EP3877369A1 - In einer organischen elektronischen vorrichtung einsetzbare verbindungen - Google Patents

In einer organischen elektronischen vorrichtung einsetzbare verbindungen

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Publication number
EP3877369A1
EP3877369A1 EP19800959.9A EP19800959A EP3877369A1 EP 3877369 A1 EP3877369 A1 EP 3877369A1 EP 19800959 A EP19800959 A EP 19800959A EP 3877369 A1 EP3877369 A1 EP 3877369A1
Authority
EP
European Patent Office
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radicals
group
aromatic
atoms
substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP19800959.9A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Philipp Stoessel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Definitions

  • connections The present invention describes connections, particularly for use in electronic devices.
  • the invention further relates to a method for producing the connections according to the invention and electronic devices containing these connections.
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • the structure of organic electroluminescent devices (OLEDs) in which organic semiconductors are used as functional materials is described, for example, in US 4539507, US 5151629, EP 0676461,
  • Organic electroluminescent devices are also known which comprise fluorescent emitters or emitters which show TADF (thermally activated delayed fluorescence). The properties of organic electroluminescent devices are not only determined by the emitters used.
  • the other materials used such as host / matrix materials, hole blocking materials, electron transport materials, hole transport materials and electron or exciton blocking materials are of particular importance. Improvements in these materials can lead to significant improvements in electroluminescence
  • Matrix materials, electron transport materials, hole transport materials, phosphorescent emitters, fluorescent emitters or emitters that show TADF (thermally activated delayed fluorescence) are not described in these documents.
  • TADF thermally activated delayed fluorescence
  • the compounds should have a high color purity.
  • Another object of the present invention is to provide compounds which are suitable for use in an organic compound
  • Electroluminescent device suitable as fluorescent emitters or emitters which show TADF (thermally activated delayed fluorescence) and which lead to good device properties when used in this device, as well as the provision of the corresponding electronic device.
  • the object of the present invention is therefore to provide compounds which are suitable for use in an organic
  • Electroluminescent device which lead to good device properties when used in this device, and the provision of the corresponding electronic device.
  • Electron transport materials have a significant impact on the life and efficiency of the organic electroluminescent device.
  • Another object of the present invention can be seen in providing compounds which are suitable for use in a phosphorescent or fluorescent OLED, in particular as a matrix material.
  • Electrodes that have excellent color purity. Furthermore, the compounds should be as easy to process as possible, in particular show good solubility and film formation.
  • the compounds should show increased oxidation stability and an improved glass transition temperature.
  • Another task can be seen in electronic
  • the electronic devices should be able to be used or adapted for many purposes.
  • the performance of the electronic devices should be maintained over a wide temperature range.
  • Embodiments are therefore the subject of the present invention.
  • the present invention therefore relates to a compound which can be used as an active compound in an organic electronic device, the compound preferably being a purely organic compound, characterized in that the compound comprises at least one structure of the formula (I), preferably the compound has the formula mentioned
  • l is an integer ranging from 1 to 8, preferably 2, 4, 6 or 8;
  • Ring atoms which can each be substituted by one or more radicals R 2 , or an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms, by one or more R 2 radicals can be substituted, or an aralkyl or
  • Ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms which can be substituted in each case by one or more radicals R 3 , or an aryloxy or heteroaryloxy group with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 3 , or a combination thereof Systems; two or more, preferably adjacent, substituents R 2 can be one with the other
  • R 3 is selected identically or differently from the group consisting of H, D, F, CN, an aliphatic hydrocarbon radical with 1 to 20 C atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30 aromatic ring atoms, in which one or more H atoms can be replaced by D, F, Cl, Br, I or CN and which can be substituted by one or more alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms, two or more, preferably adjacent, substituents R 3 together form a ring system.
  • Active compounds are generally the organic or inorganic materials which are introduced, for example, in an organic electronic device, in particular in an organic electroluminescent device between the anode and cathode, for example charge injection, charge transport or charge blocking materials, but in particular emission materials and matrix materials. Organic materials are preferred.
  • the compound that can be used as an active compound in an organic electronic device is preferably a purely organic compound.
  • a purely organic compound is a compound that is not related to a metal atom, i.e. neither
  • Metal atom forms a coordination compound, still with one
  • Metal atom forms a covalent bond.
  • a purely organic compound preferably does not comprise a metal atom which is in
  • Phosphorescence emitters are used. These metals, such as copper, molybdenum, etc. in particular rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, are described in detail later.
  • the compound which can be used as an active compound in an organic electronic device can preferably be selected from the group consisting of fluorescent emitters, phosphorescent emitters, emitters which show TADF (thermally activated delayed fluorescence), host materials, electron transport materials,
  • Exciton blocking materials electron injection materials, Hole conductor materials, hole injection materials, n-dopants, p-dopants, wide-band gap materials, electron blocking materials and / or hole blocking materials.
  • fluorescent emitters emitters that show TADF (thermally activated delayed fluorescence)
  • host materials electron transport materials, exciton blocking materials, electron injection materials, hole conductor materials, hole injection materials, n-dopants, p-dopants, wide band gap materials, electron blocking materials and / or hole blocking materials are preferred.
  • the inventive TADF thermally activated delayed fluorescence
  • Compound comprises at least one structure of the formula (II),
  • the compound preferably has the formula mentioned
  • radical R is the one mentioned above, in particular for formula (I)
  • adjacent carbon atoms are carbon atoms which are directly linked to one another.
  • adjacent residues in the definition of the residues means that these residues are bonded to the same carbon atom or to adjacent carbon atoms.
  • a fused aryl group, a fused aromatic ring system or a fused heteroaromatic ring system in the sense of the present invention is a group in which two or more
  • condensed, d. H. are fused, so that, for example, two carbon atoms belong to the at least two aromatic or heteroaromatic rings, such as in naphthalene.
  • fluorene is not a condensed aryl group in the sense of the present
  • Heteroatoms may or may not contain. If two or more, preferably adjacent radicals R, R 1 , R 2 and / or R 3 together form a ring system, a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system can result.
  • an aryl group contains 6 to 60 C atoms, preferably 6 to 40 C atoms, particularly preferably 6 to 30 C atoms;
  • a heteroaryl group in the sense of this invention contains 2 to 60 carbon atoms, preferably 2 to 40 carbon atoms, particularly preferably 2 to 30 carbon atoms and at least one heteroatom, with the proviso that the sum of carbon atoms and heteroatoms is at least 5 results.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • an aryl group or heteroaryl group either a simple aromatic cycle, ie benzene, or a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine, thiophene, etc., or a condensed aryl or heteroaryl group, for example naphthalene, anthracene,
  • An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 60 C atoms, preferably 6 to 40 C atoms, particularly preferably 6 to 30 C atoms in the ring system.
  • a heteroaromatic ring system in the sense of this invention contains 1 to 60 C, preferably 1 to 40 C atoms, particularly preferably 1 to 30 C atoms and at least one hetero atom in the ring system, with the proviso that the sum of C atoms and
  • Heteroatoms gives at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is to be understood as a system which does not necessarily only contain aryl or heteroaryl groups, but also in which several aryl - Or heteroaryl groups by a non-aromatic unit (preferably less than 10% of the atoms other than H), such as.
  • B. a C, N or O atom or a carbonyl group may be interrupted.
  • systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ether, stilbene, etc.
  • a cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group in the sense of this invention means a monocyclic, a bicyclic or a polycyclic group.
  • An alkenyl group means, for example, ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, cyclopentenyl, hexenyl, cyclohexenyl, heptenyl, cycloheptenyl, octenyl, cyclooctenyl or cyclooctadienyl.
  • An alkynyl group means, for example, ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl, hexynyl, heptynyl or octynyl.
  • a C 1 - to C 40 -alkoxy group vitellinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinskyinsky
  • aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60, preferably 5 - 40 aromatic ring atoms, particularly preferably 5 to 30 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted with the abovementioned radicals and which can be linked via any positions on the aromatic or heteroaromatic , are understood, for example, groups which are derived from benzene, naphthalene, anthracene, benzanthracene, phenanthrene,
  • connections are preferred which have point symmetry. Furthermore, connections are preferred which have axis symmetry.
  • the compounds according to the invention can preferably comprise at least one structure of the formulas (IIIa), (IIIb) or (IIIc); the compound preferably has the formulas mentioned
  • Compound comprises at least one structure of the formulas (IVa), (IVb) and / or (IVc), the compound preferably has the formulas mentioned
  • R a has the meaning given above, in particular for formula (II).
  • at least two of the radicals R a in the structures of the formulas (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or ( V) are the same, preferably all radicals R a are the same.
  • at least two of the radicals R a in the structures of the formulas (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V) are different.
  • At least one of the radicals R and / or R a is preferably selected from the group of the fluorenes, indenofluorenes, spirobifluorenes, carbazoles, indenocarbazoles, indolocarbazoles, spirocarbazoles, pyrimidines, triazines, lactams, triarylamines, dibenzofurans, dibenzothienes, imidazoles,
  • Benzimidazoles benzoxazoles, benzothiazoles, 5-aryl-phenanthridin-6-ones, 9,10-dehydrophenanthrenes, fluoranthenes, anthracenes, benzanthracenes, fluoradenes. It can further be provided that at least one of the radicals R and / or R a is selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched
  • substituents R and / or R a are particularly preferably selected from the group consisting of H, D, F, CN, N (Ar) 2 , a straight-chain alkyl group having 1 to 8 C atoms, preferably having 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 8 carbon atoms, preferably with 3 or 4 carbon atoms, or an alkenyl group with 2 to 8 carbon atoms, preferably with 2, 3 or 4 carbon atoms, which can each be substituted with one or more radicals R 1 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, each can be substituted by one or more non-aromatic radicals R 1 , but is preferably unsubstituted; optionally two substituents R 1 , preferably those on adjacent
  • Carbon atoms are bonded, form a monocyclic or polycyclic, aliphatic ring system which can be substituted with one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, where Ar can have the meaning set out above.
  • the substituents R are particularly preferably selected from the group consisting of H or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 18 aromatic ring atoms, preferably having 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which is substituted by one or more non-aromatic radicals R 1 can, but preferably
  • R is unsubstituted.
  • suitable substituents R are selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl , 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, 1-, 2-, 3- or 4-carbazolyl and
  • Indenocarbazolyl which can each be substituted by one or more radicals R 1 , but are preferably unsubstituted.
  • the substituents R a are very particularly preferably selected from the group consisting of an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 18 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, which can each be substituted with one or more non-aromatic radicals R 1 , but preferred
  • R a is unsubstituted.
  • suitable substituents R a are selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4- Fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, 1-, 2- , 3- or 4-carbazolyl and indenocarbazolyl, which can each be substituted by one or more radicals R 1 , but are preferably unsubstituted.
  • the substituents R and / or R a of the cuban structure according to the formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V) with one another do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system, preferably not a condensed ring system. This includes the formation of a condensed one
  • the compound which can be used as an active compound in an organic electronic device comprises a hole transport group, preferably at least one of the groups R and / or R a having a structure according to the formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V) comprises a hole transport group, preferably represents.
  • Hole transport groups are known in the art, these
  • the hole transport group comprises a group, preferably stands for a group which is selected from the formulas (H-1) to (H-3),
  • Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 are each independently an aromatic ring system with 6 to 40 C atoms or a heteroaromatic ring system with 3 to 40 C atoms, which can each be substituted by one or more radicals R 1 ;
  • p is 0 or 1;
  • the symbols Ar 1 and R 1 have the meaning given above, in particular for formula (I).
  • the presence of an NN bond is preferably excluded here.
  • the hole transport group comprises a group, preferably stands for a group which is selected from the formulas (H-4) to (H-26),
  • Ar 2 represents an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 14 aromatic or heteroaromatic ring atoms, preferably an aromatic ring system with 6 to 12 carbon atoms, which can be substituted by one or more radicals R 1 , but preferably unsubstituted where R 1 can have the meaning given above, in particular for formula (I).
  • Ar 2 particularly preferably represents an aromatic ring system with 6 to 10 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system with 6 to 13 heteroaromatic
  • Ring atoms, each substituted by one or more radicals R 1 may be, but is preferably unsubstituted, where R 1 is the same as above,
  • Ar 2 which is set out in formulas (H-1) to (H-26), is also preferably an aryl or heteroaryl radical having 5 to 24 ring atoms, preferably 6 to 13 ring atoms, particularly preferably 6 to 10 ring atoms, so that an aromatic or heteroaromatic group of an aromatic or heteroaromatic ring system is bound directly, ie via an atom of the aromatic or heteroaromatic group, to the respective atom of the further group.
  • the group Ar 2 set out in formulas (H-1) to (H-26) is an aromatic ring system with at most two condensed aromatic and / or heteroaromatic 6 rings, preferably not a condensed aromatic or heteroaromatic ring system with condensed 6 - Rings includes. Accordingly,
  • Naphthyl structures preferred over anthracene structures. Fluorenyl, spirobifluorenyl, dibenzofuranyl and / or dibenzothienyl structures are also preferred over naphthyl structures. Structures which have no condensation, such as, for example, phenyl, biphenyl, terphenyl and / or quaterphenyl structures are particularly preferred. It can further be provided that the group Ar 2, which is set out in formulas (H-1) to (H-26), among other things, at most 1 nitrogen atom, preferably at most 2 heteroatoms, particularly preferably at most one
  • Ar 3 and / or Ar 4 are the same or different for each occurrence
  • aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24
  • aromatic ring atoms preferably with 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably for an aromatic ring system with 6 to 12 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system with 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , but is preferably unsubstituted, where R 1 may have the meaning shown above, in particular in formula (I).
  • the compound which can be used as an active compound in an organic electronic device comprises a radical comprising an electron transport group, preferably at least one of the groups R and / or R a having a structure according to the formulas ( I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V) a radical comprising an electron transport group, preferably represents.
  • Electron transport groups are well known in the art and promote the ability of compounds to transport and / or conduct electrons. Furthermore, compounds which can be used as an active compound in an organic electronic device have surprising advantages which comprise at least one structure selected from the group consisting of pyridines, pyrimidines, pyrazines, pyridazines, triazines, quinazolines, quinoxalines, quinolines, isoquinolines, imidazoles and / or benzimidazoles is selected, with pyrimidines, triazines and quinazolines being particularly preferred. These structures generally promote the ability of compounds to transport and / or conduct electrons. In a preferred embodiment of the present invention it can be provided that the radical comprising the electron transport group stands for a group which can be represented by the formula (QL),
  • L 1 represents a bond or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40, preferably 5 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1
  • Q is an electron transport group, where R 1 is the previously has in particular the meaning given for formula (I), and the dashed bond marks the attachment position.
  • the group L 1 can preferably form a continuous conjugation with the group Q and the atom, preferably the carbon or nitrogen atom, to which the group L 1 according to formula (QL) is bonded. A continuous conjugation of the aromatic respectively
  • heteroaromatic systems are formed as soon as direct bonds are formed between adjacent aromatic or heteroaromatic rings.
  • a further link between the above-mentioned conjugated groups, for example via an S, N or O atom or a carbonyl group, does not harm a conjugation.
  • the two aromatic rings are bonded directly, although the sp 3 hybridized carbon atom in position 9 is one
  • L 1 represents a bond or an aromatic or heteroaromatic
  • Ring atoms preferably an aromatic ring system with 6 to 12 Carbon atoms, which by one or more radicals R 1
  • R 1 may have the meaning given above, in particular for formula (I).
  • L 1 particularly preferably represents an aromatic ring system with 6 to 10 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system with 6 to 13 heteroaromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, where R 2 is the same as above, can have in particular the meaning given for formula (I).
  • the symbol L 1 which is set out, inter alia, in formula (QL), preferably identically or differently, represents a bond or an aryl or heteroaryl radical having 5 to 24 ring atoms on each occurrence,
  • the group L 1 set out in formula (QL) comprises an aromatic ring system with at most two condensed aromatic and / or heteroaromatic 6-rings, preferably no condensed aromatic or heteroaromatic ring system. Accordingly, naphthyl structures are preferred over anthracene structures. Fluorenyl, spirobifluorenyl, dibenzofuranyl and / or dibenzothienyl structures are also preferred over naphthyl structures.
  • Suitable aromatic or heteroaromatic ring systems L 1 are selected from the group consisting of ortho-, meta- or para-phenylene, ortho-, meta- or para-biphenylene, terphenylene, in particular branched terphenylene, quaterphenylene, in particular branched quaterphenylene, fluorenylene, spirobifluorenylene, dibenzofuranylene, dibenzothienylene and carbazolylene, which can each be substituted by one or more radicals R 1 , but are preferably unsubstituted.
  • the group L 1 which is set forth in formula (QL), has at most 1 nitrogen atom, preferably at most 2 heteroatoms, particularly preferably at most one heteroatom and particularly preferably no heteroatom.
  • the group Q or the electron transport group set out, inter alia, in the formula (QL) can be selected from structures of the formulas (Q-1), (Q-2), (Q-4), (Q-4), (Q- 5), (Q-6),
  • Q ' represents the same or different at each occurrence CR 1 or N, and Q''represents NR 1 , O or S;
  • R 1 is as previously defined, in particular in formula (I).
  • the group Q or the electron transport group set out, inter alia, in the formula (QL) can preferably be selected from a structure of the formulas (Q-11), (Q-12), (Q-13), (Q-14) and / or (Q-15)
  • Electron transport group can be selected from structures of the formulas (Q-16), (Q-17), (Q-18), (Q-19), (Q-20), (Q-21) and / or (Q-22)
  • R 1 has the meaning set out above for formula (I)
  • the dashed bond marks the attachment position and m 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2, n 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2 and o is 0, 1 or 2, preferably 1 or 2.
  • the structures of the formulas (Q-16), (Q-17), (Q-18) and (Q-19) are preferred.
  • the group Q or the group set forth in the formula (QL), inter alia, can
  • Electron transport group can be selected from structures of the formulas (Q-23), (Q-24) and / or (Q-25),
  • the symbol R 1 has the meaning previously given, inter alia, for formula (I) and the dashed bond marks the attachment position.
  • the group Q or the electron transport group set out, inter alia, in the formula (QL) can be selected from structures of the formulas (Q-26), (Q-27), (Q-28), (Q-29 ) and / or (Q-30), where symbols Ar 1 and R 1 have the meanings given above for formula (I) bis, X 'is N or CR 1 and the dashed bond marks the attachment position.
  • the group Q set out in the formula (QL) or the electron transport group can be selected be from structures of the formulas (Q-31), (Q-32), (Q-33), (Q-34), (Q-35), (Q- 36), (Q-37), (Q- 38), (Q-39), (Q-40), (Q-41), (Q-42), (Q-43) and / or (Q-44), wherein the symbols Ar 1 and R 1 have the meaning set out above for formula (I), the dashed bond
  • Ar 1 is the same or different in each occurrence for an aromatic or heteroaromatic ring system, preferably an aryl or
  • Heteroaryl radical with 5 to 24 aromatic ring atoms preferably with 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably for an aromatic ring system, preferably an aryl radical with 6 to 12 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system, preferably a heteroaryl group with 5 to 13 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, where R 2 can have the meaning given above, in particular in formula (I).
  • the symbol Ar 1 preferably represents an aryl or heteroaryl radical, so that an aromatic or heteroaromatic group
  • Ar 1 in the formulas (H-1) to (H-26) or (Q-26) to (Q-44) advantageously represents an aromatic ring system with 6 to 12 aromatic ring atoms, which contains one or more radicals R 2 may be substituted, but is preferably unsubstituted, where R 2 may have the meaning given above, in particular for formula (I).
  • the radicals R 1 or R 2 in the formulas (H-1) to (H-26) or (Q-1) to (Q-44) preferably form with the ring atoms of the aryl group or
  • the group Ar, Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and / or Ar 4 is selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, pyrenyl, triazinyl, imimdazolyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzthiazolyl, 1-, 2-, 3- or 4-carbazolyl, indenocarbazolyl, 1- or 2-naphthyl, anthracenyl,
  • Formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V) each comprise, preferably represent, a hole transport group, preferably two radicals R a each comprise a hole transport group, preferably represent. It can further be provided that at least one of the radicals R and / or R a has a structure of the formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V) comprises two hole transport groups.
  • a hole transport group can be regarded as the radical R 1 , in which case the substituents R 1 set out in the structures of the formulas (H-1) to (H-26) are to be replaced by radicals R 2 .
  • R 1 substituents R 1 set out in the structures of the formulas (H-1) to (H-26) are to be replaced by radicals R 2 .
  • R 2 radicals R 1 .
  • Formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V) each comprise a radical comprising an electron transport group
  • radicals R and / or R a preferably represent, preferably two radicals R a each Include electron transport group-comprising rest, preferably represent. It can further be provided that at least one of the radicals R and / or R a has a structure of the formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V) two residues comprising electron transport groups.
  • a radical comprising an electron transport group can be regarded as radical R 1 , in which case those set out in the structures of the formulas (Q-1) to (Q-44)
  • Substituents R 1 are to be replaced by radicals R 2 .
  • at least one of the radicals R and / or R a has a structure according to the formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), ( IVb), (IVc) and / or (v) a hole-transport group comprising, preferably represents, and at least one of the radicals R and / or R comprises a an electron transport group-comprising radical, preferably represents, with preferably one of R a is a
  • Hole transport group comprises, preferably represents, and at least one of the radicals R a comprises an electron transport group-comprising radical, preferably represents. It can further be provided that at least one of the radicals R and / or R a has a structure of the formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V) both comprise a radical comprising an electron transport group and a hole transport group.
  • Hole transport group can be regarded as the radical R 1 , in which case the substituents R 1 set out in the structures of the formulas (Q-1) to (Q-44) or (H-1) to (H-26) are represented by radicals R 2 are replacing.
  • at least one of the radicals R and / or R a comprises at least one group which leads to materials with wide band gap.
  • group that leads to wide-band gap materials means that the connections can be used as wide-band gap materials, so that the Compounds have corresponding groups. Wide band gap materials will be discussed in more detail later.
  • at least one of the radicals R and / or R a comprises at least one group which leads to materials which are used as host material.
  • group leading to materials used as host material means that the
  • Compounds can be used as host materials, so that the compounds have corresponding groups. Host materials will be discussed in more detail later. In a further embodiment it can be provided that the
  • At least one of the radicals R and / or R a preferably comprises in structures of the formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V) at least one aromatic or heteroaromatic ring system with two, preferably with three fused aromatic or heteroaromatic rings. It can preferably be provided that the aromatic or
  • heteroaromatic ring system with two, preferably with three fused aromatic or heteroaromatic rings is selected from the groups of the formulas (Ar-1) to (Ar-11)
  • e is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1;
  • j is independently 0, 1, 2 or 3, preferably 0.1 or 2, particularly preferably 0 or 1 at each occurrence;
  • h is independently 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0.1 or 2, particularly preferably 0 or 1 with each occurrence;
  • i is independent on each occurrence 0, 1 or 2;
  • n is an integer in the range from 0 to 7, preferably 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, particularly preferably 0, 1, 2, 3 or 4, particularly preferably 0, 1 or 2.
  • The is preferably Sum of the indices p, e, i, j, h and m in the structures of the formulas (Ar'-1) to (Ar'-11) in each case at most 3,
  • H atoms can be replaced by D or F, an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, each of which can be substituted with one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, or an aralkyl or heteroar alkyl group with 5 to 25 aromatic ring atoms, which may be substituted with one or more radicals R 2 ; optionally two substituents R 1 , which are preferably bonded to adjacent carbon atoms, can form a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which is linked to a or more radicals R 1 can be substituted, the group Ar 1 having the meaning given above, in particular for formula (I).
  • substituents R 1 are particularly preferably selected from the group consisting of H, D, F, CN, N (Ar 1 ) 2 , a straight-chain alkyl group having 1 to 8 C atoms, preferably having 1, 2, 3 or 4 C atoms, or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 8 C atoms, preferably with 3 or 4 C atoms, or an alkenyl group with 2 to 8 C atoms, preferably with 2, 3 or 4 C atoms, the can each be substituted with one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, each with one or more non-aromatic radicals R 1 can be substituted, but is preferably unsubstituted; optionally two substituents R 1 , preferably those on adjacent ones
  • Carbon atoms are bonded, form a monocyclic or polycyclic, aliphatic ring system which can be substituted with one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, where Ar 1 can have the meaning set out above.
  • the substituents R 1 are very particularly preferably selected from the group consisting of H or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 18 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, each with one or more non-aromatic radicals R 2 may be substituted, but is preferably unsubstituted.
  • substituents R 1 are selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4- Fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, 1-, 2- , 3- or 4-carbazolyl and
  • Indenocarbazolyl which can each be substituted by one or more radicals R 2 , but are preferably unsubstituted. It can further be provided that the substituents R 1 are one
  • Ring atoms of the aromatic or heteroaromatic ring system do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system, preferably do not form a condensed ring system. This includes the formation of a condensed ring system with possible substituents R 2 , R 3 , which can be bound to the radicals R 1 .
  • At least one Radical R 1 or Ar 1 represents a group which is selected from the formulas (R 1 - 1) to (R 1 - 92), or in a structure of the formulas (H-1) to (H-26), ( QL), (Q-1) to (Q-44), (Ar-1) to (Ar-11) and / or (Ar'-1) to (Ar'-11) at least one radical Ar 1 or R 1 stands for a group which is selected from the formulas (R 1 -1) to (R 1 - 92)
  • Y 1 is O, S or NR 2 , preferably O or S;
  • k is independently 0 or 1 at each occurrence
  • i is independent on each occurrence 0, 1 or 2;
  • j is independently 0, 1, 2 or 3 at each occurrence
  • h is independently 0, 1, 2, 3 or 4 at each occurrence
  • g is independently 0, 1, 2, 3, 4 or 5 at each occurrence
  • R 2 can have the meaning given above, in particular for formula (I), and
  • the groups of the formulas R 1 -1 to R 1 -54 are preferred, the groups R 1 -1, R 1 -3, R 1 -5, R 1 -6, R 1 -15, R 1 -29, R 1 -30, R 1 -31, R 1 -32, R 1 -33, R 1 -38, R 1 -39, R 1 -40, R 1 -41, R 1 -42, R 1 -43, R 1 -44 and / or R 1 -45 particularly preferred.
  • the sum of the indices k, i, j, h and g in the structures of the formulas (R 1 -1) to (R 1 -92) is at most 3, preferably at most 2 and particularly preferably at most 1 .
  • the radicals R 2 in the formulas (R 1 -1) to (R 1 -92) together with the ring atoms of the aryl group or heteroaryl group to which the radicals R 2 are bonded do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system, preferably no condensed ring system . This includes the formation of a condensed ring system with possible substituents R 3 , which may be attached to the radicals R 2 .
  • radicals of the formulas (R 1 -1) to (R 1 -92) described above represent preferred radicals Ar according to formula (I) or Ar 3 , Ar 4 according to formulas (H-1) to (H-3) or preferred embodiments of these formulas, in which case the groups R 2 set out in the formulas (R 1 -1) to (R 1 -92) are to be replaced by radicals R 1 .
  • the preferences set out above with regard to formulas (R 1 -1) to (R 1 -92) apply accordingly.
  • the compound comprises at least one connecting group which is selected from the formulas (L 1 -1) to (L 1 -108), preferably in the structure according to formulas (H-1) to (H-26 ) the group Ar 2 is selected from the formulas (L 1 -1) to (L 1 -108) or the electron transport group is connected to further structural elements via a connecting group which is selected from the formulas (L 1 -1) to ( L 1 -108) or the radical L 1 in formulas (QL), (Ar-1) to (Ar-11) and / or (Ar'-1) to (Ar'-11) represents a group which is selected is from the formulas (L 1 -1) to (L 1 -108),
  • Formula (L 1 -106) Formula (L 1 -107) Formula (L 1 -108) where the dashed bonds each mark the attachment positions, the index k is 0 or 1, the index l is 0, 1 or 2, the index j is independently 0, 1, 2 or 3 on each occurrence; the index h is independently 0, 1, 2, 3 or 4 on each occurrence, the index g is 0, 1, 2, 3, 4 or 5; the symbol Y 2 is O, S or NR 1 , preferably O or S; and the symbol R 1 has the meaning given above, in particular for formula (I). It can preferably be provided that the sum of the indices k, l, g, h and j in the structures of the formulas (L 1 -1) to (L 1 -108) in each case at most 3,
  • Formulas (H-1) to (H-26) comprise a group Ar 2 which is selected from one of the formulas (L 1 -1) to (L 1 -78) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -54) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), particularly preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -29) and / or (L 1 -92) to (L 1 - 103).
  • the sum of the indices k, l, g, h and j can advantageously be in the
  • Preferred compounds according to the invention having a group of the formula (QL) comprise a group L 1 which is a bond or which is selected from one of the formulas (L 1 -1) to (L 1 -78) and / or (L 1 -92 ) to (L 1 -108), preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -54) and / or (L 1 -92) to (L 1 - 108), particularly preferably of the formula (L 1 - 1) to (L 1 -29) and / or (L 1 -92) to (L 1 -103).
  • the sum of the indices k, l, g, h and j in the structures of the formulas (L 1 -1) to (L 1 -78) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108) can advantageously be , preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -54) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), particularly preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -29) ) and / or (L 1 -92) to (L 1 - 103) in each case at most 3, preferably at most 2 and particularly preferably at most 1.
  • Preferred compounds according to the invention with a group of the formulas (Ar-1) to (Ar-11) and / or (Ar'-1) to (Ar'-11) comprise a group L 1 which is a bond or which is selected from one of the formulas (L 1 -1) to (L 1 -78) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -54) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), particularly preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -29) and / or (L 1 -92) to (L 1 -103).
  • the sum of the indices k, l, g, h and j in the structures of the formulas (L 1 -1) to (L 1 -78) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108) can advantageously be , preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -54) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), particularly preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -29) ) and / or (L 1 -92) to (L 1 -103) in each case at most 3, preferably at most 2 and particularly preferably at most 1.
  • the radicals R 2 in the formulas (L 1 -1) to (L 1 -108) preferably do not form a condensed aromatic or heteroaromatic with the ring atoms of the aryl group or heteroaryl group to which the radicals R 2 are bonded Ring system, preferably no condensed ring system.
  • Compounds which can be used as an active compound in an organic electronic device preferably compounds comprising structures of the formulas (I), (II), (IIIa) to (IIIc), (IVa) to (IVc) and / or (V ), a molecular weight of less than or equal to 5000 g / mol, preferably less than or equal to 4000 g / mol, particularly preferably less than or equal to 3000 g / mol, particularly preferably less than or equal to 2000 g / mol and very particularly preferably less than or equal to 1200 g / mol on.
  • preferred compounds according to the invention are distinguished in that they can be sublimed. These compounds generally have a molecular weight of less than about 1200 g / mol. If the compound according to the invention is substituted with aromatic or heteroaromatic groups R 1 or R 2 , it is preferred if these have no aryl or heteroaryl groups with more than two aromatic six-membered rings which are directly condensed to one another.
  • the substituents particularly preferably have no aryl or heteroaryl groups with six-membered rings fused directly to one another. This preference is more so with the low triplet energy
  • Condensed aryl groups with more than two aromatic six-membered rings which are condensed directly to one another and which are nevertheless also suitable according to the invention are phenanthrene and triphenylene, since these too have a high triplet level.
  • preferred compounds can contain corresponding groups, for example fluorene, anthracene and / or pyrene groups, which can be substituted by groups R 1 or R 2 or by appropriate substitution of the groups (R 1 -1) to (R 1 -92), preferably (R 1 -33) to (R 1 -57) and (R 1 - 76) to (R 1 -86), or (L 1 -1) to (L 1 -109), preferably (L 1 -30) to (L 1 -60) and (L 1 -71) to (L 1 -91), with the
  • R 2 is the same or different selected from the group consisting of each occurrence H, D, an aliphatic hydrocarbon radical with 1 to 10 C atoms, preferably with 1, 2, 3 or 4 C atoms, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 24 aromatic ring atoms , particularly preferably with 5 to 13 aromatic ring atoms, which is replaced by one or more
  • Alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms can be substituted, but is preferably unsubstituted.
  • the radicals R 2 preferably do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system, preferably no condensed ring system, with the ring atoms of the aryl group or heteroaryl group to which the radicals R 2 are bonded. This includes the formation of a condensed ring system with possible substituents R 3 , which may be attached to the radicals R 2 .
  • R 3 is , for example in the case of a structure of the formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V) and preferred embodiments of this structure or the structures in which reference is made to these formulas, each occurrence, identically or differently, selected from the group consisting of H, D, F, CN, an aliphatic hydrocarbon radical with 1 to 10 carbon atoms, preferably with 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 24
  • aromatic ring atoms particularly preferably having 5 to 13 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms, but is preferably unsubstituted.
  • Compounds according to the invention having structures of the formula (II) are particularly preferred, the index m being an integer in the range from 0 to 4, preferably 0 to 2 and particularly preferably 0 and the index l being an integer in the range 1 to 8, which have the following characteristics:
  • n an integer in the range from 0 to 4, preferably 0 to 2 and particularly preferably 0, which have the following properties :
  • both radicals R a are the same.
  • Structures of the formulas (IIIa) and (IIIb) are preferred, structures of the formulas (IIIb) being particularly preferred.
  • Compounds according to the invention having structures of the formulas (IVa), (IVb) or (IVc) are furthermore particularly preferred, the index n being an integer in the range from 0 to 4, preferably 0 to 2 and particularly preferably 0, which have the following properties :
  • all radicals R a are the same.
  • Compounds according to the invention having structures of the formula (II) are particularly preferred, the index m being an integer in the range from 0 to 4, preferably 0 to 2 and particularly preferably 0 and the index l being an integer in the range 1 to 8, which have the following characteristics:
  • index m being an integer in the range from 0 to 4, preferably 0 to 2 and particularly preferably 0 and the index l being an integer in the range 1 to 8, which have the following characteristics:
  • index m being an integer in the range from 0 to 4
  • index l is an integer in the range 1 to 8, which have the following properties:
  • index m being an integer in the range from 0 to 4, preferably 0 to 2 and particularly preferably 0 and the index l being an integer in the range 1 to 8, which have the following characteristics:
  • both radicals R a are the same.
  • Structures of the formulas (IIIa) and (IIIb) are preferred, structures of the formulas (IIIb) being particularly preferred.
  • Compounds according to the invention with structures of the formulas (IIIa), (IIIb) or (IIIc) are furthermore particularly preferred, the index n being an integer in the range from 0 to 4, preferably 0 to 2 and particularly preferably 0, which have the following properties :
  • both radicals R a are the same. Structures of the formulas (IIIa) and (IIIb) are preferred, structures of the formulas (IIIb) being particularly preferred. Compounds according to the invention having structures of the formulas (IIIa), (IIIb) or (IIIc) are furthermore particularly preferred, the index n being an integer in the range from 0 to 4, preferably 0 to 2 and particularly preferably 0 and having the following properties :
  • both radicals R a are the same. Structures of the formulas (IIIa) and (IIIb) are preferred, structures of the formulas (IIIb) being particularly preferred. Compounds according to the invention having structures of the formulas (IIIa), (IIIb) or (IIIc) are furthermore particularly preferred, the index n being an integer in the range from 0 to 4, preferably 0 to 2 and particularly preferably 0 and having the following properties :
  • both radicals R a are the same.
  • Structures of the formulas (IIIa) and (IIIb) are preferred, structures of the formulas (IIIb) being particularly preferred.
  • Compounds according to the invention having structures of the formulas (IVa), (IVb) or (IVc) are furthermore particularly preferred, the index n being an integer in the range from 0 to 4, preferably 0 to 2 and particularly preferably 0, which have the following properties :
  • all four radicals R a are the same. Structures of the formulas (IVa) and (IVb) are preferred, structures of the formulas (IVa) being particularly preferred. Compounds according to the invention having structures of the formulas (IVa), (IVb) or (IVc) are furthermore particularly preferred, the index n being an integer in the range from 0 to 4, preferably 0 to 2 and particularly preferably 0, which have the following properties :
  • all four radicals R a are the same. Structures of the formulas (IVa) and (IVb) are preferred, structures of the formulas (IVa) being particularly preferred. Compounds according to the invention having structures of the formulas (IVa), (IVb) or (IVc) are furthermore particularly preferred, the index n being an integer in the range from 0 to 4, preferably 0 to 2 and particularly preferably 0, which have the following properties :
  • all four radicals R a are the same. Structures of the formulas (IVa) and (IVb) are preferred, structures of the formulas (IVa) being particularly preferred. Compounds according to the invention having structures of the formulas (IVa), (IVb) or (IVc) are furthermore particularly preferred, where the index n is a integer in the range from 0 to 4, preferably 0 to 2 and especially
  • all radicals R a are the same. It can further be provided that the compound which can be used as an active compound in an organic electronic device is not in direct contact with a metal atom,
  • ligand for a metal complex preferably does not represent a ligand for a metal complex.
  • suitable compounds according to the invention are the structures shown below according to the following formulas 1 to 23:
  • the present invention therefore furthermore relates to a process for the preparation of the compounds according to the invention, preferably compounds comprising structures of the formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V), in which, in a coupling reaction, a compound comprising at least one non-aromatic or non-heteroaromatic multicyclic ring system having a cubane structure is linked to a compound comprising at least one aromatic or heteroaromatic group.
  • Suitable compounds comprising at least one non-aromatic or non-heteroaromatic multicyclic ring system with a cubane structure can in many cases be obtained commercially, the starting compounds set out in the examples being obtainable by known processes, so that reference is made to them. These compounds can be reacted with further compounds, comprising at least one aromatic or heteroaromatic group, by known coupling reactions, the necessary conditions for this being known to the person skilled in the art and detailed
  • the compounds according to the invention comprising structures of the formula (I), can be obtained in high purity, preferably more than 99% (determined by means of 1 H-NMR and / or HPLC).
  • the compounds according to the invention can also be suitable
  • substituents for example by longer alkyl groups (approx. 4 to 20 carbon atoms), in particular branched alkyl groups, or
  • aryl groups for example xylyl, mesityl or branched terphenyl or quaterphenyl groups, the one
  • the compounds for example in toluene or xylene at room temperature, are soluble in sufficient concentration to be able to process the compounds from solution. These soluble compounds are particularly suitable for processing from solution, for example by printing processes.
  • the compounds according to the invention comprising at least one structure of the formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V) already have an increased solubility in these solvents.
  • the compounds of the present invention may contain one or more crosslinkable groups. "Crosslinkable group” means a functional group that is capable of irreversibly reacting. This creates a cross-linked material that is insoluble.
  • Crosslinking can usually be supported by heat or by UV, microwave, X-ray or electron radiation. There is little by-product formation during crosslinking.
  • the crosslinkable groups that can be contained in the functional compounds crosslink very easily, so that lower amounts of energy for the
  • Crosslinking is required (e.g. ⁇ 200 ° C for thermal
  • crosslinkable groups are units which contain a double bond, a triple bond, a precursor which is capable of forming a double or triple bond in situ, or a heterocyclic, addition-polymerizable radical.
  • Crosslinkable groups include vinyl, alkenyl, preferably ethenyl and others
  • Cyclobutylphenyl, vinyl and alkenyl are particularly preferred.
  • the compounds according to the invention can also be mixed with a polymer. It is also possible to covalently incorporate these compounds into a polymer. This is possible in particular with compounds which are substituted with reactive leaving groups, such as bromine, iodine, chlorine, boronic acid or boronic acid esters, or with reactive, polymerizable groups, such as olefins or oxetanes. These can be used as monomers for the production of corresponding oligomers, dendrimers or polymers.
  • the oligomerization or polymerization is preferably carried out via the halogen functionality or the boronic acid functionality or via the polymerizable group.
  • the compounds and polymers according to the invention can be used as a crosslinked or uncrosslinked layer.
  • the invention therefore furthermore relates to oligomers, polymers or dendrimers containing one or more of the abovementioned
  • oligomers or dendrimers can be conjugated, partially conjugated or non-conjugated.
  • the oligomers or polymers can be linear, branched or dendritic. The same preferences as described above apply to the repeat units of the compounds according to the invention in oligomers, dendrimers and polymers.
  • the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with other monomers.
  • Copolymers are preferred, the units of the formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V) or those previously and below preferred embodiments of 0.01 to 99.9 mol%, preferably 5 to 90 mol%, particularly preferably 20 to 80 mol% are present.
  • Suitable and preferred comonomers which form the polymer backbone are selected from fluorenes (e.g. according to EP 842208 or WO 2000/022026), spirobifluorenes (e.g.
  • EP 707020 EP 894107 or WO 2006/061181
  • para phenylenes e.g. according to WO 92/18552
  • carbazoles e.g. according to WO 2004/070772 or WO 2004/113468
  • thiophenes e.g. according to EP 1028136
  • dihydrophenanthrenes e.g. according to WO 2005/014689
  • cis and trans indenofluorene e.g. according to WO 2004/041901 or WO 2004/113412
  • ketones e.g. according to WO 2005/040302
  • phenanthrenes e.g. . according to WO 2005/104264 or WO 2007/017066 or several of these units.
  • the polymers, oligomers and dendrimers can also contain further units, for example hole transport units, in particular those based on triarylamines, and / or electron transport units.
  • the cuban structure shown in formula (I) can be the core of an oligomer, polymer and / or dendrimer.
  • the radical R and / or Ra can be part of an oligomeric, polymeric or dendrimeric structure.
  • linear structural elements can be formed. Structures of the formulas (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V) can give rise to branches which, depending on the design, can cause networking.
  • Device can be used as an active connection, preferred
  • Formulations of the compounds according to the invention are necessary for processing the compounds according to the invention from the liquid phase, for example by spin coating or by printing processes. These formulations can be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferred to use mixtures of two or more solvents for this. Suitable and preferred
  • Solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrol, THF, methyl-THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, especially 3-phenoxytoluene, (-) - Fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4-methylanisole, 3,4- Dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, a-terpineol, benzothiazole, butylbenzoate, cumene, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexylbenzene, decalin, dodecylbenz
  • Another object of the present invention is therefore a formulation containing a compound according to the invention and at least one further compound.
  • the further compound can be, for example, a solvent, in particular one of the solvents mentioned above, or a mixture of these solvents.
  • the further compound can also be at least one further organic or inorganic compound which is also used in the electronic device, for example an emitting compound, for example a fluorescent dopant, a phosphorescent dopant or a compound, the TADF (thermally activated delayed fluorescence ) shows, in particular a phosphorescent dopant, and / or a further matrix material.
  • This further connection can also be polymeric.
  • Another object of the present invention is therefore a composition containing a compound according to the invention and at least one further organically functional material.
  • Functional materials are generally the organic or inorganic materials that are inserted between the anode and cathode.
  • the organically functional material is preferably selected from the group consisting of fluorescent emitters, phosphorescent emitters, emitters which show TADF (thermally activated delayed fluorescence), host materials, electron transport materials, electron injection materials, hole conductor materials, hole injection materials, electron blocking materials, hole blocking materials, Wide band gap materials and n-dopants.
  • the present invention therefore also relates to a composition
  • a composition comprising at least one compound according to the invention, preferably a compound comprising structures of the formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), ( IVc) and / or (V) or those before and after
  • the present invention has the further matrix material
  • the present invention further provides a composition comprising at least one compound according to the invention, preferably a compound comprising at least one structure of the formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), ( IVb), (IVc) and / or (V) or the preferred embodiments described above and below, and at least one wide-band gap material, with wide-band gap material being a material in the sense of the disclosure of US Pat. No. 7,294,849 is understood.
  • the additional connection can preferably have a band gap of 2.5 eV or more, preferably 3.0 eV or more, very preferably 3.5 eV or more.
  • the band gap can be caused by the Energy levels of the highest occupied molecular orbital (HOMO) and the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) can be calculated.
  • HOMO highest occupied molecular orbital
  • LUMO lowest unoccupied molecular orbital
  • LUMO (eV) ((LEh * 27.212) -2.0041) /1.385
  • these values are to be regarded as HOMO or LUMO energy levels of the materials.
  • the lowest triplet state T 1 is defined as the energy of the triplet state with the lowest energy, which results from the quantum chemical calculation described.
  • the lowest excited singlet state S 1 is defined as the energy of the excited singlet state with the lowest energy, which results from the quantum chemical calculation described.
  • the method described here is independent of the software package used and always delivers the same results. Examples of frequently used programs for this purpose are "Gaussian09W" (Gaussian Inc.) and Q-Chem 4.1 (Q-Chem, Inc.).
  • the present invention also relates to a composition
  • a composition comprising at least one compound comprising structures according to formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or ( V) or the preferred embodiments described above and below, and at least one phosphorescent emitter, the term phosphorescent emitter also being understood to mean phosphorescent dopants.
  • a dopant is understood to mean that component whose proportion in the mixture is the smaller one.
  • a matrix material in a system containing a matrix material and a dopant is understood to mean that component whose proportion in the mixture is the larger.
  • Preferred phosphorescent dopants for use in matrix systems, preferably mixed-matrix systems are the preferred phosphorescent dopants given below.
  • the term phosphorescent dopants are typical
  • Compounds comprises in which the light emission takes place through a spin-prohibited transition, for example a transition from an excited triplet state or a state with a higher one
  • Suitable phosphorescent compounds are, in particular, compounds which, when suitably excited, emit light, preferably in the visible range, and also at least one Contain atom of atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80, in particular a metal with this atomic number.
  • Preferred phosphorescence emitters are compounds which contain copper, molybdenum, tungsten, rhenium,
  • An electronic device is understood to mean a device which contains the anode, cathode and at least one layer located between the anode and cathode, this layer containing at least one organic or organometallic compound.
  • the electronic device according to the invention thus contains anode, cathode and at least one intermediate layer which contains at least one compound comprising structures of the formula (I).
  • Preferred electronic devices are selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs, PLEDs), organic integrated circuits (O-ICs), organic field-effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting devices Transistors (O-LETs), organic solar cells (O-SCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs), organic electrical sensors, light-emitting electrochemical cells
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • O-ICs organic integrated circuits
  • O-FETs organic field-effect transistors
  • O-TFTs organic thin-film transistors
  • O-TFTs organic light-emitting devices Transistors
  • O-LETs organic solar cells
  • O-SCs organic optical detectors
  • organic electroluminescent devices OLEDs, PLEDs, in particular phosphorescent OLEDs, containing at least a layer of at least one compound comprising structures of the formula (I).
  • OLEDs organic laser diodes
  • organic plasmon emitting devices DM Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • Active components are generally the organic or inorganic materials which are introduced between the anode and cathode, for example charge injection, charge transport or charge blocking materials, but in particular emission materials and matrix materials.
  • Organic electroluminescent devices are a preferred embodiment of the invention.
  • the organic electroluminescent device contains cathode, anode and at least one emitting layer. In addition to these layers, it can also contain other layers, for example each have one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers,
  • Electron injection layers exciton blocking layers
  • Electron blocking layers, charge generation layers and / or organic or inorganic p / n junctions It is possible for one or more hole transport layers to be p-doped, for example with metal oxides, such as MoO 3 or WO 3, or with (per) fluorinated ones
  • Electron transport layers are n-doped.
  • interlayers can be introduced between two emitting layers which, for example, have an exciton-blocking function and / or
  • the organic electroluminescent device can be a
  • Tandem OLEDs are also preferred. It can also be a hybrid system, where one or more layers fluoresce and one or more other layers phosphoresce.
  • the organic electroluminescent device contains the compound according to the invention, preferably a compound comprising structures according to formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb) , (IVc) and / or (V) or the preferred embodiments listed above as matrix material, preferably as electron-conducting matrix material in one or several emitting layers, preferably in combination with a further matrix material, preferably a hole-conducting matrix material.
  • the further matrix material is an electron-transporting compound.
  • the further matrix material is a compound with a large band gap, which is not or not significantly involved in the hole and electron transport in the layer.
  • An emissive layer comprises at least one emissive compound.
  • an organic electroluminescent device comprises the compound according to the invention, preferably a compound comprising structures according to formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V) or the preferred embodiments listed above in a hole-conducting layer or an electron-conducting layer.
  • Suitable matrix materials which, in combination with the compounds of the formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V) or
  • aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones e.g.
  • WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527 or WO 2008/086851 disclosed carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, e.g. B. according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746, indenocarbazole derivatives, for. B. according to WO 2010/136109 and WO 2011/000455, aza-carbazole derivatives, for. B. according to EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolar matrix materials, e.g. B. according
  • WO 2007/137725 silanes, e.g. B. according to WO 005/111172, Azaborole or Boronester, z. B. according to WO 2006/117052, triazine derivatives, for. B. according to WO 2010/015306, WO 2007/063754 or WO 2008/056746, zinc complexes, for. B. according to EP 652273 or WO 2009/062578, diazasilol or tetraazasilol derivatives, e.g. B. according to WO 2010/054729, diazaphosphol derivatives, for. B. according to WO 2010/054730, bridged carbazole derivatives, for. B. according to US 2009/0136779, WO 2010/050778, WO
  • phosphorescent emitter which emits shorter waves than the actual emitter, can be present as a co-host in the mixture.
  • Preferred co-host materials are triarylamine derivatives, in particular monoamines, indenocarbazole derivatives, 4-spirocarbazole derivatives, lactams and carbazole derivatives. It can also be preferred to use several different matrix materials as a mixture, in particular at least one electron-conducting matrix material and at least one hole-conducting matrix material. The use of a mixture of a is also preferred
  • charge-transporting matrix material and an electrically inert matrix material, which is not or not to a significant extent
  • Charge transport is involved, such as. B. described in WO 2010/108579. It is further preferred to use a mixture of two or more triplet emitters together with a matrix.
  • the triplet emitter with the shorter-wave emission spectrum serves as a co-matrix for the triplet emitter with the longer-wave emission spectrum.
  • a compound according to the invention comprising structures according to formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V) is particularly preferred in a preferred Embodiment can be used as a matrix material in an emission layer of an organic electronic device, in particular in an organic electroluminescent device, for example in an OLED or OLEC.
  • Matrix material containing compound comprising structures according to formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V) or those before and after executed preferred embodiments in the electronic device in combination with one or more dopants, preferably phosphorescent dopants.
  • the proportion of the matrix material in the emitting layer in this case is between 50.0 and 99.9% by volume, preferably between 80.0 and 99.5% by volume and particularly preferably for fluorescent emitting layers between 92.0 and 99.5% by volume and for phosphorescent emitting layers between 85.0 and 97.0% by volume. Accordingly, the proportion of the dopant is between 0.1 and
  • An emitting layer of an organic electroluminescent device can also contain systems comprising a plurality of matrix materials (mixed matrix systems) and / or a plurality of dopants.
  • the dopants are generally those materials whose proportion in the system is the smaller and the matrix materials are those materials whose proportion in the system is the larger.
  • the proportion of an individual matrix material in the system can be smaller than the proportion of an individual dopant.
  • the compounds comprising structures according to formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V ) or the preferred embodiments explained above and below are used as a component of mixed matrix systems.
  • the mixed matrix systems preferably comprise two or three different matrix materials, particularly preferably two different matrix materials.
  • one of the two materials is a material with hole-transporting properties and the other material is a material with electron
  • the desired electron-transporting and hole-transporting properties of the mixed matrix components can, however, also be mainly or completely combined in a single mixed matrix component, the further or the further mixed matrix components fulfilling other functions .
  • the two different matrix materials can be present in a ratio of 1:50 to 1: 1, preferably 1:20 to 1: 1, particularly preferably 1:10 to 1: 1 and very particularly preferably 1: 4 to 1: 1.
  • the present invention furthermore relates to an electronic device, preferably an organic electroluminescent device, which comprises one or more compounds according to the invention and / or at least one oligomer, polymer or dendrimer according to the invention in one or more electron-conducting layers as
  • cathode such as, for example, alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanoids (e.g. Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.) . Alloys made of an alkali or alkaline earth metal and silver are also suitable, for example an alloy of magnesium and silver.
  • other metals can also be used which have a relatively high work function, such as, for example, B. Ag, in which case combinations of the metals such as Mg / Ag, Ca / Ag or Ba / Ag are generally used. It can also be preferred between a metallic cathode and the
  • organic semiconductor to introduce a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant.
  • a material with a high dielectric constant for example, alkali metal or alkaline earth metal fluorides, but also the corresponding oxides or carbonates are possible (e.g. LiF, Li 2 O, BaF 2 , MgO, NaF, CsF, Cs 2 CO 3 , etc.).
  • Organic alkali metal complexes in question e.g. B. Liq (lithium quinolinate).
  • the layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm. Materials with a high work function are preferred as the anode.
  • the anode preferably has a work function greater than 4.5 eV vs. Vacuum on.
  • metals with a high redox potential are suitable for this, such as Ag, Pt or Au.
  • metal / metal oxide electrodes eg Al / Ni / NiO x , Al / PtO x
  • at least one of the electrodes must be transparent or partially transparent in order to enable either the irradiation of the organic material (O-SC) or the coupling out of light (OLED / PLED, O-LASER).
  • Preferred anode materials here are conductive mixed metal oxides. Indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO) are particularly preferred.
  • conductive, doped organic materials in particular conductive doped polymers, e.g.
  • a p-doped hole transport material is applied as a hole injection layer to the anode, metal oxides, for example MoO 3 or WO 3 , or (per) fluorinated electron-deficient aromatics being suitable as p-dopants.
  • metal oxides for example MoO 3 or WO 3
  • fluorinated electron-deficient aromatics being suitable as p-dopants.
  • suitable p-dopants are HAT-CN (hexacano-hexaazatriphenylene) or the compound NPD9 from Novaled. Such a layer simplifies hole injection in materials with a deep HOMO, i.e. a large HOMO.
  • all materials can be used in the further layers, as are used for the layers according to the prior art, and the person skilled in the art can combine each of these materials with the materials according to the invention in an electronic device without inventive step.
  • the device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally hermetically sealed, since the service life of such devices is drastically shortened in the presence of water and / or air.
  • an electronic device in particular an organic electroluminescent device, which thereby
  • Sublimation processes are coated.
  • the materials are evaporated in vacuum sublimation systems at an initial pressure of usually less than 10 -5 mbar, preferably less than 10 -6 mbar. It is also possible that the initial pressure is still lower or even higher, for example less than 10 -7 mbar.
  • an electronic device in particular an organic electroluminescent device, which thereby
  • OVPD Organic Vapor Phase Deposition
  • Carrier gas sublimation are coated.
  • the materials are applied at a pressure between 10 -5 mbar and 1 bar.
  • a special case of this process is the OVJP (Organic Vapor Jet Printing) process, in which the materials are applied directly through a nozzle and structured in this way (e.g. BMS Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
  • an electronic device in particular an organic electroluminescent device, which thereby
  • Electroluminescent device can also be manufactured as a hybrid system by applying one or more layers of solution and evaporating one or more other layers.
  • an emitting layer containing a compound according to the invention comprising structures according to formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) and / or (V) and apply a matrix material from solution and then a hole blocking layer and / or an electron transport layer in a vacuum evaporate.
  • organic electroluminescent devices containing compounds according to the invention comprising structures according to formulas (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa) , (IVb), (IVc) and / or (V) or those listed above
  • the electronic devices according to the invention are distinguished by one or more of the following surprising advantages over the prior art: 1. Electronic devices, in particular organic ones
  • Electron transport materials, hole conductor materials and / or as host materials have excellent efficiency.
  • the efficiency is significantly higher compared to analog compounds that do not contain a Cuban structure.
  • the compounds, oligomers, polymers or Dendrimers, which can be used as an active compound in an organic electronic device, or the preferred embodiments described above and below are minor
  • Oligomers, polymers or dendrimers which can be used as active compounds in an organic electronic device or the preferred ones mentioned above and below
  • Embodiments as electron transport materials are provided.
  • Hole conductor materials and / or as host materials have excellent color purity. 4.
  • the compounds, oligomers, polymers or dendrimers according to the invention, which can be used as active compounds in an organic electronic device, or the preferred embodiments explained above and below show a very high thermal and photochemical stability and lead to
  • Electroluminescent devices the formation of optical signals
  • Loss channels can be avoided. These devices are characterized by a high PL and thus high EL efficiency of emitters and an excellent energy transfer from the matrices to dopants. 6. Compounds, oligomers, polymers or dendrimers which can be used as an active compound in an organic electronic device, or the preferred embodiments explained above and below have excellent results
  • Another object of the present invention is therefore the use of the compounds or mixtures according to the invention in an electronic device, in particular in an organic electroluminescent device.
  • Yet another object of the present invention is the use of a compound according to the invention and / or an oligomer, polymer or dendrimer according to the invention in an electronic device as a fluorescent emitter, emitter which shows TADF (thermally activated delayed fluorescence), host material,
  • Electron transport material electron injection material
  • Hole conductor material, hole injection material, electron blocking material, hole blocking material and / or wide band gap material preferably as fluorescent emitter (singlet emitter), host material, hole conductor material and / or electron transport material.
  • Another object of the present invention is an electronic device containing at least one of the compounds or mixtures according to the invention described above. The preferences set out above for the connection also apply to the electronic devices.
  • Electronic device is particularly preferably selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs, PLEDs), organic integrated circuits (O-ICs), organic field-effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting transistors (O-LETs), organic solar cells (O-SCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs), organic electrical sensors, light-emitting electrochemical cells (LECs),
  • organic laser diodes O-laser
  • organic plasmon emitting devices OLEDs, PLEDs
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • the organic electroluminescent device according to the invention does not contain a separate hole injection layer and / or hole transport layer and / or hole blocking layer and / or electron transport layer, ie. H. the emitting layer directly adjoins the hole injection layer or the anode, and / or the emitting layer directly adjoins the electron transport layer or the electron injection layer or the cathode, as described for example in WO 2005/053051.
  • a metal complex which is identical or similar to the metal complex in the emitting layer, directly adjacent to the emitting layer as hole transport or hole injection material, such as. B. in WO
  • Tripotassium phosphate monohydrate 1.15 g (1 mmol) of tetrakis-triphenylphosphino-palladium (0), 50 g of glass balls (3 mm in diameter) and 150 ml of DMSO are heated to 120 ° C. for 24 h. After cooling to 60 ° C, the reaction mixture is poured into 300 ml of a water-methanol mixture (1: 1, vv), stirred for 30 min. after, the raw product is suctioned off and washed three times with 30 ml of methanol each. The crude product is dissolved in 200 ml DCM, the solution is filtered over a silica gel bed slurried with DCM.
  • O-3-BRSE-Ph-C and O-4-BRSE-Ph-C can be reacted with mono-bromo-functionalized oligo-phenylenes, fluorene, carbazole, dibenzofuran or mixtures thereof.
  • the cleaning is done by falling the crude product from DCM into methanol or by
  • Solution-processed devices A: From low-molecular soluble functional materials The materials according to the invention can be processed from solution. The production of such components is based on the production of polymer light-emitting diodes (PLEDs), which has already been described many times in the literature (for example in WO 2004/037887).
  • PLEDs polymer light-emitting diodes
  • the structure consists of substrate / ITO / hole injection layer (60 nm) / interlayer (20 nm) /
  • substrates from Technoprint are used, on which the ITO structure (indium tin oxide, a transparent, conductive anode) is applied.
  • the substrates are cleaned in the clean room with DI water and a detergent (Deconex 15 PF) and then activated by UV / ozone plasma treatment.
  • a 20 nm hole injection layer is also applied in the clean room by spin coating (PEDOT: PSS from Clevios TM ).
  • the required spin rate depends on the degree of dilution and the specific spin coater geometry.
  • the substrates are baked on a hot plate at 200 ° C. for 30 minutes.
  • the interlayer used is for hole transport, in this case HL-X from Merck is used.
  • the interlayer can also be replaced by one or more layers, which only have to meet the condition of the downstream one
  • the triplet emitters according to the invention are dissolved together with the matrix materials in toluene or chlorobenzene.
  • the typical solids content of such solutions is between 16 and 25 g / L if, as here, the typical layer thickness of 60 nm for a device is to be achieved by means of spin coating.
  • the solution-processed devices contain an emission layer made of Material1: Material2: Material3: Emitter (weight percentages see Table1).
  • the emission layer is spun on in an inert gas atmosphere, in the present case argon, and baked at 160 ° C. for 30 minutes.
  • the hole blocking layer (10 nm ETM1) and the electron transport layer (40 nm ETM1 (50%) / ETM2 (50%)) are evaporated on top
  • the OLED examples mentioned have not yet been optimized; Table 1 summarizes the data obtained.
  • the service life LD50 is defined as the time after which the luminance drops to 50% of the starting luminance during operation with a starting brightness of 1000 cd / m2.
  • ITO Indium tin oxide
  • HTL hole transport layer
  • EML emission layer
  • HBL Lock blocking layer
  • ETL electron transport layer
  • substrates from Technoprint are used, to which the ITO structure (indium tin oxide, a transparent, conductive anode) is applied.
  • the substrates are cleaned in the clean room with DI water and a detergent (Deconex 15 PF) and then activated by UV / ozone plasma treatment.
  • an 80 nm hole injection layer PEDOT-PSS (commercially available from Heraeus GmbH & Co.KG, Germany) is also applied in the clean room by spin coating.
  • the required spin rate depends on the degree of dilution and the specific spin coater geometry.
  • the substrates are baked on a hot plate at 180 ° C. for 20 minutes. They serve as the hole transport layer
  • Compounds according to the invention optionally in combination with other hole conductor materials. They are applied from toluene solution, solids content typically approx. 7 g / l with a layer thickness of approx. 20 nm, by spin coating under an inert atmosphere (argon) and 60 min. baked at 220 ° C. To produce the emission layer, the triplet emitters are dissolved together with the matrix materials in toluene or chlorobenzene.
  • the typical solids content of such solutions is between 16 and 25 g / L, if, as here, the typical layer thickness of 60 nm for a device
  • the solution-processed triplet devices contain an emission layer made of Material1: Material2: Material3: Emitter (weight percentages see Table1).
  • the emission layer is spun on in an inert gas atmosphere, in the present case argon, and baked at 160 ° C. for 20 minutes.
  • the hole blocking layer (10nm ETM1) and the electron transport layer (40nm ETM1 (50%) / ETM2 (50%)) are evaporated on top (Lesker vapor deposition systems, etc., more typically
  • the service life LD50 is the time after which the luminance in operation with a starting brightness of 1000 cd / m2 to 50% of the

Abstract

Die vorliegende Erfindung beschreibt Verbindungen, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind,insbesondere zur Verwendung in elektronische Vorrichtungen. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sowie elektronische Vorrichtungen, enthaltend diese.

Description

In einer organischen elektronischen Vorrichtung einsetzbare
Verbindungen Die vorliegende Erfindung beschreibt Verbindungen, insbesondere zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sowie elektronische Vorrichtungen enthaltend diese Verbindungen. Der Aufbau organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), in denen organische Halbleiter als funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise in US 4539507, US 5151629, EP 0676461,
WO 98/27136 und WO 2018/019688 beschrieben. Als emittierende
Materialien werden häufig metallorganische Komplexe eingesetzt, die Phosphoreszenz zeigen. Aus quantenmechanischen Gründen ist unter Verwendung metallorganischer Verbindungen als Phosphoreszenzemitter eine bis zu vierfache Energie- und Leistungseffizienz möglich. Generell gibt es bei OLEDs, insbesondere auch bei OLEDs, die Phosphoreszenz zeigen, immer noch Verbesserungsbedarf, beispielsweise im Hinblick auf Effizienz, Betriebsspannung und Lebensdauer. Ferner sind organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannt, die fluoreszierende Emitter oder Emitter umfassen, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen. Die Eigenschaften organischer elektrolumineszierender Vorrichtungen werden nicht nur durch die eingesetzten Emitter bestimmt. Hier sind insbe- sondere auch die anderen verwendeten Materialien, wie Host-/Matrix- materialien, Lochblockiermaterialien, Elektronentransportmaterialien, Lochtransportmaterialien und Elektronen- bzw. Exzitonenblockier- materialien von besonderer Bedeutung. Verbesserungen dieser Materialien können zu deutlichen Verbesserungen elektrolumineszierender
Vorrichtungen führen. Ferner werden Verbindungen mit Cubanstrukturen unter anderem in den Druckschriften P.E. Eaton,„Cubane : Ausgangsverbindungen fur die Chemie der neunziger Jahre und des nachsten Jahrhunderts“, Angew. Chem.1992, 104, 1447-1462; H. H. Freedman and D. R. Petersen „Tetraphenylcyclobutadiene derivatives„octaphenylcubane” - a dimer of tetraphenylcyclobutadiene, Journal of the American Chemical Society (JACS), 1962, 2837- 2838 und P. M. Maitlis and F. G. A. Stone,„A
Convenient New Synthesis of the Hydrocarbon Reported to be
Octaphenylcubane“, Proceedings of the Chemical Society, 1962, 330-332. Diese Verbindungen werden jedoch nicht im Zusammenhang mit elektronischen Vorrichtungen beschrieben. Verbindungen, die aktiv in elektronischen Vorrichtungen eingesetzt werden können, wie
Matrixmaterialien, Elektronentransportmaterialien, Lochtransport- materialien, phosphoreszierende Emitter, fluoreszierende Emitter oder Emitter, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, werden in diesen Dokumenten nicht dargelegt. Generell besteht bei diesen Materialien, beispielsweise für die Verwendung als Matrixmaterialien, Lochleitermaterialien oder Elektronentransport- materialien noch Verbesserungsbedarf, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, aber auch in Bezug auf die Effizienz und die Betriebs- spannung der Vorrichtung. Ferner sollten die Verbindungen eine hohe Farbreinheit aufweisen. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer organischen
elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen
Elektrolumineszenzvorrichtung, als fluoreszierende Emitter oder Emitter eignen, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, und welche bei Verwendung in dieser Vorrichtung zu guten Device- Eigenschaften führen, sowie die Bereitstellung der entsprechenden elektronischen Vorrichtung. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer organischen
elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen
Elektrolumineszenzvorrichtung, eignen und welche bei Verwendung in dieser Vorrichtung zu guten Device-Eigenschaften führen, sowie die Bereitstellung der entsprechenden elektronischen Vorrichtung. Insbesondere ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung,
Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die zu hoher Lebensdauer, guter Effizienz und geringer Betriebsspannung führen. Gerade auch die Eigen- schaften der Matrixmaterialien, der Lochleitermaterialien oder der
Elektronentransportmaterialien haben einen wesentlichen Einfluss auf die Lebensdauer und die Effizienz der organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung kann darin gesehen werden, Verbindungen bereitzustellen, welche sich für den Einsatz in einer phosphoreszierenden oder fluoreszierenden OLED eignen, insbesondere als Matrixmaterial. Insbesondere ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Matrixmaterialien bereitzustellen, welche sich für rot, gelb und grün phosphoreszierende OLEDs eignen. Weiterhin sollten die Verbindungen, insbesondere bei ihrem Einsatz als Matrixmaterialien, als Lochleitermaterialien oder als Elektronentransport- materialien in organischen Elektrolumineszenzvorrichtung zu
Vorrichtungen führen, die eine ausgezeichnete Farbreinheit aufweisen. Weiterhin sollten sich die Verbindungen möglichst einfach verarbeiten lassen, insbesondere eine gute Löslichkeit und Filmbildung zeigen.
Beispielsweise sollten die Verbindungen eine erhöhte Oxidationsstabilität und eine verbesserte Glasübergangstemperatur zeigen. Eine weitere Aufgabe kann darin gesehen werden, elektronische
Vorrichtungen mit einer ausgezeichneten Leistungsfähigkeit möglichst kostengünstig und in konstanter Qualität bereitzustellen. Weiterhin sollten die elektronischen Vorrichtungen für viele Zwecke eingesetzt oder angepasst werden können. Insbesondere sollte die Leistungsfähigkeit der elektronischen Vorrichtungen über einen breiten Temperaturbereich erhalten bleiben. Überraschend wurde gefunden, dass bestimmte, nachfolgend näher beschriebene Verbindungen diese Aufgaben lösen und den Nachteil aus dem Stand der Technik beseitigen. Die Verwendung der Verbindungen führt zu sehr guten Eigenschaften organischer elektronischer
Vorrichtungen, insbesondere von organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen, insbesondere hinsichtlich der Lebensdauer, der Effizienz und der Betriebsspannung. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche derartige
Verbindungen enthalten, sowie die entsprechenden bevorzugten
Ausfürhungsformen sind daher Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Verbindung, die einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, wobei die Verbindung vorzugsweise eine rein organische Verbindung ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mindestens eine Struktur der Formel (I) umfasst, vorzugsweise weist die Verbindung die genannte Formel auf
wobei gilt: l ist eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 8, vorzugsweise 2, 4, 6 oder 8; R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar)2, N(R1)2, C(=O)N(Ar)2, C(=O)N(R1)2, Si(Ar)3, Si(R1)3, B(Ar)2, B(R1)2, C(=O)Ar, C(=O)R1, P(=O)(Ar)2, P(=O)(R1)2, P(Ar)2, P(R1)2, S(=O)Ar, S(=O)R1, S(=O)2Ar, S(=O)2R1, OSO2Ar, OSO2R1, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxy- gruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R1C=CR1, CºC, Si(R1)2, Ge(R1)2, Sn(R1)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR1, -C(=O)O-, -C(=O)NR1-, NR1, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen
Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R auch mit- einander ein Ringsystem bilden; Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ring- atomen, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar, welche an dasselbe Si-Atom, N- Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R1), C(R1)2, Si(R1)2, C=O, C=NR1, C=C(R1)2, O, S, S=O, SO2, N(R1), P(R1) und P(=O)R1, miteinander verbrückt sein; R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar1)2, N(R2)2, C(=O)Ar1, C(=O)R2, P(=O)(Ar1)2, P(Ar1)2, B(Ar1)2, B(R2)2, Si(Ar1)3, Si(R2)3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder
Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R2C=CR2-, -CºC-, Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=O, C=S, C=Se,
C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen
Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder
Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Reste R1 miteinander ein Ringsystem bilden; dabei können einer oder mehrere Reste R1 mit einem weiteren Teil der Verbindung ein Ringsystem bilden; Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ring- atomen, das mit einem oder mehreren, vorzugsweise nicht- aromatischen Resten R2 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar1, welche an dasselbe Si-Atom, N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R2), C(R2)2, Si(R2)2, C=O, C=NR2, C=C(R2)2, O, S, S=O, SO2, N(R2), P(R2) und P(=O)R2, miteinander verbrückt sein; R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, CN, B(OR3)2, NO2, C(=O)R3, CR3=C(R3)2, C(=O)OR3, C(=O)N(R3)2, Si(R3)3, P(R3)2, B(R3)2, N(R3)2, NO2, P(=O)(R3)2, OSO2R3, OR3, S(=O)R3, S(=O)2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R3C=CR3-, -CºC-, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=O, C=S, C=NR3, -C(=O)O-, -C(=O)NR3-, NR3, P(=O)(R3), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches
Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten R2 miteinander ein
Ringsystem bilden; R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlen- wasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ring- atomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten R3 miteinander ein Ringsystem bilden. Aktive Verbindungen sind generell die organischen oder anorganischen Materialien, welche beispielsweise in einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung zwischen Anode und Kathode eingebracht sind, beispielsweise Ladungsinjektions-, Ladungstransport- oder Ladungsblockiermaterialien, insbesondere aber Emissionsmaterialien und Matrixmaterialien. Hierbei sind organische Materialien bevorzugt. Vorzugsweise ist die Verbindung, die einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, eine rein organische Verbindung. Eine rein organische Verbindung ist eine Verbindung, die nicht mit einem Metallatom in Verbindung steht, also weder mit einem
Metallatom eine Koordinationsverbindung bildet, noch mit einem
Metallatom eine kovalente Bindung ausbildet. Hierbei umfasst eine rein organische Verbindung vorzugsweise kein Metallatom, welches in
Phosphoreszenzemittern eingesetzt werden. Diese Metalle, wie Kupfer, Molybdän, usw. insbesondere Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, werden später ausführlich dargestellt. Die Verbindung, die einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, kann bevorzugt ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, Hostmaterialien, Elektronentransportmaterialien,
Excitonenblockiermaterialien, Elektroneninjektionsmaterialien, Lochleitermaterialien, Lochinjektionsmaterialien, n-Dotanden, p-Dotanden, Wide-Band-Gap-Materialien, Elektronenblockiermaterialien und/oder Lochblockiermaterialien. Hierbei sind fluoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, Host- materialien, Elektronentransportmaterialien, Excitonenblockiermaterialien, Elektroneninjektionsmaterialien, Lochleitermaterialien, Lochinjektions- materialien, n-Dotanden, p-Dotanden, Wide-Band-Gap-Materialien, Elektronenblockiermaterialien und/oder Lochblockiermaterialien bevorzugt. In einer bevorzugten Ausgestaltung können die erfindungsgemäße
Verbindung mindestens eine Struktur der Formel (II) umfasst,
vorzugsweise weist die Verbindung die genannte Formel auf
wobei der Rest R die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte
Bedeutung hat und weiterhin gilt: l ist eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 8, vorzugsweise 2, 4, 6 oder 8; m ist eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 7, vorzugsweise 0, 1, 2, 3 oder 4; m + l ist kleiner oder gleich 8; Ra ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar)2, N(R1)2, C(=O)N(Ar)2, C(=O)N(R1)2, Si(Ar)3, Si(R1)3, B(Ar)2, B(R1)2, C(=O)Ar, C(=O)R1, P(=O)(Ar)2, P(=O)(R1)2, P(Ar)2, P(R1)2, S(=O)Ar, S(=O)R1, S(=O)2Ar, S(=O)2R1, OSO2Ar, OSO2R1, eine gerad- kettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R1C=CR1, CºC, Si(R1)2, Ge(R1)2, Sn(R1)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR1, -C(=O)O-, -C(=O)NR1-, NR1, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; dabei können Reste Ra auch mit einem Rest R ein Ringsystem bilden, wobei die Reste Ar und R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung haben. Benachbarte Kohlenstoffatome im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Kohlenstoffatome, die direkt miteinander verknüpft sind. Weiterhin bedeutet„benachbarte Reste“ in der Definition der Reste, dass diese Reste an dasselbe Kohlenstoffatom oder an benachbarte Kohlenstoff- atome gebunden sind. Diese Definitionen gelten entsprechend unter anderem für die Begriffe„benachbarte Gruppen“ und„benachbarte
Substituenten“. Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung unter formaler Abspaltung von zwei Wasserstoff- atomen verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht.
Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste
Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden:
Eine kondensierte Arylgruppe, ein kondensiertes aromatisches Ringsystem oder ein kondensiertes heteroaromatisches Ringsystem im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Gruppe, in der zwei oder mehr
aromatische Gruppen über eine gemeinsame Kante aneinander
ankondensiert, d. h. anelliert, sind, so dass beispielsweise zwei C-Atome zu den mindenstens zwei aromatischen oder heteroaromatischen Ringen zugehören, wie beispielsweise im Naphthalin. Dagegen ist beispielsweise Fluoren keine kondensierte Arylgruppe im Sinne der vorliegenden
Erfindung, da im Fluoren die beiden aromatischen Gruppen keine gemeinsame Kante aufweisen. Entsprechende Definitionen gelten für Heteroarylgruppen sowie für kondensierte Ringsysteme, die auch
Heteroatome enthalten können, jedoch nicht müssen. Falls zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Reste R, R1, R2 und/oder R3 miteinander ein Ringsystem bilden, so kann ein mono- cyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem entstehen. Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 40 C-Atome, besonders bevorzugt 6 bis 30 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 60 C-Atome, vorzugsweise 2 bis 40 C-Atome, besonders bevorzugt 2 bis 30 C-Atome und mindestens ein Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Aryl- gruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, bei- spielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen,
Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden. Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C- Atome, vorzugsweise 6 bis 40 C-Atome, besonders bevorzugt 6 bis 30 C- Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 1 bis 60 C, vorzugsweise 1 bis 40 C-Atome, besonders bevorzugt 1 bis 30 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und
Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder hetero- aromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroaryl- gruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroaryl- gruppen durch eine nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein C-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9‘-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkylgruppe oder durch eine Silylgruppe unterbrochen sind. Weiterhin sollen Systeme, in denen zwei oder mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen direkt aneinander gebunden sind, wie z. B. Biphenyl, Terphenyl, Quater- phenyl oder Bipyridin, ebenfalls als aromatisches bzw. heteroaromatisches Ringsystem verstanden werden. Unter einer cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe im Sinne dieser Erfindung wird eine monocyclische, eine bicyclische oder eine polycyclische Gruppe verstanden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer C1- bis C20- Alkylgruppe, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, beispielsweise die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Cyclopropyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Cyclobutyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, t-Pentyl, 2- Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, s-Hexyl, t-Hexyl, 2-Hexyl, 3- Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, 1-Methylcyclopentyl, 2-Methylpentyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, Cycloheptyl, 1-Methylcyclohexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, Cyclooctyl, 1-Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-Bicyclo[2,2,2]- octyl, 2-(2,6-Dimethyl)octyl, 3-(3,7-Dimethyl)octyl, Adamantyl, Trifluor- methyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 1,1-Dimethyl-n-hex-1-yl-, 1,1- Dimethyl-n-hept-1-yl-, 1,1-Dimethyl-n-oct-1-yl-, 1,1-Dimethyl-n-dec-1-yl-, 1,1-Dimethyl-n-dodec-1-yl-, 1,1-Dimethyl-n-tetradec-1-yl-, 1,1-Dimethyl-n- hexadec-1-yl-, 1,1-Dimethyl-n-octadec-1-yl-, 1,1-Diethyl-n-hex-1-yl-, 1,1- Diethyl-n-hept-1-yl-, 1,1-Diethyl-n-oct-1-yl-, 1,1-Diethyl-n-dec-1-yl-, 1,1- Diethyl-n-dodec-1-yl-, 1,1-Diethyl-n-tetradec-1-yl-, 1,1-Diethyln-n-hexadec- 1-yl-, 1,1-Diethyl-n-octadec-1-yl-, 1-(n-Propyl)-cyclohex-1-yl-, 1-(n-Butyl)- cyclohex-1-yl-, 1-(n-Hexyl)-cyclohex-1-yl-, 1-(n-Octyl)-cyclohex-1-yl- und 1- (n-Decyl)-cyclohex-1-yl- verstanden. Unter einer Alkenylgruppe werden beispielsweise Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl oder Cyclooctadienyl verstanden. Unter einer Alkinylgruppe werden beispielsweise Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer C1- bis C40-Alkoxygruppe werden beispiels- weise Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy oder 2-Methylbutoxy verstanden. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60, vorzugsweise 5 - 40 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden beispielsweise Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren,
Benzophenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benz- fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-Indenofluoren, cis- oder trans-Monobenzoindenofluoren, cis- oder trans-Dibenzoindenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen,
Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzothiazol,
Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin,
1,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1,6-Diazapyren, 1,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Aza- carbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1,2,3-Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxadiazol, 1,3,4- Oxadiazol, 1,2,3-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1,2,5-Thiadiazol, 1,3,4-Thia- diazol, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,3-Triazin, Tetrazol, 1,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzo- thiadiazol. In einer weiteren Ausgestaltung sind Verbindungen bevorzugt, die eine Punktsymmetrie aufweisen. Ferner sind Verbindungen bevorzugt, die eine Achsensymmetrie aufweisen. Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen mindestens eine Struktur der Formeln (IIIa), (IIIb) oder (IIIc) umfassen, vorzugsweise weist die Verbindung die genannten Formeln auf
F el (IIIc) wobei die Symbole R und Ra die zuvor, insbesondere für Formel (I) oder (II) genannte Bedeutung aufweisen, und n eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 6, vorzugsweise 0, 1, 2, 3 oder 4, besonders bevorzugt 0, 2 oder 4 ist. Hierbei sind Strukturen der Formeln (IIIa) und (IIIb) bevorzugt. In einer weiteren Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass die
Verbindung mindestens eine Struktur der Formeln (IVa), (IVb) und/oder (IVc) umfasst, vorzugsweise weist die Verbindung die genannten Formeln auf
Form (IVc) wobei die Symbole R und Ra die zuvor, insbesondere für Formel (I) oder (II) genannte Bedeutung aufweisen, und 0 eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 4, vorzugsweise 0, 1, 2 oder 3, besonders bevorzugt 0 oder 2 ist. Hierbei sind Strukturen der Formeln (IVa) und (IVb) bevorzugt, die Struktur der Formel (IVa) besonders bevorzugt ist. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Verbindung mindestens eine Struktur der Formeln (V) umfasst, vorzugsweise weist die Verbindung die genannte Formel auf
l (V)
wobei das Symbol Ra die zuvor, insbesondere für Formel (II) genannte Bedeutung aufweist. In einer Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass mindestens zwei der Reste Ra in den Strukturen der Formeln (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) gleich sind, vorzugsweise alle Reste Ra gleich sind. In einer weiteren Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass mindestens zwei der Reste Ra in den Strukturen der Formeln (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) verschieden sind. Vorzugsweise ist mindestens einer der Reste R und/oder Ra ausgewählt aus der Gruppe der Fluorene, Indenofluorene, Spirobifluorene, Carbazole, Indenocarbazole, Indolocarbazole, Spirocarbazole, Pyrimidine, Triazine, Lactame, Triarylamine, Dibenzofurane, Dibenzothiene, Imidazole,
Benzimidazole, Benzoxazole, Benzthiazole, 5-Aryl-Phenanthridin-6-one, 9,10-Dehydrophenanthrene, Fluoranthene, Anthracene, Benzanthracene, Fluoradene. Ferner kann vorgesehen sein, dass mindestens einer der Reste R und/oder Ra ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes
Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 9,9‘-Diaryl-Fluorenyl 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- oder 4- Dibenzothienyl, Pyrenyl, Triazinyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Benzo- xazolyl, Benzthiazolyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl, 1- oder 2-Napthyl, Anthracenyl, vorzugsweise 9-Anthracenyl, Trans- und cis-Indenofluorenyl, Indenocarbazolyl, Indolocarbazolyl, Spirocarbazolyl, 5-Aryl-Phenanthridin- 6-on-yl, 9,10-Dehydrophenanthrenyl, Fluoranthenyl, Tolyl, Mesityl,
Phenoxytolulyl, Anisolyl, Triarylaminyl, Bis-triarylaminyl, Tris-triarylaminyl, Hexamethylindanyl, Tetralinyl, Monocycloalkyl, Biscycloalkyl, Tricycloalkyl, Alkyl, wie z.B. tert-Butyl, Methyl, Propyl, Alkoxyl, Alkylsulfanyl, Alkylaryl, Triarylsilyl, Trialkylsilyl, Xanthenyl, 10-Aryl-Phenoxazinyl, Phenanthrenyl und/oder Triphenylenyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind, wobei Phenyl, Spirobifluoren-, Fluoren-, Dibenzofuran-, Dibenzothiophen-, Anthracen-, Phenanthren-, Triphenylen- Gruppen besonders bevorzugt sind. Wenn die Cubanstruktur durch Substituenten R und/oder Ra substituiert sind, dann sind diese Substituenten R und/oder Ra bevorzugt gewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar)2, C(=O)Ar, P(=O)(Ar)2, einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C- Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einer Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann; dabei können optional zwei Substituenten R und/oder Ra, die vorzugsweise an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system bilden, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei die Gruppe Ar die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist. Besonders bevorzugt sind diese Substituenten R und/oder Ra ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar)2, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 1, 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 3 oder 4 C-Atomen, oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 8 C- Atomen, bevorzugt mit 2, 3 oder 4 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist; dabei können optional zwei Substituenten R1, vorzugsweise die an benachbarte
Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei Ar die zuvor dargelegte Bedeutung aufweisen kann. Besonders bevorzugt sind die Substituenten R ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ring- system mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht- aromatischen Resten R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber
unsubstituiert ist. Beispiele für geeignete Substituenten R sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbeson- dere verzweigtes Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl und
Indenocarbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Ganz besonders bevorzugt sind die Substituenten Ra ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht- aromatischen Resten R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber
unsubstituiert ist. Beispiele für geeignete Substituenten Ra sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbeson- dere verzweigtes Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl und Indeno- carbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substitutenten R und/oder Ra der Cubanstruktur gemäß den Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) untereinander kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten
Ringsystems mit möglichen Substituenten R1, R2, R3 ein, die an die Reste R1 gebunden sein können. Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass die Verbindung, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, eine Lochtransportgruppe umfasst, wobei vorzugsweise mindestens eine der Gruppen R und/oder Ra in einer Struktur gemäß den Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) eine Lochtransportgruppe umfasst, vorzugsweise darstellt. Lochtransportgruppen sind in der Fachwelt bekannt, wobei diese
vorzugsweise Triarylamin- oder Carbazolgruppen umfassen. Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Lochtransportgruppe eine Gruppe umfasst, bevorzugt für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (H-1) bis (H-3),
wobei die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert und die Symbole die folgende Bedeutung aufweisen; Ar2, Ar3, Ar4 ist jeweils unabhängig ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 C-Atomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 3 bis 40 C-Atomen, welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; p ist 0 oder 1; Z steht für eine Bindung oder C(R1)2, Si(R1)2, C=O, NR1, N-Ar1, BR1, PR1, PO(R1), SO, SO2, Se, O oder S, vorzugsweise für eine Bindung oder C(R1)2, N-Ar1, O oder S; wobei die Symbole Ar1 und R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen. Hierbei ist das Vorhandensein einer N-N- Bindung vorzugsweise ausgeschlossen. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Lochtransportgruppe eine Gruppe umfasst, bevorzugt für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (H-4) bis (H-26),
wobei Y1 O, S, C(R1)2, NR1 oder NAr1 darstellt, die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert, e 0, 1 oder 2 ist, j 0, 1, 2 oder 3 ist, h gleich oder verschieden bei jedem Auftreten 0, 1, 2, 3 oder 4 ist, p 0 oder 1 ist, Ar1 und R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) und Ar2 die zuvor, insbesondere für Formel (H-1) oder (H-2) genannten Bedeutungen aufweisen. Hierbei ist das Vorhandensein einer N-N-Bindung vorzugsweise ausgeschlossen. Aus der obigen Formulierung ist ersichtlich, dass, falls der Index p = 0 ist, die entsprechende Gruppe Ar2 nicht vorhanden ist und eine Bindung gebildet wird. Bevorzugt kann die Gruppe Ar2 mit dem aromatischen oder
heteroaromatischen Rest oder dem Stickstoffatom, an den die Gruppe Ar2 gemäß den Formeln (H-1) bis (H-26) gebunden sein kann, eine
durchgängige Konjugation ausbilden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Ar2 für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 14 aromatischen oder heteroaromatischen Ringatomen, vorzugsweise ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann. Besonders bevorzugt steht Ar2 für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 heteroaromatischen
Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R1 die zuvor,
insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann. Weiterhin bevorzugt steht das unter anderem in Formeln (H-1) bis (H-26) dargelegte Symbol Ar2 für einen Aryl- oder Heteroarylrest mit 5 bis 24 Ringatomen, vorzugsweise 6 bis 13 Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 10 Ringatomen, so dass eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe eines aromatischen oder heteroaromatische Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder heteroaromatische Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die in Formeln (H-1) bis (H-26) dargelegte Gruppe Ar2 ein aromatisches Ringsystem mit höchstens zwei kondensierten aromatischen und/oder heteroaromatischen 6-Ringen, vorzugsweise kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit kondensierten 6-Ringen umfasst. Demgemäß sind
Naphthylstrukturen gegenüber Anthracenstrukturen bevorzugt. Weiterhin sind Fluorenyl-, Spirobifluorenyl-, Dibenzofuranyl- und/oder Dibenzothienyl- Strukturen gegenüber Naphthylstrukturen bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Strukturen, die keine Kondensation aufweisen, wie beispielsweise Phenyl-, Biphenyl-, Terphenyl- und/oder Quaterphenyl-Strukturen. Ferner kann vorgesehen sein, dass die unter anderem in Formeln (H-1) bis (H-26) dargelegte Gruppe Ar2 höchstens 1 Stickstoffatom, bevorzugt höchstens 2 Heteroatome, insbesondere bevorzugt höchstens ein
Heteroatom und besonders bevorzugt kein Heteroatom aufweist. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Ar3 und/oder Ar4 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein
aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24
aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ring- atomen, besonders bevorzugt für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen bzw. ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R1 die zuvor, insbesondere in Formel (I) dargestellte Bedeutung aufweisen kann. Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass die Verbindung, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, einen Elektronentransportgruppe-umfassenden Rest umfasst, wobei vorzugsweise mindestens eine der Gruppen R und/oder Ra in einer Struktur gemäß den Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) einen Elektronentransportgruppe- umfassenden Rest umfasst, vorzugsweise darstellt.
Elektronentransportgruppen sind in der Fachwelt weithin bekannt und fördern die Fähigkeit von Verbindungen, Elektronen zu transportieren und/oder zu leiten. Weiterhin zeigen Verbindungen, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, überraschende Vorteile, die mindestens eine Struktur umfassen, die aus der Gruppe Pyridine, Pyrimidine, Pyrazine, Pyridazine, Triazine, Chinazoline, Chinoxaline, Chinoline, Isochinoline, Imidazole und/oder Benzimidazole ausgewählt ist, wobei Pyrimidine, Triazine und Chinazoline besonders bevorzugt sind. Diese Strukturen fördern im Allgemeinen die Fähigkeit von Verbindungen, Elektronen zu transportieren und/oder zu leiten. In einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung kann vorgesehen sein, dass der Elektronentransportgruppe-umfassende Rest für eine Gruppe steht, die durch die Formel (QL) darstellbar ist,
Formel (QL)
worin L1 eine Bindung oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40, bevorzugt 5 bis 30 aromatischen Ringatomen darstellt, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, Q eine Elektronentransportgruppe ist, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist, und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert. Bevorzugt kann die Gruppe L1 mit der Gruppe Q und dem Atom, bevorzugt dem Kohlen- oder Stickstoffatom, an den die Gruppe L1 gemäß Formel (QL) gebunden ist, eine durchgängige Konjugation ausbilden. Eine durchgängige Konjugation der aromatischen beziehungsweise
heteroaromatischen Systeme wird ausgebildet, sobald direkte Bindungen zwischen benachbarten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen gebildet werden. Eine weitere Verknüpfung zwischen den zuvor genannten konjugierten Gruppen, die beispielsweise über ein S-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe erfolgt, schadet einer Konjugation nicht. Bei einem Fluorensystem sind die beiden aromatischen Ringe unmittelbar gebunden, wobei das sp3 hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 zwar eine
Kondensation dieser Ringe unterbindet, jedoch eine Konjugation erfolgen kann, da dieses sp3 hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 nicht zwingend zwischen der elektronentransportierenden Gruppe Q und dem Atom, über das die Gruppe der Formel (QL) an weitere Strukturelemente einer erfindungsgemäßen Verbindung bindet, liegt. Im Gegensatz hierzu kann bei einer zweiten Spirobifluorenstruktur eine durchgängige
Konjugation ausgebildet werden, falls die Verbindung zwischen der Gruppe Q und dem aromatischen oder heteroaromatischen Rest, an den die Gruppe L1 gemäß Formel (QL) gebunden ist, über die gleiche
Phenylgruppe der Spirobifluorenstruktur oder über Phenylgruppen der Spirobifluorenstruktur, die unmittelbar aneinander gebunden sind und in einer Ebene liegen, erfolgt. Falls die Verbindung zwischen der Gruppe Q und dem aromatischen oder heteroaromatischen Rest, an den die Gruppe L1 gemäß Formel (QL) gebunden ist, über verschiedene Phenylgruppen der zweiten Spirobifluorenstruktur erfolgt, die über das sp3 hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 verbunden sind, ist die Konjugation unterbrochen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht L1 für eine Bindung oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches
Ringsystem mit 5 bis 14 aromatischen oder heteroaromatischen
Ringatomen, vorzugsweise ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R1
substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann.
Besonders bevorzugt steht L1 für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 heteroaromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R2 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann. Weiterhin bevorzugt steht das unter anderem in Formel (QL) dargelegte Symbol L1 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine Bindung oder einen Aryl- oder Heteroarylrest mit 5 bis 24 Ringatomen,
vorzugsweise 6 bis 13 Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 10
Ringatomen, so dass eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe eines aromatischen oder heteroaromatische Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder heteroaromatische Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die in Formel (QL) dargelegte Gruppe L1 ein aromatisches Ringsystem mit höchstens zwei kondensierten aromatischen und/oder heteroaromatischen 6-Ringen, vorzugsweise kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem umfasst. Demgemäß sind Naphthylstrukturen gegenüber Anthracen- strukturen bevorzugt. Weiterhin sind Fluorenyl-, Spirobifluorenyl-, Dibenzo- furanyl- und/oder Dibenzothienyl-Strukturen gegenüber Naphthylstrukturen bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Strukturen, die keine Kondensation aufweisen, wie beispielsweise Phenyl-, Biphenyl-, Terphenyl- und/oder Quaterphenyl- Strukturen. Beispiele für geeignete aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme L1 sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ortho-, meta- oder para-Phenylen, ortho-, meta- oder para-Biphenylen, Terphenylen, insbesondere verzweigtes Terphenylen, Quaterphenylen, insbesondere verzweigtes Quaterphenylen, Fluorenylen, Spirobifluorenylen, Dibenzo- furanylen, Dibenzothienylen und Carbazolylen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Ferner kann vorgesehen sein, dass die unter anderem in Formel (QL) dargelegte Gruppe L1 höchstens 1 Stickstoffatom, bevorzugt höchstens 2 Heteroatome, insbesondere bevorzugt höchstens ein Heteroatom und besonders bevorzugt kein Heteroatom aufweist. Vorzugsweise kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die Elektronentransportgruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-1), (Q-2), (Q-4), (Q-4), (Q-5), (Q-6),
wobei die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert,
Q‘ bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR1 oder N darstellt, und Q‘‘ NR1, O oder S darstellt;
wobei wenigstens ein Q‘ gleich N und
R1 wie zuvor, insbesondere in Formel (I) definiert ist. Weiterhin kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die Elektronentransportgruppe vorzugsweise ausgewählt sein aus einer Struktur der Formeln (Q-11), (Q-12), (Q-13), (Q-14) und/oder (Q-15)
wobei das Symbol R1 die zuvor unter anderem für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist, X‘ N oder CR1 ist und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert, wobei X‘ vorzugsweise ein Stickstoffatom darstellt. In einer weiteren Ausführungsform kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die
Elektronentransportgruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-16), (Q-17), (Q-18), (Q-19), (Q-20), (Q-21) und/oder (Q-22)
worin das Symbol R1 die zuvor unter anderem für Formel (I) dargelegte Bedeutung aufweist, die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert und m 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, n 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 1 oder 2 ist. Hierbei sind die Strukturen der Formeln (Q-16), (Q-17), (Q-18) und (Q-19) bevorzugt. In einer weiteren Ausführungsform kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die
Elektronentransportgruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-23), (Q-24) und/oder (Q-25),
worin das Symbol R1 die zuvor unter anderem für Formel (I) dargelegte Bedeutung aufweist und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert. In einer weiteren Ausführungsform kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die Elektronentransport- gruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-26), (Q-27), (Q- 28), (Q-29) und/oder (Q-30), wobei Symbole Ar1 und R1 die zuvor zuvor unter anderem für Formel (I) bis genannte Bedeutung aufweisen, X‘ N oder CR1 ist und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert. Vorzugsweise stellt in den Strukturen der Formeln (Q-26), (Q-27) und (Q-28) genau ein X‘ ein
Stickstoffatom dar. Vorzugsweise kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die Elektronentransportgruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-31), (Q-32), (Q-33), (Q-34), (Q-35), (Q- 36), (Q-37), (Q-38), (Q-39), (Q-40), (Q-41), (Q-42), (Q-43) und/oder (Q-44), worin die Symbole Ar1 und R1 die zuvor unter anderem für Formel (I) dargelegte Bedeutung aufweisen, die gestrichelte Bindung die
Anbindungsposition markiert und m 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, n 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0 oder 1, n 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und l 1, 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Ar1 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise einen Aryl- oder
Heteroarylrest mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt für ein aromatisches Ringsystem, vorzugsweise einen Arylrest mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen bzw. ein heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise eine Heteroarylgruppe mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R2 die zuvor, insbesondere in Formel (I) dargestellte Bedeutung aufweisen kann. Vorzugsweise steht das Symbol Ar1 für einen Aryl- oder Heteroarylrest, so dass eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe eines
aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder heteroaromatischen Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist, beispielweise ein C- oder N-Atom der zuvor dargestellten Gruppen (H-1) bis (H-26) oder (Q-26) bis (Q-44). Mit Vorteil stellt Ar1 in den Formeln (H-1) bis (H-26) oder (Q-26) bis (Q-44) ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen dar, welches mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, vorzugsweise aber unsubstituiert ist, wobei R2 die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargestellte Bedeutung aufweisen kann. Bevorzugt bilden die Reste R1 oder R2 in den Formeln (H-1) bis (H-26) oder (Q-1) bis (Q-44) mit den Ringatomen der Arylgruppe oder
Heteroarylgruppe Ar1, Ar2, Ar3 und/oder Ar4, an die die Reste R1 oder R2 gebunden sind, kein kondensiertes Ringsystem. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R2, R3 ein, die an die Reste R1 oder R2 gebunden sein können. Ferner kann vorgesehen sein, dass die Gruppe Ar, Ar1, Ar2, Ar3 und/oder Ar4 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4- Fluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, Pyrenyl, Triazinyl, Imimdazolyl, Benzimidazolyl, Benzoxazolyl, Benzthiazolyl, 1-, 2-, 3- oder 4- Carbazolyl, Indenocarbazolyl, 1- oder 2-Napthyl, Anthracenyl,
vorzugsweise 9-Anthracenyl, Phenanthrenyl und/oder Triphenylenyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 und/oder R2 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind, wobei Phenyl, Spirobifluoren-, Fluoren-, Dibenzofuran-, Dibenzothiophen-, Anthracen-, Phenanthren-, Triphenylen- Gruppen besonders bevorzugt sind. In einer bevorzugten Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass mindestens zwei Reste R und/oder Ra in einer Struktur gemäß den
Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) jeweils eine Lochtransportgruppe umfassen, vorzugsweise darstellen, wobei bevorzugt zwei Reste Ra jeweils eine Lochtransportgruppe umfassen, vorzugsweise darstellen. Ferner kann vorgesehen sein, dass mindestens einer der Reste R und/oder Ra in einer Struktur gemäß den Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) zwei Lochtransportgruppen umfasst. Hierbei kann eine Lochtransportgruppe als Rest R1 angesehen werden, wobei in diesem Fall die in den Strukturen der Formeln (H-1) bis (H-26) dargelegten Substituenten R1 durch Reste R2 zu ersetzen sind. In einer bevorzugten Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass mindestens zwei Reste R und/oder Ra in einer Struktur gemäß den
Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) jeweils einen Elektronentransportgruppe-umfassenden Rest umfassen,
vorzugsweise darstellen, wobei bevorzugt zwei Reste Ra jeweils einen Elektronentransportgruppe-umfassenden Rest umfassen, vorzugsweise darstellen. Ferner kann vorgesehen sein, dass mindestens einer der Reste R und/oder Ra in einer Struktur gemäß den Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) zwei Elektronentransportgruppe- umfassende Reste umfasst. Hierbei kann ein Elektronentransportgruppe- umfassender Rest als Rest R1 angesehen werden, wobei in diesem Fall die in den Strukturen der Formeln (Q-1) bis (Q-44) dargelegten
Substituenten R1 durch Reste R2 zu ersetzen sind. In einer weiteren Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass mindestens einer der Reste R und/oder Ra in einer Struktur gemäß den Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) eine Lochtransport- gruppe umfasst, vorzugsweise darstellt, und mindestens einer der Reste R und/oder Ra einen Elektronentransportgruppe-umfassenden Rest umfasst, vorzugsweise darstellt, wobei bevorzugt einer der Reste Ra eine
Lochtransportgruppe umfasst, vorzugsweise darstellt, und mindestens einer der Reste Ra einen Elektronentransportgruppe-umfassenden Rest umfasst, vorzugsweise darstellt. Ferner kann vorgesehen sein, dass mindestens einer der Reste R und/oder Ra in einer Struktur gemäß den Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) sowohl einen Elektronentransportgruppe- umfassenden Rest umfasst als auch eine Lochtransportgruppe. Hierbei kann ein Elektronentransportgruppe-umfassender Rest oder eine
Lochtransportgruppe als Rest R1 angesehen werden, wobei in diesem Fall die in den Strukturen der Formeln (Q-1) bis (Q-44) oder (H-1) bis (H-26) dargelegten Substituenten R1 durch Reste R2 zu ersetzen sind. In einer weiteren Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass mindestens einer der Reste R und/oder Ra mindestens eine Gruppe umfasst, die zu mit Wide-Band-Gap -Materialien führt. Der Begriff„Gruppe, die zu mit Wide- Band-Gap–Materialien führt“ legt dar, dass die Verbindungen als Wide- Band-Gap-Materialien eingesetzt werden können, so dass die Verbindungen entsprechende Gruppen aufweisen. Wide-Band-Gap- Materialien werden später ausführlicher dargelegt. Ferner kann vorgesehen sein, dass mindestens einer der Reste R und/oder Ra mindestens eine Gruppe umfasst, die zu Materialien führt, die als Hostmaterial eingesetzt werden. Der Begriff„Gruppe, die zu Materialien führt, die als Hostmaterial eingesetzt werden“ legt dar, dass die
Verbindungen als Hostmaterialien eingesetzt werden können, so dass die Verbindungen entsprechende Gruppen aufweisen. Hostmaterialien werden später ausführlicher dargelegt. In einer weiteren Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die
Verbindung, die einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, ein kondensiertes aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem mit mindestens 2, vorzugsweise drei
kondensierten Ringen umfasst, welches gegebenenfalls substituiert sein kann. Vorzugsweise umfasst mindestens einer der Reste R und/oder Ra in Strukturen der Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) mindestens ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit zwei, vorzugsweise mit drei kondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen. Bevorzugt kann vorgesehen sein, dass das aromatisches oder
heteroaromatisches Ringsystem mit zwei, vorzugsweise mit drei kondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen ausgewählt ist aus den Gruppen der Formeln (Ar-1) bis (Ar-11)
(Ar-10) (Ar-11) wobei X‘ N oder CR1, vorzugsweise CR1 ist, L1 eine Bindung oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40, bevorzugt 5 bis 30 aromatischen Ringatomen darstellt, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung hat und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert. Ganz besonders bevorzugt kann vorgesehen sein, dass das aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit zwei, vorzugsweise mit drei kondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen ausgewählt ist aus den Gruppen der Formeln (Ar‘-1) bis (Ar‘-11)
(Ar‘-10) (Ar‘-11) wobei L1 eine Bindung oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40, bevorzugt 5 bis 30 aromatischen Ringatomen darstellt, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung hat, die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert und für die Indices gilt: p ist 0 oder 1;
e ist 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1;
j ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0,1 oder 2, besonders bevorzugt vorzugsweise 0 oder 1;
h ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0,1 oder 2, besonders bevorzugt vorzugsweise 0 oder 1;
i ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 oder 2;
m ist eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 7, vorzugsweise 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, besonders bevorzugt 0, 1, 2, 3 oder 4, speziell bevorzugt 0, 1 oder 2. Vorzugsweise beträgt die Summe der Indices p, e, i, j, h und m in den Strukturen der Formel (Ar‘-1) bis (Ar‘-11) jeweils höchstens 3,
vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1. Wenn X oder X1 für CR1 steht bzw. wenn die aromatische und/oder heteroaromatische Gruppen durch Substituenten R1 substituiert sind, dann sind diese Substituenten R1 bevorzugt gewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar1)2, C(=O)Ar1, P(=O)(Ar1)2, einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht- benachbarte CH2-Gruppen durch O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aroma- tischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einer Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann; dabei können optional zwei Substituenten R1, die vorzugsweise an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei die Gruppe Ar1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist. Besonders bevorzugt sind diese Substituenten R1 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar1)2, einer geradkettigen Alkyl- gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 1, 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 3 oder 4 C-Atomen, oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 8 C- Atomen, bevorzugt mit 2, 3 oder 4 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist; dabei können optional zwei Substituenten R1, vorzugsweise die an benachbarte
Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei Ar1 die zuvor dargelegte Bedeutung aufweisen kann. Ganz besonders bevorzugt sind die Substituenten R1 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaroma- tischen Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Beispiele für geeignete Substituenten R1 sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbeson- dere verzweigtes Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl und
Indenocarbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substitutenten R1 eines
aromatischen oder heteroaromatischen Ringssystems mit weiteren
Ringatomen des aromatischen oder heteroaromatischen Ringssystems kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R2, R3 ein, die an die Reste R1 gebunden sein können. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass in einer Struktur gemäß Formel (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) mindestens ein Rest R1 oder Ar1 für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (R1- 1) bis (R1- 92), beziehungsweise in einer Struktur gemäß Formel (H-1) bis (H-26), (QL), (Q-1) bis (Q-44), (Ar-1) bis (Ar-11) und/oder (Ar‘-1) bis (Ar‘- 11) mindestens ein Rest Ar1 oder R1 für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (R1-1) bis (R1- 92)
Formel (R1-7) Formel (R1-8) Formel (R1-9) Formel (R1-79) el (R1-81)
Formel (R1-91) Formel (R1-92)
wobei für die verwendeten Symbole gilt:
Y1 ist O, S oder NR2, vorzugsweise O oder S;
k ist bei jedem Auftreten unabhängig 0 oder 1;
i ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 oder 2;
j ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1, 2 oder 3;
h ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1, 2, 3 oder 4;
g ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1, 2, 3, 4 oder 5;
R2 kann die zuvor genannte, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen und
die gestrichelte Bindung markiert die Anbindungsposition. Hierbei sind die Gruppen der Formeln R1-1 bis R1-54 bevorzugt, wobei die Gruppen R1-1, R1-3, R1-5, R1-6, R1-15, R1-29, R1-30, R1-31, R1-32, R1-33, R1-38, R1-39, R1-40, R1-41, R1-42, R1-43, R1-44 und/oder R1-45 besonders bevorzugt sind. Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Summe der Indices k, i, j, h und g in den Strukturen der Formel (R1-1) bis (R1-92) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 beträgt. Bevorzugt bilden die Reste R2 in den Formeln (R1-1) bis (R1-92) mit den Ringatomen der Arylgruppe oder Heteroarylgruppe, an die die Reste R2 gebunden sind, kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R3 ein, die an die Reste R2 gebunden sein können. Die zuvor dargelegten Reste der Formeln (R1-1) bis (R1-92) stellen bevorzugte Reste Ar gemäß Formel (I) beziehungsweise Ar3, Ar4 gemäß Formeln (H-1) bis (H-3) oder bevorzugte Ausführungsformen dieser Formeln dar, wobei in diesem Fall die in den Formeln (R1-1) bis (R1-92) dargelegten Gruppen R2 durch Reste R1 zu ersetzen sind. Die zuvor dargelegten Bevorzugungen hinsichtlich der Formeln (R1-1) bis (R1-92) gelten entsprechend. Bevorzugt kann vorgesehen sein, dass die Verbindung mindestens eine verbindende Gruppe umfasst, die ausgewählt ist aus den Formeln (L1-1) bis (L1-108), vorzugsweise in der Struktur gemäß Formeln (H-1) bis (H-26) die Gruppe Ar2 ausgewählt ist aus den Formeln (L1-1) bis (L1-108) oder die Elektronentransportgruppe mit weiteren Strukturelementen über eine verbindende Gruppe verbunden ist, die ausgewählt ist aus den Formeln (L1-1) bis (L1-108) oder der Rest L1 in Formeln (QL), (Ar-1) bis (Ar-11) und/oder (Ar‘-1) bis (Ar‘-11) für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (L1-1) bis (L1-108),
Formel (L1-25) Formel (L1-26) Formel (L1-27) F Formel (L1-45) Formel (L1-76 Formel (L1-78)
Formel (L1-97)
Formel (L1-101) Formel (L1-102)
Formel (L1-103) Formel (L1-104) Formel (L1-105)
Formel (L1-106) Formel (L1-107) Formel (L1-108) wobei die gestrichelten Bindungen jeweils die Anbindungspositionen markieren, der Index k 0 oder 1 ist, der Index l 0, 1 oder 2 ist, der Index j bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1, 2 oder 3 ist; der Index h bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1, 2, 3 oder 4 ist, der Index g 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 ist; das Symbol Y2 O, S oder NR1, vorzugsweise O oder S ist; und das Symbol R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist. Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Summe der Indices k, l, g, h und j in den Strukturen der Formel (L1-1) bis (L1-108) jeweils höchstens 3,
vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 beträgt. Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen mit einer Gruppe der
Formeln (H-1) bis (H-26) umfassen eine Gruppe Ar2, die ausgewählt ist aus einer der Formeln (L1-1) bis (L1-78) und/oder (L1-92) bis (L1-108), bevorzugt der Formel (L1-1) bis (L1-54) und/oder (L1-92) bis (L1-108), speziell bevorzugt der Formel (L1-1) bis (L1-29) und/oder (L1-92) bis (L1- 103). Mit Vorteil kann die Summe der Indices k, l, g, h und j in den
Strukturen der Formeln (L1-1) bis (L1-78) und/oder (L1-92) bis (L1-108), bevorzugt der Formel (L1-1) bis (L1-54) und/oder (L1-92) bis (L1-108), speziell bevorzugt der Formel (L1-1) bis (L1-29) und/oder (L1-92) bis (L1- 103) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 betragen. Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen mit einer Gruppe der Formel (QL) umfassen eine Gruppe L1, die eine Bindung darstellt oder die ausgewählt ist aus einer der Formeln (L1-1) bis (L1-78) und/oder (L1-92) bis (L1-108), bevorzugt der Formel (L1-1) bis (L1-54) und/oder (L1-92) bis (L1- 108), speziell bevorzugt der Formel (L1-1) bis (L1-29) und/oder (L1-92) bis (L1-103). Mit Vorteil kann die Summe der Indices k, l, g, h und j in den Strukturen der Formeln (L1-1) bis (L1-78) und/oder (L1-92) bis (L1-108), bevorzugt der Formel (L1-1) bis (L1-54) und/oder (L1-92) bis (L1-108), speziell bevorzugt der Formel (L1-1) bis (L1-29) und/oder (L1-92) bis (L1- 103) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 betragen. Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen mit einer Gruppe der Formeln (Ar-1) bis (Ar-11) und/oder (Ar‘-1) bis (Ar‘-11) umfassen eine Gruppe L1, die eine Bindung darstellt oder die ausgewählt ist aus einer der Formeln (L1-1) bis (L1-78) und/oder (L1-92) bis (L1-108), bevorzugt der Formel (L1-1) bis (L1-54) und/oder (L1-92) bis (L1-108), speziell bevorzugt der Formel (L1-1) bis (L1-29) und/oder (L1-92) bis (L1-103). Mit Vorteil kann die Summe der Indices k, l, g, h und j in den Strukturen der Formeln (L1-1) bis (L1-78) und/oder (L1-92) bis (L1-108), bevorzugt der Formel (L1-1) bis (L1-54) und/oder (L1-92) bis (L1-108), speziell bevorzugt der Formel (L1-1) bis (L1-29) und/oder (L1-92) bis (L1-103) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 betragen. Bevorzugt bilden die Reste R2 in den Formeln (L1-1) bis (L1-108) mit den Ringatomen der Arylgruppe oder Heteroarylgruppe, an die die Reste R2 gebunden sind, kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R3 ein, die an die Reste R2 gebunden sein können. Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung sind erfindungsgemäße
Verbindungen, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, ausgewählt aus der Gruppe der
Phenyle, Fluorene, Indenofluorene, Spirobifluorene, Carbazole, Indeno- carbazole, Indolocarbazole, Spirocarbazole, Pyrimidine, Triazine, Lactame, Triarylamine, Dibenzofurane, Dibenzothiene, Imidazole, Benzimidazole, Benzoxazole, Benzthiazole, 5-Aryl-Phenanthridin-6-one, 9,10-Dehydro- phenanthrene, Fluoranthene, Anthracene, Benzanthracene, Fluoradene. Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung sind erfindungsgemäße
Verbindungen durch die Strukturen gemäß den Formeln (I), (II), (IIIa) bis (IIIc), (IVa) bis (IVc) und/oder (V) definiert. Vorzugsweise weisen
Verbindungen, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bevorzugt Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß den Formeln (I), (II), (IIIa) bis (IIIc), (IVa) bis (IVc) und/oder (V), ein Molekulargewicht von kleiner oder gleich 5000 g/mol, bevorzugt kleiner oder gleich 4000 g/mol, insbesondere bevorzugt kleiner oder gleich 3000 g/mol, speziell bevorzugt kleiner oder gleich 2000 g/mol und ganz besonders bevorzugt kleiner oder gleich 1200 g/mol auf. Weiterhin zeichnen sich bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen dadurch aus, dass diese sublimierbar sind. Diese Verbindungen weisen im Allgemeinen eine Molmasse von weniger als ca.1200 g/mol auf. Wenn die erfindungsgemäße Verbindung mit aromatischen oder hetero- aromatischen Gruppen R1 bzw. R2 substituiert ist, so ist es bevorzugt, wenn diese keine Aryl- oder Heteroarylgruppen mit mehr als zwei direkt aneinander kondensierten aromatischen Sechsringen aufweisen.
Besonders bevorzugt weisen die Substituenten überhaupt keine Aryl- oder Heteroarylgruppen mit direkt aneinander kondensierten Sechsringen auf. Diese Bevorzugung ist mit der geringen Triplettenergie derartiger
Strukturen zu begründen. Kondensierte Arylgruppen mit mehr als zwei direkt aneinander kondensierten aromatischen Sechsringen, die dennoch auch erfindungsgemäß geeignet sind, sind Phenanthren und Triphenylen, da auch diese ein hohes Triplettniveau aufweisen. Bei Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Verbindungen, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, zur Verwendung als fluoreszierender Emitter oder als blaue OLED- Materialien können bevorzugte Verbindungen entsprechende Gruppen, beispielsweise Fluoren-, Anthracen- und/oder Pyren-Gruppen enthalten, die mit Gruppen R1 oder R2 substituiert sein können oder die durch entsprechende Substituition der Gruppen (R1-1) bis (R1-92), vorzugsweise (R1-33) bis (R1-57) und (R1-76) bis (R1-86), oder (L1-1) bis (L1-109), vorzugsweise (L1-30) bis (L1-60) und (L1-71) bis (L1-91), mit den
Substituenten R2 gebildet werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R2, beispielsweise bei einer Struktur gemäß Formel (I) sowie bevorzugten Ausführungsformen dieser Struktur oder den Strukturen, bei denen Bezug auf diese Formeln genommen wird, bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 C-Atomen, bevorzugt mit 1, 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einem aromatischen oder hetero- aromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 24 aromatischen Ringatome, besonders bevorzugt mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, das durch ein oder mehrere
Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Bevorzugt bilden die Reste R2 mit den Ringatomen der Arylgruppe oder Heteroarylgruppe, an die die Reste R2 gebunden sind, kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R3 ein, die an die Reste R2 gebunden sein können. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R3, beispielsweise bei einer Struktur gemäß Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) sowie bevorzugten Ausführungsformen dieser Struktur oder den Strukturen, bei denen Bezug auf diese Formeln genommen wird, bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlen- wasserstoffrest mit 1 bis 10 C-Atomen, bevorzugt mit 1, 2, 3 oder 4 C- Atomen, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 24
aromatischen Ringatome, besonders bevorzugt mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (II), wobei der Index m eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2 und besonders bevorzugt 0 ist und der Index l eine ganze Zahl im Bereich 1 bis 8 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (IIIa), (IIIb) oder (IIIc) wobei der Index n eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2 und besonders bevorzugt 0 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind beide Reste Ra gleich. Hierbei sind Strukturen der Formeln (IIIa) und (IIIb) bevorzugt, wobei Strukturen der Formeln (IIIb) besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (IVa), (IVb) oder (IVc) wobei der Index n eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2 und besonders bevorzugt 0 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind alle vier Reste Ra gleich. Hierbei sind Strukturen der Formeln (IVa) und (IVb) bevorzugt, wobei Strukturen der Formeln (IVa) besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (V), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind alle Reste Ra gleich. Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (II), wobei der Index m eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2 und besonders bevorzugt 0 ist und der Index l eine ganze Zahl im Bereich 1 bis 8 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (II), wobei der Index m eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2 und besonders bevorzugt 0 ist und der Index l eine ganze Zahl im Bereich 1 bis 8 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (II), wobei der Index m eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2 und besonders bevorzugt 0 ist und der Index l eine ganze Zahl im Bereich 1 bis 8 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (II), wobei der Index m eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2 und besonders bevorzugt 0 ist und der Index l eine ganze Zahl im Bereich 1 bis 8 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (IIIa), (IIIb) oder (IIIc) wobei der Index n eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2 und besonders
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind beide Reste Ra gleich. Hierbei sind Strukturen der Formeln (IIIa) und (IIIb) bevorzugt, wobei Strukturen der Formeln (IIIb) besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (IIIa), (IIIb) oder (IIIc) wobei der Index n eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2 und besonders bevorzugt 0 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind beide Reste Ra gleich. Hierbei sind Strukturen der Formeln (IIIa) und (IIIb) bevorzugt, wobei Strukturen der Formeln (IIIb) besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (IIIa), (IIIb) oder (IIIc) wobei der Index n eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2 und besonders bevorzugt 0 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind beide Reste Ra gleich. Hierbei sind Strukturen der Formeln (IIIa) und (IIIb) bevorzugt, wobei Strukturen der Formeln (IIIb) besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (IIIa), (IIIb) oder (IIIc) wobei der Index n eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2 und besonders bevorzugt 0 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind beide Reste Ra gleich. Hierbei sind Strukturen der Formeln (IIIa) und (IIIb) bevorzugt, wobei Strukturen der Formeln (IIIb) besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (IVa), (IVb) oder (IVc) wobei der Index n eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2 und besonders bevorzugt 0 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind alle vier Reste Ra gleich. Hierbei sind Strukturen der Formeln (IVa) und (IVb) bevorzugt, wobei Strukturen der Formeln (IVa) besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (IVa), (IVb) oder (IVc) wobei der Index n eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2 und besonders bevorzugt 0 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind alle vier Reste Ra gleich. Hierbei sind Strukturen der Formeln (IVa) und (IVb) bevorzugt, wobei Strukturen der Formeln (IVa) besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (IVa), (IVb) oder (IVc) wobei der Index n eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2 und besonders bevorzugt 0 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind alle vier Reste Ra gleich. Hierbei sind Strukturen der Formeln (IVa) und (IVb) bevorzugt, wobei Strukturen der Formeln (IVa) besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (IVa), (IVb) oder (IVc) wobei der Index n eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2 und besonders
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind alle vier Reste Ra gleich. Hierbei sind Strukturen der Formeln (IVa) und (IVb) bevorzugt, wobei Strukturen der Formeln (IVa) besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (V), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind alle Reste Ra gleich. Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (V), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind alle Reste Ra gleich. Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (V), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind alle Reste Ra gleich. Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (V), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind alle Reste Ra gleich. Ferner kann vorgesehen sein, dass die Verbindung, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, nicht in unmittelbaren Kontakt mit einem Metallatom steht,
vorzugsweise kein Ligand für einen Metallkomplex darstellt. Beispiele für geeignete erfindungsgemäße Verbindungen sind die nach- stehend gezeigten Strukturen gemäß den folgenden Formeln 1 bis 23:
Bevorzugte Ausführungsformen von erfindungsgemäßen Verbindungen werden in den Beispielen näher ausgeführt, wobei diese Verbindungen allein oder in Kombination mit weiteren für alle erfindungsgemäßen
Verwendungszwecke eingesetzt werden können. Unter der Voraussetzung, dass die in Anspruch 1 genannten Bedingungen eingehalten werden, sind die oben genannten bevorzugten Ausführungs- formen beliebig miteinander kombinierbar. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gelten die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen gleichzeitig. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind prinzipiell durch verschiedene Verfahren darstellbar. Es haben sich jedoch die im Folgenden
beschriebenen Verfahren als besonders geeignet herausgestellt. Daher ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen, bevorzugt Verbindungen umfassend Strukturen der Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V), bei dem in einer Kupplungsreaktion eine Verbindung, umfassend mindestens ein nicht-aromatisches oder nicht- heteroaromatisches multicyclisches Ringsystem mit einer Cubanstruktur, mit einer Verbindung, umfassend mindestens eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe, verbunden wird. Geeignete Verbindungen, umfassend mindestens ein nicht-aromatisches oder nicht-heteroaromatisches multicyclisches Ringsystem mit einer Cubanstruktur, können vielfach kommerziell erhalten werden, wobei die in den Beispielen dargelegten Ausgangsverbindungen durch bekannte Verfahren erhältlich sind, so dass hierauf verwiesen wird. Diese Verbindungen können durch bekannte Kupplungsreaktionen mit weiteren Verbindungen, umfassend mindestens eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe, umgesetzt werden, wobei die notwendigen Bedingungen hierfür dem Fachmann bekannt sind und ausführliche
Angaben in den Beispielen den Fachmann zur Durchführung dieser Umsetzungen unterstützen. Besonders geeignete und bevorzugte Kupplungsreaktionen, die alle zu C- C-Verknüpfungen und/oder C-N-Verknüpfungen führen, sind solche gemäß BUCHWALD, SUZUKI, YAMAMOTO, STILLE, HECK, NEGISHI,
SONOGASHIRA und HIYAMA. Diese Reaktionen sind weithin bekannt, wobei die Beispiele dem Fachmann weitere Hinweise bereitstellen. Im allen folgenden Syntheseschemata sind die Verbindungen zur Verein- fachung der Strukturen mit einer geringen Anzahl an Substituenten gezeigt gezeigt. Dies schließt das Vorhandensein von beliebigen weiteren
Substituenten in den Verfahren nicht aus. Die Grundlagen der zuvor dargelegten Herstellungsverfahren sind im Prinzip aus der Literatur für ähnliche Verbindungen bekannt und können vom Fachmann leicht zur Herstellung der erfindungsgemäßen
Verbindungen angepasst werden. Weitere Informationen können den Beispielen entnommen werden. Durch diese Verfahren, gegebenenfalls gefolgt von Aufreinigung, wie z. B. Umkristallisation oder Sublimation, lassen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß Formel (I) in hoher Reinheit, bevorzugt mehr als 99 % (bestimmt mittels 1H-NMR und/oder HPLC) erhalten. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch geeignete
Substituenten aufweisen, beispielsweise durch längere Alkylgruppen (ca.4 bis 20 C-Atome), insbesondere verzweigte Alkylgruppen, oder
gegebenenfalls substituierte Arylgruppen, beispielsweise Xylyl-, Mesityl- oder verzweigte Terphenyl- oder Quaterphenylgruppen, die eine
Löslichkeit in gängigen organischen Lösemitteln bewirken, so dass die Verbindungen beispielsweise in Toluol oder Xylol bei Raumtemperatur in ausreichender Konzentration löslich sind, um die Verbindungen aus Lösung verarbeiten zu können. Diese löslichen Verbindungen eignen sich besonders gut für die Verarbeitung aus Lösung, beispielsweise durch Druckverfahren. Weiterhin ist festzuhalten, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) bereits eine gesteigerte Löslichkeit in diesen Lösungsmitteln besitzen. Ferner können die Verbindungen der vorliegenden Erfindung eine oder mehrere vernetzbare Gruppen enthalten.„Vernetzbare Gruppe“ bedeutet eine funktionelle Gruppe, die in der Lage ist, irreversibel zu reagieren. Dadurch wird ein vernetztes Material gebildet, das unlöslich ist. Die
Vernetzung kann gewöhnlich durch Wärme oder durch UV-, Mikrowellen-, Röntgen- oder Elektronenstrahlung unterstützt werden. Hierbei kommt es bei der Vernetzung zu wenig Nebenprodukt-bildung. Zudem vernetzen die vernetzbaren Gruppen, die in den funktionalen Verbindungen enthalten sein können, sehr leicht, so dass geringere Energiemengen für die
Vernetzung erforderlich sind (z.B. < 200°C bei der thermischen
Vernetzung). Beispiele für vernetzbare Gruppen sind Einheiten, die eine Doppelbindung, eine Dreifachbindung, eine Vorstufe, die zu einer in situ Bildung einer Doppel- bzw. Dreifachbindung in der Lage ist, oder einen heterocyclischen, additionspolymerisierbaren Rest enthalten. Vernetzbare Gruppen umfassen unter anderem Vinyl, Alkenyl, vorzugsweise Ethenyl und
Propenyl, C4-20-Cycloalkenyl, Azid, Oxiran, Oxetan, Di(hydrocarbyl)amino, Cyanatester, Hydroxy, Glycidylether, C1-10-Alkylacrylat, C1-10-Alkylmeth- acrylat, Alkenyloxy, vorzugsweise Ethenyloxy, Perfluoralkenyloxy, vorzugsweise Perfluorethenyloxy, Alkinyl, vorzugsweise Ethinyl, Maleimid, Cyclobutylphenyl, Tri(C1-4)-alkylsiloxy und Tri(C1-4)-alkylsilyl. Besonders bevorzugt ist Cyclobutylphenyl, Vinyl und Alkenyl. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch mit einem Polymer gemischt werden. Ebenso ist es möglich, diese Verbindungen kovalent in ein Polymer einzubauen. Dies ist insbesondere möglich mit Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, Iod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, oder mit reaktiven, polymerisierbaren Gruppen, wie Olefinen oder Oxetanen, substituiert sind. Diese können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Ver- wendung finden. Die Oligomerisation bzw. Polymerisation erfolgt dabei bevorzugt über die Halogenfunktionalität bzw. die Boronsäurefunktionalität bzw. über die polymerisierbare Gruppe. Es ist weiterhin möglich, die Polymere über derartige Gruppen zu vernetzen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen und Polymere können als vernetzte oder unvernetzte Schicht eingesetzt werden. Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere der oben aufgeführten
Strukturen der Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) oder erfindungsgemäße Verbindungen, wobei ein oder mehrere Bindungen der erfindungsgemäßen Verbindungen oder der Strukturen der Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer vorhanden sind. Je nach Verknüpfung der Strukturen der Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) bzw. der Verbindungen bilden diese daher eine Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder sind in der Hauptkette verknüpft. Die Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht-konjugiert sein. Die Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. Für die Wiederholeinheiten der erfindungsgemäßen Verbindungen in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen, wie oben beschrieben. Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungs- gemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Bevorzugt sind Copolymere, wobei die Einheiten gemäß Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zu 0.01 bis 99.9 mol%, bevorzugt 5 bis 90 mol%, besonders bevorzugt 20 bis 80 mol% vorhanden sind. Geeignete und bevorzugte Comonomere, welche das Polymergrundgerüst bilden, sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO 2000/022026), Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020, EP 894107 oder WO 2006/061181), Para-phenylenen (z. B. gemäß WO 92/18552), Carbazolen (z. B. gemäß WO 2004/070772 oder WO 2004/113468), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136), Dihydro- phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/014689), cis- und trans-Indeno- fluorenen (z. B. gemäß WO 2004/041901 oder WO 2004/113412), Ketonen (z. B. gemäß WO 2005/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/104264 oder WO 2007/017066) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligomere und Dendrimere können noch weitere Einheiten enthalten, beispielsweise Lochtransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triarylaminen, und/oder Elektronentransportein- heiten. In einer besonderen Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung kann die in Formel (I) dargestellte Cubanstruktur Kern eines Oligomeren, Polymeren und/oder Dendrimeren sein. Je nach Ausgestaltung kann der Rest R und/oder Ra Teil einer oligomeren, polymeren oder dendrimeren Struktur sein. Bei Strukturen der Formeln (IIIa), (IIIb) und/oder (IIIc) können lineare Strukturelemente gebildet werden. Durch Strukturen der Formeln (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) können Verzweigungen entstehen, die, je nach Ausgestaltung eine Vernetzung bewirken können. In einer bevorzugten Ausgestaltung weisen die Cubanstrukturen 8
Substituent auf (vorzugsweise Strukturen der Formel (V), wobei die Reste R und/oder Ra gleich oder verschieden sein können und jeder Rest R und/oder Ra selbst ein oligomere / polymerer Rest sein kann. Durch die Cubanstruktur werden bis zu 8 Reste auf engem Raum über den
Cubankern verknüpft, wobei hierdurch unerwartete Verbesserungen erzielt werden können. Von besonderem Interesse sind des Weiteren erfindungsgemäße
Verbindungen, die sich durch eine hohe Glasübergangstemperatur auszeichnen. In diesem Zusammenhang sind insbesondere erfindungs- gemäße Verbindungen, die in einer organischen elektronischen
Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bevorzugt
Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß den Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bevorzugt, die eine
Glasübergangstemperatur von mindestens 70 °C, besonders bevorzugt von mindestens 110 °C, ganz besonders bevorzugt von mindestens 125 °C und insbesondere bevorzugt von mindestens 150 °C aufweisen, bestimmt nach DIN 51005 (Version 2005-08). Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte
Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methyl- benzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)-Fenchon, 1,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1-Methylnaphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4- Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, a- Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclohexanol, Cyclo- hexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1,4-Diisopropylbenzol, Dibenzyl- ether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethylether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Diethylenglycol- monobutylether, Tripropyleneglycoldimethylether, Tetraethylenglycoldi- methylether, 2-Isopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptyl- benzol, Octylbenzol, 1,1-Bis(3,4-dimethylphenyl)ethan, Hexamethylindan oder Mischungen dieser Lösemittel. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formu- lierung, enthaltend eine erfindungsgemäße Verbindung und mindestens eine weitere Verbindung. Die weitere Verbindung kann beispielsweise ein Lösemittel sein, insbesondere eines der oben genannten Lösemittel oder eine Mischung dieser Lösemittel. Die weitere Verbindung kann aber auch mindestens eine weitere organische oder anorganische Verbindung sein, die ebenfalls in der elektronischen Vorrichtung eingesetzt wird, beispiels- weise eine emittierende Verbindung, beispielsweise ein fluoreszierender Dotand, ein phosphoreszierender Dotand oder eine Verbindung, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigt, insbesondere ein phosphoreszierender Dotand, und/oder ein weiteres Matrixmaterial. Diese weitere Verbindung kann auch polymer sein. Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Zusammensetzung enthaltend eine erfindungsgemäße Verbindung und wenigstens ein weiteres organisch funktionelles Material. Funktionelle Materialen sind generell die organischen oder anorganischen Materialien, welche zwischen Anode und Kathode eingebracht sind. Vorzugsweise ist das organisch funktionelle Material ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, Host- Materialien, Elektronentransportmaterialien, Elektroneninjektions- materialien, Lochleitermaterialien, Lochinjektionsmaterialien, Elektronen- blockiermaterialien, Lochblockiermaterialien, Wide-Band-Gap-Materialien und n-Dotanden. Die vorliegenden Erfindung betrifft daher auch eine Zusammensetzung enthaltend wenigstens eine erfindungsgemäße Verbindung, bevorzugt eine Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) bzw. die zuvor und nachfolgend
ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen sowie wenigstens ein weiteres Matrixmaterial. Gemäß einem besonderen Aspekt der
vorliegenden Erfindung weist das weitere Matrixmaterial
lochtransportierende Eigenschaften auf. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden stellt eine Zusammensetzung dar, enthaltend wenigstens eine erfindungsgemäße Verbindung, bevorzugt eine Verbindung umfassend mindestens eine Struktur gemäß Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen sowie wenigstens ein Wide-Band-Gap-Material, wobei unter Wide-Band-Gap- Material ein Material im Sinne der Offenbarung von US 7,294,849 verstanden wird. Diese Systeme zeigen besondere vorteilhafte
Leistungsdaten in elektrolumineszierenden Vorrichtungen. Vorzugsweise kann die zusätzliche Verbindung eine Bandlücke (band gap) von 2,5 eV oder mehr, bevorzugt 3,0 eV oder mehr, ganz bevorzugt von 3,5 eV oder mehr aufweisen. Die Bandlücke kann unter anderem durch die Energieniveaus des highest occupied molecular orbital (HOMO) und des lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) berechnet werden. Molekülorbitale, insbesondere auch das highest occupied molecular orbital (HOMO) und das lowest unoccupied molecular orbital (LUMO), deren Energieniveaus sowie die Energie des niedrigsten Triplettzustands T1 bzw. des niedrigsten angeregten Singulettzustands S1 der Materialien werden über quantenchemische Rechnungen bestimmt. Zur Berechnung orga- nischer Substanzen ohne Metalle wird zuerst eine Geometrieoptimierung mit der Methode„Ground State/Semi-empirical/Default Spin/AM1/Charge 0/Spin Singlet“ durchgeführt. Im Anschluss erfolgt auf Grundlage der optimierten Geometrie eine Energierechnung. Hierbei wird die Methode „TD-SCF/DFT/Default Spin/B3PW91“ mit dem Basissatz„6-31G(d)“ ver- wendet (Charge 0, Spin Singlet). Für metallhaltige Verbindungen wird die Geometrie über die Methode„Ground State/ Hartree-Fock/Default
Spin/LanL2MB/Charge 0/Spin Singlet“ optimiert. Die Energierechnung erfolgt analog zu der oben beschriebenen Methode für die organischen Substanzen mit dem Unterschied, dass für das Metallatom der Basissatz „LanL2DZ“ und für die Liganden der Basissatz„6-31G(d)“ verwendet wird. Aus der Energierechnung erhält man das HOMO-Energieniveau HEh bzw. LUMO-Energieniveau LEh in Hartree-Einheiten. Daraus werden die anhand von Cyclovoltammetriemessungen kalibrierten HOMO- und LUMO- Energieniveaus in Elektronenvolt wie folgt bestimmt: HOMO(eV) = ((HEh*27.212)-0.9899)/1.1206
LUMO(eV) = ((LEh*27.212)-2.0041)/1.385 Diese Werte sind im Sinne dieser Anmeldung als HOMO- bzw. LUMO- Energieniveaus der Materialien anzusehen. Der niedrigste Triplettzustand T1 ist definiert als die Energie des Triplett- zustands mit der niedrigsten Energie, der sich aus der beschriebenen quantenchemischen Rechnung ergibt. Der niedrigste angeregte Singulettzustand S1 ist definiert als die Energie des angeregten Singulettzustands mit der niedrigsten Energie, der sich aus der beschriebenen quantenchemischen Rechnung ergibt. Die hierin beschriebene Methode ist unabhängig von dem verwendeten Softwarepaket und liefert immer dieselben Ergebnisse. Beispiele oft benutzter Programme für diesen Zweck sind„Gaussian09W“ (Gaussian Inc.) und Q-Chem 4.1 (Q-Chem, Inc.). Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine Zusammensetzung umfassend wenigstens eine Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen sowie wenigstens einen phosphoreszierende Emitter, wobei unter dem Begriff phosphoreszierende Emitter auch phosphoreszierende Dotanden verstanden werden. Unter einem Dotanden wird in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der kleinere ist. Entsprechend wird unter einem Matrixmaterial in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der größere ist. Bevorzugte phosphoreszierende Dotanden zur Verwendung in Matrix- Systemen, vorzugsweise Mixed-Matrix-Systemen sind die im Folgenden angebenen bevorzugten phosphoreszierenden Dotanden. Vom Begriff phosphoreszierende Dotanden sind typischerweise
Verbindungen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spin- verbotenen Übergang erfolgt, beispielsweise einen Übergang aus einem angeregten Triplettzustand oder einem Zustand mit einer höheren
Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand. Als phosphoreszierende Verbindungen (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugs- weise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten, insbesondere ein Metall mit dieser Ordnungszahl. Bevorzugt werden als Phosphoreszenz- emitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium,
Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium oder Platin enthalten. Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden alle lumineszierenden Verbindungen, die die oben genannten Metalle enthalten, als phosphoreszierende Verbindungen angesehen. Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307,
WO 2010/031485, WO 2010/054731, WO 2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961, WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016/015815, WO 2016/124304, WO 2016124304, WO 2017032439, WO 2018019687, WO 2018019688, WO 2018041769, WO 2018054798, WO 2018069196, WO 2018069197, WO 2018069273 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe verwenden. Explizite Beispiele für phosphoreszierende Dotanden sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
Explizite Beispiele für phosphoreszierende Dotanden sind in der
Prioritätsanmeldung (mit der Anmeldenummer…) zu dieser Anmeldung dargelegt. Mit diesen phosphoreszierende Dotanden können
synergistische Wirkungen erzielt werden. Die Offenbarung der
Prioritätsanmeldung (mit der Anmeldenummer…) zu dieser Anmeldung, insbesondere die Offenbarung zu phosphoreszierenden Dotanden, wird zu Offenbarungszwecken durch Referenz hierauf in die vorliegende
Anmeldung eingefügt. Die oben beschriebenen Verbindungen, umfassend Strukturen der
Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen, können in einer elek- tronischen Vorrichtung bevorzugt als aktive Komponente verwendet werden. Unter einer elektronischen Vorrichtung wird eine Vorrichtung verstanden, welche Anode, Kathode und mindestens eine zwischen Anode und Kathode liegende Schicht enthält, wobei diese Schicht mindestens eine organische bzw. metallorganische Verbindung enthält. Die
erfindungsgemäße elektronische Vorrichtung enthält also Anode, Kathode und mindestens eine dazwischen liegende Schicht, welche mindestens eine Verbindung, umfassend Strukturen der Formel (I), enthält. Dabei sind bevorzugte elektronische Vorrichtungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, PLEDs), organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld- Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solar- zellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photo- rezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), organischen elektrischen Sensoren, lichtemittierenden elektrochemischen Zellen
(LECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und„organic plasmon emitting devices“ (D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4), bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, PLEDs), insbesondere phosphoreszierenden OLEDs,enthaltend in mindestens einer Schicht mindestens eine Verbindung, umfassend Strukturen der Formel (I). Besonders bevorzugt sind organische Elektrolumineszenzvorrichtungen. Aktive Komponenten sind generell die organischen oder anorganischen Materialien, welche zwischen Anode und Kathode eingebracht sind, beispielsweise Ladungsinjektions-, Ladungstransport- oder Ladungs- blockiermaterialien, insbesondere aber Emissionsmaterialien und Matrix- materialien. Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind organische Elektro- lumineszenzvorrichtungen. Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht. Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispiels- weise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransport- schichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten,
Elektroneninjektionsschichten, Exzitonenblockierschichten,
Elektronenblockierschichten, Ladungserzeugungsschichten und/oder organische oder anorganische p/n-Übergänge. Dabei ist es möglich, dass eine oder mehrere Lochtransportschichten p-dotiert sind, beispielsweise mit Metalloxiden, wie MoO3 oder WO3 oder mit (per)fluorierten
elektronenarmen Aromaten, und/oder dass eine oder mehrere
Elektronentransportschichten n-dotiert sind. Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayers eingebracht sein, welche beispielsweise eine Exzitonen-blockierende Funktion aufweisen und/oder die
Ladungsbalance in der Elektrolumineszenzvorrichtung steuern. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss. Dabei kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung eine
emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende
Schichten enthalten. Wenn mehrere Emissionsschichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende
Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 2005/011013) bzw. Systeme, welche mehr als drei emittierende Schichten aufweisen. Weiterhin bevorzugt sind auch Tandem-OLEDs. Es kann sich auch um ein Hybrid-System handeln, wobei eine oder mehrere Schichten fluoreszieren und eine oder mehrere andere Schichten phosphoreszieren. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die orga- nische Elektrolumineszenzvorrichtung die efindungsgemäße Verbindung, vorzugsweise eine Verbindung umfassend Strukturen gemäß Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen als Matrixmaterial, vorzugsweise als elektronenleitendes Matrixmaterial in einer oder mehreren emittierenden Schichten, bevorzugt in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial, vorzugsweise einem lochleitenden Matrixmaterial. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das weitere Matrixmaterial eine elektronentransportierende Verbindung. In nochmals einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das weitere Matrixmaterial eine Verbindung mit großem Bandabstand, das nicht oder nicht in wesentlichem Umfang am Loch- und Elektronentransport in der Schicht beteiligt ist. Eine emittierende Schicht umfasst mindestens eine emittierende Verbindung. In einer weiterhin besonders bevorzugten Ausführungsform der
vorliegenden Erfindung umfasst eine erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung die efindungsgemäße Verbindung, vorzugsweise eine Verbindung umfassend Strukturen gemäß Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen in einer Lochleitschicht oder einer Elektronenleitschicht. Geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den Verbindungen gemäß Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) bzw. gemäß den bevorzugten Ausführungsformen eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, insbesondere Monoamine, z. B. gemäß WO 2014/015935, Carbazol- derivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder die in
WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527 oder WO 2008/086851 offenbarten Carbazolderivate, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Indenocarbazol- derivate, z. B. gemäß WO 2010/136109 und WO 2011/000455, Aza- carbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß
WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 005/111172, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306, WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Zink- komplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphos- phol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730, überbrückte Carbazol- Derivate, z. B. gemäß US 2009/0136779, WO 2010/050778, WO
2011/042107, WO 2011/088877 oder WO 2012/143080, Triphenylen- derivate, z. B. gemäß WO 2012/048781, Lactame, z. B. gemäß WO
2011/116865, WO 2011/137951 oder WO 2013/064206, 4-Spirocarbazol- Derivate, z. B. gemäß WO 2014/094963 oder WO 2015/192939, oder Dibenzofuran-Derivate, z. B. gemäß WO 2015/169412, WO 2016/015810, WO 2016/023608 oder den noch nicht offen gelegten Anmeldungen EP 16158460.2 und EP 16159829.7. Ebenso kann ein weiterer
phosphoreszierender Emitter, welcher kürzerwellig als der eigentliche Emitter emittiert, als Co-Host in der Mischung vorhanden sein. Bevorzugte Co-Host-Materialien sind Triarylaminderivate, insbesondere Monoamine, Indenocarbazolderivate, 4-Spirocarbazolderivate, Lactame und Carbazolderivate. Es kann auch bevorzugt sein, mehrere verschiedene Matrixmaterialien als Mischung einzusetzen, insbesondere mindestens ein elektronenleitendes Matrixmaterial und mindestens ein lochleitendes Matrixmaterial. Ebenso bevorzugt ist die Verwendung einer Mischung aus einem
ladungstransportierenden Matrixmaterial und einem elektrisch inerten Matrixmaterial, welches nicht bzw. nicht in wesentlichem Maße am
Ladungstransport beteiligt ist, wie z. B. in WO 2010/108579 beschrieben. Weiterhin bevorzugt ist es, eine Mischung aus zwei oder mehr Triplett- Emittern zusammen mit einer Matrix einzusetzen. Dabei dient der Triplett- Emitter mit dem kürzerwelligen Emissionsspektrum als Co-Matrix für den Triplett-Emitter mit dem längerwelligen Emissionsspektrum. Besonders bevorzugt kann eine erfindungsgemäße Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) in einer bevorzugten Ausführungsform als Matrixmaterial in einer Emissionsschicht einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen elektrolumineszierenden Vorrichtung, beispielsweise in einer OLED oder OLEC, eingesetzt werden. Dabei ist das Matrixmaterial enthaltend Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen in der elektronischen Vorrichtung in Kombination mit einem oder mehreren Dotanden, vorzugsweise phosphoreszierenden Dotanden, vorhanden. Der Anteil des Matrixmaterials in der emittierenden Schicht beträgt in diesem Fall zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 92.0 und 99.5 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 85.0 und 97.0 Vol.-%. Entsprechend beträgt der Anteil des Dotanden zwischen 0.1 und
50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 0.5 und 8.0 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 3.0 und 15.0 Vol.-%. Eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix-Systeme) und/oder mehrere Dotanden enthalten. Auch in diesem Fall sind die Dotanden im Allgemeinen diejenigen Materialien, deren Anteil im System der kleinere ist und die Matrixmaterialien sind diejenigen Materialien, deren Anteil im System der größere ist. In
Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil eines einzelnen Dotanden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen umfassend Strukuren gemäß Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen als eine Komponente von Mixed-Matrix-Systemen verwendet. Die Mixed-Matrix-Systeme umfassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene Matrixmaterialien. Bevorzugt stellt dabei eines der beiden Materialien ein Material mit lochtransportierenden Eigenschaften und das andere Material ein Material mit elektronen- transportierenden Eigenschaften dar. Die gewünschten elektronen- transportierenden und lochtransportierenden Eigenschaften der Mixed- Matrix-Komponenten können jedoch auch hauptsächlich oder vollständig in einer einzigen Mixed-Matrix-Komponente vereinigt sein, wobei die weitere bzw. die weiteren Mixed-Matrix-Komponenten andere Funktionen erfüllen. Die beiden unterschiedlichen Matrixmaterialien können dabei in einem Verhältnis von 1:50 bis 1:1, bevorzugt 1:20 bis 1:1, besonders bevorzugt 1:10 bis 1:1 und ganz besonders bevorzugt 1:4 bis 1:1 vorliegen.
Bevorzugt werden Mixed-Matrix-Systeme in phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt. Genauere Angaben zu Mixed-Matrix-Systemen sind unter anderem in der Anmeldung WO 2010/108579 enthalten. Ferner ist eine elektronische Vorrichtung, vorzugsweise eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung Gegenstand der vorliegenden Erfindung, die eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen und/oder mindestens ein erfindungsgemäßes Oligomer, Polymer oder Dendrimer in einer oder mehreren elektronenleitenden Schichten umfasst, als
elektronenleitende Verbindung. Als Kathode sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Mg/Ag, Ca/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem
organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, Li2O, BaF2, MgO, NaF, CsF, Cs2CO3, etc.). Ebenso kommen hierfür organische Alkali- metallkomplexe in Frage, z. B. Liq (Lithiumchinolinat). Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm. Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispiels- weise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid- Elektroden (z. B. Al/Ni/NiOx, Al/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwen- dungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder teil- transparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen Materials (O-SC) oder die Auskopplung von Licht (OLED/PLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn-Oxid (ITO) oder Indium-Zink-Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere, z. B. PEDOT, PANI oder Derivate dieser Polymere. Bevorzugt ist weiterhin, wenn auf die Anode ein p-dotiertes Lochtransportmaterial als Loch- injektionsschicht aufgebracht wird, wobei sich als p-Dotanden Metalloxide, beispielsweise MoO3 oder WO3, oder (per)fluorierte elektronenarme Aromaten eignen. Weitere geeignete p-Dotanden sind HAT-CN (Hexa- cyano-hexaazatriphenylen) oder die Verbindung NPD9 von Novaled. Eine solche Schicht vereinfacht die Lochinjektion in Materialien mit einem tiefen HOMO, also einem betragsmäßig großen HOMO. In den weiteren Schichten können generell alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik für die Schichten verwendet werden, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun jedes dieser Materialien in einer elektronischen Vorrichtung mit den erfindungsgemäßen Materialien kombinieren. Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich hermetisch versiegelt, da sich die Lebensdauer derartiger Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft drastisch verkürzt. Weiterhin bevorzugt ist eine elektronischen Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche dadurch
gekennzeichnet ist, dass eine oder mehrere Schichten mit einem
Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck von üblicher- weise kleiner 10-5 mbar, bevorzugt kleiner 10-6 mbar aufgedampft. Es ist auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer oder noch höher ist, beispielsweise kleiner 10-7 mbar. Bevorzugt ist ebenfalls eine elektronischen Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche dadurch
gekennzeichnet ist, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer
Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10-5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett.2008, 92, 053301). Weiterhin bevorzugt ist eine elektronischen Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche dadurch
gekennzeichnet ist, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Offsetdruck oder Nozzle-Printing, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig, welche beispielsweise durch geeignete Substitution erhalten werden. Die elektronischen Vorrichtung, insbesondere die organische
Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch als Hybridsystem hergestellt werden, indem eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere andere Schichten aufgedampft werden. So ist es beispielsweise möglich, eine emittierende Schicht enthaltend eine efindungsgemäße Verbindung umfassend Strukturen gemäß Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) und ein Matrixmaterial aus Lösung aufzubringen und darauf eine Lochblockierschicht und/oder eine Elektronentransportschicht im Vakuum aufzudampfen. Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne Probleme auf elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend efindungsgemäße Verbindungen umfassend Strukturen gemäß Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) bzw. die oben aufgeführten
bevorzugten Ausführungsformen angewandt werden. Die erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, zeichnen sich durch einen oder mehrere der folgenden überraschenden Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus: 1. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische
Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend erfindungsgemäße Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen, insbesondere als
elektronenleitende Materialien und/oder Lochleitermaterialien oder als Matrixmaterialien, weisen eine sehr gute Lebensdauer auf. 2. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische
Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend erfindungsgemäße Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen insbesondere als
Elektronentransport-Materialien, Lochleitermaterialien und/oder als Hostmaterialien weisen eine hervorragende Effizienz auf.
Insbesondere ist die Effizienz deutlich höher gegenüber analogen Verbindungen, die keine Cubanstruktur enthalten. Hierbei bewirken die erfindungsgemäßen Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen eine geringe
Betriebsspannung bei Verwendung in elektronischen Vorrichtungen. Hierbei bewirken diese Verbindungen insbesondere einen geringen Roll-off, d.h. einen geringen Abfall der Leistungseffizienz der
Vorrichtung bei hohen Leuchtdichten. 3. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische
Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen,
Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten
Ausführungsformen als Elektronentransport-Materialien,
Lochleitermaterialien und/oder als Hostmaterialien weisen eine hervorragende Farbreinheit auf. 4. Die erfindungsgemäßen Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zeigen eine sehr hohe thermische und photochemische Stabilität und führen zu
Verbindungen mit einer sehr hohen Lebensdauer. 5. Mit Verbindungen, Oligomeren, Polymeren oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen kann in elektronischen
Vorrichtungen, insbesondere organische
Elektrolumineszenzvorrichtungen die Bildung von optischen
Verlustkanäle vermieden werden. Hierdurch zeichnen sich diese Vorrichtungen durch eine hohe PL- und damit hohe EL-Effizienz von Emittern bzw. eine ausgezeichnete Energieübertragung der Matrices auf Dotanden aus. 6. Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen eine ausgezeichnete
Glasfilmbildung auf. 7. Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bilden aus Lösungen sehr gute Filme. Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einher. Die erfindungsgemäßen Verbindungen und Mischungen eignen sich für die Verwendung in einer elektronischen Vorrichtung. Dabei wird unter einer elektronischen Vorrichtung eine Vorrichtung verstanden, welche
mindestens eine Schicht enthält, die mindestens eine organische Verbin- dung enthält. Das Bauteil kann dabei aber auch anorganische Materialien enthalten oder auch Schichten, welche vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Ver- wendung der erfindungsgemäßen Verbindungen oder Mischungen in einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumi- neszenzvorrichtung. Ein nochmals weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen Verbindung und/oder eines erfindungsgemäßen Oligomers, Polymers oder Dendrimers in einer elektronischen Vorrichtung als fluoreszierenden Emitter, Emitter, der TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigt, Hostmaterial,
Elektronentransportmaterial, Elektroneninjektionsmaterial,
Lochleitermaterial, Loch-injektionsmaterial, Elektronenblockiermaterial, Lochblockiermaterial und/oder Wide-Band-Gap-Material, vorzugsweise als fluoreszierenden Emitter (Singulet-Emitter), Hostmaterial, Lochleiter- material und/oder Elektronentransportmaterial. Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine der oben ausge- führten erfindungsgemäßen Verbindungen oder Mischungen. Dabei gelten die oben für die Verbindung ausgeführten Bevorzugungen auch für die elektronischen Vorrichtungen. Besonders bevorzugt ist elektronische Vorrichtung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, PLEDs), organischen inte- grierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O- FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen licht- emittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), organischen elektrischen Sensoren, lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs),
organischen Laserdioden (O-Laser) und„organic plasmon emitting devices“ (D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4), bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, PLEDs), insbesondere phosphoreszierenden OLEDs. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungs- gemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung keine separate Loch- injektionsschicht und/oder Lochtransportschicht und/oder Lochblockier- schicht und/oder Elektronentransportschicht, d. h. die emittierende Schicht grenzt direkt an die Lochinjektionschicht oder die Anode an, und/ oder die emittierende Schicht grenzt direkt an die Elektronentransportschicht oder die Elektroneninjektionsschicht oder die Kathode an, wie zum Beispiel in WO 2005/053051 beschrieben. Weiterhin ist es möglich, einen Metall- komplex, der gleich oder ähnlich dem Metallkomplex in der emittierenden Schicht ist, direkt angrenzend an die emittierende Schicht als Lochtrans- port- bzw. Lochinjektionsmaterial zu verwenden, wie z. B. in WO
2009/030981 beschrieben. In den weiteren Schichten der erfindungsgemäßen organischen Elektro- lumineszenzvorrichtung können alle Materialien verwendet werden, wie sie üblicherweise gemäß dem Stand der Technik eingesetzt werden. Der Fachmann kann daher ohne erfinderisches Zutun alle für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannten Materialien in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bevorzugt Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß den Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) und/oder (V) bzw. gemäß den bevorzugten Ausführungsformen einsetzen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen bei Verwendung in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen generell sehr gute Eigen- schaften auf. Insbesondere ist bei Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen die
Lebensdauer wesentlich besser im Vergleich zu ähnlichen Verbindungen gemäß dem Stand der Technik. Dabei sind die weiteren Eigenschaften der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung, insbesondere die Effizienz und die Spannung, ebenfalls besser oder zumindest vergleichbar. Es sei darauf hingewiesen, dass Variationen der in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Ausführungsformen unter den Umfang dieser Erfindung fallen. Jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal kann, sofern dies nicht explizit ausgeschlossen wird, durch alternative Merkmale, die demselben, einem äquivalenten oder einem ähnlichen Zweck dienen, ausgetauscht werden. Somit ist jedes in der vorliegenden Erfindung offenbartes Merkmal, sofern nichts anderes gesagt wurde, als Beispiel einer generischen Reihe oder als äquivalentes oder ähnliches Merkmal zu betrachten. Alle Merkmale der vorliegenden Erfindung können in jeder Art miteinander kombiniert werden, es sei denn dass sich bestimmte Merkmale und/oder Schritte sich gegenseitig ausschließen. Dies gilt insbesondere für bevor- zugte Merkmale der vorliegenden Erfindung. Gleichermaßen können Merkmale nicht wesentlicher Kombinationen separat verwendet werden (und nicht in Kombination). Es sei ferner darauf hingewiesen, dass viele der Merkmale, und insbe- sondere die der bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfin- dung selbst erfinderisch und nicht lediglich als Teil der Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung zu betrachten sind. Für diese Merkmale kann ein unabhängiger Schutz zusätzlich oder alternativ zu jeder gegenwärtig beanspruchten Erfindung begehrt werden. Die mit der vorliegenden Erfindung offengelegte Lehre zum technischen Handeln kann abstrahiert und mit anderen Beispielen kombiniert werden. Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. Der Fachmann kann aus den Schilderungen ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße elektronische Vorrichtungen herstellen und somit die Erfindung im gesamten beanspruchten Bereich ausführen.
Beispiele Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durch- geführt. Die Metallkomplexe werden zusätzlich unter Ausschluss von Licht bzw. unter Gelblicht gehandhabt. Die Lösungsmittel und Reagenzien können z. B. von Sigma-ALDRICH bzw. ABCR bezogen werden. Die jeweiligen Angaben in eckigen Klammern bzw. die zu einzelnen Verbin- dungen angegebenen Nummern beziehen sich auf die CAS-Nummern der literaturbekannten Verbindungen. Bei Verbindungen die mehrere
tautomere Formen ausweisen können wird eine tautomere Form
stellvertretend gezeigt. Beispiel M1:
Ein gut gerührtes Gemisch aus 3.8 g (10.0 mmol) 1-[Phenyl]-4-(phen-4yl- boronsäure-pinakolester)-pentacyclo[4.2.0.02,5.03,8.04,7]-octan [2179263-81- 9], 6.1 g (11.0 mmol) 3-Brom-9-(5'-phenyl[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl)-9H- carbazol [1846559-13-4], 4.2 g (30.0 mmol Kaliumcarbonat), 231 mg (0.2 mmol) Tetrakis-triphenylphosphino-palladium(0), 60 ml Toluol, 30 ml Dioxan und 30 ml Wasser wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten trennt man die organische Phase ab und engt diese im Vakkum ein. Der verbliebene Feststoff wird in 100 ml Dichlormethan (DCM) gelöst, die Lösung wird über ein mit DCM aufgeschlämmtes Kieselgelbett filtriert. Man gibt 50 ml Ethanol zum Filtrat und engt das Filtrat auf ca.30 ml ein, wobei das Produkt auskristallisiert. Es wird abgesaugt, einmal mit 30 ml Ethanol gewaschen und dann im Vakuum getrocknet. Die Reinigung erfolgt durch fünfmalige kontinuierliche Heißextraktion mit Toluol (Cellulose- Extraktionshülsen der Fa. Whatman) und anschließendes Tempern im Hochvakuum (p ca.10-6 mbar, T < 200 °C). Ausbeute: 1.7 g (2.3 mmol), 23 %, Reinheit: > 99.7 % .1H-NMR.
Durchführung analog zu Beispiel M1, wobei anstelle von 1-[Phenyl]-4- (phen-4yl-boronsäure-pinakolester)-pentacyclo[4.2.0.02,5.03,8.04,7]-octan 2.5 g (5.0 mmol) 1,4-Bis(phen-4yl-boronsäure-pinakolester)- pentacyclo[4.2.0.02,5.03,8.04,7]-octan [2179263-82-0] und anstelle von 3- Brom-9-(5'-phenyl[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl)-9H-carbazol 4.4 g (11.0 mmol) 9-[1,1'-Biphenyl]-3-yl-3-brom-9H-carbazol eingesetzt werden. Ausbeute: 1.2 g (1.3 mmol), 26 %, Reinheit: > 99.7 % .1H-NMR. Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden:
Beispiel Octa-(4-chlorphenyl)cuban = O-4-ClPh-C:
Durchführung analog zu P. M. Maitlis et al., Proccedings of the chemical Society, 1962, 330. Eine gut entgaste, gerührte, auf 80 °C temperierte Suspension von 6.7 g (10.0 mmol) Dichloro[1,1',1'',1'''-(h4-1,3-cyclobutadien-1,2,3,4-tetrayl)- tetrakis[4-chlorobenzol]]-palladium(II) [12132-23-9] (berechnet als
Monomer) in 200 ml Toluol wird tropfenweise während 20 min. mit einer Lösung von 5.4 g (20.5 mmol) Triphenylphosphin versetzt. Man rührt weitere 8 h bei 80 °C nach, lässt dann erkalten und saugt vom
ausgefallenen Feststoff ab. Der Feststoff wird in 100 ml DCM suspendiert und 1 h bei 30 °C gerührt. Man saugt erneut vom Feststoff ab und wäscht diesen zweimal mit je 20 ml DCM nach. Das so erhaltene Rohprodukt wird zweimal aus 3-Phenoxytoluol umkristallisiert. Ausbeute: 6.3 g (6.4 mmol), 64 %, Reinheit: ca.97% ig nach HPLC. Das Filtrat wird mit 50 ml Ethanol versetzt und im Vakuum langsam eingeengt, bis das darin enthaltene Bis(triphenyl-phosphino)- palladium(II)chlorid kraistallisiert. Es kann durch Filtration gewonnen werden und als Palladiumquelle weitere Verwendung finden. Analog kann folgende Verbindung dargestellt werden:
Beispiel Octa-(phen-4-yl-boronsäurepinakolester)cuban = O-4-BRSE- Ph-C:
Eine gut gerührte auf 60 °C temperierte Suspension von 4.9 g (5.0 mmol) O-4-ClPh-C, 15.2 g (60 mmol) Bis(pinacolato)diboran [73183-34-3], 11.8 g (120 mmol) Kaliumacetat, wasserfrei und 50 g Glaskugeln (3 mm
Durchmesser) in 200 ml THF wird mit einer für 10 min. unter Rühren auf 60 °C erhitzten Lösung von 1232 mg (3 mmol) S-Phos und 449 mg (2 mmol) Palladium(II)acetat in 30 ml THF versetzt. Die Reaktionsmischung wird 24 h bei 60 °C gerührt. Dann setzt man weitere 5.1 g (20 mmol)
Bis(pinacolato)diboran und 1/3 der oben eingesetzten Katalysatorlösung zu und erwärmt weitere 16 h. Nach Erkalten entfernt man das THF
weitgehend im Vakuum und nimmt den Rückstand unter Rühren in 300 ml heißem Methanol auf. Nach Erkalten saugt man vom Rohprodukt ab, wäscht dieses dreimal mit ja 50 ml Methanol. Die weitere Reinigung erfolgt duch kontinuierliche Heißextraktion (Cellulose-Extraktionshülsen der Fa. Whatman) zweimal mit DCM/Methanol 2:1 und zweimal mit
DCM/Acetonitril 2:1. Ausbeute: 5.0 g (2.9 mmol), 58 %, Reinheit: ca.98% ig nach HPLC. Analog kann folgende Verbindung dargestellt werden:
X steht für den jeweils ge- zeigten funktionellen Rest Ein gut gerührtes Gemisch aus 8.6 g (5 mmol) O-4-BRSE-Ph-C, 14.0 g (60 mmol) 3-Brom-1,1´-biphenyl [2113-57-7], 27.6 g (120 mmol)
Trikaliumphosphat-Monohydrat, 1.15 g (1 mmol) Tetrakis-triphenyl- phosphino-palladium(0), 50 g Glaskugeln (3 mm Durchmesser) und 150 ml DMSO wird 24 h auf 120 °C erhitzt. Nach Erkalten auf 60 °C gießt man die Reaktionsmischung in 300 ml eines Wasser-Methanol-Gemischs (1:1, vv), rührt 30 min. nach, saugt das Rohprpodukt ab und wäscht dieses dreimal mit je 30 ml Methanol nach. Das Rohprodukt wird in 200 ml DCM gelöst, die Lösung wird über ein mit DCM aufgeschlämmtes Kieselgelbett filtriert. Man gibt 50 ml Ethanol zum Filtrat und engt das Filtrau auf ca.30 ml ein, wobei das Produkt auskristallisiert. Es wird abgesaugt, einmal mit 30 ml Ethanol gewaschen, und dann im Vakuum getrocknet. Die Reinigung erfolgt durch fünfmalige kontinuierliche Heißextraktion mit o-Xylol
(Cellulose-Extraktionshülsen der Fa. Whatman) und anschließendes Tempern im Hochvakuum (p ca.10-6 mbar, T < 300 °C). Ausbeute: 3.5 g (1.8 mmol), 36 %, Reinheit: > 99.7 % .1H-NMR.
Analog können O-3-BRSE-Ph-C und O-4-BRSE-Ph-C mit mono-Brom- funktionalisiereten oligo-Phenylenen, Fluoren, Carbazol, Dibenzofuran bzw. deren Gemischen umgesetzt werden. Die Reinigung erfolgt durch Umfallen des Rohproduktes aus DCM in Methanol oder durch
Chromatographie, Flash-Chromatographie oder Gel-Permeations- Chromatographie. Einige Beispiele für geeignete Bromide sind in nachfolgender Tabelle in Form der CAS-Nummern aufgeführt:
Lösungs-prozessierte Devices: A: Aus niedermolekularen löslichen Funktionsmaterialien Die erfindungsgemäßen Materialien können aus Lösung verarbeitet werden. Die Herstellung solcher Bauteile lehnt sich an die Herstellung polymerer Leuchtdioden (PLEDs) an, die in der Literatur bereits vielfach beschrieben ist (z. B. in der WO 2004/037887). Der Aufbau setzt sich aus Substrat / ITO / Lochinjektionsschicht (60 nm) / Interlayer (20 nm) /
Emissionsschicht (60 nm) / Lochblockierschicht (10 nm) / Elektronen- transportschicht (40 nm) / Kathode zusammen. Dazu werden Substrate der Firma Technoprint (Sodalimeglas) verwendet, auf welche die ITO-Struktur (Indium-Zinn-Oxid, eine transparente, leitfähige Anode) aufgebracht wird. Die Substrate werden im Reinraum mit DI Wasser und einem Detergens (Deconex 15 PF) gereinigt und dann durch eine UV/Ozon-Plasma- behandlung aktiviert. Danach wird ebenfalls im Reinraum eine 20 nm Lochinjektionsschicht durch Spin-Coating aufgebracht (PEDOT:PSS von CleviosTM). Die benötigte Spinrate hängt vom Verdünnungsgrad und der spezifischen Spin-Coater-Geometrie ab. Um Restwasser aus der Schicht zu entfernen, werden die Substrate für 30 Minuten bei 200 °C auf einer Heizplatte ausgeheizt. Die verwendete Interlayer dient dem Lochtransport, in diesem Fall wird HL-X von Merck verwendet. Die Interlayer kann alternativ auch durch eine oder mehrere Schichten ersetzt werden, die lediglich die Bedingung erfüllen müssen, durch den nachgelagerten
Prozessierungsschritt der EML-Abscheidung aus Lösung nicht wieder ab- gelöst zu werden. Zur Herstellung der Emissionsschicht werden die erfin- dungsgemäßen Triplettemitter zusammen mit den Matrixmaterialien in Toluol oder Chlorbenzol gelöst. Der typische Feststoffgehalt solcher Lösungen liegt zwischen 16 und 25 g/L, wenn, wie hier, die für eine Device typische Schichtdicke von 60 nm mittels Spincoating erzielt werden soll. Die lösungsprozessierten Devices enthalten eine Emissionsschicht aus Material1:Material2:Material3:Emitter (Gewichtsprozente siehe Tabelle1). Die Emissionsschicht wird in einer Inertgasatmosphäre, im vorliegenden Fall Argon, aufgeschleudert und 30 min bei 160 °C ausgeheizt. Darüber wird die Lochblockierschicht (10nm ETM1) und die Elektronen- transportschicht (40nm ETM1 (50%) / ETM2 (50%)) aufgedampft
(Aufdampfanlagen von Lesker o.a., typischer Aufdampfdruck 5 x 10-6 mbar). Zuletzt wird eine Kathode aus Aluminium (100 nm) (hochreines Metall von Aldrich) aufgedampft. Um das Device vor Luft und Luftfeuchtig- keit zu schützen, wird die Vorrichtung abschließend verkapselt und dann charakterisiert. Die genannten OLED-Beispiele sind noch nicht optimiert, Tabelle 1 fasst die erhaltenen Daten zusammen. Als Lebensdauer LD50 wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte bei Betrieb mit einer Starthelligkeit von 1000 cd/m² auf 50% der Startleuchtdichte absinkt. Tabelle 1: Ergebnisse der Devices
B: Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindungen in vernetzbaren Lochleiterschichten Die Herstellung von Lösungs-prozessierten OLEDs mit vernetzbarer Löchleitereinheit ist bereits in WO 2004/037887 und WO 2010/097155 beschrieben. Die prinzipielle Herstellung ist an die unten beschriebenen Materialien und Schictdicken angepasst. Die erfindungsgemäßen
Verbindungen werden in folgenden Aufbau verwendet: - Substrat,
- Indium-Zinn-Oxid ITO (50 nm),
- PEDOT (80 nm),
- Lochtransportschicht (HTL) (20 nm),
- Emissionsschicht (EML) (60 nm),
- Lockblockierschicht (HBL) (10 nm)
- Ekektronentransportschicht (ETL) (40 nm),
- Kathode. Dazu werden Substrate der Firma Technoprint (Sodalimeglas) verwendet, auf welche die ITO-Struktur (Indium-Zinn-Oxid, eine transparente, leit- fähige Anode) aufgebracht wird. Die Substrate werden im Reinraum mit DI Wasser und einem Detergens (Deconex 15 PF) gereinigt und dann durch eine UV/Ozon-Plasmabehandlung aktiviert. Danach wird ebenfalls im Reinraum eine 80 nm Lochinjektionsschicht PEDOT-PSS (kommerziell erhältlich von Heraeus GmbH & Co.KG, Deutschland) durch Spin-Coating aufgebracht. Die benötigte Spinrate hängt vom Verdünnungsgrad und der spezifischen Spin-Coater-Geometrie ab. Um Restwasser aus der Schicht zu entfernen, werden die Substrate für 20 Minuten bei 180 °C auf einer Heizplatte ausgeheizt. Als Lochtransportschicht dienen die
erfindungsgemäßen Verbindungen, gegebenenfalls in Kombination meit anderen Lochleitermaterialien. Sie werden aus Toluolischer-Lösung, Feststoffgehalt typischerweise ca.7 g/l bei einer Schichtdicke von ca.20 nm, durch Spincoating unter Inertatmosphäre (Argon) aufgebracht und 60 min. bei 220 °C ausgeheizt. Zur Herstellung der Emissionsschicht werden die Triplettemitter zusammen mit den Matrixmaterialien in Toluol oder Chlorbenzol gelöst. Der typische Feststoffgehalt solcher Lösungen liegt zwischen 16 und 25 g/L, wenn, wie hier, die für eine Device typische Schichtdicke von 60 nm mittels
Spincoating erzielt werden soll. Die lösungsprozessierten Triplet-Devices enthalten eine Emissionsschicht aus Material1:Material2:Material3:Emitter (Gewichtsprozente siehe Tabelle1). Die Emissionsschicht wird in einer Inertgasatmosphäre, im vorliegenden Fall Argon, aufgeschleudert und 20 min bei 160 °C ausgeheizt. Darüber wird die Lochblockierschicht (10nm ETM1) und die Elektronentransportschicht (40nm ETM1 (50%) / ETM2 (50%)) aufgedampft (Aufdampfanlagen von Lesker o.a., typischer
Aufdampfdruck 5 x 10-6 mbar). Zuletzt wird eine Kathode aus Aluminium (100 nm) (hochreines Metall von Aldrich) aufgedampft. Um das Device vor Luft und Luftfeuchtigkeit zu schützen, wird die Vorrichtung abschließend verkapselt und dann charakterisiert. Die genannten OLED-Beispiele sind noch nicht optimiert, Tabelle 2 fasst die erhaltenen Daten zusammen. Als Lebensdauer LD50 wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte bei Betrieb mit einer Starthelligkeit von 1000 cd/m² auf 50% der
Startleuchtdichte absinkt.
Tabelle 2: Ergebnisse der Triplet-Devices
Tabelle 4: Strukturformeln der verwendeten Materialien

Claims

-154- Patentansprüche 1. Verbindung, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, wobei die Verbindung vorzugsweise eine rein organische Verbindung ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mindestens eine Struktur der Formel (I) umfasst
wobei gilt:
l ist eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 8, vorzugsweise 2, 4, 6 oder 8; R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar)2, N(R1)2, C(=O)N(Ar)2, C(=O)N(R1)2, Si(Ar)3, Si(R1)3, B(Ar)2, B(R1)2, C(=O)Ar, C(=O)R1, P(=O)(Ar)2, P(=O)(R1)2, P(Ar)2, P(R1)2, S(=O)Ar, S(=O)R1, S(=O)2Ar, S(=O)2R1, OSO2Ar, OSO2R1, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R1C=CR1, CºC, Si(R1)2, Ge(R1)2, Sn(R1)2, C=O, C=S, C=Se,
C=NR1, -C(=O)O-, -C(=O)NR1-, NR1, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder
heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen
Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxy- gruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R auch miteinander ein Ringsystem bilden; Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar, welche an dasselbe Si- Atom, N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R1), C(R1)2, Si(R1)2, C=O, C=NR1, C=C(R1)2, O, S, S=O, SO2, N(R1), P(R1) und P(=O)R1, miteinander verbrückt sein; R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar1)2, N(R2)2, C(=O)Ar1, C(=O)R2, P(=O)(Ar1)2, P(Ar1)2, B(Ar1)2, B(R2)2, Si(Ar1)3, Si(R2)3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine
verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 40 C- Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2
substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R2C=CR2-, -CºC-, Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches
Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Reste R1 miteinander ein Ringsystem bilden; dabei können einer oder mehrere Reste R1 mit einem weiteren Teil der Verbindung ein Ringsystem bilden; Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar1, welche an dasselbe Si- Atom, N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R2), C(R2)2, Si(R2)2, C=O, C=NR2, C=C(R2)2, O, S, S=O, SO2, N(R2), P(R2) und P(=O)R2, miteinander verbrückt sein; R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, CN, B(OR3)2, NO2, C(=O)R3, CR3=C(R3)2, C(=O)OR3, C(=O)N(R3)2, Si(R3)3, P(R3)2, B(R3)2, N(R3)2, NO2, P(=O)(R3)2, OSO2R3, OR3, S(=O)R3, S(=O)2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder
Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R3C=CR3-, -CºC-, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=O, C=S, C=NR3, -C(=O)O-, -C(=O)NR3-, NR3, P(=O)(R3), -O- , -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches
Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten R2 miteinander ein Ringsystem bilden; R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlen- wasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten R3 miteinander ein Ringsystem bilden. 2. Verbindung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF (thermally activated delayed
fluorescence) zeigen, Hostmaterialien, Elektronentransportmaterialien, Excitonenblockiermaterialien, Elektroneninjektionsmaterialien,
Lochleitermaterialien, Lochinjektionsmaterialien, n-Dotanden, p- Dotanden, Wide-Band-Gap-Materialien, Elektronenblockiermaterialien und/oder Lochblockiermaterialien. 3. Verbindung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mindestens eine Struktur der Formel (II) umfasst
Formel (II)
wobei der Rest R die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat und weiterhin gilt: l ist eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 8, vorzugsweise 2, 4, 6 oder 8;
m ist eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 7, vorzugsweise 0, 1,
2,
3 oder 4; m + l ist kleiner oder gleich 8; Ra ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar)2, N(R1)2, C(=O)N(Ar)2, C(=O)N(R1)2, Si(Ar)3, Si(R1)3, B(Ar)2, B(R1)2, C(=O)Ar, C(=O)R1, P(=O)(Ar)2, P(=O)(R1)2, P(Ar)2, P(R1)2, S(=O)Ar, S(=O)R1, S(=O)2Ar, S(=O)2R1, OSO2Ar, OSO2R1, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R1C=CR1, CºC, Si(R1)2, Ge(R1)2, Sn(R1)2, C=O, C=S, C=Se,
C=NR1, -C(=O)O-, -C(=O)NR1-, NR1, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder
heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen
Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxy- gruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; dabei können Reste Ra auch mit einem Rest R ein Ringsystem bilden, wobei die Reste Ar und R1 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben.
4. Verbindung gemäß einem oder mehreren der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung eine Punktsymmetrie und/oder Achsensymmetrie aufweist.
5. Verbindung gemäß einem oder mehreren der vorhergehenden
Ansprüche 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mindestens eine Struktur der Formeln (IIIa), (IIIb) oder (IIIc) umfasst
Formel (IIIc)
wobei der Rest R die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, die Reste Ra die in Anspruch 3 genannte Bedeutung haben und n eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 6, vorzugsweise 0, 1, 2, 3 oder 4, besonders bevorzugt 0, 2 oder 4 ist,
wobei Strukturen der Formeln (IIIa) und (IIIb) bevorzugt sind.
6. Verbindung gemäß einem oder mehreren der vorhergehenden
Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mindestens eine Struktur der Formeln (IVa), (IVb) oder (IVc) umfasst
Formel (IVc) wobei der Rest R die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, die Reste Ra die in Anspruch 3 genannte Bedeutung haben und 0 eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 4, vorzugsweise 0, 1, 2 oder 3, besonders bevorzugt 0 oder 2 ist,
wobei Strukturen der Formeln (IVa) und (IVb) bevorzugt sind und die Struktur der Formel (IVa) besonders bevorzugt ist.
7. Verbindung gemäß einem oder mehreren der vorhergehenden
Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mindestens eine Struktur der Formeln (V) umfasst
Formel (V)
die Reste Ra die in Anspruch 3 genannte Bedeutung haben.
8. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung eine
Lochtransportgruppe umfasst, wobei vorzugsweise eine der Gruppen R und/oder Ra eine Lochtransportgruppe umfasst, vorzugsweise darstellt.
9. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung eine
Elektronentransportgruppe umfasst, wobei vorzugsweise eine der Gruppen R und/oder Ra eine Elektronentransportgruppe umfasst, vorzugsweise darstellt.
10. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens einer der Reste R und/oder Ra mindestens eine Gruppe umfasst, die zu mit Wide-Band-Gap - Materialien führt 11. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens einer der Reste R und/oder Ra mindestens ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit zwei, vorzugsweise mit drei kondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen umfasst. 12. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens einer der Reste R und/oder Ra ausgewählt ist aus der Gruppe der Fluorene, Indenofluorene, Spirobifluorene, Carbazole, Indenocarbazole, Indolocarbazole,
Spirocarbazole, Pyrimidine, Triazine, Lactame, Triarylamine,
Dibenzofurane, Dibenzothiene, Imidazole, Benzimidazole,
Benzoxazole, Benzthiazole, 5-Aryl-Phenanthridin-6-one, 9,10- Dehydrophenanthrene, Fluoranthene, Anthracene, Benzanthracene, Fluoradene. 13. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens einer der Reste R und/oder Ra ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 9,9‘-Diaryl-Fluorenyl 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- oder 4- Dibenzothienyl, Pyrenyl, Triazinyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl,
Benzoxazolyl, Benzthiazolyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl, 1- oder 2- Napthyl, Anthracenyl, vorzugsweise 9-Anthracenyl, Trans- und cis- Indenofluorenyl, Indenocarbazolyl, Indolocarbazolyl, Spirocarbazolyl, 5-Aryl-Phenanthridin-6-on-yl, 9,10-Dehydrophenanthrenyl,
Fluoranthenyl, Tolyl, Mesityl, Phenoxytolulyl, Anisolyl, Triarylaminyl, Bis-triarylaminyl, Tris-triarylaminyl, Hexamethylindanyl, Tetralinyl, Monocycloalkyl, Biscycloalkyl, Tricycloalkyl, Alkyl, wie z.B. tert-Butyl, Methyl, Propyl, Alkoxyl, Alkylsulfanyl, Alkylaryl, Triarylsilyl, Trialkylsilyl, Xanthenyl, 10-Aryl-Phenoxazinyl, Phenanthrenyl und/oder
Triphenylenyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind, wobei Phenyl,
Spirobifluoren-, Fluoren-, Dibenzofuran-, Dibenzothiophen-, Anthracen- , Phenanthren-, Triphenylen- Gruppen besonders bevorzugt sind. 14. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13,
wobei die Verbindung durch die Formeln (I), (II), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa), (IVb), (IVc) oder (V) definiert ist. 15. Oligomer, Polymer oder Dendrimer enthaltend eine oder mehrere Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 14, wobei statt eines Wasserstoffatoms oder eines Substituenten ein oder mehrere
Bindungen der Verbindungen zum Polymer, Oligomer oder
Dendrimer vorhanden sind. 16. Zusammensetzung enthaltend wenigstens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 oder ein Oligomer, Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 15 und wenigstens eine weitere Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen,
Hostmaterialien, Elektronentransportmaterialien,
Elektroneninjektionsmaterialien, Lochleitermaterialien, Loch- injektionsmaterialien, Elektronenblockiermaterialien und Loch- blockiermaterialien. 17. Formulierung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 oder ein Oligomer, Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 15 oder eine Zusammensetzung nach Anspruch 16 und mindestens ein Lösemittel. 18. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 14, eines Oligomers, Polymers oder Dendrimers nach Anspruch 15 oder einer Zusammensetzung nach Anspruch 16 in einer elektronischen Vorrichtung als Emitter, vorzugsweise fluoreszierenden Emitter, Emitter, der TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigt, Hostmaterial, Elektronentransport- material, Elektroneninjektionsmaterial, Lochleitermaterial, Loch- injektionsmaterial, Elektronenblockiermaterial, Lochblockiermaterial und/oder Wide-Band-Gap-Material, besonders bevorzugt als fluoreszierenden Emitter (Singulet-Emitter), Hostmaterial,
Lochleitermaterial und/oder Elektronentransportmaterial. 19. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach einem oder
mehreren der Ansprüche 1 bis 14 oder eines Oligomers, Polymers und/oder Dendrimers nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass in einer Kupplungsreaktion eine Verbindung, umfassend mindestens ein nicht-aromatisches oder nicht-heteroaromatisches multicyclisches Ringsystem mit einer Cubanstruktur, mit einer Verbindung, umfassend mindestens eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe, verbunden wird. 20. Elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, ein Oligomer, Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 15 oder eine
Zusammensetzung gemäß Anspruch 16, wobei die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, organischen integrierten Schaltungen, organischen Feld-Effekt-Transistoren, organischen Dünnfilmtransistoren, organischen lichtemittierenden Transistoren, organischen Solarzellen, organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld- Quench-Devices, lichtemittierenden elektrochemischen Zellen oder organischen Laserdioden.
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