JPH01178491A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ＞産業上の利用分野 本発明は感熱記録材料に関し、特に熱応答性を維持し他
の特性を損わずに、画像保存性を向上させた感熱記録材
料に関する。

（Ｂ）従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供５−性の通常無
色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主
成分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘツド、熱ペ
ン、レーザー光等で瞬時反応し、記録画像が得られるも
ので、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０５
９号公報等に開示されている。このような感熱記録材料
は比較的簡単な装置で記録がないことなどの利点があり
、計測用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピュ
ーターの端末機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範
囲の分野に利用されている。

感熱記録材料に要求される基本的性能としては、十分な
発色画像濃度及び感度をもつこと、経時による発色画像
の劣化がないことなどがある。また、近年、印字記録の
高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれに対
応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度
の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材
料の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広く用
いられるようになるとともに整髪料、ハンドクリームや
皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物の付着による画
像の保存性（耐脂性）等の特性も要求されるようになり
、熱応答性、画像保存性を十分溝たすような感熱記録材
料が望まれるようになってきた。

従来より高濃度の発色画像を得るために各種添加剤を記
録層中に含有させる方法が知られている。

例えば、特公昭４３−４１６ＣＩには尿素、無水フタル
酸、アセトアニリド等を、特公昭４８−１９２３１号に
は密ろう、カルナバろう、パラフィンワックス等の天然
及び合成ワックス類を、特公昭４９−１７７４８号には
サリチル酸、フタル酸モノベンジルエステル等を添加す
る方法が開示されている。

また、画像保存性を向上させるためにはビスフェノール
スルホンタイプの顕色剤が提案されており、ビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン（特開昭６
０−２０８２８６号）、４−ヒドロキシ−４′−イソプ
ロピルオキシジフェニルスルホン（特開昭６０−１３８
５２号）にそれぞれ記載されている。現在感熱紙の顕色
剤としては広く一般に２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（以下ＢＰＡと称す）が使用されてい
るが、このＢＰＡを使用した感熱紙に比べると、ビス（
３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン又は、
４−ヒドロキシ−４゛−イソプロピルオキシジフェニル
スルホンを用いた感熱紙は、その目標通り画像保存性に
関しては大幅に向上されているが、熱応答性は低下して
しまう欠点を有していた。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は、さらに熱応答性を維持し他の特性を損
うことなく、画像保存性に優れた感熱記録材料を１ｑる
事にある。

（Ｄ＞発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、咳顕色剤として化学式（Ｉ）の化合物を含有
し、さらに化学式（ＩＩ）の化合物及び化学式（１）の
化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料。

ＣＨｚ　　ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２化学式〔Ｉ
Ｉ〕の化合物を使用した感熱紙は、顕色剤として化学式
〔Ｉ〕の化合物を用いた場合でも従来使用されていた増
感能力を有る添加剤に比べて優れた増感効果かつ高画像
保存性を示したが、サーマルヘッド等の余熱により地肌
が発色してくるいわゆる地肌カブリ（以下静発色特性と
称す）が発生し、実用上問題があった。

又、化学式〔Ｉ〕の化合物と化学式（ＩＩＩ）の化合物
を組合せて用いた場合、画像保存性及び節介色特性は十
分であるが、熱応答性については不充分であった。

しかし、化学式（Ｉ）と（ＩＩ）及び（ＩＩ）の化合物
を使用する本発明の感熱紙では、化学式（Ｉ）の化合物
と従来使用されていた増感能力を有する添加剤の組み合
せでは達成できなかった、熱応答性を維持向上させなが
ら高画像保存性かつ節介色特性のバランスのとれた感熱
記録材料を得ることができた。

本発明における化学式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の化合物
の好ましい量は各々該顕色剤４０重量部に対して化学式
（ＩＩ）の化合物１０〜３０重吊部及び化学式（ＩＩＩ
）の化合物２０〜４０重量部であり、特に好ましい量は
、化学式（Ｉ）の化合物１５〜２５重量部及び化学式（
ＩＩＩ）のの化合物２５〜３５重量部であり、化学式（
ＩＩ）の化合物と化学式（Ｉｌｌ）の化合物の総量が４
０〜５５重量部である。

添加量が、化学式（ＩＩ）の化合物１０重宿部未満では
、熱応答性が十分でなく、３０重量部より多い添加量で
は、良好な節介色特性が得られない。

又、化学式（ＩＩＩ）の化合物２０重量部未満では、十
分な節介色特性が得られず、４０重量部より多い添加量
では熱応答性が不十分である。

熱応答性、画像保存性、節介色特性のバランスのとれる
最適温ｆｉｏ＝２は化学式（ＩＩ）の化合物１５〜２５
ｆｆｉ量部、化学式（’　ＩＩＩ　）の化合物２５〜３
５重量部の組合せである。

本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。

染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノー６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミン−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−　（Ｎ−メチルシクロへキシルアミノ
）−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブ
チルアミノ−６〜メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−　（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル
）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等があ
る。

バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
−ス ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレ
ン無水マイレン酸共重合体、■チレンー無水マイレン酸
共重合体などの水溶性バインダー、スチレンーブダジエ
ン共重合体、アクリロニトリルーフダシエン共重合体、
アクリル酸メチループダシエン共重合体などのラテック
ス系水不溶性バインダーなどが挙げられる。

顔料としては、ケイソウ上、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、醸化亜鉛、醸化クイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。

その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンシトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。

本発明による感熱記録材料に用いられる支持体としては
、紙が主として用いられるが１、各種不織布、プラスチ
ックフィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれを組合わ
せた複合シートを任意に用いることができる。

（Ｅ）実施例 実施例によって本発明の詳細な説明する。

（実施例１） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３０ｇを１．５ｇのポリビニルアルコールを含む水
７０９と共にペイントコンディショナーで分散した。一
方、化学式〔Ｉ〕の化合物４０ｇを２ｇのポリビニルア
ルコールを含む水６０ｇと共にペイントコンディショナ
ーで分散し、更に化学式（ＩＩ）の化合物１５ｇを０．
７５９のポリビニルアルコールを含む水５０ｇと共に分
散し、さらに化学式（ＩＩＩ）の化合物を３５ｇを１．
７５ｇポリビニルアルコールを含む水１１７ｇと共に分
散した。

これら４種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの４
０％分散液７５ｇを加え、更にステアリン酸亜鉛の４０
％分散液２５ｇ、１０％ポリごニルアルコール水溶液１
６０ｇ及び水１７０７を加え、十分攪拌して塗液とした
。

一方１５坪母４２９／ＴＩｔの紙に焼成カオリン１００
９とポリビニルアルコール１０％水溶液２００９の混合
物を攪拌の後、乾燥後の塗布母が５９７ゴとなる様に塗
布乾燥し、支持体とした。

得られた支持体に、先に得た塗液を塗布乾燥した。（固
形分塗布ｆｆ１４．０ｇ／ｍとなる様に調整した。）こ
れをスーパーカレンダーで処理して感熱記録材１を得た
。

（実施例２） 化学式〔ＩＩ〕の化合物を２０ｇ、化学式（ＩＩＩ）の
化合物を２０ｇにする以外は実施例と同様にして感熱記
録材料を得た。

（実施例３） 化学式〔ＩＩ〕の化合物を１５９、化学式（ＩＩＩ）の
化合物を３０ｇにする以外は実施例と同様にして感熱記
録材料を得た。

（比較例１） 実施例で用いた化学式（ＩＩ）及び〔ＩＩＩ〕の化合物
のかわりに化学式〔Ｉ〕の化合物単独で用いる以外は実
施例と同様にして感熱記録材料を得た。

（比較例２） 実施例で用いた化学式（Ｉｔ）及び〔■、〕の化合物の
かわりに、化学式（ＩＩＩ）の化合物単独で用いる以外
は実施例と同様にして感熱記録材料を得た。

（比較例３） 実施例で用いた化学式（１，）の化合物のかわりにビス
フェノールＡ、化学式（ＩＩ）、（１）の化合物のかわ
りに２−ペンビルオキシナフタレンを用いた以外は実施
例と同様にして感熱記録材料を得た。

（評価） 実施例及び比較例１〜３で作成した感熱記録材料をＧ３
ＦＡＸ試験機で印字し画像濃度を比較した。試験機は大
金電機製（ＴＨ−ＰＭＤ）でドツト密度が８ドツト／Ｉ
ｒｌｌｌ１１ヘツド抵抗は１８５Ωのサーマルヘッドを
使用し、ヘッド電圧１１ｖ１通電時間Ｑ、　５　ｍ　ｓ
で印字した。なお、画像′ａ度については、マクベスＲ
Ｄ−５１４型反射濃度計を用いて測定した。又、同印字
サンプルを６０℃・旧温室に２４時間放置し、処理後の
画像残存率（％）を比較した。

なお、画像残存率は以下に示す式により締出した。

画像残存率（％） 処理後画像部光学８度 ０発色特性は、８５℃の熱ブロックを２００！？／　ｃ
ｒＡ、３　ｓｅｃの条件で感熱紙に密着させ発色部分の
光学濃度を測定した。（数値が小ざい方がヘッドの余熱
による地肌カブリが少ない） （Ｆ）発明の効果 表で示される様に、本発明による組合せは比較例１〜３
の組合せと比較して感度、保存性を維持しながら実用上
、静定色特性に優れたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して
   該染料前駆体を発色せしめる顕色剤とを含有する感熱記
   録材料において該顕色剤として、化学式〔 I 〕の化合
   物を含有し、さらに化学式〔II〕及び化学式〔III〕の
   化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 ２、化学式〔II〕の化合物及び化学式〔III〕の化合物
   は、該顕色剤４０重量部に対し化学式〔II〕の化合物１
   ０〜３０重量部及び化学式〔III〕の化合物２０〜４０
   重量部を含有し、〔II〕の化合物と〔III〕の化合物の
   総量が３０〜７０重量部である事を特徴とする特許請求
   の範囲第一項記載の感熱記録材料。