CN101005123A - 薄膜构图的衬底及其表面处理 - Google Patents
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Abstract
公开了诸如EL器件之类的其像素间薄膜厚度几乎没有变化的显示器件,以及一种滤色器。在衬底上设置的是由喷墨方法在要被涂敷的并由堤所分隔的区域中形成的像素,其满足公式a>d/4,d/2<b<5d,c>t0和c>d/(2b)的关系。其中a为堤的宽度,c为堤的高度,b为要被涂敷的区域的宽度,而d为或形成薄膜层的液体材料的液滴直径,t0是薄膜层的膜厚度。还公开了一种修改表面的方法,包括在形成表面的无机物堤上形成有机材料的堤,并在过量氟的条件下进行等离子体处理。还有一种方法,包括对具有由有机材料形成的堤的衬底进行氧气等离子体处理,并进行含氟气体的等离子体处理。
Description
本申请为1999年3月17日提交的、申请号为99800314.X的、发明名称为“薄膜构图的衬底及其表面处理”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及适用于制造诸如LED(发光二极管)或EL(电致发光)器件的滤色器或显示元件的薄膜形成技术,这些器件使用有机半导体膜。
更具体地说,本发明涉及衬底、薄膜形成方法和薄膜元件,当在同一衬底上形成具有不同性能的薄膜时利用该薄膜元件在衬底上形成图形。本发明还涉及形成要求微细图形的薄膜的方法,利用该方法不但容易使用喷墨(inkjet)方法形成薄膜层而且可以形成平坦的薄膜层。本发明还涉及用于进行极微细构图的表面改质方法、在形成薄膜时使用该表面改质方法的方法以及含有这种薄膜的显示元件及其制造方法,其中利用所述的表面改质方法,可使用喷墨法或旋涂法在形成于衬底上的由堤(bank)围成的区域中散布液体薄膜材料。
背景技术
近年来,通过在相同衬底上涂敷有不同性能的薄膜来形成预定图形并由此获得功能器件的技术正在得到发展。为此一个有前途方法是在相同衬底上用不同薄膜图形形成图形时使用喷墨法。可是,当使用喷墨法时,在处理表面上出现一个问题,即在衬底上不同的薄膜材料开始混合。更具体地说,所述技术采用喷墨法,在生产EL器件或其它显示器件时涂敷有机半导体材料、或在生产滤色器时涂敷着色树脂或其它薄膜材料,但是,当要形成薄膜图形而用喷墨法散布液体材料时,液体材料会流入相邻的像素。这便产生了一个问题。
克服这种问题的通常做法是提供突出的分隔构件(称作“堤”或“竖板”)来分隔出不同的薄膜区域,然后用构成不同薄膜的液体材料填充被这些分隔构件围成的区域。在上述显示元件例中,采用这样一种方法,即设置分隔构件来分隔出不同的像素区域,用构成像素的材料填充被这些分隔构件围成的区域。
在近年来的功能器件特别是显示元件中,通常要求厚度,而不管这会对分隔构件高度带来限制的事实,散布在被分隔构件围成的区域中的液体材料的体积远大于在膜制造后所保留的体积。
为此,出现了在排放到被分隔构件围成的区域中的液滴尺寸与分隔构件表面和被围成的区域的表面面积之间的均衡性差的问题。下面进一步说明该问题。
在分隔构件对液体材料要使用的薄膜材料有液体亲合性或浸润性的情况下,即使在有分隔构件时,因液体材料受分隔构件拖拉,在最后的薄膜中也不能获得预定的膜厚。此外,如果使液体材料的体积更大,那么液体材料会容易地流入相邻的区域中。
尽管如此,由分隔构件围成的区域的表面需要对液体材料有强液体亲合性或浸润性,以便液体材料均匀地浸润并散布布在这些表面上。如果不是这种情况,那么,液体材料将不浸润由分隔构件围成的区域并且不会散布在其上,特别是对于诸如EL器件之类的显示元件来说,在像素中将会出现颜色损失和颜色不匀。
为了解决象这样的这些问题,在日本专利申请未决公开09-203803中披露了一种技术,如公开的那样,例如,利用表面处理,使分隔构件的上部具有液体排斥性(liquid-repellant),而使其它部分有液体亲合性。
在所有的这些现有技术例中,在分隔构件的上表面上形成由有液体排斥性的材料构成的层(由氟化物构成的层)。在日本专利申请未决公开09-203803中,正如所公开的技术那样,将呈现非亲合性的层涂敷于分隔构件的上部上,用亲水基表面活性剂处理被分隔构件围成的区域的表面。正如在日本专利申请未决公开09-203803所公开的技术那样,使被分隔构件围成的凹形部分再对紫外线的曝光,使该凹形部分具有亲合性。在“International Display Research Conference 1997(1997年度国际显示器研讨会)”(第238-241页)中陈述了其理论基础。
可是,即使在分隔构件的上表面中有水排斥性和在被分隔构件围成的区域中有液体亲合性,但在用例如喷墨法涂敷液体材料的情况下,如果排出的液滴的尺寸相对于上述分隔构件表面的表面面积或被分隔构件围成的区域的表面面积来说非常大或小,或者说如果在它们之间的平衡极差,那么,在涂敷的区域中不能精确地散布液体材料,这是已知的,从而不可能高精确地构图。当上述液滴的尺寸例如大于被分隔构件围成的区域尺寸,液滴横跨在分隔构件上,并且当分隔构件的上表面窄小时,液滴溢出进入与所涂敷区域相邻的区域中。
在这样的情况下,当液滴尺寸与被分隔构件围成的区域的表面面积之间有不适当的关系时,因早先所述的问题,发生这样的情况,即在被分隔构件围成的区域中液体薄膜材料混合在一起,并且在所形成的各个薄膜中膜厚度发生变化。
当在被分隔构件分隔的区域中散开薄膜材料时,还存在与分隔构件对液体薄膜材料的亲合性有关的问题。
根据分隔构件或被分隔构件围成的区域对液体薄膜材料的浸润性(亲合性),所散布的液体薄膜材料有不同的状态。如早先所述,当分隔构件的表面有与液体薄膜材料的亲合性(亲水性)时,所散布的材料体积超过分隔构件的高度范围,即使有分隔构件,液体薄膜材料将容易流入被分隔构件围成的相邻区域中。相反,当分隔构件的表面有与液体薄膜材料的适当程度的非亲合性(有水排斥性)时,即使所散布的材料体积超过分隔构件的高度范围,那么,因材料的表面张力,液体薄膜材料将不会流入被分隔构件围成的相邻区域中。
还有更特殊的衬底表面改质方法,例如,在前述日本专利申请未决公开09-203803和日本专利申请未决公开09-230129,以及日本专利申请未决公开09-230127中所述的那样。即,具体地说,包括用氟化物处理堤表面的方法(如日本专利申请未决公开09-203803所述),腐蚀处理的方法(如日本专利申请未决公开09-230127所述),和利用能量照射的油墨亲合处理(如日本专利申请未决公开09-230129所述)。
尽管如此,当利用氟化物使分隔构件表面有油墨排斥性时,或用氟化物材料形成分隔构件时,特别是,在氟基材料与构成分隔构件的下层或下衬底之间的粘接强度变差,这会在应用堤形成技术的方面产生问题。即使用有油墨排斥性的氟化物材料等形成分隔构件特别是堤本身,残余物也会留在通过光刻构图后的堤区域中,由此有削弱堤表面的喷射液亲合性的危险。
并且,在上述现有技术中,需要进行呈现非亲合性的材料的涂敷、干燥和去除,以使分隔构件上部有非亲合性,于是处理步骤的数量不可避免地增加。此外,当进行紫外线照射时,对于许多材料来说有呈现亲合性的趋势。即使材料是一种表现为非亲合性的材料,但因紫外线照射仍有将显示轻微亲合性的趋势,由此产生非亲合性处理的负作用。如日本专利申请未决公开09-230129所述,特别是通过使前侧和后侧照射紫外线,提供控制亲合性程度的效果,但就控制非亲合性与亲合性之间的亲合性来说,没有教导应如何建立相对于液体薄膜材料的各种接触角度。
当分隔构件的液体排斥性强时,并且,分隔构件的侧壁排拒薄膜材料的液体时,在成膜之后,被分隔构件围成的区域的中心部分的厚度变厚而在其周边附近较薄。这导致显示元件中的像素颜色不规则。特别是在EL器件中,容易出现短路,从而导致可靠性降低。
当对分隔构件的表面进行有液体排斥性的处理并使其侧表面具有亲合性(液体亲合性)时,所提供的薄膜材料在成膜之后,在被分隔构件围成的区域的周边附近的膜厚不会变薄。尽管如此,因大多数薄膜材料的液体被拖拉到分隔构件的侧表面,不仅在薄膜的下裙边部分即与衬底接触的部分中膜厚变得较大,而且也都难以对膜厚进行控制。
改进有机衬底的表面能量(浸润性)的已知方法包括进行等离子体处理。这种表面改质方法的一个实例披露于日本专利申请未决公开63-308920/1988。在该文件所提出的表面改质方法中,用包含氟基气体和氧气的混合气体等离子体处理有机衬底表面,通过改变混合气体之间的混合比来控制有机衬底的表面能量。
包括紫外线照射或氧等离子体处理的方法,作为使诸如玻璃或铟锡氧化物(ITO)之类的有机衬底表面有亲水性的工艺方法也是众所周知的。
可是,并没有这样的报道,即在相同衬底上形成由有机或无机衬底构成的层图形情况下,利用等离子体处理或紫外线照射来简单并严格地控制衬底中各材料的浸润性的技术的报道。用该方法,即用混合气体等离子体处理有机衬底表面或由有机衬底形成的部件表面来赋予油墨排斥性的方法,会产生下列问题:例如不能有效地赋予油墨排斥性,或者表面的油墨排斥性是暂时的,或者必须采用热处理,从而油墨排斥性随时间而降低。
在利用能量辐射进行油墨亲合性处理时,有降低堤表面的油墨排斥性的危险,并且,同时实现堤表面的油墨排斥性和堤表面的亲合性是非常困难的。
在前述构图中形成薄膜的方法中,其中在该构图中提供不同的薄膜材料,特别是这种形成薄膜的方法中,即其中液体薄膜材料散布在形成于衬底上的被分隔构件(堤)围成的区域中,严格控制堤中和凹陷的浸润性(油墨排斥性和油墨的亲合性)。如果堤不具有油墨排斥性,那么,不仅油墨残留物会留在堤上,而且,在由堤分隔的相邻凹陷区中散布不同液体薄膜材料的情况下,这些不同液体薄膜材料将溢出堤并混合在一起。当发生这种情形时,不可能形成具有预定特性的薄膜。
在由堤分隔的相邻凹陷区中形成使用不同液体薄膜材料的薄膜的实例包括彩色有机EL器件和用于液晶显示元件中的滤色器等。可是,在制造这些器件时,堤必须具有油墨排斥性并且由堤围成的区域即ITO或玻璃衬底的表面必须具有油墨亲合性。如果凹陷区没有油墨亲合性,那么,在像素内的浸润和扩散将会变差,从而引起颜色损失和膜厚度不规则。
并且,按上述方法,除油墨排拒处理外,在像素区域即凹陷区中还必须进行油墨亲合性处理。这些方法存在的困难是,难以控制供给的油墨,并且工艺步骤数量变多。
发明内容
本发明正是针对这些问题而提出的。本发明的主要目的是,当使用不同特性的薄膜材料在衬底上形成薄膜图形时,防止液体薄膜材料流过堤,从而形成平坦而厚度均匀的薄膜层而不会造成任何色彩的不规则,并且保证了产品的高精度和方法较为简单,以及高产出率。同时还可以实现非常好的和高度微细的图形。
本发明的第一个目的是提供一种薄膜元件,诸如有机EL器件和滤色器等,当通过排放方法如喷墨法或吹泡法等形成有机半导体材料或着色树脂等的薄膜时,该薄膜元件被高精度地构图而不会发生薄膜的混杂,并且薄膜的厚度几乎没有变化。本发明的另一个目的与第一个目的相同之处在于提供一种薄膜构图衬底,用于制造这些薄膜元件、含有这些薄膜元件的显示元件,以及能够得到这些薄膜元件的薄膜形成方法。
本发明的第二个目的是提供一种衬底薄膜元件和衬底薄膜形成方法,其中当分别通过旋涂或浸没方法形成用于半导体器件、电子器件等等的互连或其它导电薄膜,以及通过这些方法形成的薄膜元件、含有这些薄膜元件的显示元件、含有这些显示元件的电子设备时能够实现很微细的图形。
本发明的第三个目的是提供一种改进衬底表面的方法,在该衬底上形成用于方便地和合适地控制可浸润度的堤,以及使用该表面改质方法来形成薄膜的方法、包含有这些薄膜的显示元件和显示器件及其制造方法。
本发明的第四个目的是提供一种薄膜形成方法,其中通过在某种条件下控制等离子体处理工艺,在堤与堤形成表面之间的亲合性可以得到确切地控制,同时堤自身则保持与堤形成表面之间的强键合力,而不需要大量的工艺步骤来控制亲合性。这样就防止液体薄膜材料流过堤,从而提高了产量,并且降低了成本。
本发明的第五个目的是提供一种显示器件,其中通过在某种条件下控制等离子体工艺以确切地建立堤与堤形成表面之间的亲合性,从而防止液体薄膜材料流过堤,所述显示器件具有均匀厚度的薄膜层。这样就可以使图像显示不会有亮度或色彩的不规则性,并且增加了可靠性。
通过为了实现上述第一个目的所进行的深入的研究发现,本发明的第一个目的在使用先前描述过的排放方法形成薄膜时是可以实现的。但在前述的排放方法中不仅调节上述液体材料的分隔构件对液体的排斥性以及由分隔构件所围住的区域对液体的亲合性,而且优化所排放的液体材料的液滴尺寸和分隔构件的表面面积、以及由那些分隔构件所围住的面积。
本发明人还发现,当通过旋涂或浸没方法形成薄膜时,再加上通过将该液体材料的表面张力调节至某个值来控制分隔构件对液体材料的可浸润度以及分隔构件所围住的面积,就可以实现本发明的上述第二个目的。根据这些发现,本发明是非常出色的。
具体地说,为了实现前述的第一个目的,本发明可以是一个薄膜构图的衬底,其包含由喷墨方法在规定高度的堤上形成并且在由这些堤所分隔成的被涂敷的区域内的薄膜层图形,或者是形成在该构图衬底上的显示元件,其特征在于,当堤的宽度设为a微米,其高度设为c微米,要被涂敷的区域的宽度为b微米,而液体材料或形成薄膜层的材料的液滴直径为d微米,则堤表现出如下的特性。
(1)在衬底上形成堤并满足d/2<b<5d的关系。通过满足该特征范围,液体材料将不会漫过堤,从而防止了像素内色彩混合。此外,该特征通过下述特征中的至少一个得到增大。
(2)a>d/4:当b小时,如果a>d/4,那么液体材料就会漫过堤,但防止了在被涂敷区域内薄膜材料的混合。
(3)c>t0(其中t0是薄膜层的膜厚度(以微米为单位))
(4)c>d/2b
在被涂敷区域为条状或矩形时,上述的参数a和c将是常数,但当像素为圆形时,参数a就是像素间的最短距离,而参数c则为直径。
实现前述第二个目的的本发明是一种薄膜元件,其形成为具有高出衬底特定高度的堤,由这些堤分隔成的要被涂敷的区域,以及由浸没或旋涂法在这些区域中形成的薄膜层,其特征在于,该薄膜层用经受规定的表面处理(用于可浸润度控制)的衬底、并用具有表面张力在30dyne/cm(达因/厘米)以下的液体材料形成。
通过保持这些区域内的液体合成树脂材料的表面张力,就可以用旋涂或浸没法形成宽度为几个毫微米或更小的构图的薄膜。
本发明提供了用于获得这些薄膜元件的薄膜形成方法、含有这些薄膜元件作为显示元件的显示器件、以及含有这些显示器件的电子设备。
下面说明的和由本发明人提出的用于实现前述第三及其后续各个目的的本发明所共有的思想是一种表面改质方法,用于使用一种薄膜形成材料填入在衬底上的由堤所围成的区域。第三及其后续各个目的进一步地由表面改质方法来实现,该方法具有用于使其上形成有堤的衬底的整个表面均匀地经过一系列的表面改质处理的工艺通过该一系列的处理使堤部分表面对薄膜形成材料的非亲合性提高至比堤之间部分的表面更高。该方法还包括通过采用该表面改质技术的薄膜形成技术、或是使用其的薄膜构图衬底、或是诸如EL器件这样的使用其的显示元件、或是使用这样的元件的显示设备。
而对于前述的现有技术的例子,在进行构图之前将光刻胶的整个表面进行防水处理以产生表面处理后的堤图形,或如本发明那样,在形成堤之后进行掩模的表面处理,然后进行构图,在形成有堤的衬底的几乎整个表面上普遍地进行一系列处理,其中表面处理可以一次全部执行,从而在等离子处理或其它表面处理过程中不涉及与表面处理不同的其它过程。这里所称的一系列的表面改质处理是指的下面将要说明的对衬底进行一次性整个地等离子体处理,在该衬底中在由无机物构成的堤表面上形成有机物构成的堤。
用于实现前述第三个方面的本发明是一种使用薄膜形成材料在衬底上由堤所围成的区域内进行填充的方法。该方法包括:堤形成工艺,用有机材料在由无机材料构成的堤形成表面上形成堤;表面处理工艺,在已经完成规定的表面处理的情况下,使堤以及堤形成表面在一定条件下接受表面处理,以使堤对于液体薄膜材料的非亲合性程度比堤形成表面高。
本发明的另一个方面是一种使用薄膜形成材料在衬底上由堤所围成的区域内进行填充并形成一层或多层薄膜的方法。该方法包括:堤形成工艺,用有机材料在由无机材料构成的堤形成表面上形成堤;表面处理工艺,在已经完成规定的表面处理的情况下,使堤以及堤形成表面在一定条件下接受表面处理,以使堤对于液体薄膜材料的非亲合性程度比堤形成表面高;以及薄膜层形成工艺,用液体薄膜材料在由经过表面处理的堤所围成的区域内进行填充,并形成一层或多层薄膜。
这里堤的含义是指为了隔离显示器件(在该显示器件中使用了例如有机半导体材薄膜元件)中的像素而设置的分隔构件或是为了隔离滤色器等中像素区域的分隔构件。堤形成表面是指要形成堤的表面,其可以是显示器件等所用的驱动衬底,或是滤色器等等所用的透明衬底之类。
对于表面处理,则是减压或大气压条件下的等离子体处理,即使用例如含氟或氟基化合物的气体,在减压或大气压氛围中进行等离子体照射。而一定条件是指在含有氟的化合物和氧的气体中。在这些条件下,通过在无机材料表面上的等离子体排放,就产生了不反应的基,这些不反应的基被氧气所氧化,而产生诸如羰基或氢氧化物之类的极性基团。极性基团对于含有极性分子诸如水的液体具有亲合性,而对含有非极性分子的液体则具有非亲合性。另外对于有机材料表面来说,与上述反应并行地产生一个现象,即氟基化合物分子进入有机材料表面。具体地说,当氟基化合物的数量比氧化合物的数量多,并且氟基化合物的量设置为氟基化合物与氧化合物总量的60%以上时,在这种氟基化合物过量的气氛中氟基化合物混合的效果比氧气带来的氧化反应更为显著,而由于混合现象比氧化反应的影响更强,表面呈现非极性。因此,当在氟基化合物过量的条件下对有机材料进行等离子体处理时,将呈现出对含极性分子液体的非亲合性,而对含有极性分子的液体则具有亲合性。
用于含氟或氟基化合物的气体包括例如:CF4,SF6和CHF3等等。当表面处理在这些条件下进行时,调整其表面亲合性以便与有机材料与无机材料之间液体所对的接触角度有很大的差异。该表面处理条件还设置成使液体薄膜材料的堤形成表面所对的接触角度变为20度以下。该表面处理条件还设置成使液体薄膜材料的堤形成表面所对的接触角度变为50度以上。当形成两层堤时,通过表面处理来设置液体薄膜材料的下层的亲合性,使其等于或低于像素电极但等于或大于上层堤的亲合性。例如,将表面处理条件设置为使上层堤的表面所对的与液体薄膜材料的接触角为50度或更小。而表面处理条件被设置为使下层堤所对的与液体薄膜材料的接触角在20度到40度的范围内。
在这里,表现出的是亲合性还是非亲合性取决于所采用的液体薄膜材料的特性。如果液体薄膜材料例如是亲水的,则具有极性基团的表面将表现出亲合性,而具有非极性基团的表面则表现出非亲合性。相反,如果液体薄膜材料例如是亲油的,则具有极性基团的表面将表现出非亲合性,而具有非极性基团的表面则表现出亲合性。所使用的薄膜材料将根据制造目的而广范围地变化。
优选地是使堤形成工艺形成两层堤,即上层堤和下层堤。在一个具体的例子中,该堤形成工艺包含在堤形成衬底上形成下层膜的下层膜形成工艺,和在下层膜上形成与堤形成区域一致的上层的上层形成工艺,以及一个去除工艺,其使用上层作为掩模通过腐蚀去除没有设置上层的区域中的下层膜。
在另一个具体例子中,堤形成工艺包括在堤形成表面上形成下层膜的下层膜形成工艺,曝光并显影下层膜上与下层堤形成区域相一致的区域的工艺,形成覆盖下层膜的上层膜的上层膜形成工艺,以及曝光并显影与上层堤形成区域相一致的上层膜区域的工艺。
在一个应用例子中,像素电极被设置在由堤所围成的区域中,而液体薄膜材料是一种用于形成薄膜发光元件的有机半导体材料。这是一种有机半导体显示器件。像素电极可以是例如ITO电极膜。具体地说,希望堤由诸如聚酰亚胺之类的绝缘有机材料制成的。而且,在设置了下层堤的情况下,可以使用氧化硅膜、氮化硅膜或是非晶态硅。
用于实现前述第四个目的的本发明是一种表面改质方法,使用液体薄膜材料填入由形成在衬底上的堤围成的区域。本发明提供的表面改质方法包括:第一工艺,在形成有堤的衬底上进行氧等离子体处理;第二工艺,连续地进行含氟气体等离子处理。
通过采用这种方法,玻璃、ITO或其它无机衬底的表面可以表现出对于上述液体薄膜材料的液体亲合性(亲合性)。
在第一工艺中进行的氧等离子体处理不仅在堤由有机物质在衬底上形成的情况下将残留物灰化、而且还激活有机物质的表面。这对于在紧随其后进行的含氟气体等离子处理中更为有效地进行排液处理是有效的。
在上述第二工艺中,执行含氟气体等离子处理,有机物的表面被氟化(聚四氟乙烯处理),就可以使有机物质具有半永久性的液体排斥性。对于这种含氟气体等离子处理,衬底上的液体亲合性并未削弱,并且通过简单的方法可以在衬底上有选择地形成表现出液体亲合性和液体排斥性的表面。
而且,至少前述的第一和第二工艺的等离子处理中之一可以在大气压下进行处理时采用大气压下等离子体。另外,至少前述的第一和第二工艺的等离子处理中之一可以在减压下进行处理时采用减压等离子体。
而且,如果衬底上的污染程度较低,就可允许只进行含氟气体等离子处理。具体地说,利用减压等离子体,可以清洁衬底表面,而形成堤的有机物质可被聚四氟乙烯处理。
前面提到的衬底可以由无机物构成。由这种无机物构成的衬底表面也可以制成为液体亲合性的。
可以用有机物在上述衬底上形成堤的至少上表面。另外,衬底上堤的上表面和侧表面可以用有机物形成。还可以在衬底上形成两层的堤,其中下层由无机物组成,而上层由有机物组成。另外,在衬底上形成的组可以形成为两层,其中下层由无机物组成,而上层由有机物组成,从而至少无机物形成的侧面未由有机物盖住。
形成堤的有机物表面还可以被制成为具有液体排斥性的(非亲合性),或者形成堤的有机物表面也可以是被聚四氟乙烯处理的。另外,形成堤的有机物表面可以被制成为具有液体排斥性的,而由前述的无机物材料之一形成的衬底表面可以被制成为具有液体亲合性的。
因为不需要对形成堤的有机材料使用已经有液体排斥性的材料,因而可以拓宽材料的选择范围。
另外,可以容易地通过诸如处理时间、气体类型、气流量、等离子体强度以及从等离子体电极到衬底的距离等等来控制表面能量(液体亲合性,液体排斥性)。
由前述的液体薄膜材料所对着的与前述的衬底表面的接触角可以形成为30度以下,而上述堤表面所对着的接触角可以形成为50度以上。
当液体薄膜材料所对着的与衬底表面的接触角超过30度时,液体薄膜材料将不会浸润并扩散越过由堤所围住的衬底的整个表面,或者它将不均匀地变湿和扩散,从而形成薄膜厚度的不规则。另一方面,当液体薄膜材料所对着的与堤表面的接触角小于50度时,液体薄膜材料将粘着于堤的上部,或者被拉向堤侧并越过堤,从而流入相邻的衬底。换言之,在所要的位置处形成有效的液体薄膜材料图形将变得不可能。
而且,通过形成两层的堤,对于下层采用无机材料,并有效地控制使接触角为20至50度以内,就可以有效地解决薄膜不粘着或在堤的裙围(skirt)处变薄的问题。
因此,就可以采用喷墨方法或旋涂方法,利用前面所述的表面改质方法在由堤所围成的区域内实现高精度的液体薄膜材料构图。如果采用受到前面所述的表面改质的衬底和基于喷墨方法的薄膜形成方法,就可以简单和低成本地制造非常微细的滤色器和全色EL器件。
用于实现前述第五个目的的本发明是一种形成薄膜的方法,其中用液体薄膜材料填充形成在衬底上的由堤所围成的区域。本发明提供的形成薄膜的方法包括如下工艺:紧接在上述表面改质之后,采用喷墨方法,在按照前面所述进行表面改质的衬底上由堤所围成的区域内用前述的液体薄膜材料进行填充。
而且,用于实现前述第五个目的的本发明是一种用液体薄膜材料在衬底上形成的堤所围成的区域内进行填充形成薄膜的方法,所提供的形成薄膜的方法包括如下工艺:紧接在上述表面改质之后,采用旋涂方法或浸没方法,在按照前面所述进行表面改质的衬底上由堤所围成的区域内用上述的液体薄膜材料进行填充。
而且,为实现前述第五个目的的本发明提供了一种显示器件,其包括由上述的薄膜形成方法所形成的薄膜。这些显示器件可由滤色器或有机EL元件等构成。
此外,为了实现前述第五个目的的本发明提供了一种制造显示器件的方法,其中薄膜是通过前述的薄膜形成方法形成的。
附图说明
图1是液滴和本发明的显示器件之间关系的简化示意图;
图2A-2C是本发明的显示器件中具有液滴储存槽的堤的示例形状的横截面图;
图3是与本发明显示器件相关的有源矩阵型显示器件一例整体布局的模型方框图;
图4是在图3中所示的有源矩阵型显示器件所包含的一个像素的平面图;
图5A-5C分别是图4中A-A平面、B-B平面和C-C平面的横截面图;
图6是本发明所应用于的滤色器的一例的横截面图;
图7A-7E是对参考实施例进行评价的横截面图;
图8A-8D是根据本发明第四实施例的形成薄膜方法中制造工艺的横截面图;
图9是描述根据本发明表面处理理论在氧与氟基化合物的混合比和接触角度之间的关系的特性图;
图10A-10F是根据本发明第五实施例的形成薄膜方法中制造工艺的横截面图;
图11A-11F是根据本发明第六实施例的形成薄膜方法中制造工艺的横截面图;
图12A-12C是根据本发明第六实施例的形成薄膜方法中制造工艺的(后续的)横截面图;
图13是是根据本发明第七实施例的有源矩阵型显示器件中所包含像素中摘取的一个像素的平面图;
图14A-14C分别是图13中的A-A’平面、B-B’平面和C-C’平面的横截面图;
图15A-15C分别是图13中的A-A’平面、B-B’平面和C-C’平面的横截面图,用于描述半导体层的形成工艺;
图16A-16C分别是图13中的A-A’平面、B-B’平面和C-C’平面的横截面图,用于描述下层侧绝缘层的形成工艺;
图17A-17C分别是图13中的A-A’平面、B-B’平面和C-C’平面的横截面图,用于描述上层侧绝缘层的形成工艺;
图18A-18C分别是图13中的A-A’平面、B-B’平面和C-C’平面的横截面图,用于描述堤层的形成工艺;
图19A-19C分别是图13中的A-A’平面、B-B’平面和C-C’平面的横截面图,用于描述表面处理工艺;
图20A-20C分别是图13中的A-A’平面、B-B’平面和C-C’平面的横截面图,用于描述有机半导体膜的形成工艺;
图21是在本发明一个应用中的滤色器的横截面图;
图22是根据本发明第八实施例的等离子体处理中所引入的聚酰亚胺膜表面与ITO衬底表面接触角的示意图;
图23A-23E是根据本发明第九实施例的制造有机EL元件的方法的工艺横截面图;
图24A-24D是根据本发明第十实施例的制造滤色器的方法的工艺横截面图;
图25A-25D是根据本发明第十一实施例的形成由无机物和有机物构成的两层堤的制造方法的工艺横截面图。
具体实施方式
下面说明本发明的第一、第二和第三实施例及其变形例。
(1)第一实施例(使用喷墨法)
在衬底上有预定高度的堤和用喷墨法形成于由这些堤分隔的衬底表面上的薄膜层的显示器件中,当堤的宽度为a(μm),高度为c(μm),由堤所分隔的将要涂敷的区域的宽度为b(μm),和形成薄膜层的液体材料的液滴直径为d(μm)时,在衬底上形成这样的堤,其满足关系:a>d/4,d/2<b<5d,c>t0(其中t0是薄膜层的膜厚,单位为μm),和c>1/2×d/b。
图1是说明用喷墨法形成本发明的显示器件时液滴与配置于衬底上的堤之间的关系的模式图。
(a)堤结构
在用于本发明显示器件中的衬底上配置的堤(也称为竖板或分隔构件)称为分隔构件,例如用以在使用全色EL元件的显示器件中划分像素,或在滤色器中划分像素区域。如图1所示,当堤的宽度为a(μm)时,为了将液体材料均匀地涂敷于堤上而不溢出到相邻的像素区域中,相对于喷墨法中排出的液体的液滴直径d(μm),必须有这样的关系:a>d/4,即大于液滴直径的四分之一。
在衬底上配置堤,使其高度为c(μm)。为了实现本发明的目的,最好将c(μm)值设置为大于要形成的薄膜层的厚度t0(μm),从而,当被涂敷区域(下述)的宽度为b(μm)时,c>1/(2×d/b)(μm),即该值大于液滴直径与被涂敷区域的宽度之比的一半。鉴于显示器件应该尽可能薄的事实,使c为2微米以下。
在本发明中,当用喷墨法进行涂敷时,为了避免当同时涂敷有机半导体发光材料或诸如红、绿和蓝之类的三色颜料时因液体材料溢出到相邻像素区域中而产生的混色,希望在堤表面中提供上述液滴的蓄留器。并希望在堤的上表面中,例如最好在其中心部分按沟道形状配置这些液滴蓄留器。图2示出该形状的实例。具体地说,图2A-2C是具有上述液滴蓄留器的堤的剖面图,其中图2A中的蓄留器有V形剖面部分,图2B中的蓄留器有成直角的U形剖面部分,图2C中的蓄留器有成圆角的U形或半圆形的剖面部分。
由于提供了象这样的液滴蓄留器,当用喷墨法进行涂敷时,即使液体材料溢出作为目标的像素,它们也会被液滴蓄留器捕获,并且即使液滴上浮在堤上,它们同样会被液滴蓄留器捕获。结果,可避免显示元件的混色。
堤是用作分隔件的部件。由对液体材料有排斥性的材料构成堤。正如下面将要叙述的那样,通过等离子体处理(聚四氟乙烯-处理)可使它们有液体排斥性。为此,使用诸如聚酰亚胺之类的绝缘有机材料,该材料有与下衬底良好的粘接强度并易于进行光刻构图。在滤色器等中,构图部件可附加屏蔽功能。为了按照屏蔽部件来形成,黑底(blackmatrix)材料可使用诸如铬之类的金属或氧化物。
用诸如平板印刷或印刷之类的任何方法都可形成堤。当采用例如平板法时,用上述的诸如旋涂、喷涂、滚涂、模片(die)涂敷等,在其上按与堤相同的高度涂敷有机材料,并在其上涂敷抗蚀剂层。利用与堤形状一致地涂敷的掩模,对该抗蚀剂进行曝光和显影,留下其形状与堤的形状一致的抗蚀剂。进行腐蚀,去除未被掩蔽的堤材料。还可以形成由无机衬底的下层和有机衬底的上层构成的两层或多层堤(竖板)。
(b)衬底结构
在衬底上形成堤。该衬底可以是在其上形成用于显示器件中的薄膜晶体管(TFT)的驱动衬底,或者是用于滤色器中的透明衬底。在每一种情况下,都希望由与堤有强粘接强度的材料形成其表面。特别是,为了在下述表面处理中产生适当的亲合性,希望用无机材料构成衬底表面,如果用于显示器件则希望是例如ITO等的透明电极,而如果用于滤色器则希望是玻璃或石英等。
(c)被涂敷区域和薄膜层的结构
本发明的显示器件,在被上述堤分隔的衬底表面上即在要涂敷的区域中具有使用液体材料用喷墨法形成的薄膜层。在其上形成将要涂敷的这些区域的衬底如上所述。在本发明中,如果形成薄膜层的液体材料的喷射液滴的直径为d(μm),那么,必须使将要涂敷的各区域的宽度b(μm)在d/2<b<5d的范围内。当b的值在d/2(μm)以下时,随之发生下列问题,例如液滴溢出该要被涂敷的区域或流过堤进入相邻的像素区域中,或者,即使堤有液体排斥性,那么液滴仍会浮在堤上。当b的值在5d(μm)以上时,液滴扩散在将要涂敷的区域上但膜厚度变薄,为了获得预定膜厚度,必须进行大量的重复涂敷,这是不经济的。并且,在某些情况下,液滴不能均匀地浸润和扩散。
在本发明中,如上所述,如果要被涂敷的区域是上述尺寸,那么对其形状就没有特别的限制。形状可以是任何形状,例如四边形(包括矩形、正方形和菱形),多边形(五边形、六边形等),诸如圆之类的环形(包括正圆和椭圆形),十字形,或其它类似的形状。尽管如此,因为希望在用喷墨法的涂敷工艺中该形状容易被液滴浸润,因而特别希望该形状具有边缘(例如在四边形中的顶点或角点),这些边缘是弯曲的表面。通过确保这样的形状,当用液体材料填充要被涂敷的区域时,可使这些边缘容易浸润。
液体材料被涂敷于要被涂敷的区域上,以形成薄膜层。一个应用实例是有机EL显示器件。其中薄膜层是像素电极,液体材料是用于形成薄膜发光元件的有机半导体材料。在这种情况下,像素电极是例如ITO电极膜。
(d)表面处理
在本发明中,希望对要涂敷的区域和堤的衬底材料进行表面处理,以便堤表面对液体材料的非亲合性比要涂敷的区域高。最好是,通过这样的表面处理,用于堤表面的液体材料的接触角为50度以上,用于衬底材料的要被涂敷的区域的接触角为20度以下。通过确保这样的角度,液体材料将不会超过并溢出堤,即使排放的液体材料的体积相对于薄膜层的厚度来说较大,但填充物仅在上述要被涂敷的区域中。
对于上述表面处理来说,所用的导入气体是包含氟或氟基化合物的气体,在大气压等离子体处理或减压等离子体处理中,其中分别是在包含氟基化合物和氧气的常压气氛下或减压气氛下进行等离子体照射。包含氟或氟基化合物的气体实例包括CF4、SF6和CHF3。
(e)薄膜形成
在本发明中,用喷墨法在被上述堤分隔的要被涂敷的区域中涂敷液体材料并形成薄膜层。通过使用喷墨法,可用任何质量的液体材料填充要被涂敷的区域,并且用例如家用打印机之类的小装置便可均匀地填充。在本发明中,使堤和被堤分隔的要被涂敷的区域的形状和尺寸最佳,可获得这种薄膜层,在该薄膜层中不发生与相邻像素的混色并且像素之间的膜厚不改变。
在喷墨法中的排放量是这样的,以在因加速涂敷热处理而产生的体积倾斜的情况下,也能产生预定的厚度。根据情况,允许在干燥之后实施附加的显影处理,以获得预定厚度。从喷墨记录头排放的正常粘度为几个cP。
在本发明中,相对于被排放的液滴的尺寸来规定堤的尺寸和要被涂敷的区域的宽度。因此,即使相对于薄膜层的厚度排放较大体积的液体材料,那么液体材料也不会超过和溢出堤,而填充要被涂敷的预定区域。在液体材料充填之后,在材料包含溶剂的情况下,通过进行热处理和/或减压处理来去除溶剂成分,在其上液体材料的体积减小并在要被涂敷的区域中形成薄膜层。此时,已对要被涂敷的区域的表面即衬底表面进行了表面处理并且其具有液体亲合性,如上所述,薄膜层由此将粘附良好。所用的液体材料可以是用于显示器件中的有机半导体材料或用于滤色器中的着色材料等。所用的有机半导体材料可以是发射例如选自红、绿和蓝光中的光的有机发光材料。
所用的喷墨法可以是压电喷射工艺方法或通过加热感应产生泡沫而完成排放的方法。可是,在压电喷射工艺方法中不会因加热而使液体变劣,因而该方法更好。
(2)第二实施例(使用浸没(dipping)或旋涂法)
本发明人发现,在具有用浸没或旋涂法形成的薄膜层的显示器件中,其中在衬底上配置预定高度的堤和被这些堤隔成的要被涂敷的区域,根据需要进行表面处理,即使采用薄膜形成方法,其中该方法的特征在于可使用其表面张力为30dyne/cm的液体材料形成薄膜层,也能够实现本发明的目的。特别是,对于上述显示器件,与使用喷墨法进行涂敷的情况不同,除堤和衬底的表面能量之外,通过控制液体材料的表面能量可实现上述目的,而不对无论是堤还是要被涂敷的区域的形状或尺寸提出限制。并且,由此可以比用喷墨法更微细地构图。特别是,通过控制表面能量在一定范围内,可有效地用于诸如金属布线等方面的微细构图中,并且可以按几μm的宽度进行构图。对于在制造有机EL元件中使用的空穴注入层来说可使用R、G和B共用的材料。
其中用于衬底、堤和要被涂敷的区域的材料性能与使用上述喷墨法进行涂敷时的材料性能相同。并且希望在堤表面和要被涂敷的区域上进行与在喷墨法的情况下相同的表面处理。因此,希望作为堤和要被涂敷的区域的衬底,每一个都对着与液体材料的50度以上或30度以下的接触角。也可用通常用于各商业领域的方法完成浸没处理和旋涂处理。
(3)第三实施例(显示器的具体实施例)
以下说明本发明电子装置的具体结构。
(结构)
图3是本实施例中有源矩阵型显示器件的全部各层的模式框图。图4是图3中一个像素的平面图,图5A-5C分别是沿图4中A-A平面、B-B平面和C-C平面的剖面图。
本实施例的有源矩阵型显示器件包括在透明衬底10中心部分上的显示单元11。在透明衬底10的周边部分中配置数据侧驱动电路3和扫描侧驱动电路4。从数据侧驱动电路3开始向显示单元11进行数据线SIG的布线,从扫描侧驱动电路4开始进行扫描线GATE的布线。在这些驱动电路3和4中用N型TFT和P型TFT构成互补TFT(未示出)。这些互补TFT构成移位寄存器电路、电平变换器(level shifter)电路和模拟开关电路等,这样构成,以便它们可放大从外部供给的数据信号和扫描信号的功率。
在显示单元11中,正如液晶有源矩阵型显示器件中的有源矩阵衬底中,在透明衬底10上配置多个像素7。从驱动电路3和4布线多条扫描线GATE和多条数据线SIG,使它们相互交叉,形成对于各像素的包括数据线SIG和扫描线GATE的组。除按矩阵方式交叉的数据线SIG和扫描线GATE之外,还布线公共电源线COM,使其在各像素附近通过。
在例如被堤层围成的直径为50μm的圆形凹陷中形成各像素7。分隔像素的堤层的宽度为10μm,高度为2μm并用上述材料构成。聚对苯亚乙烯(PPV)前体溶液或其它有机半导体材料溶液被用作液体材料(其中用DMF、丙三醇和二甘醇稀释PPV前体溶液成为油墨)。用喷墨法将该液体材料排入被堤围成的要被涂敷的区域中,加热,形成有机半导体膜43。空穴注入载体层可具有通过喷墨或旋涂诸如聚乙烯二氧噻吩(dioxythiophene)之类的导电材料形成的叠层结构。
各像素7包括导通控制电路50和薄膜发光元件40。导通控制电路50包括第一TFT20、保持(holding)电容器CAP和第二TFT30。第一TFT20有通过扫描线GATE供给其栅极的扫描信号。这样构成保持电容器CAP,使其可保持从数据线SIG通过第一TFT20供给的图象信号。第二TFT30有供给其栅极的且由保持电容器保持的图象信号。第二TFT30和薄膜发光元件40串联连接于公用电源线COM与对置电极OP之间。
用如图4和5A-5C所示小岛状半导体膜形成第一TFT20和第二TFT30。第一TFT20有构成为扫描线GATE一部分的栅极21。在第一TFT20中,数据线SIG通过第一层间绝缘膜51中的接触孔与一个源-漏区电连接,而另一源-漏区与漏电极22电连接。漏电极22通过第一层间绝缘膜51中的接触孔与第二TFT30的栅极31电连接。在第二TFT 30中的源-漏区的一端通过第一层间绝缘膜51中的接触孔电连接到与数据线SIG同时形成的继电器电极35上。继电器电极35通过第二层间绝缘膜52中的接触孔与薄膜发光元件40中的透明电极41电连接。例如ITO用作透明电极。
在第二TFT 30中的另一个源-漏区通过第一层间绝缘膜51中的接触孔与公共电源线COM电连接。公共电源线COM的延伸部分39与第二TFT 30的栅极31的延伸部分36相对地配置,在其间插入第一层间绝缘膜51作为介质膜,由此构成保持电容器CAP。代替具有其中在公共电源线COM之间形成的上述结构,可在扫描线GATE和与其平行地形成的电容器线之间形成该电容器CAP。另外,可使用第一TFT20的漏区和第二TFT 30的栅极31构成保持电容器CAP。
在各像素7中独立地形成被堤层围成的薄膜发光元件40。在该薄膜发光元件40中,在像素电极41的上层侧,顺序地按叠层方式形成作为发光薄膜的有机半导体层43和形成对置电极OP。因施加电场而发光的材料例如聚对苯亚乙烯(PPV)用于有机半导体膜43。代替提供给各像素的有机半导体膜43,可将其形成为横过多个像素7的条。对于对置电极OP,可使用诸如含锂或钙的铝之类的金属膜那样的反射光的导电材料。在不包括整个显示单元11且至少形成引出端12的区域中形成对置电极OP。
对于薄膜发光元件40来说,可采用其中设置空穴注入层以增强发光效率(电子注入效率)的结构,如上所述,或其中设置电子注入层以增强发光效率(电子注入效率)的结构,或者是其中空穴注入层和电子注入层都被形成的结构。
(制造显示器件的方法)
下面说明具有上述结构的有源矩阵型显示器件的制造方法。
半导体层形成工序:首先,在透明衬底10上,按要求,形成由其厚度约为2000至5000埃的氧化硅膜构成的下层保护膜。使用TEOS(四乙氧基硅烷)或氧气作为原料气体,用等离子体CVD法形成该下层保护膜。然后,在该下层保护膜的表面上,形成由其厚度约为300-700埃的非晶态硅膜构成的半导体膜。也可用等离子体CVD法形成该半导体膜。接着,用激光退火对由非晶态硅膜构成的该半导体膜进行结晶处理,或一定的生长处理等,使该半导体膜结晶为多晶硅膜。然后,构图该半导体膜,构成岛状半导体层。然后使用TEOS(四乙氧基硅烷)或氧气作为原材料,对该表面进行等离子体CVD处理,形成其厚度约为600-1500埃的由氧化硅或氮化硅层构成的栅绝缘膜37。随后,在形成由诸如铝、钽、钼、钛或钨之类的金属膜构成的导电膜之后,进行构图,形成栅极21和31以及栅极31的延伸部分36。在该工序中,还形成扫描线GATE。
在该条件下,注入高浓度的磷离子,形成与栅极21和31自匹配的源-漏区。未导入杂质的那部分区域变为沟道区。然后,在形成第一层间绝缘膜51之后,形成接触孔,并形成数据线SIG、漏电极32、公用电源线COM、公用电源线COM的延伸部分39和继电器电极35。结果,形成第一TFT 20、第二TFT 30和保持电容器CAP。
下面,形成第二层间绝缘膜52并在相应于继电器电极35的那部分中的层间绝缘膜中形成接触孔。接着,在第二层间绝缘膜52的整个表面上形成ITO膜之后,进行构图,形成像素电极42,对于各像素7来说,通过接触孔与在第二TFT 30中的源-漏区电连接。
绝缘膜形成工序:然后,沿扫描线GATE和数据线SIG形成绝缘膜62。由诸如上述的聚酰亚胺之类的有机绝缘材料构成绝缘膜62。这样选择该绝缘膜62的宽度和厚度值,以便在如上所述用喷墨法在其上涂敷油墨材料时液滴的直径最佳。
表面处理工序:随后,使用氟基的气体进行等离子体处理,以影响像素电极41的表面对液体材料的亲合性(当液体材料含水时为亲水性),使其接触角被设置在例如20度以下,并且影响绝缘膜62对液体材料的非亲合性,使其接触角被设置在例如50度以上。
有机半导体(有机EL元件)膜形成工序:在上述表面处理之后,在被堤分隔成圆形的要被涂敷的区域中,用喷墨法形成相应于R、G和B的有机半导体膜43。即,从喷墨记录头对被堤层围成的要被涂敷的圆形区域排放作为构成有机半导体膜43的材料的液体材料。在特定实例中,对于红发光层的材料来说,使用由PPV前体做成的上述油墨并掺杂诸如若丹明或beliren之类的颜料,或者使作由PPV前体(MHE-PPV)做成的油墨。对于蓝发光层的材料来说,使用将多氟衍生物溶解于诸如二甲苯(xyline)之类的芳香族溶剂中而做成的油墨。其液滴直径为30μm。
由此,在PPV前体溶液(用DMF稀释并做成油墨的PPV前体溶液)的情况下,在减压下去除溶剂,在150℃进行热处理以形成结合,并且将其固定到要被涂敷的区域上,形成有机半导体膜43。其中,将堤层和要被涂敷的区域的尺寸和形状设定为这样的值,对于液体材料滴的30μm的直径来说最佳的值,由此用堤层准确地限定涂有有机半导体膜43的区域,并使其不进入相邻的像素7中。此外,由于堤层有对液体材料的非亲合性而要被涂敷的区域有对液体材料的亲合性,因此液体材料不粘附于堤的侧壁。结果,在热处理之后以均匀厚度维持形成于各像素电极上的有机半导体膜43和像素电极。
当有机半导体膜被形成为多层结构时,并且,当按叠层方式形成发光层、空穴注入层和电子注入层时,对各层仅需要重复一次液体材料散开(使用喷墨法)和干燥操作。或者,当公用材料可用于空穴注入层和电子注入层中的R、G和B时,如果液体材料的表面张力调整为30dyne/cn以下,即使使用旋涂或浸没法,也可以仅在像素区域中形成图形。在特定实例中,用低表面张力的基于熔纤剂的溶剂、或诸如甲醇之类的有低表面张力的醇、或某些其它水溶性溶剂稀释将聚苯乙稀磺酸添加到用于有机EL元件中的空穴注入材料(例如聚乙烯二氧噻吩之类的聚噻吩衍生物)中的水分散体,以调整表面张力到30dyne/cm以下。
这样的旋涂液与经表面处理(等离子体处理)的堤成60℃以上的接触角,与ITO表面成20℃以上的接触角。
一旦形成有机半导体膜43,那么就大约在透明衬底10的整个表面上形成对置电极OP,完成有源矩阵型显示器件的制造。
按上述这样的制造方法,喷墨法可用来形成相应于上述区域中的R、G和B的有机半导体膜43,由此可制造高成品率的全色有源矩阵型显示器件。此外,由于在各像素中可按均匀厚度形成有机半导体膜,因而亮度将不会不均匀。并且,由于有机半导体膜的厚度是均匀的,因而驱动电流将不会在薄膜发光元件40的某些部分中集中,由此可防止薄膜发光元件40的可靠性降低。
并且,还在数据侧驱动电路3和扫描侧驱动电路4中形成TFT,但是通过在像素7中形成TFT的全部或部分工序来完成这些TFT。由此,构成驱动电路的TFT形成于与像素7的TFT相同的层之间。并且第一TFT 20和第二TFT 30还可以都为N型、都为P型或一个为N型而另一个为P型。可是,不管采用这些组合中的哪一种,都可用公知的方法形成TFT。
(其它变形例)
本发明并不限于上述方案,在本发明的范围内可进行各种修改。
作为一实例,本发明可用于滤色器。图6是采用本发明的滤色器的一个实例的示意性剖面图。在这个实例中,由玻璃或石英构成的透明衬底300用作衬底,由树脂或其它黑底材料形成的分隔构件301用作堤,着色树脂302用作液体材料。对于分隔构件301来说,使用黑色颜料或染料、或氧化铬或铬的金属膜可形成黑色矩阵。在形成分隔构件301之后,在透明衬底300上,使用喷墨法用着色树脂302填充被分隔构件301围成的要被涂敷的区域303。还可以其它方式使用本发明,只要用任何液体可填充被隔壁状部件围成的凹陷部分,并且只要它包括此制造方法。
在特定实例中,堤的宽度a和要被涂敷的区域的宽度b如表1所示改变,如图6所示的显示器件被制造为具有2μm的堤高度和在喷墨法中用其液滴直径d为30μm的涂敷液体涂敷要被涂敷的区域。结果示于表1中,在下述另一条件下按下述评价标准进行评价。
堤材料:聚酰亚胺(可以是使用SiO2+聚酰亚胺的叠层堤结构)
衬底材料:ITO
与堤表面的接触角:60度(等离子体处理)
与要被涂敷区域的接触角:10度(等离子体处理)
液体材料:聚对苯亚乙烯前体溶液(在主要包括DMF的溶液中溶解PPV,再添加少量的丙三醇和二甘醇制成的油墨)
评价标准
◎:液滴完全容纳在凹陷部分中,在堤上不留下任何残留物(参见图7D);可同时进行R、G和B的排放。
○:液滴容纳在凹陷部分中,但在堤上留下少量的残留物(参见图7C)。
△:液滴浮在堤上(参见图7B),不能同时进行R、G和B的排放。
×:液体材料流入相邻的凹陷部分中(参见图7A);在整个凹陷部分上不能完全浸润(参见图7E);即使浸润不扩散,但膜厚度仍薄,要求多次重复涂敷。
表1
a(微米) | |||||
5 | 10 | 20 | 30 | ||
b微米 | 10 | × | × | △ | △ |
15 | × | ○ | ○ | ○ | |
20 | ○ | ○ | ○ | ○ | |
30 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | |
50 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | |
1 60 | × | × | × | × |
按照第一、第二和第三实施例及其制造例中的详细说明,可以用喷墨法,通过使堤和要被涂敷的区域的尺寸相对于液体材料中液滴直径最佳,可获得其中在像素之间没有混色并且各像素之间的厚度变化极小的显示器件。同时,还可由此同时进行R、G和B的构图。
还可以用旋涂或浸没法,通过限定液体材料的表面张力,有效地进行更微细的构图。
本发明还可有效地用于各种应用中,无论它们是否是显示器件,例如可用于在布线衬底上形成TFT器件之类的电子器件,和有机EL器件,显示器件和滤色器中。
下面说明本发明的第四至第七实施例及其变形例。
(4)第四实施例
本发明的第四实施例涉及形成单一材料的堤时所用的薄膜形成方法。图8A-8D表示本实施例的制造工艺的剖面图。本实施例有在堤形成表面上按任何期望的形状设置的堤,可以用于各种应用中,其中用规定的液体填充被堤分隔的区域。例如,可在使用有机半导体膜,用有机半导体材料填充像素区域的显示器件情况下采用本实施例,可在用着色树脂填充像素区域的滤色器情况下采用本实施例。
堤形成工艺(图8A):堤形成工艺是在堤形成表面上形成堤的工艺。堤形成表面可以是在其上形成显示器件用的薄膜晶体管(TFT)的驱动衬底,或是滤色器中用的透明衬底。只要目的在于用液体填充由构成分隔构件的堤围成的区域,就不限定堤形成表面的结构。尽管如此,依然期望材料形成的表面与堤具有高键合强度。为了在后续的表面处理中获得适当的亲合性,最好是该表面由无机材料构成。对于透明电极来说,该表面可以由ITO构成,而对于滤色器来说,可以由玻璃或晶体构成。
堤是起分隔构件功能的部件。因此,堤最好由聚酰亚胺或其它绝缘有机材料构成。该材料可以具有绝缘特性或半导体特性或导体特性。为了在后续的表面处理中获得适当的非亲合性,最好是由有机材料构成堤。在滤色器中,该分隔构件还可以具有屏蔽功能。为了形成屏蔽部件,采用铬或其它金属或氧化物作为黑底材料。可以选择任何方法形成堤,例如光刻和印刷方法。当采用光刻方法时,按照规定的方法,例如旋涂、滚涂、模涂或浸没涂敷等,涂敷有机材料至与堤高度一致,并在其上涂敷抗蚀剂层。利用与堤形状一致地涂敷的掩模对抗蚀剂进行曝光和显影,去除抗蚀剂,与堤一致地保留抗蚀剂的形状。最后进行腐蚀,以去除未被掩模的上层堤材料。当使用印刷方法时,可按任何方法,例如凹版印刷、平版印刷或凸版印刷将有机材料直接涂敷成堤形状。由于表面张力,当用液体薄膜材料填充由堤围成的凹陷101时,按液体薄膜材料不溢出到相邻凹陷的高度形成堤110。例如,在热处理后,如果按0.05μm至0.2μm的厚度形成薄膜层,那么按1μm至2μm左右的高度形成堤110。
表面处理工艺(图8B):利用本发明的等离子体处理,将含有氟的气体用作导入气体。这可以是在减压环境下导入的减压等离子体处理,或在常压环境下导入的常压等离子体处理。最好在反应气体中有确定量的氧。例如CF4、SF6或CHF3的卤素气体被用作为氟基化合物。
无论表面被例如液体薄膜材料的任何液体迅速浸润或局部未浸润,就是说,无论表面具有亲合性或非亲合性,通过测量都可以发现材料表面和液体之间对着的接触角。在图9中,表示在有机材料和无机材料经受等离子体处理的情况下,按照氟基化合物和氧之间的混合比例如何改变接触角的测量曲线图。对于这些测量来说,对其整个表面上形成有聚酰亚胺、ITO或SiO2的衬底表面进行上述等离子体处理,并测量与下述油墨的接触角。
对于在其上形成聚酰亚胺膜的衬底来说,使用PPV前体油墨(其中用其主成分为DMF且添加丙三醇和二甘醇的混合溶剂稀释PPV前体溶液)。
对于在其上形成ITO或SiO2的衬底来说,通过将甲醇、甘油和乙氧基乙醇添加在空穴注入材料的水分散体(在聚苯乙烯磺酸中添加聚乙烯二氧噻吩)中,制成所用的油墨。
接触角是与油墨等的接触角,该油墨是具有亲合性的液体。这里,CF4被用作氟基化合物,聚酰亚胺被用作有机材料,而SiO2和ITO(铟锡氧化物)被用作无机材料。如图9所示,在富氧环境下,在有机材料和无机材料显示的接触角方面没有大的差别。但是,当使氟基化合物的量过多时,有机材料的接触角变大(显示非亲合性)。相反,在无机材料的接触角方面变化很小。当在反应气体中包含氧时,由于氧的氧化反应,所以在无机材料和有机材料两者中产生极化基团。但是,当氟基化合物的量过多时,该氟基化合物将渗入有机材料,因此,可以认为极化基团的作用被极大地减小。因此,通过在使氟基化合物超过氧的控制条件下进行等离子体处理,可以分别对有机材料和无机材料两者提供图9所示的期望的接触角(亲合性)。为了使两者之间的接触角差别最小,最好是使用图9所示的最佳混合比例(CF4/(CF4+O2)=75%)或在常压下导入CF4和He的混合气体。
根据上述事实,引入减压等离子体处理或常压等离子体处理,以便氟基化合物构成导入气体,并按确定比例在其中混入氧。例如,如图8B所示,利用容性耦合的等离子体处理,使上述气体流入反应室,将有堤形成表面100的衬底装在一个电极上,并将电场施加在另一电极至电源200之间。再有,如果条件是选择堤110的接触角,以致在末端边缘上的接触角变得不大,那么在堤110的侧壁上没有排斥末端边缘的情况下,可以按大致均匀的膜厚度形成薄膜层204。调整排放的液体薄膜材料203的量,使形成后薄膜层204的厚度达到0.1μm至2μm左右。
使用的喷墨工艺可以是压电喷墨工艺或通过加热产生的泡沫实现排放的工艺。压电喷墨工艺包括在压力室中具有喷嘴和压力元件的结构。当电压施加在压力室中带有液体负载的压电元件上时,压力室发生体积变化,液滴从喷嘴排出。在用泡沫方法产生排放的工艺情况下,加热元件被设置在与喷嘴连接的压力室中。进一步地,使加热元件发热,从而使喷嘴附近的液体蒸发,因此产生泡沫,通过其体积膨胀,将液体排出。由于在压电喷墨工艺中没有因加热导致的液体变劣,所以比较好。
如上所述,当采用本实施例时,在将氧混入氟基化合物中的条件下进行等离子体处理。因此,可以在一个快速操作中进行表面处理,使堤表面中的液体薄膜材料的非亲合性和堤形成表面中的亲合性起作用。此外,可以迅速设定接触角,以便具备如图9所示特性的亲合性程度。就是说,在不超过普通亲合性控制所需的多个工艺情况下,可以确切地控制堤和堤形成表面两者的亲合性,同时维持堤自身和堤形成表面的高键合强度。因此,可以防止液体薄膜材料溢出堤,可以提高生产率,可以降低制造成本。
(5)第五实施例
本发明第五实施例涉及按双层结构形成堤时所用的薄膜形成方法。本实施例的特征在于,由无机材料形成下层,由有机材料形成上层。
图10A-10F表示本实施例的制造工艺剖面图。如第四实施例那样,本实施例可用于各种应用中,其中将堤在堤形成表面上设置成任何期望的形状,用规定的液体填充被堤分隔的区域。例如,可以在使用有机半导体膜并用有机半导体材料填充像素区域的显示器件中采用本实施例,也可以在用着色树脂填充像素区域的滤色器中采用本实施例。
下层膜形成工艺(图10A):下层膜形成工艺是在堤形成表面100上形成下层膜120的工艺。堤形成表面与上述第四实施例相同。为了在随后的表面处理中获得良好的非亲合性,期望下层膜的材料由无机材料构成。还期望该材料与堤形成表面100具有高键合强度。在堤形成表面由ITO等构成的情况下,例如,可以使用普通氧化硅(SiO2)、氮化硅膜或非晶态硅。当使用这类材料时,通过等离子体处理,可获得在凹陷101的底部表面的亲合性和上层堤表面121的亲合性之间的亲合性。在使液体薄膜材料散开并准确地粘附在凹陷101底部表面上的应用中,该亲合性是有效的。用规定的方法,例如旋涂、喷涂、滚涂、模涂或浸没涂敷等涂敷无机材料形成下层膜,并调整到期望的高度。下层膜120的高度最好大致与薄膜层204的高度相同。由于下层膜120与液体薄膜材料203具有一定的亲合性,所以当对液体薄膜材料203进行热处理时,液体薄膜材料203和下层膜120的内壁表面将粘合在一起。这是因为如果使液体薄膜材料203的厚度和下层膜120的高度大致相等,那么可以消除因液体薄膜材料203粘合在下层膜120的内壁表面上造成的薄膜层204表面的变形。
上层形成工艺(图10B):上层形成工艺是在下层膜120上形成上层堤121的工艺。上述第四实施例所列的有机材料被用用上层堤121的材料。也可以使该材料具有作为屏蔽材料的双重作用。在要形成堤的区域中有选择地形成上层堤121。可以选择任何工艺来形成上层堤,例如印刷工艺或光刻工艺等。当使用印刷方法时,按任何方法,例如凹版印刷、平版印刷或凸版印刷将有机材料直接涂敷成堤形状。当采用光刻方法时,用规定的方法,例如旋涂、滚涂、模涂或浸没涂敷等,与上层堤121的高度一致地涂敷有机材料,并在其上涂敷抗蚀剂层。利用与堤形状一致地涂敷的掩模曝光和显影抗蚀剂,保留与堤一致形状的抗蚀剂。最后进行腐蚀,去除未被掩模的上层堤材料。由于表面张力,当用液体薄膜材料填充由堤围成的凹陷101时,按使液体薄膜材料不能溢出到相邻凹陷的高度形成堤110。例如,在热处理后,如果按0.05μm至0.2μm的厚度形成薄膜层,那么按1μm至2μm左右的高度形成下层膜120和上层堤121的匹配高度。
去除工艺(图10C):去除工艺是利用上层堤121作为掩模腐蚀下层膜的工艺。上层堤121为有机材料,并可以作为抗蚀剂。因此,通过选择腐蚀材料,可以有选择地仅腐蚀下层膜120。例如,按大于要求的厚度预先形成上层堤121,干式腐蚀整个下层膜,或当下层膜120由SiO2构成时,利用氢氟酸作为腐蚀剂进行湿式腐蚀。在该工艺中,除了被上层堤121掩模的堤形成区域外,去除下层膜120中的其余部分。
表面处理工艺(图10D):表面处理工艺是在确定条件下进行等离子体处理以调整堤形成表面100、下层膜120和上层堤121对液体薄膜材料的亲合性的工艺。在与上述第一实施例相同的条件和使用相同的气体的情况下,进行本发明的等离子体处理。具体地说,如果ITO和SiO2被分别选择为堤形成表面100和下层膜120,那么通过该表面处理可以进行良好的亲合性设定。就是说,如图9所示,由于ITO和SiO2都为无机材料,所以氟基化合物和氧之间的混合率产生的变化特征是相同的,但SiO2具有更高的亲合性趋势。由于此原因,可以进行表面处理,以致堤形成表面100、下层膜(下层堤)120和上层堤121的亲和度的顺序变为“堤形成表面≥下层堤表面>上层堤表面”。
薄膜形成工艺(图10E、10F):薄膜形成工艺是通过用液体薄膜材料203填充由下层堤120和上层堤121围成的凹陷101形成薄膜层的工艺。该工艺的细节与上述第四实施例相同。在填充液体薄膜材料后,溶剂成分在热处理中被蒸发,于是形成薄膜层204。
如图10E所示,从喷墨记录头202将液体薄膜材料203排入凹陷101中。将排放量调整到其体积因热处理减小后可获得期望厚度的量。如上所述,最好使该厚度大致与下层堤120的厚度相同。即使按与薄膜层204的厚度相比大的体积排放液体薄膜材料203时,如图10E所示,上层堤121的表面张力起作用,以致液体薄膜材料203在填充时向上堆积,在不超过堤的情况下达到S3位置。一旦液体薄膜材料被填充,就进行热处理,以便蒸发溶剂成分。通过溶剂成分的这种蒸发,如图10F所示,液体薄膜材料203的体积减小,因此,在凹陷101的底部表面上按其厚度S4形成薄膜层204,该厚度与下层堤120的厚度为相同的数量级。此时,由于堤形成表面100的凹陷101的底部已经被表面处理而具有亲合性,所以薄膜层204具有良好的浸润性。此外,下层堤120的接触角小于上层堤121的接触角,因此,在适当的亲合性情况下与液体薄膜材料203粘合。由于此原因,液体薄膜材料203不被下层堤120的侧壁排斥。此外,下层堤120和薄膜层204有差不多相同的厚度,因此,液体薄膜材料203不脱离下层堤120的侧壁。由于该原因,按大致均匀的薄膜厚度形成薄膜层204。调整排放的液体薄膜材料203的量,在成形后薄膜层204的厚度达到0.1μm至2μm左右。
如上所述,采用本实施例,通过在将氧混入氟基化合物中的条件下进行等离子体处理,可以设定由无机材料和有机材料叠层的堤中的上层堤、下层堤和堤形成表面的亲合性,并依次使其升高。就是说,通过简单的等离子体处理可以一次结束表面处理,同时在没有一般亲合性控制所需要的多个处理步骤的情况下,维持堤本身和堤形成表面之间的高键合强度。因此,可以防止液体薄膜材料从堤内溢出,可以提高生产率,从而降低制造成本。实际上,可以有利地获得均匀薄膜层。
(6)第六实施例
按与上述第五实施例不同的方法,本发明的第六实施例形成双层结构的堤。
图11A-11F和图12A-12C表示本实施例的制造工艺剖面图。如第四实施例那样,本实施例可以用于各种应用中,其中将堤在堤形成表面上设置成任何期望的形状,用规定的流体填充被堤划分的区域。例如,在使用有机半导体膜,用有机半导体材料填充像素区域的显示器件中可以采用本实施例,在滤色器中用着色树脂填充像素区域的情况下可以采用本实施例。堤形成表面的材料和厚度、下层膜和上层堤与上述第四和第五实施例相同,所以这里不再说明。
下层膜形成工序(图11A):下层膜形成工序是在堤形成表面100上形成下层膜130的工序。按照与上述第五实施例相同的方法形成下层膜130。
曝光工序(图11B):该曝光工序是曝光与堤形状匹配的下层膜130的工序。将与堤形状匹配的掩模132展开在下层膜130上。在下层膜130为通过施加能量而固化的材料的情况下,制作掩模,以便光传到堤形成区域,但使光不传到要被去除的区域。在下层膜130为降解(degraded)材料以便施加能量将其去除的情况下,制作掩模,以便中断到达堤形成区域的光但使光传到要被去除的区域。可以单独地腐蚀下层和上层,因此可以使下层中的堤形状和上层中的堤形状不同。通过适当地选择下层堤的形状,可以适当地设置薄膜层。可以采用众所周知的方法进行曝光,例如采用激光束或其它能量源。
腐蚀工序(图11C):该腐蚀工序是去除下层膜130以便除掉因曝光变硬的区域的工序。在进行曝光后,利用溶剂去除下层膜130中要被去除的掩模和区域。当对下层膜130使用SiO2或聚硅氮烷时,利用氢氟酸作为腐蚀剂完成腐蚀。也可以采用干腐蚀。
上层膜形成工序(图11D):上层膜形成工序是形成上层膜130以便覆盖下层堤130的工序。按与上述下层膜130相同的工序形成上层膜131。
曝光工序(图11E):该曝光工序是按照上层堤的形状曝光上层膜131的工序。掩模134被展开在上层膜131上,以便与上层堤的形状匹配。在上层膜131为因施加能量而变硬的材料的情况下,制作掩模,以便光传到堤形成区域但不能传到要去除的区域。在上层膜131为降解材料以便通过施加能量可将其去除的情况下,制作掩模,以便光不能传到堤形成区域但可传到要被去除的区域。在本实施例中,如上所述,可以使上层堤131的形状不同于下层的形状。可以采用已知的方法进行曝光,例如采用激光束或其它能量源。
腐蚀工序(图11F):该腐蚀工序是去除上层膜131以便除掉因曝光变硬的区域的工序。在进行曝光后,利用溶剂去除上层膜131中要去除的掩模和区域。当对上层膜131使用聚酰亚胺时,利用氢氟酸作为腐蚀剂完成腐蚀。也可以采用干腐蚀。
表面处理工序(图12A):表面处理工序与上述第五实施例的表面处理工序相同,因此这里不再说明。利用这种表面处理工序,可以完成表面处理,以致堤形成表面100、下层膜130和上层膜131的亲合性的顺序变为“堤形成表面≥下层堤表面>上层堤表面”。
薄膜形成工序(图12B、12C):薄膜形成工序是用液体薄膜材料203填充由下层堤130和上层堤131围成的凹陷101从而形成薄膜层的工序。该薄膜形成工序与上述第五实施例的工序相同,所以这里不再说明。
通过实现本实施例,如上所述,可以设定上层堤、下层堤和堤形成表面的亲合性,以便在无机材料和有机材料叠层的堤中,通过导入在氧混入氟基化合物的条件下的等离子体处理,按上层堤、下层堤和堤形成表面的顺序提高亲合性。就是说,通过控制简单的等离子体处理,可以一次结束表面处理,同时维持堤本身和堤形成表面之间的高键合强度,而不经历一般亲合性控制所需要经过的多个处理。因此,可防止液体薄膜材料从堤溢出,可提高产量和降低制造成本。实际上,可获得形成均匀薄膜层和按不同的形状形成下层堤及上层堤的两个好处。
(7)第七实施例
第七实施例涉及显示器件,利用第五实施例所述的方法将该器件制成实际的显示器件。
(整体结构)
该显示器件是有源矩阵型显示器件,其整体结构与图3所示的结构相同(由于这个原因,使用与图3所示的结构元件所用标号相同的标号,并不再说明)。图13是表示从中所抽取的一个像素的平面图,而图14A-14C分别是图13中A-A’面、B-B’面和C-C’面的剖面图。
该有源矩阵型显示器件1的整体结构与上述图3的结构相同。不同点如下。
各像素7被形成为由堤层BANK围成的凹陷。按下层侧绝缘膜61和上层侧绝缘膜62的叠层方式构成该堤层。在涂敷该堤层BANK时采用第三实施例的方案。其材料和高度等与第三实施例方案相同。有机半导体材料被用作液体薄膜材料。通过将这种材料排入由堤层BANK围成的区域形成有机半导体膜43,然后加热该膜。如果该有机半导体膜43的厚度为0.05μm至0.2μm,那么形成下层侧绝缘膜61和上层侧绝缘膜62,以便它们的厚度分别变为约0.2μm至1.0μm和1μm至2μm。
利用如图7和图8所示的岛状半导体膜形成第一TFT 20和第二TFT 30。对于有机半导体膜43来说,例如使用在施加电场情况下发光的材料,例如聚对苯亚乙烯(polyphenylene vinylene)(PPV)。
(堤层的作用)
按上述结构,如上述实施例的方案那样,在喷墨法中填充有机半导体材料203之前,对堤层BANK进行以氟或氟基化合物作为导入气体的等离子体处理。由于这个原因,按像素电极41≥下层侧绝缘膜层61>上层侧绝缘膜层62的顺序形成对于有机半导体材料的亲合性。由此,即使由堤层BANK围成的像素区域完全被包含有机半导体材料的液体薄膜材料填满,有机半导体膜43也将按下层侧绝缘层62的高度调整,可以防止有机半导体膜43固化成U形状,从而形成平面的有机半导体膜43。当有机半导体膜43的某些部分有薄膜厚度时,薄膜发光元件40的驱动电流将在这里集聚,薄膜发光元件40的可靠性将下降,但可以消除该问题。
此外,在本实施例中,在形成像素电极41的区域内也形成堤层BANK,该堤层重叠在导电控制电路50的继电器电极35上,在重叠继电器电极35的区域不形成有机半导体膜43。就是说,有机半导体膜43仅形成在形成像素电极41区域的平面部分中。这也是维持有机半导体膜43为确定的膜厚度的一个因素。
如果在重叠继电器电极35的区域没有堤层BANK,那么在该部分中驱动电流将在对置电极OP之间流动,有机半导体膜43将发光。但是,这种光将被阻挡在继电器电极35和对置电极OP之间,因而它不能发射到外边,不有利于显示。在不有助于显示部分流动的这种驱动电流在显示器的术语中称为无效电流。因此,在该方案中,一般在会流动该无效电流的部分形成堤层BANK。尽管如此,还可以防止杂散电流流入公共电源线COM,因此,公共电源线COM的宽度可以制作得很窄。结果,可以增加发光表面面积,可以改善该显示器的性能参数,例如亮度和对比度。
也可以形成采用喷墨工艺分别填充各基色的有机半导体膜,因此,在未采用例如光刻工序等之类的复杂工序的情况下,就可以进行构图。
利用黑色抗蚀剂也可以形成堤层BANK。因此,该堤层BANK具有黑底功能,改善了对比度之类的显示器质量。更具体地说,在适合该方案的有源矩阵显示器件1的情况下,在透明衬底10的前边的像素7的整个表面上形成对置电极OP,因此,由对置电极OP反射的光造成对比度下降。尽管如此,如果利用黑色抗蚀剂构成具有降低寄生电容功能的堤层BANK,那么堤层BANK可以具有象黑底那样的功能,阻挡来自对置电极OP的反射光,从而可以改善对比度。
沿数据线SIG和扫描线GATE形成比有机半导体膜41厚的堤层BANK,在其上形成对置电极OP。因此,由于存在堤层BANK,所以可以防止在数据线SIG上产生寄生大电容。就是说,由于将厚的堤层BANK也插入在数据线SIG和对置电极OP之间,所以在数据线SIG上产生的寄生电容极小。由于这个原因,所以可以降低驱动电路3和4上的负载,并有可能实现低功率消耗工作和/或快速显示工作。
此外,按包括有机材料和无机材料的双层结构构成该堤层BANK。如果试图形成仅由无机材料构成的厚堤层,那么必须通过PECVD方法等用无机材料形成该膜,该方法需要较长的工序时间。与此相反,在抗蚀剂或聚酰亚胺层中容易形成比较厚的有机材料膜。在本实施例方案中的堤层BANK由有机材料构成,利用它容易将上层侧绝缘膜62制成厚膜。因此,可以在短时间内完成堤层的形成,从而提高生产率。
此外,如果该双层结构起作用,那么有机半导体膜41与有机材料制成的下层侧绝缘膜接触,但它不与有机材料制成的上层侧绝缘膜62接触。由于这种原因,有机半导体膜41在由有机材料构成的上层侧绝缘膜62的作用下将不变劣,所以在薄膜发光元件40中不降低发光效率和可靠性。
根据本实施例,在透明衬底10的周边区域(即显示单元11的外部区域)上也形成堤层BANK,因此,数据侧驱动电路3和扫描侧驱动电路4都被堤层BANK覆盖。在不必将对置电极从头到尾形成在所有驱动电路区域上的情况下,至少在显示单元11中足以形成对置电极OP。但是,当采用掩模溅射工序形成对置电极OP时,匹配精度低,所以对置电极OP有时很远地形成在驱动电路区域上。在本实施例中,即使对置电极OP应该很远地形成在驱动电路区域上,堤层BANK也被插入在驱动电路的互连层和对置电极OP之间。因此,可以防止在驱动电路3和4上出现寄生电容,从而降低这些驱动电路3和4上的负载,并有可能实现低功率消耗工作和/或快速显示工作。
(显示器件的操作)
在如上述那样构成的有源矩阵型显示器件1中,当由扫描信号选择第一TFT 20并导通时,来自数据线SIG的图象信号就通过第一TFT20施加给第二TFT 30的栅极31。同时,图象信号通过第一TFT 20被写入保持电容器CAP。结果,当第二TFT 30导通时,电压分别施加在作为负电极和正电极的对置电极OP和像素电极41上,因此,在施加的电压超过阈值电压的区域中,流向有机半导体膜43的电流(驱动电流)将迅速增加。因此,作为电子发光器件或LED器件的发光元件40发光。由对置电极OP反射来自发光元件40的光,穿过透明的像素电极41和透明衬底10发射。产生这种光发射的驱动电流流过由对置电极OP、有机半导体膜43、像素电极41、第二TFT 30和公共电源线COM构成的电流通路,并在第二TFT 30截止时停止流动。但是,由于第二TFT 30的栅极保持与保持电容器CAP的像素信号对应的电位,所以即使当第一TFT 20截止时,第二TFT 30仍保持导通状态。因此,驱动电流将继续流向发光元件40,该像素将保持发光状态。该状态被继续维持,直至新的图象数据被写入保持电容器CAP和第二TFT 30截止。
(显示器件的制造方法)
下面,参照图15A-15C至图20A-20C说明制造上述结构的有源矩阵型显示器件的方法。该制造方法采用第五实施例的显示器件的制造方法。
半导体层形成工序(图15A-15C):首先,按照需要,在透明的衬底10上,利用TEOS(硅烷)或氧气等作为原材料气体,按照等离子体CVD方法,在形成其厚度约为2000至5000埃的由氧化硅膜组成的上层保护膜(未示出)后,在上层保护膜的背面上,按照等离子体CVD方法形成其厚度约为300至700埃的由非晶态硅膜组成的半导体膜。接着,使非晶态硅膜组成的半导体膜经受例如激光退火或固相生长工序的结晶化工序,从而将半导体膜结晶化为多晶硅膜。接着,对半导体膜构图,形成岛状半导体膜,在其表面上,利用TEOS(硅烷)或氧气等作为原材料气体,按照等离子体CVD方法,形成其厚度约为600至1500埃的由氧化硅膜或氮化硅膜组成的栅绝缘膜37。接着,通过溅射工序,在形成例如由铝、钽、钼、钛或钨的金属膜组成的导电膜后,进行构图,以形成栅极21和31以及栅极31的延伸部分36。在该工序中还形成扫描线GATE。
在这种条件下,注入高浓度的磷离子,以形成与栅极21和31自匹配的源-漏区。其未导入杂质的部分变为沟道区。接着,在形成第一层间绝缘膜51后,形成接触孔,并形成数据线SIG、漏电极22、公共电源线COM、公共电源线COM的延伸部分39和继电器电极35。结果,形成第一TFT 20、第二TFT 30和保持电容器CAP。
接着,形成第二层间绝缘膜52,在该层间绝缘膜中与继电器电极35对应的部分上形成接触孔。接着,在第二层间绝缘膜52的整个表面上形成ITO膜后,进行构图,形成像素电极41,对于各像素7来说,通过接触孔与第二TFT 30中的源-漏区电连接。
下层侧绝缘膜形成工序(图16A-16C):接着,在第二层间绝缘膜52的前表面上,按PECVD方法等形成由无机材料组成的膜(形成下层侧绝缘膜61的无机膜)。该膜由无机材料构成,达到在上述实施例方案中期望的厚度。按大于有机半导体膜41的厚度来形成该膜。例如,如果按厚度0.05μm至0.2μm形成有机半导体膜41,那么按约0.2μm至1.0μm的厚度形成无机材料膜。
上层侧绝缘膜形成工序(图17A-17C):然后沿扫描线GATE和数据线SIG形成抗蚀剂(上层侧绝缘膜62)。该上层侧绝缘膜62由前面所述实施例方案的有机材料构成。上层侧绝缘膜62的厚度形成这样的高度,即使当像素区域被液体薄膜材料填充时,该高度可以成为使液体薄膜材料不溢出到邻近的像素区域的壁垒。例如,如果按厚度0.05μm至0.2μm形成有机半导体膜41,那么按1μm至2μm的高度形成上层侧绝缘膜62。
去除工序(图18A-18C):接着,对上层侧绝缘膜62进行掩模,并构图由无机材料组成的层。结果,沿扫描线GATE和数据线SIG保留由无机材料组成的膜,形成下层侧绝缘膜61。因此,按下层侧绝缘膜61和上层侧绝缘膜62组成的双层结构形成堤层BANK。同时,沿数据线SIG保留的抗蚀剂部分被保留得较宽,以覆盖公共电源线COM。结果,由堤层BANK围成将要形成发光元件40的有机半导体膜43的区域。
表面处理工序(图19A-19C):接着,利用氟实施等离子体工序,使像素电极41的表面有对液体薄膜材料的亲合性,(或当液体薄膜含水时为亲水性),使上层侧绝缘膜62有对液体薄膜材料的非亲合性,将介于它们之间的亲合性提供给下层侧绝缘膜61。使用的具体方法与第四和第五实施例的方法相同。
因此,这样进行表面处理,使下层侧绝缘膜61(无机材料)和上层侧绝缘膜62(有机材料)中的亲合性的顺序变为“像素电极表面≥下层侧绝缘膜层表面>上层侧绝缘膜层表面”
有机半导体膜形成工序(图20A-20C):一旦完成上述表面处理,就在由堤层BANK按矩阵形式划分的区域中按照喷墨处理形成与R、G和B对应的有机半导体膜43。在该操作中,构成有机半导体膜43的液体材料(前体/排放液体)的液体薄膜材料203从喷墨记录头202排放在堤层BANK内部的区域上。在100℃至150℃温度下实施加热处理,以蒸发液体薄膜材料中的溶剂成分,并在堤层BANK内部区域上可靠地形成有机半导体膜43。这些堤层BANK如上述那样进行表面处理,从而具有防水性。对于有机半导体膜43的液体薄膜材料来说,它是有机半导体膜43的前体,另一方面,可使用亲水性溶剂,因此,被有机半导体膜43覆盖的区域被堤层BANK明确地限定,没有流入邻近的像素7。此外,即使当液体薄膜材料的溶剂成分被加热处理蒸发使液体薄膜材料的体积减小时,由于堤层BANK的侧壁是防水性的,所以液体薄膜材料将不粘附在侧壁上,液体薄膜材料和侧壁之间的接触表面将移动到像素电极41和有更强亲水性的无机材料区域上。因此,在热处理后形成的有机半导体膜43中,在不使周边变厚的情况下,使像素电极上保持均匀厚度。此外,在形成多层结构元件的情况下,仅需要重复按照喷墨法的液体薄膜材料散布处理和干燥各层。这应该是这样的情况,例如对于有机半导体层,按叠层方式形成发光膜、空穴注入层和电子注入层。
此外,在上述工序中,也可以按照喷墨方法形成空穴载流子层。从该材料中将产生空穴载流子层的液体薄膜材料可以散开在由例如厚度为3μm至4μm左右的堤层围成的像素区域上。当该液体薄膜材料被热处理时,可以形成厚度为0.05μm至0.1μm左右空穴载流子层。一旦形成该空穴载流子层,就将有机半导体材料按另一喷墨工艺填充至同样的厚度。
在形成有机半导体层43之后,就在透明衬底10的大致整个表面上形成对置电极OP,从而完成有源矩阵型显示器件1(参见图14A-14C)。
通过采用上述制造方法,利用喷墨工艺,在规定的区域中可以形成对应于R、G和B的各有机半导体膜43,因此,可以用高生产率制造彩色有源矩阵型显示器件1。此外,可以用均匀厚度形成有机半导体膜,因此,不会出现亮度不规则。再有,由于有机反射层膜的厚度是均匀的,所以驱动电流将不汇聚在薄膜发光元件40的一个部分上,因此,可以防止薄膜发光元件40的可靠性降低。
此外,尽管在图13所示的数据侧驱动电路3和扫描侧驱动电路4中形成TFT,但通过在整个或局部的像素7中进行形成TFT的工序,就可完成它。由于此原因,构成驱动电路的TFT将象像素7的TFT那样形成在相同层之间。此外,第一TFT 20和第二TFT 30可以都为N型或都为P型,也可以一个为N型,而另一个为P型。但是,在任何一个这种组合的情况下,都可以通过公知的工艺方法形成TFT,因此这里不再说明。
(其它变形例)
本发明不限于第四至第七实施例,在不脱离基本发明范围的情况下,可以用于各种改进。
例如,第七实施例是将本发明用于显示器件的应用,但也可以用于图21所示的滤色器。在这种情况下,由玻璃或石英组成的透明衬底300用作堤形成表面,黑色材料例如树脂构成的分隔构件301用作堤,而着色树脂302用作液体薄膜材料。分隔构件301可以作为黑底,其中,该部件采用黑色颜料或染料、或氧化铬或铬金属膜等。在透明的衬底300上形成分隔构件301后,使用喷墨法用着色树脂302填充由分隔构件301围成的凹陷303。只要制造方法使被隔壁形状部件围成的凹陷被流体填充,该流体可以是任何流体,那么本发明还可以用于其它应用中。
此外,表面处理不限于等离子体处理,如图9所示,在某些表面处理条件下,只要同时可以形成不同的亲合性,就可以采用任何表面处理方法。这是因为本发明的主要构思在于,在一个表面处理中可以同时设定多个亲合性。因此,设定亲合性的材料不限于无机材料和有机材料,只要在这些特定材料之间具有图9所示的亲合性特性,本发明就可以在任何特定材料之间采用表面处理。
根据以上说明,按照第四至第七实施例和其变形例,在确定的条件下实施等离子体处理,在不使用许多工序步骤来进行亲合性控制的情况下,就可以明确地控制堤与堤形成表面之间的亲合性,同时维持堤形成表面与堤本身的高键合强度。因此,可以提高产出率和降低制造成本。
此外,按照本发明的显示器件,通过在确定条件下实施等离子体处理,确切地设定堤和堤形成表面的亲合性,因此,可以提供具有均匀厚度薄膜的显示器件,其中可以防止液体薄膜材料溢出堤。因此,可以制成在亮度或颜色方面没有不规则的图象显示器,从而提高这些显示器件的可靠性。
此外,如果按喷墨法进行液体薄膜材料的填充,那么根据颜色差别,可以有选择地展开薄膜层,从而获得用比光刻方法少的工序步骤实现构图的好处。
下面,参照附图说明本发明的第八至第十一实施例。
(8)第八实施例
下面,参照附图说明本发明该实施例的第一方面的表面改质方法。
在图22中,表示在相继导入采用氧等离子体和CF4等离子体的等离子体处理的情况下,在聚酰亚胺表面上和在水基油墨(具有30mN/m)的表面张力)上接触角的变化。对于这里的测量来说,对在其上进行上述等离子体处理并在整个表面上形成聚酰亚胺和ITO的表面,测量其对于下述油墨的接触角。
通过将甲醇、甘油和乙氧基乙醇添加在空穴注入材料的水分散体(在聚乙烯二氧噻吩中添加聚苯乙烯磺酸)中,制成用于在其上形成聚酰亚胺和ITO的衬底的油墨。
在氧气流量为500SCCM、功率为1.0W/cm2和压力为1torr的条件下导入氧等离子体并进行处理,同时在CH4气流量为900SCCM、功率为1.0W/cm2和压力为1torr的条件下导入CF4等离子体并进行处理。
在未处理阶段中,ITO表面和聚酰亚胺表面实际上具有水排斥性,但两者在氧等离子体处理中都被制成亲水性。已知在CH4等离子体处理中,ITO表面的亲水性特性被保持,而聚酰亚胺表面将制成为有水排斥性。当对玻璃衬底进行同样的处理时,在CF4等离子体处理后,玻璃衬底具有20至30度的接触角。
利用例如二甲苯等表面张力低的有机溶剂系统,当进行同样的连续等离子体处理时,TIO表面具有10度左右的接触角,而聚酰亚胺表面具有50度左右的接触角。
对进行上述等离子体处理的聚酰亚胺表面进行ESCA分析。其结果如表2所示。
表2
C(%) | N(%) | O(%) | F(%) | |
未处理 | 72.7 | 9.8 | 17.6 | 0 |
O2等离子体 | 63.6 | 9.5 | 27 | 0 |
CF4等离子体 | 33.3 | 3.1 | 6.8 | 51.8 |
由表2可知,氧等离子体处理导致氧原子增加,而CF4等离子体处理导致氟原子数量和氟化作用的急剧增加。键合模式可表示为在氧等离子体处理中最初形成-COOH和-COH,通过CF4等离子体处理产生聚四氟乙烯化(Teflonization)(-CF2-)。
上述等离子体处理产生的聚四氟乙烯化还被证实为使用了丙烯酸骨架组成的负性树脂的情况。因此,在改进通过光刻可形成图形的有机物质的表面方面,这些处理很有效。
在进行连续的等离子体处理的情况下,即在常压、功率为300W和电极-衬底距离为1mm下进行等离子体处理,在氧气流量为80ccm、氦气流量为10升/分钟和输送速度为10毫米/秒的氧气等离子体处理条件下进行等离子体处理,和在CF4气流量为100ccm、氦气流量为10升/分钟和输送速度为5毫米/秒的CF4等离子体处理条件下进行等离子体处理,可以获得同样的效果。由于可以节省在处理室中产生真空所需要的时间和可以更简单地获得同样的表面改质,所以使用常压等离子体很有效。
当进行氟基气体等离子体处理时,尽管在上述情况下使用CF4,但并不受其限制,可以使用例如NF3和SF6等其它氟基气体。
不仅通过工序时间可以控制浸润度(表面能量),而且通过例如气流量、功率和电极-衬底距离等来控制浸润度。
因此,可以利用相同的连续的氧-CF4等离子体处理进行表面改质,以便在无机物质表面上产生液体亲合性和在有机物质表面上产生液体排斥性。
(9)第九实施例
下面,参照附图说明本发明第九实施例的由有机半导体膜组成的有机EL元件的薄膜形成方法和制造方法。
图23A-23E是表示制造有机EL元件方法的工序剖面图。
在图23A所示的工序中,在ITO衬底301上通过光刻形成由聚酰亚胺构成的堤302。图形可以是条状图形或在其中去除圆形状的图形。形成堤的材料不限于聚酰亚胺,可以使用通过光刻可构图的任何有机材料。
在图23B所示的工序中,在氧气流量为500SCCM、功率为1.0W/cm2和压力为1torr条件的情况下,进行一分钟的氧等离子体处理。在功率为300W、电极衬底-距离为1mm、氧气流量为80ccm、氦气流量为100升/分钟和输送速度为10毫米/秒的情况下,也可以进行常压等离子体处理。在氧等离子体处理中,形成亲水性ITO表面3和活化的(制成亲水性的)聚酰亚胺层304。氧等离子体处理对灰化在ITO上的聚酰亚胺剩余物有效力。
随后,在图23C所示的工序中,在CF4气流量为900SCCM、功率为1.0W/cm2和压力为1torr条件的情况下,导入CF4等离子体进行30分钟的处理。在电极-衬底距离为1mm、CF4气流量为100ccm、氦气流量为10升/分钟和输送速度为5毫米/秒的情况下,也可以进行常压等离子体处理。聚酰亚胺表面可以改进成经聚四氟乙烯处理的液体排斥性表面305,同时维持亲水性的ITO表面303。
当衬底表面上的污染达到中等程度时,通过在CF4气流量为900SCCM、功率为1.0W/cm2和压力为1torr条件的情况下进行30至60分钟的CF4等离子体处理,在不导入氧等离子体处理的情况下,可以获得同样的效果。
在图23D所示的工序中,通过旋涂形成空穴注入层306。通过调整空穴注入层材料液体的表面张力,空穴注入层材料可以仅构图在ITO像素的内部。使用的旋涂溶液是聚乙烯二氧噻吩的水分散体和用乙氧基乙醇和甲醇稀释的聚苯乙烯磺酸(共计75%),并将表面张力调整为30dyne/cm。对于空穴注入层材料液体来说,经等离子体处理的ITO表面具有10度或更小的接触角,以使其被均匀地涂敷。此外,在等离子体处理的聚酰亚胺表面上,具有60度或更大的接触角,因此不会涂敷堤,也不产生串扰。通过喷墨法,空穴注入层材料油墨也可以象构图薄膜那样形成在ITO像素内部。喷墨法的工艺可以充分节省材料。
在图23E中,通过从喷墨头310将红色发光层材料油墨307、绿色发光层材料油墨308和蓝色发光层材料油墨309排放在各自规定的像素中,按R、G和B(红、绿、蓝)三种颜色形成发光层。通过用DMF、甘油和二甘醇的混合液体稀释PPV前体液体,制成绿色发光层材料用的油墨。通过将按相对于PPV达到1.5wt%的红色颜料若丹明101添加在由PPV制成的绿色油墨中,制成红色发光层材料用的油墨。蓝色发光层材料用的油墨是通过在二甲苯中溶解聚二辛基硫化氟制成的油墨。在经等离子体处理的聚酰亚胺表面上发光材料层油墨307、308和309的接触角为60度或更大,因此,可在没有混色的情况下进行精细的构图。当形成单色的有机EL元件时,可以通过旋涂形成发光层。
通过采用上述等离子体处理,也可以使用这样的衬底,即在该衬底上,用下层的玻璃层按两层形成堤,以致空穴注入层材料液体或发光层油墨的接触角在20至30度范围内。这可以避免在堤裙围处短路的危险。
(10)第十实施例
下面,参照附图说明本发明第十实施例的由着色薄膜组成的滤色器的薄膜形成方法和制造方法。
图24A-24D表示滤色器制造方法的工序剖面图。
在图24A所示的工序中,在玻璃衬底311上通过光刻形成树脂BM(黑底)。图形可以是条状图形或在其上去除圆形状的图形。
在图24B所示的工序中,在氧气流量为500SCCM、功率为1.0W/cm2和压力为1torr条件的情况下,导入1分钟的氧等离子体进行处理。在电极-衬底距离为1mm、氧气流量为80ccm、氦气流量为100升/分钟和输送速度为10毫米/秒的情况下,也可以进行大气压等离子体处理。在氧等离子体处理中,形成亲水性的玻璃表面13和活化的树脂BM层314(制成亲水性的)。氧等离子体处理对在玻璃上的树脂剩余物进行灰化时是有效的。
随后,在图24C所示的工序中,在CF4气流量为900SCCM、功率为1.0W/cm2和压力为1torr条件的情况下,导入CF4等离子体进行30分钟的处理。在电极-衬底距离为1mm、CF4气流量为100ccm、氦气流量为10升/分钟和输送速度为5毫米/秒的情况下,也可以进行常压等离子体处理。树脂BM表面可以改进成经聚四氟乙烯处理的油墨排斥性表面315,同时维持亲水性玻璃表面313。
当衬底表面上的污染达到中等程度时,通过在CF4气流量为900SCCM、功率为1.0W/cm2和压力为1torr条件的情况下进行30至60分钟的CF4等离子体处理,可以获得同样的效果。
在图24D所示的工序中,通过从喷墨头319将红色光发射颜料油墨316、绿色光发射颜料油墨317和蓝色光发射颜料油墨318排放在各自规定的像素中,按R、G和B颜色形成滤色层。在经等离子体处理的树脂BM表面上颜料油墨317、318和319的接触角为60度或更大,因此,可以在没有混色的情况下进行精细的构图。
通过采用上述等离子体处理,也可以使用这样的衬底,在该衬底上,用颜料油墨的接触角在20至50度范围内的下层材料按两层形成堤。这可以避免颜色损失和薄膜厚度不规则的危险。
(11)第十一实施例
下面,参照附图说明本发明第十一实施例的表面改质方法和薄膜形成方法。
图25A-25D表示用无机物质和有机物质将堤形成为两层的好处。
在图25A所示的工序中,在ITO衬底20上通过光刻形成包括玻璃下层321和聚酰亚胺上层322的叠层堤。
在图25B所示的工序中,顺序进行在第八至第十实施例中说明的氧等离子体处理和氟等离子体处理。将ITO衬底层和下层堤玻璃表面制成亲水性的,而将上层堤的聚酰亚胺制成液体排斥性的。
在图25C所示的工序中,通过从喷墨头326中排出薄膜材料油墨A327和薄膜材料油墨B328,将有不同特性的液体薄膜材料涂敷在相邻的凹陷中。在经等离子体处理后,表示薄膜材料的接触角在ITO表面323上为20度或更小,在下层堤表面324上为30至40度,而在上层堤聚酰亚胺表面325上为90度。
在烘焙后,如图25D所示,得到薄膜A329和B330。经等离子体处理的聚酰亚胺表面325具有强油墨排斥性,因此在由聚酰亚胺形成的堤边缘的周边周围,有时未形成平展的膜。但是,ITO表面323和玻璃表面324都具有油墨亲合性,因此薄膜还形成在由玻璃构成的下堤边缘周边的周围,并在ITO表面上形成平坦的膜。在有机薄膜插入ITO和电极之间的这种结构的元件情况下,如在有机EL元件中那样,由于在ITO上未形成薄膜,所以可以防止出现短路。此外,在滤色器的制造中,在防止因薄膜厚度不规则造成的颜色不规则方面,这种方法很有效。
如上所述,按照第八至第十一实施例,对在同一衬底上有由有机物质构成的堤的衬底进行氧气等离子体处理后,对该衬底立即进行氟基气体等离子体处理,从而使堤具有半永久的液体排斥性,同时维持衬底表面的液体亲合性。
此外,利用上述方法,在同一衬底上,用简单的方法,可以形成其中可控制表面能量的构图,因此,不仅可使用例如旋涂之类的普通涂敷方法,而且还可使用基于喷墨法的涂敷方法,利用液体薄膜材料形成精细构图的薄膜。这样一来,可以制造没有混色、颜色不规则或交扰且制造简单、成本低的滤色器和全色有机EL器件。
Claims (23)
1.一种有机EL器件的制造方法,包括如下工序:在有选择地形成由无机材料构成的第1电极的衬底上,形成至少含有有机材料的堤以分隔所述第1电极,将用于形成有机半导体膜的液体材料填充到由所述堤围成的区域中,所述有机EL器件的制造方法的特征在于,包括以下工序:
对所述第1电极及所述堤进行等离子体处理,以使所述有机材料对所述液体材料的非亲合性程度大于所述无机材料;
在所述等离子体处理之后,将所述液体材料填充到由所述堤围成的区域中,从而形成所述有机半导体膜;以及
在所述有机半导体膜及所述堤上方形成第2电极。
2.根据权利要求1所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,所述衬底是有源矩阵衬底。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,
使用含氟或氟基化合物的气体作为所述等离子体处理的导入气体,进行所述等离子体处理。
4.根据权利要求3所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,
使用含有氧气且所述氟或氟基化合物的含量大于所述氧气含量的气体作为所述导入气体,进行所述等离子体处理。
5.根据权利要求1至4的任意一项所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,
所述堤是两层结构,包括由所述有机材料构成的上层堤及下层堤,通过所述等离子体处理,所述下层堤对所述薄膜形成材料的亲合性,为所述第1电极对所述薄膜形成材料的亲合性以下,为所述上层堤对所述薄膜形成材料的亲合性以上。
6.根据权利要求5所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,
所述下层堤形成为所述有机半导体膜的膜厚以下。
7.一种有机EL器件的制造方法,包括以下工序:在有选择地形成由无机材料构成的第1电极的衬底上,形成至少含有有机材料的堤以分隔所述第1电极,将用于形成有机半导体膜的液体材料填充到由所述堤围成的区域中,该有机EL器件的制造方法的特征在于,包括以下工序:
对所述第1电极及所述堤进行氧气等离子体处理;
在所述氧气等离子体处理之后,接着进行含氟气体等离子处理;
在所述含氟气体等离子体处理之后,将所述液体材料填充到由所述堤围成的区域中,形成所述有机半导体膜;以及
在所述有机半导体膜及堤上方形成第2电极。
8.根据权利要求7所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,所述衬底是有源矩阵衬底。
9.根据权利要求7或权利要求8所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,
所述堤是两层结构,包括由有机材料构成的上层堤及下层堤,通过所述氧气等离子体处理及所述含氟气体等离子体处理,所述下层堤对所述薄膜形成材料的亲合性,为所述第1电极对所述薄膜形成材料的亲合性以下,为所述上层堤对所述薄膜形成材料的亲合性以上。
10.根据权利要求9所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,
所述下层堤形成为所述有机半导体膜的膜厚以下。
11.根据权利要求1至10的任意一项所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,
所述等离子体处理是减压等离子体处理,在减压氛围中进行等离子体照射。
12.根据权利要求1至10的任意一项所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,
所述等离子体处理是大气压等离子体处理,在大气压氛围中进行等离子体照射。
13.根据权利要求4所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,
所述氟或氟基化合物的含量被设定为该氟或氟基化合物与氧气的总量的60%以上。
14.根据权利要求3、4、7中任意一项所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,
所述含氟或氟基化合物的气体是CF4、SF6、CHF3等卤素气体。
15.根据权利要求1至14的任意一项所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,
所述等离子体处理的条件被设定为:使所述液体薄膜材料与由所述堤分隔的区域的接触角为20度以下。
16.根据权利要求1至14的任意一项所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,
所述等离子体处理的条件被设定为:使所述液体薄膜材料与所述堤表面的接触角为50度以上。
17.根据权利要求5或9所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,
所述堤的形成包括以下工序:在所述堤形成表面上形成下层膜的下层膜形成工序;在所述下层膜上形成与所述堤的形成区域相一致的上层膜的上层膜形成工序;以及去除工序,将所述上层膜作为掩模通过腐蚀去除没有设置所述上层膜的区域中的所述下层膜。
18.根据权利要求5或9所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,
所述堤的形成包括以下工序:在所述堤形成表面上形成下层膜的下层膜形成工序;曝光并显影所述下层膜上与所述下层堤形成区域相一致的区域的工序;形成覆盖所述下层的上层膜的上层膜形成工序;以及曝光并显影与所述上层堤的形成区域相一致的所述上层膜区域的工序。
19.根据权利要求5、9或18中任意一项所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,
所述等离子体处理的条件被设定为:使所述上层堤的表面与所述液体材料的接触角为50度以上。
20.根据权利要求5、9或18中任意一项所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,
所述表面处理的条件被设定为:使所述下层堤的表面与所述液体薄膜材料的接触角为20度~40度的范围。
21.根据权利要求1至20的任意一项所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,所述第1电极是ITO电极膜。
22.根据权利要求1至21的任意一项所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,所述堤由聚酰亚胺构成。
23.根据权利要求5、9或18中任意一项所述的有机EL器件的制造方法,其特征在于,
所述下层堤是氧化硅膜、氮化硅膜或者非晶态硅的任意一种。
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