JPS63306085A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、常温にお
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して発色せしめる顕色剤とを発色成分として含
有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の改
良に関する。

〔従来技術〕

感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光、
ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が得ら
れる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて現像、
定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置
で短時間に記録が得られること、騒音の発生及び環境汚
染が少ないこと、コストが安いことなどの利点により、
図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算機、フ
ァクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面に
亘る記録材料として広く利用されている。このような感
熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一般の発色剤
と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤とからなり、
発色剤としては例えばラクトン、ラクタム又はスピロピ
ラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、また、顕
色剤としては従来から有機酸、フェノール性物質が用い
られている。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料
は、殊に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の
白色度が高く、しかも、画像の耐候性が優れているとい
う利点を有し、広く利用されている。

従来ロイコ染料に対する顕色剤としては、ビスフェノー
ルＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いられ
てきたが、これらのフェノール類は、発色濃度は高いが
発色画像の安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低下
する他、指紋等の油脂類や可塑剤等と接触しても、濃度
低下を起すことが問題となっている。これらの現象は、
フェノール類のみならず一般の有機酸を用いた場合にも
生じるものであり、その克服が強く要望されている。安
定性の良い画像を与える顕色剤として特開昭５９−３８
０９１号公報に見られるように、塩化アルミニウムなど
の金属化合物の使用が提案されているが、これを感熱記
録材料に適用した場合、画像は安定化するものの、初期
の地肌発色及び画像濃度の低下があるため、感熱記録材
料への応用は実際上困這なのが現状である。

〔目　　的〕

本発明は、従来技術の問題点を克服した、即ち、画像の
耐油及び耐可塑剤性に優れ、信頼性の向上した感熱記録
材料を提供することを目的とする。

〔構　　成〕

本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤との発色反応を利
用した感熱記録材料において、顕色剤として、３，４−
ジヒドロキシフェニル−４′−メチルフエニルスルホン
を用い、更に少くとも一種の遷移金属化合物を含有させ
たことを特徴とする感熱記録材料が提供される。

本発明において顕色剤として使用される３、４−ジヒド
ロキシフェニル−４′−メチルフェニルスルホンは、既
に顕色剤として公知のものであるが、該顕色剤を通常の
方法で用いた場合、前述したような油脂類や可塑剤等に
よる画像の消色が発生する。

しかしながら、該顕色剤と本発明で用いる少くとも一種
の遷移金属化合物とを併用すると、油脂類及び可塑剤等
による画像の消色が発生しなくなり、極めて信頼性の高
い感熱記録材料が得られる。

３．４−ジヒドロキシフェニル−４′−メチルフェニル
スルホンと前記遷移金属化合物を併用すると、なぜ油脂
類や可塑剤等による画像の消色がなくなるのか、その原
因は不明であるが、おそらくは３，４−ジヒドロキシフ
ェニル−４′−メチルフェニルスルホンの隣接したヒド
ロキシル基と前記遷移金属化合物とが部分的に錯体を生
じているためではないかと考えられる。

本発明で用いられる遷移金属化合物としては、例えばバ
ナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル
、銅、亜鉛、アルミニウム、錫、鉛若しくは水銀等の各
種金属の酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、硫化物、硫
酸塩、硝酸塩、燐酸塩若しくはスルホン酸塩、又は該金
属と酢酸、プロピオン酸、ラウリル酸若しくはステアリ
ン酸等の有機酸との塩、更には該金属とジエチルジチオ
カルバミン酸若しくはアセチルアセトン等との配位化合
物などが挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるも
のではない１本発明においては、これら遷移金属化合物
の中でも亜鉛、アルミニウム又は錫の化合物が、画像信
頼性及び着色などの点において特に有用である。

本発明の感熱発色層形成に当っては、前記顕色剤はロイ
コ染料１重量部に対して０．５〜１０重量部の範囲で、
また前記遷移金属化合物は前記顕色剤１重量部に対して
０．１〜５重量部の範囲で用いるのが好ましい。

本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては１例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６一ク
ロルフタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
。

２−　（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−　（３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（腫−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロ、ルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソ
プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−ゾロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン。

３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。

また、本発明においては顕色剤として３，４−ジヒドロ
キシフェニル−４′−メチルフエニルスルホンを用いる
が、必要に応じ、本発明の効果を疎外しない範囲で、従
来公知の他の顕色剤を併用することができる。この場合
併用される顕色剤としては、前記ロイコ染料に対して加
熱時に反応してこれを発色させる種々の電子受容性物質
が適用され、その具体例を示すと、以下に示すようなフ
ェノール性物質、有機又は無機酸性物質あるいはそれら
のエステルや塩等が挙げられる。

没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジー　ｔｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチルｍ、４．４’−イソプロピリデンジフェノー
ル、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェ
ノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−
ジブロモフェノール）、４．４２−イソプロピリデンビ
ス（２，６−ジクロロフェノール）、４．４′−イソプ
ロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−
イソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール）
、４，４′−イソプロピリデンビス（２ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、　４．４　’　−５ｅｃ−ブチリデン
ジフェノール、４，４′−シクロへキシリデンビスフェ
ノール、４，４′−シクロへキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４
−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド
、α−ナフトール、β−ナフトール、３，５−キシレノ
ール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート
、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノ
ール樹脂、２．２′−チオビス（４，６−ジクロロフェ
ノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピ
ロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン
酸、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２．２′−メ
チレンビス（４−クロロフェノール）、２，２′−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２．２′−ジヒドロキシジフェニル、Ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、Ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベ
ンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ　−クロルベンジ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−Ｐ−メチルベンジル、Ｐ
−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリ
チル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフ
トエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ
−ｐ−トルイル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸亜鉛、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸
錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク
酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、
チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェノール誘導体
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸エチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）酢酸ｎ−プロピル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
酢酸ｎ−ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸
フェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジ
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸フェネチル、
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸、ビ
ス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル
、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸エ
チル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ｎ−プロピル、■、７−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）３，５−ジオキサへブタン、１，５−ジ（４−
ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、４−
ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ−４′−
メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−
エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−
イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４′−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４′−イソブトキシジブエニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４’−５ｅｅ−ブトキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−ｔｅｒブトキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジロキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−フェノキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−（１１１−
メチルベンジロキシ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４’　−（ｐ−メチルベンジロキシ）ジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４’−（ｏ−メチルベンジ
ロキシ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−
（ｐ−クロロベンジロキシ）ジフェニルスルホン等。

本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々のバインダーを
適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール
、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース
誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン
、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アク
リルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共
重合体等のラテックス等を用いることができる。

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、フィラー、界面活性剤、
熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。

この場合、フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム
、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム
、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処
理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿
素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体
、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることが
でき、また熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸
又はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワ
ックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息
香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、３，４−
エポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケト
ン、ビベンジルビフェニル、その他の熱可融性有機化合
物等の５０〜２００℃の程度の融点を持つものが挙げら
れる。

本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱発色層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチック
フィルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥すること
によって製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安
定性を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用
される。

この際、顕色剤及び前記遷移金属化合物は、同一層に含
有させても良いし、別の層に含有させても良い。また、
本発明の顕色剤及び前記遷移金属化合物をアンダーコー
トとして用いても良い。

さらに、本発明においては、感熱発色層上にオーバーコ
ート層を設け、画像安定性を向上させることもできる。

本発明の感熱記録材料は、種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したロイコ染料と顕
色剤を含有する感熱発色層を設け、支持体の他方の面に
、接着剤層を介して剥離台紙を設ければよく、磁気券紙
の場合は、この剥離台紙に代えて、強磁性体とバインダ
ーとを主成分とする磁気記録層を設ければよい。

〔効　　果〕

本発明の感熱記録材料は、顕色剤として前記した特定の
ジフェニルスルホン化合物を用いると共に、特定の遷移
金属化合物を含有させたことにより、従来の感熱記録材
料に比較して、耐油及び耐可塑剤性の優れた画像を得る
ことができる。

〔実施例〕

本発明を次に実施例により更に詳細に説明する。

なお、以下の部及び２はいずれも重量基準である。

実施例１ 〔Ａ液〕 ヒドロキシエチルセルロースの１０％水溶液１０部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８０部〔Ｂ液〕 ポリビニルアルコールの１０％水溶液　　　２０部水酸
化アルミニウム　　　　　　　　　　１０部炭酸カルシ
ウム　　　　　　　　　　　　　１０部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部上記
組成からなる混合物をそれぞれサンドグラインダーで２
〜４時間粉砕分散して、Ａ液及びＢ液を調製した。

次に、Ａ液、Ｂ液を重量比が１：３となるよう混合撹拌
して感熱発色層塗布液を調製し、５２ｇ／ｒｒｒ（坪量
）の市販上質紙に乾燥後塗布量が６．５ｇ／ｒｒｒにな
るようにラボコーチインブロンドで塗布乾燥した。

この塗布紙を平滑度が７００〜１２００秒になるように
キャレンダーがけして本発明の感熱記録−材料を作成し
た。

実施例２〜８ 実施例１のＢ液の水酸化アルミニウムを下記表−１の通
りに代えた以外は、実施例１と同様にして本発明の感熱
記録材料を作成した。

表−１ 実施例９ 実施例１のＢ液の中に更にテトラブロモビスフェノール
Ａを１０部添加した以外は、実施例１と同様にして本発
明の感熱記録材料を作成した。

実施例１０ あらかじめ支持体上に分散されたステアリン酸アルミニ
ウがＩｇ／ｒｒｒコーティングされている上に、実施例
１のＢ液より水酸化アルミニウムを除いた以外は、実施
例１と同様にして感熱発色層に設け、本発明の感熱記録
材料を作成した。

実施例１１ 〔Ｃ液〕 ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　１０部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
０部上記上記物を分散して、市販上質紙の上に２ｇ／ｒ
ｙｅとなるようにアンダーコートした。更にその上に、
実施例１のＢ液の３，４−ジヒドロキシフェニル−４′
−メチルフェニルスルホンの代りにＰ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルを用いた以外は、実施例１と同様にして感
熱発色層を設け、本発明の感熱記録材料を作成した。

比較例１ 実施例１のＢ液の３，４−ジヒドロキシフェニル−４′
−メチルフエニルスルホンの代りにＰ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルを用いた以外は、実施例１と同様にして比
較用の感熱記録材料を作成した。

比較例２ 実施例１のＢ液の３，４−ジヒドロキシフェニル−４′
−メチルフェニルスルホンの代りにビスフェノールＡを
用いた以外は、実施例１と同様にして比較用の感熱記録
材料を作成した。

比較例３ 実施例１１のアンダーコート層に用いたＣ液の３，４−
ジヒドロキシフェニル−４′−メチルフェニルスルホン
をテトラブロモビスフェノールＡに代えた以外は、実施
例１１と同様にして比較用の感熱記録材料を作成した。

比較例４ 実施例１のＢ液の水酸化アルミニウムを除いた以外は、
実施例１と同様にして比較用の感熱記録材料を作成した
。

以上の感熱記録シートについて、市販の熱傾斜試験機を
用いて１５０℃、１秒の条件下で印字し、この時の画像
濃度及び地肌濃度をマクベス濃度計ＲＤ−５１４（フィ
ルター：Ｗ−１０６）で測定した。この発色サンプルに
ついてそれぞれ以下の様にして、油及び可塑剤による消
色性を検討した。その結果を表−２に示す。

（１）耐油性・・・上記の発色サンプルに綿実油を脱脂
綿で付着させ、４０℃で２４時間放 置した後の画像部及び地肌部の濃 度を測定した。

（２）耐可塑剤性・・・上記の発色サンプルにアジピン
酸ジオクチル（ＤＯＡ）を脱脂綿で 付着させ、４０℃で２４時間放置した 後の画像部及び地肌部の濃度を測 定した。

表−２ 表−２の結果から明らかなように、本発明の感熱記録材
料は従来のものに比べ、画像の耐油性及び耐可塑剤性が
優れている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロイコ染料と顕色剤との発色反応を利用した感熱
   記録材料において、該顕色剤として３，４−ジヒドロキ
   シフェニル−４′−メチルフェニルスルホンを用い、更
   に少くとも一種の遷移金属化合物を含有させたことを特
   徴とする感熱記録材料。