JP3426330B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関するも
のであり、さらに詳細には発色性、生保存性、発色画像
の安定性および耐光性を向上させた電子供与性無色染料
と電子受容性化合物を含有する発色層を支持体上に設け
た感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許第２，１４０，４４９号、米国
特許第４，４８０，０５２号、同第４，４３６，９２０
号、特公昭６０−２３９９２号、特開昭５７−１７９８
３６号、同６０−１２３５５６号、同６０−１２３５５
７号などに詳しい。特に、感熱記録材料は特公昭４３−
４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に詳し
い。これらの感熱記録システムはファクシミリ、プリン
ター、ラベル等の多分野に応用され、ニーズが拡大して
いる。しかし、感熱記録材料が溶剤等によりカブリが生
じてしまう欠点、および発色体が油脂、薬品等により変
褪色を起こしてしまう欠点を有しているために、ラベル
類、伝票類、ワープロ用紙、プロッター用紙等の分野に
おいては、特に商品価値を著しく損ねてきた。

【０００３】本発明者らは、電子供与性無色染料、電子
受容性化合物のそれぞれについて、その油溶性、水への
溶解度、分配係数、ｐＫａ、置換基の極性、置換基の位
置に着目して、良好な記録材料用素材および記録材料の
開発を追求してきた。ところが、これらの耐性を付与す
ることにより、感度が著しく低下する問題点が生じてき
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で、生保存性、発色画像の安定性が良好な印字品質
で、耐光性の優れた感熱記録材料を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明が解決しようとす
る課題は、支持体上に電子供与性無色染料と電子受容性
化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、感熱発色層中にしゅう酸ジ（ｐ−メチルベンジ
ル）、パラベンジルビフェニル及びメタターフェニルか
らなる群から選ばれる増感剤と、下記一般式（１）で表
されるサリチル酸誘導体またはその金属塩とこれに対し
２〜１００重量％の金属化合物とを含み、かつ該サリチ
ル酸誘導体またはその金属塩と該金属化合物が、これら
を水系で加熱処理せずに混合して分散して得られた固体
分散液を使用したものであることを特徴とする感熱記録
材料により達成された。

【０００６】

【化５】

【０００７】一般式（１）において、Ｒ₁は置換アミノ
基を、Ｘは水素原子、アルキル基、フエニル基、アルコ
キシ基またはハロゲン原子を、Ｍは水素原子またはｎ価
の金属原子を、ｎは整数を表す。

【０００８】一般式（１）において、Ｒ₁ で表される置
換アミノ基のうち炭素数２から２０のアシルアミノ基、
炭素数１から２０のアルキルスルホニルアミノ基、炭素
数６から２０のアリールスルホニルアミノ基、炭素数２
から２０のアルキルアミノカルボニルアミノ基、炭素数
７から２０のアリールアミノカルボニルアミノ基が好ま
しい。アルキルスルホニルアミノ基、アルキルアミノカ
ルボニルアミノ基は更に置換基を有していてもよく、置
換基としてはアリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基
などが好ましい。アシルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基、アリールアミノカルボニルアミノ基は更に置
換基を有していてもよく、置換基としてはアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子などが好まし
い。

【０００９】Ｒ₁として具体的には、アセトアミド基、
プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基、イソブチリ
ルアミノ基、バレリルアミノ基、ヘキサノイルアミノ
基、オクタノイルアミノ基、２−エチルヘキサノイルア
ミノ基、デカノイルアミノ基、パルミトイルアミノ基、
ステアロイルアミノ基、メトキシアセチルアミノ基、フ
エノキシアセチルアミノ基、フエニルチオアセチルアミ
ノ基、ｐ−メチルフエノキシアセチルアミノ基、ｐ−ク
ロロフエノキシアセチルアミノ基、ｐ−メトキシ−フェ
ノキシアセチルアミノ基、１−メトキシプロピオニルア
ミノ基、２−メトキシ−プロピオニルアミノ基、１−フ
エノキシプロピオニルアミノ基、２−フエノキシプロピ
オニルアミノ基、ベンズアミド基、ｐ−メチルベンゾイ
ルアミノ基、ｐ−クロロベンゾイルアミノ基、ｐ−メト
キシベンゾイルアミノ基、ｏ−メトキシベ−ンゾイルア
ミノ基、メタンスルホニルアミノ基、ｎ−ブタンスルホ
ニルアミノ基、ｎ−オクタンスルホニルアミノ基、ベン
ゼンスルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミ
ノ基、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ基、Ｎ−ｎ−ブチ
ルカルバモイルアミノ基、Ｎ−ｎ−ヘキシルカルバモイ
ルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルアミノ基、
Ｎ−フエニルカルバモイルアミノ基などが好ましい。

【００１０】Ｒ₁の置換位置はサリチル酸の４位、５位
が好ましい。

【００１１】一般式（１）において、Ｘで表される基の
うち、水素原子、炭素数１から１０のアルキル基、炭素
数６から１０のフエニル基、炭素数１から１０のアルコ
キシ基または塩素原子が好ましい。Ｘとして具体的に
は、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−ヘキシル基、ｔ−オ
クチル基、フエニル基、メトキシ基、ｎ−ブトキシ基、
塩素原子などが好ましい。

【００１２】一般式（１）において、Ｍで表されるｎ価
の金属原子のうちマグネシウム、カルシウム、アルミニ
ウム、錫、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、
鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛などが好ましく、特
に亜鉛、アルミニウムが好ましい。

【００１３】次に本発明に係わる電子受容性化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらにより限定されるもので
はない。

【００１４】４−アセトアミドサリチル酸、４−プロピ
オニルアミノサリチル酸、４−ブチリルアミノサリチル
酸、４−イソブチリルアミノサリチル酸、４−バレリル
アミノサリチル酸、４−ヘキサノイルアミノサリチル
酸、４−オクタノイルアミノサリチル酸、４−（２−エ
チルヘキサノイルアミノ）サリチル酸、４−デカノイル
アミノサリチル酸、４−パルミトイルアミノサリチル
酸、４−ステアロイルアミノサリチル酸、４−メトキシ
アセチルアミノサリチル酸、４−フエノキシアセチルア
ミノサリチル酸、４−フエニルチオアセチルアミノサリ
チル酸、４−（ｐ−メチルフエノキシアセチルアミノ）
サリチル酸、４−（ｐ−クロロフエノキシアセチルアミ
ノ）サリチル酸、４−（ｐ−メトキシフエノキシアセチ
ルアミノ）サリチル酸、４−（１−メトキシプロピオニ
ルアミノ）サリチル酸、４−（２−メトキシプロピオニ
ルアミノ）サリチル酸、４−（１−フエノキシプロピオ
ニルアミノ）サリチル酸、４−（２−フエノキシプロピ
オニルアミノ）サリチル酸、ベンズアミドサリチル酸、
４−（ｐ−メチルベンゾイルアミノ）サリチル酸、４−
（ｐ−クロロベンゾイルアミノ）サリチル酸、４−（ｐ
−メトキシベンゾイルアミノ）サリチル酸、４−（ｏ−
メトキシベンゾイルアミノ）サリチル酸、４−メタンス
ルホニルアミノサリチル酸、４−ｎ−ブタンスルホニル
アミノサリチル酸、４−ｎ−オクタンスルホニルアミノ
サリチル酸、ベンゼンスルホニルアミノサリチル酸、４
−（ｐ−トルエンスルホニルアミノ）サリチル酸、４−
Ｎ−メチルカルバモイルアミノサリチル酸、

【００１５】４−Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイルアミノサ
リチル酸、４−Ｎ−ｎ−ヘキシルカルバモイルアミノサ
リチル酸、４−Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルアミノサ
リチル酸、４−Ｎ−フエニルカルバモイルアミノサリチ
ル酸、５−アセトアミドサリチル酸、５−プロピオニル
アミノサリチル酸、５−ブチリルアミノサリチル酸、５
−イソブチリルアミノサリチル酸、５−バレリルアミノ
サリチル酸、５−ヘキサノイルアミノサリチル酸、５−
オクタノイルアミノサリチル酸、５−（２−エチルヘキ
サノイルアミノ）サリチル酸、５−デカノイルアミノサ
リチル酸、５−パルミトイルアミノサリチル酸、５−ス
テアロイルアミノサリチル酸、５−メトキシアセチルア
ミノサリチル酸、５−フエノキシアセチルアミノサリチ
ル酸、５−フエニルチオアセチルアミノサリチル酸、５
−（ｐ−メチルフエノキシアセチルアミノ）サリチル
酸、５−（ｐ−メトキシフエノキシアセチルアミノ）サ
リチル酸、５−（１−メトキシプロピオニルアミノ）サ
リチル酸、５−（２−メトキシプロピオニルアミノ）サ
リチル酸、５−（１−フエノキシプロピオニルアミノ）
サリチル酸、５−（２−フエノキシプロピオニルアミ
ノ）サリチル酸、ベンズアミドサリチル酸、５−（ｐ−
メチルベンゾイルアミノ）サリチル酸、５−（ｐ−クロ
ロベンゾイルアミノ）サリチル酸、５−（ｐ−メトキシ
ベンゾイルアミノ）サリチル酸、５−（ｏ−メトキシベ
ンゾイルアミノ）サリチル酸、４−メタンスルホニルア
ミノサリチル酸、５−ｎ−ブタンスルホニルアミノサリ
チル酸、５−ｎ−オクタンスルホニルアミノサリチル
酸、ベンゼンスルホニルアミノサリチル酸、５−（ｐ−
トルエンスルホニルアミノ）サリチル酸、５−Ｎ−メチ
ルカルバモイルアミノサリチル酸、５−Ｎ−ｎ−ブチル
カルバモイルアミノサリチル酸、５−Ｎ−ｎ−ヘキシル
カルバモイルアミノサリチル酸、５−Ｎ−ｎ−オクチル
カルバモイルアミノサリチル酸、５−Ｎ−フエニルカル
バモイルアミノサリチル酸、３−フエノキシアセチルア
ミノサリチル酸、３−（ｐ−トルエンスルホニルアミ
ノ）サリチル酸、６−フエノキシアセチルアミノサリチ
ル酸、６−（ｐ−トルエンスルホニルアミノ）サリチル
酸などが挙げられる。

【００１６】一般式（１）で示されるサリチル酸誘導体
は、亜鉛、アルミニウム、チタン、マグネシウム、また
はカルシウム等の酸化物、水酸化物の一種以上と併用す
ると画像保存性がさらに向上する。特に併用する金属化
合物の中で酸化亜鉛、水酸化アルミニウムが好ましく、
特に酸化亜鉛が好ましい。

【００１７】本発明による一般式（１）で表されるサリ
チル酸誘導体またはその金属塩のサンドミル等での微粒
化後の分散粒径は、発色感度を得るためなるべく３μｍ
以下、好ましくは２μｍ以下まで微粒化するのが好まし
い。また本発明のサリチル酸誘導体を使用する場合は水
系で金属化合物と混合して分散して得られた固体分散液
を使用するのが好ましい。この場合の金属化合物の中で
は先に挙げた酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸カル
シウム、二酸化けい素、けい酸アルミニウムが好まし
く、特に酸化亜鉛が好ましい。これらの使用比率は、２
〜１００重量％が好ましく、特に５〜５０重量％が好ま
しい。

【００１８】また本発明による一般式（１）で表される
サリチル酸誘導体に、既によく知られている本発明以外
のサリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、フェ
ノール誘導体、フェノール樹脂、ノボラック樹脂、金属
処理ノボラック樹脂、金属錯体、酸性白土、ベントナイ
ト等の電子受容性化合物を併用して用いてもよい。これ
らの例は特公昭４０−９３０９号、特公昭４５−１４０
３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開昭４８−５
１５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、特開昭５８
−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号、特開昭６
０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９８８号等に記
載されている。これらの一部を例示すれば、４−ターシ
ャリーブチルフェノール、４−フェニルフェノール、
２，２’−ジヒドロキシビフェニール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、
４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、ビス（３
−アリル−４−ヒドロキシフエニル）スルホン、４−ヒ
ドロキシフエニル−３’，４’ジメチルフエニルスルホ
ン、４−（４−イソプロポキシフエニルスルホニル）フ
エノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルサルファ
イド、１，４−ビス−（４’−ヒドロキシクミル）ベン
ゼン、１，３−ビス−（４’−ヒドロキシクミル）ベン
ゼン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフォン，４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−
フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３−クミル−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５
−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−ｔ−
オクチルサリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベン
ジルサリチル酸、３−メチル−５−クミルサリチル酸、
３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸，３，５−ビス
（α−メチルベンジル）サリチル酸，３−クミル−５−
フェニルサリチル酸、５−ｎ−オクタデシルサリチル
酸、４−ペンタデシルサリチル酸、３，５−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビス−ｔ
−オクチルサリチル酸、４−β−ドデシルオキシエトキ
シサリチル酸、４−メトキシ−６−ドデシルオキシサリ
チル酸、４−β−フェノキシエトキシサリチル酸、４−
β−ｐ−エチルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β
−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸、Ｎ−
（フェノキシアセチル）アントラニル酸等及びこれらの
金属塩等がある。本発明による電子受容性化合物である
置換アミノ基を有するサリチル酸誘導体に対して、上記
の電子受容性化合物は、１０〜１００重量％の割合で混
合するのが好ましい。また上記の電子受容性化合物を２
種以上併用してもよい。

【００１９】電子受容性化合物は、電子供与性無色染料
の５０〜８００重量％使用することが好ましく、さらに
好ましくは１００〜５００重量％である。

【００２０】本発明の電子供与性無色染料の例として
は、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン
系化合物、フエノチアジン系化合物、インドリルフタリ
ド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラ
クタム系化合物、トリフエニルメタン系化合物、トリア
ゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化
合物など各種の化合物がある。フタリド類の具体例は米
国再発行特許明細書第２３，０２４号、米国特許明細書
第３，４９１，１１１号、同第３，４９１，１１２号、
同第３，４９１，１１６号および同第３，５０９，１７
４号、フルオラン類の具体例は米国特許明細書第３，６
２４，１０７号、同第３，６２７，７８７号、同第３，
６４１，０１１号、同第３，４６２，８２８号、同第
３，６８１，３９０号、同第３，９２０，５１０号、同
第３，９５９，５７１号、スピロジピラン類の具体例は
米国特許明細書第３，９７１，８０８号、ピリジン系お
よびピラジン系化合物類は米国特許明細書第３，７７
５，４２４号、同第３，８５３，８６９号、同第４，２
４６，３１８号、フルオレン系化合物の具体例は特願昭
６１−２４０９８９号等に記載されている。

【００２１】このうち特に黒発色の２−アリールアミノ
−３−Ｈ、ハロゲン又はアルキル−６−置換アミノフル
オランが有効である。具体例としてたとえば２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−
メチルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３
−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノフルオラン、２−ｏ−
クロロアニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミ
ノフルオラン、２−ｏ−トルイジノ−３−メチル−６−
ジイソプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
メチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−
エトキシプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−プロポキシプロピ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノフルオランなどが挙げ
られる。特に、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノフルオランが好まし
い。

【００２２】電子供与性無色染料、電子受容性化合物以
外にしゅう酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、パラベンジル
ビフェニル及びメタターフェニルからなる群から選ばれ
る増感剤を添加する。また、さらに次の増感剤を添加し
てもよい。このような増感剤の例としては、特開昭５８
−５７９８９号、特開昭５８−８７０９４号、特開昭６
３−３９３７５号等に開示されている化合物が挙げられ
る。芳香族エーテル（特に、ベンジルエーテル類、ジ
（置換フェノキシ）アルカン類、ジフェニルエーテル
類、特に好ましくは２−ベンジルオキシナフタレン、
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、４−ビフ
ェニル−ｐ−トリルエーテル）、芳香族エステル（特
に、しゅう酸ジベンジルエステル誘導体、）、ビフェニ
ル誘導体又は脂肪族アミド、ウレア又は芳香族アミド又
はウレアなどがその代表である。増感剤は、電子供与性
無色染料の５０〜８００重量％使用することが好まし
く、さらに好ましくは１００〜５００重量％である。増
感剤は、２種以上併用して使用しても良い。特に、芳香
族化合物に脂肪族アミド、ウレアを併用することが好ま
しい。脂肪族アミド、ウレアの例としては一般式（３）
〜（５）で挙げられるものが好ましい。

【００２３】

【化６】

【００２４】上記一般式において、Ｒ₇ は炭素数１２〜
２４のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ₈ は水素原
子、炭素数１〜２４のアルキル基またはメチロール基、
Ｒ₉ は炭素数１〜８のアルキレン基を表す。

【００２５】具体的には、ステアリン酸アミド、パルミ
チン酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリル尿素、パ
ルミチル尿素などが挙げられる。また、メチロールステ
アリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の
Ｎ−置換アミド化合物も含まれる。芳香族化合物に対し
てこれらのアミド化合物またはウレア化合物の添加量は
１〜１００重量％が好ましい。さらに好ましくは２〜５
０重量％である。

【００２６】次に本発明の代表的感熱発色層の製法につ
いて述べる。電子供与性無色染料、電子受容性化合物、
増感剤は、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子水溶
液とともにボールミル、サンドミル等を用い数ミクロン
以下まで分散される。増感剤は、電子供与性無色染料、
電子受容性化合物のいずれ、または両方に加え、同時に
分散するか、場合によっては予め電子供与性無色染料な
いし電子受容性化合物との共融物を作成し、分散しても
良い。これらの分散物は、分散後混合され、必要に応じ
顔料、界面活性剤、バインダー、金属石鹸、ワックス、
酸化防止剤、紫外線吸収剤等を加え感熱塗液とする。得
られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有する上質紙、
合成紙、プラスチックフィルム等に塗布乾燥された後、
キャレンダー処理により平滑性を付与し、目的の感熱記
録材料となる。

【００２７】本発明で用いられる支持体としては、ＪＩ
Ｓ−８１１９で規定される平滑度が５００秒以上、特
に、８００秒以上の支持体を用いるのがドット再現性の
点から特に好ましい。平滑度が５００秒以上の支持体を
得るには、（１）合成紙やプラスチックフィルムのよう
な平滑度の高いものを使用する、（２）支持体上に顔料
を主成分とする下塗り層を設ける、（３）スーパーキャ
レンダー等を使用し支持体の平滑度を高くする等の手段
がある。

【００２８】中でも顔料を主成分とする下塗り層を設け
るとドット再現性の点以外に高温下に保存した場合に白
地部がかぶりにくくなることを見いだした。本発明にお
いて、下塗り層に使用する顔料としては、焼成カオリ
ン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化亜鉛、リトポン、ロウ石、カオリン、シリカ、
非晶質シリカなどがある。これらの顔料は二種以上併用
してもよい。特に、焼成カオリンが好ましい。

【００２９】下塗り層塗液は顔料分散液にバインダーを
混合して得られる。さらに必要に応じて離型剤、耐水化
剤、界面活性剤、サイズ剤やワックス等を加えてもよ
い。特に、アルケニルコハク酸塩，アルキルケテンダイ
マー，ロジン化合物等のサイズ剤、パラフィンワック
ス，マイクロクリスタリンワックス，カルナバロウワッ
クス，モンタンワックス，ポリエチレンワックス等の撥
水剤を添加すると白地部の保存性がさらに高くなる。サ
イズ剤，撥水剤の使用量は、下塗り層に含有される顔料
に対し、０．２〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重
量％である。得られた下塗り層塗液を、支持体上にバー
コーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、カ
ーテンコーター等の装置を用い、塗布乾燥して、本発明
の下塗り層を得る。このように設けた下塗り層上に感熱
発色層を塗設して感熱記録材料を得る。下塗り層は感熱
発色層と同時に塗布しても、下塗り層塗布後、一旦下塗
り層を乾燥させた後に感熱発色層を塗布してもよい。下
塗り層の乾燥塗布量は３．０〜２０．０ｇ／ｍ²が好ま
しく、さらに好ましくは５．０〜１２．０ｇ／ｍ²であ
る。塗設量が少ないと著しく熱感度が低下し、多いと塗
膜強度、紙強度が充分ではない。下塗り層塗布後、およ
び感熱発色層塗布後必要に応じてキャレンダー処理を施
しても良い。

【００３０】本発明において必要に応じて保護層を設け
てもよい。顔料としては、水酸化アルミニウム、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、リトポン、ロウ
石、カオリン、シリカ、非晶質シリカなどがある。これ
らの顔料は二種以上併用してもよい。特に、水酸化アル
ミニウムを用いると、感熱紙表面を鉛筆を用いて筆記し
た場合に、表面の滑り、又、感度が低下しにくい点で好
ましい。

【００３１】本発明の保護層塗液は顔料分散液にバイン
ダーを混合して得られる。さらに必要に応じて離型剤、
耐水化剤、界面活性剤、ワックス等を加えてもよい。得
られた保護層塗液を、感熱発色層上にバーコーター、エ
アナイフコーター、ブレードコーター、カーテンコータ
ー等の装置を用い、塗布乾燥して、本発明の保護層を得
る。保護層は感熱発色層と同時に塗布しても、感熱発色
層塗布後、一旦感熱発色層を乾燥させた後に塗布しても
よい。保護層の乾燥塗布量は０．５〜５．０ｇ／ｍ²が
好ましく、さらに好ましくは０．８〜３．０ｇ／ｍ²で
ある。塗設量が多いと著しく熱感度が低下し、少ないと
保護効果が充分ではない。保護層塗布後、必要に応じて
キャレンダー処理を施しても良い。

【００３２】本発明で用いられるバインダーとしては、
２５℃の水に対して５重量％以上溶解する化合物が好ま
しく、具体的には、ポリビニルアルコール（カルボキシ
変性、アセトアセチル変性、イタコン酸変性、マレイン
酸変性、シリカ変性等の変性ポリビニルアルコールを含
む）、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、デンプン類（変性デンプンを含む）、ゼラチン、ア
ラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重
合体加水分解物、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポ
リアクリル酸共重合体の鹸化物等があげられる。これら
のバインダーは分散時のみならず、塗膜強度を向上させ
る目的で使用されるが、この目的に対してはスチレン・
ブタジエン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニ
トリル・ブタジエン共重合物、アクリル酸メチル・ブタ
ジエン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき合成高分
子のラテックス系のバインダーを併用することもでき
る。また、必要に応じこれらバインダーの種類に応じ
て、適当なバインダーの架橋剤を添加しても良い。

【００３３】本発明で用いられる顔料としては、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、リトポン、ロウ石、カオリ
ン、シリカ、非晶質シリカなどがある。金属石鹸として
は、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムな
どが用いられる。更に必要に応じて界面活性剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、着色
染料などを添加してもよい。

【００３４】本発明の置換アミノ基を有するサリチル酸
誘導体及びこれらの金属塩等を用いた場合に、白地部お
よび画像部の耐薬品性は非常に良好であるが、光に対す
る白地部の変色が起こる問題点がある。本発明者らが鋭
意研究を重ねた結果、紫外線吸収剤を置換アミノ基を有
するサリチル酸誘導体及びこれらの金属塩を含有する感
熱記録材料に添加することにより、白地部の耐光性が向
上することを見いだした。紫外線吸収剤は感熱発色層中
に添加しても、下塗り層に添加しても、バック層に添加
しても、保護層中に添加してもよいが、発色層または保
護層に添加することが好ましい。また、保護層中に添加
した場合にはさらにその上に紫外線吸収剤を含まない保
護層を設けてもよい。

【００３５】紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系、
ベンゾトリアゾール系、シアノアクリケート系、ヒンダ
ードアミン系紫外線吸収剤があるが、その中でもベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。なかでも、下
記一般式（６）で表されるベンゾトリアゾール化合物が
特に好ましい。

【００３６】

【化７】

【００３７】上式において、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は水
素原子、炭素数１〜１５のアルキル基，アルコキシ基，
アラルキル基，アリール基、またはハロゲン原子を表
し、これらの置換基は更に置換基を有していてもよい。

【００３８】具体例としては、２−（２’−ヒドロキシ
−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−３’，５’−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｓｅｃ−
ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジー
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル｝ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−４’−（２”−エチルヘキシル）オキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ
ｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチ
ル−３−｛３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル｝
プロピオネートのポリエチレングリコール（分子量約３
００）溶液等が挙げられる。紫外線吸収剤使用量として
は、記録層中の電子供与性無色染料の１０〜５００重量
％使用することが好ましく、さらに好ましくは５０〜４
００重量％である。

【００３９】紫外線吸収剤は固体分散物で使用しても、
また、低融点のものや、常温で液体のものも使用できる
観点ではマイクロカプセルに内包させて使用しても良
い。本発明で用いるマイクロカプセルは、各種公知の方
法で調整することができ、一般には紫外線吸収剤を必要
に応じて有機溶剤に溶解して得た芯物質（油性液）を水
性媒体中に乳化分散し、油性液滴の周りに高分子物質か
らなる壁膜を形成する方法によって調整される。マイク
ロカプセルの壁膜となる高分子物質の具体例としては、
ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、アミノアルデヒド樹脂、メ
ラミン樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンーアクリレー
ト共重合体樹脂、スチレンーメタクリレート共重合体樹
脂、ゼラチン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
芯物質に用いられる有機溶剤として感圧記録材料等に用
いられるオイル類や酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低沸
点溶剤等が挙げられる。

【００４０】本発明において、紫外線吸収剤を保護層に
添加する場合は、紫外線吸収剤分散液または紫外線吸収
剤含有カプセルに顔料分散液とバインダーを混合して保
護層塗液を得る。さらに必要に応じて離型剤、耐水化
剤、界面活性剤、ワックス等を加えてもよい。得られた
保護層塗液を、感熱発色層上にバーコーター、エアナイ
フコーター、ブレードコーター、カーテンコーター等の
装置を用い、塗布乾燥して、本発明の保護層を得る。保
護層は感熱発色層と同時に塗布しても、感熱発色層塗布
後、一旦感熱発色層を乾燥させた後に塗布してもよい。
また、必要に応じて、紫外線吸収剤含有保護層上に紫外
線吸収剤を含まない保護層を設けてもよい。保護層の乾
燥塗布量は０．５〜５．０ｇ／ｍ²が好ましく、さらに
好ましくは０．８〜３．０ｇ／ｍ²である。塗設量が多
いと著しく熱感度が低下し、少ないと保護効果が充分で
はない。保護層塗布後、必要に応じてキャレンダー処理
を施しても良い。

【００４１】さらに、必要に応じて感熱記録材料の支持
体の感熱発色層とは反対の面にバックコート層を設けて
も良い。バックコート層は感熱記録材料のバックコート
層として公知の物であればいずれのものでも使用するこ
とができる。以下実施例を示し本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下実施例のみに限定されるものではな
い。

【００４２】

【実施例】

（実施例−１）電子供与性無色染料として、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、増感
剤としてシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル、
各々２０ｇを１００ｇの５％ポリビニルアルコール（ク
ラレＰＶＡ−１０５）水溶液と共に一昼夜ボールミルで
分散し、平均粒径を１．５μｍ以下にし、各々の分散液
を得た。また、電子受容性化合物として４−フエノキシ
アセチルアミノサリチル酸２０ｇを酸化亜鉛５ｇと混合
し、１００ｇの５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶ
Ａ−１０５）水溶液と共に一昼夜ボールミルで分散し、
平均粒径を１．５μｍ以下にして電子受容性化合物分散
液を得た。また、炭酸カルシウム８０ｇをヘキサメタリ
ン酸ソーダ０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナイザー
で分散し、顔料分散液を得た。以上のようにして作成し
た各分散液を電子供与性無色染料分散液５ｇ、電子受容
性化合物分散液１０ｇ、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジ
ル）エステル分散液１０ｇ、炭酸カルシウム分散液を５
ｇの割合で混合し、さらに２１％ステアリン酸亜鉛エマ
ルジョン３ｇを添加して感熱塗液を得た。この感熱発色
層塗布液を坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙上にワイヤーバー
を用いて塗布層の乾燥重量が５ｇ／ｍ² になるように塗
布し、５０℃で１分間乾燥して感熱記録紙を得た。

【００４３】（実施例−２）実施例−１の調製におい
て、４−フエノキシアセチルアミノサリチル酸を使用す
る代わりに、４−オクタノイルアミノサリチル酸を使用
して感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記
録紙を得た。

【００４４】（実施例−３）実施例−１の調製におい
て、４−フエノキシアセチルアミノサリチル酸亜鉛を使
用する代わりに、４−（ｐ−メトキシベンゾイルアミ
ノ）サリチル酸を使用して感熱塗液を調製した以外は同
様の方法により感熱記録紙を得た。

【００４５】（実施例−４）実施例−１の調製におい
て、４−フエノキシアセチルアミノサリチル酸を使用す
る代わりに、４−（ｐ−トルエンスルホニルアミノ）サ
リチル酸を使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方
法により感熱記録紙を得た。

【００４６】（実施例−５）実施例−１の調製におい
て、４−フエノキシアセチルアミノサリチル酸を使用す
る代わりに、４−Ｎ−フエニルカルバモイルアミノサリ
チル酸を使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法
により感熱記録紙を得た。

【００４７】（実施例−６）実施例−１の調製におい
て、４−フエノキシアセチルアミノサリチル酸を使用す
る代わりに、５−ヘキサノイルアミノサリチル酸を使用
して感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記
録紙を得た。

【００４８】（実施例−７）実施例−１の調製におい
て、４−フエノキシアセチルアミノサリチル酸亜鉛を使
用する代わりに、５−フエノキシアセチルアミノサリチ
ル酸を使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法に
より感熱記録紙を得た。

【００４９】（実施例−８）実施例−１の調製におい
て、酸化亜鉛使用量を２ｇに代えて電子受容性化合物分
散液を作成して感熱塗液を調製した以外は同様の方法に
より感熱記録紙を得た。

【００５０】（実施例−９）実施例−１の調製におい
て、酸化亜鉛使用量を１０ｇに代えて電子受容性化合物
分散液を作成して感熱塗液を調製した以外は同様の方法
により感熱記録紙を得た。

【００５１】

【００５２】（実施例−１０）実施例−１の調製におい
て、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルを使用
する代わりに、パラベンジルビフェニルを使用して感熱
塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００５３】（実施例−１１）実施例−１の調製におい
て、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルを使用
する代わりに、メタターフェニルを使用して感熱塗液を
調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００５４】

【００５５】

【００５６】（実施例−１２）実施例−１の調製におい
て、さらに２１％ステアリン酸アミド分散物（中京油脂
（株）製ハイミクロンＧ２７０）２ｇを添加して感熱塗
液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００５７】

【００５８】（実施例−１３）実施例−１の調製におい
て、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフ
ルオランを使用する代わりに、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン
を使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法により
感熱記録紙を得た。

【００５９】（実施例−１４）実施例−１の調製におい
て、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフ
ルオランを使用する代わりに、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノフルオラ
ンを使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法によ
り感熱記録紙を得た。

【００６０】（実施例−１５）実施例−１の調製におい
て、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフ
ルオランを使用する代わりに、２−ｏ−クロロアニリノ
−６−ジブチルアミノフルオランを使用して感熱塗液を
調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００６１】（実施例−２０）実施例−１の調製におい
て、坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙を用いる代わりに下記の
ように調製した下塗り紙を用いて感熱記録紙を得た。 （下塗り紙１の調製）焼成カオリン（Ａｎｓｉｌｅｘ９
０，エンゲルハルト社）８０ｇをヘキサメタリン酸ソー
ダ０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナイザーで分散
し、この分散液に１０％ポリビニルアルコール（クラレ
ＰＶＡ−１０５）水溶液１００ｇを添加して下塗り層塗
液を得た。この下塗り層塗液を坪量５０ｇ／ｍ²の上質
紙上にワイヤーバーを用いて下塗り層の乾燥重量が７．
０ｇ／ｍ²になるように塗布し、５０℃で１分間乾燥し
て下塗り紙を得た。このようにして得られた下塗り紙を
キャレンダーで表面処理し、平滑度がベック平滑度とし
て３００±１００秒になるよう調整し、下塗り紙を得
た。

【００６２】（実施例−２１）実施例−２０の下塗り層
塗液に１５．５％アルキルケテンダイマー化合物（荒川
化学社製サイズパインＫ９０３）１５ｇを添加して下塗
り塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録材料
を得た。

【００６３】（実施例−２２）実施例−２１のアルキル
ケテンダイマー化合物（荒川化学社製サイズパインＫ９
０３）を使用する代わりに、アルキルケテンダイマー化
合物（荒川化学社製サイズパインＫ２８７）１２ｇを使
用して下塗り塗液を調製した以外は同様の方法により感
熱記録材料を得た。

【００６４】（実施例−２３）実施例−２１のアルキル
ケテンダイマー化合物（荒川化学社製サイズパインＫ９
０３）を使用する代わりに、３０％パラフィンワックス
分散液（荒川化学社製サイズパインＷ１１６Ｈ）９ｇを
使用して下塗り塗液を調製した以外は同様の方法により
感熱記録材料を得た。

【００６５】（実施例−２４）実施例−２１のアルキル
ケテンダイマー化合物（荒川化学社製サイズパインＫ９
０３）を使用する代わりに、３０％パラフィンワックス
分散液（中京油脂製ＨｉｄｒｉｎＤ−３３７）９ｇを使
用して下塗り塗液を調製した以外は同様の方法により感
熱記録材料を得た。

【００６６】（実施例−２５）実施例−２１のアルキル
ケテンダイマー化合物（荒川化学社製サイズパインＫ９
０３）を使用する代わりに、３０％パラフィンワックス
分散液（中京油脂製ＨｉｄｒｉｎＰ−７）９ｇを使用し
て下塗り塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記
録材料を得た。

【００６７】（実施例−２６）実施例−２１のアルキル
ケテンダイマー化合物（荒川化学社製サイズパインＫ９
０３）を使用する代わりに、３０％強化ロジンサイズ剤
（荒川化学社製サイズパインＥ）９ｇを使用して下塗り
塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録材料を
得た。

【００６８】（実施例−２７）実施例−２１のアルキル
ケテンダイマー化合物（荒川化学社製サイズパインＫ９
０３）を使用する代わりに、炭素数１２のアルケニル基
である化合物のカリウム塩（４０％）６ｇを使用して下
塗り塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録材
料を得た。

【００６９】（実施例−２８）実施例−２１の焼成カオ
リンを使用する代わりに、炭酸カルシウム（カルライト
ＫＴ，白石中央研究所）を使用して下塗り塗液を調製し
た以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００７０】（実施例−２９）実施例−２１の焼成カオ
リンを使用する代わりに、非晶質シリカ（Ｍｉｚｕｋａ
ｓｉｌ Ｐ−８３２，水沢化学）を使用して下塗り塗液
を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００７１】（実施例−３０）実施例−２１の焼成カオ
リン８０ｇを使用する代わりに、焼成カオリン７０ｇ＋
炭酸カルシウム１０ｇを使用して感熱塗液を調製した以
外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００７２】（実施例−３１）実施例−２１の焼成カオ
リン８０ｇを使用する代わりに、焼成カオリン６０ｇ＋
炭酸カルシウム２０ｇを使用して感熱塗液を調製した以
外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００７３】（実施例−３２）実施例１で得られた感熱
記録紙上に下記の方法で得られた保護層塗液１をワイヤ
ーバーを用いて保護層の乾燥重量が２．０ｇ／ｍ²にな
るように塗布し、５０℃で１分間乾燥して感熱記録紙を
得た。 （保護層塗液１の調製）水酸化アルミニウム（昭和電工
ハイジライトＨ４２）８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダ
０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナイザーで分散し、
この分散液に１０％ポリビニルアルコール（クラレＰＶ
Ａ−１０５）水溶液８００ｇ、２１％ステアリン酸亜鉛
エマルジョン１００ｇを添加して保護層塗液を得た。

【００７４】（実施例−３３）実施例−３２の水酸化ア
ルミニウム８０ｇを使用する代わりに、水酸化アルミニ
ウム６０ｇ＋カオリン（白石工業カオブライト）２０ｇ
を使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法により
感熱記録紙を得た。

【００７５】（実施例−３４）実施例−３２の水酸化ア
ルミニウム８０ｇを使用する代わりに、水酸化アルミニ
ウム４０ｇ＋カオリン４０ｇを使用して感熱塗液を調製
した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００７６】（実施例−３５）実施例−３２の水酸化ア
ルミニウム８０ｇを使用する代わりに、水酸化アルミニ
ウム６０ｇ＋炭酸カルシウム（白石工業Ｕｎｉｂｕｒ７
０）２０ｇ各々を使用して感熱塗液を調製した以外は同
様の方法により感熱記録紙を得た。

【００７７】（実施例−３６）実施例−３２の調製にお
いて、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール２０ｇを１
００ｇの５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ−１
０５）水溶液と共に一昼夜ボールミルで分散し、平均粒
径を１．５μｍ以下にして得た分散液を１０ｇを添加し
て感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録
紙を得た。

【００７８】（実施例−３７）実施例−３６の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール添加量を５ｇに代えて感熱塗液
を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００７９】（実施例−３８）実施例−３６の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール添加量を１５ｇに代えて感熱塗
液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００８０】（実施例−３９）実施例−３６の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール添加量を２０ｇに代えて感熱塗
液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００８１】（実施例−４０）実施例−３６の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールを使用する代わりに、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾールを使用して感熱塗液を
調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００８２】（実施例−４１）実施例−３６の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールを使用する代わりに、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−
メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールを使
用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱
記録紙を得た。

【００８３】（実施例−４２）実施例−３６の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールを使用する代わりに、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールを使用し
て感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録
紙を得た。

【００８４】（実施例−４３）実施例−３６の保護層を
塗設せずに感熱記録紙を得た。

【００８５】（実施例−４４）実施例−４２の保護層を
塗設せずに感熱記録紙を得た。

【００８６】（実施例−４５）実施例１で得られた感熱
記録紙上に下記の方法で得られた保護層塗液２をワイヤ
ーバーを用いて保護層の乾燥重量が３．０ｇ／ｍ²にな
るように塗布し、５０℃で１分間乾燥して感熱記録紙を
得た。 （保護層塗液２の調製）紫外線吸収剤として２−（２’
−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール２０ｇを１００ｇの５％ポリビニルアルコール（ク
ラレＰＶＡ−１０５）水溶液と共に一昼夜ボールミルで
分散し、平均粒径を１．５μｍ以下にし、紫外線吸収剤
分散液を得た。この分散液１００ｇに水酸化アルミニウ
ム（昭和電工ハイジライトＨ４２）８０ｇをヘキサメタ
リン酸ソーダ０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナイザ
ーで分散した分散液５０ｇ、この分散液に１０％ポリビ
ニルアルコール（クラレＰＶＡ−１０５）水溶液２００
ｇ、２１％ステアリン酸亜鉛エマルジョン２０ｇを添加
して保護層塗液２を得た。

【００８７】（実施例−４６）実施例−４５の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール添加量を３０ｇに代えて保護層
塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００８８】（実施例−４７）実施例−４５の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール添加量を５０ｇに代えて保護層
塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００８９】（実施例−４８）実施例−４５の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール添加量を１５０ｇに代えて保護
層塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を
得た。

【００９０】（実施例−４９）実施例−４５の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールを使用する代わりに、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾールを使用して保護層塗液
を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００９１】（実施例−５０）実施例−４５の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールを使用する代わりに、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−
メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールを使
用して保護層塗液を調製した以外は同様の方法により感
熱記録紙を得た。

【００９２】（実施例−５１）実施例−４５の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールを使用する代わりに、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールを使用し
て保護層塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記
録紙を得た。

【００９３】（実施例−５２）実施例−４５の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール分散液１００ｇを使用する代わ
りに、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールカプセル液（１
０％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２１７Ｅ）１００
ｇに酢酸エチル８ｇ，２−（２’−ヒドロキシ−３’−
ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
３０ｇ，キシリデンジイソシアナート−トリメチロール
プロパン付加物（タケネートＤ−１１０Ｎ）４０ｇ溶液
を混合した液をホモジナイザーを用い乳化後、６０°Ｃ
２時間反応させたポリウレタン−ポリウレア樹脂からな
る壁膜を有する粒径３μｍのマイクロカプセル分散液）
２００ｇを使用して保護層塗液を調製した以外は同様の
方法により感熱記録紙を得た。

【００９４】（比較例−１）実施例−１の４−フエノキ
シアセチルアミノサリチル酸を使用する代わりに、ビス
フェノールＡを用いて、感熱塗液を調製した以外は同様
の方法により感熱記録紙を得た。

【００９５】（比較例−２）実施例−１の４−フエノキ
シアセチルアミノサリチル酸を使用する代わりに、４−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルを用いて、感熱塗
液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００９６】（比較例−３）実施例−１の４−フエノキ
シアセチルアミノサリチル酸を使用する代わりに、４−
（４−イソプロポキシフエニルスルホニル）フエノール
を用いて、感熱塗液を調製した以外は同様の方法により
感熱記録紙を得た。

【００９７】以上のようにして得られた感熱記録紙を、
キャレンダーで表面処理し、平滑度がベック平滑度とし
て３００±５０秒になるよう調整し、感熱記録材料を得
た。感熱記録紙の評価は以下の様に行った。（１）発色
濃度は京セラ製印字試験機で印字エネルギー３０ｍＪ／
ｍｍ²で印字し発色濃度をマクベス濃度計で測定した。
この値が高いほうが、感熱記録紙の感度が高い。（２）
耐薬品性テストは、蛍光ペン（ＰＩＬＯＴ スポットラ
イター ピンク）を上記の方法で得られた記録紙の発色
面に筆記して白地部のカブリおよび発色部の消色（変褪
色）の度合いを評価した。（３）耐光性テストは上記の
方法で得られた記録紙を太陽直射光１週間（富士宮，１
月）照射後の白地部濃度（Ｙｅｌｌｏｗ濃度）および画
像濃度を測定した。（４）耐熱性テストは記録紙を６０
°Ｃ３０％ＲＨの恒温恒湿槽に２４時間保管した後の白
地部濃度を測定した。以上の結果を表１〜３に示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】

【表２】

【０１００】

【表３】

【０１０１】

【発明の効果】表１〜３の結果からわかるように、本発
明の記録材料が感度が高く、薬品によるカブリ発色ある
いは発色部の消色等が発生せず、極めて優れた性能を有
していることがわかる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−95979（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−227294（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−169587（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−155134（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−307981（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−222887（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−201138（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−89918（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−214915（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−108765（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−228054（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−228055（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開534257（ＥＰ，Ａ １)

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に電子供与性無色染料と電子受
   容性化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料
   において、感熱発色層中にしゅう酸ジ（ｐ−メチルベン
   ジル）、パラベンジルビフェニル及びメタターフェニル
   からなる群から選ばれる増感剤と、下記一般式（１）で
   表されるサリチル酸誘導体またはその金属塩とこれに対
   し２〜１００重量％の金属化合物とを含み、かつ該サリ
   チル酸誘導体またはその金属塩と該金属化合物が、これ
   らを水系で加熱処理せずに混合して分散して得られた固
   体分散液を使用したものであることを特徴とする感熱記
   録材料。 【化１】 上記一般式において、Ｒ₁ は置換アミノ基を、Ｘは水素
   原子、アルキル基、フエニル基、アルコキシ基またはハ
   ロゲン原子を、Ｍは水素原子またはｎ価の金属原子を、
   ｎは整数を表す。
2. 【請求項２】 支持体上に電子供与性無色染料と電子受
   容性化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料
   において、金属化合物が酸化亜鉛であることを特徴とす
   る請求項１に記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 支持体上に電子供与性無色染料と電子受
   容性化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料
   において、電子供与性無色染料が下記一般式（２）で表
   されるフルオラン化合物であることを特徴とする請求項
   １〜２に記載の感熱記録材料。 【化２】 上記一般式において、Ｒ₂ およびＲ₃ はアルキル基また
   はアリール基を、Ｒ₄ 、Ｒ₅ およびＲ₆ は水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表す。
4. 【請求項４】支持体上に電子供与性無色染料と電子受容
   性化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料に
   おいて、感熱発色層中に下記一般式（３）、（４）およ
   び（５）で表される脂肪族アミド化合物または脂肪族ウ
   レア化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３に記載
   の感熱記録材料。 【化３】 上記一般式において、Ｒ ₇ は炭素数１２〜２４のアルキ
   ル基またはアルケニル基、Ｒ ₈ は水素原子、炭素数１〜
   ２４のアルキル基またはメチロール基、Ｒ ₉ は炭素数１
   〜８のアルキレン基を表す。
5. 【請求項５】支持体上に電子供与性無色染料と電子受容
   性化合物を含有する感熱発色層を設けてなる感熱記録材
   料において、下記一般式（６）で表される紫外線吸収剤
   を含有することを特徴とする請求項１〜４に記載の感熱
   記録材料。 【化４】 上記一般式において、Ｒ ₁₀ 、Ｒ ₁₁ およびＲ ₁₂ は水素原
   子、炭素数１〜１５のアルキル基、アルコキシ基、アラ
   ルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表す。
6. 【請求項６】 支持体上に電子供与性無色染料と電子受
   容性化合物を含有する感熱発色層を設けてなる感熱記録
   材料において、紫外線吸収剤が感熱発色層中に含有され
   ていることを特徴とする請求項５に記載の感熱記録材
   料。
7. 【請求項７】 支持体上に電子供与性無色染料と電子受
   容性化合物を含む感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
   いて、支持体と感熱発色層の間に顔料を主成分とする下
   塗り層を設けたことを特徴とする請求項１〜６に記載の
   感熱記録材料。
8. 【請求項８】 下塗り層に焼成カオリンを含有すること
   を特徴とする請求項７に記載の感熱記録材料。
9. 【請求項９】 下塗り層に、アルケニルコハク酸塩，ア
   ルキルケテンダイマー及びロジン化合物から選ばれる１
   種又は２種以上のサイズ剤を含有することを特徴とする
   請求項７〜８に記載の感熱記録材料。
10. 【請求項１０】 下塗り層にワックスを含有することを
    特徴とする請求項７〜９に記載の感熱記録材料。