JPH0444591B2 - - Google Patents
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- JPH0444591B2 JPH0444591B2 JP59206850A JP20685084A JPH0444591B2 JP H0444591 B2 JPH0444591 B2 JP H0444591B2 JP 59206850 A JP59206850 A JP 59206850A JP 20685084 A JP20685084 A JP 20685084A JP H0444591 B2 JPH0444591 B2 JP H0444591B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- sensitive recording
- recording material
- acid hydrazide
- color
- Prior art date
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
(A) 産業上の利用分野
本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性を向
上させた感熱記録材料に関する。 (B) 従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の
通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたもの
で、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、
記録画像が得られるもので、特公昭43−4160号、
特公昭45−14039号公報等に開示されている。こ
のような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録
が得られ、保守が容易であること、騒音の発生が
ないことなどの利点があり、計測用記録計、フア
クシミリ、プリンター、コンピユーターの端末
機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分
野に利用されている、特にフアクシミリにおいて
は感熱方式の需要が大巾に伸びてきているうえ
に、送信コスト低減のために高速化されつつあ
る。この様なフアクシミリの高速化に対応して感
熱記録材料の高感度化が求められるようになつて
きた。 高速化されたフアクシミリはA4の標準原稿を
10秒から20秒で受送信するため、フアクシミリの
サーマルヘツドに流れる電流も数ミリ秒以下とい
う非常に短い時間の繰返しであり、それによつて
発生した熱エネルギーを感熱記録シートへ伝達し
画像形成反応を行なわしめるものである。 この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画
像形成反応を行なうには、熱応答性に優れた感熱
記録材料である事が必要である。熱応答性を上げ
る為には顕色剤と染料前駆体との相溶性を向上さ
せねばならない。これには必要に応じて増感剤が
使用される。増感剤は、伝達された熱エネルギー
により自身が融解する際、近傍の染料前駆体及び
顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促進さ
せる働きを有する為、増感剤の熱応答性ないしは
染料前駆体、顕色剤に対する相溶性を向上せしめ
る事も感熱記録材料を高感度化する１つの方法で
ある。 この様な方法として、特開昭48−19231号公報
にはワツクス類を、特開昭49−34842号、特開昭
50−149353号、特開昭52−106746号、特開昭53−
5636号公報等には、含窒素化合物、カルボン酸エ
ステル等を添加する事が開示されている。 しかし、これらの方法を使用して製造した感熱
記録材料は発色濃度及び発色感度の点でなお不十
分なものである。 (C) 発明の目的 本発明者らは、さらに高感度の感熱記録材料を
得る事を目的とし種々の増感剤を検討した。 (D) 発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応
して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有す
る感熱記録材料において、増感剤として、高級脂
肪酸ヒドラジドを含有させる事により、熱応答性
に優れた高感度の感熱記録材料を得ることができ
た。 高級脂肪酸ヒドラジドの具体例としては、カプ
リル酸ヒドラジド、カプリン酸ヒドラジド、ラウ
リン酸ヒドラジド、ミリスチン酸ヒドラジド、パ
ルミチン酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジド
等が挙げられる。 本発明による増感剤は通常顕色剤に対して５重
量％以上添加される。好ましい量は10−400重量
％であり、特に20−300重量％が好ましい。添加
量が５重量％未満では感度向上効果が十分でな
く、400重量％より多い添加では経済的に不利な
場合もある。 本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を
以下に具体的に説明するが、これらに限定される
ものではない。 染料前駆体としては、トリフエニルメタン系、
フルオラン系、ジフエニルメタン系、チアジン
系、スピロピラン系化合物などが挙げられる。例
えば、クリスタルバイオレツトラクト、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロ
ロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）−３
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン等が
ある。 顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸
性物質が使用でき、例えば、フエノール、ｐ−ｔ
−ブチルフエノール、ｐ−フエニルフエノール、
ナフトール、ｐ−ヒドロキシアセトフエノン、
２，2′−ジヒドロキシジフエノール、４，4′−イ
ソプロピリデン（２−ｔ−ブチルフエノール）、
４，4′−イソプロピリデンジフエノール、４−
4′−シクロヘキシリデンジフエノール、ノボラツ
ク型フエノール樹脂、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル
安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸メチルエステルなどが挙げられる。 バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロール、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼンイン、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン−無水マレイン酸共重合体などの水溶液バイン
ダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチ
ル−ブタジエン共重合体などのラテツクス系水不
溶性バインダーなどが挙げられる。 顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが
挙げられる。 その他に、ヘツド摩耗防止、ステイツキング防
止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイン、
酸化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエンチ
レン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス等
のワツクス類を、また、ジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフエノン系、ベ
ンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに
界面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。 本発明による感熱記録材に用いられる支持体と
しては紙が主として用いられるが、各種不織布、
プラスチツクフイルム、合成紙、金属箔等あるい
はこれらを組合わせた複合シートうを任意に用い
ることができる。 (E) 実施例 実施例によつて本発明をさらに詳しく説明す
る。 実施例 １ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン10ｇを、２％ポリビニルアルコール
水溶液30ｇと共にボールミル24時間分散した。一
方２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パン25ｇを２％ポリビニルアルコール水溶液75ｇ
と共にボールミルで24時間分散し、さらに、ステ
アリン酸ヒドラジド10ｇを、２％ポリビニルアル
コール水溶液30ｇと共にボールミルで24時間分散
した。これら３種の分散液を混合した後、炭酸カ
ルシウムの50％分散液80ｇを加え、さらにステア
リン酸亜鉛の20％分散液25ｇ、10％ポリビニルア
ルコール水溶液180ｇ、水75ｇを加え、十分撹拌
して、塗液とした。 塗液を坪量55ｇ／m2の原紙に固型分塗布量とし
て６ｇ／m2となるうように塗布乾燥し、スーパー
カレンダーで処理して感熱記録材料を得た。 実施例 ２ 実施例１のステアリン酸ヒドラジトのかわりに
パルミチン酸ヒドラジドを用いた以外は、実施例
１と同様にして感熱記録材料を得た。 比較例 １ 実施例１のステアリン酸ヒドラジドを除いた以
外は実施例１と同様にて感熱記録材料を得た。 実施例１、２及び比較例１で得た感熱記録材料
について、以下に示す試験を行ない評価した。 試 験 感熱フアクシミリ試験機〔松下電子部品(株)製〕
を用いて印加パルス巾1.0、1.5、2.0ミリ秒、印加
電圧16.00Vの条件でそれぞれ印字し、得られた
発色画像の発色濃度をマクベス濃度計RD514を
用いて測定し、結果を表１に示した。
上させた感熱記録材料に関する。 (B) 従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の
通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたもの
で、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、
記録画像が得られるもので、特公昭43−4160号、
特公昭45−14039号公報等に開示されている。こ
のような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録
が得られ、保守が容易であること、騒音の発生が
ないことなどの利点があり、計測用記録計、フア
クシミリ、プリンター、コンピユーターの端末
機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分
野に利用されている、特にフアクシミリにおいて
は感熱方式の需要が大巾に伸びてきているうえ
に、送信コスト低減のために高速化されつつあ
る。この様なフアクシミリの高速化に対応して感
熱記録材料の高感度化が求められるようになつて
きた。 高速化されたフアクシミリはA4の標準原稿を
10秒から20秒で受送信するため、フアクシミリの
サーマルヘツドに流れる電流も数ミリ秒以下とい
う非常に短い時間の繰返しであり、それによつて
発生した熱エネルギーを感熱記録シートへ伝達し
画像形成反応を行なわしめるものである。 この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画
像形成反応を行なうには、熱応答性に優れた感熱
記録材料である事が必要である。熱応答性を上げ
る為には顕色剤と染料前駆体との相溶性を向上さ
せねばならない。これには必要に応じて増感剤が
使用される。増感剤は、伝達された熱エネルギー
により自身が融解する際、近傍の染料前駆体及び
顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促進さ
せる働きを有する為、増感剤の熱応答性ないしは
染料前駆体、顕色剤に対する相溶性を向上せしめ
る事も感熱記録材料を高感度化する１つの方法で
ある。 この様な方法として、特開昭48−19231号公報
にはワツクス類を、特開昭49−34842号、特開昭
50−149353号、特開昭52−106746号、特開昭53−
5636号公報等には、含窒素化合物、カルボン酸エ
ステル等を添加する事が開示されている。 しかし、これらの方法を使用して製造した感熱
記録材料は発色濃度及び発色感度の点でなお不十
分なものである。 (C) 発明の目的 本発明者らは、さらに高感度の感熱記録材料を
得る事を目的とし種々の増感剤を検討した。 (D) 発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応
して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有す
る感熱記録材料において、増感剤として、高級脂
肪酸ヒドラジドを含有させる事により、熱応答性
に優れた高感度の感熱記録材料を得ることができ
た。 高級脂肪酸ヒドラジドの具体例としては、カプ
リル酸ヒドラジド、カプリン酸ヒドラジド、ラウ
リン酸ヒドラジド、ミリスチン酸ヒドラジド、パ
ルミチン酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジド
等が挙げられる。 本発明による増感剤は通常顕色剤に対して５重
量％以上添加される。好ましい量は10−400重量
％であり、特に20−300重量％が好ましい。添加
量が５重量％未満では感度向上効果が十分でな
く、400重量％より多い添加では経済的に不利な
場合もある。 本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を
以下に具体的に説明するが、これらに限定される
ものではない。 染料前駆体としては、トリフエニルメタン系、
フルオラン系、ジフエニルメタン系、チアジン
系、スピロピラン系化合物などが挙げられる。例
えば、クリスタルバイオレツトラクト、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロ
ロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）−３
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン等が
ある。 顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸
性物質が使用でき、例えば、フエノール、ｐ−ｔ
−ブチルフエノール、ｐ−フエニルフエノール、
ナフトール、ｐ−ヒドロキシアセトフエノン、
２，2′−ジヒドロキシジフエノール、４，4′−イ
ソプロピリデン（２−ｔ−ブチルフエノール）、
４，4′−イソプロピリデンジフエノール、４−
4′−シクロヘキシリデンジフエノール、ノボラツ
ク型フエノール樹脂、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル
安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸メチルエステルなどが挙げられる。 バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロール、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼンイン、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン−無水マレイン酸共重合体などの水溶液バイン
ダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチ
ル−ブタジエン共重合体などのラテツクス系水不
溶性バインダーなどが挙げられる。 顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが
挙げられる。 その他に、ヘツド摩耗防止、ステイツキング防
止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイン、
酸化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエンチ
レン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス等
のワツクス類を、また、ジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフエノン系、ベ
ンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに
界面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。 本発明による感熱記録材に用いられる支持体と
しては紙が主として用いられるが、各種不織布、
プラスチツクフイルム、合成紙、金属箔等あるい
はこれらを組合わせた複合シートうを任意に用い
ることができる。 (E) 実施例 実施例によつて本発明をさらに詳しく説明す
る。 実施例 １ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン10ｇを、２％ポリビニルアルコール
水溶液30ｇと共にボールミル24時間分散した。一
方２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パン25ｇを２％ポリビニルアルコール水溶液75ｇ
と共にボールミルで24時間分散し、さらに、ステ
アリン酸ヒドラジド10ｇを、２％ポリビニルアル
コール水溶液30ｇと共にボールミルで24時間分散
した。これら３種の分散液を混合した後、炭酸カ
ルシウムの50％分散液80ｇを加え、さらにステア
リン酸亜鉛の20％分散液25ｇ、10％ポリビニルア
ルコール水溶液180ｇ、水75ｇを加え、十分撹拌
して、塗液とした。 塗液を坪量55ｇ／m2の原紙に固型分塗布量とし
て６ｇ／m2となるうように塗布乾燥し、スーパー
カレンダーで処理して感熱記録材料を得た。 実施例 ２ 実施例１のステアリン酸ヒドラジトのかわりに
パルミチン酸ヒドラジドを用いた以外は、実施例
１と同様にして感熱記録材料を得た。 比較例 １ 実施例１のステアリン酸ヒドラジドを除いた以
外は実施例１と同様にて感熱記録材料を得た。 実施例１、２及び比較例１で得た感熱記録材料
について、以下に示す試験を行ない評価した。 試 験 感熱フアクシミリ試験機〔松下電子部品(株)製〕
を用いて印加パルス巾1.0、1.5、2.0ミリ秒、印加
電圧16.00Vの条件でそれぞれ印字し、得られた
発色画像の発色濃度をマクベス濃度計RD514を
用いて測定し、結果を表１に示した。
【表】
(F) 発明の効果
第１表に示した様に、本発明による高級脂肪酸
ヒドラジドを用いる事により、熱応答性に優れた
感熱記録材料を得る事ができた。
ヒドラジドを用いる事により、熱応答性に優れた
感熱記録材料を得る事ができた。
Claims (1)
- １ 通常無色ないし、淡色の染料前駆体と、加熱
時反応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤と
を含有する感熱記録材料において、高級脂肪酸ヒ
ドラジドを含有することを特徴とする感熱記録材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59206850A JPS6184284A (ja) | 1984-10-01 | 1984-10-01 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59206850A JPS6184284A (ja) | 1984-10-01 | 1984-10-01 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6184284A JPS6184284A (ja) | 1986-04-28 |
| JPH0444591B2 true JPH0444591B2 (ja) | 1992-07-22 |
Family
ID=16530081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59206850A Granted JPS6184284A (ja) | 1984-10-01 | 1984-10-01 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6184284A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2105936A1 (en) | 2008-03-25 | 2009-09-30 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho (Kobe Steel, Ltd.) | Iron-based soft magnetic powder for dust core, production method thereof, and dust core |
| EP2523195A1 (en) | 2011-05-09 | 2012-11-14 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho (Kobe Steel, Ltd.) | Method for producing dust core, and dust core produced by the method |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0665568A (ja) * | 1992-08-19 | 1994-03-08 | Sakura Color Prod Corp | 熱変色性組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5834312B2 (ja) * | 1980-05-02 | 1983-07-26 | 本州製紙株式会社 | 感熱記録紙 |
-
1984
- 1984-10-01 JP JP59206850A patent/JPS6184284A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2105936A1 (en) | 2008-03-25 | 2009-09-30 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho (Kobe Steel, Ltd.) | Iron-based soft magnetic powder for dust core, production method thereof, and dust core |
| EP2523195A1 (en) | 2011-05-09 | 2012-11-14 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho (Kobe Steel, Ltd.) | Method for producing dust core, and dust core produced by the method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6184284A (ja) | 1986-04-28 |
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