JPH0252791A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は感熱記録材料に関し、特に熱応答性、画像保存
性を向上させた感熱記録材料に関する。

ＣＢ）従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘツド、熱ペン
、レーザー光等で瞬時反応し、記録画像が得られるもの
で、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号公報等に開示されている。このような感熱記録材料は
比較的簡単な装置で記録がないことなどの利点があり、
計測用記録計、ファクシミリ、プリンター　コンビエー
タ−の端末機、ラベル、乗車券等自動券元機など広範囲
の分野に利用されている。

感熱記録材料に要求される基本的性能としては、十分な
発色画像濃度及び感度をもつこと、紐時による発色画像
の劣化がないことなどがある。また、近年、印字記録の
高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれに対
応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度
の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材
料の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広く用
いられるようになるとともに整髪料、ハンドクリームや
皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物の付着による画
像の保存性（耐脂性）等の特性も要求されるようになり
、熱応答性と画像保存性の両方を十分溝たすような感熱
記録材料が望まれるようになってきた。

従来より低エネルギーで高感度の発色画像を得るため、
ビスフェノールＡの様な顕色剤の他にアマイド類などの
添加剤いわゆる増感剤を併用してきたが、近年の高感度
化の要求に対しては、新たな増感剤が開発されてきた。

例えば、特開昭５８−８７０９４に２−ベンジルオキシ
ナフタレン、特開昭６０−５６５８８に１，２−ビス（
３−メチルフェノキシ）エタンが記載されている。

上記増感剤は、近年の高感度が要求されている小型ファ
クシミリに充分対応できるものであった。

フ しかし、今まで以上にグアクシミリの高速化、省エネル
ギー化が進む中、更に高感度な感熱紙が要求されるよう
になりてきた。

一方、画像保存性を向上させるためには、ビスフェノー
ルスルホンタイプの顕色剤が提案されており、その一つ
としてビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンを顕色剤として用いることが、特開昭６０−２０
８２８６に記載されている。

しかし、上記の改良手段では熱応答性を維持し、画像保
存性にも優れたものは得られなかった。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は、熱応答性を維持し白紙画像保存性に優
れた感熱記録材料を得る事にある。

ＣＤ）発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、該顕色剤として化学式［１）の化合物を含有
し、さらに化学式〔■〕の化合物を含有させる事により
熱応答性を維持し、白紙画像保存性に優れた感熱記録材
料を得る事ができ化学式〔■〕の化合物を使用した感熱
紙は顕色剤としてＢＰＡを用いた場合でも従来使用され
ていた増感能力を有する添加剤（増感剤）に比べて優れ
た増感効果を示すが、白紙画像保存性特に、ジアゾ現像
液接触による地肌部の発色（以下耐ジアゾ性という）に
関しては実用上問題になる事が多かった。

しかし、化学式ＣＤの化合物と化学式〔■〕の化合物を
組合せて使用する本発明の感熱紙では、他の顕色剤では
達成できなかった熱応答性を維持し、耐ジアゾ性を大幅
に改良することが出来た。

本発明による顕色剤および化学式ＣＵ〕の化合物は、通
常染料前駆体に対して各々５重ｆｋチ以上含有される。

好ましい量は、１０〜６００重量−であり、特に２０〜
５００重量％が好ましい、含有量が５重量％未満では熱
応答性、画像保存性が十分でなく、６００重量％より多
い含有量では、熱ヘツド等への熱可融物付着が増加し印
字障害が生じる場合もある。

本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。

染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアオノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｃ２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジプチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオン１５３−ジエチルアミノ−７−
（５−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノー６−メチル−７−ア二リッフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチ
ルアミノ−６−メチル−ツーアニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソプ
ロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等がある。

バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール
、スチレン無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体などの水溶性バインダー、スチレン−
ブタジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共
重合体、アクリル酸メチル−ブタジェン共重合体などの
ラテックス系水不溶性バインダーなどが挙げられる。

顔料としては、ケイソウ土、メルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。

その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。

本発明による感熱記録材料に用いられる支持体としては
、紙が主として用いられるが、各種不織布、プラスチッ
クフィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれを組合わせ
た複合シートを任意に用いることができる。

（Ｅ）実施例 実施例によって本発明の詳細な説明する。

実施例 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３（ｌを１．５　ｆのポリビニルアルコールを含む
水７０９と共にペイントコンディショナーで分散した。

一方化学式ＣＩＩの化合物４０Ｆを２２のポリビニルア
ルコールを含む水６ＯＮと共にペイントコンディジ璽ナ
ーで分散し、更に化学式〔■〕の化合物５０２を２．５
ｆのポリビニルアルコールを含む水１２０ｔと共に同様
に分散した。

これら３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの４
０％分散液７５ｆを加え、更にステアリン酸亜鉛の４０
％分散液２５９％１０％ポリビニルアルコール水溶液１
６０を及び水１７０ｆを加え、十分攪拌して塗液とした
。

一方、坪量４２　ｆ／ｄの紙に焼成カオリン１００１と
、ポリビニルアルコール１０％水溶液２００ｆの混合物
を攪拌の後、乾燥後の塗布量が５帽となる様に塗布乾燥
し、支持体とした。

得られた支持体に、先に得た塗液な塗布乾燥した。（固
型分塗布量４．０η貸となる様に調整した。）これをス
ーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た。

（比較何重、・） 実施例で用いた化学式（１）の化合物のかわりに、ＢＰ
Ａを用いた以外は、実施例と同様にして感熱記録材料を
得た。

（比較例２．） 実施例で用いた化学式〔Ｉ〕の化合物のかわりにビス（
３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンを用い
た以外は実施例と同様にして感熱記録材料を得た。

（評価） 実施例及び比較例１〜２で作成した感熱記録材料を０３
ＦＡＸ試験機で印字し、画像濃度を比較した。試験機は
大吉電機製（ＴＨ−ＰＭＤ）でドツト密度が８ドツト／
■、ヘッド抵抗は１８５Ωのす−マルヘッドを使用し、
ヘッド電圧１１ｖ、通電時間０．６ｍｓで印字した。な
お、画像濃度については、マクベスＲＤ−９１８ｍ反射
濃度計を用いて測定した。又、同印字サンプルにジアゾ
現像液文祥堂Ｐｄアクテベータを均一に付着させ、３０
分後の地肌カプリをマクベスＲＤ−９１８型反射濃度計
で測定した。

表 ＜ｐ） 発明の効果 表で示される様に、本発明による組合せは、比較例１〜
Ｓの組合せと比較して、感度を維持しながら、保存性特
に、 る。

耐ジアゾ性に優れたものであ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱時反応し
   て該染料前駆体を発色せしめる顕色剤とを含有する感熱
   記録材料において、該顕色剤として、化学式〔 I 〕の
   化合物を含有し、さらに化学式〔II〕の化合物を含有す
   る事を特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕