KR101128212B1

KR101128212B1 - 감열 기록체

Info

Publication number: KR101128212B1
Application number: KR1020107004318A
Authority: KR
Inventors: 아야 카토; 타츠유키 쿠리하라; 타츠오 나가이; 요시미 미도리카와; 켄지 히라이; 아키히토 오기노
Original assignee: 닛폰세이시가부시키가이샤
Priority date: 2007-08-29
Filing date: 2007-12-19
Publication date: 2012-03-22
Also published as: JP5561883B2; KR20100038457A; JP2013099953A; JP5479523B2; US8466085B2; JP2012179916A; EP2184175B1; CN101842246B; JPWO2009028118A1; US20100248959A1; EP2184175A4; WO2009028118A1; EP2184175A1; JP5116769B2; CN101842246A

Abstract

[과제]충분한 발색 감도를 가지고, 인쇄 적성(표면 강도), 내스틱킹성이 양호한 감열 기록체를 제공한다.
[해결수단] 감열 기록체의 감열 기록층에 알킬케텐 다이머를 함유 시킨다. 이 감열 기록체는 보호층을 설치하지 않아도, 충분한 발색 감도를 가지고, 인쇄 적성(표면 강도), 내스틱성이 뛰어나다.

Description

감열 기록체{THERMOSENSITIVE RECORDING MEDIUM}

이 발명은, 본 발명은, 충분한 발색 감도를 가지고, 인쇄 적성(표면 강도), 인자 주행성, 내수성, 내헤드찌꺼기성, 및 보관시의 발색 방지성이 뛰어난 감열 기록체에 관한 것이다.

일반적으로, 무색 또는 담색의 전자 공여성 로이코 염료(이하, 염료로 한다.)와 전자 수용성 현색제(이하, 현색제로 한다.)와의 열에 의한 발색 반응을 이용하여 기록화상을 얻는 감열 기록체는, 발색이 매우 선명한 것이나, 기록시에 소음이 없는 장치도 비교적 저렴하고, 컴팩트, 메인터넌스(maintenance) 용이함 등의 이점에서, 팩시밀리나 컴퓨터 분야, 각종 계측기 등에 널리 실용화되고 있다. 최근에는, 라벨, 티켓 외, 옥외 계측용 핸디 터미널이나 배송 전표 등, 각종 프린터, 플로터(plotter)의 출력 매체로서 용도도 급속히 확대하고 있다. 이 때문에, 감열 기록체의 품질도, 종래 이상으로 높은 발색 감도나 뛰어난 인자 주행성(내스틱킹성, 내찌꺼기(debris) 부착성)이 요구됨과 동시에, 오프셋 인쇄 등의 일반 인쇄 적성(표면 강도, 잉크 착육성(ink receptivity) 등)에 대한 적성이 요구되도록 되어 있다. 또한, 라벨, 티켓, 핸디 터미널 용지, 배송 전표 등은, 옥외에서 사용되기 때문에, 수분, 습기, 일광, 고온 등 가혹한 환경하에서의 사용에 견딜 수 있는, 고도의 내수성, 보관시의 발색 방지성이 요구되고 있다.

이 감열 기록 방식과는 완전히 다른 오프셋 인쇄 등에 대한 적성을 감열 기록체에 부여하기 위해서, 감열 기록층에 불소계 수지를 함유한 감열 기록체(특허문헌 1), 감열 기록층에 특정의 평균 입자경, 비표면적, 세공 용적을 가지는 안료를 함유한 감열 기록체(특허문헌 2), 감열 기록층에 특정의 흡유량의 안료와 소수성 수지 에멀젼을 함유한 감열 기록체(특허문헌 3)가 개발되고 있다.

또한 감열 기록체의 내수성을 개선하기 위해서, 감열 기록층에 아크릴 수지를 함유시키는 수법, 감열 기록체의 내수성 및 내헤드찌꺼기성을 개선하기 위해서, 감열 기록층에 아크릴계 폴리머나 아크릴 에멀젼 수지와 콜로이달 실리카를 병용하여 이용하는 수법(특허문헌 4, 5) 등이 행해지고 있다.

또한, 본 발명에서 이용한 알킬케텐 다이머는 중성 사이즈제로서 이용되고 있고, 초지 단계에서 셀룰로오스와 결합하여 사이즈 효과를 일으키는 것은 잘 알려져 있다(예를 들면, 특허문헌 6 등).

특허문헌 1：일본 특허공개공보 평9-142018

특허문헌 2：일본 특허공개공보 평2005-199554

특허문헌 3：일본 특허공개공보 평10-250232

특허문헌 4：일본 특허공개공보 평9-207435

특허문헌 5：일본 특허공개공보 평7-266711

특허문헌 6：특허 제3755483호

그러나, 내유성이 높은 불소계 수지를 함유한 경우, 충분한 인쇄 적성(특히 잉크착육성)이 얻어지지 않고(특허문헌 1), 특허문헌 2와 같은 안료를 함유한 감열 기록체에서는 충분한 인쇄 적성(표면 강도)이 얻어지지 않는다. 또한, 소수성 수지 에멀젼을 함유한 경우, 인자 주행성(특히 내스틱킹성)에 문제가 있다(특허문헌 3).

또한 감열 기록층이나 그 보호층에 아크릴 수지를 함유시켰을 경우, 내수성은 향상하지만, 감열 기록 프린터의 써멀 헤드(thermal head)로부터의 열로, 아크릴 수지가 연화하여, 헤드찌꺼기가 발생한다고 하는 문제가 생긴다. 이 때문에, 감열 기록층에 아크릴 수지와 콜로이달 실리카를 함유시킴으로써, 내헤드찌꺼기성을 향상시킨 종래의 감열 기록체(특허문헌 4, 5)는, 콜로이달 실리카 자체가 가지고 있는 활성의 영향으로, 보존시에 감열 기록층에 함유되어 있는 염료나 현색제와 반응하기 때문에, 백색부가 착색한다고 하는 문제가 생긴다.

따라서, 본 발명은, 충분한 발색 감도를 가지고, 인쇄 적성(표면 강도), 인자 주행성, 내수성, 내헤드찌꺼기성, 및 보관시의 발색 방지성이 뛰어난 감열 기록체를 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명자들은 예의 검토한 결과, 지지체상에, 염료 및 현색제를 함유하는 감열 기록층을 설치한 감열 기록체의 감열 기록층에 사이즈제(sizing agent)로서 알킬케텐 다이머를 함유시키는 것에 의해, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.

즉, 본 발명은, 지지체상에, 무색 또는 담색의 전자 공여성 로이코 염료 및 전자 수용성 현색제를 함유하는 감열 기록층을 설치한 감열 기록체로서, 그 감열 기록층에 알킬케텐 다이머를 함유하는 것을 특징으로 하는 감열 기록체이다.

또한, 본 발명은, 이 감열 기록층이, 바인더로서, 아크릴 수지를 더 함유하는 감열 기록체이다.

본 발명의 감열 기록체는, 알킬케텐 다이머(AKD)를 함유시킴으로써, 발색 감도, 표면 강도, 인자 주행성(내헤드찌꺼기성), 내수 블로킹성, 백지부 보존성이 뛰어난 감열 기록체가 얻어진다. 또한, 아크릴 수지를 함유시키는 것에 의해, 더욱 뛰어난 내수 블로킹성이 발현한다. 특히, 이 감열 기록체는 보호층을 설치하지 않아도, 이들의 성능에 있어서 뛰어난 효과를 발현한다.

본원 발명의 감열 기록체의 감열 기록층은 알킬케텐 다이머를 함유한다.

본 발명에서 이용하는 알킬케텐 다이머는 하기식

[화1]

(식 중, R, R'는 동일하더라도 다르더라도 좋고, 탄소수가 약 8~30의 탄화수소기, 통상은 알킬기를 나타낸다.)으로 표시된다.

감열 기록층에 오프셋 방식으로 인쇄하는 경우, 습윤수의 영향에 의해 감열 기록층이 팽윤하여 저하하기 때문에, 웨트 픽으로 불리는 감열 기록층이 판에 생기는 현상이 발생하지만, 본 발명의 알킬케텐 다이머를 감열 기록층에 함유한 감열 기록체는 웨트 픽이 발생하지 않고, 뛰어난 인쇄 적성을 나타낸다. 이 메커니즘은 이하와 같이 생각된다.

감열 기록층 중의 알킬케텐 다이머는 용이하게 재결정화하기 때문에, 써멀 헤드로부터의 순간의 열에 의한 용출이 억제되어, 인자 주행성(내스틱킹성)이 양호하게 된다.

또한, 알킬케텐 다이머는 융점도 50℃ 정도이며, 지면(紙面) 온도를 70℃ 이하로 제어하고 있는 감열 기록체의 조업(건조 공정)에서 양호한 유동성을 나타내기 때문에, 감열 기록층에 균일하게 분포하여, 감열 기록층 전체를 소수성으로 할 수 있다.

이와 같이, 알킬케텐 다이머를 감열 기록층에 함유함으로써, 오프셋 인쇄에 있어서의 습윤수의 영향을 억제할 수 있음과 동시에, 인자 주행성(내스틱킹성)에 문제를 일으키는 경우는 없다. 또한, 알킬케텐 다이머는 친유성이기 때문에 뛰어난 잉크 착육성을 부여할 수 있다.

또한, 알킬케텐 다이머는 감열 기록층에 이와 같은 특성을 부여하기 때문에, 당해 감열 기록층에 보호층을 설치하지 않아도 충분한 막강도와 인자 주행성(내스틱킹성)을 확보할 수 있다.

본 발명의 알킬케텐 다이머는, 통상, 전분, 합성 폴리머, 계면제 등을 이용하여 유화하여 수중에 분산한 에멀젼으로서 사용된다. 이 알킬케텐 다이머로서는, 일반적으로 중성 사이즈제(내첨용, 외첨용)로서, 디크허큘레스(Dic Hercules Chemical Inc.), 아라카와화학공업, 하리마화성, BASF, 카오 등에서 시판되고 있는 것을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.

본 발명에서 사용되는 알킬케텐 다이머의 배합량으로서는, 감열층 전체 고형분 100중량부에 대해서 바람직하게는 0.1~5중량부(이하, 중량부는 고형분 환산으로 한다), 보다 바람직하게는 0.5~2중량부이다. 알킬케텐 다이머의 배합량이 0.1중량부 이하일 때는 양호한 인쇄 적성(표면 강도)이 얻어지지 않고, 5중량부 이상일 때는 높은 발색 감도가 얻어지지 어려워서, 도료의 증점이 현저해진다.

본 발명의 감열 기록층은, 이 외, 현색제 및 염료를 함유하고, 필요에 따라서 증감제, 바인더, 가교제, 화상 안정화제, 안료, 활제등을 포함해도 좋다.

본 발명에서 이용되는 현색제로서는, 종래의 감압 혹은 감열 기록지의 분야에서 공지의 것은 모두 사용 가능하고, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들면, 4,4'-이소프로필리덴디페놀, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(4-히드록시페닐)-4-메틸펜탄, 4,4'-디히드록시디페닐설피드, 히드로퀴논모노벤질에테르, 4-히드록시벤조산벤질, 4,4'-디히드록시디페닐설폰, 2,4'-디히드록시디페닐설폰, 4-히드록시-4'-이소프로폭시디페닐설폰, 4-히드록시-4'-n-프로폭시디페닐설폰, 비스(3-알릴-4-히드록시페닐)설폰, 4-히드록시-4'-알릴옥시디페닐설폰, 4-히드록시-4'-메틸디페닐설폰, 4-히드록시페닐-4'-벤질옥시페닐설폰, 3,4-디히드록시페닐-4'-메틸페닐설폰, 일본 특허공개공보 평 8-59603호 기재의 아미노벤젠설폰아미드 유도체, 비스(4-히드록시페닐티오에톡시)메탄, 1,5-디(4-히드록시페닐티오)-3-옥사펜탄, 비스(p-히드록시페닐)아세트산부틸, 비스(p-히드록시페닐)아세트산메틸, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 1,4-비스[α-메틸-α-(4'-히드록시페닐)에틸]벤젠, 1,3-비스[α-메틸-α-(4'-히드록시페닐)에틸]벤젠, 디(4-히드록시-3-메틸페닐)설피드, 2,2'-티오비스(3-tert-옥틸페놀), 2,2'-티오비스(4-tert-옥틸페놀), 국제 공개 WO97/16420호에 기재된 디페닐설폰 가교형 화합물 등의 페놀성 화합물, 국제 공개 WO02/098674호에 기재된 현색제 조성물, 국제 공개 WO02/081229호 혹은 일본 특허공개공보 2002-301873호에 기재된 화합물, 4,4'-비스3-(페녹시카르보닐아미노)메틸페닐우레이드)디페닐설폰(아사히화성사제 상품명：UU), N,N'-디-m-클로로페닐티오우레아 등의 티오요소 화합물, p-클로로벤조산, 몰식자산스테아릴, 비스[4-(n-옥틸옥시카르보닐아미노)살리실산아연]2수화물, 4-[2-(p-메톡시페녹시)에틸옥시]살리실산, 4-[3-(p-톨릴설포닐)프로필옥시]살리실산, 5-[p-(2-p-메톡시페녹시에톡시)쿠밀]살리실산의 방향족 카르복실산, 및 이들의 방향족 카르복실산의 아연, 마그네슘, 알루미늄, 칼슘, 티탄, 망간, 주석, 니켈 등의 다가 금속염과의 염, 또한 티오시안산아연의 안티피린 착체, 테레프탈알데히드산과 다른 방향족 카르복실산과의 복합 아연염 등을 들 수 있다. 국제 공개 WO97/16420호에 기재된 디페닐설폰 가교형 화합물 등의 페놀성 화합물은, 일본소다사제 상품명 D-90으로서 입수 가능하다. 또한, 국제 공개 WO02/081229호 혹은 일본 특허공개공보 2002-301873호에 기재된 화합물은, 일본소다사제 상품명 D-102, D-100으로서 입수 가능하다. 이들의 현색제는, 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수도 있다. 그 중에서도, 4-히드록시-4'-이소프로폭시디페닐설폰은, 특히 발색 감도가 뛰어나서 바람직하다. 이 외에, 일본 특허공개공보 평10-258577호 공보 기재의 고급 지방산 금속복염이나 다가 히드록시 방향족 화합물 등의 금속 킬레이트형 발색 성분을 함유할 수도 있다.

본 발명에서 사용하는 염료로서는, 종래의 감압 혹은 감열 기록지 분야에서 공지의 것은 모두 사용 가능하고, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 트리페닐메탄계 화합물, 플루오란계 화합물, 플루오렌계, 디비닐계 화합물 등이 바람직하다. 이하에 대표적인 무색 내지 담색의 염료(염료 전구체)의 구체예를 나타낸다. 또한, 이들의 염료 전구체는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용해도 좋다.

<트리페닐메탄계 로이코 염료>

3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-디메틸아미노프탈리드[별명 크리스탈바이올렛락톤]；3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)프탈리드[별명 마라카이트그린락톤]

<플루오란계 로이코 염료>

3-디에틸아미노-6-메틸플루오란；3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란；3-디에틸아미노-6-메틸-7-(o,p-디메틸아닐리노)플루오란；3-디에틸아미노-6-메틸-7-클로로플루오란；3-디에틸아미노-6-메틸-7-(m-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란；3-디에틸아미노-6-메틸-7-(o-클로로아닐리노)플루오란；3-디에틸아미노-6-메틸-7-(p-클로로아닐리노)플루오란；3-디에틸아미노-6-메틸-7-(o-플루오로아닐리노)플루오란；3-디에틸아미노-6-메틸-7-(m-메틸아닐리노)플루오란；3-디에틸아미노-6-메틸-7-n-옥틸아닐리노플루오란；3-디에틸아미노-6-메틸-7-n-옥틸아미노플루오란；3-디에틸아미노-6-메틸-7-벤질아미노플루오란；3-디에틸아미노-6-메틸-7-디벤질아미노플루오란；3-디에틸아미노-6-클로로-7-메틸플루오란；3-디에틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란；3-디에틸아미노-6-클로로-7-p-메틸아닐리노플루오란；3-디에틸아미노-6-에톡시에틸-7-아닐리노플루오란；3-디에틸아미노-7-메틸플루오란；3-디에틸아미노-7-클로로플루오란；3-디에틸아미노-7-(m-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란；3-디에틸아미노-7-(o-클로로아닐리노)플루오란；3-디에틸아미노-7-(p-클로로아닐리노)플루오란；3-디에틸아미노-7-(o-플루오로아닐리노)플루오란；3-디에틸아미노-벤조[a]플루오란；3-디에틸아미노-벤조[c]플루오란；3-디부틸아미노-6-메틸-플루오란；3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란；3-디부틸아미노-6-메틸-7-(o,p-디메틸아닐리노)플루오란；3-디부틸아미노-6-메틸-7-(o-클로로아닐리노)플루오란；3-디부틸아미노-6-메틸-7-(p-클로로아닐리노)플루오란；3-디부틸아미노-6-메틸-7-(o-플루오로아닐리노)플루오란；3-디부틸아미노-6-메틸-7-(m-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란；3-디부틸아미노-6-메틸-클로로플루오란；3-디부틸아미노-6-에톡시에틸-7-아닐리노플루오란；3-디부틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란；3-디부틸아미노-6-메틸-7-p-메틸아닐리노플루오란；3-디부틸아미노-7-(o-클로로아닐리노)플루오란；3-디부틸아미노-7-(o-플루오로아닐리노)플루오란；3-디-n-펜틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란；3-디-n-펜틸아미노-6-메틸-7-(p-클로로아닐리노)플루오란；3-디-n-펜틸아미노-7-(m-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란；3-디-n-펜틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란；3-디-n-펜틸아미노-7-(p-클로로아닐리노)플루오란；3-피롤리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란；3-피페리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란；3-(N-메틸-N-프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란；3-(N-메틸-N-시클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란；3-(N-에틸-N-시클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란；3-(N-에틸-N-크실아미노)-6-메틸-7-(p-클로로아닐리노)플루오란；3-(N-에틸-p-톨루이디노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란；3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란；3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-클로로-7-아닐리노플루오란；3-(N-에틸-N-테트라히드로푸르푸릴아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란；3-(N-에틸-N-이소부틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란；3-(N-에틸-N-에톡시프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란；3-시클로헥실아미노-6-클로로플루오란；2-(4-옥사헥실)-3-디메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란；2-(4-옥사헥실)-3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란；2-(4-옥사헥실)-3-디프로필아미노 6-메틸-7-아닐리노플루오란；2-메틸-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란；2-메톡시-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란；2-클로로-3-메틸-6-p-(p-페닐아미노페닐)아미노아닐리노플루오란；2-클로로-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란；2-니트로-6-p-(p-디에틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란；2-아미노-6-p-(p-디에틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란；2-디에틸아미노-6-p-(p-디에틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란；2-페닐-6-메틸-6-p-(p-페닐아미노페닐)아미노아닐리노플루오란；2-벤질-6-p-(p-페닐아미노페닐)아미노아닐리노플루오란；2-히드록시-6-p-(p-페닐아미노페닐)아미노아닐리노플루오란；3-메틸-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란；3-디에틸아미노-6-p-(p-디에틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란；3-디에틸아미노-6-p-(p-디부틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란；2,4-디메틸-6-[(4-디메틸아미노)아닐리노]-플루오란

<플루오렌계 로이코 염료>

3,6,6'-트리스(디메틸아미노)스피로[플루오렌-9,3'-프탈리드]；3,6,6'-트리스(디에틸아미노)스피로[플루오렌-9,3'-프탈리드]

<디비닐계 로이코 염료>

3,3-비스-[2-(p-디메틸아미노페닐)-2-(p-메톡시페닐)에테닐]-4,5,6,7-테트라브로모프탈리드；3,3-비스-[2-(p-디메틸아미노페닐)-2-(p-메톡시페닐)에테닐]-4,5,6,7-테트라클로로프탈리드；3,3-비스-[1,1-비스(4-피롤리디노페닐)에틸렌-2-일]-4,5,6,7-테트라브로모프탈리드；3,3-비스-[1-(4-메톡시페닐)-1-(4-피롤리디노페닐)에틸렌-2-일]-4,5,6,7-테트라클로로프탈리드

<그 외>

3-(4-디에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈리드；3-(4-디에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈리드；3-(4-시클로헥실에틸아미노-2-메톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈리드；3,3-비스(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)프탈리드；3,6-비스(디에틸아미노)플루오란-γ-(3'-니트로)아닐리노락탐；3,6-비스(디에틸아미노)플루오란-γ-(4'-니트로)아닐리노락탐；1,1-비스-[2',2',2",2"-테트라키스-(p-디메틸아미노페닐)-에테닐]-2,2-디니트릴에탄；1,1-비스-[2',2',2",2"-테트라키스-(p-디메틸아미노페닐)-에테닐]-2-β-나프토일에탄；1,1-비스-[2',2',2",2"-테트라키스-(p-디메틸아미노페닐)-에테닐]-2,2-디아세틸에탄；비스-[2,2,2',2'-테트라키스-(p-디메틸아미노페닐)-에테닐]-메틸말론산디메틸에스테르 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서는, 사이즈제로서 알킬케텐 다이머를 함유하는 감열 기록층이 더욱, 바인더로서 아크릴 수지를 함유하는 것이 바람직하다.

이 아크릴 수지는, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 및 메타크릴산의 유도체(아크릴아미드, 아크릴니트릴 등) 말레산 및 그 유도체, 스티렌 및 그 유도체 등을 주성분에 공중합한 고분자를 에멀젼화한 것이고, 그 조성 비율, 합성 방법 등은 특별히 제한되는 것은 아니지만, 내수성, 내헤드찌꺼기성의 점에서, 코어쉘형의 스티렌-아크릴 수지를 감열 기록층에 함유시키는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, 아크릴 수지의 유리 전이 온도(Tg) 및 최저 조막 온도(MFT)는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 내수성의 점에서, 유리 전이 온도(Tg)는 50℃ 이하, 최저 조막 온도는 25℃ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 유리 전이 온도(Tg)는 0~50℃, 최저 조막 온도(MFT)는 0~25℃인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 유리 전이 온도(Tg)는 15~40℃, 최저 조막 온도(MFT)는 5~15℃인 것이 바람직하다.

이 아크릴 수지는, 통상 분자량이 약 10만 이상이며, 에멀젼화한 상태로 사용된다. 바인더로서 이용되는 아크릴 수지는, 분자량은 1000~10만 정도이고, 일반적으로 친수기를 부여하여 수용액화한 상태에서 사용되는 사이즈제에 이용되는 아크릴 수지와는 구별된다.

감열 기록체는, 제조시의 발색을 방지하기 위해서, 통상 감열 기록체의 최고 온도가 60℃를 넘지 않도록 건조를 컨트롤하여 제조되고 있다. 그 때문에, 60℃ 정도에서 충분히 조막하는 최저 조막 온도(MFT)가 낮은 수지를 사용하는 것이 내수성을 향상시키는데 있어서 바람직하지만, 일반적으로 최저 조막 온도와 유리 전이 온도(Tg)와는 서로 관계가 있으므로, 감열 기록층에 최저 조막 온도가 낮은 수지, 즉 유리 전이 온도의 낮은 수지를 함유시키면, 감열 기록 프린터의 써멀 헤드로부터의 열로, 수지가 연화하기 때문에, 헤드찌꺼기나 스틱킹이 발생한다. 이 때문에, 종래 기술에서는 최저 조막 온도(MFT)가 낮은 아크릴 수지와 콜로이달 실리카를 혼합시키는 것에 의해, 환언하면, 아크릴 수지의 주위에 콜로이달 실리카를 부착시킴으로써, 아크릴 수지의 외관상의 유리 전이 온도(Tg), 최저 조막 온도(MFT)를 컨트롤하고, 뛰어난 내수성 및 내헤드찌꺼기성을 얻는 수법이 이용되어 왔지만, 콜로이달 실리카 자신이 가지는 활성의 영향으로, 보존시에 감열 기록층에 함유되어 있는 염료나 현색제와 반응하여, 백색부가 착색한다고 하는 새로운 문제가 생긴다. 이와 같이, 종래의 기술에서는, 유리 전이 온도(Tg) 50℃ 이하, 최저 조막 온도 25℃ 이하인 아크릴 수지를 사용하고, 내수성, 내헤드찌꺼기성, 보관시의 발색 방지성이 뛰어난 감열 기록체를 얻는 것은 곤란했다.

그러나, 아크릴 수지와 알킬케텐 다이머를 병용하면, 종래, 내수성은 양호하지만, 내헤드찌꺼기성에 문제가 있던 낮은 Tg, 낮은 MFT인 아크릴 수지를 감열 기록층에 함유시키는 것이 용이하게 된다.

또한, 본 발명에 있어서, 유리 전이 온도(Tg)는, 수지를 구성하는 조성(모노머) 단체 각각을 JIS K-7122에 준거하여, 주사형 차동열량계(질소 분위기하에서 10 mg의 시료를 25℃/분으로 온도상승)로 측정한 2차 전이에 수반하는 비열의 변화를 유리 전이 온도로 하여, 수지의 유리 전이 온도(Tg)=Tg1×α1＋Tg2×α2＋…+Tgn×αn(Tg1, Tg2…Tgn：실측한 각 조성 단체의 유리 전이 온도, α1, α2…αn：수지전체 중량에 대한 각 조성 단체의 중량분율(%))의 계산식으로부터 구했다.

또한, 최저 증막온도(MFT)는, JIS K-6828에 준거하여, 20중량%로 조정한 수지를 슬라이드 글래스상 일면에 펴고, 소정의 온도로 건조하고, 건조한 수지가 균일한 연속 피막이며, 또한 피막이 백탁하고 있지 않는 최저의 온도로 했다.

본 발명에 있어서, 코어쉘형의 아크릴 수지로서는, 코어부에 아크릴, 스티렌아크릴 또는 스티렌메타아크릴수지를 이용하여 쉘부에 스티렌아크릴 또는 스티렌메타아크릴수지를 이용한 코어쉘형 에멀젼을 예시할 수 있고, 구체예로서는, 존크릴74J, 존크릴537, PDX7677(이상, BASF사제), 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유리 전이 온도(Tg) 50℃ 이하, 또한 최저 조막 온도(MFT) 25℃ 이하인 코어쉘형 아크릴 수지로서는, 존크릴74J, PDX7677(이상, BASF사제) 등을 들 수 있다.

한편, 코어쉘형이 아닌 아크릴 수지로서는, 모비닐718, 모비닐735, 모비닐8020, 모비닐8030, 모비닐9000, (이상, 쿠라리안트 폴리머사제), SA-532(니뽄쇼쿠바이사제) 등을 들 수 있다.

본 발명에서 사용되는 아크릴 수지의 배합량은, 감열 기록층의 전체 고형분에 대해서 1~30중량%(이하, 중량부는 고형분 환산으로 한다)가 바람직하고, 2~10중량%가 보다 바람직하다. 아크릴 수지의 배합량이 1중량% 이하일 때는 내수성이 얻어지지 않고, 30중량% 이상일 때는 높은 발색 감도가 얻어지기 어렵다.

이 외, 본 발명에서는 바인더로서, 일반적으로 공지의 것을 이용할 수 있다.

구체적으로는, 중합도가 200~1900의 완전 비누화 폴리비닐알코올, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 카르복시 변성 폴리비닐알코올, 아마이드 변성 폴리비닐알코올, 설폰산 변성 폴리비닐알코올, 부티랄 변성 폴리비닐알코올, 그 외의 변성 폴리비닐알코올, 히드록시에틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 아세틸셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 유도체, 스티렌-무수 말레산 공중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리염화비닐, 폴리아세트산비닐, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴산에스테르, 폴리비닐부티랄, 폴리스티렌 및 그들의 공중합체, 폴리아미드 수지, 실리콘 수지, 석유 수지, 테르펜 수지, 케톤 수지, 쿠마로 수지를 예시할 수 있다.

이들의 고분자 물질은 물, 알코올, 케톤, 에스테르, 탄화수소 등의 용제에 용해하여 사용하는 것 외에, 물 또는 다른 매체 중에 유화 혹은 페이스트상으로 분산한 상태에서 사용하고, 요구되는 품질에 따라 병용하는 것도 가능하다.

바인더의 배합량으로서는, 감열층 전체 고형분에 대해서 1~30중량%가 바람직하다.

바인더의 배합량이 1중량% 이하일 때는 내수성 및 표면 강도가 낮고, 30중량% 이상일 때는 높은 발색 감도가 얻어지기 어렵다.

본 발명의 감열 기록층은, 상기 과제에 대한 소망한 효과를 저해하지 않는 범위에서, 종래 공지의 가교제를 사용할 수 있다. 이러한 가교제로서는, 글리옥살, 메티롤멜라민, 멜라민포름알데히드 수지, 멜라민요소 수지, 폴리아민에피클로로히드린 수지, 폴리아미드에피클로로히드린 수지, 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과황산소다, 염화제2철, 염화마그네슘, 붕사, 붕산, 명반, 염화암모늄 등을 예시할 수 있다.

또한, 본 발명의 감열 기록층은, 상기 과제에 대한 소망한 효과를 저해하지 않는 범위에서, 종래 공지의 활재를 사용할 수 있다. 이러한 윤활제로서는, 스테아린산아연, 스테아린산칼슘 등의 지방산 금속염, 왁스류, 실리콘 수지류 등을 들 수 있다. 이 밖에 벤조페논계나 트리아졸계의 자외선 흡수제, 분산제, 소포제, 산화 방지제, 형광 염료 등을 사용할 수 있다.

또한, 본 발명의 감열 기록층은, 상기 과제에 대한 소망한 효과를 저해하지 않는 범위에서, 종래 공지의 증감제를 사용할 수 있다. 이러한 증감제로서는, 에틸렌비스아미드, 몬탄산왁스, 폴리에틸렌왁스, 1,2-디(3-메틸페녹시)에탄, p-벤질비페닐, β-벤질옥시나프탈렌, 4-비페닐-p-토릴에테르, m-터페닐, 1,2-디페녹시에탄, 4,4'-에틸렌디옥시-비스-벤조산디벤질에스테르, 디벤조일옥시메탄, 1,2-디(3-메틸페녹시)에틸렌, 1,2-디페녹시에틸렌, 비스[2-(4-메톡시-페녹시)에틸]에테르, p-니트로벤조산메틸, 옥살산디벤질, 옥살산디(p-클로로벤질), 옥살산디(p-메틸벤질), 테레프탈산디벤질, p-벤질옥시벤조산벤질, 디-p-토릴카보네이트, 페닐-α-나프틸카보네이트, 1,4-디에톡시나프탈렌, 1-히드록시-2-나프토에산페닐에스테르, 4-(m-메틸페녹시메틸)비페닐, 오르토톨루엔설폰아미드, 파라톨루엔설폰아미드를 예시할 수 있지만, 특별히 이들에 제한되는 것은 아니다. 이들의 증감제는, 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용해도 좋다.

본 발명에서 사용하는 충전재(filler)로서는, 실리카, 탄산칼슘, 카올린, 소성카올린, 규조토, 탈크, 산화티탄, 수산화알루미늄 등의 무기 또는 유기 충전제 등을 들 수 있고, 이들을 단독 혹은 2종류 이상 조합하여 사용할 수 있지만, 도공층 강도, 인자 주행성의 점에서, 탄산칼슘과 실리카를 병용하는 것이 바람직하고, 또한, 평균 입자경이 3㎛ 이상의 탄산칼슘과 평균 입자경이 5~10㎛, 흡유량이 150ml/100g 이상 및 비표면적이 150㎡/g 이하의 실리카를 병용하는 것이 바람직하다. 또한, 탄산칼슘 및 실리카를 이용했을 경우, 탄산칼슘/실리카의 중량비는 20/80~80/20인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 40/60~60/40이며, 염기성 로이코 염료 1중량부에 대해서 0.5~10중량부 정도가 바람직하다.

또한, 본 발명의 감열 기록층은, 상기 과제에 대한 소망한 효과를 저해하지 않는 범위에서, 기록화상의 내유성 등을 부여하는 안정제로서 4,4'-부틸리덴(6-t-부틸-3-메틸페놀), 2,2'-디-t-부틸-5,5'-디메틸-4,4'-설포닐디페놀, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-시클로헥실페닐)부탄, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐부탄, 4-벤질옥시-4'-(2,3-에폭시-2-메틸프로폭시)디페닐설폰, 에폭시 레진 등을 첨가할 수도 있다.

본 발명의 감열 기록체에 사용하는 염기성 로이코 염료, 현색제, 그 외의 각종 성분의 종류 및 양은 요구되는 성능 및 기록 적성에 따라서 결정되고, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 통상, 염기성 로이코 염료 1부에 대해서 현색제 0.5~10부, 증감제 0.5~10부, 충전재 0.5~10부 정도가 사용된다.

상기 각 도액을 종이, 재생지, 합성지, 필름, 플라스틱 필름, 발포 플라스틱 필름, 부직포 등 임의의 지지체에 도포하는 것에 의해서 목적으로 하는 감열 기록체가 얻어진다. 또한 이들을 조합한 복합 시트를 지지체로서 사용해도 좋다. 염기성 로이코 염료, 현색제 및 필요에 따라서 첨가하는 재료는, 볼 밀, 아트라이터, 샌드 글라이더 등의 분쇄기 혹은 적당한 유화 장치에 의해서 수미크론 이하의 입자경으로 될때까지 미립화하고, 바인더 및 목적에 따라서 각종의 첨가재료를 가하여 도액으로 한다. 도포하는 수단은 특별히 한정되는 것이 아니고, 주지 관용 기술에 따라서 도포할 수 있고, 예를 들면 에어 나이프 코터, 로드 블레이드 코터, 빌 블레이드 코터, 롤 코터, 커텐 코터, 스프레이 코터 등 각종 코터를 구비한 오프 머신 도공기나 온 머신 도공기가 적절히 선택되어 사용된다. 감열 기록층의 도포량은 특별히 한정되지 않고, 통상 건조 중량으로 2~12g/㎡의 범위이다.

또한, 본원 발명의 감열 기록체는, 감열 기록층상에 더욱 보호층을 설치하는 것을 배제하는 것은 아니다. 이 보호층으로서는, 안료와 수지를 주성분으로 하는 경우가 많고, 예를 들면, 폴리비닐알코올이나 전분 등의 수용성 고분자가 주성분으로서 이용된다. 특히, 보호층에 카르복실기 함유 수지, 특히 카르복시 변성 폴리비닐알코올과 에피클로로히드린계 수지 및 변성 폴리아민/아미드계 수지를 함유시키는 것은, 내열성, 내수성, 내습열성의 점에서 바람직하다.

또한, 본 발명의 감열 기록체는, 발색 감도를 높이는 목적으로 충전재를 함유한 고분자 물질 등의 언더코트층을 감열 기록층의 아래에 설치할 수도 있다. 지지체의 감열 기록층과는 반대면에 백 코트층을 설치하고, 컬의 교정을 도모하는 것도 가능하다. 또한, 각 층의 도공 후에 슈퍼 캘린더링(supercalendering) 등의 평활화 처리를 실시하는 등, 감열 기록체 분야에 있어서의 각종 공지의 기술을 적절히 부가할 수 있다.

실시예

이하, 실시예에서 본 발명을 예증하지만 본 발명을 한정하는 것을 의도하는 것은 아니다. 또한, 각 실시례 중, 특별히 명기하지 않는 한 「부」는 「중량부」를 나타낸다.

[실시예 1]

하기 배합으로 이루어지는 배합물을 교반 분산하여, 하도층(下塗層) 도액(塗液)을 조정했다.

<하도층 도액>

소성카올린(엔겔하드사제, 안시렉스 90) 100부

스티렌ㆍ부타디엔 공중합체 라텍스(고형분 48%) 40부

완전 비누화 폴리비닐알코올(쿠라레사제, PVA117) 10% 수용액 30부

물 160부

뒤이어, 하도층 도액을 지지체(평량 50g/㎡의 상질지(上質紙))의 편면에 도포량이 8.Og/㎡가 되도록 도포한 후, 건조를 행하여, 하도층 도공지를 얻었다.

염료, 현색제, 증감제의 각 재료는, 미리 이하의 배합의 분산액을 만들고, 각각 샌드 그라인더로 평균 입경이 0.5㎛가 될때까지 습식 마쇄를 행했다. 입경은 레이저 회절식 입도 분포 측정 장치(말번사제, 마스터사이저S)를 이용하여 측정했다.

<현색제 분산액>

4-히드록시-4'-이소프로폭시디페닐설폰(API 코포레이션사제) 6.0부

10% 폴리비닐알코올 수용액(일본합성화학사제, 상품명：GL-3, 중합도：300, 비누화도：88mol%) 18.8부

물 11.2부

<염료 분산액>

3-디-n-부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(야마다화학사제, ODB-2)

3.0부

10% 폴리비닐알코올 수용액(GL-3) 6.9부

물 3.9부

<증감제 분산액>

1,2-디(3-메틸페녹시)에탄(산코사제, 상품명：KS232)

6.0부

10% 폴리비닐알코올 수용액(GL-3) 18.8부

물 11.2부

상기의 각 분산액을 하기에 나타내는 비율로 혼합하여, 감열 기록층 도액을 얻었다.

현색제 분산액 36.0부

염료 분산액 13.8부

증감제 분산액 36.0부

실리카(상품명：카프렉스101 , 평균 입자경：7㎛, 흡유량：178ml/100g, BET비표면적, 65㎡/g, 데구사재팬사제) 50% 분산액 13.0부

탄산칼슘(상품명：투넥스E, 평균 입자경：4.4㎛, 시라이시칼슘사제) 50% 분산액 13.0부

30% 스테아린산아연 분산액 6.7부

10% 부분 비누화 폴리비닐알코올 수용액(쿠라레사제 상품명：PVA217 중합도：1750 비누화도：88몰%) 20.0부

알킬케텐 다이머(세이코우PMC 사제, 상품명：AD1604, 고형분 30%, 내첨용 사이즈제) 1.4부

이 도액을 전기 하도층 도공지상에 건조 후의 도포량이 6.Og/㎡가 되도록 도포 건조하고, 슈퍼 캘린더에 베크(Bekk) 평활도가 200~600초가 되도록 처리하여, 감열 기록체를 얻었다.

[실시예 2]

알킬케텐 다이머 1.4부에 대신하여, 알킬케텐 다이머(세이코우PMC사제, 상품명：SE2360, 고형분 20%, 표면 사이즈용) 2.1부를 사용한 것 외는 실시예 1과 동일하게 하여 감열 기록체를 얻었다.

[실시예 3]

알킬케텐 다이머의 배합량을 0.7부로 한 것 외는 실시예 1과 동일하게 하여 감열 기록체를 얻었다.

[실시예 4]

알킬케텐 다이머의 배합량을 2.0부로 한 것 외는 실시예 1과 동일하게 하여 감열 기록체를 얻었다.

[비교예 1]

알킬케텐 다이머를 이용하지 않고 실시예 1과 동일하게 하여 감열 기록체를 얻었다.

[비교예 2]

알킬케텐 다이머 1.4부에 대신하여, 변성 로진 에멀젼(세이코우PMC사제, 상품명：CC1404, 고형분 50%) 0.8부를 사용한 것 외는 실시예 1과 동일하게 하여 감열 기록체를 얻었다.

[비교예 3]

알킬케텐 다이머 1.4부에 대신하여, 스티렌-아크릴계 표면 사이즈제(세이코우PMC사제, 상품명：SE2064, 고형분 30%) 1.4부를 사용한 것 외는 실시예 1과 동일하게 하여 감열 기록체를 얻었다.

[비교예 4]

알킬케텐 다이머 1.4부에 대신하여, 아크릴계 표면 사이즈제(세이코우PMC사제, 상품명：SE2560, 고형분 25%) 1.7부를 사용한 것 외는 실시예 1과 동일하게 하여 감열 기록체를 얻었다.

[비교예 5]

알킬케텐 다이머 1.4부에 대신하여, 아크릴-올레핀계 표면 사이즈제(세이코우PMC사제, 상품명：SE2647, 고형분 30%) 1.4부를 사용한 것 외는 실시예 1과 동일하게 하여 감열 기록체를 얻었다.

[실시예 5]

실시예 1에서 얻은 현색제 분산액, 염료 분산액 및 증감제 분산액을 하기에 나타내는 비율로 혼합하여, 감열 기록층 도액 2를 얻었다.

실시예 1의 현색제 분산액 36.0부

실시예 1의 염료 분산액 13.8부

실시예 1의 증감제 분산액 36.0부

실리카(미즈사와화학사제, 상품명：P537) 25%분산액 26.0부

탄산칼슘(시라이시칼슘사제, 상품명：투넥스E, 평균 입자경：4.4㎛) 50% 분산액 13.0부

스테아린산아연(나카교유지사제, 상품명：하이드린Z-7-30) 30% 분산액

6.7부

폴리비닐알코올 수용액(10% 용액)(쿠라레사제, 상품명：PVA217, 중합도：1750, 비누화도：88몰%) 20.0부

스티렌아크릴 수지(BASF사제, 상품명：존크릴74J, 고형분 농도 45%, 유리 전이점 22℃, 최저 조막 온도 5℃) 10.0부

알킬케텐 다이머(세이코우PMC사제, 상품명：AD1604, 고형분 30%)

1.4부

이 도액을 실시예 1에서 얻은 하도층 도공지상에 건조 후의 도포량이 6.Og/㎡가 되도록 도포 건조하고, 슈퍼 캘린더에 베크 평활도가 200~600초가 되도록 처리하여, 감열 기록체 2를 얻었다.

[실시예 6]

실시예 5의 스티렌아크릴 수지를 비코어쉘형의 아크릴 수지(쿠라리안트폴리머사제, 상품명：모비닐735 , 고형분 농도 43%, 유리 전이점 14℃, 최저 조막 온도 25℃)로 치환한 이외는, 실시예 5와 동일하게 하여 감열 기록체를 얻었다.

[실시예 7]

실시예 5의 알킬케텐 다이머의 부수를 4.2부로 변경한 이외는, 실시예 5와 동일하게 하여 감열 기록체를 얻었다.

[실시예 8]

실시예 5의 알킬케텐 다이머의 부수를 0.16부로 변경한 이외는, 실시예 5와 동일하게 하여 감열 기록체를 얻었다.

[실시예 9]

실시예 1의 감열 기록층 도료의 부분 비누화 폴리비닐알코올 수용액(PVA217) 20부 대신에, 스티렌아크릴 수지(BASF사제, 상품명：존크릴74J)를 15부 첨가한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 감열 기록체를 얻었다.

[비교예 6]

실시예 5의 스티렌아크릴 수지를 완전 비누화 폴리비닐알코올(쿠라레사제, 상품명：PVA117, 중합도：1750, 비누화도：98몰%)로 치환하고, 또한, 알킬케텐 다이머를 이용하지 않은 이외는, 실시예 5와 동일하게 하여 감열 기록체를 얻었다.

[비교예 7]

실시예 5의 알킬케텐 다이머를 이용하지 않은 이외는, 실시예 5와 동일하게 하여 감열 기록체를 얻었다.

[비교예 8]

실시예 5의 스티렌아크릴 수지를, 아크릴 수지(쿠라리안트폴리머사제, 상품명：모비닐9000 , 고형분 농도 40%) 5부와 구상 콜로이달 실리카(쿠라리안트재팬제, 상품명：크레보졸40R12, 고형분 농도 40%) 5부로 치환하고, 또한, 알킬케텐 다이머를 이용하지 않은 이외는, 실시예 5와 동일하게 하여 감열 기록체를 얻었다.

[비교예 9]

실시예 5의 알킬케텐 다이머를, 폴리아미드에피클로로히드린 수지(세이코우PMC사제, 상품명：WS4020, 고형분 농도 25%) 1.8부로 변경한 이외는, 실시예 5와 동일하게 하여 감열 기록체를 얻었다.

상기의 실시예 및 비교예에서 얻어진 감열 기록체에 관하여 다음과 같은 평가를 행했다.

[발색 감도]

오오쿠라전기사제의 TH-PMD를 사용하여, 작성한 감열 기록체에 인가 에너지 0.34mJ/dot 및 0.25mJ/dot로 인자를 행했다. 인자 후 및 품질 시험 후의 화상 농도는 마크베스 농도계(RD-914, 앰버 필터 사용)로 측정했다.

[표면 강도]

프루에프반 인쇄기를 이용하여, 매엽잉크(토요잉크제조사제, 상품명：TK하이유니티MZ인디고)를 0.25ml(인쇄 유닛압：50kgf), 습윤수를 0.015ml(습윤수 유닛압：20kgf) 사용하여 감열 기록층의 표면에 인쇄(인쇄 속도：100m/min)를 행했을 때의 잉크의 부착 상태를 체크하고, 실시예 1~4 및 비교예 1~5의 감열 기록체에 관해서는, 잉크의 누락의 유무를 육안으로 판정하고, 다음의 기준으로 평가했다.

◎：잉크의 누락이 전혀 없다

○：잉크의 누락이 거의 없다

×：잉크의 누락이 많다

또한, 실시예 5~8 및 비교예 6~9의 감열 기록체에 관해서는, 도공층 박리의 유무를 육안으로 판정하여, 다음의 기준으로 평가했다.

○：도공층 박리가 거의 없다

△：도공층 박리가 약간 있다

×：도공층 박리가 많다

[인자 주행성]

실시예 1~4 및 비교예 1~5의 감열 기록체에 관해서는, 이시다 라벨 프린터(상품명：IP21EX)를 사용하여, -5℃에서 인자를 행하여, 베타 인자부의 누락의 상태를 육안으로 판정했다.

◎：기록면의 누락이 전혀 없다

○：기록면의 누락이 거의 없다

△：기록면의 누락이 약간 있다

×：기록면의 누락이 매우 나쁘다

또한, 실시예 5~8 및 비교예 6~9의 감열 기록체에 관해서는, 사토사제 라벨 프린터(프린터명：레스프리R-8)로 길이 30cm의 격자 인자를 행하고, 인자 후의 써멀 헤드에 부착한 헤드찌꺼기 및 인자 샘플을 육안으로 관찰했다.

○：써멀 헤드에 헤드찌꺼기의 부착이 거의 없다

△：써멀 헤드에 약간의 헤드찌꺼기가 부착하지만, 인자부의 스쳐서 벗겨짐은 볼 수 없다

×：써멀 헤드에 헤드찌꺼기가 부착하고, 인자부가 스쳐서 벗겨진다

[내수성(내수 블로킹성)]

감열 기록체의 표면에 물방울을 50㎕ 적하하고, 기록면이 내측으로 되도록 반으로 접고, 물방울을 적하한 기록체의 위에 10g/c㎡의 하중을 걸고, 23℃ 50%Rh의 환경하에서 24시간 방치하고, 그 후 기록면을 박리하고, 105℃에서 2분간 발색시켜, 기록면의 박리 정도를 육안으로 판정하여, 다음의 기준으로 평가했다.

◎：기록면이 박리가 전혀 없다

○：기록면이 박리가 거의 없다

△：기록면이 박리가 약간 보여진다

×：기록면이 박리가 많다

[보존시의 백지부 보존성]

60℃로 유지한 송풍 건조기에 감열 기록체를 72시간 방치하고, 시험 전후의 백색도의 차이를 헌터 백색도계(필터：Am)를 이용하여 측정했다.

○：백색도의 저하가 2포인트 미만

△：백색도가 2포인트 이상 10% 미만 저하한다

×：백색도가 10포인트 이상 저하한다

평가 결과를 하기 표에 나타낸다.

Claims

지지체상에, 무색 또는 담색의 전자 공여성 로이코 염료 및 전자 수용성 현색제를 함유하는 감열 기록층을 설치한 감열 기록체로서, 그 감열 기록층에 알킬케텐 다이머를 함유하는 것을 특징으로 하는 감열 기록체.
제 1항에 있어서, 상기 감열 기록층이 더욱, 바인더로서, 아크릴 수지를 함유하는 감열 기록체.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 감열 기록층상에 보호층을 가지지 않는 감열 기록체.