JPS61199985A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （５）産業上の利用分野 本発明は感熱記録材料に関し、特に熱応答性、画像保存
性全向上させた感熱記録材料に関する。

但）従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することによシ染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０号、特公昭４≦−１４０３９号公報等に
開示されている。この工うな感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどの利点があり、計測用記鎌計、ファ
クシミリ、プリンター、コンビ１−ターの端末機、ラベ
ル、乗車努等自動券売機など広範囲の分野に利用されて
いる。

感熱記録材料に要求される基本的性能としては、十分な
発色画像濃度及び感度１もつこと、経時による発色画像
の劣化がないことなどがある。また、近年、印字記録の
高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれに対
応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度
の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材
料の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広く用
いられるようになるとともに整髪料、ハンドクリームや
皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物の付着による画
像の保存性（耐脂性）等の特性も要求されるようになシ
、熱応答性、画像保存性を十分溝たすような感熱記録材
料が望まれるようになってきた。

従来よシ高濃度の発色画像を得るために各種添加剤を記
録層中に含有させる方法が知られている。

例えば、特公昭４３−４１６０号には尿素、無水フタル
酸、アセトアニリド等を、特公昭４８−１９２３１号に
は蜜ろう、カルナウバろう、パラフィンワックス等の天
然及び合成ワックス類を、特公昭４９−１７７４８号に
はサリチル酸、フタル酸モノベンジルエステル等を添加
する方法が開示されている。

また、画像保存性を向上させるために、ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）スルホンｔ−顕色剤として用いる事が
特開昭５８−１１９８９３に記載されている。

しかしながら、熱応答性が悪く十分な濃度が得られなか
ったり、高濃度の画像が得られても保存性が悪く、経時
的に劣化する等の欠点があシ、満足できるものは得られ
ていない。

０　発明の目的 本発明の目的は、さらに熱応答性、画像保存性に優れた
感熱記録材料を得る事にある。

ｑ　発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、該血色剤としてビス（３−７’）ルー４−ヒ
ドロキシフエニル）スルホンを含有させ、さらにｐ−ベ
ンジルビフエニル’を含有させる事により、熱応答性、
画像保存性に優れた感熱記録材料を得ることができた。

該顕色剤としてビス（３−了りルー４−ヒドロキシフエ
ニル）スルホンを含有させる事によシ、画像保存性の良
好な感熱記録材料を得ることができるが、熱応答性が満
足できるものでなく、添加剤を種々検討したところ、ｐ
−ベンジルビフエニルを添加する事により熱応答性が向
上した。

本発明による顕色剤およびｐ−ベンジルビフエニルは、
通常染料前駆体に対して、各々５重量％以上添加される
。好ましい量は１０−６００重量％であシ、特に、２０
−５００重量％が好ましい。

添加量が５重量％未満では、熱応答性、画像保存性が十
分でなく、６００重ｆｔｓよシ多い添加では熱ヘッド等
への熱可融物付着が増加し、印字障害が生じる場合もあ
る。また、ステアリン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチル
ステアリン酸アミド等の融点８０℃−１６０℃の熱可融
物全添加する事にょシ、熱応答性がさらに向上する。

本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。

染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミン−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン等がある。

バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジェン共重合体などのラテックス系水不溶性ルイン
ダーなどが挙げられる。

顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。

その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリンｉ１！カルシウム
等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、
ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド
、カスターワックス等のワックス類を、また、ジオクチ
ルスルホコノ１り酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェ
ノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さ
らに界面活性剤、螢光染料などが挙げられる。

本発明による感熱記録材に用いられる支持体としては紙
が主として用いられるが、各攬不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シーＩｆ任意に用いることができる。

■　実施例 実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。

実施例 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン１０ｆ’ｉ、２％ポリビニルアルコール水溶液３０
ｆと共にボールミルで２４時間分散した。

一方、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフエニル）ス
ルホン２５ｆｋ２％ポリビニルアルコ−に水溶液７５　
ｆと共にボールミルで２４時間分散シ、サラに、ｐ−ベ
ンジルビフエニル２５　ｆｆ２チボリビニルアルコール
水溶液７５ｆと共にボールミルで２４時間分散した。こ
れら３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの５（
１分散液８ｏｔｔ加え、さらに、ステアリン酸亜鉛の２
０％分散液２５ｆ、１（ｌポリビニルアルコール水溶液
２００９を加え、十分攪拌して、塗液とした。

塗液を坪量５５〃讐の原紙に固型分塗布量４．０秋−に
なるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーで処理して
感熱記録材料を得た。

比較例１ 実施例のビス（３−アリル−４−ヒドロキシフエニル）
スルホンのカワシに、２．２−ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）プロパンに使用１．ｐ−ベンジルビフエニルの
かわシにステアリン酸アミドを使用する以外は実施例と
同様にして、感熱記録材料を得た。

比較例２ 実施例のビス（３−アリル−４−ヒドロキシフエニル）
スルホンのかわシビス（４−ヒドロキシフエニル）スル
ホンを使用Ｌ、ｐ−ベンジルビフエニルのかわシにステ
アリン酸アミドを使用する以外は実施例と同様にして感
熱記録材料を得た。

以上のようにして得られた感熱記録材料を、松下電子部
品■製、感熱紙長距離摩耗試験機にて記録し、発色濃度
をマクベス濃度計にて測定した。

また記録部について耐可塑剤性、耐水性についてテスト
した。結果を表−１に示す。

表−１ 可塑剤性テスト／記録したサンプルの表面を、食品用ラ
ップフィルムで被覆し、室温で放置し、−週間後の発色
部濃度をマクベス濃度計で測定した。

耐水性テスト／記録したサンプルｔ−２０℃の水中に２
４時間放置した後の発色部濃度をマクベス濃度計で測定
した。

Ｃ）効果 表−１に示した結果から明らかな様に、実施例に示した
本発明による感熱記録材料は、比較例１．２と比して熱
応答性、および画像安定性の優れたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱時反応して該
   染料前駆体を発色せしめる顕色剤とを含有する感熱記録
   材料において、該顕色剤として、ビス（３−アリル−４
   −ヒドロキシフエニル）スルホンを含有し、さらにｐ−
   ベンジルビフエニルを含有する事を特徴とする感熱記録
   材料。