natriumcarbonat werden in 500 ml_ Ethylenglycoldiaminether und 500 ml_ Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension werden 913 mg (3.0 mmol) Tri-o- tolylphosphin und dann 1 12 mg (0.5 mmol) Palladium(ll)acetat gegeben, und die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 200 ml_ Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird aus Toluol und aus Dichlormethan /Heptan umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 37 g (94 mmol), entsprechend 87 % der Theorie.
Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt: -92-
i) 2-(8-Bromo-dibenzofuran-1 -yl)-4,6-dipjenyl-[1,3,5]triazine
70 g (190.0 nnnnol) 2-Dibenzofuran-1 -yl-4,6-dipjenyl-[1 ,3,5]triazine werden in 2000 ml_ Essigsäure(100%) und 2000 mL Schwefelsäure (95-98%) suspendiert. Zu dieser Suspension werden portionsweise 34 g (190 nnnnol) NBS zugegeben und 2 Stunden in Dunkelheit gerührt. Danach mit
Wasser/Eis versetzt und Feststoff abgetrennt und mit Ethanol
nachgewaschen. Der Rückstand wir im Toluol umkristallisiert. Die
Ausbeute beträgt 80 g (167 mmol), entsprechend 87 % der Theorie.
Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Im Falle von Thiophen-Derivate wird Nitrobenzol statt Schwefelsäure und elementares Brom an Stelle von NBS eingesetzt:
k) 2,4-Dipjenyl-6-[8-(4,4,5,5-tetrametjyl-[1 ,3,2]dioxaborolan-2-yl)- dibenzofuran-1 -yl]-[1,3,5]triazine
In einem 500 ml-Kolben werden unter Schutzgas 60 g (125 mmol) des 2- (8-Bromo-dibenzofuran-1 -yl)-4,6-dipjenyl-[1 ,3,5]triazin zusammen mit 39 g (1051 mmol) Bis-(pinacolato)-diboran (CAS 73183-34-3) in 900 ml trockenem DMF gelöst und für 30 Minuten entgast. Anschließend werden 37 g (376 mmol) Kaliumacetat und 1 ,9 g (8,7 mmol) Palladiumacetat zugegeben und der Ansatz über Nacht auf 80 °C erhitzt. Nach beendeter Reaktion wird mit 300 ml Toluol verdünnt und das Gemisch mit Wasser extrahiert. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer entfernt und mit Heptan umkristallisiert. Ausbeute: 61 g (1 17 mmol), 94 % der Theorie.
Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt:

I ) 2,4-Diphenyl-6-[8-(2,4-Diphenyl-[1 ,3,5]triazin-2-yl)-dibenzofuran-1■ yl]-[1,3,5]triazine
68.7 g (1 10.0 mmol) 2,4-Diphenyl-6-[8-(4,4,5,5-tetramethyl- [1 ,3,2]dioxaborolan-2-yl)-dibenzofuran-1 -yl]-[1 ,3,5]triazin, 29,3 g (1 10.0 mmol) 2-Chlor-4,6-diphenyl-1 ,3,5-triazin und 21 g (210.0 mmol)
Natnumcarbonat werden in 500 mL Ethylenglycoldiaminether und 500 mL Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension werden 913 mg (3.0 mmol) Tri- o-tolylphosphin und dann 1 12 mg (0.5 mmol) Palladium(ll)acetat gegeben, und die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach
Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 200 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Das Produkt wird via Säulenchromatographie an Kieselgel mit Toluol/CHCI3 (1 :1 ) gereinigt und abschließend im Hochvakuum (p = 5 x 10~ 7 mbar) sublimiert (Reinheit 99,9%). Die Ausbeute beträgt 51 g (81 mmol), entsprechend 74 % der Theorie. Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Aus¬
Edukt 1 Edukt 2 Produkt
beute
[1373317-91-9]
 -101-
-102-
m) 1 -[9-(4,6-Diphenyl-[1 ,3,5]triazin-2-yl)-dibenzofuran-2-yl]-1 H- benzoimi
dazol
Unter Schutzgas werden 10 g (84,7 mmol) Benzimidazol, 42 g (127,4 mmol) CsCO3, 2,4 g (14,7 mmol) Cul und 30 g (63 mmol) 2-(8-Bromo- dibenzofuran-1 -yl)-4,6-diphenyl-[1 ,3,5]triazin in 100 ml entgastem DMF suspendiert, und die Reaktionsmischung wird 40 j unter Rückfluss bei 120°C erhitzt. Nach Erkalten wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt, der Rückstand wird in Dichlormethan gelöst und mit Wasser versetzt. Danach wird die organische Phase abgetrennt und über Kieselgel filtriert. Die Ausbeute beträgt 27,9 g (54 mmol), entsprechend 86 % der Theorie.
n) 1 -[9-(4,6-Diphenyl-[1 ,3,5]triazin-2-yl)-dibenzofuran-2-yl]-3-phenyl- 1 H-benzoimidazol
Unter Schutzgas werden 25,7 g (50 mmol) 1 -[9-(4,6-Diphenyl-[1 ,3,5]triazin- 2-yl)-dibenzofuran-2-yl]-1 H-benzoimidazol, 560 mg (25 mmol) Pd(OAc)2, 19,3 g (1 18 mmol) Cul und 20,8 (100 mmol) lodbenzol in 300 ml entgastem DMF suspendiert und die Reaktionsmischung wird 24 j unter Rückfluss bei 140°C erhitzt. Nach Erkalten wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt, der Rückstand wird in Dichloromethan gelöst und mit Wasser versetzt. Danach wird die organische Phase abgetrennt und über Kieselgel filtriert. Das Produkt wird via Säulenchromatographie an
Kieselgel mit Toluol/Heptan (1 :2) gereinigt und abschließend im
hochvakuum (p = 5 x 10"7 mbar) sublimiert (Reinheit 99,9%). Die Ausbeute beträgt 18,6 g (31 mmol), entsprechend 63% der Theorie. Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt: Edukt 1 Edukt 2 Produkt Ause
Herstellung der OLEDs
In den folgenden Beispielen V1 bis E19 (siehe Tabellen 1 und 2) werden die Daten verschiedener OLEDs vorgestellt.
Gereinigte Glasplättchen (Reinigung in Laborspülmaschine, Reiniger
Merck Extran), die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke
50 nm beschichtet sind werden zur verbesserten Prozessierung mit 20 nm PEDOTPSS beschichtet (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) poly(styrenesulfonate), bezogen als CLEVIOS™ P VP AI 4083 von
Heraeus Precious Metals GmbH Deutschland, aus wäss ger Lösung aufgeschleudert). Diese beschichteten Glasplättchen bilden die Substrate, auf weiche die OLEDs aufgebracht werden. Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / Lochtransportschicht (HTL) / Zwischenschicht (IL) / Elektronenblockerschicht (EBL) / Emissionsschicht (EML) / Optionale Lochblockierschicht (HBL) / Elektronentransportschicht (ETL) / Optionale Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Der genaue Aufbau der OLEDs ist Tabelle 1 zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs benötigten Materialien sind in Tabelle 3 gezeigt.
Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrixmaterial (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie INV-1 :IC3:TEG1 (60%:35%:5%) bedeutet hierbei, dass das Material INV-1 in einem Volumenanteil von 60%, IC3 in einem Anteil von 35% und TEG1 in einem Anteil von 5% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung von zwei Materialien bestehen. Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in Prozent) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL-Kennlinien) unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik bestimmt. Die Angabe U1000 in Tabelle 2 bezeichnet die Spannung, die für eine Leuchtdichte von 1000 cd/m2 benötigt wird. EQE1000 schließlich bezeichnet die externe Quanteneffizienz bei einer Betriebsleuchtdichte von 1000 cd/m2. Als Lebensdauer LD wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte bei Betrieb mit konstantem Strom von der Startleuchtdichte auf einen gewissen Anteil L1 absinkt. Eine Angabe von L0;j0 = 4000 cd/m2 und L1 = 70% in Tabelle X2 bedeutet, dass die in Spalte LD angegebene Lebensdauer der Zeit entspricht, nach der die Anfangsleuchtdichte von 4000 cd/m2 auf 2800 cd/m2 absinkt. Analog bedeutet L0;j0 = 20mA/cm2, L1 = 80%, dass die Leuchtdichte bei Betrieb mit 20mA/cm2 nach der Zeit LD auf 80% ihres Anfangswertes absinkt.
Die Daten der verschiedenen OLEDs sind in Tabelle 2 zusammengefasst. Die Beispiel V1 -V4 sind Vergleichsbeispiele und zeigen OLEDs, die Materialien gemäß dem Stand der Technik enthalten. Die Beispiele E1 -E19 zeigen Daten von OLEDs mit erfindungsgemäßen Materialien.
Im folgenden werden einige der Beispiele näher erläutert, um die Vorteile der erfindungsgemäßen Verbindungen zu verdeutlichen. Es sei jedoch darauf hingewiesen, dass dies nur eine Auswahl der in Tabelle 2 gezeigten Daten darstellt. Wie sich der Tabelle entnehmen lässt, werden auch bei Verwendung der nicht näher ausgeführten erfindungsgemäßen
Verbindungen deutliche Verbesserungen gegenüber dem Stand der Technik erzielt, teilweise in allen Parametern, in manchen Fällen ist aber nur eine Verbesserung von Effizienz, Spannung oder Lebensdauer zu beobachten. Allerdings stellt bereits die Verbesserung einer der genannten Paramter einen signifikanten Fortschritt dar, weil verschiedene
Anwendungen die Optimierung hinsichtlich unterschiedlicher Parameter erfordern.
Verwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen als
Elektronentransportmaterialien
Die Beispiele und Vergleichsbeispiele zeigen, dass eine
erfindungsgemäße Substitution zu einer deutlichen Verbesserung der Spannung und der Lebensdauer führen, ohne dass starke Einbussen in anderen Eigenschaften in Kauf genommen werden müssten.
Im Vergleich zu einer OLED, in denen das Material INV-7 in der ETL verwendet wird, beobachtet man beim Einsatz der bevorzugten Materialien INV-2, INV-3, INV-4 und INV-5 teilweise eine leichte Verbesserung in der Spannung und teilweise auch eine Verbesserung der Lebensdauer. Verwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen als
Matrixmaterialien in phosphoreszierenden OLEDs
Die Beispiele und Vergleichsbeispiele zeigen, dass eine
erfindungsgemäße Substitution zu einer deutlichen Verbesserung der Spannung und der Lebensdauer führen, ohne dass starke Einbussen in anderen Eigenschaften in Kauf genommen werden müssten.
Im Vergleich zu einer OLED, in denen das Material INV-6 in der EML verwendet wird, beobachtet man beim Einsatz der bevorzugten Materialien INV-1 , INV-2, INV-3 und INV-4 teilweise eine leichte Verbesserung in der Spannung und der EQE v.a. aber eine signifikante Verbesserung der Lebensdauer.
Tabelle 1 : Aufbau der OLEDs
Bsp. HTL IL EBL EML HBL ETL EIL Dicke Dicke Dicke Dicke Dicke Dicke Dicke
V1 SpA1 HATCN SpMA1 VG-2:TEG1 ST2 ST2:UQ
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 10nm (50%:50%)
30nm 30nm
V2 SpA1 HATCN SpMA1 VG-1 :TEG1 ST2 ST2:LiQ
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 10nm (50%:50%)
30nm 30nm
V3 SpA1 HATCN SpMA1 VG-3:TEG1 ST2 ST2:LiQ
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 10nm (50%:50%)
30nm 30nm
V4 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 :TEG1 VG-3 LiQ 70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 40nm 3nm
30nm
E1 SpA1 HATCN SpMA1 INV-2:TEG1 ST2 ST2:LiQ
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 10nm (50%:50%)
30nm 30nm
E2 SpA1 HATCN SpMA1 INV-1 :TEG1 ST2 ST2:LiQ
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 10nm (50%:50%)
30nm 30nm E3 SpA1 HATCN SpMA1 INV-4:TEG1 ST2 ST2:LiQ —
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 10nm (50%:50%)
30nm 30nm
E4 SpA1 HATCN SpMA1 INV-3:TEG1 ST2 ST2:LiQ —
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 10nm (50%:50%)
30nm 30nm
E5 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 :TEG1 — INV-5 LiQ
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 40nm 3nm
30nm
E6 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 :TEG1 — INV-2 LiQ
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 30nm 3nm
30nm
E7 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 :TEG1 — INV-4 LiQ
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 30nm 3nm
30nm
E8 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 :TEG1 — INV-3 LiQ
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 30nm 3nm
30nm
E9 SpA1 HATCN SpMA1 INV-2:IC3:TEG1 IC1 ST2:LiQ —
70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 10nm (50%:50%)
30nm 30nm
E10 SpA1 HATCN SpMA1 INV-1 :IC2:TEG1 IC1 ST2:LiQ —
70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 10nm (50%:50%)
30nm 30nm
E1 1 SpA1 HATCN SpMA1 INV-4:IC3:TEG1 IC1 ST2:LiQ —
70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 10nm (50%:50%)
30nm 30nm
E12 SpA1 HATCN SpMA1 INV-3:IC2:TEG1 IC1 ST2:LiQ —
70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 10nm (50%:50%)
30nm 30nm
E13 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 :TEG1 INV-2 ST1 :LiQ —
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 10nm (50%:50%)
30nm 30nm
E14 SpA1 HATCN SpMA1 IC2:TEG1 INV-1 ST2:LiQ —
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 10nm (50%:50%)
30nm 30nm E15 INV-6:TEG1 ST2:LiQ
SpA1 HATCN SpMA1 ST2
(90%: 10%) (50%:50%) — 70nm 5nm 90nm 10nm
30nm 30nm
E16 SpA1 HATCN SpMA1 INV-7:TEG1 ST2 ST2:LiQ —
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 10nm (50%:50%)
30nm 30nm
E17 SpA1 HATCN SpMA1 INV-8:TEG1 ST2 ST2:LiQ —
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 10nm (50%:50%)
30nm 30nm
E18 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 :TEG1 — INV-7 LiQ
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 40nm 3nm
30nm
E19 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 :TEG1 — INV-8 LiQ
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 40nm 3nm
30nm
Tabelle 2: Daten der OLEDs
Bsp. U1000 EQE ; jo Li LD
(V) 1000 % (h)
V1 3.6 15.1 % 20 mA/cm2 80 100
V2 3.7 14.7% 20 mA/cm2 80 70
V3 3.7 14.2% 20 mA/cm2 80 60
V4 3.7 15.5% 20 mA/cm2 80 1 10
E1 3.3 15.5% 20 mA/cm2 80 170
E2 3.4 15.7% 20 mA/cm2 80 155
E3 3.4 15.3% 20 mA/cm2 80 160
E4 3.4 14.5% 20 mA/cm2 80 1 10
E5 3.3 15.3% 20 mA/cm2 80 135
E6 3.5 15.1 % 20 mA/cm2 80 140
E7 3.5 15.2% 20 mA/cm2 80 135
E8 3.5 15.0% 20 mA/cm2 80 130
E9 3.2 16.5% 20 mA/cm2 80 250
E10 3.3 16.7% 20 mA/cm2 80 230 E11 3.3 16.3% 20 mA/cm2 80 240
E12 3.3 16.5% 20 mA/cm2 80 190
E13 3.4 15.5% 20 mA/cm2 80 145
E14 3.5 15.6% 20 mA/cm2 80 140
E15 3.4 14.5% 20 mA/cm2 80 140
E16 3.5 15.5% 20 mA/cm2 80 130
E17 3.5 15.7% 20 mA/cm2 80 120
E18 3.5 15.5% 20 mA/cm2 80 120
E19 3.6 15.5% 20 mA/cm2 80 115
Tabelle 3: Verwendete Materialien
HATCN SpA1
LiQ TEG1
SpMA1 IC1 -112-

Claims

Patentansprüche erbindung, umfassend Strukturen der Formel (I)
Formel (I)
wobei für die verwendeten Symbole gilt:
Y ist O oder S;
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N oder CR1, vorzugsweise CR1, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X in einem Cyclus für N stehen und C für die Anbindungsstelle der Gruppe L2;
Q1, Q2 ist jeweils unabhängig eine elektronentransportierende Gruppe;
L1, L2 ist eine Bindung oder ein aromatisches oder
heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, B(OR2)2, CHO, C(=O)R2, CR2=C(R2)2, CN, C(=O)OR2,
C(=O)N(R2)2, Si(R2)3, N(R2)2, NO2, P(=O)(R2)2, OSO2R2, OR2, S(=O)R2, S(=O)2R2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht
benachbarte CH2-Gruppen durch -R2C=CR2-, -C^C-, Si(R2)2, C=O, C=S, C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O- , -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40
aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser
Systeme; dabei können zwei oder mehrere benachbarte
Substituenten R1 auch miteinander ein mono- oder
polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, B(OR3)2, CHO, C(=O)R3, CR3=C(R3)2, CN, C(=O)OR3,
C(=O)N(R3)2, Si(R3)3, N(R3)2, NO2, P(=O)(R3)2, OSO2R3, OR3, S(=O)R3, S(=O)2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht
benachbarte CH2-Gruppen durch -R3C=CR3-, -C^C-, Si(R3)2, C=O, C=S, C=NR3, -C(=O)O-, -C(=O)NR3-, NR3, P(=O)(R3), -O- , -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40
aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser
Systeme; dabei können zwei oder mehrere benachbarte
Substituenten R2 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden; R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch H- Atome durch F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R3 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden.
2. Verbindung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass
Struktur gemäß Formel (II) gebildet wird
Formel (II)
worin
die Symbole X, Y, L1, L2, Q1 und Q2 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben.
3. Verbindung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, die Verbindung mindestens eine Struktur der Formel (la) umfasst
Formel (la) worin die Symbole Y, R1, L1, L2, Q1 und Q2 die in Anspruch 1 oder 2 dargelegte Bedeutung aufweisen, q 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist.
4. Verbindungen gemäß mindestens einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe Q1 und/oder Q2 mindestens eine Struktur umfasst, die aus der Gruppe Pyridine , Pyrimidine, Pyrazine, Pyridazine, Triazine, Chinazoline, Chinoxaline, Chinoline, Isochinoline, Imidazole und/oder Benzimidazole ausgewählt ist.
Verbindungen gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe Q ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 10 Ringatomen darstellt, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, wobei R1 die zuvor in Anspruch 1 genannte Bedeutung aufweist.
Verbindungen gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe Q1 und/oder Q2 ausgewählt ist aus Strukturen der Formeln (Q-1 ), (Q-2) und/oder (Q-3)
Formel (Q-1 )
Formel (Q-3) wobei die Symbole X und R1, die zuvor in Anspruch 1 genannte Bedeutung aufweisen, die gestrichelte Bindung die
Anbindungsposition markiert und Ar1 ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 C-Atomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, eine Aryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder einer Aralkyl- gruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, darstellt, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R1 und/oder R2 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei R2 und R3 die zuvor in Anspruch 1 genannte Bedeutung aufweisen.
Verbindungen gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe Q1 und/oder Q2 ausgewählt ist aus Strukturen der Formeln (Q-4), (Q-5), (Q-6), (Q 7), (Q-8) (Q-9), (Q-10), (Q-1 1 ), (Q-12) und/oder (Q-13)
Formel (Q-4) Formel (Q-5)

Formel (Q-10) Formel (Q-1 1 )
Formel (Q-12) Formel (Q-13) worin die Symbole Ar1 und R1 die in Anspruch 6 dargelegt Bedeutung aufweisen, die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert und I 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2; m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2; und n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0 oder 1 ist.
8. Verbindungen gemäß mindestens einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe Q1 und/oder Q2 ausgewählt ist aus Strukturen der Formeln (Q-14), (Q-15), (Q-16) und/oder (Q-17)
Formel (Q-14) Formel (Q-15)
Formel (Q-16) Formel (Q-17) worin die Symbole Ar1 und R1 die in Anspruch 6 dargelegt Bedeutung aufweisen, die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert und m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2; und n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0 oder 1 ist. Verbindungen gemäß mindestens einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe Q1 und/oder Q2 ausgewählt ist aus Strukturen der Formeln (Q-18), (Q-19), (Q-20), (Q-21 ), (Q-22), (Q-23), (Q-24), (Q-25), (Q-26), (Q-27) und/oder (Q- 28) i
Formel (Q-25) Formel (Q-26) Formel (Q-27) Formel (Q-28) worin die Symbole R1 die in Anspruch 1 dargelegt Bedeutung aufweisen und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert.
10. Verbindungen gemäß mindestens einem der vorhergehenden
Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass Ar1 ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen darstellt, welches mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei R2 die in Anspruch 1 dargelegt Bedeutung aufweist.5
1 1 . Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung keine Carbazol- und/oder Triarylamin-Gruppe umfasst. Q 12. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung keine lochtransportierende Gruppe umfasst.
13. Oligomer, Polymer oder Dendrimer enthaltend eine oder mehrere^ Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, wobei ein oder mehrere Bindungen der Verbindung zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer vorhanden sind.
14. Zusammensetzung enthaltend wenigstens eine Verbindung nachQ einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 und/oder ein Oligomer,
Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 13 und wenigstens eine weitere Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Host Materialien, Matrix-Materialien, Elektronentransportmaterialien,5 Elektroneninjektionsmaterialien, Lochleitermaterialien, Lochinjektionsmaterialien, n-Dotanden, Wide-Band-Gap-Materialien, Elektronenblockiermaterialien und Lochblockiermatehalien.
Formulierung enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, ein Oligomer, Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 13 und/oder wenigstens eine
Zusammensetzung nach Anspruch 14 und mindestens ein
Lösungsmittel.
Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 oder eines Oligomers, Polymers oder Dendrimers nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in einer Kupplungsreaktion eine Verbindung, umfassend mindestens eine elektronentransportierende Gruppe, mit einer Verbindung, umfassend mindestens einen Benzofuran und/oder Benzothiophen- Rest, verbunden wird.
Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 oder eines Oligomers, Polymers oder Dendrimers nach Anspruch 13 oder einer Zusammensetzung nach Anspruch 14 in einer elektronischen Vorrichtung als Lochblockiermaterial,
Elektroneninjektionsmaterial und/oder Elektronentransportmaterial .
Elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 oder eines Oligomers, Polymers oder Dendrimers nach Anspruch 13 oder einer Zusammensetzung nach Anspruch 14, wobei die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, organischen integrierten Schaltungen, organischen Feld-Effekt-Transistoren, organischen Dünnfilmtransistoren, organischen lichtemittierenden Transistoren, organischen Solarzellen, organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld- Quench-Devices, lichtemittierenden elektrochemischen Zellen oder organischen Laserdioden.
EP17715174.3A 2016-04-11 2017-04-06 Heterocyclische verbindungen mit dibenzofuran- und/oder dibenzothiophen-strukturen Pending EP3442968A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

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EP16164690 2016-04-11
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EP17715174.3A Pending EP3442968A1 (de) 2016-04-11 2017-04-06 Heterocyclische verbindungen mit dibenzofuran- und/oder dibenzothiophen-strukturen

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US (1) US20190165282A1 (de)
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TW (2) TW202340153A (de)
WO (1) WO2017178311A1 (de)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101849747B1 (ko) 2016-07-20 2018-05-31 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
CN107848989B (zh) * 2016-07-20 2021-06-11 株式会社Lg化学 新杂环化合物和包含其的有机发光器件
KR101885898B1 (ko) * 2016-11-16 2018-08-06 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR102022407B1 (ko) * 2016-11-18 2019-09-18 주식회사 엘지화학 함질소 화합물 및 이를 포함하는 색변환 필름
KR101857703B1 (ko) * 2016-12-26 2018-05-14 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102016081B1 (ko) * 2017-04-27 2019-08-29 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
KR102106118B1 (ko) * 2017-07-19 2020-04-29 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
WO2019017734A1 (ko) * 2017-07-20 2019-01-24 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR101982792B1 (ko) * 2017-07-20 2019-05-27 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20190070586A (ko) 2017-12-13 2019-06-21 엘지디스플레이 주식회사 전자수송 재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 다이오드
KR102163072B1 (ko) 2017-12-27 2020-10-07 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
WO2019132545A1 (ko) * 2017-12-27 2019-07-04 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR102044943B1 (ko) 2018-05-28 2019-11-14 삼성에스디아이 주식회사 화합물, 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
CN111683947B (zh) * 2018-05-29 2024-02-09 株式会社Lg化学 杂环化合物及包含其的有机发光器件
KR102322698B1 (ko) * 2018-06-22 2021-11-09 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법
KR20200011873A (ko) * 2018-07-25 2020-02-04 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN110818696A (zh) * 2018-08-09 2020-02-21 昱镭光电科技股份有限公司 苯并咪唑化合物及其有机电子装置
WO2020050622A1 (ko) * 2018-09-04 2020-03-12 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR102231624B1 (ko) * 2018-09-04 2021-03-24 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
WO2020071863A1 (ko) * 2018-10-04 2020-04-09 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020080693A1 (en) * 2018-10-17 2020-04-23 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. A plurality of host materials and organic electroluminescent device comprising the same
TWI702207B (zh) * 2018-11-02 2020-08-21 昱鐳光電科技股份有限公司 芳胺化合物及其有機電激發光裝置
KR102392658B1 (ko) * 2019-05-23 2022-04-29 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
CN113966553A (zh) 2019-06-13 2022-01-21 三菱化学株式会社 有机电致发光元件用组合物、有机电致发光元件、显示装置和照明装置
CN110256412B (zh) * 2019-06-27 2022-04-05 武汉天马微电子有限公司 一种化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN110317187B (zh) * 2019-07-26 2022-01-14 北京燕化集联光电技术有限公司 一种有机主体材料及其制备方法与应用
KR20220065801A (ko) 2019-09-19 2022-05-20 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스
KR102275039B1 (ko) * 2019-10-08 2021-07-08 엘티소재주식회사 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
KR20210071602A (ko) * 2019-12-06 2021-06-16 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN111072637B (zh) * 2019-12-27 2023-04-07 吉林奥来德光电材料股份有限公司 有机发光化合物、其制备方法及有机发光器件
CN113497198A (zh) 2020-04-06 2021-10-12 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物、多种主体材料和包含其的有机电致发光装置
CN113061127A (zh) * 2021-03-26 2021-07-02 宁波卢米蓝新材料有限公司 一种有机电致发光材料及其应用
CN117355364A (zh) 2021-05-21 2024-01-05 默克专利有限公司 用于连续纯化至少一种功能材料的方法和用于连续纯化至少一种功能材料的装置
CN113388852B (zh) * 2021-07-26 2022-07-15 河南师范大学 电化学脱氢偶联合成多取代吡啶并[1,2-e]嘌呤类化合物的方法

Family Cites Families (100)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
DE4111878A1 (de) 1991-04-11 1992-10-15 Wacker Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
JPH07133483A (ja) 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Ｅｌ素子用有機発光材料及びｅｌ素子
DE59510315D1 (de) 1994-04-07 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
JP3865406B2 (ja) 1995-07-28 2007-01-10 住友化学株式会社 ２，７−アリール−９−置換フルオレン及び９−置換フルオレンオリゴマー及びポリマー
DE19614971A1 (de) 1996-04-17 1997-10-23 Hoechst Ag Polymere mit Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
DE19846766A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Konjugierte Polymere, enthaltend spezielle Fluorenbausteine mit verbesserten Eigenschaften
US6166172A (en) 1999-02-10 2000-12-26 Carnegie Mellon University Method of forming poly-(3-substituted) thiophenes
ATE344532T1 (de) 1999-05-13 2006-11-15 Univ Princeton Lichtemittierende, organische, auf elektrophosphoreszenz basierende anordnung mit sehr hoher quantenausbeute
EP2278637B2 (de) 1999-12-01 2021-06-09 The Trustees of Princeton University Komplexe der Form L2MX
US6660410B2 (en) 2000-03-27 2003-12-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
EP1325671B1 (de) 2000-08-11 2012-10-24 The Trustees Of Princeton University Organometallische verbdindungen und emissionsverschobene organische elektrolumineszens
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
JP4154138B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物
CN100379049C (zh) 2001-03-14 2008-04-02 普林斯顿大学理事会 用于蓝色磷光基有机发光二极管的材料与器件
ITRM20020411A1 (it) 2002-08-01 2004-02-02 Univ Roma La Sapienza Derivati dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
GB0226010D0 (en) 2002-11-08 2002-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymers for use in organic electroluminescent devices
DE10304819A1 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1618170A2 (de) 2003-04-15 2006-01-25 Covion Organic Semiconductors GmbH Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
EP1617711B1 (de) 2003-04-23 2016-08-17 Konica Minolta Holdings, Inc. Organisches elektrolumineszenzbauelement und anzeige
EP1491568A1 (de) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors GmbH Halbleitende Polymere
DE10328627A1 (de) 2003-06-26 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialien für die Elektrolumineszenz
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10337346A1 (de) 2003-08-12 2005-03-31 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere enthaltend Dihydrophenanthren-Einheiten und deren Verwendung
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
DE10345572A1 (de) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
WO2005040302A1 (de) 2003-10-22 2005-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
US7880379B2 (en) 2003-11-25 2011-02-01 Merck Patent Gmbh Phosphorescent organic electroluminescent device having no hole transporting layer
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
DE102004020298A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
US7598388B2 (en) 2004-05-18 2009-10-06 The University Of Southern California Carbene containing metal complexes as OLEDs
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
ITRM20040352A1 (it) 2004-07-15 2004-10-15 Univ Roma La Sapienza Derivati oligomerici dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
EP1669386A1 (de) 2004-12-06 2006-06-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Teilkonjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
US8674141B2 (en) 2005-05-03 2014-03-18 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device and boric acid and borinic acid derivatives used therein
DE102005037734B4 (de) 2005-08-10 2018-02-08 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, ihre Verwendung und bifunktionelle monomere Verbindungen
JP4593631B2 (ja) 2005-12-01 2010-12-08 新日鐵化学株式会社 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN101511834B (zh) 2006-11-09 2013-03-27 新日铁化学株式会社 有机场致发光元件用化合物及有机场致发光元件
CN104835914B (zh) 2006-12-28 2018-02-09 通用显示公司 长寿命磷光有机发光器件(oled)结构
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US7862908B2 (en) 2007-11-26 2011-01-04 National Tsing Hua University Conjugated compounds containing hydroindoloacridine structural elements, and their use
WO2009069442A1 (ja) 2007-11-26 2009-06-04 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
WO2009148015A1 (ja) 2008-06-05 2009-12-10 出光興産株式会社 ハロゲン化合物、多環系化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102008027005A1 (de) 2008-06-05 2009-12-10 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008036247A1 (de) 2008-08-04 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtungen enthaltend Metallkomplexe
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102008048336A1 (de) 2008-09-22 2010-03-25 Merck Patent Gmbh Einkernige neutrale Kupfer(I)-Komplexe und deren Verwendung zur Herstellung von optoelektronischen Bauelementen
KR101506919B1 (ko) 2008-10-31 2015-03-30 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
US8865321B2 (en) 2008-11-11 2014-10-21 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent devices
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008057050B4 (de) 2008-11-13 2021-06-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008057051B4 (de) 2008-11-13 2021-06-17 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009007038A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009011223A1 (de) 2009-03-02 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009013041A1 (de) 2009-03-13 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009014513A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009031021A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009041414A1 (de) 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009048791A1 (de) 2009-10-08 2011-04-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009057167A1 (de) 2009-12-05 2011-06-09 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010012738A1 (de) 2010-03-25 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010019306B4 (de) 2010-05-04 2021-05-20 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE112011102008B4 (de) 2010-06-15 2022-04-21 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010027317A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
JP6007467B2 (ja) * 2010-07-27 2016-10-12 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、
DE102010048608A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2699571B1 (de) 2011-04-18 2018-09-05 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5987281B2 (ja) * 2011-08-24 2016-09-07 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法
WO2013064206A1 (de) 2011-11-01 2013-05-10 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
CN107342368B (zh) 2011-11-22 2019-05-28 出光兴产株式会社 芳香族杂环衍生物、有机电致发光元件用材料以及有机电致发光元件
KR102191024B1 (ko) 2012-04-10 2020-12-14 에스에프씨 주식회사 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101474713B1 (ko) * 2012-05-30 2014-12-23 주식회사 알파켐 신규한 전자 수송 물질 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2014008982A1 (de) 2012-07-13 2014-01-16 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
EP2875019B1 (de) 2012-07-23 2017-03-29 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR102155492B1 (ko) 2012-07-23 2020-09-14 메르크 파텐트 게엠베하 플루오렌 및 이를 함유하는 전자 소자
EP3424936B1 (de) 2012-08-07 2021-04-07 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
WO2014044722A1 (en) * 2012-09-20 2014-03-27 Basf Se Azadibenzofurans for electronic applications
JP6230868B2 (ja) * 2012-10-22 2017-11-15 コニカミノルタ株式会社 透明電極、電子デバイスおよび有機エレクトロルミネッセンス素子
CN104870458B (zh) 2012-12-21 2019-02-15 默克专利有限公司 金属络合物
KR102188212B1 (ko) 2012-12-21 2020-12-08 메르크 파텐트 게엠베하 금속 착물
EP2935276B1 (de) 2012-12-21 2017-11-01 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2015140073A1 (en) * 2014-03-17 2015-09-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. New dibenzofurans and dibenzothiophenes
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KR101694487B1 (ko) * 2014-10-24 2017-01-11 (주)위델소재 퀴녹살린 유도체 화합물, 피리도피라진 유도체 화합물 및 이를 이용한 유기전계 발광소자
KR102266693B1 (ko) * 2014-10-31 2021-06-21 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
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