JP3204827B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関するも
のであり、さらに詳細には発色性、生保存性および発色
画像の安定性を向上させた電子供与性無色染料と電子受
容性化合物を含有する発色層を支持体上に設けた感熱記
録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許第２，１４０，４４９号、米国
特許第４，４８０，０５２号、同第４，４３６，９２０
号、特公昭６０−２３９９２号、特開昭５７−１７９８
３６号、同６０−１２３５５６号、同６０−１２３５５
７号などに詳しい。特に、感熱記録材料は特公昭４３−
４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に詳し
い。これらの感熱記録システムはファクシミリ、プリン
ター、ラベル等の多分野に応用され、ニーズが拡大して
いる。しかし、感熱記録材料が溶剤等によりカブリが生
じてしまう欠点、および発色体が油脂、薬品等により変
褪色を起こしてしまう欠点を有しているために、ラベル
類、伝票類、ワープロ用紙、プロッター用紙等の分野に
おいては、特に商品価値を著しく損ねてきた。本発明者
らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物のそれぞ
れについて、その油溶性、水への溶解度、分配係数、ｐ
Ｋａ、置換基の極性、置換基の位置に着目して、良好な
記録材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で、生保存性、発色画像の安定性が良好な印字品質の
感熱記録材料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明が解決しようとす
る課題は、 支持体上に顔料を主成分とする下塗り層を
設け、該下塗り層の上に電子供与性無色染料と電子受容
性化合物を含有する感熱発色層を設けてなる感熱記録材
料において、感熱発色層中に下記一般式（Ｉ）で表され
るＮ−置換アントラニル酸誘導体の亜鉛塩を含有し、か
つ前記下塗り層の塗液は顔料分散液にバインダーを混合
して得られ、該バインダーの量は５〜９５質量％であ
り、前記下塗り層は焼成カオリン、炭酸カルシウム、非
晶質シリカから選ばれる少なくとも一種の顔料を含み、
該下塗り層の乾燥塗布量が３．０〜２０．０ｇ／ｍ²で
あることを特徴とする感熱記録材料により達成された。

【０００５】

【化２】

【０００６】

【０００７】（上式において、Ｒ₁は水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を、Ｒ₂はフェニル基及びフェノ
キシ基を置換基として有するアルキル基、アリール基、
アルキルオキシ基、アリールオキシ基を、Ｘは酸素原子
または硫黄原子を表す。）

【０００８】一般式（Ｉ）において、好ましくは、Ｒ₁
は水素原子、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル
基、炭素数６〜１０の単環または縮合環のアリール基、
Ｒ₂はフェニル基及びフェノキシ基を置換基として有す
るアルキル基、炭素数６〜１０の単環または縮合環のア
リール基、置換アリール基（置換基としては、炭素数１
〜２０のアルキル基、水酸基、アリール基、カルボキシ
ル基、スルホ基、スルホアミノ基、アシルアミノ基、等
がある。）、炭素数１〜２０のアルキルオキシ基、置換
アルキルオキシ基（置換基としては、アリール基、カル
ボキシル基、スルホ基、スルホアミノ基、アシルアミノ
基等がある。）、炭素数１〜２０のアリールオキシ基、
置換アリールオキシ基（置換基としては、炭素数１〜２
０のアルキル基、水酸基、アリール基、カルボキシル
基、スルホ基、スルホアミノ基、アシルアミノ基等があ
る。）が挙げられる。特に好ましくは、Ｒ₁は水素原子
であり、Ｒ₂はフェニル基及びフェノキシ基を置換基と
して有するアルキル基、炭素数７〜１７のアルキルオキ
シ基、アラルキルオキシ基、炭素数６〜１８のアリール
基、アルキル置換アリール基である。

【０００９】本発明に係わる電子受容性化合物の具体例
を示す。（１）Ｎ−（ドデシルフェニルカルバモイル）
アントラニル酸、

【００１０】（２）Ｎ−ベンゾイルアントラニル酸、
（３）Ｎ−（４−クロロベンゾイル）アントラニル酸、
（４）Ｎ−（４−メトキシベンゾイル）アントラニル
酸、（５）Ｎ−（２−メトキシベンゾイル）アントラニ
ル酸、（６）Ｎ−（２−メチルチオベンゾイル）アント
ラニル酸、（７）Ｎ−（２−クロロベンゾイル）アント
ラニル酸、（８）Ｎ−（フェノキシアセチル）アントラ
ニル酸、（９）Ｎ−（４−メトキシフェノキシアセチ
ル）アントラニル酸、（１０）Ｎ−（フェニルアセチ
ル）アントラニル酸、（１１）Ｎ−（フェノキシカルボ
ニル）アントラニル酸、（１２）Ｎ−（ベンジルオキシ
カルボニル）アントラニル酸、（１３）Ｎ−（２−フェ
ノキシプロピオニル）アントラニル酸、（１４）Ｎ−
（３−フェノキシプロピオニル）アントラニル酸、（１
５）Ｎ−（メトキシアセチル）アントラニル酸、（１
６）Ｎ−（メトキシカルボニル）アントラニル酸、（１
７）Ｎ−（エトキシカルボニル）アントラニル酸、（１
８）Ｎ−（ｎ−ブチルオキシカルボニル）アントラニル
酸の亜鉛塩、などが挙げられる。中でも、Ｎ−（フェノ
キシアセチル）アントラニル酸の亜鉛塩が好ましい。

【００１１】一般式（Ｉ）で示されるＮ−置換アントラ
ニル酸誘導体の亜鉛塩は、亜鉛、アルミニウム、チタ
ン、けい素、ほう素、マグネシウム、またはカルシウム
等の酸化物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩の一種以
上と併用すると画像保存性がさらに向上する。特に併用
する金属化合物の中で酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、
炭酸カルシウム、二酸化けい素、けい酸アルミニウムが
好ましく、特に酸化亜鉛が好ましい。

【００１２】本発明による、Ｎ−置換アントラニル酸誘
導体の亜鉛塩のサンドミル等での微粒化後の分散粒径
は、発色感度を得るためなるべく３μｍ以下、好ましく
は２μｍ以下まで微粒化するのが好ましい。

【００１３】また本発明によるＮ−置換アントラニル酸
誘導体の亜鉛塩に、既によく知られているサリチル酸誘
導体、芳香族カルボン酸の金属塩、フェノール誘導体、
フェノール樹脂、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック
樹脂、金属錯体、酸性白土、ベントナイト等の電子受容
性化合物を併用して用いてもよい。これらの例は特公昭
４０−９３０９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭
５２−１４０４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特
開昭５７−２１０８８６号、特開昭５８−８７０８９
号、特開昭５９−１１２８６号、特開昭６０−１７６７
９５号、特開昭６１−９５９８８号等に記載されてい
る。

【００１４】これらの一部を例示すれば、４−ｔ−ブチ
ルフェノール、４−フェニルフェノール、２，２’−ジ
ヒドロキシビフェニール、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、４，４’
−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４，４’−シクロ
ヘキシリデンジフェノール、ビス（３−アリル−４−ヒ
ドロキシフエニル）スルホン、４−ヒドロキシフエニル
−３’，４’ジメチルフエニルスルホン、４−（４−イ
ソプロポキシフエニルスルホニル）フエノール、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、１，４−
ビス−（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，３−
ビス−（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、４，４’
−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォ
ン，４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５
−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−クミ
ル−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブ
チルサリチル酸、３−フェニル−５−ｔ−オクチルサリ
チル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサリチル
酸、３−メチル−５−クミルサリチル酸、３，５−ジ−
ｔ−オクチルサリチル酸，３，５−ビス（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸，３−クミル−５−フェニルサリチ
ル酸、５−ｎ−オクタデシルサリチル酸、４−ペンタデ
シルサリチル酸、３，５−ビス（α，α−ジメチルベン
ジル）サリチル酸、３，５−ビス−ｔ−オクチルサリチ
ル酸、４−β−ドデシルオキシエトキシサリチル酸、４
−メトキシ−６−ドデシルオキシサリチル酸、４−β−
フェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−エチルフ
ェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−メトキシフ
ェノキシエトキシサリチル酸等及びこれらの金属塩等が
ある。本発明による電子受容性化合物であるＮ−置換ア
ントラニル酸誘導体に対して、上記の電子受容性化合物
は、１０〜１００重量％の割合で混合するのが好まし
い。また上記の電子受容性化合物を２種以上併用しても
よい。

【００１５】電子受容性化合物は、電子供与性無色染料
の５０〜８００重量％使用することが好ましく、さらに
好ましくは１００〜５００重量％である。

【００１６】本発明のＮ−置換アントラニル酸誘導体の
亜鉛塩を用いた場合に、白地部および画像部の耐薬品性
は非常に良好であるが、高温下に保存した場合に白地部
が発色する問題点がある。本発明者らが鋭意研究した結
果、顔料を主成分とする下塗り層を設けた支持体上に発
色層を設けることで解決できることを見いだした。本発
明において、顔料としては、焼成カオリン、炭酸カルシ
ウム、非晶質シリカから選ばれる少なくとも一種を含
む。特に、焼成カオリンが好ましい。

【００１７】本発明の下塗り層塗液は顔料分散液にバイ
ンダーを混合して得られる。このバインダーの量は、５
〜９５重量％であり、好ましいのは８〜３０重量％であ
る。

【００１８】さらに必要に応じて離型剤、耐水化剤、界
面活性剤、サイズ剤やワックス等を加えてもよい。特
に、アルケニルコハク酸塩，アルキルケテンダイマー，
ロジン化合物等のサイズ剤、パラフィンワックス，マイ
クロクリスタリンワックス，カルナバロウワックス，モ
ンタンワックス，ポリエチレンワックス等の撥水剤を添
加すると白地部の保存性がさらに高くなる。サイズ剤，
撥水剤の使用量は、下塗り層に含有される顔料に対し、
０．２〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重量％であ
る。得られた下塗り層塗液を、支持体上にバーコータ
ー、エアナイフコーター、ブレードコーター、カーテン
コーター等の装置を用い、塗布乾燥して、本発明の下塗
り層を得る。このように設けた下塗り層上に感熱発色層
を塗設して感熱記録材料を得る。下塗り層は感熱発色層
と同時に塗布しても、下塗り層塗布後、一旦下塗り層を
乾燥させた後に感熱発色層を塗布してもよい。本発明の
下塗り層の乾燥塗布量は３．０〜２０．０ｇ／ｍ² であ
り、好ましくは５．０〜１２．０ｇ／ｍ²である。塗設
量が少ないと著しく熱感度が低下し、多いと塗膜強度、
紙強度が充分ではない。下塗り層塗布後、および感熱発
色層塗布後必要に応じてキャレンダー処理を施しても良
い。

【００１９】本発明の電子供与性無色染料の例として
は、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン
系化合物、フエノチアジン系化合物、インドリルフタリ
ド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラ
クタム系化合物、トリフエニルメタン系化合物、トリア
ゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化
合物など各種の化合物がある。フタリド類の具体例は米
国再発行特許明細書第２３，０２４号、米国特許明細書
第３，４９１，１１１号、同第３，４９１，１１２号、
同第３，４９１，１１６号および同第３，５０９，１７
４号、フルオラン類の具体例は米国特許明細書第３，６
２４，１０７号、同第３，６２７，７８７号、同第３，
６４１，０１１号、同第３，４６２，８２８号、同第
３，６８１，３９０号、同第３，９２０，５１０号、同
第３，９５９，５７１号、スピロジピラン類の具体例は
米国特許明細書第３，９７１，８０８号、ピリジン系お
よびピラジン系化合物類は米国特許明細書第３，７７
５，４２４号、同第３，８５３，８６９号、同第４，２
４６，３１８号、フルオレン系化合物の具体例は特願昭
６１−２４０９８９号等に記載されている。

【００２０】このうち特に黒発色の２−アリールアミノ
−３−Ｈ、ハロゲン又はアルキル−６−置換アミノフル
オランが有効である。具体例としてたとえば２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−
メチルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３
−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノフルオラン、２−ｏ−
クロロアニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、２−ｍ−トルイジノ−３−メチル
−６−ジイソプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−メチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−γ−エトキシプロピルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−プロポキシ
プロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノフルオランなど
が挙げられる。

【００２１】電子供与性無色染料、電子受容性化合物以
外に増感剤を添加してもよい。増感剤の例としては、特
開昭５８−５７９８９号、特開昭５８−８７０９４号、
特開昭６３−３９３７５号等に開示されている化合物が
挙げられる。芳香族エーテル（特に、ベンジルエーテル
類、ジ（置換フェノキシ）アルカン類）、芳香族エステ
ル及び又は脂肪族アミド、ウレア又は芳香族アミド又は
ウレアなどがその代表である。特に、芳香族エステルが
好ましく、さらに、しゅう酸ジベンジルエステル誘導体
が特に好ましい。

【００２２】次に本発明の代表的感熱発色層の製法につ
いて述べる。電子供与性無色染料、電子受容性化合物、
増感剤は、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子水溶
液とともにボールミル、サンドミル等を用い数ミクロン
以下まで分散される。増感剤は、電子供与性無色染料、
電子受容性化合物のいずれ、または両方に加え、同時に
分散するか、場合によっては予め電子供与性無色染料な
いし電子受容性化合物との共融物を作成し、分散しても
良い。これらの分散物は、分散後混合され、必要に応じ
顔料、界面活性剤、バインダー、金属石鹸、ワックス、
酸化防止剤、紫外線吸収剤等を加え感熱塗液とする。得
られた感熱塗液は、本発明の下塗り層を有する上質紙、
合成紙、プラスチックフィルム等に塗布乾燥された後、
キャレンダー処理により平滑性を付与し、目的の感熱記
録材料となる。この際、ＪＩＳ−８１１９で規定される
平滑度が５００秒以上、特に、８００秒以上の支持体を
用いるのがドット再現性の点から特に好ましい。

【００２３】バインダーとしては、２５℃の水に対して
５重量％以上溶解する化合物が好ましく、具体的には、
ポリビニルアルコール（カルボキシ変性、アセトアセチ
ル変性、イタコン酸変性、マレイン酸変性、シリカ変性
等の変性ポリビニルアルコールを含む）、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、デンプン類（変性
デンプンを含む）、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイ
ン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポ
リアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重合
体の鹸化物等があげられる。これらのバインダーは分散
時のみならず、塗膜強度を向上させる目的で使用される
が、この目的に対してはスチレン・ブタジエン共重合
物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニトリル・ブタジエ
ン共重合物、アクリル酸メチル・ブタジエン共重合物、
ポリ塩化ビニリデンのごとき合成高分子のラテックス系
のバインダーを併用することもできる。また、必要に応
じこれらバインダーの種類に応じて、適当なバインダー
の架橋剤を添加しても良い。

【００２４】感熱発色層に使用される顔料としては、炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、リトポン、ロウ石、カオ
リン、シリカ、非晶質シリカなどがある。

【００２５】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用
いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウムなどが用いられる。更に必要
に応じて界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡
剤、導電剤、蛍光染料、着色染料などを添加してもよ
い。塗布された感熱記録材料は乾燥されキャレンダー等
の処理をほどこして使用に供される。また、必要に応じ
て感熱発色層の上に保護層を設けても良い。保護層は感
熱記録材料の保護層として公知の物であればいづれのも
のでも使用することができる。さらに、必要に応じて感
熱記録材料の支持体の感熱発色層とは反対の面にバック
コート層を設けても良い。バックコート層は感熱記録材
料のバックコート層として公知の物であればいずれのも
のでも使用することができる。以下実施例を示し本発明
を具体的に説明するが、本発明は以下実施例のみに限定
されるものではない。

【００２６】

【実施例】

（実施例−１）焼成カオリン（Ａｎｓｉｌｅｘ９０，エ
ンゲルハルト社）８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダ０．
５％溶液１６０ｇと共にホモジナイザーで分散し、この
分散液に１０％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ−
１０５）水溶液１００ｇを添加して下塗り層塗液を得
た。この下塗り層塗液を坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙上に
ワイヤーバーを用いて下塗り層の乾燥重量が７．０ｇ／
ｍ²になるように塗布し、５０℃で１分間乾燥して下塗
り紙を得た。このようにして得られた下塗り紙をキャレ
ンダーで表面処理し、平滑度がベック平滑度として３０
０±１００秒になるよう調整し、下塗り紙を得た。次
に、電子供与性無色染料として、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジブチルアミノフルオラン、電子受容性化合
物としてＮ−ベンゾイルアントラニル酸亜鉛、増感剤と
してシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル、各々
２０ｇを１００ｇの５％ポリビニルアルコール（クラレ
ＰＶＡ−１０５）水溶液と共に一昼夜ボールミルで分散
し、平均粒径を１．５μｍ以下にし、各々の分散液を得
た。また、炭酸カルシウム８０ｇをヘキサメタリン酸ソ
ーダ０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナイザーで分散
し、顔料分散液を得た。以上のようにして作成した各分
散液を電子供与性無色染料分散液５ｇ、電子受容性化合
物分散液１０ｇ、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エ
ステル分散液１０ｇ、炭酸カルシウム分散液を５ｇの割
合で混合し、さらに２１％ステアリン酸亜鉛エマルジョ
ン３ｇを添加して感熱塗液を得た。この感熱発色層塗布
液を先に得られた下塗り紙上にワイヤーバーを用いて塗
布層の乾燥重量が５ｇ／ｍ²になるように塗布し、５０
℃で１分間乾燥して感熱記録紙を得た。

【００２７】（実施例−２）実施例−１の下塗り層塗液
に１５．５％アルキルケテンダイマー化合物（荒川化学
社製サイズパインＫ９０３）１５ｇを添加して下塗り塗
液を調製した以外は同様の方法により感熱記録材料を得
た。

【００２８】（実施例−３）実施例−２のアルキルケテ
ンダイマー化合物（荒川化学社製サイズパインＫ９０
３）を使用する代わりに、アルキルケテンダイマー化合
物（荒川化学社製サイズパインＫ２８７）１２ｇを使用
して下塗り塗液を調製した以外は同様の方法により感熱
記録材料を得た。

【００２９】（実施例−４）実施例−２のアルキルケテ
ンダイマー化合物（荒川化学社製サイズパインＫ９０
３）を使用する代わりに、３０％パラフィンワックス分
散液（荒川化学社製サイズパインＷ１１６Ｈ）９ｇを使
用して下塗り塗液を調製した以外は同様の方法により感
熱記録材料を得た。

【００３０】（実施例−５）実施例−２のアルキルケテ
ンダイマー化合物（荒川化学社製サイズパインＫ９０
３）を使用する代わりに、３０％パラフィンワックス分
散液（中京油脂製ＨｉｄｒｉｎＤ−３３７）９ｇを使用
して下塗り塗液を調製した以外は同様の方法により感熱
記録材料を得た。

【００３１】（実施例−６）実施例−２のアルキルケテ
ンダイマー化合物（荒川化学社製サイズパインＫ９０
３）を使用する代わりに、３０％パラフィンワックス分
散液（中京油脂製ＨｉｄｒｉｎＰ−７）９ｇを使用して
下塗り塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録
材料を得た。

【００３２】（実施例−７）実施例−２のアルキルケテ
ンダイマー化合物（荒川化学社製サイズパインＫ９０
３）を使用する代わりに、３０％強化ロジンサイズ剤
（荒川化学社製サイズパインＥ）９ｇを使用して下塗り
塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録材料を
得た。

【００３３】（実施例−８）実施例−２のアルキルケテ
ンダイマー化合物（荒川化学社製サイズパインＫ９０
３）を使用する代わりに、炭素数１２のアルケニル基で
ある化合物のカリウム塩（４０％）６ｇを使用して下塗
り塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録材料
を得た。

【００３４】（実施例−９）実施例−１の調製におい
て、Ｎ−ベンゾイルアントラニル酸亜鉛を使用する代わ
りに、Ｎ−（フェニルアセチル）アントラニル酸亜鉛を
使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感
熱記録紙を得た。

【００３５】（実施例−１０）実施例−１の調製におい
て、Ｎ−ベンゾイルアントラニル酸亜鉛を使用する代わ
りに、Ｎ−（ベンジルオキシカルボニル）アントラニル
酸亜鉛を使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法
により感熱記録紙を得た。

【００３６】（実施例−１１）実施例−１の調製におい
て、Ｎ−ベンゾイルアントラニル酸亜鉛を使用する代わ
りに、Ｎ−（２−フェノキシプロピオニル）アントラニ
ル酸亜鉛を使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方
法により感熱記録紙を得た。

【００３７】（実施例−１２）実施例−１の調製におい
て、Ｎ−ベンゾイルアントラニル酸亜鉛を使用する代わ
りに、Ｎ−（フェノキシアセチル）アントラニル酸亜鉛
を使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法により
感熱記録紙を得た。

【００３８】（実施例−１３）実施例−１の調製におい
て、Ｎ−ベンゾイルアントラニル酸亜鉛を使用する代わ
りに、Ｎ−（フェノキシアセチル）アントラニル酸を使
用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱
記録紙を得た。

【００３９】（実施例−１４）実施例−１の調製におい
て、Ｎ−ベンゾイルアントラニル酸亜鉛を使用する代わ
りに、Ｎ−（フェノキシアセチル）アントラニル酸を使
用し、さらに、酸化亜鉛８０ｇをヘキサメタリン酸ソー
ダ０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナイザーで分散し
た分散液１ｇを添加して感熱塗液を調製した以外は同様
の方法により感熱記録紙を得た。

【００４０】（実施例−１５）実施例−１４の焼成カオ
リンを使用する代わりに、炭酸カルシウム（カルライト
ＫＴ，白石中央研究所）を使用して下塗り塗液を調製し
た以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００４１】（実施例−１６）実施例−１４の焼成カオ
リンを使用する代わりに、非晶質シリカ（Ｍｉｚｕｋａ
ｓｉｌ Ｐ−８３２，水沢化学）を使用して下塗り塗液
を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００４２】（実施例−１７）実施例−１４の焼成カオ
リン８０ｇを使用する代わりに、焼成カオリン７０ｇ＋
炭酸カルシウム１０ｇを使用して感熱塗液を調製した以
外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００４３】（実施例−１８）実施例−１４の焼成カオ
リン８０ｇを使用する代わりに、焼成カオリン６０ｇ＋
炭酸カルシウム２０ｇを使用して感熱塗液を調製した以
外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００４４】（比較例−１）実施例−１のＮ−ベンゾイ
ルアントラニル酸亜鉛を使用する代わりに、ビスフェノ
ールＡを用いて、感熱塗液を調製した以外は同様の方法
により感熱記録紙を得た。

【００４５】（比較例−２）実施例−１のＮ−ベンゾイ
ルアントラニル酸亜鉛を使用する代わりに、４−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステルを用いて、感熱塗液を調
製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００４６】（比較例−３）実施例−１のＮ−ベンゾイ
ルアントラニル酸亜鉛を使用する代わりに、４−（４−
イソプロポキシフエニルスルホニル）フエノールを用い
て、感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記
録紙を得た。

【００４７】（比較例−４）実施例−１４において、下
塗り層を塗設せずに感熱記録紙を得た。

【００４８】以上のようにして得られた感熱記録紙を、
キャレンダーで表面処理し、平滑度がベック平滑度とし
て３００±５０秒になるよう調整し、感熱記録材料を得
た。感熱記録紙の評価は以下の様に行った。（１）発色
濃度は京セラ製印字試験機で印字エネルギー２５ｍＪ／
ｍｍ²で印字し発色濃度をマクベス濃度計で測定した。
この値が高いほうが、感熱記録紙の感度が高い。（２）
耐薬品性テストは、マイラーテープ（日東電工製）を上
記の方法で得られた記録紙の発色面に貼り合わせて白地
部のカブリおよび発色部の消色（変褪色）の度合いを評
価した。（３）耐熱性テストは記録紙を６０°Ｃ３０％
ＲＨの恒温恒湿槽に２４時間保管した後の白地部濃度を
測定した。以上の結果を表１，表２に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【発明の効果】表１，表２の結果からわかるように、本
発明の記録材料が感度が高く、薬品によるカブリ発色あ
るいは発色部の消色等が発生せず、白地部耐熱性が極め
て優れた性能を有していることがわかる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−111905（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−201138（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−314587（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−290792（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−36993（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−144083（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−139485（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−155925（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−270549（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−64321（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/30

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に顔料を主成分とする下塗り層
   を設け、該下塗り層の上に電子供与性無色染料と電子受
   容性化合物を含有する感熱発色層を設けてなる感熱記録
   材料において、感熱発色層中に下記一般式（Ｉ）で表さ
   れるＮ−置換アントラニル酸誘導体の亜鉛塩を含有し、
   かつ前記下塗り層の塗液は顔料分散液にバインダーを混
   合して得られ、該バインダーの量は５〜９５質量％であ
   り、前記下塗り層は焼成カオリン、炭酸カルシウム、非
   晶質シリカから選ばれる少なくとも一種の顔料を含み、
   該下塗り層の乾燥塗布量が３．０〜２０．０ｇ／ｍ²で
   あることを特徴とする感熱記録材料。 【化１】 （上式において、Ｒ₁は水素原子、アルキル基またはア
   リール基を、Ｒ₂はフェニル基及びフェノキシ基を置換
   基として有するアルキル基、アリール基、アルキルオキ
   シ基、アリールオキシ基を、Ｘは酸素原子または硫黄原
   子を表す。）
2. 【請求項２】 下塗り層に顔料として焼成カオリンを含
   有することを特徴とする請求項１に記載の感熱記録材
   料。
3. 【請求項３】 下塗り層にサイズ剤を含有することを特
   徴とする請求項１〜２に記載の感熱記録材料。
4. 【請求項４】 下塗り層にワックスを含有することを特
   徴とする請求項１〜３に記載の感熱記録材料。