DE19713590C1 - Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen - Google Patents
Wärmeempfindlicher AufzeichnungsbogenInfo
- Publication number
- DE19713590C1 DE19713590C1 DE19713590A DE19713590A DE19713590C1 DE 19713590 C1 DE19713590 C1 DE 19713590C1 DE 19713590 A DE19713590 A DE 19713590A DE 19713590 A DE19713590 A DE 19713590A DE 19713590 C1 DE19713590 C1 DE 19713590C1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- heat
- parts
- sensitive recording
- recording sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
Description
Die Erfindung betrifft einen wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsbogen mit einem Substrat, einer
Farbbildner und Farbakzeptoren enthaltenden
wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht und einer
auf der Aufzeichnungsschicht ausgebildeten
pigmenthaltigen Schutzschicht, die eine Mischung
aus wasserlöslichem und wasserunlöslichem
Bindemittel enthält.
Ein Wärmeaufzeichnungsbogen der eingangs genannten
Art ist aus der DE-A-33 03 843 bekannt. Bei dem
bekannten Aufzeichnungsmaterial liegt
wasserlösliches Bindemittel in der Schutzschicht
in einer Menge von 30 bis 90 Gew.-%, bezogen auf
das Gesamtgewicht der Schutzschicht, vor. Außerdem
kann die Schutzschicht noch eine wäßrige Emulsion
von Styrol-Butadien-Latex, Styrol-Acrylsäureester
oder Vinylacetat in einer Menge von nicht mehr als
20 Gew.-% des Gesamtgewichtes der Schutzschicht
enthalten. Als geeignete Füllstoffe werden für die
Schutzschicht Calciumcarbonat, Ton, Kalk,
Siliziumdioxid, Polystyrol und Harnstoff-
Formaldehydharze genannt.
Aus der auf den gleichen Anmelder zurückgehenden
DE-A-33 19 299 ist zusätzlich bekannt, daß die
Schutzschicht als Pigment ein Siliziumdioxidpulver
mit einer Ölabsorption von 150% oder mehr und
einer Schüttdichte von 5 ml/g oder mehr enthalten
soll.
Nach der DE-A-38 43 681 ist als wirksame
Komponente einer Schutzschicht für ein
wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial die
Emulsion eines Pfropfcopolymeren offenbart, das
durch Pfropfcopolymerisation von Methyl(meth)-
acrylat, eines niedrigen Hydroxyalkyl(meth)-
acrylats und (Meth)acrylsäure mit einem
Polyvinylalkohol in Gegenwart von Wasser und einem
Neutralisationssalz von Diisobutylen-
Maleinsäureanhydrid-Copolymer hergestellt wird.
Die Zumischung von Pigmenten ist hier nicht
offenbart.
Die DE-A-39 42 692 betrifft die Deckschicht eines
wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers, die
wenigstens ein anorganisches Pigment aus
Calciumcarbonat oder Kieselsäure sowie ein
wasserlösliches Bindemittel enthält. Zur
Pigmentfeinheit wird ein durchschnittlicher
Teilchendurchmesser von 0,1 µm oder weniger
angegeben. Als wasserlösliche Bindemittel werden
nach dieser Schrift auch Latices, u. a. vom Typ
Butadien-Styrol-Copolymere und Butadien-Styrol-
Acrylsäurederivate offenbart. Hinweise zur
Abmischung der einzelnen Bindemitteltypen werden
jedoch nicht gegeben. Die Beispiele offenbaren ein
Pigment/Bindemittelverhältnis von 10 : 1.
Aus der US-A-4,682,192 ist eine Deckschicht
bekannt, die zum Schutz einer auf ein Substrat
aufgetragenen wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsschicht dient. Die Deckschicht umfaßt
kolloidale anorganische Silikate, ausgewählt aus
kolloidalen Magnesiumaluminumsilikaten sowie
fluorhaltigen kolloidalen Magnesiumsilikaten oder
Mischungen dieser Silikate mit wasserlöslichen
hochmolekularen Verbindungen oder sehr schwer
wasserlöslichen hochmolekularen Verbindungen. Als
schwerwasserlösliche hochmolekulare Verbindungen
werden selbstvernetzende Acrylpolymere offenbart,
als kolloidale anorganische Silikate: Bentonit,
Attapulgit und Dimonit. Soweit Abmischungen von
Bindemitteln in den Beispielen offenbart werden,
handelt es sich dabei um die Abmischung
selbstvernetzender Acrylemulsionen, während die
Abmischung von wasserlöslichen mit
wasserunlöslichen Bindemitteln nicht offenbart
ist. Das Verhältnis zwischen den besagten
Silikaten und den wasserlöslichen oder schwer in
Wasser löslichen hochmolekularen Verbindungen soll
generell im Bereich zwischen 1 : 0,1 und 1 : 10,
vorzugsweise zwischen 1 : 1 und 1 : 5, liegen.
Aus der EP-A-0 414 229 ist für ein
wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial eine
Schutzschicht bekannt, bei der zur beschleunigten
Vernetzungsreaktion von wasserlöslichen
Bindemitteln Acetate und Formiate von Magnesium,
Calcium und Aluminium zugegeben werden. Bevorzugte
Bindemittel sind nach jener Schrift
Polyvinylalkohol, modifizierter Polyvinylalkohol
und insbesondere mit Carboxylgruppen,
Acetoacetylgruppen und mit Silikon modifizierter
Polyvinylalkohol. Die Abmischung dieser oder
anderer in dieser Schrift genannten Bindemittel
mit wasserunlöslichen Bindemitteln, wie z. B.
Latices, ist in dieser Schrift nicht offenbart.
Für die Schutzschicht wird ein
Pigment/Bindemittelverhältnis in einem weiten
Bereich, nämlich von ca. 5 bis ca. 1.000 Gew.-
Teilen/100 Gew.-Teile Bindemittel, angegeben.
Aus der EP-A-0 344 705 ist eine Deckschicht
bekannt, in der je Gew.-Teil Bindemittel 0,5 bis
3 Gew.-Teile Pigment vorliegen. Als geeignete
Bindemittel werden für die Deckschicht u. a.
Polyvinylalkohol, Carboxymethylzellulose, Stärke
und Stärkederivate sowie Copolymeremulsionen von
Styrol-Butadien, Vinylacetat-Ethylen, Vinylacetat-
Vinylchlorid-Ethylen und Methacrylat-Butadien
offenbart. Als geeignete Pigmente werden gefälltes
Calciumcarbonat, gemahlenes Calciumcarbonat,
Talkum, Kaolin, Siliziumdioxidanhydrid,
Magnesiumkarbonat, Zinkoxid, Alumiumoxid und
Aluminiumhydroxid neben organischen Pigmenten
genannt. Hinsichtlich einer ggf. vorzunehmenden
Abmischung aus wasserlöslichem und
wasserunlöslichem Bindemittel, wobei das
Gewichtsverhältnis dieser zwei Komponenten nur
sehr allgemein angegeben wird. Beispielhaft sind
pigmenthaltige Schutzschichten beschrieben, die
nur wasserlösliches Bindemittel enthalten.
Die DE-A-40 22 537 offenbart eine aus zwei Lagen
bestehende Schutzschicht. Es werden zwar
wasserlösliche und wasserunlösliche
Bindemittelharze zur Herstellung der Schutzschicht
offenbart und sowohl anorganische als auch
organische Pigmente für die zweite Lage der
Schutzschicht angegeben. Hinweise zum
Abmischungsverhältnis von wasserlöslichen und
wasserunlöslichen Bindemitteln sind der
Beschreibung und den Ansprüchen dieser Schrift
jedoch nicht zu entnehmen. Nur Beispiel 3
offenbart den Zusatz eines Pigmentes, wobei der
errechenbare Anteil bei 36 Gew.-% Pigment
(Trockengwichtsteile, bezogen auf
Gesamtschutzschicht) liegt.
Auch gemäß der auf einen Zinkthiocyanat-
Antipyrinkomplex als Farbentwickler abstellenden
DE-A-36 02 986 ist eine im wesentlichen aus
wasserlöslichen Harzen bestehende Schutzschicht
bekannt, wobei in Kombination mit wasserlöslichem
Harz auch wasserunlösliches Harz vorliegen kann.
Als geeignete Füllstoffe werden Calicumcarbonat,
Siliziumdioxid, Zinkoxid, Titanoxid,
Aluminiumhydroxid, Zinkhydroxid, Bariumsulfat,
Tonerde, Talkum, oberflächenbehandeltes
Calciumcarbonat, oberflächenbehandeltes
Siliziumdioxid, Harnstoff-Formaldehydharz,
Styrol/Methacrylsäure-Copolymere und Polystyrol
offenbart. Als wasserunlösliche Harze werden
genannt: Polyvinylacetat, Polyurethane
Styrol/Butadien-Copolymere, Polyacrylsäure,
Polyacrylsäureester, Vinylchlorid/Vinylacetat-
Copolymere, Polybutyl-Methacrylat,
Ethylen/Vinylacetat-Copolymere und
Styrol/Butadien/Acrylderivat-Copolymere. Die
Verwendung von Bentonit als Pigmentkomponente der
Schutzschicht ist nicht erwähnt.
Schließlich offenbart die EP-A-0 518 552 ein
wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das auf
seiner der Aufzeichnungsschicht gegenüberliegenden
Seite eine die Rollneigung des Aufzeichnungsbogens
vermeidende Beschichtung aufweist. Eine zusätzlich
vorgesehene pigmenthaltige Schutzschicht enthält
als Bindemittel eine Mischung aus wasserlöslichem
und wasserunlöslichem Bindemittel, wobei das
Gewichtsverhältnis dieser zwei Komponenten nur
sehr allgemein angegeben wird. Eine beispielhafte
Abmischung mit Kaolin als anorganischem Pigment
offenbart ausschließlich wasserlösliches
Bindemittel.
Aus der nachveröffentlichten DE-A-195 42 598 ist ein gattungsgemäßer
wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen bekannt, bei dem der in der
Schutzschicht vorliegende Pigmentanteil auf maximal 20 Gew.-Teile Pig
ment beschränkt ist und das Bindemittel eine wasserunlösliches und wasser
lösliches Bindemittel enthaltende Mischung enthält.
Zusammenfassend kann der vorstehend diskutierte
Stand der Technik dahingehend interpretiert
werden, daß, ausgehend von wasserlöslichen
Bindemitteln, insbesondere von Polyvinylalkohol,
in Abmischung mit einem Pigment bzw. Füllstoff der
Versuch unternommen wurde, die wärmempfindlichen
Aufzeichnungsschichten zumindest vor mechanischen
Einflüssen und Umwelteinflüssen zu schützen.
Soweit wasserunlösliche Bindemittel vorgeschlagen
werden, sind sie zumeist gegenüber den
wasserlöslichen in untergeordneter Menge
vorgesehen. Obwohl mit den aus dem Stand der
Technik bekannten Schutzschichten bereits
bedeutende Verbesserungen hinsichtlich der
Handhabbarkeit im Vergleich zu wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsbogen ohne solche Schutzschichten
erzielt werden konnten, befriedigen die bisher
erzielten Ergebnisse nicht in jedem Fall.
Insbesondere wurde das Problem der
Naßoffsetbedruckbarkeit bisher nicht befriedigend
gelöst.
Die Aufgabe der Erfindung ist es daher, einen
wärmeempfindlichen Aufzeichnungsbogen mit einer
weiter verbesserten Schutzschicht zur Verfügung zu
stellen, der die nachfolgenden Forderungen
erfüllt:
- - die Schutzschicht soll nur aus einer Lage bestehen und in einem Arbeitsgang herstellbar sein,
- - die Herstellung der Schutzschicht soll mit wäßrigen Lösungen und Dispersionen von Polymeren möglich sein,
- - die Schutzschicht soll über eine verbesserte Beständigkeit gegen Fette, Öl, Wasser und Alkohol verfügen,
- - die Schutzschicht des wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers soll sich im Naßoffsetverfahren gut bedrucken lassen,
- - auf die Schutzschicht aufgebrachte Stempelaufdrucke sollen über eine ausreichende Wischfestigkeit verfügen,
- - die Schutzschicht soll einerseits eine gute Abdeckung der unter ihr angeordneten wärmeempfindlichen Schicht bewirken, so daß das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial ein helles Aussehen vermittelt und eine durch die Aufzeichnungsschicht vielfach verursachte Vergrauung der Oberfläche nicht in Erscheinung tritt; andererseits soll die Aufzeichnungsschicht durch die Schutzschicht nicht so stark abgedeckt werden, daß die Aufzeichnungsqualität beeinflußt und die Lesbarkeit des erzeugten Schriftbildes verschlechtert wird,
- - der wärmeempfindliche Aufzeichnungsbogen soll auch für den Einsatz als mittels Thermodruck zu bedruckendes Etikett, Preiszettel, Kassenbon, Rechnung oder Fahrausweis geeignet sein.
Insgesamt gesehen will die Erfindung ein
wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial zur
Verfügung stellen, das aufgrund der die
Aufzeichnungsschicht abdeckenden Deckschicht in
den unterschiedlichsten Einsatzgebieten verwendbar
ist.
Die Erfinder haben nun erkannt, daß die
angestrebten Ziele im wesentlichen dadurch
erreicht werden können, daß in der Deckschicht
eine Bindemittelmischung zum Einsatz kommt, die
zum überwiegenden Teil wasserunlöslich und zum
geringeren Teil wasserlösliches Bindemittel
enthält und daß ferner - im Vergleich zu den
bekannten Schutzschichten - der Anteil des
Bindemittels gegenüber dem Pigmentanteil erhöht
wird. Aufbauend auf dieser Erkenntnis sieht die
Erfindung bei einem wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsbogen mit einem Substrat, einer
Farbbildner und Farbakzeptoren enthaltenden
wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht und einer
auf der Aufzeichnungsschicht ausgebildeten
pigmenthaltigen Schutzschicht, die eine Mischung
aus wasserlöslichem und wasserunlöslichem
Bindemittel enthält, vor, daß
- - die Bindemittelmischung, bezogen auf 100 Gew.- Teile Gesamtgewicht der Schutzschicht, zu 32 bis 58 Gew.-Teilen aus wasserunlöslichem und 8 bis 16 Gew.-Teilen wasserlöslichem Bindemittel besteht,
- - die Schutzschicht bei einem Pigmentanteil von insgesamt <20 bis 40 Gew.-Teilen,
- - 15 bis 30 Gew.-Teile Bentonit, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht, enthält,
- - wobei sich alle Angaben auf Trockengewichtsteile beziehen.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß trotz
des relativ hohen Pigmentanteils von mehr als 20
Gew.-% das Schriftbild der wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsschicht noch gut lesbar ist, daß aber
andererseits auch eine ausreichende hohe
Wischfestigkeit von Stempelaufdrucken und
andererseits auch eine gute
Naßoffsetbedruckbarkeit gegeben ist. Da sich
gezeigt hat, daß eine Absenkung des Bentonit-
Anteils auf weniger als 15 Gew.-% die
Druckfarbenabsorption beim Naßoffsetdruck
verschlechtert, ist das in dieser Hinsicht
verbesserte Verhalten des erfindungsgemäßen
Aufzeichnungsbogens auf die große innere
Oberfläche des Bentonits zurückzuführen. Auch
gefälltes Calciumcarbonat leistet einen positiven
Beitrag zur Verbesserung der
Druckfarbenabsorption.
Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsbogen weisen
eine gute Beständigkeit gegenüber mechanischen
Einflüssen auf und sind widerstandsfähig gegenüber
dem Einfluß von Wasser und alkoholischen
Lösungsmitteln.
In Kombination mit Bentonit haben sich desweiteren
natürliches Calciumcarbonat, insbesondere in fein
gemahlener Form sowie Silziumdioxid, Aluminiumoxid
und Titanoxid erwiesen. Es hat sich auch als
zweckmäßig erwiesen, daß die Schutzschicht je
Gew.-Teil Bindemittelmischung 0,5 bis 0,8 Gew.-
Teile Pigment enthält.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform sieht
einen Anteil der wasserunlöslichen
Bindemittelkomponente von 32 bis 50 Gew.-Teilen
vor, während die wasserlösliche
Bindemittelkomponente entsprechend der
vorhergehend beschriebenen Ausführungsform
unverändert ist.
Unter dem in Beschreibung und Patentansprüchen
verwendeten Begriff: "wasserlösliche Bindemittel"
sind wäßrige Lösungen von Polymeren zu verstehen,
die als Lösung eingesetzt werden, während unter
"wasserunlöslichen Bindemitteln" solche zu
verstehen sind, die als wäßrige Dispersion/Latex
von Polymeren vorliegen. Vernetzungshilfsmittel
werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung den
Bindemitteln nicht zugerechnet.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können die
angegebenen Schutzschichten auf wärmeempfindliche
Aufzeichnungsschichten aufgetragen werden, die
direkt auf das Substrat, z. B. aus Papier
aufgebracht sind, sie können jedoch gemäß einer
vorzugsweisen Ausführungsform bei solchen
wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren
angewendet werden, bei denen zwischen dem
Papiersubstrat und der wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsschicht noch eine Zwischenschicht
angeordnet ist, die ölabsorptives Pigment enthält.
Gemäß einer vorzugsweisen Ausführungsform enthält
die in der Schutzschicht vorliegende
Bindemittelmischung ein Styrol-Acrylsäureester-
Copolymerisat und/oder gemäß einer weiteren
Ausführungsform ein Acrylamidgruppen enthaltendes
Copolymerisat aus Styrol/Acrylsäureester.
Zur weiteren Verbesserung der Beständigkeit
gegenüber Einflüssen von Fetten, Ölen, Alkohol und
Säuren hat sich ein wärmeempfindlicher
Aufzeichnungsbogen als ganz besonders geeignet
erwiesen, bei dem die Bindemittelmischung ein
Copolymeres aus Acrylnitril, Methacrylamid und
Acrylester enthält. Ganz besonders bevorzugt ist
dabei ein solches Copolymeres, das
selbstvernetzend ist.
Als wasserlösliche Bindemittelkomponente hat sich
insbesondere Polyvinylalkohol, insbesondere
teilverseifter Polyvinylalkohol, erwiesen. Zur
weiteren Verbesserung der Beständigkeit gegenüber
Fetten, Ölen, Säuren und Alkohol hat es sich als
zweckmäßig erwiesen, daß in der Schutzschicht,
bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 1 bis 5 Gew.-Teile
eines Vernetzungshilfsmittels, z. B. eines
Melamin-Formaldehydharzes oder
Polyamidepichlorhydrinharzes, vorliegen.
Als Bentonit hat sich insbesondere ein alkalisch
aufgeschlossener Bentonit als geeignet erwiesen,
wobei gemäß einer weiteren Ausführungsform das
Pigment der Schutzschicht aus einer Mischung von
alkalisch aufgeschlossenem Bentonit und gefälltem
Calciumcarbonat besteht. Es wird vorzugsweise ein
Calciumcarbonat verwendet, das eine Teilchengröße
- gemessen nach der in DIN 66 127 beschriebenen
Blaine-Methode - im Bereich von 0,1 bis 1 µm
aufweist, besonders bevorzugt ist der Bereich von
0,1 bis 0,2 µm. Vorzugsweise wird das gefällte
Calciumcarbonat und der Bentonit im Verhältnis von
1 : 2 bis 1 : 3 eingesetzt.
Es wird bevorzugt, daß die vorstehend angegebenen
Pigmente ein Ölabsorptionsvermögen nach DIN 53 199
von <100 ml/100 g aufweisen, vorzugsweise ist das
Ölabsorptionsvermögen <80, ganz bevorzugt
<60 ml/100 g.
Es wird weiterhin bevorzugt, daß die Schutzschicht
das Metallsalz einer langkettigen Fettsäure,
insbesondere Stearinsäure, enthält, insbesondere
ein Zinkstearat, das vorzugsweise in einer Menge
<20, insbesondere <15 Gew.-Teilen, bezogen auf
das Gesamtgewicht der Schutzschicht, in der
Schutzschicht enthalten ist, wird bevorzugt.
Als geeignetes Auftragsgewicht der Schutzschicht
hat sich der Bereich von 2,5 bis 5 g/m2,
insbesondere von 3,5 bis 4,5 g/m2 erwiesen.
Die Herstellung der Schutzschicht erfolgt unter
Verwendung einer wäßrigen Streichfarbe, die außer
den genannten Bindemitteln, Pigmenten,
Vernetzungshilfsmitteln und Fettsäuremetallsalzen
noch übliche Streichfarbenhilfsmittel und Zusätze
enthält, wie z. B. Dispergiermittel,
Verdickungshilfsmittel, Entschäumer, optische
Aufheller und Metallsalze zur
Vernetzungsbeschleunigung von
Vernetzungshilfsmitteln in einer Menge von nicht
mehr als zusammen 10 Gew.-Teilen, vorzugsweise von
nicht mehr als 7 Gew.-Teilen, gerechnet als
Trockengewichtsteile, von 100 Gew.-Teilen der
Schutzschicht.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die
Erfindung:
Eine Streichfarbe zur Herstellung der
erfindungsgemäßen Schutzschicht wird hergestellt
aus:
Calciumcarbonat (gefällt) | 10,0 Gew.-Teile |
alkalisch aufgeschlossener Bentonit | 23,0 Gew.-Teile |
Dispersion von Styrol-Acrylsäureester | 23,0 Gew.-Teile |
Dispersion eines Copolymeren aus Acrylnitril, Methacrylamid und Acrylsäureester | 17,0 Gew.-Teile |
Polyvinylalkohol | 11,0 Gew.-Teile |
Dispergiermittel auf Basis eines Ammoniumpolycarbonats | 0,2 Gew.-Teile |
Zinkstearat-Dispersion | 10,0 Gew.-Teile |
Melamin-Formaldehydharz | 1,8 Gew.-Teile |
AL=L<Epichlorhydrinharz |
Zusätzlich enthält die Streichfarbe insgesamt 1,3
Gew.-Teile optischen Aufheller, Entschäumer und
Metallsalze, wobei sich alle Angaben auf
Trockengewichtsanteile otro (ofentrocken)
beziehen.
Die auf einen Feststoffgehalt von 10 Gew.-%
eingestellte Steichfarbe wird mittels einer
Luftbürste in einer Menge von 4 g/m2 auf die
Aufzeichnungsschicht eines handelsüblichen
wärmeempfindlichen Aufzeichnungsbogens
aufgetragen.
Eine Streichfarbe zur Herstellung der
erfindungsgemäßen Schutzschicht wird hergestellt
aus:
Calciumcarbonat (gefällt) | 8,5 Gew.-Teile |
alkalisch aufgeschlossener Bentonit | 19,0 Gew.-Teile |
Dispersion von Styrol-Acrylsäurester | 22,0 Gew.-Teile |
Dispersion eines Copolymeren aus Acrylnitril, Methacrylamid und Acrylsäureester | 23,0 Gew.-Teile |
Polyvinylalkohol | 9,0 Gew.-Teile |
Dispergiermittel auf Basis eines Ammoniumpolycarbonats | 0,2 Gew.-Teile |
Zinkstearat-Dispersion | 11,0 Gew.-Teile |
Melamin-Formaledhydharz | 1,5 Gew.-Teile |
Epichlorhydrinharz | 2,5 Gew.-Teile |
Zusätzlich enthält die Streichfarbe insgesamt 3,3
Gew.-Teile an optischen Aufhellern, Entschäumer
und Metallsalze, wobei sich alle Angaben auf
Trockengewichtsanteile beziehen.
Die auf einen Feststoffgehalt von 12 Gew.-%
eingestellte Steichfarbe wird in einer Menge von
3,8 g/m2 auf die Aufzeichnungsschicht eines
handelsüblichen wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsbogen aufgetragen.
Eine Streichfarbe zur Herstellung der
erfindungsgemäßen Schutzschicht wird hergestellt
aus:
Calciumcarbonat (gefällt) | 8,0 Gew.-Teile |
alkalisch aufgeschlossener Bentonit | 23,0 Gew.-Teile |
Dispersion von Styrol-Acrylsäureester | 34,0 Gew.-Teile |
Polyvinylalkohol | 15,0 Gew.-Teile |
Melamin-Formaldehydharz | 1,6 Gew.-Teile |
Zinkstearat-Dispersion | 14,0 Gew.-Teile |
Dispergiermittel auf Basis eines Ammoniumpolycarbonats | 0,2 Gew.-Teile |
Epichlorhydrinharz | 2,5 Gew.-Teile |
Der Streichfarbe werden ferner zugegeben:
optische Aufheller, Entschäumer, Verdickungshilfsmittel und ein Metallsalz zur Beschleunigung der Vernetzung in einer Menge von insgesamt 1,7 Gew.-Teilen.
optische Aufheller, Entschäumer, Verdickungshilfsmittel und ein Metallsalz zur Beschleunigung der Vernetzung in einer Menge von insgesamt 1,7 Gew.-Teilen.
Claims (14)
1. Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen
mit einem Substrat,
einer Farbbildner und Farbakzeptoren enthaltenden
wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht und
einer auf der Aufzeichnungsschicht ausgebildeten
pigmenthaltigen Schutzschicht, die eine Mischung
aus wasserlöslichem und wasserunlöslichem
Bindemittel enthält,
dadurch gekennzeichnet, daß
- 1. die Bindemittelmischung, bezogen auf 100 Gew.- Teile Gesamtgewicht der Schutzschicht, zu 32 bis 58 Gew.-Teilen aus wasserunlöslichem Bindemittel in Form einer Polymerdispersion und zu 8 bis 16 Gew.- Teilen aus einer wäßrigen Lösung eines Polymeren besteht,
- 2. die Schutzschicht bei einem Pigmentanteil von insgesamt <20 bis 40 Gew.-Teilen
- 3. 15 bis 30 Gew.-Teile Bentonit, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht, enthält,
- 4. wobei sich alle Angaben auf Trockengewichtsteile beziehen.
2. Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht
als weitere Pigmente eines oder mehrere der
nachfolgend angegebenen Pigmente enthält:
natürliches Calciumcarbonat, gefälltes
Calciumcarbonat, Siliziumdioxid, Aluminiumoxid und
Titanoxid.
3. Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem
der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die Schutzschicht je Gew.-Teil
Bindemittelmischung 0,5 bis 0,8 Gew.-Teile Pigment
enthält.
4. Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem
der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
die Bindemittelmischung, bezogen auf 100 Gew.-
Teile Gesamtgewicht der Schutzschicht, bis zu 50
Gew.-Teilen aus wasserunlöslichem Bindemittel
besteht.
5. Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem
der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß
die Bindemittelmischung als wasserunlösliches
Bindemittel ein Styrol-Acrylsäureester-Copolymer
enthält.
6. Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem
der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß
die Bindemittelmischung als wasserunlösliches
Bindemittel ein Copolymer aus Acrlylnitril,
Methacrylamid und Acrylester enthält.
7. Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach
Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das
Copolymere aus Acrylnitril, Methacrylamid und
Acrylester selbstvernetzend ist.
8. Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem
der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß
das wasserlösliche Bindemittel aus
Polyvinylalkohol besteht.
9. Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem
der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß
die Schutzschicht, bezogen auf ihr Gesamtgewicht,
1 bis 5 Gew.-Teile eines Vernetzungshilfsmittels
enthält.
10. Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem
der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß
der Bentonit alkalisch aufgeschlossen ist.
11. Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem
der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet,
daß das Pigment der Schutzschicht aus einer
Mischung von Bentonit und gefälltem
Calciumcarbonat besteht.
12. Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach
Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß gefälltes
Calciumcarbonat und Bentonit im Verhältnis von
1 : 2 bis 1 : 3 vorliegen.
13. Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem
der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet,
daß das Pigment der Schutzschicht ein
Ölabsorptionsvermögen <100 ml/100 g nach DIN 53
199 aufweist.
14. Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem
der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet,
daß die Schutzschicht, bezogen auf ihr
Gesamtgewicht, <20 Gew.-Teile eines Metallsalzes
einer langkettigen Fettsäure und/oder Wachses
enthält.
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19713590A DE19713590C1 (de) | 1997-04-02 | 1997-04-02 | Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen |
ES98916894T ES2154495T3 (es) | 1997-04-02 | 1998-03-06 | Hoja de grabacion termosensible. |
EP98916894A EP0909242B1 (de) | 1997-04-02 | 1998-03-06 | Wärmeempfindlicher aufzeichnungsbogen |
DE59800418T DE59800418D1 (de) | 1997-04-02 | 1998-03-06 | Wärmeempfindlicher aufzeichnungsbogen |
PCT/EP1998/001319 WO1998043824A1 (de) | 1997-04-02 | 1998-03-06 | Wärmeempfindlicher aufzeichnungsbogen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19713590A DE19713590C1 (de) | 1997-04-02 | 1997-04-02 | Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19713590C1 true DE19713590C1 (de) | 1998-10-29 |
Family
ID=7825224
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19713590A Expired - Fee Related DE19713590C1 (de) | 1997-04-02 | 1997-04-02 | Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen |
DE59800418T Expired - Lifetime DE59800418D1 (de) | 1997-04-02 | 1998-03-06 | Wärmeempfindlicher aufzeichnungsbogen |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE59800418T Expired - Lifetime DE59800418D1 (de) | 1997-04-02 | 1998-03-06 | Wärmeempfindlicher aufzeichnungsbogen |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0909242B1 (de) |
DE (2) | DE19713590C1 (de) |
ES (1) | ES2154495T3 (de) |
WO (1) | WO1998043824A1 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1072956A3 (de) * | 1999-07-19 | 2001-09-12 | Agfa-Gevaert naamloze vennootschap | Stabile Pigmentdispersion und damit hergestelltes lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
WO2002068207A1 (de) * | 2001-02-23 | 2002-09-06 | Mitsubishi Hitec Paper Flensburg Gmbh | Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial und seine verwendung |
DE20117479U1 (de) * | 2001-10-25 | 2003-03-06 | Hummel Gmbh & Co | Veredeltes Thermopapier |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10051294C1 (de) * | 2000-10-16 | 2002-04-18 | Mitsubishi Hitec Paper Flensbu | Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen und seine Verwendung |
DE10113286A1 (de) | 2001-03-16 | 2002-10-02 | Mitsubishi Hitec Paper Flensbu | Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen und seine Verwendung |
DE102006056003B4 (de) | 2006-11-24 | 2008-08-14 | Mitsubishi Hitec Paper Flensburg Gmbh | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit Authentifikationsmerkmal |
DE102008007596B4 (de) | 2008-02-06 | 2010-08-05 | Kanzan Spezialpapiere Gmbh | Verfahren zur Herstellung von thermischen Aufzeichnungsmaterialien, insbesondere von Thermopapieren und Aufzeichnungsmaterial |
DE102018102177A1 (de) | 2018-01-31 | 2019-08-01 | Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh | Beschichtungszusammensetzung, wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial sowie entsprechende Verwendungen und Verfahren |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4682192A (en) * | 1984-07-31 | 1987-07-21 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Heat-sensitive recording sheet |
EP0518552A1 (de) * | 1991-06-12 | 1992-12-16 | New Oji Paper Co., Ltd. | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
DE19542598A1 (de) * | 1995-11-15 | 1997-05-22 | Feldmuehle Ag Stora | Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0667671B2 (ja) * | 1985-02-01 | 1994-08-31 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
JPH01301368A (ja) * | 1988-05-31 | 1989-12-05 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
-
1997
- 1997-04-02 DE DE19713590A patent/DE19713590C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-03-06 DE DE59800418T patent/DE59800418D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-06 WO PCT/EP1998/001319 patent/WO1998043824A1/de active IP Right Grant
- 1998-03-06 EP EP98916894A patent/EP0909242B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-06 ES ES98916894T patent/ES2154495T3/es not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4682192A (en) * | 1984-07-31 | 1987-07-21 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Heat-sensitive recording sheet |
EP0518552A1 (de) * | 1991-06-12 | 1992-12-16 | New Oji Paper Co., Ltd. | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
DE19542598A1 (de) * | 1995-11-15 | 1997-05-22 | Feldmuehle Ag Stora | Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1072956A3 (de) * | 1999-07-19 | 2001-09-12 | Agfa-Gevaert naamloze vennootschap | Stabile Pigmentdispersion und damit hergestelltes lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
WO2002068207A1 (de) * | 2001-02-23 | 2002-09-06 | Mitsubishi Hitec Paper Flensburg Gmbh | Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial und seine verwendung |
DE10108982A1 (de) * | 2001-02-23 | 2002-09-12 | Mitsubishi Hitec Paper Flensbu | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial und seine Verwendung |
DE20117479U1 (de) * | 2001-10-25 | 2003-03-06 | Hummel Gmbh & Co | Veredeltes Thermopapier |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0909242B1 (de) | 2001-01-03 |
ES2154495T3 (es) | 2001-04-01 |
EP0909242A1 (de) | 1999-04-21 |
DE59800418D1 (de) | 2001-02-08 |
WO1998043824A1 (de) | 1998-10-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE4312463C1 (de) | CaCO¶3¶ -Talkum-Streichpigmentslurry, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung | |
DE60100215T2 (de) | Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial | |
DE3151471C2 (de) | ||
EP0192252B1 (de) | Verfahren zur Verbesserung des Holdouts von Druckfarben, Lacken und Beschichtungsmassen auf Flächengebilden aus Fasern sowie zur Verbesserung des De-Inkings der Fasern sowie Masse zur Durchführung des Verfahrens und damit erzeugte Flächengebilde | |
EP1126081B1 (de) | Schichtträger für Aufzeichnungsschichten | |
DE60107725T3 (de) | Für eine pigmenthaltige Tinte geeignetes Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial | |
DE3316949A1 (de) | Calciumcarbonat, insbesondere natuerliches calciumcarbonat | |
DE19713590C1 (de) | Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen | |
DE3239198A1 (de) | Waermeempfindliche aufzeichnungspapiere | |
DE60308658T2 (de) | Tintenstrahlaufzeichnungsbogen | |
DE60222210T2 (de) | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial | |
DE4037870A1 (de) | Verfahren zum herstellen von gestrichenem papier | |
EP2033801B1 (de) | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial | |
EP1333991B1 (de) | Wärmeempfindlicher aufzeichnungsbogen und seine verwendung | |
DE3806201C2 (de) | Wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier | |
WO1997018091A1 (de) | Wärmeempfindlicher aufzeichnungsbogen | |
EP1363786B1 (de) | Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial und seine verwendung | |
EP0909851B1 (de) | Papier mit Tintenstrahlaufzeichnungsschicht | |
EP1543984B1 (de) | Wärmempfindliches Aufzeichnungsmaterial zur beidseitigen Bedruckung | |
DE60102004T2 (de) | Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial für nichtwässige tinte | |
DE3923586A1 (de) | Akzeptor-beschichtetes blatt fuer ein druckempfindliches kopiersystem | |
EP2414173B1 (de) | Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial | |
DD231819A1 (de) | Kaolinhaltige streichmassen | |
EP2480415A1 (de) | Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial mit rückseitenbeschichtung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8100 | Publication of the examined application without publication of unexamined application | ||
D1 | Grant (no unexamined application published) patent law 81 | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: STORA SPEZIALPAPIERE GMBH, 24941 FLENSBURG, DE |
|
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: MITSUBISHI HITEC PAPER FLENSBURG GMBH, 24941 FLENS |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |