JPH0534150B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

(A) 産業上の利用分野 本発明は感熱記録材料に関し、特に熱応答性、
画像保存性を向上させた感熱記録材料に関する。 (B) 従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の
通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたもの
で、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、
記録画像が得られるもので、特公昭43−4160号、
特公昭45−14039号広報等に開示されている。こ
のような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録
が得られ、保守が容易であること、騒音の発生が
ないことなどの利点があり、計測用記録計、フア
クシミリ、プリンター、コンピユーターの端末
機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分
野に利用されている。 感熱記録材料に要求される基本的性能として
は、十分な発色画像濃度及び感度をもつこと、経
時による発色画像の劣化がないことなどがある。
また、近年、印字記録の高速化が進められ記録装
置自体の高速化と共にそれに対応できる記録材
料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度の発色画
像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材料
の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広
く用いられるようになるとともに整髪料、ハンド
クリームや皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状
物の付着による画像の保存性（耐脂性）等の特製
も要求されるようになり、熱応答性、画像保存性
を十分満たすような感熱記録材料が望まれるよう
になつてきた。 従来より高濃度の発色画像を得るために各種添
加剤を記録層中に含有させる方法が知られてい
る。例えば、特公昭43−4160号には尿素、無水フ
タル酸、アセトアニリド等を、特公昭48−19231
号には密ろう、カルナウバろう、パラフインワツ
クス等の天然及び合成ワツクス類を、特公昭49−
17748号にはサリチル酸、フタル酸モノベンジル
エステル等を添加する方法が開示されている。 また、画像保存性を向上させるために、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）スルホンを顕色剤と
して用いる事が特開昭58−119893号に記載されて
いる。 しかしながら、熱応答性が悪く十分な濃度が得
られなかつたり、高濃度の画像が得られても保存
性が悪く、経時的に劣化する等の欠点があり満足
できるものは得られていない。 (C) 発明の目的 本発明の目的は、さらに熱応答性、画像保存性
に優れた感熱記録材料を得る事にある。 (D) 発明の構成 通常無色ないし、淡色の染料前駆体と加熱時反
応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有
する感熱記録材料において、該顕色剤として一般
式(1)で示される化合物を含有させ、さらにアジピ
ン酸ジアリールエステルを含有させる事により、
熱応答性、画像保存性に、に優れた感熱記録材料
を得ることができた。 一般式(1) （式中Ｒはアルキル基、アルキルオキシ、アラル
キルオキシ基、又はハロゲン原子を表わす） 顕色剤として、一般式(1)で示される化合物を使
用する事により、画像保存性の良好な感熱記録材
料を得ることができるが、熱応答性が満足できる
ものでなく、添加剤を種々検討したところ、アジ
ピン酸ジアリールエステルを添加する事により、
熱応答性が向上した。一般式(1)で示される化合物
の具体例としては、４−ヒドロキシ−4′−メチル
ジフエニルスルホン、４−ヒドロキシ−4′−イソ
ブロピルオキシジフエニルスルホン、４−クロロ
−4′−ヒドロキシジフエニルスルホン、４−ベン
ジルオキシ−4′−ヒドロキシジフエニルスルホン
等が挙げられる。アジピン酸ジアリールエステル
の具体例としては、アジピン酸ジフエニルエステ
ル、アジピン酸ビス（０−クロロフエニル）エス
テル、アジピン酸ビス（ｐ−クロロフエニル）エ
ステル、アジピン酸ビス（ｐ−メチルフエニル）
エステル等が挙げられる。 本発明により一般式(1)で示される化合物および
アジピン酸ジアリールエステルは通常染料前駆体
に対して各々５重量％以上添加される。 好ましい量は10−600重量％であり、特に20−
500重量％が好ましい。添加量が５重量％未満で
は、熱応答性、画像保存性が十分でなく、600重
量％より多い添加では熱ヘツド等への熱火融物付
着が増加し、印字障害が生じる場合もある。 また、ステアリン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメ
チルステアリン酸アミド等の融点80℃〜160℃の
熱可融物を添加する事により熱応答性がさらに向
上する。 本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を
以下に具体的に説明する。 染料前駆体としては、トリフエニルメタン系、
フルオラン系、ジフエニルメタン系、チアジン
系、スプロピラン系化合物なとが挙げられる。例
えば、クリスタルバイオレツトラクトン、３−ジ
エチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン
等がある。 バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−
無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダ
ー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジエン共重合体などのラテツクス系水不溶
性バインダーなどが挙げられる。 顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが
挙げられる。 その他に、ヘツド摩耗防止、ステイツキング防
止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイン、
酸化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス等の
ワツクス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等の分散剤、ベンゾフエノン系、ベン
ゾトリアーゾル系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが挙げられる。 本発明による感熱記録材に用いられる支持体と
しては紙が主として用いられるが、各種不織布、
プラスチツクフイルム、合成紙、金属箔等あるい
はこれらを組合わせた複合シートを任意に用いる
ことができる。 (E) 実施例 実施例によつて本発明をさらに詳しく説明す
る。 実施例 １ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン10ｇを２％ポリビニルアルコール水
溶液30ｇと共にポールミルで24時間分散した。 一方、４−ヒドロキシ−4′−メチルジフエニル
スルホン25ｇを２％ポリビニルアルコール水溶液
75ｇと共にポールミルで24時間分散し、さらにア
ジピン酸ジフエニル25ｇを２％ポリビニルアルコ
ール水溶液75ｇと共にボールミルで24時間分散し
た。 これら、３種の分散液を混合した後、炭酸カル
シウムの50％分散液80ｇを加え、さらにステアリ
ン酸亜鉛の20％分散液25ｇ、10％ポリビニルアル
コール水溶液200ｇを加え、十分撹拌して塗液と
した。 塗液を坪量55ｇ／m²の原紙に固型分塗布量4.0
ｇ／m²になるように、塗布乾燥し、スーパーカレ
ンダーで処理して感熱記録材料を得た。 実施例 ２ 実施例１の４−ヒドロキシ−4′−メチルジフエ
ニルスルホンのかわりに、４−ヒドロキシ−4′−
イソプロピルオキシジフエニルスルホンを作用す
る以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。 実施例 ３ 実施例１の４−ヒドロキシ−4′−メチルジフエ
ニルスルホンのかわりに、４−クロロ−4′−ヒド
ロキシジフエニルスルホンを使用する以外は実施
例１と同様にして感熱記録材料を得た。 実施例 ４ 実施例１の４−ヒドロキシ−4′−メチルジフエ
ニルスルホンのかわりに、４−ヒドロキシ−4′−
メチルオキシジフエニルスルホンを使用する以外
は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。 実施例 ５ 実施例１の４−ヒドロキシ−4′−メチルジフエ
ニルスルホンのかわりに、４−ヒドロキシ−4′−
エチルオキシジフエニルスルホンを使用する以外
は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。 実施例 ６ 実施例１の４−ヒドロキシ−4′−メチルジフエ
ニルスルホンのかわりに、４−ヒドロキシ−4′−
ベンジルオキシジフエニルスルホンを使用する以
外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。 実施例 ７ 実施例１の４−ヒドロキシ−4′−メチルジフエ
ニルスルホンのかわりに、４−ヒドロキシ−4′−
イソプロピルオキシジフエニルスルホンを、又、
アジピン酸ジフエニルのかわりアジピン酸ビス
（ｐ−メチルフエニル）エステルを使用する以外
は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。 実施例 ８ 実施例１の４−ヒドロキシ−4′−メチルジフエ
ニルスルホンのかわりに、４−ヒドロキシ−4′−
イソプロピルオキシジフエニルスルホンを、又、
アジピン酸ジフエニルのかわりアジピン酸ビス
（ｐ−クロロフエニル）エステルを使用する以外
は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。 比較例 １ 実施例１の４−ヒドロキシ−4′−メチルジフエ
ニルスルホンのかわりに、２，２−（４−ヒドロ
キシフエニル）プロパンを使用、アジピン酸ジフ
エニルのかわりにステアリン酸アミドを使用する
以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。 比較例 ２ 実施例１のアジピン酸ジフエニルを除く以外は
実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。 以上のようにして得られた感熱記録材料を松下
電子部品(株)製、感熱紙長距離摩耗試験機にて記録
し、発色濃度をマクベス濃度計にて測定した。ま
た、記録部について耐可塑剤性についてテストし
た。結果を表−１に示す。

【表】

【表】 可塑剤性テスト／記録したサンプルの表面を食
品用ラツプフイルムで被覆し、室温で放置し、一
週間後の発色部濃度をマクベス濃度計で測定し
た。 (F) 効果 表−１に示した結果から明らかな様に実施例
１、２、３に示した本発明による感熱記録材料
は、比較例１、２と比して、熱応答性および画像
安定性の優れたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 通常無色ないし、淡色の染料前駆体と、加熱
   時反応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤と
   を含有する感熱記録材料において、該顕色剤とし
   て一般式(1)で示される化合物を含有し、さらにア
   ジピン酸ジアリールエステルを含有する事を特徴
   とする感熱記録材料。 一般式(1) （式中、Ｒはアルキル基、アルキルオキシ基、ア
   ラルキルオキシ基又はハロゲン原子を表わす）