JPH0251389B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、発色画像の保存安定性の優れた感熱
記録材料に関するものである。 感熱記録材料は、一般に支持体上に電子供与性
の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容体
の顕色剤を主成分とする感熱記録層を設けたもの
で、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、
記録画像が得られるもので、特公昭43−4160号、
特公昭45−14039号公報等に開示されている。こ
のような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録
が得られ、保守が容易であること、騒音の発生が
ないことなどの利点があり、計測用記録計、フア
クシミリ、プリンター、コンピユーターの端末
機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分
野に利用されている。 感熱記録材料に要求される基本的性能として
は、十分な発色画像濃度及び感度をもつこと、経
時による発色画像の劣化がないことなどがある。
また近年、感熱記録材料が広く用いられるように
なると共に、整髪料、ハンドクリームや皮膚の汗
に含まれる油脂類などの油状物の付着による画像
の安定性（耐脂性）とか、画像に水が付着しても
画像が劣化しない（画像の耐水性）こと等、画像
の保存性に優れた感熱記録材料が望まれるように
なつてきた。 本発明者らは、画像の保存性に優れた感熱記録
材料を得るため添加剤すなわち画像安定化剤を
種々検討した結果、通常無色ないし淡色の染料前
駆体と加熱時反応して該染料前駆体を発色せしめ
る顕色剤を含有する感熱記録材料において、該感
熱記録材料の記録層中に下記の一般式で表わされ
る化合物を含有させること 一般式 （但し、式中のR₁、R₂はアルキル基、ハロゲン
を示す。） により、保存特性に優れた感熱記録材料を得るこ
とができた。 本発明に用いられる上記一般式で表わされる画
像安定化剤としては、例えばフタル酸ビス（４−
ヒドロキシ−３−メチルフエニル）エステル、フ
タル酸ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
エニル）エステル、イソフタル酸ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフエニル）エステル、イソフ
タル酸ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
エニル）エステル、フタル酸ビス（３−クロロ−
４−ヒドロキシフエニル）エステル、テレフタル
酸ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）エステル、テレフタル酸ビス（３−クロロ−
４−ヒドロキシフエニル）エステル、テレフタル
酸ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフエニル）
エステル、イソフタル酸ビス（３−クロロ−４−
ヒドロシフエニル）エステル等が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。 本発明に用いられる画像安定化剤は、染料前駆
体に対して、10〜250重量％使用するのが好まし
い。特に好ましい範囲は25〜200％である。10重
量％以下では効果が少ないものになつてしまい、
250重量％以上では希釈効果の方が大きくなり画
像濃度に悪影響を及ぼすと共に経済的にも不利で
ある。 本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を
具体的に説明するが、本発明の要旨を越えない限
り、本発明を限定するものではない。 染料前駆体としては、トリフエニルメタン系、
フルオラン系、ジフエニルメタン系、チアジン
系、スピロピラン系化合物などが挙げられる。例
えば、クリスタルバイオレツトラクトン、３−ジ
エチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチルシタロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン
等がある。 顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸
性物質が使用でき、例えば、フエノール、ｐ−ｔ
−ブチルフエノール、ｐ−フエニルフエノール、
ナフトール、ｐ−ヒドロキシアセトフエノン、
２，2′−ジヒドロキシジフエノール、４，4′−イ
ソプロピリデン（２−ｔ−ブチルフエノール）、
４，4′−イソプロピリデンジフエノール、４，
4′−シクロヘキシリデンジフエノール、ノボラツ
ク型フエノール樹脂、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル
安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸メチルエステルなどが挙げられる。 バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン・
無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダ
ー、スチレン・ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジエン共重合体などのラテツクス系水不溶
性バインダーなどが挙げられる。 顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭産マグネ
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが
挙げられる。 その他に、ヘツド摩耗防止、ステイツキング防
止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイン、
酸化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス等の
ワツクス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等の分散剤、ベンゾフエノン系、ベン
ゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。 本発明による感熱記録材に用いられる支持体と
しては紙が主として用いられるが、各種不織布、
プラスチツクフイルム、合成紙、金属箔等あるい
はこれらを組合わせた複合シートを任意に用いる
ことができる。 以下、実施例を示し、本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこの実施例のみに限定されるも
のではない。 実施例 １ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン20ｇを２％ポリビニルアルコール水
溶液60ｇと共にボールミルで24時間分散した。一
方、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル50ｇ、テレ
フタル酸ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フエニル）エステル20ｇを２％ポリビニルアルコ
ール水溶液210ｇと共にボールミルで24時間分散
した。これらの分散液を混合し、炭酸カルシウム
の50％分散液100ｇを加え、さらにステアリン酸
亜鉛の20％分散液50ｇ、12％ポリビニルアルコー
ル水溶液250ｇ、水230ｇを加えて混合かくはんし
て塗液とした。 次にこの塗液を坪量50ｇ／m²の原紙に染料前駆
体の量が0.5ｇ／m²となるように塗布乾燥し、ス
ーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得
た。 実施例 ２ 実施例１のテレフタル酸ビス（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフエニル）エステルのかわりに
イソフタル酸ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ
フエニル）エステルを用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録材料を得た。 実施例 ３ 実施例１のテレフタル酸ビス（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフエニル）エステルのかわりに
フタル酸ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フエニル）エステルを用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録材料を得た。 比較例 １ 実施例１のテレフタル酸ビス（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフエニル）エステルのかわりに
Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミドを用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。 比較例 ２ 実施例１のテレフタル酸ビス（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフエニル）エステルを除いた以
外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。 実施例１、２、３及び比較例１、２で得た感熱
記録材料について以下に記す試験を行ない評価を
行つた。 試 験 感熱フアクシミリ試験機を用いて印刷パルス巾
1.8ミリ秒、印加電圧16.00ボルトの条件で印字
し、発色画像を得たのち、次に示す保存試験を行
つた。結果を表１に示した。なお、発色画像の濃
度はマクベス濃度計RD514を用いて測定した。 (a) 発色画像濃度を測定した。 (b) 耐熱性試験：60℃の、環境下に24時間保存し
たのちの画像濃度を測定し、画像残存率を求め
た。 画像残存率（％）＝試験後の画像濃度／試験前の画
像濃度×100 (c) 耐湿熱性試験：40℃、相対湿度90％の環境下
に24時間保存したのち画像濃度を測定し、画像
残存率を求めた。 (d) 耐脂性試験：画像部を指の腹で強く押しつけ
たのち室温下、５日間放置した後、画像濃度を
測定し画像残存率を求めた。 (e) 耐水性試験：３リツトルの水に24時間浸漬し
た後の画像濃度を測定し画像残存率を求めた。

【表】 表−１より本発明による画像安定化剤は発色性
を阻害することなく、種々の保存特性を著しく向
上させることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱時
   反応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含
   有する感熱記録材料において、下記一般式で表わ
   される化合物を含有することを特徴とする感熱記
   録材料。 一般式 （式中、R₁、R₂はアルキル基、ハロゲンを示
   す。）