JPS61177282A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS61177282A JPS61177282A JP60018010A JP1801085A JPS61177282A JP S61177282 A JPS61177282 A JP S61177282A JP 60018010 A JP60018010 A JP 60018010A JP 1801085 A JP1801085 A JP 1801085A JP S61177282 A JPS61177282 A JP S61177282A
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- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
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- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
-
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- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は発色剤としてロイコ染料を含む感熱記録材料の
改良に関する。
改良に関する。
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を土成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘラ１く、熱ペン、レーザー光
、ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が得
られる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて現像
、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装
置で短時間に記録が得られること、騒音の発生及び環境
汚染が少ないこと、コス１〜が安いことなどの利点によ
り、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算機
、ファクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方
面に亘る記録材料として広く利用されている。このよう
な感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一般の発
色剤と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤とからな
り、発色剤としては例えばラクトン、ラクタム又はスピ
ロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、また
、顕色剤としては、従来から有機酸、フェノール性物質
が用いられている。この発色剤と顕色剤を組合せた記録
材料は、殊に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地
肌の白色度が高く、しかも、画像の耐光性も優れている
という利点があり、広く利用されている。
ム等の支持体上に熱発色性組成物を土成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘラ１く、熱ペン、レーザー光
、ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が得
られる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて現像
、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装
置で短時間に記録が得られること、騒音の発生及び環境
汚染が少ないこと、コス１〜が安いことなどの利点によ
り、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算機
、ファクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方
面に亘る記録材料として広く利用されている。このよう
な感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一般の発
色剤と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤とからな
り、発色剤としては例えばラクトン、ラクタム又はスピ
ロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、また
、顕色剤としては、従来から有機酸、フェノール性物質
が用いられている。この発色剤と顕色剤を組合せた記録
材料は、殊に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地
肌の白色度が高く、しかも、画像の耐光性も優れている
という利点があり、広く利用されている。
従来ロイコ染料に対する顕色剤としては、ビスフェノー
ルＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いられ
てきたが、これらのフェノール類は、発色濃度は高いが
発色画像の安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低下
する他、指紋等の油脂類と接触しても、濃度低下を起す
ことが問題となっている。これらの現象は、フェノール
類のみならず一般の有機酸を用いた場合にも生じるもの
であり、その克服が強く要望されている。安定性の良い
画像を与える顕色剤として、感圧紙の分野では、特公昭
５２−１．３２７号公報にみられる如く、芳香酸カルボ
ン酸の金属化合物の使用が提案されているが、これを感
熱紙に適用した場３合、画像は安定化するものの油脂類
との接触により非画像部（地肌部）が発色して、画像の
判続が困難になるという欠点があり、感熱紙に応用する
ことは実際上難かしいのが現状である。また、芳香族の
オキシカルボン酸類（例えば、サリチル酸、２−オキシ
−３−ナフトエ酸等）の金属塩を顕色剤として用いるこ
とも提案されているが、この場合も油脂類との接触で非
画像部が強く発色してコントラストが低下してしまう欠
点がある。
ルＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いられ
てきたが、これらのフェノール類は、発色濃度は高いが
発色画像の安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低下
する他、指紋等の油脂類と接触しても、濃度低下を起す
ことが問題となっている。これらの現象は、フェノール
類のみならず一般の有機酸を用いた場合にも生じるもの
であり、その克服が強く要望されている。安定性の良い
画像を与える顕色剤として、感圧紙の分野では、特公昭
５２−１．３２７号公報にみられる如く、芳香酸カルボ
ン酸の金属化合物の使用が提案されているが、これを感
熱紙に適用した場３合、画像は安定化するものの油脂類
との接触により非画像部（地肌部）が発色して、画像の
判続が困難になるという欠点があり、感熱紙に応用する
ことは実際上難かしいのが現状である。また、芳香族の
オキシカルボン酸類（例えば、サリチル酸、２−オキシ
−３−ナフトエ酸等）の金属塩を顕色剤として用いるこ
とも提案されているが、この場合も油脂類との接触で非
画像部が強く発色してコントラストが低下してしまう欠
点がある。
この問題を解決するために、本発明者らは、鋭意努力し
た結果、先に、後記式（Ｉ）で表わされるチオシアン酸
亜鉛のアンチピリン錯体をロイコ染料に対する顕色剤と
して用いた場合、ビスフェノールのような従来の顕色剤
に比較して、油類、可塑剤、アルコール等との接触によ
って、地肌部の発色や、発色部の消色のない、極めて画
像安定性の高い感熱記録材料が得られることを見い出し
ている。しかしこのような顕色剤を用いた場合にも、高
温加圧条件下で塩化ビニルラップ等と接触すると、画像
部が転写によって濃度低下を起こしたり、特定のロイコ
染料との組合せにおいては、アルコールにより地肌部の
発色が起こるという欠点を未だ有していた。
た結果、先に、後記式（Ｉ）で表わされるチオシアン酸
亜鉛のアンチピリン錯体をロイコ染料に対する顕色剤と
して用いた場合、ビスフェノールのような従来の顕色剤
に比較して、油類、可塑剤、アルコール等との接触によ
って、地肌部の発色や、発色部の消色のない、極めて画
像安定性の高い感熱記録材料が得られることを見い出し
ている。しかしこのような顕色剤を用いた場合にも、高
温加圧条件下で塩化ビニルラップ等と接触すると、画像
部が転写によって濃度低下を起こしたり、特定のロイコ
染料との組合せにおいては、アルコールにより地肌部の
発色が起こるという欠点を未だ有していた。
本発明の目的は、上記した従来の欠点を改善し、高感度
でかつ油類、可塑剤、アルコール等との接触によって画
像部の消色や地肌部の発色が生じない上、高温加圧下に
おいても画像安定性に優れた感熱記録材料を提供するこ
とにある。
でかつ油類、可塑剤、アルコール等との接触によって画
像部の消色や地肌部の発色が生じない上、高温加圧下に
おいても画像安定性に優れた感熱記録材料を提供するこ
とにある。
本発明によれば、支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを
含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該
顕色剤として、下記式（１）で表わされるチオシアン酸
亜鉛のアンチピリン錯体を用いると共に、該感熱発色層
の上に、水溶性樹脂を主成分とするオーバーコート層を
設けたことを特徴とする感熱記録材料が提供される。
含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該
顕色剤として、下記式（１）で表わされるチオシアン酸
亜鉛のアンチピリン錯体を用いると共に、該感熱発色層
の上に、水溶性樹脂を主成分とするオーバーコート層を
設けたことを特徴とする感熱記録材料が提供される。
式（Ｉ）：
本発明において、オーバーコート層に適用する水溶性樹
脂としては、一般に公知の水溶性高分子、水性エマルジ
ョンが用いられ、具体的には、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。
脂としては、一般に公知の水溶性高分子、水性エマルジ
ョンが用いられ、具体的には、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース ルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポ
リアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル
酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸ア
ミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体
、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソ
ブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリア
クリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン
、水溶性ポリエステル、カルボキシル基変性ポリビニル
アルコール等。
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース ルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポ
リアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル
酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸ア
ミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体
、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソ
ブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリア
クリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン
、水溶性ポリエステル、カルボキシル基変性ポリビニル
アルコール等。
又、本発明のオーバーコート層には、必要に応じて、ポ
リ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共
重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレ
ート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタ
ジェン／アクリル系共重合体等の水不溶性樹脂を併用す
ることができる。この場合、水溶性樹脂は、オーバーコ
ート層中の樹脂全量（但し、耐水化剤を除く）に対し、
２０％以上、好ましくは３０％以上の割合で用いるのが
よい。
リ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共
重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレ
ート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタ
ジェン／アクリル系共重合体等の水不溶性樹脂を併用す
ることができる。この場合、水溶性樹脂は、オーバーコ
ート層中の樹脂全量（但し、耐水化剤を除く）に対し、
２０％以上、好ましくは３０％以上の割合で用いるのが
よい。
上記オーバーコート層には、ポリアミド樹脂、メラミン
樹脂、ホルマリン、グリオキザール、クロム明ばん等の
耐水化剤を併用することができ、これによってオーバー
ニー１一層の耐水性を著しく向上させることができる。
樹脂、ホルマリン、グリオキザール、クロム明ばん等の
耐水化剤を併用することができ、これによってオーバー
ニー１一層の耐水性を著しく向上させることができる。
これらの耐水化剤は水溶性樹脂１重量部に対し、０．１
〜２．０重量部、好ましくは０．２〜１．０重量部の割
合で用いられる。
〜２．０重量部、好ましくは０．２〜１．０重量部の割
合で用いられる。
又、上記オーバーコート層にはヘッドマツチング性を向
上させる為に填料を併用することができる。この場合、
填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化
亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、
硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシ
ウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン
樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができる。
上させる為に填料を併用することができる。この場合、
填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化
亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、
硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシ
ウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン
樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができる。
７一
本発明においては、高感度化、ヘッドマツチング性、支
持体との接着性等を向」ニさせるために、支持体と感熱
発色層との間に、感熱発色層と隣接してアンダーコート
層を設けることができる。このようなアンダーコート層
は、比較的高い吸油能を有する填料と、結着剤としての
樹脂とを主成分として含有するが、必要に応じて、フェ
ノール物質や有機酸等の顕色効果又は勅願色効果を有す
る化合物を併用することができる。
持体との接着性等を向」ニさせるために、支持体と感熱
発色層との間に、感熱発色層と隣接してアンダーコート
層を設けることができる。このようなアンダーコート層
は、比較的高い吸油能を有する填料と、結着剤としての
樹脂とを主成分として含有するが、必要に応じて、フェ
ノール物質や有機酸等の顕色効果又は勅願色効果を有す
る化合物を併用することができる。
上記アンダーコート層に適用される樹脂としては、例え
ば、ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、
メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリ−８＝ ルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン、カ
ルボキシル基変性ＰＶＡ、水溶性ポリエステル等の水溶
性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレ
ン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリ
ブチルメタクリレ−１へ、エチレン／酢酸ビニル共重合
体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共重合体等が挙
げられ、又該アンダーコート層に含有される填料として
は、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化
チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウ
、ム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシ
リカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、ス
チレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の
有機系の微粉末を挙げることができる。
ば、ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、
メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリ−８＝ ルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン、カ
ルボキシル基変性ＰＶＡ、水溶性ポリエステル等の水溶
性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレ
ン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリ
ブチルメタクリレ−１へ、エチレン／酢酸ビニル共重合
体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共重合体等が挙
げられ、又該アンダーコート層に含有される填料として
は、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化
チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウ
、ム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシ
リカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、ス
チレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の
有機系の微粉末を挙げることができる。
又、上記アンダーヨー１〜層にも、必要に応じて、オー
バーコート層と同様に耐水化剤を併用することができる
。
バーコート層と同様に耐水化剤を併用することができる
。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２挿具」二
混合して適用されるが、このようなロイコ染料としては
、この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用
され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、
フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イ
ンドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく
用いられる。
混合して適用されるが、このようなロイコ染料としては
、この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用
され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、
フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イ
ンドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく
用いられる。
このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下
に示すようなものが挙げられ名。
に示すようなものが挙げられ名。
３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３’−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３’−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３７−メドキシーベンゾインドリノーピ
リロスピラン、 ３−（２′ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４７−ジブチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン、 ３．６−シメトキシフルオラン、 ３−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニルフ
タリド、・ ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−イ
ル−フタリド、 ３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオラ
ン、 ３．３−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノーフタリド、 ２−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５−
ジメチルアミノ−ベンゾイックアシッド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジベンジルアミノ
フェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等。
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３７−メドキシーベンゾインドリノーピ
リロスピラン、 ３−（２′ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４７−ジブチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン、 ３．６−シメトキシフルオラン、 ３−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニルフ
タリド、・ ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−イ
ル−フタリド、 ３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオラ
ン、 ３．３−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノーフタリド、 ２−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５−
ジメチルアミノ−ベンゾイックアシッド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジベンジルアミノ
フェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等。
これらの中でも、特に下記一般式（ＴＩ）で表わされる
フルオラン化合物、例えば、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ノルマルヘキシルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３〜（Ｎ−メチル
−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、 ３−ジノルマルブチルアミノ−６−エチル−７−アニリ
ノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−エチル−７−（４’ −メチ
ルアニリノ）フルオラン等を用いるのが好適である。
フルオラン化合物、例えば、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ノルマルヘキシルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３〜（Ｎ−メチル
−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、 ３−ジノルマルブチルアミノ−６−エチル−７−アニリ
ノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−エチル−７−（４’ −メチ
ルアニリノ）フルオラン等を用いるのが好適である。
一般式（ＩＩ）：
（式中、Ｒ１，Ｒ２は各々独立に炭素数１〜８のアルキ
ル基又はシクロヘキシル基、Ｒ３はメチル基又はエチル
基、及びＲ４は水素又はメチル基である）本発明で、前
記式（１）で表わされる顕色剤と、併用できる顕色剤と
しては、前記ロイコ染料に対して加熱時に反応してこれ
を発色させる種々の電子受容性物質が適用され、その具
体例を示すと、以下に示すようなフェノール性物質、有
機又は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや塩等が
挙げられる。
ル基又はシクロヘキシル基、Ｒ３はメチル基又はエチル
基、及びＲ４は水素又はメチル基である）本発明で、前
記式（１）で表わされる顕色剤と、併用できる顕色剤と
しては、前記ロイコ染料に対して加熱時に反応してこれ
を発色させる種々の電子受容性物質が適用され、その具
体例を示すと、以下に示すようなフェノール性物質、有
機又は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや塩等が
挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ
ニーブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、４，４′−イソプロビリデンジフエノー
ル、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェ
ノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−
ジブロモフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビ
ス（２，６−ジクロロフェノール）、４．４′−イソプ
ロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−
イソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール）
、４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、４．４ ’ −５ｅｃ−ブチリデン
ジフェノール、４，４′−シクロへキシリデンビスフェ
ノール、４．４′−シクロへキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
４〜フエニルフエノール、４−ヒドロキシジフェノキシ
ド、α−ナフトール、β−ナフトール、３，５−キシレ
ノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェ
ノール樹脂、２，２′−チオビス（４，６−ジクロロフ
ェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、
ピロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボ
ン酸、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２′−
メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，２′−メ
チレンビス（４−メチル−６−七ｅｒｔ−ブチルフェノ
ール２、２′−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−Ｐ−クロルベン
ジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−〇ークロルベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル
酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸，２−ヒドロ
キシ−６−ナフ１ヘエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフト
エ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ−
ｐ−’ｒールイル酸、３，５−ジーｔｅｒｔーブチルサ
リチル酸亜鉛、３，５−ジーｔｅｒｔーブチルサリチル
酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハ
ク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸
、チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェノール誘導
体等。
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ
ニーブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、４，４′−イソプロビリデンジフエノー
ル、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェ
ノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−
ジブロモフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビ
ス（２，６−ジクロロフェノール）、４．４′−イソプ
ロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−
イソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール）
、４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、４．４ ’ −５ｅｃ−ブチリデン
ジフェノール、４，４′−シクロへキシリデンビスフェ
ノール、４．４′−シクロへキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
４〜フエニルフエノール、４−ヒドロキシジフェノキシ
ド、α−ナフトール、β−ナフトール、３，５−キシレ
ノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェ
ノール樹脂、２，２′−チオビス（４，６−ジクロロフ
ェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、
ピロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボ
ン酸、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２′−
メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，２′−メ
チレンビス（４−メチル−６−七ｅｒｔ−ブチルフェノ
ール２、２′−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−Ｐ−クロルベン
ジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−〇ークロルベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル
酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸，２−ヒドロ
キシ−６−ナフ１ヘエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフト
エ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ−
ｐ−’ｒールイル酸、３，５−ジーｔｅｒｔーブチルサ
リチル酸亜鉛、３，５−ジーｔｅｒｔーブチルサリチル
酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハ
ク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸
、チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェノール誘導
体等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、その具体例としては、例えば、以下
のものを挙げることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、その具体例としては、例えば、以下
のものを挙げることができる。
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導 □体、
メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、ア
ルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子
の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタ
ジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エス
テル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメ
タクリレート、エチレンｌ酢酸ビニル共重合体、スチレ
ン／ブタジェン／アクリル系共重合体等 また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填゛料、界面活性剤、熱
可融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。こ
の場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−
へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケ１ヘン、その
他の一２０＝ 熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を
持つものが挙げられる。
メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、ア
ルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子
の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタ
ジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エス
テル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメ
タクリレート、エチレンｌ酢酸ビニル共重合体、スチレ
ン／ブタジェン／アクリル系共重合体等 また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填゛料、界面活性剤、熱
可融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。こ
の場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−
へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケ１ヘン、その
他の一２０＝ 熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を
持つものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
むアンダーコート層液、感熱層形成用塗液及びオーバー
コート層塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィルムな
どの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによって製
造され、各種の記録分野に応用される。
むアンダーコート層液、感熱層形成用塗液及びオーバー
コート層塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィルムな
どの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによって製
造され、各種の記録分野に応用される。
本発明の感熱記録材料は、高感度でかっ、可塑剤、油、
アルコール等により画像部の消色や、地肌部の発色がな
く、高湿加圧下でも画像濃度が低下しない極めて実用性
の高いものである。
アルコール等により画像部の消色や、地肌部の発色がな
く、高湿加圧下でも画像濃度が低下しない極めて実用性
の高いものである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１
下記組成よりなる混合物を各々別々にサンドグラインダ
ーで２〜４時間粉砕分散して、下記（Ａ〕〜（Ｅ）液を
調製した。
ーで２〜４時間粉砕分散して、下記（Ａ〕〜（Ｅ）液を
調製した。
（Ａ）液
３−Ｎ−メチル−３−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ２００部１０％ポ
リビニルアルコール水溶液 ２００部水
６００部Ｃ
Ｂ）液 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体 １５０部炭酸カ
ルシウム １．００部１０％ポ
リビニルアルコール水溶液 ２００部水
５５０部（
Ｃ）液 Ｎ−ステアリルベンズアミド ２００部５％
−メチルセルロース水溶液 ４００部水
４００
部ＣＤ）液 シリカ（富士デビソン：サイロイド−２４／Ｉ） ４０
部１０％ポリビニルアルコール水溶液 （クラＬ／ ： ＰＶＡ−１１，７） ５０
０部ステアリン酸亜鉛 ６０部水
４００部（Ｅ）液 ３０％ポリアミド樹脂水溶液 １００部１０
％ポリビニルアルコール水溶液 （クラレ： ＰＶＡ −１，１７） ５００部
水
４００部以上のようにして得られた［Ａ）〜［Ｅ］液
を用い、（Ａ）液と（Ｂ）液と〔Ｃ〕液を１：５：３の
割合で混合し感熱発色層塗液を調製し、又別に〔Ｄ）液
と（Ｅ）液を１＝１の割合で混合してオーバーコート層
塗液を調製した。
メチル−７−アニリノフルオラン ２００部１０％ポ
リビニルアルコール水溶液 ２００部水
６００部Ｃ
Ｂ）液 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体 １５０部炭酸カ
ルシウム １．００部１０％ポ
リビニルアルコール水溶液 ２００部水
５５０部（
Ｃ）液 Ｎ−ステアリルベンズアミド ２００部５％
−メチルセルロース水溶液 ４００部水
４００
部ＣＤ）液 シリカ（富士デビソン：サイロイド−２４／Ｉ） ４０
部１０％ポリビニルアルコール水溶液 （クラＬ／ ： ＰＶＡ−１１，７） ５０
０部ステアリン酸亜鉛 ６０部水
４００部（Ｅ）液 ３０％ポリアミド樹脂水溶液 １００部１０
％ポリビニルアルコール水溶液 （クラレ： ＰＶＡ −１，１７） ５００部
水
４００部以上のようにして得られた［Ａ）〜［Ｅ］液
を用い、（Ａ）液と（Ｂ）液と〔Ｃ〕液を１：５：３の
割合で混合し感熱発色層塗液を調製し、又別に〔Ｄ）液
と（Ｅ）液を１＝１の割合で混合してオーバーコート層
塗液を調製した。
次に、５２ｇ／ｒｒｒ（坪量）の市販上質紙に上記感熱
発色層塗液を乾燥塗布量５．５ｇ／イになるようにワイ
ヤーバーで塗布乾燥して、感熱発色層を形成した後、そ
の上に、上記オーバーコート層塗液を乾燥塗布量が４．
０ｇ７ｍになるようにワイヤーバーで塗布乾燥してオー
バーコート層を形成せしめ、次いで、表面の平滑度が３
００〜１５００ｓｅｃになるようにギヤレンダーがけし
て本発明の実施例１の感熱記録材料を作成した。
発色層塗液を乾燥塗布量５．５ｇ／イになるようにワイ
ヤーバーで塗布乾燥して、感熱発色層を形成した後、そ
の上に、上記オーバーコート層塗液を乾燥塗布量が４．
０ｇ７ｍになるようにワイヤーバーで塗布乾燥してオー
バーコート層を形成せしめ、次いで、表面の平滑度が３
００〜１５００ｓｅｃになるようにギヤレンダーがけし
て本発明の実施例１の感熱記録材料を作成した。
＝２３＝
実施例２
実施例１の（Ｂ〕液の３０％ポリアミド樹脂水溶液１０
０部の代りに水１００部を用いた以外は実施例１と同様
にして本発明の実施例２の感熱記録材料を作成した。
０部の代りに水１００部を用いた以外は実施例１と同様
にして本発明の実施例２の感熱記録材料を作成した。
実施例３
実施例１の（Ｅ）液の１０％ポリビニルアルコール水溶
液５００部の代りに、４０％ポリアクリル酸エステル１
２５部と水３７５部を用いた以外は実施例１と同様にし
て本発明の実施例３の感熱記録材料を作成した。
液５００部の代りに、４０％ポリアクリル酸エステル１
２５部と水３７５部を用いた以外は実施例１と同様にし
て本発明の実施例３の感熱記録材料を作成した。
実施例４
下記組成のＣＦ３液を、サンドグラインダーで２〜４時
間粉砕分散して、これをアンダーコート層塗液とした。
間粉砕分散して、これをアンダーコート層塗液とした。
ＣＦ）液
２５％有機フィラー（尿素ホルマリン樹脂）４００部４
０％スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン
１００部水
５００部次い
で、実施例１で用いた上質紙」二に、上記〔Ｆ〕液を乾
燥塗布量２ｇ／ｄとなるようにワイヤーバーで塗布乾燥
して、アンダーコート層を形成し、この上に実施例１と
同様にして感熱発色層及びオーバーコート層を順次積層
せしめ、本発明の実施例４の感熱記録材料を作成した。
０％スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン
１００部水
５００部次い
で、実施例１で用いた上質紙」二に、上記〔Ｆ〕液を乾
燥塗布量２ｇ／ｄとなるようにワイヤーバーで塗布乾燥
して、アンダーコート層を形成し、この上に実施例１と
同様にして感熱発色層及びオーバーコート層を順次積層
せしめ、本発明の実施例４の感熱記録材料を作成した。
実施例５
実施例１の〔Ａ〕液液中３−Ｎ−メチル−３−Ｎ−シク
ロへキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン２００部の内の１００部に代えて、３−Ｎ、Ｎ−ジブ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオランを
用いた以外は実施例１と同様にして本発明の実施例５の
感熱記録材料を作成した。
ロへキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン２００部の内の１００部に代えて、３−Ｎ、Ｎ−ジブ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオランを
用いた以外は実施例１と同様にして本発明の実施例５の
感熱記録材料を作成した。
実施例６
実施例１の〔Ｃ〕液のＮ−ステアリルベンズアミド２０
０部の代りに、ステアリン酸アミド２００部を用いた以
外は実施例１と同様にして、本発明の実施例６の感熱記
録材料を作成した。
０部の代りに、ステアリン酸アミド２００部を用いた以
外は実施例１と同様にして、本発明の実施例６の感熱記
録材料を作成した。
実施例７
実施例１の（Ｄ）液のシリカ４０部の代りに炭酸カルシ
ウム４０部を用いた以外は実施例１と同様にして、本発
明の実施例７の感熱記録材料を作成した。
ウム４０部を用いた以外は実施例１と同様にして、本発
明の実施例７の感熱記録材料を作成した。
比較例１
実施例１のオーバーコート層を除いた以外は、実施例１
と同様にして、比較例１の感熱記録材料を作成した。
と同様にして、比較例１の感熱記録材料を作成した。
比較例２
実施例４のオーバーコート層を除いた以外は、実施例４
と同様にして、本発明の比較例２の感熱記録材料を作成
した。
と同様にして、本発明の比較例２の感熱記録材料を作成
した。
比較例３
実施例１のＣＢ）液のチオシアン酸亜鉛のアンチピリン
錯体］、５ＣＩ部の代りに、ビスフェノールＡｌ５０部
を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例３の感熱
記録材料を作成した。
錯体］、５ＣＩ部の代りに、ビスフェノールＡｌ５０部
を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例３の感熱
記録材料を作成した。
比較例４
実施例１のＣＤ）波及’ｒｉ ｌ：Ｅ）液の１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液５００部の代りに、４０％ポリ
アクリル酸エステルエマルジョン１２５部と水３７５部
を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例４の感熱
記録材料を作成した。
ビニルアルコール水溶液５００部の代りに、４０％ポリ
アクリル酸エステルエマルジョン１２５部と水３７５部
を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例４の感熱
記録材料を作成した。
以」二の様にして得られた感熱記録材料について、発色
濃度、油、可塑剤による消色性、アルコールによる地肌
発色について試験を行った。その結果を表−１に示した
。
濃度、油、可塑剤による消色性、アルコールによる地肌
発色について試験を行った。その結果を表−１に示した
。
なお、各試験法は下記のようにして行なった。
（１）発色濃度：１００℃の熱ブロックを２ｋｇ／ｒｒ
Ｆの加圧で１秒間接触で発色させたサンプルをマクベス
濃度計ＲＤ−５１４（フィルター：Ｗ−１０６）で測定
した。
Ｆの加圧で１秒間接触で発色させたサンプルをマクベス
濃度計ＲＤ−５１４（フィルター：Ｗ−１０６）で測定
した。
（２）耐油性二 発色＃度測定に使用したサンプルに綿
実油を付着させ４０℃、９０％ＲＨで２４Ｈｒ放置した
後に濃度を測定。
実油を付着させ４０℃、９０％ＲＨで２４Ｈｒ放置した
後に濃度を測定。
（３）耐可塑剤性二 発色濃度測定に使用したサンプル
に塩化ビニルラップ（３枚）を接触させ、５００ ｇ
／ ｒｒｆの加圧下で２４８ｒ、７２Ｈｒ放置した後に
画像部濃度を測定。
に塩化ビニルラップ（３枚）を接触させ、５００ ｇ
／ ｒｒｆの加圧下で２４８ｒ、７２Ｈｒ放置した後に
画像部濃度を測定。
（４）耐アルコール性： 発色濃度測定に使用したサン
プルに１００％エタノールを滴下した後、直ちに脱脂綿
でふきとった後地肌部の濃度を測定。
プルに１００％エタノールを滴下した後、直ちに脱脂綿
でふきとった後地肌部の濃度を測定。
一２７＝
表−１
Claims (4)
- （１）支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを主成分とし
て含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
該顕色剤として、下記式（ I ）で表わされるチオシア
ン酸亜鉛のアンチピリン錯体を用いると共に、該感熱発
色層の上に、水溶性樹脂を主成分とするオーバーコート
層を設けたことを特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ - （２）該オーバーコート層が耐水化剤を含有する特許請
求の範囲第１項記載の感熱記録材料。 - （３）該支持体と感熱発色層との間に感熱発色層と隣接
して、填料と樹脂とを主成分とするアンダーコート層を
設けた特許請求の範囲第１項又は第２項記載の感熱記録
材料。 - （４）該ロイコ染料が、下記一般式（II）で表わされる
フルオラン化合物である特許請求の範囲第１項、第２頁
又は第３項記載の感熱記録材料。 一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々独立に炭素数１〜８のア
ルキル基又はシクロヘキシル基、Ｒ＿３はメチル基又は
エチル基、及びＲ＿４は水素又はメチル基である）
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60018010A JPH0667671B2 (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | 感熱記録材料 |
| US06/823,001 US4636819A (en) | 1985-02-01 | 1986-01-27 | Thermosensitive recording material |
| DE19863602986 DE3602986A1 (de) | 1985-02-01 | 1986-01-31 | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
| GB08602551A GB2171531A (en) | 1985-02-01 | 1986-02-03 | Thermosensitive recording materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60018010A JPH0667671B2 (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61177282A true JPS61177282A (ja) | 1986-08-08 |
| JPH0667671B2 JPH0667671B2 (ja) | 1994-08-31 |
Family
ID=11959704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60018010A Expired - Lifetime JPH0667671B2 (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | 感熱記録材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4636819A (ja) |
| JP (1) | JPH0667671B2 (ja) |
| DE (1) | DE3602986A1 (ja) |
| GB (1) | GB2171531A (ja) |
Cited By (1)
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| JPH02175282A (ja) * | 1988-12-28 | 1990-07-06 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
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-
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-
1986
- 1986-01-27 US US06/823,001 patent/US4636819A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-31 DE DE19863602986 patent/DE3602986A1/de not_active Ceased
- 1986-02-03 GB GB08602551A patent/GB2171531A/en not_active Withdrawn
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