JPS60260384A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録材料に関する。

「従来の技術」 無色又は淡色の発色性物質と該発色性物質を熱時発色さ
せうる顕色性物質をオリ用した感熱記録材料は特公昭４
３−４１６０号、特公昭４５−１４０４９号等に発表さ
れ広く実用化されている。

一般に、感熱記録材料はロイコ染料とフェノール性物質
等の顕色剤をそれぞれ別個に微粒子状に分散化した後１
両者を混合し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等
の添加剤を添加して塗液として１紙、フィルム、合成紙
等の支持体に塗布したもので加熱により、ロイコ染料と
顕色剤の一方又は両者が溶融、接触して起る化学反応に
より発色記録を得るものであり通常ソート状の感熱記録
材料が調製される。このような感熱記録シートの発色の
ためにはサーマルヘッドを内蔵したりサーマルプリンタ
ー等が用いられる。この感熱記録法は他の記録法に比較
して、（り記録時に騒音が出ない（２）現像定着等の必
要がない（３）メインテナンスフリーである（４）機械
が比較的安価である等の特徴に−より、ファクシミリ分
野、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリンタ
ー分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野
、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。

前記したよりなロイコ染料とフェノール性物質等の組合
せになる感熱記録シートは（１）水がかかつたり、水中
に浸漬しておくと発色画像部が退色する（耐水性）（２
）高温高湿欧中での発色画像部の退色が大きい（耐湿性
）（３）可ソ剤、油脂類との接触％Ｃより発色画像部が
退色又は消失する（耐町ン剤性）等の欠点を有している
。

「発明が解決しようとする問題点」 特願昭５９−２４３１１では式（１） ％式％） −スルホンが見い出され、前記した欠点のうち耐可塑剤
性の問題は解決したが、地肌部の白色度不良、熱や温熱
による地肌カブリ、画像残存性等については未だ不満足
であった。

「問題点を解決するための手段」 本発明者は前記したようなビス−（３−アリル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−スルホンｅ　顕色剤として用いた
場合の難点を改善すべく鋭意研究を重ねた結果感熱記録
材料の感熱発色層中に発色剤顕色剤としての式（１）の
ビス−（惰３−アリルー４−ヒドロキクフェニル）−ス
ルホンの他に式（２）％式％（２） で示てれるＰ−アセトトルイシドを含有させる事によっ
て、白色度が高く熱時、湿時における地肌カブリ性１画
像残存性が大幅に改善されることを見出し１本発明を完
成するに到った。

本発明において用いられる発色性物質（発色剤）とは通
常前記したようにロイコ染料ともよばれ例えはフェノー
ル類、カルボン酸のような顕色剤と熱時反応を起こして
発色するものをいいキサンチン系化合物、トリアリール
メタン系化合物、スピロピラン系化合物、ジフェニルメ
タン系化合物。

チアジン系化合物等が用いられる。具体的な例としては
キサンチン系化合物としてローダミン−β−アニリノラ
クタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、
２−ジベ／ジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン
、２−アニリノ−５−メチル−６−ジエチルアミノ−フ
ルオラン、２−ｉアニリノ−３−メチル−６−シクロヘ
キフルメテルアミノフルオラン、　−一− −−　１　９　−． ２−７ニリノー５−メチル−６−イツペンチルエテルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−５−メチル−６−ジプ
チルアミノフルオラン、２−Ｐ−クロロアニリノ−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−Ｐ−フル
オロアニリノ−５−メチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−Ｐ−フルオロアニリノ−３−メチル−６−シ
ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６−メチル−
６、−（Ｐ−トルイジノエチル）アミノフルオラン。

２−Ｐ−トルイジノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−０−クロロアニリノ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−Ｏ−クロロアニリノ−６−ジプチ
ルアミノフルオラン、２−〇−フルオロアニリノー６−
ジエテルアミノフルオラン、２−Ｑ−フルオロアニリノ
−６−シブチルアミノフルオラン、２−ｍ−クロロアニ
リノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−ピペリジノフルオラン、２−アニリノ
−５−メチル−６−ピロリジノフルオラン、２−ｍ−１
リフルオロメチルアニリノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−ジヘキシルアミノー６−ジエテルアミノフル
オラン、°°・。

−・９　ぐ　−−２−フ チルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン％　２−エトキシエテルアミノ−３−クロロ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６−クロｑ−
６−ジエチルアミノフルオラン。

２−ジフェニルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン
、２−アニリノ−３−メチル−６−シフエニルアミノフ
ルオラン、２−フェニル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−クロロ−５−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン％　２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン
、２−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、６−ジ
エチルアミ／−１，２−ベンズフルオラン等がある。

トリアリールメタン系合物としては、５，５−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタ
リド（別名；クリスタルバイオレットラクトン）、Ｓ、
３−ビス（ｐ−ジメテルアミノフェニル）フタリド、３
−ＣＰ−ジメチルアミノフェニル）−３−’（１，２−
ジメチルアミノインドール−３−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル’）−ｓ−（２−メチル
インドール−３−イル）フタリド、クロメン類等カ、ス
ピロピラン系化合物としては３−メチル−６−スピロ−
ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン
、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンツ）スピ
ロピラン、５−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン、１
，３．３−トリメチル−６′−−４０−８’−メ）キン
スピロ（インドリン−２，２′−ベンゾビラン）、ｊ、
３．３−トリメチル−６′−二トロスヒロ（インドリン
−２，２′−ベンゾビラン）等が、ジフェニルメタン系
化合物としては４．４’　−ビスージメテルアミノベン
ズヒドリンベ／ジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイ
コオーラミン。

Ｎ　−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミ
ン等が、チアジン系化合物としてはベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブル
ー等がちる。これらのロイコ染料は単独もしくは混合し
て用いられる。

次ニ式（１）のビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−スルホンは顕色剤として働き使用する全顕色
剤のうちの１０〜１００重量％用いられ前記以外の顕色
剤が全顕色剤の９０〜０％重量％の範囲で併用されても
よい。

更に本発明の感熱記録材料に含有せしめられる式（２）
のｐ−アセトトルイシドは、ビス−（３−アリル−４−
ヒドロキシフェニル）−スルホン及び必要に応じて併用
される顕色剤の全量に対して０．２〜５倍量（重量比）
用いられる。

本発明の感熱記録材料は発色性物質（発色剤）。

式（１）の顕色剤１式（２）の添加剤の他に必要に応じ
て式（１）の化合物以外の顕色剤、充填剤、その低添加
物等を適宜含有しうるものであり次にそれらの具体的例
をあげる。

（ａ）顕色剤の例 ｐ−オクチルフェノールｓ　ｐ”ｅｒｔ−ブチル　）フ
ェノール、ｐ−フェニルフェノール、１，１−ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）フロパン、２．２−ビス−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）−フロパン。

１、・１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
シル−４，４′−チオビスフェノール、４．４’−スル
ホニルジフェノール等のフェノール性化合物、　Ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エ
テル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロ
キシフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸エ
チル、３，５−ジーむθ「七−プチルサリチル酸、３，
５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カル
ボン酸誘導体及びカルボン酸においてはその多価金属塩
等。

（ｂ）充填剤の例 炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム
、ホワイトカーボン、タルク、クレー。

アルミナ、水酸化マグネシウム、散化マグネシウム、水
酸化アルぐニウム１．＃化アルミニウム、硫酸バリウム
、ボリステンン樹脂、尿素−ホルマリン梱脂等。

（Ｑ）その他の添加物の例 ステアリンｉｔ鉛、ステアリン酸カルシウム。

ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、界面活性剤、消泡
剤等 本発明の感熱記録材料は発色性物質、式（１）の顕色剤
１式（２）の添加剤の他必要に応じて用いられる前記薬
剤を通常の結合剤と共にサンドグラインダー等により発
色性物質と顕色剤が接触しないようにして微粒子化した
あと混合し塗付液となし紙、プラスチック、合成紙等に
塗付、乾燥して製造場れる。

゛　上記において用いられる結合剤としては例えば次の
ものがあげられる。

メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
テルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシ基変性ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリド／。

ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン。

及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン−無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イン（又はジイソ）
ブチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水
溶性のもの或いはポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル共重合体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル
、ポリウレタン。

スチレン／ブタジェン／アクリル酸系共重合体等の水溶
性エマルジョン等。

「発明の効果」 感熱記録材料において顕色剤として式（１）のビス−（
５−アリル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホンを用
いたものは地肌部の白色度、熱や湿熱による地肌カブリ
、発色画像の残存性等が十分でなかつだが発色剤、式（
１）の顕色剤及び式（２）のｐ−アセトトルイシドを含
有せしめた感熱記録材料はこれらの欠点が大幅に改良さ
れた。

「実施例」 次に実施例により本発明を更に詳細に説明する。

をｊ辷よ一実施例において部は重量部を意味する。

実施例１ 下記組成物よりなる混合物を各々別々にサンドグライン
ダーを用いて平均粒径が１〜３μになる様に粉砕１分散
化して〔Ａ〕〜〔Ｃ〕液を調製した。

次いで（Ａ）　ｔｉ　；　ＣＢ：］液；〔Ｃ〕液を６：
４７：４７の割合で混合して感熱発色層形成ｔｉ、＜塗
付ｒＬ）を調製し秤量約５０２／−の上質紙表面に乾燥
固形分が１ｏｆ／ｉとなるように塗布、乾燥し感熱記録
シートを得だ。　ｉ 実施例２ 実施例１で（Ａ）液組成中の２−アニリノ−３−メチル
−６−シクロヘキシルメチルアミノフルオランの代わり
に２−（０−フルオロアニリノ）−６−ジニチルアミノ
フルオランを使用した以外は実施例１と同様にして感熱
記録ソートを得た。

実施例３ 実施例１でＣＡ）液組成中の２−アニリノ−３−メチル
−６−シクロヘキジルメテルアミノフルオランの代わり
に２−（０−フルオロアニリノ）−６−シプチルアミノ
フルオラ／を使用し又、〔Ｂ〕液の代わりに下記〔Ｄ〕
液を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録シー
トを得た。

比較例１ 実施例１で〔Ｃ〕液組成中のｐ−アセトトルイシドの代
わりにステアリン酸アミドを使用した以外は実施例１と
同様にして比較用の感熱記録シートを得た。

比較例２ 実施例２で〔Ｃ〕液組成中のｐ−アセトトルイシドの代
わりにアセトアニリドを使用した以外は実施例２と同様
にして比較用の感熱記録シートを得た。

比較例３ 実施例６で〔Ｄ〕液の代わりに下記〔Ｅ〕液を使用した
以外は実施例５と同様にして比較用の感熱記録ソートを
得だ。

以上の様にして得た本発明並びに比較用の感熱記録ソー
トを用いて性能を比較した。表−１にその結果を示した
。

表　１ 度を測定した。（ＲＤ−１２によって測定）米２熱板を
用いて１４０℃５秒間、記録７−トを押圧し発色させた
ものを使用して下記の耐熱性試験、耐湿性試験を実施し
、各試験実施前後の画像濃度を測定した。（ＲＤ−１２
によって測定）米５耐熱性試験 恒温器中で６０℃、２４時間放置 来４耐湿性試験 ６０℃の飽和水蒸気中、２４時間放置 表から明きらかなように本発明の感熱記録材料（ソート
）は耐熱性、耐湿性試験による着色（地肌かぶり）が小
さく又発色画像の耐熱性、耐湿性試験における消色度が
小さいことが確かめられた。

特許出願人　日本化薬株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　■無色又は淡色の発色性物質 ■ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）−ス
   ルホン ■ｐ−アセトトルイシド の３物質を必須成分として含有することを特徴とする感
   熱記録材料。